JP2004217630A

JP2004217630A - Dextrorotatory glucose lipid a analog

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Publication number: JP2004217630A
Application number: JP2003421912A
Authority: JP
Inventors: Masao Shiosaki; 正生汐崎; Ryuichi Shimozato; 隆一下里; Yukiko Watanabe; 由紀子渡辺; Takashi Mochizuki; 隆望月
Original assignee: Sankyo Co Ltd
Current assignee: Sankyo Co Ltd
Priority date: 2002-12-24
Filing date: 2003-12-19
Publication date: 2004-08-05

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a dextrorotatory glucose lipid A analog that has excellent macrophage activity-inhibitory action and is useful as an antiinflammatory agent, an anti-autoimmune disease agent, an immunosuppressive agent, a prognosis-improving agent after coronary artery bypass grafting or an antisepticemic agent. <P>SOLUTION: This medicinal composition contains a compound represented by general formula [wherein Q is O atom, a 1-3C alkylene, a group of -O-Alk- or a group of -O-Alk-O- (Alk is a 1-3C alkylene) R<SP>1</SP>, R<SP>2</SP>and R<SP>4</SP>are each identical or different, H, a 1-20C alkyl which may be substituted, a 2-20C alkenyl which may be substituted, a 2-20C alkynyl which may be substituted, a 1-20C alkanoyl which may be substituted, a 3-20C alkenoyl which may be substituted or a 3-20C alkynoyl which may be substituted; R<SP>3</SP>is an 1-20C alkanoyl which may be substituted, a 3-20C alkenoyl which may be substituted, a 3-20C alkynoyl which may be substituted; R<SP>5</SP>is H, a halogen atom, hydroxy, a 1-6C alkoxy which may be substituted, a 2-6C alkenyloxy which may be substituted or a 2-6C alkynyloxy which may be substituted] or their pharmacologically acceptable salts as an active ingredient. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

本発明は、優れたマクロファージ活性抑制作用を有し、抗炎症剤、抗自己免疫疾患剤、免疫抑制剤、冠動脈バイパス形成術後の予後改善剤又は抗敗血症剤として有用な新規リピドＡ類縁体に関する。 The present invention relates to a novel lipid A analog having an excellent macrophage activity inhibitory activity and being useful as an anti-inflammatory agent, an anti-autoimmune disease agent, an immunosuppressant, a prognosis improving agent after coronary artery bypass graft surgery, or an anti-sepsis agent. .

腸内細菌から得られたグラム陰性菌の細胞壁の最表層には菌体外に分泌されない毒成分（内毒素）が含まれており、この内毒素は、内毒素活性以外にも、生体の自己防衛にかかわる免疫アジュバント活性作用、マクロファ−ジ活性化作用、マイトジェン活性作用、発熱作用、腫瘍壊死作用、抗体産生増強作用、ＴＮＦ誘導作用等の多様な生物活性を示す。 The outermost layer of the cell wall of Gram-negative bacteria obtained from intestinal bacteria contains toxic components (endotoxins) that are not secreted outside the cells. It exhibits various biological activities such as immunoadjuvant activation, macrophage activation, mitogen activation, pyrogenicity, tumor necrosis, antibody production enhancement, and TNF-inducing activity related to defense.

かかる内毒素はリポ多糖よりなり、いわゆるリピドＡと称される部分が内毒素活性の活性中心であることが確認されている（非特許文献１）。 Such endotoxin is composed of lipopolysaccharide, and it has been confirmed that a portion called lipid A is the active center of endotoxin activity (Non-patent Document 1).

一方、細菌リピドＡ関連化合物としてRhdobacter sphaeroidesより見出された化合物（Rs-DPLA）（非特許文献２及び非特許文献３）は、ヒトマクロファージに対してLPSアンタゴニストの活性を示し抗自己免疫患剤又は抗敗血症剤として有用である可能性が出てきており、マクロファージ活性化作用とは逆の抑制作用を示す薬剤の開発が行われるようになってきた。 On the other hand, a compound (Rs-DPLA) (Non-patent Document 2 and Non-Patent Document 3) found from Rhdobacter sphaeroides as a bacterial lipid A-related compound exhibits an LPS antagonist activity on human macrophages and exhibits an anti-autoimmune drug. Or, the possibility of being useful as an antiseptic agent has been emerging, and drugs having an inhibitory action opposite to the macrophage activating action have been developed.

これらの結果から、上記の多様な活性のうち、有用な活性を有する化合物の誘導体合成の試みが頻繁に行われるようになり、例えば、非特許文献４、特許文献１、特許文献２、特許文献３又は特許文献４に記載された誘導体が知られている。
井本等、テトラヘドロン・レタ−ズ、１９８５年、２６巻、Ｐ．１５４５キュレシ等、ジャーナル・オブ・バイオロジカル・ケミストリー、１９８８年、２６３巻、Ｐ．５５０２インフェクション・イミュニティー、５７巻、Ｐ．１３３６クリスト等、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエティ、１１６巻、Ｐ．３６３７特開平１０−３２４６９４号公報特開平５−１９４４７０号公報特開２００１−３４８３９６号公報米国特許５９３５９３８号公報 From these results, attempts to synthesize derivatives of compounds having useful activities among the above various activities have been frequently made. For example, Non-Patent Document 4, Patent Document 1, Patent Document 2, Patent Document No. 3 or Patent Document 4 are known.
Imoto et al., Tetrahedron Letters, 1985, vol. 26, p. 1545 Kureshi et al., Journal of Biological Chemistry, 1988, 263, p. 5502 Infection Immunity, vol. 57, p. 1336 Christo et al., Journal of American Chemical Society, Vol. 116, p. 3637 JP-A-10-324694 JP-A-5-194470 JP 2001-348396 A U.S. Pat. No. 5,935,938

本発明者等の課題は、優れたマクロファージ活性抑制作用を有し、抗炎症剤、抗自己免疫疾患剤、免疫抑制剤、冠動脈バイパス形成術後の予後改善剤又は抗敗血症剤として有用な新規リピドＡ類縁体を見出すことである。 An object of the present inventors is to provide a novel lipid having an excellent macrophage activity-suppressing activity and being useful as an anti-inflammatory agent, an anti-autoimmune disease agent, an immunosuppressant, a prognostic improving agent after coronary artery bypass graft surgery or an anti-sepsis agent Finding A analogs.

本発明者等は、上記課題を解決するため、鋭意努力した結果、１位にホスホノ基又はホスホノオキシエチル基を有するグリコシルリピドＡ類縁体のある系統の化合物に、優れたマクロファ−ジ活性抑制作用を見出し、本発明を完成した。 The inventors of the present invention have made intensive efforts to solve the above-mentioned problems, and as a result, have excellent inhibition of macrophage activity on compounds of a family having a glycosyl lipid A analog having a phosphono group or a phosphonooxyethyl group at position 1. The present inventors have found an effect and completed the present invention.

本発明の化合物は、
１）一般式 The compounds of the present invention
1) General formula

［式中、
Ｑは、酸素原子、Ｃ₁−Ｃ₃アルキレン基、基-O-Alk-又は基-O-Alk-O-（但し、AlkはＣ₁−Ｃ₃アルキレン基を示す。）であり、
Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴は、同一又は異なって、水素原子、下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基、下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルケニル基、下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルキニル基、下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイル基、下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルケノイル基又は下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルキノイル基を示し、
Ｒ³は、下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイル基、下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルケノイル基又は下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルキノイル基を示し、
Ｒ⁵は、水素原子、ハロゲン原子、水酸基、オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₆アルケニルオキシ基又はオキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₆アルキニルオキシ基を示し、
置換基群Ａは、ハロゲン原子、水酸基、オキソ基、オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基、（Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基、｛（Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ｝Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルケニルオキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルキニルオキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイルオキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルケノイルオキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルキノイルオキシ基及びＣ₁−Ｃ₂₀アルキルスルホニル基からなる群である。］
で表される化合物、その薬理上許容しうる塩である。 [Where,
Q represents an oxygen atom, C ₁ -C ₃ alkylene group, group -O-Alk- or a group -O-Alk-O- (where, Alk denotes a C ₁ -C ₃ alkylene group.), And
R ¹ , R ² and R ⁴ are the same or different and each are a hydrogen atom, a C ₁ -C ₂₀ alkyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A, optionally substituted with one or more groups selected from the a C ₂ -C ₂₀ alkenyl group, the following substituents selected from group a may be substituted with one or more groups C ₂ -C ₂₀ alkynyl Group, a C ₁ -C ₂₀ alkanoyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A, and may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A A C ₃ -C ₂₀ alkenoyl group or a C ₃ -C ₂₀ alkinoyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A,
R ³ is a C ₁ -C ₂₀ alkanoyl group optionally substituted with one or more groups selected from the following substituent group A, and is substituted with one or more groups selected from the following substituent group A: A C ₃ -C ₂₀ alkenoyl group or a C ₃ -C ₂₀ alkinoyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A,
R ⁵ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxy group which may have an oxo group, a C ₂ -C ₆ alkenyloxy group which may have an oxo group, or an oxo group. Represents a C ₂ -C ₆ alkynyloxy group which may have,
Substituent group A includes a halogen atom, a hydroxyl group, an oxo group, a C ₁ -C ₂₀ alkoxy group which may have an oxo group, a (C ₁ -C ₂₀ alkoxy) C ₁ -C ₂₀ alkoxy group, a {(C ₁ -C ₂₀ alkoxy) C ₁ -C ₂₀ alkoxy} C ₁ -C ₂₀ alkoxy group, which may have an oxo group C ₂ -C ₂₀ alkenyloxy groups, optionally C ₂ optionally having an oxo group -C ₂₀ alkynyloxy group which may have an oxo group C ₁ -C ₂₀ alkanoyloxy group, which may have an oxo group C ₃ -C ₂₀ alkenoyloxy groups, have an oxo group also a group consisting of optionally C ₃ -C ₂₀ alkyl alkanoyloxy group and C ₁ -C ₂₀ alkylsulfonyl group. ]
And a pharmacologically acceptable salt thereof.

本発明の化合物（Ｉ）のうち、好適なものは、
２）Ｒ¹が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₄−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
３）Ｒ¹が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよいＣ₄−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
４）Ｒ¹が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₈−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
５）Ｒ¹が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよいＣ₈−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
６）Ｒ¹が、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基若しくはオキソ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₁₀−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
７）Ｒ¹が、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基若しくはオキソ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
８）Ｒ¹が、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基若しくはオキソ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ドデセニル基又はテトラデセニル基である化合物、
９）Ｒ¹が、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基若しくはオキソ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
１０）Ｒ²が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₄−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
１１）Ｒ²が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
１２）Ｒ²が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₈−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
１３）Ｒ²が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
１４）Ｒ²が、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₁₀−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
１５）Ｒ²が、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
１６）Ｒ²が、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、５−ドデセニル基又は７−テトラデセニル基である化合物、
１７）Ｒ²が、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
１８）Ｒ²が、無置換のＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
１９）Ｒ²が、無置換のデシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
２０）Ｒ³が、無置換のＣ₈−Ｃ₁₈アルカノイル基である化合物、
２１）Ｒ³が、無置換のＣ₁₀−Ｃ₁₈アルカノイル基である化合物、
２２）Ｒ³が、ホルミル基、アセチル基又はプロピオニル基である化合物、
２３）Ｒ³が、ホルミル基又はアセチル基である化合物、
２４）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₄−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
２５）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
２６）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₈−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
２７）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
２８）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたフッ素原子、水酸基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルコキシ基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルケニルオキシ基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルカノイルオキシ基又は無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルケノイルオキシ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₁₀−Ｃ₁₈アルケニル基である化合物、
２９）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたフッ素原子、水酸基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルコキシ基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルケニルオキシ基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルカノイルオキシ基又は無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルケノイルオキシ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
３０）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたフッ素原子、水酸基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルコキシ基又は無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルカノイルオキシ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
３１）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたフッ素原子、水酸基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルケニルオキシ基又は無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルケノイルオキシ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
３２）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたフッ素原子、水酸基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルコキシ基又は無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₈アルケニルオキシ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
３３）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたフッ素原子、水酸基又は無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルコキシ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
３４）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたフッ素原子、水酸基、無置換のＣ₁₂−Ｃ₁₄アルケニルオキシ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基である化合物、
３５）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、５−ドデセニルオキシ基、７−テトラデセニルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、５−ドデセノイルオキシ基又は７−テトラデセノイルオキシ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、５−ドデセニル基又は７−テトラデセニル基である化合物、
３６）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、５−ドデセニルオキシ基、７−テトラデセニルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、５−ドデセノイルオキシ基又は７−テトラデセノイルオキシ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
３７）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ドデカノイルオキシ基又はテトラデカノイルオキシ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
３８）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択された５−ドデセニルオキシ基、７−テトラデセニルオキシ基、５−ドデセノイルオキシ基又は７−テトラデセノイルオキシ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
３９）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたドデシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、５−ドデセニルオキシ基又は７−テトラデセニルオキシ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
４０）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択されたドデシルオキシ基又はテトラデシルオキシ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
４１）Ｒ⁴が、置換基群Ａから選択された５−ドデセニルオキシ基又は７−テトラデセニルオキシ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基又はテトラデシル基である化合物、
４２）Ｒ⁵が、ハロゲン原子、水酸基又は無置換のＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基である化合物、
４３）Ｒ⁵が、フッ素原子、水酸基又はメトキシ基である化合物、
４４）Ｑが、酸素原子である化合物、
４５）Ｑが、ホスホノエチル基である化合物、
４６）右糖グルコース１位がα位である化合物である。
これらのうち、更に好適な化合物は、
ホスホノ６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−Ｏ−デシル−２−Ｏ−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１とする）、
ホスホノ６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−Ｏ−デシル−２−Ｏ−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデシル］−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物２とする）、
ホスホノ６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデシル］−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３とする）、
ホスホノ６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデシル］−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物４とする）、
ホスホノ３−Ｏ−デシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−２−Ｏ−テトラデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物５とする）、
ホスホノ３−Ｏ−デシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−２−Ｏ−テトラデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物６とする）、
ホスホノ２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物７とする）、
ホスホノ２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物８とする）、
ホスホノ２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［９−（オクタデシノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物９とする）、
ホスホノ２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［９−（オクタデシノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１０とする）、
ホスホノ２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｅ）−９−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１１とする）、
ホスホノ３−Ｏ−デシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｅ）−９−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−２−Ｏ−テトラデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１２とする）、
ホスホノ３−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−２−Ｏ−テトラデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１３とする）、
ホスホノ３−Ｏ−ドデシル−６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−２−Ｏ−テトラデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１４とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−［（Ｒ）−３−ヒドロキシテトラデシル］−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１５とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−テトラデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１６とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１７とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−［２−デオキシ−４−Ｏ−ホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−Ｄ−グルコピラノシル］−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１８とする）、
２−ホスホノエチル６−Ｏ−［２−デオキシ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル］−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物１９とする）、
３−（ホスホノオキシ）プロピル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[(Ｚ)−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物２０とする）、
３−（ホスホノ）プロピル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物２１とする）、
６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシルメチルジハイドロジェンホスフェート（以下、化合物２２とする）、
６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシルエチルジハイドロジェンホスフェート（以下、化合物２３とする）、
６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２、３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシルエチルホスホン酸（以下、化合物２４とする）、
２−（ホスホノ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２−Ｏ−テトラデシル−３−Ｏ−デシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物２５とする）、
６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−β−Ｄ−グルコピラノシルメチルホスホン酸（以下、化合物２６とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物２７とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−ヒドロキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物２８とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−[（３−オキソ）テトラデシル]−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物２９とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ビス−Ｏ−[（ノニルオキシ）エチル]−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３０とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ビス−Ｏ−｛２−[２−（ヘキシルオキシ）エトキシ]エチル｝−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３１とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ビス−Ｏ−｛２−[２−（２−プロポキシエトキシ）エトキシ]エチル｝−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３２とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−[２−（ウンデシルスルホニル）エチル]−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３３とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ビス−Ｏ−[２−（ノニルスルホニル）エチル]−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３４とする）、
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−[（３−オキソ）テトラデカノイル]−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３５とする）、
ホスホノ６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−[（３−オキソ）テトラデカノイル]−α−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３６とする）又は
ホスホノ６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイルアミノ）]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−３−Ｏ−ドデシル−２−Ｏ−[（３−オキソ）テトラデカノイル]−β−Ｄ−グルコピラノシド（以下、化合物３７とする）である。 Among the compounds (I) of the present invention, preferred are
2) a compound wherein R ¹ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group, which may have a substituent selected from substituent group A;
3) a compound wherein R ¹ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group optionally having a substituent selected from substituent group A;
4) a compound wherein R ¹ is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group or a C ₈ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from substituent group A;
5) compounds wherein R ¹ is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group optionally having a substituent selected from substituent group A,
6) a compound, wherein R ¹ is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group or a C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group, which has, as a substituent, a hydroxyl group or an oxo group selected from unsubstituted or substituent group A;
7) a compound wherein R ¹ is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group, which has, as a substituent, a hydroxyl group or an oxo group selected from unsubstituted or substituent group A;
8) a compound wherein R ¹ is a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a dodecenyl group or a tetradecenyl group, wherein R ¹ is substituted or unsubstituted or has a hydroxyl group or an oxo group selected from substituent group A;
9) a compound wherein R ¹ is a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group, which has an unsubstituted or a hydroxyl group or an oxo group selected from substituent group A as a substituent;
10) a compound wherein R ² is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group, which may have a substituent selected from substituent group A;
11) a compound wherein R ² is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A,
12) a compound wherein R ² is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group or a C ₈ -C ₁₈ alkenyl group, which may have a substituent selected from substituent group A;
13) a compound wherein R ² is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A;
14) a compound wherein R ² is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group or a C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group, which has unsubstituted or a hydroxyl group selected from substituent group A as a substituent;
15) a compound wherein R ² is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group, which has an unsubstituted or a hydroxyl group selected from substituent group A as a substituent;
16) a compound wherein R ² is a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a 5-dodecenyl group or a 7-tetradecenyl group, wherein R ² is a substituted or unsubstituted hydroxyl group selected from substituent group A;
17) a compound wherein R ² is a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group, wherein R ² is unsubstituted or has a hydroxyl group selected from substituent group A as a substituent;
18) compounds wherein R ² is an unsubstituted C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group,
19) compounds wherein R ² is an unsubstituted decyl, dodecyl or tetradecyl group;
20) compounds wherein R ³ is an unsubstituted C ₈ -C ₁₈ alkanoyl group;
21) compounds wherein R ³ is an unsubstituted C ₁₀ -C ₁₈ alkanoyl group,
22) compounds wherein R ³ is a formyl group, an acetyl group or a propionyl group,
23) compounds wherein R ³ is a formyl group or an acetyl group,
24) a compound wherein R ⁴ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group, which may have a substituent selected from Substituent Group A;
25) a compound, wherein R ⁴ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A,
26) compounds wherein R ⁴ is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group or a C ₈ -C ₁₈ alkenyl group, which may have a substituent selected from substituent group A;
27) compounds wherein R ⁴ is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group optionally having a substituent selected from substituent group A;
28) R ⁴ is a fluorine atom selected from substituent group A, a hydroxyl group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group, unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenyloxy group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ having alkanoyloxy group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenoyloxy group as a substituent, the compound is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl or C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group,
29) R ⁴ is a fluorine atom selected from the substituent group A, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenyloxy group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ A compound having a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group having an alkanoyloxy group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenoyloxy group as a substituent,
30) R ⁴ has selected from substituent group A are fluorine atom, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkanoyloxy group as a substituent, C ₁₀ - A compound which is a C ₁₈ alkyl group,
31) R ⁴ has selected from substituent group A are fluorine atom, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenyloxy group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenoyloxy group as a substituent groups, C A compound which is a _10- _C18 alkyl group,
32) R ⁴ has selected from substituent group A are fluorine atom, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₈ alkenyloxy group as a substituent, C ₁₀ - A compound which is a C ₁₈ alkyl group,
33) A compound wherein R ⁴ is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group having a fluorine atom, a hydroxyl group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group selected from Substituent Group A as a substituent.
34) a compound wherein R ⁴ is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group having a substituent selected from a fluorine atom, a hydroxyl group, and an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenyloxy group selected from Substituent Group A;
35) R ⁴ is selected from the substituent group A dodecyl group, tetradecyl group, 5-Dodeseniruokishi group, 7-tetradecenyl group, dodecanoyl group, tetradecanoyl group, 5- A compound having a dodecenoyloxy group or a 7-tetradecenoyloxy group as a substituent, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a 5-dodecenyl group or a 7-tetradecenyl group,
36) R ⁴ is selected from the substituent group A dodecyl group, tetradecyl group, 5-Dodeseniruokishi group, 7-tetradecenyl group, dodecanoyl group, tetradecanoyl group, 5- A compound having a dodecenoyloxy group or a 7-tetradecenoyloxy group as a substituent, a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group;
37) Compounds wherein R ⁴ is a decyl, dodecyl or tetradecyl group having as a substituent a dodecyloxy group, a tetradecyloxy group, a dodecanoyloxy group or a tetradecanoyloxy group selected from substituent group A ,
38) R ⁴ has selected from Substituent group A was 5 Dodeseniruokishi group, 7-tetradecenyl group, a 5-dodecenyl alkanoyloxy group or a 7-tetradecen alkanoyloxy group as a substituent A compound which is a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group,
39) R ⁴ is selected from the substituent group A dodecyl group, tetradecyl group, 5- Dodeseniruokishi having groups or 7-tetradecenyl group as a substituent, a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group A compound that is
40) a compound wherein R ⁴ is a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group, having as a substituent a dodecyloxy group or a tetradecyloxy group selected from substituent group A;
41) a compound wherein R ⁴ is a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group having a 5-dodecenyloxy group or a 7-tetradecenyloxy group selected from Substituent Group A as a substituent,
42) compounds wherein R ⁵ is a halogen atom, a hydroxyl group or an unsubstituted C ₁ -C ₆ alkoxy group;
43) compounds wherein R ⁵ is a fluorine atom, a hydroxyl group or a methoxy group;
44) compounds wherein Q is an oxygen atom;
45) a compound wherein Q is a phosphonoethyl group;
46) A compound in which the 1st position of the right sugar glucose is the α-position.
Of these, more preferred compounds are
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 1),
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 2),
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 3),
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 4),
Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 5),
Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 6),
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ (Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 7),
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ (Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 8),
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ 9- (octadecinoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 9);
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ 9- (octadecinoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 10);
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ (E) -9- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 11);
Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(E)- 9- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 12);
Phosphono 3-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 13),
Phosphono 3-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 14),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 15),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 16),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 17);
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 18);
2-phosphonoethyl 6-O- [2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 19),
3- (phosphonooxy) propyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 20);
3- (phosphono) propyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 21);
6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosylmethyl dihydrogen phosphate (hereinafter referred to as compound 22),
6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosylethyl dihydrogen phosphate (hereinafter referred to as compound 23),
6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosylethylphosphonic acid (hereinafter referred to as compound 24),
2- (phosphono) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2-O-tetradecyl-3-O-decyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 25);
6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranosylmethylphosphonic acid (hereinafter referred to as compound 26),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 27),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-hydroxydecyl] -2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 28),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(3-oxo) tetradecyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 29);
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-bis-O-[(nonyloxy) ethyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 30);
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-bis-O- {2- [2- (hexyloxy) ethoxy] ethyl} -α-D-glucopyranoside (hereinafter, compound 31) ),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-bis-O- {2- [2- (2-propoxyethoxy) ethoxy] ethyl} -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as “amino”). Compound 32),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O- [2- (undecylsulfonyl) ethyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 33) ),
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-bis-O- [2- (nonylsulfonyl) ethyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 34);
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(3-oxo) tetradecanoyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 35) ),
Phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4 —O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(3-oxo) tetradecanoyl] -α-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 36) or phosphono 6- O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4-O- Phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(3-oxo) tetradecanoyl] -β-D-glucopyranoside (hereinafter referred to as compound 37).

また、本発明は、上記化合物（Ｉ）を有効成分として含有する医薬であり、特に、炎症の予防剤又は治療剤、自己免疫疾患の予防剤又は治療剤、免疫抑制剤、冠動脈バイパス形成術後の予後改善剤、あるいは、敗血症の予防剤又は治療剤である。 The present invention also relates to a medicament containing the above compound (I) as an active ingredient, and in particular, a prophylactic or therapeutic agent for inflammation, a prophylactic or therapeutic agent for an autoimmune disease, an immunosuppressant, after coronary artery bypass graft surgery Or a prophylactic or therapeutic agent for sepsis.

なお、上記式（Ｉ）中、Ｑにおいては並び順は特に限定がなく、例えば、基-O-Alk-は-O-Alk-であっても-Alk-O-であってもよい。 In the formula (I), the order of Q is not particularly limited. For example, the group -O-Alk- may be -O-Alk- or -Alk-O-.

上記式（Ｉ）中、Ｑにおける「Ｃ₁−Ｃ₃アルキレン基」としては、例えば、メチレン、エチレン、プロピレン、トリメチレン基のような直鎖又は分枝鎖のＣ₁−Ｃ₃アルキレン基があげられ、好適には、メチレン、エチレン又はトリメチレン基であり、より好適には、エチレン基である。 In the above formula (I), examples of the “C ₁ -C ₃ alkylene group” for Q include straight-chain or branched C ₁ -C ₃ alkylene groups such as methylene, ethylene, propylene and trimethylene groups. And preferably a methylene, ethylene or trimethylene group, and more preferably an ethylene group.

上記式（Ｉ）中、Ｒ³における「下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイル基」の「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルカノイル基」、及び、置換基群Ａにおける「オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイルオキシ基」の「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルカノイル」部分としては、例えば、ホルミル（但し、オキソ基が置換基である場合は除く）、アセチル、プロピオニル、イソプロピオニル、ブチリル、イソブチリル、sec−ブチリル、tert−ブチリル、バレリル、イソバレリル、ピバロイル、ヘキサノイル、イソヘキサノイル、ヘプタノイル、イソヘプタノイル、オクタノイル、イソオクタノイル、ノナノイル、イソノナノイル、デカノイル、イソデカノイル、ウンデカノイル、イソウンデカノイル、ラウロイル、イソラウロイル、トリデカノイル、イソトリデカノイル、ミリストイル、ペンタデカノイル、パルミトイル、ヘプタデカノイル、ステアロイル、イソステアロイル、ノナデカノイル、イコサノイル基のような直鎖又は分枝鎖のＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイル基があげられ、
置換基群Ａにおいては、好適には、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルカノイル基であり、より好適には、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルカノイル基であり、さらに好適には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルカノイル基であり、
Ｒ³においては、好適には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルカノイル基である。 In the above formula (I), “C ₁ -C ₂₀ alkanoyl group” of “C ₁ -C ₂₀ alkanoyl group optionally substituted with one or more groups selected from the following substituent group A” for R ³ ; and, as the "C ₁ -C ₂₀ alkanoyl" moiety of the "oxo group optionally C ₁ -C ₂₀ alkanoyloxy group which may have a" in the substituent group a, for example, formyl (however, oxo group substituents Acetyl, propionyl, isopropionyl, butyryl, isobutyryl, sec-butyryl, tert-butyryl, valeryl, isovaleryl, pivaloyl, hexanoyl, isohexanoyl, heptanoyl, isoheptanoyl, octanoyl, isooctanoyl, nonanoyl, isonanoyl, Decanoyl, isodecanoyl, undecanoyl, isoundecanoyl, lauroyl, Sorauroiru, tridecanoyl, isotriazole decanoyl, myristoyl, pentadecanoyl, palmitoyl, heptadecanoyl, stearoyl, isostearoyl, Nonadekanoiru, is C ₁ -C ₂₀ alkanoyl group, straight or branched chain such as icosanoyl groups mentioned,
In the substituent group A, it is preferably a C ₄ -C ₁₈ alkanoyl group, more preferably a C ₈ -C ₁₈ alkanoyl group, even more preferably a C ₁₀ -C ₁₈ alkanoyl group. ,
R ³ is preferably a C ₁₀ -C ₁₈ alkanoyl group.

上記式（Ｉ）中、Ｒ³における「下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルケノイル基」の「Ｃ₃−Ｃ₂₀アルケノイル基」、及び、置換基群Ａにおける「オキソ基を有していてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルケノイルオキシ基」の「Ｃ₃−Ｃ₂₀アルケノイル」部分としては、上記であげたＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイル基のうち、炭素数３乃至２０個のものであって、１乃至３個の二重結合を有する基があげられ、
好適には、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルケノイル基であり、さらに好適には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルケノイル基である。 In the above formula (I), “C ₃ -C ₂₀ alkenoyl group” of “C ₃ -C ₂₀ alkenoyl group optionally substituted with one or more groups selected from the following substituent group A” for R ³ ; and, as the "C ₃ -C ₂₀ alkenoyl" moiety of the "optionally having an oxo group C ₃ -C ₂₀ alkenoyloxy group" in substituent group a, C ₁ -C ₂₀ alkanoyl listed above Among the groups, a group having 3 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 double bonds is exemplified.
Preferably a C ₄ -C ₁₈ alkenoyl group, more preferably a C ₁₀ -C ₁₈ alkenoyl groups.

上記式（Ｉ）中、Ｒ³における「下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルキノイル基」の「Ｃ₃−Ｃ₂₀アルキノイル基」、及び、置換基群Ａにおける「オキソ基を有していてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルキノイルオキシ基」の「Ｃ₃−Ｃ₂₀アルキノイル」部分としては、上記であげたＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイル基のうち、炭素数３乃至２０個のものであって、１乃至３個の三重結合を有する基があげられ、
好適には、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキノイル基であり、さらに好適には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキノイル基である。 In the above formula (I), “C ₃ -C ₂₀ alkinoyl group” of “C ₃ -C ₂₀ alkinoyl group optionally substituted with one or more groups selected from the following substituent group A” for R ³ ; and, as the "C ₃ -C ₂₀ alkynoyl" moiety of the "optionally having an oxo group C ₃ -C ₂₀ alkyl alkanoyloxy group" in substituent group a, C ₁ -C ₂₀ alkanoyl listed above Examples of the group include groups having 3 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 triple bonds,
Preferably a C ₄ -C ₁₈ alkynoyl group, more preferably a C ₁₀ -C ₁₈ alkynoyl group.

上記式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴における「下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基」の「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル基」としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、イソペンチル、２−メチルブチル、ネオペンチル、１−エチルプロピル、ヘキシル、イソヘキシル、４−メチルペンチル、３−メチルペンチル、２−メチルペンチル、１−メチルペンチル、３，３−ジメチルブチル、２，２−ジメチルブチル、１，１−ジメチルブチル、１，２−ジメチルブチル、１，３−ジメチルブチル、２，３−ジメチルブチル、２−エチルブチル、ヘプチル、１−メチルヘキシル、２−メチルヘキシル、３−メチルヘキシル、４−メチルヘキシル、５−メチルヘキシル、１−プロピルブチル、４，４−ジメチルペンチル、オクチル、１−メチルヘプチル、２−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、４−メチルヘプチル、５−メチルヘプチル、６−メチルヘプチル、１−プロピルペンチル、２−エチルヘキシル、５，５−ジメチルヘキシル、ノニル、３−メチルオクチル、４−メチルオクチル、５−メチルオクチル、６−メチルオクチル、１−プロピルヘキシル、２−エチルヘプチル、６，６−ジメチルヘプチル、デシル、１−メチルノニル、３−メチルノニル、８−メチルノニル、３−エチルオクチル、３，７−ジメチルオクチル、７，７−ジメチルオクチル、ウンデシル、４，８−ジメチルノニル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、３，７，１１−トリメチルドデシル、ヘキサデシル、４，８，１２−トリメチルトリデシル、１−メチルペンタデシル、１４−メチルペンタデシル、１３，１３−ジメチルテトラデシル、ヘプタデシル、１５−メチルヘキサデシル、オクタデシル、１−メチルヘプタデシル、ノナデシル、イコシル又は３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシル基のような炭素数１乃至２０個の直鎖又は分枝鎖アルキル基があげられ、好適には、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基であり、より好適には、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル基である。 In the formula ^{(I), R 1, R} 2 and R ⁴ in the "following substituents selected from group A may be substituted with one or more groups C ₁ -C ₂₀ alkyl group", "C ₁ - Examples of the "C ₂₀ alkyl group" include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, s-butyl, tert-butyl, pentyl, isopentyl, 2-methylbutyl, neopentyl, 1-ethylpropyl, hexyl, isohexyl, -Methylpentyl, 3-methylpentyl, 2-methylpentyl, 1-methylpentyl, 3,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3 -Dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, 1-methylhexyl, 2-methylhexyl, 3-methylhexyl 4-methylhexyl, 5-methylhexyl, 1-propylbutyl, 4,4-dimethylpentyl, octyl, 1-methylheptyl, 2-methylheptyl, 3-methylheptyl, 4-methylheptyl, 5-methylheptyl, 6 -Methylheptyl, 1-propylpentyl, 2-ethylhexyl, 5,5-dimethylhexyl, nonyl, 3-methyloctyl, 4-methyloctyl, 5-methyloctyl, 6-methyloctyl, 1-propylhexyl, 2-ethyl Heptyl, 6,6-dimethylheptyl, decyl, 1-methylnonyl, 3-methylnonyl, 8-methylnonyl, 3-ethyloctyl, 3,7-dimethyloctyl, 7,7-dimethyloctyl, undecyl, 4,8-dimethylnonyl , Dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, 3,7 , 11-Trimethyldodecyl, hexadecyl, 4,8,12-trimethyltridecyl, 1-methylpentadecyl, 14-methylpentadecyl, 13,13-dimethyltetradecyl, heptadecyl, 15-methylhexadecyl, octadecyl, 1- methylheptadecyl, nonadecyl, eicosyl or 3,7,11,15-straight or branched chain alkyl group having 1 to 20 carbons, such as tetramethyl-hexadecyl group and the like, preferably, C ₄ - a C ₁₈ alkyl group, more preferably a C ₈ -C ₁₈ alkyl group.

上記式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴における「下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルケニル基」の「Ｃ₂−Ｃ₂₀アルケニル基」としては、上記であげたＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基のうち、炭素数２乃至２０個のものであって、１乃至３個の二重結合を有する基があげられ、好適には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルケニル基である。 In the above formula (I), R ¹ , R ^2, and R ⁴ in “C ₂ -C ₂₀ alkenyl group optionally substituted with one or more groups selected from the following substituent group A”, “C _2- Examples of the “C ₂₀ alkenyl group” include, among the above-mentioned C ₁ -C ₂₀ alkyl groups, groups having 2 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 double bonds. Is a C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group.

上記式（Ｉ）中、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ⁴における「下記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルキニル基」の「Ｃ₂−Ｃ₂₀アルキニル基」としては、上記であげたＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基のうち、炭素数２乃至２０個のものであって、１乃至３個の三重結合を有する基があげられ、好適には、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキニル基である。 The formula (I), R ^1, R ^2, and for R ⁴ in "following substituents selected from group A may be substituted with one or more groups C ₂ -C ₂₀ alkynyl group", "C ₂ - Examples of the “C ₂₀ alkynyl group” include, among the above-mentioned C ₁ -C ₂₀ alkyl groups, groups having 2 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 triple bonds. Is a C ₁₀ -C ₁₈ alkynyl group.

上記式（Ｉ）中、Ｒ⁵及び置換基群Ａにおける「ハロゲン原子」としては、例えば、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素原子があげられ、好適には、フッ素、塩素又は臭素原子であり、さらに好適には、フッ素原子である。 In the above formula (I), examples of the “halogen atom” in R ⁵ and the substituent group A include a fluorine, chlorine, bromine or iodine atom, preferably a fluorine, chlorine or bromine atom. Preferably, it is a fluorine atom.

上記式（Ｉ）中、Ｒ⁵における「オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基」の「Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基」としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、２−メチルブチルオキシ、ネオペンチルオキシ、１−エチルプロピルオキシ、ヘキシルオキシ、イソヘキシルオキシ、４−メチルペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２，２−ジメチルブチルオキシ、１，１−ジメチルブチルオキシ、１，２−ジメチルブチルオキシ、１，３−ジメチルブチルオキシ、２，３−ジメチルブチルオキシ又は２−エチルブチルオキシ基のような炭素数１乃至６個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基があげられ、好適には、炭素数１乃至４個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基であり、さらに好適には、メトキシ基である。 In the above formula (I), as the “C ₁ -C ₆ alkoxy group” of the “C ₁ -C ₆ alkoxy group optionally having an oxo group” for R ⁵ , for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropyl Propoxy, butoxy, isobutoxy, s-butoxy, tert-butoxy, pentyloxy, isopentyloxy, 2-methylbutyloxy, neopentyloxy, 1-ethylpropyloxy, hexyloxy, isohexyloxy, 4-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 2-methylpentyloxy, 1-methylpentyloxy, 3,3-dimethylbutyloxy, 2,2-dimethylbutyloxy, 1,1-dimethylbutyloxy, 1,2-dimethylbutyloxy, 1,3-dimethylbutyloxy, 2,3-dimethylbutyloxy or 2-ethylbuty A straight-chain or branched-chain alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, such as a loxy group, preferably a straight-chain or branched-chain alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, more preferably , A methoxy group.

上記式（Ｉ）中、Ｒ⁵における「オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₆アルケニルオキシ基」の「Ｃ₂−Ｃ₆アルケニルオキシ基」としては、上記であげたＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基のうち、炭素数２乃至６個のものであって、１個の二重結合を有する基があげられ、好適には、Ｃ₂−Ｃ₄アルケニルオキシ基である。 In the above formula (I), the “C ₂ -C ₆ alkenyloxy group” of the “C ₂ -C ₆ alkenyloxy group optionally having an oxo group” for R ⁵ includes the above-mentioned C ₁ -C ₆ -alkenyloxy group. Among the C ₆ alkoxy groups, mention may be made of groups having 2 to 6 carbon atoms and having one double bond, preferably a C ₂ -C ₄ alkenyloxy group.

上記式（Ｉ）中、Ｒ⁵における「オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₆アルキニルオキシ基」の「Ｃ₂−Ｃ₆アルキニルオキシ基」としては、上記であげたＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基のうち、炭素数２乃至６個のものであって、１個の三重結合を有する基があげられ、好適には、Ｃ₂−Ｃ₄アルキニルオキシ基である。 In the above formula (I), the “C ₂ -C ₆ alkynyloxy group” of the “C ₂ -C ₆ alkynyloxy group optionally having an oxo group” for R ⁵ includes the above-mentioned C ₁ -C ₆ -alkynyloxy group. Among the C ₆ alkoxy groups, mention may be made of groups having 2 to 6 carbon atoms and having one triple bond, preferably a C ₂ -C ₄ alkynyloxy group.

上記式（Ｉ）中、置換基群Ａにおける「オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」としては、炭素数１乃至１０個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基（Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキル基）に酸素原子が結合している基があげられ、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、ｓ−ブトキシ、tert−ブトキシ、ペンチルオキシ、イソペンチルオキシ、２−メチルブチルオキシ、ネオペンチルオキシ、１−エチルプロピルオキシ、ヘキシルオキシ、イソヘキシルオキシ、４−メチルペンチルオキシ、３−メチルペンチルオキシ、２−メチルペンチルオキシ、１−メチルペンチルオキシ、３，３−ジメチルブチルオキシ、２，２−ジメチルブチルオキシ、１，１−ジメチルブチルオキシ、１，２−ジメチルブチルオキシ、１，３−ジメチルブチルオキシ、２，３−ジメチルブチルオキシ、２−エチルブチルオキシ、ヘプチルオキシ、４−メチルヘキシルオキシ、１−プロピルブチルオキシ、４，４−ジメチルペンチルオキシ、オクチルオキシ、６−メチルヘプチルオキシ、５，５−ジメチルヘキシルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、１−メチルノニルオキシ、３−メチルノニルオキシ、８−メチルノニルオキシ、３−エチルオクチルオキシ、３，７−ジメチルオクチルオキシ、７，７−ジメチルオクチルオキシ、ウンデシルオキシ、４，８−ジメチルノニルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、３，７，１１−トリメチルドデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、４，８，１２−トリメチルトリデシルオキシ、１−メチルペンタデシルオキシ、１４−メチルペンタデシルオキシ、１３，１３−ジメチルテトラデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ、オクタデシルオキシ、１−メチルヘプタデシルオキシ、ノナデシルオキシ、イコシルオキシ又は３，７，１１，１５−テトラメチルヘキサデシルオキシ基のような炭素数１乃至２０個の直鎖又は分枝鎖アルコキシ基があげらる。 In the above formula (I), the “C ₁ -C ₂₀ alkoxy group optionally having an oxo group” in the substituent group A includes a linear or branched alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms (C ₁ -C ₂₀ alkyl group) group having an oxygen atom attached thereto listed in, for example, methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, s- butoxy, tert- butoxy, pentyloxy, isopentyloxy, 2-methylbutyloxy, neopentyloxy, 1-ethylpropyloxy, hexyloxy, isohexyloxy, 4-methylpentyloxy, 3-methylpentyloxy, 2-methylpentyloxy, 1-methylpentyloxy, 3,3 -Dimethylbutyloxy, 2,2-dimethylbutyloxy, 1,1-dimethylbutyloxy, 1,2-dimethylbutyl Tyloxy, 1,3-dimethylbutyloxy, 2,3-dimethylbutyloxy, 2-ethylbutyloxy, heptyloxy, 4-methylhexyloxy, 1-propylbutyloxy, 4,4-dimethylpentyloxy, octyloxy, 6-methylheptyloxy, 5,5-dimethylhexyloxy, nonyloxy, decyloxy, 1-methylnonyloxy, 3-methylnonyloxy, 8-methylnonyloxy, 3-ethyloctyloxy, 3,7-dimethyloctyloxy, 7,7-dimethyloctyloxy, undecyloxy, 4,8-dimethylnonyloxy, dodecyloxy, tridecyloxy, tetradecyloxy, pentadecyloxy, 3,7,11-trimethyldodecyloxy, hexadecyloxy, , 8,12-Trimethyl Ridecyloxy, 1-methylpentadecyloxy, 14-methylpentadecyloxy, 13,13-dimethyltetradecyloxy, heptadecyloxy, octadecyloxy, 1-methylheptadecyloxy, nonadecyloxy, icosyloxy or 3,7,11,15 A straight-chain or branched-chain alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms such as a tetramethylhexadecyloxy group.

上記式（Ｉ）中、置換基群Ａにおける「（Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」としては、上記であげた「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」が１個置換した上記であげた「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」があげられ、好適には、（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基である。 In the above formula (I), as the “(C ₁ -C ₂₀ alkoxy) C ₁ -C ₂₀ alkoxy group” in the substituent group A, _one of the above-mentioned “C ₁ -C ₂₀ alkoxy groups” has been substituted. The above-mentioned "C ₁ -C ₂₀ alkoxy group" can be mentioned, and is preferably (C ₁ -C ₆ alkoxy) C ₁ -C ₆ alkoxy group.

上記式（Ｉ）中、置換基群Ａにおける「｛（Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ｝Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」としては、上記であげた「（Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」が１個置換した上記であげた「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」があげられ、好適には、｛（Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ）Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基｝Ｃ₁−Ｃ₆アルコキシ基である。 In the above formula (I), the "{(C ₁ -C ₂₀ alkoxy) C ₁ -C ₂₀ alkoxy} C ₁ -C ₂₀ alkoxy group" in Substituent group A, listed in the above "(C ₁ -C _The above-mentioned “C ₁ -C ₂₀ alkoxy group” substituted by one “ ₂₀ alkoxy) C ₁ -C ₂₀ alkoxy group” is preferred, and is preferably {(C ₁ -C ₆ alkoxy) C ₁ -C 2 ₆ alkoxy group アルコキシ C ₁ -C ₆ alkoxy group.

上記式（Ｉ）中、置換基群Ａにおける「オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルケニルオキシ基」としては、上記であげた「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」のうち、炭素数２乃至２０個のものであって、１乃至３個の二重結合を有する基があげられる。 In the above formula (I), the “C ₂ -C ₂₀ alkenyloxy group optionally having an oxo group” in the substituent group A includes the “C ₁ -C ₂₀ alkoxy group” described above. Examples thereof include a group having 2 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 double bonds.

上記式（Ｉ）中、置換基群Ａにおける「オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルキニルオキシ基」としては、上記であげた「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基」のうち、炭素数２乃至２０個のものであって、１乃至３個の三重結合を有する基があげられる。 In the above formula (I), the “C ₂ -C ₂₀ alkynyloxy group optionally having an oxo group” in the substituent group A includes, among the above-mentioned “C ₁ -C ₂₀ alkoxy groups” Examples thereof include a group having 2 to 20 carbon atoms and having 1 to 3 triple bonds.

なお、本発明において、オキソ基が、アルキル、アルケニル又はアルキニルに置換する場合、オキソ基が１位に置換する場合を除く。すなわち、オキソ基に置換された、アルキル、アルケニル又はアルキニルは、それぞれ、アルカノイル、アルケノイル又はアルキノイルを含まない。 In the present invention, when the oxo group is substituted with alkyl, alkenyl or alkynyl, the case where the oxo group is substituted at the 1-position is excluded. That is, alkyl, alkenyl, or alkynyl substituted with an oxo group does not include alkanoyl, alkenoyl, or alkynyl, respectively.

上記式（Ｉ）中、置換基群Ａにおける「Ｃ₁−Ｃ₂₀アルキルスルホニル基」は、上記であげたＣ₁−Ｃ₂₀アルキル基が結合したスルホニル基であり、好適には、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルスルホニル基である。 In the above formula (I), "C ₁ -C ₂₀ alkylsulfonyl group" in Substituent Group A, a sulfonyl group C ₁ -C ₂₀ alkyl groups mentioned above bound, preferably, C ₁ - It is a C ₆ alkylsulfonyl group.

上記式（Ｉ）中、置換基群Ａの置換位置は、好適には、３位である。 In the above formula (I), the substitution position of the substituent group A is preferably the 3-position.

上記式（Ｉ）中、好適なＲ¹は、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₄−Ｃ₁₈アルケニル基であり、より好適には、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₈−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₈−Ｃ₁₈アルケニル基であり、更に好適には、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基若しくはオキソ基を置換基として有する、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₁₀−Ｃ₁₈アルケニル基であり、特に好適には、無置換又は置換基群Ａから選択された水酸基若しくはオキソ基を置換基として有する、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、５−ドデセニル基又は７−テトラデセニル基である。 In the above formula (I), preferred R ¹ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, and more preferably. Is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group or a C ₈ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, more preferably an unsubstituted or Substituent Group A having as a substituent selected hydroxyl or oxo group of a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl or C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group, particularly preferably an unsubstituted or hydroxyl group selected from the substituent group a or A decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a 5-dodecenyl group or a 7-tetradecenyl group having an oxo group as a substituent.

上記式（Ｉ）中、好適なＲ²は、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₄−Ｃ₁₈アルケニル基であり、より好適には、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₁₀−Ｃ₁₈アルケニル基である。 In the above formula (I), preferred R ² is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from substituent group A, and is more preferred. Is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group or a C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from substituent group A.

上記式（Ｉ）中、好適なＲ³は、置換基群Ａから選択された置換基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイル基であり、より好適には、置換基群Ａから選択された置換基を有していてもよいＣ₁₀−Ｃ₁₈アルカノイル基である。 In the above formula (I), preferred R ³ is a C ₁ -C ₂₀ alkanoyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, and more preferably R ³ is a substituent. It is a C ₁₀ -C ₁₈ alkanoyl group optionally having a substituent.

上記式（Ｉ）中、好適なＲ⁴は、置換基群Ａから選択された置換基を有してもよい、Ｃ₄−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₄−Ｃ₁₈アルケニル基であり、より好適には、置換基群Ａから選択された置換基を有すしていてもよいＣ₁₀−Ｃ₁₈アルキル基又はＣ₁₀−Ｃ₁₈アルケニル基である。 In the above formula (I), preferred R ⁴ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, and more preferably. Is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group or a C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from the substituent group A.

上記式（Ｉ）中、好適なＲ⁵は、ハロゲン原子、水酸基又は無置換のＣ₁−Ｃ₆アルコキシ基であり、より好適には、フッ素原子、水酸基又はメトキシ基である。 In the above formula (I), R ⁵ is preferably a halogen atom, a hydroxyl group or an unsubstituted C ₁ -C ₆ alkoxy group, more preferably a fluorine atom, a hydroxyl group or a methoxy group.

上記式（Ｉ）の化合物は、塩にすることができるが、そのような塩としては、好適には、ナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩又はカルシウム塩のようなアルカリ金属又はアルカリ土類金属の塩；トリエチルアミン塩、トリメチルアミン塩のような有機塩基の塩を挙げることができる。 The compound of formula (I) may be in the form of a salt, and the salt is preferably an alkali metal or alkaline earth metal such as a sodium, potassium, magnesium or calcium salt. Salts: Salts of organic bases such as triethylamine salt and trimethylamine salt can be mentioned.

また、本発明の化合物（Ｉ）は、大気中に放置しておくことにより、水分を吸収し、吸着水が付いたり、水和物となる場合があり、そのような塩も本発明に包含される。 When the compound (I) of the present invention is left in the air, it may absorb water and may have adsorbed water or form a hydrate. Such salts are also included in the present invention. Is done.

さらに、本発明の化合物（Ｉ）は、他のある種の溶媒を吸収し、溶媒和物となる場合があるが、そのような塩も本発明に包含される。 Furthermore, the compound (I) of the present invention may absorb some other solvent and form a solvate, and such salts are also included in the present invention.

上記式（Ｉ）の化合物は、分子中に不斉炭素を有し、各々がＳ配位、Ｒ配位である立体異性体が存在するが、その各々、或いはそれらの混合物のいずれも本発明に包含される。 The compound of the above formula (I) has an asymmetric carbon in the molecule, and there are stereoisomers each having S-coordination and R-coordination. Is included.

本発明の右糖グルコースリピドＡ類縁体は、優れたマクロファ−ジ活性抑制作用を示し、抗炎症剤、抗自己免疫疾患剤、免疫抑制剤、冠動脈バイパス形成術後の予後改善剤又は抗敗血症剤として有用である。 The right sugar glucose lipid A analog of the present invention exhibits an excellent macrophage activity inhibitory effect, and is an anti-inflammatory agent, an anti-autoimmune disease agent, an immunosuppressant, a prognostic improving agent after coronary artery bypass graft surgery or an anti-septic agent Useful as

本発明の一般式（Ｉ）を有する化合物は、以下の方法により、公知化合物（II）を出発原料として用いて、製造することができる。 The compound having the general formula (I) of the present invention can be produced by the following method using the known compound (II) as a starting material.

上記工程中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ⁴及びＲ⁵は前述したものと同意義を示す。 In the above steps, R ¹ , R ² , R ⁴ and R ⁵ have the same meaning as described above.

Ｒ^3aは、下記置換基群から選択された一種以上の基で置換されていてもよい、Ｃ₁−Ｃ₁₉アルキル基、Ｃ₂−Ｃ₁₉アルケニル基又はＣ₂−Ｃ₁₉アルキニル基を示し、
当該置換基群は、ハロゲン原子、水酸基、オキソ基、オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルコキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルケニルオキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₂−Ｃ₂₀アルキニルオキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₂₀アルカノイルオキシ基、オキソ基を有していてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルケノイルオキシ基及びオキソ基を有していてもよいＣ₃−Ｃ₂₀アルキノイルオキシ基からなる群である。 R ^3a represents a C ₁ -C ₁₉ alkyl group, a C ₂ -C ₁₉ alkenyl group or a C ₂ -C ₁₉ alkynyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent groups;
The substituent group includes a halogen atom, a hydroxyl group, an oxo group, a C ₁ -C ₂₀ alkoxy group optionally having an oxo group, a C ₂ -C ₂₀ alkenyloxy group optionally having an oxo group, and an oxo group. which may have a group C ₂ -C ₂₀ alkynyloxy group which may have an oxo group C ₁ -C ₂₀ alkanoyloxy group, which may have an oxo group C ₃ -C ₂₀ alkenyl have a Noiruokishi group and oxo group that is a group consisting of optionally C ₃ -C ₂₀ alkyl alkanoyloxy group.

Ｒ^4aは、前述のＲ⁴のうち、水素原子を除いたものと同意義を示す。 R ^4a has the same meaning as the above R ⁴ except for removing a hydrogen atom.

Ｒ^4bは、水酸基の保護基であり、好適には、４−メトキシベンジルオキシ基である。 R ^4b is a protecting group for a hydroxyl group, and is preferably a 4-methoxybenzyloxy group.

Ｒ^4cは、前記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₇アルキル基、前記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₇アルケニル基又は前記置換基群Ａから選択された一種以上の基で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₇アルキニル基であり、好適には、Ｃ₁−Ｃ₁₅アルキル基又はＣ₁−Ｃ₁₅アルケニル基であり、より好適には、Ｃ₁−Ｃ₁₅アルキル基である。 R ^4c is a C ₁ -C ₁₇ alkyl group optionally substituted with one or more groups selected from the substituent group A, and is substituted with one or more groups selected from the substituent group A. A C ₂ -C ₁₇ alkenyl group or a C ₂ -C ₁₇ alkynyl group which may be substituted with one or more groups selected from the substituent group A, and is preferably a C ₁ -C ₁₅ alkyl. Or a C ₁ -C ₁₅ alkenyl group, more preferably a C ₁ -C ₁₅ alkyl group.

Ｒ^5aは、水酸基の保護基であり、好適には、ベンジルオキシカルボニル基又はアリルオキシカルボニル基である。 R ^5a is a hydroxyl-protecting group, preferably a benzyloxycarbonyl group or an allyloxycarbonyl group.

Ｒ^5bは、オキソ基を有していてもよいＣ₁−Ｃ₆アルキル基を示す。 R ^5b represents a C ₁ -C ₆ alkyl group which may have an oxo group.

Ｒ^5cは、水素原子又はハロゲン原子を示す。 R ^5c represents a hydrogen atom or a halogen atom.

Ｒ⁶は、トリ（Ｃ₁−Ｃ₆アルキル）ケイ素基を示し、
Ｒ⁷は、アリルオキシカルボニル基を示し、
Ｒ⁸及びＲ¹²は、同一又は異なって、アリル基、置換基を有してもよいＣ₆−Ｃ₁₀アリール基又は置換基を有してもよいＣ₇−Ｃ₁₁アラルキル基を示し、好適には、アリル基、フェニル基又はベンジル基である。 R ⁶ represents a tri (C ₁ -C ₆ alkyl) silicon group;
R ⁷ represents an allyloxycarbonyl group,
R ⁸ and R ¹² are the same or different and represent an allyl group, a C ₆ -C ₁₀ aryl group which may have a substituent or a C ₇ -C ₁₁ aralkyl group which may have a substituent, Is an allyl group, a phenyl group or a benzyl group.

Ｒ⁹及びＲ¹⁰は、同一又は異なって、水素原子、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基又はＣ₆−Ｃ₁₀アリール基を示す。 R ⁹ and R ¹⁰ are the same or different and represent a hydrogen atom, a C ₁ -C ₆ alkyl group or a C ₆ -C ₁₀ aryl group.

Ｒ¹¹は、１−プロペニル基である。 R ¹¹ is a 1-propenyl group.

Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は、同一又は異なって、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基又はＣ₆−Ｃ₁₀アリール基を示す。 R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ are the same or different and represent a C ₁ -C ₄ alkyl group or a C ₆ -C ₁₀ aryl group.

Ｒ¹⁶は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基を示す。 R ¹⁶ represents a C ₁ -C ₆ alkyl group.

Ｒ¹⁷は、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基を示す。 R ¹⁷ represents a C ₁ -C ₆ alkyl group.

本願発明の化合物（Ｉ）を製造する工程はＡ〜Ｈ法からなる。
（１）Ａ法は、中間体（XI）、（XIa）又は（XIV）を製造する方法である。
（２）Ｂ法は、中間体（XXII）、（XXVIII）及び（XXXI）を製造する工程である。Ｒ⁵の種類に応じて、ａ法、ｂ法及びｃ法の３種類の方法を記載する。
（３）Ｃ法は、中間体（XI）、（XIa）又は（XIV）と中間体（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を縮合し、目的化合物（XLI）、（XLIV）又は（XXXIX）を製造する工程である。
（４）Ｄ法は、中間体（XLVII）を製造し、中間体（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）と縮合させ、目的化合物（L）を製造する工程である。
（５）Ｅ法は、Ｑがエチレンオキシ基である目的化合物（LXII）を製造する工程である。
（６）Ｆ法は、Ｑがメチレン基である目的化合物（LXXII）を製造する工程である。
（７）Ｇ法は、Ｑがトリメチレンジオキシ基である目的化合物（LXXVIII）を製造する工程である。
（８）Ｈ法は、Ｒ¹がアシル基である中間体（XIVa）を製造する工程である。 The step of producing the compound (I) of the present invention comprises the methods A to H.
(1) Method A is a method for producing an intermediate (XI), (XIa) or (XIV).
(2) Method B is a process for producing intermediates (XXII), (XXVIII) and (XXXI). Three methods, method a, method b, and method c, are described according to the type of R ⁵ .
(3) In the method C, the intermediate (XI), (XIa) or (XIV) is condensed with the intermediate (XXII), (XXVIII) or (XXXI) to obtain the target compound (XLI), (XLIV) or (XXXIX). ).
(4) Method D is a process for producing an intermediate (XLVII) and condensing it with the intermediate (XXII), (XXVIII) or (XXXI) to produce the target compound (L).
(5) Method E is a process for producing the target compound (LXII) wherein Q is an ethyleneoxy group.
(6) Method F is a step of producing the target compound (LXXII) wherein Q is a methylene group.
(7) Method G is a process for producing a target compound (LXXVIII) in which Q is a trimethylenedioxy group.
(8) Method H is a process for producing an intermediate (XIVa) in which R ¹ is an acyl group.

以下、各工程につき、説明する。 Hereinafter, each step will be described.

（１）Ａ法
（第Ａａ１工程）
本工程は、ジアセトン−Ｄ−グルコース化合物（II）の３位水酸基がアルキル化（アルケニル基、アルキニル基を導入する場合も含む。以下、製造工程の説明において、同様の定義とする。）又はアシル化された化合物（III）を製造する工程であり、アルキル化は下記(a)の方法、アシル化は下記(b)の方法により達成される。 (1) Method A (Step Aa1)
In this step, the hydroxyl group at the 3-position of the diacetone-D-glucose compound (II) is alkylated (including the case where an alkenyl group or an alkynyl group is introduced. Hereinafter, the same definition will be used in the description of the production step) or acyl. In this step, alkylation is achieved by the following method (a), and acylation is achieved by the following method (b).

(a)アルキル化
本工程は、不活性溶剤中、塩基の存在下、化合物（II）にアルキル化剤を反応させることによって達成される。 (a) Alkylation This step is achieved by reacting compound (II) with an alkylating agent in an inert solvent in the presence of a base.

使用される溶剤としては、例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなどのエーテル類；ホルムアミド、ジメチルホルムアミドなどのアミド類；ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素類があげられるが、好適には、ジメチルホルムアミドである。 Examples of the solvent used include ethers such as dioxane and tetrahydrofuran; amides such as formamide and dimethylformamide; and halogenated hydrocarbons such as dichloromethane. Preferred is dimethylformamide.

使用される塩基としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの水酸化アルカリ金属；n-ブチルリチウム、t-ブチルリチウムなどのアルキルリチウム類；水素化カリウム、水素化ナトリウムなどの水素化アルカリ金属等があげられるが、好適には、水素化ナトリウムである。 Examples of the base used include alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; alkyl lithiums such as n-butyllithium and t-butyllithium; alkali hydrides such as potassium hydride and sodium hydride Metals and the like can be mentioned, and preferred is sodium hydride.

使用されるアルキル化剤としては、例えば、ハロゲン化炭化水素類、スルホン酸エステル類が挙げられるが、好適には、臭化物（Ｒ²Ｂｒ）又はメタンスルホン酸エステル（Ｒ²ＯＳＯ₂Ｍｅ）である。 Examples of the alkylating agent to be used include halogenated hydrocarbons and sulfonic acid esters, and preferably, bromide (R ² Br) or methane sulfonic acid ester (R ² OSO ₂ Me). .

反応温度は、通常０℃乃至１００℃で行われるが、好適には、０℃乃至６０℃である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C. to 100 ° C., preferably from 0 ° C. to 60 ° C.

反応時間は、反応温度、原料、試薬または使用される溶剤等によって異なるが、通常、２０分間乃至４８時間であり、好適には、２乃至２４時間である。 The reaction time varies depending on the reaction temperature, raw materials, reagents, solvent used, and the like, but is usually 20 minutes to 48 hours, and preferably 2 to 24 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

得られた化合物は、必要ならば、常法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等により、精製することもできる。 The obtained compound can be purified, if necessary, by a conventional method, for example, recrystallization, silica gel chromatography and the like.

(b)アシル化
本工程は、不活性溶剤中、縮合剤及び塩基の存在又は非存在下、化合物（II）に、カルボン酸又は酸塩化物のようなアシル化剤を反応させることにより達成される。 (b) Acylation This step is achieved by reacting compound (II) with an acylating agent such as a carboxylic acid or an acid chloride in an inert solvent in the presence or absence of a condensing agent and a base. You.

使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；N,N−ジメチルホルムアミドのようなアミド類をあげることができるが、好適には、メチレンクロリドである。 Examples of the solvent used include ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; and amides such as N, N-dimethylformamide. It is possible but preferably methylene chloride.

カルボン酸との反応において使用される縮合剤としては、1,3-ジシクロヘキシルカルボジイミド、1,3-ジイソプロピルカルボジイミド、1-[3-(ジメチルアミノ)プロピル]-3-エチルカルボジイミドハイドロクロライド（WSCI）などのカルボジイミド類をあげることができるが、好適には、1,3-ジシクロヘキシルカルボジイミドである。 Examples of the condensing agent used in the reaction with a carboxylic acid include 1,3-dicyclohexylcarbodiimide, 1,3-diisopropylcarbodiimide, 1- [3- (dimethylamino) propyl] -3-ethylcarbodiimide hydrochloride (WSCI), and the like. And the preferred is 1,3-dicyclohexylcarbodiimide.

酸塩化物との反応において使用される塩基としては、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミンのような有機塩基類をあげることができるが、好適には、4-ジメチルアミノピリジンである。 Examples of the base used in the reaction with the acid chloride include organic bases such as pyridine, dimethylaminopyridine and triethylamine, and preferred is 4-dimethylaminopyridine.

使用されるアシル化剤としては、式：Ｒ²'ＯＨで表されるカルボン酸、または、式：Ｒ²'Ｃｌ（式中、Ｒ²'は、Ｒ²の定義のうちアルカノイル基、アルケノイル基又はアルキノイル基を示す。）で表される酸クロライドがあげられる。これらのアシル化剤が、水酸基又はオキソ基を有する場合、かかる基は保護されていてもよく、例えば、オキソ基は、アセタール基として保護される。 As the acylating agent to be used, a carboxylic acid represented by the formula: R ² 'OH or a formula: R ² ' Cl (where R ² 'is an alkanoyl group or an alkenoyl group in the definition of R ² ) Or an alkinoyl group). When these acylating agents have a hydroxyl group or an oxo group, such groups may be protected, for example, an oxo group is protected as an acetal group.

反応温度は、通常０℃乃至１００℃であり、好適には、１５℃乃至２５℃（室温）である。 The reaction temperature is usually 0 ° C to 100 ° C, preferably 15 ° C to 25 ° C (room temperature).

反応時間は、通常２０分間乃至２４時間であり、好適には１乃至５時間である。 The reaction time is generally 20 minutes to 24 hours, preferably 1 to 5 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物をろ過し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by filtering the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａａ２工程）
本工程は、化合物（III）を、アリルアルコール溶媒中、塩酸ガス存在下で加熱することにより化合物（IV）を得る工程である。 (Step Aa2)
This step is a step of heating compound (III) in an allyl alcohol solvent in the presence of hydrochloric acid gas to obtain compound (IV).

反応温度は、通常０℃乃至溶媒の還流加熱温度で行われるが、好適には、室温乃至８０℃である。 The reaction is usually carried out at a temperature of from 0 ° C. to the reflux temperature of the solvent, preferably from room temperature to 80 ° C.

反応時間は、通常２０分間乃至２４時間であり、好適には、１乃至５時間である。 The reaction time is generally 20 minutes to 24 hours, preferably 1 to 5 hours.

（第Ａａ３工程）
本工程は、化合物（IV）の４位及び６位の水酸基にイソプロピリデンを架け化合物（V）を得る工程である。本工程は、化合物（IV）に、不活性溶剤中、酸触媒存在下で２，２−ジメトキシプロパンを反応させることにより達成される。 (Step Aa3)
This step is a step of obtaining a compound (V) by bridging isopropylidene to the hydroxyl groups at the 4- and 6-positions of the compound (IV). This step is achieved by reacting compound (IV) with 2,2-dimethoxypropane in an inert solvent in the presence of an acid catalyst.

使用される溶剤としては、例えば、ジメチルホルムアミドなどのアミド類があげられる。 Examples of the solvent used include amides such as dimethylformamide.

使用される酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸などがあげられる。 Examples of the acid catalyst used include p-toluenesulfonic acid and camphorsulfonic acid.

反応温度は、通常室温乃至５０℃である。 The reaction temperature is usually from room temperature to 50 ° C.

反応時間は、通常２０分間乃至２４時間である。 The reaction time is usually from 20 minutes to 24 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（V）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (V) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａａ４工程）
本工程は、化合物（V）の２位の水酸基をアルキル化して化合物（VI）を得る工程であり、第Ａａ１工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Step Aa4)
This step is a step of obtaining a compound (VI) by alkylating the 2-position hydroxyl group of the compound (V), and is accomplished by reacting under the same conditions as in the step Aa1.

（第Ａａ５工程）
本工程は、化合物（VI）の４位及び６位の水酸基に架けたイソプロピリデンを脱保護して、化合物（VII）を製造する工程である。本工程は、化合物（VI）を、アルコール溶媒中、酸触媒又はＮＢＳを反応させることにより達成される。 (Step Aa5)
This step is a step for producing a compound (VII) by deprotecting the isopropylidene bridged to the 4- and 6-position hydroxyl groups of the compound (VI). This step is achieved by reacting compound (VI) with an acid catalyst or NBS in an alcohol solvent.

使用される溶剤としては、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類があげられる。 Examples of the solvent used include alcohols such as methanol and ethanol.

使用される酸触媒としては、ｐ−トルエンスルホン酸、カンファースルホン酸などの有機酸；塩酸、硫酸などの無機酸があげられる。 Examples of the acid catalyst used include organic acids such as p-toluenesulfonic acid and camphorsulfonic acid; and inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid.

反応温度は、通常０℃乃至５０℃であり、好適には、室温である。 The reaction temperature is usually 0 ° C. to 50 ° C., and preferably room temperature.

反応時間は、通常６分間乃至２４時間であり、好適には、３０分間である。 The reaction time is usually from 6 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes.

反応終了後、本反応の目的化合物（VII）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (VII) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａａ６工程）
本工程は、化合物（VII）のアリル基の二重結合をエノールエーテル型に移し、化合物（VIII）を製造する工程である。本工程は、化合物（VII）を、不活性溶媒中、塩基又はイリジウム錯体と反応させることにより達成される。 (Step Aa6)
In this step, the double bond of the allyl group of compound (VII) is transferred to an enol ether type to produce compound (VIII). This step is achieved by reacting compound (VII) with a base or an iridium complex in an inert solvent.

使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；ジメチルスルホキシドのようなスルホキシド類をあげることができ、塩基を用いる場合は、好適にはジメチルスルホキシドであり、イリジウム錯体を用いる場合は、好適にはテトラヒドロフランである。 Examples of the solvent used include ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; sulfoxides such as dimethyl sulfoxide.When a base is used, dimethyl sulfoxide is preferred, and when an iridium complex is used. Is preferably tetrahydrofuran.

使用される塩基としては、例えば、tert-ブトキシカリウム、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコキシドがあげられるが、好適には、tert-ブトキシカリウムである。 Examples of the base to be used include alkali metal alkoxides such as potassium tert-butoxide, sodium methoxide and sodium ethoxide, and preferably potassium tert-butoxide.

使用されるイリジウム錯体としては、例えば、（1,5-シクロオクタヂエン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェートがあげられる。 Examples of the iridium complex used include (1,5-cyclooctadien) bis (methyldiphenylphosphine) iridium (I) hexafluorophosphate.

反応温度は、塩基を用いた場合は、通常室温乃至溶媒の還流加熱温度であり、イリジウム錯体を用いた場合は、通常０℃乃至８０℃であり、好適には室温である。 The reaction temperature is usually from room temperature to the reflux heating temperature of the solvent when a base is used, and usually from 0 ° C. to 80 ° C., preferably room temperature when an iridium complex is used.

反応時間は、塩基を用いた場合は、通常１時間乃至２４時間であり、好適には１６時間である。 When a base is used, the reaction time is generally 1 hour to 24 hours, preferably 16 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（VIII）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (VIII) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａａ７工程）
本工程は、化合物（VIII）のジオールの一級水酸基をシリル基で保護し、化合物（IX）を製造する工程である。本工程は、化合物（VIII）を、不活性溶媒下、塩基存在下、シリル化剤と反応させることにより達成される。 (Step Aa7)
In this step, the primary hydroxyl group of the diol of the compound (VIII) is protected with a silyl group to produce the compound (IX). This step is achieved by reacting compound (VIII) with a silylating agent in an inert solvent in the presence of a base.

使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類があげられ、好適には、メチレンクロリド又はテトラヒドロフランである。 Examples of the solvent to be used include ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride, preferably methylene chloride or tetrahydrofuran.

使用される塩基としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミンのような有機塩基類をあげることができる。 Examples of the base used include organic bases such as pyridine, dimethylaminopyridine and triethylamine.

使用されるシリル化剤としては、例えば、塩化tert-ブチルジメチルシリル基のようなハロゲン化トリアルキルシリル基があげられる。 Examples of the silylating agent used include a halogenated trialkylsilyl group such as a tert-butyldimethylsilyl chloride group.

反応温度は、通常０℃乃至８０℃であり、好適には室温である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C. to 80 ° C., preferably room temperature.

反応時間は、通常６分間乃至２４時間である。 The reaction time is usually from 6 minutes to 24 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（IX）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (IX) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａａ８工程）
本工程は、化合物（IX）の二級水酸基をアシル基で保護し、化合物（X）を製造する工程である。本工程は、化合物（IX）を、不活性溶媒下、塩基存在下、アシル化剤と反応させ、更にアルコール類と反応させることにより達成される。 (Step Aa8)
In this step, the secondary hydroxyl group of compound (IX) is protected with an acyl group to produce compound (X). This step is achieved by reacting compound (IX) with an acylating agent in an inert solvent in the presence of a base, and further with an alcohol.

使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類があげらる。 Examples of the solvent used include ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; halogenated carbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane and chlorobenzene. Hydrogens.

使用される塩基としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミンのような有機塩基類があげられる。 Examples of the base used include organic bases such as pyridine, dimethylaminopyridine, and triethylamine.

使用されるアシル化剤としては、トリホスゲンがあげられる。 The acylating agent used includes triphosgene.

使用されるアルコール類としては、アリルアルコールがあげられる。 The alcohols used include allyl alcohol.

反応温度は、通常−２０℃乃至５０℃であり、好適には０℃である。 The reaction temperature is usually -20 ° C to 50 ° C, preferably 0 ° C.

反応時間は、アシル化剤を加えた後アルコール類を加える前までが、通常１０分間乃至１時間であり、好適には１０分間であり、アルコール類を加えた後が、通常１０分間乃至１時間であり、好適には１時間である。 The reaction time is usually from 10 minutes to 1 hour, preferably from 10 minutes to 1 hour, preferably from 10 minutes to 1 hour after the addition of the acylating agent and before the addition of the alcohol. And preferably one hour.

反応終了後、本反応の目的化合物（X）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (X) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａａ９工程）
本工程は、化合物（X）のシリル保護基を脱保護し、一級アルコールである化合物（XI）を製造する工程である。本工程は、化合物（X）を、不活性溶媒下、酸触媒と反応させることにより達成される。 (Step Aa9)
This step is a step of deprotecting the silyl protecting group of compound (X) to produce a primary alcohol, compound (XI). This step is achieved by reacting compound (X) with an acid catalyst in an inert solvent.

使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；アセトニトリルのようなニトリル類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類があげられる。 Examples of the solvent used include ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; nitriles such as acetonitrile; and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane and chlorobenzene.

使用される酸触媒としては、例えば、塩酸、フッ化水素酸のような無機酸；p-トルエンスルホン酸のような有機酸があげられる。 Examples of the acid catalyst used include inorganic acids such as hydrochloric acid and hydrofluoric acid; and organic acids such as p-toluenesulfonic acid.

反応温度は、通常２０℃乃至５０℃であり、好適には室温である。 The reaction temperature is usually 20 ° C. to 50 ° C., preferably room temperature.

反応時間は、通常６分間乃至２時間であり、好適には１５分間である。 The reaction time is generally 6 minutes to 2 hours, preferably 15 minutes.

反応終了後、本反応の目的化合物（XI）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XI) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａａ１０工程）
本工程は、化合物（X）のシリル保護基を脱保護し、更にアノマー位のエノールエーテルを同時に脱保護することにより、一級アルコールである化合物（XIa）を製造する工程である。本工程は、第Ａａ９工程の反応条件をより厳しくし、例えば反応時間を長くすることにより達成される。 (Step Aa10)
In this step, the silyl protecting group of the compound (X) is deprotected, and the enol ether at the anomeric position is simultaneously deprotected to produce the primary alcohol compound (XIa). This step is achieved by making the reaction conditions of the step Aa9 stricter, for example, increasing the reaction time.

反応時間は、通常４時間乃至２４時間であり、好適には１０時間乃至１６時間である。 The reaction time is generally 4 hours to 24 hours, preferably 10 hours to 16 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（XIa）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XIa) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａｂ１工程）
本工程は、化合物（VI）のアリル二重結合を酸化切断しアルデヒドとした後、還元することにより、化合物（XII）を製造する工程である。本工程は、化合物（VI）を、不活性溶媒下、酸化剤と反応させ、更に、不活性溶媒下、還元剤と反応させることにより達成される。 (Step Ab1)
This step is a step of producing compound (XII) by oxidatively cleaving the allyl double bond of compound (VI) to form an aldehyde and then reducing the aldehyde. This step is achieved by reacting compound (VI) with an oxidizing agent in an inert solvent, and further reacting the compound (VI) with a reducing agent in an inert solvent.

使用される溶剤としては、酸化においては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類と水との混合溶媒があげられ、還元においては、例えば、メタノール、エタノールのようなアルコール類があげられる。 Examples of the solvent used include a mixed solvent of ethers such as tetrahydrofuran and dioxane and water in the oxidation, and an alcohol such as methanol and ethanol in the reduction.

使用される酸化剤としては、例えば、四酸化オスミウムと過ヨウ素酸ナトリウムの組み合わせがあげられる。 The oxidizing agent used includes, for example, a combination of osmium tetroxide and sodium periodate.

使用される還元剤としては、例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどの金属水素化物類があげられ、好適には水素化ホウ素ナトリウムである。 Examples of the reducing agent to be used include metal hydrides such as lithium aluminum hydride and sodium borohydride, and preferably sodium borohydride.

反応温度は、通常０℃乃至５０℃であり、好適には室温である。 The reaction temperature is usually 0 ° C. to 50 ° C., preferably room temperature.

反応終了後、本反応の目的化合物（XII）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XII) of the reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａｂ２工程）
本工程は、化合物（XII）をホスファイトに変換し、更に酸化することにより、化合物（XIII）を製造する工程である。本工程は、化合物（XII）を、不活性溶媒下、弱酸である1H-テトラゾール存在下、ジイソプロピルホスホルアミダイトと反応させ、更に、不活性溶媒下、酸化剤と反応させることにより達成される。 (Step Ab2)
This step is a step of converting compound (XII) into phosphite and further oxidizing to produce compound (XIII). This step is achieved by reacting compound (XII) with diisopropylphosphoramidite in an inert solvent in the presence of 1H-tetrazole, which is a weak acid, and further with an oxidizing agent in an inert solvent.

使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類があげられる。 Examples of the solvent used include ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; and halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, and chlorobenzene.

使用される酸化剤としては、例えば、過酸化水素、m-クロロ過安息香酸、オキソンのような過酸化物があげられる。 The oxidizing agent used includes, for example, peroxides such as hydrogen peroxide, m-chloroperbenzoic acid and oxone.

反応温度は、通常０℃乃至１００℃であり、好適には室温である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C to 100 ° C, preferably room temperature.

反応終了後、本反応の目的化合物（XIII）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XIII) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ａｂ３工程）
本工程は、化合物（XIII）の４位及び６位の水酸基に架けたイソプロピリデンを脱保護して、化合物（XIV）を製造する工程であり、第Ａａ５工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Step Ab3)
This step is a step of producing a compound (XIV) by deprotecting isopropylidene bridged to the 4- and 6-position hydroxyl groups of the compound (XIII), and by reacting under the same conditions as in the step Aa5. Achieved.

（第Ａｃ１工程）
本工程は、公知化合物（LI）の４位及び６位の水酸基にイソプロピリデンを架け、更に１位水酸基をアリル化することにより化合物（VIa）を得る工程であり、イソプロピリデンを架ける工程は第Ａａ３工程と同様の条件で反応させることにより達成され、アリル化工程は第Ａａ１工程においてアリル化するのと同様の条件で反応させることにより達成される。 (Ac1 step)
This step is a step of obtaining a compound (VIa) by bridging isopropylidene to the hydroxyl groups at the 4- and 6-positions of the known compound (LI) and further allylating the hydroxyl group at the 1-position. The allylation step is achieved by carrying out the reaction under the same conditions as the allylation in the Aa1 step.

（第Ａｃ２工程）
本工程は、化合物（VIa）の２個の水酸基をアルキル化して化合物（VIb）を得る工程であり、第Ａａ１工程と類似の条件で反応させることにより達成される。 (Ac2 step)
This step is a step of alkylating two hydroxyl groups of the compound (VIa) to obtain a compound (VIb), and is accomplished by reacting under the same conditions as in the step Aa1.

（第Ａｃ３工程）
本工程は、公知化合物（LII）の４つのアセチル基を除去し、更に４位及び６位の水酸基にイソプロピリデンを架けることにより化合物（VIa）を得る工程であり、アセチル基の除去工程は後述の第Ｂａ２工程1)と同様の条件で反応させることにより達成され、イソプロピリデンを架ける工程は第Ａａ３工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Ac3 step)
This step is a step of removing the four acetyl groups of the known compound (LII), and further bridging isopropylidene at the 4- and 6-position hydroxyl groups to obtain the compound (VIa). And the step of bridging with isopropylidene is achieved by carrying out the reaction under the same conditions as in step Aa3.

（２）Ｂ法
（２−１）ａ法
本方法は、Ｒ⁵が水酸基である化合物（Ｉ）の製造に用いる中間体（XXII）の製法である。 (2) Method B (2-1) Method a This method is a method for producing an intermediate (XXII) used for producing a compound (I) in which R ⁵ is a hydroxyl group.

（第Ｂａ１工程）
本工程は、化合物（XV）の３位水酸基がアルキル化された化合物（XVI）を製造する工程であり、第Ａａ１工程1)と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Ba1)
This step is a step of producing a compound (XVI) in which the hydroxyl group at the 3-position of the compound (XV) is alkylated, and is achieved by reacting under the same conditions as in step 1) of Aa1.

（第Ｂａ２工程）
本工程は、化合物（XVI）の２位を脱保護したのち、再び２位アミノ基を保護した化合物（XVII）を製造する工程である。 (Step Ba2)
This step is a step of producing a compound (XVII) in which the 2-position of the compound (XVI) is deprotected and then the 2-position amino group is protected again.

1)脱保護反応
本工程は、不活性溶剤中、アルカリ条件下、化合物（XVI）の２位トリフルオロアセトアミドを脱保護する工程である。 1) Deprotection Reaction This step is a step of deprotecting trifluoroacetamide at the 2-position of compound (XVI) in an inert solvent under alkaline conditions.

使用される溶剤としては、例えば、メタノール、エタノールのようなアルコール類；ジエチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトニトリルのようなニトリル類があげられるが、好適にはアルコール類（エタノール）である。 Examples of the solvent used include alcohols such as methanol and ethanol; ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran; and nitriles such as acetonitrile, with preference given to alcohols (ethanol).

使用されるアルカリとしては、例えば、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素類；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムのような水酸化アルカリ金属；ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシドのようなアルカリ金属アルコキシドがあげられるが、好適には、水酸化アルカリ金属である。 Examples of the alkali used include alkali metal hydrogencarbonates such as sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate; alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide; sodium methoxide and sodium ethoxide. Alkali metal alkoxides can be mentioned, and preferred are alkali metal hydroxides.

反応温度は、通常０℃乃至１００℃であるが、好適には、２５℃乃至８０℃である。 The reaction temperature is usually 0 ° C to 100 ° C, preferably 25 ° C to 80 ° C.

反応時間は、通常３０分間乃至２４時間であり、好適には、１乃至５時間である。 The reaction time is usually 30 minutes to 24 hours, preferably 1 to 5 hours.

2)保護化反応
本工程は、不活性溶剤中、塩基の存在下、保護化剤を反応させて達成される。 2) Protection reaction This step is achieved by reacting a protecting agent in an inert solvent in the presence of a base.

使用される溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン系炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトニトリルのような二トリル類があげられるが、好適にはハロゲン化炭化水素類であり、特に好適にはメチレンクロリドである。 Examples of the solvent used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; ethers such as ether, dioxane and tetrahydrofuran; and nitriles such as acetonitrile. Are halogenated hydrocarbons, particularly preferably methylene chloride.

使用される塩基としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジンのようなピリジン類；トリエチルアミン、トリブチルアミンのようなトリアルキルアミン類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩類などがあげられるが、好適には、アルカリ金属炭酸水素塩類（炭酸水素ナトリウム）である。 Examples of the base used include pyridines such as pyridine and dimethylaminopyridine; trialkylamines such as triethylamine and tributylamine; and alkali metal hydrogencarbonates such as sodium hydrogencarbonate and potassium hydrogencarbonate. Preferably, they are alkali metal bicarbonates (sodium bicarbonate).

使用される保護化剤としては、後述する第Ｃ１工程のグリコシル化を妨げないものであればよく、好適には、トリクロロエトキシカルボニルクロリドである。 The protecting agent to be used may be any one which does not prevent glycosylation in Step C1 described below, and is preferably trichloroethoxycarbonyl chloride.

反応温度は、通常−２０℃乃至６０℃であり、好適には、０℃乃至２５℃である。 The reaction temperature is usually -20 ° C to 60 ° C, preferably 0 ° C to 25 ° C.

反応終了後、本反応の目的化合物（XVII）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を溶剤で希釈し、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XVII) of the reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, it can be obtained by diluting the reaction mixture with a solvent, washing with water, separating an organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent.

（第Ｂａ３工程）
本工程は、化合物（XVII）の４位及び６位水酸基の保護基が脱保護された化合物（XVIII）を製造する工程であり、前記（第Ａａ５工程）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Ba3)
This step is a step of producing a compound (XVIII) in which the protecting groups for the 4- and 6-position hydroxyl groups of the compound (XVII) are deprotected, and is achieved by reacting under the same conditions as in the above (Step Aa5). Is done.

（第Ｂａ４工程）
本工程は、所望により化合物（XVIII）の１位アリル基を異性化させた後、６位水酸基が選択的に保護された化合物（XIX）を製造する工程である。 (Step Ba4)
This step is a step of producing a compound (XIX) in which the 6-hydroxyl group is selectively protected after isomerizing the 1-allyl group of the compound (XVIII) if desired.

Ｒ^4aに不飽和結合が存在する場合は、以下の工程中で保護基を導入する場合は、還元反応を用いないで除去することのできるアリル基又はアリルオキシカルボニル基を使用するため、それらのアリル基と１位アリル基とを差別化するために以下の1)に述べた異性化反応を行う必要があり、Ｒ^4aに不飽和結合が存在しない場合は、直ちに2)の保護化反応を行ってよい。 When an unsaturated bond is present in R ^4a , when a protecting group is introduced in the following step, an allyl group or an allyloxycarbonyl group which can be removed without using a reduction reaction is used. In order to differentiate the allyl group from the allyl group at the 1-position, it is necessary to carry out the isomerization reaction described in 1) below. If there is no unsaturated bond in R ^4a , the protection reaction of 2) is immediately performed You may go.

1)１位アリル基の異性化反応
本工程は、不活性溶剤中、化合物（XVIII）の１位アリル基を金属触媒によって異性化させる反応である。 1) Isomerization reaction of 1-allyl group This step is a reaction for isomerizing the 1-allyl group of compound (XVIII) with a metal catalyst in an inert solvent.

使用される溶剤は、例えば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類；アセトニトリルのようなニトリル類が挙げられるが、好適には、エーテル類であり、更に好適にはテトラヒドロフランである。 Solvents used are, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride; ethers such as ether, dioxane, tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; nitriles such as acetonitrile. Preferred are ethers, and more preferred is tetrahydrofuran.

使用される金属触媒としては、パラジウム、ロジウム、イリジウムなどの錯体が用いられるが、好適には、（１，５−シクロオクタジエン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）イリジウム（Ｉ）ヘキサフルオロホスフェート（[Ir(COD)(PMePh₂)₂]PF₆）である。 As the metal catalyst used, complexes of palladium, rhodium, iridium and the like are used, and preferably, (1,5-cyclooctadiene) bis (methyldiphenylphosphine) iridium (I) hexafluorophosphate ([Ir (COD) (PMePh ₂ ) ₂ ] PF ₆ ).

反応温度は、通常０℃乃至５０℃であり、好適には、５℃乃至３０℃である。 The reaction temperature is usually 0 ° C to 50 ° C, preferably 5 ° C to 30 ° C.

反応時間は、通常１０分間乃至２４時間であり、好適には、３０分間乃至８時間である。 The reaction time is generally 10 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes to 8 hours.

2)６位水酸基の保護化反応
本反応は、不活性溶剤中、塩基存在下、保護化剤を反応させることによって達成される。 2) Protection reaction of hydroxyl group at 6-position This reaction is achieved by reacting a protecting agent in an inert solvent in the presence of a base.

使用される溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類があげられるが、好適には、メチレンクロリドである。 Examples of the solvent used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, and carbon tetrachloride; ethers such as ether, dioxane, and tetrahydrofuran; and esters such as ethyl acetate. Is methylene chloride.

使用される塩基としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、N,N-ジメチルアニリンのような有機塩基類があげられるが、好適には、ピリジンである。 Examples of the base used include organic bases such as pyridine, dimethylaminopyridine, triethylamine, and N, N-dimethylaniline, and pyridine is preferred.

使用される保護化剤としては、脱保護処理を行うことによって６位水酸基が収率良く回復できるものであればよく、例えば、tert-ブトキシカルボニルクロリドのようなアルキルオキシカルボニルハライド、ベンジルオキシカルボニルクロリドのようなアラルキルオキシカルボニルハライド、アリルオキシカルボニルクロリドのようなアルケニルオキシカルボニルハライドがあげられるが、Ｒ¹⁰に不飽和結合が存在しない場合は、好適には、ベンジルオキシカルボニルクロリドであり、Ｒ^4aに不飽和結合が存在する場合は、好適には、アリルオキシカルボニルクロリドである。 The protecting agent used may be any one capable of recovering the hydroxyl group at the 6-position with good yield by performing deprotection treatment. Examples thereof include alkyloxycarbonyl halides such as tert-butoxycarbonyl chloride, and benzyloxycarbonyl chloride. And alkenyloxycarbonyl halides such as allyloxycarbonyl chloride. When an unsaturated bond does not exist in R ¹⁰ , it is preferably benzyloxycarbonyl chloride, and R ^4a is preferably If an unsaturated bond is present, it is preferably allyloxycarbonyl chloride.

反応温度は、通常−５０℃乃至５０℃であり、好適には、−１０℃乃至３０℃である。 The reaction temperature is usually -50C to 50C, preferably -10C to 30C.

反応時間は、通常１０分間乃至２４時間であり、好適には、３０分間乃至５時間である。 The reaction time is generally 10 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes to 5 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（XIX）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XIX) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

（第Ｂａ５工程）
本工程は、化合物（XIX）の４位水酸基がリン酸化された化合物（XX）を製造する工程であり、不活性溶剤中、塩基存在下、リン酸化剤を反応させることにより達成される。 (Step Ba5)
This step is a step of producing a compound (XX) in which the 4-position hydroxyl group of the compound (XIX) is phosphorylated, and is achieved by reacting a phosphorylating agent in an inert solvent in the presence of a base.

使用される溶剤は、例えば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン系炭化水素類；エーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類又は含水エーテル類；酢酸エチルのようなエステル類があげられるが、好適にはハロゲン化炭化水素類（メチレンクロリド）である。 Examples of the solvent to be used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; ethers such as ether, tetrahydrofuran and dioxane or hydrated ethers; esters such as ethyl acetate. Are preferably halogenated hydrocarbons (methylene chloride).

使用される塩基は、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミン、N,N−ジメチルアニリン、１Ｈ−テトラゾールのような有機塩基類があげられるが、好適にはジメチルアミノピリジンである。 The base used includes, for example, organic bases such as pyridine, dimethylaminopyridine, triethylamine, N, N-dimethylaniline, and 1H-tetrazole, and is preferably dimethylaminopyridine.

リン酸化剤は、式：（Ｒ¹²Ｏ）₂Ｐ（＝Ｏ）Ｘ（式中、Ｒ¹²は前記と同意義を示し、Ｘは塩素、臭素、ヨウ素のようなハロゲン原子を示し、好適には塩素原子である。）で表されるリン酸ハライドが一つの方法として使用される。リン酸ハライドとしては、後述する第Ｃａ５工程又は第Ｃｂ３工程においてリン酸エステル化合物（XL）又は（XLIII）を脱保護してリン酸化合物（I）に変換する際、保護基Ｒ¹²が収率良く容易に除去できるようなものであればよく、Ｒ^4aに不飽和結合が存在しない場合は、好適には、フェニルホスホリルクロリド又はベンジルホスホリルクロリドであり、Ｒ^4aに不飽和結合が存在する場合は、別の方法として、好適には、ビス（アリルオキシ）（ジイソプロピルアミノ）ホスフィンとテトラゾールのような塩基でジアリルホスファイトとし、それを更にメタクロル過安息香酸又は過酸化水素水にて酸化するか、オキソンのような無機酸化剤で酸化することにより、ジアリルリン酸エステルとする。 The phosphorylating agent is represented by the formula: (R ¹² O) ₂ P (ＸO) X (wherein, R ¹² has the same meaning as described above, and X represents a halogen atom such as chlorine, bromine or iodine. Is a chlorine atom.) Is used as one method. Examples of the phosphoric acid halide, can be converted to the phosphoric acid ester compound in the first Ca5 step or the Cb3 step described later (XL) or (XLIII) was deprotected phosphate compound (I), the protecting group R ¹² yields It may as long as such can be readily removed, if there is no unsaturated bond R ^4a, preferably a phenyl phosphoryl chloride or benzyl phosphoryl chloride, if there are unsaturated bond R ^4a is Alternatively, preferably, diallyl phosphite is formed with bis (allyloxy) (diisopropylamino) phosphine and a base such as tetrazole, which is further oxidized with methachloroperbenzoic acid or hydrogen peroxide, or oxone. By oxidizing with an inorganic oxidizing agent such as described above, a diallyl phosphate ester is obtained.

反応温度は、通常−２０℃乃至５０℃であり、好適には、−１０℃乃至３０℃である。 The reaction temperature is usually -20 ° C to 50 ° C, preferably -10 ° C to 30 ° C.

反応終了後、本反応の目的化合物（XX）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XX) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

（第Ｂａ６工程）
本工程は、化合物（XX）の１位保護基が脱保護された化合物（XXI）を製造する工程である。 (Step Ba6)
This step is a step of producing a compound (XXI) in which the 1-position protecting group of the compound (XX) has been deprotected.

Ｒ^4aに不飽和結合が存在しない場合は、前記（第Ｂａ４工程）の1)と同様にして化合物（XX）の１位アリル基を金属触媒によって異性化させ、その後加水分解を行う。 When there is no unsaturated bond in R ^4a , the 1-allyl group of compound (XX) is isomerized with a metal catalyst in the same manner as in 1) of (Step Ba4), followed by hydrolysis.

Ｒ^4aに不飽和結合が存在する場合は、既に１位アリル基が異性化されているので、加水分解反応のみ行う。 When an unsaturated bond is present in R ^4a , only the hydrolysis reaction is performed because the 1-allyl group has already been isomerized.

異性化したビニルエーテルの加水分解は、塩酸、硫酸、フッ化水素酸のような無機酸；ギ酸、p-トルエンスルホン酸などの有機酸を作用させるか、あるいは、水中でヨウ素を作用させて行われるが、好適には、ピリジン−水の混合溶媒中でヨウ素を作用させて行われるか、又は無機酸である。 Hydrolysis of the isomerized vinyl ether is performed by the action of an inorganic acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, or hydrofluoric acid; an organic acid such as formic acid or p-toluenesulfonic acid, or by the action of iodine in water. It is preferably carried out by reacting iodine in a mixed solvent of pyridine and water, or is an inorganic acid.

反応温度は、通常０℃乃至１００℃であり、好適には、２５℃乃至４５℃である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C to 100 ° C, preferably from 25 ° C to 45 ° C.

反応終了後、本反応の目的化合物（XXI）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、ヨウ素を使用した場合は、反応混合物に酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、チオ硫酸ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。また、無機酸を使用した場合は、重曹水洗し、通常の操作で得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XXI) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, when iodine is used, a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate is added to the reaction mixture, and the mixture is washed with an aqueous sodium thiosulfate solution, a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution, and a saturated saline solution, and then the organic layer containing the target compound is added. And dried over anhydrous magnesium sulfate or the like, and then the solvent is distilled off. When an inorganic acid is used, it is obtained by washing with sodium bicarbonate water and ordinary operation.

（第Ｂａ７工程）
本工程は、中間体であるトリクロロアセトイミデート体（XXII）を製造する工程であり、化合物（XXI）の１位水酸基に、不活性溶剤中、塩基存在下、トリクロロアセトニトリルを作用させることにより達成される。 (Step Ba7)
This step is a step for producing a trichloroacetimidate derivative (XXII), which is an intermediate, and is achieved by allowing trichloroacetonitrile to act on the 1-hydroxyl group of compound (XXI) in the presence of a base in an inert solvent. Is done.

使用される溶剤は、例えば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類；アセトニトリルのようなニトリル類が挙げられるが、好適には、ハロゲン化炭化水素類（メチレンクロリド）である。 Solvents used are, for example, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride; ethers such as ether, dioxane, tetrahydrofuran; esters such as ethyl acetate; nitriles such as acetonitrile. And halogenated hydrocarbons (methylene chloride).

使用される塩基としては、例えば、1,8−ジアザビシクロ[5,4,0]−7−ウンデセン（DBU）などの有機塩基；又はナトリウムヒドリド、炭酸カリウム、炭酸セシウムなどの無機塩基があげられ、好適には、炭酸セシウムである。 Examples of the base used include organic bases such as 1,8-diazabicyclo [5,4,0] -7-undecene (DBU); and inorganic bases such as sodium hydride, potassium carbonate, and cesium carbonate. Preferably, it is cesium carbonate.

反応温度は、通常−２５℃乃至５０℃であり、好適には、０℃乃至２５℃である。 The reaction temperature is usually -25C to 50C, preferably 0C to 25C.

反応時間は、通常１０分間乃至２４時間であり、好適には、３０分間乃至２時間である。 The reaction time is generally 10 minutes to 24 hours, preferably 30 minutes to 2 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（XXII）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XXII) of the reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

（２−２）ｂ法
本方法は、Ｒ⁵がアルコキシ基である化合物（I）の製造に用いる中間体(XXVIII)の製法である。 (2-2) Method b This method is a method for producing an intermediate (XXVIII) used for producing a compound (I) in which R ⁵ is an alkoxy group.

（第Ｂｂ１工程）
本工程は、所望により前記（第Ｂａ１乃至Ｂａ３工程）で得られた化合物（XVIII）の１位アリル基を異性化させた後、６位水酸基が選択的に保護された化合物（XXIII）を製造する工程である。 (Step Bb1)
In this step, if desired, the compound (XXIII) in which the 1-allyl group of the compound (XVIII) obtained in the above (Steps Ba1 to Ba3) is selectively protected at the 6-position hydroxyl group is produced. This is the step of doing.

Ｒ^4aに不飽和結合が存在する場合は、前記（第Ｂａ４工程）の1)と同様にして化合物（XVIII）の１位アリル基を異性化させる必要があり、Ｒ^4aに不飽和結合が存在しない場合は、直ちに保護化反応を行う。 When an unsaturated bond is present in R ^4a , it is necessary to isomerize the 1-allyl group of compound (XVIII) in the same manner as in 1) of (Step Ba4), and an unsaturated bond is present in R ^4a. If not, perform the protection reaction immediately.

保護化反応は、不活性溶剤中、塩基存在下、シリル化剤を反応させることによって達成される。 The protection reaction is achieved by reacting a silylating agent in an inert solvent in the presence of a base.

使用される溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；アセトニトリルのようなニトリル類があげられるが、好適には、メチレンクロリドである。 Examples of the solvent used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, and carbon tetrachloride; ethers such as ether, dioxane, and tetrahydrofuran; and nitriles such as acetonitrile. Is methylene chloride.

使用される塩基としては、例えば、ピリジン、ジメチルアミノピリジンのようなピリジン類；トリエチルアミン、トリブチルアミンのようなトリアルキルアミン類；アニリン、N,N−ジメチルアニリンのようなアニリン類；2,6−ルチジンのようなルチジン類があげられるが、好適には、ジメチルアミノピリジンである。 Examples of the base used include pyridines such as pyridine and dimethylaminopyridine; trialkylamines such as triethylamine and tributylamine; anilines such as aniline and N, N-dimethylaniline; Examples thereof include lutidines such as lutidine, and preferred is dimethylaminopyridine.

使用されるシリル化剤は、式：Ｒ¹³Ｒ¹⁴Ｒ¹⁵ＳｉＹ（式中、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴及びＲ¹⁵は前記と同意義を示し、Ｙはハロゲン原子又はトリフルオロメタンスルホニル基を示す。）で表されるトリアルキルシリルハライド又はトリアルキルシリルトリフルオロメタンスルホナートを用いるが、好適には、tert−ブチルジメチルシリルクロリドである。 The silylating agent used is represented by the formula: R ¹³ R ¹⁴ R ¹⁵ SiY (wherein, R ¹³ , R ¹⁴ and R ¹⁵ have the same meanings as described above, and Y represents a halogen atom or a trifluoromethanesulfonyl group). A trialkylsilyl halide or a trialkylsilyltrifluoromethanesulfonate represented by the following formula is used, and tert-butyldimethylsilyl chloride is preferred.

反応温度は、通常０℃乃至５０℃であり、好適には、１５℃乃至２５℃である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C to 50 ° C, preferably from 15 ° C to 25 ° C.

反応時間は、通常１乃至２４時間であり、好適には、１乃至８時間である。 The reaction time is generally 1 to 24 hours, preferably 1 to 8 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（XXIII）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XXIII) of the reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

（第Ｂｂ２工程）
本工程は、化合物（XXIII）の４位水酸基がリン酸化された化合物（XXIV）を製造する工程であり、前記（第Ｂａ５工程）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bb2)
This step is a step of producing a compound (XXIV) in which the 4-position hydroxyl group of the compound (XXIII) is phosphorylated, and is achieved by reacting under the same conditions as in the above (Step Ba5).

（第Ｂｂ３工程）
本工程は、化合物（XXIV）の６位保護基を除去して化合物（XXV）を製造する工程であり、不活性溶剤中、酸性条件下で加水分解することによって達成される。 (Step Bb3)
This step is a step of producing compound (XXV) by removing the 6-position protecting group of compound (XXIV), and is achieved by hydrolysis in an inert solvent under acidic conditions.

加水分解に使用される酸としては、塩酸、硫酸、フッ化水素酸のような無機酸、酢酸、しゅう酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸があげられるが、好適には、塩酸であり、より好適には、３mol/L塩酸水溶液である。 Examples of the acid used for the hydrolysis include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and hydrofluoric acid, acetic acid, oxalic acid, and organic acids such as p-toluenesulfonic acid. Yes, more preferably a 3 mol / L hydrochloric acid aqueous solution.

使用される溶剤は、ジオキサン、テトラヒドロフランのような水溶性のものであり、好適には、テトラヒドロフランである。 The solvent used is a water-soluble one such as dioxane or tetrahydrofuran, preferably tetrahydrofuran.

反応温度は、通常２０℃乃至８０℃であり、好適には、２０℃乃至５０℃である。 The reaction temperature is usually 20 ° C to 80 ° C, preferably 20 ° C to 50 ° C.

反応時間は、通常３０分間乃至２４時間であり、好適には、１乃至８時間である。 The reaction time is usually 30 minutes to 24 hours, preferably 1 to 8 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（XXV）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XXV) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

（第Ｂｂ４工程）
本工程は、化合物（XXV）の６位水酸基がアルキル化された化合物（XXVI）を製造する工程であり、以下の1)の方法で達成される。特に、Ｒ^5bがメチル基の場合には、2)の方法を用いることができる。 (Step Bb4)
This step is a step of producing a compound (XXVI) in which the hydroxyl group at the 6-position of the compound (XXV) is alkylated, and is achieved by the following method 1). In particular, when R ^5b is a methyl group, the method 2) can be used.

1)Ｒ^5bが、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル基である場合
本工程は、不活性溶剤中、塩基又は酸化銀(II)(AgO)の存在下、化合物（XXV）をアルキル化剤と反応させることによって達成される。 1) When R ^5b is a C ₁ -C ₆ alkyl group, in this step, the compound (XXV) is reacted with an alkylating agent in an inert solvent in the presence of a base or silver (II) oxide (AgO). Is achieved by:

使用される溶剤としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度以上溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、リグロインのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、炭酸ジエチルのようなエステル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドのようなアミド類をあげることができるが、好適には、エーテル類である。 The solvent to be used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction and dissolves the starting material to a certain extent or more. For example, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and ligroin; benzene, toluene and xylene Aromatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, and chlorobenzene; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, and diethyl carbonate; diethyl ether, diisopropyl ether; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile; and amides such as formamide, N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide. Is an ether.

使用される塩基としては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムのようなアルカリ金属炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩類；水素化ナトリウム、水素化カリウムのようなアルカリ金属水素化物類；Ｎ−メチルモルホリン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミン、ジシクロヘキシルアミン、N-メチルピペリジン、ピリジン、ピコリン、４−（N,N-ジメチルアミノ）ピリジン、２，６−ジ（ｔ−ブチル）−４−メチルピリジン、N,N-ジメチルアニリン、N,N-ジエチルアニリン、1,5-ジアザビシクロ[4.3.0]ノナ−５−エン（ＤＢＮ）、1,4-ジアザビシクロ[2.2.2]オクタン（ＤＡＢＣＯ）、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデカ−７−エン（ＤＢＵ）のような有機塩基類をあげることができる。好適には、有機塩基類であり、更に好適には、ＤＢＮ又はＤＢＵである。 Examples of the base used include alkali metal carbonates such as sodium carbonate and potassium carbonate; alkali metal hydrogen carbonates such as sodium hydrogen carbonate and potassium hydrogen carbonate; alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride N-methylmorpholine, triethylamine, tributylamine, diisopropylethylamine, dicyclohexylamine, N-methylpiperidine, pyridine, picoline, 4- (N, N-dimethylamino) pyridine, 2,6-di (t-butyl)- 4-methylpyridine, N, N-dimethylaniline, N, N-diethylaniline, 1,5-diazabicyclo [4.3.0] non-5-ene (DBN), 1,4-diazabicyclo [2.2.2] octane ( Organic bases such as DABCO) and 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-ene (DBU). You. Preferably they are organic bases, more preferably DBN or DBU.

使用されるアルキル化剤としては、式：Ｒ^5bＺ（式中、Ｒ^5bは前記と同意義を示し、Ｚはヨウ素原子、臭素原子、塩素原子、パラトルエンスルホニルオキシ基又はメタンスルホニルオキシ基である。）をあげることができる。 Examples of the alkylating agent to be used include a compound represented by the formula: R ^5b Z wherein R ^5b is as defined above, and Z is an iodine atom, a bromine atom, a chlorine atom, a paratoluenesulfonyloxy group or a methanesulfonyloxy group. There is.)

反応温度は、通常０℃乃至１００℃で行われるが、好適には、０℃乃至３０℃である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C to 100 ° C, preferably from 0 ° C to 30 ° C.

反応時間は、通常１０分間乃至２４時間であり、好適には、１乃至１８時間である。 The reaction time is generally 10 minutes to 24 hours, preferably 1 to 18 hours.

2)Ｒ^5bが、メチル基である場合
本工程は、不活性溶剤中、塩基存在下、化合物（XXV）をトリメチルオキソニウムテトラフルオロボレートと反応させることによって達成される。 2) When R ^5b is a methyl group This step is achieved by reacting compound (XXV) with trimethyloxonium tetrafluoroborate in an inert solvent in the presence of a base.

使用される溶剤としては、例えば、エーテル、ジオキサン、テトラヒドロフランのようなエーテル類；メチレンクロリド、クルルホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素；ホルムアミド、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミドのようなアミド類をあげることができるが、好適には、メチレンクロリドである。 Examples of the solvent used include ethers such as ether, dioxane and tetrahydrofuran; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl Amides such as acetamide can be mentioned, and preferred is methylene chloride.

使用される塩基としては、好適には、2,6−ジ−tert−ブチル−４−メチルピリジンをあげることができる。 As the base used, preferably, 2,6-di-tert-butyl-4-methylpyridine can be mentioned.

反応温度は、通常−５０℃乃至１００℃で行われるが、好適には、０℃乃至３０℃である。 The reaction temperature is usually from -50 ° C to 100 ° C, preferably from 0 ° C to 30 ° C.

反応時間は、通常１乃至２４時間であり、好適には、２乃至５時間である。 The reaction time is generally 1 to 24 hours, preferably 2 to 5 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（XXVI）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XXVI) of the reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating an organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

得られた化合物は、必要ならば、常法、例えば、再結晶、シリカゲルクロマトグラフィー等によって更に精製できる。 The obtained compound can be further purified, if necessary, by a conventional method, for example, recrystallization, silica gel chromatography and the like.

（第Ｂｂ５工程）
本工程は、化合物（XXVI）の１位保護基が脱保護された化合物（XXVII）を製造する工程であり、前記（第Ｂａ６工程）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bb5)
This step is a step for producing a compound (XXVII) in which the 1-position protecting group of the compound (XXVI) is deprotected, and is achieved by reacting under the same conditions as in the above (Step Ba6).

（第Ｂｂ６工程）
本工程は中間体であるトリクロロアセトイミデート体（XXVIII）を製造する工程であり、前記（第Ｂａ７工程）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bb6)
This step is a step of producing a trichloroacetimidate derivative (XXVIII) as an intermediate, and is achieved by reacting under the same conditions as in the above (Step Ba7).

（２−３）ｃ法
本方法は、Ｒ⁵が水素原子又はハロゲン原子である化合物（I）の製造に用いる中間体(XXXI)の製法である。 (2-3) Method c This method is a method for producing an intermediate (XXXI) used for producing a compound (I) in which R ⁵ is a hydrogen atom or a halogen atom.

（第Ｂｃ１工程）
本工程は、前記（第Ｂｂ１乃至Ｂｂ３工程）で得られた化合物（XXV）の６位水酸基がハロゲン原子又は水素原子に変換された化合物（XXIX）を製造する工程である。 (Step Bc1)
This step is a step of producing a compound (XXIX) in which the 6-position hydroxyl group of the compound (XXV) obtained in the above (Steps Bb1 to Bb3) is converted to a halogen atom or a hydrogen atom.

（第Ｂｃ１−１工程）
本工程は、化合物（XXIX）のＲ^5cが、ハロゲン原子である場合の製造方法であり、以下の1)、2)又は3)の方法で行われる。 (Step Bc1-1)
This step is a production method when R ^5c of compound (XXIX) is a halogen atom, and is carried out by the following method 1), 2) or 3).

1)Ｒ^5cが、フッ素原子である場合
本工程は、不活性溶剤中、化合物（XXV）をフッ素化剤と反応させることによって達成される。 1) When R ^5c is a fluorine atom This step is achieved by reacting compound (XXV) with a fluorinating agent in an inert solvent.

使用される溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、フルオロトリクロロメタンのようなハロゲン化炭化水素類；エーテル、1,2−ジメトキシエタンのようなエーテル類をあげることができるが、好適には、メチレンクロリドである。 Examples of the solvent to be used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and fluorotrichloromethane; ethers such as ether and 1,2-dimethoxyethane. Preferably, methylene chloride is used. It is.

使用されるフッ素化剤としては、例えば、ジエチルアミノサルファートリフルオリド(DAST)をあげることができる。 Examples of the fluorinating agent to be used include diethylaminosulfur trifluoride (DAST).

反応温度は、通常−７８℃乃至２５℃で行われるが、好適には、０℃乃至２５℃である。 The reaction temperature is usually from -78 ° C to 25 ° C, preferably from 0 ° C to 25 ° C.

反応時間は、通常１乃至１８時間であるが、好適には、１乃至５時間である。 The reaction time is usually 1 to 18 hours, preferably 1 to 5 hours.

2)Ｒ^5cが、塩素原子又は臭素原子である場合
本工程は、不活性溶剤中、化合物（XXV）に三塩化リン、三臭化リン、三塩化ホスホリル、三臭化ホスホリル、塩化チオニル又は臭化チオニルを反応させることによって達成される。 2) When R ^5c is a chlorine atom or a bromine atom: In this step, compound (XXV) can be prepared by adding phosphorus trichloride, phosphorus tribromide, phosphoryl trichloride, phosphoryl tribromide, thionyl chloride, or odor in an inert solvent. This is achieved by reacting thionyl chloride.

使用される溶剤としては、好適には、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素のようなハロゲン化炭化水素類である。 The solvent used is preferably a halogenated hydrocarbon such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride.

反応温度は、通常−５０℃乃至５０℃で行われるが、好適には、−１０℃乃至３０℃である。 The reaction temperature is usually -50 ° C to 50 ° C, preferably -10 ° C to 30 ° C.

3)Ｒ^5cが、ヨウ素原子である場合
本工程は、不活性溶剤中、化合物（XXV）にヨウ素及びトリフェニルホスフィンを反応させることによって達成される。 3) When R ^5c is an iodine atom This step is achieved by reacting compound (XXV) with iodine and triphenylphosphine in an inert solvent.

使用される溶剤としては、反応を阻害せず、出発物質をある程度以上溶解するものであれば特に限定はなく、例えば、ヘキサン、ヘプタン、リグロインのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；酢酸エチル、酢酸プロピル、炭酸ジエチルのようなエステル類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類；メタノール、エタノールのようなアルコール類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミドのようなアミド類をあげることができるが、好適には、エーテル類である。 The solvent to be used is not particularly limited as long as it does not inhibit the reaction and dissolves the starting material to a certain extent or more. For example, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and ligroin; benzene, toluene and xylene Aromatic hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, and chlorobenzene; esters such as ethyl acetate, propyl acetate, and diethyl carbonate; diethyl ether, diisopropyl ether; Ethers such as tetrahydrofuran and dioxane; alcohols such as methanol and ethanol; amides such as formamide, N, N-dimethylformamide and N, N-dimethylacetamide. Kind.

反応温度は、通常−５０乃至１００℃で行われるが、好適には、０℃乃至３０℃である。 The reaction is usually carried out at a temperature of -50 to 100 ° C, preferably 0 to 30 ° C.

反応終了後、本反応の目的化合物（XXIX）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XXIX) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating an organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

（第Ｂｃ１−２工程）
本工程は、化合物（XXIX）のＲ^5cが、水素原子である場合に行われる工程であり、前記（第Ｂｃ１−１工程）の2)で得られたＲ^5cが臭素原子である化合物に、不活性溶剤中、テトラブチル錫ハイドライド又はリチウムアルミニウムハイドライドを反応させて行われる。 (Step Bc1-2)
This step is a step performed when R ^5c of compound (XXIX) is a hydrogen atom, and in the compound in which R ^5c obtained in 2) of the above (Step Bc1-1) is a bromine atom, The reaction is performed by reacting tetrabutyltin hydride or lithium aluminum hydride in an inert solvent.

使用される溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、リグロインのような脂肪族炭化水素類；ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類；ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンのようなエーテル類をあげることができるが、好適には、エーテル類である。 Examples of the solvent used include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and ligroin; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. And ethers. Preferred are ethers.

反応時間は、通常１０分間乃至１６時間であるが、好適には、１乃至８時間である。 The reaction time is generally 10 minutes to 16 hours, preferably 1 to 8 hours.

（第Ｂｃ２工程）
本工程は、化合物（XXIX）の１位保護基が脱保護された化合物（XXX）を製造する工程であり、前記（第Ｂａ６工程）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bc2)
This step is a step of producing the compound (XXX) in which the 1-position protecting group of the compound (XXIX) is deprotected, and is achieved by reacting under the same conditions as in the above (Step Ba6).

（第Ｂｃ３工程）
本工程は中間体であるトリクロロアセトイミデート体（XXXI）を製造する工程であり、前記（第Ｂａ７工程）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bc3)
This step is a step for producing a trichloroacetimidate derivative (XXXI) as an intermediate, and is achieved by reacting under the same conditions as in the above (Step Ba7).

（２−４）ｄ法
本方法は、Ｒ^4aが二重結合、三重結合を含む中間体（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を、別途、製造する工程である。 (2-4) Method d This method is a step of separately producing an intermediate (XXII), (XXVIII) or (XXXI) in which R ^4a contains a double bond or a triple bond.

（第Ｂｄ１工程）
本工程は、化合物（XXXII）の１位のアリル基を異性化させる工程であり、前記（第Ｂａ４工程1)）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bd1)
This step is a step of isomerizing the allyl group at the 1-position of the compound (XXXII), and is achieved by carrying out the reaction under the same conditions as in the above (Ba4 step 1)).

（第Ｂｄ２工程）
本工程は、化合物（XXXIII）の３位の水酸基をアルキル化する工程であり、前記（第Ａａ１工程1)）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bd2)
This step is a step of alkylating the hydroxyl group at the 3-position of compound (XXXIII), and is achieved by carrying out the reaction under the same conditions as in the above (Step 1 of Aa1).

（第Ｂｄ３工程）
本工程は、化合物（XXXIV）の２位のアジドを還元してアミンに変換した後、保護する工程である。 (Step Bd3)
This step is a step of reducing the 2-position azide of compound (XXXIV) to convert it to an amine and then protecting it.

1)アミン合成反応
本工程は、不活性溶剤中、還元剤を作用させることによって達成される。 1) Amine synthesis reaction This step is achieved by reacting a reducing agent in an inert solvent.

使用される溶剤としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類であり、好適には、テトラヒドロフランである。 The solvent used is, for example, ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran, preferably tetrahydrofuran.

使用される還元剤としては、例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウム等の金属水素化物類等であり、好適には、水素化リチウムアルミニウムである。 The reducing agent used is, for example, metal hydrides such as lithium aluminum hydride and sodium borohydride, and preferably lithium aluminum hydride.

反応温度は、通常−５０℃乃至１００℃で行われるが、好適には、０℃乃至５０℃である。 The reaction temperature is usually from -50 ° C to 100 ° C, preferably from 0 ° C to 50 ° C.

反応時間は、通常０．５乃至２４時間であり、好適には、１乃至５時間である。 The reaction time is generally 0.5 to 24 hours, preferably 1 to 5 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を中和した後、濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶媒を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, after neutralizing the reaction mixture, concentrating, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating an organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and removing the solvent. Obtained by distillation.

2)保護化反応
本工程は、前記（第Ｂａ２工程2)）と同様の条件で反応させることによって達成される。 2) Protection reaction This step is achieved by performing the reaction under the same conditions as in the above (Ba2 step 2)).

（第Ｂｄ４工程）
本工程は、化合物（XXXV）の４位及び６位の水酸基の保護基を酸処理により脱保護する工程であり、前記（第Ａａ５工程）と同様の条件によって達成されるが、好適には、酸としてｐ−トルエンスルホン酸を用いて行われる。 (Step Bd4)
This step is a step of removing the protecting groups for the hydroxyl groups at the 4- and 6-positions of the compound (XXXV) by acid treatment, and is achieved under the same conditions as in the above (Step Aa5). The reaction is carried out using p-toluenesulfonic acid as the acid.

（第Ｂｄ５工程）
本工程は、化合物（XXXVI）の６位の水酸基を保護する工程であり、前記（第Ｂａ４工程2)）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bd5)
This step is a step of protecting the hydroxyl group at the 6-position of compound (XXXVI), and is achieved by carrying out the reaction under the same conditions as in the above (Step Ba4, step 2)).

本工程により得られた化合物（XIX）を用いて、第Ｂａ５工程以降を行うことにより、中間体（XXII）を得ることができる。 Intermediate (XXII) can be obtained by performing step Ba5 and subsequent steps using compound (XIX) obtained in this step.

（第Ｂｄ６工程）
本工程は、化合物（XXXVI）の６位の水酸基を保護する工程であり、前記（第Ｂｂ１工程）と同様の条件で反応させることによって達成される。 (Step Bd6)
This step is a step of protecting the hydroxyl group at the 6-position of compound (XXXVI), and is achieved by performing the reaction under the same conditions as in the above (Step Bb1).

本工程により得られた化合物（XXIII）を用いて、第Ｂｂ２工程以降を行うことにより、中間体（XXVIII）又は（XXXI）を得ることができる。 The intermediate (XXVIII) or (XXXI) can be obtained by performing the step Bb2 and subsequent steps using the compound (XXIII) obtained in this step.

（３）Ｃ法
（第Ｃａ１工程）
本工程は、化合物（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を、前記化合物（XI）とグリコシル化反応させ、化合物（XXXVII）を製造する工程である。本工程は、不活性溶媒中、触媒存在下で行われる。 (3) Method C (Step Ca1)
In this step, compound (XXII), (XXVIII) or (XXXI) is subjected to a glycosylation reaction with compound (XI) to produce compound (XXXVII). This step is performed in an inert solvent in the presence of a catalyst.

使用される溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類があげられる。 Examples of the solvent used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform.

使用される触媒としては、四塩化スズ、トリフルオロボロン／エーテラート、塩化アルミニウム、塩化第二鉄、トリメチルシリルトリフレート、銀トリフラート等のルイス酸；モレキュラーシーブス（４Ａ）があげられる。 The catalyst used includes Lewis acids such as tin tetrachloride, trifluoroboron / etherate, aluminum chloride, ferric chloride, trimethylsilyl triflate, silver triflate; and molecular sieves (4A).

反応温度は、通常−５０℃乃至４０℃である。 The reaction temperature is usually -50C to 40C.

反応時間は、通常１時間乃至２４時間であり、好適には４時間である。 The reaction time is generally 1 hour to 24 hours, preferably 4 hours.

（第Ｃａ２工程）
本工程は、二糖化合物（XXXVII）のアミノ基の保護基を脱保護し、更に得られたアミノ基をカルボン酸、その酸ハライド又はその酸無水物とアミド化させることにより、化合物（XXXVIII）を製造する工程である。本工程の脱保護は、化合物（XXXVII）を、不活性溶媒中、脱保護剤と反応させることにより達成され、本工程のカルボン酸との縮合反応は、不活性溶媒中、塩基存在下、縮合剤と反応させることにより達成され、本工程の酸ハライドとの反応は、不活性溶媒中、塩基存在下、反応させることにより達成される。 (Step Ca2)
In this step, the protective group of the amino group of the disaccharide compound (XXXVII) is deprotected, and the obtained amino group is amidated with a carboxylic acid, an acid halide thereof or an acid anhydride thereof, whereby the compound (XXXVIII) This is the step of manufacturing. The deprotection in this step is achieved by reacting compound (XXXVII) with a deprotecting agent in an inert solvent. The condensation reaction with a carboxylic acid in this step is carried out in an inert solvent in the presence of a base. The reaction with an acid halide in this step is achieved by reacting in an inert solvent in the presence of a base.

脱保護に用いられる溶剤としては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸；又はその混合溶媒があげられる。 Examples of the solvent used for deprotection include ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran; acetic acid; and a mixed solvent thereof.

用いられる脱保護剤は、亜鉛−酢酸である。 The deprotecting agent used is zinc-acetic acid.

脱保護の場合の反応温度は、通常０℃乃至１００℃である。 The reaction temperature in the case of deprotection is usually 0 ° C to 100 ° C.

脱保護の場合の反応時間は、通常６分間乃至２４時間であり、好適には３時間である。 The reaction time in the case of deprotection is usually from 6 minutes to 24 hours, preferably 3 hours.

カルボン酸との縮合反応に用いられる縮合剤としては、例えば、ＤＣＣ、ＷＳＣＩなどのカルボジイミドがあげられる。 Examples of the condensing agent used in the condensation reaction with a carboxylic acid include carbodiimides such as DCC and WSCI.

酸ハライドとのアミド生成反応に用いられる塩基としては、例えば、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウムのようなアルカリ金属炭酸塩類；炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウムのようなアルカリ金属炭酸水素塩類；ピリジン、ジメチルアミノピリジン、トリエチルアミンのような有機塩基があげられる。 Examples of the base used in the amide formation reaction with an acid halide include alkali metal carbonates such as sodium carbonate, potassium carbonate and lithium carbonate; alkali metal hydrogen carbonate such as sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate and lithium hydrogen carbonate Salts: organic bases such as pyridine, dimethylaminopyridine and triethylamine.

縮合反応に用いられる溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；ジエチルエ−テル、ジイソプロピルエ−テル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテルのようなエ−テル類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類；ホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリジノン、ヘキサメチルホスホロトリアミドのようなアミド類；水及びそれらの混合溶媒があげられる。 Examples of the solvent used for the condensation reaction include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, chlorobenzene, and dichlorobenzene; diethyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, and dimethoxyethane. , Ethers such as diethylene glycol dimethyl ether; nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile; formamide, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone, N-methyl Amides such as pyrrolidinone and hexamethylphosphorotriamide; water and a mixed solvent thereof.

縮合反応の場合の反応時間は、通常０℃乃至１００℃である。 The reaction time in the case of the condensation reaction is usually 0 ° C to 100 ° C.

縮合反応の場合の反応温度は、通常６分間乃至２４時間である。 The reaction temperature in the case of the condensation reaction is usually from 6 minutes to 24 hours.

（第Ｃａ３工程）
本工程は、二糖化合物（XXXVIII）のアノマー位の保護基を脱保護し、化合物（XXXIX）を製造する工程であり、不活性溶媒中、酸触媒と反応させることにより達成される。 (Step Ca3)
This step is a step of producing the compound (XXXIX) by deprotecting the protecting group at the anomeric position of the disaccharide compound (XXXVIII), and is achieved by reacting the compound with an acid catalyst in an inert solvent.

用いられる溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンのようなハロゲン化炭化水素類；アセトニトリル、イソブチロニトリルのようなニトリル類があげられる。 Examples of the solvent used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, chlorobenzene, and dichlorobenzene; and nitriles such as acetonitrile and isobutyronitrile.

用いられる酸触媒としては、４８％フッ化水素水溶液があげられる。 Examples of the acid catalyst used include a 48% aqueous hydrogen fluoride solution.

反応時間は、通常６分間乃至２４時間であり、好適には１６時間である。 The reaction time is usually 6 minutes to 24 hours, preferably 16 hours.

（第Ｃａ４工程）
本工程は、化合物（XXXIX）のアノマー位をホスファイトとし、更に酸化することにより、リン酸エステル（XL）を製造する工程であり、第Ｂａ５と同様の条件にて行うことができる。 (Step Ca4)
This step is a step of producing a phosphoric acid ester (XL) by converting the anomeric position of the compound (XXXIX) to phosphite and further oxidizing the compound, and can be performed under the same conditions as for Ba5.

（第Ｃａ５工程）
本工程は、化合物（XL）の保護基を脱保護することにより化合物（XLI）を製造する工程であり、文献（例えば、T. W. Greene, Protective Groups in Organic Synthesis）に記載の方法に従って、又は、以下の方法を用いて達成される。また、化合物（XLI）に数種類の保護基が存在する場合は、保護基に応じた方法を組み合わせて順次行うことができる。 (Step Ca5)
This step is a step of producing a compound (XLI) by deprotecting the protecting group of the compound (XL). Is achieved using the method of When several kinds of protecting groups are present in the compound (XLI), the method can be sequentially performed by combining methods according to the protecting groups.

1)保護基がアラルキル基である場合
保護基がアラルキル基である場合は、不活性溶剤中、触媒存在下、水素雰囲気下の加水素分解によって脱保護することができる。 1) When the protecting group is an aralkyl group When the protecting group is an aralkyl group, the protecting group can be deprotected by hydrogenolysis in an inert solvent in the presence of a catalyst under a hydrogen atmosphere.

使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エーテルなどのエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類；メタノール、エタノールのようなアルコール類；ぎ酸、酢酸のような有機酸類があげられるが、好適には、エタノールである。 Examples of the solvent used include ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ether; esters such as ethyl acetate; alcohols such as methanol and ethanol; and organic acids such as formic acid and acetic acid. Preferably, it is ethanol.

使用される触媒としては、例えば、パラジウム／カーボン、水酸化パラジウム、水酸化パラジウム／カーボン、パラジウムブラックがあげられるが、好適には、水酸化パラジウム／カーボンである。 Examples of the catalyst used include palladium / carbon, palladium hydroxide, palladium hydroxide / carbon, and palladium black. Palladium hydroxide / carbon is preferred.

反応時間は、通常１乃至４８時間であり、好適には、３乃至２４時間である。 The reaction time is generally 1 to 48 hours, preferably 3 to 24 hours.

反応終了後、本反応の目的化合物（Ｉ）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物より触媒類を濾別し、得られた濾液を濃縮することによって得られる。 After completion of the reaction, the target compound (I) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, it can be obtained by filtering off the catalysts from the reaction mixture and concentrating the obtained filtrate.

2)保護基がフェニル基である場合
保護基がフェニル基である場合は、不活性溶剤中、触媒存在下、接触還元することにより、脱保護することができる。 2) When the protecting group is a phenyl group When the protecting group is a phenyl group, deprotection can be achieved by catalytic reduction in an inert solvent in the presence of a catalyst.

使用される溶剤としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジオキサン、エーテルなどのエーテル類；酢酸エチルのようなエステル類；メタノール、エタノールのようなアルコール類；ぎ酸、酢酸のような有機酸類があげられるが、好適には、テトラヒドロフランである。 Examples of the solvent used include ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and ether; esters such as ethyl acetate; alcohols such as methanol and ethanol; and organic acids such as formic acid and acetic acid. Preferably, it is tetrahydrofuran.

使用される触媒は、好適には、酸化白金である。 The catalyst used is preferably platinum oxide.

反応時間は、通常１乃至４８時間であり、好適には、１乃至２４時間である。 The reaction time is generally 1 to 48 hours, preferably 1 to 24 hours.

得られた化合物は、必要ならば、常法、例えば、再結晶、セルロースクロマトグラフィー等により、精製することもできる。 The obtained compound can be purified, if necessary, by a conventional method, for example, recrystallization, cellulose chromatography and the like.

3)保護基がアリル基である場合
保護基がアリル基である場合は、不活性溶剤中、パラジウム触媒下、ギ酸−トリエチルアミン混合物で、酢酸−トリエチルアミンで又はロジウム触媒下95％エタノール水中還流することにより、化合物（XL）のアリル基を脱保護することができる。 3) When the protecting group is an allyl group: When the protecting group is an allyl group, reflux in 95% ethanol water with an inert solvent, a palladium catalyst, a formic acid-triethylamine mixture, acetic acid-triethylamine or a rhodium catalyst in an inert solvent. By this, the allyl group of compound (XL) can be deprotected.

（第Ｃｂ１工程）
本工程は、化合物（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を、前記化合物（XIV）とグリコシル化反応させ、化合物（XLII）を製造する工程であり、第Ｃａ１工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Cb1)
This step is a step of subjecting compound (XXII), (XXVIII) or (XXXI) to a glycosylation reaction with compound (XIV) to produce compound (XLII), which is carried out under the same conditions as in step Ca1. Can be.

（第Ｃｂ２工程）
本工程は、二糖化合物（XLII）のアミノ基の保護基を脱保護し、更に得られたアミノ基をカルボン酸、その酸ハライド又はその酸無水物と縮合させることにより、化合物（XLIII）を製造する工程であり、第Ｃａ２工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Cb2)
In this step, the compound (XLIII) is obtained by deprotecting the amino group-protecting group of the disaccharide compound (XLII) and condensing the obtained amino group with a carboxylic acid, an acid halide thereof or an acid anhydride thereof. This is a manufacturing step, which can be performed under the same conditions as the Ca2 step.

（第Ｃｂ３工程）
本工程は、化合物（XL）の保護基を脱保護することにより化合物（XLI）を製造する工程であり、第Ｃａ５工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Cb3)
This step is a step of producing compound (XLI) by deprotecting the protecting group of compound (XL), and can be performed under the same conditions as in step Ca5.

（第Ｃｂ４工程）
本工程は、化合物（XLIII）のうちＲ^4aが式 (Step Cb4)
In this step, R ^4a of compound (XLIII) is represented by the formula

（式中、Ｒ^4b及びＲ^4cは前記と同意義を示す。）で表される基であるとき、基Ｒ^4bを脱離させる工程である。本工程は、不活性溶媒中、２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ）を反応させることにより達成される。 (Wherein, R ^4b and R ^4c are. Showing the same meaning as defined above) when a group represented by a step of desorbing group R ^4b. This step is achieved by reacting 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone (DDQ) in an inert solvent.

使用される溶剤としては、例えば、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素があげられる。 Examples of the solvent used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride.

反応時間は、通常５分間乃至２４時間である。 The reaction time is usually from 5 minutes to 24 hours.

反応終了後、本発明の目的化合物（XLIIIb）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を不活性溶媒で希釈し、アルカリ水溶液及び水で洗浄し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することにより得られる。 After completion of the reaction, the target compound (XLIIIb) of the present invention is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, it can be obtained by diluting the reaction mixture with an inert solvent, washing with an aqueous alkali solution and water, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent.

（第Ｃｃ１工程）
本工程は、化合物（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を、前記化合物（XIa）とグリコシル化反応させ、化合物（XXXVIIa）を製造する工程である。本工程は、不活性溶媒中、触媒存在下で行われる。本工程は、第Ｃａ１工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Cc1)
In this step, compound (XXII), (XXVIII) or (XXXI) is subjected to a glycosylation reaction with compound (XIa) to produce compound (XXXVIIa). This step is performed in an inert solvent in the presence of a catalyst. This step can be performed under the same conditions as in the Ca1 step.

（第Ｃｃ２工程）
本工程は、二糖化合物（XXXVIIa）のアミノ基の保護基を脱保護し、更に得られたアミノ基をカルボン酸、その酸ハライド又はその酸無水物とアミド化させることにより、化合物（XXXIX）を製造する工程である。本工程は、第Ｃａ２工程と同様の条件で行うことができる。得られた化合物（XXXIX）は、第Ｃａ４工程及び第Ｃａ５工程により、目的化合物（XLI）に変換することができる。 (Step Cc2)
In this step, the protective group of the amino group of the disaccharide compound (XXXVIIa) is deprotected, and the resulting amino group is amidated with a carboxylic acid, an acid halide thereof, or an acid anhydride thereof, whereby the compound (XXXIX) This is the step of manufacturing. This step can be performed under the same conditions as in the Ca2 step. The obtained compound (XXXIX) can be converted to the target compound (XLI) by Ca4 step and Ca5 step.

（４）Ｄ法
（第Ｄａ１工程）
本工程は、化合物（XII）の１級水酸基を臭素原子に変換し、化合物（XLV）を製造する工程であり、不活性溶媒中、四臭化炭素−トリフェニルホスフィンと反応させることにより達成することができる。 (4) Method D (Step Da1)
This step is a step of producing a compound (XLV) by converting a primary hydroxyl group of the compound (XII) into a bromine atom, and is accomplished by reacting the compound with carbon tetrabromide-triphenylphosphine in an inert solvent. be able to.

使用される溶剤としては、例えば、メチレンクロリド、クロロホルムなどのハロゲン化炭化水素類；テトラヒドロフランなどのエーテル類；ベンゼンなどの芳香族炭化水素等があげられる。 Examples of the solvent to be used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and chloroform; ethers such as tetrahydrofuran; and aromatic hydrocarbons such as benzene.

反応温度は、通常０℃乃至溶媒の還流加熱温度であり、好適には室温である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C. to the reflux heating temperature of the solvent, preferably room temperature.

反応時間は、通常６分間乃至１６時間であり、好適には１時間乃至３時間である。 The reaction time is generally 6 minutes to 16 hours, preferably 1 hour to 3 hours.

（第Ｄａ２工程）
本工程は、化合物（XLV）の臭素原子をトリアリルホスファイトと反応させ、ジアリルホスフェート（XLVI）を製造する工程であり、通常無溶媒下で行う。 (Step Da2)
This step is a step of reacting a bromine atom of the compound (XLV) with triallyl phosphite to produce diallyl phosphate (XLVI), and is usually performed in the absence of a solvent.

反応温度は、通常１５０℃乃至２００℃である。 The reaction temperature is usually from 150 ° C to 200 ° C.

（第Ｄａ３工程）
本工程は、化合物（XLVI）の４位及び６位の水酸基の保護基を脱保護することにより、ジオール（XLVII）を製造する工程であり、不活性溶媒中、酸と反応させることにより達成される。 (Step Da3)
This step is a step of producing a diol (XLVII) by deprotecting the hydroxyl-protecting groups at the 4- and 6-positions of the compound (XLVI), and is achieved by reacting with an acid in an inert solvent. You.

使用される溶剤としては、例えば、メタノール、エタノールなどのアルコール類；酢酸水溶液（例えば、８０％酢酸水溶液）等があげられる。 Examples of the solvent used include alcohols such as methanol and ethanol; acetic acid aqueous solution (for example, 80% acetic acid aqueous solution).

使用される酸としては、例えば、酢酸、ｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸；塩化水素のような無機酸があげられる。 Examples of the acid used include organic acids such as acetic acid and p-toluenesulfonic acid; and inorganic acids such as hydrogen chloride.

反応温度は、通常５０℃乃至８０℃である。 The reaction temperature is usually from 50 ° C to 80 ° C.

反応時間は、通常１時間乃至６時間である。 The reaction time is generally 1 hour to 6 hours.

（第Ｄｂ１工程）
本工程は、化合物（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を、前記化合物（XLVII）とグリコシル化反応させ、化合物（XLVIII）を製造する工程であり、第Ｃａ１工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Db1)
This step is a step of subjecting compound (XXII), (XXVIII) or (XXXI) to a glycosylation reaction with compound (XLVII) to produce compound (XLVIII), which is carried out under the same conditions as in step Ca1. Can be.

（第Ｄｂ２工程）
本工程は、二糖化合物（XLVIII）のアミノ基の保護基を脱保護し、更に得られたアミノ基をカルボン酸、その酸ハライド又はその酸無水物と縮合させることにより、化合物（XLIX）を製造する工程であり、第Ｃａ２工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Db2)
In this step, the compound (XLIX) is obtained by deprotecting the amino group-protecting group of the disaccharide compound (XLVIII) and condensing the obtained amino group with a carboxylic acid, an acid halide thereof or an acid anhydride thereof. This is a manufacturing step, which can be performed under the same conditions as the Ca2 step.

（第Ｄｂ３工程）
本工程は、化合物（XLIX）の保護基を脱保護することにより化合物（L）を製造する工程であり、第Ｃａ５工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Db3)
This step is a step of producing compound (L) by deprotecting the protecting group of compound (XLIX), and can be performed under the same conditions as in step Ca5.

（５）Ｅ法
（第Ｅａ１工程）
本工程は、公知化合物（LIII）の４つのアセチル基を除去し、更に４位及び６位の水酸基にイソプロピリデンを架けることにより化合物（LIV）を得る工程であり、第Ａｃ３工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (5) Method E (Ea1 step)
This step is a step of removing the four acetyl groups of the known compound (LIII) and further bridging isopropylidene at the 4- and 6-position hydroxyl groups to obtain the compound (LIV). The reaction is achieved by

（第Ｅａ２工程）
本工程は、化合物（LIV）の２個の水酸基をアルキル化して化合物（LV）を得る工程であり、第Ａｃ２工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Ea2 step)
This step is a step of obtaining a compound (LV) by alkylating two hydroxyl groups of the compound (LIV), and is accomplished by reacting under the same conditions as in the step Ac2.

（第Ｅａ３工程）
本工程は、化合物（LV）のアリル二重結合を酸化切断しアルデヒドとした後、還元することにより、化合物（LVI）を製造する工程であり、第Ａｂ１工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Ea3 step)
This step is a step of producing the compound (LVI) by oxidizing and cleaving the allyl double bond of the compound (LV) to form an aldehyde, and then reducing the aldehyde. Achieved.

（第Ｅａ４工程）
本工程は、化合物（LVI）とホスフィンとを反応させ、更に参加することによりホスフェート（LVIII）を製造する工程であり、第Ａｂ２工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Ea4 step)
This step is a step of producing a phosphate (LVIII) by reacting the compound (LVI) with phosphine and further participating in the reaction, and is achieved by reacting under the same conditions as in the step Ab2.

（第Ｅａ５工程）
本工程は、化合物（LVIII）の４位及び６位の水酸基の保護基を脱保護することにより、ジオール（LIX）を製造する工程であり、第Ｄａ３工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Ea5 step)
This step is a step of producing a diol (LIX) by deprotecting the hydroxyl-protecting groups at the 4- and 6-positions of the compound (LVIII), and is carried out under the same conditions as in the step Da3. Is done.

（第Ｅｂ１工程）
本工程は、化合物（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を、前記化合物（LIX）とグリコシル化反応させ、化合物（LX）を製造する工程であり、第Ｃａ１工程と同様の条件で行うことができる。 (Eb1 step)
This step is a step of subjecting compound (XXII), (XXVIII) or (XXXI) to a glycosylation reaction with compound (LIX) to produce compound (LX), which is carried out under the same conditions as in step Ca1. Can be.

（第Ｅｂ２工程）
本工程は、二糖化合物（LX）のアミノ基の保護基を脱保護し、更に得られたアミノ基をカルボン酸、その酸ハライド又はその酸無水物と縮合させることにより、化合物（LXI）を製造する工程であり、第Ｃａ２工程と同様の条件で行うことができる。 (Eb2 step)
In this step, the compound (LXI) is obtained by deprotecting the protecting group of the amino group of the disaccharide compound (LX) and further condensing the obtained amino group with a carboxylic acid, an acid halide thereof or an acid anhydride thereof. This is a manufacturing step, which can be performed under the same conditions as the Ca2 step.

（第Ｅｂ３工程）
本工程は、化合物（LXI）の保護基を脱保護することにより化合物（LXII）を製造する工程であり、第Ｃａ５工程と同様の条件で行うことができる。 (Eb3 step)
This step is a step of producing the compound (LXII) by deprotecting the protecting group of the compound (LXI), and can be performed under the same conditions as in the step Ca5.

（６）Ｆ法
（第Ｆａ１工程）
本工程は、公知化合物（LXIII）の４つのベンジル基を除去し、更に４位及び６位の水酸基にイソプロピリデンを架けることにより化合物（LXIV）を得る工程であり、ベンジル基の除去工程は通常の水添反応により達成され、イソプロピリデンを架ける工程は第Ａａ３工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (6) Method F (Step Fa1)
This step is a step of removing the four benzyl groups of the known compound (LXIII) and further bridging isopropylidene to the 4- and 6-position hydroxyl groups to obtain the compound (LXIV). And the step of bridging isopropylidene is achieved by reacting under the same conditions as in step Aa3.

（第Ｆａ２工程）
本工程は、(a)化合物（LXIV）の２個の水酸基をアルキル化し、(b)更にフラン環を酸化的に開裂させ、(c)更に生成したカルボキシル基をエステル化することにより化合物（LXV）を得る工程である。 (Fa2 step)
In this step, the compound (LXV) is obtained by (a) alkylating two hydroxyl groups of the compound (LXIV), (b) further oxidatively cleaving the furan ring, and (c) further esterifying the generated carboxyl group. ).

(a)アルキル化の工程は、第Ａｃ２工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (a) The alkylation step is achieved by reacting under the same conditions as in step Ac2.

(b)フラン環開裂の工程は、不活性溶媒中、フラン化合物を過ヨウ素酸ナトリウムと反応させることにより達成される。 (b) The step of cleaving the furan ring is achieved by reacting a furan compound with sodium periodate in an inert solvent.

使用される溶剤としては、メチレンクロリド、クロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素類；アセトニトリルなどのニトリル類；水；及び、これらの混合溶媒が挙げられ、好適には四塩化炭素、アセトニトリル及び水の混合溶媒である。 Examples of the solvent to be used include halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride; nitriles such as acetonitrile; water; and a mixed solvent thereof. Preferably, carbon tetrachloride, acetonitrile and It is a mixed solvent of water.

反応温度は、通常０℃乃至１００℃であり、好適には４０℃乃至８０℃である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C to 100 ° C, preferably from 40 ° C to 80 ° C.

反応時間は、通常２時間乃至２０時間であり、好適には１０時間乃至１５時間である。 The reaction time is generally 2 hours to 20 hours, preferably 10 hours to 15 hours.

(c)エステル化の工程は、常法により達成することができる。すなわち、例えばメチルエステル化の場合は、不活性溶媒中、カルボン酸化合物にジアゾメタン又はトリメチルシリルジアゾメタンを反応させることにより達成される。 (c) The step of esterification can be achieved by a conventional method. That is, for example, in the case of methyl esterification, it can be achieved by reacting diazomethane or trimethylsilyldiazomethane with a carboxylic acid compound in an inert solvent.

使用される溶剤としては、エーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類が挙げられる。 Examples of the solvent to be used include ethers such as ether and tetrahydrofuran.

反応温度は、通常０℃乃至室温である。 The reaction temperature is usually from 0 ° C. to room temperature.

（第Ｆａ３工程）
本工程は、化合物（LXV）のエステル基を還元することにより化合物（LXVI）を得る工程である。本工程は、不活性溶媒下、還元剤と反応させることにより達成される。 (Fa3 step)
This step is a step of obtaining a compound (LXVI) by reducing the ester group of the compound (LXV). This step is achieved by reacting with a reducing agent in an inert solvent.

使用される溶剤としては、例えば、メタノール、エタノールのようなアルコール類；及び、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類があげられる。 Examples of the solvent used include alcohols such as methanol and ethanol; and ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran.

使用される還元剤としては、例えば、水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどの金属水素化物類があげられ、好適には水素化リチウムアルミニウムである。 Examples of the reducing agent used include metal hydrides such as lithium aluminum hydride and sodium borohydride, and lithium aluminum hydride is preferable.

反応終了後、本反応の目的化合物（LXVI）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (LXVI) of this reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ｆａ４工程）
本工程は、化合物（LXVI）とホスフィンと反応させ、ジアリルホスフェート（LXVIII）を製造する工程であり、第Ａｂ２工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Fa4 step)
This step is a step of reacting the compound (LXVI) with phosphine to produce diallyl phosphate (LXVIII), and is achieved by reacting under the same conditions as in step Ab2.

（第Ｆａ５工程）
本工程は、化合物（LXVIII）の４位及び６位の水酸基の保護基を脱保護することにより、ジオール（LXIXa）を製造する工程であり、第Ｄａ３工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Fa5 step)
This step is a step of producing a diol (LXIXa) by deprotecting the hydroxyl-protecting groups at the 4- and 6-positions of the compound (LXVIII), and is achieved by reacting under the same conditions as in the step Da3. Is done.

（第Ｆｂ１工程）
本工程は、化合物（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を、前記化合物（LXIX）とグリコシル化反応させ、化合物（LXX）を製造する工程であり、第Ｃａ１工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Fb1)
This step is a step of subjecting compound (XXII), (XXVIII) or (XXXI) to a glycosylation reaction with compound (LXIX) to produce compound (LXX), which is performed under the same conditions as in step Ca1. Can be.

（第Ｆｂ２工程）
本工程は、二糖化合物（LXX）のアミノ基の保護基を脱保護し、更に得られたアミノ基をカルボン酸、その酸ハライド又はその酸無水物と縮合させることにより、化合物（LXXI）を製造する工程であり、第Ｃａ２工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Fb2)
In this step, the compound (LXXI) is obtained by deprotecting the amino group-protecting group of the disaccharide compound (LXX) and further condensing the obtained amino group with a carboxylic acid, an acid halide thereof or an acid anhydride thereof. This is a manufacturing step, which can be performed under the same conditions as the Ca2 step.

（第Ｆｂ３工程）
本工程は、化合物（LXXI）の保護基を脱保護することにより化合物（LXXII）を製造する工程であり、第Ｃａ５工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Fb3)
This step is a step of producing the compound (LXXII) by deprotecting the protecting group of the compound (LXXI), and can be performed under the same conditions as in the step Ca5.

（Ｇ法）
（第Ｇａ１工程）
本工程は、化合物（VI）のアリル基をハイドロボレーションにより３−ヒドロキシプロピル基に変換することにより化合物（LXXIII）を製造する工程である。本工程は、不活性溶媒下、ホウ素化合物を付加させ、更にアルカリ水溶液中、過酸化水素と反応させることにより達成される。 (G method)
(Step Ga1)
This step is a step of producing a compound (LXXIII) by converting the allyl group of the compound (VI) to a 3-hydroxypropyl group by hydroboration. This step is achieved by adding a boron compound in an inert solvent and further reacting with hydrogen peroxide in an aqueous alkaline solution.

使用される溶剤としては、付加反応においては、例えば、ジエチルエーテル、テトラヒドロフランのようなエーテル類があげられ、酸化脱離反応においては、例えば、水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液のようなアルカリ水溶液があげられる。 Examples of the solvent used include ethers such as diethyl ether and tetrahydrofuran in the addition reaction, and alkaline solvents such as sodium hydroxide aqueous solution and potassium hydroxide aqueous solution in the oxidative elimination reaction. Is raised.

使用されるホウ素化合物としては、例えば、テキシルボラン、９−ＢＢＮなどがあげられる。 Examples of the boron compound used include texyl borane, 9-BBN, and the like.

反応温度は、付加反応においては、通常０℃乃至５０℃であり、好適には０℃乃至室温であり、酸化脱離反応においては、通常０℃乃至５０℃であり、好適には０℃乃至室温である。 The reaction temperature is usually 0 ° C to 50 ° C, preferably 0 ° C to room temperature in the addition reaction, and is usually 0 ° C to 50 ° C, preferably 0 ° C to 50 ° C in the oxidative elimination reaction. At room temperature.

反応時間は、付加反応においては、通常６分間乃至４８時間であり、酸化脱離反応においては、通常６分間乃至２４時間である。 The reaction time is usually from 6 minutes to 48 hours in the addition reaction, and is usually from 6 minutes to 24 hours in the oxidative elimination reaction.

反応終了後、本反応の目的化合物（LXXIII）は常法に従って、反応混合物から採取される。例えば、反応混合物を濃縮し、酢酸エチルのような水と混和しない有機溶剤を加え、水洗後、目的化合物を含む有機層を分離し、無水硫酸マグネシウム等で乾燥後、溶剤を留去することで得られる。 After completion of the reaction, the target compound (LXXIII) of the reaction is collected from the reaction mixture according to a conventional method. For example, by concentrating the reaction mixture, adding a water-immiscible organic solvent such as ethyl acetate, washing with water, separating the organic layer containing the target compound, drying over anhydrous magnesium sulfate or the like, and distilling off the solvent. can get.

（第Ｇａ２工程）
本工程は、化合物（LXXIII）をホスファイトに変換し、更に酸化することにより、化合物（LXXIV）を製造する工程であり、第Ａｂ２工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Ga2)
This step is a step of producing the compound (LXXIV) by converting the compound (LXXIII) into phosphite and further oxidizing the same, and can be performed under the same conditions as in the step Ab2.

（第Ｇａ３工程）
本工程は、化合物（LXXIV）の４位及び６位の水酸基に架けたイソプロピリデンを脱保護して、化合物（LXXV）を製造する工程であり、第Ａａ５工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Step Ga3)
This step is a step of producing a compound (LXXV) by deprotecting the isopropylidene bridged to the 4- and 6-position hydroxyl groups of the compound (LXXIV). Achieved.

（第Ｇｂ１工程）
本工程は、化合物（XXII）、（XXVIII）又は（XXXI）を、前記化合物（LXXV）とグリコシル化反応させ、化合物（LXXVI）を製造する工程であり、第Ｃａ１工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Gb1)
This step is a step of subjecting compound (XXII), (XXVIII) or (XXXI) to a glycosylation reaction with compound (LXXV) to produce compound (LXXVI), which is carried out under the same conditions as in step Ca1. Can be.

（第Ｇｂ２工程）
本工程は、二糖化合物（LXXVI）のアミノ基の保護基を脱保護し、更に得られたアミノ基をカルボン酸、その酸ハライド又はその酸無水物と縮合させることにより、化合物（LXXVII）を製造する工程であり、第Ｃａ２工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Gb2)
In this step, the compound (LXXVII) is deprotected by deprotecting the amino group-protecting group of the disaccharide compound (LXXVI) and condensing the obtained amino group with a carboxylic acid, its acid halide or its acid anhydride. This is a manufacturing step, which can be performed under the same conditions as the Ca2 step.

（第Ｇｂ３工程）
本工程は、化合物（LXXVII）の保護基を脱保護することにより化合物（LXXVIII）を製造する工程であり、第Ｃａ５工程と同様の条件で行うことができる。 (Step Gb3)
This step is a step of producing the compound (LXXVIII) by deprotecting the protecting group of the compound (LXXVII), and can be performed under the same conditions as in the step Ca5.

（Ｈ法）
（第Ｈａ１工程）
本工程は、化合物（V）のアリル二重結合を酸化切断しアルデヒドとした後、還元することにより、化合物（XIIa）を製造する工程であり、第Ａｂ１工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (H method)
(Step Ha1)
This step is a step of producing the compound (XIIa) by oxidatively cleaving the allyl double bond of the compound (V) to form an aldehyde, and then reducing the aldehyde. Achieved.

（第Ｈａ２工程）
本工程は、化合物（XIIa）の１級水酸基を臭素原子に変換し、更にトリアリルホスファイトと反応させ、ジアリルホスフェート（XIIIa）を製造する工程であり、第Ｄａ１工程及び第Ｄａ２工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Step Ha2)
This step is a step of converting the primary hydroxyl group of the compound (XIIa) into a bromine atom, and further reacting it with triallyl phosphite to produce diallyl phosphate (XIIIa). It is achieved by reacting under conditions.

（第Ｈａ３工程）
本工程は、化合物（XIIIa）の二級水酸基をアシル化し、化合物（XIVa）を製造する工程であり、第Ａａ８工程と同様の条件で反応させることにより達成される。 (Step Ha3)
This step is a step of producing a compound (XIVa) by acylating the secondary hydroxyl group of the compound (XIIIa), and is achieved by reacting under the same conditions as in the step Aa8.

本発明の化合物（Ｉ）の投与形態としては、例えば、錠剤、カプセル剤、顆粒剤、散剤若しくはシロップ剤等による経口投与又は注射剤若しくは坐剤等により非経口投与を挙げることができる。これらの製剤は、賦型剤、結合剤、崩壊剤、滑沢剤、安定剤、矯味矯臭剤等の添加剤を用いて、周知の方法で製造される。 Examples of the administration form of the compound (I) of the present invention include oral administration by tablets, capsules, granules, powders, syrups and the like, and parenteral administration by injections or suppositories. These preparations are produced by known methods using additives such as excipients, binders, disintegrants, lubricants, stabilizers, and flavoring agents.

その使用量は、症状、年齢等により異なるが、１日０．０１乃至１０ｍｇ／ｋｇ体重を、通常成人に対して、１日１回又は数回に分けて投与することができる。 Although the amount of use depends on symptoms, age, etc., 0.01 to 10 mg / kg body weight per day can be usually administered to an adult once or several times a day.

以下、実施例及び試験例をあげて、本発明を、さらに詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Test Examples, but the present invention is not limited thereto.

［実施例１］
ホスホノ 6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−デシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド
（１）１，２：５，６−ジ−O−イソプロピリデン−３−O−デシル−α−D−グルコフラノース（第Ａａ１工程）
１，２：５，６−ジ−O−イソプロピリデン−α−D−グルコフラノース（17.0g, 65.31mmol）及び１−（メタンスルフォニルオキシ）デカン（15.34g, 64.90mmol）をDMF（65mL）に溶解し、その溶液に水素化ナトリウム（55%分散油, 3.40mg, 77.92mmol）を氷冷下加えた。０℃で１５分間及びその後室温一夜攪拌した。その後、反応液に氷冷下メタノールを加え水素化ナトリウムを分解し、酢酸エチルで希釈した。この溶液を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥し、ろ過、濃縮、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（９：１、更に４：１）で溶出すると油状の標記化合物（22.5g, 収率98%）がえられた。
IR ν_max(film) 2987, 2928, 2857 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.27 (14H, bs), 1.32 (3H, s), 1.36 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.50 (3H, s), 1.55-1.58 (2H, m), 3.52 (1H, m), 3.59 (1H, m), 3.86 (1H, d, J=3.7Hz), 3.99 (1H, dd, J=5.9, 8.8 Hz), 4.08 (1H, d, J=5.9 Hz), 4.11 (1H, t, J=6.6 Hz), 4.14 (1H, m), 4.31 (1H, m), 4.53 (1H, d, J=4.4 Hz), 5.88 (1H, d, J=4.4 Hz)。 [Example 1]
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (1) 1,2,5,6-di-O -Isopropylidene-3-O-decyl-α-D-glucofuranose (Step Aa1)
1,2,5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose (17.0 g, 65.31 mmol) and 1- (methanesulfonyloxy) decane (15.34 g, 64.90 mmol) in DMF (65 mL). After dissolution, sodium hydride (55% dispersion oil, 3.40 mg, 77.92 mmol) was added to the solution under ice cooling. Stirred at 0 ° C. for 15 minutes and then at room temperature overnight. Thereafter, methanol was added to the reaction solution under ice cooling to decompose sodium hydride, and the mixture was diluted with ethyl acetate. This solution was washed with water and saturated saline, dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (9: 1, further 4: 1) gave the title compound as an oil (22.5 g, 98% yield).
IR ν _max (film) 2987, 2928, 2857 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.27 (14H, bs), 1.32 (3H, s), 1.36 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.50 (3H, s), 1.55-1.58 (2H, m), 3.52 (1H, m), 3.59 (1H, m), 3.86 (1H, d, J = 3.7Hz), 3.99 (1H, dd, J = 5.9, 8.8 Hz), 4.08 (1H, d, J = 5.9 Hz), 4.11 (1H, t, J = 6.6 Hz), 4.14 (1H, m), 4.31 (1H, m), 4.53 (1H, d, J = 4.4 Hz), 5.88 (1H, d, J = 4.4 Hz).

（２）アリル３−O−デシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ２工程）
（１）で得られた化合物(20.6g)を２％塩酸を含むアリルアルコール（300mL）に加え１５分間還流した。反応液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（１：１,更に１：３）で溶出すると油状の標記化合物（14.6g, 収率98%, a,b-混合物）が得られた。このまま次の反応に使用した。 (2) Allyl 3-O-decyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa2)
The compound (20.6 g) obtained in (1) was added to allyl alcohol (300 mL) containing 2% hydrochloric acid and refluxed for 15 minutes. The reaction solution was concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1, further 1: 3) gave the title compound as an oil (14.6 g, 98% yield, a, b-mixture). This was used for the next reaction as it was.

（３）アリル３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−α，β−D−グルコピラノシド（第Ａａ３工程）
（２）で得られた化合物（1.20g, 3.33mmol）をＤＭＦ（2.5mL）に溶かし、この溶液に、2,2-ジメトキシプロパン(2.5mL)及びp-TsOH（50mg）を加え、室温で6時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥し、ろ過、濃縮、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（3:1）で溶出すると油状の標記化合物であるα体（902mg, 収率68%）とβ体（293mg, 収率22%）が得られた。
α体:
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (14H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.53-1.60 (2H, m), 2.27 (1H, d, J=7.3 Hz, OH), 3.46-3.86 (8H, m), 4.04 (1H, m), 4.21 (1H, m), 4.92 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.22-5.35 (2H, m), 5.93 (1H, m)。
β体:
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (14H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.55-1.60 (2H, m), 2.29 (1H, d, J=2.2 Hz, OH), 3.25 (1H, m), 3.31 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.45 (1H, m), 3.59-3.67 (2H, m), 3.75-3.82 (2H, m), 3.91 (1H, dd, J=5.1, 11.0 Hz), 4.14 (1H, dd, J=6.2, 12.8 Hz), 4.35 (1H, dd, J=5.1, 12.5 Hz), 4.40 (1H, d, J=8.1 Hz), 4.92 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.20-5.35 (2H, m), 5.93 (1H, m)。 (3) Allyl 3-O-decyl-4,6-O-isopropylidene-α, β-D-glucopyranoside (Step Aa3)
The compound (1.20 g, 3.33 mmol) obtained in (2) was dissolved in DMF (2.5 mL), 2,2-dimethoxypropane (2.5 mL) and p-TsOH (50 mg) were added to this solution, and the mixture was added at room temperature. Stirred for 6 hours. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated saline, dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (3: 1) yielded the oily title compounds α-form (902 mg, 68% yield) and β-form (293 mg, 22% yield).
α-body:
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (14H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.53-1.60 (2H, m ), 2.27 (1H, d, J = 7.3 Hz, OH), 3.46-3.86 (8H, m), 4.04 (1H, m), 4.21 (1H, m), 4.92 (1H, d, J = 3.7 Hz) , 5.22-5.35 (2H, m), 5.93 (1H, m).
β body:
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (14H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.55-1.60 (2H, m ), 2.29 (1H, d, J = 2.2 Hz, OH), 3.25 (1H, m), 3.31 (1H, t, J = 8.8 Hz), 3.45 (1H, m), 3.59-3.67 (2H, m) , 3.75-3.82 (2H, m), 3.91 (1H, dd, J = 5.1, 11.0 Hz), 4.14 (1H, dd, J = 6.2, 12.8 Hz), 4.35 (1H, dd, J = 5.1, 12.5 Hz) ), 4.40 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.92 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.20-5.35 (2H, m), 5.93 (1H, m).

（４）アリル２−O−[（R）−３−（t−ブチルジメチルシリルオキシ）テトラデシル]−３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ４工程）
（３）で得られたα体（4.58g, 11.45mmol）と（R）−３−（t−ブチルジメチルシリルオキシ）−１−(メチルスルフォニルオキシ)テトラデカン（4.84g, 11.45mmol）をDMF（3mL）に溶かし、この溶液に水素化ナトリウム（55%分散油, 1.50g, 34.38mmol）を加えた。室温一夜、更に５０℃で2時間攪拌後、氷冷下反応液にメタノールを加え水素化ナトリウムを分解した後、酢酸エチルで希釈した。この溶液を水と飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（９：１）で溶出すると油状の標記化合物（5.60g, 収率67%）がえられた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.04 (6H, s), 0.878 (9H, s), 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (32H, bs), 1.39-1.59 (10H, m, containing 3H, s at d 1.41 ppm and 3H, s at d 1.48 ppm), 1.67-1.77 (2H, m), 3.29 (1H, dd, J=3.7, 8.8 Hz), 3.45-3.85 (10H, m), 4.04 (1H, dd, J=6.6, 12.5 Hz), 4.18 (1H, dd, J=5.1, 12.5 Hz), 4.92 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.20-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 727 [M+H]⁺。 (4) Allyl 2-O-[(R) -3- (t-butyldimethylsilyloxy) tetradecyl] -3-O-decyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Aa4) )
The α-isomer (4.58 g, 11.45 mmol) obtained in (3) and (R) -3- (t-butyldimethylsilyloxy) -1- (methylsulfonyloxy) tetradecane (4.84 g, 11.45 mmol) were added to DMF ( 3 mL) and sodium hydride (55% dispersed oil, 1.50 g, 34.38 mmol) was added to the solution. After stirring at room temperature overnight and further at 50 ° C. for 2 hours, methanol was added to the reaction solution under ice cooling to decompose sodium hydride, and then diluted with ethyl acetate. This solution was washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (9: 1) gave the title compound as an oil (5.60 g, 67% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.04 (6H, s), 0.878 (9H, s), 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (32H, bs), 1.39-1.59 (10H, m , containing 3H, s at d 1.41 ppm and 3H, s at d 1.48 ppm), 1.67-1.77 (2H, m), 3.29 (1H, dd, J = 3.7, 8.8 Hz), 3.45-3.85 (10H, m) , 4.04 (1H, dd, J = 6.6, 12.5 Hz), 4.18 (1H, dd, J = 5.1, 12.5 Hz), 4.92 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.20-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 727 [M + H] ⁺ .

（５）アリル２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−３−O−デシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ５工程）
（４）で得られた化合物（500mg, 0.688mmol）をメタノール（10mL）に溶かし、この溶液にパラトルエンスルホン酸（24mg）を加え、40分間室温で攪拌し、減圧濃縮した後酢酸エチルで希釈した。この溶液を重曹水と飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（１：１）で溶出すると標記化合物（217mg, 収率58%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3358 (broad), 3270 (broad), 2921, 2850, 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (32H, bs), 1.40-1.73 (6H, m), 1.93 (1H, t, J=6.5 Hz, OH), 2.44 (1H, d, J=2.2 Hz, OH), 2;93 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, dd, J=3.7, 9.5 Hz), 3.50-3.92 (10H, m), 4.05 (1H, m), 4.20 (1H, m), 5.01 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.22-5.34 (2H, m), 5.95 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 573 [M+H]⁺, 595 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₃₃H₆₄O₇Na: 595.4550. Found: 595.4541。 (5) Allyl 2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -3-O-decyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa5)
The compound (500 mg, 0.688 mmol) obtained in (4) was dissolved in methanol (10 mL), paratoluenesulfonic acid (24 mg) was added to the solution, the mixture was stirred at room temperature for 40 minutes, concentrated under reduced pressure, and diluted with ethyl acetate. did. The solution was washed with an aqueous solution of sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1) gave the title compound (217 mg, 58% yield).
IR ν _max (KBr) 3358 (broad), 3270 (broad), 2921, 2850, 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (32H, bs), 1.40-1.73 (6H, m), 1.93 (1H, t, J = 6.5 Hz, OH ), 2.44 (1H, d, J = 2.2 Hz, OH), 2; 93 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, dd, J = 3.7, 9.5 Hz), 3.50-3.92 (10H, m), 4.05 (1H, m), 4.20 (1H, m), 5.01 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.22-5.34 (2H, m), 5.95 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 573 [M + H] ⁺ , 595 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₃₃ H ₆₄ O ₇ Na: 595.4550. Found: 595.4541.

（６） (E)-1-プロペニル２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−３−O−デシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ６工程）
（５）で得られた化合物（210mg, 0.367mmol）をテトラヒドロフラン（THF, 4mL）に溶かし、この溶液に水素で活性化したIr[C₈H₁₂(MePh₂P)₂]PF₆（5mg）を加え、室温一夜攪拌した後濃縮し、標記化合物（210mg, 定量的）が得られた。このまま次の反応に使用した。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (32H, bs), 1.41-1.73 (9H, m), 1.87 (1H, br, OH), 2.47 (1H, br, OH), 2.74 (1H, bs, OH), 3.32 (1H, m), 3.54-3.92 (10H, m), 5.17 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.20 (1H, m), 6.19 (1H, J=1.5, 2.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 573 [M+H]⁺, 595 [M+Na]⁺。 (6) (E) -1-Propenyl 2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -3-O-decyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa6)
The compound (210 mg, 0.367 mmol) obtained in (5) was dissolved in tetrahydrofuran (THF, 4 mL), and Ir [C ₈ H ₁₂ (MePh ₂ P) ₂ ] PF ₆ (5 mg) activated with hydrogen was added to this solution. After stirring at room temperature overnight, the mixture was concentrated to give the title compound (210 mg, quantitative). This was used for the next reaction as it was.
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (32H, bs), 1.41-1.73 (9H, m), 1.87 (1H, br, OH), 2.47 (1H , br, OH), 2.74 (1H, bs, OH), 3.32 (1H, m), 3.54-3.92 (10H, m), 5.17 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.20 (1H, m), 6.19 (1H, J = 1.5, 2.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 573 [M + H] ⁺ , 595 [M + Na] ⁺ .

（７） (E)-１-プロペニル６−Ｏ−ｔ−ブチルジメチルシリル−３−O−デシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ７工程）
（６）で得られた化合物（200mg, 0.349mmol）を塩化メチレン（4mL）に溶かし、この溶液にt−ブチルジメチルシリルクロライド（58mg, 0.384mmol）及びDMAP（47mg, 0.384mmol）を加え室温一夜攪拌した後、そのままシリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサンー酢酸エチル（４：１）混合溶液で溶出すると油状の標記化合物（217mg, 収率90%）が得られた。
IR ν_max(film) 3456 (broad), 2926, 2855, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.08 (6H, s), 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 0.90 (9H, s), 1.26 (32H, bs), 1.40-1.75 (9H, m, containing 3H, d, J=7.3 Hz at 1.55 ppm), 2.75 (1H, bs, OH), 2.84 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.53-3.87 (10H, m), 5.14 (1H, d, J=2.9 Hz), 5.20 (1H, m6.20 (1H, d, J=12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 687 [M+H]⁺, 709 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₃₉H₇₈O₇SiNa: 709.5414. Found: 709.5393。 (7) (E) -1-Propenyl 6-O-t-butyldimethylsilyl-3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (Aa7 Process)
The compound (200 mg, 0.349 mmol) obtained in (6) was dissolved in methylene chloride (4 mL), t-butyldimethylsilyl chloride (58 mg, 0.384 mmol) and DMAP (47 mg, 0.384 mmol) were added to this solution, and the mixture was added at room temperature overnight. After stirring, silica gel chromatography was performed as it was. Elution with a mixed solution of cyclohexane-ethyl acetate (4: 1) gave the title compound as an oil (217 mg, 90% yield).
IR ν _max (film) 3456 (broad), 2926, 2855, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.08 (6H, s), 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 0.90 (9H, s), 1.26 (32H, bs), 1.40-1.75 (9H, m , containing 3H, d, J = 7.3 Hz at 1.55 ppm), 2.75 (1H, bs, OH), 2.84 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.53-3.87 (10H, m), 5.14 (1H, d, J = 2.9 Hz), 5.20 (1H, m6.20 (1H, d, J = 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 687 [M + H] ⁺ , 709 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₃₉ H ₇₈ O ₇ SiNa: 709.5414. Found: 709.5393.

（８） (E)-１-プロペニル４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−O−[（R）−３−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル]−６−Ｏ−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−３−O−デシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ８工程）
（７）で得られた化合物（203mg, 0.293mmol）をトルエン（6mL）に溶かし、この溶液にピリジン（0.50g, 6.32mmol）を加え、更に氷冷下トリホスゲン（200mg, 0.674mmol）を加え10分間激しく撹拌した。この反応液にアリルアルコール（0.60g, 10.331mmol）を加え氷冷下1時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗い、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトを行った。シクロヘキサン−酢酸エチル(14:1)で溶出すると標記化合物と不明物の混合物（325mg）を得た。このまま次の反応に使用した。 (8) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -6-O- (t-butyldimethylsilyl)- 3-O-decyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa8)
The compound (203 mg, 0.293 mmol) obtained in (7) was dissolved in toluene (6 mL), pyridine (0.50 g, 6.32 mmol) was added to the solution, and triphosgene (200 mg, 0.674 mmol) was further added under ice cooling. Stir vigorously for minutes. Allyl alcohol (0.60 g, 10.331 mmol) was added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 1 hour under ice cooling. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, silica gel column chromatography was performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (14: 1) gave a mixture of the title compound and an unknown (325 mg). This was used for the next reaction as it was.

（９） (E)-１-プロペニル４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−O−[（R）−３−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル]−３−O−デシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ９工程）
（８）で得られた混合物（325mg）を塩化メチレン（2.5mL）及びアセトニトリル（5.0mL）に溶解し、この溶液にシリカゲル粉（100mg）及び48%フッ化水素酸水溶液（100mg）を加え、室温で30分間撹拌した後、塩化メチレンで希釈した。重曹水及び食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過濃縮した後シリカゲルカラムクロマトを行った。シクロヘキサン−酢酸エチル(2:1)で溶出すると標記化合物（126mg, 収率２工程で58%）を得た。
IR ν_max(film) 3527 (broad), 2926, 2855, 1747, 1678 (w) cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86-0.90 (6H, m), 1.26 (32H, bs), 1.50-1.68 (7H, m), 1.88-1.92 (2H, m), 2.34 (1H, bs, OH), 3.37 (1H, m), 3.57-3.78 (8H, m), 4.60-4.80 (6H, m), 5.13-5.40 (6H, m), 5.90-5.95 (2H, m), 6.16 (1H, qd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 763 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₄₁H₇₂O₁₁Na: 763.4973. Found: 763.4962。 (9) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -3-O-decyl-α-D-glucopyranoside ( Step Aa9)
The mixture (325 mg) obtained in (8) was dissolved in methylene chloride (2.5 mL) and acetonitrile (5.0 mL), and silica gel powder (100 mg) and a 48% aqueous hydrofluoric acid solution (100 mg) were added to this solution. After stirring at room temperature for 30 minutes, the mixture was diluted with methylene chloride. The extract was washed with aqueous sodium bicarbonate and brine, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, silica gel column chromatography was performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (2: 1) gave the title compound (126 mg, 58% over two steps).
IR ν _max (film) 3527 (broad), 2926, 2855, 1747, 1678 (w) cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86-0.90 (6H, m), 1.26 (32H, bs), 1.50-1.68 (7H, m), 1.88-1.92 (2H, m), 2.34 (1H, bs, OH), 3.37 (1H, m), 3.57-3.78 (8H, m), 4.60-4.80 (6H, m), 5.13-5.40 (6H, m), 5.90-5.95 (2H, m), 6.16 (1H, m qd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 763 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₄₁ H ₇₂ O ₁₁ Na: 763.4973. Found: 763.4962.

（１０） (E)-１-プロペニル２−O−[（R）−３−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル]−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−デシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ１工程）
トリクロロメチルイミドイル 2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−α，β−D−グルコピラノシド（180mg, 0.213mmol）及び（９）で得られた化合物（158mg, 0.187mmol）を塩化メチレン（5mL）に溶かし、この溶液にモレキュラーシーブ４Ａ（400mg）、AgOTf（100mg, 0.389mmol）及びTMSOTf（10mg, 0.045mmol）を加え、窒素中で室温６時間撹拌した。反応液を塩化メチレンで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥し、ろ過、濃縮、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（２：１）で溶出するとガム状の標記化合物（283mg, 収率93%）が得られた。
IR ν_max(film) 3400-3080, 2926, 2855, 1744 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (44H, bs), 1.40-1.77 (9H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 6.6 Hz at 1.55 ppm), 1.87-1.89 (2H, m), 3.24 (1H, m), 3.28 (3H, s), 3.32 (1H, dd, J=3.7, 9.5 Hz), 3.39 (3H, s), 3.40-3.80 (14H, m), 4.05 (1H, d, J=11.7 Hz), 4.26 (1H, m), 4.50-4.88 (12H, m), 5.12 (1H, d, J=2.9 Hz), 5.16 (1H, dd, J=6.6, 12.5 Hz), 5.70 (1H, brosd), 5.21-5.46 (8H, m), 5.70 (1H, m), 5.89-5.98 (4H, m), 6.16 (1H, qd, J=1.5, 12.5 Hz), 6.68 (1H, broad, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1442 [M+Na, ³⁵Cl]⁺, 1444.
HRFABMS Calcd. for C₆₈H₁₁₇ ³⁵Cl₃NO₂₁P: 1442.6819. Found: 1442.6820。 (10) (E) -1-propenyl 2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O -[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-α-D-glucopyranoside (Ca1 Process)
Trichloromethylimidoyl 2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-α, β-D-glucopyranoside (180 mg, 0.213 mmol) And the compound (158 mg, 0.187 mmol) obtained in (9) was dissolved in methylene chloride (5 mL), and molecular sieve 4A (400 mg), AgOTf (100 mg, 0.389 mmol) and TMSOTf (10 mg, 0.045 mmol) were added to this solution. The mixture was stirred at room temperature for 6 hours in nitrogen. The reaction solution was diluted with methylene chloride, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (2: 1) gave the title compound as a gum (283 mg, 93% yield).
IR ν _max (film) 3400-3080, 2926, 2855, 1744 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (44H, bs), 1.40-1.77 (9H, m, containing 3H, dd, J = 1.5, 6.6 Hz at 1.55 ppm), 1.87-1.89 (2H, m), 3.24 (1H, m), 3.28 (3H, s), 3.32 (1H, dd, J = 3.7, 9.5 Hz), 3.39 (3H, s), 3.40-3.80 (14H, m), 4.05 (1H, d, J = 11.7 Hz), 4.26 (1H, m), 4.50-4.88 (12H, m), 5.12 (1H, d, J = 2.9 Hz), 5.16 (1H, dd, J = 6.6, 12.5 Hz), 5.70 (1H, brosd), 5.21-5.46 (8H, m), 5.70 (1H, m), 5.89-5.98 (4H, m), 6.16 (1H, qd, J = 1.5, 12.5 Hz), 6.68 (1H, broad, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1442 [M + Na, ³⁵ Cl] ⁺ , 1444.
HRFABMS Calcd. For C ₆₈ H ₁₁₇ ³⁵ Cl ₃ NO ₂₁ P: 1442.6819. Found: 1442.6820.

（１１） (E)-１-プロペニル４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−「（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル」−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ２工程）
（１０）で得られた化合物（952mg, 0.669mmol）を乾燥THF（21mL）に溶かし、この溶液に酢酸（14mL）及び金属亜鉛（800mg）を加え、3時間激しく撹拌した。反応液をろ過濃縮し、酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、得られた一級アミンをＴＨＦ（4mL）に溶解した。この溶液に重曹（100mg）を含有する水（0.9mL）及びシス−バクセニン酸の酸クロリド（227mg, 0.803mmol）のＴＨＦ（4mL）溶液を加え、室温で2時間激しく撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（３：２）で溶出するとガム状の標記化合物（439mg, 収率43%）及び構造不明物（260mg）が得られた。
IR ν_max(film) 3308 (w), 3086 (w), 2926, 2856, 1748, 1677, 1660 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.25 (62H, bs), 1.40-1.80 (13H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 6.6 Hz at 1.54 ppm), 1.82-1.89 (2H, m), 1.98-2.02 (4H, m), 2.22-2.26 (2H, m), 3.22-3.79 (20H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm, and 3H, s, at 3.37 ppm), 3.84 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.53-4.87 (12H, m), 5.03-5.38 (12H, m), 5.88-5.97 (4H, m), 6.05 (1H, m), 6.13 (1H, qd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 1532 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₈₃H₁₄₈NO₂₂PNa: 1533.0230. Found: 1533.0239。 (11) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-"(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl" -3-O-decyl-6-O- [2 -Deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D -Glucopyranosyl] -α-D-glucopyranoside (Step Ca2)
The compound (952 mg, 0.669 mmol) obtained in (10) was dissolved in dry THF (21 mL), and acetic acid (14 mL) and zinc metal (800 mg) were added to the solution, followed by vigorous stirring for 3 hours. The reaction solution was concentrated by filtration, diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, the obtained primary amine was dissolved in THF (4 mL). To this solution were added water (0.9 mL) containing sodium bicarbonate (100 mg) and a solution of cis-vacsenic acid chloride (227 mg, 0.803 mmol) in THF (4 mL), and the mixture was vigorously stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (3: 2) gave the title compound as a gum (439 mg, 43% yield) and an unidentified structure (260 mg).
IR ν _max (film) 3308 (w), 3086 (w), 2926, 2856, 1748, 1677, 1660 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.25 (62H, bs), 1.40-1.80 (13H, m, containing 3H, dd, J = 1.5, 6.6 Hz at 1.54 ppm), 1.82-1.89 (2H, m), 1.98-2.02 (4H, m), 2.22-2.26 (2H, m), 3.22-3.79 (20H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm, and 3H, s, at 3.37 ppm), 3.84 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.53-4.87 (12H, m), 5.03-5.38 (12H, m), 5.88-5.97 (4H, m ), 6.05 (1H, m), 6.13 (1H, qd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 1532 [M + Na] ⁺ .
_{_{. HRFABMS Calcd for C 83 H 148}} NO 22 PNa:. 1533.0230 Found: 1533.0239.

（１２）４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−［（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル」−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−α−D−グルコピラノ−ス（第Ｃａ３工程）
（１１）で得られた化合物（410mg, 0.288mmol）を塩化メチレン（7.7mL）−アセトニトリル（16.8mL）に溶かし、この溶液に48％フッ化水素酸（5.25mL）を加え、一夜室温で撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（1：1更に1：3）で溶出するとガム状の標記化合物（300mg, 収率75%）が得られた。
IR ν_max(film) 3297 (w), 3086 (w), 2927, 2856, 1748, 1652, 1550, 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86-0.89 (12H, m), 1.25 (62H, bs), 1.40-1.90 (13H, m, containing OH), 1.92-2.02 (4H, m), 2.17-2.23 (2H, m), 3.10-3.74 (20H, m, containing 3H, s, at 3.17 ppm, and 3H, s, at 3.37 ppm), 3.88-4.70 (14H, m), 4.81 (1H, m), 5.18-5.42 (11H, m), 5.89-6.00 (4H, m), 6.09 (1H, d, J=7.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1492 [M+Nal]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₀H₁₄₄NO₂₀PNa: 149.9917. Found: 149.9875。 (12) 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl "-3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O- Diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -α-D -Glucopyranose (Step Ca3)
The compound obtained in (11) (410 mg, 0.288 mmol) was dissolved in methylene chloride (7.7 mL) -acetonitrile (16.8 mL), and 48% hydrofluoric acid (5.25 mL) was added to the solution, followed by stirring at room temperature overnight. did. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1 and 1: 3) yielded the title compound as a gum (300 mg, 75% yield).
IR ν _max (film) 3297 (w), 3086 (w), 2927, 2856, 1748, 1652, 1550, 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86-0.89 (12H, m), 1.25 (62H, bs), 1.40-1.90 (13H, m, containing OH), 1.92-2.02 (4H, m), 2.17-2.23 (2H, m), 3.10-3.74 (20H, m, containing 3H, s, at 3.17 ppm, and 3H, s, at 3.37 ppm), 3.88-4.70 (14H, m), 4.81 (1H, m), 5.18 -5.42 (11H, m), 5.89-6.00 (4H, m), 6.09 (1H, d, J = 7.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1492 [M + Nal] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₈₀ H ₁₄₄ NO ₂₀ PNa: 149.9917. Found: 149.9875.

（１３）ジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−「（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル」−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−α−D−グルコピラノシド（α体）及びジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−「（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル」−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−β−D−グルコピラノシド（β体）（第Ｃａ４工程）
（ａ）（１２）で得られた化合物（300mg, 0.199mmol）を塩化メチレン（12mL）に溶かし、この溶液にNa₂SO₄（630mg）、1H-テトラゾール（460mg, 6.57mmol）及びジアリルジイソプロピルホスホルアミダイト（510mg, 2.08mmol）を加え、窒素気流下室温で30分間撹拌し、そのままシリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（1：1）で溶出し、油状のジアリルホスフィノ４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−「（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル」−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−D−グルコピラノシド（268mg, 収率81%）が得られた。このまま次の反応を行った。 (13) diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-"(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl" -3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4 -O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl]- α-D-glucopyranoside (α form) and diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-“(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl” -3-O-decyl-6-O -[2-Deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino]- β-D-glucopyranosyl] -β-D-glucopyranoside (β form) (Ca4 Process)
(A) The compound (300 mg, 0.199 mmol) obtained in (12) was dissolved in methylene chloride (12 mL), and Na ₂ SO ₄ (630 mg), 1H-tetrazole (460 mg, 6.57 mmol) and diallyl diisopropyl phosphonate were added to this solution. Luamidite (510 mg, 2.08 mmol) was added, the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen stream for 30 minutes, and silica gel chromatography was performed as it was. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1) gave oily diallylphosphino 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-"(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl" -3-O- Decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- ( Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -D-glucopyranoside (268 mg, 81% yield) was obtained. The next reaction was performed as it was.

（ｂ）（ａ）で得られた化合物（256mg, 0.17mmol）をTHF（25mL）に溶かし、この溶液に30%H₂O₂（500mg）を加え、氷冷下30分間攪拌し、酢酸エチルで希釈した。10％ハイポ水及び食塩水で洗い、MgSO₄乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（1：1更に０：１）で溶出すると油状の標記化合物β体（122mg, 収率47%）及びα体（99mg, 収率38%）が得られた。
β体:
IR ν_max(film) 3310 (w), 3086 (w), 2926, 2856, 1748, 1677, 1551, 1463 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.80-1.90 (12H, m), 1.26 (62H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 1.80-1.90 (2H, m), 1.99-2.05 (4H, m), 2.20-2.22 (2H, m), 3.20 (1H, m), 3.27 (3H, s), 3.33 (1H, m), 3.38 (3H, m), 3.40-3.80 (14H, m), 3.99 (1H, m), 4.25 (1H, m), 4.49 (1H, t, J=9.5 Hz), 4.55-4.61 (11H, m), 4.70 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.77 (1H, m), 4.93 (1H, m), 5.23-5.43 (14H, m), 5.86-5.98 (6H, m), 7.49 (1H, d, J=10.3 Hz, NH).
FABMS(positive-ion) m/z, 1652 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₆H₁₅₃NO₂₃P₂Na: 1653.0207. Found: 1653.0219。
α体:
IR ν_max(film) 3303 (w), 3086 (w), 2926, 2856, 1747, 1654, 1546, 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (62H, bs), 1.39-1.74 (10H, m), 1.83-1.88 (2H, m), 1.99-2.02 (4H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.23 (1H, m), 3.27 (3H, s), 3.33 (1H, m), 3.38 (3H, m), 3.48-3.77 (12H, m), 3.83 (1H, dd, J=8.8, 9.5 Hz), 3.96 (1H, m), 4.01 (1H, m), 4.25 (1H, dd, J=9.5, 18.3 Hz), 4.54-4.61 (12H, m), 4.62-4.73 (2H, m), 4.76-4.80 (1H, m), 5.22-5.41 (14H, m), 5.71 (1H, dd, J=2.9, 6.6 Hz), 5.88-6.01 (6H, m), 6.51 (1H, d, J=8.1 Hz, NH).
FABMS(positive-ion) m/z, 1652 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₆H₁₅₃NO₂₃P₂Na: 1653.0207. Found: 1653.0184。 (B) The compound (256 mg, 0.17 mmol) obtained in (a) was dissolved in THF (25 mL), 30% H ₂ O ₂ (500 mg) was added to this solution, and the mixture was stirred under ice-cooling for 30 minutes, and ethyl acetate was added. Diluted. Washed with 10% hypo-water and brine and dried over MgSO ₄ . Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1 and further 0: 1) gave the oily title compounds β-form (122 mg, 47% yield) and α-form (99 mg, 38% yield).
β body:
IR ν _max (film) 3310 (w), 3086 (w), 2926, 2856, 1748, 1677, 1551, 1463 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.80-1.90 (12H, m), 1.26 (62H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 1.80-1.90 (2H, m), 1.99-2.05 (4H, m), 2.20-2.22 (2H, m), 3.20 (1H, m), 3.27 (3H, s), 3.33 (1H, m), 3.38 (3H, m), 3.40-3.80 (14H, m), 3.99 (1H, m), 4.25 (1H, m), 4.49 (1H, t, J = 9.5 Hz), 4.55-4.61 (11H, m), 4.70 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.77 (1H, m), 4.93 (1H, m), 5.23-5.43 (14H, m), 5.86-5.98 (6H, m), 7.49 (1H, d, J = 10.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1652 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 86 H 153}} NO 23 P 2 Na:.. 1653.0207 Found: 1653.0219.
α-body:
IR ν _max (film) 3303 (w), 3086 (w), 2926, 2856, 1747, 1654, 1546, 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (62H, bs), 1.39-1.74 (10H, m), 1.83-1.88 (2H, m), 1.99-2.02 (4H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.23 (1H, m), 3.27 (3H, s), 3.33 (1H, m), 3.38 (3H, m), 3.48-3.77 (12H, m ), 3.83 (1H, dd, J = 8.8, 9.5 Hz), 3.96 (1H, m), 4.01 (1H, m), 4.25 (1H, dd, J = 9.5, 18.3 Hz), 4.54-4.61 (12H, m), 4.62-4.73 (2H, m), 4.76-4.80 (1H, m), 5.22-5.41 (14H, m), 5.71 (1H, dd, J = 2.9, 6.6 Hz), 5.88-6.01 (6H, m), 6.51 (1H, d, J = 8.1 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1652 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 86 H 153}} NO 23 P 2 Na:.. 1653.0207 Found: 1653.0184.

（１４）ホスホノ 6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−デシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
（１３）で得られたα体（90mg, 0.055mmol）を乾燥THF（6mL）に溶かし、この溶液にPPh₃（15mg, 0.057mmol）、Et₃N（60mg, 0.593mmol）、HCOOH（51mg, 1.108mmol）及びPd(PPh₃)₄（15mg, 0.013mmol）を加え、窒素中55℃で20時間撹拌した。反応終了後、ろ過、濃縮し、DEAE-セルロース8ｇを詰めたカラムで精製した。CHCl₃-MeOH-H₂O (2:3:1)の 0.05mol/L AcO^.NH₄溶液にて溶出すると目的物の画分が得られた。画分を集め全体がCHCl₃-MeOH-H₂O (1:1:1)の混合物となるようにCHCl₃及び0.15mol/L塩酸水を加え分液ロートで撹拌し、下層のCHCl₃層を集め濃縮すると蝋状の標記化合物（53mg, 収率74%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3291 (w), 3076 (w), 2925, 2853, 1628, 1554, 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 5:1) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.27 (62H, bs), 1.40-1.75 (12H, m), 1.99-2.03 (4H, m), 2.20-2.26 (2H, m), 3.23-4.12 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.76 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.33-5.39 (2H, m), 5.71 (1H, dd, J=3.3, 7.0 Hz).
FABMS (negative-ion) m/z, 1300 [M-H]^-, 1322 [M+Na-2H]^-.
HRFABMS, Calcd. for C₆₆H₁₂₈NO₁₉P₂: 1300.8556. Found: 1300.8560.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₉NO₁₉P₂: C, 60.85; H, 9.98; N, 1.08; P, 4.76. Found: C, 60.41; H, 10.17; N, 1.09; P, 4.54。 (14) phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- ( Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The α-isomer (90 mg, 0.055 mmol) obtained in (13) was dissolved in dry THF (6 mL), and PPh ₃ (15 mg, 0.057 mmol), Et ₃ N (60 mg, 0.593 mmol), HCOOH (51 mg, 1.108 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (15 mg, 0.013 mmol) were added and the mixture was stirred at 55 ° C. for 20 hours in nitrogen. After completion of the reaction, the mixture was filtered, concentrated, and purified by a column packed with 8 g of DEAE-cellulose. _{_{^{CHCl 3 -MeOH-H 2 O.}}} (2: 3: 1) 0.05mol / L AcO NH 4 fractions of the target compound and eluted with a solution was obtained. The fractions were collected, CHCl ₃ and 0.15 mol / L aqueous hydrochloric acid were added to the mixture so that the whole mixture was a mixture of CHCl ₃ -MeOH-H ₂ O (1: 1: 1), and the mixture was stirred with a separating funnel, and the lower CHCl ₃ layer was added. Was collected and concentrated to give the title compound as a wax (53 mg, yield 74%).
IR ν _max (KBr) 3291 (w), 3076 (w), 2925, 2853, 1628, 1554, 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 5: 1) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.27 (62H, bs), 1.40-1.75 (12H, m), 1.99-2.03 (4H, m ), 2.20-2.26 (2H, m), 3.23-4.12 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.76 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.33-5.39 (2H, m ), 5.71 (1H, dd, J = 3.3, 7.0 Hz).
FABMS (negative-ion) m / z, 1300 [MH] ^- , 1322 [M + Na-2H] ^- .
HRFABMS, Calcd. For C ₆₆ H ₁₂₈ NO ₁₉ P ₂ : 1300.8556.Found: 1300.8560.
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₉ NO ₁₉ P ₂ : C, 60.85; H, 9.98; N, 1.08; P, 4.76. Found: C, 60.41; H, 10.17; N, 1.09; P, 4.54.

［実施例２］
ホスホノ 6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−デシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−β−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
実施例１（１３）で得られたβ体（112mg, 0.069mmol）を、実施例１（１４）と同様に反応させると、蝋状の標記化合物（72mg, 収率80%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3286 (w), 3073 (w), 2925, 2854, 1628, 1556, 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 5:1) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.27 (62H, bs), 1.40-1.80 (12H, m), 2.00-2.08 (4H, m), 2.24-2.28 (2H, m), 3.13-4.06 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.92-4.97 (2H, m), 5.34-5.38 (2H, m).
FABMS (negative-ion), m/z, 1300 [M-H]^-.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₉NO₁₉P₂: C, 60.85; H, 9.98; N, 1.08; P, 4.76. Found: C, 60.36; H, 10.17; N, 1.12; P, 4.68。 [Example 2]
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -β-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The β-form (112 mg, 0.069 mmol) obtained in Example 1 (13) was reacted in the same manner as in Example 1 (14) to give the title compound as a wax (72 mg, yield 80%). .
IR ν _max (KBr) 3286 (w), 3073 (w), 2925, 2854, 1628, 1556, 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 5: 1) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.27 (62H, bs), 1.40-1.80 (12H, m), 2.00-2.08 (4H, m ), 2.24-2.28 (2H, m), 3.13-4.06 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.92-4.97 (2H, m), 5.34-5.38 (2H, m).
FABMS (negative-ion), m / z, 1300 [MH] ^- .
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₉ NO ₁₉ P ₂ : C, 60.85; H, 9.98; N, 1.08; P, 4.76. Found: C, 60.36; H, 10.17; N, 1.12; P, 4.68.

［実施例３］
ホスホノ３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］ー２−O−テトラデシル−αーD−グルコピラノシド
（１）アリル３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ４工程）
実施例１（３）で得られたβ体（5.15g, 12.86ｍｍol）と１−(メタンスルフォニルオキシ)テトラデカン（4.51g, 15.43mmol）のDMF（25mL）溶液に水素化ナトリウム（55%分散油, 670mg, 15.43mmol）を加えた。実施例１（４）と同様に処理して、油状の標記化合物（7.02g, 収率92%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.40 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.50-1.60 (4H, m), 3.10-4.35 (12H, m), 4.37 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.17-5.34 (2H, m), 5.91 (1H, m)。 [Example 3]
Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (1) Allyl 3-O-decyl-4,6-O-isopropylidene-2-O-tetradecyl -Α-D-glucopyranoside (Step Aa4)
Sodium hydride (55% dispersed oil) was added to a solution of the β-form (5.15 g, 12.86 mmol) obtained in Example 1 (3) and 1- (methanesulfonyloxy) tetradecane (4.51 g, 15.43 mmol) in DMF (25 mL). , 670 mg, 15.43 mmol). The same treatment as in Example 1 (4) was performed to give the title compound as an oil (7.02 g, yield 92%).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.40 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.50-1.60 (4H, m ), 3.10-4.35 (12H, m), 4.37 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.17-5.34 (2H, m), 5.91 (1H, m).

（２）アリル３−O−デシル−２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ５工程）
（１）で得られた化合物（7.02g, 11.76mmol）を、実施例１（５）と同様に反応させることにより標記化合物（5.02g, 収率77%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.52-1.62 (4H, m), 2.07 (1H, t, J=6.6 Hz, OH), 2.46 (1H, d, J=2.2 Hz, OH), 3.10-4.22 (12H, m), 4.38 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.21-5.35 (2H, m), 5.92 (1H, m)。 (2) Allyl 3-O-decyl-2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (Step Aa5)
The title compound (5.02 g, yield 77%) was obtained by reacting the compound (7.02 g, 11.76 mmol) obtained in (1) in the same manner as in Example 1 (5).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.52-1.62 (4H, m), 2.07 (1H, t, J = 6.6 Hz, OH ), 2.46 (1H, d, J = 2.2 Hz, OH), 3.10-4.22 (12H, m), 4.38 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.21-5.35 (2H, m), 5.92 (1H, m).

（３） (E)-１-プロペニル３−O−デシル−２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ６工程）
（２）で得られた化合物（2.51g, 4.51mmol）を、実施例１（６）と同様に反応させることにより標記化合物（2.05g, 収率82%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6-7.3 Hz), 1.26(36H, bs), 1.53-1.60 (7H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 7.3 Hz, at 1.56 ppm), 2.06 (1H, t, J=6.6 Hz, OH), 2.44 (1H, d, J=1.5 Hz, OH), 3.14-3.92 (10H, m), 4.52 (1H, d, J=7.3 Hz), 5.12 (1H, m), 6.21 (1H, qd, J=1.5, 12.5 Hz)。 (3) (E) -1-Propenyl 3-O-decyl-2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (Step Aa6)
The title compound (2.05 g, yield 82%) was obtained by reacting the compound (2.51 g, 4.51 mmol) obtained in (2) in the same manner as in Example 1 (6).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6-7.3 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.53-1.60 (7H, m, containing 3H, dd, J = 1.5, 7.3 Hz , at 1.56 ppm), 2.06 (1H, t, J = 6.6 Hz, OH), 2.44 (1H, d, J = 1.5 Hz, OH), 3.14-3.92 (10H, m), 4.52 (1H, d, J = 7.3 Hz), 5.12 (1H, m), 6.21 (1H, qd, J = 1.5, 12.5 Hz).

（４） (E)-１-プロペニル３−O−デシル−２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ７工程）
（３）で得られた化合物（2.45g, 0.4.10mmol）を、実施例１（７）と同様に反応させることにより油状の標記化合物（2.80g, 収率89%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.08 (6H, s), 0.86-0.90 (15H, m, containing 9H, s, at 0.89 ppm), 1.26 (36H, bs), 1.53-1.60 (7H, m), 3.02 (1H, d, J=2.2 Hz, OH), 3.13-3.24 (2H, m), 3.33 (1H, m), 3.49-3.89 (7H, m), 4.47 (1H, d, J=7.3 Hz), 5.11 (1H, m), 6.20 (1H, dd, J=1.7, 12.1 Hz)。 (4) (E) -1-Propenyl 3-O-decyl-2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (Step Aa7)
The compound (2.45 g, 0.4.10 mmol) obtained in (3) was reacted in the same manner as in Example 1 (7) to give the title compound as an oil (2.80 g, yield 89%).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.08 (6H, s), 0.86-0.90 (15H, m, containing 9H, s, at 0.89 ppm), 1.26 (36H, bs), 1.53-1.60 (7H, m) , 3.02 (1H, d, J = 2.2 Hz, OH), 3.13-3.24 (2H, m), 3.33 (1H, m), 3.49-3.89 (7H, m), 4.47 (1H, d, J = 7.3 Hz ), 5.11 (1H, m), 6.20 (1H, dd, J = 1.7, 12.1 Hz).

（５） (E)-１-プロペニル４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−６−Ｏ−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−３−O−デシル−２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ８工程）
（４）で得られた化合物（2.80g, 4.17mmol）を、実施例１（８）と同様に反応させることにより標記化合物（2.99g, 収率95%）を得た。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.03 (6H, s), 0.86-0.89 (15H, m, containing 9H, s, at 0.87 ppm), 1.25 (36H, bs), 1.51-1.56 (7H, m), 3.22 (1H, dd, J=7.8, 9.9 Hz), 3.35 (1H, dd, J=8.8, 9.9 Hz), 3.43 (1H, m), 3.52-3.81 (6H, m), 4.45 (1H, d, J=7.8 Hz), 4.60-4.72 (3H, m), 5.11 (1H, m), 5.27 (1H, d, J=10.7 Hz), 5.36 (1H, d, J=18.5 Hz), 5.93 (1H, m), 6.21 (1H, m)。 (5) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- (t-butyldimethylsilyl) -3-O-decyl-2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (Aa8 Process)
The compound (2.80 g, 4.17 mmol) obtained in (4) was reacted in the same manner as in Example 1 (8) to give the title compound (2.99 g, yield 95%).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.03 (6H, s), 0.86-0.89 (15H, m, containing 9H, s, at 0.87 ppm), 1.25 (36H, bs), 1.51-1.56 (7H, m) , 3.22 (1H, dd, J = 7.8, 9.9 Hz), 3.35 (1H, dd, J = 8.8, 9.9 Hz), 3.43 (1H, m), 3.52-3.81 (6H, m), 4.45 (1H, d , J = 7.8 Hz), 4.60-4.72 (3H, m), 5.11 (1H, m), 5.27 (1H, d, J = 10.7 Hz), 5.36 (1H, d, J = 18.5 Hz), 5.93 (1H , m), 6.21 (1H, m).

（６） (E)-１-プロペニル４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ９工程）
（５）で得られた化合物（2.98g, 3.95 mmol）を、実施例１（９）と同様に反応させることにより標記化合物（2.16g, 収率85%）を得た。
IR ν_max(film) 3453 (broad), 2925, 2854, 1757, 1681 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.50-1.60 (7H, m), 2.20 (1H, dd, J=5.8, 8.0 Hz), 3.24 (1H, m), 3.40 (1H, dd, J=8.8, 9.5 Hz), 3.45 (1H, m), 3.54-3.68 (3H, m), 3.72-3.82 (3H, m), 4.51 (1H, d, J=8.1 Hz), 4.64-4.72 (3H, m), 5.12 (1H, m), 5.29 (1H, d, J=10.3 Hz), 5.37 (1H, d, 18.3 Hz), 5.93 (1H, m), 6.21 (1H, qd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 663 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₃₇H₆₈O₈Na: 663.4812. Found: 663.4802。 (6) (E) -1-Propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (Step Aa9)
The title compound (2.16 g, 85% yield) was obtained by reacting the compound (2.98 g, 3.95 mmol) obtained in (5) in the same manner as in Example 1 (9).
IR ν _max (film) 3453 (broad), 2925, 2854, 1757, 1681 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.50-1.60 (7H, m), 2.20 (1H, dd, J = 5.8, 8.0 Hz ), 3.24 (1H, m), 3.40 (1H, dd, J = 8.8, 9.5 Hz), 3.45 (1H, m), 3.54-3.68 (3H, m), 3.72-3.82 (3H, m), 4.51 ( 1H, d, J = 8.1 Hz), 4.64-4.72 (3H, m), 5.12 (1H, m), 5.29 (1H, d, J = 10.3 Hz), 5.37 (1H, d, 18.3 Hz), 5.93 ( 1H, m), 6.21 (1H, qd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 663 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₃₇ H ₆₈ O ₈ Na: 663.4812. Found: 663.4802.

（７） (E)-１-プロペニル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−デシル−２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノシド（第Ｃａ１工程）
（６）で得られた化合物（347mg, 0.541mmol）を実施例１（１０）と同様に反応させることにより標記化合物（577mg, 収率89%）を得た。
IR ν_max(film) 3360-3190 (broad), 2926, 2856, 1754, 1736, 1680 (w) cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (48H, bs), 1.43-1.76 (9H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 7.3 Hz, at 1.62 ppm), 3.21 (1H, m), 3.27 (3H, s), 3.32 (1H, m), 3.38 (3H, s), 3.40-3.64 (9H, m), 3.70-3.79 (6H, m), 3.90 (1H, m), 4.32 (1H, m), 4.48 (1H, d, J=7.3 Hz), 4.55-4.66 (9H, m), 4.84 (1H, m), 5.11-5.40 (6H, m), 5.87-5.98 (3H, m), 6.32 (1H, m), 6.62 (1H, bs, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1342 [M+Na, ³⁵Cl]⁺, 1344.
HRFABMS Calcd. for C₆₄H₁₁₃Cl₃NO₁₈PNa: 1342.6666. Found: 1342.6687。 (7) (E) -1-propenyl 6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [(Trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (Step Ca1)
The compound (347 mg, 0.541 mmol) obtained in (6) was reacted in the same manner as in Example 1 (10) to give the title compound (577 mg, yield 89%).
IR ν _max (film) 3360-3190 (broad), 2926, 2856, 1754, 1736, 1680 (w) cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (48H, bs), 1.43-1.76 (9H, m, containing 3H, dd, J = 1.5, 7.3 Hz, at 1.62 ppm), 3.21 (1H, m), 3.27 (3H, s), 3.32 (1H, m), 3.38 (3H, s), 3.40-3.64 (9H, m), 3.70-3.79 (6H, m), 3.90 (1H, m), 4.32 (1H, m), 4.48 (1H, d, J = 7.3 Hz), 4.55-4.66 (9H, m), 4.84 (1H, m), 5.11-5.40 (6H, m) , 5.87-5.98 (3H, m), 6.32 (1H, m), 6.62 (1H, bs, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1342 [M + Na, ³⁵ Cl] ⁺ , 1344.
HRFABMS Calcd. For C ₆₄ H ₁₁₃ Cl ₃ NO ₁₈ PNa: 1342.6666. Found: 1342.6687.

（８） (E)-１-プロペニル４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−「（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル」−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−β−D−グルコピラノシド（第Ｃａ２工程）
（７）で得られた化合物（405mg, 0.306mmol）を、実施例１（１１）と同様に反応させることにより標記化合物（302 mg, 収率70%）を得た。
IR ν_max(film) 3292 (w), 2926, 2855, 1755, 1678, 1652, 1552, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.20-1.74 (79H, m, containing 3H, d, J=7.4 Hz, at 1.56 ppm), 2.01-2.26 (6H, m), 3.16-3.32 (7H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.37 (3H, s), 3.50-3.80 (12H, m), 3.92 (1H, m), 4.04 (1H, t, J=9.5 Hz), 4.12 (1H, m), 4.26 (1H, m), 4.44 (1H, d, J=8.1 Hz), 4.53-4.61 (4H, m), 4.62-4.66 (2H, m), 4.89 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.10 (1H, m), 5.22-5.40 (8H, m), 5.89-5.98 (3H, m), 6.24 (1H, d, J=12.4 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 1432 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₇₉H₁₄₄NO₁₇PNa: 1433.0063. Found: 1433.0048。 (8) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-"(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl" -3-O-decyl-6-O- [2 -Deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D -Glucopyranosyl] -β-D-glucopyranoside (Step Ca2)
The title compound (302 mg, yield 70%) was obtained by reacting the compound (405 mg, 0.306 mmol) obtained in (7) in the same manner as in Example 1 (11).
IR ν _max (film) 3292 (w), 2926, 2855, 1755, 1678, 1652, 1552, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.20-1.74 (79H, m, containing 3H, d, J = 7.4 Hz, at 1.56 ppm), 2.01-2.26 (6H , m), 3.16-3.32 (7H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.37 (3H, s), 3.50-3.80 (12H, m), 3.92 (1H, m), 4.04 (1H, t , J = 9.5 Hz), 4.12 (1H, m), 4.26 (1H, m), 4.44 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.53-4.61 (4H, m), 4.62-4.66 (2H, m) , 4.89 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.10 (1H, m), 5.22-5.40 (8H, m), 5.89-5.98 (3H, m), 6.24 (1H, d, J = 12.4 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 1432 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₇₉ H ₁₄₄ NO ₁₇ PNa: 1433.0063. Found: 1433.0048.

（９）４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］ー２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノ−ス（第Ｃａ３工程）
（８）で得られた化合物（600mg, 0.425mmol）を、実施例１（１２）と同様に反応させることにより標記化合物（471mg, 収率81%）を得た。
IR ν_max(film) 3299 (w), 3085 (w), 2925, 2854, 1754, 1653, 1650, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (66H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 1.83-2.02 (4H, m), 2.17-2.22 (2H, m), 2.33 (1H, m), 3.10-3.36 (6H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.38 (3H, s), 3.45-3.80 (12H, m), 3.81-4.10 (4H, m), 4.24-4.64 (8H, m), 5.15-5.39 (8H, m), 5.87-5.98 (3H, m), 6.10 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 1392 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₇₆H₁₄₀NO₁₇PNa: 1392.9757. Found: 1392.9757。 (9) 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6 -O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranose (Step Ca3)
The title compound (471 mg, 81% yield) was obtained by reacting the compound (600 mg, 0.425 mmol) obtained in (8) in the same manner as in Example 1 (12).
IR ν _max (film) 3299 (w), 3085 (w), 2925, 2854, 1754, 1653, 1650, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (66H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 1.83-2.02 (4H, m), 2.17-2.22 (2H, m), 2.33 (1H, m), 3.10-3.36 (6H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.38 (3H, s), 3.45-3.80 (12H, m), 3.81-4.10 (4H, m), 4.24-4.64 (8H, m), 5.15-5.39 (8H, m), 5.87-5.98 (3H, m), 6.10 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 1392 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₇₆ H ₁₄₀ NO ₁₇ PNa: 1392.9757. Found: 1392.9757.

（１０）ジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］ー２−O−テトラデシル−αーD−グルコピラノシド（α体）及びジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］ー２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノシド（β体）（第Ｃａ４工程）
（ａ）（９）で得られた化合物（214mg, 0.156mmol）を、実施例１（１３）（ａ）と同様に反応させることによりジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−２−O−テトラデシル−D−グルコピラノシド（214mg, 収率89%）を得た。このまま次の反応に使用した。 (10) diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl ] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (α form) and diallylphosphono 4 -O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl -2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (β form) (Step Ca4)
(A) By reacting the compound (214 mg, 0.156 mmol) obtained in (9) in the same manner as in Example 1 (13) (a), diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-3-O- Decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- ( Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-D-glucopyranoside (214 mg, 89% yield) was obtained. This was used for the next reaction as it was.

（ｂ）（ａ）で得られた化合物（210mg, 0.136mmol）を実施例１（１３）（ｂ）と同様に反応させることによりβ体（78mg, 収率37%）とα体（116 mg, 収率55%）が油状物として得られた。
β体:
IR ν_max(film) 3308 (w), 3085 (w), 2926, 2854, 1757, 1668, 1550, 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 2.00-2.02 (4H, m), 2.10-2.24 (2H, m), 3.18-3.80 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 4.00 (1H, m), 4.25 (1H, m), 4.56-4.63 (11H, m), 4.70 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.95 (1H, d, J=5.1, 8.1 Hz), 5.13 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.23-5.43 (12H, m), 5.86-5.99 (5H, m), 7.50 (1H, d, J=9.5 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1552 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₂H₁₄₉NO₂₀P₂: 1553.0046. Found: 1553.0037。
α体:
IR ν_max(film) 3305 (w), 3085 (w), 2925, 2854, 1757, 1658, 1548, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.73 (10H, m), 2.00-2.05 (4H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.22-3.83 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.96-4.02 (2H, m), 4.25 (1H, m), 4.54-4.73 (11H, m), 5.23-5.40 (12H, m), 5.72 (1H, dd, J=3.3, 6.2 Hz), 5.89-5.99 (5H, m), 6.50 (1H, d, J=8.1 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1552 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₂H₁₄₉NO₂₀P₂: 1553.0046. Found: 1553.0045。 (B) The compound (210 mg, 0.136 mmol) obtained in (a) was reacted in the same manner as in Example 1 (13) (b) to give β-form (78 mg, yield 37%) and α-form (116 mg). , 55% yield) as an oil.
β body:
IR ν _max (film) 3308 (w), 3085 (w), 2926, 2854, 1757, 1668, 1550, 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 2.00-2.02 (4H, m), 2.10-2.24 (2H, m), 3.18-3.80 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 4.00 (1H, m), 4.25 (1H, m), 4.56-4.63 (11H, m), 4.70 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.95 (1H, d, J = 5.1, 8.1 Hz), 5.13 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.23-5.43 (12H, m), 5.86-5.99 (5H, m), 7.50 (1H, d, J = 9.5 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1552 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 82 H 149}} NO 20 P 2:.. 1553.0046 Found: 1553.0037.
α-body:
IR ν _max (film) 3305 (w), 3085 (w), 2925, 2854, 1757, 1658, 1548, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.73 (10H, m), 2.00-2.05 (4H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.22-3.83 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.96-4.02 (2H, m), 4.25 (1H, m), 4.54-4.73 (11H, m ), 5.23-5.40 (12H, m), 5.72 (1H, dd, J = 3.3, 6.2 Hz), 5.89-5.99 (5H, m), 6.50 (1H, d, J = 8.1 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1552 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 82 H 149}} NO 20 P 2:.. 1553.0046 Found: 1553.0045.

（１１）ホスホノ３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］ー２−O−テトラデシル−αーD−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
（１０）で得られたα体（75mg, 0.049mmol）を、実施例１（１４）と同様に反応させると蝋状の標記化合物（54mg, 収率86%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3290 (broad), 3080 (w, broad), 2924, 2853, 1630, 1550, 1467 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 4:1) δ 0.89 (12H, m), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 2.01-2.03 (4H, m), 2.24-2.26 (2H, m), 3.14-3.92 (23H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 3.92-4.11 (2H, m), 4.72 (1H, d, J=8.8 Hz), 5.34-5.39 (2H, m), 5.63 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1284 [M-H]^-.
HRFABMS, Calcd for C₆₆H₁₂₈NO₁₈P₂: 1284.8607. Found: 1284.8607.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₉NO₁₈P₂: C, 61.61; H, 10.11; N, 1.09; P, 4.81. Found: C, 59.72; H, 9.44; N, 1.10; P, 4.12。 (11) Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[( Z) -11- (Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The α-form (75 mg, 0.049 mmol) obtained in (10) was reacted in the same manner as in Example 1 (14) to give the title compound as a wax (54 mg, yield 86%).
IR ν _max (KBr) 3290 (broad), 3080 (w, broad), 2924, 2853, 1630, 1550, 1467 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 4: 1) δ 0.89 (12H, m), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 2.01-2.03 (4H, m), 2.24-2.26 (2H, m), 3.14-3.92 (23H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 3.92-4.11 (2H, m), 4.72 (1H, d, J = 8.8 Hz), 5.34-5.39 (2H, m), 5.63 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1284 [MH] ^- .
HRFABMS, Calcd for C ₆₆ H ₁₂₈ NO ₁₈ P ₂ : 1284.8607. Found: 1284.8607.
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₉ NO ₁₈ P ₂ : C, 61.61; H, 10.11; N, 1.09; P, 4.81. Found: C, 59.72; H, 9.44; N, 1.10; P, 4.12.

［実施例４］
ホスホノ３−O−デシル−6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−２−O−テトラデシル−βーD−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
実施例３（１０）で得られたβ体（112mg, 0.073mmol）を実施例１（１４）と同様に反応させると蝋状の標記化合物（61mg, 収率65%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3288 (broad), 3072 (w, broad), 2925, 2854, 1631, 1550, 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 4:1) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.76 (10H, m), 2.00-2.04 (4H, m), 2.24-2.28 (2H, m), 3.11-3.89 (23H, m, containing two 3H, s at 3.31 and 3.40 ppm), 4.00-4.07 (2H, m), 4.93-4.98 (2H, m), 5.33-5.36 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1284 [M-H]^-, 1306 [M+Na-2H]^-.
HRFABMS, Calcd for C₆₆H₁₂₈NO₁₈P₂: 1284.8607. Found: 1284.8605.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₉NO₁₈P₂: C, 61.61; H, 10.11; N, 1.09; P, 4.81. Found: C, 61.22; H, 10.38; N, 1.28; P, 4.74。 [Example 4]
Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The β-form (112 mg, 0.073 mmol) obtained in Example 3 (10) was reacted in the same manner as in Example 1 (14) to give the title compound as a wax (61 mg, yield 65%).
IR ν _max (KBr) 3288 (broad), 3072 (w, broad), 2925, 2854, 1631, 1550, 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 4: 1) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.76 (10H, m), 2.00-2.04 ( 4H, m), 2.24-2.28 (2H, m), 3.11-3.89 (23H, m, containing two 3H, s at 3.31 and 3.40 ppm), 4.00-4.07 (2H, m), 4.93-4.98 (2H, m ), 5.33-5.36 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1284 [MH] ^- , 1306 [M + Na-2H] ^- .
HRFABMS, Calcd for C ₆₆ H ₁₂₈ NO ₁₈ P ₂ : 1284.8607. Found: 1284.8605.
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₉ NO ₁₈ P ₂ : C, 61.61; H, 10.11; N, 1.09; P, 4.81. Found: C, 61.22; H, 10.38; N, 1.28; P, 4.74.

［実施例５］
2−（ホスホノオキシ）エチル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド
（１）１，２：５，６−ジ−O−イソプロピリデン−３−O−ドデシル−α−D−グルコフラノース（第Ａａ１工程）
１，２：５，６−ジ−O−イソプロピリデン−α−D−グルコフラノース（13.0g, 50mmol）及び１−（メタンスルフォニルオキシ）ドデカン（13.2g, 50mmol）をDMF（50mL）に溶かし、この溶液に水素化ナトリウム（55%分散油, 2.28mg, 60mmol）を氷冷下加えた。０℃で１５分間、その後室温で一夜攪拌し、氷冷下メタノールを加え水素化ナトリウムを分解し、酢酸エチルで希釈した。この溶液を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥し、ろ過、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（９：１,更に４：１）で溶出すると油状の標記化合物（15.5g, 収率75%）がえられた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.32 (3H, s), 1.35 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.50 (3H, s), 1.52-1.57 (2H, m), 3.51 (1H, m), 3.59 (1H, m), 3.85 (1H, d, J=2.9 Hz), 3.98 (1H, m), 4.06-4.14 (3H, m), 4.31 (1H, m), 4.52 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.88 (1H, d, J-3.7 Hz)。 [Example 5]
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (1) 1,2: 5 6-di-O-isopropylidene-3-O-dodecyl-α-D-glucofuranose (Step Aa1)
1,2,5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose (13.0 g, 50 mmol) and 1- (methanesulfonyloxy) dodecane (13.2 g, 50 mmol) were dissolved in DMF (50 mL), Sodium hydride (55% dispersion oil, 2.28 mg, 60 mmol) was added to this solution under ice cooling. The mixture was stirred at 0 ° C. for 15 minutes and then at room temperature overnight. Under ice cooling, methanol was added to decompose sodium hydride, and the mixture was diluted with ethyl acetate. The solution was washed with water and saturated saline, dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and then subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (9: 1, further 4: 1) gave the title compound as an oil (15.5 g, 75% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.32 (3H, s), 1.35 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.50 (3H, s), 1.52-1.57 (2H, m), 3.51 (1H, m), 3.59 (1H, m), 3.85 (1H, d, J = 2.9 Hz), 3.98 (1H, m), 4.06 -4.14 (3H, m), 4.31 (1H, m), 4.52 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.88 (1H, d, J-3.7 Hz).

（２）アリル３−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ２工程）
（１）で得られた化合物(900mg, 2.160mmol)を２％塩酸を含むアリルアルコール（２ｍｌ）に加え、反応液を１５分間還流した。反応液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（１：１,更に１：３）で溶出すると油状の標記α体（674mg, 収率80%）及びβ体がえられた。
α体:
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=7.0 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.59-1.64 (2H, m), 2.19 (1H, d, J=9.5 Hz, OH), 2.24 (1H, t, J=6.3 Hz, OH), 2.79 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.45 (1H, d, J=8.8 Hz), 3.50-3.61 (2H, m), 3.64-3.71 (2H, m), 3.80-3.86 (2H, m), 3.93 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.90 (1H, d, J=3.7 Hz, anomeric), 5.22-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
Anal. Calcd for C₂₁H₄₀O₆: C, 64.92; H, 10.38. Found: C, 64.96; H, 10.17。
β体:
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃ + D₂O) δ 0.88 (3H, t, J=7.0 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.50-1.61 (2H, m), 3.46-4.53 (10H, m), 5.07 (1H, d, J=5.1 Hz), 5.21-5.42 (2H, m), 5.93 (1H, m)。 (2) Allyl 3-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa2)
The compound (900 mg, 2.160 mmol) obtained in (1) was added to allyl alcohol (2 ml) containing 2% hydrochloric acid, and the reaction solution was refluxed for 15 minutes. The reaction solution was concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1, further 1: 3) yielded the oily α-form (674 mg, 80% yield) and β-form.
α-body:
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.59-1.64 (2H, m), 2.19 (1H, d, J = 9.5 Hz, OH ), 2.24 (1H, t, J = 6.3 Hz, OH), 2.79 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 3.45 (1H, d, J = 8.8 Hz), 3.50-3.61 (2H, m) , 3.64-3.71 (2H, m), 3.80-3.86 (2H, m), 3.93 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.90 (1H, d, J = 3.7 Hz , anomeric), 5.22-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
Anal. Calcd for C ₂₁ H ₄₀ O ₆ : C, 64.92; H, 10.38. Found: C, 64.96; H, 10.17.
β body:
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ + D ₂ O) δ 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.50-1.61 (2H, m), 3.46-4.53 (10H, m) , 5.07 (1H, d, J = 5.1 Hz), 5.21-5.42 (2H, m), 5.93 (1H, m).

（３）アリル３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ３工程）
（２）で得られたα体（4.70g, 12.1mmol）をＤＭＦ（10mL）に溶かし、この溶液に2,2-ジメトキシプロパン（10mL）及びp-TsOH（200mg）を加え室温で16時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥し、ろ過、濃縮、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（4：1−2：1）で溶出すると油状の標記化合物（4.20g, 収率81%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.53-1.60 (2H, m), 2.31 (1H, d, J=7.3 Hz, OH), 3.46-3.85 (8H, m), 4.04 (1H, m), 4.21 (1H, m), 4.92 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.22-5.34 (2H, m), 5.93 (1H, m)。 (3) Allyl 3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Aa3)
The α-isomer (4.70 g, 12.1 mmol) obtained in (2) was dissolved in DMF (10 mL), 2,2-dimethoxypropane (10 mL) and p-TsOH (200 mg) were added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 16 hours. did. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (4: 1-2: 1) gave the title compound as an oil (4.20 g, 81% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.53-1.60 (2H, m ), 2.31 (1H, d, J = 7.3 Hz, OH), 3.46-3.85 (8H, m), 4.04 (1H, m), 4.21 (1H, m), 4.92 (1H, d, J = 3.7 Hz) , 5.22-5.34 (2H, m), 5.93 (1H, m).

（４）アリル２−O−[（R）−３−（t−ブチルジメチルシリルオキシ）テトラデシル]−３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ４工程）
（３）で得られた化合物（358mg, 0.835mmol）及び（R）−３−（t−ブチルジメチルシリルオキシ）−１−(メチルスルフォニルオキシ)テトラデカン（392mg, 0.927mmol）をDMF（3mL）に溶かし、この溶液に水素化ナトリウム（55%分散油, 66mg, 1.513mmol）を加えた。反応液を室温一夜攪拌し、氷冷下メタノールを加え水素化ナトリウムを分解し、酢酸エチルで希釈した。この溶液を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（９：１）で溶出すると油状の標記化合物（510mg, 収率81%）がえられた。
IR ν_max(film) 2925, 2856, 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.04 (6H, s), 0.86-0.89 (15H, m, containing 9H, s, at 0.88 ppm), 1.26 (38H, broad s), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.48-1.55 (2H, m), 1.70-1.77 (2H, m), 3.29 (1H, m), 3.47-3.78 (9H, m), 3.84 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.17 (1H, m), 4.91 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.20-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
FABMS m/z, 755 [M+H]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₄₄H₈₆O₇SiNa: 777.6040. Found: 777.5994。 (4) Allyl 2-O-[(R) -3- (t-butyldimethylsilyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Aa4) )
The compound (358 mg, 0.835 mmol) obtained in (3) and (R) -3- (t-butyldimethylsilyloxy) -1- (methylsulfonyloxy) tetradecane (392 mg, 0.927 mmol) were added to DMF (3 mL). After dissolution, sodium hydride (55% dispersion oil, 66 mg, 1.513 mmol) was added to the solution. The reaction solution was stirred at room temperature overnight, methanol was added under ice cooling to decompose sodium hydride, and the mixture was diluted with ethyl acetate. This solution was washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (9: 1) gave the title compound as an oil (510 mg, 81% yield).
IR ν _max (film) 2925, 2856, 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.04 (6H, s), 0.86-0.89 (15H, m, containing 9H, s, at 0.88 ppm), 1.26 (38H, broad s), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.48-1.55 (2H, m), 1.70-1.77 (2H, m), 3.29 (1H, m), 3.47-3.78 (9H, m), 3.84 (1H, m), 4.04 ( 1H, m), 4.17 (1H, m), 4.91 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.20-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
FABMS m / z, 755 [M + H] ⁺ .
_{_{. HRFABMS Calcd for C 44 H 86}} O 7 SiNa:. 777.6040 Found: 777.5994.

（５）２−ヒドロキシエチル２−O−[（R）−３−（t−ブチルジメチルシリルオキシ）テトラデシル]−３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ１工程）
（４）で得られた化合物（980mg, 0.230mmol）をTHF−H₂O（7：2, 30mL）に溶かし、この溶液にNaIO₄（1.80g）及び２．５％四酸化オスミウムのt−ブタノ−ル（0.50g）溶液を加え2時間室温で攪拌した後、酢酸エチルで希釈した。この溶液を重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮するとアルデヒドが残った。これをエタノール（10mL）に溶解し、NaBH₄（100mg）を加え、20分間攪拌した。その後反応液に酢酸を加え、酢酸エチルで希釈し、この溶液を重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（４：１）で溶出すると油状の標記化合物（448mg, 収率41%）が油状物として得られた。
IR ν_max(film) 3468 (broad), 2926, 2856, 1465, 1380, 1370 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.04 (6H, s), 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 0.89 (6H, t, J=6.3 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.40 (3H, s), 1.41-1.43 (2H, m),1.48 (3H, s), 1.52-1.56 (2H, m), 1.71-1.75 (2H, m), 2.82 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.51-3.85 (14H, m), 4.89 (1H, d, J=3.7 Hz)。 (5) 2-hydroxyethyl 2-O-[(R) -3- (t-butyldimethylsilyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside ( Ab1 step)
The compound (980 mg, 0.230 mmol) obtained in (4) was dissolved in THF-H ₂ O (7: 2, 30 mL), and the solution was mixed with NaIO ₄ (1.80 g) and t- of 2.5% osmium tetroxide. A butanol (0.50 g) solution was added, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and diluted with ethyl acetate. The solution was washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline and dried over magnesium sulfate. Filtration and concentration left the aldehyde. This was dissolved in ethanol (10 mL), NaBH ₄ (100 mg) was added, and the mixture was stirred for 20 minutes. Thereafter, acetic acid was added to the reaction solution, and the mixture was diluted with ethyl acetate. The solution was washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (4: 1) gave the title compound as an oil (448 mg, 41% yield) as an oil.
IR ν _max (film) 3468 (broad), 2926, 2856, 1465, 1380, 1370 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.04 (6H, s), 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 0.89 (6H, t, J = 6.3 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.40 ( 3H, s), 1.41-1.43 (2H, m), 1.48 (3H, s), 1.52-1.56 (2H, m), 1.71-1.75 (2H, m), 2.82 (1H, bs, OH), 3.30 ( 1H, m), 3.51-3.85 (14H, m), 4.89 (1H, d, J = 3.7 Hz).

（６） 2−[（ジアリルホスホノ）オキシ]エチル２−O−[（R）−３−（t−ブチルジメチルシリルオキシ）テトラデシル]−３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ２工程）
（５）で得られた化合物（428mg, 0.564mmol）のCH₂Cl₂（7mL）溶液に1H−テトラゾール（92mg）、ジアリルジイソプロピルホスホルアミダイト（277mg）と硫酸ナトリウム（350mg）を加え、室温で30分間攪拌した後、THF（7mL）と31％過酸化水素（200mg）を加え、室温で15分間攪拌した後、酢酸エチルで希釈し、10％Na₂S₂O₃水溶液、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（２：１）で溶出すると標記化合物（504mg, 収率97%）が得られた。
IR ν_max(film) 2927, 2856, 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.04 (6H, s), 0.88 (15H, bs), 1.26 (36H, bs), 1.39 (3H, s), 1.41-1.89 (12H, m), 4.22-4.27 (2H, m), 4.56-4.59 (4H, m), 4.88 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.21-5.41 (4H, m), 5.91-6.01 (2H, m)。 (6) 2-[(diallylphosphono) oxy] ethyl 2-O-[(R) -3- (t-butyldimethylsilyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene -Α-D-glucopyranoside (Step Ab2)
The compound obtained in (5) (428mg, 0.564mmol) CH 2 Cl 2 in (7 mL) was added 1H- tetrazole (92 mg), a diallyl diisopropyl phosphoramidite (277 mg) and sodium sulfate (350 mg) was added, at room temperature After stirring for 30 minutes, THF (7 mL) and 31% hydrogen peroxide (200 mg) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 15 minutes, diluted with ethyl acetate, 10% Na ₂ S ₂ O ₃ aqueous solution, sodium bicarbonate aqueous solution and saturated aqueous solution. The extract was washed with brine and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (2: 1) gave the title compound (504 mg, 97% yield).
IR ν _max (film) 2927, 2856, 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.04 (6H, s), 0.88 (15H, bs), 1.26 (36H, bs), 1.39 (3H, s), 1.41-1.89 (12H, m), 4.22-4.27 (2H, m), 4.56-4.59 (4H, m), 4.88 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.21-5.41 (4H, m), 5.91-6.01 (2H, m).

（７） 2−[（ジアリルホスホノ）オキシ]エチル −３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ３工程）
（６）で得られた化合物（489mg, 0.532mmol）をMeOH（6mL）に溶かし、この溶液にp-TsOH（35mg）を加え、室温で2時間攪拌した後濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。酢酸エチル、その後10％MeOH酢酸エチル溶液で溶出すると蝋状の標記化合物（340mg, 収率84%）が得られた。
IR ν_max(film) 3388, (broad), 2918, 2850, 1467 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.41-1.73 (6H, m), 2.56 (1H, m, OH), 2.68 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.12 (1H, bs, OH), 3.29 (1H, m), 3.44-3.92 (12H, m), 4.22-4.28 (2H, m), 4.55-4.59 (4H, m), 5.00 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.25-5.28 (2H, m), 5.35-5.41 (2H, m, 5.90-6.00 (2H, m)。 (7) 2-[(Diallylphosphono) oxy] ethyl-3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (Step Ab3)
The compound (489 mg, 0.532 mmol) obtained in (6) was dissolved in MeOH (6 mL), p-TsOH (35 mg) was added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, concentrated, and subjected to silica gel chromatography. . Elution with ethyl acetate followed by 10% MeOH in ethyl acetate gave the waxy title compound (340 mg, 84% yield).
IR ν _max (film) 3388, (broad), 2918, 2850, 1467 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.41-1.73 (6H, m), 2.56 (1H, m, OH), 2.68 (1H , d, J = 2.9 Hz, OH), 3.12 (1H, bs, OH), 3.29 (1H, m), 3.44-3.92 (12H, m), 4.22-4.28 (2H, m), 4.55-4.59 (4H , m), 5.00 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.25-5.28 (2H, m), 5.35-5.41 (2H, m, 5.90-6.00 (2H, m).

（８） 2−[(ジアリルホスホノ)オキシ]エチル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ１工程）
トリクロロメチルイミドイル 2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−α，β−D−グルコピラノシド（360mg, 0.427mmol）及び（７）で得られた（325mg, 0.425mmol）をCH₂Cl₂（7.5mL）に溶かし、この溶液にモレキュラーシーブ４Ａ（630mg）、AgOTf（125mg, 0.486mmol）及びTMSOTf（20mg, 0.090mmol）を加え、窒素中で室温一夜撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥し、ろ過、濃縮、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。酢酸エチル、その後5％MeOHを含む酢酸エチル溶液で溶出するとガム状の目的化合物（410mg, 収率67%）が得られた。
IR ν_max(film) 3500-3250, 2926, 2856, 1746, 1547,1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (51H, bs), 1.38-1.77 (8H, m), 2.72 (1H, bs, OH), 3.13 (1H, bs, OH), 3.21-3.90 (24H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.39 ppm), 4.07-4.30 (4H, m), 4.53-4.60 (8H, m), 4.65-4.90 (3H, m), 4.95 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.24-5.40 (8H, m), 5.89-5.99 (4H, m), 6.40 (1H, broad, NH)。 (8) 2-[(diallylphosphono) oxy] ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O- Methyl-2-[(trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (Cb1 Process)
Trichloromethylimidoyl 2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-α, β-D-glucopyranoside (360 mg, 0.427 mmol) (325 mg, 0.425 mmol) obtained in (7) was dissolved in CH ₂ Cl ₂ (7.5 mL), and molecular sieve 4A (630 mg), AgOTf (125 mg, 0.486 mmol) and TMSOTf (20 mg, 0.090 mmol) were added to this solution. ) And stirred at room temperature overnight under nitrogen. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and subjected to silica gel chromatography. Elution with ethyl acetate followed by 5% MeOH in ethyl acetate gave the gummy compound (410 mg, 67% yield).
IR ν _max (film) 3500-3250, 2926, 2856, 1746, 1547,1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (51H, bs), 1.38-1.77 (8H, m), 2.72 (1H, bs, OH), 3.13 (1H , bs, OH), 3.21-3.90 (24H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.39 ppm), 4.07-4.30 (4H, m), 4.53-4.60 (8H, m), 4.65-4.90 (3H , m), 4.95 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.24-5.40 (8H, m), 5.89-5.99 (4H, m), 6.40 (1H, broad, NH).

（９） 2−[(ジアリルホスホノ)オキシ]エチル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ２工程）
（８）で得られた化合物（410mg, 0.284mmol）のＴＨＦ−ＡｃＯＨ（3：2, 15mL）溶液に亜鉛粉末（390mg）を加え、室温で4時間撹拌した。反応液をろ過後、室温で濃縮し、酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過し、濃縮し、得られた一級アミンをＴＨＦ（3mL）に溶解した。この溶液に重曹（100mg）を含有する水（0.9mL）とシス−バクセニン酸の酸クロリド（102mg, 0.340mmol）のＴＨＦ（1.5mL）溶液を加え、室温で2時間激しく撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮しシリカゲルクロマトグラフィーを行なった。酢酸エチル、その後5％MeOHを含む酢酸エチル溶液で溶出するとガム状の標記化合物（355mg, 収率82％）が得られた。
IR ν_max(film) 3398 (broad), 2925, 2855, 2480-2345 (w), 1640, 1555, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (68H, bs), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.04 (4H, m), 2.17-2.21 (2H, m), 3.18 (1H, bs, OH), 3.27-3.95 (26H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 4.07-4.27 (4H, m), 4.55-4.65 (8H, m), 4.94 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.13 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.25-5.39 (10H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 6.58 (1H, d, J=7.3 Hz, NH)。 (9) 2-[(diallylphosphono) oxy] ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O- Methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D- Glucopyranosides (Step Cb2)
To a solution of the compound (410 mg, 0.284 mmol) obtained in (8) in THF-AcOH (3: 2, 15 mL) was added zinc powder (390 mg), and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. After filtration, the reaction solution was concentrated at room temperature, diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and brine, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, the obtained primary amine was dissolved in THF (3 mL). To this solution were added water (0.9 mL) containing sodium bicarbonate (100 mg) and a solution of acid chloride of cis-vacsenic acid (102 mg, 0.340 mmol) in THF (1.5 mL), followed by vigorous stirring at room temperature for 2 hours. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The mixture was filtered, concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with ethyl acetate followed by 5% MeOH in ethyl acetate gave the title compound as a gum (355 mg, 82% yield).
IR ν _max (film) 3398 (broad), 2925, 2855, 2480-2345 (w), 1640, 1555, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (68H, bs), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.04 (4H, m), 2.17-2.21 (2H, m), 3.18 (1H, bs, OH), 3.27-3.95 (26H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 4.07-4.27 (4H, m), 4.55-4.65 (8H , m), 4.94 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.13 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.25-5.39 (10H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 6.58 (1H, d, J = 7.3 Hz, NH).

（１０） 2−（ホスホノオキシ）エチル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ３工程）
（９）で得られた化合物（166 mg, 0.109 mmol）を乾燥THF（10mL）に溶かし、この溶液にEt₃N（60mg, 0.593mmol）、HCOOH（56mg, 1.216mmol）及びPd(PPh₃)₄（15mg, 0.096mmol）を加え、窒素中54℃で20時間撹拌した。反応液をろ過、濃縮し、DEAE-セルロース8ｇを詰めたカラムで精製した。CHCl₃-MeOH-H₂O（2:3:1）の0.05mol/L AcO^.NH₄溶液にて溶出すると目的物の画分が得られた。画分を集め全体がCHCl₃-MeOH-H₂O（1:1:1）の混合物となるようにCHCl₃及び0.15mol/L塩酸水を加え分液ロート撹拌し、下層のCHCl₃層を集め濃縮すると、蝋状の標記化合物（100mg, 収率67%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3289 (br), 2924, 2853, 1629 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃+CD₃OD) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (68H, br s), 1.39-1.75 (10H, m), 1.40-1.77 (10H, m), 1.98-2.04 (4H, m), 2.17-2.22 (2H, m), 3.23-4.85 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.00-4.18 (4H, m), 4.69 (1H, d, J=8.1 Hz), 4.94 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.33-5.38 (2H, m).
Anal. Calcd for C₇₀H₁₃₇NO₂₀P₂+H₂O: C, 60.36; H, 10.06; N, 1.01; P, 4.45. Found: C, 60.11; H, 10.15; N, 1.28; P, 4.34。 (10) 2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z ) -11- (Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (Step Cb3)
The compound (166 mg, 0.109 mmol) obtained in (9) was dissolved in dry THF (10 mL), and Et ₃ N (60 mg, 0.593 mmol), HCOOH (56 mg, 1.216 mmol) and Pd (PPh ₃ ) were added to the solution. ₄ (15 mg, 0.096 mmol) was added and the mixture was stirred at 54 ° C. for 20 hours in nitrogen. The reaction solution was filtered and concentrated, and purified by a column packed with 8 g of DEAE-cellulose. _{_{^{CHCl 3 -MeOH-H 2 O.}}} (2: 3: 1) 0.05mol / L AcO NH 4 fractions of the target compound and eluted with a solution was obtained. The fractions were collected, CHCl ₃ and 0.15 mol / L hydrochloric acid were added to the mixture so that the entire mixture was a mixture of CHCl ₃ -MeOH-H ₂ O (1: 1: 1), and the mixture was stirred with a separating funnel, and the lower CHCl ₃ layer was separated. Collection and concentration gave the title compound as a wax (100 mg, 67% yield).
IR ν _max (KBr) 3289 (br), 2924, 2853, 1629 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ + CD ₃ OD) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (68H, br s), 1.39-1.75 (10H, m), 1.40-1.77 (10H, m ), 1.98-2.04 (4H, m), 2.17-2.22 (2H, m), 3.23-4.85 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.00-4.18 (4H, m), 4.69 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.94 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.33-5.38 (2H, m).
Anal.Calcd for C ₇₀ H ₁₃₇ NO ₂₀ P ₂ + H ₂ O: C, 60.36; H, 10.06; N, 1.01; P, 4.45. Found: C, 60.11; H, 10.15; N, 1.28; P, 4.34 .

［実施例６］
2−（ホスホノオキシ）エチル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド
（１）アリル３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ４工程）
実施例５（３）で得られた化合物（2.84g, 6.63mmol）及び１−(メタンスルフォニルオキシ)テトラデカン（2.33g, 7.95mmol）をDMF（20mL）に溶かし、この溶液に、水素化ナトリウム（55%分散油, 347mg, 7.59mmol）を加えた。反応液を室温で一夜攪拌し、氷冷下メタノールを加え水素化ナトリウムを分解し、酢酸エチルで希釈した。この溶液を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（９：１）で溶出すると油状の標記化合物（3.10g, 収率75%）がえられた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (40H, broad s), 1.41 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.50-1.61 (4H, m), 3.30 (1H, m), 3.50-3.74 (8H, m), 3.84 (1H, m), 4.07 (1H, dd, J=6.6, 13.2 Hz), 4.18 (1H, dd, J=5.1, 13.2 Hz), 4.91 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.22 (1H, m), 5.32 (1H, m), 5.92 (1H, m).
Anal. Calcd for C₃₈H₇₂O₆: C, 73.03; H, 11.61. Found: C, 73.02; H, 11.54。 [Example 6]
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (1) Allyl 3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene- 2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa4)
The compound (2.84 g, 6.63 mmol) obtained in Example 5 (3) and 1- (methanesulfonyloxy) tetradecane (2.33 g, 7.95 mmol) were dissolved in DMF (20 mL), and sodium hydride (20 mL) was added to the solution. 55% dispersed oil, 347 mg, 7.59 mmol) was added. The reaction solution was stirred at room temperature overnight, methanol was added under ice cooling to decompose sodium hydride, and the mixture was diluted with ethyl acetate. This solution was washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (9: 1) gave the title compound as an oil (3.10 g, 75% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (40H, broad s), 1.41 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.50-1.61 (4H, m), 3.30 (1H, m), 3.50-3.74 (8H, m), 3.84 (1H, m), 4.07 (1H, dd, J = 6.6, 13.2 Hz), 4.18 (1H, dd, J = 5.1, 13.2 Hz), 4.91 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.22 (1H, m), 5.32 (1H, m), 5.92 (1H, m).
Anal. Calcd for C ₃₈ H ₇₂ O ₆ : C, 73.03; H, 11.61. Found: C, 73.02; H, 11.54.

（２）２−ヒドロキシエチル３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ１工程）
（１）で得られた化合物（250mg, 0.400mmol）を、実施例５（５）と同様に反応させることにより油状の標記化合物（173mg, 収率69%）が得られた。
IR ν_max(film) 3453 (broad), 2925, 2855, 1466, 1380, 1370 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.51-1.57 (4H, m), 3.01(1H, bs, OH), 3.31 (1H, dd, J=4.4, 8.8 Hz), 3.50-3.91 (13H, m), 4.89 (1H, d, J=3.7 Hz)。 (2) 2-hydroxyethyl 3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Ab1)
The compound (250 mg, 0.400 mmol) obtained in (1) was reacted in the same manner as in Example 5 (5) to give the title compound as an oil (173 mg, yield 69%).
IR ν _max (film) 3453 (broad), 2925, 2855, 1466, 1380, 1370 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.51-1.57 (4H, m ), 3.01 (1H, bs, OH), 3.31 (1H, dd, J = 4.4, 8.8 Hz), 3.50-3.91 (13H, m), 4.89 (1H, d, J = 3.7 Hz).

（３） 2−[（ジアリルホスホノ）オキシ]エチル３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ２工程）
（２）で得られた化合物（154mg, 0.245mmol）を、実施例５（６）と同様に反応させることにより油状の標記化合物（180mg, 収率93%）が得られた。
IR ν_max(film) 2925, 2855, 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6-7.3 Hz), 1.21-1.30 (40H, m), 1.39 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.50-1.58 (4H, m), 3.29 (1H, dd, J=3.7, 8.8 Hz), 3.51-3.88 (11H, m), 4.23-4.27 (2H, m), 4.56-4.59 (4H, m), 4.89 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.21-5.41 (4H, m), 5.91-6.00 (2H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 789 [M+H]⁺, 811 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₄₃H₈₁O₁₀PNa: 811.5465. Found: 811.5472。 (3) 2-[(Diallylphosphono) oxy] ethyl 3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Ab2)
The compound (154 mg, 0.245 mmol) obtained in (2) was reacted in the same manner as in Example 5 (6) to give the title compound as an oil (180 mg, yield 93%).
IR ν _max (film) 2925, 2855, 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6-7.3 Hz), 1.21-1.30 (40H, m), 1.39 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.50-1.58 (4H, m), 3.29 (1H, dd, J = 3.7, 8.8 Hz), 3.51-3.88 (11H, m), 4.23-4.27 (2H, m), 4.56-4.59 (4H, m), 4.89 (1H , d, J = 3.7 Hz), 5.21-5.41 (4H, m), 5.91-6.00 (2H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 789 [M + H] ⁺ , 811 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₄₃ H ₈₁ O ₁₀ PNa: 811.5465. Found: 811.5472.

（４） 2−[（ジアリルホスホノ）オキシ]エチル３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ３工程）
（３）で得られた化合物（161mg, 0.204mmol）を実施例５（７）と同様に反応させることにより蝋状の標記化合物（148mg, 収率97%）が得られた。
IR ν_max(film) 3409 (br), 2925, 2854, 2626 (br w), 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.54-1.58 (4H, m), 3.27 (1H, dd, J=3.7, 8.8 Hz), 3.41-3.91 (11H, m), 4.24-4.28 (2H, m), 4.48-4.59 (4H, m), 4.95 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.19-5.40 (4H, m), 5.90-6.00 (2H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 749 [M+H]⁺, 771 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₄₀H₇₈O₁₀P: 749.5332. Found: 749.5341。 (4) 2-[(diallylphosphono) oxy] ethyl 3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Ab3)
The compound (161 mg, 0.204 mmol) obtained in (3) was reacted in the same manner as in Example 5 (7) to give the title compound as a wax (148 mg, yield 97%).
IR ν _max (film) 3409 (br), 2925, 2854, 2626 (br w), 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.54-1.58 (4H, m), 3.27 (1H, dd, J = 3.7, 8.8 Hz ), 3.41-3.91 (11H, m), 4.24-4.28 (2H, m), 4.48-4.59 (4H, m), 4.95 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.19-5.40 (4H, m), 5.90-6.00 (2H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 749 [M + H] ⁺ , 771 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₄₀ H ₇₈ O ₁₀ P: 749.5332. Found: 749.5341.

（５） 2−[(ジアリルホスホノ)オキシ]エチル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ１工程）
（４）で得られた化合物（127mg, 0.170mmol）を、実施例５（８）と同様に反応させることによりガム状の標記化合物（152mg, 収率63%）が得られた。
IR ν_max(film) 3287 (br), 3083 (w), 2926, 2854, 1746, 1650 (w), 1544, 1460 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (52H, bs), 1.38-1.46 (2H, m), 1.53-1.58 (4H, m), 1.69-1.77 (2H, m), 2.65 (1H, bs, OH), 3.21-3.89 (23H, m, containing two 3H, s at 3.28 and 3.39 ppm), 4.09-4.32 (4H, m), 4.52-4.60 (8H, m), 4.90 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.24-5.40 (8H, m), 5.89-5.99 (4H, m), 6.41 (1H, bs, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1452, 1450 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₆₇H₁₂₂NO₂₀P₂Na: 1450.6999. Found: 1450.6974。 (5) 2-[(diallylphosphono) oxy] ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O- Methyl-2-[(trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb1)
The compound (127 mg, 0.170 mmol) obtained in (4) was reacted in the same manner as in Example 5 (8) to give the title compound as a gum (152 mg, yield 63%).
IR ν _max (film) 3287 (br), 3083 (w), 2926, 2854, 1746, 1650 (w), 1544, 1460 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (52H, bs), 1.38-1.46 (2H, m), 1.53-1.58 (4H, m), 1.69-1.77 (2H, m), 2.65 (1H, bs, OH), 3.21-3.89 (23H, m, containing two 3H, s at 3.28 and 3.39 ppm), 4.09-4.32 (4H, m), 4.52-4.60 (8H, m), 4.90 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.24-5.40 (8H, m), 5.89-5.99 (4H, m), 6.41 (1H, bs, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1452, 1450 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₆₇ H ₁₂₂ NO ₂₀ P ₂ Na: 1450.6999. Found: 1450.6974.

（６） 2−[(ジアリルホスホノ)オキシ]エチル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ２工程）
（５）で得られた化合物（322mg, 0.225mmol)を、実施例５（９）と同様に反応させることによりガム状の標記化合物（188mg, 収率55%）が得られた。
IR ν_max(film) 3299 (br w), 3085 (w), 2925, 2855, 1656, 1550, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (70H, bs), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.07 (4H, m), 2.17-2.25 (2H, m), 3.01 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.17-3.82 (24H, m, containing two 3H, s at 3.28 and 3.38 ppm), 3.97-4.31 (5H, m), 4.52-4.58 (8H, m), 4.88 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.13 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.23-5.41 (10H, m), 5.89-6.00 (4H, m), 6.62 (1H, d, J=6.6 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1540 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₈₂H₁₅₃NO₁₉P₂Na: 1541.0410. Found: 1541.0365。 (6) 2-[(diallylphosphono) oxy] ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O- Methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb2)
The compound (322 mg, 0.225 mmol) obtained in (5) was reacted in the same manner as in Example 5 (9) to give the title compound as a gum (188 mg, yield 55%).
IR ν _max (film) 3299 (br w), 3085 (w), 2925, 2855, 1656, 1550, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (70H, bs), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.07 (4H, m), 2.17-2.25 (2H, m), 3.01 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 3.17-3.82 (24H, m, containing two 3H, s at 3.28 and 3.38 ppm), 3.97-4.31 (5H, m), 4.52 -4.58 (8H, m), 4.88 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.13 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.23-5.41 (10H, m), 5.89-6.00 (4H, m), 6.62 (1H, d, J = 6.6 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1540 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₈₂ H ₁₅₃ NO ₁₉ P ₂ Na: 1541.0410. Found: 1541.0365.

（７） 2−（ホスホノオキシ）エチル 6−O−［2−デオキシ−4−O−ホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル］−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ３工程）
（６）で得られた化合物（172mg, 0.113mmol）を、実施例５（１０）と同様に反応させることにより蝋状の標記化合物（52mg, 収率34%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3299 (br w), 3085 (w), 2925, 2855, 1656, 1550, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (70H, bs), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.07 (4H, m), 2.17-2.25 (2H, m), 3.01 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.17-3.82 (24H, m, containing two 3H, s at 3.28 and 3.38 ppm), 3.97-4.31 (5H, m), 4.52-4.58 (8H, m), 4.88 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.13 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.23-5.41 (10H, m), 5.89-6.00 (4H, m), 6.62 (1H, d, J=6.6 Hz, NH).
FABMS (negative-ion) m/z, 1356 [M-H]^-, 1378 [M+Na-2H]^-.
HRFABMS Calcd. for C₇₀H₁₃₆NO₁₉P₂Na: 1356.9182. Found: 1356.9155.
Anal. Calcd for C₇₀H₁₃₇NO₁₉P₂ ^.2.5xCH₃COONH₄: C, 58.06; H, 10.04; N, 3.16; P, 3.99. Found: C, 58.08; H, 9.26; N, 2.81; P, 3.74。 (7) 2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z ) -11- (Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb3)
The compound (172 mg, 0.113 mmol) obtained in (6) was reacted in the same manner as in Example 5 (10) to give the title compound as a wax (52 mg, yield 34%).
IR ν _max (KBr) 3299 (br w), 3085 (w), 2925, 2855, 1656, 1550, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (70H, bs), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.07 (4H, m), 2.17-2.25 (2H, m), 3.01 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 3.17-3.82 (24H, m, containing two 3H, s at 3.28 and 3.38 ppm), 3.97-4.31 (5H, m), 4.52 -4.58 (8H, m), 4.88 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.13 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.23-5.41 (10H, m), 5.89-6.00 (4H, m), 6.62 (1H, d, J = 6.6 Hz, NH).
FABMS (negative-ion) m / z, 1356 [MH] ^- , 1378 [M + Na-2H] ^- .
HRFABMS Calcd. For C ₇₀ H ₁₃₆ NO ₁₉ P ₂ Na: 1356.9182. Found: 1356.9155.
_{^{.. Anal Calcd for C 70 H}} 137 NO 19 P 2 2.5xCH 3 COONH 4:. C, 58.06; H, 10.04; N, 3.16; P, 3.99 Found: C, 58.08; H, 9.26; N, 2.81; P , 3.74.

［実施例７］
２−ホスホノエチル６−Ｏ−[２−デオキシ−３−Ｏ−{（Ｒ）−３−メトキシデシル}−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−オクタデセナミド］−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル]−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド
（１）２−ブロモエチル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ｄａ１工程）
２−ヒドロキシエチル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（1.10g, 1.83mmol）を塩化メチレン（10mL）に溶かし、この溶液に、四臭化炭素（731mg, 2.20mmol）及びトリフェニルホスフィン（671mg, 2.56mmol）を加えて、室温で２時間撹拌した。この反応液を塩化メチレンで希釈し、水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（９：１）で溶出すると、標記化合物（1.20g, 収率99%）が得られた。
IR νmax(CHCl₃) 2927, 2855 cm^-1．
500 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.60 (46H, m, containing 3H, s, δ 1.41, 3H, s, δ 1.48), 3.30 (1H, dd, J=2.9, 8.8 Hz), 3.50-3.57 (4H, m), 3.59-3.75 (6H, m), 3.83-3.96 (3H，m), 4.91 (1H, d, J=3.9 Hz).
MS (FAB, positive) m/z 701 (M+K)⁺, 685 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₅H₆₇BrO₆Na: 685.4002; found: 685.4056。 [Example 7]
2-phosphonoethyl 6-O- [2-deoxy-3-O-{(R) -3-methoxydecyl} -6-O-methyl-2-[(Z) -11-octadecenamido] -4-O-phosphono -Β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (1) 2-bromoethyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α- D-glucopyranoside (Step Da1)
2-Hydroxyethyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (1.10 g, 1.83 mmol) was dissolved in methylene chloride (10 mL), and the solution was added with tetraodor. Carbon fluoride (731 mg, 2.20 mmol) and triphenylphosphine (671 mg, 2.56 mmol) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was diluted with methylene chloride, washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography and eluted with hexane-ethyl acetate (9: 1) to obtain the title compound (1.20 g, yield 99%).
IR νmax (CHCl ₃ ) 2927, 2855 cm ^-1 .
500 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.60 (46H, m, containing 3H, s, δ 1.41, 3H, s, δ 1.48), 3.30 (1H, dd, J = 2.9, 8.8 Hz), 3.50-3.57 (4H, m), 3.59-3.75 (6H, m), 3.83-3.96 (3H, m), 4.91 (1H, d, J = 3.9 Hz).
MS (FAB, positive) m / z 701 (M + K) ⁺ , 685 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₅ H ₆₇ BrO ₆ Na: 685.4002; found: 685.4056.

（２）２−（ジアリルホスホノ）エチル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄａ２工程及び第Ｄａ３工程）
（１）で得られた化合物（1.20g, 1.81mmol）に、トリアリルホスファイト（5mL）を加えて、窒素雰囲気下、１８０℃で２時間加熱撹拌したのち、減圧下濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製して、ヘキサン−酢酸エチル（２：３）で溶出すると混合物が得られた。この混合物を８０％酢酸水溶液に溶解して６０℃で１時間撹拌したのち、減圧下濃縮して、酢酸エチルで希釈した。水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、クロロホルム−エタノール（２０：１）で溶出すると、標記化合物（760mg, 収率60%）が得られた。
IR νmax(CHCl₃) 3598, 3420, 3089, 2927, 2855 cm-1．
500 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.61 (40 H, m), 2.28(1H, brs, OH), 2.58 (1H, brs, OH)，3.27 (1H, dd, J=2.9, 9.8 Hz), 3.44-3.53 (3 H，m), 3.57-3.62 (2H, m), 3.70-3.80 (3H，m), 3.84-3.92 (2H, m), 3.98 (1H, m), 4.51-4.60 (4H, m), 4.90 (1H, d, J=2.9 Hz), 5.24-5.38 (4H, m), 5.90-5.98 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z 743 (M+K)⁺, 727 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₈H₇₃O₉PNa: 727.4889; found: 727.4892。 (2) 2- (Diallylphosphono) ethyl 2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Da2 and Step Da3)
To the compound (1.20 g, 1.81 mmol) obtained in (1), triallyl phosphite (5 mL) was added, and the mixture was heated and stirred at 180 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere, concentrated under reduced pressure, and then subjected to silica gel column chromatography. Purification by chromatography and elution with hexane-ethyl acetate (2: 3) gave a mixture. This mixture was dissolved in an 80% aqueous acetic acid solution, stirred at 60 ° C. for 1 hour, concentrated under reduced pressure, and diluted with ethyl acetate. The extract was washed with water, a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography and eluted with chloroform-ethanol (20: 1) to give the title compound (760 mg, yield 60%).
IR νmax (CHCl ₃ ) 3598, 3420, 3089, 2927, 2855 cm-1.
500 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.61 (40 H, m), 2.28 (1H, brs, OH), 2.58 (1H, brs, OH), 3.27 (1H, dd, J = 2.9, 9.8 Hz), 3.44-3.53 (3 H, m), 3.57-3.62 (2H, m), 3.70-3.80 (3H, m), 3.84-3.92 (2H, m) , 3.98 (1H, m), 4.51-4.60 (4H, m), 4.90 (1H, d, J = 2.9 Hz), 5.24-5.38 (4H, m), 5.90-5.98 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z 743 (M + K) ⁺ , 727 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₈ H ₇₃ O ₉ PNa: 727.4889; found: 727.4892.

（３）２−（ジアリルホスホノ）エチル６−Ｏ−[２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−（２,２,２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシル] −ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄｂ１工程）
トリクロロメチルイミドイル２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−α，β−Ｄ−グルコピラノシド（338mg, 0.401mmol）を塩化メチレン（5mL）に溶かし、この溶液に、（２）で得られた化合物（189mg, 0.268mmol）を加え、更に、窒素雰囲気下、トリフルオロメタンスルホン酸銀（155mg, 0.604mmol）を加えて室温で１時間撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応を止め、塩化メチレンで抽出し、水及び飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、ヘキサン−酢酸エチル（１：９）で溶出すると、標記化合物（273mg, 収率74%）が得られた。
IR νmax(CHCl₃) 3449, 3255, 3088, 2928, 2873, 2856, 1734 cm^-1.
500 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.80 (54H, m), 2.24-2.32 (2H, m), 2.55 (1H, s, OH), 3.21-3.36 (7H, m, containing 3H, s, δ 3.29), 3.39 (3H, s), 3.42-3.66 (7H, m), 3.71-3.88 (6H, m), 3.92-3.99 (2H，m), 4.16 (1H, d, J=10.7 Hz), 4.30 (1H, q, J=8.8, 9.8 Hz), 4.53-4.59 (8H， m), 4.70, 4.78 (2H, ABq, J=11.7 Hz), 4.87 (1H, d, J=2.9 Hz), 4.93 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.23-5.39 (8H, m), 5.88-5.98 (4H, m), 6.75 (1H, d, J=6.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m/z 1422 (M+K)⁺, 1406 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₆₅H₁₁₈Cl₃NO₁₉P₂Na: 1406.6732; found: 1406.6720。 (3) 2- (diallylphosphono) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2 -(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -β-D-glucopyranosyl] -di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Db1)
Trichloromethylimidoyl 2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-α, β-D-glucopyranoside (338 mg, 0.401 mmol) Was dissolved in methylene chloride (5 mL), and to this solution was added the compound obtained in (2) (189 mg, 0.268 mmol), and further, under a nitrogen atmosphere, silver trifluoromethanesulfonate (155 mg, 0.604 mmol). Stirred at room temperature for 1 hour. The reaction was quenched with a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate, extracted with methylene chloride, washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography, and eluted with hexane-ethyl acetate (1: 9) to give the title compound (273 mg, yield 74%).
IR νmax (CHCl ₃ ) 3449, 3255, 3088, 2928, 2873, 2856, 1734 cm ^-1 .
500 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.80 (54H, m), 2.24-2.32 (2H, m), 2.55 (1H, s, OH), 3.21 -3.36 (7H, m, containing 3H, s, δ 3.29), 3.39 (3H, s), 3.42-3.66 (7H, m), 3.71-3.88 (6H, m), 3.92-3.99 (2H, m), 4.16 (1H, d, J = 10.7 Hz), 4.30 (1H, q, J = 8.8, 9.8 Hz), 4.53-4.59 (8H, m), 4.70, 4.78 (2H, ABq, J = 11.7 Hz), 4.87 (1H, d, J = 2.9 Hz), 4.93 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.23-5.39 (8H, m), 5.88-5.98 (4H, m), 6.75 (1H, d, J = 6.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m / z 1422 (M + K) ⁺ , 1406 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₆₅ H ₁₁₈ Cl ₃ NO ₁₉ P ₂ Na: 1406.6732; found: 1406.6720.

（４）２−（ジアリルホスホノ）エチル６−Ｏ−[２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−オクタデセナミド］−β−Ｄ−グルコピラノシル]−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄｂ２工程）
（３）で得られた化合物（220mg, 0.159mmol）をテトラヒドロフラン（4mL）に溶かし、この溶液に酢酸（0.5mL）及び亜鉛（210mg）を加えて、室温で３時間撹拌した。亜鉛を濾別した後、反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた粗アミンを塩化メチレン（5mL）に溶解し、（Ｚ）−１１−オクタデセン酸（68mg, 0.239mmol）及び１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（55mg, 0.287mmol）を加えて、室温で２０時間撹拌した。この反応液を塩化メチレンで希釈し、水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製し、酢酸エチルで溶出すると標記化合物（122mg, 収率52%）が得られた。
IR νmax(CHCl₃) 3004, 2928, 2856, 1662 cm^-1.
500 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.80 (76H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.16-2.33 (4H, m), 2.85 (1H, d, J=3.9 Hz, OH), 3.07 (1H, m), 3.23-3,25 (2H, m), 3.29 (3H, s), 3.36 (1H, m), 3.38 (3H, s), 3.44 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.48-3.84 (12H, m), 3.91 (1H, m), 4.09 (1H, t, J=9.8, 8.8 Hz), 3.48-3.84 (12H, m), 3.91 (1H, m), 4.09 (1H, t, J=9.8, 8.8 Hz), 4.17 (1H, d, J=10.7 Hz), 4.25 (1H, q, J=9.8, 8.8 Hz), 4.50-4.58 (8H, m), 4.85 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.19 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.23-5.38 (10H, m), 5.89-5.98 (4H, m), 6.91 (1H, d, J=6.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m/z 1512 (M+K)⁺, 1496 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₈₀H₁₄₉NO₁₈P₂Na: 1497.0139; found: 1497.0123。 (4) 2- (diallylphosphono) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2 -[(Z) -11-octadesenamide] -β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Db2)
The compound (220 mg, 0.159 mmol) obtained in (3) was dissolved in tetrahydrofuran (4 mL), and acetic acid (0.5 mL) and zinc (210 mg) were added to this solution, followed by stirring at room temperature for 3 hours. After filtering off zinc, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, diluted with ethyl acetate, washed with a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate and brine, and dried over magnesium sulfate. The crude amine obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was dissolved in methylene chloride (5 mL), and (Z) -11-octadecenoic acid (68 mg, 0.239 mmol) and 1-ethyl-3- (3-dimethylaminopropyl ) Carbodiimide hydrochloride (55 mg, 0.287 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 20 hours. The reaction solution was diluted with methylene chloride, washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography and eluted with ethyl acetate to give the title compound (122 mg, yield 52%).
IR νmax (CHCl ₃ ) 3004, 2928, 2856, 1662 cm ^-1 .
500 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.80 (76H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.16-2.33 (4H, m), 2.85 (1H, d, J = 3.9 Hz, OH), 3.07 (1H, m), 3.23-3,25 (2H, m), 3.29 (3H, s), 3.36 (1H, m), 3.38 (3H, s ), 3.44 (1H, t, J = 8.8 Hz), 3.48-3.84 (12H, m), 3.91 (1H, m), 4.09 (1H, t, J = 9.8, 8.8 Hz), 3.48-3.84 (12H, m), 3.91 (1H, m), 4.09 (1H, t, J = 9.8, 8.8 Hz), 4.17 (1H, d, J = 10.7 Hz), 4.25 (1H, q, J = 9.8, 8.8 Hz), 4.50-4.58 (8H, m), 4.85 (1H, d, J = 3.9 Hz), 5.19 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.23-5.38 (10H, m), 5.89-5.98 (4H, m) , 6.91 (1H, d, J = 6.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m / z 1512 (M + K) ⁺ , 1496 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₈₀ H ₁₄₉ NO ₁₈ P ₂ Na: 1497.0139; found: 1497.0123.

（５）２−ホスホノエチル６−Ｏ−[２−デオキシ−３−Ｏ−［（Ｒ）−３−メトキシデシル］−６−Ｏ−メチル−２−［（Ｚ）−１１−オクタデセナミド］−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル]−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄｂ３工程）
（４）で得られた化合物（110mg, 0.075mmol）をテトラヒドロフラン（5mL）に溶かし、この溶液に、トリフェニルホスフィン（9.8mg, 0.037mmol）、トリエチルアミン（52μL, 0.373mmol）、ギ酸（28μL, 0.742mmol）及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（4.4mg, 0.004mmol）を加えて、５０℃で５時間攪拌した。反応液を減圧下濃縮したのち、クロロホルムで希釈し、0.1mol/L塩酸水溶液で洗浄して、クロロホルム層を減圧下濃縮した。得られた混合物をＤＥＡＥセルロース（酢酸型）カラムクロマトグラフィーにて精製し、0.05mol/L酢酸アンモニウム溶液（クロロホルム：メタノール：水＝２：３：１）で溶出した。クロロホルム（4mL）、メタノール（8mL）及び0.1mol/L塩酸水溶液（3.2mL）に溶解し、さらにクロロホルム（4mL）及び0.1mol/L塩酸水溶液（4mL）を加えて洗浄した。クロロホルム層を分離し、減圧下溶媒を留去すると、白色固体として標記化合物（80mg, 収率82%）が得られた。
IR νmax(KBr) 3284, 3218, 3178, 3116, 2955, 2924, 2853, 1655, 1630 cm^-1.
500 MHz ¹H NMR (CD₃OD:CDCl₃= 5:1) δ 0.90 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.28-1.67 (74H, m), 1.73-1.77 (2H, m), 2.01-2.03 (4H, m), 2.16 (2H, dt, J=7.8, 18.6 Hz), 2.25 (2H, t, J=6.8 Hz), 3.22 (1H, dd, J=2.9, 9.8 Hz), 3.31 (3H, s), 3.34 (1H, m), 3.41 (3H, s), 3.46 (1H, t, J=9.8, 8.8 Hz), 3.54-3.85 (15H, m), 3.96 (1H, m), 4.07-4.12 (2H, m), 4.54 (1H, d, J=8.8 Hz). 4.87 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.31-5.37 (2H, m)。 (5) 2-phosphonoethyl 6-O- [2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11-octadecenamide] -4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Db3)
The compound (110 mg, 0.075 mmol) obtained in (4) was dissolved in tetrahydrofuran (5 mL), and triphenylphosphine (9.8 mg, 0.037 mmol), triethylamine (52 μL, 0.373 mmol), formic acid (28 μL, 0.742) were added to the solution. mmol) and tetrakistriphenylphosphine palladium (4.4 mg, 0.004 mmol), and the mixture was stirred at 50 ° C. for 5 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, diluted with chloroform, washed with a 0.1 mol / L aqueous hydrochloric acid solution, and the chloroform layer was concentrated under reduced pressure. The obtained mixture was purified by DEAE cellulose (acetic acid type) column chromatography, and eluted with a 0.05 mol / L ammonium acetate solution (chloroform: methanol: water = 2: 3: 1). It was dissolved in chloroform (4 mL), methanol (8 mL) and a 0.1 mol / L aqueous hydrochloric acid solution (3.2 mL), and further washed with chloroform (4 mL) and a 0.1 mol / L aqueous hydrochloric acid solution (4 mL). The chloroform layer was separated, and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain the title compound (80 mg, yield 82%) as a white solid.
IR νmax (KBr) 3284, 3218, 3178, 3116, 2955, 2924, 2853, 1655, 1630 cm ^-1 .
500 MHz ¹ H NMR (CD ₃ OD: CDCl ₃ = 5: 1) δ 0.90 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.28-1.67 (74H, m), 1.73-1.77 (2H, m), 2.01- 2.03 (4H, m), 2.16 (2H, dt, J = 7.8, 18.6 Hz), 2.25 (2H, t, J = 6.8 Hz), 3.22 (1H, dd, J = 2.9, 9.8 Hz), 3.31 (3H , s), 3.34 (1H, m), 3.41 (3H, s), 3.46 (1H, t, J = 9.8, 8.8 Hz), 3.54-3.85 (15H, m), 3.96 (1H, m), 4.07- 4.12 (2H, m), 4.54 (1H, d, J = 8.8 Hz). 4.87 (1H, d, J = 3.9 Hz), 5.31-5.37 (2H, m).

［実施例８］
ホスホノ 6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド
（１）１，２：５，６−ジ−O−イソプロピリデン−３−O−ドデシル−α−D−グルコフラノース（第Ａａ１工程)
１，２：５，６−ジ−O−イソプロピリデン−α−D−グルコフラノース（26.0g, 0.10mol）とドデシルメタンスルホネート（13.2g, 0.05mol）を実施例１（１）と同様に反応させると、油状物として標記化合物（31.1g, 収率75%)が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.32 (3H, s), 1.35 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.50 (3H, s), 1.52-1.57 (2H, m), 3.51 (1H, m), 3.59 (1H, m), 3.85 (1H, d, J=2.9 Hz), 3.98 (1H, m), 4.06-4.14 (3H, m), 4.31 (1H, m), 4.52 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.88 (1H, d, J=3.7 Hz)。 Example 8
Phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4-O- Phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (1) 1,2,5,6-di-O -Isopropylidene-3-O-dodecyl-α-D-glucofuranose (Step Aa1)
1,2,5,6-di-O-isopropylidene-α-D-glucofuranose (26.0 g, 0.10 mol) and dodecyl methanesulfonate (13.2 g, 0.05 mol) were reacted in the same manner as in Example 1 (1). This gave the title compound (31.1 g, 75% yield) as an oil.
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.32 (3H, s), 1.35 (3H, s), 1.43 (3H, s), 1.50 (3H, s), 1.52-1.57 (2H, m), 3.51 (1H, m), 3.59 (1H, m), 3.85 (1H, d, J = 2.9 Hz), 3.98 (1H, m), 4.06 -4.14 (3H, m), 4.31 (1H, m), 4.52 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.88 (1H, d, J = 3.7 Hz).

（２）アリル３−O−ドデシル−α,β−D−グルコピラノシド（第Ａａ２工程）
（１）で得られた化合物（900mg, 2.160mmol）を２％塩酸を含むアリルアルコール（10mL）に加え、反応液を20分間還流した。反応液を濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（１：１,更に１：３）で溶出すると油状の標記化合物α体（674mg, 収率80%）とβ体（64mg, 収率8%）が得られた。
α体:
Rf=0.23 (cyclohexane-EtOAc (1:1)).
mp 72-73.5℃ (針状晶).
IR ν_max(KBr) 3306, 2920, 2852 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.59-1.64 (2H, m), 2.19 (1H, d, J=9.5 Hz, OH), 2.24 (1H, t, J=6.3 Hz, OH), 2.79 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.45 (1H, d, J=8.8 Hz), 3.50-3.61 (2H, m), 3.64-3.71 (2H, m), 3.80-3.86 (2H, m), 3.93 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.90 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.22-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
Anal. Calcd for C₂₁H₄₀O₆: C, 64.92; H, 10.38. Found: C, 64.96; H, 10.17。
β体:
Rf=0.31 (cyclohexane-EtOAc (1:1)).
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=7.0 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.50-1.61 (2H, m), 3.46-3.53 (10H, m), 5.07 (1H, d, J=5.1 Hz), 5.21-5.42 (2H, m), 5.93 (1H, m)。 (2) Allyl 3-O-dodecyl-α, β-D-glucopyranoside (Step Aa2)
The compound (900 mg, 2.160 mmol) obtained in (1) was added to allyl alcohol (10 mL) containing 2% hydrochloric acid, and the reaction solution was refluxed for 20 minutes. The reaction solution was concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1, further 1: 3) gave the oily α-form (674 mg, 80% yield) and β-form (64 mg, 8% yield) of the title compound.
α-body:
Rf = 0.23 (cyclohexane-EtOAc (1: 1)).
mp 72-73.5 ° C (acicular).
IR ν _max (KBr) 3306, 2920, 2852 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.59-1.64 (2H, m), 2.19 (1H, d, J = 9.5 Hz, OH ), 2.24 (1H, t, J = 6.3 Hz, OH), 2.79 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 3.45 (1H, d, J = 8.8 Hz), 3.50-3.61 (2H, m) , 3.64-3.71 (2H, m), 3.80-3.86 (2H, m), 3.93 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.90 (1H, d, J = 3.7 Hz ), 5.22-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
Anal. Calcd for C ₂₁ H ₄₀ O ₆ : C, 64.92; H, 10.38. Found: C, 64.96; H, 10.17.
β body:
Rf = 0.31 (cyclohexane-EtOAc (1: 1)).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 7.0 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.50-1.61 (2H, m), 3.46-3.53 (10H, m), 5.07 (1H , d, J = 5.1 Hz), 5.21-5.42 (2H, m), 5.93 (1H, m).

（３）アリル３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ３工程）
（２）で得られた化合物α体（470mg, 1.210mmol）について、実施例１（３）と同様に処理すると、油状の標記化合物（420mg, 81%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.53-1.60 (2H, m), 2.31 (1H, d, J=7.3 Hz, OH), 3.46-3.85 (8H, m), 4.04 (1H, m), 4.21 (1H, m), 4.92 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.22-5.34 (2H, m), 5.93 (1H, m)。 (3) Allyl 3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Aa3)
The compound α-form (470 mg, 1.210 mmol) obtained in (2) was treated in the same manner as in Example 1 (3) to give the title compound (420 mg, 81%) as an oil.
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (18H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.53-1.60 (2H, m ), 2.31 (1H, d, J = 7.3 Hz, OH), 3.46-3.85 (8H, m), 4.04 (1H, m), 4.21 (1H, m), 4.92 (1H, d, J = 3.7 Hz) , 5.22-5.34 (2H, m), 5.93 (1H, m).

（４）アリル２−O−[（R）−３−（t−ブチルジメチルシリルオキシ）テトラデシル]−３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ４工程）
（３）で得られた化合物（980mg, 2.287mmol）について、実施例１（４）と同様に処理すると、蝋状の標記化合物(1.533g, 67%)が得られた。
IR ν_max(film) 2925, 2856, 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.04 (3H, s), 0.86-0.89 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.88ppm), 1.26 (38H, bs), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.49-1.55 (2H, m), 1.70-1.77 (2H, m), 3.29 (1H, m), 3.45-3.78 (9H, m), 3.84 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.17 (1H, m), 4.91 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.20-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 755 [M+H]⁺, 777 [M+Na]⁺ (on addition of NaI). HRFABMS, Calcd. for C₄₄H₈₆O₇SiNa: 777.6040. Found: 777.5994。 (4) Allyl 2-O-[(R) -3- (t-butyldimethylsilyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Aa4) )
The compound (980 mg, 2.287 mmol) obtained in (3) was treated in the same manner as in Example 1 (4) to give the title compound (1.533 g, 67%) as a wax.
IR ν _max (film) 2925, 2856, 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.04 (3H, s), 0.86-0.89 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.88 ppm), 1.26 (38H, bs), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.49-1.55 (2H, m), 1.70-1.77 (2H, m), 3.29 (1H, m), 3.45-3.78 (9H, m), 3.84 (1H, m), 4.04 ( 1H, m), 4.17 (1H, m), 4.91 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.20-5.34 (2H, m), 5.92 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 755 [M + H] ⁺ , 777 [M + Na] ⁺ (on addition of NaI). HRFABMS, Calcd. For C ₄₄ H ₈₆ O ₇ SiNa: 777.6040. Found: 777.5994 .

（５）アリル３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ５工程）
（４）で得られた化合物（965mg, 1.287mmol）について、実施例１（５）と同様に反応させると蝋状の標記化合物（386mg, 収率50%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3400-3260, 2920, 2850 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86-0.89 (6H, m), 1.26 (36H, bs), 1.41-1.73 (6H, m), 2.07 (1H, bs, OH), 2.60 (1H, bs, OH), 2.96 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.50-3.89 (10H, m), 4.04 (1H, m), 4.20 (1H, m), 5.00 (1H, m), 5.22-5.34 (2H, m), 5.95 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 599 [M-H]⁺, 601 [M+H]⁺, 623 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₃₅H₆₈O₇Na: 623.4862. Found: 623.4861。 (5) Allyl 3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (Step Aa5)
The compound (965 mg, 1.287 mmol) obtained in (4) was reacted in the same manner as in Example 1 (5) to give the title compound as a wax (386 mg, yield 50%).
IR ν _max (KBr) 3400-3260, 2920, 2850 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86-0.89 (6H, m), 1.26 (36H, bs), 1.41-1.73 (6H, m), 2.07 (1H, bs, OH), 2.60 (1H, bs, OH), 2.96 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.50-3.89 (10H, m), 4.04 (1H, m), 4.20 (1H, m), 5.00 (1H, m), 5.22 -5.34 (2H, m), 5.95 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 599 [MH] ⁺ , 601 [M + H] ⁺ , 623 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₃₅ H ₆₈ O ₇ Na: 623.4862. Found: 623.4861.

（６） (E)-1-プロペニル３−O−デシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ６工程）
（５）で得られた化合物（381mg, 0.634mmol）を実施例１（６）と同様に反応させることにより、粉状の標記化合物（381mg, 収率100%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3411 (br), 2920, 2850, 1679 (w), 1468 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.41-1.73 (9H, m), 1.86 (1H, bs, OH), 2.45 (1H, bs, OH), 2.72 (1H, bs, OH), 3.32 (1H, dd, J=3.7, 9.5 Hz), 3.49-3.92 (10H, m), 5.16-5.23 (2H, m), 6.19 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 601 [M+H]⁺, 623 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₃₅H₆₈O₇Na: 623.4862. Found: 623.4880。 (6) (E) -1-Propenyl 3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (Step Aa6)
The title compound (381 mg, yield 100%) was obtained as a powder by reacting the compound (381 mg, 0.634 mmol) obtained in (5) in the same manner as in Example 1 (6).
IR ν _max (KBr) 3411 (br), 2920, 2850, 1679 (w), 1468 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.41-1.73 (9H, m), 1.86 (1H, bs, OH), 2.45 (1H , bs, OH), 2.72 (1H, bs, OH), 3.32 (1H, dd, J = 3.7, 9.5 Hz), 3.49-3.92 (10H, m), 5.16-5.23 (2H, m), 6.19 (1H , m).
FABMS (positive-ion) m / z, 601 [M + H] ⁺ , 623 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₃₅ H ₆₈ O ₇ Na: 623.4862. Found: 623.4880.

（７） (E)-１-プロペニル６−Ｏ−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ７工程）
（６）で得られた化合物（747mg, 1.243mmol）について、実施例１（７）と同様に反応させることにより、粉状の標記化合物（670mg, 収率75%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3226, 2925, 2853, 1749, 1467 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.08 (6H, s), 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 0.90 (9H, s), 1.26 (36H, bs), 1.40-1.73 (7H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 6.6 Hz, at δ 1.55 ppm), 2.74 (1H, bs, OH), 2.81 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.51-3.87 (10H, m), 5.14 (1H, d, J=3.7 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 715 [M+H]⁺, 737 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₄₁H₈₂O₇SiNa: 737.5728. Found: 737.5730。 (7) (E) -1-propenyl 6-O- (t-butyldimethylsilyl) -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside ( Step Aa7)
The compound (747 mg, 1.243 mmol) obtained in (6) was reacted in the same manner as in Example 1 (7) to give the title compound (670 mg, yield 75%) as a powder.
IR ν _max (KBr) 3226, 2925, 2853, 1749, 1467 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.08 (6H, s), 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 0.90 (9H, s), 1.26 (36H, bs), 1.40-1.73 (7H, m , containing 3H, dd, J = 1.5, 6.6 Hz, at δ 1.55 ppm), 2.74 (1H, bs, OH), 2.81 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.51-3.87 (10H, m), 5.14 (1H, d, J = 3.7 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 715 [M + H] ⁺ , 737 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₄₁ H ₈₂ O ₇ SiNa: 737.5728. Found: 737.5730.

（８） (E)-１-プロペニル４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−O−[（R）−３−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル]−６−Ｏ−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−３−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ８工程）
（７）で得られた化合物（659mg, 0.921mmol）について、実施例１（８）と同様に反応させることにより、標記化合物（813mg, 収率100%）を得た。
IR ν_max(film) 2927, 2856, 1749, 1680, 1464, 1371 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.02 (3H, s), 0.03 (3H, s), 0.86-0.90 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.88 ppm), 1.25 (36H, bs), 1.46-1.63 (7H, m, containing 3H, dd, J=2.2, 6.6 Hz, at δ 1.54 ppm), 1.88-1.91 (2H, m), 3.35 (1H, m), 3.53 (1H, m), 3.65-3.80 (7H, m), 4.59-4.65 (4H, m), 4.71 (1H, t, J=9.9 Hz), 4.78 (1H, m), 5.09 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.18 (1H, m), 5.25-5.39 (4H, m), 5.89-5.98 (2H, m), 6.17 (1H, qd, J=2.2, 12.5 Hz)。 (8) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -6-O- (t-butyldimethylsilyl)- 3-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa8)
The compound (659 mg, 0.921 mmol) obtained in (7) was reacted in the same manner as in Example 1 (8) to give the title compound (813 mg, yield 100%).
IR ν _max (film) 2927, 2856, 1749, 1680, 1464, 1371 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.02 (3H, s), 0.03 (3H, s), 0.86-0.90 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.88 ppm), 1.25 (36H, bs), 1.46-1.63 (7H, m, containing 3H, dd, J = 2.2, 6.6 Hz, at δ 1.54 ppm), 1.88-1.91 (2H, m), 3.35 (1H, m), 3.53 (1H, m), 3.65 -3.80 (7H, m), 4.59-4.65 (4H, m), 4.71 (1H, t, J = 9.9 Hz), 4.78 (1H, m), 5.09 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.18 ( 1H, m), 5.25-5.39 (4H, m), 5.89-5.98 (2H, m), 6.17 (1H, qd, J = 2.2, 12.5 Hz).

（９）４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−O−[（R）−３−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル]−３−O−ドデシル−D−グルコピラノ−ス（第Ａａ９工程）
（８）で得られた化合物（840mg, 0.951mmol）について、実施例１（９）と同様に反応させることにより、標記化合物（640mg, 収率64%）を得た。
IR ν_max(film) 3527 (br), 2925, 2854, 1747, 1679 (w) cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (36H, bs), 1.50-1.65 (7H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 6.6 Hz, at δ 1.55 ppm), 1.87-1.92 (2H, m), 2.33 (1H, bs, OH), 3.37 (1H, dd, J=2.9, 9.5 Hz), 3.55-3.81 (8H, m), 4.60-4.67 (4H, m), 4.72 (1H, m), 4.80 (1H, m), 5.13 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.18 (1H, qd, J=6.6, 12.5 Hz), 5.25-5.40 (4H, m), 5.89-5.98 (2H, m), 6.16 (1H, qd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 768 [M+H]⁺, 791 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₄₃H₇₆O₁₁Na: 791.5286. Found: 791.5281。 (9) 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-D-glucopyranose (Step Aa9)
The compound (840 mg, 0.951 mmol) obtained in (8) was reacted in the same manner as in Example 1 (9) to give the title compound (640 mg, yield 64%).
IR ν _max (film) 3527 (br), 2925, 2854, 1747, 1679 (w) cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (36H, bs), 1.50-1.65 (7H, m, containing 3H, dd, J = 1.5, 6.6 Hz, at δ 1.55 ppm), 1.87-1.92 (2H, m), 2.33 (1H, bs, OH), 3.37 (1H, dd, J = 2.9, 9.5 Hz), 3.55-3.81 (8H, m), 4.60-4.67 ( 4H, m), 4.72 (1H, m), 4.80 (1H, m), 5.13 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.18 (1H, qd, J = 6.6, 12.5 Hz), 5.25-5.40 (4H , m), 5.89-5.98 (2H, m), 6.16 (1H, qd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 768 [M + H] ⁺ , 791 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₄₃ H ₇₆ O ₁₁ Na: 791.5286. Found: 791.5281.

（１０） (E)-１-プロペニル２−O−［（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル］−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ１工程）
（９）で得られた化合物（606mg, 0.718mmol）について、実施例１（１０）と同様に反応させることにより、標記化合物（867mg, 収率100%）を得た。
IR ν_max(film) 3400-3080 (w), 2927, 2856, 1745 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.25-1.30 (48H, m), 1.38-1.75 (9H, m), 1.85-1.90 (2H, m), 3.23-3.80 (22H, m, containing two 3H, s, at δ 3.28 and 3.38 ppm), 4.04 (1H, d, J=11.7 Hz), 4.26 (1H, dd, J=9.5, 18.3 Hz), 4.51-4.85 (12H, m), 5.10 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.16 (1H, m), 5.23-5.40 (8H, m), 5.89-5.99 (1H, m), 6.62 (4H, m), 6.16 (1H, dd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 1470 [M+Na, ³⁵Cl]⁺, 1472.
HRFABMS Calcd. for C₇₀H₁₂₁Cl₃NO₂₁PNa: 1470.7132. Found: 1470.7102。 (10) (E) -1-propenyl 2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O -[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl- [alpha]- D-glucopyranoside (Step Ca1)
The compound (606 mg, 0.718 mmol) obtained in (9) was reacted in the same manner as in Example 1 (10) to give the title compound (867 mg, yield 100%).
IR ν _max (film) 3400-3080 (w), 2927, 2856, 1745 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.25-1.30 (48H, m), 1.38-1.75 (9H, m), 1.85-1.90 (2H, m), 3.23 -3.80 (22H, m, containing two 3H, s, at δ 3.28 and 3.38 ppm), 4.04 (1H, d, J = 11.7 Hz), 4.26 (1H, dd, J = 9.5, 18.3 Hz), 4.51-4.85 (12H, m), 5.10 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.16 (1H, m), 5.23-5.40 (8H, m), 5.89-5.99 (1H, m), 6.62 (4H, m), 6.16 (1H, dd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 1470 [M + Na, ³⁵ Cl] ⁺ , 1472.
HRFABMS Calcd. For C ₇₀ H ₁₂₁ Cl ₃ NO ₂₁ PNa: 1470.7132. Found: 1470.7102.

（１１） (E)-１-プロペニル４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−［（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル］−３−O−ドデシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ２工程）
（１０）で得られた化合物（895mg, 0.617mmol）について、実施例１（１１）と同様に反応させることにより、油状の標記化合物（428mg, 収率45%）を得た。
IR ν_max(film) 3306 (w), 2926, 2855, 1747, 1678, 1659, 1547, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (66H, bs) 1.40-1.80 (13H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 6.6 Hz, at δ 1.54 ppm), 1.84-1.89 (2H, m) 2.00-2.05 (4H, m), 2.22-2.26 (2H, m), 3.22-3.79 (20H, m, containing two 3H, s, at δ 3.28 and 3.37 ppm), 3.85 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.24 (1H, m), 4.53-4.72 (10H, m), 4.78-4.84 (2H, m), 5.09 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.16 (1H, m), 5.22-5.41 (10H, m), 5.88-5.99 (4H, m), 6.05 (1H, d, J=8.1 Hz), 6.13 (1H, dd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 1560 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₈₅H₁₅₂NO₂₀PNa: 1561.0543. Found: 1561.0560。 (11) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-6-O- {2 -Deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D -Glucopyranosyl} -α-D-glucopyranoside (Step Ca2)
The compound (895 mg, 0.617 mmol) obtained in (10) was reacted in the same manner as in Example 1 (11) to give the title compound (428 mg, yield 45%) as an oil.
IR ν _max (film) 3306 (w), 2926, 2855, 1747, 1678, 1659, 1547, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (66H, bs) 1.40-1.80 (13H, m, containing 3H, dd, J = 1.5, 6.6 Hz, at δ 1.54 ppm), 1.84-1.89 (2H, m) 2.00-2.05 (4H, m), 2.22-2.26 (2H, m), 3.22-3.79 (20H, m, containing two 3H, s, at δ 3.28 and 3.37 ppm ), 3.85 (1H, m), 4.04 (1H, m), 4.24 (1H, m), 4.53-4.72 (10H, m), 4.78-4.84 (2H, m), 5.09 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.16 (1H, m), 5.22-5.41 (10H, m), 5.88-5.99 (4H, m), 6.05 (1H, d, J = 8.1 Hz), 6.13 (1H, dd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 1560 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₈₅ H ₁₅₂ NO ₂₀ PNa: 1561.0543. Found: 1561.0560.

（１２）４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−［（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル］−３−O−ドデシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−α−D−グルコピラノ−ス（第Ｃａ３工程）
（１１）で得られた化合物（421mg, 0.274mmol）について、実施例１（１２）と同様に反応させると、蝋状の標記化合物（274mg, 収率67%）が得られた。
IR ν_max(film) 3300 (w), 2926, 2855, 1748, 1652, 1549, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86-0.88 (12H, m), 1.25 (66H, bs), 1.40-1.90 (13H, m, containing OH), 1.92-2.04 (4H, m), 2.16-2.19 (2H, m), 3.08-3.77 (20H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm, and 3H, s, at 3.38 ppm), 3.85-4.63 (14H, m), 4.82 (1H, m), 5.23-5.40 (11H, m), 5.88-5.98 (4H, m), 6.05 (1H, d, J=7.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1520 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₂H₁₄₈NO₂₀PNa: 1521.0230. Found: 1521.0250。 (12) 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-6-O- {2-deoxy-4-O- Diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -α-D -Glucopyranose (Step Ca3)
The compound (421 mg, 0.274 mmol) obtained in (11) was reacted in the same manner as in Example 1 (12) to give the title compound as a wax (274 mg, yield 67%).
IR ν _max (film) 3300 (w), 2926, 2855, 1748, 1652, 1549, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86-0.88 (12H, m), 1.25 (66H, bs), 1.40-1.90 (13H, m, containing OH), 1.92-2.04 (4H, m), 2.16-2.19 (2H, m), 3.08-3.77 (20H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm, and 3H, s, at 3.38 ppm), 3.85-4.63 (14H, m), 4.82 (1H, m), 5.23 -5.40 (11H, m), 5.88-5.98 (4H, m), 6.05 (1H, d, J = 7.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1520 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₈₂ H ₁₄₈ NO ₂₀ PNa: 1521.0230. Found: 1521.0250.

（１３）ジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−［（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル］−３−O−ドデシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−α−D−グルコピラノシド（α体）及びジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−２−O−［（Ｒ）−3−（アリルオキシカルボニルオキシ）テトラデシル］−３−O−ドデシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−β−D−グルコピラノシド（β体）（第Ｃａ４工程）
（１２）で得られた化合物（265mg, 0.177mmol）について、実施例１（１３）と同様に反応させることにより、標記化合物α体（138mg, 収率47%）及びβ体（141mg, 収率48%）を油状化合物として得た。
α体:
IR ν_max(film) 3306 (w), 2926, 2856, 1747, 1660, 1548 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.25 (66H, bs), 1.40-2.05 (16H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.22-4.06 (23H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 4.26 (1H, dd, 9.5, 18.3 Hz), 4.54-4.62 (12H, m), 4.64-4.73 (2H, m), 4.78 (1H, t, J=5.9 Hz), 5.23-5.43 (14H, m), 5.72 (1H, dd, J=3.7, 6.6 Hz), 5.88-6.01 (6H, m), 6.54 (1H, d, J=8.1 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1680 [M+Na]⁺。
β体:
IR ν_max(film) 3309 (w), 2926, 2856, 1748, 1678, 1550, 1462 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.26 (66H, bs), 1.40-2.07 (16H, m), 2.21-2.24 (2H, m), 3.18-3.86 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 3.99 (1H, m), 4.25 (1H, dd, 9.5, 18.3 Hz), 4.43-4.65 (12H, m), 4.70 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.78 (1H, m), 4.93 (1H, dd, J=5.1, 8.1 Hz), 5.19-5.43 (14H, m), 5.86-6.00 (6H, m), 7.48 (1H, d, J=9.5 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1680 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₈H₁₅₇NO₂₃P₂Na: 1681.05. Found: 1681.05。 (13) diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-6-O- {2-deoxy-4 -O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl}- α-D-glucopyranoside (α form) and diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-2-O-[(R) -3- (allyloxycarbonyloxy) tetradecyl] -3-O-dodecyl-6-O -{2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino]- β-D-glucopyranosyl} -β-D-glucopyranoside (β-form) (Ca4 Degree)
The compound (265 mg, 0.177 mmol) obtained in (12) was reacted in the same manner as in Example 1 (13) to give the α-form (138 mg, 47% yield) and β-form (141 mg, yield) of the title compound. 48%) as an oily compound.
α-body:
IR ν _max (film) 3306 (w), 2926, 2856, 1747, 1660, 1548 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.25 (66H, bs), 1.40-2.05 (16H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.22-4.06 (23H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 4.26 (1H, dd, 9.5, 18.3 Hz), 4.54-4.62 (12H, m), 4.64-4.73 (2H, m), 4.78 (1H, t , J = 5.9 Hz), 5.23-5.43 (14H, m), 5.72 (1H, dd, J = 3.7, 6.6 Hz), 5.88-6.01 (6H, m), 6.54 (1H, d, J = 8.1 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1680 [M + Na] ⁺ .
β body:
IR ν _max (film) 3309 (w), 2926, 2856, 1748, 1678, 1550, 1462 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.26 (66H, bs), 1.40-2.07 (16H, m), 2.21-2.24 (2H, m), 3.18-3.86 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 3.99 (1H, m), 4.25 (1H, dd, 9.5, 18.3 Hz), 4.43-4.65 (12H, m), 4.70 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.78 (1H, m), 4.93 (1H, dd, J = 5.1, 8.1 Hz), 5.19-5.43 (14H, m), 5.86-6.00 (6H, m), 7.48 (1H, d, (J = 9.5 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1680 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 88 H 157}} NO 23 P 2 Na:.. 1681.05 Found: 1681.05.

（１４）ホスホノ 6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
（１３）で得られた化合物α体（140mg, 0.084mmol）について、実施例１（１４）と同様に反応させると、粉状の標記化合物（45mg, 収率40%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3289 (w), 3077 (w), 2924, 2853, 1627, 1556, 1467 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 5:1) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.74 (12H, m), 1.97-2.02 (4H, m), 2.22-2.24 (2H, m), 3.22-4.13(26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.77 (1H, d, J=7.3 Hz), 5.35-5.39 (2H, m), 5.72 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1328 [M-H]^-, 1350 [M+Na-2H]^-.
HRFABMS, Calcd. for C₆₈H₁₃₂NO₁₉P₂: 1328.8871. Found: 1328.8873。 (14) phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4 —O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside (Step Ca5)
When the compound α-form (140 mg, 0.084 mmol) obtained in (13) was reacted in the same manner as in Example 1 (14), the title compound (45 mg, yield 40%) was obtained as a powder.
IR ν _max (KBr) 3289 (w), 3077 (w), 2924, 2853, 1627, 1556, 1467 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 5: 1) δ 0.86-0.90 (12H, m), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.74 (12H, m), 1.97-2.02 (4H, m ), 2.22-2.24 (2H, m), 3.22-4.13 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.77 (1H, d, J = 7.3 Hz), 5.35-5.39 (2H, m ), 5.72 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1328 [MH] ^- , 1350 [M + Na-2H] ^- .
HRFABMS, Calcd. For C ₆₈ H ₁₃₂ NO ₁₉ P ₂ : 1328.8871. Found: 1328.8873.

［実施例９］
ホスホノ 6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Z）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−[（R）−３−ヒドロキシテトラデシル]−β−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
実施例８（１３）で得られた化合物β体（150mg, 0.090mmol）を、実施例１（１４）と同様に反応させると粉状の標記化合物（45mg, 収率37%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 5:1) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.41-1.74 (12H, m), 2.00-2.04 (4H, m), 2.24-2.28 (2H, m), 3.12-4.07 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.92-4.97 (2H, m), 5.34-5.36 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1328 [M-H]^-.
Anal. Calcd for C₆₈H₁₃₃NO₁₉P₂: C, 61.38; H, 10.07; N, 1.05; P, 4.66. Found: C, 61.00; H, 9.97; N, 1.12; P, 4.24。 [Example 9]
Phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4-O- Phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -β-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The compound β-form (150 mg, 0.090 mmol) obtained in Example 8 (13) was reacted in the same manner as in Example 1 (14) to give the title compound (45 mg, yield 37%) as a powder. .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 5: 1) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.41-1.74 (12H, m), 2.00-2.04 ( 4H, m), 2.24-2.28 (2H, m), 3.12-4.07 (26H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.92-4.97 (2H, m), 5.34-5.36 (2H, m ).
FABMS (negative-ion) m / z, 1328 [MH] ^- .
Anal. Calcd for C ₆₈ H ₁₃₃ NO ₁₉ P ₂ : C, 61.38; H, 10.07; N, 1.05; P, 4.66. Found: C, 61.00; H, 9.97; N, 1.12; P, 4.24.

［実施例１０］
ホスホノ 6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド
（１）アリル２，３−ジ−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ４工程）
実施例８（３）で得られたアリル３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（2.90g, 11.14mmol）について、アルキル化剤としてブロモドデカンを用いて、実施例１（４）と同様に反応させると、蝋状の標記化合物（6.49g, 収率98%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.41 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.50-1.60 (4H, m), 3.30 (1H, m), 3.49-3.74 (8H, m), 3.83 (1H, m), 4.08 (1H, dd, J=6.6, 13.3 Hz), 4.18 (1H, dd, J=5.1, 13.3 Hz), 4.90 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.22 (1H, m), 5.32 (1H, m), 5.92 (1H, m)。 [Example 10]
Phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4-O- Phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (1) Allyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D -Glucopyranoside (Step Aa4)
For allyl 3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (2.90 g, 11.14 mmol) obtained in Example 8 (3), bromododecane was used as an alkylating agent. The reaction was carried out in the same manner as in Example 1 (4) to give the title compound as a wax (6.49 g, yield 98%).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.41 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.50-1.60 (4H, m ), 3.30 (1H, m), 3.49-3.74 (8H, m), 3.83 (1H, m), 4.08 (1H, dd, J = 6.6, 13.3 Hz), 4.18 (1H, dd, J = 5.1, 13.3 Hz), 4.90 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.22 (1H, m), 5.32 (1H, m), 5.92 (1H, m).

（２）アリル２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ５工程）
（１）で得られた化合物（6.40g, 10.722mmol）を、実施例１（５）と同様に反応させると、蝋状の標記化合物（2.62g, 収率44%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3364 (br), 2919, 2850, 1467 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.54-1.60 (4H, m), 1.95 (1H, t, J=5.7 Hz, OH), 2.46 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.28 (1H, m), 3.46-3.90 (8H, m), 3.93 (1H, m), 4.07 (1H, dd, J=6.6, 13.2 Hz), 4.20 (1H, dd, J=5.1, 13.2 Hz), 4.96 (1H, d, J=3.7 Hz) 5.21-5.35 (2H, m), 5.93 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 555 [M-H]⁺, 579 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₃₃H₆₄O₆Na: 579.4600. Found: 579.4581。 (2) Allyl 2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa5)
The compound (6.40 g, 10.722 mmol) obtained in (1) was reacted in the same manner as in Example 1 (5) to give the title compound as a wax (2.62 g, yield 44%).
IR ν _max (KBr) 3364 (br), 2919, 2850, 1467 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.54-1.60 (4H, m), 1.95 (1H, t, J = 5.7 Hz, OH ), 2.46 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 3.28 (1H, m), 3.46-3.90 (8H, m), 3.93 (1H, m), 4.07 (1H, dd, J = 6.6, 13.2) Hz), 4.20 (1H, dd, J = 5.1, 13.2 Hz), 4.96 (1H, d, J = 3.7 Hz) 5.21-5.35 (2H, m), 5.93 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 555 [MH] ⁺ , 579 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₃₃ H ₆₄ O ₆ Na: 579.4600. Found: 579.4581.

（３）（E）-１-プロペニル２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ６工程）
（２）で得られた化合物（2.60g, 4.67mmol）を、実施例１（６）と同様に反応させることにより、標記化合物（2.60g, 収率100%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3341 (br), 2919, 2851, 1678 (w), 1468 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.55-1.60 (9H, m), 1.89 (1H, bs, OH), 2.50 (1H, m, OH), 3.30 (1H, dd, J=3.7, 8.8 Hz), 3.46-3.78 (6H, m), 3.70-3.84 (2H, m), 3.93 (1H, m), 5.12 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.19 (1H, qd, J=6.6, 12.5 Hz), 6.18 (1H, dd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 555 [M-H]⁺, 579 [M+Na]⁺。 (3) (E) -1-Propenyl 2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa6)
The title compound (2.60 g, 100% yield) was obtained by reacting the compound (2.60 g, 4.67 mmol) obtained in (2) in the same manner as in Example 1 (6).
IR ν _max (KBr) 3341 (br), 2919, 2851, 1678 (w), 1468 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.55-1.60 (9H, m), 1.89 (1H, bs, OH), 2.50 (1H , m, OH), 3.30 (1H, dd, J = 3.7, 8.8 Hz), 3.46-3.78 (6H, m), 3.70-3.84 (2H, m), 3.93 (1H, m), 5.12 (1H, d , J = 3.7 Hz), 5.19 (1H, qd, J = 6.6, 12.5 Hz), 6.18 (1H, dd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 555 [MH] ⁺ , 579 [M + Na] ⁺ .

（４）（E）-１-プロペニル６−Ｏ−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ７工程）
（３）で得られた化合物（2.70g, 4.848mmol）を、実施例１（７）と同様に反応させることにより、標記化合物（3.11g, 収率95%）を得た。
IR ν_max(film) 3504, 2926, 2855, 1680 (w), 1659 (w), 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.04 (6H, s), 0.88 (9H, s), 0.88-0.92 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.90 ppm), 1.26 (36H, bs), 1.58-1.65 (7H, m), 2.71 (1H, d, J=2.2 Hz, OH), 3.28 (1H, dd, J=2.7, 9.5 Hz), 3.52-3.90 (9H, m), 5.10 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.19 (1H, m), 6.19 (1H, dd, J=2.2, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 671 [M-H]⁺, 693 [M+Na]⁺ (on addition of NaI).
HRFABMS Calcd. for C₃₉H₇₈O₆SiNa: 693.5466. Found: 693.5469。 (4) (E) -1-Propenyl 6-O- (t-butyldimethylsilyl) -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa7)
The title compound (3.11 g, yield 95%) was obtained by reacting the compound (2.70 g, 4.848 mmol) obtained in (3) in the same manner as in Example 1 (7).
IR ν _max (film) 3504, 2926, 2855, 1680 (w), 1659 (w), 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.04 (6H, s), 0.88 (9H, s), 0.88-0.92 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.90 ppm), 1.26 (36H, bs), 1.58-1.65 (7H, m), 2.71 (1H, d, J = 2.2 Hz, OH), 3.28 (1H, dd, J = 2.7, 9.5 Hz), 3.52-3.90 (9H, m), 5.10 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.19 (1H, m), 6.19 (1H, dd, J = 2.2, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 671 [MH] ⁺ , 693 [M + Na] ⁺ (on addition of NaI).
HRFABMS Calcd. For C ₃₉ H ₇₈ O ₆ SiNa: 693.5466. Found: 693.5469.

（５）（E）-１-プロペニル４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−６−Ｏ−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ８工程）
（４）で得られた化合物（3.10g, 4.619mmol）を、実施例１（８）と同様に反応させることにより、標記化合物（3.49g, 収率100%）を得た。
IR ν_max(film) 2926, 2856, 1758, 1680 (w), 1661 (w), 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.02 (3H, s), 0.03 (3H, s), 0.88 (9H, s), 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (36H, bs), 1.51-1.57 (7H, m), 3.35 (1H, dd, J=3.7, 9.7 Hz), 3.51-3.83 (8H, m), 4.62-4.65 (2H, m), 4.72 (1H, t, J=9.5 Hz), 5.10 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.19 (1H, m), 5.26-5.39 (2H, m), 5.94 (1H, m), 6.18 (1H, dd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 753 [M-H]⁺, 777 [M+Na]⁺ (on addition of NaI).
HRFABMS Calcd. for C₄₃H₈₂O₈SiNa: 777.5677. Found: 777.5641。 (5) (E) -1-Propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- (t-butyldimethylsilyl) -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa8)
The compound (3.10 g, 4.619 mmol) obtained in (4) was reacted in the same manner as in Example 1 (8) to give the title compound (3.49 g, yield 100%).
IR ν _max (film) 2926, 2856, 1758, 1680 (w), 1661 (w), 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.02 (3H, s), 0.03 (3H, s), 0.88 (9H, s), 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (36H, bs), 1.51-1.57 (7H, m), 3.35 (1H, dd, J = 3.7, 9.7 Hz), 3.51-3.83 (8H, m), 4.62-4.65 (2H, m), 4.72 (1H, t, J = 9.5 Hz), 5.10 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.19 (1H, m), 5.26-5.39 (2H, m), 5.94 (1H, m), 6.18 (1H, dd, J = 1.5, 12.5 Hz ).
FABMS (positive-ion) m / z, 753 [MH] ⁺ , 777 [M + Na] ⁺ (on addition of NaI).
HRFABMS Calcd. For C ₄₃ H ₈₂ O ₈ SiNa: 777.5677. Found: 777.5641.

（６）４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２，３−ジ−O−ドデシル−D−グルコピラノ−ス（第Ａａ１０工程）
（５）で記得られた化合物（3.60g, 4.767mmol）を塩化メチレン（10mL）及びアセトニトリル（20mL）に溶解し、この溶液に48%フッ化水素酸水溶液（3mL）を加え室温で16時間撹拌した後、酢酸メチルで希釈した。反応液を、水、重曹水及び食塩水で洗い、MgSO₄乾燥した。ろ過、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトを行った。酢酸エチルで溶出すると、標記化合物（2.12g, 収率74%）を得た。
IR ν_max(film) 3446 (br), 2920, 2851, 1754, 1724, 1468 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (32H, bs), 1.43-1.58 (2H, m), 1.69 (1H, bs, OH), 3.12-3.98 (7H, m), 4.65-4.72 (3H, m), 5.28-5.40 (2H, m), 5.93 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 583, 623 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₃₄H₆₄O₈Na: 623.4499. Found: 623.4490。 (6) 4-O-allyloxycarbonyl-2,3-di-O-dodecyl-D-glucopyranose (Step Aa10)
The compound (3.60 g, 4.767 mmol) obtained in (5) was dissolved in methylene chloride (10 mL) and acetonitrile (20 mL), and a 48% aqueous hydrofluoric acid solution (3 mL) was added to this solution, followed by stirring at room temperature for 16 hours. After that, the mixture was diluted with methyl acetate. The reaction solution was washed with water, aqueous sodium bicarbonate and brine, and dried over MgSO ₄ . After filtration and concentration, silica gel column chromatography was performed. Elution with ethyl acetate gave the title compound (2.12 g, 74% yield).
IR ν _max (film) 3446 (br), 2920, 2851, 1754, 1724, 1468 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (32H, bs), 1.43-1.58 (2H, m), 1.69 (1H, bs, OH), 3.12-3.98 ( 7H, m), 4.65-4.72 (3H, m), 5.28-5.40 (2H, m), 5.93 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 583, 623 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₃₄ H ₆₄ O ₈ Na: 623.4499. Found: 623.4490.

（７） 6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−D−グルコピラノース（第Ｃｃ１工程）
（６）で得られた化合物（2.65g, 3.142mmol）及びトリクロロメチルイミドイル２−デオキシ−４−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−D−グルコピラノシド（1.82g, 3.112mmol）（米国特許第5,935,938号公報記載）を実施例１（１０）と同様に反応させることにより、標記化合物（3.86g, 収率96%）を得た。
IR ν_max(film) 3500-3100 (w), 2926, 2856, 1753, 1736, 1542 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) d 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (48H, bs), 1.43-1.75 (6H, m), 3.11-3.90 (24H, m), 4.13-4.40 (2H, m), 4.55-4.85 (10H, m), 5.24-5.39 (6H, m), 5.89-5.99 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 1304, 1302 [M+Na, ³⁵Cl]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₆₁H₁₀₉Cl₃NO₁₈PNa: 1302.6346. Found: 1302.6333。 (7) 6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(2,2,2 -Trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-D-glucopyranose (Step Cc1)
Compound (2.65 g, 3.142 mmol) obtained in (6) and trichloromethylimidoyl 2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O -Methyl-2-[(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl) amino] -D-glucopyranoside (1.82 g, 3.112 mmol) (described in US Pat. No. 5,935,938) was reacted in the same manner as in Example 1 (10). This gave the title compound (3.86 g, 96% yield).
IR ν _max (film) 3500-3100 (w), 2926, 2856, 1753, 1736, 1542 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) d 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (48H, bs), 1.43-1.75 (6H, m), 3.11-3.90 (24H, m), 4.13-4.40 (2H, m), 4.55-4.85 (10H, m), 5.24-5.39 (6H, m), 5.89-5.99 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 1304, 1302 [M + Na, ³⁵ Cl] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₆₁ H ₁₀₉ Cl ₃ NO ₁₈ PNa: 1302.6346. Found: 1302.6333.

（８）４−O−アリルオキシカルボニル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−D−グルコピラノ−ス（第Ｃｃ２工程）
（７）で得られた化合物（1.90g, 1.482mmol）を実施例１（１１）と同様に反応させると、油状の標記化合物（1.32g, 収率65%）が得られた。
IR ν_max(film) 3302 (br), 2926, 2855, 1754, 1652, 1549, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) d 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 1.99-2.02 (4H, m), 2.17-2.33 (2H, m), 3.10-4.10 (25H, m), 4.24-4.63 (8H, m), 5.21-5.35 (8H, m), 5.87-5.98 (3H, m), 6.12 (1H, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1392 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₇₆H₁₄₀NO₁₇PNa: 1392.9756. Found: 1392.9774。 (8) 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2 -[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-D-glucopyranose (Step Cc2)
The compound (1.90 g, 1.482 mmol) obtained in (7) was reacted in the same manner as in Example 1 (11) to give the title compound (1.32 g, yield 65%) as an oil.
IR ν _max (film) 3302 (br), 2926, 2855, 1754, 1652, 1549, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) d 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 1.99-2.02 (4H, m), 2.17-2.33 (2H, m), 3.10-4.10 (25H, m), 4.24-4.63 (8H, m), 5.21-5.35 (8H, m), 5.87-5.98 (3H, m), 6.12 (1H, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1392 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₇₆ H ₁₄₀ NO ₁₇ PNa: 1392.9756. Found: 1392.9774.

（９）ジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド及びジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−β−D−グルコピラノシド（第Ｃａ４工程）
（８）で得られた化合物（1.32g, 0.963mmol）を実施例１（１３）と同様に反応させることにより、標記化合物α体（356mg, 収率25%）とβ体（378mg, 収率26%）を油状物として得た。
α体:
IR ν_max(film) 3310, 3085, 2926, 2855, 1757, 1665, 1548, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.21-3.83 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.96-4.02 (2H, m), 4.26 (1H, dd, J=9.6, 18.3 Hz), 4.52-4.73 (11H, m), 5.23-5.42 (12H, m), 5.73 (1H, dd, J=3.3, 6.3 Hz), 5.87-6.01 (5H, m), 6.53 (1H, d, J=8.1 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1552 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₂H₁₄₉NO₂₀P₂Na: 1553.0046. Found: 1553.0041。
β体:
IR ν_max(film) 3310, 3086 (w), 2926, 2855, 1757, 1668, 1549, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 2.00-2.02 (4H, m), 2.20-2.25 (2H, m), 3.18-3.75 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 4.00 (1H, m), 4.25 (1H, m), 4.47-4.63 (11H, m), 4.70 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.95 (1H, dd, J=5.1, 8.1 Hz), 5.23-5.43 (12H, m), 5.86-5.97 (5H, m), 7.48 (1H, d, J=9.5 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1552 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₂H₁₄₉NO₂₀P₂Na: 1553.0046. Found: 1553.0040。 (9) diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O- Methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside and diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl -6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl ) Amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranoside (Step Ca4)
The compound (1.32 g, 0.963 mmol) obtained in (8) was reacted in the same manner as in Example 1 (13) to give the title compound α-form (356 mg, yield 25%) and β-form (378 mg, yield). 26%) as an oil.
α-body:
IR ν _max (film) 3310, 3085, 2926, 2855, 1757, 1665, 1548, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.21-3.83 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.96-4.02 (2H, m), 4.26 (1H, dd, J = 9.6, 18.3 Hz), 4.52-4.73 (11H, m), 5.23-5.42 (12H, m), 5.73 (1H, dd, J = 3.3, 6.3 Hz), 5.87-6.01 (5H, m), 6.53 (1H, d, J = 8.1 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1552 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 82 H 149}} NO 20 P 2 Na:.. 1553.0046 Found: 1553.0041.
β body:
IR ν _max (film) 3310, 3086 (w), 2926, 2855, 1757, 1668, 1549, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 2.00-2.02 (4H, m), 2.20-2.25 (2H, m), 3.18-3.75 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 4.00 (1H, m), 4.25 (1H, m), 4.47-4.63 (11H, m), 4.70 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.95 (1H, dd, J = 5.1, 8.1 Hz), 5.23-5.43 (12H, m), 5.86-5.97 (5H, m), 7.48 (1H, d, (J = 9.5 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1552 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 82 H 149}} NO 20 P 2 Na:.. 1553.0046 Found: 1553.0040.

（１０）ホスホノ 6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
（９）で得られた化合物α体（153mg, 0.100mmol）を実施例１（１４）と同様に反応させると、蝋状の標記化合物（70mg, 収率54%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3292 (br), 3294, 2853, 1630, 1551, 1467 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 4:1) δ 0.88 (12H, m), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.76 (10H, m), 1.96-2.04 (4H, m), 2.22-2.26 (2H, m), 3.23-4.10 (25H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.74 (1H, d, J=8.3 Hz), 5.34-5.39 (2H, m), 5.64 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1284 [M-H]^-.
HRFABMS, Calcd for C₆₆H₁₂₈NO₁₈P₂: 1284.8607. Found: 1284.8605.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₉NO₁₈P₂: C, 61.61; H, 10.11; N, 1.09; P, 4.81. Found: C, 61.94; H, 9.61; N, 1.17; P, 4.73。 (10) phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4 -O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The compound α-form (153 mg, 0.100 mmol) obtained in (9) was reacted in the same manner as in Example 1 (14) to give the title compound as a wax (70 mg, yield 54%).
IR ν _max (KBr) 3292 (br), 3294, 2853, 1630, 1551, 1467 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 4: 1) δ 0.88 (12H, m), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.76 (10H, m), 1.96-2.04 (4H, m), 2.22-2.26 (2H, m), 3.23-4.10 (25H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.40 ppm), 4.74 (1H, d, J = 8.3 Hz), 5.34-5.39 (2H, m), 5.64 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1284 [MH] ^- .
HRFABMS, Calcd for C ₆₆ H ₁₂₈ NO ₁₈ P ₂ : 1284.8607. Found: 1284.8605.
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₉ NO ₁₈ P ₂ : C, 61.61; H, 10.11; N, 1.09; P, 4.81. Found: C, 61.94; H, 9.61; N, 1.17; P, 4.73.

［実施例１１］
ホスホノ 6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−β−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
実施例１０（９）で得られた化合物β体（185mg, 0.121mmol）を実施例１（１４）と同様に反応させると、蝋状の標記化合物（106mg, 収率68%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3387, 3299, 2924, 2853, 1631, 1552, 1467 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 4:1) δ 0.89 (12H, m), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.76 (10H, m), 2.00-2.04 (4H, m), 2.25-2.29 (2H, m), 3.11-3.89 (23H, m, containing two 3H, s at 3.31 and 3.41 ppm), 4.00-4.05 (2H, m), 4.94-4.98 (2H, m), 5.32-5.37 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1284 [M-H]^-, 1306 [M+Na-2H]^-.
HRFABMS, Calcd for C₆₆H₁₂₈NO₁₈P₂: 1284.8607. Found: 1284.8605.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₉NO₁₈P₂: C, 61.61; H, 10.11; N, 1.09; P, 4.81. Found: C, 62.37; H, 9.56; N, 1.18; P, 3.96。 [Example 11]
Phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4-O- Phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The compound β-form (185 mg, 0.121 mmol) obtained in Example 10 (9) was reacted in the same manner as in Example 1 (14) to give the title compound as a wax (106 mg, yield 68%). .
IR ν _max (KBr) 3387, 3299, 2924, 2853, 1631, 1552, 1467 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 4: 1) δ 0.89 (12H, m), 1.27 (66H, bs), 1.40-1.76 (10H, m), 2.00-2.04 (4H, m), 2.25-2.29 (2H, m), 3.11-3.89 (23H, m, containing two 3H, s at 3.31 and 3.41 ppm), 4.00-4.05 (2H, m), 4.94-4.98 (2H, m), 5.32-5.37 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1284 [MH] ^- , 1306 [M + Na-2H] ^- .
HRFABMS, Calcd for C ₆₆ H ₁₂₈ NO ₁₈ P ₂ : 1284.8607. Found: 1284.8605.
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₉ NO ₁₈ P ₂ : C, 61.61; H, 10.11; N, 1.09; P, 4.81. Found: C, 62.37; H, 9.56; N, 1.18; P, 3.96.

［実施例１２］
ホスホノ 6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド
（１）アリル３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ４工程）
実施例８（３）で得られたアリル３−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（3g, 7mmol）及び１−ブロモテトラデカン（2.3g, 8.4mmol）をDMF（25ｍL）に溶かし、この溶液に水素化ナトリウム（55%分散油, 400mg, 8.3mmol）を加えた。その後、実施例１（４）と同様に処理すると油状の目的化合物（3.7g, 収率86%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.40 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.50-1.60 (4H, m), 3.10-4.35 (12H, m), 4.37 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.17-5.34 (2H, m), 5.91 (1H, m)。 [Example 12]
Phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4-O- Phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (1) Allyl 3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-2-O-tetradecyl -Α-D-glucopyranoside (Step Aa4)
Allyl 3-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (3 g, 7 mmol) and 1-bromotetradecane (2.3 g, 8.4 mmol) obtained in Example 8 (3) were added to DMF. (25 mL), and sodium hydride (55% dispersion oil, 400 mg, 8.3 mmol) was added to the solution. Thereafter, the same treatment as in Example 1 (4) was performed to obtain the target compound as an oil (3.7 g, yield: 86%).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.40 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.50-1.60 (4H, m ), 3.10-4.35 (12H, m), 4.37 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.17-5.34 (2H, m), 5.91 (1H, m).

（２）アリル３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ５工程）
（１）で得られた化合物（1.9mg, 3mmol）をMeOH（30mL）に溶かし、この溶液にパラトルエンスルホン酸（80mg）を加え、40分間室温で攪拌した。反応液を減圧、濃縮した後、酢酸エチルで希釈した。この溶液を重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮後、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（１：１）で溶出すると標記化合物（1.57g, 収率89%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.52-1.62 (4H, m), 2.07 (1H, t, J=6.6 Hz, OH), 2.46 (1H, d, J=2.2 Hz, OH), 3.10-4.20 (12H, m), 4.38 (1H, t, J=8.1 Hz), 4.91 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.21-5.35 (2H, m), 5.92 (1H, m)。 (2) Allyl 3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa5)
The compound (1.9 mg, 3 mmol) obtained in (1) was dissolved in MeOH (30 mL), and paratoluenesulfonic acid (80 mg) was added to this solution, followed by stirring at room temperature for 40 minutes. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and then diluted with ethyl acetate. The solution was washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, silica gel chromatography was performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1) gave the title compound (1.57 g, 89% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.52-1.62 (4H, m), 2.07 (1H, t, J = 6.6 Hz, OH ), 2.46 (1H, d, J = 2.2 Hz, OH), 3.10-4.20 (12H, m), 4.38 (1H, t, J = 8.1 Hz), 4.91 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.21 -5.35 (2H, m), 5.92 (1H, m).

（３） (E)-1-プロペニル３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ６工程）
（２）で得られた化合物（1.57g, 2.68mmol）をTHF（40mL）に溶かし、この溶液に、水素で活性化したIr[C₈H₁₂(MePh₂P)₂]PF₆（5mg）を加え、室温で一夜攪拌した。その後反応液を濃縮し、標記化合物（1.2g, 収率76%）が得られた。得られた標記化合物はこのまま次の反応に使用した。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6-7.3 Hz), 1.26(40H, bs), 1.53-1.60 (7H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 7.3 Hz, at 1.56 ppm), 2.06 (1H, t, J=6.6 Hz, OH), 2.44 (1H, d, J=1.5 Hz, OH), 3.14-3.92 (10H, m), 4.52 (1H, d, J=7.3 Hz), 5.12 (1H, m), 6.21 (1H, qd, J=1.5, 12.5 Hz)。 (3) (E) -1-Propenyl 3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa6)
The compound (1.57 g, 2.68 mmol) obtained in (2) was dissolved in THF (40 mL), and this solution was added with hydrogen-activated Ir [C ₈ H ₁₂ (MePh ₂ P) ₂ ] PF ₆ (5 mg). Was added and stirred at room temperature overnight. Thereafter, the reaction solution was concentrated to obtain the title compound (1.2 g, yield: 76%). The obtained title compound was directly used for the next reaction.
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6-7.3 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.53-1.60 (7H, m, containing 3H, dd, J = 1.5, 7.3 Hz , at 1.56 ppm), 2.06 (1H, t, J = 6.6 Hz, OH), 2.44 (1H, d, J = 1.5 Hz, OH), 3.14-3.92 (10H, m), 4.52 (1H, d, J = 7.3 Hz), 5.12 (1H, m), 6.21 (1H, qd, J = 1.5, 12.5 Hz).

（４） (E)-1-プロペニル６−O−（t−ブチルジメチルシリル）−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ７工程）
（３）で得られた化合物（1.2g, 3.09mmol）をジメチルホルムアミド（40mL）に溶かし、この溶液に、t−ブチルジメチルシリルクロライド（558mg, 0.384mmol）及びイミダゾール（525mg, 7.72mmol）を加え、室温で一夜攪拌した。その後、反応液をそのまま用いてシリカゲルクロマトグラフィーを行った。ヘキサン−酢酸エチル（5:1）混合溶液で溶出すると、油状標記化合物（1.5g, 収率90%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.08 (6H, s), 0.86-0.90 (15H, m, containing 9H, s, at 0.89 ppm), 1.26 (40H, bs), 1.53-1.60 (7H, m), 3.02 (1H, d, J=2.2 Hz, OH), 3.13-3.24 (2H, m), 3.33 (1H, m), 3.49-3.89 (7H, m), 4.47 (1H, d, J=7.3 Hz), 5.11 (1H, m), 6.20 (1H, dd, J=1.7, 12.1 Hz)。 (4) (E) -1-Propenyl 6-O- (t-butyldimethylsilyl) -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Aa7)
The compound (1.2 g, 3.09 mmol) obtained in (3) was dissolved in dimethylformamide (40 mL), and t-butyldimethylsilyl chloride (558 mg, 0.384 mmol) and imidazole (525 mg, 7.72 mmol) were added to this solution. And stirred at room temperature overnight. Thereafter, silica gel chromatography was performed using the reaction solution as it was. Elution with a mixed solution of hexane and ethyl acetate (5: 1) yielded the oily title compound (1.5 g, 90% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.08 (6H, s), 0.86-0.90 (15H, m, containing 9H, s, at 0.89 ppm), 1.26 (40H, bs), 1.53-1.60 (7H, m) , 3.02 (1H, d, J = 2.2 Hz, OH), 3.13-3.24 (2H, m), 3.33 (1H, m), 3.49-3.89 (7H, m), 4.47 (1H, d, J = 7.3 Hz ), 5.11 (1H, m), 6.20 (1H, dd, J = 1.7, 12.1 Hz).

（５） (E)-1-プロペニル４−O−アリルオキシカルボニル−６−O−（t−ブチルジメチルシリル）−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａａ８工程）
（４）で得られた化合物（1.5g, 2.15mmol）をトルエン（30mL）に溶かし、この溶液にピリジン（680mg, 8.6mmol）を加え、更に氷冷下トリホスゲン（320mg, 1.07mmol）を加え10分間激しく撹拌した。反応溶液にアリルアルコール（1.24g, 21.3mmol）を加え、氷冷下１時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗い、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトを行った。シクロヘキサン−酢酸エチル(14:1)で溶出すると、標記化合物（1g, 収率83%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.03 (6H, s), 0.86-0.89 (15H, m, containing 9H, s, at 0.87 ppm), 1.25 (40H, bs), 1.51-1.56 (7H, m), 3.15 (1H, dd, J=7.8, 9.9 Hz), 3.35 (1H, dd, J=8.8, 9.9 Hz), 3.43 (1H, m), 3.52-4.0 (7H, m), 4.6-4.75 (4H, m), 5.28-5.4 (3H, m), 5.9-6.0 (1H, m)。 (5) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- (t-butyldimethylsilyl) -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Aa8 Process)
The compound (1.5 g, 2.15 mmol) obtained in (4) was dissolved in toluene (30 mL), pyridine (680 mg, 8.6 mmol) was added to the solution, and triphosgene (320 mg, 1.07 mmol) was further added under ice cooling. Stir vigorously for minutes. Allyl alcohol (1.24 g, 21.3 mmol) was added to the reaction solution, and the mixture was stirred for 1 hour under ice cooling. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, silica gel column chromatography was performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (14: 1) gave the title compound (1 g, 83% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.03 (6H, s), 0.86-0.89 (15H, m, containing 9H, s, at 0.87 ppm), 1.25 (40H, bs), 1.51-1.56 (7H, m) , 3.15 (1H, dd, J = 7.8, 9.9 Hz), 3.35 (1H, dd, J = 8.8, 9.9 Hz), 3.43 (1H, m), 3.52-4.0 (7H, m), 4.6-4.75 (4H , m), 5.28-5.4 (3H, m), 5.9-6.0 (1H, m).

（６）４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−D−グルコピラノース（第Ａａ１０工程）
（５）で得られた化合物（1.7g）を塩化メチレン（13mL）及びアセトニトリル（25mL）に溶解し、この溶液にシリカゲル粉（380mg）及び48%フッ化水素酸水溶液（1mL）を加え、室温で16時間撹拌した後、塩化メチレンで希釈した。この液を重曹水及び食塩水で洗い、MgSO₄で乾燥した。ろ過、濃縮した後、シリカゲルカラムクロマトを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル(1:1)で溶出すると、標記化合物（1g, 収率80%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.86 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.50-1.60 (4H, m), 3.12-4.0 (9H, m), 5.3-5.40 (3H, m), 5.90-5.95 (1H, m)。 (6) 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-D-glucopyranose (Step Aa10)
The compound (1.7 g) obtained in (5) was dissolved in methylene chloride (13 mL) and acetonitrile (25 mL), and silica gel powder (380 mg) and a 48% aqueous hydrofluoric acid solution (1 mL) were added to this solution. , And diluted with methylene chloride. The solution was washed with aqueous sodium bicarbonate and brine, and dried over MgSO ₄ . After filtration and concentration, silica gel column chromatography was performed. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1) gave the title compound (1 g, 80% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.86 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.50-1.60 (4H, m), 3.12-4.0 (9H, m), 5.3-5.40 (3H, m), 5.90-5.95 (1H, m).

（７）４−O−アリルオキシカルボニル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−D−グルコピラノース（第Ｃｃ１工程）
（６）で得られた化合物（654mg, 1mmol）及びトリクロロメチルイミドイル 2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−D−グルコピラノシド（843mg, 1mmol）（既知化合物：米国特許第5,935,938号）をCH₂Cl₂（30mL）に溶かし、この溶液に、AgOTf（385mg, 1.5mmol）を加え、窒素雰囲気下室温で1時間撹拌した。反応液を塩化メチレンで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥し、ろ過、濃縮、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。ヘキサン−酢酸エチル（２：１）で溶出すると、ガム状標記化合物（870mg, 収率60%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (52H, bs), 1.43-1.77 (6H, m, containing 3H, dd, J=1.5, 6.6 Hz at 1.55 ppm), 3.21(1H, m), 3.28 (3H, s), 3.32 (1H, dd, J=3.7, 9.5 Hz), 3.39 (3H, s), 3.45-3.80 (15H, m), 4.5-4.7 (12H, m), 5.2-5.4 (6H,m), (1H, m), 5.89-5.98 (3H, m)。 (7) 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2 -[(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-D-glucopyranose (Step Cc1)
Compound (654 mg, 1 mmol) obtained in (6) and trichloromethylimidoyl 2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl -D- glucopyranoside (843 mg, 1 mmol): dissolved (known compound No. 5,935,938) in CH ₂ Cl ₂ (30 mL), to this solution, AgOTf (385 mg, 1.5 mmol) was added, at room temperature under a nitrogen atmosphere 1 Stirred for hours. The reaction solution was diluted with methylene chloride, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and subjected to silica gel chromatography. Elution with hexane-ethyl acetate (2: 1) gave the title compound (870 mg, 60% yield) as a gum.
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (52H, bs), 1.43-1.77 (6H, m, containing 3H, dd, J = 1.5, 6.6 Hz at 1.55 ppm), 3.21 (1H, m), 3.28 (3H, s), 3.32 (1H, dd, J = 3.7, 9.5 Hz), 3.39 (3H, s), 3.45-3.80 (15H, m), 4.5-4.7 (12H, m), 5.2-5.4 (6H, m), (1H, m), 5.89-5.98 (3H, m).

（８）４−O−アリルオキシカルボニル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−D−グルコピラノ−ス（第Ｃｃ２工程）
（７）で得られた化合物（760mg, 0.58mmol）をTHF（21mL）及び酢酸（14mL）に溶かし、この溶液に、亜鉛(780mg)を加え、3時間激しく撹拌した。反応液をろ過、濃縮し、酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過、濃縮し、得られた一級アミンを、ＴＨＦ（４mL）に溶解した。この溶液に、重曹（112mg）を含有する水（2mL）及びシス−バクセニン酸の酸クロリド（230mg, 0.803mmol）のＴＨＦ（4mL）溶液を加え、室温で2時間激しく撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。ヘキサン−酢酸エチル（1：1）で溶出すると、ガム状標記化合物（700mg, 収率86%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.25 (70H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 1.83-2.02 (4H, m), 2.17-2.22 (2H, m), 2.33 (1H, m), 3.10-3.36 (6H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.38 (3H, s), 3.45-3.80 (12H, m), 3.81-4.10 (4H, m), 4.24-4.64 (8H, m), 5.2-5.4 (8H, m), 5.87-5.98 (3H, m), 6.10 (1H, m)。 (8) 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2 -[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-D-glucopyranose (Step Cc2)
The compound (760 mg, 0.58 mmol) obtained in (7) was dissolved in THF (21 mL) and acetic acid (14 mL), and zinc (780 mg) was added to the solution, followed by vigorous stirring for 3 hours. The reaction solution was filtered, concentrated, diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, the obtained primary amine was dissolved in THF (4 mL). To this solution were added water (2 mL) containing sodium bicarbonate (112 mg) and a solution of cis-vacsenic acid chloride (230 mg, 0.803 mmol) in THF (4 mL), and the mixture was vigorously stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with hexane-ethyl acetate (1: 1) afforded the title compound as a gum (700 mg, 86% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.25 (70H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 1.83-2.02 (4H, m), 2.17-2.22 (2H, m), 2.33 (1H, m), 3.10-3.36 (6H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.38 (3H, s), 3.45-3.80 (12H, m), 3.81-4.10 (4H, m), 4.24-4.64 (8H, m), 5.2-5.4 (8H, m), 5.87-5.98 (3H, m), 6.10 (1H, m).

（９）ジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（α体）及びジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−β−D−グルコピラノシド（β体）（第Ｃａ４工程）
（８）で得られた化合物（680mg, 0.486mmol）を塩化メチレン（12mL）に溶かし、この溶液にNa₂SO₄（1.5g）、1H-テトラゾール（142mg, 2mmol）及びジアリルジイソプロピルホスホルアミダイト（155mg, 0.63mmol）を加え、窒素気流下室温で30分間撹拌し、反応液をそのまま用いてシリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（1：1）で溶出し油状のホスファイトをほぼ定量的に得た。得られたホスファイトをTHF（25mL）に溶かし、この溶液に、30%過酸化水素水（500mg, 4,41mmol）を加え、氷冷下30分間攪拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、10％ハイポ水及び食塩水で洗い、MgSO₄で乾燥した。ろ過、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。ヘキサン−酢酸エチル（1：1）更に酢酸エチルで溶出すると、油状標記化合物α体（200mg, 収率27%）及びβ体（220mg, 収率30%）が得られた。
α体:
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (70H, bs), 1.40-1.73 (10H, m), 2.00-2.05 (4H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.22-3.83 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.96-4.02 (2H, m), 4.25 (1H, m), 4.54-4.73 (11H, m), 5.23-5.40 (12H, m), 5.72 (1H, dd, J=3.3, 6.2 Hz), 5.89-5.99 (5H,m), 6.50 (1H, d, J=8.1 Hz, NH)。
β体:
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (70H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 2.00-2.02 (4H, m), 2.10-2.24 (2H, m), 3.18-3.80 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 4.00 (1H, m), 4.25 (1H, m), 4.56-4.63 (11H, m), 4.70 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.95 (1H, d, J=5.1, 8.1 Hz), 5.13 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.23-5.43 (12H, m), 5.86-5.99 (5H, m), 7.50 (1H, d, J=9.5 Hz, NH)。 (9) diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O- Methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (α form) and diallylphosphono 4 -O-allyloxycarbonyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z ) -11- (Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside (β form) (Step Ca4)
The compound (680 mg, 0.486 mmol) obtained in (8) was dissolved in methylene chloride (12 mL), and Na ₂ SO ₄ (1.5 g), 1H-tetrazole (142 mg, 2 mmol) and diallyl diisopropyl phosphoramidite ( 155 mg, 0.63 mmol), and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen stream for 30 minutes, and silica gel chromatography was performed using the reaction solution as it was. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1) almost quantitatively gave an oily phosphite. The obtained phosphite was dissolved in THF (25 mL), 30% aqueous hydrogen peroxide (500 mg, 4,41 mmol) was added to this solution, and the mixture was stirred for 30 minutes under ice cooling. The reaction was diluted with ethyl acetate, washed with 10% hypo-water and brine, and dried over MgSO ₄ . Filtration, concentration and silica gel chromatography were performed. Elution with hexane-ethyl acetate (1: 1) and further ethyl acetate gave the α-form (200 mg, 27% yield) and the β-form (220 mg, 30% yield) of the oily title compounds.
α-body:
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (70H, bs), 1.40-1.73 (10H, m), 2.00-2.05 (4H, m), 2.21-2.25 (2H, m), 3.22-3.83 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.96-4.02 (2H, m), 4.25 (1H, m), 4.54-4.73 (11H, m ), 5.23-5.40 (12H, m), 5.72 (1H, dd, J = 3.3, 6.2 Hz), 5.89-5.99 (5H, m), 6.50 (1H, d, J = 8.1 Hz, NH).
β body:
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (70H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 2.00-2.02 (4H, m), 2.10-2.24 (2H, m), 3.18-3.80 (22H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 4.00 (1H, m), 4.25 (1H, m), 4.56-4.63 (11H, m), 4.70 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.95 (1H, d, J = 5.1, 8.1 Hz), 5.13 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.23-5.43 (12H, m), 5.86-5.99 (5H, m), 7.50 (1H, d, J = 9.5 Hz, NH).

（１０）ホスホノ 6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−３−O−ドデシル−２−O−テトラデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
（９）で得られた化合物α体（200mg, 0.055mmol）をTHF（15mL）に溶かし、この溶液に、トリフェニルホスフィン（35mg, 0.13mmol）、トリエチルアミン（135mg, 1.33mmol）、ギ酸（120mg, 2.6mmol）及びPd(PPh₃)₄（35mg, 0.03mmol）を加え、窒素中55℃で20時間撹拌した。反応液をろ過後濃縮し、DEAE-セルロース8ｇを詰めたカラムで精製した。CHCl₃-MeOH-H₂O（2:3:1）の0.05 mol/L AcO^.NH₄溶液にて溶出すると、目的物の画分が得られた。画分を集め全体がCHCl₃-MeOH-H₂O（1:1:1）の混合物となるようにCHCl₃及び0.15mol/L塩酸水を加え、分液ロートで撹拌し、下層のCHCl₃層を集め濃縮すると、蝋状の標記化合物（100mg, 収率57%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 4:1) δ 0.89 (12H, m), 1.27 (70H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 2.01-2.03 (4H, m), 2.24-2.26 (2H, m), 3.14-3.92 (23H, m, containing two 3H, s, at 3.30 and 3.40 ppm), 3.92-4.11 (2H, m), 4.72 (1H, d, J=8.8 Hz), 5.34-5.39 (2H, m), 5.63 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1312 [M-H]^-.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₉NO₁₈P₂: C, 60.00; H, 10.23; N, 1.03; P, 4.55. Found: C, 60.39; H, 9.91; N, 1.28; P, 3.86。 (10) phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4 —O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The compound α-form (200 mg, 0.055 mmol) obtained in (9) was dissolved in THF (15 mL), and triphenylphosphine (35 mg, 0.13 mmol), triethylamine (135 mg, 1.33 mmol), formic acid (120 mg, 2.6 mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (35 mg, 0.03 mmol) were added, and the mixture was stirred at 55 ° C. in nitrogen for 20 hours. The reaction solution was concentrated after filtration, and purified by a column packed with 8 g of DEAE-cellulose. _{_{^{CHCl 3 -MeOH-H 2 O.}}} (2: 3: 1) and eluted with 0.05 mol / L AcO NH ₄ solution, the fraction of interest was obtained. The fractions were collected, CHCl ₃ and 0.15 mol / L aqueous hydrochloric acid were added so that the entire mixture was a mixture of CHCl ₃ -MeOH-H ₂ O (1: 1: 1), and the mixture was stirred with a separating funnel, and the lower layer of CHCl ₃ was added. The layers were collected and concentrated to give the title compound as a wax (100 mg, 57% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 4: 1) δ 0.89 (12H, m), 1.27 (70H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 2.01-2.03 (4H, m), 2.24-2.26 (2H, m), 3.14-3.92 (23H, m, containing two 3H, s, at 3.30 and 3.40 ppm), 3.92-4.11 (2H, m), 4.72 (1H, d, J = 8.8 Hz) , 5.34-5.39 (2H, m), 5.63 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1312 [MH] ^- .
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₉ NO ₁₈ P ₂ : C, 60.00; H, 10.23; N, 1.03; P, 4.55. Found: C, 60.39; H, 9.91; N, 1.28; P, 3.86.

［実施例１３］
２−(ホスホノオキシ)エチル６−O−{２−デオキシ−４−O−ホスホノ−３−O−[(R)−３−メトキシデシル]−６−O−メチル−２−［（Z）−１１−(オクタデセノイル)アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド
（１）アリル４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａｃ１工程）
D−グルコース（5g, 22.7mmol）をＤＭＦ（15mL）に溶かし、この溶液に、２，２-ジメトキシプロパン（15mL）及びp-TsOH（200mg）を加え、室温で16時間撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥し、ろ過、濃縮、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（4：1−2：1）で溶出すると油状標記化合物（3g, 収率50%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 1.45 (3H,s), 1.52 (3H,s), 2.3 (1H, d, J=10.3 Hz, OH), 2.79 (1H, d, 2.2 Hz, OH), 3.51-3.88 (6H, m), 4.03 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.92 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.23-5.34 (2H, m), 5.91 (1H, m)。 Example 13
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (1) Allyl 4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Ac1 Process)
D-glucose (5 g, 22.7 mmol) was dissolved in DMF (15 mL), 2,2-dimethoxypropane (15 mL) and p-TsOH (200 mg) were added to the solution, and the mixture was stirred at room temperature for 16 hours. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and saturated brine, dried over magnesium sulfate, filtered, concentrated, and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (4: 1-2: 1) gave the oily title compound (3 g, 50% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 1.45 (3H, s), 1.52 (3H, s), 2.3 (1H, d, J = 10.3 Hz, OH), 2.79 (1H, d, 2.2 Hz, OH), 3.51-3.88 (6H, m), 4.03 (1H, m), 4.23 (1H, m), 4.92 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.23-5.34 (2H, m), 5.91 (1H, m) .

（２）アリル２,３−ジ−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａｃ２工程）
（１）で得られた化合物（5.4g, 20.7mmol）及び１−ヨードドデカン（14.7g, 49.6mmol）をDMF（3mL）に溶かし、この溶液に水素化ナトリウム（55%分散油, 2.4g, 49.6mmol）を加え、室温で一夜攪拌した。反応液に氷冷下メタノールを加え、水素化ナトリウムを分解した。反応液を酢酸エチルで希釈し、水及び飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過後濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。ヘキサン−酢酸エチル（９：１）で溶出すると油状の標記化合物（7.4g, 収率60%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.41 (3H, s), 148 (3H, s), 1.50-1.60 (4H, m), 3.49-3.73 (8H, m), 3.83 (1H, m), 4.08 (1H, dd, J=6.6, 13.5 Hz), 4.18 (1H, dd, J=5.1, 3.3 Hz), 4.9 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.22 (1H, m), 5.32 (1H, m), 5.92 (1H, m)。 (2) Allyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Ac2)
The compound (5.4 g, 20.7 mmol) obtained in (1) and 1-iodododecane (14.7 g, 49.6 mmol) were dissolved in DMF (3 mL), and sodium hydride (55% dispersion oil, 2.4 g, 49.6 mmol) and stirred at room temperature overnight. Methanol was added to the reaction solution under ice cooling to decompose sodium hydride. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration, the mixture was concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with hexane-ethyl acetate (9: 1) gave the title compound as an oil (7.4 g, 60% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.41 (3H, s), 148 (3H, s), 1.50-1.60 (4H, m ), 3.49-3.73 (8H, m), 3.83 (1H, m), 4.08 (1H, dd, J = 6.6, 13.5 Hz), 4.18 (1H, dd, J = 5.1, 3.3 Hz), 4.9 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.22 (1H, m), 5.32 (1H, m), 5.92 (1H, m).

（３）２−ヒドロキシエチル２，３−ジ−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ１工程）
（２）で得られた化合物（4g, 6.7mol）をTHF−H₂O（7：2, 66mL）に溶かし、この溶液に、過ヨウ素酸ナトリウム（6.7g）及び２．５％四酸化オスミウムのt−ブタノール（1.4mL）溶液を加え、室温で2時間攪拌した後、酢酸エチルで希釈した。この溶液を重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過後濃縮するとアルデヒドが残った。これをエタノール（50mL）に溶解し、水素化ホウ素ナトリウム（270mg）を加え、20分間攪拌した後、酢酸を加え、その後酢酸エチルで希釈した。この溶液を重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。ヘキサン−酢酸エチル（3：１）で溶出すると標記化合物（448mg, 収率41%）が油状物として得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.40 (3H, s), 1.41-1.43 (4H, m), 1.48 (3H, s), 2.82 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.51-3.85 (14H, m), 4.89 (1H, d, J=3.7 Hz)。 (3) 2-Hydroxyethyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Ab1)
The compound (4 g, 6.7 mol) obtained in (2) was dissolved in THF-H ₂ O (7: 2, 66 mL), and sodium periodate (6.7 g) and 2.5% osmium tetroxide were added to this solution. Was added and stirred at room temperature for 2 hours, followed by dilution with ethyl acetate. The solution was washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, the aldehyde remained. This was dissolved in ethanol (50 mL), and sodium borohydride (270 mg) was added. After stirring for 20 minutes, acetic acid was added, followed by dilution with ethyl acetate. This solution was washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration, the mixture was concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with hexane-ethyl acetate (3: 1) afforded the title compound (448 mg, 41% yield) as an oil.
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.40 (3H, s), 1.41-1.43 (4H, m), 1.48 (3H, s ), 2.82 (1H, bs, OH), 3.30 (1H, m), 3.51-3.85 (14H, m), 4.89 (1H, d, J = 3.7 Hz).

（４）２−（ジアリルホスホノオキシ）エチル２，３−ジ−O−ドデシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ２工程）
（３）で得られた化合物（5.65g, 9.2mmol）を塩化メチレン（70mL）に溶かし、この溶液に、1H−テトラゾール（1.54g, 22mmol）、ジアリルジイソプロピルホスホルアミダイト（3.5g, 1.13mmol）及び硫酸ナトリウム（6g）を加え、室温で30分間攪拌した。得られた溶液に、THF（70mL）及び31％過酸化水素水（2g）を加え、室温で15分間攪拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、10％Na₂S₂O₃水溶液、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過後濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（２：１）で溶出すると、標記化合物（6.6g, 収率99%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, J=6.6 Hz), 1.21-1.38 (36H, m), 1.39 (3H, s), 1.47 (3H,s), 1.50-1.58(4H,m), 3.25-3.30 (1H, m), 3.51-3.88 (11H, m), 4.23-4.27 (2H, m), 4.56-4.60 (4H, m), 4.89 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.25-5.41 (4H, m), 5.91-6.00 (2H, m)。 (4) 2- (Diallylphosphonooxy) ethyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Ab2)
The compound (5.65 g, 9.2 mmol) obtained in (3) was dissolved in methylene chloride (70 mL), and 1H-tetrazole (1.54 g, 22 mmol) and diallyl diisopropyl phosphoramidite (3.5 g, 1.13 mmol) were added to this solution. And sodium sulfate (6 g) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. To the resulting solution were added THF (70 mL) and 31% aqueous hydrogen peroxide (2 g), and the mixture was stirred at room temperature for 15 minutes. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with a 10% aqueous solution of Na ₂ S ₂ O _{3, an} aqueous solution of sodium bicarbonate and a saturated saline solution, and dried over magnesium sulfate. After filtration, the mixture was concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (2: 1) gave the title compound (6.6 g, 99% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, J = 6.6 Hz), 1.21-1.38 (36H, m), 1.39 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.50-1.58 (4H, m ), 3.25-3.30 (1H, m), 3.51-3.88 (11H, m), 4.23-4.27 (2H, m), 4.56-4.60 (4H, m), 4.89 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.25-5.41 (4H, m), 5.91-6.00 (2H, m).

（５）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル −２,３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ３工程）
（４）で得られた化合物（6.6g, 9.1mmol）をMeOH（60mL）に溶かし、この溶液に、p−TsOH（412mg）を加え、室温で2時間攪拌した後、濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。酢酸エチル、その後10％MeOH含有酢酸エチル溶液で溶出すると蝋状の標記化合物（6g, 収率96%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.50-1.71 (4H, m), 3.27 (1H, dd, J=3.7, 8.8 Hz), 3.41-3.91 (11H, m), 4.24-4.28 (2H, m), 4.48-4.59 (4H, m), 4.95 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.19-5.40 (4H, m), 5.90-6.00 (2H, m)。 (5) 2- (Diallylphosphonooxy) ethyl-2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Ab3)
The compound (6.6 g, 9.1 mmol) obtained in (4) was dissolved in MeOH (60 mL), p-TsOH (412 mg) was added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, concentrated, and then subjected to silica gel chromatography. Was performed. Elution with ethyl acetate followed by 10% MeOH in ethyl acetate gave the waxy title compound (6 g, 96% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (36H, bs), 1.50-1.71 (4H, m), 3.27 (1H, dd, J = 3.7, 8.8 Hz ), 3.41-3.91 (11H, m), 4.24-4.28 (2H, m), 4.48-4.59 (4H, m), 4.95 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.19-5.40 (4H, m), 5.90-6.00 (2H, m).

（６）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル６−O−{２−デオキシ−４−O−ジアリルホスホノ−３−O−［（R）−３−メトキシデシル］−６−O−メチル−２−［(２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル)アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ１工程）
トリクロロメチルイミドイル２−デオキシ−４−O−ジアリルホスホノ−３−O−［（R）−３−メトキシデシル］−６−O−メチル−２−［(２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル)アミノ］−α−D−グルコピラノシド（1g, 1.18mmol）（公知化合物、米国特許第５，９３５，９３８号）及び（５）で得られた化合物（1.02g, 1.49mmol）を塩化メチレン（30mL）に溶かし、この溶液にモレキュラ−シ−ブ4Ａ（1.5mg）、AgOTf（350mg, 1.36mmol）及びTMSOTf（20mg, 0.090mmol）を加え、窒素中室温で一夜撹拌した。反応溶液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥した。ろ過後濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。酢酸エチル、その後5％MeOH含有酢酸エチル溶液で溶出するとガム状標記化合物（1g, 収率60%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (48H, bs), 1.38-1.46 (2H, m), 1.53-1.58 (4H, m), 1.69-1.77 (2H, m), 2.6 (1H, bs, OH), 3.21-3.89 (23H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.39 ppm), 4.09-4.32 (4H, m), 4.52-4.60 (8H, m), 4.95 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.24-5.40 (8H, m), 5.89-5.99 (4H, m), 6.41 (1H, broad, NH)。 (6) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl- 2-[(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb1)
Trichloromethylimidoyl 2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl ) Amino] -α-D-glucopyranoside (1 g, 1.18 mmol) (known compound, U.S. Pat. No. 5,935,938) and the compound (1.02 g, 1.49 mmol) obtained in (5) were treated with methylene chloride (30 mL). ) And added to this solution were Molecular Sieve 4A (1.5 mg), AgOTf (350 mg, 1.36 mmol) and TMSOTf (20 mg, 0.090 mmol), and the mixture was stirred at room temperature in nitrogen overnight. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration, the mixture was concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with ethyl acetate followed by 5% MeOH in ethyl acetate gave the gum title compound (1 g, 60% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (48H, bs), 1.38-1.46 (2H, m), 1.53-1.58 (4H, m), 1.69-1.77 (2H, m), 2.6 (1H, bs, OH), 3.21-3.89 (23H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.39 ppm), 4.09-4.32 (4H, m), 4.52-4.60 (8H , m), 4.95 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.24-5.40 (8H, m), 5.89-5.99 (4H, m), 6.41 (1H, broad, NH).

（７）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル６−O−{２−デオキシ−４−O−ジアリルホスホノ−３−O−［（R）−３−メトキシデシル］−６−O−メチル−２−［（Z）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ２工程）
（６）で得られた化合物（500mg, 0.35mmol）をＴＨＦ−酢酸（3：2, 15mL）に溶かし、この溶液に、亜鉛粉末（470mg, 7.18mmol）を加え、室温で4時間撹拌した。反応液をろ過後濃縮し、酢酸エチルで希釈して、重曹水及び飽和食塩水で洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後濃縮して得られた一級アミンを、ＴＨＦ（3mL）に溶解した。この溶液に、重曹（124mg）を含有する水（0.9mL）とシス−バクセニン酸の酸クロリド（200mg, 0.72mmol）のＴＨＦ（1.5mL）溶液を加え、室温で2時間激しく撹拌した。反応液を酢酸エチルで希釈し、重曹水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過後濃縮し、シリカゲルクロマトグラフィーを行なった。酢酸エチル、その後5％MeOH含有酢酸エチル溶液で溶出すると、ガム状標記化合物（400mg, 収率75%）が得られた。
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.04 (4H, m), 2.17-2.25 (2H, m), 3.01(1H, bs, OH), 3.17-3.82 (24H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.97-4.31 (5H, m), 4.52-4.58 (8H, m), 4.88 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.13 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.23-5.38 (10H, m), 5.90-6.00 (4H, m), 6.62 (1H, d, J=6.6 Hz, NH)。 (7) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl- 2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb2)
The compound (500 mg, 0.35 mmol) obtained in (6) was dissolved in THF-acetic acid (3: 2, 15 mL), zinc powder (470 mg, 7.18 mmol) was added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 4 hours. The reaction solution was filtered, concentrated, diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The primary amine obtained by filtration and concentration was dissolved in THF (3 mL). To this solution were added water (0.9 mL) containing sodium bicarbonate (124 mg) and a solution of acid chloride of cis-vacsenic acid (200 mg, 0.72 mmol) in THF (1.5 mL), followed by vigorous stirring at room temperature for 2 hours. The reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with aqueous sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration, the mixture was concentrated and subjected to silica gel chromatography. Elution with ethyl acetate followed by 5% MeOH in ethyl acetate gave the title compound as a gum (400 mg, 75% yield).
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (66H, bs), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.04 (4H, m), 2.17-2.25 (2H, m), 3.01 (1H, bs, OH), 3.17-3.82 (24H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.97-4.31 (5H, m), 4.52-4.58 (8H , m), 4.88 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.13 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.23-5.38 (10H, m), 5.90-6.00 (4H, m), 6.62 (1H, d, J = 6.6 Hz, NH).

（８）２−(ホスホノオキシ)エチル６−O−{２−デオキシ−３−O−[（R）−３−メトキシデシル]−６−O−メチル−２−［（Z）−１１−（オクタデセノイル）アミノ］−４−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２，３−ジ−O−ドデシル−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ３工程）
（７）で得られた化合物（400mg, 0.263mmol）を乾燥THF（25mL）に溶かし、この溶液に、トリフェニルホスフィン（35mg, 0.133mmol）、トリエチルアミン（140mg, 1.38mmol）、ギ酸（130mg, 2.82mmol）及びPd(PPh₃)₄（35mg, 0.22mmol）を加え、窒素中54℃で20時間撹拌した。反応液をろ過後濃縮し、DEAE-セルロース8ｇを詰めたカラムで精製した。CHCl₃-MeOH-H₂O（2:3:1）の0.05mol/L AcONH₄溶液にて溶出すると目的物の画分が得られた。画分を集め全体がCHCl₃-MeOH-H₂O（1:1:1）の混合物となるようにCHCl₃と0.15mol/L塩酸水を加え、分液ロート撹拌し、下層のCHCl₃層を集め、濃縮すると、蝋状の標記化合物（160mg, 収率45%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3289 (br), 2924, 2853, 1629 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃+CD₃OD) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (66H, br s), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.07 (4H, m), 2.17-2.25(2H, m), 3.20-3.90 (24H, m, containing two 3H, s, at 3.30 and 3.40 ppm), 4.00-4.21 (5H, m), 4.65(1H, d, J=8.1 Hz), 4.88 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.37-5.40 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1328[M-H]^-.
Anal. Calcd for C₆₈H₁₃₃NO₁₉P₂: C, 59.76; H, 10.10; N, 1.02; P, 4.53. Found: C, 59.49; H, 10.11; N, 1.13; P, 4.02。 (8) 2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl ) Amino] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb3)
The compound (400 mg, 0.263 mmol) obtained in (7) was dissolved in dry THF (25 mL), and triphenylphosphine (35 mg, 0.133 mmol), triethylamine (140 mg, 1.38 mmol), formic acid (130 mg, 2.82) were added to this solution. mmol) and Pd (PPh ₃ ) ₄ (35 mg, 0.22 mmol) and stirred in nitrogen at 54 ° C. for 20 hours. The reaction solution was concentrated after filtration, and purified by a column packed with 8 g of DEAE-cellulose. Elution with a 0.05 mol / L AcONH ₄ solution of CHCl ₃ -MeOH-H ₂ O (2: 3: 1) gave the desired fraction. The fractions were collected, and CHCl ₃ and 0.15 mol / L aqueous hydrochloric acid were added so that the entire mixture was a mixture of CHCl ₃ -MeOH-H ₂ O (1: 1: 1). The mixture was stirred with a separating funnel, and the lower CHCl ₃ layer was added. Was collected and concentrated to give the title compound as a wax (160 mg, 45% yield).
IR ν _max (KBr) 3289 (br), 2924, 2853, 1629 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ + CD ₃ OD) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (66H, br s), 1.40-1.79 (10H, m), 1.99-2.07 (4H, m ), 2.17-2.25 (2H, m), 3.20-3.90 (24H, m, containing two 3H, s, at 3.30 and 3.40 ppm), 4.00-4.21 (5H, m), 4.65 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.88 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.37-5.40 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1328 [MH] ^- .
Anal. Calcd for C ₆₈ H ₁₃₃ NO ₁₉ P ₂ : C, 59.76; H, 10.10; N, 1.02; P, 4.53. Found: C, 59.49; H, 10.11; N, 1.13; P, 4.02.

［実施例１４］
２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド
（１）アリル２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−トリフルオロアセチルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド
アリル２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−２−トリフルオロアセチルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．，２２２，５７−６８（１９９１）、公知化合物）（17.8g, 50.1mmol）をジメチルホルムアミド（250mL）に溶かし、この溶液に、０℃で水素化ナトリウム（4.05g, 60%油性, 101mmol）を加えて１５分間撹拌した。この溶液に、（Ｒ）−３−メトキシデシルｐ−トルエンスルホナート（米国特許第５９３５９３８号、公知化合物）（18.9g, 55.2mmol）を加えて、室温で５時間撹拌した。水を加えて反応を止め、酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄したのち、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１）にて精製を行い、標記化合物（20.2g, 収率77%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3304, 3114，2995, 2930，2877, 2858, 2825, 1705, 1674 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃）δ 0.88 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.27-1.47 (12H, m), 1.41 (3H, s), 1.50 (3H, s), 1.63-1.67 (2H, m), 3.25 (1H, m), 3.28 (3H, s), 3.32 (1H, td, J=9.8, 4.9 Hz), 3.43 (1H, m), 3.58-3.64 (2H, m), 3.77-3.87 (3H, m), 3.93 (1H, dd, J=4.9, 10.7 Hz), 4.06 (1H, dd, J=5.9, 12.7 Hz), 4.31 (1H, dd, J=4.9, 12.7 Hz), 4.88 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.19-5.28 (2H, m), 5.83 (1H, m), 6.56 (1H, d, J=7.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m/z, 548 (M+Na)⁺, 526 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₂₅H₄₂F₃NO₇Na: 548.2808; found: 548.2815。 [Example 14]
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4-O-phosphono -Β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (1) Allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-3-O-[(R) -3 -Methoxydecyl] -2-trifluoroacetylamino-β-D-glucopyranoside allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-2-trifluoroacetylamino-β-D-glucopyranoside (Carbohydr. Res., 222 , 57-68 (1991), known compound) (17.8 g, 50.1 mmol) was dissolved in dimethylformamide (250 mL), and sodium hydride (4.05 g, 60% oily, 101 m mol) was added and stirred for 15 minutes. (R) -3-Methoxydecyl p-toluenesulfonate (US Pat. No. 5,935,938, known compound) (18.9 g, 55.2 mmol) was added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. Water was added to stop the reaction, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated saline in this order, and then dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 4: 1) to obtain the title compound (20.2 g, yield 77%).
IR ν _max (KBr) 3304, 3114, 2995, 2930, 2877, 2858, 2825, 1705, 1674 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.27-1.47 (12H, m), 1.41 (3H, s), 1.50 (3H, s), 1.63-1.67 (2H, m), 3.25 (1H, m), 3.28 (3H, s), 3.32 (1H, td, J = 9.8, 4.9 Hz), 3.43 (1H, m), 3.58-3.64 (2H, m), 3.77-3.87 (3H, m), 3.93 (1H, dd, J = 4.9, 10.7 Hz), 4.06 (1H, dd, J = 5.9, 12.7 Hz), 4.31 (1H, dd, J = 4.9, 12.7 Hz) , 4.88 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.19-5.28 (2H, m), 5.83 (1H, m), 6.56 (1H, d, J = 7.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m / z, 548 (M + Na) ⁺ , 526 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₂₅ H ₄₂ F ₃ NO ₇ Na: 548.2808; found: 548.2815.

（２）アリル２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−トリフルオロアセチルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド
（１）で得られたアリル２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−トリフルオロアセチルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド（19.4g, 36.9mmol）をメタノール（150mL）に溶解し、ｐ−トルエンスルホン酸（389mg, 2.04mmol）を加えて室温で２時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：７）にて精製を行い、標記化合物（16.5g, 収率92%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3548, 3375, 3265, 3116, 2927, 2874, 2858, 1702, 1672 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃）δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.27-1.77 (14H, m), 3.01 (2H, brs, OH), 3.29 (3H, s), 3.34-3.53 (3H, m), 3.59 (1H, t, J=9.5, 8.8 Hz), 3.67 (1H, m), 3.75-3.85 (3H, m), 3.92 (1H, dd, J=3.7, 11.7 Hz), 4.07 (1H, m), 4.31 (1H, m), 4.84 (1H, d, J=8.8 Hz), 5.19-5.29 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 508 (M+Na)⁺, 486 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₂₂H₃₈F₃NO₇Na: 508.2494; found: 508.2503。 (2) Allyl 2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-trifluoroacetylamino-β-D-glucopyranoside Allyl 2-deoxy-4,6 obtained by (1) -O-isopropylidene-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-trifluoroacetylamino-β-D-glucopyranoside (19.4 g, 36.9 mmol) was dissolved in methanol (150 mL), and p -Toluenesulfonic acid (389 mg, 2.04 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 3: 7) to give the title compound (16.5 g, yield 92%).
IR ν _max (KBr) 3548, 3375, 3265, 3116, 2927, 2874, 2858, 1702, 1672 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.27-1.77 (14H, m), 3.01 (2H, brs, OH), 3.29 (3H, s), 3.34 -3.53 (3H, m), 3.59 (1H, t, J = 9.5, 8.8 Hz), 3.67 (1H, m), 3.75-3.85 (3H, m), 3.92 (1H, dd, J = 3.7, 11.7 Hz ), 4.07 (1H, m), 4.31 (1H, m), 4.84 (1H, d, J = 8.8 Hz), 5.19-5.29 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 508 (M + Na) ⁺ , 486 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 22 H 38 F 3 NO 7 Na: 508.2494; found: 508.2503.

（３）（１−プロペニル）２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド
（２）で得られたアリル２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−トリフルオロアセチルアミノ−β−Ｄ−グルコピラノシド（5.34g, 11.0mmol）をジメチルスルホキシド（30mL）に溶解し、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（3.10g, 27.6mmoｌ）を加えて窒素雰囲気下８５℃で２時間撹拌した。この反応液に水（10mL）を加えて、８５℃でさらに６時間撹拌したのち、室温まで冷却し、塩化メチレンで３回抽出操作を行った。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去して得られた残さをテトラヒドラフラン（40mL）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20mL）、クロロギ酸２，２，２−トリクロロエチルエステル（2.58g, 12.2mmol）を加えて、０℃で３０分間撹拌した。この溶液に、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、塩化メチレンで抽出操作を行い、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：３）にて精製を行い、標記化合物（4.70g, 収率76%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3323, 3054, 2927, 2873, 2857, 1716, 1672, 1642 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃）δ 0.89 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.28-1.62 (15H, m), 1.74-1.79 (2H, m), 2.36 (1H, s, OH), 3.30 (3H, s), 3.36-3.46 (3H, m), 3.58-3.71 (3H, m), 3.81 (1H, m), 3.90-3.94 (2H, m), 4.06 (1H, s, OH), 4.57 1H, m), 4.74 (2H, s), 4.86 (1H, d, J=6.8 Hz), 5.37 (1H, brs, NH), 6.15 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 586 (M+Na)⁺, 564 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₂₃H₄₀Cl₃NO₈Na: 586.1726; found: 586.1703。 (3) (1-propenyl) 2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -β-D-glucopyranoside (2) Allyl 2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-trifluoroacetylamino-β-D-glucopyranoside (5.34 g, 11.0 mmol) obtained in the above was added to dimethyl sulfoxide (30 mL). After dissolution, potassium tert-butoxide (3.10 g, 27.6 mmol) was added, and the mixture was stirred at 85 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere. Water (10 mL) was added to the reaction solution, and the mixture was further stirred at 85 ° C. for 6 hours, cooled to room temperature, and extracted three times with methylene chloride. The organic layer was washed successively with water and saturated saline, dried over magnesium sulfate, and the residue obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was dissolved in tetrahydrafuran (40 mL). A saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution (20 mL) , Chloroformic acid 2,2,2-trichloroethyl ester (2.58 g, 12.2 mmol) was added, and the mixture was stirred at 0 ° C. for 30 minutes. To this solution, a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added, extraction was performed with methylene chloride, and the organic layer was washed with saturated saline and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 2: 3) to give the title compound (4.70 g, yield 76%).
IR ν _max (KBr) 3323, 3054, 2927, 2873, 2857, 1716, 1672, 1642 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.89 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.28-1.62 (15H, m), 1.74-1.79 (2H, m), 2.36 (1H, s, OH) , 3.30 (3H, s), 3.36-3.46 (3H, m), 3.58-3.71 (3H, m), 3.81 (1H, m), 3.90-3.94 (2H, m), 4.06 (1H, s, OH) , 4.57 1H, m), 4.74 (2H, s), 4.86 (1H, d, J = 6.8 Hz), 5.37 (1H, brs, NH), 6.15 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 586 (M + Na) ⁺ , 564 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 23 H 40 Cl 3 NO 8 Na: 586.1726; found: 586.1703.

（４）（１−プロペニル）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド
（３）で得られた（１−プロペニル）２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド（4.60g, 8.14mmol）を塩化メチレン（30mL）に溶かし、この溶液に、ピリジン（1.4mL, 17.3mmol）、クロロギ酸アリルエステル（1.1mL, 10.4mmol）を加えて、０℃で１時間撹拌した。この溶液に炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで３回抽出し、有機層を水、飽和食塩水で順次洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：２）で精製を行い、標記化合物（4.95g, 収率94%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3518, 3310, 3086, 3059, 2932, 2885, 2857, 1728, 1709, 1674, 1652 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃）δ 0.89 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.62 (15H, m), 1.70-1.79 (2H, m), 3.30 (3H, s), 3.36-3.44 (2H, m), 3.50-3.71 (4H, m), 3.91-3.94 (2H, m, containing OH), 4.38 (1H, dd, J=4.9, 11.7 Hz), 4.50 (1H, dd, J=2.0, 11.7 Hz), 4.56 (1H, m), 4.63 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.74 (2H, s), 4,85 (1H, m), 5.26-5.38 (3H, m, containing NH), 5,93 (1H, m), 6.16 (1H, dd, J=2.0, 5.9 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 670 (M+Na)⁺, 648 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₂₇H₄₄Cl₃NO₁₀Na: 670.1914; found: 670.1959。 (4) (1-propenyl) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino)- β-D-glucopyranoside (1-propenyl) 2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) obtained in (3) -Β-D-glucopyranoside (4.60 g, 8.14 mmol) was dissolved in methylene chloride (30 mL), and to this solution was added pyridine (1.4 mL, 17.3 mmol) and allyl chloroformate (1.1 mL, 10.4 mmol). Stirred at 0 ° C. for 1 hour. An aqueous solution of sodium hydrogen carbonate was added to this solution, and the mixture was extracted three times with methylene chloride. The organic layer was washed with water and saturated saline in this order, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 3: 2) to give the title compound (4.95 g, yield 94%).
IR ν _max (KBr) 3518, 3310, 3086, 3059, 2932, 2885, 2857, 1728, 1709, 1674, 1652 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.89 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.62 (15H, m), 1.70-1.79 (2H, m), 3.30 (3H, s), 3.36 -3.44 (2H, m), 3.50-3.71 (4H, m), 3.91-3.94 (2H, m, containing OH), 4.38 (1H, dd, J = 4.9, 11.7 Hz), 4.50 (1H, dd, J = 2.0, 11.7 Hz), 4.56 (1H, m), 4.63 (2H, d, J = 5.9 Hz), 4.74 (2H, s), 4,85 (1H, m), 5.26-5.38 (3H, m, containing NH), 5,93 (1H, m), 6.16 (1H, dd, J = 2.0, 5.9 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 670 (M + Na) ⁺ , 648 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 27 H 44 Cl 3 NO 10 Na: 670.1914; found: 670.1959.

（５）（１−プロペニル）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド
（４）で得られた（１−プロペニル）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド（4.80g, 7.40mmol）をテトラヒドロフラン（30mL）に溶かし、この溶液に、１Ｈ−テトラゾール（830mg, 11.8mmol）、ビス（アリルオキシ）（ジイソプロピルアミノ）ホスフィン（2.50g, 10.2mmol）を加えて、窒素雰囲気下、室温で２時間撹拌した。この反応液を０℃に冷却し、３０％過酸化水素水（10mL）を加えて１時間撹拌したのち、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて、酢酸エチルで３回抽出操作を行った。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：２）で精製を行い、標記化合物（5.17g, 収率86%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3450, 3089, 2955, 2873, 2859, 2829, 1746, 1674, 1650 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃）δ 0.88 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.27-1.56 (15H, m), 1.68-1.81 (2H, m), 3.29 (3H, s), 3.31 (1H, m), 3.47 (1H, m), 3.72-3.82 (3H, m), 3.90 (1H, m), 4.32-4.38 (2H, m), 4.52-4.63 (8H, m), 4.73 (2H, s), 4.99 (1H, m), 5.19-5.38 (6H, m), 5.56 (1H, m, NH), 5.89-5.99 (3H, m), 6.13 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 830 (M+Na)⁺, 808 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₃H₅₃Cl₃NO₁₃PNa: 830.2215; found: 830.2231。 (5) (1-propenyl) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2- (2,2, 2-Trichloroethoxycarbonylamino) -β-D-glucopyranoside (1-propenyl) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl obtained in (4) ] -2- (2,2,2-Trichloroethoxycarbonylamino) -β-D-glucopyranoside (4.80 g, 7.40 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (30 mL), and 1H-tetrazole (830 mg, 11.8 mmol) was added to this solution. Then, bis (allyloxy) (diisopropylamino) phosphine (2.50 g, 10.2 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 2 hours. The reaction solution was cooled to 0 ° C., 30% aqueous hydrogen peroxide (10 mL) was added, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, a saturated aqueous solution of sodium thiosulfate was added, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with saturated sodium hydrogen carbonate and saturated saline, dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 3: 2). The title compound (5.17 g, yield 86%) was obtained.
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3450, 3089, 2955, 2873, 2859, 2829, 1746, 1674, 1650 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.27-1.56 (15H, m), 1.68-1.81 (2H, m), 3.29 (3H, s), 3.31 (1H, m), 3.47 (1H, m), 3.72-3.82 (3H, m), 3.90 (1H, m), 4.32-4.38 (2H, m), 4.52-4.63 (8H, m), 4.73 (2H , s), 4.99 (1H, m), 5.19-5.38 (6H, m), 5.56 (1H, m, NH), 5.89-5.99 (3H, m), 6.13 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 830 (M + Na) ⁺ , 808 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₃ H ₅₃ Cl ₃ NO ₁₃ PNa: 830.2215; found: 830.2231.

（６）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノ−ス
（５）で得られた（１−プロペニル）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシド（4.80g, 5.93mmol）をテトラヒドロフラン（30mL）に溶かし、この溶液に、ヨウ素（3.08g, 12.1mmol）、水（6mL）を加えて室温で３０分間撹拌した。この溶液に飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで３回抽出操作を行った。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：１）で精製を行い、標記化合物（4.30g, 収率94%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3598, 3435, 3317, 3089, 2955, 2931, 2873, 2858, 1746, 1651 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.50 (12H, m), 1.67-1.78 (2H, m), 3.26 (3H, s), 3.32 (1H, m), 3,63-3.73 (2H, m), 3.86-3.94 (2H, m), 4.18 (1H, m), 4.30-4.38 (3H, m), 4.51-4.63 (7H, m), 4.67, 4.74 (2H, AB-q, J=11.7 Hz), 5.24-5.40 (7H, m), 5.81 (1H, d, J=8.8 Hz, NH), 5.89-5.98 (3H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 790 (M+Na)⁺, 768 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₀H₅₀Cl₃NO₁₃P: 768.2085; found: 768.2089。 (6) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonyl (Amino) -D-glucopyranose (1-propenyl) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3 obtained in (5). -Methoxydecyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -β-D-glucopyranoside (4.80 g, 5.93 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (30 mL), and iodine (3.08 g, 12.1 g) was added to the solution. mmol) and water (6 mL), and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. To this solution was added a saturated aqueous solution of sodium thiosulfate, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and a saturated saline solution, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 1: 1) to obtain the title compound (4.30 g, yield 94%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3598, 3435, 3317, 3089, 2955, 2931, 2873, 2858, 1746, 1651 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.50 (12H, m), 1.67-1.78 (2H, m), 3.26 (3H, s), 3.32 (1H, m), 3,63-3.73 (2H, m), 3.86-3.94 (2H, m), 4.18 (1H, m), 4.30-4.38 (3H, m), 4.51-4.63 (7H, m) , 4.67, 4.74 (2H, AB-q, J = 11.7 Hz), 5.24-5.40 (7H, m), 5.81 (1H, d, J = 8.8 Hz, NH), 5.89-5.98 (3H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 790 (M + Na) ⁺ , 768 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₀ H ₅₀ Cl ₃ NO ₁₃ P: 768.2085; found: 768.2089.

（７）２−（ジアリルホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｃｂ１工程）
（６）で得られた６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノース（164mg, 0.213mmol）及び実施例１０（５）で得られた２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（117mg, 0.162mmol）を用いて、後述の実施例１６（６）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（125mg, 収率52%）を得た。
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃）δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.26-1.44 (39H, m), 1.53-1.60 (6H, m), 1.64-1.79 (3H, m), 2.50 (1H, br.s), 3.23-3.36 (8H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm), 3.45-3.92 (15H, m), 4.10 (1H, br.d, J=8.1 Hz), 4.19-4.36 (5H, m), 4.53-4.59 (10H, m), 4.63 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.68 (1H, br.d, J=11.7 Hz), 4.78 (1H, d, J=11.7 Hz), 4.88-4.91 (2H, m), 5.23-5.40 (10H, m), 5.88-5.98 (5H, m), 6.54 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 1492 (M+Na)⁺。 (7) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 6-O- {6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl ] -2- (2,2,2-Trichloroethoxycarbonylamino) -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb1)
6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2- (2,2,2) obtained in (6) -Trichloroethoxycarbonylamino) -D-glucopyranose (164 mg, 0.213 mmol) and 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 2,3-di-O-dodecyl-α-D obtained in Example 10 (5). Using -glucopyranoside (117 mg, 0.162 mmol), the same operation as in the method described in Example 16 (6) described later was carried out to obtain the title compound (125 mg, yield 52%).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.26-1.44 (39H, m), 1.53-1.60 (6H, m), 1.64-1.79 (3H, m) , 2.50 (1H, br.s), 3.23-3.36 (8H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm), 3.45-3.92 (15H, m), 4.10 (1H, br.d, J = 8.1 Hz) , 4.19-4.36 (5H, m), 4.53-4.59 (10H, m), 4.63 (2H, d, J = 5.9 Hz), 4.68 (1H, br.d, J = 11.7 Hz), 4.78 (1H, d , J = 11.7 Hz), 4.88-4.91 (2H, m), 5.23-5.40 (10H, m), 5.88-5.98 (5H, m), 6.54 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 1492 (M + Na) ⁺ .

（８）２−（ジアリルホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｃｂ２工程）
（７）で得られた化合物（125mg, 0.0849mmol）を用いて、後述の実施例１６（７）と同様に反応させることにより標記化合物（61.8mg, 収率47%）を得た。
IR ν_max (film) 3300, 3085, 2925, 2855, 1752, 1652 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.79 (77H, m), 1.99-2.01 (3H, m), 2.16-2.24 (2H, m), 2.87 (1H, d, J=3.9 Hz), 3.12-3.17 (1H, m), 3.24 (1H, dd, J=9.8, 2.9 Hz), 3.26-3.38 (5H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm), 3.45-3.55 (3H, m), 3.57-3.85 (8H, m), 4.02-4.06 (1H, m), 4.10 (1H, d, J=10.7 Hz), 4.16-4.33 (3H, m), 4.51-4.64 (12H, m), 4.88 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.19 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.23-5.40 (12H, m), 5.89-5.98 (5H, m), 6.74 (1H, d, J=6.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 1422 (M+Na)⁺, 1400 (M+H)⁺.
HRMS (FAB, positive), calcd.for C₈₃H₁₅₁O₂₁NP₂Na: 158.0161; found: 1583.0179。 (8) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 6-O- {6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl ] -2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb2)
The title compound (61.8 mg, yield 47%) was obtained by reacting the compound (125 mg, 0.0849 mmol) obtained in (7) in the same manner as in Example 16 (7) described later.
IR ν _max (film) 3300, 3085, 2925, 2855, 1752, 1652 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.79 (77H, m), 1.99-2.01 (3H, m), 2.16-2.24 (2H, m) , 2.87 (1H, d, J = 3.9 Hz), 3.12-3.17 (1H, m), 3.24 (1H, dd, J = 9.8, 2.9 Hz), 3.26-3.38 (5H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm), 3.45-3.55 (3H, m), 3.57-3.85 (8H, m), 4.02-4.06 (1H, m), 4.10 (1H, d, J = 10.7 Hz), 4.16-4.33 (3H, m ), 4.51-4.64 (12H, m), 4.88 (1H, d, J = 3.9 Hz), 5.19 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.23-5.40 (12H, m), 5.89-5.98 (5H, m), 6.74 (1H, d, J = 6.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 1422 (M + Na) ⁺ , 1400 (M + H) ⁺ .
HRMS (FAB, positive), calcd. For C ₈₃ H ₁₅₁ O ₂₁ NP ₂ Na: 158.0161; found: 1583.0179.

（９）２−（ホスホノオキシ）エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−（オクタデセノイル）アミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｃｂ３工程）
（８）で得られた化合物（136mg, 0.0871mmol）を用いて、後述の実施例１６（８）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（87.2mg, 収率76%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3285, 3064, 3005, 2955, 2923, 2853, 2327, 1716, 1657, 1632 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CD₃OD+CDCl₃） δ 0.90 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.29-1.46 (70H, m), 1.56-1.74 (8H, m), 2.01-2.04 (4H, m), 2.24-2.28 (2H, m), 3.20 (1H, dd, J=3.9, 9.8 Hz), 3.30 (3H, s), 3.31-3.40 (2H, m), 3.45-3.49 (2H, m), 3.53-3.56 (1H, m), 3.62-3.88 (12H, m), 4.07-4.17 (4H, m), 4.49 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.92 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.33-5.35 (2H, m).
MS (ESI, negative) m/z, 1314 (M-H)^-.
HRMS (ESI, negative), calcd.for C₆₇H₁₃₀NO₁₉P₂: 1314.8708; found: 1314.8694。 (9) 2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb3)
Using the compound (136 mg, 0.0871 mmol) obtained in (8), the same operation as in the method described in Example 16 (8) described below was performed to obtain the title compound (87.2 mg, yield 76%). Was.
IR ν _max (KBr) 3285, 3064, 3005, 2955, 2923, 2853, 2327, 1716, 1657, 1632 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CD ₃ OD + CDCl ₃ ) δ 0.90 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.29-1.46 (70H, m), 1.56-1.74 (8H, m), 2.01-2.04 ( 4H, m), 2.24-2.28 (2H, m), 3.20 (1H, dd, J = 3.9, 9.8 Hz), 3.30 (3H, s), 3.31-3.40 (2H, m), 3.45-3.49 (2H, m), 3.53-3.56 (1H, m), 3.62-3.88 (12H, m), 4.07-4.17 (4H, m), 4.49 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.92 (1H, d, J = (3.9 Hz), 5.33-5.35 (2H, m).
MS (ESI, negative) m / z, 1314 (MH) ^- .
HRMS (ESI, negative), calcd. For C ₆₇ H ₁₃₀ NO ₁₉ P ₂ : 1314.8708; found: 1314.8694.

［実施例１５］
２−ホスホノオキシエチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−ヒドロキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド
（１）２−（４−メトキシフェニル）−（Ｒ）−４−ヘプチル−[１，３]ジオキサン
（Ｒ）−３−ヒドロキシ−１−デカノール（米国特許第５９３５９３８号、公知化合物）（17.4g, 99.8mmol）をトルエン（250mL）に溶かし、この溶液に、ｐ−アニスアルデヒドジメチルアセタール（20.0g, 110mmol）及びｐ−トルエンスルホン酸（1.80g, 9.46mmol）を加えて室温で２時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈して、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９：１）で精製を行い、標記化合物（25.8g, 収率88%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3450, 2927, 2855, 1748, 1650 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ：0.88 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.27-1.54 (12H, m), 1.64-1.82 (2H, m), 3.76-3.84 (4H, m, containing 3H, s, at 3.80 ppm), 3.93 (1H, td, J=2.0, 11.7 Hz), 4.24 (1H, dd, J=4.9, 11.7 Hz), 5.46 (1H, s), 6.88 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.42 (2H, d, J=8.8 Hz).
MS (EI, positive) m/z, 292 (M^+・).
HRMS (EI, positive), calcd.for C₁₈H₂₈O₃: 292.2028; found: 292.2043。 [Example 15]
2-phosphonooxyethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-hydroxydecyl] -2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -4-O- Phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (1) 2- (4-methoxyphenyl)-(R) -4-heptyl- [1,3] dioxane (R) -3-Hydroxy-1-decanol (US Pat. No. 5,935,938, known compound) (17.4 g, 99.8 mmol) was dissolved in toluene (250 mL), and p-anisaldehyde dimethyl acetal (20.0 g, 110 mmol) and p-toluenesulfonic acid (1.80 g, 9.46 mmol) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, diluted with ethyl acetate, washed sequentially with water, a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 9: 1) to obtain the title compound (25.8 g, yield 88%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3450, 2927, 2855, 1748, 1650 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ: 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.27-1.54 (12H, m), 1.64-1.82 (2H, m), 3.76-3.84 (4H, m , containing 3H, s, at 3.80 ppm), 3.93 (1H, td, J = 2.0, 11.7 Hz), 4.24 (1H, dd, J = 4.9, 11.7 Hz), 5.46 (1H, s), 6.88 (2H, d, J = 8.8 Hz), 7.42 (2H, d, J = 8.8 Hz).
MS (EI, positive) m / z, 292 (M ^{+ ・} ).
HRMS (EI, positive), calcd.for C 18 H 28 O 3: 292.2028; found: 292.2043.

（２）（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）−１−デカノール
（１）で得られた２−（４−メトキシフェニル）−（Ｒ）−４−ヘプチル−[１，３]ジオキサン（25.6g, 87.5mmol）をトルエン（200mL）に溶かし、この溶液に、1.0mol/L水素化ジイソブチルアルミニウム／トルエン溶液（135mL, 135mmol）を０℃で加え、室温で５時間撹拌した。反応液を０℃に冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液をゆっくり加えて反応を止め、0.5mol/Lロッシェル塩水溶液を加えて室温で３０分間撹拌した。この溶液を酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３）で精製を行い、標記化合物（23.8g, 収率92%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3625, 3500, 2956, 2931, 2858, 1613 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ：0.89 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.28-1.35 (10H, m), 1.48-1.85 (4H, m), 2.46 (1H, t, J=5.8 Hz, OH), 3.62 (1H, m), 3.68-3.83 (5H, m, containing 3H, s, at 3.80 ppm), 4.41, 4.53 (2H, AB-q, J=11.0 Hz), 6.86-6.90 (2H, m), 7.24-7.28 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 317 (M+Na)⁺, 295 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₁₈H₃₀O₃Na: 317.2098; found: 317.2090。 (2) (R) -3- (4-methoxybenzyloxy) -1-decanol 2- (4-methoxyphenyl)-(R) -4-heptyl- [1,3] dioxane obtained from (1) (25.6 g, 87.5 mmol) was dissolved in toluene (200 mL), and to this solution was added a 1.0 mol / L diisobutylaluminum hydride / toluene solution (135 mL, 135 mmol) at 0 ° C., followed by stirring at room temperature for 5 hours. The reaction solution was cooled to 0 ° C., a saturated ammonium chloride aqueous solution was slowly added to stop the reaction, a 0.5 mol / L aqueous Rochelle salt solution was added, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. This solution was extracted three times with ethyl acetate, and the organic layer was washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 7: 3) to obtain the title compound (23.8 g, yield 92%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3625, 3500, 2956, 2931, 2858, 1613 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ: 0.89 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.28-1.35 (10H, m), 1.48-1.85 (4H, m), 2.46 (1H, t, J = 5.8 Hz, OH), 3.62 (1H, m), 3.68-3.83 (5H, m, containing 3H, s, at 3.80 ppm), 4.41, 4.53 (2H, AB-q, J = 11.0 Hz), 6.86- 6.90 (2H, m), 7.24-7.28 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 317 (M + Na) ⁺ , 295 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 18 H 30 O 3 Na: 317.2098; found: 317.2090.

（３）（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシルメタンスルホナート
（２）で得られた（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）−１−デカノール（23.5g, 79.8mmol）を塩化メチレン（300mL）に溶かし、この溶液に、トリエチルアミン（16.7mL, 120mmol）及びメタンスルホニルクロリド（7.4mL, 96mmol）を０℃で加えて、１時間撹拌した。この反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、塩化メチレンで抽出して、有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３）で精製を行い、標記化合物（27.8g, 収率94%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 2957, 2931, 2858, 1613 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.89 (3H, t, J=6.9 Hz), 1.24-1.37 (10H, m), 1.47-1.66 (2H, m), 1.83-1.99 (2H, m), 2.95 (3H, s), 3.55 (1H, m), 3.80 (3H, s), 4.27-4.36 (2H, m), 4.38, 4.51 (2H, AB-q, J=11.0 Hz), 6.86-6.90 (2H, m), 7.24-7.28 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 395 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₁₉H₃₂O₅SNa: 395.1852; found: 395.1878。 (3) (R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl methanesulfonate (R) -3- (4-methoxybenzyloxy) -1-decanol obtained in (2) (23.5 g, 79.8 mmol) Was dissolved in methylene chloride (300 mL), and to this solution was added triethylamine (16.7 mL, 120 mmol) and methanesulfonyl chloride (7.4 mL, 96 mmol) at 0 ° C., followed by stirring for 1 hour. A saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the reaction solution, and the mixture was extracted with methylene chloride. The organic layer was washed with water and saturated saline and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 7: 3) to obtain the title compound (27.8 g, yield 94%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 2957, 2931, 2858, 1613 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.89 (3H, t, J = 6.9 Hz), 1.24-1.37 (10H, m), 1.47-1.66 (2H, m), 1.83-1.99 (2H, m) , 2.95 (3H, s), 3.55 (1H, m), 3.80 (3H, s), 4.27-4.36 (2H, m), 4.38, 4.51 (2H, AB-q, J = 11.0 Hz), 6.86-6.90 (2H, m), 7.24-7.28 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 395 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₁₉ H ₃₂ O ₅ SNa: 395.1852; found: 395.1878.

（４）アリル２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−トリフルオロアセチルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド
アリル２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−２−トリフルオロアセチルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．，２２２，５７−６８（１９９１）、公知化合物）（17.2g, 48.4mmol）をジメチルホルムアミド（150mL）に溶解し、０℃で水素化ナトリウム（3.88g, 60%油性, 97mmol）を加えて１５分間撹拌した。この溶液に、（３）で得られた（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシルメタンスルホナート（15.1g, 40.5mmol）を加えて、室温で５時間撹拌した。水を加えて反応を止め、酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄したのち、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１）にて精製を行い、標記化合物（21.3g, 収率83%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3430, 2931, 2859, 1734, 1612 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.24-1.52 (18H, m, containing 3H, s, at 1.40 ppm, 3H, s, at 1.49 ppm), 1.64-1.76 (2H, m), 3.42-3.49 (2H, m), 3.58 (1H, m), 3.66-3.78 (3H, m), 3.80 (3H, s), 3.84-3.89 (2H, m), 3.99 (1H, dd, J=6.6, 12.5 Hz), 4.14-4.20 (2H, m), 4.36, 4.42 (2H, AB-q, J=11.7 Hz), 4.87 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.24-5.30 (2H, m), 5.86 (1H, m), 6.42 (1H, d, J=9.5 Hz, NH), 6.85-6.89 (2H, m), 7.23-7.27 (m, 2H).
MS (FAB, positive) m/z, 654 (M+Na)⁺, 632 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₂H₄₈F₃NO₈Na: 654.3229; found: 654.3232。 (4) Allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2-trifluoroacetylamino-α-D-glucopyranoside Allyl 2-deoxy-4,6-O-isopropylidene-2-trifluoroacetylamino-α-D-glucopyranoside (Carbohydr. Res., 222, 57-68 (1991), known compound) (17.2 g, 48.4 mmol) ) Was dissolved in dimethylformamide (150 mL), and sodium hydride (3.88 g, 60% oily, 97 mmol) was added at 0 ° C., followed by stirring for 15 minutes. (R) -3- (4-Methoxybenzyloxy) decyl methanesulfonate (15.1 g, 40.5 mmol) obtained in (3) was added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 5 hours. Water was added to stop the reaction, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated saline in this order, and then dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 4: 1) to obtain the title compound (21.3 g, yield 83%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3430, 2931, 2859, 1734, 1612 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.24-1.52 (18H, m, containing 3H, s, at 1.40 ppm, 3H, s, at 1.49 ppm), 1.64-1.76 (2H, m), 3.42-3.49 (2H, m), 3.58 (1H, m), 3.66-3.78 (3H, m), 3.80 (3H, s), 3.84-3.89 (2H, m), 3.99 (1H, dd, J = 6.6, 12.5 Hz), 4.14-4.20 (2H, m), 4.36, 4.42 (2H, AB-q, J = 11.7 Hz), 4.87 (1H, d, J = 3.7 Hz) , 5.24-5.30 (2H, m), 5.86 (1H, m), 6.42 (1H, d, J = 9.5 Hz, NH), 6.85-6.89 (2H, m), 7.23-7.27 (m, 2H).
MS (FAB, positive) m / z, 654 (M + Na) ⁺ , 632 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 32 H 48 F 3 NO 8 Na: 654.3229; found: 654.3232.

（５）アリル２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−トリフルオロアセチルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド
（４）で得られたアリル２−デオキシ−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−トリフルオロアセチルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド（21.0g, 33.2mmol）を用いて、実施例１４（２）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（17.9g, 収率91%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3425, 3315, 3095, 2961, 2928, 2858, 1699, 1666, 1647 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26-1.82 (14H, m), 2.32 (2H, brs, OH), 3.47-3.58 (3H, m), 3.64-3.70 (2H, m), 3.73-3.79 (3H, m), 3.81 (3H, s), 4.00 (1H, m), 4.12-4.21 (2H, m), 4.38, 4.43 (2H, AB-q, J=11.7 Hz), 4.85 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.24-5.31 (2H, m), 5.87 (1H, m), 6.42 (1H, d, J=9.5 Hz), 6.86-6.90 (2H, m), 7.25 (2H, d, J=8.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 614 (M+Na)⁺, 592 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₂₉H₄₄F₃NO₈Na: 614.2901; found: 614.2943。 (5) Allyl 2-deoxy-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2-trifluoroacetylamino-α-D-glucopyranoside Allyl 2 obtained by (4) -Deoxy-4,6-O-isopropylidene-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2-trifluoroacetylamino-α-D-glucopyranoside (21.0 g, 33.2) The same operation as described in Example 14 (2) was carried out using the compound (mmol) to obtain the title compound (17.9 g, yield 91%).
IR ν _max (KBr) 3425, 3315, 3095, 2961, 2928, 2858, 1699, 1666, 1647 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26-1.82 (14H, m), 2.32 (2H, brs, OH), 3.47-3.58 (3H, m) , 3.64-3.70 (2H, m), 3.73-3.79 (3H, m), 3.81 (3H, s), 4.00 (1H, m), 4.12-4.21 (2H, m), 4.38, 4.43 (2H, AB- q, J = 11.7 Hz), 4.85 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.24-5.31 (2H, m), 5.87 (1H, m), 6.42 (1H, d, J = 9.5 Hz), 6.86- 6.90 (2H, m), 7.25 (2H, d, J = 8.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 614 (M + Na) ⁺ , 592 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 29 H 44 F 3 NO 8 Na: 614.2901; found: 614.2943.

（６）アリル２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド
（５）で得られたアリル２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−トリフルオロアセチルアミノ−α−Ｄ−グルコピラノシド（5.61g, 9.48mmol）をエタノール（40mL）に溶かし、この溶液に、１mol/L水酸化ナトリウム水溶液（40mL）を加えて８０℃で５時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈して、水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去して得られた粗アミンをテトラヒドロフラン（25mL）に溶解し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（25mL）及びクロロギ酸２，２，２−トリクロロエチルエステル（2.20g, 10.4mmol）を０℃で加えて３０分間撹拌した。この反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、酢酸エチルで３回抽出を行い、有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：３）で精製を行い、標記化合物（6.01g, 収率95%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3349, 3065, 2955, 2927, 2856, 1713, 1646, 1614 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26-1.80 (14H, m), 2.04 (1H, t, OH), 3.42-3.90 (13H, m, containing 3H, s, at 3.80 ppm), 3.99 (1H, dd, J=6.6, 12.4 Hz), 4.19 (1H, m), 4.39, 4.44 (2H, AB-q, J=11.0 Hz), 4.69, 4.74 (2H, AB-q, J=12.1 Hz), 4.85 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.19-5.32 (3H, m, containing NH), 5.84-5.94 (1H, m), 6.86-6.89 (2H, m), 7.24-7.27 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 692 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₀H₄₆Cl₃NO₉Na: 692.2141; found: 692.2123。 (6) Allyl 2-deoxy-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -α-D-glucopyranoside ( Allyl 2-deoxy-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2-trifluoroacetylamino-α-D-glucopyranoside obtained in 5) (5.61 g, 9.48 mmol) Was dissolved in ethanol (40 mL), and a 1 mol / L aqueous sodium hydroxide solution (40 mL) was added to the solution, followed by stirring at 80 ° C. for 5 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, diluted with ethyl acetate, washed with water and brine, and dried over magnesium sulfate. The crude amine obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was dissolved in tetrahydrofuran (25 mL), and a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate (25 mL) and chloroformic acid 2,2,2-trichloroethyl ester (2.20 g, 10.4 mmol) were added. The mixture was added at 0 ° C. and stirred for 30 minutes. A saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added to the reaction solution, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 2: 3) to obtain the title compound (6.01 g, yield 95%).
IR ν _max (KBr) 3349, 3065, 2955, 2927, 2856, 1713, 1646, 1614 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26-1.80 (14H, m), 2.04 (1H, t, OH), 3.42-3.90 (13H, m, containing 3H, s, at 3.80 ppm), 3.99 (1H, dd, J = 6.6, 12.4 Hz), 4.19 (1H, m), 4.39, 4.44 (2H, AB-q, J = 11.0 Hz), 4.69, 4.74 (2H, AB-q, J = 12.1 Hz), 4.85 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.19-5.32 (3H, m, containing NH), 5.84-5.94 (1H, m), 6.86-6.89 ( 2H, m), 7.24-7.27 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 692 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 30 H 46 Cl 3 NO 9 Na: 692.2141; found: 692.2123.

（７）（１−プロペニル）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド
市販の（１，５−シクロオクタジエン）ビス（メチルジフェニルホスフィン）イリジウムヘキサフルオロホスフェート（365mg, 0.432mmol）をテトラヒドロフラン（40mL）に溶解し、水素置換を行いイリジウム錯体を活性化して、赤色溶液が透明になったのち、反応系を完全に窒素置換した。この溶液に（６）で得られたアリル２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド（5.78g, 8.61mmol）を加えて、室温で２時間撹拌した。この溶液を減圧下濃縮し、得られた混合物を塩化メチレン（45mL）に溶解し、０℃でピリジン（1.2mL, 14.8mmol）及びクロロギ酸アリルエステル（1.4mL, 13.2mmol）を加えて、１時間撹拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、塩化メチレンで抽出を行い、有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３）で精製を行い、標記化合物（5.85g, 収率90%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3605, 3436, 2956, 2930, 2859, 1745, 1678 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26-1.64 (15H, m), 1.78-1.81 (2H, m), 3.34 (1H, d, J=2.2 Hz, OH), 3.42-3.56 (3H, m), 3.72-3.98 (7H, m, containing 3H, s, at 3.80 ppm), 4.33-4.46 (4H, m), 4.63-4.77 (4H, m), 5.03 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.12-5.21 (2H, m, containing NH), 5.26-5.40 (2H, m), 5.95 (1H, m), 6.14 (1H, dd, J=1.5, 12.5 Hz), 6.88 (2H, d, J=8.1 Hz), 7.25-7.27 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 776 (M+Na)⁺, 754 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₄H₅₀Cl₃NO₁₁Na: 776.2355; found: 776.2318。 (7) (1-propenyl) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2- (2,2,2- Trichloroethoxycarbonylamino) -α-D-glucopyranoside Commercially available (1,5-cyclooctadiene) bis (methyldiphenylphosphine) iridium hexafluorophosphate (365 mg, 0.432 mmol) was dissolved in tetrahydrofuran (40 mL) and replaced with hydrogen. After the iridium complex was activated and the red solution became transparent, the reaction system was completely replaced with nitrogen. To this solution, allyl 2-deoxy-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) obtained in (6) was added. -Α-D-Glucopyranoside (5.78 g, 8.61 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The solution was concentrated under reduced pressure, the resulting mixture was dissolved in methylene chloride (45 mL), and pyridine (1.2 mL, 14.8 mmol) and allyl chloroformate (1.4 mL, 13.2 mmol) were added at 0 ° C. to give 1 Stirred for hours. A saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution was added, extraction was performed with methylene chloride, and the organic layer was washed with water and saturated saline and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 7: 3) to obtain the title compound (5.85 g, yield 90%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3605, 3436, 2956, 2930, 2859, 1745, 1678 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26-1.64 (15H, m), 1.78-1.81 (2H, m), 3.34 (1H, d, J = 2.2 Hz, OH), 3.42-3.56 (3H, m), 3.72-3.98 (7H, m, containing 3H, s, at 3.80 ppm), 4.33-4.46 (4H, m), 4.63-4.77 (4H, m) , 5.03 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.12-5.21 (2H, m, containing NH), 5.26-5.40 (2H, m), 5.95 (1H, m), 6.14 (1H, dd, J = 1.5 , 12.5 Hz), 6.88 (2H, d, J = 8.1 Hz), 7.25-7.27 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 776 (M + Na) ⁺ , 754 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 34 H 50 Cl 3 NO 11 Na: 776.2355; found: 776.2318.

（８）（１−プロペニル）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド
（７）で得られた（１−プロペニル）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド（5.70g, 7.55mmol）を用いて、実施例１４（５）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（5.60g, 収率81%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3435, 2956, 2931, 2859, 1746, 1678, 1661, 1651, 1613 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.22-1.64 (15H, m), 1.77-1.84 (2H, m), 3.46 (1H, m), 3.58-3.75 (2H, m), 3.79 (3H, s), 3.87-4.01 (3H, m), 4.34-4.50 (5H, m), 4.55-4.74 (8H, m), 5.05 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.14-5.38 (8H, m, containing NH), 5.87-5.98 (3H, m), 6.13 (1H, dd, J=2.2, 12.5 Hz), 6.86 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.25 (2H, d, J=8.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 936 (M+Na)⁺, 914 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₄₀H₅₉Cl₃NO₁₄PNa: 936.2636; found: 936.2639。 (8) (1-propenyl) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2 -(2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -α-D-glucopyranoside (1-propenyl) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-3-O-[(R ) -3- (4-Methoxybenzyloxy) decyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -α-D-glucopyranoside (5.70 g, 7.55 mmol), The same operation as in the method described in (1) was carried out to obtain the title compound (5.60 g, yield 81%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3435, 2956, 2931, 2859, 1746, 1678, 1661, 1651, 1613 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.22-1.64 (15H, m), 1.77-1.84 (2H, m), 3.46 (1H, m), 3.58 -3.75 (2H, m), 3.79 (3H, s), 3.87-4.01 (3H, m), 4.34-4.50 (5H, m), 4.55-4.74 (8H, m), 5.05 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.14-5.38 (8H, m, containing NH), 5.87-5.98 (3H, m), 6.13 (1H, dd, J = 2.2, 12.5 Hz), 6.86 (2H, d, J = 8.8 Hz) , 7.25 (2H, d, J = 8.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 936 (M + Na) ⁺ , 914 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₄₀ H ₅₉ Cl ₃ NO ₁₄ PNa: 936.2636; found: 936.2639.

（９）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノース
（８）で得られた（１−プロペニル）６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−α−Ｄ−グルコピラノシド（5.55g, 5.71mmol）について、実施例１４（６）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（4.60g, 収率92%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3691, 3600, 3435, 2955, 2932, 2858, 1747, 1611 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.55 (12H, m), 1.77-1.81 (2H, m), 3.45 (1H, m), 3.53 (1H, brs, OH), 3.62-3.71 (2H, m), 3.79 (3H, s), 3.86-3.91 (2H, m), 4.16 (1H, m), 4.29-4.43 (4H, m), 4.51-4.63 (8H, m), 4.72 (1H, AB-q, J=11.7 Hz), 5.22-5.38 (8H, m, containing NH), 5.88-5.97 (3H, m), 6.86 (2H, d, J=7.8 Hz), 7.25 (2H, d, J=8.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 896 (M+Na)⁺, 874 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₇H₅₅Cl₃NO₁₄PNa: 896.2320; found: 896.2349。 (9) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2- (2,2 , 2-Trichloroethoxycarbonylamino) -D-glucopyranose (1-propenyl) 6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O- [obtained by (8). (R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -α-D-glucopyranoside (5.55 g, 5.71 mmol) was prepared in Example 14 (6 The same operation as in the method described in 1) was carried out to obtain the title compound (4.60 g, yield 92%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3691, 3600, 3435, 2955, 2932, 2858, 1747, 1611 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.55 (12H, m), 1.77-1.81 (2H, m), 3.45 (1H, m), 3.53 (1H, brs, OH), 3.62-3.71 (2H, m), 3.79 (3H, s), 3.86-3.91 (2H, m), 4.16 (1H, m), 4.29-4.43 (4H, m), 4.51 -4.63 (8H, m), 4.72 (1H, AB-q, J = 11.7 Hz), 5.22-5.38 (8H, m, containing NH), 5.88-5.97 (3H, m), 6.86 (2H, d, J = 7.8 Hz), 7.25 (2H, d, J = 8.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 896 (M + Na) ⁺ , 874 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₇ H ₅₅ Cl ₃ NO ₁₄ PNa: 896.2320; found: 896.2349.

（１０）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル６−Ｏ−{６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｃｂ１工程）
（９）で得られた６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノース（710mg, 0.812mmol）及び実施例１０（５）で得られた２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（400mg, 0.555mmol）を用いて、後述の実施例１６（６）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（589mg, 収率67%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 2928, 2856, 1745, 1612 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (9H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.58 (52H, m), 1.74-1.85 (2H, m), 2.48 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.24 (1H, dd, J=2.9, 9.8 Hz), 3.28 (1H, m), 3.33 (1H, td, J=9.8, 2.9 Hz), 3.45-3.53 (3H, m), 3.57-3.66 (4H, m), 3.71-3.77 (2H, m), 3.79 (3H, s), 3.84-3.93 (5H, m), 4.10 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.19-4.36 (4H, m), 4.41 (2H, s), 4.51-4.60 (10H, m), 4.63 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.74 (1H, ABq, J=12.7 Hz), 4.81 (1H, d, J= 7.8 Hz), 4.90 (1H, d, J= 2.9 Hz), 5.21-5.39 (10H, m), 5.87-5.97 (5H, m), 6.41 (1H, d, J=6.8 Hz, NH), 6.86 (2H, d, J= 8.8 Hz), 7.26 (2H, d, J= 7.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z 1614 (M+K)⁺, 1598 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₇₅H₁₂₆Cl₃NO₂₃P₂Na: 1598.7150; found: 1598.7133。 (10) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 6-O- {6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3- (4 -Methoxybenzyloxy) decyl] -2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb1)
6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3- (4-methoxybenzyloxy) decyl] -2- obtained in (9) (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -D-glucopyranose (710 mg, 0.812 mmol) and 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 2,3-di-O obtained in Example 10 (5) Using -dodecyl-α-D-glucopyranoside (400 mg, 0.555 mmol), the same operation as in the method described in Example 16 (6) described below was performed to obtain the title compound (589 mg, yield 67%). .
IR ν _max (CHCl ₃ ) 2928, 2856, 1745, 1612 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.58 (52H, m), 1.74-1.85 (2H, m), 2.48 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 3.24 (1H, dd, J = 2.9, 9.8 Hz), 3.28 (1H, m), 3.33 (1H, td, J = 9.8, 2.9 Hz), 3.45-3.53 (3H, m), 3.57-3.66 (4H, m), 3.71-3.77 (2H, m), 3.79 (3H, s), 3.84-3.93 (5H, m), 4.10 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.19-4.36 ( 4H, m), 4.41 (2H, s), 4.51-4.60 (10H, m), 4.63 (2H, d, J = 5.9 Hz), 4.74 (1H, ABq, J = 12.7 Hz), 4.81 (1H, d , J = 7.8 Hz), 4.90 (1H, d, J = 2.9 Hz), 5.21-5.39 (10H, m), 5.87-5.97 (5H, m), 6.41 (1H, d, J = 6.8 Hz, NH) , 6.86 (2H, d, J = 8.8 Hz), 7.26 (2H, d, J = 7.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z 1614 (M + K) ⁺ , 1598 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₇₅ H ₁₂₆ Cl ₃ NO ₂₃ P ₂ Na: 1598.7150; found: 1598.7133.

（１１）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル６−Ｏ−{６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−（４−メトキシベンジルオキシ）デシル]−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｃｂ２工程）
（１０）で得られた化合物（570mg, 0.361mmol）を、後述の実施例１６（７）に記載した方法と同様に反応させ、標記化合物（380mg, 収率63%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3588, 3453, 3311, 3089, 2928, 2856, 1748, 1664 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.18-1.60 (74H, m), 1.74-1.84 (2H, m), 1.99-2.02 (4H, m), 2.05-2.15 (2H, m), 2.82 (1H, s, OH), 3.12 (1H, m), 3.23 (1H, dd, J=3.9, 9.8 Hz), 3.34 (1H, t, J=9.8 Hz), 3.44-3.52 (3H, m), 3.57 (1H, m), 3.63-3.74 (5H, m), 3.76-3.85 (6H, m, containing 3H, s, at 3.79 ppm), 4.05-4.10 (2H, m), 4.15-4.34 (4H, m), 4.41 (2H, s), 4.51-4.57 (10H, m), 4.62 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.88 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.13 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.20-5.40 (12H, m), 5.86-5.98 (5H, m), 6.60 (1H, d, J=7.8 Hz, NH), 6.86 (2H, d, J=8.8 Hz), 7.24 (2H, d, J=7.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z 1704 (M+K)⁺, 1688 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₉₀H₁₅₇NO₂₂P₂Na: 1689.0565; found: 1689.0557。 (11) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 6-O- {6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3- (4 -Methoxybenzyloxy) decyl] -2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb2) )
The compound (570 mg, 0.361 mmol) obtained in (10) was reacted in the same manner as in the method described in Example 16 (7) described below to obtain the title compound (380 mg, yield 63%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3588, 3453, 3311, 3089, 2928, 2856, 1748, 1664 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.18-1.60 (74H, m), 1.74-1.84 (2H, m), 1.99-2.02 (4H, m) , 2.05-2.15 (2H, m), 2.82 (1H, s, OH), 3.12 (1H, m), 3.23 (1H, dd, J = 3.9, 9.8 Hz), 3.34 (1H, t, J = 9.8 Hz) ), 3.44-3.52 (3H, m), 3.57 (1H, m), 3.63-3.74 (5H, m), 3.76-3.85 (6H, m, containing 3H, s, at 3.79 ppm), 4.05-4.10 (2H , m), 4.15-4.34 (4H, m), 4.41 (2H, s), 4.51-4.57 (10H, m), 4.62 (2H, d, J = 5.9 Hz), 4.88 (1H, d, J = 3.9 Hz), 5.13 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.20-5.40 (12H, m), 5.86-5.98 (5H, m), 6.60 (1H, d, J = 7.8 Hz, NH), 6.86 (2H , d, J = 8.8 Hz), 7.24 (2H, d, J = 7.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z 1704 (M + K) ⁺ , 1688 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₉₀ H ₁₅₇ NO ₂₂ P ₂ Na: 1689.0565; found: 1689.0557.

（１２）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル６−Ｏ−{６−Ｏ−アリルオキシカルボニル−２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−ヒドロキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｃｂ４工程）
（１１）で得られた化合物（362mg, 0.217mmol）を塩化メチレン（5mL）に溶かし、この溶液に、水（0.5mL）及び２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノ−１，４−ベンゾキノン（ＤＤＱ, 61mg, 0.268mmol）を加えて室温で１時間撹拌した。反応液を塩化メチレンで希釈して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、３：７）で精製を行い、標記化合物（266mg, 収率79%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3452, 3323, 3089, 2928, 2856, 1748, 1663 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.73 (76H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.20 (2H, t, J=7.8, 6.8 Hz), 3.23 (1H, dd, J=3.9, 9.8 Hz), 3.26 (1H, brs, OH), 3.31 (1H, t, J=9.8, 8.8 Hz), 3.45 (1H, t, J=9.8, 8.8 Hz), 3.49-3.87 (13H, m), 4.12-4.19 (3H, m), 4.23-4.37 (3H, m), 4.51-4.58 (10H, m), 4.62 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.86 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.10 (1H, d, J=8.8 Hz), 5.24-5.41 (12H, m), 5.89-5.99 (5H, m), 7.09 (1H, brs, NH).
MS (FAB, positive) m/z 1584 (M+K)⁺, 1568 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₈₂H₁₄₉NO₂₁P₂Na: 1568.9993; found: 1568.9991。 (12) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 6-O- {6-O-allyloxycarbonyl-2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-hydroxydecyl ] -2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb4)
The compound (362 mg, 0.217 mmol) obtained in (11) was dissolved in methylene chloride (5 mL), and water (0.5 mL) and 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone were added to the solution. (DDQ, 61 mg, 0.268 mmol) and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was diluted with methylene chloride, washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 3: 7) to obtain the title compound (266 mg, yield: 79%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3452, 3323, 3089, 2928, 2856, 1748, 1663 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.73 (76H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.20 (2H, t, J = 7.8, 6.8 Hz), 3.23 (1H, dd, J = 3.9, 9.8 Hz), 3.26 (1H, brs, OH), 3.31 (1H, t, J = 9.8, 8.8 Hz), 3.45 (1H, t, J = 9.8, 8.8 Hz), 3.49-3.87 (13H, m), 4.12-4.19 (3H, m), 4.23-4.37 (3H, m), 4.51-4.58 (10H, m), 4.62 (2H, d, J = 5.9 Hz), 4.86 (1H, d, J = 3.9 Hz), 5.10 (1H, d, J = 8.8 Hz), 5.24-5.41 (12H, m), 5.89-5.99 (5H, m), 7.09 (1H , brs, NH).
MS (FAB, positive) m / z 1584 (M + K) ⁺ , 1568 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 82 H 149 NO 21 P 2 Na: 1568.9993; found: 1568.9991.

（１３）２−ホスホノオキシエチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−ヒドロキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｃｂ３工程）
（１２）で得られた化合物（240mg, 0.155mmol）を、後述の実施例１６（８）に記載した方法と同様に反応させ、標記化合物（174mg, 収率86%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3232, 3006, 2955, 2924, 2853, 2326 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.90 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.29-1.75 (76H, m), 2.01-2.04 (4H, m), 2.26 (2H, t, J=7.8 Hz), 3.20 (1H, dd, J=3.9, 9.8 Hz), 3.34-3.40 (2H, m), 3.47 (1H, t, J=9.8, 8.8 Hz), 3.51-3.57 (2H, m), 3.64-3.87 (12H, m), 3.93 (1H, m), 4.06-4.16 (4H, m), 4.49 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.92 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.31-5.37 (2H, m).
MS (ESI, negative) m/z 1300 (M-H)^-.
HRMS (ESI, negative), calcd.for C₆₆H₁₂₈NO₁₉P₂: 1300.8560; found: 1300.8572。 (13) 2-phosphonooxyethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-hydroxydecyl] -2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -4 —O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Cb3)
The compound (240 mg, 0.155 mmol) obtained in (12) was reacted in the same manner as in the method described in Example 16 (8) described below to obtain the title compound (174 mg, yield 86%).
IR ν _max (KBr) 3232, 3006, 2955, 2924, 2853, 2326 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.90 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.29-1.75 (76H, m), 2.01-2.04 (4H, m), 2.26 (2H, t, J = 7.8 Hz), 3.20 (1H, dd, J = 3.9, 9.8 Hz), 3.34-3.40 (2H, m), 3.47 (1H, t, J = 9.8, 8.8 Hz), 3.51-3.57 (2H, m), 3.64-3.87 (12H, m), 3.93 (1H, m), 4.06-4.16 (4H, m), 4.49 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.92 (1H, d, J = 3.9 Hz), 5.31 -5.37 (2H, m).
MS (ESI, negative) m / z 1300 (MH) ^- .
HRMS (ESI, negative), calcd. For C ₆₆ H ₁₂₈ NO ₁₉ P ₂ : 1300.8560; found: 1300.8572.

［実施例１６］
（６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル）エチルジヒドロゲンホスフェ−ト
（１）３−（４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシル）−１−プロペン（第Ｅａ１工程）
３−（テトラ−Ｏ−アセチル−α−Ｄ−グルコピラノシル）−１−プロペン（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．，１８４，２２１−２２９（１９８８）、公知化合物）（4.75g, 12.8mmol）をエタノール（100mL）に溶かし、この溶液に、水酸化カリウム（53mg, 0.946mmol）を加えて、室温で２時間撹拌した後、反応液を減圧下濃縮して乾燥した。得られた残さをジメチルホルムアミド（50mL）に溶解し、２−メトキシプロペン（2.5mL, 26.1mmol）及びｐ−トルエンスルホン酸（485mg, 2.55mmol）を加えて、室温で２時間撹拌した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：３）にて精製を行い、標記化合物（2.34g, 収率75%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3675, 3602, 3469, 3081, 2945, 2909, 1732, 1672, 1643 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 1.44 (3H, s), 1.50 (3H, s), 2.42-2.56 (2H, m), 2.85 (1H, brs, OH), 3.02 (1H, brs, OH), 3.43-3.50 (2H, m), 3.68 (1H, t, J=9.8 Hz), 3.73 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.82 (1H, dd, J=5.9, 9.8 Hz), 3.87 (1H, m), 4.12 (1H, m), 5.09-5.17 (2H, m), 5.80 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 267 (M+Na)⁺, 245 (M+H)⁺。 [Example 16]
(6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -4-O-phosphono-β-D -Glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) ethyldihydrogenphosphate (1) 3- (4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranosyl) -1 -Propene (Ea1 step)
3- (Tetra-O-acetyl-α-D-glucopyranosyl) -1-propene (Carbohydr. Res., 184, 221-229 (1988), known compound) (4.75 g, 12.8 mmol) was added to ethanol (100 mL). After dissolution, potassium hydroxide (53 mg, 0.946 mmol) was added to this solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and then the reaction solution was concentrated under reduced pressure and dried. The obtained residue was dissolved in dimethylformamide (50 mL), 2-methoxypropene (2.5 mL, 26.1 mmol) and p-toluenesulfonic acid (485 mg, 2.55 mmol) were added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 2: 3) to give the title compound (2.34 g, yield 75%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3675, 3602, 3469, 3081, 2945, 2909, 1732, 1672, 1643 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 1.44 (3H, s), 1.50 (3H, s), 2.42-2.56 (2H, m), 2.85 (1H, brs, OH), 3.02 (1H, brs, OH), 3.43-3.50 (2H, m), 3.68 (1H, t, J = 9.8 Hz), 3.73 (1H, t, J = 8.8 Hz), 3.82 (1H, dd, J = 5.9, 9.8 Hz), 3.87 (1H, m), 4.12 (1H, m), 5.09-5.17 (2H, m), 5.80 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 267 (M + Na) ⁺ , 245 (M + H) ⁺ .

（２）３−（２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシル）−１−プロペン（第Ｅａ２工程）
（１）で得られた化合物（2.30g, 9.42mmol）をジメチルホルムアミド（30mL）に溶かし、この溶液に、氷冷下で水素化ナトリウム（60%油性, 963mg, 24.1mmol）を加えて１５分間撹拌した後、ドデシルブロミド（5.15g, 20.7mmol）を加えて室温で３時間撹拌した。水を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出操作を行い、有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９５：５）にて精製を行い、標記化合物（3.40g, 収率62%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 2927, 2855, 1642 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.56 (46H, m, containing 3H, s, at 1.40, 3H, s, 1.48 ppm), 2.39-2.50 (2H, m), 3.37 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.41-3.46 (2H, m), 3.49-3.56 (2H, m), 3.59-3.65 (3H, m), 3.71 (1H, m), 3.81 (1H, dd, J=4.9, 10.7 Hz), 4.06 (1H, m), 5.06-5.14 (2H, m), 5.78 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 619 (M+K)⁺, 603 (M+Na)⁺, 579 (M-H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₆H₆₈O₅Na: 603.4972; found: 603.4953。 (2) 3- (2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranosyl) -1-propene (Step Ea2)
The compound (2.30 g, 9.42 mmol) obtained in (1) was dissolved in dimethylformamide (30 mL), and sodium hydride (60% oily, 963 mg, 24.1 mmol) was added to this solution under ice cooling for 15 minutes. After stirring, dodecyl bromide (5.15 g, 20.7 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Water was added to stop the reaction, extraction was performed with ethyl acetate, and the organic layer was washed with water and saturated saline and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 95: 5) to obtain the title compound (3.40 g, yield 62%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 2927, 2855, 1642 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.56 (46H, m, containing 3H, s, at 1.40, 3H, s, 1.48 ppm), 2.39- 2.50 (2H, m), 3.37 (1H, t, J = 8.8 Hz), 3.41-3.46 (2H, m), 3.49-3.56 (2H, m), 3.59-3.65 (3H, m), 3.71 (1H, m), 3.81 (1H, dd, J = 4.9, 10.7 Hz), 4.06 (1H, m), 5.06-5.14 (2H, m), 5.78 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 619 (M + K) ⁺ , 603 (M + Na) ⁺ , 579 (MH) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₆ H ₆₈ O ₅ Na: 603.4972; found: 603.4953.

（３）２−（２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシル）エタノール（第Ｅａ３工程）
（２）で得られた化合物（3.25g, 5.59mmol）をアセトン（40mL）に溶かし、この溶液に水（10mL）、過ヨウ素酸ナトリウム（3.52g, 16.5mmol）及び四酸化オスミウム（２．５％ｔ−ブタノ−ル溶液, 2.0mL, 0.160mmol）を加えて、室温で２時間撹拌した。飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出操作を５回行い、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、得られた残さをエタノール（40mL）に溶解し、氷冷下で水素化ホウ素ナトリウム（255mg, 6.74mmol）を加えて、室温で３０分間撹拌した。反応液に飽和塩化アンモニウム水溶液を加えて反応を止め、酢酸エチルで抽出操作を３回行い、有機層を飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３）で精製を行い、標記化合物（1.61g, 収率49%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3522, 2998, 2954, 2919, 2851 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.33 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.52-1.58 (4H, m), 1.93-1.97 (2H, m), 2.21 (1H, t, J=5.9-4.9 Hz, OH), 3.38 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.42-3.49 (2H, m), 3.52-3.57 (2H, m), 3.60-3.82 (7H, m), 4.20 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 623 (M+K)⁺, 607 (M+Na)⁺, 585 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₅H₆₈O₆Na: 607.4932; found: 607.4885。 (3) 2- (2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranosyl) ethanol (Ea3 step)
The compound (3.25 g, 5.59 mmol) obtained in (2) was dissolved in acetone (40 mL), and water (10 mL), sodium periodate (3.52 g, 16.5 mmol) and osmium tetroxide (2.5 % T-butanol solution, 2.0 mL, 0.160 mmol) and stirred at room temperature for 2 hours. A saturated aqueous sodium thiosulfate solution was added, extraction was performed five times with ethyl acetate, washed with a saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, the obtained residue was dissolved in ethanol (40 mL), sodium borohydride (255 mg, 6.74 mmol) was added under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes. A saturated ammonium chloride aqueous solution was added to the reaction solution to stop the reaction, extraction was performed three times with ethyl acetate, and the organic layer was washed with saturated saline and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 7: 3) to obtain the title compound (1.61 g, yield 49%).
IR ν _max (KBr) 3522, 2998, 2954, 2919, 2851 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.33 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.52-1.58 (4H, m), 1.93-1.97 (2H, m), 2.21 (1H, t, J = 5.9-4.9 Hz, OH), 3.38 (1H, t, J = 8.8 Hz), 3.42-3.49 (2H, m ), 3.52-3.57 (2H, m), 3.60-3.82 (7H, m), 4.20 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 623 (M + K) ⁺ , 607 (M + Na) ⁺ , 585 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₅ H ₆₈ O ₆ Na: 607.4932; found: 607.4885.

（４）（２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシル）エチルジアリルホスフェート（第Ｅａ４工程）
（３）で得られた化合物（530mg, 0.906mmol）をテトラヒドロフラン（5mL）に溶かし、この溶液に、１Ｈ−テトラゾール（83mg, 1.18mmol）及びビス（アリルオキシ）（ジイソプロピルアミノ）ホスフィン（250mg, 1.01mmol）を加えて、窒素雰囲気下、室温で２時間撹拌した。この反応液を０℃に冷却し、３０％過酸化水素水（0.5mL）を加えて１時間撹拌したのち、飽和チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて、酢酸エチルで３回抽出操作を行った。有機層を飽和炭酸水素ナトリウム及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去して、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３）で精製を行い、標記化合物（619mg, 収率92%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 2927, 2855 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.6-7.3 Hz), 1.22-1.26 (36H, m), 1.39 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.51-1.54 (4H, m), 2.03-2.08 (2H, m), 3.31-3.73 (9H, m), 3.81 (1H, dd, J=5.1, 11.0 Hz), 4.08-4.20 (3H, m), 4.52-4.56 (4H, m), 5.19-5.39 (4H, m), 5.90-5.99 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 783 (M+K)⁺, 767 (M+Na)⁺, 745 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₄₁H₇₇O₉Na: 767.5208; found: 767.5189。 (4) (2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranosyl) ethyl diallyl phosphate (Step Ea4)
The compound (530 mg, 0.906 mmol) obtained in (3) was dissolved in tetrahydrofuran (5 mL), and 1H-tetrazole (83 mg, 1.18 mmol) and bis (allyloxy) (diisopropylamino) phosphine (250 mg, 1.01 mmol) were added to the solution. ) Was added and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 2 hours. The reaction solution was cooled to 0 ° C., 30% aqueous hydrogen peroxide (0.5 mL) was added, and the mixture was stirred for 1 hour. Then, a saturated aqueous sodium thiosulfate solution was added, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with saturated sodium hydrogen carbonate and saturated saline, dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 7: 3). The title compound (619 mg, yield 92%) was obtained.
IR ν _max (CHCl ₃ ) 2927, 2855 cm ⁻¹ .
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6-7.3 Hz), 1.22-1.26 (36H, m), 1.39 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.51 -1.54 (4H, m), 2.03-2.08 (2H, m), 3.31-3.73 (9H, m), 3.81 (1H, dd, J = 5.1, 11.0 Hz), 4.08-4.20 (3H, m), 4.52 -4.56 (4H, m), 5.19-5.39 (4H, m), 5.90-5.99 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 783 (M + K) ⁺ , 767 (M + Na) ⁺ , 745 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₄₁ H ₇₇ O ₉ Na: 767.5208; found: 767.5189.

（５）（２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル）エチルジアリルホスフェート（第Ｅａ５工程）
（４）で得られた化合物（605mg, 0.813mmol）を８０％酢酸水溶液（10mL）に溶解し、６０℃で１時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈して飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：９）で精製を行い、標記化合物（462mg, 収率81%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3594, 3446, 2928, 2856 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.31 (36H, m), 1.52-1.58 (4H, m), 1.87 (1H, m), 2.06 (1H, m), 3.17 (1H, d, OH), 3.28 (1H, m), 3.44-3.68 (8H, m, containing OH), 3.79 (1H, m), 3.98 (1H, m), 4.12 (1H, m), 4.18 (1H, m), 4.38 (1H, m), 4.54-4.57 (4H, m), 5.25-5.39 (4H, m), 5.91-5.98 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 743 (M+K)⁺, 727 (M+Na)⁺, 705 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₈H₇₄O₉P: 705.5070; found: 705.5072。 (5) (2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) ethyl diallyl phosphate (Step Ea5)
The compound (605 mg, 0.813 mmol) obtained in (4) was dissolved in an 80% aqueous acetic acid solution (10 mL) and stirred at 60 ° C. for 1 hour. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, diluted with ethyl acetate, washed with a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 1: 9) to obtain the title compound (462 mg, yield 81%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3594, 3446, 2928, 2856 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.31 (36H, m), 1.52-1.58 (4H, m), 1.87 (1H, m), 2.06 (1H, m), 3.17 (1H, d, OH), 3.28 (1H, m), 3.44-3.68 (8H, m, containing OH), 3.79 (1H, m), 3.98 (1H, m), 4.12 ( 1H, m), 4.18 (1H, m), 4.38 (1H, m), 4.54-4.57 (4H, m), 5.25-5.39 (4H, m), 5.91-5.98 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 743 (M + K) ⁺ , 727 (M + Na) ⁺ , 705 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₈ H ₇₄ O ₉ P: 705.5070; found: 705.5072.

（６）（６−Ｏ−{２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル）エチルジアリルホスフェート（第Ｅｂ１工程）
２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−｛（Ｒ）−３−メトキシデシル｝−６−Ｏ−メチル−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−Ｄ−グルコピラノ−ス（米国特許第５９３５９３８号、公知化合物）（560mg, 0.801mmol）を塩化メチレン（5mL）に溶かし、この溶液に、トリクロロアセトニトリル（0.4mL, 3.99mmol）及び炭酸セシウム（53mg, 0.161mmol）を加えて室温で１時間撹拌した。この溶液を塩化メチレンで希釈して、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去した。得られた粗イミデート体を塩化メチレン（5mL）に溶解し、（５）で得られた化合物（283mg, 0.401mmol）及びモレキュラーシーブス４Ａ（420mg）を加えて、窒素雰囲気下室温で３０分間撹拌した。反応液を０℃に冷却し、トリフルオロメタンスルホナート（5μL, 0.028mmol）を加えて、１時間撹拌した。飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて反応を止め、塩化メチレンで抽出操作を行った。有機層を水及び飽和食塩水で洗浄し、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：４）で精製を行い、標記化合物（312mg, 収率56%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3268, 3088, 2928, 2856, 1738 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (9H, t, J=6.8 Hz), 1.14-1.79 (54H, m), 1.88 (1H, m), 1.98 (1H, m), 2.90 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.22-3.38 (7H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.39 (3H, s), 3.44-3.58 (5H, m), 3.63 (1H, dd, J=4.9, 10.7 Hz), 3.69-3.79 (7H, m), 3.97 (1H, d, J=11.7 Hz), 4.12-4.19 (2H, m), 4.28 (1H, q, J=9.8, 8.8 Hz), 4.35 (1H, m), 4.52-4.60 (8H, m), 4.71 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.66, 4.82 (2H, ABq, J=11.7 Hz), 5.24-5.39 (8H, m), 5.90-5.98 (4H, m), 7.17 (1H, d, J=7.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m/z, 1422 (M+K)⁺, 1406 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₆₅H₁₁₈Cl₃NO₁₉P₂Na: 1406.6727; found: 1406.6704。 (6) (6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(2,2 2-trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) ethyl diallyl phosphate (Step Eb1)
2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-{(R) -3-methoxydecyl} -6-O-methyl-2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -D- Glucopyranose (US Pat. No. 5,935,938, known compound) (560 mg, 0.801 mmol) is dissolved in methylene chloride (5 mL), and trichloroacetonitrile (0.4 mL, 3.99 mmol) and cesium carbonate (53 mg, 0.161 mmol) are added to this solution. Was added and stirred at room temperature for 1 hour. The solution was diluted with methylene chloride, washed with a saturated aqueous solution of sodium bicarbonate and brine, dried over magnesium sulfate, and the solvent was distilled off under reduced pressure. The obtained crude imidate was dissolved in methylene chloride (5 mL), the compound (283 mg, 0.401 mmol) obtained in (5) and Molecular Sieves 4A (420 mg) were added, and the mixture was stirred at room temperature under a nitrogen atmosphere for 30 minutes. . The reaction solution was cooled to 0 ° C., trifluoromethanesulfonate (5 μL, 0.028 mmol) was added, and the mixture was stirred for 1 hour. The reaction was stopped by adding a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate, and extraction was performed with methylene chloride. The organic layer was washed with water and saturated saline, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 1: 4) to give the title compound (312 mg, yield 56%). Obtained.
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3268, 3088, 2928, 2856, 1738 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.8 Hz), 1.14-1.79 (54H, m), 1.88 (1H, m), 1.98 (1H, m), 2.90 (1H , d, J = 2.9 Hz, OH), 3.22-3.38 (7H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.39 (3H, s), 3.44-3.58 (5H, m), 3.63 (1H, dd , J = 4.9, 10.7 Hz), 3.69-3.79 (7H, m), 3.97 (1H, d, J = 11.7 Hz), 4.12-4.19 (2H, m), 4.28 (1H, q, J = 9.8, 8.8 Hz), 4.35 (1H, m), 4.52-4.60 (8H, m), 4.71 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.66, 4.82 (2H, ABq, J = 11.7 Hz), 5.24-5.39 (8H , m), 5.90-5.98 (4H, m), 7.17 (1H, d, J = 7.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m / z, 1422 (M + K) ⁺ , 1406 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₆₅ H ₁₁₈ Cl ₃ NO ₁₉ P ₂ Na: 1406.6727; found: 1406.6704.

（７）（６−Ｏ−{２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル｝−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル）エチルジアリルホスフェート（第Ｅｂ２工程）
（６）で得られた化合物（290mg, 0.210mmol）をテトラヒドロフラン（5mL）に溶かし、この溶液に、亜鉛粉末（270mg, 4.13mmol）及び酢酸（0.5mL）を加えて、室温で２時間撹拌した。亜鉛粉末を濾別後、減圧下濃縮して得られた残さを酢酸エチルで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過したのち、減圧下溶媒を留去して得られた粗アミンを塩化メチレン（5mL）に溶解し、（Ｚ）−１１−オクタデセン酸（71mg, 0.251mmol）及び１−エチル−３−（３−ジメチル−アミノプロピル）カルボジイミド塩酸塩（65mg, 0.341mmol）を加えて室温で２４時間撹拌した。反応液を塩化メチレンで希釈し、水及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：４）で精製を行い、標記化合物（158mg, 収率51%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3454, 3310, 2928, 2856, 1664 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.79 (76H, m), 1.90-1.94 (2H, m), 2.00-2.01 (4H, m), 2.14-2.25 (2H, m), 3.06 (1H, d, J=4.9 Hz, OH), 3.25-3.40 (11H, m, containing 3H, s, 3.28 ppm, 3H, s, 3.38 ppm), 3.45-3.56 (3H, m), 3.60-3.63 (3H, m), 3.67-3.77 (5H, m), 3.98 (1H, t, J=9.8 Hz), 4.03 (1H, d, J=10.7 Hz), 4.11-4.21 (3H, m), 4.25 (1H, q, J=7.8 Hz), 4.54-4.59 (8H, m), 4.99 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.23-5.38 (10H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 7.00 (1H, d, J=7.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m/z, 1512 (M+K)⁺, 1496 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₈₀H₁₄₉NO₁₈P₂Na: 1497.0126; found: 1497.0081。 (7) (6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -Octadecenoylamino] -β-D-glucopyranosyl {-2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) ethyl diallyl phosphate (Step Eb2)
The compound (290 mg, 0.210 mmol) obtained in (6) was dissolved in tetrahydrofuran (5 mL), zinc powder (270 mg, 4.13 mmol) and acetic acid (0.5 mL) were added to the solution, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. . After the zinc powder was separated by filtration, the residue obtained by concentration under reduced pressure was diluted with ethyl acetate, washed with a saturated aqueous solution of sodium hydrogencarbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. After filtration, the crude amine obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was dissolved in methylene chloride (5 mL), and (Z) -11-octadecenoic acid (71 mg, 0.251 mmol) and 1-ethyl-3- (3 -Dimethyl-aminopropyl) carbodiimide hydrochloride (65 mg, 0.341 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 24 hours. The reaction solution was diluted with methylene chloride, washed with water and saturated saline, dried over magnesium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 1: 4). This gave the title compound (158 mg, yield 51%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3454, 3310, 2928, 2856, 1664 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.79 (76H, m), 1.90-1.94 (2H, m), 2.00-2.01 (4H, m) , 2.14-2.25 (2H, m), 3.06 (1H, d, J = 4.9 Hz, OH), 3.25-3.40 (11H, m, containing 3H, s, 3.28 ppm, 3H, s, 3.38 ppm), 3.45- 3.56 (3H, m), 3.60-3.63 (3H, m), 3.67-3.77 (5H, m), 3.98 (1H, t, J = 9.8 Hz), 4.03 (1H, d, J = 10.7 Hz), 4.11 -4.21 (3H, m), 4.25 (1H, q, J = 7.8 Hz), 4.54-4.59 (8H, m), 4.99 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.23-5.38 (10H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 7.00 (1H, d, J = 7.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m / z, 1512 (M + K) ⁺ , 1496 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 80 H 149 NO 18 P 2 Na: 1497.0126; found: 1497.0081.

（８）（６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル）エチルジヒドロゲンホスフェ−ト（第Ｅｂ３工程）
（７）で得られた化合物（145mg, 0.098mmol）をテトラヒドロフラン（5mL）に溶かし、この溶液にトリフェニルホスフィン（13mg, 0.051mmol）、トリエチルアミン（70μL, 0.502mmol）、ギ酸（38μL, 1.01mmol）及びテトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（6mg, 0.005mmol）を加え、窒素雰囲気下５０℃で３時間撹拌した。この反応液を減圧下濃縮し、得られた反応混合物をＤＥＡＥ-セルロールを用いたイオン交換カラムクロマトグラフィーにて精製し、クロロホルム-メタノール（２：１）及び０．０５ｍｏｌ/Ｌ酢酸アンモニウム（クロロホルム-メタノール-水（２：３：１）溶液）で順次溶出した。目的物を含むフラクションを分液ロートに集め、ここに０．５ｍｏｌ/Ｌ塩酸水溶液をｐＨ３程度になるまで加えた。この溶液にクロロホルム（10mL）を加えて分液操作を行い、クロロホルム層を集めて減圧下溶媒を留去して、標記化合物（95mg, 収率73%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3340, 3288, 3066, 3004, 2955, 2924, 2853, 1656, 1632 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CD₃OD+CDCl₃） δ 0.89 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.28-1.65 (74H, m), 1.75 (2H, q, J=6.8 Hz), 1.95-2.03 (6H, m), 2.26 (2H, t, J=8.8-6.8 Hz), 3.26-3.30 (3H, m), 3.31 (3H, s), 3.41 (3H, s), 3.51-3.76 (12H, m), 3.80-3.83 (2H, m), 4.02-4.09 (4H, m), 4.18 (1H, m), 4.58 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.31-5.37 (2H, m).
MS (ESI, negative) m/z, 1312 (M-H)^-.
HRMS (ESI, negative), calcd.for C₆₈H₁₃₂NO₁₈P₂: 1312.8916; found: 1312.8906。 (8) (6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -4-O-phosphono- β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) ethyldihydrogen phosphate (Eb3 step)
The compound (145 mg, 0.098 mmol) obtained in (7) is dissolved in tetrahydrofuran (5 mL), and triphenylphosphine (13 mg, 0.051 mmol), triethylamine (70 μL, 0.502 mmol), formic acid (38 μL, 1.01 mmol) are added to this solution. And tetrakistriphenylphosphine palladium (6 mg, 0.005 mmol) were added, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 3 hours under a nitrogen atmosphere. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and the resulting reaction mixture was purified by ion exchange column chromatography using DEAE-Cellulol, chloroform-methanol (2: 1) and 0.05 mol / L ammonium acetate (chloroform- (Methanol-water (2: 3: 1) solution). The fraction containing the target substance was collected in a separating funnel, and a 0.5 mol / L aqueous hydrochloric acid solution was added until the pH reached about 3. Chloroform (10 mL) was added to this solution to carry out a liquid separation operation. The chloroform layer was collected and the solvent was distilled off under reduced pressure to obtain the title compound (95 mg, yield 73%).
IR ν _max (KBr) 3340, 3288, 3066, 3004, 2955, 2924, 2853, 1656, 1632 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CD ₃ OD + CDCl ₃ ) δ 0.89 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.28-1.65 (74H, m), 1.75 (2H, q, J = 6.8 Hz), 1.95 -2.03 (6H, m), 2.26 (2H, t, J = 8.8-6.8 Hz), 3.26-3.30 (3H, m), 3.31 (3H, s), 3.41 (3H, s), 3.51-3.76 (12H , m), 3.80-3.83 (2H, m), 4.02-4.09 (4H, m), 4.18 (1H, m), 4.58 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.31-5.37 (2H, m).
MS (ESI, negative) m / z, 1312 (MH) ^- .
HRMS (ESI, negative), calcd. For C ₆₈ H ₁₃₂ NO ₁₈ P ₂ : 1312.8916; found: 1312.8906.

［実施例１７］
(６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル)メチルヒドロゲンホスフェート
（１）２−（２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシル）フラン（第Ｆａ１工程及び第Ｆａ２(a)工程）
２−（２，３，４，６−テトラ−Ｏ−ベンジル−α−Ｄ−グルコピラノシル）フラン（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ．，３４，７３２３−７３２６（１９９３）、公知化合物）（4.00g, 6.77mmol）をテトラヒドロフラン（40mL）に溶かし、この溶液に、１０％パラジウム−炭素触媒（203mg）を加えて、水素雰囲気下、室温にて３時間撹拌した。触媒を濾別した後、濾液を濃縮した。得られた残渣をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（14mL）に溶かした後に、氷冷下２−メトキシプロペン（1.0mL, 10.4mmol）及びｐ−トルエンスルホン酸一水和物（133mg, 0.699mmol）を加えて、室温で２時間撹拌した。反応液を減圧下濃縮して、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１：４）にて精製を行い、油状化合物を得た。 [Example 17]
(6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -4-O -Phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) methyl hydrogen phosphate (1) 2- (2,3-di-O-dodecyl-4,6- O-isopropylidene-α-D-glucopyranosyl) furan (Step Fa1 and Step Fa2 (a))
2- (2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-D-glucopyranosyl) furan (Tetrahedron Lett., 34, 7323-7326 (1993), known compound) (4.00 g, 6.77 mmol) was added to tetrahydrofuran. (40 mL), 10% palladium-carbon catalyst (203 mg) was added to the solution, and the mixture was stirred at room temperature under a hydrogen atmosphere for 3 hours. After filtering off the catalyst, the filtrate was concentrated. After dissolving the obtained residue in N, N-dimethylformamide (14 mL), 2-methoxypropene (1.0 mL, 10.4 mmol) and p-toluenesulfonic acid monohydrate (133 mg, 0.699 mmol) were added under ice cooling. In addition, the mixture was stirred at room temperature for 2 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 1: 4) to obtain an oily compound.

得られた油状物のＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（14mL）溶液に、氷冷下水素化ナトリウム（621mg, 55%油性, 14.2mol）を加え、そのまま２０分間攪拌した。その後、１−臭化ドデシル（2.75mL, 11.5mmol）を加え、徐々に５０℃まで昇温し、このままの温度で１時間攪拌した。この溶液を０℃まで冷却し、飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、酢酸エチルで３回抽出し、有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄して、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２０：１）で精製を行い、標記化合物（1.79g, 収率44%）を得た。
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃）δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.22-1.38 (36H, m), 1.526 (3H,s), 1.528 (3H, s), 1.56-1.59 (4H, m), 3.37 (1H, dt, J=9.9, 2.6 Hz), 3.47-3.82 (9H, m), 5.14 (1H, d, J=6.4 Hz), 6.36 (1H, dd, J=3.3, 1.8 Hz), 6.52 (1H, d, J=3.3 Hz), 7.44 (1H, d, J=1.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 605 (M+H)⁺。 Sodium hydride (621 mg, 55% oily, 14.2 mol) was added to a solution of the obtained oil in N, N-dimethylformamide (14 mL) under ice cooling, and the mixture was stirred as it was for 20 minutes. Thereafter, 1-dodecyl bromide (2.75 mL, 11.5 mmol) was added, the temperature was gradually raised to 50 ° C., and the mixture was stirred at this temperature for 1 hour. The solution was cooled to 0 ° C., a saturated aqueous solution of ammonium chloride was added, and the mixture was extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 20: 1) to obtain the title compound (1.79 g, yield 44%).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.22-1.38 (36H, m), 1.526 (3H, s), 1.528 (3H, s), 1.56-1.59 (4H, m), 3.37 (1H, dt, J = 9.9, 2.6 Hz), 3.47-3.82 (9H, m), 5.14 (1H, d, J = 6.4 Hz), 6.36 (1H, dd, J = 3.3 , 1.8 Hz), 6.52 (1H, d, J = 3.3 Hz), 7.44 (1H, d, J = 1.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 605 (M + H) ⁺ .

（２） (２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシル)メタノール(第Ｆａ２(b)工程、第Ｆａ２(c)工程及び第Ｆａ３工程)
（１）で得られた化合物（1.32g, 2.17mmol）を四塩化炭素−アセトニトリル−水混合溶媒（2:2:3, 35mL）に溶解し、この溶液に過ヨウ素酸ナトリウム（2.97g, 13.9mmol）を加えた後、氷冷下塩化ルテニウム水和物（47.8mg, 0.230mmol）を加え、そのまま２．５時間撹拌した。この反応液に１０％チオ硫酸ナトリウム水溶液を加えて、酢酸エチルで３回抽出操作を行った。有機層を水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去して得られた残さをジエチルエーテル（35mL）に溶解し、氷冷下トリメチルシリルジアゾメタン−ヘキサン溶液（8.23mL, 10重量%, 4.77mmol）を加え４５分間攪拌した。この溶液を減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、１０：１）にて精製を行い、油状化合物を得た。 (2) (2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranosyl) methanol (Fa2 (b) step, Fa2 (c) step and Fa3 step)
The compound (1.32 g, 2.17 mmol) obtained in (1) was dissolved in a mixed solvent of carbon tetrachloride / acetonitrile / water (2: 2: 3, 35 mL), and sodium periodate (2.97 g, 13.9 g) was added to the solution. mmol), ruthenium chloride hydrate (47.8 mg, 0.230 mmol) was added under ice cooling, and the mixture was stirred for 2.5 hours. A 10% aqueous solution of sodium thiosulfate was added to the reaction solution, and extraction was performed three times with ethyl acetate. The organic layer was washed successively with water and saturated saline, dried over magnesium sulfate, and the residue obtained by evaporating the solvent under reduced pressure was dissolved in diethyl ether (35 mL), and trimethylsilyldiazomethane-hexane solution (ice cooling) was used. 8.23 mL, 10% by weight, 4.77 mmol) and stirred for 45 minutes. The solvent was distilled off from this solution under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 10: 1) to obtain an oily compound.

得られた化合物を乾燥テトラヒドロフラン（10mL）に溶解し、この溶液に氷冷下水素化リチウムアルミニウム（254mg, 6.69mmol）を少しずつ加え、氷冷下１時間攪拌した後、酢酸エチルを加えた。得られた混合溶液を飽和塩化アンモニウム水溶液、水及び飽和食塩水で順次洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、４：１）にて精製を行い、標記化合物（533mg, 0.934mmol）を得た。
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26-1.32 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.53-1.56 (4H, m), 2.15 (1H, t, J=5.7 Hz, OH), 3.40-3.74 (9H, m), 3.85-3.89 (3H, m), 4.10-4.15 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 593 (M+Na)⁺, 571 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₄H₆₆O₆Na: 593.4757; found: 593.4782。 The obtained compound was dissolved in dry tetrahydrofuran (10 mL), lithium aluminum hydride (254 mg, 6.69 mmol) was added little by little under ice cooling, and the mixture was stirred under ice cooling for 1 hour, and then ethyl acetate was added. The obtained mixed solution was washed successively with a saturated aqueous solution of ammonium chloride, water and saturated saline, dried over sodium sulfate, the solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was subjected to silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 4: 1). Purification was performed to give the title compound (533 mg, 0.934 mmol).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26-1.32 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.53-1.56 (4H, m), 2.15 (1H, t, J = 5.7 Hz, OH), 3.40-3.74 (9H, m), 3.85-3.89 (3H, m), 4.10-4.15 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 593 (M + Na) ⁺ , 571 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₄ H ₆₆ O ₆ Na: 593.4757; found: 593.4782.

（３）ジアリル (２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシル)メチルホスフェート（第Ｆａ４工程）
（２）で得られた化合物（533mg, 0.934mmol）を実施例１６（４）と同様に反応させることにより、標記化合物（653mg, 収率96%）を得た。
¹H-NMR（400 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.22-1.26 (36H, m), 1.39 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.48-1.58 (4H, m), 3.29-3.33 (1H, m), 3.42-3.72 (8H, m), 3.84-3.87 (1H, m), 4.21-4.28 (2H, m), 4.35-4.40 (1H, m), 4.53-4.58 (4H, m), 5.25-5.40 (4H, m), 5.90-6.00 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 753 (M+Na)⁺, 731 (M+H)⁺。 (3) diallyl (2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranosyl) methyl phosphate (Step Fa4)
The compound (533 mg, 0.934 mmol) obtained in (2) was reacted in the same manner as in Example 16 (4) to give the title compound (653 mg, yield 96%).
¹ H-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.22-1.26 (36H, m), 1.39 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.48-1.58 (4H, m), 3.29-3.33 (1H, m), 3.42-3.72 (8H, m), 3.84-3.87 (1H, m), 4.21-4.28 (2H, m), 4.35-4.40 (1H, m) , 4.53-4.58 (4H, m), 5.25-5.40 (4H, m), 5.90-6.00 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 753 (M + Na) ⁺ , 731 (M + H) ⁺ .

（４）ジアリル (２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル)メチルホスフェート（第Ｆａ５工程）
（３）で得られた化合物（617mg, 0.844mmol）を実施例１６（５）と同様に反応させることにより、標記化合物（346mg, 収率59%）を得た。
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.29 (36H, m), 1.53-1.61 (6H, m), 3.02-3.03 (1H, m), 3.42-3.70 (9H, m), 3.91-3.93 (2H, m), 4.17 (1H, dt, J=11.7, 2.9 Hz), 4.29-4.31 (1H, m), 4.38-4.44 (1H, m), 4.55-4.60 (4H, m), 5.25-5.40 (4H, m), 5.92-5.98 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 713 (M+Na)⁺, 691 (M+H)⁺。 (4) diallyl (2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) methyl phosphate (Step Fa5)
The compound (617 mg, 0.844 mmol) obtained in (3) was reacted in the same manner as in Example 16 (5) to give the title compound (346 mg, yield 59%).
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.29 (36H, m), 1.53-1.61 (6H, m), 3.02-3.03 (1H, m) , 3.42-3.70 (9H, m), 3.91-3.93 (2H, m), 4.17 (1H, dt, J = 11.7, 2.9 Hz), 4.29-4.31 (1H, m), 4.38-4.44 (1H, m) , 4.55-4.60 (4H, m), 5.25-5.40 (4H, m), 5.92-5.98 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 713 (M + Na) ⁺ , 691 (M + H) ⁺ .

（５）ジアリル (６−Ｏ−{２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル)メチルホスフェート（第Ｆｂ１工程）
（４）で得られた化合物（280mg, 0.405mmol）を、実施例１６（６）と同様に反応させることにより標記化合物（206mg, 収率37%）を得た。
IR ν_max (film) 3284,3084, 2926, 2856, 1749, 1650, 1545 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (9H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.30 (42H, m), 1.40-1.61 (9H, m), 1.68-1.76 (2H, m), 3.09 (1H, d, J=6.8 Hz), 3.23-3.28 (4H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm), 3.35-3.66 (13H, m, containing 3H, s, at 3.39 ppm), 3.73-3.79 (4H, m), 3.88-3.98 (3H, m), 4.14-4.21 (2H, m), 4.27-4.39 (2H, m), 4.55-4.59 (8H, m), 4.70-4.81 (3H, m), 5.23-5.28 (4H, m), 5.35-5.40 (4H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 6.19 (1H, br.s).
MS (FAB, positive) m/z, 1392 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₆₄H₁₁₆Cl₃NO₁₉PNa: 1392.6582; found: 1392.6602。 (5) diallyl (6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(2,2 , 2-Trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) methyl phosphate (Step Fb1)
The title compound (206 mg, yield 37%) was obtained by reacting the compound (280 mg, 0.405 mmol) obtained in (4) in the same manner as in Example 16 (6).
IR ν _max (film) 3284,3084, 2926, 2856, 1749, 1650, 1545 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.30 (42H, m), 1.40-1.61 (9H, m), 1.68-1.76 (2H, m) , 3.09 (1H, d, J = 6.8 Hz), 3.23-3.28 (4H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm), 3.35-3.66 (13H, m, containing 3H, s, at 3.39 ppm), 3.73 -3.79 (4H, m), 3.88-3.98 (3H, m), 4.14-4.21 (2H, m), 4.27-4.39 (2H, m), 4.55-4.59 (8H, m), 4.70-4.81 (3H, m m), 5.23-5.28 (4H, m), 5.35-5.40 (4H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 6.19 (1H, br.s).
MS (FAB, positive) m / z, 1392 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₆₄ H ₁₁₆ Cl ₃ NO ₁₉ PNa: 1392.6582; found: 1392.6602.

（６）ジアリル (６−Ｏ−{２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル)メチルホスフェート（第Ｆｂ２工程）
（５）で得られた化合物（111mg, 0.0809mmol）を、実施例１６（７）と同様に反応させることにより標記化合物（60.3mg, 収率51%）を得た。
IR ν_max (film) 3307, 3085, 2925, 2855, 1739, 1658, 1636, 1548 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.28-1.76 (81H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.17-2.24 (2H, m), 3.28-3.96 (20H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm, 3H, s, at 3.38 ppm), 4.13-4.39 (5H, m), 4.56 (8H, m), 5.03 (1H, d, J=8.2 Hz), 5.23-5.39 (8H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 6.44 (1H, d, J=7.4 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 1482 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₇₉H₁₄₇NO₁₈P₂Na: 1482.9991; found: 11482.9991。 (6) diallyl (6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11-octadecenoylamino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) methyl phosphate (Step Fb2)
The compound (111 mg, 0.0809 mmol) obtained in (5) was reacted in the same manner as in Example 16 (7) to give the title compound (60.3 mg, yield 51%).
IR ν _max (film) 3307, 3085, 2925, 2855, 1739, 1658, 1636, 1548 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.28-1.76 (81H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.17-2.24 (2H, m) , 3.28-3.96 (20H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm, 3H, s, at 3.38 ppm), 4.13-4.39 (5H, m), 4.56 (8H, m), 5.03 (1H, d, J = 8.2 Hz), 5.23-5.39 (8H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 6.44 (1H, d, J = 7.4 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 1482 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₇₉ H ₁₄₇ NO ₁₈ P ₂ Na: 1482.9991; found: 11482.9991.

（７） (６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシル)メチルヒドロゲンホスフェート（第Ｆｂ３工程）
（６）で得られた化合物（60.3mg, 0.0413mmol）を実施例１６（８）と同様に反応させることにより標記化合物（39.4mg, 収率73%）を得た。
IR ν_max (KBr) 2955, 2924, 2854, 2345, 1654, 1631 cm^-1．
¹H-NMR（400 MHz, CD₃OD+CDCl₃） δ 0.90 (12H, t, J=6.2 Hz), 1.15-1.76 (78H, m), 2.01-2.04 (4H, m), 2.23-2.32 (2H, m), 3.25-3.42 (8H, m, containing 3H, s, at 3.29 ppm, 3H, s, at 3.39 ppm), 3.52-3.84 (12H, m), 3.98 (1H, d, J=10.3 Hz), 4.04-4.31 (5H, m), 4.62 (1H, d, J=10.3 Hz), 5.33-5.35 (2H, m).
MS (ESI, negative) m/z, 1298 (M-H)^-.
HRMS (ESI, negative), calcd.for C₆₇H₁₃₀NO₁₈P₂: 1298.8754; found: 1298.8761。 (7) (6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11-octadecenoylamino]- 4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosyl) methyl hydrogen phosphate (Step Fb3)
The title compound (39.4 mg, yield 73%) was obtained by reacting the compound (60.3 mg, 0.0413 mmol) obtained in (6) in the same manner as in Example 16 (8).
IR ν _max (KBr) 2955, 2924, 2854, 2345, 1654, 1631 cm ^-1 .
¹ H-NMR (400 MHz, CD ₃ OD + CDCl ₃ ) δ 0.90 (12H, t, J = 6.2 Hz), 1.15-1.76 (78H, m), 2.01-2.04 (4H, m), 2.23-2.32 ( 2H, m), 3.25-3.42 (8H, m, containing 3H, s, at 3.29 ppm, 3H, s, at 3.39 ppm), 3.52-3.84 (12H, m), 3.98 (1H, d, J = 10.3 Hz ), 4.04-4.31 (5H, m), 4.62 (1H, d, J = 10.3 Hz), 5.33-5.35 (2H, m).
MS (ESI, negative) m / z, 1298 (MH) ^- .
HRMS (ESI, negative), calcd. For C ₆₇ H ₁₃₀ NO ₁₈ P ₂ : 1298.8754; found: 1298.8761.

［実施例１８］
３−ホスホノオキシプロピル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド
（１）３−ヒドロキシプロピル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｇａ１工程）
実施例１３（２）で得られたアリル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−α−Ｄ−グルコピラノシド（3.30g, 5.53mmol）をテトラヒドロフラン（25mL）に溶かし、この溶液に、氷冷下で９−ボラビシクロ[３．３．１]ノナン（９−ＢＢＮ）の０．５mol/Lテトラヒドロフラン溶液（28mL, 14.0mmol）を加えて、室温で１８時間撹拌した。反応液を０℃に冷却し、３mol/L水酸化ナトリウム水溶液（50mL）、３０％過酸化水素水（18mL）を加えて室温で３時間撹拌した後、酢酸エチルにて３回抽出操作を行い、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、７：３）で精製を行い、標記化合物（3.03g, 収率89%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3506, 2927, 2855 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.94 (48H, m, containing 3H, s, at 1.48 ppm, 3H, s, at 1.40 ppm), 2.88 (1H, t, J=6.8, 4.9 Hz, OH), 3.28 (1H, dd, J=3.9, 7.8 Hz), 3.49-3.85 (12H, m), 3.96 (1H, m), 4.87 (1H, d, J=3.9 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 653 (M+K)⁺, 637 (M+Na)⁺, 615 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₆H₇₀O₇Na: 637.5011; found: 637.5034。 [Example 18]
3-phosphonooxypropyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11-octadecenoylamino ] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (1) 3-hydroxypropyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6 —O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Ga1)
The allyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (3.30 g, 5.53 mmol) obtained in Example 13 (2) was dissolved in tetrahydrofuran (25 mL), To this solution was added a solution of 9-borabicyclo [3.3.1] nonane (9-BBN) in 0.5 mol / L tetrahydrofuran (28 mL, 14.0 mmol) under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 18 hours. The reaction solution was cooled to 0 ° C., and a 3 mol / L aqueous sodium hydroxide solution (50 mL) and a 30% aqueous hydrogen peroxide solution (18 mL) were added. The mixture was stirred at room temperature for 3 hours, and extracted three times with ethyl acetate. The organic layer was washed with a saturated aqueous solution of ammonium chloride and a saturated saline solution, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 7: 3) to obtain the title compound (3.03 g, yield 89%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3506, 2927, 2855 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.94 (48H, m, containing 3H, s, at 1.48 ppm, 3H, s, at 1.40 ppm), 2.88 (1H, t, J = 6.8, 4.9 Hz, OH), 3.28 (1H, dd, J = 3.9, 7.8 Hz), 3.49-3.85 (12H, m), 3.96 (1H, m), 4.87 (1H, d, J = 3.9 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 653 (M + K) ⁺ , 637 (M + Na) ⁺ , 615 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₆ H ₇₀ O ₇ Na: 637.5011; found: 637.5034.

（２）３−（ジアリルホスホノオキシ）プロピル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｇａ２工程及び第Ｇａ３工程）
（１）で得られた化合物（981mg, 1.59mmol）を用いて、実施例１６（４）及び（５）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（828mg, 収率71%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3600, 3393, 2927, 2855 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.33 (36H, m), 1.53-1.59 (4H, m), 1.71 (1H, brs, OH), 1.97-2.09 (3H, m, containing OH), 3.26 (1H, dd, J=3.9, 9.8 Hz), 3.43 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.51-3.75 (7H, m), 3.83-3.91 (3H, m), 4.13 (1H, m), 4.27 (1H, m), 4.53-4.57 (4H, m), 4.89 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.25-5.39 (4H, m), 5.90-5.98 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 773 (M+K)⁺, 757 (M+Na)⁺, 735 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₉H₇₆O₁₀P: 735.5175; found: 735.5180。 (2) 3- (Diallylphosphonooxy) propyl 2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Ga2 and Step Ga3)
Using the compound (981 mg, 1.59 mmol) obtained in (1), the same operation as in the method described in Example 16 (4) and (5) was performed to give the title compound (828 mg, yield 71%). Obtained.
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3600, 3393, 2927, 2855 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.33 (36H, m), 1.53-1.59 (4H, m), 1.71 (1H, brs, OH) , 1.97-2.09 (3H, m, containing OH), 3.26 (1H, dd, J = 3.9, 9.8 Hz), 3.43 (1H, t, J = 8.8 Hz), 3.51-3.75 (7H, m), 3.83- 3.91 (3H, m), 4.13 (1H, m), 4.27 (1H, m), 4.53-4.57 (4H, m), 4.89 (1H, d, J = 3.9 Hz), 5.25-5.39 (4H, m) , 5.90-5.98 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 773 (M + K) ⁺ , 757 (M + Na) ⁺ , 735 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₉ H ₇₆ O ₁₀ P: 735.5175; found: 735.5180.

（３）３−(ジアリルホスホノオキシ)プロピル６−Ｏ−{２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニルアミノ）−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｇｂ１工程）
（２）で得られた化合物（603mg, 0.821mmol）を用いて、実施例１６（６）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（616mg, 収率53%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3450, 3088, 2928, 2873, 2856, 1737 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (9H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.79 (54H, m), 1.95-2.06 (2H, m), 2.78 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.24 (1H, dd, J=3.9, 9.8 Hz), 3.28 (3H, s), 3.30 (1H, m), 3.39 (3H, s), 3.41-3.86 (17H, m), 4.08 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.12-4.24 (2H, m), 4.29 (1H, q, J=8.8, 9.8 Hz), 4.52-4.60 (8H, m), 4.72, 4.76 (2H, ABq, J=11.7 Hz), 4.84 (1H, d, J=3.9 Hz), 4.87 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.24-5.39 (8H, m), 5.90-5.98 (4H, m), 6.03 (1H, brs, NH).
MS (FAB, positive) m/z, 1452 (M+K)⁺, 1436 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₆₆H₁₂₀Cl₃NO₂₀P₂Na: 1436.6844; found: 1436.6847。 (3) 3- (diallylphosphonooxy) propyl 6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl- 2- (2,2,2-trichloroethoxycarbonylamino) -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Gb1)
Using the compound (603 mg, 0.821 mmol) obtained in (2), the same operation as in the method described in Example 16 (6) was performed to obtain the title compound (616 mg, yield 53%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3450, 3088, 2928, 2873, 2856, 1737 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.79 (54H, m), 1.95-2.06 (2H, m), 2.78 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 3.24 (1H, dd, J = 3.9, 9.8 Hz), 3.28 (3H, s), 3.30 (1H, m), 3.39 (3H, s), 3.41-3.86 (17H, m), 4.08 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.12-4.24 (2H, m), 4.29 (1H, q, J = 8.8, 9.8 Hz), 4.52-4.60 (8H, m), 4.72, 4.76 (2H, ABq, J = 11.7 Hz), 4.84 (1H, d, J = 3.9 Hz), 4.87 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.24-5.39 (8H, m), 5.90-5.98 (4H, m), 6.03 (1H, brs, NH).
MS (FAB, positive) m / z, 1452 (M + K) ⁺ , 1436 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 66 H 120 Cl 3 NO 20 P 2 Na: 1436.6844; found: 1436.6847.

（４）３−(ジアリルホスホノオキシ)プロピル６−Ｏ−{２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｇｂ２工程）
（３）で得られた化合物（380mg, 0.269mmol）を用いて、実施例１６（７）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（217mg, 収率54%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3454, 3319, 3089, 2928, 2856, 1665 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.80 (76H, m), 1.95-2.05 (6H, m), 2.14-2.27 (2H, m), 3.17 (1H, d, J=3.9 Hz, OH), 3.21-3.24 (2H, m), 3.28 (3H, s), 3.30 (1H, m), 3.38 (3H, s), 3.41-3.82 (15H, m), 3.94 (1H, t, J=9.8, 8.8 Hz), 4.07 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.11-4.20 (2H, m), 4.25 (1H, q, J=8.8, 9.8 Hz), 4.52-4.58 (8H, m), 4.84 (1H, d, J=3.9 Hz), 5.16 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.23-5.39 (10H, m), 5.90-5.98 (4H, m), 6.36 (1H, d, J=6.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m/z, 1542 (M+K)⁺, 1526 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₈₁H₁₅₁NO₁₉P₂Na: 1527.0261; found: 1527.0277。 (4) 3- (diallylphosphonooxy) propyl 6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl- 2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Gb2)
Using the compound (380 mg, 0.269 mmol) obtained in (3), the same operation as in the method described in Example 16 (7) was performed to obtain the title compound (217 mg, yield 54%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3454, 3319, 3089, 2928, 2856, 1665 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.80 (76H, m), 1.95-2.05 (6H, m), 2.14-2.27 (2H, m) , 3.17 (1H, d, J = 3.9 Hz, OH), 3.21-3.24 (2H, m), 3.28 (3H, s), 3.30 (1H, m), 3.38 (3H, s), 3.41-3.82 (15H , m), 3.94 (1H, t, J = 9.8, 8.8 Hz), 4.07 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.11-4.20 (2H, m), 4.25 (1H, q, J = 8.8, 9.8 Hz), 4.52-4.58 (8H, m), 4.84 (1H, d, J = 3.9 Hz), 5.16 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.23-5.39 (10H, m), 5.90-5.98 (4H , m), 6.36 (1H, d, J = 6.8 Hz, NH).
MS (FAB, positive) m / z, 1542 (M + K) ⁺ , 1526 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₈₁ H ₁₅₁ NO ₁₉ P ₂ Na: 1527.0261; found: 1527.0277.

（５）３−ホスホノオキシプロピル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−α−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｇｂ３工程）
（４）で得られた化合物（200mg, 0.133mmol）を用いて、実施例１６（８）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（150mg, 収率84%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3285, 3228, 3069, 3004, 2955, 2924, 2853, 2318 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CD₃OD+CDCl₃） δ 0.89 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.30-1.67 (74H, m), 1.72-1.75 (2H, m), 1.93-1.99 (2H, m), 2.01-2.04 (4H, m), 2.20-2.30 (2H, m), 3.17 (1H, dd, J=3.9, 9.8 Hz), 3.29 (3H, s), 3.33 (1H, m), 3.39 (3H, s), 3.44 (1H, t, J=9.8, 8.8 Hz), 3.48-3.67 (10H, m), 3.73-3.85 (6H, m), 4.04-4.12 (4H, m), 4.48 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.85 (1H, d, J=2.9 Hz), 5.31-5.38 (2H, m).
MS (ESI, negative) m/z, 1342 (M-H)^-.
HRMS (ESI, negative), calcd.for C₆₉H₁₃₄NO₁₉P₂: 1342.9031; found: 1342.9047。 (5) 3-phosphonooxypropyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11-octade [Senoylamino] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside (Step Gb3)
Using the compound (200 mg, 0.133 mmol) obtained in (4), the same operation as in the method described in Example 16 (8) was performed to obtain the title compound (150 mg, yield 84%).
IR ν _max (KBr) 3285, 3228, 3069, 3004, 2955, 2924, 2853, 2318 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CD ₃ OD + CDCl ₃ ) δ 0.89 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.30-1.67 (74H, m), 1.72-1.75 (2H, m), 1.93-1.99 ( 2H, m), 2.01-2.04 (4H, m), 2.20-2.30 (2H, m), 3.17 (1H, dd, J = 3.9, 9.8 Hz), 3.29 (3H, s), 3.33 (1H, m) , 3.39 (3H, s), 3.44 (1H, t, J = 9.8, 8.8 Hz), 3.48-3.67 (10H, m), 3.73-3.85 (6H, m), 4.04-4.12 (4H, m), 4.48 (1H, d, J = 8.8 Hz), 4.85 (1H, d, J = 2.9 Hz), 5.31-5.38 (2H, m).
MS (ESI, negative) m / z, 1342 (MH) ^- .
HRMS (ESI, negative), calcd. For C ₆₉ H ₁₃₄ NO ₁₉ P ₂ : 1342.9031; found: 1342.9047.

［実施例１９］
２−ホスホノエチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−Ｏ−ジドデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド
（１）アリル４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（第Ａｃ３工程）
アリル２，３，４，６−Ｏ−テトラアセチル−β−Ｄ−グルコピラノシド（Ｃａｒｂｏｈｙｄｒ．Ｒｅｓ．，２０３，３４１−３４２（１９９１）、公知化合物）（8.00g, 20.6mmol）を用いて、実施例１６（１）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（4.52g, 収率84%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3493，3285, 3082, 2993, 2921, 2882 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 1.44 (3H, s), 1.51 (3H, s), 2.82 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 2.94 (1H, d, J=2.0 Hz, OH), 3.27 (1H, td, J=5.9, 9.8 Hz), 3.48 (1H, m), 3.59 (1H, t, J=8.8, 9.8 Hz), 3.65 (1H, m), 3.80 (1H, t, J=9.8, 10.7 Hz), 3.93 (1H, dd, J=5.9, 10.7 Hz), 4.13 (1H, dd, J=5.9, 12.7 Hz), 4.36 (1H, dd, J=5.9, 12.7 Hz), 4.40 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.22-5.34 (2H, m), 5.93 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 299 (M+K)⁺, 283 (M+Na)⁺, 261 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₁₂H₂₀O₆Na: 283.1169; found: 283.1153。 [Example 19]
2-phosphonoethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11-octadecenoylamino] -4 —O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-O-didodecyl-β-D-glucopyranoside (1) Allyl 4,6-O-isopropylidene-β-D-glucopyranoside (Ac3 step)
Example 1 was carried out using allyl 2,3,4,6-O-tetraacetyl-β-D-glucopyranoside (Carbohydr. Res., 203, 341-342 (1991), known compound) (8.00 g, 20.6 mmol). The same operation as in the method described in 16 (1) was performed to obtain the title compound (4.52 g, yield: 84%).
IR ν _max (KBr) 3493, 3285, 3082, 2993, 2921, 2882 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 1.44 (3H, s), 1.51 (3H, s), 2.82 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 2.94 (1H, d, J = 2.0 Hz , OH), 3.27 (1H, td, J = 5.9, 9.8 Hz), 3.48 (1H, m), 3.59 (1H, t, J = 8.8, 9.8 Hz), 3.65 (1H, m), 3.80 (1H, t, J = 9.8, 10.7 Hz), 3.93 (1H, dd, J = 5.9, 10.7 Hz), 4.13 (1H, dd, J = 5.9, 12.7 Hz), 4.36 (1H, dd, J = 5.9, 12.7 Hz) ), 4.40 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.22-5.34 (2H, m), 5.93 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 299 (M + K) ⁺ , 283 (M + Na) ⁺ , 261 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd.for C 12 H 20 O 6 Na: 283.1169; found: 283.1153.

（２）アリル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（第Ａｃ２工程）
（１）で得られた化合物（4.25g, 16.3mmol）を用いて、実施例１６（２）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（5.33g, 収率55%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 2927，2855 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.9 Hz), 1.26-1.33 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.52-1.59 (4H, m), 3.12 (1H, t, J=7.8, 8.0 Hz), 3.16 (1H, td, J=4.9, 9.8 Hz), 3.62-3.68 (2H, m), 3.71-3.82 (3H, m), 3.90 (1H, dd, J=4.9, 10.7 Hz), 4.11 (1H, dd, J=5.9, 12.7 Hz), 4.34 (1H, dd, J=5.9, 12.7 Hz), 4.37 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.18-5.34 (2H, m), 5.90 (1H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 635 (M+K)⁺, 619 (M+Na)⁺, 595 (M-H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₆H₆₈O₆Na: 619.4911; found: 619.4919。 (2) Allyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-glucopyranoside (Ac2 step)
Using the compound (4.25 g, 16.3 mmol) obtained in (1), the same operation as in the method described in Example 16 (2) was performed to obtain the title compound (5.33 g, yield 55%). .
IR ν _max (CHCl ₃ ) 2927, 2855 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.9 Hz), 1.26-1.33 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.52-1.59 (4H, m), 3.12 (1H, t, J = 7.8, 8.0 Hz), 3.16 (1H, td, J = 4.9, 9.8 Hz), 3.62-3.68 (2H, m), 3.71-3.82 (3H, m ), 3.90 (1H, dd, J = 4.9, 10.7 Hz), 4.11 (1H, dd, J = 5.9, 12.7 Hz), 4.34 (1H, dd, J = 5.9, 12.7 Hz), 4.37 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.18-5.34 (2H, m), 5.90 (1H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 635 (M + K) ⁺ , 619 (M + Na) ⁺ , 595 (MH) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₆ H ₆₈ O ₆ Na: 619.4911; found: 619.4919.

（３）２−ヒドロキシエチル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（第Ａｂ１工程）
（２）で得られた化合物（3.81g, 6.38mmol）を用いて、実施例１６（３）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（3.25g, 収率85%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3484, 2996, 2919, 2851 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.33 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.52-1.60 (4H, m), 2.72 (1H, t, J=5.9-6.8 Hz, OH), 3.14 (1H, t, J=7.8, 8.8 Hz), 3.20 (1H, td, J=9.8, 4.9 Hz), 3.29 (1H, t, J=8.8, 9.8 Hz), 3.55 (1H, t, J=9.8 Hz), 3.62 (1H, m), 3.71-3.78 (6H, m), 3.80-3.92 (3H, m), 4.40 (1H, d, J=7.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 639 (M+K)⁺, 623 (M+Na)⁺, 601 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₅H₆₈O₇Na: 623.4859; found: 623.4869。 (3) 2-Hydroxyethyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-glucopyranoside (Step Ab1)
Using the compound (3.81 g, 6.38 mmol) obtained in (2), the same operation as in the method described in Example 16 (3) was performed to obtain the title compound (3.25 g, yield 85%). .
IR ν _max (KBr) 3484, 2996, 2919, 2851 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.33 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.48 (3H, s), 1.52-1.60 (4H, m), 2.72 (1H, t, J = 5.9-6.8 Hz, OH), 3.14 (1H, t, J = 7.8, 8.8 Hz), 3.20 (1H, td, J = 9.8, 4.9 Hz), 3.29 (1H, t, J = 8.8, 9.8 Hz), 3.55 (1H, t, J = 9.8 Hz), 3.62 (1H, m), 3.71-3.78 (6H, m), 3.80-3.92 (3H, m) , 4.40 (1H, d, J = 7.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 639 (M + K) ⁺ , 623 (M + Na) ⁺ , 601 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₅ H ₆₈ O ₇ Na: 623.4859; found: 623.4869.

（４）２−ブロモエチル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−４，６−Ｏ−イソプロピリデン−β−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄａ１工程）
（３）で得られた化合物（1.95g, 3.25mmol）を塩化メチレン（15mL）に溶かし、この溶液に、四臭化炭素（1.40g, 4.22mmol）及びトリフェニルホスフィン（1.29g, 4.92mmol)を加えて、室温で１時間撹拌した。この反応液を塩化メチレンで希釈し、水、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、９：１）で精製を行い、標記化合物（2.01g, 収率93%)を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 2927, 2855 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.34 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.52-1.59 (4H, m), 3.10 (1H, t, J=7.8, 8.8 Hz), 3.17 (1H, td, J=4.9, 9.8 Hz), 3.26 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.48 (2H, t, J=6.8 Hz), 3.54 (1H, t, J=8.8, 9.8 Hz), 3.61-3.66 (2H, m), 3.71-3.76 (2H, m), 3.81-3.90 (3H, m), 4.13 (1H, m), 4.37 (1H, d, J=6.8 Hz).
MS (FAB, positive) m/z, 685 (M+Na)⁺, 661 (M-H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₅H₆₇BrO₆Na: 685.4030; found: 685.3994。 (4) 2-bromoethyl 2,3-di-O-dodecyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-glucopyranoside (Step Da1)
The compound (1.95 g, 3.25 mmol) obtained in (3) was dissolved in methylene chloride (15 mL), and carbon tetrabromide (1.40 g, 4.22 mmol) and triphenylphosphine (1.29 g, 4.92 mmol) were added to this solution. Was added and stirred at room temperature for 1 hour. The reaction solution was diluted with methylene chloride, washed with water and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (hexane: ethyl acetate, 9: 1) to obtain the title compound (2.01 g, yield 93%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 2927, 2855 cm ⁻¹ .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.34 (36H, m), 1.40 (3H, s), 1.47 (3H, s), 1.52-1.59 (4H, m), 3.10 (1H, t, J = 7.8, 8.8 Hz), 3.17 (1H, td, J = 4.9, 9.8 Hz), 3.26 (1H, t, J = 8.8 Hz), 3.48 (2H, t, J = 6.8 Hz), 3.54 (1H, t, J = 8.8, 9.8 Hz), 3.61-3.66 (2H, m), 3.71-3.76 (2H, m), 3.81-3.90 (3H, m), 4.13 (1H, m), 4.37 (1H, d, J = 6.8 Hz).
MS (FAB, positive) m / z, 685 (M + Na) ⁺ , 661 (MH) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₅ H ₆₇ BrO ₆ Na: 685.4030; found: 685.3994.

（５）２−(ジアリルホスホノ)エチル２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄａ２工程及び第Ｄａ３工程）
（４）で得られた化合物（1.78g, 2.68mmol）に、トリアリルホスファイト（10mL）を加えて、窒素雰囲気下、１８０℃で２時間加熱撹拌したのち、減圧下濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（ヘキサン：酢酸エチル、２：３）にて精製すると混合物（2.28g）が得られた。この混合物を８０％酢酸水溶液（15mL）に溶解して６０℃で２時間撹拌したのち、減圧下濃縮して、酢酸エチルで希釈した。この溶液を水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液及び飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。減圧下溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル：エタノール、２０：１）で精製を行い、標記化合物（834mg, 収率44%）を得た。
IR ν_max (film) 3394, 3085, 2925, 2855 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (6H, t, J=6.9 Hz), 1.26-1.31 (36H, m), 1.51-1.61 (4H, m), 1.71 (1H, brs, OH), 2.21 (2H, dt, J=7.8, 19.5 Hz), 2.57 (1H, brs, OH), 3.06 (1H, t, J=7.8, 8.8 Hz), 3.19 (1H, t, J=8.8, 9.8 Hz), 3.45 (1H, m), 3.55 (1H, m), 3.63 (1H, m), 3.71-3.91 (5H, m), 4.10 (1H, m), 4.33 (1H, d, J=6.8 Hz), 4.52-4.56 (4H, m), 5.24-5.38 (4H, m), 5.91-5.97 (2H, m).
MS (FAB, positive) m/z, 743 (M+K)⁺, 727 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₃₈H₇₃O₉PNa: 727.4880; found: 727.4916。 (5) 2- (Diallylphosphono) ethyl 2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranoside (Step Da2 and Step Da3)
To the compound (1.78 g, 2.68 mmol) obtained in (4), triallyl phosphite (10 mL) was added, and the mixture was heated and stirred at 180 ° C. for 2 hours under a nitrogen atmosphere, concentrated under reduced pressure, and then subjected to silica gel column chromatography. Purification by chromatography (hexane: ethyl acetate, 2: 3) gave a mixture (2.28 g). This mixture was dissolved in an 80% aqueous acetic acid solution (15 mL), stirred at 60 ° C. for 2 hours, concentrated under reduced pressure, and diluted with ethyl acetate. This solution was washed with water, a saturated aqueous solution of sodium hydrogen carbonate and saturated saline, and dried over magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (ethyl acetate: ethanol, 20: 1) to obtain the title compound (834 mg, yield: 44%).
IR ν _max (film) 3394, 3085, 2925, 2855 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.9 Hz), 1.26-1.31 (36H, m), 1.51-1.61 (4H, m), 1.71 (1H, brs, OH) , 2.21 (2H, dt, J = 7.8, 19.5 Hz), 2.57 (1H, brs, OH), 3.06 (1H, t, J = 7.8, 8.8 Hz), 3.19 (1H, t, J = 8.8, 9.8 Hz) ), 3.45 (1H, m), 3.55 (1H, m), 3.63 (1H, m), 3.71-3.91 (5H, m), 4.10 (1H, m), 4.33 (1H, d, J = 6.8 Hz) , 4.52-4.56 (4H, m), 5.24-5.38 (4H, m), 5.91-5.97 (2H, m).
MS (FAB, positive) m / z, 743 (M + K) ⁺ , 727 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₃₈ H ₇₃ O ₉ PNa: 727.4880; found: 727.4916.

（６）２−(ジアリルホスホノ)エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄｂ１工程）
（５）で得られた化合物（390mg, 0.541mmol）を用いて、実施例１６（６）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（486mg, 収率64%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3257, 3088, 2928, 2873, 2856, 1740 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (9H, t, J=6.8 Hz), 1.26-1.78 (54H, m), 2.16-2.27 (2H, m), 2.48 (1H, s, OH), 3.01 (1H, t, J=7.8, 8.8 Hz), 3.12 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.23-3.29 (5H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.36-3.41 (4H, m, containing 3H, s, at 3.40 ppm), 3.45-3.56 (3H, m), 3.60-3.70 (3H, m), 3.74-3.91 (7H, m), 4.14-4.16 (2H, m), 4.23 (1H, d, J=6.8 Hz), 4.28 (1H, q, J=9.8 Hz), 4.51-4.60 (8H, m), 4.63 (1H, ABq, J=11.7 Hz), 4.74 (1H, d, J=7.8 Hz), 4.86 (1H, ABq, J=11.7 Hz), 5.24-5.39 (8H, m), 5.89-5.98 (4H, m), 7.00 (1H, brs, NH).
MS (FAB, positive) m/z, 1422 (M+K)⁺, 1406 (M+Na)⁺, 1384 (M+H)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₆₅H₁₁₈Cl₃NO₁₉P₂Na: 1406.6747; found: 1406.6772。 (6) 2- (diallylphosphono) ethyl 6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2 -[(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranoside (Step Db1)
Using the compound (390 mg, 0.541 mmol) obtained in (5), the same operation as in the method described in Example 16 (6) was performed to obtain the title compound (486 mg, yield 64%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3257, 3088, 2928, 2873, 2856, 1740 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.8 Hz), 1.26-1.78 (54H, m), 2.16-2.27 (2H, m), 2.48 (1H, s, OH) , 3.01 (1H, t, J = 7.8, 8.8 Hz), 3.12 (1H, t, J = 8.8 Hz), 3.23-3.29 (5H, m, containing 3H, s, at 3.27 ppm), 3.36-3.41 (4H , m, containing 3H, s, at 3.40 ppm), 3.45-3.56 (3H, m), 3.60-3.70 (3H, m), 3.74-3.91 (7H, m), 4.14-4.16 (2H, m), 4.23 (1H, d, J = 6.8 Hz), 4.28 (1H, q, J = 9.8 Hz), 4.51-4.60 (8H, m), 4.63 (1H, ABq, J = 11.7 Hz), 4.74 (1H, d, J = 7.8 Hz), 4.86 (1H, ABq, J = 11.7 Hz), 5.24-5.39 (8H, m), 5.89-5.98 (4H, m), 7.00 (1H, brs, NH).
MS (FAB, positive) m / z, 1422 (M + K) ⁺ , 1406 (M + Na) ⁺ , 1384 (M + H) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₆₅ H ₁₁₈ Cl ₃ NO ₁₉ P ₂ Na: 1406.6747; found: 1406.6772.

（７）２−(ジアリルホスホノ)エチル６−Ｏ−{２−デオキシ−４−Ｏ−ジアリルホスホノ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄｂ２工程）
（６）で得られた化合物（429mg, 0.309mmol）を用いて、実施例１６（７）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（203mg, 収率45%）を得た。
IR ν_max (CHCl₃) 3452, 3302, 3088, 2928, 2856, 1664 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CDCl₃） δ 0.88 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.25-1.78 (76H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.14-2.32 (4H, m), 3.02 (1H, t, J=7.8, 8.8 Hz), 3.08 (1H, d, J=3.9 Hz, OH), 3.14 (1H, t, J=7.8, 8.8 Hz), 3.22-3.33 (5H, m, containing 3H, s, at 3.28 ppm), 3.36 (1H, m), 3.38 (3H, s), 3.52-3.58 (2H, m), 3.60-3.86 (10H, m), 3.93 (1H, t, J=8.8, 9.8 Hz), 4.03 (1H, m), 4.10 (1H, d, J=9.8 Hz), 4.23 (1H, d, J=7.8 Hz), 4.26 (1H, q, J=9.8 Hz), 4.51-4.61 (8H, m), 5.13 (1H, d, J=8.8 Hz), 5.23-5.38 (10H, m), 5.90-5.97 (4H, m), 6.65 (1H, m, NH).
MS (FAB, positive) m/z, 1512 (M+K)⁺, 1496 (M+Na)⁺.
HRMS (ESI, positive), calcd.for C₈₀H₁₄₉NO₁₈P₂Na: 1497.0127; found: 1497.0092。 (7) 2- (diallylphosphono) ethyl 6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2 -[(Z) -11-octadecenoylamino] -β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranoside (Step Db2)
Using the compound (429 mg, 0.309 mmol) obtained in (6), the same operation as in the method described in Example 16 (7) was performed to obtain the title compound (203 mg, yield: 45%).
IR ν _max (CHCl ₃ ) 3452, 3302, 3088, 2928, 2856, 1664 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.25-1.78 (76H, m), 1.99-2.01 (4H, m), 2.14-2.32 (4H, m) , 3.02 (1H, t, J = 7.8, 8.8 Hz), 3.08 (1H, d, J = 3.9 Hz, OH), 3.14 (1H, t, J = 7.8, 8.8 Hz), 3.22-3.33 (5H, m , containing 3H, s, at 3.28 ppm), 3.36 (1H, m), 3.38 (3H, s), 3.52-3.58 (2H, m), 3.60-3.86 (10H, m), 3.93 (1H, t, J = 8.8, 9.8 Hz), 4.03 (1H, m), 4.10 (1H, d, J = 9.8 Hz), 4.23 (1H, d, J = 7.8 Hz), 4.26 (1H, q, J = 9.8 Hz), 4.51-4.61 (8H, m), 5.13 (1H, d, J = 8.8 Hz), 5.23-5.38 (10H, m), 5.90-5.97 (4H, m), 6.65 (1H, m, NH).
MS (FAB, positive) m / z, 1512 (M + K) ⁺ , 1496 (M + Na) ⁺ .
HRMS (ESI, positive), calcd. For C ₈₀ H ₁₄₉ NO ₁₈ P ₂ Na: 1497.0127; found: 1497.0092.

（８）２−ホスホノエチル６−Ｏ−{２−デオキシ−３−Ｏ−[（Ｒ）−３−メトキシデシル]−６−Ｏ−メチル−２−[（Ｚ）−１１−オクタデセノイルアミノ]−４−Ｏ−ホスホノ−β−Ｄ−グルコピラノシル}−２，３−ジ−Ｏ−ドデシル−β−Ｄ−グルコピラノシド（第Ｄｂ３工程）
（７）で得られた化合物（188mg, 0.128mmol）を用いて、実施例１６（８）に記載した方法と同様の操作を行い、標記化合物（141mg, 収率84%）を得た。
IR ν_max (KBr) 3413, 3287, 3071, 3005, 2955, 2924, 2853, 2345, 1630 cm^-1．
¹H-NMR（500 MHz, CD₃OD+CDCl₃） δ 0.90 (12H, t, J=6.8 Hz), 1.29-1.65 (74H, m), 1.73-1.77 (2H, m), 2.01-2.03 (4H, m), 2.12-2.18 (2H, m), 2.25 (2H, t, J=7.8 Hz), 2.99 (1H, t, J=7.8, 8.8 Hz), 3.15 (1H, t, J=8.8 Hz), 3.29-3.37 (4H, m, containing 3H, s, at 3.31 ppm), 3.41 (3H, s), 3.57-3.87 (15H, m), 4.03-4.12 (3H, m), 4.28 (1H, d, J=6.8 Hz), 4.62 (1H, d, J=7.8 Hz), 5.31-5.37 (2H, m).
MS (ESI, negative) m/z, 1312 (M-H)^-.
HRMS (ESI, negative), calcd.for C₆₈H₁₃₂NO₁₈P₂: 1312.8923; found: 1312.8931。 (8) 2-phosphonoethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11-octadecenoylamino ] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranoside (Step Db3)
Using the compound (188 mg, 0.128 mmol) obtained in (7), the same operation as in the method described in Example 16 (8) was performed to obtain the title compound (141 mg, yield: 84%).
IR ν _max (KBr) 3413, 3287, 3071, 3005, 2955, 2924, 2853, 2345, 1630 cm ^-1 .
¹ H-NMR (500 MHz, CD ₃ OD + CDCl ₃ ) δ 0.90 (12H, t, J = 6.8 Hz), 1.29-1.65 (74H, m), 1.73-1.77 (2H, m), 2.01-2.03 ( 4H, m), 2.12-2.18 (2H, m), 2.25 (2H, t, J = 7.8 Hz), 2.99 (1H, t, J = 7.8, 8.8 Hz), 3.15 (1H, t, J = 8.8 Hz) ), 3.29-3.37 (4H, m, containing 3H, s, at 3.31 ppm), 3.41 (3H, s), 3.57-3.87 (15H, m), 4.03-4.12 (3H, m), 4.28 (1H, d , J = 6.8 Hz), 4.62 (1H, d, J = 7.8 Hz), 5.31-5.37 (2H, m).
MS (ESI, negative) m / z, 1312 (MH) ^- .
HRMS (ESI, negative), calcd. For C ₆₈ H ₁₃₂ NO ₁₈ P ₂ : 1312.8923; found: 1312.8931.

［実施例２０］
２−（ホスホノオキシ）エチル３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（3−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド
（１）２−ヒドロキシエチル３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ｈａ１工程）
実施例１（３）で得られたアリル３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（2.20g, 5.491mmol）をアセト二トリル−四塩化炭素−水（2:2:3, 280mL）に溶かし、この溶液に過ヨウ素酸ナトリウム（30g, 0.140 mol）及び触媒量の酸化ルテニウム（100mg, 0.751mmol）を加え、1.5時間激しく撹拌した。反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルで希釈して、水及び飽和食塩水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過濃縮した。これをDMF（50mL）に溶解し、この溶液にトリエチルアミン（2.00g, 19.762mmol）及び臭化アリル（2.45g, 20.251mmol）を加え、５０℃で１.５時間撹拌した。反応物を酢酸エチルで希釈し、希塩酸、水及び重曹水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過濃縮したあと、シリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。シクロヘキサン−酢酸エチル（３：１，更に1：１）で溶出すると、アリルエステル、ラクトン及びアルデヒドの混合物が、1.734g得られた。この混合物をエタノール（25mL）に溶解し、水素化ホウ素ナトリウム（300mg, 7.93mmol）を加え、室温で3時間撹拌した。酢酸で残留水素化ホウ素ナトリウムを分解し、酢酸エチルで希釈する。希塩酸、水及び重曹水で洗い、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過濃縮し、残った混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。シクロヘキサン−酢酸エチル（３：１）で溶出すると、標記化合物（1.197g, 収率54%）が得られた。
IR ν_max(film) 3396 (br), 2994, 2926, 2856 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.26 (14H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.54-1.59 (2H, m), 2.75 (1H, d, J=5.9 Hz, OH), 2.90 (1H, bs, OH), 3.50-3.86 (12H, m), 4.93 (1H, d, J=3.7 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 405 [M+H]⁺, 427 [M+Na]⁺。 [Example 20]
2- (phosphonooxy) ethyl 3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -α-D-glucopyranoside (1) 2-hydroxyethyl 3-O-decyl -4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Ha1)
Allyl 3-O-decyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (2.20 g, 5.491 mmol) obtained in Example 1 (3) was treated with acetonitrile-carbon tetrachloride-water (2 : 2: 3, 280 mL), and sodium periodate (30 g, 0.140 mol) and a catalytic amount of ruthenium oxide (100 mg, 0.751 mmol) were added to the solution, and the mixture was vigorously stirred for 1.5 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, diluted with ethyl acetate, washed with water and saturated saline, dried over magnesium sulfate, and concentrated by filtration. This was dissolved in DMF (50 mL), and triethylamine (2.00 g, 19.762 mmol) and allyl bromide (2.45 g, 20.251 mmol) were added to the solution, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 1.5 hours. The reaction was diluted with ethyl acetate, washed with dilute hydrochloric acid, water and aqueous sodium bicarbonate, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, purification was performed by silica gel column chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (3: 1, 1: 1 further) yielded 1.734 g of a mixture of allyl ester, lactone and aldehyde. This mixture was dissolved in ethanol (25 mL), sodium borohydride (300 mg, 7.93 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. Decompose residual sodium borohydride with acetic acid and dilute with ethyl acetate. The extract was washed with dilute hydrochloric acid, water and aqueous sodium bicarbonate, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, the remaining mixture was purified by silica gel column chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (3: 1) gave the title compound (1.197 g, 54% yield).
IR ν _max (film) 3396 (br), 2994, 2926, 2856 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.26 (14H, bs), 1.41 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.54-1.59 (2H, m ), 2.75 (1H, d, J = 5.9 Hz, OH), 2.90 (1H, bs, OH), 3.50-3.86 (12H, m), 4.93 (1H, d, J = 3.7 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 405 [M + H] ⁺ , 427 [M + Na] ⁺ .

（２）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−α−D−グルコピラノシド（第Ｈａ２工程）
（１）で得られた化合物（393mg, 0.972mmol）を塩化メチレン（10mL）に溶かし、この溶液に1H-テトラゾール（102mg, 1.457mmol, 1.5当量）及びジアリルジイソプロピルホスホルアミダイト（262mg, 1.069mmol, 1.1当量）を加え、室温で20分間撹拌した。その後、テトラヒドロフラン（10mL）を加え、更に30%過酸化水素水（200mg）を加え、室温で15分間撹拌した。その後、反応液を酢酸エチルで希釈し、10%チオ硫酸ナトリウム水、重曹水及び食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過濃縮して、残った混合物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーにて精製した。シクロヘキサン−酢酸エチル（３：１）で溶出すると標記化合物（440mg、収率80%）が得られた。
IR ν_max(film) 3409 (br), 2994, 2926, 2857 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (14H, bs), 1.40 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.55-1.59 (2H, m), 3.09 (1H, d, J=8.1 Hz, OH), 3.44-3.94 (10H, m), 4.23-4.28 (2H, m), 4.55-4.60 (4H, m), 4.88 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.25-5.30 (2H, m), 5.36-5.43 (2H, m), 5.91-6.02 (2H, m)。 (2) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 3-O-decyl-4,6-O-isopropylidene-α-D-glucopyranoside (Step Ha2)
The compound obtained in (1) (393 mg, 0.972 mmol) was dissolved in methylene chloride (10 mL), and 1H-tetrazole (102 mg, 1.457 mmol, 1.5 equivalents) and diallyldiisopropylphosphoramidite (262 mg, 1.069 mmol, 1.1 equivalents) and stirred at room temperature for 20 minutes. Thereafter, tetrahydrofuran (10 mL) was added, and 30% aqueous hydrogen peroxide (200 mg) was further added, followed by stirring at room temperature for 15 minutes. Thereafter, the reaction solution was diluted with ethyl acetate, washed with 10% aqueous sodium thiosulfate, aqueous sodium bicarbonate, and brine, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, the remaining mixture was purified by silica gel column chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (3: 1) gave the title compound (440 mg, 80% yield).
IR ν _max (film) 3409 (br), 2994, 2926, 2857 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (14H, bs), 1.40 (3H, s), 1.49 (3H, s), 1.55-1.59 (2H, m ), 3.09 (1H, d, J = 8.1 Hz, OH), 3.44-3.94 (10H, m), 4.23-4.28 (2H, m), 4.55-4.60 (4H, m), 4.88 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.25-5.30 (2H, m), 5.36-5.43 (2H, m), 5.91-6.02 (2H, m).

（３）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド（第Ｈａ３工程）
（２）で得られた化合物（440mg, 0.779mmol）を塩化メチレン（30mL）に溶かし、この溶液に、３−オキソテトラデカン酸（280mg, 0.858mmol）及び１−エチル−３−（３−ジメチルアミノプロピル）−カルボジイミド塩酸塩（179mg, 0.935mmol）を加え、室温で40分間撹拌後濃縮し、酢酸エチルにて希釈した。この溶液を重曹水及び食塩水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過濃縮して、残る混合物をシリカゲルカラムクロマトにて精製した。シクロヘキサン−酢酸エチル（1：1）で溶出すると、標記化合物（464mg, 収率75%）が得られた。
IR ν_max(film) 2926, 2856, 1750, 1719, 1650 (w), 1627 (w) cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.8 Hz), 1.26 (22H, bs), 1.39 (3H, s), 1.40-1.63 (9H, m, containing 3H, s, at δ 1.49 ppm), 2.53 (2H, t, J=7.3 Hz), 3.40-3.54 (3H, m), 3.61-3.75 (6H, m), 3.82-3.88 (2H, m), 4.19-4.23 (2H, m), 4.56-4.59 (4H, m), 4.77 (1H, dd, J=3.7, 9.5 Hz), 5.03 (1H, d, J=4.4 Hz), 5.26-5.41 (4H, m), 5.93-6.00 (2H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 789 [M+H]⁺, 811 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₄₁H₇₃O₁₂PNa: 811.4737. Found: 811.4724。 (3) 2- (Diallylphosphonooxy) ethyl 3-O-decyl-4,6-O-isopropylidene-2-O- (3-oxotetradecanoyl) -α-D-glucopyranoside (Step Ha3)
The compound (440 mg, 0.779 mmol) obtained in (2) was dissolved in methylene chloride (30 mL), and 3-oxotetradecanoic acid (280 mg, 0.858 mmol) and 1-ethyl-3- (3-dimethylamino) were added to the solution. (Propyl) -carbodiimide hydrochloride (179 mg, 0.935 mmol) was added, the mixture was stirred at room temperature for 40 minutes, concentrated, and diluted with ethyl acetate. The solution was washed with aqueous sodium bicarbonate and brine, and dried over magnesium sulfate. After filtration and concentration, the remaining mixture was purified by silica gel column chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (1: 1) gave the title compound (464 mg, 75% yield).
IR ν _max (film) 2926, 2856, 1750, 1719, 1650 (w), 1627 (w) cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.8 Hz), 1.26 (22H, bs), 1.39 (3H, s), 1.40-1.63 (9H, m, containing 3H, s, at δ 1.49 ppm), 2.53 (2H, t, J = 7.3 Hz), 3.40-3.54 (3H, m), 3.61-3.75 (6H, m), 3.82-3.88 (2H, m), 4.19-4.23 (2H, m), 4.56-4.59 (4H, m), 4.77 (1H, dd, J = 3.7, 9.5 Hz), 5.03 (1H, d, J = 4.4 Hz), 5.26-5.41 (4H, m), 5.93-6.00 (2H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 789 [M + H] ⁺ , 811 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₄₁ H ₇₃ O ₁₂ PNa: 811.4737. Found: 811.4724.

（４）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル３−O−デシル−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド（第Ａｂ３工程）
（３）で得られた化合物（460mg, 0.583mmol）を80%酢酸水（46mL）に溶かし、この溶液を８５℃で１.５時間撹拌した。反応終了後、反応液を濃縮し、残った混合物をシリカゲルカラムクロマトにて精製した。メタノール−酢酸エチル（１：１９）で溶出すると、標記化合物（374mg, 収率86%）が、油状化合物として得られた。
IR ν_max(film) 3407 (br), 2925, 2855, 1747, 1718, 1650 (w), 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (3H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.53-1.60 (4H, m), 2.51-2.55 (3H, m, containing OH), 2.66 (1H, d, J=2.9 Hz, OH), 3.46-3.90 (11H, m, containing 2H, s, at δ 3.50 ppm), 4.20-4.25 (2H, m), 4.55-4.59 (4H, m), 4.72 (1H, dd, J=3.7, 9.5 Hz), 5.08 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.26-5.41 (4H, m), 5.91-5.99 (2H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 749 [M+H]⁺, 771 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₃₈H₆₉O₁₂PNa: 771.4425. Found: 771.4418。 (4) 2- (Diallylphosphonooxy) ethyl 3-O-decyl-2-O- (3-oxotetradecanoyl) -α-D-glucopyranoside (Step Ab3)
The compound (460 mg, 0.583 mmol) obtained in (3) was dissolved in 80% aqueous acetic acid (46 mL), and the solution was stirred at 85 ° C. for 1.5 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was concentrated, and the remaining mixture was purified by silica gel column chromatography. Elution with methanol-ethyl acetate (1:19) gave the title compound (374 mg, 86% yield) as an oil.
IR ν _max (film) 3407 (br), 2925, 2855, 1747, 1718, 1650 (w), 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (3H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.53-1.60 (4H, m), 2.51-2.55 (3H, m, containing OH), 2.66 (1H, d, J = 2.9 Hz, OH), 3.46-3.90 (11H, m, containing 2H, s, at δ 3.50 ppm), 4.20-4.25 (2H, m), 4.55-4.59 (4H, m) , 4.72 (1H, dd, J = 3.7, 9.5 Hz), 5.08 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.26-5.41 (4H, m), 5.91-5.99 (2H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 749 [M + H] ⁺ , 771 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₃₈ H ₆₉ O ₁₂ PNa: 771.4425. Found: 771.4418.

（５）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ１工程）
（４）で得られた化合物（374mg, 0.499mmol）及び実施例１（１０）で用いたものと同一のイミデート（422mg, 0.499mmol）を用いて、実施例１（１０）と同様に反応させることにより、標記化合物（486mg, 収率68%）を得た。
IR ν_max(film) 3292 (br), 3085 (w), 2927, 2856, 1748, 1721, 1650 (w), 1545, 1460 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (42H, bs), 1.40-1.80 (8H, m), 2.52 (2H, t, J=7.7 Hz), 2.80 (1H, bs, OH), 3.24-3.84 (24H, m, containing two 3H, s, at δ 3.29 and 3.39 ppm), 4.09-4.32 (4H, m), 4.53-4.59 (8H, m), 4.69-4.71 (3H, m), 4.87 (1H, m), 5.03 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.24-5.41 (8H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 6.62 (4H, m), 6.36 (1H, bs, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1450 [M+Na, ³⁵Cl]⁺, 1452.
HRFABMS Calcd. for C₆₅H₁₁₄Cl₃NO₂₂P₂Na: 1450.6298. Found: 1450.6301。 (5) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl]- 6-O-methyl-2-[(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -α-D-glucopyranoside Cb1 process)
Using the compound (374 mg, 0.499 mmol) obtained in (4) and the same imidate (422 mg, 0.499 mmol) used in Example 1 (10), the reaction is carried out in the same manner as in Example 1 (10). Thereby, the title compound (486 mg, yield 68%) was obtained.
IR ν _max (film) 3292 (br), 3085 (w), 2927, 2856, 1748, 1721, 1650 (w), 1545, 1460 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (42H, bs), 1.40-1.80 (8H, m), 2.52 (2H, t, J = 7.7 Hz), 2.80 (1H, bs, OH), 3.24-3.84 (24H, m, containing two 3H, s, at δ 3.29 and 3.39 ppm), 4.09-4.32 (4H, m), 4.53-4.59 (8H, m), 4.69 -4.71 (3H, m), 4.87 (1H, m), 5.03 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.24-5.41 (8H, m), 5.90-5.99 (4H, m), 6.62 (4H, m ), 6.36 (1H, bs, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1450 [M + Na, ³⁵ Cl] ⁺ , 1452.
HRFABMS Calcd. For C ₆₅ H ₁₁₄ Cl ₃ NO ₂₂ P ₂ Na: 1450.6298. Found: 1450.6301.

（６）２−(ジアリルホスホノオキシ)エチル３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ２工程）
（５）で得られた化合物（477mg, 0.334mmol）を用いて、実施例１（１１）と同様に反応させると、油状の標記化合物（412mg, 収率81%）が得られた。
IR ν_max(film) 3302, 3086 (w), 2926, 2855, 1746, 1719, 1654, 1553, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 1.99-2.02 (4H, m), 2.17-2.27 (2H, m), 2.52 (2H, m), 3.20-3.91 (26H, m, containing two 3H, s, at δ 3.29 and 3.38 ppm), 4.07-4.27 (6H, m), 4.54-4.57 (8H, m), 4.70 (1H, dd, J=3.7, 9.5 Hz), 5.02 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.19 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.23-5.40 (10H, m), 5.88-5.99 (4H, m), 6.51 (1H, d, J=6.6 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1518 [M+H]⁺, 1540 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₈₀H₁₄₅NO₂₁P₂Na: 1540.9682. Found: 1540.9653。 (6) 2- (diallylphosphonooxy) ethyl 3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl]- 6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -α-D-glucopyranoside (Step Cb2) )
When the compound (477 mg, 0.334 mmol) obtained in (5) was reacted in the same manner as in Example 1 (11), the title compound (412 mg, yield 81%) was obtained as an oil.
IR ν _max (film) 3302, 3086 (w), 2926, 2855, 1746, 1719, 1654, 1553, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 1.99-2.02 (4H, m), 2.17-2.27 (2H, m), 2.52 (2H, m), 3.20-3.91 (26H, m, containing two 3H, s, at δ 3.29 and 3.38 ppm), 4.07-4.27 (6H, m), 4.54-4.57 (8H, m), 4.70 (1H, dd, J = 3.7, 9.5 Hz), 5.02 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.19 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.23-5.40 (10H, m), 5.88-5.99 (4H, m), 6.51 (1H, d, J = 6.6 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1518 [M + H] ⁺ , 1540 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₈₀ H ₁₄₅ NO ₂₁ P ₂ Na: 1540.9682. Found: 1540.9653.

（７）２−（ホスホノオキシ）エチル３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（3−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド（第Ｃｂ３工程）
（６）で得られた化合物（200mg, 0.132mmol）を用いて、実施例１（１４）と同様に反応させると、粉状の標記化合物（150mg, 収率84%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3286 (br), 2925, 2854, 1742, 1716, 1629, 1552, 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 5:1) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.40-1.63 (8H, m), 1.72-1.77 (2H, m), 1.99-2.04 (4H, m), 2.18-2.22 (2H, m), 2.53-2.57 (2H, m), 3.30-3.83 (24H, m, containing two 3H, s, at δ 3.30 and 3.41 ppm), 4.01-4.14 (4H, m), 4.65-4.72 (2H, m), 4.98 (1H, d, J=3.7 Hz), 5.30-5.36 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1356 [M-H]^-.
HRFABMS Calcd. for C₈₀H₁₄₅NO₂₁P₂Na: 1540.9682. Found: 1540.9653.
Anal. Calcd for C₆₈H₁₂₉NO₂₁P₂: C, 60.11; H, 9.57; N, 1.03; P, 4.56. Found: C, 59.83; H, 9.75; N, 1.21; P, 4.38。 (7) 2- (phosphonooxy) ethyl 3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z ) -11- (Octadecenoyl) amino] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -α-D-glucopyranoside (Step Cb3)
When the reaction was carried out in the same manner as in Example 1 (14) using the compound (200 mg, 0.132 mmol) obtained in (6), the title compound (150 mg, yield 84%) was obtained as a powder.
IR ν _max (KBr) 3286 (br), 2925, 2854, 1742, 1716, 1629, 1552, 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 5: 1) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.40-1.63 (8H, m), 1.72-1.77 ( 2H, m), 1.99-2.04 (4H, m), 2.18-2.22 (2H, m), 2.53-2.57 (2H, m), 3.30-3.83 (24H, m, containing two 3H, s, at δ 3.30 and 3.41 ppm), 4.01-4.14 (4H, m), 4.65-4.72 (2H, m), 4.98 (1H, d, J = 3.7 Hz), 5.30-5.36 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1356 [MH] ^- .
HRFABMS Calcd. For C ₈₀ H ₁₄₅ NO ₂₁ P ₂ Na: 1540.9682. Found: 1540.9653.
Anal. Calcd for C ₆₈ H ₁₂₉ NO ₂₁ P ₂ : C, 60.11; H, 9.57; N, 1.03; P, 4.56. Found: C, 59.83; H, 9.75; N, 1.21; P, 4.38.

［実施例２１］
ホスホノ３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（3−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド
（１）アリル３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ４工程）
実施例１（３）で得られたアリル３−O−デシル−４，６−O−イソプロピリデン−β−D−グルコピラノシド（401mg, 1.00mmol）を塩化メチレン（4mL）に溶かし、この溶液に、トリエチルアミン（150mg, 1.48mmol）及び３−オキソテトラデカノイルクロライド（313mg, 1.20mmol）の塩化メチレン（2mL）溶液を加え、室温で2時間反応させた後、塩化メチレンで希釈した。塩化メチレン溶液を重曹水洗及び飽和食塩水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥してろ過した。濾液を減圧濃縮して残った混合物を、シリカゲルカラムクロマトグラフィーを行なった。シクロヘキサン−酢酸エチル（６：１）で溶出すると、標記化合物（400mg, 収率64%）が得られた。
IR ν_max(film) 2923, 2853, 1752, 1722, 1636, 1568 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.40 (3H, s), 1.41-1.68 (7H, m, containing 3H, s, at δ 1.49 ppm), 2.56 (2H, t, J=6.3 Hz), 3.23 (1H, m), 3.38-3.50 (4H, m, containing 2H, s, at δ 3.41 ppm), 3.66-3.82 (3H, m), 3.92 (1H, m), 4.05 (1H, m), 4.30 (1H, m), 4.47 (1H, d, J=8.1 Hz), 4.95 (1H, m), 5.14-5.27 (2H, m), 5.84 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 623 [M-H]⁺, 647 [M+Na]⁺。 [Example 21]
Phosphono 3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -α-D-glucopyranoside (1) Allyl 3-O-decyl-4,6-O-isopropyl Riden-2-O- (3-oxotetradecanoyl) -β-D-glucopyranoside (Step Aa4)
Allyl 3-O-decyl-4,6-O-isopropylidene-β-D-glucopyranoside (401 mg, 1.00 mmol) obtained in Example 1 (3) was dissolved in methylene chloride (4 mL). A solution of triethylamine (150 mg, 1.48 mmol) and 3-oxotetradecanoyl chloride (313 mg, 1.20 mmol) in methylene chloride (2 mL) was added, and the mixture was reacted at room temperature for 2 hours and diluted with methylene chloride. The methylene chloride solution was washed with an aqueous sodium bicarbonate solution and a saturated saline solution, dried over magnesium sulfate, and filtered. The filtrate was concentrated under reduced pressure, and the remaining mixture was subjected to silica gel column chromatography. Elution with cyclohexane-ethyl acetate (6: 1) gave the title compound (400 mg, 64% yield).
IR ν _max (film) 2923, 2853, 1752, 1722, 1636, 1568 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.40 (3H, s), 1.41-1.68 (7H, m, containing 3H, s, at δ 1.49 ppm), 2.56 (2H, t, J = 6.3 Hz), 3.23 (1H, m), 3.38-3.50 (4H, m, containing 2H, s, at δ 3.41 ppm), 3.66-3.82 (3H, m ), 3.92 (1H, m), 4.05 (1H, m), 4.30 (1H, m), 4.47 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.95 (1H, m), 5.14-5.27 (2H, m) , 5.84 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 623 [MH] ⁺ , 647 [M + Na] ⁺ .

（２）アリル３−O−デシル−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ５工程）
（１）で得られた化合物（2.37g, 3.79mmol）を用いて、実施例１（５）と同様に反応させることにより、標記化合物（1.27g, 収率59%）を得た。
IR ν_max(film) 3284 (br), 2921, 2852, 1752, 1720, 1649, 1632 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.51-1.63 (4H, m), 2.07 (1H, bs, OH), 2.52-2.57 (2H, m), 3.20 (1H, d, J=2.9 Hz), 3.45 (1H, s), 3.35-3.41 (2H, m), 3.58-3.68 (3H, m), 3.80 (1H, m), 3.91 (1H, m), 4.07 (1H, m), 4.31 (1H, m), 4.46 (1H, d, J=8.1 Hz), 4.94 (1H, m), 5.16-5.28 (2H, m), 5.86 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 583 [M-H]⁺, 607 [M+Na]⁺。 (2) Allyl 3-O-decyl-2-O- (3-oxotetradecanoyl) -β-D-glucopyranoside (Step Aa5)
The title compound (1.27 g, yield 59%) was obtained by reacting with the compound (2.37 g, 3.79 mmol) obtained in (1) in the same manner as in Example 1 (5).
IR ν _max (film) 3284 (br), 2921, 2852, 1752, 1720, 1649, 1632 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.51-1.63 (4H, m), 2.07 (1H, bs, OH), 2.52-2.57 (2H, m), 3.20 (1H, d, J = 2.9 Hz), 3.45 (1H, s), 3.35-3.41 (2H, m), 3.58-3.68 (3H, m), 3.80 (1H, m), 3.91 (1H, m), 4.07 (1H, m), 4.31 (1H, m), 4.46 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.94 (1H, m), 5.16-5.28 (2H, m), 5.86 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 583 [MH] ⁺ , 607 [M + Na] ⁺ .

（３） (E)-１-プロペニル３−O−デシル−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ６工程）
（２）で得られた化合物（110mg）を、実施例１（６）と同様に反応させることにより、標記化合物（110mg, 収率100%）を得た。
IR ν_max(film) 3500-3200, 2922, 2853, 1745, 1720, 1682 (w), 1648 (w), 1630 (w) cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.51-1.62 (7H, m, containing 3H, d, J=5.9 Hz, at δ 1.54 ppm), 2.02 (1H, bs, OH), 2.52-2.58 (2H, m), 3.19 (1H, d, J=10.3 Hz), 3.36-3.48 (3H, m, containing 2H, s, at δ 1.45 ppm), 3.57-3.70 (3H, m), 3.81 (1H, m), 3.93 (1H, m), 4.62 (1H, d, J=8.1 Hz), 4.99 (1H, m), 5.10 (1H, m), 6.16 (1H, dd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 607 [M+Na]⁺。 (3) (E) -1-propenyl 3-O-decyl-2-O- (3-oxotetradecanoyl) -β-D-glucopyranoside (Step Aa6)
The title compound (110 mg, yield 100%) was obtained by reacting the compound (110 mg) obtained in (2) in the same manner as in Example 1 (6).
IR ν _max (film) 3500-3200, 2922, 2853, 1745, 1720, 1682 (w), 1648 (w), 1630 (w) cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.51-1.62 (7H, m, containing 3H, d, J = 5.9 Hz, at δ 1.54 ppm), 2.02 (1H, bs, OH), 2.52-2.58 (2H, m), 3.19 (1H, d, J = 10.3 Hz), 3.36-3.48 (3H, m, containing 2H, s, at δ 1.45 ppm ), 3.57-3.70 (3H, m), 3.81 (1H, m), 3.93 (1H, m), 4.62 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.99 (1H, m), 5.10 (1H, m) , 6.16 (1H, dd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 607 [M + Na] ⁺ .

（４） (E)-１-プロペニル６−O−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−３−O−デシル−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ７工程）
（３）で得られた化合物（117mg, 0.188mmol）を、実施例１（７）と同様に反応させることにより、標記化合物（115mg, 収率87%）を得た。
IR ν_max(film) 3507 (br), 2927, 2856, 1754, 1682 (w), 1663 (w), 1621 (w), 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.08 (6H, s), 0.86-0.91 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.90 ppm), 1.25 (30H, bs), 1.50-1.61 (5H, m), 2.55-2.58 (2H, m), 3.12-3.20 (1H, m), 3.36-3.46 (3H, m), 3.54-3.73 (3H, m), 3.83-3.93 (2H, m), 4.57 (1H, d, J=8.8 Hz), 4.98 (1H, m), 5.08 (1H, m), 6.14 (1H, d, J=10.7 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 697 [M-H]⁺, 721 [M+Na]⁺ (on addition of NaI)。 (4) (E) -1-Propenyl 6-O- (t-butyldimethylsilyl) -3-O-decyl-2-O- (3-oxotetradecanoyl) -β-D-glucopyranoside (Step Aa7) )
The title compound (115 mg, yield 87%) was obtained by reacting the compound (117 mg, 0.188 mmol) obtained in (3) in the same manner as in Example 1 (7).
IR ν _max (film) 3507 (br), 2927, 2856, 1754, 1682 (w), 1663 (w), 1621 (w), 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.08 (6H, s), 0.86-0.91 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.90 ppm), 1.25 (30H, bs), 1.50-1.61 (5H, m ), 2.55-2.58 (2H, m), 3.12-3.20 (1H, m), 3.36-3.46 (3H, m), 3.54-3.73 (3H, m), 3.83-3.93 (2H, m), 4.57 (1H , d, J = 8.8 Hz), 4.98 (1H, m), 5.08 (1H, m), 6.14 (1H, d, J = 10.7 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 697 [MH] ⁺ , 721 [M + Na] ⁺ (on addition of NaI).

（５） (E)-１-プロペニル４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−６−O−（ｔ−ブチルジメチルシリル）−３−O−デシル−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−β−D−グルコピラノシド（第Ａａ８工程）
（４）で得られた化合物（950mg, 1.360mmol）を、実施例１（８）と同様に反応させることにより、標記化合物（720mg, 収率68%）を油状物質として得た。
IR ν_max(film) 2927, 2856, 1758, 1682 (w), 1664 (w), 1628 (w), 1464 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.04 (6H, s), 0.86-0.90 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.88 ppm), 1.26 (30H, bs), 1.42-1.60 (7H, m, containing 3H, d, J=7.3 Hz, at δ 1.52 ppm), 2.54 (2H, t, J=7.3 Hz), 3.19 (1H, d, J=8.8 Hz), 3.43 (1H, s), 3.47-3.57 (4H, m), 3.72-3.73(2H, m), 4.57 (1H, d, J=8.1 Hz), 4.61-4.65 (2H, m), 4.78 (1H, t, J=9.5 Hz), 4.97-5.14 (2H, m), 5.27-5.39 (2H, m), 5.92 (1H, m), 6.16 (1H, dd, J=1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m/z, 805 [M+Na]⁺。 (5) (E) -1-propenyl 4-O-allyloxycarbonyl-6-O- (t-butyldimethylsilyl) -3-O-decyl-2-O- (3-oxotetradecanoyl) -β -D-glucopyranoside (Step Aa8)
The compound (950 mg, 1.360 mmol) obtained in (4) was reacted in the same manner as in Example 1 (8) to give the title compound (720 mg, yield 68%) as an oil.
IR ν _max (film) 2927, 2856, 1758, 1682 (w), 1664 (w), 1628 (w), 1464 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.04 (6H, s), 0.86-0.90 (15H, m, containing 9H, s, at δ 0.88 ppm), 1.26 (30H, bs), 1.42-1.60 (7H, m , containing 3H, d, J = 7.3 Hz, at δ 1.52 ppm), 2.54 (2H, t, J = 7.3 Hz), 3.19 (1H, d, J = 8.8 Hz), 3.43 (1H, s), 3.47- 3.57 (4H, m), 3.72-3.73 (2H, m), 4.57 (1H, d, J = 8.1 Hz), 4.61-4.65 (2H, m), 4.78 (1H, t, J = 9.5 Hz), 4.97 -5.14 (2H, m), 5.27-5.39 (2H, m), 5.92 (1H, m), 6.16 (1H, dd, J = 1.5, 12.5 Hz).
FABMS (positive-ion) m / z, 805 [M + Na] ⁺ .

（６）４−Ｏ−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−D−グルコピラノ−ス（第Ａａ１０工程）
（５）で得られた化合物（2.98g, 3.95mmol）を、実施例１０（６）と同様に反応させることにより、標記化合物（2.16g, 収率58%）を得た。
IR ν_max(film) 2430 (br), 2925, 2855, 1754, 1719, 1650 (w), 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (6H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.45-1.70 (4H, m), 2.50-2.57 (2H, m), 3.47-3.80 (7H, m), 3.90 (1H, d, J=9.5 Hz), 4.02 (1H, m), 4.66 (2H, d, J=5.9 Hz), 4.76-4.88 (1.5H, m), 5.29-5.40 (2H, m), 5.49 (0.5H, bs), 5.93 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m/z, 369, 611, 651 [M+Na]⁺.
HRFABMS Calcd. for C₃₄H₆₀O₁₀Na: 651.4085. Found: 651.4052。 (6) 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-2-O- (3-oxotetradecanoyl) -D-glucopyranose (Step Aa10)
The compound (2.98 g, 3.95 mmol) obtained in (5) was reacted in the same manner as in Example 10 (6) to give the title compound (2.16 g, yield 58%).
IR ν _max (film) 2430 (br), 2925, 2855, 1754, 1719, 1650 (w), 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (6H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (30H, bs), 1.45-1.70 (4H, m), 2.50-2.57 (2H, m), 3.47-3.80 (7H, m), 3.90 (1H, d, J = 9.5 Hz), 4.02 (1H, m), 4.66 (2H, d, J = 5.9 Hz), 4.76-4.88 (1.5H, m), 5.29-5.40 (2H, m), 5.49 (0.5H, bs), 5.93 (1H, m).
FABMS (positive-ion) m / z, 369, 611, 651 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS Calcd. For C ₃₄ H ₆₀ O ₁₀ Na: 651.4085. Found: 651.4052.

（７）４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（２，２，２−トリクロロエトキシカルボニル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−D−グルコピラノース（第Ｃｃ１工程）
（６）で得られた化合物（641mg, 1.019mmol）及び実施例１（１０）で用いたイミデート（877mg, 1.04mmol）を、実施例１（１０）と同様に反応させることにより、標記化合物（1.30g, 収率97%）を得た。
IR ν_max(film) 3500-3200, 2927, 2856, 1753, 1737, 1721 (shoulder) cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (9H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.40-1.50 (4H, m), 1.57-1.63 (2H, m), 1.70-1.78 (2H, m), 2.51-2.55 (2H, m), 3.35-3.88 (24H, m, containing two 3H, s, at δ 3.27 and 3.39 ppm), 4.18-4.30 (2H, m), 4.55 (0.5H, m), 5.25-5.43 (6.5H, m), 5.89-5.99 (3H, m), 6.65 (1H, br).
FABMS (positive-ion) m/z, 1330 [M+Na, ³⁵Cl]⁺, 1332.
HRFABMS Calcd. for C₆₁H₁₀₅ ³⁵Cl₃NO₂₀PNa: 1330.5931. Found: 1330.5928。 (7) 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6 —O-methyl-2-[(2,2,2-trichloroethoxycarbonyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -D-glucopyranose (Step Cc1) )
The compound (641 mg, 1.019 mmol) obtained in (6) and the imidate (877 mg, 1.04 mmol) used in Example 1 (10) were reacted in the same manner as in Example 1 (10) to give the title compound ( 1.30 g, 97% yield).
IR ν _max (film) 3500-3200, 2927, 2856, 1753, 1737, 1721 (shoulder) cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (9H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (40H, bs), 1.40-1.50 (4H, m), 1.57-1.63 (2H, m), 1.70-1.78 (2H, m), 2.51-2.55 (2H, m), 3.35-3.88 (24H, m, containing two 3H, s, at δ 3.27 and 3.39 ppm), 4.18-4.30 (2H, m), 4.55 (0.5H , m), 5.25-5.43 (6.5H, m), 5.89-5.99 (3H, m), 6.65 (1H, br).
FABMS (positive-ion) m / z, 1330 [M + Na, ³⁵ Cl] ⁺ , 1332.
HRFABMS Calcd. For C ₆₁ H ₁₀₅ ³⁵ Cl ₃ NO ₂₀ PNa: 1330.5931. Found: 1330.5928.

（８）４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−D−グルコピラノ−ス（第Ｃｃ２工程）
（７）で得られた化合物（1.290g, 0.985mmol）を、実施例１（１１）と同様に反応させると、油状の標記化合物（756mg, 収率55%）が得られた。
IR ν_max(film) 3305 (br), 2926, 2856, 1755, 1652, 1543, 1465 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, m), 1.26 (60H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 2.01-2.02 (4H, m), 2.16-2.22 (2H, m), 2.52-2.59 (2H, m), 3.04-4.37 (25H, m, containing two 3H, s, at δ 3.27 and 3.39 ppm), 4.54-4.78 (7H, m), 5.00m (0.5 H, s), 5.23-5.52 (8.5H, m), 5.86-5.98 (3H, m), 6.09 (1H, d, J=7.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1420 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₇₆H₁₃₆NO₁₉PNa: 1420.9342. Found: 1420.9347。 (8) 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6 —O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -D-glucopyranose (Step Cc2)
The compound (1.290 g, 0.985 mmol) obtained in (7) was reacted in the same manner as in Example 1 (11) to give the title compound (756 mg, yield 55%) as an oil.
IR ν _max (film) 3305 (br), 2926, 2856, 1755, 1652, 1543, 1465 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, m), 1.26 (60H, bs), 1.40-1.80 (10H, m), 2.01-2.02 (4H, m), 2.16-2.22 (2H, m) , 2.52-2.59 (2H, m), 3.04-4.37 (25H, m, containing two 3H, s, at δ 3.27 and 3.39 ppm), 4.54-4.78 (7H, m), 5.00m (0.5 H, s), 5.23-5.52 (8.5H, m), 5.86-5.98 (3H, m), 6.09 (1H, d, J = 7.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1420 [M + Na] ⁺ .
HRFABMS, Calcd. For C ₇₆ H ₁₃₆ NO ₁₉ PNa: 1420.9342. Found: 1420.9347.

（９）ジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド（α体）及びジアリルホスホノ４−O−アリルオキシカルボニル−３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−4−O−ジアリルホスホノ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−β−D−グルコピラノシド（β体）（第Ｃａ４工程）
（８）で得られた化合物（743mg, 0.531mmol）を、実施例１（１３）と同様に反応させることにより、標記化合物α体（166mg, 収率20%）及びβ体（185mg, 収率22%）を油状物として得た。
α体:
IR ν_max(film) 3306, 3086 (w), 2926, 2856, 1759, 1721, 1666, 1548 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.46-1.73 (10H, m), 2.00-2.05 (4H, m), 2.21-2.24 (2H, m), 2.53 (2H, t, J=7.7 Hz), 3.24-3.79 (19H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.88-3.98 (2H, m), 4.08 (1H, m), 4.27 (1H, m), 4.54-4.65 (11H, m), 4.75-4.83 (2H, m), 5.24-5.42 (12H, m), 5.80 (1H, dd, J=3.7, 6.6 Hz), 5.89-5.99 (5H, m), 6.54 (1H, d, J=7.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1558 [M+H]⁺, 1580 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₂H₁₄₅NO₂₂P₂Na: 1580.9632. Found: 1580.9617。
β体:
IR ν_max(film) 3309, 3086 (w), 2926, 2856, 1759, 1722, 1669, 1550 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.38-1.70 (10H, m), 2.00-2.04 (4H, m), 2.21-2.23 (2H, m), 2.53 (2H, t, J=7.4 Hz), 3.21-3.79 (21H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 3.98 (1H, m), 4.27 (1H, m), 4.46-4.72 (12H, m), 5.00-5.09 (2H, m), 5.23-5.42 (12H, m), 5.85-5.98 (5H, m), 7.35 (1H, d, J=9.5 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m/z, 1580 [M+Na]⁺.
HRFABMS, Calcd. for C₈₂H₁₄₅NO₂₂P₂Na: 1580.9632. Found: 1580.9650。 (9) diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl ] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl)-[alpha] -D-glucopyranoside ([alpha]) ) And diallylphosphono 4-O-allyloxycarbonyl-3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-4-O-diallylphosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl ] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -β-D-glucopyranoside (β Body) (Step Ca4)
The compound (743 mg, 0.531 mmol) obtained in (8) was reacted in the same manner as in Example 1 (13) to give the α-form (166 mg, 20% yield) and the β-form (185 mg, yield) of the title compound. 22%) as an oil.
α-body:
IR ν _max (film) 3306, 3086 (w), 2926, 2856, 1759, 1721, 1666, 1548 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.46-1.73 (10H, m), 2.00-2.05 (4H, m), 2.21-2.24 (2H, m), 2.53 (2H, t, J = 7.7 Hz), 3.24-3.79 (19H, m, containing two 3H, s, at 3.28 and 3.38 ppm), 3.88-3.98 (2H, m), 4.08 ( 1H, m), 4.27 (1H, m), 4.54-4.65 (11H, m), 4.75-4.83 (2H, m), 5.24-5.42 (12H, m), 5.80 (1H, dd, J = 3.7, 6.6 Hz), 5.89-5.99 (5H, m), 6.54 (1H, d, J = 7.3 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1558 [M + H] ⁺ , 1580 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 82 H 145}} NO 22 P 2 Na:.. 1580.9632 Found: 1580.9617.
β body:
IR ν _max (film) 3309, 3086 (w), 2926, 2856, 1759, 1722, 1669, 1550 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ ) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.38-1.70 (10H, m), 2.00-2.04 (4H, m), 2.21-2.23 (2H, m), 2.53 (2H, t, J = 7.4 Hz), 3.21-3.79 (21H, m, containing two 3H, s, at 3.27 and 3.38 ppm), 3.98 (1H, m), 4.27 (1H, m), 4.46-4.72 (12H, m), 5.00-5.09 (2H, m), 5.23-5.42 (12H, m), 5.85-5.98 (5H, m), 7.35 (1H, d, J = 9.5 Hz, NH).
FABMS (positive-ion) m / z, 1580 [M + Na] ⁺ .
_{_{HRFABMS, Calcd for C 82 H 145}} NO 22 P 2 Na:.. 1580.9632 Found: 1580.9650.

（１０）ホスホノ３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（3−オキソテトラデカノイル）−α−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
（９）で得られた化合物α体（178mg, 0.114mmol）を、実施例１（１４）と同様に反応させると、粉状の標記化合物（89mg, 収率59%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3286 (br), 2925, 2854, 1747, 1717, 1630, 1551, 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 5:1) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.27 (60H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 2.00-2.04 (4H, m), 2.22-2.35 (2.5H, m), 2.58 (1.5H, t, J=7.3 Hz), 3.24-4.10 (24H, m), 4.69 (1H, m), 4.76 (1H, d, J=8.1 Hz), 5.33-5.36 (2H, m), 5.67 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1312 [M-H]^-.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₅NO₂₀P₂: C, 60.30; H, 9.58; N, 1.07; P, 4.71. Found: C, 59.87; H, 9.64; N, 1.41; P, 4.65。 (10) phosphono 3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- ( Octadecenoyl) amino] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -α-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The compound α-form (178 mg, 0.114 mmol) obtained in (9) was reacted in the same manner as in Example 1 (14) to give the title compound (89 mg, yield 59%) as a powder.
IR ν _max (KBr) 3286 (br), 2925, 2854, 1747, 1717, 1630, 1551, 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 5: 1) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.27 (60H, bs), 1.40-1.75 (10H, m), 2.00-2.04 ( 4H, m), 2.22-2.35 (2.5H, m), 2.58 (1.5H, t, J = 7.3 Hz), 3.24-4.10 (24H, m), 4.69 (1H, m), 4.76 (1H, d, J = 8.1 Hz), 5.33-5.36 (2H, m), 5.67 (1H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1312 [MH] ^- .
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₅ NO ₂₀ P ₂ : C, 60.30; H, 9.58; N, 1.07; P, 4.71. Found: C, 59.87; H, 9.64; N, 1.41; P, 4.65.

［実施例２２］
ホスホノ３−O−デシル−6−O−{2−デオキシ−3−O−［（R）−3−メトキシデシル］−6−O−メチル−2−［（Ｚ）−11−（オクタデセノイル）アミノ］−4−O−ホスホノ−β−D−グルコピラノシル}−２−O−（３−オキソテトラデカノイル）−β−D−グルコピラノシド（第Ｃａ５工程）
実施例２１（９）で得られた化合物β体（160mg, 0.103mmol）を、実施例１（１４）と同様に反応させると、粉状の標記化合物（97mg, 収率72%）が得られた。
IR ν_max(KBr) 3287 (br), 2925, 2854, 1746, 1717, 1629, 1554, 1466 cm^-1.
400 MHz ¹H NMR (CDCl₃-CD₃OD, 5:1) δ 0.88 (12H, t, J=6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.40-1.73 (10H, m), 2.01-2.02 (4H, m), 2.20-2.37 (2.5H, m), 2.58 (1.5H, t, J=7.3 Hz), 3.30-3.82 (21H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.41 ppm), 4.01-4.05 (3H, m), 4.88-4.94 (2H, m), 5.05 (1H, m), 5.33-5.36 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m/z, 1312 [M-H]^-.
Anal. Calcd for C₆₆H₁₂₅NO₂₀P₂: C, 60.30; H, 9.58; N, 1.07; P, 4.71. Found: C, 59.93; H, 9.75; N, 1.29; P, 4.58。 [Example 22]
Phosphono 3-O-decyl-6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2-O- (3-oxotetradecanoyl) -β-D-glucopyranoside (Step Ca5)
The compound β-form (160 mg, 0.103 mmol) obtained in Example 21 (9) was reacted in the same manner as in Example 1 (14) to give the title compound (97 mg, yield 72%) as a powder. Was.
IR ν _max (KBr) 3287 (br), 2925, 2854, 1746, 1717, 1629, 1554, 1466 cm ^-1 .
400 MHz ¹ H NMR (CDCl ₃ -CD ₃ OD, 5: 1) δ 0.88 (12H, t, J = 6.6 Hz), 1.26 (60H, bs), 1.40-1.73 (10H, m), 2.01-2.02 ( 4H, m), 2.20-2.37 (2.5H, m), 2.58 (1.5H, t, J = 7.3 Hz), 3.30-3.82 (21H, m, containing two 3H, s at 3.30 and 3.41 ppm), 4.01- 4.05 (3H, m), 4.88-4.94 (2H, m), 5.05 (1H, m), 5.33-5.36 (2H, m).
FABMS (negative-ion) m / z, 1312 [MH] ^- .
Anal. Calcd for C ₆₆ H ₁₂₅ NO ₂₀ P ₂ : C, 60.30; H, 9.58; N, 1.07; P, 4.71. Found: C, 59.93; H, 9.75; N, 1.29; P, 4.58.

［試験例１］
ヒト全血ＴＮＦα産生に対する抑制試験（ｉｎｖｉｔｒｏ）
本試験は、Ｈａｒｔｍａｎらの方法（D.A.Hartman, S.J.Ochalski and R.P.Carlson; The effects of antiinflammatory and antiallergic drugs on cytokine release after stimulation of human whole blood by lipopolysaccharide and zymosan A: Inflamm. Res., 44, 269 (1995)）に準じて行なった。 [Test Example 1]
Inhibition test on human whole blood TNFα production (in vitro)
This test was performed according to the method of Hartman et al. (DAHartman, SJ Ochalski and RP Carlson; The effects of antiinflammatory and antiallergic drugs on cytokine release after stimulation of human whole blood by lipopolysaccharide and zymosan A: Inflamm. Res., 44, 269 (1995)). Performed according to.

健常人のボランティアよりへパリン存在下末梢血を採取した。全血３６０μＬを、被検化合物のジメチルスルホキシド溶液２０μＬを予め添加した９６−ｗｅｌｌブロックに加え、更に刺激剤としてリポ多糖（ＬＰＳ）（Ｅ．ｃｏｌｉＯ２６：Ｂ６由来、Ｄｉｆｃｏ社）（終濃度１０ｎｇ／ｍＬ）２０μＬを添加後よく混和し、３７℃、５％ＣＯ₂の条件下で６時間培養を行なった。培養終了後、４℃に冷却して反応を止め、直ちに２０００ｒｐｍの条件で１５分間遠心し、上清の血漿を分離回収した。血漿中に産生、放出されたＴＮＦαは酵素免疫測定（ＥＬＩＳＡ）キット（Ｂｉｏｓｏｕｒｃｅ社）で測定した。被検化合物存在下及び非存在下のサイトカイン産生量より抑制率を求めた。これら平均抑制率に基づいて、最小二乗法によりＩＣ₅₀値を求めた。その結果を表１に示す。 Peripheral blood was collected from healthy volunteers in the presence of heparin. 360 μL of whole blood is added to a 96-well block to which 20 μL of a dimethyl sulfoxide solution of a test compound has been added in advance, and lipopolysaccharide (LPS) (derived from E. coli O26: B6, Difco) (final concentration: 10 ng / After addition of 20 μL), the mixture was mixed well and cultured at 37 ° C. for 5 hours under 5% CO ₂ . After completion of the culture, the reaction was stopped by cooling to 4 ° C., and immediately centrifuged at 2,000 rpm for 15 minutes, and the plasma of the supernatant was separated and collected. TNFα produced and released in plasma was measured using an enzyme-linked immunosorbent assay (ELISA) kit (Biosource). The inhibition rate was determined from the amount of cytokine production in the presence and absence of the test compound. Based on these average suppression rates, the IC ₅₀ value was determined by the least squares method. Table 1 shows the results.

［表１］
―――――――――――――――――――――――――――――
試験化合物ＩＣ₅₀(nM)
―――――――――――――――――――――――――――――
化合物１ 0.16
化合物２ 1.5
化合物３ 0.31
化合物４ 0.37
化合物５ 0.019
化合物６ 0.20
化合物７ 12.2
化合物８ 0.63
化合物１５ 3.2
化合物１６ 0.6
化合物１７ 1.3
化合物１９ 1.1
―――――――――――――――――――――――――――――
［試験例２］
ヒト全血ＴＮＦα産生に対する抑制試験（ｉｎｖｉｔｒｏ）
試験例１と同様にして、試験化合物についてのＩＣ₅₀値を求めた。なお、比較として、米国特許５９３５９３８号公報に記載の化合物を比較化合物として用い、試験化合物と同様にＩＣ₅₀値を求めた。比較化合物の構造式を示す。 [Table 1]
―――――――――――――――――――――――――――――
Test compound IC ₅₀ (nM)
―――――――――――――――――――――――――――――
Compound 1 0.16
Compound 2 1.5
Compound 3 0.31
Compound 4 0.37
Compound 5 0.019
Compound 6 0.20
Compound 7 12.2
Compound 8 0.63
Compound 15 3.2
Compound 16 0.6
Compound 17 1.3
Compound 19 1.1
―――――――――――――――――――――――――――――
[Test Example 2]
Inhibition test on human whole blood TNFα production (in vitro)
In the same manner as in Test Example 1, the IC ₅₀ value of the test compound was determined. As a comparison, the compound described in US Pat. No. 5,935,938 was used as a comparative compound, and the IC ₅₀ value was determined in the same manner as the test compound. 2 shows the structural formula of a comparative compound.

また、本試験例の結果を表２に示す。 Table 2 shows the results of this test example.

［表２］
―――――――――――――――――――――――――――――
試験化合物ＩＣ₅₀(nM)
―――――――――――――――――――――――――――――
化合物１２ 0.1
化合物１３ 0.3
化合物１６ 0.5
化合物１７ 0.9
化合物１８ 1.4
化合物１９ 0.3
― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ―
比較化合物 2.0
―――――――――――――――――――――――――――――
［試験例３］
ヒト全血ＴＮＦα産生に対する抑制試験（ｉｎｖｉｔｒｏ）
試験例２と同様にして、試験化合物についてのＩＣ₅₀値を求めた。また、試験例２と同じ比較化合物を用いた。本試験例の結果を表３に示す。 [Table 2]
―――――――――――――――――――――――――――――
Test compound IC ₅₀ (nM)
―――――――――――――――――――――――――――――
Compound 12 0.1
Compound 13 0.3
Compound 16 0.5
Compound 17 0.9
Compound 18 1.4
Compound 19 0.3
― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ―
Comparative compound 2.0
―――――――――――――――――――――――――――――
[Test Example 3]
Inhibition test on human whole blood TNFα production (in vitro)
In the same manner as in Test Example 2, the IC ₅₀ value of the test compound was determined. The same comparative compound as in Test Example 2 was used. Table 3 shows the results of this test example.

［表３］
―――――――――――――――――――――――――――――
試験化合物ＩＣ₅₀(nM)
―――――――――――――――――――――――――――――
化合物１３ 0.19
化合物１４ 0.14
化合物１５ 0.18
化合物２１ 0.20
― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ―
比較化合物 0.30
―――――――――――――――――――――――――――――
［試験例４］
マウスＴＮＦα産生に対する抑制活性試験（ｉｎｖｉｖｏ）
本試験は、Ｙ．Ｅｎｄｏらの方法（British Journal of Pharmacology 128, 5-12 (1999)）に準じて行った。 [Table 3]
―――――――――――――――――――――――――――――
Test compound IC ₅₀ (nM)
―――――――――――――――――――――――――――――
Compound 13 0.19
Compound 14 0.14
Compound 15 0.18
Compound 21 0.20
― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ―
Comparative compound 0.30
―――――――――――――――――――――――――――――
[Test Example 4]
Inhibitory activity test on mouse TNFα production (in vivo)
This test was performed by Y. This was performed according to the method of Endo et al. (British Journal of Pharmacology 128, 5-12 (1999)).

リポポリサッカライド(LPS)に対して感受性が強いことが知られているC3H/HeNマウス（雄、7週齢）を1群5匹で使用した。ガラクトサミン(GalN, 1g/5ml)及びLPS（0.05mg/5ml）は生理食塩水でそれぞれ溶解した後、等量で混和してGalN・LPS溶液を調製した。調製したGalN・LPS溶液は10ml/kgの割合で尾静脈内注射した。試験化合物は0.1%トリエチルアミン水溶液に溶解し、GalN・LPS溶液注射とほぼ同時に10ml/kgの割合で尾静脈内注射した。GalN・LPS溶液注射1時間後にエーテル麻酔下、マウス下行大静脈より血液を採取し、血漿を分離した。血漿中のTNFα産生量は市販のTNFαELISAキットを用いて測定した。試験化合物のTNFα産生抑制活性は、GalN・LPS注射により産生されたTNFαに対する抑制率として算出した。試験結果を表４に示す。 C3H / HeN mice (male, 7 weeks old), which are known to be highly sensitive to lipopolysaccharide (LPS), were used in 5 mice per group. Galactosamine (GalN, 1 g / 5 ml) and LPS (0.05 mg / 5 ml) were each dissolved in physiological saline, and then mixed in equal amounts to prepare a GalN · LPS solution. The prepared GalN · LPS solution was injected into the tail vein at a rate of 10 ml / kg. The test compound was dissolved in a 0.1% aqueous solution of triethylamine and injected into the tail vein at a rate of 10 ml / kg almost simultaneously with the injection of the GalN / LPS solution. One hour after injection of the GalN / LPS solution, blood was collected from the descending vena cava of the mouse under ether anesthesia, and plasma was separated. The amount of TNFα production in plasma was measured using a commercially available TNFα ELISA kit. The TNFα production inhibitory activity of the test compound was calculated as the inhibition rate of TNFα produced by injection of GalN · LPS. Table 4 shows the test results.

［表４］
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
試験化合物 GalN・LPS注射により産生されたTNFαに対する抑制率(%)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
化合物１４ 91.8
化合物１５ 85.3
化合物１７ 88.8
化合物１８ 90.1
化合物２１ 84.8
― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ―
比較化合物 75.4
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
［試験例５］
マウス致死に対する救命試験（ｉｎｖｉｖｏ）
本試験は、Ｈ．Ｔａｋａｄａらの方法（The Journal of Infectious Diseases 162, 428-434 (1990)）に準じて行なった。 [Table 4]
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Inhibition rate against TNFα produced by test compound GalN / LPS injection (%)
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
Compound 14 91.8
Compound 15 85.3
Compound 17 88.8
Compound 18 90.1
Compound 21 84.8
― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ― ―
Comparative compound 75.4
―――――――――――――――――――――――――――――――――――――
[Test Example 5]
Life-saving test for mouse lethality (in vivo)
This test was performed by H. This was performed according to the method of Takada et al. (The Journal of Infectious Diseases 162, 428-434 (1990)).

GalN・LPS溶液注射72時間後のマウスの生死を観察し、生存率を算出した。使用したマウスの系統、週齢、性別、GalN・LPSおよび化合物投与液の調製法、投与経路とタイミング等は試験例４に準じて行なった。なお、本試験は１群10匹のマウスを使用した。試験結果を表５に示す。 The survival of the mouse 72 hours after injection of the GalN / LPS solution was observed, and the survival rate was calculated. The strain, age, sex, preparation method of GalN-LPS and compound administration solution, administration route and timing, etc. of the mouse used were carried out in accordance with Test Example 4. This test used 10 mice per group. Table 5 shows the test results.

［表５］
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
72時間後のマウスの生存率(%)
――――――――――――――――――――――――――
投与量(mg/kg) 試験化合物：化合物１３化合物１４
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
0 10 10
0.3 20 20
1 50 50
3 60 50
10 80 70
――――――――――――――――――――――――――――――――――― [Table 5]
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
Survival rate of mice after 72 hours (%)
――――――――――――――――――――――――――
Dose (mg / kg) Test compound: Compound 13 Compound 14
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
0 10 10
0.3 20 20
1 50 50
3 60 50
10 80 70
―――――――――――――――――――――――――――――――――――

Claims

The following general formula

Wherein, Q is an oxygen atom, C ₁ -C ₃ alkylene group, a group -O-Alk- or a group -O-Alk-O- (where, Alk denotes a C ₁ -C ₃ alkylene group.) Yes,
R ¹ , R ² and R ⁴ are the same or different and each are a hydrogen atom, a C ₁ -C ₂₀ alkyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A, optionally substituted with one or more groups selected from the a C ₂ -C ₂₀ alkenyl group, the following substituents selected from group a may be substituted with one or more groups C ₂ -C ₂₀ alkynyl Group, a C ₁ -C ₂₀ alkanoyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A, and may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A A C ₃ -C ₂₀ alkenoyl group or a C ₃ -C ₂₀ alkinoyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A,
R ³ is a C ₁ -C ₂₀ alkanoyl group optionally substituted with one or more groups selected from the following substituent group A, and is substituted with one or more groups selected from the following substituent group A: A C ₃ -C ₂₀ alkenoyl group or a C ₃ -C ₂₀ alkinoyl group which may be substituted with one or more groups selected from the following substituent group A,
R ⁵ represents a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxyl group, a C ₁ -C ₆ alkoxy group which may have an oxo group, a C ₂ -C ₆ alkenyloxy group which may have an oxo group, or an oxo group. Represents a C ₂ -C ₆ alkynyloxy group which may have,
Substituent group A includes a halogen atom, a hydroxyl group, an oxo group, a C ₁ -C ₂₀ alkoxy group which may have an oxo group, a (C ₁ -C ₂₀ alkoxy) C ₁ -C ₂₀ alkoxy group, a {(C ₁ -C ₂₀ alkoxy) C ₁ -C ₂₀ alkoxy} C ₁ -C ₂₀ alkoxy group, which may have an oxo group C ₂ -C ₂₀ alkenyloxy groups, optionally C ₂ optionally having an oxo group -C ₂₀ alkynyloxy group which may have an oxo group C ₁ -C ₂₀ alkanoyloxy group, which may have an oxo group C ₃ -C ₂₀ alkenoyloxy groups, have an oxo group also a group consisting of optionally C ₃ -C ₂₀ alkyl alkanoyloxy group and C ₁ -C ₂₀ alkylsulfonyl group. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

The compound according to claim 1, wherein R ¹ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, or a pharmaceutically acceptable compound thereof. Possible salt.

The compound according to claim 1, wherein R ¹ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group optionally having a substituent selected from Substituent Group A, or a pharmacologically acceptable salt thereof.

The compound according to claim 1, wherein R ¹ is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group or a C ₈ -C ₁₈ alkenyl group, which may have a substituent selected from Substituent Group A, or a pharmaceutically acceptable salt thereof. Possible salt.

The compound according to claim 1, wherein R ¹ is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, or a pharmaceutically acceptable salt thereof.

The compound according to claim 1, wherein R ¹ is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group or a C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group, which has unsubstituted or a hydroxyl group or an oxo group selected from substituent group A as a substituent. Its pharmacologically acceptable salts.

R ¹ is, compound or acceptable salts thereof pharmacology of claim 1 is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group having unsubstituted or selected from substituent group A hydroxy group or oxo group as a substituent.

The compound according to claim 1, wherein R ¹ is unsubstituted or has a hydroxyl group or an oxo group selected from the substituent group A as a substituent, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a dodecenyl group or a tetradecenyl group. Pharmacologically acceptable salts.

The compound according to claim 1 or a pharmaceutically acceptable salt thereof, wherein R ¹ is a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group, which is substituted or unsubstituted or has a hydroxyl group or an oxo group selected from substituent group A. .

R ² is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A. 10. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ² is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, and the compound according to any one of claims 1 to 9 or a pharmaceutically acceptable compound thereof. salt.

R ² is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group or a C ₈ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A. 10. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ² is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group optionally having a substituent selected from Substituent Group A, or the compound according to any one of claims 1 to 9 or a pharmaceutically acceptable compound thereof. salt.

R ² is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group or a C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group, which is substituted or unsubstituted or has a hydroxyl group selected from the substituent group A. _10. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

The compound according to any one of claims 1 to 9, or a pharmaceutically acceptable compound thereof, wherein R ² is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group having an unsubstituted or a hydroxyl group selected from the substituent group A as a substituent. Salt.

R ² is a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a 5-dodecenyl group or a 7-tetradecenyl group, which is substituted or unsubstituted or has a hydroxyl group selected from substituent group A. Item 4. The compound according to item 1, or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R < ² > is a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group, which is unsubstituted or has a hydroxyl group selected from substituent group A as a substituent, and the compound according to any one of claims 1 to 9 or a pharmaceutically acceptable salt thereof. Acceptable salts.

The compound according to any one of claims 1 to 9, wherein R ² is an unsubstituted C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group, or a pharmaceutically acceptable salt thereof.

R ² is unsubstituted, decyl group, compound or pharmacologically acceptable salt thereof according to any one of claims 1 to 9, which is a dodecyl group or tetradecyl group.

R ³ is A compound, or acceptable salts pharmacologically according to any one of claims 1 to 19 which is unsubstituted C ₈ -C ₁₈ alkanoyl group.

R ³ is A compound, or acceptable salts pharmacologically according to any one of claims 1 to 19 which is unsubstituted C ₁₀ -C ₁₈ alkanoyl group.

R ³ is a formyl group, compound or pharmacologically acceptable salt thereof according to any one of claims 1 to 19 is an acetyl group or propionyl group.

R ³ is A compound, or acceptable salts pharmacologically according to any one of claims 1 to 19 is a formyl group or an acetyl group.

R ⁴ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group or a C ₄ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, 20. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

The compound according to any one of claims 1 to 19 or a pharmaceutically acceptable compound thereof, wherein R ⁴ is a C ₄ -C ₁₈ alkyl group optionally having a substituent selected from Substituent Group A. salt.

R ⁴ is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group or a C ₈ -C ₁₈ alkenyl group which may have a substituent selected from Substituent Group A, 20. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

The compound according to any one of claims 1 to 19, or a pharmaceutically acceptable compound thereof, wherein R ⁴ is a C ₈ -C ₁₈ alkyl group optionally having a substituent selected from Substituent Group A. salt.

R ⁴ is a fluorine atom selected from the substituent group A, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenyloxy group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkanoyloxy having a group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenoyloxy group as a substituent, as claimed in any one of claims 1 to 19 is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl or C ₁₀ -C ₁₈ alkenyl group A compound or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ is a fluorine atom selected from the substituent group A, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenyloxy group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkanoyloxy having a group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenoyloxy group as a substituent, acceptable compound or a pharmacologically according to any one of claims 1 to 19 is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group salt.

R ⁴ has selected from substituent group A are fluorine atom, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkanoyloxy group as a substituent, C ₁₀ -C ₁₈ 20. The compound according to any one of claims 1 to 19, which is an alkyl group, or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ has selected from substituent group A are fluorine atom, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenyloxy group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkenoyloxy groups as substituents, C ₁₀ - 20. The compound according to any one of claims 1 to 19, which is a _C18 alkyl group, or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ has selected from substituent group A are fluorine atom, a hydroxyl group, an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₈ alkenyloxy group as a substituent, C ₁₀ -C ₁₈ 20. The compound according to any one of claims 1 to 19, which is an alkyl group, or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group having, as a substituent, a fluorine atom, a hydroxyl group, or an unsubstituted C ₁₂ -C ₁₄ alkoxy group selected from Substituent Group A. 20. Item 4. The compound according to item 1, or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ is a fluorine atom selected from substituent group A, a hydroxyl group, an unsubstituted of C ₁₂ -C ₁₄ alkenyloxy group as a substituent, any of claims 1 to 19 is a C ₁₀ -C ₁₈ alkyl group Or the pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ represents a dodecyloxy group, a tetradecyloxy group, a 5-dodecenyloxy group, a 7-tetradecenyloxy group, a dodecanoyloxy group, a tetradecanoyloxy group, a 5-dodecyl group selected from the substituent group A; 20. A decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a 5-dodecenyl group or a 7-tetradecenyl group having a cenoyloxy group or a 7-tetradecenoyloxy group as a substituent. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ represents a dodecyloxy group, a tetradecyloxy group, a 5-dodecenyloxy group, a 7-tetradecenyloxy group, a dodecanoyloxy group, a tetradecanoyloxy group, a 5-dodecyl group selected from the substituent group A; The compound according to any one of claims 1 to 19, which is a decyl group, a dodecyl group, or a tetradecyl group, having a cenoyloxy group or a 7-tetradecenoyloxy group as a substituent, or a pharmacologically acceptable compound thereof. salt.

R ¹ is a decyl, dodecyl or tetradecyl group having a dodecyloxy group, a tetradecyloxy group, a dodecanoyloxy group or a tetradecanoyloxy group selected from the substituent group A as a substituent. 20. The compound according to any one of to 19 or a pharmacologically acceptable salt thereof.

Decyl, wherein R ⁴ has a 5-dodecenyloxy group, a 7-tetradecenyloxy group, a 5-dodecenoyloxy group, or a 7-tetradecenoyloxy group selected from Substituent Group A as a substituent; 20. The compound according to any one of claims 1 to 19, which is a group, a dodecyl group or a tetradecyl group, or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ is a decyl, dodecyl or tetradecyl group having a dodecyloxy group, a tetradecyloxy group, a 5-dodecenyloxy group or a 7-tetradecenyloxy group selected from the substituent group A as a substituent; 20. A compound according to any one of claims 1 to 19 or a pharmacologically acceptable salt thereof.

The compound according to any one of claims 1 to 19, wherein R ⁴ is a decyl group, a dodecyl group, or a tetradecyl group having, as a substituent, a dodecyloxy group or a tetradecyloxy group selected from Substituent Group A. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁴ is a decyl group, a dodecyl group or a tetradecyl group having a 5-dodecenyloxy group or a 7-tetradecenyloxy group selected from the substituent group A as a substituent. Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

R ⁵ is a halogen atom, a hydroxyl group or an unsubstituted C ₁ -C ₆ compound or acceptable salts pharmacologically according to any one of claims 1 to 41 alkoxy groups.

R ⁵ is a fluorine atom, compound or pharmacologically acceptable salt thereof according to any one of claims 1 to 41 is a hydroxyl group or a methoxy group.

44. The compound according to any one of claims 1 to 43, wherein Q is an oxygen atom, or a pharmaceutically acceptable salt thereof.

The compound according to any one of claims 1 to 43, wherein Q is a phosphonoethyl group, or a pharmacologically acceptable salt thereof.

46. The compound or the pharmaceutically acceptable salt thereof according to any one of claims 1 to 45, wherein the 1-position of the right sugar glucose is the α-position.

In any one of claims 1 to 46,
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -β-D-glucopyranoside,
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-decyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside,
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -β-D-glucopyranoside,
Phosphono 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino ] -Β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl] -α-D-glucopyranoside,
Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl- [alpha] -D-glucopyranoside,
Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl- [beta] -D-glucopyranoside,
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ (Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -α-D-glucopyranoside,
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ (Z) -11- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -β-D-glucopyranoside;
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ 9- (octadecinoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -α-D-glucopyranoside;
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ 9- (octadecinoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -β-D-glucopyranoside;
Phosphono 2,3-di-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2- [ (E) -9- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -α-D-glucopyranoside,
Phosphono 3-O-decyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(E)- 9- (octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl-β-D-glucopyranoside;
Phosphono 3-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl- [alpha] -D-glucopyranoside,
Phosphono 3-O-dodecyl-6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z)- 11- (octadecenoyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl] -2-O-tetradecyl- [beta] -D-glucopyranoside,
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino]-[beta] -D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-[(R) -3-hydroxytetradecyl]-[alpha] -D-glucopyranoside,
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -3-O-dodecyl-2-O-tetradecyl-α-D-glucopyranoside,
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside;
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- [2-deoxy-4-O-phosphono-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11 -(Octadecenoyl) amino] -β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranoside,
2-phosphonoethyl 6-O- [2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl) amino] -4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl] -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside,
3- (phosphonooxy) propyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside;
3- (phosphono) propyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside;
6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosylmethyl dihydrogen phosphate,
6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosylethyl dihydrogen phosphate,
6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranosylethylphosphonic acid,
2- (phosphono) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2-O-tetradecyl-3-O-decyl-α-D-glucopyranoside;
6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-β-D-glucopyranosylmethylphosphonic acid,
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside,
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-hydroxydecyl] -2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4- O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-di-O-dodecyl-α-D-glucopyranoside,
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(3-oxo) tetradecyl] -α-D-glucopyranoside;
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-bis-O-[(nonyloxy) ethyl] -α-D-glucopyranoside;
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-bis-O- {2- [2- (hexyloxy) ethoxy] ethyl} -α-D-glucopyranoside;
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-bis-O- {2- [2- (2-propoxyethoxy) ethoxy] ethyl} -α-D-glucopyranoside;
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O- [2- (undecylsulfonyl) ethyl] -α-D-glucopyranoside;
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -2,3-bis-O- [2- (nonylsulfonyl) ethyl] -α-D-glucopyranoside;
2- (phosphonooxy) ethyl 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoyl Amino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(3-oxo) tetradecanoyl] -α-D-glucopyranoside;
Phosphono 6-O- {2-deoxy-3-O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4 —O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(3-oxo) tetradecanoyl] -α-D-glucopyranoside or phosphono 6-O- {2-deoxy-3 —O-[(R) -3-methoxydecyl] -6-O-methyl-2-[(Z) -11- (octadecenoylamino)]-4-O-phosphono-β-D-glucopyranosyl} -3-O-dodecyl-2-O-[(3-oxo) tetradecanoyl] -β-D-glucopyranoside,
Or a pharmacologically acceptable salt thereof.

A pharmaceutical composition comprising the compound according to any one of claims 1 to 46 or a pharmacologically acceptable salt thereof as an active ingredient.

A prophylactic or therapeutic agent for inflammation, comprising the compound according to any one of claims 1 to 46 or a pharmaceutically acceptable salt thereof as an active ingredient.

A prophylactic or therapeutic agent for an autoimmune disease, comprising the compound according to any one of claims 1 to 46 or a pharmacologically acceptable salt thereof as an active ingredient.

An agent for preventing or treating sepsis, comprising the compound according to any one of claims 1 to 46 or a pharmacologically acceptable salt thereof as an active ingredient.

An immunosuppressant comprising the compound according to any one of claims 1 to 46 or a pharmacologically acceptable salt thereof as an active ingredient.

An agent for improving prognosis after coronary artery bypass graft surgery, comprising the compound according to any one of claims 1 to 46 or a pharmacologically acceptable salt thereof as an active ingredient.