JP2004217486A - Cut fiber for concrete reinforcement - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明はコンクリート補強用カットファイバーに関するものである。更に詳しくは、コンクリート中での分散性に優れ、コンクリート強度などのコンクリート性能向上効果を改善したコンクリート補強用カットファイバーに関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来から、コンクリートを補強し、亀裂発生等を防止するため、補強用繊維をコンクリートに配合することが行われている。補強用繊維としてはガラス繊維、炭素繊維、合成高分子繊維などが用いられ、形態としてはカットファイバーとして用いられることが多い。
【0003】
カットファイバーによる補強効果を十分に発揮させるためには、カットファイバーをコンクリート中に充分に分散させることが重要であり、この分散性はカットファイバー自身の特性だけでなく、カットファイバーに付着した処理剤にも左右される。
【0004】
コンクリート補強用繊維としては種々のカットファイバーが提案されており、またそれらに付着させる処理剤についても種々のものが提案されてきた。
【0005】
例えば、炭素繊維に付着させる処理剤としては、シランカップリング剤とポリエチレンオキサイド化合物(例えば、特許文献1参照)、アミノシランカップリング剤(例えば、特許文献2参照)、ポリエステル共重合物(例えば、特許文献3参照)、シリコンゴム微粒子(例えば、特許文献4参照)、フミン酸類(例えば、特許文献5参照)、およびポリエチレングリコール(例えば、特許文献6参照)などが提案されており,また、ポリプロピレン繊維に付着させる処理剤としては、アルキルホスフェート塩(例えば、特許文献7参照)などが提案されている。
【0006】
また、ポリビニルアルコール系繊維については、繊維自体の親水性が強いため、コンクリート中での分散性を考慮した処理剤は使用されていない(例えば、特許文献8、特許文献9および特許文献10参照)。
【0007】
一方、ポリアミド系繊維については、繊維自体の親水性はさほど悪くないため、コンクリート中での分散性を考慮した処理剤は使用されていなかった(例えば特許文献11参照)。
【0008】
一般的に、ポリアミド系合成繊維は、製糸および高次加工の各工程を円滑に進め、高品質の最終製品を得るために、紡糸工程においてポリアミド系合成繊維用処理剤が付与される。そして、この場合に使用されるその繊維用処理剤には、製糸および高次加工の各工程を円滑に進め、高品質の最終製品が得られるように、繊維に潤滑性、集束性および制電性などの特性を付与する機能が要求される。特に、カットファイバーとしてコンクリート補強用に使用する場合には、上記の特性の他に、カットファイバーがコンクリート中に均一に分散するよう優れた分散性が求められるが、これまでコンクリート中への分散性をも考慮したポリアミド系合成繊維用処理剤は知られていなかった。
【0009】
また、カットファイバーの繊維種類によって、コンクリート中での分散性を改良する処理剤は異なっており、上記の各処理剤をポリアミド系カットファイバーにそのまま適応したとしても、良好な分散性改良効果が得られるとは限らない。
【0010】
【特許文献1】
特開平3−150241号公報
【0011】
【特許文献2】
特開平3−150242号公報
【0012】
【特許文献3】
特開平5−295663号公報
【0013】
【特許文献4】
特開平7− 26421号公報
【0014】
【特許文献5】
特開平11−60309号公報
【0015】
【特許文献6】
特開平11−116295号公報
【0016】
【特許文献7】
特開平6−248506号公報
【0017】
【特許文献8】
特開平3−82815号公報
【0018】
【特許文献9】
特開平4−126835号公報
【0019】
【特許文献10】
特開平4−163311号公報
【0020】
【特許文献11】
特開2002−137942号公報
【0021】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、上述した従来技術における問題点の解決を課題として検討した結果達成されたものである。
【0022】
したがって、本発明の目的は、コンクリート中での分散性に優れ、コンクリート強度などのコンクリート性能向上効果を改善したコンクリート補強用カットファイバーを提供することにある。
【0023】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、上記の目的を達成すべく、コンクリート中でのカットファイバーの分散性に及ぼす繊維表面の界面物性について鋭意検討したところ、繊維表面に対する水の付着張力が高いほど、更に処理剤の水中脱落率が高くなるほど、コンクリート中での分散性が改善されることを見出し、本発明を完成するに至った。 すなわち、本発明のコンクリート補強用カットファイバーは、処理剤が付着したポリアミド系繊維からなるコンクリート補強用カットファイバーであって、前記処理剤の25℃雰囲気における繊維に対する水の付着張力が115〜140mNであり、且つ水中脱落率が75〜100%であることを特徴とする。
【0024】
なお、本発明のコンクリート補強用カットファイバーにおいては、前記ポリアミド系繊維の単糸繊度が5〜30dtexであること、前記処理剤が、硬化ヒマシ油1モルに酸化エチレン20〜30モルを付加したポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルを、純分として15〜40重量%含有していること、および
前記処理剤が繊維重量に対して0.8〜1.6重量%付着していることが、いずれも好ましい条件であり、これらの条件を適用することによりより優れた効果の発現を期待することができる。
【0025】
【発明の実施の形態】
以下に、本発明のコンクリート補強用カットファイバーについて詳細に説明する。
【0026】
本発明のカットファイバーに用いられる繊維の素材はポリアミドである。繊維素材であるポリアミドとしては、公知のものが用いられ、特に限定はされない。例えばポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリカプラミド(ナイロン6)、ポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)およびそれらポリマの共重合物、ブレンド物などが挙げられ、いずれの素材を適用しても相応の効果が得られるが、特にポリカプラミド(ナイロン6)繊維を用いた場合に、コンクリート中の繊維の分散性に優れ、且つ強度などの性能に優れたカットファイバーが得られる。
【0027】
本発明におけるカットファイバー用繊維は、上記ポリアミドからなるものであるが、硫酸相対粘度が3.0以上、好ましくは3.2以上の高分子量ポリアミドポリマからなる繊維であることが望ましい。ここで、ポリアミドの硫酸相対粘度が3.0未満では、本発明が目的とする強度が得られ難くなることがある。
【0028】
また、本発明におけるカットファイバー用繊維は、単糸繊度が30dtex未満、特に5〜30dtexで、単糸数が30以上のマルチフィラメントからなるポリアミド繊維であることが好ましい。更には単糸繊度が10dtex未満、単糸数が100以上であることがより好ましい。
【0029】
本発明においては上記のようなカットファイバーに処理剤を付着させる。処理剤は、ポリアミド系繊維の紡糸工程で繊維糸条に付与するのが一般的であるが、後加工工程で付与してもよい。なお、本発明のコンクリート補強用カットファイバーに使用される処理剤は、水エマルジョン、低粘度鉱物油のようなソルベントで希釈するかあるいは処理剤そのままのいずれかの状態で、ローラーオイリングやガイドオイリングなど公知の方法で繊維糸条に付与される。
【0030】
本発明のコンクリート補強用カットファイバーに使用される処理剤は、繊維に付着させたとき、後述する方法により測定した25℃雰囲気における繊維表面に対する水の付着張力が115〜140mNであり、且つ後述する方法により測定した25℃の水中における水中脱落率が75〜100%であることが必須の条件である。
【0031】
処理剤の25℃の雰囲気中における水の付着張力が上記の115mN未満であると、コンクリート中でのカットファイバーの分散性が悪くなり、140mNを越えると、コンクリート補強のためのアンカー効果を阻害するため、本発明の目的とするコンクリート中の繊維の分散性およびコンクリート補強性能を満足させることができない。
【0032】
また、処理剤の繊維表面からの水中脱落率が75%未満であると、本発明が目的とするコンクリート中でのカットファイバーの分散性改良効果が得られなくなるため好ましくない。
【0033】
本発明のコンクリート補強用カットファイバーに使用される処理剤は、潤滑剤を含有することが好ましい。ここで用いる潤滑剤としては、処理剤としたとき、ポリアミド系繊維に潤滑性、集束性および制電性などの性能を付与し、製糸・加工の各工程を円滑に進め、高品質の繊維製品を与えると共に、コンクリート中でのカットファイバーの分散性を損なわない特性、つまり25℃における繊維表面に対する水の付着張力が115〜140mNの範囲外にならず、25℃の水中脱落率が75〜100%の範囲外にならない特性を有する潤滑剤であれば、従来一般に用いられている潤滑剤をそのま使用することが可能である。
【0034】
このような潤滑剤としては、例えば鉱物油、動植物油(例えばヤシ油、ナタネ油、オリーブ油など)、シリコーン油(例えばポリジメチルシロキサン、メチルフェニルシロキサン、ポリエポキシシロキサン、アミノ変性シロキサンなど)、1価アルコールと1価カルボン酸とのエステル(例えばメチルオレート、ブチルステアレート、イソオクチルステアレート、イソオクチルオレート、ラウリルオレート、イソトリデシルステアレート、ヘキサデシルステアレート、イソステアリルオレート、オレイルラウレート、オレイルオレートなど)、多価アルコールと1価カルボン酸とのエステル(例えばジエチレングリコールジオレート、ヘキサメチレングリコールジオレート、ネオペンチルグリコールジラウレート、トリメチロールプロパントリカプリレート、グリセリントリオレート、ペンタエリスリトールテトラオレート、ビスフェノールAジラウレート、チオジプロパノールジラウレートなど)、多価カルボン酸と1価アルコールとのエステル(例えばジオレイルマレート、ジイソトリデシルアジペート、ジオレイルアジペート、ジオクチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジオクチルフタレート、トリオクチルトリメリテートなど)、アルキレンオキサイドを付加したアルコールとカルボン酸とのエステル(例えばエチレンオキサイドを2モル付加したドバノール23(三菱化学株式会社製の合成アルコール)とラウリン酸とのエステル、プロピレンオキサイドを2モル付加したイソトリデシルアルコールとラウリン酸とのエステル、エチレンオキサイドを2モル付加したドバノール23とアジピン酸とのジエステルなど)、アルキレンオキサイド共重合体およびその誘導体(例えばエチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとのブロックもしくはランダム共重合体、該共重合体の両末端もしくは一方の末端がアルコールもしくはカルボン酸で封鎖された重合体など)、およびチオビスフェノール誘導体あるいは長鎖炭化水素類のチオエーテル類などが挙げられる。
【0035】
上記の潤滑剤は単品で使用することができるが、必要に応じて2種以上のものを適宜併用することもできる。
【0036】
潤滑剤の配合量は特に限定されるものではないが、通常は処理剤中に全純分に対して純分で好ましくは20〜95重量%、より好ましくは50〜90重量%である。
【0037】
本発明のコンクリート補強用カットファイバーに使用される処理剤は、上記潤滑剤を水にエマルジョン化するか、あるいはカットファイバーへの付着性を補助するために界面活性剤を配合して調製される。界面活性剤の使用は、繊維糸条に制電性、集束性を与えるという本来の機能以外に、本発明の目的であるコンクリート中での分散性に優れ、水との親和性を向上させるという効果が得られる。
【0038】
ここで使用される界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル、非イオン系界面活性剤(例えばポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルアミノエーテル、ポリエチレングリコールモノラウレート、ポリエチレングリコールジラウレート、ポリエチレングリコールモノオレート、ポリエチレングリコールジオレート、グリセリンモノオレート、ソルビタンモノオレート、ポリオキシエチレングリセリンモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタントリオレート、ポリオキシエチレンヒマシ油エーテルなど)、アニオン系界面活性剤(例えばジオクチルスルホサクシネートNa塩、ラウリルスルホネートNa塩、ドデシルベンゼンスルホン酸Na塩、エチレンオキサイド付加ラウリルサルフェートK塩など)、およびカチオン系界面活性剤(例えばオレイルジメチルアミン燐酸付加物、ポリオキシエチレンラウリルアミン乳酸付加物、ラウリルトリメチルアンモニウムブロマイド、ステアリルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムナイトレートなど)などが挙げられる。また、その他にも、ベタイン系活性剤、シリコーン系活性剤、およびフッ素系活性剤などが挙げられる。
【0039】
これらの界面活性剤中から、処理剤としたとき、25℃雰囲気における繊維表面に対する水の付着張力が115〜140mNで、且つ水中脱落率が75〜100%になるような、親水性に優れた界面活性剤を選択して使用することが好ましい。例えば前記した界面活性剤の中でも、特にポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルが優れている。また、この界面活性剤を使用する場合は、硬化ヒマシ油1モルに20〜30モルの酸化エチレンを付加したものを、処理剤中に純分で15〜40重量%含むことが好ましい。ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルの酸化エチレン付加モル数が20モル未満になると、繊維表面に対する水の付着張力が115mN未満になることがあり、30モルを越えると、常温で固体状になり製糸・加工工程で発生するスカムのトラブルを引き起こすことがある。また、処理剤中のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルの含有量が15%未満の場合、繊維に対する水の付着張力が115mN未満になることがあり、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルの含有量が40%を越えると、繊維−金属間の摩擦が上がり、製糸・加工工程の操業性に支障きたすことがある。
【0040】
なお、上記の界面活性剤は単独で用いても、必要に応じて2種以上のものを適宜併用することもできる。
【0041】
界面活性剤の配合量は特に限定されるものではないが、通常は処理剤中に全純分に対して純分で好ましくは0.5〜80重量%、より好ましくは10〜50重量%である。
【0042】
本発明で使用する処理剤には、上記の成分以外に、本発明の効果が損ねられない範囲であれば、他の成分、例えば消泡剤および防腐剤などの添加剤を配合することができる。そして、これら潤滑剤、界面活性剤および必要によりその他の添加剤を含む水系エマルジョンとすることが好ましい。
【0043】
本発明において、カットファイバー用繊維への処理剤の付着量は繊維重量に対して0.8〜1.6重量%、好ましくは0.9〜1.3重量%である。
【0044】
処理剤の付着量が0.8重量%未満であると、水中脱落率が75%以上であっても水に溶解する処理剤の絶対量が少なく、良好な分散性が得られないことがある。また、処理剤の付着量が1.6重量%を越えると、良好な分散は得られるものの、製糸工程において処理剤給油時の飛散量が増えたり、繊維表面の粘性が上がることにより、ゴデットロールへの巻き付きが発生し操業性低下の原因となることがある。
【0045】
次に、本発明のコンクリート補強用カットファイバーの製造方法の一具体例について説明する。
【0046】
まず、硫酸相対粘度が3.0以上のポリアミドポリマーに、必要に応じて酸化防止剤としての銅化合物およびハロゲン化アルカリ金属などを添加したポリアミド組成物を準備する。
【0047】
次いで、上記ポリアミド組成物を、水分率が0.2重量%以下となるよう乾燥した後、エクストルーダー型紡糸機を用いて、紡糸温度280〜310℃の範囲で溶融する。
【0048】
続いて、溶融ポリマを紡糸パック中にて、約5〜50μmの細孔を有する金属不織布フィルターを通して濾過した後、口金細孔を通して紡出する。
【0049】
口金直下には、10〜100cm、好ましくは15〜50cm長の加熱筒を設置し、加熱筒内の雰囲気温度を250℃以上、好ましくは280〜310℃とする。
【0050】
上記加熱筒雰囲気中を通過して徐冷された糸条は、次いで冷風を吹きつけられて急冷固化される。
【0051】
次に、糸条に対し処理剤を付与する。ここで用いられる処理剤は、上述の通り、潤滑剤、界面活性剤および必要により添加剤からなる水系エマルジョン処理剤とすることが好ましい。潤滑剤は製糸工程における糸条と金属との摩擦抵抗を軽減させる効果を有し、界面活性剤は潤滑剤を安定なエマルジョンとするための乳化作用を行なう効果を有し、さらにそれぞれポリアミド繊維の高次加工性、例えば本発明の目的とするコンクリート中でのフィラメント繊維の分散性を向上させる効果を有する。また、添加剤としは制電剤、極圧剤および耐熱剤などを含み、それぞれ制電性、極圧性、耐熱性などの効果を付与する。
【0052】
上記本発明のカットファイバー用繊維の製造方法において、目的とする特性を有するカットファイバーを得るためには、繊維に付与する水系エマルジョン処理剤の成分中の潤滑剤および界面活性剤成分が重要な役割を果たす。すなわち、25℃雰囲気における繊維表面に対する水の付着張力が115〜140mNであり、且つ処理剤の25℃雰囲気における水中脱落率が75〜100%となるよう、潤滑剤および界面活性剤成分、およびそれらの含有量を適宜選択する必要がある。具体的には鉱物油等の潤滑剤を20〜95重量%、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル等の界面活性剤を0.5〜80重量%の範囲となるように適宜混ぜ合わせ、必要に応じ添加剤を添加した処理剤を繊維重量に対して0.8〜1.6重量%となるように付与させればよい。
【0053】
上記水系エマルジョン油剤を付与されたポリアミド糸条は、引取ロールで300〜1000m/分、好ましくは450〜800m/分の速度で引取られ、この引取り糸条は一旦捲取られることなく連続して延伸工程に送られ、延伸に供される。
【0054】
総延伸倍率は3.5〜6.5倍、また延伸温度は最終延伸温度が210℃以上、好ましくは215〜250℃の高温であることが望ましい。
【0055】
また、延伸に引き続いて熱弛緩処理を行なうが、この熱処理は通常は上記最終延伸ロールとその後に配置したリラックスロールとの間で5〜15%弛緩の条件で行われる。
【0056】
このようにして紡糸、延伸して製造したナイロン6繊維を、カッターなどで繊維長0.5〜3.0cmにカットして、ナイロン6カットファイバーとすることにより、本発明のコンクリート補強用カットファイバーが製造される。
【0057】
このようにして得られた本発明のコンクリート補強用カットファイバーは、コンクリートを調合する際、粗原料としてどの段階において混和しても良いが、通常はセメント、砂、砂利及び水を主原料とするベースコンクリートに混和・混練し、混練したカットファイバー含有コンクリートをコンクリートポンプ等を用いて所定の位置に施工すればよい。ベースコンクリートであるセメント、砂、砂利及び水の配合量は一般に使用されるセメント100重量部に対して砂100〜200重量部、砂利200〜400重量部、水30〜100重量部で使用される。また、カットファイバーはベースコンクリート100重量部に対して0.5〜3重量部で添加される。
【0058】
なお、本発明のコンクリート補強用カットファイバーは、上記したコンクリートはもちろんのこと、モルタルやセメントモルタルにも好適に使用することができる。
【0059】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。実施例中、各成分の配合量は特に記載のない限り全て重量%で表す。
【0060】
また、上記および以下の実施例における各種特性は、以下に説明する方法により測定した。
[水の付着張力]
下記の条件で作製した試料を使い、(株)レスカ社製の動的濡れ性試験器”WET−6000”を用いて、下記条件に設定して測定した(単位はmN:ミリニュートン)。
【0061】
(測定用試料の作製方法)
実施例記載のナイロン6繊維をタフタにし、縦30cm、横20cmの大きさに裁断し、マングル(TSUJII DYEING MACHINE MFG.CO.LTD製 VARAIOUS TEXTILE FINISHING MACHINES 型式 VPM−1使用)を用いて、目標処理剤付着量が1.0%となるようにディップニップした後、(株)大栄科学精器製作所製ピンテンター型ベーキング試験装置(型式DK−5E)を用いて、105℃×2分間の乾燥処理を行った。得られた試料を、縦2.5cm、横1.5cmの大きさの短冊状にカットしたものを付着張力測定用試料とした。なお、ディップニップに使用したディップ溶液の形態は、処理剤を水で希釈したものを使用した。
【0062】
(測定時の設定条件)
試料の浸漬深さ:1mm
試料の浸漬速度:0.5mm/秒
測定時間 :20秒
本測定に使用する水は、協和化学(株)社製KYOWA CBVP SURFACE TENTION METER(25℃、白金プレート)で測定した表面張力が65mN/cmを示す蒸留水である。
[処理剤の水中脱落率]
まず、カットファイバーの処理剤付着量をJIS−L−1017に記載の方法で測定する。次いで1000mlのビーカーに蒸留水1000mlを入れ、25℃に水温を調整する。この水を長さ4cmのマグネチックスターラーで回転数250rpmで撹拌しながら、上記カットファイバー3.0gを投入する。
【0063】
2分間撹拌後、その繊維を取り出しJIS−L−1017に記載の方法で処理剤の残存量を測定し、処理剤の水中脱落率を次式で求めた。
【0064】
処理剤脱落率=(処理剤付着量−処理剤残存量)/処理剤付着量×100
[コンクリート中分散性]
普通ポルトランドセメント(太平洋セメント製)4.5kg、砂(6号珪砂)4.5kg、水2.5kg、1.5cm長のカットファイバー90gをコンクリートミキサーに投入し5分間混ぜ合わせ、カットファイバーの分散性を目視で観察し、下記の通り判定した。下記表現しているカットファイバーの塊とはマルチフィラメントが絡み合ってできた豆粒大の塊のことをいう。
【0065】
○:カットファイバーの塊が殆どない。
【0066】
△:カットファイバーの塊が少し存在する。
【0067】
×:カットファイバーの塊が多く存在する。
[実施例1〜3、比較例1〜3]
硫酸相対粘度3.7のナイロン6樹脂を通常の方法で溶融紡糸したナイロン6繊維糸条に、表1の組成からなる処理剤をローラーオイリング法で1.0重量%付与した。その繊維糸条について、一旦巻き取ることなく延伸倍率4.5倍で多段熱延伸(最終ホットローラー温度:200℃)を行い、1400dtex/210fil(デシテックス/フィラメント)のナイロン6繊維を得た。得られたナイロン6繊維を、カッターで繊維長1.5cmにカットして、ナイロン6カットファイバーにした。
【0068】
このようにして得られたカットファイバーにおける処理剤の水の付着張力、脱落率およびコンクリート中分散性を評価した結果を表1に併せて示す。
【0069】
また、製糸工程での糸切れ回数を、糸1トン当たりに換算した結果を、延伸性として表1に併記した。
【0070】
実施例、比較例ともに、製糸工程では糸揺れ、静電気、スカムなどのトラブルもなく、順調に製糸することができた。
【0071】
【表1】
【0072】
表1の結果から明らかなように、実施例1〜3で用いた処理剤は、25℃における水の付着張力が115〜140mNの値を示し、25℃の水中脱落率も75〜100%の値を示しているため、これらの処理剤を付与したナイロン6繊維は延伸性が良好であり、ナイロン6カットファイバーのコンクリート中での分散性も良好であった。
【0073】
一方、処理剤中のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル量が少ない比較例1の処理剤は、25℃における水の付着張力が115mN未満であり、25℃の水中脱落率も75%未満である。その処理剤を付与したナイロン6繊維は、延伸性良好であるが、ナイロン6カットファイバーのコンクリート中での分散性については十分ではなかった。
【0074】
また、処理剤中のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテルの酸化エチレン付加モル数が少ない比較例2の処理剤は、25℃における水の付着張力は115mN以上であるが、25℃の水中脱落率が75%未満であるためナイロン6繊維は延伸性良好であるが、ナイロン6カットファイバーのコンクリート中での分散性については十分ではなかった。
【0075】
処理剤中のポリオキシエチレン硬化ヒマシ油エーテル量が多い比較例3は、25℃における水中脱落率は75%以上であるが、25℃における水の付着張力が140mNを越えるためナイロン6カットファイバーのコンクリート中での分散性は良好であるものの、ナイロン6繊維は繊維−金属間の摩擦抵抗が高いため延伸性不良であった。
【0076】
【発明の効果】
以上記述したように、本発明のコンクリート補強用カットファイバーは、製糸工程での糸揺れ、静電気、スカムなどのトラブルもなく良好な操業性で製糸されたポリアミド系合成繊維からなるものであり、コンクリート中での分散性に優れ、コンクリート強度などのコンクリート性能向上効果が効果的に改善されたものである。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a cut fiber for reinforcing concrete. More specifically, the present invention relates to a cut fiber for concrete reinforcement which has excellent dispersibility in concrete and has an improved effect of improving concrete performance such as concrete strength.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, in order to reinforce concrete and prevent cracks and the like, a reinforcing fiber is mixed with concrete. Glass fiber, carbon fiber, synthetic polymer fiber, or the like is used as the reinforcing fiber, and the form is often used as a cut fiber.
[0003]
In order to sufficiently exert the reinforcing effect of the cut fiber, it is important to sufficiently disperse the cut fiber in the concrete. This dispersibility is not only the characteristic of the cut fiber itself, but also the treatment agent attached to the cut fiber. Also depends on.
[0004]
Various cut fibers have been proposed as concrete reinforcing fibers, and various treatment agents to be attached to them have been proposed.
[0005]
For example, as a treating agent to be attached to carbon fibers, a silane coupling agent and a polyethylene oxide compound (for example, see Patent Document 1), an aminosilane coupling agent (for example, see Patent Document 2), a polyester copolymer (for example, Patent Reference 3), silicon rubber fine particles (for example, see Patent Literature 4), humic acids (for example, see Patent Literature 5), polyethylene glycol (for example, see Patent Literature 6), and polypropylene fibers. As a treating agent to be adhered to, for example, an alkyl phosphate salt (for example, see Patent Document 7) has been proposed.
[0006]
Further, for polyvinyl alcohol-based fibers, since the fibers themselves have a strong hydrophilicity, no treatment agent considering dispersibility in concrete is used (for example, see Patent Documents 8, 9, and 10). .
[0007]
On the other hand, as for the polyamide-based fiber, since the hydrophilicity of the fiber itself is not so bad, a treating agent in consideration of dispersibility in concrete has not been used (for example, see Patent Document 11).
[0008]
In general, a polyamide synthetic fiber treating agent is applied to a polyamide synthetic fiber in the spinning process in order to smoothly perform each of the steps of spinning and high-order processing and obtaining a high-quality final product. The fiber treating agent used in this case has lubricating, bunching, and antistatic properties so that each step of yarn production and higher-order processing can be smoothly performed and a high-quality final product can be obtained. It is required to have a function of imparting properties such as properties. In particular, when used as a cut fiber for concrete reinforcement, in addition to the above properties, excellent dispersibility is required so that the cut fiber is uniformly dispersed in the concrete. No consideration has been given to a treating agent for polyamide-based synthetic fibers in consideration of the above.
[0009]
In addition, the treatment agent for improving the dispersibility in concrete is different depending on the fiber type of the cut fiber, and even if the above treatment agents are directly applied to the polyamide cut fiber, a good dispersibility improvement effect can be obtained. Not always.
[0010]
[Patent Document 1]
JP-A-3-150241
[Patent Document 2]
JP-A-3-150242
[Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-2955663
[Patent Document 4]
JP-A-7-26421
[Patent Document 5]
JP-A-11-60309
[Patent Document 6]
JP-A-11-116295
[Patent Document 7]
JP-A-6-248506
[Patent Document 8]
JP-A-3-82815
[Patent Document 9]
JP-A-4-126835
[Patent Document 10]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-163331
[Patent Document 11]
JP 2002-137942 A
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been achieved as a result of studying solving the problems in the above-described conventional technology.
[0022]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a cut fiber for concrete reinforcement which has excellent dispersibility in concrete and has an improved effect of improving concrete performance such as concrete strength.
[0023]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have intensively studied the interfacial physical properties of the fiber surface on the dispersibility of cut fibers in concrete in order to achieve the above object, and the higher the water adhesion tension on the fiber surface, the more the treating agent It has been found that the higher the falling-off rate in water, the better the dispersibility in concrete, and the present invention has been completed. That is, the concrete-reinforcing cut fiber of the present invention is a concrete-reinforcing cut fiber made of a polyamide-based fiber to which a treating agent has been attached, and has an adhesion tension of water of 115 to 140 mN with respect to the fiber in a 25 ° C atmosphere of the treating agent. And an underwater shedding rate of 75 to 100%.
[0024]
In addition, in the cut fiber for reinforcing concrete according to the present invention, the polyamide fiber has a single fiber fineness of 5 to 30 dtex, and the treating agent is a poly (propylene oxide) obtained by adding 20 to 30 mol of ethylene oxide to 1 mol of hardened castor oil. Both the fact that the oxyethylene hydrogenated castor oil ether is contained in an amount of 15 to 40% by weight as a pure component and that the treatment agent is attached in an amount of 0.8 to 1.6% by weight based on the weight of the fiber. These conditions are preferable, and by applying these conditions, a more excellent effect can be expected.
[0025]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the cut fiber for concrete reinforcement of the present invention will be described in detail.
[0026]
The fiber material used for the cut fiber of the present invention is polyamide. Known polyamides are used as the fiber material, and are not particularly limited. Examples include polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polycapramide (nylon 6), polytetramethylene adipamide (nylon 46), and copolymers and blends of these polymers. Although a corresponding effect can be obtained, a cut fiber excellent in performance such as excellent dispersibility of fiber in concrete and strength can be obtained particularly when polycapramide (nylon 6) fiber is used.
[0027]
The fiber for cut fiber in the present invention is made of the above polyamide, and is desirably a fiber made of a high molecular weight polyamide polymer having a sulfuric acid relative viscosity of 3.0 or more, preferably 3.2 or more. Here, if the sulfuric acid relative viscosity of the polyamide is less than 3.0, it may be difficult to obtain the strength intended by the present invention.
[0028]
Further, the fiber for cut fiber in the present invention is preferably a polyamide fiber comprising a multifilament having a single yarn fineness of less than 30 dtex, particularly 5 to 30 dtex, and having 30 or more single yarns. Furthermore, it is more preferable that the single yarn fineness is less than 10 dtex and the number of single yarns is 100 or more.
[0029]
In the present invention, a treatment agent is attached to the cut fiber as described above. The treating agent is generally applied to the fiber yarn in the spinning step of the polyamide fiber, but may be applied in a post-processing step. The treating agent used for the cut fiber for concrete reinforcement of the present invention may be diluted with a solvent such as a water emulsion or a low-viscosity mineral oil or in the state of the treating agent itself, such as roller oiling or guide oiling. It is applied to the fiber yarn by a known method.
[0030]
The treatment agent used for the cut fiber for concrete reinforcement of the present invention, when adhered to the fiber, has a water adhesion tension of 115 to 140 mN on the fiber surface in a 25 ° C atmosphere measured by the method described later, and is described later. It is an essential condition that the falling-off rate in water at 25 ° C. measured by the method is 75 to 100%.
[0031]
If the adhesion tension of water in the atmosphere of the treatment agent at 25 ° C. is less than 115 mN, the dispersibility of the cut fiber in the concrete becomes poor, and if it exceeds 140 mN, the anchor effect for reinforcing the concrete is impaired. Therefore, the dispersibility of the fiber in the concrete and the concrete reinforcing performance of the present invention cannot be satisfied.
[0032]
On the other hand, if the rate of the treatment agent falling off from the fiber surface in water is less than 75%, the effect of improving the dispersibility of cut fibers in concrete, which is the object of the present invention, cannot be obtained.
[0033]
The treating agent used for the cut fiber for reinforcing concrete of the present invention preferably contains a lubricant. The lubricant used here, when used as a treating agent, imparts lubricity, bundling properties, antistatic properties, etc. to the polyamide fiber, smoothly progresses each process of yarn production and processing, and provides high quality textile products. And the properties that do not impair the dispersibility of the cut fibers in concrete, that is, the adhesion tension of water to the fiber surface at 25 ° C. does not fall outside the range of 115 to 140 mN, and the rate of falling off in water at 25 ° C. is 75 to 100 mN. %, It is possible to use a conventional lubricant that has been generally used as it is.
[0034]
Examples of such lubricants include mineral oils, animal and vegetable oils (eg, coconut oil, rapeseed oil, olive oil, etc.), silicone oils (eg, polydimethylsiloxane, methylphenylsiloxane, polyepoxysiloxane, amino-modified siloxane, etc.), and monovalent. Esters of alcohols with monocarboxylic acids (eg, methyl oleate, butyl stearate, isooctyl stearate, isooctyl oleate, lauryl oleate, isotridecyl stearate, hexadecyl stearate, isostearyl oleate, oleyl laurate, oleyl Oleates), esters of polyhydric alcohols and monovalent carboxylic acids (eg, diethylene glycoldiolate, hexamethylene glycoldiolate, neopentyl glycol dilaurate, trimethylolpropanate) Caprylate, glycerin triolate, pentaerythritol tetraolate, bisphenol A dilaurate, thiodipropanol dilaurate, etc., esters of polyhydric carboxylic acids and monohydric alcohols (eg dioleyl malate, diisotridecyl adipate, dioleyl adipate, Dioctyl sebacate, dioctyl azelate, dioctyl phthalate, trioctyl trimellitate, etc., an ester of an alcohol to which an alkylene oxide has been added and a carboxylic acid (for example, dovanol 23 having 2 moles of ethylene oxide added thereto (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) Alcohol) and lauric acid, 2 moles of propylene oxide, isotridecyl alcohol and lauric acid, 2 moles of ethylene oxide A diester of dovanol 23 and adipic acid), an alkylene oxide copolymer and a derivative thereof (for example, a block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide, and both or one of the terminals of the copolymer are alcohol or carboxylic acid). And a thiobisphenol derivative or a thioether of a long-chain hydrocarbon.
[0035]
The above lubricants can be used alone, but if necessary, two or more of them can be used in combination.
[0036]
The amount of the lubricant is not particularly limited, but is usually 20 to 95% by weight, more preferably 50 to 90% by weight, based on the total pure content in the treating agent.
[0037]
The treating agent used for the cut fiber for concrete reinforcement of the present invention is prepared by emulsifying the above-mentioned lubricant in water or blending a surfactant to assist the adhesion to the cut fiber. The use of a surfactant, in addition to its original function of imparting antistatic properties and bundling properties to the fiber yarn, is excellent in dispersibility in concrete, which is the object of the present invention, and improves the affinity with water. The effect is obtained.
[0038]
Examples of the surfactant used here include polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether, nonionic surfactants (eg, polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene oleyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, polyoxyethylene) Ethylene lauryl amino ether, polyethylene glycol monolaurate, polyethylene glycol dilaurate, polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol dioleate, glycerin monooleate, sorbitan monooleate, polyoxyethylene glycerin monolaurate, polyoxyethylene sorbitan triolate, polyoxy Ethylene castor oil ether, etc.), anionic surfactants (eg, dioctyl sulfosuccinate Na salt, lauryl sulfo) Sodium salt, sodium dodecylbenzenesulfonic acid salt, ethylene oxide-added lauryl sulfate K salt, etc.), and cationic surfactants (eg, oleyldimethylamine phosphate adduct, polyoxyethylene laurylamine lactate adduct, lauryltrimethylammonium bromide) , Stearyldimethylhydroxyethylammonium nitrate, etc.). Other examples include betaine-based activators, silicone-based activators, and fluorine-based activators.
[0039]
Out of these surfactants, when used as a treating agent, they have excellent hydrophilicity such that the adhesion tension of water to the fiber surface in a 25 ° C. atmosphere is 115 to 140 mN, and the falling-off rate in water is 75 to 100%. It is preferable to select and use a surfactant. For example, among the above-mentioned surfactants, polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether is particularly excellent. When this surfactant is used, it is preferable that the processing agent contains 15 to 40% by weight of a pure component of a hydrogenated castor oil to which 20 to 30 mol of ethylene oxide is added. When the number of moles of ethylene oxide added to the polyoxyethylene-hardened castor oil ether is less than 20 mol, the adhesion tension of water to the fiber surface may be less than 115 mN, and when it exceeds 30 mol, it becomes a solid at room temperature and becomes It may cause trouble of scum generated in the processing step. When the content of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether in the treating agent is less than 15%, the adhesion tension of water to the fiber may be less than 115 mN, and the content of the polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether is 40%. %, The friction between the fiber and the metal increases, which may hinder the operability of the yarn making and processing steps.
[0040]
The above-mentioned surfactants can be used alone or, if necessary, in combination of two or more.
[0041]
The amount of the surfactant is not particularly limited, but is usually 0.5 to 80% by weight, more preferably 10 to 50% by weight as a pure content relative to the total pure content in the treating agent. is there.
[0042]
In the treating agent used in the present invention, in addition to the above-mentioned components, other components, for example, additives such as an antifoaming agent and a preservative can be added as long as the effects of the present invention are not impaired. . It is preferable to use an aqueous emulsion containing these lubricants, surfactants and, if necessary, other additives.
[0043]
In the present invention, the amount of the treatment agent attached to the cut fiber is 0.8 to 1.6% by weight, preferably 0.9 to 1.3% by weight, based on the weight of the fiber.
[0044]
If the amount of the treating agent is less than 0.8% by weight, the absolute amount of the treating agent that dissolves in water is small even if the falling-off rate in water is 75% or more, and good dispersibility may not be obtained. . If the amount of the treatment agent is more than 1.6% by weight, good dispersion can be obtained, but the scattering amount at the time of lubrication of the treatment agent in the yarn-making process and the viscosity of the fiber surface increase, so that the godet roll can be removed. Winding may occur, which may cause a decrease in operability.
[0045]
Next, a specific example of the method for producing the cut fiber for concrete reinforcement of the present invention will be described.
[0046]
First, a polyamide composition is prepared by adding a copper compound as an antioxidant and an alkali metal halide to a polyamide polymer having a sulfuric acid relative viscosity of 3.0 or more, if necessary.
[0047]
Next, the polyamide composition is dried so that the moisture content becomes 0.2% by weight or less, and then melted at a spinning temperature of 280 to 310 ° C using an extruder-type spinning machine.
[0048]
Subsequently, the molten polymer is filtered in a spin pack through a metal nonwoven fabric filter having pores of about 5 to 50 μm, and then spun through the mouth of the spinneret.
[0049]
A heating cylinder having a length of 10 to 100 cm, preferably 15 to 50 cm is installed directly below the base, and the atmosphere temperature in the heating cylinder is set to 250 ° C. or higher, preferably 280 to 310 ° C.
[0050]
The yarn gradually cooled by passing through the heating cylinder atmosphere is then blown with cold air to be rapidly cooled and solidified.
[0051]
Next, a treatment agent is applied to the yarn. As described above, the treating agent used here is preferably an aqueous emulsion treating agent comprising a lubricant, a surfactant, and if necessary, an additive. The lubricant has the effect of reducing the frictional resistance between the yarn and the metal in the spinning process, and the surfactant has the effect of performing an emulsifying action to make the lubricant a stable emulsion. Higher workability, for example, has the effect of improving the dispersibility of filament fibers in the concrete intended for the present invention. The additives include an antistatic agent, an extreme pressure agent, a heat resistant agent, and the like, and impart effects such as antistatic, extreme pressure, and heat resistance, respectively.
[0052]
In the method for producing the fiber for cut fiber of the present invention, in order to obtain the cut fiber having the desired properties, the lubricant and the surfactant component in the component of the aqueous emulsion treating agent imparted to the fiber play an important role. Fulfill. That is, a lubricant and a surfactant component, and a lubricant and a surfactant component thereof, so that the adhesion tension of water to the fiber surface in a 25 ° C. atmosphere is 115 to 140 mN and the rate of the treatment agent falling off in water in a 25 ° C. atmosphere is 75 to 100%. Must be appropriately selected. Specifically, 20 to 95% by weight of a lubricant such as a mineral oil and 0.5 to 80% by weight of a surfactant such as a polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether are appropriately mixed, and if necessary, What is necessary is just to give the processing agent which added the additive so that it might be 0.8-1.6 weight% with respect to fiber weight.
[0053]
The polyamide yarn to which the aqueous emulsion oil agent has been applied is taken up by a take-up roll at a speed of 300 to 1000 m / min, preferably 450 to 800 m / min, and the taken-up yarn is continuously wound without being wound once. It is sent to a stretching step and is subjected to stretching.
[0054]
The total stretching ratio is 3.5 to 6.5 times, and the stretching temperature is such that the final stretching temperature is 210 ° C. or higher, preferably 215 to 250 ° C.
[0055]
In addition, a heat relaxation treatment is performed subsequent to the stretching, and this heat treatment is usually performed under the condition of 5 to 15% relaxation between the final stretching roll and the relaxing roll arranged thereafter.
[0056]
The nylon 6 fiber produced by spinning and drawing in this way is cut into a fiber length of 0.5 to 3.0 cm with a cutter or the like to obtain a nylon 6 cut fiber, thereby providing a cut fiber for concrete reinforcement according to the present invention. Is manufactured.
[0057]
The thus obtained cut fiber for reinforcing the concrete of the present invention may be mixed at any stage as a raw material when preparing concrete, but usually the main raw material is cement, sand, gravel and water. Mixing and kneading with the base concrete, and the kneaded cut fiber-containing concrete may be applied to a predetermined position using a concrete pump or the like. The amount of the base concrete cement, sand, gravel and water is 100 to 200 parts by weight of sand, 200 to 400 parts by weight of gravel, and 30 to 100 parts by weight of water based on 100 parts by weight of commonly used cement. . The cut fiber is added in an amount of 0.5 to 3 parts by weight based on 100 parts by weight of the base concrete.
[0058]
In addition, the cut fiber for concrete reinforcement of the present invention can be suitably used not only for the above-described concrete but also for mortar and cement mortar.
[0059]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In Examples, the amounts of each component are expressed in weight% unless otherwise specified.
[0060]
Various properties in the above and the following examples were measured by the methods described below.
[Water adhesion tension]
Using a sample prepared under the following conditions, a dynamic wettability tester “WET-6000” manufactured by Resca Co., Ltd. was used under the following conditions (unit: mN: millinewton).
[0061]
(Method of preparing sample for measurement)
The nylon 6 fiber described in the example was used as a taffeta, cut into a size of 30 cm in length and 20 cm in width, and subjected to target treatment using a mangle (using VARIOUS TEXTILE FINISHING MACHINES model VPM-1 manufactured by TSUJII DYEING MACHINE MFG.CO. LTD). After dip nip so that the amount of the applied agent becomes 1.0%, a drying treatment at 105 ° C. × 2 minutes is performed using a pin tenter type baking tester (model DK-5E) manufactured by Daiei Kagaku Seiki Seisaku-sho, Ltd. went. The obtained sample was cut into a strip having a size of 2.5 cm in length and 1.5 cm in width, and was used as a sample for measuring the adhesion tension. The dip solution used for the dip nip was prepared by diluting a treatment agent with water.
[0062]
(Setting conditions during measurement)
Immersion depth of sample: 1mm
Immersion speed of sample: 0.5 mm / sec Measurement time: 20 seconds The water used for the main measurement has a surface tension of 65 mN / measured by KYOWA CBVP SURFACE TENTION METER (25 ° C., platinum plate) manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. cm of distilled water.
[Slipping rate of treatment agent in water]
First, the treatment agent adhesion amount of the cut fiber is measured by the method described in JIS-L-1017. Next, 1000 ml of distilled water is put into a 1000 ml beaker, and the water temperature is adjusted to 25 ° C. While stirring the water with a magnetic stirrer having a length of 4 cm at a rotation speed of 250 rpm, 3.0 g of the cut fiber is introduced.
[0063]
After stirring for 2 minutes, the fiber was taken out, the remaining amount of the treating agent was measured by the method described in JIS-L-1017, and the falling-off rate of the treating agent in water was determined by the following equation.
[0064]
Treatment agent drop-off rate = (treatment agent adhesion amount−treatment agent residual amount) / treatment agent adhesion amount × 100
[Dispersibility in concrete]
4.5 kg of ordinary Portland cement (manufactured by Taiheiyo Cement), 4.5 kg of sand (size 6 silica sand), 2.5 kg of water, 90 g of 1.5 cm long cut fiber are put into a concrete mixer, mixed for 5 minutes, and dispersed. The properties were visually observed and determined as follows. The cut fiber mass described below refers to a bean-sized mass formed by intertwining multifilaments.
[0065]
:: Almost no lump of cut fiber.
[0066]
Δ: A small amount of cut fiber mass is present.
[0067]
×: Many cut fiber lumps are present.
[Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3]
To a nylon 6 fiber yarn obtained by melt-spinning a nylon 6 resin having a sulfuric acid relative viscosity of 3.7 by a usual method, a treating agent having the composition shown in Table 1 was applied by 1.0% by weight using a roller oiling method. The fiber yarn was subjected to multi-stage hot drawing (final hot roller temperature: 200 ° C.) at a draw ratio of 4.5 times without winding once to obtain 1400 dtex / 210fil (decitex / filament) nylon 6 fiber. The obtained nylon 6 fiber was cut into a fiber length of 1.5 cm with a cutter to obtain a nylon 6 cut fiber.
[0068]
Table 1 also shows the results of evaluating the adhesion tension of water, the falling-off rate, and the dispersibility in concrete of the treatment agent in the cut fiber thus obtained.
[0069]
Table 1 also shows the results obtained by converting the number of yarn breaks in the yarn making process per ton of yarn as drawability.
[0070]
In both the examples and the comparative examples, the yarn could be smoothly produced without troubles such as yarn sway, static electricity and scum in the yarn production process.
[0071]
[Table 1]
[0072]
As is clear from the results in Table 1, the treatment agents used in Examples 1 to 3 exhibited a water adhesion tension at 25 ° C of 115 to 140 mN, and a 25% drop-off rate of water at 75 ° C of 75 to 100%. Since these values are shown, the nylon 6 fibers to which these treatment agents were applied had good stretchability, and the dispersibility of the nylon 6 cut fibers in concrete was also good.
[0073]
On the other hand, the treating agent of Comparative Example 1 having a small amount of polyoxyethylene hydrogenated castor oil ether in the treating agent has an adhesion tension of water at 25 ° C. of less than 115 mN, and a falling-off rate at 25 ° C. in water of less than 75%. The nylon 6 fiber to which the treating agent was applied had good stretchability, but the dispersibility of the nylon 6 cut fiber in concrete was not sufficient.
[0074]
The treating agent of Comparative Example 2 in which the number of moles of ethylene oxide added to the polyoxyethylene-hardened castor oil ether in the treating agent was small had an adhesion tension of water of 115 mN or more at 25 ° C., but had a falling rate in water at 25 ° C. Since it is less than 75%, the stretchability of the nylon 6 fiber is good, but the dispersibility of the nylon 6 cut fiber in concrete is not sufficient.
[0075]
In Comparative Example 3 in which the amount of polyoxyethylene-hardened castor oil ether in the treating agent was large, the falling-off rate in water at 25 ° C was 75% or more, but the adhesion tension of water at 25 ° C exceeded 140 mN. Although dispersibility in concrete was good, nylon 6 fiber had poor stretchability due to high frictional resistance between fiber and metal.
[0076]
【The invention's effect】
As described above, the cut fiber for concrete reinforcement of the present invention is made of a polyamide-based synthetic fiber that has been produced with good operability without troubles such as yarn sway, static electricity, and scum in the yarn production process. It has excellent dispersibility in the inside, and the effect of improving concrete performance such as concrete strength is effectively improved.
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