JP2004210955A - Detergent particle group - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、洗剤粒子群、その製法及び該洗剤粒子群を含有する洗剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、高密度の粉末洗剤は、スプーンによる計量方法と併せて、使用者の使い勝手を大幅に改善し、また輸送効率の向上や流通・家庭における置き場体積の減少等に大きな利点をもたらしたことで、普及している。
【０００３】
粉末洗剤の高密度化技術は、多岐に渡って取り組まれているが、その技術課題の主眼は、『いかに高密度化するか』と、『高密度化によって生じる溶解性劣化等の問題をいかに解決するか』に置かれている。しかしながら、これらの課題からだけでは、得られる粉末洗剤のより細やかな実用性、即ち、消費者の使用感や使い勝手等をも十分に満足させるというにはまだ十分ではない。
【０００４】
例えば、従来の粉末洗剤においてはスプーンを用いて計量を行う場合、ある程度スプーンを傾けた後に突然洗剤粒子が流れ落ちるなど、スプーンからの洗剤粒子の流れ出し（流動性）が連続的でないために計量目盛りに洗剤を合わせ難いばかりか、計量目盛りに合わせる為に何度も掬い取り動作をすることによりスプーン掬い取り部への洗剤粒子の充填構造が変化し正確な計量を行うことが困難であった。
【０００５】
さらに、洗剤粒子の流れ出しが連続的でない洗剤は、洗剤を洗濯機に投入する際に塊として投入されることが多く、その結果、注水前に洗剤を投入し、更に低浴比及び弱攪拌の洗濯を行った場合には、機械力がかからない注水時に洗剤が凝集し、さらに攪拌力が弱いために洗剤凝集体が分散しきれず、水不溶性無機塩が衣料に残留する不都合や界面活性剤やビルダー成分などの洗浄成分が分散しきれずペースト残留するなど、設計通りの洗浄性能を発揮することができない問題を抱えていた。
【０００６】
また、洗剤粒子群の流動性を向上すると共に保存安定性を向上する技術としては、非特許文献１には、ステアリン酸カルシウム、炭酸マグネシウム、アルミノ珪酸塩（ゼオライト）等の水不溶性無機粉体で被覆する技術が記載されている。特にゼオライトは、カルシウム捕捉能を有する洗剤ビルダーとして有用な基剤として、既存の洗剤において多用されている。一方、ゼオライトは、上記の如く水不溶性であるがために、洗濯液に濁りを生じさせる。また、濯ぎ時においてこのゼオライトに由来する濁りの度合いで濯ぎの程度を判断している。将来の地球環境問題を考慮すると、洗濯で消費されるエネルギーの省エネルギー化は必須であり洗濯洗浄液中の濯ぎ性（白濁）を低減することにより、一回の洗濯に使用する水量を少なくすることが好ましい。即ち、粉末洗剤の流動性に優れ、且つ濯ぎ性に優れたゼオライト配合粉末洗剤の粒子設計が望まれている。
【０００７】
【非特許文献１】
特許庁公報 周知慣用技術集（衣料用粉末洗剤）
平成１０年３月２６日発行
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の課題は、流動性が良好で、且つ濯ぎ性に優れた洗剤粒子群、その製法及び及び該洗剤粒子群を含有する洗剤組成物を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 界面活性剤及びゼオライトを含んでなる洗剤粒子群において、該粒子の表面がメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトで被覆されてなる洗剤粒子群であって、洗剤粒子群の少なくとも１部の洗剤粒子が、該粒子の内部にメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトを含む洗剤粒子群、
〔２〕 界面活性剤及びメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトを含む、最終的な表面改質ゼオライトと混合する前の洗剤粒子群〔以下、洗剤粒子中間体群〕とメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトを混合する洗剤粒子群の製法、
〔３〕 界面活性剤を含む粒子群とメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトを含む表面改質剤を混合して洗剤粒子中間体群を得、更にメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトと混合する洗剤粒子群の製法、
〔４〕 前記〔２〕又は〔３〕記載の製法によって得られる洗剤粒子群、並びに
〔５〕 前記〔１〕又は〔４〕記載の洗剤粒子群を５０重量％以上含有する洗剤組成物
に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】
本発明の洗剤粒子群は、界面活性剤及びゼオライトを含んでなる洗剤粒子群において、該粒子の表面がメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトで被覆されてなる粒子群であって、洗剤粒子群の少なくとも一部の洗剤粒子が該粒子の内部にメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを超えるゼオライトを含むことを特徴とする。
【００１１】
通常、水溶液中において、洗剤粒子に、メジアン径１μｍ未満又は４μｍを越えるゼオライトを使用すると、その濁度は、メジアン径１〜４μｍのゼオライトより低いことが知られている。即ち、洗濯時のすすぎ性向上には、メジアン径１μｍ未満又は、４μｍを越えるゼオライトを使用することが有効であることが知られている。
【００１２】
これに対して本発明においては、前記のように、少なくとも１部の洗剤粒子群においてメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトで洗剤粒子表面を被覆することによって、驚くべきことに、流動性と、濯ぎ性とが共に優れた洗剤粒子群を得ることができるという効果が発現される。このようにゼオライトの粒径を特定の範囲のもので使いこなすことによって、洗剤粒子群の粉末物性を格段に向上させることで、消費者の使用感（流動性）や使い勝手（濯ぎ性）を向上させ、同時にすすぎ性をも向上させる等の試みは、ゼオライトを単に洗濯浴中のカルシウムイオン捕捉剤あるいは保存安定性向上として考えていたため、従来ではほとんどなされていなかった。なお、「少なくとも１部」とは、全洗剤粒子群中、少なくとも３０重量％以上であることを意味する。また、「メジアン径」とは、正規分布関数から求められる体積基準の中央累積値（５０％粒径）をいう。
【００１３】
なお、前記の効果を発現させる機構については、明らかではないが、メジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトを洗剤粒子の表面に被覆させることで、洗剤粒子の表面と内部に使用するゼオライトの粒度分布が変わり、それによって該洗剤で洗った後の濯ぎ工程において、濯ぎ性に優れることとなり、該洗剤を使用する際には、洗剤粒子表面に存在するゼオライトの粒径に依存したサラサラ性を示すこととなり、洗剤粒子群の濯ぎ性と流動性とを両立させることが可能になると考えられる。
【００１４】
前記洗剤粒子表面に存在するゼオライトのメジアン径としては、サラサラとした粉感、即ち流動性を向上させることと、良好なすすぎ性能を発現する観点から、２．５〜３．５μｍが好ましく、また、上記と同様の観点から２．８〜３．３μｍが好ましい。
【００１５】
また、メジアン径の標準偏差は、より多くの好ましい粒径範囲のゼオライトを使用し、流動性及び保存安定性を高める観点から、１．６０μｍ以下が好ましく、１．５５μｍ以下がより好ましい。
【００１６】
なお、ゼオライトのメジアン径は、レーザー回折／散乱式粒度分布測定装置を用いて測定される。また、その標準偏差は、測定されたゼオライトの粒度分布から求められる。本発明では、堀場製作所（株）製のＬＡ−９２０の湿式法にて、測定温度：常温、分散媒：イオン交換水、循環速度：８、攪拌時間：５分、超音波強度：７、相対屈折率（水）：１．２０の条件で測定する。
【００１７】
ゼオライトのメジアン径及び標準偏差を前記範囲内に調節する方法としては、各メーカーから購入されるゼオライト、即ちゼオライトの合成における原料や製造法の違いによって得られるゼオライトの粒度分布を測定し、使用するゼオライトを選択することが挙げられる。
【００１８】
本発明において、ゼオライトは洗剤粒子内部及び表面に存在しており、そのメジアン径、標準偏差等の粒度分布がそれぞれ異なることが好ましく、中でも洗剤粒子群の流動性を向上できると共に、濯ぎ性を向上させる観点から、洗剤粒子群の少なくとも１部の洗剤粒子の内部にメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトを含み、該粒子の表面がメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトで被覆されていることがより好ましい。
【００１９】
前記ゼオライトの種類は、洗剤粒子の内部と表面とで同一でも異なっていてもよく、特に限定はない。ゼオライトの例としては、Ａ型ゼオライト（例えば、「トヨビルダー」；東ソー（株）製、「合成ゼオライト」；日本ビルダー（株）製、「ＶＡＬＦＯＲ１００」；ＰＱ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ（Ｔｈａｉｌａｎｄ）Ｌｔｄ、「ＶＥＧＯＢＯＮＤ」；ＳＡＳＯＬ社製、「ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ」；ＺＥＯＢＵＩＬＤＥＲ Ｌｔｄ、商品名：「ＶＥＧＯＢＯＮＤ Ａ」；ＯＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＲＩＥＳ Ｌｔｄ、「Ｚｅｏｌｉｔｅ」；ＴＨＡＩ ＳＩＬＩＣＡＴＥ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ Ｌｔｄ）であり、金属イオン封鎖能及び経済性の点でも好ましい。ここで、Ａ型ゼオライトの、ＪＩＳ Ｋ ５１０１法による吸油能の値は４０〜５０ｍＬ／１００ｇであることが好ましい。その他、Ｐ型（例えば「Ｄｏｕｃｉｌ Ａ２４」、「ＺＳＥ０６４」等；Ｃｒｏｓｆｉｌｄ社製；吸油能６０〜１５０ｍＬ／１００ｇ）、Ｘ型（例えば「ＷｅｓｓａｌｉｔｈＸＤ」；Ｄｅｇｕｓｓａ社製；吸油能８０〜１００ｍＬ／１００ｇ）、国際公開第９８／４２６２２号明細書のハイブリッドゼオライトも好適な例として挙げられる。中でも、洗剤粒子の流動性を向上させると共に、優れたすすぎ性を発現させる観点から、洗剤粒子の原料となるゼオライトの粒度分布を測定し、本発明の規定に則した使用をすることが好ましい。
【００２０】
前記ゼオライトの洗剤粒子群中の量（洗剤粒子表面及び内部に存在するゼオライトの総量）としては、優れた流動性、濯ぎ性及びカルシウムイオン捕捉剤として洗浄力を高める観点から、１０〜６０重量％が好ましく、２０〜５０重量％がより好ましい。
【００２１】
特に、メジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトが洗剤粒子の表面に存在し、メジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトが洗剤粒子内部に存在する場合、メジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトの含有率（ａ）とメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトの含有率（ｂ）の比（重量比、ａ：ｂ）は、優れた流動性と濯ぎ性の両方を発現させる観点から、２：１〜１：２０であることが好ましく、１：１〜１：１０であることがより好ましい。
【００２２】
本発明の洗剤粒子群は、前記ゼオライトに加えて、界面活性剤を含有する。本発明に用いられる界面活性剤としては、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、両性界面活性剤、陽イオン性界面活性剤の１種又は２種以上の組み合わせを挙げることができるが、好ましくは、陰イオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤である。界面活性剤の中で、実用上の温度範囲内において昇温しても固体あるいはペースト状で存在するものについては、これらを予め、粘性の低い例えば非イオン性界面活性剤水溶液又は水中に、分散又は溶解させて界面活性剤の混合液又は水溶液を調製し、該混合液又は水溶液の形態とすることで好適に使用することができる。これらの液状の界面活性剤を含有する組成物の製法は、例えば、粘性の低い界面活性剤又は水に固体あるいはペースト状の界面活性剤を投入して混合する方法や、粘性の低い界面活性剤中又は水中で界面活性剤の酸前駆体をアルカリ剤（例えば苛性ソーダ水溶液や苛性カリ水溶液）で中和することにより界面活性剤混合液を調製する方法が挙げられる。
【００２３】
陰イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールの硫酸エステル塩、炭素数８〜２０のアルコールのアルコキシル化物の硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸アルキルエステル塩又は脂肪酸塩が好ましい。本発明では特に、アルキル鎖の炭素数が１０〜１４、更に１２〜１４の直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩が好ましく、対イオンとしては、アルカリ金属類やアミン類が好ましく、特にナトリウム及び／又はカリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンが好ましい。非イオン性界面活性剤としては、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）エーテル、アルキルポリグルコシド、ポリオキシアルキレンアルキル（炭素数８〜２０）フェニルエーテル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂肪酸（炭素数８〜２２）エステル、ポリオキシアルキレングリコール脂肪酸（炭素数８〜２２）、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ポリオキシアルキレンアルキロール（炭素数８〜２２）アミドが好ましい。
【００２４】
非イオン性界面活性剤としては、ＨＬＢ値が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５のものが好ましい。
【００２５】
特に、非イオン性界面活性剤としては、炭素数１０〜１８のアルコールにエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどのアルキレンオキシドを４〜２０モル付加したポリオキシアルキレンアルキロールエーテル、ポリオキシアルキレンアルキロールアミドの中で、下記式：
【００２６】
【化１】
〔式中、Ｒ１ が平均炭素数１１〜１３の飽和の炭化水素基、Ｒ２ 、Ｒ３ が共に水素原子、ＪＯがオキシエチレン基又はオキシプロピレン基又はこれらの混合物であるオキシアルキレン基を表し、ｘが１≦ｘ≦５であるもの〕
で表される化合物が好ましく、これらのうち、上記ＨＬＢ値（グリフィン法で算出した値）が１０．５〜１５．０、更に１１．０〜１４．５を有するものが好ましい。
【００２８】
洗浄性能の点で、非イオン性界面活性剤と陰イオン性界面活性剤を併用することが好ましく、その場合の質量比は、非イオン性界面活性剤／陰イオン性界面活性剤＝１０／１〜１／１０が好ましく、５／１〜１／５がより好ましく、２／１〜１／２が更に好ましい。
【００２９】
前記界面活性剤の洗剤粒子群中の量としては、洗剤としての洗浄力を保証し、粘着性を抑えて流動性を上げる観点から、１０〜５０重量％が好ましく、２０〜４０重量％がより好ましい。
【００３０】
また、前記液状の界面活性剤を含有する組成物には水溶性ポリマーや脂肪酸、又はその塩等を含有できる。
水溶性ポリマーとしては、カルボキシルメチルセルロース、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー又はその塩等のポリカルボン酸塩等が挙げられる。
【００３１】
脂肪酸としては、例えば、炭素数１０〜２２の脂肪酸、及びその塩等が挙げられる。当該脂肪酸及びその塩の量としては、２．５〜２５重量％が好ましく、２．５〜１５重量％が特に好ましい。常温で固体の脂肪酸の場合は、流動性を示す温度まで加温した後に供給することが好ましい。
【００３２】
水溶性ポリマー、脂肪酸及びその塩の総量は、界面活性剤中において０．５〜５０重量％が好ましく、１〜２５重量％が更に好ましく、２．５〜１０重量％が最も好ましい。
【００３３】
また、本発明の洗剤粒子群は、蛍光染料、顔料、染料、酵素、漂白剤、粘土鉱物等の他の成分を含有してよい。
【００３４】
かかる組成を有する本発明の洗剤粒子群は、流動性を表面のゼオライトの粒度を規定することによって高めることができるが、更にこの流動性を高める観点から、ＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍの９段の篩と受け皿を用いて求めた平均粒径が含まれる篩上の洗剤粒子群が式〔Ｉ〕：
Ｘ＝（４πＡ）１／２ ／Ｐ 〔Ｉ〕
〔式中の Ａ：投影面積、Ｐ：投影像の周囲長〕
で表される円形度（Ｘ）が０．７３以上を有し、１２５μｍ未満の粒子の含有量が５重量％以下であることが好ましい。
【００３５】
前記円形度は、０．７５以上であることがより好ましく、０．７７以上であることがさらに好ましい。また、１２５μｍ未満の粒子の含有量は、４重量％以下であることがより好ましく、３重量％以下であることがさらに好ましい。
【００３６】
なお、前記洗剤粒子群の平均粒径は、例えば、ＪＩＳ Ｚ ８８０１に規定の目開きが２０００μｍ、１４００μｍ、１０００μｍ、７１０μｍ、５００μｍ、３５５μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１２５μｍである９段の篩と受け皿を用い、ロータップマシーン（ＨＥＩＫＯ ＳＥＩＳＡＫＵＳＨＯ製、タッピング：１５６回／分、ローリング：２９０回／分）に取り付け、１００ｇの試料を１０分間振動して篩い分けを行った後、受け皿、１２５μｍ、１８０μｍ、２５０μｍ、３５５μｍ、５００μｍ、７１０μｍ、１０００μｍ、１４００μｍ、２０００μｍの順番に受け皿及び各篩上に重量頻度を積算していくと、積算の重量頻度が５０％以上となる最初の篩の目開きをαμｍとし、またαμｍよりも一段大きい篩の目開きをβμｍとした時、受け皿からαμｍの篩までの重量頻度の積算をγ％、またαμｍの篩上の重量頻度をθ％とした場合、
【００３７】
【数１】
にしたがって求めることができる。ここで、「平均粒径が含まれる篩上の洗剤粒子」とは、上記９段の篩と受け皿を用いて平均粒径を測定した際に平均粒径と同粒径の粒子が存在する篩上の洗剤粒子をいう。
【００３９】
前記平均粒径は、２００〜５００μｍが好ましく、２５０〜４５０μｍがより好ましい。
【００４０】
洗剤粒子群の円形度は、以下のように測定することができる。該洗剤粒子群を適当な頻度で自由落下させ、落下中の洗剤粒子群の水平方向への投影像をＣＣＤカメラ等で取りこむ。粒子像を２値化処理、連結成分処理するなど適当な画像処理を施した後、その粒子図形に関し、円相当演算処理、楕円短径／長径演算処理を行う。円相当周囲長は、図形と同面積の円の周囲長として求められる。楕円近似の条件は、該図形と近似楕円の間に以下の▲１▼〜▲３▼の関係が成立することである：▲１▼重心の一致、▲２▼長軸Ｌ周りの慣性モーメントが等しく、短軸Ｓ周りの慣性モーメントと慣性主軸と重心で直行する軸周りの慣性モーメントが等しい、及び▲３▼面積が等しい。
【００４１】
円形度は円相当径処理時の円相当周囲長／計測周囲長である。これらの指数は、例えば、日機装（株）ミリトラックＪＰＡ（商品名）を用いて測定することができる。なお、前記計測周囲長とは実測させる周囲長をいう。
【００４２】
円形度を求める際に測定する粒子数は、洗剤粒子群の球形性を表現するために、十分な標本の大きさであれば良い。例えば、日機装（株）ミリトラックＪＰＡ（商品名）を用いて測定する場合、通常４０００個〜７０００個の粒子について測定を行う。
【００４３】
また、洗剤粒子群の嵩密度としては、ＪＩＳ Ｋ ３３６２により測定された方法により測定する場合、４００〜１０００ｇ／Ｌが好ましく、５００〜９００ｇ／Ｌがより好ましい。
【００４４】
本発明の洗剤粒子群の製法としては、例えば、
（態様１）界面活性剤及びメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトを含む、最終的な表面改質ゼオライトと混合する前の洗剤粒子群〔以下、洗剤粒子中間体群〕とメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトを混合する方法、
（態様２）界面活性剤を含む粒子群とメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトを含む表面改質剤を混合して洗剤粒子中間体群を得、更にメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトと混合する方法
等が挙げられる。
【００４５】
前記態様１及び２において、優れた流動性かつ優れたすすぎ性能を発現させる観点から、洗剤粒子中間体群と混合するメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトの量は洗剤粒子中間体群中の１００重量部に対して１重量部以上が好ましく、２重量部以上がより好ましい。
【００４６】
また、態様１及び２において、各成分を混合するのに好ましい混合機としては、攪拌翼を有する攪拌型混合機が挙げられる。
【００４７】
攪拌型混合機としては、回分式で混合を行う場合、特に限定されないが、例えば、（１）混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサー：例えばヘンシェルミキサー（三井三池化工機（株）製）、ハイスピードミキサー（深江工業（株）製）、バーチカルグラニュレーター（（株）パウレック製）、レディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等、（２）円筒型又は半円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばリボンミキサー（日和機械工業（株）製）、バッチニーダー（佐竹化学機械工業（株）製）等、（３）コニカル状の容器に沿ってスクリューが容器の壁と平行の軸を中心として自転しながら公転することにより混合を行う形式のミキサー、例えばナウターミキサー（ホソカワミクロン（株）製）等がある。
【００４８】
上記の攪拌型混合機の中で特に好ましくは、混合槽で内部に攪拌軸を有し、この軸に攪拌羽根を取り付けて粉末の混合を行う形式のミキサーでレディゲミキサー（松坂技研（株）製）、プロシェアミキサー（太平洋機工（株）製）等である。また、円筒型の固定された容器内でスパイラルを形成したリボン状の羽根が回転することにより混合を行う形式のミキサー：例えばリボンミキサー（日和機械工業（株）製）である。
【００４９】
また、連続式で混合を行う場合、本発明を満足できる連続式攪拌型混合機を用いれば、特に限定されないが、例えば上記の攪拌型混合機のうちで連続型の装置を用いて界面活性剤担持用顆粒と液状界面活性剤を混合させてもよい。
【００５０】
好適な混合時間（回分式の場合）及び平均滞留時間（連続式の場合）は、例えば１〜２０分間が好ましく、特に２〜１０分間が好ましい。
【００５１】
洗剤粒子群の製造方法の好ましい具体例としては、以下のものが挙げられる。（１）界面活性剤、メジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライト及び必要に応じて他の成分を水と混合して、温度４０〜８０℃で固形分４０〜６０重量％のスラリーを調製し、これを噴霧乾燥して嵩密度２００〜８００ｇ／Ｌの粒子を得る。次に、上記粒子及び必要であれば他の成分を連続ニーダーに連続的に添加し、ニーダー排出口に押出し機を設置して、ペレットを得、このペレットに解砕助剤としてメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトを加えつつ、１０〜３０℃の冷風を通気しながら解砕造粒を行い洗剤中間体粒子群を得る。その後、洗剤中間体粒子群とメジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトの攪拌混合を行い、洗剤粒子群を得る方法。
【００５２】
（２）混合槽に水を入れ、水温が４０〜８０℃に達した後に、炭酸ナトリウムや硫酸ナトリウム等の水溶性塩類、ポリマーを添加した後に、微細結晶析出剤である塩化ナトリウムを添加し、攪拌し、更にメジアン径１μｍ未満及び／又は４μｍを越えるゼオライトを添加し、攪拌して均質な調製液を得る。この調製液をポンプで噴霧乾燥塔に供給し、塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧を行い、噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２５０〜３００℃で供給され、塔頂より８０〜１３０℃で排出され、界面活性剤担持用顆粒群を得、この界面活性剤担持用顆粒群に界面活性剤組成物を６０〜９０℃で添加し、攪拌を行った後、更に、メジアン径１〜４μｍ且つ標準偏差１．６０μｍ以下の粒度分布を有するゼオライトを投入し、攪拌を行い、洗剤粒子群を得る方法。
【００５３】
かかる方法により得られる本発明の洗剤粒子群は、必要があればさらに洗剤粒子群以外に別途添加された洗剤成分（例えば、蛍光染料、酵素、香料、消泡剤、漂白剤、漂白活性化剤、粘土鉱物等）と混合して、洗剤組成物を調製することができる。
【００５４】
前記洗剤組成物中における洗剤粒子群の含有量は、洗剤粒子群の優れた流動性及び濯ぎ性を発現させる観点から、５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がより好ましく、７０重量％がさらに好ましい。
【００５５】
洗剤組成物の製法としては、特に限定はなく、例えば、前記洗剤粒子群及び別途添加された洗剤成分を混合する方法が挙げられる。このようにして得られた洗剤組成物は、界面活性剤の担持量の多い洗剤粒子を含有しているため、少量でも十分な洗浄効果を発現しうるものである。かかる洗剤組成物の用途としては粉末洗剤を用いる用途であれば特に限定はないが、例えば、衣料用粉末洗剤、自動食器用洗剤等が挙げられる。
【００５６】
【実施例】
本実施例においては、特に記載のない限り下記の原料を用いた。尚、かぎ括弧内の用語は商品名を示す。
硫酸ナトリウム：無水中性芒硝（四国化成（株）製）
亜硫酸ナトリウム：亜硫酸ソーダ（三井化学（株）製）
蛍光染料：「チノパールＣＢＳ−Ｘ」（チバスペシャリティケミカルス社製）
炭酸ナトリウム：「デンス灰」（平均粒径：２９０μｍ、セントラル硝子（株）製）
４０重量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液：重量平均分子量１万（花王（株）製）
塩化ナトリウム：「焼き塩Ｓ」（日本製塩（株）製）
ポリオキシエチレンアルキルエーテル：「エマルゲン１０８ＫＭ」（エチレンオキサイド平均付加モル数：８．５、アルキル鎖の炭素数：１２〜１４、花王（株）製）
ポリエチレングリコール：「Ｋ−ＰＥＧ６０００」（重量平均分子量：８５００、花王（株）製）
【００５７】
また、本発明で使用するゼオライト種を以下に示す。なお、ゼオライトのメジアン径は、堀場製作所（株）製のＬＡ−９２０の湿式法にて、前記と同様の条件で測定した。
基剤Ａ）：ゼオビルダー社製（メジアン径：３．０μｍ／標準偏差：１．３４μｍ）
基剤Ｂ）：ＰＱ（ＴＨＡＩ）社製（メジアン径：３．１μｍ／標準偏差：１．５３μｍ）
基剤Ｃ）：タイシリケート社製（メジアン径：３．２μｍ／標準偏差：１．６０μｍ）
基剤Ｄ）：ＯＭＡＮ ＣＨＥＭＩＣＡＬ ＩＮＤＵＳＴＯＲＩＥＳ社製（メジアン径：４．２μｍ／標準偏差：１．７４μｍ）
基剤Ｅ）：ボールミルで粉砕処理をしたゼオビルダー社製ゼオライト（メジアン径：０．７μｍ／標準偏差：１．７０μｍ）
【００５８】
実施例１
以下、「部」は重量部を示す。
直鎖アルキル（炭素数１０〜１３） ベンゼンスルホン酸カリウム１４部、アルキル（炭素数１４〜１６） 硫酸ナトリウム８部、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数８．５）アルキル（炭素数１２〜１４） エーテル１部、石鹸（炭素数１４〜２０） ７部、基剤（Ｄ）１０部、１号珪酸ナトリウム１部、炭酸ナトリウム５部、炭酸カリウム１６部、芒硝１．１部、亜硫酸ナトリウム１．５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１万）２部、ポリエチレングリコール（平均分子量８５００）２部、蛍光染料（「チノパールＣＢＳ−Ｘ」０．２部、「ホワイテックスＳＡ」０．１部）を水と混合して固形分４８重量％のスラリーを調製した（温度６５℃）。これを向流式噴霧乾燥装置を用いて嵩密度約３２０ｇ／Ｌの粒子を得た。揮発分（１０５℃、２時間の減量）は３％であった。次に、上記粒子５０ｋｇ／Ｈ、炭酸ナトリウム（重灰）４ｋｇ／Ｈ、結晶性珪酸塩粉末（「プリフィードＰ（粉末）」の解砕品、平均粒径２７μｍ）１ｋｇ／Ｈ、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数８）アルキル（炭素数１２〜１４） エーテルを３ｋｇ／Ｈの能力で連続ニーダー（栗本鉄工所（株）製）に連続的に添加した。ニーダー排出口に２軸式押出し機（「ペレッターダブル」：不二パウダル製）を設置して、直径約３ｍｍの円柱状ペレットを得た。このペレット１００部に対して、解砕助剤として基剤（Ｄ）３ 部を加えつつ、１４℃の冷風を通気しながら目開き１．５ｍｍのスクリーンを取り付けたフィッツミル（ホソカワミクロン製）により解砕造粒を行い洗剤中間体粒子群を得た。その後、洗剤中間体粒子群１００部に対して、３部の基剤（Ａ）をコンクリートミキサー（回転数：６０ｒｐｍ、周速：１．５ｍ／ｓ）に投入し、攪拌混合を２分間行い、実施例１の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７５であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００５９】
実施例２
実施例１の基剤（Ｄ）を基剤（Ｅ）に変更して実施例２の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７６であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６０】
実施例３
実施例１の基剤（Ａ）を基剤（Ｂ）に変更して実施例３の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７５であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６１】
実施例４
実施例１の基剤（Ａ）を基剤（Ｃ）に変更して実施例４の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７４であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６２】
実施例５
実施例１のコンクリートミキサーによる攪拌混合時間を５分間に延長して、実施例５の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．８０であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６３】
比較例１
直鎖アルキル（炭素数１０〜１３） ベンゼンスルホン酸カリウム１４部、アルキル（炭素数１４〜１６） 硫酸ナトリウム８部、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数８）アルキル（炭素数１２〜１４） エーテル１部、石鹸（炭素数１４〜２０） ７部、基剤（Ｄ）１０部、１号珪酸ナトリウム１部、炭酸ナトリウム５部、炭酸カリウム１６部、芒硝１．１部、亜硫酸ナトリウム１．５部、ポリアクリル酸ナトリウム（平均分子量１万）２部、ポリエチレングリコール（平均分子量８５００）２部、蛍光染料（「チノパールＣＢＳ−Ｘ」０．２部、「ホワイテックスＳＡ」０．１部）を水と混合して固形分４８重量％のスラリーを調製した（温度６５℃）。これを向流式噴霧乾燥装置を用いて嵩密度約３２０ｇ／Ｌの粒子を得た。揮発分（１０５℃、２時間の減量）は３％であった。次に、上記粒子５０ｋｇ／Ｈ、炭酸ナトリウム（重灰）４ｋｇ／Ｈ、結晶性珪酸塩粉末（「プリフィードＰ（粉末）」の解砕品、平均粒径２７μｍ）１ｋｇ／Ｈ、ポリオキシエチレン（ＥＯ平均付加モル数８）アルキル（炭素数１２〜１４） エーテルを３ｋｇ／Ｈの能力で連続ニーダー（栗本鉄工所（株）製）に連続的に添加した。ニーダー排出口に２軸式押出し機（「ペレッターダブル」：不二パウダル製）を設置して、直径約３ｍｍの円柱状ペレットを得た。このペレット１００部に対して、解砕助剤として基剤（Ｄ）３ 部を加えつつ、１４℃の冷風を通気しながら目開き１．５ｍｍのスクリーンを取り付けたフィッツミル（ホソカワミクロン製）により解砕造粒を行い洗剤中間体粒子群を得た。その後、洗剤中間体粒子群１００部に対して、３部の基剤（Ｄ）をコンクリートミキサー（回転数：６０ｒｐｍ、周速：１．５ｍ／ｓ）に投入し、攪拌混合を２分間行い、比較例１の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７４であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６４】
比較例２
比較例１の基剤（Ｄ）を基剤（Ｅ）に変更して比較例２の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７６であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６５】
比較例３
比較例１の基剤（Ｄ）を基剤（Ａ）に変更して比較例３の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７７であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６６】
比較例４
比較例１の基剤（Ｄ）を基剤（Ｂ）に変更して比較例４の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７６であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６７】
比較例５
比較例１の基剤（Ｄ）を基剤（Ｃ）に変更して比較例５の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．７６であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６８】
比較例６
比較例１のコンクリートミキサーによる攪拌混合時間を５分間に延長して、比較例６の洗剤粒子群を得た。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．８１であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００６９】
実施例６
混合槽に水３７５部を入れ、水温が３５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１２７部、亜硫酸ナトリウム５部、蛍光染料１部を添加して１０分間攪拌した。炭酸ナトリウム１２７部を添加し、４０重量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液７５部を添加し１０分間攪拌して第１調製液とした。この第１調製液に微細結晶析出剤である塩化ナトリウム２４部を添加し、１０分間攪拌した。更に基剤（Ｄ）２６６部を添加し、３０分間攪拌して均質な第２調製液を得た（スラリー水分４２重量％）。この調製液の最終温度は４０℃であった。塩化ナトリウムの添加により析出した水溶性無機塩の量は、第１調製液に溶解していたそれの１６．３重量％であった。
【００７０】
第２調製液をポンプで噴霧乾燥塔（向流式）に供給し、塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧２．５ＭＰａで噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２００℃で供給され、塔頂より９０℃で排出された。得られた界面活性剤担持用顆粒群の水分は４重量％であった。界面活性剤担持用顆粒群を用いて次に示す方法で洗剤粒子群を製造した。
【００７１】
界面活性剤組成物（ポリオキシエチレンアルキルエーテル／ポリエチレングリコール／アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム／水（重量比）＝４２／８／４２／８）を８０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に得られた界面活性剤担持用顆粒群を１００部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：１．６ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記界面活性剤組成物５０部を２分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。更に、８部の基剤（Ｂ）を投入し、主軸（回転数：１２０ｒｐｍ、周速：３．１ｍ／ｓ）とチョッパー（回転数：３６００ｒｐｍ、周速：２８ｍ／ｓ）の攪拌を２分間行い、洗剤粒子群を製造した。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．８２であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００７２】
実施例７
混合槽に水３７５部を入れ、水温が３５℃に達した後に、硫酸ナトリウム１２７部、亜硫酸ナトリウム５部、蛍光染料１部を添加して１０分間攪拌した。炭酸ナトリウム１２７部を添加し、４０重量％ポリアクリル酸ナトリウム水溶液７５部を添加し１０分間攪拌して第１調製液とした。微細結晶析出剤である塩化ナトリウム２４部を添加し、１０分間攪拌した。更に基剤（Ｄ）２６６部を添加し、３０分間攪拌して均質な第２調製液を得た（スラリー水分４２重量％）。この調製液の最終温度は４０℃であった。塩化ナトリウムの添加により析出した水溶性無機塩の量は、第１調製液に溶解していたそれの１６．３重量％であった。
【００７３】
第２調製液をポンプで噴霧乾燥塔（向流式）に供給し、塔頂付近に設置した圧力噴霧ノズルから噴霧圧２．５ＭＰａで噴霧を行った。噴霧乾燥塔に供給する高温ガスは塔下部より温度が２００℃で供給され、塔頂より９０℃で排出された。得られた界面活性剤担持用顆粒群の水分は４％であった。界面活性剤担持用顆粒群を用いて次に示す方法で洗剤粒子群を製造した。
【００７４】
界面活性剤組成物（ポリエオキシエチレンアルキルエーテル／ポリエチレングリコール／アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム／水（重量比）＝４２／８／４２／８）を８０℃にした。次に、レディゲミキサー（松坂技研（株）製、容量１３０Ｌ、ジャケット付）に得られた界面活性剤担持用顆粒群を１００部投入し、主軸（攪拌翼、回転数：６０ｒｐｍ、周速：１．６ｍ／ｓ）の攪拌を開始した。尚、ジャケットに８０℃の温水を１０Ｌ／分で流した。そこに、上記界面活性剤組成物４８部を２分間で投入し、その後５分間攪拌を行った。更に、６部の基剤（Ｄ）を投入し、主軸（回転数：１２０ｒｐｍ、周速：３．１ｍ／ｓ）とチョッパー（回転数：３６００ｒｐｍ、周速：２８ｍ／ｓ）の攪拌を２分間行った。その後、３部の基剤（Ａ）をコンクリートミキサー（回転数：６０ｒｐｍ、周速：１．５ｍ／ｓ）に投入し、攪拌混合２分間行い、洗剤粒子群を製造した。得られた洗剤粒子群の円形度は、０．８３であった。粒径が１２５μｍ未満の粒子の含有量は５重量％以下であった。
【００７５】
実施例１〜７及び比較例１〜６で得られた洗剤粒子群の品質及び性能として、流動性（サラサラ性）及び濯ぎ性を以下の評価方法に基づいて測定した。それらの結果を表１に示す。
【００７６】
〔サラサラ性〕
市販のコンパクト洗剤：アタック（花王（株）製）付属の計量スプーンで供試洗剤粒子群を掬い取り、少しずつ傾けた際に洗剤粒子群が流動する様子を観察した。
評価基準：
「◎」：サラサラと非常に滑らかに流動した。
「○」：サラサラと滑らかに流動した。
「×」：ボソッボソッと落ちて流動性が悪かった。
【００７７】
〔濯ぎ性〕
（株）東芝製「銀河３．６（ＶＨ−３６０Ｓ１）」を用いて、１．７５ｋｇの衣料（肌着：Ｙシャツ＝６：４）に対して３５Ｌの水道水２０℃を注水し、洗剤２３．３ｇを投入し、１０分間強攪拌にて洗浄後、２分間脱水し、ためすすぎ３分間を２回行い、２回目終了後の濯ぎ水の濁り度合いを目視判定した。
評価基準：
「◎」：濯ぎ水が透明である。
「○」：濯ぎ水がほぼ透明である。
「×」：濯ぎ水が濁っている。
【００７８】
【表１】
表１の結果より、実施例１〜７で得られた洗剤粒子群は、比較例１〜６で得られた洗剤粒子群に比べ、流動性と濯ぎ性とが両立したものであることがわかる。
【００８０】
【発明の効果】
本発明の洗剤粒子群は、流動性が良好で且つ濯ぎ性に優れたものであるので、該洗剤粒子群を用いることで流動性が良好で且つ濯ぎ性に優れた衣料用粉末洗剤、自動食器用粉末洗剤等を得ることができるという効果が奏される。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a detergent particle group, a method for producing the same, and a detergent composition containing the detergent particle group.
[0002]
[Prior art]
In recent years, high-density powder detergents, in combination with spoon weighing methods, have greatly improved the usability of users, and have also brought great advantages such as improved transport efficiency and reduced storage space at distribution and homes. Is popular.
[0003]
The technology for increasing the density of powdered detergents is being worked on in a wide variety of ways, but the main technical issues are "how to increase the density" and "how to solve the problems such as degradation in solubility caused by the increase in density." Do you solve? " However, these problems alone are not yet enough to satisfy the finer practicality of the resulting powder detergent, that is, to sufficiently satisfy the consumer's feeling of use and usability.
[0004]
For example, in a conventional powdered detergent, when measuring with a spoon, the detergent particles flow out of the spoon (fluidity) because the detergent particles flow down suddenly after tilting the spoon to some extent. Not only is it difficult to adjust the detergent, but also because the scooping operation is repeated many times to adjust the scale, the filling structure of the detergent particles into the spoon scooping section changes, and it is difficult to perform accurate measurement.
[0005]
Furthermore, detergents in which the detergent particles do not flow continuously are often introduced as a lump when the detergent is introduced into the washing machine. As a result, the detergent is introduced before pouring water, and furthermore, a low bath ratio and weak stirring are applied. In the case of washing, the detergent coagulates when water is applied without applying mechanical force, and the detergent agglomerates cannot be fully dispersed due to weak stirring power, and water-insoluble inorganic salts remain in clothing. There was a problem that the cleaning performance as designed could not be exhibited, such as the cleaning components such as the components could not be completely dispersed and the paste remained.
[0006]
As a technique for improving the fluidity of the detergent particles and improving the storage stability, Non-Patent Document 1 discloses a technique of coating with a water-insoluble inorganic powder such as calcium stearate, magnesium carbonate, or aluminosilicate (zeolite). The technology to do this is described. In particular, zeolite is widely used in existing detergents as a base useful as a detergent builder having calcium-capturing ability. On the other hand, zeolite causes turbidity in the washing liquid because it is insoluble in water as described above. In addition, the degree of rinsing is determined based on the degree of turbidity derived from the zeolite during rinsing. In consideration of future global environmental issues, it is essential to save energy consumed by washing, and it is necessary to reduce the amount of water used for one washing by reducing the rinsability (white turbidity) in the washing liquid. preferable. That is, there is a demand for a particle design of a zeolite-containing powder detergent having excellent fluidity and excellent rinsing properties of the powder detergent.
[0007]
[Non-patent document 1]
JPO Gazette Well-known conventional technology collection (powder detergent for clothing)
Published on March 26, 1998
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a detergent particle group having good fluidity and excellent rinsing properties, a method for producing the same, and a detergent composition containing the detergent particle group.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
That is, the gist of the present invention is:
[1] A detergent particle group comprising a surfactant and a zeolite, wherein the surface of the particles is coated with a zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm and a particle size distribution having a standard deviation of 1.60 μm or less. Wherein at least one part of the detergent particles comprises zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or more than 4 μm inside the particles,
[2] Detergent particles before mixing with a final surface-modified zeolite including a surfactant and a zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or more than 4 μm (hereinafter, detergent particle intermediate group) and a median diameter of 1 to 1 A method for producing a detergent particle group in which a zeolite having a particle size distribution of 4 μm and a standard deviation of 1.60 μm or less is mixed,
[3] A particle group containing a surfactant and a surface modifier containing a zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or exceeding 4 μm are mixed to obtain a detergent particle intermediate group, and further a median diameter of 1 to 4 μm and a standard deviation of 1 A method for producing detergent particles mixed with zeolite having a particle size distribution of 60 μm or less,
[4] detergent particles obtained by the method according to [2] or [3], and
[5] A detergent composition containing 50% by weight or more of the detergent particles according to [1] or [4].
About.
[0010]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The detergent particle group of the present invention is a detergent particle group comprising a surfactant and a zeolite, in which the surface of the particle is coated with a zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm and a particle size distribution with a standard deviation of 1.60 μm or less. A particle group, wherein at least a part of the detergent particles in the detergent particle group contains a zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or more than 4 μm inside the particles.
[0011]
It is generally known that when zeolite having a median diameter of less than 1 μm or exceeding 4 μm is used for detergent particles in an aqueous solution, its turbidity is lower than that of a zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm. That is, it is known that it is effective to use a zeolite having a median diameter of less than 1 μm or more than 4 μm to improve the rinsing property during washing.
[0012]
On the other hand, in the present invention, as described above, by coating the surface of the detergent particles with a zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm and a standard deviation of 1.60 μm or less in at least one part of the detergent particles, Surprisingly, an effect is exhibited in which a group of detergent particles having both excellent fluidity and excellent rinsing properties can be obtained. By using zeolite with a specific range of particle size in this way, the powder properties of the detergent particles are significantly improved, thereby improving the consumer's feeling of use (fluidity) and ease of use (rinseability). At the same time, attempts to improve the rinsing properties have been scarcely made in the past because zeolite was merely considered as a calcium ion scavenger in a washing bath or an improvement in storage stability. In addition, "at least 1 part" means that it is at least 30% by weight or more in all the detergent particles. The “median diameter” refers to a volume-based central cumulative value (50% particle size) obtained from a normal distribution function.
[0013]
The mechanism for exhibiting the above-mentioned effects is not clear, but the surface of the detergent particles is coated with zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm and a particle size distribution of standard deviation 1.60 μm or less. And the particle size distribution of the zeolite used inside changes, whereby the rinsing process after washing with the detergent becomes excellent in rinsing properties.When the detergent is used, the zeolite particles present on the surface of the detergent particles are used. It is considered that the particles exhibit smoothness depending on the diameter, and it is possible to achieve both rinsing properties and fluidity of the detergent particles.
[0014]
The median diameter of the zeolite present on the surface of the detergent particles is preferably from 2.5 to 3.5 μm, from the viewpoint of improving a smooth powder feeling, that is, fluidity, and expressing good rinsing performance, From the same viewpoint as above, 2.8 to 3.3 μm is preferable.
[0015]
Further, the standard deviation of the median diameter is preferably 1.60 μm or less, more preferably 1.55 μm or less, from the viewpoint of using a zeolite having a more preferable particle size range and improving fluidity and storage stability.
[0016]
The median diameter of the zeolite is measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer. The standard deviation is determined from the particle size distribution of the measured zeolite. In the present invention, the measurement method: room temperature, dispersion medium: ion exchanged water, circulation speed: 8, stirring time: 5 minutes, ultrasonic intensity: 7, relative Refractive index (water): Measured under the condition of 1.20.
[0017]
As a method for adjusting the median diameter and the standard deviation of the zeolite within the above range, zeolite purchased from each manufacturer, that is, measuring the particle size distribution of the zeolite obtained by differences in raw materials and production methods in the synthesis of zeolite, use Choosing a zeolite.
[0018]
In the present invention, the zeolite is present inside and on the surface of the detergent particles, and it is preferable that the median diameter, the particle size distribution such as the standard deviation, and the like are different from each other. Among them, the flowability of the detergent particles can be improved, and the rinsing property is improved. In view of the above, at least one part of the detergent particles in the detergent particle group contains zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or more than 4 μm, and the surface of the particles has a median diameter of 1 to 4 μm and a standard deviation of 1.60 μm or less. More preferably, it is coated with a zeolite having a distribution.
[0019]
The type of the zeolite may be the same or different between the inside and the surface of the detergent particles, and is not particularly limited. Examples of the zeolite include A-type zeolite (for example, “Toyo Builder”; manufactured by Tosoh Corporation, “synthetic zeolite”; Nippon Builders Corporation, “VALFOR100”; PQ CHEMICALS (Thailand) Ltd, “VEGOBOND”; ZEOBUILDER Ltd; trade name: VEGOBOND A; OMAN CHEMICAL INDUSTRIES Ltd, "Zeolite"; THAI SILICATE CHEMICALS Ltd. Here, the value of the oil absorption capacity of the A-type zeolite according to the JIS K 5101 method is preferably 40 to 50 mL / 100 g. In addition, P type (for example, “Doucil A24”, “ZSE064”, etc .; manufactured by Crosfield; oil absorption capacity 60 to 150 mL / 100 g), X type (for example, “Wessalith XD”; manufactured by Degussa; oil absorption capacity 80 to 100 mL / 100 g), The hybrid zeolite of WO 98/42622 is also mentioned as a suitable example. Above all, it is preferable to measure the particle size distribution of zeolite, which is a raw material of the detergent particles, from the viewpoint of improving the fluidity of the detergent particles and developing excellent rinsing properties, and using the zeolites in accordance with the regulation of the present invention.
[0020]
The amount of the zeolite in the detergent particle group (total amount of zeolite present on the surface and inside of the detergent particles) is 10 to 60% by weight from the viewpoint of excellent fluidity, rinsing properties, and enhancing the detergency as a calcium ion scavenger. , Preferably 20 to 50% by weight.
[0021]
In particular, when zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm and a particle size distribution with a standard deviation of 1.60 μm or less is present on the surface of the detergent particles and zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or exceeding 4 μm is present inside the detergent particles, The ratio (weight ratio, a: b) of the content (a) of the zeolite having a particle size distribution having a diameter of 1 to 4 μm and a standard deviation of 1.60 μm or less and the content (b) of the zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or exceeding 4 μm. ) Is preferably from 2: 1 to 1:20, more preferably from 1: 1 to 1:10, from the viewpoint of exhibiting both excellent fluidity and rinsing properties.
[0022]
The detergent particles of the present invention contain a surfactant in addition to the zeolite. Examples of the surfactant used in the present invention include one or a combination of two or more of an anionic surfactant, a nonionic surfactant, an amphoteric surfactant, and a cationic surfactant. However, an anionic surfactant and a nonionic surfactant are preferred. Among the surfactants, those which exist in a solid or paste state even when the temperature is raised within a practical temperature range, are previously dispersed in a low-viscosity non-ionic surfactant aqueous solution or water, for example. Alternatively, it can be suitably used by preparing a mixed solution or aqueous solution of the surfactant by dissolving and preparing the mixed solution or aqueous solution. The method for producing a composition containing these liquid surfactants is, for example, a method of adding a low-viscosity surfactant or a solid or paste-like surfactant to water and mixing the same, or a method of preparing a low-viscosity surfactant A method of preparing a surfactant mixture by neutralizing an acid precursor of a surfactant with an alkali agent (eg, an aqueous caustic soda solution or an aqueous caustic potassium solution) in or in water.
[0023]
Examples of the anionic surfactant include a sulfuric acid ester salt of an alcohol having 10 to 18 carbon atoms, a sulfuric acid ester salt of an alkoxylated alcohol having 8 to 20 carbon atoms, an alkyl benzene sulfonate, an alkyl ester salt of α-sulfofatty acid or a fatty acid. Salts are preferred. In the present invention, particularly, a linear alkylbenzene sulfonate having an alkyl chain having 10 to 14 carbon atoms, more preferably 12 to 14 carbon atoms is preferable, and as a counter ion, alkali metals and amines are preferable, and sodium and / or potassium, Monoethanolamine and diethanolamine are preferred. Examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkyl (8 to 20 carbon atoms) ether, alkyl polyglucoside, polyoxyalkylene alkyl (8 to 20 carbon atoms) phenyl ether, polyoxyalkylene sorbitan fatty acid (8 to 20 carbon atoms). 22) Esters, polyoxyalkylene glycol fatty acids (8 to 22 carbon atoms), polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymers, and polyoxyalkylene alkylol (8 to 22 carbon atoms) amides are preferred.
[0024]
The nonionic surfactant preferably has an HLB value of 10.5 to 15.0, more preferably 11.0 to 14.5.
[0025]
In particular, examples of the nonionic surfactant include polyoxyalkylene alkylol ethers and polyoxyalkylene alkylol amides obtained by adding 4 to 20 moles of an alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide to an alcohol having 10 to 18 carbon atoms. And the following formula:
[0026]
Embedded image
[Wherein, R 1 Is a saturated hydrocarbon group having an average carbon number of 11 to 13, R 2 , R 3 Are both hydrogen atoms, JO is an oxyalkylene group which is an oxyethylene group or an oxypropylene group or a mixture thereof, and x is 1 ≦ x ≦ 5]
Are preferred, and among these, those having an HLB value (calculated by the Griffin method) of 10.5 to 15.0, more preferably 11.0 to 14.5, are preferred.
[0028]
From the viewpoint of cleaning performance, it is preferable to use a nonionic surfactant and an anionic surfactant in combination. In this case, the mass ratio of the nonionic surfactant / anionic surfactant is 10/1.が 1/10 is preferred, 5 / 1１〜1 / 5 is more preferred, and 2 / 1１〜１ ／ is even more preferred.
[0029]
The amount of the surfactant in the detergent particles is preferably from 10 to 50% by weight, more preferably from 20 to 40% by weight, from the viewpoint of ensuring the detergency of the detergent and increasing the fluidity by suppressing the tackiness. preferable.
[0030]
Further, the composition containing the liquid surfactant can contain a water-soluble polymer, a fatty acid, a salt thereof, or the like.
Examples of the water-soluble polymer include polycarboxylates such as carboxymethyl cellulose, polyethylene glycol, sodium polyacrylate, a copolymer of acrylic acid and maleic acid, and salts thereof.
[0031]
Examples of the fatty acids include fatty acids having 10 to 22 carbon atoms, and salts thereof. The amount of the fatty acid and the salt thereof is preferably 2.5 to 25% by weight, particularly preferably 2.5 to 15% by weight. In the case of a fatty acid that is solid at normal temperature, it is preferable to supply the fatty acid after heating it to a temperature at which fluidity is exhibited.
[0032]
The total amount of the water-soluble polymer, fatty acid and salt thereof in the surfactant is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 1 to 25% by weight, and most preferably 2.5 to 10% by weight.
[0033]
Further, the detergent particles of the present invention may contain other components such as a fluorescent dye, a pigment, a dye, an enzyme, a bleach, and a clay mineral.
[0034]
The detergent particles of the present invention having such a composition can enhance the fluidity by defining the particle size of the zeolite on the surface, and from the viewpoint of further increasing the fluidity, 2,000 μm, 1400 μm, specified in JIS Z 8801, The detergent particles on the sieve containing the average particle diameters determined using nine-stage sieves of 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 355 μm, 250 μm, 180 μm, and 125 μm and a saucer are represented by the formula [I]:
X = (4πA) 1/2 / P [I]
[Where A: projected area, P: perimeter of projected image]
It is preferable that the degree of circularity (X) represented by is 0.73 or more, and the content of particles smaller than 125 μm is 5% by weight or less.
[0035]
The circularity is more preferably 0.75 or more, and even more preferably 0.77 or more. Further, the content of the particles having a particle diameter of less than 125 μm is more preferably 4% by weight or less, and further preferably 3% by weight or less.
[0036]
The average particle size of the detergent particle group is, for example, a 9-stage sieve and a tray having a mesh size specified in JIS Z 8801 of 2000 μm, 1400 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 355 μm, 250 μm, 180 μm, and 125 μm. , A tapping machine (manufactured by HEIKO SEISAKUSHO, tapping: 156 times / minute, rolling: 290 times / minute), a 100 g sample was vibrated for 10 minutes and sieved, and then a pan, 125 μm, 180 μm, 250 μm, When the weight frequency is integrated on the tray and each sieve in the order of 355 μm, 500 μm, 710 μm, 1000 μm, 1400 μm, and 2000 μm, the opening of the first sieve at which the integrated weight frequency becomes 50% or more is α μm, When the size of the sieve larger than αμm is βμm, Integrating the gamma% of the weight frequency of up sieve Luo Arufamyuemu, and if the weight frequency of the sieve Arufamyuemu was theta%,
[0037]
(Equation 1)
Can be obtained according to Here, “the detergent particles on the sieve containing the average particle size” refers to a sieve having particles having the same particle size as the average particle size when the average particle size is measured using the above-described nine-stage sieve and the saucer. Refers to the detergent particles above.
[0039]
The average particle size is preferably from 200 to 500 μm, more preferably from 250 to 450 μm.
[0040]
The circularity of a detergent particle group can be measured as follows. The detergent particles are allowed to freely fall at an appropriate frequency, and a horizontal projection image of the falling detergent particles is captured by a CCD camera or the like. After performing appropriate image processing such as binarization processing and connected component processing on the particle image, a circle-equivalent arithmetic processing and an elliptical minor axis / major axis arithmetic processing are performed on the particle figure. The circle-equivalent circumference is determined as the circumference of a circle having the same area as the figure. The condition of the ellipse approximation is that the following relations (1) to (3) hold between the figure and the approximate ellipse: (1) coincidence of the center of gravity, (2) moment of inertia around the major axis L Equal, the moment of inertia around the short axis S is equal to the moment of inertia around the axis perpendicular to the principal axis of inertia and the center of gravity, and (3) the area is equal.
[0041]
The degree of circularity is (circle equivalent circumference / measurement circumference) at the time of processing the equivalent circle diameter. These indices can be measured using, for example, Nikkiso Co., Ltd. Millitrack JPA (trade name). Note that the measurement perimeter refers to a perimeter that is actually measured.
[0042]
The number of particles to be measured when obtaining the degree of circularity may be any size as long as the size of the sample is sufficient to express the sphericality of the detergent particles. For example, when the measurement is performed using Nikkiso Co., Ltd. Millitrack JPA (trade name), the measurement is usually performed on 4000 to 7000 particles.
[0043]
The bulk density of the detergent particles is preferably from 400 to 1000 g / L, more preferably from 500 to 900 g / L, as measured by the method measured according to JIS K 3362.
[0044]
As a method for producing the detergent particles of the present invention, for example,
(Aspect 1) Detergent particles before mixing with a final surface-modified zeolite containing a surfactant and a zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or more than 4 μm (hereinafter, detergent particle intermediate group) and a median diameter of 1 Mixing a zeolite having a particle size distribution of ４4 μm and a standard deviation of 1.60 μm or less,
(Aspect 2) Particles containing a surfactant and a surface modifier containing a zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or more than 4 μm are mixed to obtain a detergent particle intermediate group, and further a median diameter of 1 to 4 μm and a standard deviation. Method for mixing with zeolite having a particle size distribution of 1.60 μm or less
And the like.
[0045]
In the above embodiments 1 and 2, the amount of zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm and a particle size distribution with a standard deviation of 1.60 μm or less mixed with the detergent particle intermediate group from the viewpoint of exhibiting excellent fluidity and excellent rinsing performance. Is preferably at least 1 part by weight, more preferably at least 2 parts by weight, per 100 parts by weight in the detergent particle intermediate group.
[0046]
In embodiments 1 and 2, as a preferable mixer for mixing each component, a stirring mixer having a stirring blade is exemplified.
[0047]
When the mixing is performed in a batch type, the stirring type mixer is not particularly limited. For example, (1) a type in which a mixing tank has a stirring shaft inside and a stirring blade is attached to this shaft to mix powder. Mixers: For example, Henschel mixer (manufactured by Mitsui Miike Kakoki Co., Ltd.), high speed mixer (manufactured by Fukae Kogyo Co., Ltd.), vertical granulator (manufactured by Powrex Co., Ltd.), Ladyge mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd.) ), Proshare mixer (manufactured by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.), etc. (2) Mixer in which mixing is performed by rotating ribbon-shaped blades forming a spiral in a cylindrical or semi-cylindrical fixed container. : For example, a ribbon mixer (manufactured by Nichiwa Machine Industry Co., Ltd.), a batch kneader (manufactured by Satake Chemical Machinery Co., Ltd.), etc. (3) A screw is parallel to the container wall along the conical container. Type mixers for mixing by revolving while rotating about the axis, there is for example a Nauta Mixer (manufactured by Hosokawa Micron Corporation) and the like.
[0048]
Among the above-mentioned stirrer-type mixers, it is particularly preferable to use a mixer of the type in which a mixing tank has a stirring shaft inside and a stirring blade is attached to this shaft to mix powders. And ProShare mixer (made by Taiheiyo Kiko Co., Ltd.). Further, a mixer of a type in which mixing is performed by rotating a ribbon-like blade forming a spiral in a cylindrical fixed container: for example, a ribbon mixer (manufactured by Nichiwa Machine Industry Co., Ltd.).
[0049]
In addition, in the case of performing continuous mixing, if a continuous stirring mixer that can satisfy the present invention is used, there is no particular limitation. For example, a surfactant is used using a continuous device among the above stirring mixers. The support granules and the liquid surfactant may be mixed.
[0050]
Suitable mixing time (in the case of a batch type) and average residence time (in the case of a continuous type) are, for example, preferably 1 to 20 minutes, and particularly preferably 2 to 10 minutes.
[0051]
Preferred specific examples of the method for producing the detergent particles include the following. (1) A surfactant, a zeolite having a median diameter of less than 1 μm and / or exceeding 4 μm, and other components as required, are mixed with water to prepare a slurry having a solid content of 40 to 60% by weight at a temperature of 40 to 80 ° C. This is spray-dried to obtain particles having a bulk density of 200 to 800 g / L. Next, the above-mentioned particles and, if necessary, other components are continuously added to a continuous kneader, and an extruder is installed at a kneader discharge port to obtain pellets. The pellets have a median diameter of less than 1 μm as a crushing aid. And / or adding zeolite exceeding 4 μm and pulverizing and granulating while passing cool air at 10 to 30 ° C. to obtain detergent intermediate particles. Thereafter, the detergent intermediate particles are mixed with zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm and a particle size distribution having a standard deviation of 1.60 μm or less to obtain a detergent particles.
[0052]
(2) Water is added to the mixing tank, and after the water temperature reaches 40 to 80 ° C., water-soluble salts such as sodium carbonate and sodium sulfate and a polymer are added, and then sodium chloride as a fine crystal precipitant is added. After stirring, zeolite with a median diameter of less than 1 μm and / or more than 4 μm is added, and stirred to obtain a homogeneous preparation. The prepared liquid is supplied to the spray drying tower by a pump, and spraying is performed from a pressure spray nozzle installed near the top of the tower. The high-temperature gas supplied to the spray drying tower is supplied from the lower part of the tower at a temperature of 250 to 300 ° C. The mixture is discharged at 80 to 130 ° C from the top to obtain a surfactant-supporting granule group, and the surfactant composition is added to the surfactant-supporting granule group at 60 to 90 ° C, and the mixture is stirred. , A zeolite having a median diameter of 1 to 4 μm and a particle size distribution of a standard deviation of 1.60 μm or less is charged and stirred to obtain a detergent particle group.
[0053]
If necessary, the detergent particles of the present invention obtained by such a method may further contain a detergent component (for example, a fluorescent dye, an enzyme, a fragrance, an antifoaming agent, a bleach, a bleach activator) , Clay minerals and the like) to prepare a detergent composition.
[0054]
The content of the detergent particles in the detergent composition is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, and preferably 70% by weight, from the viewpoint of developing excellent fluidity and rinsing properties of the detergent particles. More preferred.
[0055]
The method for producing the detergent composition is not particularly limited, and includes, for example, a method of mixing the detergent particles and a separately added detergent component. Since the detergent composition thus obtained contains detergent particles having a large amount of a surfactant, the detergent composition can exhibit a sufficient cleaning effect even in a small amount. The use of such a detergent composition is not particularly limited as long as it is a use of a powder detergent, and examples thereof include a powder detergent for clothing and a detergent for automatic dishes.
[0056]
【Example】
In this example, the following raw materials were used unless otherwise specified. The terms in angle brackets indicate trade names.
Sodium sulfate: anhydrous neutral sodium sulfate (Shikoku Chemicals Co., Ltd.)
Sodium sulfite: Sodium sulfite (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.)
Fluorescent dye: "Tinopearl CBS-X" (manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Sodium carbonate: “Dense ash” (average particle size: 290 μm, manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
40% by weight sodium polyacrylate aqueous solution: weight average molecular weight 10,000 (manufactured by Kao Corporation)
Sodium chloride: “Yakishio S” (manufactured by Nippon Shio Corporation)
Polyoxyethylene alkyl ether: "Emulgen 108KM" (average number of moles of ethylene oxide added: 8.5, carbon number of alkyl chain: 12 to 14, manufactured by Kao Corporation)
Polyethylene glycol: "K-PEG6000" (weight average molecular weight: 8500, manufactured by Kao Corporation)
[0057]
The zeolite species used in the present invention are shown below. The median diameter of the zeolite was measured by the wet method of LA-920 manufactured by Horiba, Ltd. under the same conditions as described above.
Base A): manufactured by Zeobuilder (median diameter: 3.0 μm / standard deviation: 1.34 μm)
Base B): manufactured by PQ (THAI) (median diameter: 3.1 μm / standard deviation: 1.53 μm)
Base C): manufactured by Thai Silicate Co. (median diameter: 3.2 μm / standard deviation: 1.60 μm)
Base D): manufactured by OMAN CHEMICAL INDUSTRIES (median diameter: 4.2 μm / standard deviation: 1.74 μm)
Base E): Zeolite manufactured by Zeobuilder and pulverized by a ball mill (median diameter: 0.7 μm / standard deviation: 1.70 μm)
[0058]
Example 1
Hereinafter, "parts" indicates parts by weight.
Linear alkyl (10 to 13 carbon atoms) 14 parts of potassium benzenesulfonate, alkyl (14 to 16 carbon atoms) 8 parts of sodium sulfate, polyoxyethylene (average number of moles of EO added 8.5) alkyl (12 to 14 carbon atoms) ) 1 part of ether, 7 parts of soap (14-20 carbon atoms), 10 parts of base (D), 1 part of No. 1 sodium silicate, 5 parts of sodium carbonate, 16 parts of potassium carbonate, 1.1 parts of sodium sulfate and 1 part of sodium sulfite 0.5 parts, sodium polyacrylate (average molecular weight 10,000) 2 parts, polyethylene glycol (average molecular weight 8500) 2 parts, fluorescent dye ("Tinopearl CBS-X" 0.2 part, "Whytex SA" 0.1 part) ) Was mixed with water to prepare a slurry having a solid content of 48% by weight (temperature: 65 ° C). Using a countercurrent spray dryer, particles having a bulk density of about 320 g / L were obtained. The volatile content (105 ° C., loss for 2 hours) was 3%. Next, 50 kg / H of the above particles, 4 kg / H of sodium carbonate (heavy ash), 1 kg / H of crystalline silicate powder (crushed product of “Prefeed P (powder)”, average particle size 27 μm), polyoxyethylene (EO) Average addition mole number 8) Alkyl (C12-14) ether was continuously added to a continuous kneader (manufactured by Kurimoto Iron Works) at a capacity of 3 kg / H. A twin-screw extruder ("Pelleter Double": manufactured by Fuji Paudal) was installed at the kneader outlet to obtain columnar pellets having a diameter of about 3 mm. To 100 parts of the pellets, while adding 3 parts of the base (D) as a crushing aid, the mixture was disintegrated by a Fitz mill (manufactured by Hosokawa Micron) equipped with a screen having an aperture of 1.5 mm while ventilating cold air at 14 ° C. By crushing and granulating, a detergent intermediate particle group was obtained. Thereafter, for 100 parts of the detergent intermediate particles, 3 parts of the base (A) was put into a concrete mixer (rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 1.5 m / s), and stirred and mixed for 2 minutes. The detergent particles of Example 1 were obtained. The circularity of the obtained detergent particles was 0.75. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0059]
Example 2
The detergent particles of Example 2 were obtained by changing the base (D) of Example 1 to the base (E). The circularity of the obtained detergent particles was 0.76. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0060]
Example 3
The group of detergent particles of Example 3 was obtained by changing the base (A) of Example 1 to the base (B). The circularity of the obtained detergent particles was 0.75. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0061]
Example 4
A detergent particle group of Example 4 was obtained by changing the base (A) of Example 1 to the base (C). The circularity of the obtained detergent particles was 0.74. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0062]
Example 5
The stirring and mixing time of the concrete mixer of Example 1 was extended to 5 minutes to obtain the detergent particles of Example 5. The circularity of the obtained detergent particles was 0.80. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0063]
Comparative Example 1
Straight-chain alkyl (10 to 13 carbon atoms) 14 parts of potassium benzenesulfonate, alkyl (14 to 16 carbon atoms) 8 parts of sodium sulfate, polyoxyethylene (EO average addition mole number 8) alkyl (12 to 14 carbon atoms) ether 1 part, 7 parts of soap (14-20 carbon atoms), 10 parts of base (D), 1 part of No. 1 sodium silicate, 5 parts of sodium carbonate, 16 parts of potassium carbonate, 1.1 parts of sodium sulfate, 1.5 parts of sodium sulfite Parts, sodium polyacrylate (average molecular weight 10,000) 2 parts, polyethylene glycol (average molecular weight 8500) 2 parts, fluorescent dye ("Tinopearl CBS-X" 0.2 parts, "Wytex SA" 0.1 parts) The slurry was mixed with water to prepare a slurry having a solid content of 48% by weight (temperature: 65 ° C.). Using a countercurrent spray dryer, particles having a bulk density of about 320 g / L were obtained. The volatile content (105 ° C., loss for 2 hours) was 3%. Next, 50 kg / H of the above particles, 4 kg / H of sodium carbonate (heavy ash), 1 kg / H of crystalline silicate powder (crushed product of “Prefeed P (powder)”, average particle size 27 μm), polyoxyethylene (EO) Average addition mole number 8) Alkyl (C12-14) ether was continuously added to a continuous kneader (manufactured by Kurimoto Iron Works) at a capacity of 3 kg / H. A twin-screw extruder ("Pelleter Double": manufactured by Fuji Paudal) was installed at the kneader outlet to obtain columnar pellets having a diameter of about 3 mm. To 100 parts of the pellets, while adding 3 parts of the base (D) as a crushing aid, the mixture was disintegrated by a Fitz mill (manufactured by Hosokawa Micron) equipped with a screen having an aperture of 1.5 mm while ventilating cold air at 14 ° C. By crushing and granulating, a detergent intermediate particle group was obtained. Thereafter, for 100 parts of the detergent intermediate particles, 3 parts of the base (D) was put into a concrete mixer (rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: 1.5 m / s), and the mixture was stirred and mixed for 2 minutes. The detergent particles of Comparative Example 1 were obtained. The circularity of the obtained detergent particles was 0.74. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0064]
Comparative Example 2
The base (D) of Comparative Example 1 was changed to the base (E) to obtain a detergent particle group of Comparative Example 2. The circularity of the obtained detergent particles was 0.76. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0065]
Comparative Example 3
The base (D) of Comparative Example 1 was changed to the base (A) to obtain a detergent particle group of Comparative Example 3. The degree of circularity of the obtained detergent particles was 0.77. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0066]
Comparative Example 4
The base (D) of Comparative Example 1 was changed to Base (B) to obtain a detergent particle group of Comparative Example 4. The circularity of the obtained detergent particles was 0.76. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0067]
Comparative Example 5
The base (D) of Comparative Example 1 was changed to Base (C) to obtain a detergent particle group of Comparative Example 5. The circularity of the obtained detergent particles was 0.76. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0068]
Comparative Example 6
The stirring and mixing time of the concrete mixer of Comparative Example 1 was extended to 5 minutes to obtain a detergent particle group of Comparative Example 6. The degree of circularity of the obtained detergent particles was 0.81. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0069]
Example 6
375 parts of water was put into the mixing tank, and after the water temperature reached 35 ° C., 127 parts of sodium sulfate, 5 parts of sodium sulfite, and 1 part of a fluorescent dye were added and stirred for 10 minutes. 127 parts of sodium carbonate was added, 75 parts of a 40% by weight aqueous solution of sodium polyacrylate was added, and the mixture was stirred for 10 minutes to obtain a first preparation liquid. To this first preparation solution, 24 parts of sodium chloride as a fine crystal precipitant was added and stirred for 10 minutes. Further, 266 parts of the base (D) were added, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain a homogeneous second preparation liquid (slurry moisture: 42% by weight). The final temperature of this preparation was 40 ° C. The amount of the water-soluble inorganic salt precipitated by the addition of sodium chloride was 16.3% by weight of that dissolved in the first preparation liquid.
[0070]
The second preparation liquid was supplied to a spray drying tower (countercurrent type) by a pump, and spraying was performed at a spray pressure of 2.5 MPa from a pressure spray nozzle installed near the top of the tower. The high-temperature gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 200 ° C. from the lower part of the tower, and was discharged at 90 ° C. from the top of the tower. The water content of the obtained granules for supporting a surfactant was 4% by weight. Using the surfactant-supporting granules, detergent particles were produced by the following method.
[0071]
The surfactant composition (polyoxyethylene alkyl ether / polyethylene glycol / sodium alkylbenzene sulfonate / water (weight ratio) = 42/8/42/8) was heated to 80 ° C. Next, 100 parts of the obtained granules for supporting a surfactant were put into a Redige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 130 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: (1.6 m / s) stirring was started. In addition, warm water of 80 ° C. was flowed at 10 L / min through the jacket. Thereto, 50 parts of the above-mentioned surfactant composition was added over 2 minutes, and thereafter, stirring was performed for 5 minutes. Further, 8 parts of the base (B) was charged, and the main shaft (rotational speed: 120 rpm, peripheral speed: 3.1 m / s) and the chopper (rotational speed: 3600 rpm, peripheral speed: 28 m / s) were stirred for 2 minutes. Then, a detergent particle group was produced. The degree of circularity of the obtained detergent particles was 0.82. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0072]
Example 7
375 parts of water was put into the mixing tank, and after the water temperature reached 35 ° C., 127 parts of sodium sulfate, 5 parts of sodium sulfite, and 1 part of a fluorescent dye were added and stirred for 10 minutes. 127 parts of sodium carbonate was added, 75 parts of a 40% by weight aqueous solution of sodium polyacrylate was added, and the mixture was stirred for 10 minutes to obtain a first preparation liquid. 24 parts of sodium chloride as a fine crystal precipitant was added and stirred for 10 minutes. Further, 266 parts of the base (D) were added, and the mixture was stirred for 30 minutes to obtain a homogeneous second preparation liquid (slurry moisture: 42% by weight). The final temperature of this preparation was 40 ° C. The amount of the water-soluble inorganic salt precipitated by the addition of sodium chloride was 16.3% by weight of that dissolved in the first preparation liquid.
[0073]
The second preparation liquid was supplied to a spray drying tower (countercurrent type) by a pump, and spraying was performed at a spray pressure of 2.5 MPa from a pressure spray nozzle installed near the top of the tower. The high-temperature gas supplied to the spray drying tower was supplied at a temperature of 200 ° C. from the lower part of the tower, and was discharged at 90 ° C. from the top of the tower. The water content of the obtained granules for supporting a surfactant was 4%. Using the surfactant-supporting granules, detergent particles were produced by the following method.
[0074]
The surfactant composition (polyoxyethylene alkyl ether / polyethylene glycol / sodium alkylbenzene sulfonate / water (weight ratio) = 42/8/42/8) was heated to 80 ° C. Next, 100 parts of the obtained granules for supporting a surfactant were put into a Redige mixer (manufactured by Matsuzaka Giken Co., Ltd., capacity 130 L, with jacket), and the main shaft (stirring blade, rotation speed: 60 rpm, peripheral speed: (1.6 m / s) stirring was started. In addition, warm water of 80 ° C. was flowed at 10 L / min through the jacket. Thereto, 48 parts of the above-mentioned surfactant composition was added over 2 minutes, and thereafter, stirring was performed for 5 minutes. Further, 6 parts of the base material (D) was charged, and the main shaft (rotational speed: 120 rpm, peripheral speed: 3.1 m / s) and the chopper (rotational speed: 3600 rpm, peripheral speed: 28 m / s) were stirred for 2 minutes. went. Thereafter, 3 parts of the base (A) was charged into a concrete mixer (rotational speed: 60 rpm, peripheral speed: 1.5 m / s), and stirred and mixed for 2 minutes to produce a detergent particle group. The degree of circularity of the obtained detergent particles was 0.83. The content of particles having a particle size of less than 125 μm was 5% by weight or less.
[0075]
As the quality and performance of the detergent particles obtained in Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 6, fluidity (smoothness) and rinsing properties were measured based on the following evaluation methods. Table 1 shows the results.
[0076]
[Smoothness]
Commercially available compact detergent: The detergent particles were scooped up with a measuring spoon attached to Attack (manufactured by Kao Corporation), and the state of the detergent particles flowing when tilted little by little was observed.
Evaluation criteria:
"A": Fluid flowing very smoothly.
"O": Flowed smoothly and smoothly.
“×”: It fell off loosely and the fluidity was poor.
[0077]
(Rinseability)
Using “Galaxy 3.6 (VH-360S1)” manufactured by Toshiba Corporation, 35 L of tap water 20 ° C. was injected into 1.75 kg of clothing (underwear: Y-shirt = 6: 4), and detergent 23 was used. After washing with strong stirring for 10 minutes and dehydrating for 2 minutes, rinsing twice for 3 minutes, and the turbidity of the rinse water after the second time was visually determined.
Evaluation criteria:
"A": Rinse water is transparent.
"O": Rinse water is almost transparent.
“×”: Rinse water was cloudy.
[0078]
[Table 1]
From the results in Table 1, it can be seen that the detergent particle groups obtained in Examples 1 to 7 have both fluidity and rinsing properties as compared with the detergent particle groups obtained in Comparative Examples 1 to 6. .
[0080]
【The invention's effect】
Since the detergent particles of the present invention have good flowability and excellent rinsing properties, powder detergents for clothing and automatic tableware having good flowability and excellent rinsing properties by using the detergent particles are provided. The effect that a powder detergent for use can be obtained.
Claims (9)
Ｘ＝（４πＡ）１／２ ／Ｐ 〔Ｉ〕
〔式中の Ａ：投影面積、Ｐ：投影像の周囲長〕The detergent particle group on the sieve containing the average particle diameter determined using a 9-stage sieve and a receiving tray of 2000 μm, 1400 μm, 1000 μm, 710 μm, 500 μm, 350 μm, 250 μm, 180 μm, and 125 μm specified in JIS Z8801 is represented by the formula [ 2. The detergent particle group according to claim 1, wherein the degree of circularity (X) represented by I] is 0.73 or more, and the content of particles having a particle size of less than 125 μm is 5% by weight or less.
X = (4πA) 1/2 / P [I]
[Where A: projected area, P: perimeter of projected image]
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