JP2004233978A - Semiconductor seamless belt and its manufacturing method - Google Patents

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Tatsuya Sugibashi
達也 杉橋
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Toyo Tire and Rubber Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a semiconductor seamless belt which is low in compression modulus in a thickness direction, makes a nip width at the time of transferring sufficiently obtainable and is small in elastic deformation by tensile stress during belt driving. <P>SOLUTION: The semiconductor seamless belt laminated with a thermoplastic elastomer on the outside surface side of a base material made of a high-rigidity resin having a Young's modulus of ≥100 MPa is provided. The semiconductor seamless belt is manufactured by the manufacturing method of connecting two units of extruders consisting of at least first extruder and second extruder to one set of dies, extrusion molding a base material layer of the high-rigidity resin having a Young's modulus of ≥100 MPa from the first extruder in the dies, extruding the thermoplastic elastomer layer from the second extruder onto the outside surface of the base material layer to form a laminated tube, and cutting the laminate tube. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、電子写真の基本原理を使用した複数種のカラートナーを使用するカラー複写機、レーザービームプリンター、ファクシミリ並びにこれらの複合された機能を有するOA機器等の電子写真方式による画像形成装置において使用される中間転写ベルト、搬送転写ベルト等に適した半導電性シームレスベルト及びその製造方法に関するものである。本発明の半導電性シームレスベルトは、感光体上ないし転写ベルト上等の像担持体表面に形成されたトナー画像を普通紙等に転写する工程において使用される転写ベルト等にも使用することができる。   The present invention relates to an electrophotographic image forming apparatus such as a color copying machine, a laser beam printer, a facsimile, and an OA apparatus having a combination of these functions using a plurality of types of color toners using the basic principle of electrophotography. The present invention relates to a semiconductive seamless belt suitable for an intermediate transfer belt, a transfer belt and the like to be used, and a method for manufacturing the same. The semiconductive seamless belt of the present invention can also be used for a transfer belt or the like used in a process of transferring a toner image formed on an image carrier such as a photoreceptor or a transfer belt onto plain paper or the like. it can.

電子写真方式による画像形成装置において、転写機能と用紙送り機能を併せ持たせ、転写画像を鮮明にすると共に部品点数の減少を図ることを目的として、特にカラー画像形成装置においては複数色のトナーを使用してフルカラー画像を形成することを目的として、半導電性シームレスベルトである転写ベルト、中間転写ベルトが採用されつつある。   In an electrophotographic image forming apparatus, a multi-color toner is used in a color image forming apparatus, in order to provide a transfer function and a paper feeding function to sharpen a transferred image and reduce the number of parts. For the purpose of forming a full-color image, a transfer belt and an intermediate transfer belt, which are semiconductive seamless belts, are being adopted.

電子写真方式を利用した画像形成装置は、無機光導電性材料または有機光導電性材料で構成された感光体からなる像担持体上に一様な電荷を形成し、画像信号を変調したレーザ光等で静電潜像を形成した後、帯電したトナーにより静電潜像を現像して可視化されたトナー像とする現像装置と、このトナー像を直接転写するか、あるいは中間転写体を介して用紙等の記録媒体に転写することにより所要の再生画像を得る転写装置と、該再生画像を定着する定着装置とを備えている。   An image forming apparatus using an electrophotographic method is a laser light that modulates an image signal by forming a uniform charge on an image carrier composed of a photoconductor composed of an inorganic photoconductive material or an organic photoconductive material. After forming an electrostatic latent image with a developing device, the electrostatic latent image is developed with a charged toner to form a visualized toner image, and the toner image is directly transferred or via an intermediate transfer member. The apparatus includes a transfer device that obtains a required reproduced image by transferring the image to a recording medium such as paper, and a fixing device that fixes the reproduced image.

係る転写装置に使用する転写ベルトとしては、弾性体ベルトと樹脂ベルトが知られている。   As a transfer belt used in such a transfer device, an elastic belt and a resin belt are known.

樹脂ベルトを構成する樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)(特許文献1等)、ポリカーボネート(PC)(特許文献2)、エチレン−テトラフルオロエチレン共重合体(ETFE)とPCとのブレンド樹脂等の熱可塑性樹脂が公知であり、これらの樹脂に導電性充填剤としてカーボンブラック等を配合した導電性ないし半導電性を有するシームレスベルトが提案されている。また、特に機械特性に優れた樹脂として、熱硬化性ポリイミド樹脂を使用した転写ベルトも公知である(例えば、特許文献3)。   Examples of the resin constituting the resin belt include polyvinylidene fluoride (PVDF) (Patent Document 1 and the like), polycarbonate (PC) (Patent Document 2), and a blend of ethylene-tetrafluoroethylene copolymer (ETFE) and PC Thermoplastic resins such as resins are known, and a conductive or semi-conductive seamless belt in which these resins are blended with carbon black or the like as a conductive filler has been proposed. A transfer belt using a thermosetting polyimide resin as a resin having particularly excellent mechanical properties is also known (for example, Patent Document 3).

一方、弾性体ベルトも公知である(特許文献4、5)。
特開平5−200904号公報 特開平6−95521号公報 特開昭63−311263号公報 特開平4−29276号公報 特開平9−131765号公報
On the other hand, elastic belts are also known (Patent Documents 4 and 5).
JP-A-5-200904 JP-A-6-95521 JP-A-63-31263 JP-A-4-29276 JP-A-9-131765

しかし、上記特許文献1〜3に記載の樹脂ベルトは、いずれも周方向、幅方向のみならず厚さ方向にも高剛性であるために二次転写の際のロールの押圧力によるベルトの圧縮変形が小さく、転写におけるニップ幅が十分得られないために、画質欠陥が発生しやすいという問題を有する。   However, since the resin belts described in Patent Documents 1 to 3 have high rigidity not only in the circumferential direction and the width direction but also in the thickness direction, the belt is compressed by the pressing force of the roll during the secondary transfer. Since the deformation is small and the nip width in transfer cannot be sufficiently obtained, there is a problem that image quality defects are likely to occur.

またトナー中に異物が混入してこれが感光体と樹脂ベルトの間に挟まれると感光体と樹脂ベルトがいずれも高硬度であるために少なくとも一方の表面に異物による傷が発生して寿命を低下させるという問題も有する。   In addition, if foreign matter is mixed in the toner and is caught between the photosensitive member and the resin belt, the photosensitive member and the resin belt are both high in hardness, so that at least one surface is damaged by the foreign matter and the life is shortened. There is also the problem of causing

これに対して特許文献4、5に記載の弾性体ベルトは、厚さ方向の圧縮弾性率が高剛性の熱可塑性樹脂よりは低く、転写時にニップ幅が十分に得られるという利点や、トナー中に異物が混入しても感光体を損傷することはないという利点を有するが、ベルト駆動時の引張り応力によって伸び変形が発生し、やはりカラー画像においてはトナーの位置ズレによる画質欠陥が発生しやすいという問題を有する。   On the other hand, the elastic belts described in Patent Documents 4 and 5 have an advantage that the compression elastic modulus in the thickness direction is lower than that of a thermoplastic resin having high rigidity and a sufficient nip width can be obtained at the time of transfer. Has the advantage that it does not damage the photoreceptor even if foreign matter is mixed into it, but it causes elongation and deformation due to tensile stress when the belt is driven, and in color images, image defects due to misalignment of the toner are also likely to occur There is a problem that.

本発明の目的は、厚さ方向の圧縮弾性率が低くて転写時のニップ幅が十分に得られ、かつベルト駆動時の引張り応力による伸び変形が小さな半導電性シームレスベルト及び表面潤滑層を設ける場合にも工程が簡単な半導電性シームレスベルトの製造方法を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a semiconductive seamless belt and a surface lubricating layer which have a low compression elastic modulus in the thickness direction, a sufficient nip width at the time of transfer, and a small elongation deformation due to tensile stress at the time of driving the belt. Another object of the present invention is to provide a method for manufacturing a semiconductive seamless belt whose process is simple.

本発明の半導電性シームレスベルトは、ヤング率が100MPa以上の高剛性樹脂製の基材の外面側に熱可塑性エラストマー層が積層されていることを特徴とする。   The semiconductive seamless belt of the present invention is characterized in that a thermoplastic elastomer layer is laminated on the outer surface side of a base made of a highly rigid resin having a Young's modulus of 100 MPa or more.

係る構成を有する半導電性シームレスベルトは、厚さ方向の圧縮弾性率が低くて転写時のニップ幅が十分に得られ、かつベルト駆動時の引張り応力による伸び変形が小さな半導電性シームレスベルトである。   The semiconductive seamless belt having such a configuration is a semiconductive seamless belt that has a low compression elastic modulus in the thickness direction, a sufficient nip width at the time of transfer, and a small elongation deformation due to tensile stress at the time of driving the belt. is there.

本発明の半導電性シームレスベルトを構成する基材のヤング率が100MPa未満になると、ベルト駆動時の引張り応力による伸び変形が大きくなり、画像精度が低下する。基材のヤング率は、4000MPa以下であることが好ましい。基材のヤング率が4000MPaを超えると、硬すぎて装着、交換時の作業性が悪く、また基材の脆さが大きくなり、基材にクラックが入りやすい、表面に傷がつきやすい等の問題を生じる。     If the Young's modulus of the base material constituting the semiconductive seamless belt of the present invention is less than 100 MPa, the elongation deformation due to the tensile stress at the time of driving the belt increases, and the image accuracy decreases. The base material preferably has a Young's modulus of 4000 MPa or less. If the Young's modulus of the base material exceeds 4000 MPa, the workability at the time of mounting and replacement is poor because the base material is too hard, the brittleness of the base material increases, the base material is easily cracked, and the surface is easily damaged. Cause problems.

半導電性とは、体積抵抗率が104 〜1012Ω・cmの範囲にあることをいう。ベルトの体積抵抗率を半導電性の範囲とすることにより、所定の転写性能を有する転写ベルト等として使用可能となる。ベルトの体積抵抗率は、使用する機種の仕様に応じて、上記範囲の中で選択される所定の値に適宜設定される。ベルトの体積抵抗率は、電極を当てて測定した値のばらつきが、最大値と最小値の比にて10以下であることが好ましい。体積抵抗率は、ベルト全体で測定するものであり、基材と熱可塑性エラストマー層の個々の体積抵抗率は特に限定されない。 Semi-conductive means that the volume resistivity is in the range of 10 4 to 10 12 Ω · cm. When the volume resistivity of the belt is in the semiconductive range, the belt can be used as a transfer belt having a predetermined transfer performance. The volume resistivity of the belt is appropriately set to a predetermined value selected from the above range according to the specifications of the model used. Regarding the volume resistivity of the belt, it is preferable that the variation of the value measured by applying an electrode is 10 or less in the ratio of the maximum value to the minimum value. The volume resistivity is measured for the entire belt, and the individual volume resistivity of the substrate and the thermoplastic elastomer layer is not particularly limited.

上述のシームレスベルトにおいて基材を構成する前記熱可塑性樹脂は、ポリイミド樹脂又はポリエステル系樹脂であることが好ましい。   In the above-described seamless belt, the thermoplastic resin constituting the base material is preferably a polyimide resin or a polyester resin.

係る樹脂の使用により、耐久性と寸法安定性に優れた基材層を有するシームレスベルトが得られる。   By using such a resin, a seamless belt having a base layer having excellent durability and dimensional stability can be obtained.

上記シームレスベルトにおいては、前記高剛性樹脂がポリエステル系樹脂であり、かつ前記熱可塑性エラストマーがポリエステル系熱可塑性エラストマーであることが好ましい。   In the seamless belt, it is preferable that the high-rigidity resin is a polyester-based resin, and the thermoplastic elastomer is a polyester-based thermoplastic elastomer.

高剛性樹脂と熱可塑性エラストマーとを上記組合せとすることにより、共押出法により積層してシームレスベルトとすると、接着層を設けることなく2層が強固に接着し、簡便な方法で半導電性シームレスベルトを製造することが可能となる。   When a high-rigidity resin and a thermoplastic elastomer are combined as described above, the two layers are firmly bonded without providing an adhesive layer when laminated by a co-extrusion method to form a seamless belt. A belt can be manufactured.

係る樹脂の組合せにより、なぜ高剛性樹脂層と熱可塑性エラストマー層とが強固に接着するのかは明らかではないが、溶融して共押出成形して積層する際に、両層間の界面でエステル交換反応が起こっていることも1原因であろうと推定される。   It is not clear why the combination of such resins causes the high-rigidity resin layer and the thermoplastic elastomer layer to adhere firmly, but when they are melted and co-extruded and laminated, the transesterification reaction occurs at the interface between the two layers. It is presumed that this is also a cause.

ポリエステル系熱可塑性エラストマーは、構成成分がすべてエステル結合を重合体構成結合としたものである必要はなく、ポリエステル重合体成分と他の成分、例えばゴム材料との混合物やポリマーアロイ等の複合体であってもよい。   The polyester-based thermoplastic elastomer does not need to have all of the constituent components having a polymer constituent bond in which an ester bond is used, and may be a mixture of a polyester polymer component and other components, such as a mixture of a rubber material and a composite such as a polymer alloy. There may be.

ポリエステル系樹脂とは、ポリエステル樹脂、ポリエステル樹脂と他の樹脂とのブレンド樹脂やポリマーアロイ樹脂等を含む樹脂類を意味する。   The polyester-based resin means a resin including a polyester resin, a blended resin of a polyester resin and another resin, a polymer alloy resin, and the like.

上述のシームレスベルトにおいて基材を構成する前記ポリエステル系樹脂が、ポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアルキレンナフタレート樹脂の少なくとも1種とポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂であることが好ましい。   In the seamless belt described above, it is preferable that the polyester resin forming the base material is a resin containing at least one of polyalkylene terephthalate resin and polyalkylene naphthalate resin and a polycarbonate resin.

係る樹脂の使用により、耐久性と寸法安定性に優れた基材層を有し、かつ熱可塑性エラストマーとしてポリエステル系熱可塑性エラストマーを使用したときに共押出成形法により、層間接着力の優れた半導電性シームレスベルトを得ることができる。   By using such a resin, it has a base layer having excellent durability and dimensional stability, and when a polyester-based thermoplastic elastomer is used as the thermoplastic elastomer, a co-extrusion molding method provides a half-layer having excellent interlayer adhesion. A conductive seamless belt can be obtained.

基材の厚みは100〜300μmであることが好ましく、ベルト全体の厚みは、0.2〜2mmであることが好ましい。   The thickness of the substrate is preferably 100 to 300 μm, and the thickness of the entire belt is preferably 0.2 to 2 mm.

上述の半導電性シームレスベルトは、さらに、前記熱可塑性エラストマー層の外側表面に潤滑層を有することが好ましい。   The above-described semiconductive seamless belt preferably further has a lubricating layer on the outer surface of the thermoplastic elastomer layer.

表面に潤滑層を設けることにより、転写終了後、次の転写に備えたトナーのクリーニング性がより向上する。   By providing the lubricating layer on the surface, the cleaning property of the toner prepared for the next transfer after transfer is further improved.

本発明の半導電性シームレスベルトの製造方法は、マンドレル供給部、熱可塑性エラストマー供給部及び前記マンドレルの外周面に前記熱可塑性エラストマー層を形成するダイス部とを備えたヘッドを装着した押出機を使用し、
前記マンドレルの外周面に円筒状の高剛性樹脂製の基材を装着して前記ヘッドに供給する基材供給工程、前記基材の外周面に熱可塑性エラストマー層を形成して高剛性樹脂製の基材の外面側に熱可塑性エラストマー層を有する積層構造体とする熱可塑性エラストマー層積層工程を有することを特徴とする。
The method for producing a semiconductive seamless belt according to the present invention includes an extruder equipped with a head having a mandrel supply unit, a thermoplastic elastomer supply unit, and a die unit for forming the thermoplastic elastomer layer on the outer peripheral surface of the mandrel. use,
A base material supply step of mounting a cylindrical high rigid resin base material on the outer peripheral surface of the mandrel and supplying the head to the head, forming a thermoplastic elastomer layer on the outer peripheral surface of the base material, and forming a high rigid resin material. It has a thermoplastic elastomer layer laminating step of forming a laminated structure having a thermoplastic elastomer layer on the outer surface side of the base material.

係る構成を有する製造方法によれば、厚さ方向の圧縮弾性率が低くて転写時のニップ幅が十分に得られ、かつベルト駆動時の引張り応力による伸び変形が小さな半導電性シームレスベルトを製造することができる。   According to the manufacturing method having such a configuration, a semiconductive seamless belt having a low compression elastic modulus in the thickness direction, a sufficient nip width at the time of transfer, and a small elongation deformation due to tensile stress at the time of driving the belt is manufactured. can do.

樹脂製のベルト基材に弾性体層を積層するベルトの多層化技術としては、ベルト状に形成された基材の表面に塗装により異なる材料層を積層する技術が一般的に使用されているが、塗装により弾性体層を形成すると、さらに表面に潤滑層を設けるためには2以上の塗装工程が必要となり、表面潤滑層を有する半導電性シームレスベルトの製造においては、工程が複雑になり、好ましいものではない。本発明によれば、塗装工程は、必要な表面潤滑層を形成する場合に設けることで足り、2以上の塗装工程を設ける必要がなく、簡単な工程にて半導電性シームレスベルトを製造することができる。   As a multilayer technology of a belt in which an elastic layer is laminated on a resin belt substrate, a technology of laminating different material layers by coating on the surface of a belt-shaped substrate is generally used. When an elastic layer is formed by painting, two or more painting steps are required to further provide a lubricating layer on the surface, and in the production of a semiconductive seamless belt having a surface lubricating layer, the process becomes complicated, Not preferred. According to the present invention, it is sufficient to provide a coating step when forming a necessary surface lubrication layer, and it is not necessary to provide two or more coating steps, and a semiconductive seamless belt can be manufactured in a simple step. Can be.

本発明の構成を有する半導電性シームレスベルトは、厚さ方向の圧縮弾性率が低くて転写時のニップ幅が十分に得られ、かつベルト駆動時の引張り応力による伸び変形が小さな半導電性シームレスベルトである。   The semiconductive seamless belt having the configuration of the present invention has a low compressive elasticity in the thickness direction, a sufficient nip width at the time of transfer, and a small semiconductive seamless belt with small elongation deformation due to tensile stress at the time of driving the belt. It is a belt.

また本発明の構成を有する製造方法によれば、厚さ方向の圧縮弾性率が低くて転写時のニップ幅が十分に得られ、かつベルト駆動時の引張り応力による伸び変形が小さな半導電性シームレスベルトを製造することができる。とりわけ、表面にさらに潤滑層を設ける場合にも、2以上の塗装工程を設ける必要がなく、簡単な工程にて半導電性シームレスベルトを製造することができる。   Further, according to the manufacturing method having the configuration of the present invention, a semi-conductive seamless material having a low compression elastic modulus in the thickness direction, a sufficient nip width at the time of transfer, and a small elongation deformation due to tensile stress at the time of driving the belt. Belts can be manufactured. In particular, when a lubricating layer is further provided on the surface, it is not necessary to provide two or more coating steps, and a semiconductive seamless belt can be manufactured by a simple step.

本発明のシームレスベルトにおいて、基材層に好適な熱可塑性樹脂は、フィルムとしたときのヤング率が100MPa以上である樹脂は限定なく使用可能である。係る樹脂としては、具体的にはPET,PBT,ポリプロピレンテレフタレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールとテレフタル酸のポリエステル等のポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリエチレンナフタレート、ポリプロピレンナフタレート、1,4−シクロヘキサンジメタノールとナフタレンジカルボン酸とのポリエステル等のポリアルキレンナフタレート樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンオキサイド、ポリフェニレンサルファイド、PEEK、アラミド樹脂、ポリウレタン樹脂、PFA等のフッ素系樹脂等並びにこれらの樹脂から選択される樹脂のブレンド樹脂、ポリマーアロイ等が例示される。   In the seamless belt of the present invention, as the thermoplastic resin suitable for the base material layer, a resin having a Young's modulus of 100 MPa or more when formed into a film can be used without limitation. Specific examples of the resin include PET, PBT, polypropylene terephthalate, polyalkylene terephthalate resin such as polyester of 1,4-cyclohexane dimethanol and terephthalic acid, polyethylene naphthalate, polypropylene naphthalate, 1,4-cyclohexane dimethanol Polyalkylene naphthalate resin such as polyester with naphthalenedicarboxylic acid, polyimide resin, polycarbonate resin, polyphenylene oxide, polyphenylene sulfide, PEEK, aramid resin, polyurethane resin, fluorine-based resin such as PFA, and these resins. Examples thereof include resin blend resins and polymer alloys.

これらの中でも、上述のようにポリイミド又はポリエステル系樹脂、とりわけポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアルキレンナフタレート樹脂の少なくとも1方とポリカーボネート樹脂を含有する樹脂の使用が好ましい。PCとPBTの混合樹脂において混合比率は、PC/PBT=5/95〜40/60(重量比)であることが、物理特性上好ましい。   Among these, as described above, it is preferable to use a resin containing at least one of a polyimide or polyester resin, particularly a polyalkylene terephthalate resin and a polyalkylene naphthalate resin, and a polycarbonate resin. The mixing ratio of the mixed resin of PC and PBT is preferably PC / PBT = 5/95 to 40/60 (weight ratio) in terms of physical characteristics.

熱可塑性エラストマー(TPE)としては、公知の熱可塑性エラストマーは特に限定なく使用できる。具体的にはポリエステル系TPE、ポリウレタン系TPE、ポリオレフィン系TPE、ポリスチレン系TPE、ポリアミド系TPE、アイオノマー系TPE、ジエン系TPE、ポリ塩化ビニル系TPE、ポリ塩化ビニル/ポリウレタンポリマーアロイ系TPE、熱可塑性樹脂とゴムとの混合物等が例示される。またこれらの熱可塑性エラストマーにゴムを混合ないし微粒子状で分散した熱可塑性エラストマーも使用可能である。これらのTPEは単独で使用可能であり、必要に応じて2種以上を混合使用してもよい。   As the thermoplastic elastomer (TPE), a known thermoplastic elastomer can be used without particular limitation. Specifically, polyester TPE, polyurethane TPE, polyolefin TPE, polystyrene TPE, polyamide TPE, ionomer TPE, diene TPE, polyvinyl chloride TPE, polyvinyl chloride / polyurethane polymer alloy TPE, thermoplastic Examples thereof include a mixture of a resin and a rubber. It is also possible to use a thermoplastic elastomer obtained by mixing or dispersing a rubber in these thermoplastic elastomers in the form of fine particles. These TPEs can be used alone, and if necessary, two or more may be used in combination.

上記熱可塑性エラストマーの中でも、基材としてポリエステル系樹脂、特にポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアルキレンナフタレート樹脂からなる群から選択される少なくとも1種とポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂を使用する場合には、ポリエステル系TPEの使用が好ましい。   Among the thermoplastic elastomers, when using a resin containing at least one selected from the group consisting of polyester resins, particularly polyalkylene terephthalate resins and polyalkylene naphthalate resins, and a polycarbonate resin as the base material, The use of polyester-based TPE is preferred.

熱可塑性エラストマーは、硬度がショアA硬度にて60以下であることが好ましい。硬度が高すぎると厚さ方向の圧縮弾性率が高くなって転写時のニップ幅が十分に得られなくなる。熱可塑性エラストマーの硬度は、通常ショアA硬度にて30以上である。   The hardness of the thermoplastic elastomer is preferably 60 or less in Shore A hardness. If the hardness is too high, the compression elastic modulus in the thickness direction increases, and a sufficient nip width during transfer cannot be obtained. The hardness of the thermoplastic elastomer is usually 30 or more in Shore A hardness.

上記の基材及び熱可塑性エラストマーを所定の電気特性、特に体積抵抗率を所定値に調整するためには、必要に応じて導電性材料を添加する。導電性材料は、公知の導電性材料が限定なく使用可能である。具体的には、銀粉、銅粉、ニッケル粉等の金属材料、酸化錫、酸化インジウム等の金属酸化物、金属をコーティングしたマイカ等の無機材料、カーボンブラックやグラファイト、炭素繊維等の炭素化合物、過塩素酸リチウムやチオシアン酸アンモニウム等のイオン性導電材料が例示される。これらの導電性材料は、必要に応じて2種以上を併用する。   In order to adjust the above-mentioned base material and thermoplastic elastomer to predetermined electric characteristics, particularly, volume resistivity to a predetermined value, a conductive material is added as necessary. As the conductive material, a known conductive material can be used without limitation. Specifically, metal materials such as silver powder, copper powder, nickel powder, etc., metal oxides such as tin oxide and indium oxide, inorganic materials such as mica coated with metal, carbon compounds such as carbon black and graphite, carbon fiber, An ionic conductive material such as lithium perchlorate and ammonium thiocyanate is exemplified. These conductive materials are used in combination of two or more as necessary.

上記の導電性材料の中でも、補強効果も併せて得られることから、カーボンブラックの使用が特に好ましい。カーボンブラックとしては、具体的には、ケッチェンブラックEC等のEC(Extra Conductive)カーボン、ECF(Extra Conductive Furnance )カーボン、SCF(Super Conductive Furnance )カーボン、CF(Conductive Furnance )カーボン、アセチレンブラック、SAF、ISAF、HAF、FEF、GPF、SRF、FT、MT等のカーボンブラックが例示される。これらは単独で使用してもよく、2種以上を併用してもかまわない。   Among the above-mentioned conductive materials, the use of carbon black is particularly preferable because a reinforcing effect is also obtained. As the carbon black, specifically, EC (Extra Conductive) carbon such as Ketjen Black EC, ECF (Extra Conductive Furnance) carbon, SCF (Super Conductive Furnance) carbon, CF (Conductive Furnance) carbon, acetylene black, SAF , ISAF, HAF, FEF, GPF, SRF, FT, MT and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

基材層構成樹脂並びに熱可塑性エラストマーには、必要に応じて加工性改良剤、他の充填剤、安定剤、老化防止剤、分散改良剤等の添加剤を添加することは好ましい態様である。   It is a preferred embodiment to add additives such as a processability improver, other fillers, a stabilizer, an antioxidant, and a dispersion improver to the resin constituting the base layer and the thermoplastic elastomer, if necessary.

基材層と熱可塑性エラストマー層との間には接着層を設けてもよい。基材層と熱可塑性エラストマー層とを溶融状態で積層して同時押出を行うことにより本発明の半導電性シームレスベルトを製造する場合には、接着剤層を設けることなく層間剥離を起こすことがない積層構造のベルトとすることが好ましく、溶融状態での積層による接着力に優れた基材層構成樹脂と熱可塑性エラストマー構成樹脂の組合せを選択する。具体的には、基材層構成樹脂としてポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアルキレンナフタレート樹脂の少なくとも1方とポリカーボネート樹脂とを含有するポリエステル系樹脂を使用し、熱可塑性エラストマー層構成樹脂として、ポリエステル系TPE、ポリウレタン系TPE、アイオノマー系TPEを使用することが、溶融状態での積層における接着力に優れており、好ましい。   An adhesive layer may be provided between the base material layer and the thermoplastic elastomer layer. When the semiconductive seamless belt of the present invention is manufactured by laminating a base material layer and a thermoplastic elastomer layer in a molten state and performing simultaneous extrusion, delamination can occur without providing an adhesive layer. It is preferable to use a belt having no laminated structure, and a combination of a resin constituting a base material layer and a resin constituting a thermoplastic elastomer having excellent adhesive strength by lamination in a molten state is selected. Specifically, a polyester resin containing at least one of a polyalkylene terephthalate resin and a polyalkylene naphthalate resin and a polycarbonate resin is used as a base layer constituent resin, and a polyester TPE is used as a thermoplastic elastomer layer constituent resin. It is preferable to use a polyurethane-based TPE or an ionomer-based TPE because the adhesive strength in lamination in a molten state is excellent.

必要に応じて設ける表面潤滑層を構成する材料は、例えば潤滑性官能基を有する樹脂層、もしくは潤滑性材料を含有する樹脂層であり、潤滑性官能基を有する樹脂層としてはフッ素基を有するアクリル系樹脂層が例示され、潤滑性材料を含有する樹脂層としては、ポリ四フッ化エチレン微粉末、窒化ホウ素微粉末、二硫化モリブデン、グラファイト等の潤滑性材料を含有するポリウレタン樹脂、アクリル系樹脂等が例示される。これらは塗料として使用し、熱可塑性エラストマー層の上に5〜50μm程度の厚さに塗装して表面潤滑層を形成する(表面潤滑層形成工程)ことが好ましい。   The material constituting the surface lubricating layer provided as needed is, for example, a resin layer having a lubricating functional group, or a resin layer containing a lubricating material, and the resin layer having a lubricating functional group has a fluorine group. An acrylic resin layer is exemplified, and as the resin layer containing a lubricating material, polyurethane resin containing a lubricating material such as polytetrafluoroethylene fine powder, boron nitride fine powder, molybdenum disulfide, graphite, acrylic resin Resins and the like are exemplified. These are preferably used as paints, and are preferably applied to a thickness of about 5 to 50 μm on the thermoplastic elastomer layer to form a surface lubricating layer (surface lubricating layer forming step).

本発明の半導電性ベルトの製造方法の好適な実施形態を図面により説明する。図1は、クロスヘッドを備えた押出機を使用した製造装置を示した。クロスヘッドは、押出機に装着されるものであり、マンドレル供給部、弾性体組成物供給部及びマンドレルの外周面に前記弾性体組成物層を形成するダイス部とを備えたヘッドの代表的な例である。   A preferred embodiment of a method for manufacturing a semiconductive belt according to the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows a manufacturing apparatus using an extruder equipped with a crosshead. The crosshead is mounted on an extruder, and is a typical example of a head including a mandrel supply unit, an elastic body composition supply unit, and a die unit that forms the elastic body composition layer on the outer peripheral surface of the mandrel. It is an example.

図1(a)に示したように、押出機1はスクリュー部17と該スクリューを駆動するモーター6、スクリュー部17の先端に設けられたクロスヘッド8とから構成されている。図1(b)は、クロスヘッド8部を示した斜視図である。クロスヘッド8には予めシームレスベルト状に形成された高剛性樹脂製基材を装着したマンドレル5が直線状に連設して矢印方向に送り込まれ、ホッパー15からペレット状等にて供給された熱可塑性エラストマーが溶融状態でクロスヘッド8内のダイス部(図示せず)においてマンドレル5に装着された基材の外周面に連続的に所定厚さ被覆され、熱可塑性エラストマー層が積層された高剛性樹脂製基材を担持するマンドレル5aが排出される。図1(b)においては連設されたマンドレル5は水平方向に供給され、送り出される例が示されているが、特に限定されるものではなく、垂直方向に移動する構成であってもよい。   As shown in FIG. 1A, the extruder 1 includes a screw portion 17, a motor 6 for driving the screw, and a crosshead 8 provided at the tip of the screw portion 17. FIG. 1B is a perspective view showing the crosshead 8. A mandrel 5 on which a high-rigidity resin base material formed in a seamless belt shape is mounted in a straight line is fed into the crosshead 8 in the direction of the arrow, and the heat supplied from the hopper 15 in the form of pellets or the like is supplied. A high rigidity in which the thermoplastic elastomer is continuously coated with a predetermined thickness on the outer peripheral surface of the base material mounted on the mandrel 5 at a die portion (not shown) in the crosshead 8 in a molten state, and a thermoplastic elastomer layer is laminated. The mandrel 5a carrying the resin base material is discharged. FIG. 1B shows an example in which the continuously provided mandrels 5 are supplied and sent out in the horizontal direction, but the present invention is not particularly limited, and a configuration in which the mandrels 5 move in the vertical direction may be used.

図2には外周に基材14が被覆、装着されたマンドレル5を断面図にて示した。マンドレルは連設してヘッドに供給可能であり、長さ方向端部に凹状部と凸状部を備えたものである。即ち、マンドレル5には一端側に凸状の嵌合部10が、他端側に凹状の嵌合部12がそれぞれ形成されており、1個のマンドレル5の凸状嵌合部10を他のマンドレルの凹状嵌合部12に嵌合させることにより、直線状に連設可能に形成されている。この外周に基材14が被覆、装着されたマンドレル5を連設して押出機に送り込んで熱可塑性エラストマー層を積層形成する。   FIG. 2 is a cross-sectional view of the mandrel 5 having the outer periphery coated and mounted with the base material 14. The mandrel is provided in series and can be supplied to the head, and has a concave portion and a convex portion at the longitudinal end. That is, a convex fitting portion 10 is formed on one end of the mandrel 5 and a concave fitting portion 12 is formed on the other end, and the convex fitting portion 10 of one mandrel 5 is connected to another. By being fitted to the concave fitting part 12 of the mandrel, it is formed so as to be able to be connected linearly. A mandrel 5 coated and mounted on the outer periphery of the base material 14 is connected to the extruder, and a thermoplastic elastomer layer is formed by lamination.

円筒チューブ状に成形された基材14の表面は、無処理であってもよく、使用する熱可塑性エラストマーとの接着性を向上するためにコロナ放電処理やプライマー処理を施してもよい。   The surface of the cylindrical tube-shaped substrate 14 may be untreated, or may be subjected to a corona discharge treatment or a primer treatment in order to improve the adhesion to the thermoplastic elastomer used.

図2に示した基材14が被覆、装着されたマンドレル5は、マンドレル5に別途にチューブ成形し、所定長さに裁断した基材14を装着してもよいが、基材14を熱可塑性樹脂をマンドレル上に押出成形したものをそのまま使用することが、工程が簡便であり、より好ましい態様である。   The mandrel 5 covered and mounted with the base material 14 shown in FIG. 2 may be separately formed into a tube on the mandrel 5 and mounted with the base material 14 cut to a predetermined length. It is a more preferable embodiment that the resin is used as it is after being extruded on a mandrel because the process is simple.

図3には、図1に示したものと同様なクロスヘッドを備えた熱可塑性樹脂押出機40にマンドレル5を連設して供給し、ホッパー42からペレット状にて供給される熱可塑性樹脂をヘッド44により、供給されるマンドレル5上に押出成形して基材14を装着したマンドレル5kとする例を示した。基材14を形成したマンドレル5kは、連設部Dで基材14を裁断して次工程に供してもよく、複数個を連設して裁断して図1に示した熱可塑性エラストマー積層工程に供してもよい。図3においては、マンドレル5は垂直に上方から下方に移動するように供給されている。   In FIG. 3, the mandrel 5 is connected and supplied to a thermoplastic resin extruder 40 having a crosshead similar to that shown in FIG. 1, and the thermoplastic resin supplied in the form of pellets from the hopper 42 is supplied. The example in which the mandrel 5k on which the base material 14 is mounted by extruding the mandrel 5 supplied by the head 44 is shown. The mandrel 5k on which the base material 14 has been formed may be cut at the connecting portion D and then provided to the next step, or a plurality of the mandrel 5k may be connected and cut to form the thermoplastic elastomer laminating step shown in FIG. May be served. In FIG. 3, the mandrel 5 is supplied so as to move vertically from above to below.

図4には2台の押出機21、23を使用し、基材に高剛性の熱可塑性樹脂を使用したベルトの製造に適した装置を示した。高剛性熱可塑性樹脂を押し出す第1押出機21、熱可塑性エラストマーを押し出す第2押出機23は、いずれもヘッド25に接続されている。ヘッド25には、図5に示したように押出機21から吐出された熱可塑性樹脂を、マンドレルの全周に導く流路27を通じてマンドレル2の外周面に供給して第1ダイス部26にて所定厚さに被覆して基材層33を形成する。次いで第2押出機23から熱可塑性エラストマーを供給してマンドレルの全周に導く流路29を通じて基材層33の外周面に第2ダイス部28にて所定厚さに積層して積層構造体である半導電性シームレスベルトが形成される。   FIG. 4 shows an apparatus suitable for producing a belt using two extruders 21 and 23 and using a highly rigid thermoplastic resin as a base material. A first extruder 21 for extruding a high-rigidity thermoplastic resin and a second extruder 23 for extruding a thermoplastic elastomer are all connected to a head 25. The thermoplastic resin discharged from the extruder 21 is supplied to the outer peripheral surface of the mandrel 2 to the head 25 through a flow path 27 leading to the entire periphery of the mandrel as shown in FIG. The base material layer 33 is formed by coating to a predetermined thickness. Next, a thermoplastic elastomer is supplied from the second extruder 23 and is laminated to a predetermined thickness on the outer peripheral surface of the base material layer 33 through the flow path 29 leading to the entire circumference of the mandrel at the second die 28 to form a laminated structure. A semiconductive seamless belt is formed.

裁断は、マンドレルの接合位置Pに対応する切断位置Cにて、例えばヒートカッターを使用して行う。   The cutting is performed at a cutting position C corresponding to the joining position P of the mandrel, for example, using a heat cutter.

以下、本発明の構成と効果を具体的に示す実施例等について説明する。
(実施例1)
熱可塑性エラストマーとしてポリエステル系熱可塑性エラストマー(ゴム含有タイプ)プリマリロイA1500(三菱化学)100重量部にカーボンブラック シースト3(東海カーボン)を30重量部添加、混合して体積抵抗率を2×1010Ω・cmに調整した半導電性熱可塑性エラストマーを使用した。
Hereinafter, examples and the like that specifically show the configuration and effects of the present invention will be described.
(Example 1)
As a thermoplastic elastomer, 30 parts by weight of Carbon Black Seast 3 (Tokai Carbon) is added to 100 parts by weight of a polyester-based thermoplastic elastomer (rubber-containing type) Primaloy A1500 (Mitsubishi Chemical) and mixed to give a volume resistivity of 2 × 10 10 Ω. -A semiconductive thermoplastic elastomer adjusted to cm was used.

高剛性樹脂基材としてポリカーボネート/ポリブチレンテレフタレート=25/75(重量比)、カーボンブラックを添加して体積抵抗率を2×1010Ω・cmに調整した厚さ130μm、周長473mm,幅276mmの円筒状樹脂基材を使用し、これを外径150mm,幅280mmであって、長さ方向に嵌合して連設可能なマンドレルに装着し、図1に示した構成を有するクロスヘッドを備えた押出機に矢印方向に供給し、表面に厚さ0.3mmの上記半導電性ポリエステル系熱可塑性エラストマー層を有する積層体を形成した。 Polycarbonate / polybutylene terephthalate = 25/75 (weight ratio) as a high-rigidity resin substrate, volume resistivity adjusted to 2 × 10 10 Ω · cm by adding carbon black, thickness 130 μm, circumference 473 mm, width 276 mm A cylindrical resin base material having an outer diameter of 150 mm and a width of 280 mm is mounted on a mandrel which can be connected in a longitudinal direction and has a configuration shown in FIG. The mixture was supplied to the extruder provided in the direction of the arrow to form a laminate having the above-mentioned semiconductive polyester-based thermoplastic elastomer layer having a thickness of 0.3 mm on the surface.

得られた積層体を幅266mmに裁断して全体として体積抵抗率が5×1010Ω・cmの半導電性シームレスベルトを得た。 The obtained laminate was cut into a width of 266 mm to obtain a semiconductive seamless belt having a volume resistivity of 5 × 10 10 Ω · cm as a whole.

ベルト表面にダイエルラテックスGLS−213F(ダイキン工業)を、乾燥塗膜厚さが20μmとなるように塗布、乾燥し、潤滑層を形成した。
(実施例2)
高剛性樹脂製基材として半導電性のポリイミド樹脂製のベルトを使用した点を除いて実施例1と同様にして半導電性シームレスベルトを作製した。
(比較例1〜3)
比較のために、比較例1として現在使用されているポリイミド製樹脂ベルト、比較例2としてポリカーボネート系樹脂ベルト、比較例3としてゴム製ベルトを用いて同様に評価を行った。評価結果を表1に示した。
<評価>
市販のカラープリンターLP−3000C(エプソン社製)に実施例1〜4で得られたベルトを装着し、画像形成テストを行い、得られた画像を拡大レンズを用いて観察し、トナーの位置ズレ、画質の評価を行った。評価結果は表1に示した。トナーの位置ズレについては、位置ズレがほとんどないものを○、全くないものを◎、位置ズレが認められるものを×として表示した。また画質の良好なものを◎、画質の劣るものを×として表示した。
A lubricating layer was formed on the belt surface by applying Dye Latex GLS-213F (Daikin Industries) so that the dry coating film thickness became 20 μm.
(Example 2)
A semiconductive seamless belt was produced in the same manner as in Example 1, except that a semiconductive polyimide resin belt was used as the high-rigid resin base material.
(Comparative Examples 1 to 3)
For comparison, the same evaluation was performed using a polyimide resin belt currently used as Comparative Example 1, a polycarbonate resin belt as Comparative Example 2, and a rubber belt as Comparative Example 3. Table 1 shows the evaluation results.
<Evaluation>
The belt obtained in Examples 1 to 4 was mounted on a commercially available color printer LP-3000C (manufactured by Epson Corporation), an image forming test was performed, and the obtained image was observed using a magnifying lens, and the toner was misaligned. And the image quality was evaluated. The evaluation results are shown in Table 1. Regarding the positional deviation of the toner, も の indicates that there was almost no positional deviation, ◎ indicates that there was no positional deviation, and X indicates that the positional deviation was observed. Also, those with good image quality were indicated by ◎, and those with poor image quality were indicated by x.

Figure 2004233978
表1の結果より、本発明の半導電性シームレスベルトを転写ベルトとして使用した場合には、優れた画像が形成されることが分かる。これに対して熱可塑性エラストマー層を有しない高剛性樹脂のみのベルトはトナーの位置ズレは起きないが、画質が満足できるものではなく、高剛性樹脂製の基材を有しないゴムベルトはトナーの位置ズレに問題を有するものであった。
Figure 2004233978
From the results in Table 1, it can be seen that excellent images are formed when the semiconductive seamless belt of the present invention is used as a transfer belt. On the other hand, a belt made of only a high-rigidity resin having no thermoplastic elastomer layer does not cause toner misalignment, but the image quality is not satisfactory, and a rubber belt having no high-rigidity resin base material has a toner position deviation. There was a problem with the displacement.

クロスヘッドを備えた押出機を使用して熱可塑性エラストマー層を形成するベルトの製造装置の例をを示した図The figure which showed the example of the manufacturing apparatus of the belt which forms the thermoplastic elastomer layer using the extruder provided with the crosshead 長さ方向に直線状に連設可能であり、高剛性樹脂ベルトを被覆したマンドレルの構成を例示した断面図Sectional view exemplifying the configuration of a mandrel that can be installed linearly in the length direction and is covered with a high-rigidity resin belt. マンドレル外周面に熱可塑性高剛性樹脂基材を押出成形により形成する工程を例示した図Diagram illustrating a process of forming a thermoplastic high-rigid resin base material on an outer peripheral surface of a mandrel by extrusion molding. 2台の押出機を使用し、基材に高剛性熱可塑性樹脂を使用したベルトの製造に適した装置を示した概略図Schematic diagram showing an apparatus suitable for manufacturing a belt using a high-rigidity thermoplastic resin as a base material using two extruders. 図4の製造装置のヘッドの構成の例を示した図The figure which showed the example of the structure of the head of the manufacturing apparatus of FIG.

Claims (6)

ヤング率が100MPa以上の高剛性樹脂製の基材の外面側に熱可塑性エラストマー層が積層されていることを特徴とする半導電性シームレスベルト。 A semiconductive seamless belt, characterized in that a thermoplastic elastomer layer is laminated on the outer surface side of a substrate made of a highly rigid resin having a Young's modulus of 100 MPa or more. 前記高剛性樹脂が、ポリイミド樹脂又はポリエステル系樹脂である請求項1に記載の半導電性シームレスベルト。 The semiconductive seamless belt according to claim 1, wherein the high-rigidity resin is a polyimide resin or a polyester-based resin. 前記高剛性樹脂がポリエステル系樹脂であり、かつ前記熱可塑性エラストマーがポリエステル系熱可塑性エラストマーである請求項2に記載の半導電性シームレスベルト。 The semiconductive seamless belt according to claim 2, wherein the high-rigidity resin is a polyester-based resin, and the thermoplastic elastomer is a polyester-based thermoplastic elastomer. 前記ポリエステル系樹脂がポリアルキレンテレフタレート樹脂、ポリアルキレンナフタレート樹脂の少なくとも1種とポリカーボネート樹脂とを含有する樹脂である請求項2又は3に記載の半導電性シームレスベルト。 The semiconductive seamless belt according to claim 2 or 3, wherein the polyester resin is a resin containing at least one of a polyalkylene terephthalate resin and a polyalkylene naphthalate resin and a polycarbonate resin. さらに、前記熱可塑性エラストマー層の外側面に潤滑層を有する請求項1〜4のいずれかに記載の半導電性シームレスベルト。 The semiconductive seamless belt according to any one of claims 1 to 4, further comprising a lubricating layer on the outer surface of the thermoplastic elastomer layer. マンドレル供給部、熱可塑性エラストマー供給部及び前記マンドレルの外周面に前記熱可塑性エラストマー層を形成するダイス部とを備えたヘッドを装着した押出機を使用し、
前記マンドレルの外周面に円筒状の高剛性樹脂製の基材を装着して前記ヘッドに供給する基材供給工程、前記基材の外周面に熱可塑性エラストマー層を形成して高剛性樹脂製の基材の外面側に熱可塑性エラストマー層を有する積層構造体とする熱可塑性エラストマー層積層工程を有することを特徴とする半導電性シームレスベルトの製造方法。
Using an extruder equipped with a head provided with a mandrel supply section, a thermoplastic elastomer supply section and a die section for forming the thermoplastic elastomer layer on the outer peripheral surface of the mandrel,
A base material supply step of mounting a cylindrical high rigid resin base material on the outer peripheral surface of the mandrel and supplying the head to the head, forming a thermoplastic elastomer layer on the outer peripheral surface of the base material, and forming a high rigid resin material. A method for producing a semiconductive seamless belt, comprising a thermoplastic elastomer layer laminating step of forming a laminated structure having a thermoplastic elastomer layer on the outer surface side of a substrate.
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TWI391241B (en) * 2006-04-10 2013-04-01 Albany Int Corp Seam-on laminated belt

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