JP2004209966A - Manufacturing method for porous molded item - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、石、鉱物質などの無機物、プラスチック類、ゴム類、木材、貝殻などの有機物の固形物と、合成樹脂の液状バインダーとを加熱成形により成形体を得る成形方法に関するものである。 TECHNICAL FIELD The present invention relates to a molding method for obtaining a molded body by heating and molding a solid substance of an inorganic substance such as a stone or a mineral substance, an organic substance such as plastics, rubbers, wood and shells, and a liquid binder of a synthetic resin.
産業廃棄物として排出されるプラスチック類、ゴム類、木材、貝殻類などの粒状、ひじき状、鱗片状などの固形物、廃物ではない自然石、砕石、或いは汚泥スラッジ、高宰などを人工的に団粒化したものをエポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂などの熱硬化性樹脂をバインダーとしてブロック状やプレート状に固めて舗装材や外壁材として利用されている。これら成形体は用途に適するように下層を石やＦＲＰ破砕物を用いた剛体層で上層をゴムや軟質プラスチック類を用いた柔軟層の二層構造や場合により多層構造体にして使用することなどがある。 Plastic, rubber, wood, shells and other solids discharged as industrial waste, solids such as hijiki, scales, etc., natural stones, crushed stones, or sludge sludge that are not wastes, and artificially produce sludge, dazai, etc. Agglomerated products are used as pavement materials and outer wall materials by solidifying them into blocks or plates using thermosetting resins such as epoxy resins, urethane resins and unsaturated polyester resins as binders. These molded products should be used in a two-layer structure with the lower layer being a rigid layer using stone or FRP crushed material and the upper layer being a flexible layer using rubber or soft plastics, or in some cases a multilayer structure, as appropriate for the application. There is.
これらの成形体の製造は大方モールドを用いた熱プレス法で成形されている。具体的には、ゴムチップをウレタンバインダーを用いて弾性層を形成させ、砂、砂利、砕石などの剛性粒状物をエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂をバインダーとして形成する層の複層レジンコンクリートの成形方法などが記述されている（例えば特許文献１参照）。また、成形体の中心部への熱伝達が速くなるようピンが付随したモールドを用いることにより成形時間の短縮法が述べられている（例えば特許文献２参照）。 The production of these compacts is carried out by a hot press method using a large mold. Specifically, an elastic layer is formed from a rubber chip using a urethane binder, and a rigid resin material such as sand, gravel, crushed stone or the like is formed of an epoxy resin, a polyamide resin, or a polyester resin as a binder. A method and the like are described (for example, see Patent Document 1). Further, a method of shortening the molding time by using a mold with pins so that heat transfer to the center of the molded body is increased is described (for example, see Patent Document 2).
しかし、いずれの方法も、粒状、ひじき状、鱗片状、或いは粉状のものからなる固形物を熱硬化性樹脂をバインダーに用いて熱プレス成形にて肉厚のブロックやプレート状の多孔質成形体を得ようとする場合、成形物中心部への熱伝達が遅く、成形に長時間を要することが大きな課題である。しかも成形厚さが厚く面積も大きくなればなる程成形時間を要し、成形物トータル価格に占める成形費率が高くなり経済的でない結果となる However, in any of the methods, a block made of a solid such as a grain, a sword, a scale, or a powder is formed by a hot press molding using a thermosetting resin as a binder, and a thick block or a plate-shaped porous molding is performed. When trying to obtain a body, it is a major problem that heat transfer to the center of the molded product is slow and molding takes a long time. Moreover, the thicker the mold and the larger the area, the longer the molding time, the higher the molding cost ratio in the total price of the molded product, which is not economical.
またゴムチップとゴムチップを結合する合成樹脂とからなる柔軟層（上層）を形成し、この上層と繊維強化プラスチックからなる下層とからなる歩行路用舗装材が提案されている（例えば特許文献３参照）。
しかし上記と同様、熱プレス成形にて肉厚のブロックやプレート状の多孔質成形体を得ようとする場合、成形物中心部への熱伝達が遅く、成形に長時間を要するという問題があった。
Also, a pavement material for a walking path has been proposed in which a flexible layer (upper layer) made of a rubber chip and a synthetic resin for bonding the rubber chip is formed, and the upper layer and a lower layer made of fiber-reinforced plastic are formed (for example, see Patent Document 3). .
However, as described above, when trying to obtain a thick block or a plate-shaped porous molded body by hot press molding, there is a problem that heat transfer to the center of the molded article is slow, and the molding takes a long time. Was.
本発明の目的は、無機物又は／及び有機物の固形物と液状のバインダーとして合成樹脂とを金型中で成形する際に、その成形時間を短縮して生産性を高くできる製造方法を提供することにある。 An object of the present invention is to provide a production method capable of shortening the molding time and increasing the productivity when molding a synthetic resin as a liquid binder with a solid substance of an inorganic substance and / or an organic substance in a mold. It is in.
本発明は、無機物又は／及び有機物の固形物(Ａ)と液状のバインダーとして不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂及びポリウレタン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の合成樹脂（Ｂ）とを金型中で成形する成形体の製造方法に於いて、金型を加熱すると同時に、加熱した気体を金型内に吹き込みながら成形することを特徴とする多孔質成形体の製造方法に関する。 The present invention relates to a method of molding a solid (A) of an inorganic or organic substance and at least one synthetic resin (B) selected from the group consisting of an unsaturated polyester resin, a vinyl ester resin and a polyurethane resin as a liquid binder in a mold. The present invention relates to a method for producing a molded article to be molded in a mold, wherein the molding is performed while heating a mold and blowing a heated gas into the mold.
本発明の製造方法によれば、一般的なモールド熱板を通して加温する方法に加え、加熱した気体をモールドの側面或いは上下面に開けたいずれかの孔より、モールド内部に有効な手法で圧送して成形体内部への熱伝達を速くしてバインダーである樹脂の硬化を促進することで、成形時間を大幅に短縮することが可能で生産時の経済効果が従来法に比べ大きく改善することができる。
即ち、成形時間を大幅に短縮することでその経済効果が大きく、例えば従来法での生産方式では量産化が乏しく、価格的にも高くなり汎用化製品になり難かったものも、本発明の製造方法によると経済面で汎用化レベルに到達し、大きな市場が望めることにも繋がる。また、この多孔質成形体の原料資材にリサイクル品を利用するならば汎用化で需要量が増せば効果的なマテリアルリサイクリング製品となり、工業廃材の有効な再利用用途となり産業界への大きな貢献が期待できる。
According to the manufacturing method of the present invention, in addition to the method of heating through a general mold hot plate, the heated gas is pumped into the inside of the mold by an effective method through one of the holes formed in the side surface or upper and lower surfaces of the mold. By accelerating the heat transfer to the inside of the molded body and accelerating the curing of the binder resin, the molding time can be greatly reduced, and the economic effect during production is greatly improved compared to the conventional method. Can be.
That is, by greatly shortening the molding time, the economic effect is large. For example, the mass production by the conventional production method was poor, the price was high, and it was difficult to become a general-purpose product. According to the method, it will reach the level of generalization in terms of economy and lead to the expectation of a large market. In addition, if recycled materials are used as raw materials for this porous molded product, it will become an effective material recycling product if the demand increases due to generalization, and it will be an effective reuse of industrial waste materials, making a major contribution to the industry. Can be expected.
本発明で使用する無機物又は／及び有機物の固形物(Ａ)は、石、鉱物質などの無機物、プラスチック類、ゴム類、木材、貝殻などの有機物を破砕して粒状、鱗片状、ひじき状、粉状のものの単一のもの又は混合してなるものであり、通常粉状のものから得られる固形物については人工的に団粒化したものである。石、鉱物質などの無機物としては自然石、砕石であり、一般的なものが挙げられる。 The inorganic (or organic) solid used in the present invention (A) may be obtained by crushing inorganic substances such as stones and mineral substances, plastics, rubbers, wood, shells and other organic substances, and forming granules, scales, and hijiki, It is a single powder or a mixture of powders. Generally, solids obtained from powders are artificially aggregated. Inorganic substances such as stones and minerals are natural stones and crushed stones, and include general ones.
プラスチック類とは、熱可塑性樹脂及び熱硬化性樹脂による成形物であり、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂及び分子中にイソシアネート基を有するポリウレタン樹脂のいずれか１種の樹脂(Ｂ)をバインダーとして熱成形法により成形することから、熱可塑性プラスチック類の中では例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート(ＰＥＴ樹脂)、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂（ＰＰＳ）等の融点が１００℃以上のものからなるものが好ましい。また、熱硬化性樹脂からなる成形物としては例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂、フェノール樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などからなるものであり、例えばプリント基板（エポキシ樹脂）、電気・電子機器部品（フェノール樹脂）化粧板（メラミン樹脂）、ＦＲＰ（不飽和ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹脂）成形物である。
前記のＦＲＰ成形物とは、例えば浴槽、浴室パネル、防水パン、洗面化粧台、洗面ボール、台所カウンター、浄化槽等の住宅用部材、パイプ、水槽、等の工業用部材、各種電気部品等、船舶、小型ボート、自動車部材、ヘルメット、マネキン、椅子等が挙げられる。
Plastics are molded products made of thermoplastic resin and thermosetting resin, and any one of resin (B) of unsaturated polyester resin, vinyl ester resin and polyurethane resin having an isocyanate group in a molecule is used as a binder. Since it is molded by a thermoforming method, among thermoplastics, for example, polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate (PET resin), polycarbonate resin, acrylic resin, polyphenylene sulfide resin (PPS) and the like having a melting point of 100 ° C. or more Is preferred. Examples of the molded product made of a thermosetting resin include, for example, an unsaturated polyester resin, a vinyl ester resin, a phenol resin, a melamine resin, an epoxy resin, and an acrylic resin.・ Electronic equipment parts (phenol resin) Decorative board (melamine resin), FRP (unsaturated polyester resin, vinyl ester resin) molded product.
The above-mentioned FRP molded product is, for example, a bathtub, a bathroom panel, a waterproof pan, a bathroom vanity, a washbasin, a kitchen counter, a housing member such as a septic tank, an industrial member such as a pipe and a water tank, a variety of electric parts, and a ship. , Small boats, automobile parts, helmets, mannequins, chairs and the like.
ゴム類としては、例えば天然ゴム、ポリイソプレンゴム、スチレンゴム、ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、ブチルゴム、ニトリルゴム、エチレン・プロピレンゴム、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）、クロロスルホン化ポリエチレン、ウレタンゴム、アクリルゴム、多硫化ゴム等が挙げられる。これらのうち、これらの成分からなる廃棄されたゴム、使用済みのタイヤ、チューブなどのゴム製品の粉砕物が好ましい。またゴム類の形状は、ファイバー状、粒状であるものが好ましい。粒状のものは、平均粒子径が、０．５〜２０ｍｍのものが好ましく、１〜１０ｍｍの範囲のものが特に好ましい。これらのゴム類を単独で、または混合して使用するものである。 Examples of rubbers include natural rubber, polyisoprene rubber, styrene rubber, butadiene rubber, chloroprene rubber, butyl rubber, nitrile rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber (EPDM), chlorosulfonated polyethylene, urethane rubber, and acrylic rubber And polysulfide rubber. Of these, preferred are pulverized rubber products such as discarded rubber, used tires and tubes made of these components. The shape of the rubber is preferably a fiber shape or a granular shape. The granular material preferably has an average particle diameter of 0.5 to 20 mm, particularly preferably 1 to 10 mm. These rubbers are used alone or in combination.
木材とは通常の切り出した木材でも差し支えないが、資源の有効利用の観点から工場から出る端材、廃材、建築廃材、間伐材、樹皮など適する。
又、貝殻とは天然、養殖などの特産地から多量に発生するかき殻、ホタテ貝殻などである。
The wood may be ordinary cut wood, but from the viewpoint of effective use of resources, it is suitable for cutting wood, waste wood, construction waste wood, thinned wood, bark, etc. from the factory.
In addition, shells include oysters, scallop shells, and the like that are generated in large quantities from special production areas such as natural and aquaculture.
石、鉱物質などの無機物、ゴム類、プラスチック類、木材などの破砕方法はいかなる方法でもかまわないが、通常使用されている破砕機で、例えば目開き４〜２０mmのスクリーンを備えた破砕機を用いるとよい。２mm未満のスクリーンを用いることは、破砕の効率が悪く好ましくない。 Stones, minerals and other inorganic substances, rubbers, plastics, wood, etc. may be crushed by any method, but a commonly used crusher, for example, a crusher equipped with a screen having an aperture of 4 to 20 mm. Good to use. It is not preferable to use a screen smaller than 2 mm because the crushing efficiency is low.
粉状のものを人工的に団粒化した固形物とは、溶鉱炉の高宰、下水道の終末処理場から出るスラッジなどを粘結材を用いて粒状化したものなどが好ましく使用される。 As the solid material obtained by artificially agglomerating the powdery material, a material obtained by granulating sludge or the like from a blast furnace in a blast furnace or a wastewater treatment plant using a binder is preferably used.
本発明に用いるこれら固形物（Ａ）のサイズは、粒状、鱗片状のものでは径が０．５〜２０ｍｍ、ひじき状のものでは平均直径が０．５〜１０ｍｍ、長形のものではアスペクト比が３〜６の範囲のものが好ましく、その単独または混合して使用することができる。 The size of these solids (A) used in the present invention is 0.5 to 20 mm for granules and scales, 0.5 to 10 mm for hijiki, and aspect ratio for long ones. Is preferably in the range of 3 to 6, and these can be used alone or in combination.
本発明で使用される液状のバインダーである不飽和ポリエステル樹脂とは、不飽和ポリエステルのスチレンモノマー溶解液で、又ビニルエステル樹脂とはエポキシ−アクリレートのスチレンモノマー溶解液で、ポリウレタン樹脂とは、常温で液状の一液形のイソシアネート基を有するポリウレタン樹脂溶液である。これらは硬化剤、硬化促進剤を添加し常温〜加熱によって硬化する。
不飽和ポリエステル樹脂とビニルエステル樹脂の使い分けは経済性、成形物の耐久性要求度合いなどを考慮して決定される。経済性においては一般的に不飽和ポリエステル樹脂が優れ、耐久性の中でも特に耐蝕性についてはビニルエステル樹脂が優れている。またこれらの樹脂は剛体に仕上がるが、ポリウレタン樹脂は、硬化物に柔軟性を付与した弾性体に仕上がることにおいて優れており、舗装用に柔軟層として用いることができる。
The unsaturated polyester resin which is a liquid binder used in the present invention is a styrene monomer solution of unsaturated polyester, the vinyl ester resin is a styrene monomer solution of epoxy-acrylate, and the polyurethane resin is room temperature. And a liquid one-pack type polyurethane resin solution having isocyanate groups. These are cured by adding a curing agent and a curing accelerator at room temperature to heating.
The proper use of the unsaturated polyester resin and the vinyl ester resin is determined in consideration of the economy, the required degree of durability of the molded product, and the like. Unsaturated polyester resins are generally excellent in terms of economy, and vinyl ester resins are particularly excellent in durability in terms of corrosion resistance. In addition, these resins are finished in a rigid body, but the polyurethane resin is excellent in finishing an elastic body having flexibility to a cured product, and can be used as a flexible layer for pavement.
本発明では、前記固形物(Ａ)と前記合成樹脂（Ｂ）の混合は、食品用に用いられる一軸の混合練器や、モルタルミキサー等の一般的に廉価な混合装置でよい。かかる合成樹脂(Ｂ)であると常温下で混合でき、混合物の常温でのゲルタイムは長く、加熱すると硬化が加速的に促進される特徴を有している。 In the present invention, the mixing of the solid (A) and the synthetic resin (B) may be performed by a generally inexpensive mixing apparatus such as a uniaxial mixing kneader or a mortar mixer used for food. Such a synthetic resin (B) can be mixed at room temperature, the mixture has a long gel time at room temperature, and has a characteristic that curing is accelerated by heating.
前記固形物(Ａ)と合成樹脂(Ｂ)の混合比率は、固形物(Ａ)のサイズ、粒度分布、密度、これら自体が吸油する性状によって異なるが、後述する成形物の空隙率の範囲となるように考慮する必要があり、好ましくはＡ：Ｂが１００：５〜３５（重量比）である。 The mixing ratio of the solid (A) and the synthetic resin (B) depends on the size of the solid (A), the particle size distribution, the density, and the properties of themselves absorbing oil, but the range of the porosity of the molded article described below. It is necessary to consider so that A: B is preferably 100: 5 to 35 (weight ratio).
上記ＡとＢを混合したものをモールドに供給して熱成形により固結成形物を得るが、成形物の空隙率は好ましくは１０〜４０％であり、その孔の大部分が連通して通気性になるように調製する。かかる空隙率が１０％未満であったり、空隙率が１０％以上でも独立した空隙では加熱空気や加熱不活性ガスを成形中のモールド内に吹き込んだ時有効に作用せず、成形時間短縮をなすことができない。また、空隙率が４０％を越えると成形時間短縮をなすことができるが固結物の強度が極端に低下して実用に供することができなくなることから好ましくない。
ここで、空隙率は次ぎの(式1)で計算されるものである。
(式１)空隙率＝「Ｘ−Ｙ／Ｘ」×１００
Ｘ：本発明の固結成形体の体積(縦×横×高さから計算する)、
Ｙ：本発明の固結成形体を水の満たされた容器に浸漬した際、その容器からあふれ出た水の量、
Ｘ−Ｙ：全体空隙の体積合計
The mixture of A and B is supplied to a mold to obtain a consolidated molded product by thermoforming. The porosity of the molded product is preferably 10 to 40%. Prepared to be If the porosity is less than 10%, or even if the porosity is 10% or more, independent voids do not work effectively when heated air or heated inert gas is blown into the mold being molded, thereby shortening the molding time. I can't. On the other hand, if the porosity exceeds 40%, the molding time can be shortened, but the strength of the consolidated product is extremely reduced, and it is not preferable because it cannot be put to practical use.
Here, the porosity is calculated by the following (Equation 1).
(Formula 1) Porosity = “XY / X” × 100
X: volume of the consolidated molded article of the present invention (calculated from height x width x height),
Y: the amount of water that overflowed from the container when the consolidated compact of the present invention was immersed in a container filled with water,
XY: Total volume of the entire void
本発明の製造法は、モールド成形時、金型、特にその熱板を通して加温する方法に加え、加熱した気体、例えば空気や不活性ガスを成形中のモールドに吹き込み成形物の空隙を利用して熱の伝達を速めて成形し、成形時間短縮法にかかるものである。 The manufacturing method of the present invention uses a cavity of a molded product by blowing a heated gas, for example, air or an inert gas into a mold being molded, in addition to a method of heating through a mold, particularly a hot plate thereof, during molding. To speed up the transfer of heat to form and reduce the molding time.
上記加熱した気体の吹き込みによる合成樹脂(Ｂ)の硬化を促進するために、かかる気体を必要な温度に加熱し、その風量を加熱送風機に通して送ることにより達成することができる。
加熱される気体としての空気とは、通常の空気を加熱装置を用いて加熱したもので、また加熱される不活性ガスとは窒素、一酸化炭素、二酸化炭素などの単体若しくは混合ガスで工業的に不活性ガスとして用いられているものを加熱装置で加熱したものである。
In order to accelerate the hardening of the synthetic resin (B) by blowing the heated gas, the gas can be heated to a required temperature and the air volume can be sent through a heating blower.
Air as the gas to be heated is obtained by heating ordinary air using a heating device, and the inert gas to be heated is a single or mixed gas of nitrogen, carbon monoxide, carbon dioxide, etc. Is used as an inert gas heated by a heating device.
送入する気体の温度は、用いる合成樹脂（Ｂ）を硬化させるために必要な温度で硬化短縮に効果のある高温であることが好ましい。しかし合成樹脂が熱分解をしたり、物性に悪影響を与えない温度を採る必要がある。
また加熱した空気は、合成樹脂として分子中にイソシアネート基を有するポリウレタン樹脂を用いる場合は、水分を含むものであることが好ましい。
加熱した空気は、ポリウレタン樹脂を硬化させるには、化学量論的な量以上の十分な水分量を含む空気であることが好ましい。この場合「化学量論的な量以上の十分な水分量」とは化学量論的に必要とされる量の５倍から５０倍の水分の量を意味するものである。
The temperature of the gas to be sent is preferably a temperature required for curing the synthetic resin (B) to be used and a high temperature effective for shortening the curing. However, it is necessary to use a temperature at which the synthetic resin does not thermally decompose or adversely affect the physical properties.
The heated air preferably contains moisture when a polyurethane resin having an isocyanate group in the molecule is used as the synthetic resin.
Preferably, the heated air is air containing a sufficient amount of water at a stoichiometric amount or more to cure the polyurethane resin. In this case, "a sufficient amount of water equal to or more than the stoichiometric amount" means an amount of water that is 5 to 50 times the stoichiometrically required amount.
加熱される気体の発生送入装置は適切な一般的熱源装置で加熱され、成形物の空隙に効率よく気体を導入するためにモールド加圧より低めの適度な圧力でシリンダーポンプなどを通して送入し、送入孔から離れた位置に排気の孔も設けて成形物内部に加熱された気体の連続的な流れが発生するようにしてやれば良い。その際の加熱された気体の送風量は、成形物の容積などによって適宜選択される。 The heated gas generation and delivery device is heated by a suitable general heat source device and is fed through a cylinder pump etc. at a moderate pressure lower than the mold pressurization in order to efficiently introduce gas into the gap of the molded product. An exhaust hole may be provided at a position distant from the inlet hole so that a continuous flow of the heated gas is generated inside the molded product. The amount of air blown by the heated gas at that time is appropriately selected depending on the volume of the molded product and the like.
本発明により得られる成形体は、さらに他の層を積層した複合層からなるものでもよく、かかる他の層については空隙率、固形物の種類、固結用バインダーの種類を特に限定するものではない。本発明により得られる成形体を舗装用のブロック、プレートのような自動車道路対象とする場合にはできる限り剛体になるよう自然石、砕石、熱硬化成形物からなる固形物(Ａ)を選んでなる多孔質剛体層を形成し、また、歩行を対象とする床、舗装用には前記多孔質剛体層を下層に、その上にゴムチップなどの柔軟層を形成させた複合層を選択することができる。さらに、透水性を所望する成形体としては単層、複合のいずれの層も多孔質を生かして調製することができる。 The molded article obtained by the present invention may be composed of a composite layer obtained by further laminating other layers.For such other layers, the porosity, the type of solid matter, and the type of the consolidation binder are not particularly limited. Absent. When the molded article obtained by the present invention is used for an automobile road such as a pavement block or a plate, natural stone, crushed stone, and a solid (A) made of a thermosetting molded article are selected so as to be as rigid as possible. It is also possible to select a composite layer having a porous rigid layer formed thereon, and a floor intended for walking, a layer having a flexible layer such as a rubber chip formed thereon under the porous rigid layer for pavement. it can. Further, as a molded body for which water permeability is desired, both a single layer and a composite layer can be prepared by utilizing the porosity.
本発明により得られる成形体は、ブロック状若しくはプレート状であり、好ましくは縦１００ｍｍ〜１０００ｍｍ、横の１００ｍｍ〜２０００ｍｍ、厚さは用途に応じて選択するが５〜１００ｍｍで、好ましくは１０〜８０ｍｍである。 The molded product obtained by the present invention is in a block shape or a plate shape, preferably 100 mm to 1000 mm in length, 100 mm to 2000 mm in width, and the thickness is selected according to the application, but is 5 to 100 mm, preferably 10 to 80 mm. It is.
本発明での成形体は着色加工することもできる。例えば、単層、或いは、複合層用混合物に顔料粉、或いは予めトナーとした液状またはペースト状の顔料を加えて着色する方法がある。また、既に着色している固形物(Ａ)を使って製造することもできるし、でき上がった成形物を塗装したり、フィルムを貼り付ける方法等いずれでも良い。 The molded article of the present invention can be colored. For example, there is a method of adding a pigment powder or a liquid or paste pigment previously prepared as a toner to a mixture for a single layer or a mixture for a composite layer to perform coloring. In addition, it can be produced using the solid (A) which has already been colored, or any method such as painting the formed product or attaching a film may be used.
以下、本発明を実施例により詳しく説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。尚、文中の「部」、「％」は、断りのない限り重量基準である。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, “parts” and “%” are based on weight unless otherwise specified.
（実施例１）
不飽和ポリエステル樹脂製白色キッチンカウンター（人造大理石調）成形品の破砕物で１２ｍｍの篩通過品９００部、不飽和ポリエステル樹脂であるポリライトＭＰＳ１８０(大日本インキ化学工業（株）製)１００部、硬化剤としてパーブチルＺ(日本油脂（株）製)３．０部を順じ加えて室温下で約５分間均一になるまでモルタル混合用簡易混合機にて混合した。
別に離型剤処理をした縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、深さ４ｃｍで容積１３２０ｃｍ３のモールドに上記で用意した混合物１，４５２部を入れ、平滑に均した後モールドを閉じた。上下板とも１５０℃になるようにセットしたプレスに７kgf/cm2で圧締した。直ちに、温度・水分の調節器を装備したガス加熱装置と１ストローク５００ｃｍ３／２秒の能力を持つシリンダーポンプが一体となった加熱ガス送入装置を用い１４０℃加熱空気を送入した。このモールドは図１に示す様に片側面に等間隔で開けられた直径５ｍｍの貫通孔を送入孔として、モールド内で加熱空気が乱流を起こし内部温度が効率的に上がるように同数、同寸法の排気孔を反対側面に設けた。プレスセット5分経過後、開圧して縦１５ｃｍ、横２２ｃｍ、厚さ４ｃｍの多孔質成形物を得た。
得られた成形物の物性は下表の通りであり、舗装用ブロックとして使用できる強度を有していた。
成形物の物性
外観 白色
曲げ強度 ６．４ＭＰａ(JASS7M101に準拠)
比重 １．１０
空隙率（％） ２５
(Example 1)
900 parts of a crushed product of a white kitchen counter (artificial marble-like) molded product made of unsaturated polyester resin, 900 parts of a 12 mm sieved product, 100 parts of polylite MPS180 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) which is an unsaturated polyester resin, cured As an agent, 3.0 parts of Perbutyl Z (manufactured by NOF Corporation) was added in order, and mixed at room temperature with a simple mixer for mortar mixing until uniform for about 5 minutes.
Separately, 1,452 parts of the above-prepared mixture was put into a mold having a length of 15 cm, a width of 22 cm, a depth of 4 cm, and a capacity of 1320 cm 3 , which had been treated with a release agent. The upper and lower plates were pressed at 7 kgf / cm 2 on a press set at 150 ° C. Immediately, a cylinder pump having a controller equipped with the gas heating device and the ability of one stroke 500 cm 3/2-second temperature and water was pumped into 140 ° C. hot air using the input device feeding a heating gas together. As shown in FIG. 1, this mold uses the same number of through-holes, each having a diameter of 5 mm, formed at equal intervals on one side so that heated air causes turbulence in the mold and the internal temperature rises efficiently. Exhaust holes of the same dimensions were provided on the opposite side. After 5 minutes from the press set, the pressure was released to obtain a porous molded product having a length of 15 cm, a width of 22 cm and a thickness of 4 cm.
The physical properties of the obtained molded product are as shown in the table below, and had a strength that can be used as a pavement block.
Physical properties of molded products
Appearance white
Bending strength 6.4MPa (based on JASS7M101)
Specific gravity 1.10
Porosity (%) 25
（比較例１）
実施例1において、モールド側面に加熱空気送入孔、排気用の貫通孔のないモールドを用いて、加熱空気を送入しない点を除いて、他は実施例１と同様な操作で、実施例１に相当する強度に達するまでのプレス成形時間は1５分を要した。
(Comparative Example 1)
In the first embodiment, the same operation as the first embodiment is performed, except that the heated air is not supplied by using a mold having no heated air supply hole on the side surface of the mold and no exhaust through hole. The press molding time to reach the strength corresponding to 1 required 15 minutes.
（実施例２）
白色キッチンカウンター（人造大理石調）成形品の破砕物とポリライトＭＰＳ１８０(大日本インキ化学工業（株）製)、硬化剤としてパーブチルＺ(日本油脂（株）製)を用いて実施例1と同じ配合物を用いた。
一方、上記配合物による成形ブロックの表層材用混合物としてＥＰＤＭの廃ゴムで粒直径１〜３ｍｍのベージュ色ゴム３５０部、同様な黒色ゴム３５０部、クリーム色の不飽和ポリエステル樹脂製ＦＲＰバスユニット成形品の破砕物で４ｍｍの篩通過品２００部の混合物に、分子内にＮＣＯ基を含有するウレタンプレポリマーで一液形のパンデックスＴＰ−１７３７(C)（遊離イソシアネート％＝１１、大日本インキ化学工業（株）製)１００部順次加えてモルタル混合用簡易混合機を用いて室温下で約５分間均一になるまで混合した。
プレス成型も実施例1に示すモールドを用い、まずモールドに上記で用意した実施例１と同じ混合物１，２１４部を入れ平滑になるように金鏝などを使用して軽く展圧した後、前述の表層材用の混合物２６４部を入れ平滑にしモールドを閉じた。その後は実施例１と全く同様な操作で、空気５００ｃｃ中に１ｇの水分を含む１４０℃の気体を５００ｃｍ３／２秒のストロークを持つシリンダーで送入し実施例1と同様５分で開圧し多孔質成形物を得た。
かようにして得られた成形物の物性は下表の通りであり、表層が弾性を有し歩道用ブロックとして使用できる強度を有していた。
成形物の物性
外観 ベージュ色
曲げ強度 ４．１ＭＰａ(JASS7M101に準拠)
比重 １．１０
空隙率（％） ２２
(Example 2)
Crushed white kitchen counter (artificial marble) molded product, Polylite MPS180 (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and Perbutyl Z (manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.) as a curing agent. Was used.
On the other hand, as a mixture for a surface layer material of a molded block of the above-mentioned compound, 350 parts of beige rubber having a particle diameter of 1 to 3 mm and 350 parts of similar black rubber made of EPDM waste rubber, and an FRP bath unit made of a cream-colored unsaturated polyester resin. To a mixture of 200 parts of a crushed product having passed through a 4 mm sieve, a one-part type Pandex TP-1737 (C) containing a urethane prepolymer containing an NCO group in the molecule (free isocyanate% = 11, Dainippon Ink. 100 parts (manufactured by Chemical Industry Co., Ltd.) were sequentially added and mixed at room temperature for about 5 minutes using a simple mixer for mixing mortar until uniform.
Press molding was also performed using the mold shown in Example 1. First, 1,214 parts of the same mixture as in Example 1 prepared above was put into the mold and lightly spread using a gold iron or the like so as to be smooth. Of 264 parts of the mixture for the surface material was smoothed, and the mold was closed. Thereafter the exactly the same procedure as in Example 1, to open pressure in fed similarly 5 minutes as in Example 1 at a cylinder with a stroke of 500 cm 3/2 seconds 140 ° C. in a gas containing water 1g of air 500cc A porous molded product was obtained.
The physical properties of the molded article thus obtained are as shown in the table below, and the surface layer had elasticity and strength that can be used as a sidewalk block.
Physical properties of molded products
Appearance Beige color
Bending strength 4.1MPa (based on JASS7M101)
Specific gravity 1.10
Porosity (%) 22
（比較例２）
実施例２において、モールド側面に加熱窒素ガス送入孔、排気用の貫通孔のないモールドを用いて、加熱窒素ガスを送入しない点を除いて、他は実施例２と同様な操作で、実施例２に相当する強度に達するまでのプレス成形時間は1７分を要した。
(Comparative Example 2)
In Example 2, the same operation as in Example 2 was performed, except that heated nitrogen gas was not fed into the mold using a mold having no heated nitrogen gas supply hole on the side surface of the mold and no through hole for exhaust gas. The press molding time required to reach the strength corresponding to Example 2 required 17 minutes.
Ａ 上型
Ｂ 中子
Ｃ 下型
１ 加熱気体送入口
２ 気体排出口
A Upper die B Core C Lower die 1
Claims (6)
The method for producing a porous molded article according to any one of claims 1 to 5, wherein the porosity is 10 to 40%, and the pores communicate with each other to have air permeability.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2003350679A JP2004209966A (en) | 2002-12-17 | 2003-10-09 | Manufacturing method for porous molded item |
Applications Claiming Priority (2)
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| JP2002365092 | 2002-12-17 | ||
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Publications (1)
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009505853A (en) * | 2005-08-23 | 2009-02-12 | エアバス・ドイチュラント・ゲーエムベーハー | Press machine for energy efficient curing of sandwich parts for aircraft |
-
2003
- 2003-10-09 JP JP2003350679A patent/JP2004209966A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009505853A (en) * | 2005-08-23 | 2009-02-12 | エアバス・ドイチュラント・ゲーエムベーハー | Press machine for energy efficient curing of sandwich parts for aircraft |
| US8740606B2 (en) | 2005-08-23 | 2014-06-03 | Airbus Operations Gmbh | Press device for the energy-efficient curing of a sandwich component for aircraft |
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