JP2004225032A - Ink set, ink cartridge, recording device and recording method - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクセット、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法に関し、特に、インクの定着性が良好でグロスチェンジが改善された記録物を提供し得る、インクセット等に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録方法は、インク組成物の小滴を飛翔させ、これを紙等の記録媒体に付着させて記録を行う印刷方法である。この方法は、比較的安価な装置を用いながら、解像度が高く鮮明な画像を高速に印刷することができるという特徴を有する。
このようなインクジェット記録方法に用いられるインクセットとしては、シアン（Ｃ）、マゼンタ（Ｍ）、イエロー（Ｙ）の各インク組成物を備えたものや、これにブラック（Ｋ）を加えたもの等がある。
【０００３】
近年では、より一層の高画質を得るために、相互に同一色でありながら色の濃度の異なる濃淡インクを備えたインクセットが開発されている。例えば、濃インクとしてＫ、Ｃ、Ｍ、Ｙの四色の各インク組成物を備え、淡インクとしてライトブラック（Ｌｋ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトイエロー（Ｌｙ）の四色の各インク組成物を備えたものがある。
【０００４】
この濃淡インクを備えたインクセットを用い、記録媒体の単位面積当りに着弾する着色剤の量（ｄｕｔｙの高低）を変化させて記録することにより、インクドットによる粒状感が低減し、銀塩写真に匹敵する高画質のカラー画像の出力が可能となる。
【０００５】
しかしながら、このような濃淡インクを備えたインクセットは、
濃インク組成物と淡インク組成物との間で印画特性や記録媒体上での定着特性が異なるため、記録画質が低下してしまうという問題があった。
【０００６】
また、この記録画質改善とともに、濃淡インクを備えたインクセットについて、記録物を指などで触ったとき顔料が除去されなくても指跡が記録物に残ったり、色の跡引きが起こったり、光沢が変化する等のグロスチェンジという現象についても併せて改善した例は報告されていない。
【０００７】
例えば、特開２０００−３５１９３１号公報は、着色剤及び樹脂エマルジョンを含みこれらが同一極性の電荷を有するインク組成物を開示しており（特許文献１）、特開２００２−３０２３５号公報は、特定の含有量の顔料及び樹脂をそれぞれ含む濃淡インクを開示しており（特許文献２）、特開平８−２８３６３６号公報は、低ＭＦＴ樹脂エマルジョン及び高ＴＧ樹脂エマルジョンを含むインクを開示しており（特許文献３）、特開２００１−１７９９５６号公報は、特定の表面張力をそれぞれ有する濃淡インクを開示しており（特許文献４）、国際公開第０１／４８１００号パンフレットは、特定の含有量の樹脂及び顔料をそれぞれ含む濃淡インクを開示している（特許文献５）が、インクの定着性（耐擦性）が良好でかつグロスチェンジが改善された記録物を提供し得るインクセットは提供されていない。
【０００８】
【特許文献１】特開２０００−３５１９３１号公報
【特許文献２】特開２００２−３０２３５号公報
【特許文献３】特開平８−２８３６３６号公報
【特許文献４】特開２００１−１７９９５６号公報
【特許文献５】国際公開第０１／４８１００号パンフレット
【発明が解決しようとする課題】
そこで、本発明の目的は、インクの定着性（耐擦性）が良好でかつグロスチェンジが改善された記録物を提供し得る、インクセット、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物及び前記淡インク組成物が何れも、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び樹脂エマルジョンを少なくとも含み、前記濃インク組成物中の樹脂エマルジョンは、前記淡インク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なるインクセットを用いることにより、インクの定着性が良好でグロスチェンジが改善された記録物が得られることを知見した。
【００１０】
すなわち、本発明のインクセットは、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物及び前記淡インク組成物が何れも、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び樹脂エマルジョンを少なくとも含み、前記濃インク組成物中の樹脂エマルジョンは、前記淡インク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なるものである。
【００１１】
このように構成することにより、インクの定着性が良好でかつグロスチェンジが改善された記録物を得ることができる。本発明者は、濃インクは記録媒体上に付着される顔料の量が多く顔料が積み重なった状態となるため指等で擦るとグロスチェンジが起こる場合が多く、淡インクは顔料の分散剤の含有量が少ないため有効な定着性が得にくい場合が多いという課題に着目した。上記構成とすることにより、濃インクのグロスチェンジが改善するとともに定着性が一層向上し、淡インクの定着性が向上するとともにグロスチェンジが一層改善し、濃淡インクを用いて記録することにより、極めて良好な画質を得ることができるという顕著な効果が得られる。本発明のインクセットを用いれば、濃淡インクにおいて定着性向上及びグロスチェンジの改善が両立された記録物を提供することができる。
【００１２】
前記濃インク組成物中の樹脂エマルジョンはポリアルキレン型エマルジョンであり、前記淡インク組成物中の樹脂エマルジョンはアルカリ可溶性エマルジョンであることが好ましい。
【００１３】
前記ポリアルキレン型エマルジョンは、特に限定されるものではないが、ポリエチレンエマルジョン又はポリプロピレンエマルジョンであることが好ましい。
【００１４】
前記アルカリ可溶性エマルジョンは、アクリル樹脂のエマルジョンであることが好ましい。
【００１５】
前記アルカリ可溶性エマルジョンのアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、８０００以上、２００００以下であることが好ましい。
【００１６】
樹脂エマルジョンの含有量（固形分換算量）は、前記濃インク組成物中０．５重量％以上、５．０重量％以下であり、前記淡インク組成物中０．１重量％以上、２．０重量％以下であることが好ましい。
【００１７】
また、本発明のインクセットは、前記濃インク組成物として、シアンインク組成物及びマゼンタインク組成物を少なくとも備え、前記淡インク組成物として、ライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を少なくとも備え、前記シアンインク組成物中の樹脂エマルジョンは、前記ライトシアンインク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なり、前記マゼンタインク組成物中の樹脂エマルジョンは、前記ライトマゼンタインク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なることを特徴とする。
【００１８】
上記インクセットは、インクジェット記録に用いられる。
【００１９】
本発明のインクカートリッジは、上記インクセットを収容したものである。
【００２０】
本発明のインクジェット記録装置は、上記インクセットを備えたものである。
【００２１】
また、本発明の記録方法は、上記インクセットを用いて、各インク組成物を記録媒体に付着させて記録を行うものである。
【００２２】
【発明の実施の形態】
以下、本発明のインクセットの好ましい実施形態について説明するが、本発明がこれらに限定されないことはいうまでもない。
【００２３】
本発明のインクセットは、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃インク組成物及び淡インク組成物を含有するインクセットであって、前記濃インク組成物及び前記淡インク組成物が何れも、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び樹脂エマルジョンを少なくとも含み、前記濃インク組成物中の樹脂エマルジョンは、前記淡インク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なるものである。
【００２４】
ここで、「相互に同一色であるが色の濃度の異なる」というのは、相互に同一の種類の着色剤を使用し、濃淡各インク組成物中の着色剤の濃度（重量割合）が異なるという意味である。
【００２５】
本発明のインクセットにおいては、濃インク組成物及び淡インク組成物は何れも、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び樹脂エマルジョンを少なくとも含んでいる。そして、濃インク組成物中の樹脂エマルジョンは、淡インク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なるものである。
【００２６】
本発明のインクセットは、相互に同一色であるが色の濃度の異なる濃淡インクのペアを１ペア含有していてもよく、２ペア以上含有していてもよい。２ペア以上含有する場合には、各ペアをなす濃淡インク組成物それぞれが互いに異なる種類の樹脂エマルジョンを含むという意味である。
【００２７】
上記のように構成することにより、インクの定着性が良好でかつグロスチェンジが改善された記録物を得ることができる。すなわち、濃インク及び淡インクのそれぞれの特性が相まって、定着性及びグロスチェンジが改善された極めて良好な画質を実現することができる。
【００２８】
前記樹脂エマルジョンは、樹脂が各インク組成物中においてコロイド分散して形成されることが好ましい。例えば、ポリマー微粒子をエマルジョンの形で各インク組成物に添加することが好ましい。あるいは、モノマーを界面活性剤の存在下で水性媒体中で分散重合することによって樹脂エマルジョンを得ることもできる。
【００２９】
前記濃インク組成物中の樹脂エマルジョンは、ポリアルキレン（ポリオレフィン）型エマルジョンであり、前記淡インク組成物中の樹脂エマルジョンはアルカリ可溶性エマルジョンであることが好ましい。このように構成すると、インクの定着性及びグロスチェンジが一層改善されるとともに、記録物の表面光沢性も改善される。
【００３０】
前記ポリアルキレン型エマルジョンは、特に限定されるものではないが、ポリエチレンエマルジョン又はポロプロピレンエマルジョンが好ましい。
【００３１】
前記ポリエチレンエマルジョンは、ポリエチレン系樹脂がインク組成物中においてコロイド分散して形成されるエマルジョンである。ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、酸化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、架橋ポリエチレン、マレイン化ポリエチレン、ポリエチレンのエステル化物、変性ポリエチレン等が挙げられる。また、エチレンとエチレン以外のモノマーとの共重合により得られる樹脂も含まれる。これらのポリエチレンエマルジョンは、濃インク組成物に単独で添加しても複数種を添加してもよい。
【００３２】
ポリエチレンエマルジョンとしては、例えば、ノプコートＰＥＭ１７（サンノプコ社商品名）、パーマリン（三洋化成工業社商品名）等が使用可能である。
【００３３】
前記ポリプロピレンエマルジョンは、ポリプロピレン系樹脂がインク組成物中においてコロイド分散して形成されるエマルジョンである。ポリプロピレン系樹脂としては、低密度ポリプロピレン、高密度ポリプロピレン、酸化ポリプロピレン、塩素化ポリプロピレン、架橋ポリプロピレン、変性ポリプロピレン等が挙げられる。これらのポリプロピレンエマルジョンは、濃インク組成物に単独で添加しても複数種を添加してもよい。
【００３４】
ポリプロピレンエマルジョンとしては、例えばＡＱＵＡＣＥＲ５９３（ビッグケミー・ジャパン社商品名）等が使用可能である。
【００３５】
前記アルカリ可溶性エマルジョンは、アクリル樹脂がインク組成物中においてコロイド分散して形成されるエマルジョンであることが好ましい。
【００３６】
アクリル樹脂としては、エチレン性不飽和カルボン酸単量体及びこれと共重合可能なその他の単量体をアルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物又は共重合性界面活性剤の存在下で重合して得られる共重合体であることが好ましい。
【００３７】
前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸等のエチレン性不飽和モノカルボン酸単量体；イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ブテントリカルボン酸等のエチレン性不飽和多価カルボン酸単量体；フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノ−２−ヒドロキシプロピル等のエチレン性不飽和多価カルボン酸の部分エステル単量体；無水マレイン酸、無水シストラコン酸等の多価カルボン酸無水物等を挙げることができる。
【００３８】
前記エチレン性不飽和カルボン酸単量体と共重合可能なその他の単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレンなどの芳香族ビニル単量体；（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−アミル、（メタ）アクリル酸イソアミル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸グリシジル等の（メタ）アクリル酸エステル単量体；（メタ）アクリロニトリル等のシアノ基含有エチレン性不飽和単量体；アリルグリシジルエーテル等のエチレン性不飽和グリシジルエーテル単量体；（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチル（メタ）アクリルアミド等のエチレン性不飽和アミド単量体；１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン等の共役ジエン単量体；酢酸ビニル等のカルボン酸ビニルエステル単量体などが挙げられる。
【００３９】
前記アルコール性水酸基含有水溶性高分子化合物としては、水溶性高分子化合物のうち、分子量１０００当たりアルコール性水酸基を５〜２５個含有しているものが好ましく、例えば、ポリビニルアルコールやその各種変性物等のビニルアルコール系重合体；酢酸ビニルとアクリル酸、メタクリル酸又は無水マレイン酸との共重合体の鹸化物；アルキルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロース、アルキルヒドロキシアルキルセルロース等のセルロース誘導体；アルキル澱粉、カルボキシメチル澱粉、等の澱粉誘導体；アラビアゴム、トラガントゴム；ポリアルキレングリコール等を挙げることができる。
【００４０】
前記共重合性界面活性剤としては、分子中に１個以上の重合可能なビニル基を有する界面活性剤であり、例えば、プロペニル−２−エチルヘキシルスルホコハク酸エステルナトリウム、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレン硫酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルプロペニルエーテル硫酸エステルアンモニウム塩、（メタ）アクリル酸ポリオキシエチレンエステル燐酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤；ポリオキシエチレンアルキルベンゼンエーテル（メタ）アクリル酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル（メタ）アクリル酸エステル等のアニオン性重合性界面活性剤を挙げることができる。
【００４１】
前記アルカリ可溶性エマルジョンのアルカリ可溶性樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、インクの定着性、グロスチェンジ及び表面光沢性の一層の改善の観点から、好ましくは８０００以上、２００００以下であり、より好ましくは９０００以上、１００００以下である。
【００４２】
前記アルカリ可溶性エマルジョンのアルカリ可溶性樹脂の酸価は、インクの定着性、グロスチェンジ及び表面光沢性の一層の改善の観点から、好ましくは４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。
【００４３】
当該アルカリ可溶性樹脂は、アルカリ金属水酸化物やアルカリ土類金属水酸化物等の無機塩基によってｐＨが８〜１１（より好ましくはｐＨが９〜１０）に調整した後、インク組成物中にコロイド分散してエマルジョンを形成させることが好ましい。
【００４４】
樹脂エマルジョンの含有量（固形分換算量）は、インクの定着性、グロスチェンジ及び表面光沢性の一層の改善の観点と、インク粘度を適切に保つ観点から、前記濃インク組成物中、好ましくは０．５重量％以上、５．０重量％以下であり、より好ましくは １．０重量％以上、３．０重量％以下であり、淡インク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、２．０重量％以下であり、より好ましくは０．３重量％以上、１．０重量％以下である。
【００４５】
濃淡インクには互いに種類の異なる樹脂エマルジョンを１種類ずつそれぞれ添加してもよく、あるいは、濃淡インクには互いに種類の異なる樹脂エマルジョンを二種以上ずつ混合して添加してもよい。混合して添加する場合には、これらの合計含有量がインク組成物中、上記含有量であることが好ましい。
【００４６】
濃インク組成物中における顔料と樹脂エマルジョンの重量比（顔料／樹脂エマルジョン）は、０．３以上、２０以下であることが好ましく、淡インク組成物中における顔料と樹脂エマルジョンの重量比（顔料／樹脂エマルジョン）は、０．００５以上、２０以下であることが好ましい。尚、かかる重量比を求めるための樹脂エマルジョンの重量は、固形分換算量である。
【００４７】
着色剤としての顔料は、特に限定されず、通常のインクジェット記録用カラーインク組成物に含まれる着色剤を用いることができる。
【００４８】
本発明のインクセットにおいては、前記濃インク組成物がシアンインク組成物及び／又はマゼンタインク組成物であり、前記淡インク組成物がライトシアンインク組成物及び／又はライトマゼンタインク組成物であることが好ましい。すなわち、濃淡インク組成物として、シアンインク組成物とライトシアンインク組成物の組合せを用いるか、マゼンタインク組成物とライトマゼンタインク組成物の組合せを用いるか、あるいはこれらの両者を用いることが好ましい。また、イエローインク組成物とライトイエローインク組成物の組合せや、ブラックインク組成物とライトブラックインク組成物の組合せを用いてもよい。
【００４９】
シアンインク組成物及びライトシアンインク組成物の着色剤としては、シアン顔料が好適に用いられる。該シアン顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３、１５：４、６０、１、２、３、１６、２２、１５：３４等が好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３が好ましい。
【００５０】
マゼンタインク組成物及びライトマゼンタインク組成物の着色剤としては、マゼンタ顔料が好適に用いられる。該マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２、２０２、２０９、１１２、１２３、１６８、１８４、５、７、１２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１及びＣ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９等が好ましく用いられ、特にＣ．Ｉ．ピグメントレッド１２２と２０２が好ましい。
【００５１】
イエローインク組成物及びライトイエローインク組成物の着色剤としては、イエロー顔料が好適に用いられる。該イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー７４、８１、８３、９３、１０９、１１０、１２０、１２８、１３８、１３９、１５０、１５１、１５４、１５５、１７３、１８０、１８５、１９５等が挙げられる。
【００５２】
本発明のインクセットは、上記の他、ブラックインク組成物、レッドインク組成物、バイオレットインク組成物、ブルーインク組成物、ライトブラックインク組成物、グリーンインク組成物、ダークイエローインク組成物、オレンジインク組成物等を備えていてもよい。
【００５３】
ブラックインク組成物（Ｋ）の着色剤としては、ブラック顔料が好適に用いられる。該ブラックインク顔料としては、カーボンブラック等が挙げられる。
【００５４】
インクセットにおいて、相互に同一色で着色剤の量が大きなものを濃インク組成物、小さいものを淡インク組成物と定義すると、着色剤の含有量は、濃インク組成物中、好ましくは１．５重量％以上、１０重量％以下であり、さらに好ましくは２．０重量％以上、７．０重量％以下である。一方、淡インク組成物中においては、着色剤の含有量は、好ましくは０．０１重量％以上、２．０重量％以下であり、さらに好ましくは０．５重量％以上、１．５重量％以下である。着色剤の含有量は、濃淡インク組成物等のインク組成物の種類に応じて適宜調整される。
【００５５】
本発明の各インク組成物は、着色剤としての顔料を、分散剤としての樹脂によって水性媒体中に分散させて得られた顔料分散液を含有する。
【００５６】
分散剤としての樹脂は、特に限定されず、通常のインクジェット記録用カラーインク組成物に含まれる樹脂を用いることができる。
【００５７】
分散剤として用いられる樹脂としては、メタアクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、スチレン−ブタジエン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、メタアクリル−スチレン系樹脂、ブタジエン系樹脂、スチレン系樹脂、架橋メタアクリル樹脂、架橋スチレン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
【００５８】
分散剤樹脂の添加量は、前記濃インク組成物の場合には、固形分換算で顔料１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以上、１００重量部以下、更に好ましくは２０重量部以上、８０重量部以下であり、前記淡インク組成物場合には、固形分換算で顔料１００重量部に対して、好ましくは１０重量部以上、１００重量部以下、さらに好ましくは２０重量部以上、１００重量部以下である。
【００５９】
前記水性媒体としては、インクジェット記録用の水性インク組成物に一般的に用いられる溶媒が用いられ、具体的には、水、水溶性有機溶媒、又はこれらの混合物が挙げられる。
【００６０】
水性媒体として水を用いる場合、水は、各インク組成物中に各成分の残量として添加される。
【００６１】
前記水性媒体として水溶性有機溶媒を用いる場合、該水溶性有機溶媒としては、低沸点有機溶剤及び高沸点有機溶剤の何れも好ましく用いられる。前記低沸点有機溶剤の好ましい例としては、メタノール、エタノール、ｎ−プロピルアルコール、ｉｓｏ−プロピルアルコール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｉｓｏ−ブタノール、ｎ−ペンタノール等が挙げられる。特に一価アルコールが好ましい。これらの低沸点有機溶剤は、インク組成物の乾燥時間を短くする効果があるため好ましい。また、前記高沸点有機溶剤の好ましい例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、１，２，６−ヘキサントリオール、チオグリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等の多価アルコールのアルキルエーテル類、尿素、２−ピロリドン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、トリエタノールアミン等が挙げられる。
【００６２】
本発明の各インク組成物は、さらに、アセチレングリコール系化合物、アセチレンアルコール系化合物、又はポリシロキサン系化合物のいずれかを界面活性剤として含有してもよい。
【００６３】
これにより、定着性及びグロスチェンジを改善する本発明の効果を維持するとともに、インク組成物の吐出安定性を高めることができる。
【００６４】
界面活性剤の含有量は、各インク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、３．０重量％以下であり、より好ましくは０．１重量％以上、１．０重量％以下である。
【００６５】
アセチレングリコール系化合物としては、オルフィンＥ１０１０、ＳＴＧ、Ｙ（何れも商品名、日信化学社製）、サーフィノール８２、１０４、４４０、４６５、４８５（何れも商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等の市販品を用いることができる。
【００６６】
アセチレンアルコール系化合物としては、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３オール、２，４−ジメチル−５−ヘキシン−３−オール、サーフィノール６１（商品名、Ａｉｒ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ ａｎｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｉｎｃ．製）等を用いることができる。
【００６７】
ポリシロキサン系化合物としては、下記の一般式（１）で表される化合物等を用いることができる。
【００６８】
【化１】
【００６９】
本発明の好ましい態様によれば、式（Ｉ）の化合物として、ｊ＝ｋ＝ｇ＝１〜３を満足するものが好ましく、より好ましくは１又は２であるものが好ましい。また、本発明の別の好ましい形態によれば、式（Ｉ）の化合物として、Ｒ１〜Ｒ７が全てメチル基を表し、ｊ＝ｋ＝ｇ＝１であり、ｐが１以上の整数、好ましくは１〜５であり、ｑが０を表すものが好ましい。
一般式（１）で表される化合物は市販されており、それらを利用することが可能である。例えば、ビックケミー・ジャパン（株）のシリコン系界面活性剤ＢＹＫ−３４５、ＢＹＫ−３４６、ＢＹＫ−３４７、ＢＹＫ−３４８等が好適である。
【００７０】
本発明の好ましい態様による各インク組成物は、さらにｐＨ調整剤として第三級アミンを含有する。第三級アミンとしては、トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン、トリイソプロペノールアミン、ブチルジエタノールアミン等が挙げられる。これらは、単独で使用しても併用してもよい。これら第三級アミンの添加量は、各インク組成物中、好ましくは０．１重量％以上、１０重量％以下であり、より好ましくは０．５重量％以上、５重量％以下である。
【００７１】
また、各インク組成物は、助剤をさらに含むことができる。そのような助剤としては、キレート剤、防腐剤、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、耐擦性向上剤等が挙げられる。
【００７２】
本発明のインクカートリッジは、上述のいずれかに記載のインクセットを収容したものである。
【００７３】
さらに、本発明のインクジェット記録方法について、説明する。本発明のインクジェット記録方法では、上述のインクセットを用いて、各インク組成物を記録媒体に付着させて記録を行うものである。
【００７４】
これらの記録方法を用いることにより、インクの定着性が良好でかつグロスチェンジが改善された記録物を得ることができる。
【００７５】
【実施例】
次に、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの例によって何等限定されるものではない。
【００７６】
（インクの調整）
以下の各インク組成物を備えたインクセットを作成した。なお、以下において、ＢＹＫ−３４８はビッグケミー・ジャパン（株）製のポリシロキサン系界面活性剤である。
【００７７】
また、樹脂エマルジョン▲１▼は、ポリエチレンエマルジョン；ノプコートＰＥＭ１７（サンノプコ社商品名）の４０％ａｑである。
【００７８】
樹脂エマルジョン▲２▼は、以下のようにして調製した。
【００７９】
エチルアクリレート５５部、メチルアクリレート３７部、メタクリル酸６部、分子量調整剤としてチオグリコール酸オクチル３部、ポリビニルアルコール２．５部及びイオン交換水を２８０部を攪拌混合して、単量体混合物の分散物を調整した。
【００８０】
次に、攪拌機付き反応器にイオン交換水１３０部と過硫酸カリウム２部を仕込み、８０℃に昇温し、上記単量体混合物の分散物を４時間かけて連続添加して重合させた。連続添加終了後、８０℃で３０分間反応を行った。
【００８１】
次いで、仕込みのメタクリル酸と当モルの水酸化ナトリウムに相当する量の１０％水酸化ナトリウム水溶液を反応器に添加し、さらに８０℃で１時間熱処理した後に、適量のイオン交換水を加えて固形分濃度１５％の樹脂を得た。該樹脂の酸価は４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、ｐＨは９．２であった。得られたアルカリ可溶性エマルジョン中の該樹脂について、Ｍｗは１１０００、ガラス転移温度（ＪＩＳ Ｋ６９００に従い測定）は２５℃、平均粒子径は５０ｎｍ以下、最低造膜温度は１５℃、濁度は（日本電色工業社製ＷＡＴＥＲ−ＡＮＡＬＹＺＥＲ２０００にてセル幅１０ｍｍで測定）が３０ｇ／Ｌ以下であった。
【００８２】
さらに、樹脂エマルジョン▲３▼は、変性ポリプロピレンワックスのノニオン系水性エマルジョン；ＡＱＵＡＣＥＲ５９３（ビッグケミー・ジャパン社商品名）の３０％ａｑである。
【００８３】
さらに、樹脂エマルジョン▲４▼は、「アクリル樹脂微粒子；Ｎｉｐｏｌ Ｌｘ８１１」（日本ゼオン（株）製商品名）の５０％ａｑである。
【００８４】
実施例１；（インクセットＡ）
〔シアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲１▼（固形分２重量％） ５．０重量％
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン １８．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分０．５重量％）３．３３重量％
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．１重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲１▼（固形分２重量％） ５．０重量％
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １３．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分０．５重量％）３．３３重量％
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲１▼（固形分２重量％） ５．０重量％
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン １３．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８５】
実施例２；（インクセットＢ）
〔シアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分２重量％） １３．３重量％
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン １８．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲１▼（固形分０．５重量％）１．２５重量％
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．１重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分２重量％） １３．３重量％
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １３．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲１▼（固形分０．５重量％）１．２５重量％
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分２重量％） １３．３重量％
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン １３．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８６】
実施例３；（インクセットＣ）
〔シアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲３▼（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン ２０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分０．５重量％）３．３３重量％
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．１重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲３▼（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １４．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分０．５重量％）３．３３重量％
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲３▼（固形分２重量％） ６．６７重量％
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン ２２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８７】
実施例４；（インクセットＤ）
〔シアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分２重量％） １３．３重量％
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン ２０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲３▼（固形分０．５重量％）１．６７重量％
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．１重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分２重量％） １３．３重量％
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １４．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲３▼（固形分０．５重量％）１．６７重量％
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲２▼（固形分２重量％） １３．３重量％
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン ２１．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８８】
比較例１；（インクセットＥ）
〔シアンインク組成物〕
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン ２２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．１重量％
グリセリン ３０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １５．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）０．２４重量％
グリセリン ３０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン １３．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００８９】
比較例２；（インクセットＦ）
〔シアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲４▼（固形分２重量％） ４．０重量％
顔料（ＰＢ１５：３） ４．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．２重量％
グリセリン ２０．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトシアンインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲４▼（固形分０．５重量％）１．０重量％
顔料（ＰＢ１５：３） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．１重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔マゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲４▼（固形分２重量％） ４．０重量％
顔料（ＰＲ１２２） ６．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．５重量％
グリセリン １４．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔ライトマゼンタインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲４▼（固形分０．５重量％）１．０重量％
顔料（ＰＲ１２２） １．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体） ０．２４重量％
グリセリン ２９．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
〔イエローインク組成物〕
樹脂エマルジョン▲４▼（固形分２重量％） ４．０重量％
顔料（ＰＹ７４） ５．０重量％
分散剤（スチレン−アクリル酸共重合体）１．３重量％
グリセリン ２２．０重量％
１，２−ヘキサンジオール ５．０重量％
ＢＹＫ−３４８ ０．５重量％
ＴＥＡ（トリエタノールアミン） ０．９重量％
純水 残量
合計 １００重量％
【００９０】
上記のそれぞれにおいて、顔料と分散剤と純水とを混合し、サンドミル（安川製作所製）中でガラスビーズとともに２時間分散させた後に、ガラスビーズ（直径１．７ｍｍ、混合物の１．５倍量（重量））を取り除き、各顔料分散液を調製した。
【００９１】
顔料及び分散剤を除く溶剤及び樹脂エマルジョンを混合してインク溶媒を作製し、前記の調製した各顔料分散液をそれぞれ添加し、常温で２０分攪拌した。５μｍのメンブランフィルターで濾過し、各インク組成物を得、インクセットＡ〜Ｆを得た。
【００９２】
インクセットＡ〜Ｆをそれぞれインクカートリッジに収容し、このインクカートリッジをインクジェットプリンタ（セイコーエプソン株式会社製；ＰＭ−４０００ＰＸ）に取り付けた。記録媒体としては、インクジェット専用紙（セイコーエプソン株式会社製；ＭＣ写真用紙、ＰＭ写真用紙、フォトプリント用紙）を用い、記録媒体に対して、１４４０×７２０ｄｐｉにて印字して記録物を得た。記録画像及びインクの吐出安定性は良好であった。
【００９３】
（定着性（耐擦姓）の評価）
印刷後３分間経過した時点で、印刷をした記録媒体（ＭＣ写真用紙）の表面を指で擦り、着色剤がどの程度剥離するかを目視により評価した。評価基準は以下のとおりである。
【００９４】
Ａ：着色剤が全く剥離しない
Ｂ：着色剤の剥離がわずかにある（着色剤全体の２０％未満剥離）
Ｃ：着色剤の剥離がある（着色剤全体の２０％以上８０％未満剥離）
Ｄ：着色剤がほとんど剥離する（着色剤全体の８０％以上剥離）
（グロスチェンジの評価）
印刷後２４時間経過した時点で、印刷記録媒体（ＰＭ写真用紙、フォトプリント用紙）の表面を指で擦り、印刷表面の光沢の変化（指跡が記録物にどの程度残るか、及び色の後引きの程度）を目視により評価した。評価基準は以下のとおりである。
【００９５】
Ａ：印刷物に色の後引き（指跡）がない
Ｂ：印刷物にうっすらと色の後引き（指跡）ができる
Ｃ：印刷物に色の後引き（指跡）ができる
Ｄ：Ｃよりも程度の悪い色の後引き（指跡）ができる
（表面光沢性の評価）
印刷後２４時間経過した時点で、印刷をした記録媒体（ＰＭ写真用紙）の表面に蛍光灯の光を当て、印刷表面からの反射光の色、反射光の強さを目視で判断した。評価基準は以下のとおりである。
【００９６】
Ａ：印刷物からの反射光が強く、反射光に色付きがない
Ｂ：印刷物からの反射光は強いが、反射光に色付きがある
Ｃ：Ａ、Ｂに比べると印刷物からの反射光が強くない
上記評価基準にて評価した結果を表１に示す。
【００９７】
【表１】
表１に示すように、インクセットＡ、Ｂ、Ｃ，Ｄ（実施例）は、インクセットＥ及びＦ（比較例）に比べて、定着性、グロスチェンジ、及び表面光沢性が大幅に改善された。
【００９９】
また、濃インク組成物に樹脂エマルジョン▲１▼又は▲３▼（ポリアルキレン型エマルジョン）を含み、淡インク組成物に樹脂エマルジョン▲２▼（アルカリ可溶性エマルジョン）を含むインクセットＡ又はＣのほうが、濃インク組成物に樹脂エマルジョン▲２▼を含み、淡インク組成物に樹脂エマルジョン▲１▼又は▲３▼を含むインクセットＢ又はＤに比べて、一層、定着性、グロスチェンジ、及び表面光沢性の改善が顕著であった。
【０１００】
【発明の効果】
本発明のインクセット、インクカートリッジ、記録装置、及び記録方法によれば、インクの定着性が良好でかつグロスチェンジが改善された記録物を得ることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink set, an ink cartridge, a recording apparatus, and a recording method, and more particularly to an ink set and the like that can provide a recorded matter having good ink fixability and improved gloss change.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is a printing method in which droplets of an ink composition are made to fly and adhere to a recording medium such as paper to perform recording. This method has a feature that a clear image with high resolution can be printed at high speed while using a relatively inexpensive apparatus.
Examples of the ink set used for such an ink jet recording method include those provided with each of the ink compositions of cyan (C), magenta (M), and yellow (Y), and those obtained by adding black (K) thereto. There is.
[0003]
In recent years, in order to obtain even higher image quality, an ink set including light and shade inks having the same color but different color densities has been developed. For example, ink compositions of four colors of K, C, M, and Y are provided as dark inks, and light black (Lk), light cyan (Lc), light magenta (Lm), and light yellow (Ly) are used as light inks. Some are provided with each color ink composition.
[0004]
By using the ink set provided with the dark and light inks and changing the amount of the colorant that lands per unit area of the recording medium (duty level) to perform recording, the granularity due to the ink dots is reduced, and the silver salt photograph is obtained. It is possible to output a high-quality color image comparable to.
[0005]
However, an ink set including such a light and dark ink is
Since the printing characteristics and the fixing characteristics on the recording medium are different between the dark ink composition and the light ink composition, there is a problem that the recording image quality is deteriorated.
[0006]
Also, with this improvement in recording image quality, for ink sets with dark and light inks, when the recorded matter is touched with a finger or the like, finger marks remain on the recorded matter even if the pigment is not removed, or color traces occur, No example has been reported in which the phenomenon of gloss change, such as a change in gloss, was also improved.
[0007]
For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-351931 discloses an ink composition containing a colorant and a resin emulsion and having the same polarity charge (Patent Document 1). (Patent Document 2), and JP-A-8-283636 discloses an ink containing a low MFT resin emulsion and a high TG resin emulsion. Patent Document 3) and JP-A-2001-179956 disclose dark and light inks having specific surface tensions (Patent Document 4), and WO 01/48100 discloses a resin having a specific content. And Patent Document 5 disclose a dark and light ink containing a pigment and a pigment, respectively. There ink set can provide improved recording material is not provided.
[0008]
[Patent Document 1] JP-A-2000-351931
[Patent Document 2] JP-A-2002-30235
[Patent Document 3] JP-A-8-283636
[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-179956
[Patent Document 5] WO 01/48100 pamphlet
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, an object of the present invention is to provide an ink set, an ink cartridge, a recording apparatus, and a recording method which can provide a recorded matter having good ink fixability (abrasion resistance) and improved gloss change. It is in.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and found that an ink set containing a dark ink composition and a light ink composition having the same color but different color densities, wherein the dark ink composition and the light ink composition Each of the products includes at least a pigment as a colorant, a resin as a dispersant, and a resin emulsion, and the resin emulsion in the dark ink composition is different from the resin emulsion in the light ink composition in ink. It has been found that by using the set, it is possible to obtain a recorded matter having good fixability of the ink and improved gloss change.
[0010]
That is, the ink set of the present invention is an ink set containing a dark ink composition and a light ink composition having the same color but different in color density, wherein the dark ink composition and the light ink composition All contain at least a pigment as a colorant, a resin as a dispersant, and a resin emulsion, and the resin emulsion in the dark ink composition is different from the resin emulsion in the light ink composition in kind. is there.
[0011]
With this configuration, it is possible to obtain a recorded matter having good ink fixability and improved gloss change. The inventor of the present invention has concluded that the dark ink has a large amount of pigment attached to the recording medium and the pigment is piled up, so that rubbing with a finger or the like often causes a gloss change, and the light ink contains a pigment dispersant. Attention was paid to the problem that effective fixability is often difficult to obtain due to a small amount. With the above configuration, the gloss change of the dark ink is improved and the fixability is further improved, and the fixability of the light ink is further improved and the gloss change is further improved. A remarkable effect that good image quality can be obtained is obtained. By using the ink set of the present invention, it is possible to provide a recorded matter in which the improvement of fixability and the improvement of gloss change are achieved in both dark and light inks.
[0012]
The resin emulsion in the dark ink composition is preferably a polyalkylene emulsion, and the resin emulsion in the light ink composition is preferably an alkali-soluble emulsion.
[0013]
The polyalkylene type emulsion is not particularly limited, but is preferably a polyethylene emulsion or a polypropylene emulsion.
[0014]
The alkali-soluble emulsion is preferably an emulsion of an acrylic resin.
[0015]
The weight average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin of the alkali-soluble emulsion is preferably 8,000 or more and 20,000 or less.
[0016]
The content (solid content equivalent) of the resin emulsion is 0.5% by weight or more and 5.0% by weight or less in the dark ink composition, and 0.1% by weight or more in the light ink composition. It is preferably 0% by weight or less.
[0017]
Further, the ink set of the present invention includes at least a cyan ink composition and a magenta ink composition as the dark ink composition, and at least a light cyan ink composition and a light magenta ink composition as the light ink composition, The resin emulsion in the cyan ink composition is different from the resin emulsion in the light cyan ink composition, and the resin emulsion in the magenta ink composition is different from the resin emulsion in the light magenta ink composition. Are different from each other.
[0018]
The ink set is used for inkjet recording.
[0019]
The ink cartridge of the present invention contains the above-mentioned ink set.
[0020]
An ink jet recording apparatus according to the present invention includes the above ink set.
[0021]
Further, the recording method of the present invention performs recording by attaching each ink composition to a recording medium using the above-mentioned ink set.
[0022]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, preferred embodiments of the ink set of the present invention will be described, but it goes without saying that the present invention is not limited to these.
[0023]
The ink set of the present invention is an ink set containing a dark ink composition and a light ink composition having the same color but different color densities, wherein the dark ink composition and the light ink composition Also contains at least a pigment as a colorant, a resin as a dispersant, and a resin emulsion, and the resin emulsion in the dark ink composition is different from the resin emulsion in the light ink composition.
[0024]
Here, “the same color but different color density” means that the same type of colorant is used, and the density (weight ratio) of the colorant in each of the ink compositions is different. It means.
[0025]
In the ink set of the present invention, each of the dark ink composition and the light ink composition contains at least a pigment as a colorant, a resin as a dispersant, and a resin emulsion. The resin emulsion in the dark ink composition is different from the resin emulsion in the light ink composition.
[0026]
The ink set of the present invention may contain one pair of dark and light inks having the same color but different color densities, or may contain two or more pairs. When two or more pairs are contained, it means that each dark and light ink composition of each pair contains a different type of resin emulsion.
[0027]
With the above configuration, it is possible to obtain a recorded matter having good ink fixability and improved gloss change. That is, the characteristics of the dark ink and the light ink are combined to realize extremely good image quality with improved fixability and gloss change.
[0028]
The resin emulsion is preferably formed by dispersing a resin in a colloid in each ink composition. For example, it is preferable to add polymer fine particles to each ink composition in the form of an emulsion. Alternatively, a resin emulsion can be obtained by dispersion polymerization of a monomer in an aqueous medium in the presence of a surfactant.
[0029]
Preferably, the resin emulsion in the dark ink composition is a polyalkylene (polyolefin) type emulsion, and the resin emulsion in the light ink composition is an alkali-soluble emulsion. With this configuration, the fixability and gloss change of the ink are further improved, and the surface glossiness of the recorded matter is also improved.
[0030]
The polyalkylene type emulsion is not particularly limited, but is preferably a polyethylene emulsion or a polypropylene emulsion.
[0031]
The polyethylene emulsion is an emulsion formed by dispersing a polyethylene-based resin in a colloid in an ink composition. Examples of the polyethylene-based resin include low-density polyethylene, high-density polyethylene, oxidized polyethylene, chlorinated polyethylene, cross-linked polyethylene, maleated polyethylene, esterified products of polyethylene, and modified polyethylene. Further, a resin obtained by copolymerizing ethylene with a monomer other than ethylene is also included. These polyethylene emulsions may be added to the dark ink composition alone or in combination of two or more.
[0032]
As the polyethylene emulsion, for example, Nopcoat PEM17 (trade name of San Nopco), Permarin (trade name of Sanyo Chemical Industry), or the like can be used.
[0033]
The polypropylene emulsion is an emulsion formed by dispersing a polypropylene resin in a colloid in the ink composition. Examples of the polypropylene-based resin include low-density polypropylene, high-density polypropylene, oxidized polypropylene, chlorinated polypropylene, cross-linked polypropylene, and modified polypropylene. These polypropylene emulsions may be added alone to the dark ink composition or a plurality of them may be added.
[0034]
As the polypropylene emulsion, for example, AQUACER593 (trade name of Big Chemie Japan) or the like can be used.
[0035]
The alkali-soluble emulsion is preferably an emulsion formed by dispersing an acrylic resin in a colloid in an ink composition.
[0036]
As an acrylic resin, an ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer and other monomers copolymerizable therewith are polymerized in the presence of an alcoholic hydroxyl group-containing water-soluble polymer compound or a copolymerizable surfactant. The obtained copolymer is preferred.
[0037]
Examples of the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include ethylenically unsaturated monocarboxylic acid monomers such as acrylic acid and methacrylic acid; and ethylenically unsaturated polycarboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid, fumaric acid and butenetricarboxylic acid. Monovalent carboxylic acid monomer; Monoester monomer of ethylenically unsaturated polycarboxylic acid such as monobutyl fumarate, monobutyl maleate and mono-2-hydroxypropyl maleate; Polyester such as maleic anhydride and cistraconic anhydride And carboxylic anhydrides.
[0038]
Other monomers copolymerizable with the ethylenically unsaturated carboxylic acid monomer include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, and chlorostyrene; methyl (meth) acrylate , Ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n-amyl (meth) acrylate, isoamyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, ethylhexyl (meth) acrylate, (meth) acrylic acid (Meth) acrylate monomers such as octyl, hydroxyethyl (meth) acrylate, hydroxypropyl (meth) acrylate and glycidyl (meth) acrylate; cyano group-containing ethylenically unsaturated monomers such as (meth) acrylonitrile Monomer; ethylenically unsaturated glycidyl ether monomer such as allyl glycidyl ether; T) ethylenically unsaturated amide monomers such as acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, N-butoxymethyl (meth) acrylamide; 1,3-butadiene, isoprene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene And conjugated diene monomers such as 1,3-pentadiene; and carboxylic acid vinyl ester monomers such as vinyl acetate.
[0039]
As the alcoholic hydroxyl group-containing water-soluble polymer compound, among the water-soluble polymer compounds, those containing 5 to 25 alcoholic hydroxyl groups per 1000 molecular weight are preferable, such as polyvinyl alcohol and various modified products thereof. A saponified product of a copolymer of vinyl acetate and acrylic acid, methacrylic acid or maleic anhydride; cellulose derivatives such as alkyl cellulose, hydroxyalkyl cellulose, alkyl hydroxyalkyl cellulose; alkyl starch, carboxymethyl starch , Etc .; gum arabic, tragacanth gum; polyalkylene glycol and the like.
[0040]
Examples of the copolymerizable surfactant include surfactants having one or more polymerizable vinyl groups in the molecule, and include, for example, sodium propenyl-2-ethylhexylsulfosuccinate and polyoxyethylene (meth) acrylate. Anionic polymerizable surfactants such as sulfates, polyoxyethylene alkylpropenyl ether sulfate ammonium salts, (meth) acrylate polyoxyethylene esters and phosphates; polyoxyethylene alkylbenzene ether (meth) acrylates, polyoxyethylene Anionic polymerizable surfactants such as alkyl ether (meth) acrylates can be mentioned.
[0041]
The weight-average molecular weight (Mw) of the alkali-soluble resin of the alkali-soluble emulsion is preferably 8,000 or more and 20,000 or less, more preferably 9000, from the viewpoint of further improving the fixability, gloss change and surface gloss of the ink. It is not less than 10,000.
[0042]
The acid value of the alkali-soluble resin of the alkali-soluble emulsion is preferably 40 mgKOH / g or less from the viewpoint of further improving the fixability, gloss change and surface gloss of the ink.
[0043]
The alkali-soluble resin is adjusted to have a pH of 8 to 11 (more preferably 9 to 10) with an inorganic base such as an alkali metal hydroxide or an alkaline earth metal hydroxide, and then the colloid is added to the ink composition. It is preferable to disperse to form an emulsion.
[0044]
The content of the resin emulsion (in terms of solid content) is preferably in the above-mentioned dark ink composition from the viewpoint of further improving the fixing property, gloss change and surface gloss of the ink, and maintaining the ink viscosity appropriately. 0.5% by weight or more and 5.0% by weight or less, more preferably 1.0% by weight or more and 3.0% by weight or less, in the light ink composition, preferably 0.1% by weight or more, It is 2.0% by weight or less, more preferably 0.3% by weight or more and 1.0% by weight or less.
[0045]
Different types of resin emulsions may be added to the light and dark inks one by one, or two or more different types of resin emulsions may be mixed and added to the light and dark inks. When mixed and added, the total content thereof is preferably the above content in the ink composition.
[0046]
The weight ratio of the pigment and the resin emulsion (pigment / resin emulsion) in the dark ink composition is preferably 0.3 or more and 20 or less, and the weight ratio of the pigment and the resin emulsion (pigment / resin emulsion) in the light ink composition. (Resin emulsion) is preferably 0.005 or more and 20 or less. In addition, the weight of the resin emulsion for obtaining the weight ratio is a solid content conversion amount.
[0047]
The pigment as the colorant is not particularly limited, and a colorant contained in a general color ink composition for inkjet recording can be used.
[0048]
In the ink set of the present invention, the dark ink composition may be a cyan ink composition and / or a magenta ink composition, and the light ink composition may be a light cyan ink composition and / or a light magenta ink composition. preferable. That is, it is preferable to use a combination of a cyan ink composition and a light cyan ink composition, a combination of a magenta ink composition and a light magenta ink composition, or use both of them as the dark and light ink composition. Further, a combination of a yellow ink composition and a light yellow ink composition, or a combination of a black ink composition and a light black ink composition may be used.
[0049]
As a colorant for the cyan ink composition and the light cyan ink composition, a cyan pigment is suitably used. Examples of the cyan pigment include C.I. I. Pigment Blue 15: 3, 15: 4, 60, 1, 2, 3, 16, 22, 15:34 and the like are preferably used. I. Pigment Blue 15: 3 is preferred.
[0050]
As a colorant for the magenta ink composition and the light magenta ink composition, a magenta pigment is suitably used. Examples of the magenta pigment include C.I. I. Pigment Red 122, 202, 209, 112, 123, 168, 184, 5, 7, 12, 48 (Ca), 48 (Mn), 57 (Ca), 57: 1 and C.I. I. Pigment Violet 19 and the like are preferably used. I. Pigment Red 122 and 202 are preferred.
[0051]
As a colorant for the yellow ink composition and the light yellow ink composition, a yellow pigment is suitably used. Examples of the yellow pigment include C.I. I. Pigment Yellow 74, 81, 83, 93, 109, 110, 120, 128, 138, 139, 150, 151, 154, 155, 173, 180, 185, 195 and the like.
[0052]
In addition to the above, the ink set of the present invention includes a black ink composition, a red ink composition, a violet ink composition, a blue ink composition, a light black ink composition, a green ink composition, a dark yellow ink composition, and an orange ink. A composition or the like may be provided.
[0053]
As a coloring agent of the black ink composition (K), a black pigment is suitably used. Examples of the black ink pigment include carbon black.
[0054]
In the ink set, when a colorant having the same color and a large amount of the colorant is defined as a dark ink composition, and a colorant having a small amount is defined as a light ink composition, the content of the colorant in the dark ink composition is preferably 1. The content is 5% by weight or more and 10% by weight or less, and more preferably 2.0% by weight or more and 7.0% by weight or less. On the other hand, in the light ink composition, the content of the colorant is preferably 0.01% by weight or more and 2.0% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or more and 1.5% by weight. It is as follows. The content of the colorant is appropriately adjusted according to the type of the ink composition such as the light and dark ink composition.
[0055]
Each ink composition of the present invention contains a pigment dispersion obtained by dispersing a pigment as a colorant in an aqueous medium with a resin as a dispersant.
[0056]
The resin as the dispersant is not particularly limited, and a resin contained in an ordinary color ink composition for inkjet recording can be used.
[0057]
As the resin used as the dispersant, methacrylic resin, vinyl acetate resin, styrene-butadiene resin, vinyl chloride resin, methacryl-styrene resin, butadiene resin, styrene resin, crosslinked methacryl resin, Crosslinked styrene resin, benzoguanamine resin, phenol resin, silicone resin, epoxy resin and the like can be mentioned.
[0058]
The amount of the dispersant resin added is preferably 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or more, based on 100 parts by weight of the pigment in terms of solid content, in the case of the dark ink composition. 80 parts by weight or less, and in the case of the light ink composition, preferably 10 parts by weight or more and 100 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or more and 100 parts by weight, based on 100 parts by weight of the pigment in terms of solid content. Part or less.
[0059]
As the aqueous medium, a solvent generally used for an aqueous ink composition for inkjet recording is used, and specific examples include water, a water-soluble organic solvent, and a mixture thereof.
[0060]
When water is used as the aqueous medium, water is added to each ink composition as the remaining amount of each component.
[0061]
When a water-soluble organic solvent is used as the aqueous medium, both a low-boiling organic solvent and a high-boiling organic solvent are preferably used as the water-soluble organic solvent. Preferred examples of the low-boiling organic solvent include methanol, ethanol, n-propyl alcohol, iso-propyl alcohol, n-butanol, sec-butanol, tert-butanol, iso-butanol, n-pentanol and the like. Particularly, a monohydric alcohol is preferable. These low-boiling organic solvents are preferred because they have the effect of shortening the drying time of the ink composition. Preferred examples of the high boiling organic solvent include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, polypropylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,2,6-hexanetriol, thioglycol, hexylene glycol, Polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolethane, and trimethylolpropane, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, triethylene glycol Alkyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol monobutyl ether S, urea, 2-pyrrolidone, N- methyl-2-pyrrolidone, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, and triethanolamine.
[0062]
Each ink composition of the present invention may further contain any of an acetylene glycol-based compound, an acetylene alcohol-based compound, and a polysiloxane-based compound as a surfactant.
[0063]
As a result, the effect of the present invention for improving fixability and gloss change can be maintained, and the ejection stability of the ink composition can be increased.
[0064]
The content of the surfactant in each ink composition is preferably 0.1% by weight or more and 3.0% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or more and 1.0% by weight or less. .
[0065]
As the acetylene glycol-based compound, Olfin E1010, STG, Y (all trade names, manufactured by Nissin Chemical Co., Ltd.) and Surfynol 82, 104, 440, 465, 485 (all trade names, manufactured by Air Products and Chemicals Inc.) ) Can be used.
[0066]
Examples of the acetylene alcohol-based compound include 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 2,4-dimethyl-5-hexyn-3-ol, Surfynol 61 (trade name, manufactured by Air Products and Chemicals Inc.), and the like. Can be used.
[0067]
As the polysiloxane compound, a compound represented by the following general formula (1) or the like can be used.
[0068]
Embedded image
[0069]
According to a preferred embodiment of the present invention, the compound of the formula (I) preferably satisfies j = k = g = 1 to 3, more preferably 1 or 2. According to another preferred embodiment of the present invention, as the compound of the formula (I), R 1 ~ R 7 Are all methyl groups, j = k = g = 1, p is an integer of 1 or more, preferably 1 to 5, and q represents 0.
The compound represented by the general formula (1) is commercially available, and can be used. For example, BYK-345, BYK-346, BYK-347, BYK-348 and the like silicone surfactants of BYK Japan KK are suitable.
[0070]
Each ink composition according to a preferred embodiment of the present invention further contains a tertiary amine as a pH adjuster. Examples of the tertiary amine include trimethylamine, triethylamine, triethanolamine, dimethylethanolamine, diethylethanolamine, triisopropenolamine, and butyldiethanolamine. These may be used alone or in combination. The amount of the tertiary amine to be added is preferably 0.1% by weight or more and 10% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or more and 5% by weight or less in each ink composition.
[0071]
Further, each ink composition may further include an auxiliary. Examples of such auxiliaries include chelating agents, preservatives, rust preventives, antioxidants, ultraviolet absorbers, oxygen absorbers, and abrasion resistance improvers.
[0072]
An ink cartridge according to the present invention contains any one of the ink sets described above.
[0073]
Further, the ink jet recording method of the present invention will be described. In the ink jet recording method of the present invention, recording is performed by attaching each ink composition to a recording medium using the above-described ink set.
[0074]
By using these recording methods, it is possible to obtain a recorded matter having good ink fixability and improved gloss change.
[0075]
【Example】
Next, the present invention will be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0076]
(Adjustment of ink)
An ink set provided with each of the following ink compositions was prepared. In the following, BYK-348 is a polysiloxane-based surfactant manufactured by Big Chemie Japan Ltd.
[0077]
The resin emulsion (1) is 40% aq of polyethylene emulsion; Nopcoat PEM17 (trade name of Sannopco).
[0078]
Resin emulsion (2) was prepared as follows.
[0079]
55 parts of ethyl acrylate, 37 parts of methyl acrylate, 6 parts of methacrylic acid, 3 parts of octyl thioglycolate as a molecular weight modifier, 2.5 parts of polyvinyl alcohol and 280 parts of ion-exchanged water were stirred and mixed to obtain a monomer mixture. The dispersion was prepared.
[0080]
Next, 130 parts of ion-exchanged water and 2 parts of potassium persulfate were charged into a reactor equipped with a stirrer, the temperature was raised to 80 ° C., and the dispersion of the monomer mixture was continuously added over 4 hours to carry out polymerization. After the end of the continuous addition, the reaction was carried out at 80 ° C. for 30 minutes.
[0081]
Next, a 10% aqueous solution of sodium hydroxide was added to the reactor in an amount corresponding to the charged methacrylic acid and an equimolar amount of sodium hydroxide, and the mixture was further heat-treated at 80 ° C. for 1 hour. A resin having a concentration of 15% was obtained. The acid value of the resin was 40 mgKOH / g, and the pH was 9.2. Regarding the resin in the obtained alkali-soluble emulsion, Mw is 11000, glass transition temperature (measured according to JIS K6900) is 25 ° C., average particle size is 50 nm or less, minimum film forming temperature is 15 ° C., and turbidity is (Measured by WATER-ANALYZER2000 manufactured by Shiki Kogyo Co., Ltd. with a cell width of 10 mm) was 30 g / L or less.
[0082]
Further, the resin emulsion (3) is 30% aq of a nonionic aqueous emulsion of modified polypropylene wax; AQUACER593 (trade name of Big Chemie Japan).
[0083]
The resin emulsion (4) is 50% aq of "acrylic resin fine particles; Nipol Lx811" (trade name, manufactured by Zeon Corporation).
[0084]
Example 1; (Ink set A)
(Cyan ink composition)
Resin emulsion (1) (solid content 2% by weight) 5.0% by weight
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
1.2% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 18.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light cyan ink composition)
Resin emulsion (2) (solid content 0.5% by weight) 3.33% by weight
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
0.1% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Magenta ink composition)
Resin emulsion (1) (solid content 2% by weight) 5.0% by weight
Pigment (PR122) 6.0% by weight
1.5% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 13.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light magenta ink composition)
Resin emulsion (2) (solid content 0.5% by weight) 3.33% by weight
Pigment (PR122) 1.0% by weight
0.24% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Yellow ink composition)
Resin emulsion (1) (solid content 2% by weight) 5.0% by weight
Pigment (PY74) 5.0% by weight
1.3% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 13.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
[0085]
Example 2; (Ink set B)
(Cyan ink composition)
Resin emulsion 2 (solid content 2% by weight) 13.3% by weight
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
1.2% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 18.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light cyan ink composition)
Resin emulsion (1) (solid content 0.5% by weight) 1.25% by weight
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
0.1% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Magenta ink composition)
Resin emulsion 2 (solid content 2% by weight) 13.3% by weight
Pigment (PR122) 6.0% by weight
1.5% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 13.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light magenta ink composition)
Resin emulsion (1) (solid content 0.5% by weight) 1.25% by weight
Pigment (PR122) 1.0% by weight
0.24% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Yellow ink composition)
Resin emulsion 2 (solid content 2% by weight) 13.3% by weight
Pigment (PY74) 5.0% by weight
1.3% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 13.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
[0086]
Example 3; (Ink set C)
(Cyan ink composition)
Resin emulsion (3) (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
1.2% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 20.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light cyan ink composition)
Resin emulsion (2) (solid content 0.5% by weight) 3.33% by weight
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
0.1% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Magenta ink composition)
Resin emulsion (3) (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PR122) 6.0% by weight
1.5% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 14.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light magenta ink composition)
Resin emulsion (2) (solid content 0.5% by weight) 3.33% by weight
Pigment (PR122) 1.0% by weight
0.24% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Yellow ink composition)
Resin emulsion (3) (solid content 2% by weight) 6.67% by weight
Pigment (PY74) 5.0% by weight
1.3% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 22.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
[0087]
Example 4; (Ink set D)
(Cyan ink composition)
Resin emulsion 2 (solid content 2% by weight) 13.3% by weight
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
1.2% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 20.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light cyan ink composition)
Resin emulsion (3) (solid content 0.5% by weight) 1.67% by weight
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
0.1% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Magenta ink composition)
Resin emulsion 2 (solid content 2% by weight) 13.3% by weight
Pigment (PR122) 6.0% by weight
1.5% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 14.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light magenta ink composition)
Resin emulsion (3) (solid content 0.5% by weight) 1.67% by weight
Pigment (PR122) 1.0% by weight
0.24% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Yellow ink composition)
Resin emulsion 2 (solid content 2% by weight) 13.3% by weight
Pigment (PY74) 5.0% by weight
1.3% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 21.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
[0088]
Comparative Example 1; (Ink set E)
(Cyan ink composition)
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
1.2% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 22.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light cyan ink composition)
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
0.1% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 30.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Magenta ink composition)
Pigment (PR122) 6.0% by weight
1.5% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 15.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light magenta ink composition)
Pigment (PR122) 1.0% by weight
0.24% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 30.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Yellow ink composition)
Pigment (PY74) 5.0% by weight
1.3% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 13.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
[0089]
Comparative Example 2 (Ink Set F)
(Cyan ink composition)
Resin emulsion (4) (solid content 2% by weight) 4.0% by weight
Pigment (PB15: 3) 4.0% by weight
1.2% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 20.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light cyan ink composition)
Resin emulsion (4) (solid content 0.5% by weight) 1.0% by weight
Pigment (PB15: 3) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.1% by weight
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Magenta ink composition)
Resin emulsion (4) (solid content 2% by weight) 4.0% by weight
Pigment (PR122) 6.0% by weight
1.5% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 14.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Light magenta ink composition)
Resin emulsion (4) (solid content 0.5% by weight) 1.0% by weight
Pigment (PR122) 1.0% by weight
Dispersant (styrene-acrylic acid copolymer) 0.24% by weight
Glycerin 29.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
(Yellow ink composition)
Resin emulsion (4) (solid content 2% by weight) 4.0% by weight
Pigment (PY74) 5.0% by weight
1.3% by weight of dispersant (styrene-acrylic acid copolymer)
Glycerin 22.0% by weight
1,2-hexanediol 5.0% by weight
BYK-348 0.5% by weight
0.9% by weight of TEA (triethanolamine)
Pure water remaining
100% by weight in total
[0090]
In each of the above, a pigment, a dispersant, and pure water are mixed and dispersed together with glass beads in a sand mill (manufactured by Yasukawa Seisakusho) for 2 hours, and then the glass beads (1.7 mm in diameter, 1.5 times the amount of the mixture) (Weight)) and each pigment dispersion was prepared.
[0091]
A solvent excluding the pigment and the dispersant and the resin emulsion were mixed to prepare an ink solvent, and each of the pigment dispersions prepared above was added thereto, followed by stirring at room temperature for 20 minutes. The mixture was filtered through a 5 μm membrane filter to obtain each ink composition, and ink sets A to F were obtained.
[0092]
Each of the ink sets A to F was housed in an ink cartridge, and this ink cartridge was attached to an ink jet printer (manufactured by Seiko Epson Corporation; PM-4000PX). As a recording medium, paper for exclusive use of ink jet (manufactured by Seiko Epson Corporation; MC photo paper, PM photo paper, photo print paper) was used, and printing was performed on the recording medium at 1440 × 720 dpi to obtain a recorded matter. The ejection stability of the recorded image and the ink was good.
[0093]
(Evaluation of fixability (rubbing resistance))
Three minutes after printing, the surface of the printed recording medium (MC photographic paper) was rubbed with a finger, and the extent to which the colorant was peeled off was visually evaluated. The evaluation criteria are as follows.
[0094]
A: Colorant does not peel at all
B: Slight peeling of the coloring agent (less than 20% of the entire coloring agent)
C: There is peeling of the coloring agent (20% or more and less than 80% of the entire coloring agent is peeled)
D: The coloring agent is almost peeled off (80% or more of the entire coloring agent is peeled off)
(Evaluation of gross change)
24 hours after printing, the surface of the print recording medium (PM photo paper, photo print paper) is rubbed with a finger to change the gloss of the print surface (how much finger prints remain on the recorded matter, and The degree of pull was evaluated visually. The evaluation criteria are as follows.
[0095]
A: There is no color backprint (fingerprint) on the printed matter
B: Light color trailing (fingerprint) on printed matter
C: Subtraction (fingerprint) of color on printed matter
D: Subtracts (fingerprints) a color that is worse than C
(Evaluation of surface gloss)
24 hours after printing, the surface of the printed recording medium (PM photographic paper) was irradiated with light from a fluorescent lamp, and the color of reflected light from the printed surface and the intensity of the reflected light were visually determined. The evaluation criteria are as follows.
[0096]
A: The reflected light from the printed matter is strong and the reflected light is not colored
B: Reflected light from printed matter is strong, but reflected light is colored
C: Reflected light from printed matter is not as strong as A and B
Table 1 shows the results of the evaluation based on the above evaluation criteria.
[0097]
[Table 1]
As shown in Table 1, the ink sets A, B, C, and D (Examples) have significantly improved fixability, gloss change, and surface gloss compared with the ink sets E and F (Comparative Examples). Was.
[0099]
Further, the ink set A or C containing the resin emulsion (1) or (3) (polyalkylene type emulsion) in the dark ink composition and the resin emulsion (2) (alkali-soluble emulsion) in the light ink composition, Compared with the ink set B or D containing the dark ink composition containing the resin emulsion {circle around (2)} and the light ink composition containing the resin emulsion {circle around (1)} or {circle around (3)}, the fixability, gloss change, and surface glossiness are further improved. The improvement was remarkable.
[0100]
【The invention's effect】
According to the ink set, the ink cartridge, the recording device, and the recording method of the present invention, it is possible to obtain a recorded matter having good ink fixability and improved gloss change.
Claims (11)
前記濃インク組成物及び前記淡インク組成物が何れも、着色剤としての顔料、分散剤としての樹脂、及び樹脂エマルジョンを少なくとも含み、
前記濃インク組成物中の樹脂エマルジョンは、前記淡インク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なるインクセット。An ink set containing a dark ink composition and a light ink composition that have the same color but different color densities,
Both the dark ink composition and the light ink composition include at least a pigment as a colorant, a resin as a dispersant, and a resin emulsion,
An ink set in which the type of the resin emulsion in the dark ink composition is different from the type of the resin emulsion in the light ink composition.
前記淡インク組成物として、ライトシアンインク組成物及びライトマゼンタインク組成物を少なくとも備え、
前記シアンインク組成物中の樹脂エマルジョンは、前記ライトシアンインク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なり、
前記マゼンタインク組成物中の樹脂エマルジョンは、前記ライトマゼンタインク組成物中の樹脂エマルジョンとは種類が異なる請求項１〜７のいずれかに記載のインクセット。The dark ink composition includes at least a cyan ink composition and a magenta ink composition,
The light ink composition includes at least a light cyan ink composition and a light magenta ink composition,
The resin emulsion in the cyan ink composition is different from the resin emulsion in the light cyan ink composition,
The ink set according to claim 1, wherein a type of the resin emulsion in the magenta ink composition is different from a type of the resin emulsion in the light magenta ink composition.
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| JP2003070128A JP4407136B2 (en) | 2002-11-29 | 2003-03-14 | Ink set, ink cartridge, recording apparatus, and recording method |
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