JP2004203991A

JP2004203991A - Resin composition and resin molded article having woodgrain pattern

Info

Publication number: JP2004203991A
Application number: JP2002373559A
Authority: JP
Inventors: Hironaka Matsuyama; 拡中松山; Hiroomi Kato; 博臣加藤; Yoshihiro Kida; 慶裕木田
Original assignee: Nippon Zeon Co Ltd
Current assignee: Zeon Corp
Priority date: 2002-12-25
Filing date: 2002-12-25
Publication date: 2004-07-22

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a resin composition which permits to stably manufacture a molded article having a clear woodgrain pattern and woody feeling like wood even when a base resin mainly composed of a styrene resin is used, and a resin molded article having the woodgrain pattern. <P>SOLUTION: The resin composition which exhibits the woodgrain pattern is comprised of a coloring composition (A) comprising the component (a-1) containing 50-95 wt% of tetrahydrofuran insolubles, the component (a-2) and the component (a-3), and a base resin composition (B) mainly composed of a styrene resin (b), where the components (a-1), (a-2) and (a-3) are a (meth)acrylate polymer, a copolymer of an aromatic vinyl compound with (meth)acrylonitrile and a colorant, respectively. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、鮮明できれいな木目模様を有する成形品を得ることができる樹脂組成物及びその組成物を用いた樹脂成形品に関する。
【０００２】
【従来の技術】
近年、住宅内装部材として木材を使用する代わりに樹脂製の材料が使用されている。このような樹脂としては、成形性、物性、コスト等の理由から主として塩化ビニル樹脂が使用されてきた。しかしながら、焼却時のダイオキシン発生等、環境面での問題がクローズアップされるに至り、塩化ビニル樹脂を代替えする樹脂材料の検討がなされている。
【０００３】
かかる代替え材料として、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）などのオレフィン系樹脂や、アクリロニトニル・ブタジエン・スチレン（ＡＢＳ）樹脂、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂などのスチレン系樹脂などが候補として挙げられる。これらの中でもスチレン系樹脂は、木材代替え材料として必要な成形加工性、線膨張係数、耐衝撃性などの点で優れており、比較的よく用いられてきた。
【０００４】
ところで、住宅内装部材の用途によっては、その部材表面に木目模様を施す必要がある。このような場合には、一般に部材表面に木目模様を直接印刷する方法、予め木目模様を印刷したシートを貼着する方法などが採用されてきた。また、スチレン系樹脂を主材料とするベース材料樹脂（以下において「ベース樹脂」という。）に、所定成分の樹脂等と着色剤とを含む着色用組成物を少量混合して押出し成形や、射出成形により、成形と同時に木目模様の発現をはかろうとするものが特許文献１〜４に開示されている。
【特許文献１】
特開平１１−３１０６８３
【特許文献２】
特開２００１−１３９７４３
【特許文献３】
特開２００１−２２０４７５
【特許文献４】
特開２００２−１２８９７６
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
しかし、成形品の表面に印刷を施したり、シールを貼着したりする方法では、木目模様の高級感に欠けるという問題があった。また、成形と同時に木目模様を発現させる成形法においては、木目調や木質感を自由にコントロールすることが難しいという問題があった。すなわち、一般的にスチレン系樹脂を主成分とするベース樹脂と、併用する着色用組成物との相溶性が良好過ぎるため、木目模様を発現すべき着色用組成物がベース樹脂に一様に溶融しすぎて、木目として視認されるべき色の濃淡が現れないという問題があった。
【０００６】
一方、ベース樹脂に対して相溶性の悪い着色用組成物を使用した場合、着色用組成物が粒状のまま現れて成形品表面に所望の木目模様を発現させることができず、さらには成形品の強度が低下するという別の問題もあった。
【０００７】
そこで本発明は、スチレン系樹脂を主成分とするベース樹脂を使用した場合でも、木材に似た明瞭な木目模様と木質感とを有する成形品を安定的に製造することを可能とする樹脂組成物および木目模様を有する樹脂成形品を提供することを課題とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者等は、ベース樹脂と着色用組成物との適度な相溶性を得るために、着色用組成物を構成する重合体が備える諸物性のうち、テトラヒドロフラン不溶解分に着目した。そして、そのテトラヒドロフラン不溶解分を適切な範囲にコントロールすることにより、木材に似た明瞭な木目模様と木質感とを有する成形品を安定的に製造することが容易となることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
すなわち、本発明の第一の観点にかかる発明によれば、テトラヒドロフラン不溶解分を５０〜９５重量％含有する下記（ａ−１）成分、下記（ａ−２）成分、及び下記（ａ−３）成分を含む着色用組成物（Ａ）と、スチレン系樹脂（ｂ）を主成分とするベース樹脂組成物（Ｂ）と、から構成され、木目模様を発現できる樹脂組成物が提供される。
（ａ−１）：（メタ）アクリレート系重合体
（ａ−２）：芳香族ビニル化合物とアクリロニトリルとの共重合体
（ａ−３）：着色剤
【００１０】
ここに前記「テトラヒドロフラン不溶解分」は、次のようにして求められる。すなわち、２ｇの重合体を１２０ｍｌのテトラヒドロフラン（以下においてＴＨＦと称することがある。）に室温で分散溶解した溶液を９０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して沈殿物を得る。得られた沈殿物を再度１２０ｍｌのＴＨＦに分散溶解して、同条件下で遠心分離する。この操作をさらに２回繰り返し、最終的に得られた沈殿物を４０℃で真空乾燥し、その重量を初期重量（２ｇ）で除して求められる重量分率（％）である。
【００１１】
上記の木目模様を発現できる樹脂組成物は、着色用組成物（Ａ）１〜１０重量部と、ベース樹脂組成物（Ｂ）１００重量部と、から構成されることが好ましい。
【００１２】
前記スチレン系樹脂（ｂ）が、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、及びポリスチレン（ＰＳ樹脂）からなる群より選ばれる少なくとも一種の樹脂であることが好ましい。
【００１３】
また、本発明の第二の観点にかかる発明によれば、上記の樹脂組成物を成形してなる、木目模様を有する樹脂成形品が提供される。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明について詳細に説明する。本発明の木目模様を発現できる樹脂組成物は、着色用組成物（Ａ）と、ベース樹脂組成物（Ｂ）とから構成される。
【００１５】
（１）着色用組成物（Ａ）
着色用組成物（Ａ）は、（ａ−１）成分、（ａ−２）成分、及び（ａ−３）成分を含む。以下に各（ａ−１）〜（ａ−３）成分について説明する。
【００１６】
＜（ａ−１）成分＞（ａ−１）成分は、（メタ）アクリレート系重合体であって、該重合体はＴＨＦ不溶解分を５０〜９５重量％含有することが必須である。
【００１７】
前記（メタ）アクリレート系重合体は、アクリレート系およびメタアクリレート系重合体を表し、（メタ）アクリル酸単量体および／またはその誘導体を（共）重合して得られる重合体を意味する。このような（メタ）アクリレート系重合体としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリルアミド、メタクリルアミドなどの重合体および共重合体が挙げられる。前記アクリル酸エステルとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどの炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル化合物、グリシジルアクリレートなどが挙げられる。前記メタクリル酸エステルも同様に炭素数１〜８のアルキル基を有するエステル化合物、グリシジルメタアクリレートなどが挙げられる。
【００１８】
また、前記（メタ）アクリレート系重合体は、（メタ）アクリル酸単量体および／またはその誘導体を、それらと共重合可能な他の単量体と共重合させて得られる共重合体であってもよい。前記共重合可能な他の単量体としては、スチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系化合物；アクリロニトリル、シアン化ビニリデンなどの不飽和ニトリル類；２−ヒドロキシエチルフマレート、ヒドロキシブチルビニルエーテル、マレイン酸モノブチルなどが挙げられる。
【００１９】
（ａ−１）成分はこれらの重合体を単独で使用してもよいし、２種以上を併用することもできる。（ａ−１）成分は、ＴＨＦ不溶解分を５０〜９５重量％含有することが必須であるが、さらに好ましくは６０〜９５重量％含有する。（ａ−１）成分のＴＨＦ不溶解分が５０％未満では、着色用組成物（Ａ）のベース樹脂組成物（Ｂ）に対する相溶性が良くなりすぎて、成形の際に木目が明瞭に発現しない。（ａ−１）成分のＴＨＦ不溶解分が９５％を超えると、着色用組成物（Ａ）のベース樹脂組成物（Ｂ）に対する相溶性が不足して、成形の際に着色用組成物（Ａ）が粒状のまま現れてしまったり、成形品の強度が低下したりする。
【００２０】
＜（ａ−２）成分＞（ａ−２）成分は、芳香族ビニル化合物と（メタ）アクリロニトリルとの共重合体であれば特に限定されるものではない。上記芳香族ビニル化合物としては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノメチルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルピリジン、ビニルキシレン、モノクロルスチレン、ジクロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレン、フルオロスチレン、エチルスチレン、ビニルナフタレンなどが挙げられ、特にスチレン、α−メチルスチレンが好ましい。これらの芳香族ビニル化合物は、１種単独で使用することも、あるいは２種以上を混合して用いることもできる。（ａ−２）成分としては、スチレンおよび／またはα−メチルスチレンと、アクリロニトリルおよび／またはメタクリロニトリルとの共重合体を好ましく使用することができる。
【００２１】
＜（ａ−３）成分＞（ａ−３）成分は着色剤である。着色剤としては染料および／または顔料を使用することができる。染料および／または顔料としては、樹脂やゴムの着色に用いられる公知の染料、有機顔料、無機顔料が挙げられる。これらは、１種単独で、あるいは２種以上を組合わせて使用することができる。
【００２２】
染料としては、例えば、複素環系、アンスラキノン系、アゾ系、ペリノン系などの染料が挙げられる。
【００２３】
また顔料として有機顔料および無機顔料を使用することができる。有機顔料として、例えばペリノン系、フタロシアニン系、キナクリドン系、パーマネントレッド、レーキレッド、ファーストイエロー、ジスアゾイエローなどのアゾ系、ニトロソ系、ニトロ系などの有機顔料が挙げられる。これらの中では、アゾ系やフタロシアニン系などを好ましく使用することができる。
【００２４】
一方、無機顔料として、亜鉛華などの酸化亜鉛、チタンイエロー、チタン白などの酸化チタン系、群青系、コバルトブルー系、ベンガラなどの酸化鉄系、カーボンブラック系、硫化鉄、硫化カドミウムなどの硫化物系、クロム酸鉛、クロム酸亜鉛などのクロム酸塩系、炭酸塩系、金属粉系などを使用することが可能である。これらの中では、酸化鉄系、カーボンブラック系、群青系などが好ましく使用できる。
【００２５】
本発明において、着色用組成物（Ａ）中における（ａ−１）成分の含有量は特に限定されるものではないが、２０〜７０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは３０〜６０重量部である。該組成物（Ａ）中における（ａ−１）成分の含有量を上記範囲に設定することにより、成形品表面に鮮明な木目模様を得ることができる。（ａ−１）成分の量が２０重量部未満であると、ベース樹脂組成物（Ｂ）に着色用組成物（Ａ）が溶融しすぎて成形品表面に鮮明な木目が得られない。（ａ−１）成分の量が７０重量部を越えると、ベース樹脂組成物（Ｂ）に着色用組成物（Ａ）が溶融しにくいため成形品表面の着色剤のコントラストが強すぎ、また木目模様になりにくいなどの問題が生じる。
【００２６】
また、本発明において、着色用組成物（Ａ）中における（ａ−２）成分の含有量は特に限定されるものではないが、８０〜３０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは７０〜４０重量部である。着色用組成物（Ａ）中における（ａ−２）成分の含有量を上記範囲に設定することにより、成形品表面に鮮明な木目模様を得ることができるという利点が得られる。（ａ−２）成分の量が８０重量部を越えると、ベース樹脂組成物（Ｂ）に着色用組成物（Ａ）が溶融しすぎて成形品表面に鮮明な木目が得られない。（ａ−２）成分の量が３０重量部未満であると、ベース樹脂組成物（Ｂ）に着色用組成物（Ａ）が溶融しにくいため成形品表面の着色剤のコントラストが強すぎ、また木目模様になりにくいなどの問題が生じる。
【００２７】
さらに、本発明において、着色用組成物（Ａ）中における（ａ−３）成分の含有量は特に限定されるものではないが、３〜３０重量部であることが好ましく、さらに好ましくは５〜２０重量部である。該組成物（Ａ）中における（ａ−３）成分の含有量をこのような範囲に設定することによって、成形品に鮮明な木目模様を与えることが可能となる。
【００２８】
ただし、以上の着色用組成物（Ａ）中における（ａ−１）〜（ａ−３）成分の含有量に関する説明の前提として、（ａ−１）成分と（ａ−２）成分との合計量が１００重量部である。
【００２９】
なお、着色用組成物（Ａ）は、１種単独で使用、あるいは２種以上を別々に調整して併用することもできる。２種以上を併用することにより、木目模様の色調を変化させたり、複雑な木目模様を得ることが可能である。
【００３０】
（２）ベース樹脂組成物（Ｂ）
本発明において、ベース樹脂組成物（Ｂ）は、スチレン系樹脂（ｂ）を主成分とする。
【００３１】
＜スチレン系樹脂（ｂ）＞本発明におけるスチレン系樹脂（ｂ）は特に限定するものではないが、スチレン，α−メチルスチレンまたはビニルトルエンの単独重合体、またはこれらの共重合体、またはこれらを５０重量％以上含有した、これらと共重合可能な他の不飽和単量体との共重合体を使用することができる。代表的なものとしては、ポリスチレン、ＨＩＰＳ（耐衝撃性ポリスチレン樹脂）、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体）、ＡＳ樹脂（アクリロニトリル・スチレン共重合体）、耐熱性ＡＳ樹脂（スチレン−Ｎ−フェニルマレイミド−アクリロニトリル共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体）等が挙げられる。これらのスチレン系樹脂は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。
【００３２】
前記の共重合可能な不飽和単量体の例としては、エチレン、プロピレン等のオレフィン系化合物；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸等の不飽和モノカルボン酸；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸−ｎ−ブチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル等の不飽和モノカルボン酸エステル；アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和アミド；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニトリル；マレイン酸、フマール酸等の不飽和ジカルボン酸；これらのエステルおよびこれらの無水物；Ｎ−置換マレイミド類；ビニルメチルエーテル、ビニルエチルエーテル等のビニルエーテル；更に塩化ビニリデン等のビニリデン化合物等を挙げることができ、これらの１種以上を合計５０重量％以下で使用する。
【００３３】
それらの中でも特に、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリロニトリル・アクリルゴム・スチレン共重合体（ＡＡＳ樹脂）、アクリロニトリル・エチレンプロピレンゴム・スチレン共重合体（ＡＥＳ樹脂）、及びポリスチレン（ＰＳ樹脂）等のスチレン系樹脂であることが好ましい。これらのスチレン系樹脂（ｂ）をベース樹脂として使用することにより、成形加工性や寸法精度に優れ、着色も容易で耐水性が高い成形品が得られる。
【００３４】
＜滑剤（ｃ）＞上記ベース樹脂組成物（Ｂ）には、滑剤（ｃ）を適宜配合することができる。滑剤（ｃ）としては、公知の滑剤を使用することができる。具体的には、炭化水素系滑剤、脂肪酸系滑剤、脂肪酸アミド系滑剤、エステル系滑剤、脂肪アルコール系滑剤、多価アルコール系滑剤、脂肪酸と多価アルコール部分エステル系滑剤、金属石鹸系滑剤及びこれらの複合系滑剤からなる群から選択される少なくとも１種以上の滑剤が用いられる。これらの滑剤の配合量はスチレン系樹脂（ｂ）１００重量部当たり１〜１５重量部であり、好ましくは３〜１０重量部である。滑剤（ｃ）の含有量がスチレン系樹脂（ｂ）１００重量部当たり１重量部未満であると、成形時の溶融樹脂のすべりが悪く、例えば、押出機の押出トルクが上がり、安定した木目模様が得難くなる傾向がある。滑剤（ｃ）の含有量が１５重量部を超えると、十分な溶融状態が得られずに、成形時にサージングなどの問題を生じやすくなる。
【００３５】
さらに上記ベース樹脂（Ｂ）には本発明の目的を害さない範囲で必要に応じて、セルロース系物質（ｄ）、無機フィラー（ｅ）、難燃剤（ｆ）、高分子加工助剤（ｇ）、発泡剤（ｈ）、樹脂改質剤（ｉ）等を配合することができる。
【００３６】
＜セルロース系物質（ｄ）＞セルロース系物質（ｄ）としては、木粉、紙、パルプ、モミガラ、バガスなどの植物性物質、またはこれらの粉砕品が挙げられる。セルロース系物質（ｄ）の形状としては、粉末や繊維状など、すべての形状が含まれる。このうち、木粉としては平均粒径３０〜５００μｍ、好ましくは５０〜１００μｍの木粉が好ましい。木粉の含有量は、スチレン系樹脂（ｂ）１００重量部当たり５〜１５０重量部、好ましくは２０〜１２０重量部、さらに好ましくは３０〜１００重量部である。
【００３７】
＜無機フィラー（ｅ）＞無機フィラー（ｅ）としては、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、ワラストナイト、ガラスのミルドファイバー、ロックフィラー、炭酸カルシウム、タルク、マイカ、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシウム、酸化亜鉛ウィスカー、チタン酸カリウムウィスカー、ガラスバルーン、セラミックバルーンなどを使用することができ、これらの中でも、炭酸カルシウム、タルク、カオリン、チタン酸カリウムウィスカーなどを使用することが好ましい。これらの無機フィラーのうち、ガラス繊維、炭素繊維の形状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の繊維長を有するものが好ましい。これらの無機フィラーは、１種単独で使用、あるいは２種以上を併用することができる。
【００３８】
＜難燃剤（ｆ）＞難燃化剤（ｆ）としては、例えば、樹脂等の難燃化に通常用いられるハロゲン化合物、及びアンチモン化合物等の無機系難燃剤を使用することが可能である。ハロゲン化合物としては、例えば、テトラブロモビスフェノールＡや臭素化エポキシ系、ハロゲン化ポリカーボネート等が挙げられる。無機系難燃剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウム等が挙げられる。これらの難燃剤の配合量は、前記スチレン系樹脂（ｂ）１００重量部に対して１〜３５重量部、好ましくは５〜３０重量部である。
【００３９】
＜高分子加工助剤（ｇ）＞高分子加工助剤（ｇ）としては、例えば、アルキルメタクリレート、芳香族ビニルとシアン化ビニルの共重合体等が挙げられる。これらの高分子加工助剤は、スチレン系樹脂（ｂ）１００重量部に対して通常０．１〜２０重量部の範囲で配合される。
【００４０】
＜発泡剤（ｈ）＞発泡成形品を得ようとする場合には、発泡剤（ｈ）として、熱分解型発泡剤をスチレン系樹脂（ｂ）に配合することができる。熱分解型発泡剤としては熱分解型有機発泡剤又は／及び熱分解型無機発泡剤が用いられる。前者の例としては、Ｎ´−ジニトロソテレフタルアミド等のニトロソ化合物；アゾジカルボンアミド等のアゾ化合物、ベンゼンスルホニルヒドラジド等のスルホニルヒドラジド類等が挙げられる。また、後者の例としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸アンモニウム、炭酸アンモニウム等が挙げられる。上記の有機の又は／及び無機の熱分解型発泡剤の群から選択される１種または２種以上を用いることが好ましい。これら熱分解型発泡剤の含有量は、スチレン系樹脂（ｂ）１００重量部あたり０．１〜５重量部であり、好ましくは０．５〜３重量部である。熱分解型発泡剤の含有量がスチレン系樹脂（ｂ）１００重量部あたり０．１重量部未満であると、有効な発泡倍率が得られ難い。また熱分解型発泡剤の含有量がスチレン系樹脂（ｂ）１００重量部あたり５重量部を超えると、成形品表面が荒れたり、表面硬度が低下したりする傾向がある。
【００４１】
＜樹脂改質剤（ｉ）＞スチレン系樹脂組成物（ｂ）の耐衝撃性や加工性などを向上させるために、公知の樹脂改質剤（ｉ）を適宜配合することができる。そのような樹脂改質剤としては、例えば、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン（ＭＢＳ）樹脂、スチレン系熱可塑性エラスマー（ＳＢＳ、ＳＩＳ、ＳＥＢＳ、ＳＥＰＳなど）が挙げられる。これらの使用量は、本発明の目的を阻害しない範囲であれば特に限定されない。
【００４２】
なお、以上の説明においては、滑剤（ｃ）、及びセルロース系物質（ｄ）、無機フィラー（ｅ）、難燃剤（ｆ）、高分子加工助剤（ｇ）、発泡剤（ｈ）、樹脂改質剤（ｉ）等の任意成分をベース樹脂組成物（Ｂ）に配合するものとして説明したが、これらを着色用組成物（Ａ）に配合することも可能である。またさらに、前記に挙げた各成分に加えて、着色用組成物（Ａ）またはベース樹脂組成物（Ｂ）には、公知の可塑剤、抗菌剤、防カビ剤、難燃剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、充填剤、カップリング剤などが適宜添加される。
【００４３】
本発明において、以上のように構成された着色用組成物（Ａ）と、ベース樹脂組成物（Ｂ）との配合比は特に限定されるものではないが、着色用組成物（Ａ）１〜１０重量部と、ベース樹脂組成物（Ｂ）１００重量部とから構成されることが好ましい。着色用組成物（Ａ）と、ベース樹脂組成物（Ｂ）との配合比を上記範囲に設定することにより、木目に近い模様を表現することができる。
【００４４】
（３）着色用組成物（Ａ）、及びベース樹脂組成物（Ｂ）の調製方法
着色用組成物（Ａ）を調製する典型的な手順としては、（ａ−１）、（ａ−２）、及び（ａ−３）成分を一括してヘンシェルミキサー等の混合機に投入し、激しく攪拌混合しつつ８０℃〜１３０℃に昇温する。上記温度に到達したら、混合物をクーリングミキサーに移して、５０℃〜６０℃に温度を下げる。取出された粉末状の混合物は、通常、ペレット化する。ペレット化の方法としては、各種押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなどが挙げられるが、通常、二軸押出機を用いて１７０℃〜１９０℃にて押し出してペレットを製造する方法が好ましい。
【００４５】
ベース樹脂組成物（Ｂ）についてもスチレン系樹脂（ｂ）、滑剤（ｃ）、及び必要により、セルロース系物質（ｄ）、無機フィラー（ｅ）、難燃剤（ｆ）、高分子加工助剤（ｇ）、発泡剤（ｈ）、樹脂改質剤（ｉ）等の任意成分を混合して同様に行う。
【００４６】
（４）成形方法
本発明にかかる樹脂組成物を用いて、木目模様を有する樹脂成形品を得るための成形方法としては、例えば、着色用組成物（Ａ）、及びベース樹脂組成物（Ｂ）のペレットとをタンブラーなどの混合機で均一に混合し、次いで、この混合物を所望の形状に成形する。その成形方法は特に限定されないが、通常、射出成形法（インサート成形法、二色成形法、サンドイッチ成形法、ガスインジェクション成形法等）、押出成形法など公知の方法が用いられる。これらの成形方法の中でも、押出成形法が好ましく採用され、通常の押出機、例えば、単軸、二軸、二軸異方向、二軸同方向押出機等を用いて、前記混合物が押出成形される。二軸押出機を用いて成形する場合は、着色用組成物（Ａ）のペレットを予めベース樹脂組成物（Ｂ）に混合して押出機のホッパーに入れて成形する方法と、ベース樹脂組成物（Ｂ）のみを押出機のホッパーに入れて押出成形しつつ、着色用組成物（Ａ）のペレットをベント孔から投入し、混入させて成形する方法とがある。
【００４７】
かくして、得られる木目模様を有する樹脂成形品の形状は、一般に板状、シート状、角柱状、円柱状、異型などが挙げられる。本発明による木目模様を有する樹脂成形品は、自然かつ美麗な木目模様があり、木質感に富み、かつ機械的強度に優れるので、ＯＡ・家電、車輌・船舶、家具・建材、サニタリー機器、玩具・スポーツ用品、その他雑貨などの各分野で用途に応じて使用される。
【００４８】
以上、現時点において、もっとも、実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本願明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴う樹脂組成物および木目模様を有する樹脂成形品もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。
【実施例】
次に実施例および比較例を挙げて、本発明のスチレン系樹脂組成物について具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、部数および％は重量基準である。
【００４９】
（１）着色用組成物（Ａ）、及びベース樹脂組成物（Ｂ）の調製
表１に配合を示す着色用組成物Ａ１〜Ａ５、及びＡＡ１〜ＡＡ３、並びに表２に配合を示すベース樹脂組成物Ｂ１〜Ｂ６について、各成分をヘンシェルミキサーにて混合し、温度が上昇して１３０℃になった時点で混合物をクーリングミキサーに移して混合し、５０℃まで温度を下げた。得られた粉末状の混合物を、シリンダー径４０ｍｍの二軸押出機を用いて下記条件にてペレットにした。ベース樹脂組成物Ｂ４については、ベント孔から木粉に残る水分を揮発させた。
【００５０】
なお、（ａ−１）成分のＴＨＦ不溶解分は、２ｇの試料を１２０ｍｌのＴＨＦに室温で分散溶解し、９０００ｒｐｍで３０分間遠心分離して得られる沈殿物を再度１２０ｍｌのＴＨＦに分散溶解し、同条件で遠心分離して、得られた沈殿物をさらに同一条件にてＴＨＦ分散溶解と遠心分離を２回繰り返し（遠心分離は合計４回行うことになる。）、最終的に得られた沈殿物の重量を測定し、その重量を初期重量（２ｇ）で除して重量分率（％）として表したものである。
＜ペレットの調製条件＞
設定温度：シリンダーＣ_１＝１６０℃、Ｃ_２＝１７０℃、Ｃ_３＝１８０℃：アダプター＝１８０℃、ダイス＝１８０℃
スクリュー：回転数２０ｒｐｍ
フィードスクリュー：回転数７ｒｐｍ
ダイス：３ｍｍφ×６０穴
【表１】

【００５１】
ａ−１成分
（アクリル系共重合体１）
ｎ−ブチルアクリレート７９．６重量部、ジビニルベンゼン０．４重量部、ソジウムドデシルサルフェート（界面活性剤）１．０重量部、過硫酸カリウム（触媒）０．１重量部を水１５０重量部に添加した。７０℃で１８０分攪拌し乳化重合を行ない、コアのポリマーを作成した。次いでメチルメタクリレート２０．０重量部を添加し７０℃で１８０分攪拌しコアシェルポリマーを作成した。得られたコアシェルポリマーのラテックスを３％硫酸アルミニウム水溶液に添加して凝固し、固形分を分取して気流乾燥した。得られたアクリル系共重合体１のＴＨＦ不溶解分は７７％であった。
（アクリル系共重合体２）
コアモノマーとして２−エチルヘキシルアクリレート６９．５重量部、ジビニルベンゼン０．５重量部、シェルモノマーとしてメチルメタクリレート２９．０重量部、グリシジルメタクリレート１．０重量部を使用したこと以外は、上記のアクリル系共重合体１の調製と同様の条件で乳化重合と乾燥処理を行なった。得られたアクリル系共重合体２のＴＨＦ不溶解分は８４％であった。
（アクリル系共重合体３）
コアモノマーとしてｎ−ブチルアクリレート３９．８重量部、ジビニルベンゼン０．２重量部、シェルモノマーとしてアクリロニトリル１４．０重量部、スチレン４６．０重量部を使用したこと以外は、上記のアクリル系共重合体１と同様の条件で乳化重合と乾燥処理を行なった。得られたアクリル系共重合体３のＴＨＦ不溶解分は４０％であった。
（アクリル系共重合体４）
メチルメタクリレート９０．０重量部、グリシジルメタクリレート１０．０重量部、ソジウムドデシルサルフェート１．０重量部、過硫酸カリウム０．１重量部を水１５０重量部に添加した。７０℃で１８０分攪拌し乳化重合を行なった。得られたラテックスを噴霧乾燥してアクリル系共重合体４を調製した。この共重合体４のＴＨＦ不溶解分は８５％であった。
【００５２】
ａ−２成分
（スチレン系樹脂１）：宇部サイコン社製のＳ７００Ｎ（耐熱ＡＳ樹脂）
（スチレン系樹脂２）：三菱レイヨン社製のＡＰ−５０（ＡＳ樹脂、重量平均分子量：１７３０００、スチレン単位含有量：７０％、アクリロニトリル単位含有量：３０％）
【００５３】
ａ−３成分
大日精化工業社製のディスコールＫ−６８２０（茶色顔料、ジスアゾイエロー）
【表２】

【００５４】
ｂ成分
（ＡＳ樹脂）：三菱レイヨン社製のＡＰ−５０（ＡＳ樹脂、重量平均分子量：１７３０００、スチレン単位含有量：７０％、アクリロニトリル単位含有量：３０重量％）
（ＡＢＳ樹脂）：三菱レイヨン社製のＲ−５０（アクリロニトリル単位含有量１４％、ブタジエン単位含有量４０％、スチレン単位含有量４６％）
（ＡＡＳ樹脂）：宇部サイコン社製のＡ４００Ｎ（アクリロニトリル単位含有量１４％、ブチルアクリレート単位含有量４０％、スチレン単位含有量４６％）
（ＡＥＳ樹脂）：宇部サイコン社製のＥ５００Ｎ（アクリロニトリル単位含有量１２％、エチレンプロピレンゴム含有量５０％、スチレン単位含有量３８％）
（ＰＳ樹脂）：エイアンドエムスチレン社製のＨＩ４７５０
【００５５】
ｃ成分
（滑剤１）：アライドケミカル社製のＡＣＰＥ６Ａ（ポリエチレンワックス）
（滑剤２）：堺化学工業社製のＳＭ−１０００（ステアリン酸マグネシウム）
【００５６】
ｄ成分
（木粉）：島田商会社製のセルユント（平均粒径８０μｍ）
【００５７】
ｈ成分
（発泡剤）：永和化成社製のビニホールＡＣ＃３（アゾジカルボンアミド）
【００５８】
（２）樹脂組成物の押出
こうして得られたペレットを、表３（実施例１〜１１）、及び表４（比較例１〜３）に示す比率で混合し、シリンダー径４０ｍｍの一軸押出機により下記条件にて押出成形した。
【００５９】
＜押出成形の条件＞
スクリュー：Ｌ／Ｄ＝２４、圧縮比２．５、回転数２０ｒｐｍ
設定温度：シリンダーＣ_１＝１４０℃、Ｃ_２＝１５０℃、Ｃ_３＝１５５℃、Ｃ_４＝１６５℃：ヘッド１７０℃：ダイスＤ_１＝１７５℃、Ｄ_２＝１７５℃
ダイス：厚み２ｍｍ×幅４０ｍｍ
ダイスランド長さ：１０ｍｍ
【表３】

【表４】

【００６０】
（３）評価
上記の各押出し成形品について目視により「木目柄鮮明性」及び「木目柄持続性」について評価した。各評価項目の評価基準は以下のとおりである。
【表５】

【００６１】
各実施例、及び比較例に対する評価結果を表６、及び表７に示す。
【表６】

評価（実施例）
【表７】

評価（比較例）
【００６２】
（４）結論
本発明にかかる実施例１〜１１の各樹脂組成物は、「木目柄鮮明性」、及び「木目柄持続性」の各項目について、良好な評価結果を示した。
【００６３】
これに対して、比較例１の樹脂組成物は、着色用組成物においてＴＨＦ不溶解分が本願発明の範囲より小さなアクリル系共重合体を使用したため、「木目柄鮮明性」、及び「木目柄持続性」に関して満足な評価結果を得ることができなかった。
【００６４】
比較例２の樹脂組成物は、本発明で規定される（ａ−１）成分を配合しなかったため、また、比較例３の樹脂組成物は（ａ−２）成分を配合しなかったため、「木目柄鮮明性」、及び「木目柄持続性」に関して満足な評価結果を得ることができなかった。
【００６５】
【発明の効果】
以上に説明したように、本発明により、スチレン系樹脂を主成分とするベース樹脂組成物を使用した場合でも、木材に似た明瞭な木目模様と木質感とを有する成形品を安定的に製造することを可能とする樹脂組成物および木目模様を有する樹脂成形品を得ることが可能となる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a resin composition capable of obtaining a molded article having a clear and fine grain pattern, and a resin molded article using the composition.
[0002]
[Prior art]
In recent years, resin materials have been used in place of wood as interior housing members. As such a resin, a vinyl chloride resin has been mainly used for reasons such as moldability, physical properties, and cost. However, environmental problems such as the generation of dioxin during incineration have come to the fore, and resin materials that substitute for vinyl chloride resin have been studied.
[0003]
Examples of such alternative materials include olefin-based resins such as polyethylene (PE) and polypropylene (PP), and styrene-based resins such as acrylonitonyl-butadiene-styrene (ABS) resin and polystyrene (PS) resin. Among them, styrene-based resins are excellent in molding processability, linear expansion coefficient, impact resistance, and the like, which are required as wood substitute materials, and have been used relatively frequently.
[0004]
By the way, depending on the use of a house interior member, it is necessary to give a wood pattern to the surface of the member. In such a case, a method of directly printing a grain pattern on a member surface, a method of attaching a sheet on which a grain pattern is printed in advance, and the like have been generally employed. Further, a small amount of a coloring composition containing a resin or the like of a predetermined component and a coloring agent is mixed in a small amount with a base material resin (hereinafter, referred to as a “base resin”) mainly composed of a styrene-based resin, and extrusion molding or injection is performed. Patent Literatures 1 to 4 disclose that a wood grain pattern is to be developed by molding at the same time as molding.
[Patent Document 1]
JP-A-11-310683
[Patent Document 2]
JP 2001-139743 A
[Patent Document 3]
JP 2001-220475 A
[Patent Document 4]
JP-A-2002-128976
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
However, the method of printing or sticking a sticker on the surface of a molded article has a problem that it lacks a high-grade sense of a grain pattern. Further, in a molding method in which a grain pattern is developed simultaneously with molding, there is a problem that it is difficult to freely control a grain tone and a wood texture. That is, since the compatibility between the base resin containing a styrene-based resin as a main component and the coloring composition used in combination is too good, the coloring composition that should exhibit a grain pattern is uniformly melted in the base resin. There is a problem in that the shade of the color that should be visually recognized as a grain does not appear due to too much.
[0006]
On the other hand, when a coloring composition having poor compatibility with the base resin is used, the coloring composition appears in a granular form, and the desired grain pattern cannot be exhibited on the surface of the molded product. There is another problem that the strength of the steel is reduced.
[0007]
Therefore, the present invention provides a resin composition that enables stable production of a molded article having a clear grain pattern similar to wood and a woody texture even when a base resin containing a styrene-based resin as a main component is used. It is an object to provide a resin molded product having an object and a grain pattern.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have focused on tetrahydrofuran insoluble components among various physical properties of a polymer constituting the coloring composition in order to obtain appropriate compatibility between the base resin and the coloring composition. The present inventors have found that by controlling the tetrahydrofuran-insoluble content to an appropriate range, it becomes easy to stably produce a molded article having a clear grain pattern similar to wood and a woody texture, and the present invention. Was completed.
[0009]
That is, according to the invention according to the first aspect of the present invention, the following component (a-1), the following component (a-2), and the following (a-3) each containing 50 to 95% by weight of a tetrahydrofuran-insoluble component. A) A resin composition is provided which comprises a coloring composition (A) containing a component and a base resin composition (B) containing a styrene-based resin (b) as a main component, and can exhibit a wood grain pattern.
(A-1): (meth) acrylate polymer
(A-2): Copolymer of aromatic vinyl compound and acrylonitrile
(A-3): coloring agent
[0010]
Here, the “tetrahydrofuran-insoluble matter” is determined as follows. That is, a solution in which 2 g of the polymer is dispersed and dissolved in 120 ml of tetrahydrofuran (hereinafter sometimes referred to as THF) at room temperature is centrifuged at 9000 rpm for 30 minutes to obtain a precipitate. The resulting precipitate is again dispersed and dissolved in 120 ml of THF, and centrifuged under the same conditions. This operation was repeated twice more, and the finally obtained precipitate was vacuum-dried at 40 ° C., and the weight fraction (%) determined by dividing the weight by the initial weight (2 g) was obtained.
[0011]
The resin composition capable of exhibiting the wood pattern is preferably composed of 1 to 10 parts by weight of the coloring composition (A) and 100 parts by weight of the base resin composition (B).
[0012]
The styrene resin (b) is an acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), an acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), an acrylonitrile / acryl rubber / styrene copolymer (AAS resin), acrylonitrile / ethylene It is preferably at least one resin selected from the group consisting of propylene rubber / styrene copolymer (AES resin) and polystyrene (PS resin).
[0013]
Further, according to the invention according to the second aspect of the present invention, there is provided a resin molded product having a grain pattern, obtained by molding the above resin composition.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The resin composition capable of exhibiting the wood grain pattern of the present invention comprises a coloring composition (A) and a base resin composition (B).
[0015]
(1) Coloring composition (A)
The coloring composition (A) contains a component (a-1), a component (a-2), and a component (a-3). The components (a-1) to (a-3) will be described below.
[0016]
<Component (a-1)> The component (a-1) is a (meth) acrylate polymer, and it is essential that the polymer contains 50 to 95% by weight of a THF-insoluble component.
[0017]
The (meth) acrylate-based polymer represents an acrylate-based or methacrylate-based polymer, and means a polymer obtained by (co) polymerizing a (meth) acrylic acid monomer and / or a derivative thereof. Examples of such (meth) acrylate polymers include polymers and copolymers of acrylic acid, methacrylic acid, acrylate, methacrylate, acrylamide, methacrylamide, and the like. Examples of the acrylate include ester compounds having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, and 2-ethylhexyl acrylate, and glycidyl acrylate. Similarly, the methacrylic acid ester includes an ester compound having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, glycidyl methacrylate and the like.
[0018]
The (meth) acrylate-based polymer is a copolymer obtained by copolymerizing a (meth) acrylic acid monomer and / or a derivative thereof with another monomer copolymerizable therewith. You may. Other copolymerizable monomers include aromatic vinyl compounds such as styrene, vinyltoluene, divinylbenzene and α-methylstyrene; unsaturated nitriles such as acrylonitrile and vinylidene cyanide; and 2-hydroxyethyl furan. Rate, hydroxybutyl vinyl ether, monobutyl maleate and the like.
[0019]
As the component (a-1), these polymers may be used alone, or two or more kinds may be used in combination. It is essential that the component (a-1) contains 50 to 95% by weight of a THF-insoluble component, but more preferably 60 to 95% by weight. When the THF-insoluble content of the component (a-1) is less than 50%, the compatibility of the coloring composition (A) with the base resin composition (B) becomes too good, and the grain is clearly produced during molding. do not do. If the THF-insoluble content of the component (a-1) exceeds 95%, the compatibility of the coloring composition (A) with the base resin composition (B) becomes insufficient, and the coloring composition ( A) may appear in a granular form, or the strength of the molded product may decrease.
[0020]
<Component (a-2)> The component (a-2) is not particularly limited as long as it is a copolymer of an aromatic vinyl compound and (meth) acrylonitrile. Examples of the aromatic vinyl compound include styrene, t-butyl styrene, α-methyl styrene, p-methyl styrene, divinyl benzene, 1,1-diphenyl styrene, N, N-diethyl-p-aminomethyl styrene, N , N-diethyl-p-aminoethylstyrene, vinylpyridine, vinylxylene, monochlorostyrene, dichlorostyrene, monobromostyrene, dibromostyrene, fluorostyrene, ethylstyrene, vinylnaphthalene, etc., and particularly styrene, α-methylstyrene Is preferred. These aromatic vinyl compounds can be used alone or in combination of two or more. As the component (a-2), a copolymer of styrene and / or α-methylstyrene with acrylonitrile and / or methacrylonitrile can be preferably used.
[0021]
<Component (a-3)> The component (a-3) is a colorant. Dyes and / or pigments can be used as colorants. Examples of the dye and / or pigment include known dyes, organic pigments, and inorganic pigments used for coloring resins and rubbers. These can be used alone or in combination of two or more.
[0022]
Examples of the dye include heterocyclic, anthraquinone, azo, and perinone dyes.
[0023]
Organic pigments and inorganic pigments can be used as the pigment. Examples of the organic pigment include perinone-based, phthalocyanine-based, quinacridone-based, azo-based organic pigments such as permanent red, lake red, first yellow, and disazo yellow, nitroso-based, and nitro-based organic pigments. Among them, azo-based and phthalocyanine-based can be preferably used.
[0024]
On the other hand, as inorganic pigments, zinc oxides such as zinc white, titanium oxides such as titanium yellow and titanium white, iron oxides such as ultramarine, cobalt blue, and red iron, carbon blacks, sulfides such as iron sulfide and cadmium sulfide. It is possible to use a material, a chromate such as lead chromate or zinc chromate, a carbonate, a metal powder, or the like. Of these, iron oxides, carbon blacks, ultramarines, and the like can be preferably used.
[0025]
In the present invention, the content of the component (a-1) in the coloring composition (A) is not particularly limited, but is preferably 20 to 70 parts by weight, and more preferably 30 to 60 parts by weight. Department. By setting the content of the component (a-1) in the composition (A) within the above range, a clear grain pattern can be obtained on the surface of the molded product. When the amount of the component (a-1) is less than 20 parts by weight, the coloring composition (A) is excessively melted in the base resin composition (B), and a clear grain cannot be obtained on the surface of the molded product. When the amount of the component (a-1) exceeds 70 parts by weight, the coloring composition (A) is difficult to melt in the base resin composition (B), so that the contrast of the coloring agent on the surface of the molded product is too strong, and Problems such as difficulty in patterning occur.
[0026]
In the present invention, the content of the component (a-2) in the coloring composition (A) is not particularly limited, but is preferably 80 to 30 parts by weight, and more preferably 70 to 30 parts by weight. 40 parts by weight. By setting the content of the component (a-2) in the coloring composition (A) within the above range, there is obtained an advantage that a clear grain pattern can be obtained on the surface of the molded product. When the amount of the component (a-2) exceeds 80 parts by weight, the coloring composition (A) is excessively melted in the base resin composition (B), and a clear grain cannot be obtained on the surface of the molded product. When the amount of the component (a-2) is less than 30 parts by weight, the coloring composition (A) is difficult to melt in the base resin composition (B), so that the contrast of the coloring agent on the surface of the molded product is too strong. Problems such as difficulty in forming a grain pattern occur.
[0027]
Furthermore, in the present invention, the content of the component (a-3) in the coloring composition (A) is not particularly limited, but is preferably 3 to 30 parts by weight, and more preferably 5 to 30 parts by weight. 20 parts by weight. By setting the content of the component (a-3) in the composition (A) in such a range, it is possible to give a clear wood pattern to the molded product.
[0028]
However, as a premise of the description regarding the content of the components (a-1) to (a-3) in the coloring composition (A), the sum of the components (a-1) and (a-2) The amount is 100 parts by weight.
[0029]
The coloring composition (A) can be used alone or in combination of two or more. By using two or more kinds, it is possible to change the color tone of the grain pattern or to obtain a complicated grain pattern.
[0030]
(2) Base resin composition (B)
In the present invention, the base resin composition (B) contains a styrene resin (b) as a main component.
[0031]
<Styrene resin (b)> The styrene resin (b) in the present invention is not particularly limited, but a homopolymer of styrene, α-methylstyrene or vinyltoluene, a copolymer thereof, or Copolymers with other unsaturated monomers copolymerizable therewith, containing at least 50% by weight, can be used. Representative examples include polystyrene, HIPS (impact polystyrene resin), ABS resin (acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer), AS resin (acrylonitrile-styrene copolymer), and heat-resistant AS resin (styrene-N -Phenylmaleimide-acrylonitrile copolymer), AES resin (acrylonitrile / ethylene propylene rubber / styrene copolymer), AAS resin (acrylonitrile / acryl rubber / styrene copolymer) and the like. These styrenic resins may be used alone or as a mixture of two or more.
[0032]
Examples of the copolymerizable unsaturated monomers include olefin compounds such as ethylene and propylene; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; unsaturated monocarboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid; Unsaturated monocarboxylic esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, and N, N-dimethylaminoethyl methacrylate; acrylamide Amides such as acrylonitrile and methacrylonitrile; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid; esters and anhydrides thereof; N-substituted maleimides; vinyl methyl ether , Vinyl ethyl ether Le; and there may be mentioned vinylidene compounds such a vinylidene chloride, using one or more of these in total 50% by weight or less.
[0033]
Among them, acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin), acrylonitrile / butadiene / styrene copolymer (ABS resin), acrylonitrile / acryl rubber / styrene copolymer (AAS resin), acrylonitrile / ethylene propylene rubber / styrene It is preferable to use a styrene resin such as a copolymer (AES resin) and polystyrene (PS resin). By using these styrene resins (b) as the base resin, a molded article having excellent moldability and dimensional accuracy, easy coloring, and high water resistance can be obtained.
[0034]
<Lubricant (c)> The lubricant (c) can be appropriately blended with the base resin composition (B). As the lubricant (c), a known lubricant can be used. Specifically, hydrocarbon lubricants, fatty acid lubricants, fatty acid amide lubricants, ester lubricants, fatty alcohol lubricants, polyhydric alcohol lubricants, fatty acid and polyhydric alcohol partial ester lubricants, metal soap lubricants and the like At least one or more lubricants selected from the group consisting of composite lubricants are used. The compounding amount of these lubricants is 1 to 15 parts by weight, preferably 3 to 10 parts by weight, per 100 parts by weight of the styrene resin (b). When the content of the lubricant (c) is less than 1 part by weight per 100 parts by weight of the styrene-based resin (b), the slip of the molten resin at the time of molding is poor, for example, the extrusion torque of an extruder is increased, and a stable grain pattern is obtained. Tends to be difficult to obtain. If the content of the lubricant (c) exceeds 15 parts by weight, a sufficient melting state cannot be obtained, and problems such as surging during molding tend to occur.
[0035]
If necessary, the base resin (B) may be a cellulose-based substance (d), an inorganic filler (e), a flame retardant (f), a polymer processing aid (g) as long as the object of the present invention is not impaired. , A foaming agent (h), a resin modifier (i) and the like.
[0036]
<Cellulose-based substance (d)> Examples of the cellulosic-based substance (d) include plant substances such as wood flour, paper, pulp, firgrass, and bagasse, and pulverized products thereof. The shape of the cellulosic substance (d) includes all shapes such as powder and fibrous. Among these, wood powder having an average particle diameter of 30 to 500 μm, preferably 50 to 100 μm is preferred. The content of the wood powder is 5 to 150 parts by weight, preferably 20 to 120 parts by weight, more preferably 30 to 100 parts by weight, per 100 parts by weight of the styrene resin (b).
[0037]
<Inorganic filler (e)> Examples of the inorganic filler (e) include glass fiber, carbon fiber, metal fiber, glass beads, wollastonite, milled fiber of glass, rock filler, calcium carbonate, talc, mica, kaolin, and barium sulfate. , Graphite, molybdenum disulfide, magnesium oxide, zinc oxide whiskers, potassium titanate whiskers, glass balloons, ceramic balloons, etc., among which calcium carbonate, talc, kaolin, potassium titanate whiskers are used Is preferred. Among these inorganic fillers, those having a fiber diameter of 6 to 60 μm and a fiber length of 30 μm or more are preferable as the shape of glass fiber or carbon fiber. These inorganic fillers can be used alone or in combination of two or more.
[0038]
<Flame Retardant (f)> As the flame retardant (f), for example, an inorganic flame retardant such as a halogen compound and an antimony compound generally used for flame retardation of a resin or the like can be used. Examples of the halogen compound include tetrabromobisphenol A, a brominated epoxy resin, and a halogenated polycarbonate. Examples of the inorganic flame retardant include antimony trioxide, antimony tetroxide, antimony pentoxide, sodium pyroantimonate, and aluminum hydroxide. The compounding amount of these flame retardants is 1 to 35 parts by weight, preferably 5 to 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene resin (b).
[0039]
<Polymer Processing Aid (g)> Examples of the polymer processing aid (g) include alkyl methacrylate, a copolymer of aromatic vinyl and vinyl cyanide, and the like. These polymer processing aids are usually added in the range of 0.1 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the styrene resin (b).
[0040]
<Foaming agent (h)> In the case of obtaining a foamed molded article, a pyrolytic foaming agent can be blended with the styrene resin (b) as the foaming agent (h). As the thermal decomposition type foaming agent, a thermal decomposition type organic foaming agent and / or a thermal decomposition type inorganic foaming agent are used. Examples of the former include nitroso compounds such as N'-dinitrosoterephthalamide; azo compounds such as azodicarbonamide; and sulfonyl hydrazides such as benzenesulfonyl hydrazide. Examples of the latter include sodium bicarbonate, ammonium bicarbonate, ammonium carbonate and the like. It is preferable to use one or more selected from the group of the organic or / and inorganic pyrolytic foaming agents. The content of these pyrolytic foaming agents is 0.1 to 5 parts by weight, preferably 0.5 to 3 parts by weight, per 100 parts by weight of the styrene resin (b). When the content of the thermal decomposition type foaming agent is less than 0.1 part by weight per 100 parts by weight of the styrene resin (b), it is difficult to obtain an effective expansion ratio. On the other hand, when the content of the thermal decomposition type foaming agent exceeds 5 parts by weight per 100 parts by weight of the styrene resin (b), the surface of the molded article tends to be rough and the surface hardness tends to decrease.
[0041]
<Resin Modifier (i)> In order to improve the impact resistance, workability, and the like of the styrene resin composition (b), a known resin modifier (i) can be appropriately blended. Examples of such a resin modifier include a methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS) resin and a styrene-based thermoplastic elastomer (SBS, SIS, SEBS, SEPS, etc.). The use amount of these is not particularly limited as long as the object of the present invention is not hindered.
[0042]
In the above description, the lubricant (c), the cellulosic substance (d), the inorganic filler (e), the flame retardant (f), the polymer processing aid (g), the foaming agent (h), Although it has been described that optional components such as the filler (i) are blended into the base resin composition (B), these can be blended into the coloring composition (A). Further, in addition to the above-mentioned components, the coloring composition (A) or the base resin composition (B) may contain a known plasticizer, an antibacterial agent, a fungicide, a flame retardant, an antioxidant, An ultraviolet absorber, an antistatic agent, a filler, a coupling agent and the like are appropriately added.
[0043]
In the present invention, the mixing ratio of the coloring composition (A) configured as described above and the base resin composition (B) is not particularly limited, but the coloring compositions (A) 1 to 1 are not particularly limited. It is preferred that the composition be composed of 10 parts by weight and 100 parts by weight of the base resin composition (B). By setting the mixing ratio of the coloring composition (A) to the base resin composition (B) within the above range, a pattern close to wood grain can be expressed.
[0044]
(3) Preparation method of coloring composition (A) and base resin composition (B)
As a typical procedure for preparing the coloring composition (A), the components (a-1), (a-2), and (a-3) are collectively charged into a mixer such as a Henschel mixer, The temperature is raised to 80 ° C to 130 ° C with vigorous stirring and mixing. When the above temperature is reached, transfer the mixture to a cooling mixer and reduce the temperature to 50-60 ° C. The removed powdery mixture is usually pelletized. Examples of the method of pelletizing include various extruders, Banbury mixers, kneaders, rolls, and the like. Usually, a method of producing pellets by extruding at 170 ° C. to 190 ° C. using a twin-screw extruder is preferable.
[0045]
As for the base resin composition (B), the styrenic resin (b), the lubricant (c), and, if necessary, the cellulosic substance (d), the inorganic filler (e), the flame retardant (f), and the polymer processing aid ( g), an optional component such as a foaming agent (h), a resin modifier (i) and the like are mixed and the same is carried out.
[0046]
(4) Forming method
As a molding method for obtaining a resin molded article having a grain pattern using the resin composition according to the present invention, for example, a coloring composition (A) and a pellet of the base resin composition (B) are tumbled. And the like, and then the mixture is formed into a desired shape. The molding method is not particularly limited, but generally, a known method such as an injection molding method (insert molding method, two-color molding method, sandwich molding method, gas injection molding method, etc.), an extrusion molding method or the like is used. Among these molding methods, the extrusion molding method is preferably adopted, and the mixture is extrusion-molded using a usual extruder, for example, a single-screw, twin-screw, bi-screw different-direction, twin-screw co-extruder or the like. You. When molding using a twin-screw extruder, a method of mixing pellets of the coloring composition (A) with the base resin composition (B) in advance and placing the mixture in a hopper of an extruder, and molding the base resin composition There is a method in which pellets of the coloring composition (A) are charged from a vent hole and mixed while extruding only (B) into a hopper of an extruder and extrusion-molding.
[0047]
Thus, the shape of the obtained resin molded product having a grain pattern generally includes a plate shape, a sheet shape, a prismatic shape, a columnar shape, and an irregular shape. The resin molded article having a wood grain pattern according to the present invention has a natural and beautiful wood grain pattern, is rich in woody texture, and has excellent mechanical strength. Therefore, OA / home appliances, vehicles / ships, furniture / building materials, sanitary equipment, toys -Used in various fields such as sports equipment and other miscellaneous goods depending on the application.
[0048]
Although the present invention has been described in connection with the most practical and preferred embodiments at this time, the present invention is not limited to the embodiments disclosed herein. Rather, the resin composition and the resin molded article having a grain pattern can be appropriately modified within a range not inconsistent with the gist or idea of the invention which can be read from the claims and the entire specification. It must be understood as being included in the technical scope.
【Example】
Next, the styrene-based resin composition of the present invention will be specifically described with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the number of parts and% are based on weight.
[0049]
(1) Preparation of coloring composition (A) and base resin composition (B)
With respect to the coloring compositions A1 to A5 and AA1 to AA3 shown in Table 1, and the base resin compositions B1 to B6 shown in Table 2, the respective components were mixed with a Henschel mixer, and the temperature was increased. When the temperature reached 130 ° C., the mixture was transferred to a cooling mixer and mixed, and the temperature was lowered to 50 ° C. The obtained powdery mixture was formed into pellets under the following conditions using a twin-screw extruder having a cylinder diameter of 40 mm. As for the base resin composition B4, water remaining in the wood flour through the vent holes was volatilized.
[0050]
The THF-insoluble portion of the component (a-1) was obtained by dispersing and dissolving 2 g of a sample in 120 ml of THF at room temperature, centrifuging at 9000 rpm for 30 minutes, and dispersing and dissolving the precipitate in 120 ml of THF again. The precipitate was centrifuged under the same conditions, and the resulting precipitate was further subjected to two cycles of THF dissolution and centrifugation under the same conditions (centrifugation would be performed four times in total) to finally obtain the precipitate. The weight of the precipitate was measured, and the weight was divided by the initial weight (2 g) and expressed as a weight fraction (%).
<Preparation conditions for pellets>
Set temperature: Cylinder C ₁ = 160 ° C, C ₂ = 170 ° C, C ₃ = 180 ° C: Adapter = 180 ° C, Dice = 180 ° C
Screw: rotation speed 20 rpm
Feed screw: 7 rpm
Dies: 3mmφ × 60 holes
[Table 1]

[0051]
a-1 component
(Acrylic copolymer 1)
79.6 parts by weight of n-butyl acrylate, 0.4 parts by weight of divinylbenzene, 1.0 parts by weight of sodium dodecyl sulfate (surfactant), and 0.1 parts by weight of potassium persulfate (catalyst) were added to 150 parts by weight of water. Was added. Emulsion polymerization was performed by stirring at 70 ° C. for 180 minutes to prepare a core polymer. Next, 20.0 parts by weight of methyl methacrylate was added and stirred at 70 ° C. for 180 minutes to form a core-shell polymer. The obtained latex of the core-shell polymer was added to a 3% aqueous solution of aluminum sulfate for coagulation, and the solid content was separated and flash dried. The THF-insoluble content of the obtained acrylic copolymer 1 was 77%.
(Acrylic copolymer 2)
Except that 69.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 0.5 part by weight of divinylbenzene and 29.0 parts by weight of methyl methacrylate and 1.0 part by weight of glycidyl methacrylate were used as the core monomer and the shell monomer, respectively, Emulsion polymerization and drying were performed under the same conditions as in the preparation of Copolymer 1. The THF-insoluble content of the obtained acrylic copolymer 2 was 84%.
(Acrylic copolymer 3)
Except for using 39.8 parts by weight of n-butyl acrylate as the core monomer, 0.2 parts by weight of divinylbenzene, 14.0 parts by weight of acrylonitrile and 46.0 parts by weight of styrene as the shell monomer, the acrylic copolymer described above was used. Emulsion polymerization and drying were carried out under the same conditions as for Combination 1. The THF-insoluble content of the obtained acrylic copolymer 3 was 40%.
(Acrylic copolymer 4)
90.0 parts by weight of methyl methacrylate, 10.0 parts by weight of glycidyl methacrylate, 1.0 part by weight of sodium dodecyl sulfate, and 0.1 part by weight of potassium persulfate were added to 150 parts by weight of water. Emulsion polymerization was carried out by stirring at 70 ° C. for 180 minutes. The obtained latex was spray-dried to prepare an acrylic copolymer 4. The copolymer 4 had a THF-insoluble content of 85%.
[0052]
a-2 component
(Styrene resin 1): S700N (heat-resistant AS resin) manufactured by Ube Sicon
(Styrene resin 2): AP-50 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (AS resin, weight average molecular weight: 173000, styrene unit content: 70%, acrylonitrile unit content: 30%)
[0053]
a-3 component
Discol K-6820 (brown pigment, disazo yellow) manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.
[Table 2]

[0054]
b component
(AS resin): AP-50 manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (AS resin, weight average molecular weight: 173000, styrene unit content: 70%, acrylonitrile unit content: 30% by weight)
(ABS resin): Mitsubishi Rayon R-50 (acrylonitrile unit content 14%, butadiene unit content 40%, styrene unit content 46%)
(AAS resin): A400N (acrylonitrile unit content: 14%, butyl acrylate unit content: 40%, styrene unit content: 46%) manufactured by Ube Sycon Co., Ltd.
(AES resin): E500N manufactured by Ube Saikon (acrylonitrile unit content 12%, ethylene propylene rubber content 50%, styrene unit content 38%)
(PS resin): HI4750 manufactured by A & M Styrene
[0055]
c component
(Lubricant 1): ACPE6A (polyethylene wax) manufactured by Allied Chemical Company
(Lubricant 2): SM-1000 (magnesium stearate) manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.
[0056]
d component
(Wood flour): Shieluda Shoun Co., Ltd. (average particle size 80 μm)
[0057]
h component
(Foaming agent): Vinyl Hole AC # 3 (azodicarbonamide) manufactured by Eiwa Chemical Co., Ltd.
[0058]
(2) Extrusion of resin composition
The pellets thus obtained were mixed at the ratios shown in Table 3 (Examples 1 to 11) and Table 4 (Comparative Examples 1 to 3), and extruded by a single screw extruder having a cylinder diameter of 40 mm under the following conditions.
[0059]
<Extrusion molding conditions>
Screw: L / D = 24, compression ratio 2.5, rotation speed 20 rpm
Set temperature: Cylinder C ₁ = 140 ° C, C ₂ = 150 ° C, C ₃ = 155 ° C, C ₄ = 165 ° C: Head 170 ° C: Dice D ₁ = 175 ° C, D ₂ = 175 ° C
Dice: thickness 2mm x width 40mm
Die land length: 10mm
[Table 3]

[Table 4]

[0060]
(3) Evaluation
Each of the above-mentioned extruded products was visually evaluated for “wood grain pattern sharpness” and “wood grain pattern persistence”. The evaluation criteria for each evaluation item are as follows.
[Table 5]

[0061]
Tables 6 and 7 show the evaluation results for each example and comparative example.
[Table 6]

Evaluation (Example)
[Table 7]

Evaluation (Comparative Example)
[0062]
(4) Conclusion
Each of the resin compositions of Examples 1 to 11 according to the present invention showed good evaluation results for each item of “clearness of grain pattern” and “persistence of grain pattern”.
[0063]
On the other hand, the resin composition of Comparative Example 1 used the acrylic copolymer in which the THF-insoluble content was smaller than the range of the present invention in the coloring composition, so that “wood grain pattern sharpness” and “wood grain pattern” were used. No satisfactory evaluation results could be obtained for "sustainability".
[0064]
The resin composition of Comparative Example 2 did not contain the component (a-1) specified in the present invention, and the resin composition of Comparative Example 3 did not contain the component (a-2). Satisfactory evaluation results could not be obtained with respect to "wood grain pattern sharpness" and "wood grain pattern persistence".
[0065]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, even when a base resin composition containing a styrene-based resin as a main component is used, a molded article having a clear grain pattern and a woody texture similar to wood can be stably produced. It is possible to obtain a resin composition and a resin molded product having a wood grain pattern.

Claims

A coloring composition (A) containing the following component (a-1), the following component (a-2), and the following component (a-3) containing 50 to 95% by weight of a tetrahydrofuran-insoluble component, and a styrene resin And a base resin composition (B) containing (b) as a main component, and a resin composition capable of exhibiting a wood grain pattern.
(A-1): (meth) acrylate-based polymer,
(A-2): Copolymer of aromatic vinyl compound and (meth) acrylonitrile (a-3): Colorant

1 to 10 parts by weight of the coloring composition (A),
The resin composition according to claim 1, comprising 100 parts by weight of the base resin composition (B).

The styrene resin (b) is:
Acrylonitrile / styrene copolymer (AS resin),
Acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer (ABS resin),
Acrylonitrile / acrylic rubber / styrene copolymer (AAS resin),
Acrylonitrile / ethylene propylene rubber / styrene copolymer (AES resin) and polystyrene (PS resin)
The resin composition according to claim 1, wherein the resin composition is at least one resin selected from the group consisting of:

A resin molded product having a wood pattern, obtained by molding the resin composition according to claim 1.