JP2004202841A - Recording medium for inkjet printer, printing sheet and transfer sheet - Google Patents
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Abstract
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェットプリンタ記録媒体に関し、さらに詳しくは、支持体上にインク受容層が設けられたインクジェットプリンタ用記録媒体であって、インク受容層のインク受容性が実質的に損なわれることがなく、粘着剤に対するアンカー効果が付与されたインク受容層を有するインクジェットプリンタ用記録媒体に関する。
【０００２】
また、本発明は、該インクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に画像が印字され、その上に、インク受容層保護シートが貼り合せられている印刷シートに関する。さらに、本発明は、該インクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に転写画像が印字され、その上に、セパレータ付き両面粘着シートの一方の粘着剤層またはセパレータ付き基材レス粘着剤の粘着剤層が貼り合わされている転写シートに関する。
【０００３】
【従来の技術】
インクジェット記録は、インクをノズルから噴出して微小な液滴をつくり、これを電気入力信号に応じた画素として紙などの基材に付着させて、文字、図形、記号、絵柄模様などの画像を形成する記録方式であり、低雑音、高解像度、高速記録などの特徴を有している。インクジェット記録用のインクジェットプリンタは、印字に必要な部品として、プリンタへッドとインクカートリッジを備えているだけでよく、インクを定着させるための加熱ローラや感光体ドラムなどを必要としない。インクジェットプリンタは、小型で低価格であることに加えて、へッドの増設だけでカラー印字も簡単に打ち出すことが可能である。
【０００４】
インクジェット記録は、上記のような優れた特徴を有するため、パーソナルコンピュータやワードプロセッサなどの印字に使用されているが、最近では、複写機、プロッター、ラベルライターなどの各種出力機器への応用も図られている。
インクジェット記録における記録媒体（記録用シート）としては、紙だけではなく、布、ガラス、合成樹脂なども検討されている。
【０００５】
特に、合成樹脂シートは、他の記録媒体に比べて、一般に、耐熱性、寸法安定性、剛性等のバランスに優れ、透明性、耐久性等の要求を満足させる材質の選択も容易である。一方、インクジェット記録によれば、鮮明な画像を得ることができ、カラー印字による多色化も容易である。したがって、合成樹脂シートをインクジェット記録用の記録媒体とすることができるならば、広範な分野への用途展開が可能である。透明性の低い合成樹脂シートであっても、インクジェット記録により鮮明な画像やカラー画像を形成することができるならば、記録、説明、宣伝の資料などとして活用することができる。
【０００６】
ところが、合成樹脂シートは、一般に、インクジェット記録用のインクを受容し難いという間題がある。インクジェットプリンタでは、ジェットノズル部でのインクの乾燥によりインクの粘度が上昇して噴出不良となるのを防ぐために、乾燥し難い水性インクが用いられている。すなわち、インクジェット記録用の染料系インクは、水溶性の染料、バインダー、及び添加剤等を水に溶解したものである。インクジェット記録用の顔料系インクは、顔料、分散剤、バインダー、及び添加剤等を水に溶解または分散したものである。
【０００７】
他方、合成樹脂シートは、一般に疎水性であるか、吸水性に乏しいため、水性インクの受容性が悪く、インクジェットプリンタで印字しても、インクの乾燥や定着が不良となる。したがって、インクジェットプリンタで印字を行うには、記録媒体として、インクの水分を急速に吸収して乾燥固化させる機能を有するものを使用することが必要である。
【０００８】
そこで、従来より合成樹脂シートをインクジェット記録用インクに適した記録媒体として使用するために、合成樹脂シート上に吸水性を有するインク受容層を形成したインクジェットプリンタ用記録媒体が提案されている。例えば、透明性を有する合成樹脂シート表面に、ポリビニルピロリドンを含有するインク受容層を設けたインクジェット記録用シート（例えば、特許文献１参照。）、透明な熱可塑性樹脂フイルム上に、ポリビニルアルコールやゼラチンなどの水溶性樹脂とコロイダルシリカを含む透明な層を設けた記録用シート（例えば、特許文献２参照。）、透明なプラスチックフィルム上に、平均粒径１〜１００μｍの超微粒子と平均粒径１〜２０μｍの微粒子を含有する水溶性高分子の薄膜を設けた記録シート（例えば、特許文献３参照。）、透明性フィルム上に粒径５〜５０μｍ程度の透明性微粒子（ガラスビーズや合成樹脂球状マイクロビーズ）を含有させた透明性接着剤を塗布したオーバーへッドプロジェクタ用フィルム（例えば、特許文献４参照。）などが提案されている。
【０００９】
しかし、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子から形成された膨潤型インク受容層を有する記録媒体、及び水溶性高分子からなるバインダー中に無機粒子を分散させてなる吸収型インク受容層を有する記録媒体は、いずれも、屋外使用及び耐水性が必要な用途では、水溶性樹脂が溶け出してインク受容層が破壊するという欠点がある。また、膨潤型記録媒体のインク受容層は、吸湿により粘着性を待ち、ブロッキングするため、取扱性に問題がある。吸収型記録媒体のインク受容層は、バインダーの架橋により耐水性や耐候性を改善することができるものの、屋外では短期間でインク受容層が劣化する。
【００１０】
そのため、耐水性などが要求される用途では、膨潤型及び吸収形の両記録媒体ともに、印字後、ポリエステルフィルムなどの積層によるインク受容層の表面保護が必要とされている。インク受容層の保護には、合成樹脂シート（フィルムを含む）の片面に粘着剤層を設けた構成の保護シートを印字後のインク受容層表面に貼付することにより行われている。表面保護に際し、インク受容層に印字したインクが完全に乾かない状態で保護シートを貼付すると、インク受容層の表面と保護シートの粘着剤層との間の粘着力が小さいため、保護シートが直ちに脱落したり、保護シートが経時により脱落し易くなる。
【００１１】
転写画像を印字したインク受容層の上に両面粘着テープを積層した構造の転写シートにおいても、前記と同様の問題が生じる。従来、透明若しくは半透明な疎水性樹脂シート上に透明若しくは半透明な親水性樹脂層（すなわち、インク受容層）が積層され、この親水性樹脂層上に水性インクで転写画像を印字し、その上に両面粘着シートの一方の粘着剤層を積層した構造の転写シートが提案されている（例えば、特許文献５参照。）。
【００１２】
この転写シートの作成時において、親水性樹脂層上に水性インクにより転写画像を印字し、その上に、インクが完全に乾かない状態で両面粘着テープを積層すると、両面粘着テープが直ちに脱落したり、両面粘着テープが経時により脱落し易くなる。また、この転写シートを両面粘着テープの他方の粘着剤層で被着体に貼付し、使用期間経過後に剥離すると、インク受容層との間の密着性が不足しているため、被着体に粘着剤層が残るという問題が生じる。
【００１３】
このように、インクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層上に水性インクにより画像を印字すると、しばらくの間は、インク受容層表面はインクで濡れた状態であり、粘着剤との密着性が低いものとなるため、全面剥離やエッジ部位での剥離が生じ易くなる。
【００１４】
そこで、インク受容層の表面に保護シートや両面粘着テープを貼り合わせるには、インク受容層への印字後、ドライヤー等で強制的に乾燥させるか、数時間から数日間の放置乾燥が必要となり、作業性や生産性が著しく低下する。また、インク受容層への印字後、完全に乾燥を行った場合でも、インク受容層の表面が平滑であるため、粘着剤層との間の密着性を十分に高くすることはできない。
【００１５】
インクジェットプリンタ用記録媒体には、インク受容層におけるインクの受容性、吸収乾燥性、定着性、ドットの再現性等の印字性に優れていることが求められている。インク受容層に対するこのような要求性能を損なうことなく、印字後の粘着剤層との積層作業の効率化、さらには、インク受容層と粘着剤層との間の粘着力（密着性）の強化を図ることは、強く望まれているものの、未だ満足できる方法は提案されてない。
【００１６】
【特許文献１】
特開昭６１−３２７８８号公報 （第１頁）
【特許文献２】
特開昭６１−１９３８９号公報 （第１頁）
【特許文献３】
特開昭６１−２８０９８３号公報 （第１頁）
【特許文献４】
特開昭６１−２４４９４号公報 （第１頁）
【特許文献５】
特許第３２０１７１４号公報 （第１−２頁）
【００１７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、支持体上にインク受容層が設けられたインクジェットプリンタ用記録媒体において、インク受容層の有するインク受容性などの諸特性を実質的に損なうことなく、印字後の粘着剤層との積層作業が効率化され、かつ、インク受容層と粘着剤層との間の粘着力が著しく改善されたインクジェットプリンタ用記録媒体を提供することにある。
【００１８】
本発明の他の目的は、このような改善されたインクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に画像が印字され、その上に保護シートが積層された印刷シートを提供することにある。
【００１９】
本発明のさらなる他の目的は、このような改善されたインクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に転写画像が印字され、その上に両面粘着シートが積層された転写シートを提供することにある。
【００２０】
本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究した結果、インク受容層の表面に、少なくとも一部が表面に露出した状態で分散している無機粒子を含有するアンカー機能層を設けることにより、インク受容層のインク受容性などの諸特性を実質的に損なうことなく、印字後、直ちに粘着剤層と貼り合せても、印字部の滲み等の不都合を生じることなく、しかもアンカー効果によって強い粘着力で貼りあわせることができることを見出した。もちろん、印字後、乾燥してから粘着剤層と貼り合せても、アンカー効果によって、強い粘着力で貼り合わせることが可能である。
【００２１】
そのため、本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体は、水性インクなどのインクジェット記録用インクを用いて画像を印字し、その上に、保護シートや両面粘着シートを貼り合せて、印刷シートや転写シートを製造する場合、作業効率と生産性を顕著に高めることができ、インク受容層と粘着剤層との間の粘着力も充分に高いものとすることができる。本発明は、これらの知見に基づいて完成するに至ったものである。
【００２２】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、支持体上にインク受容層が設けられたインクジェットプリンタ用記録媒体において、インク受容層の表面に、少なくとも一部が表面に露出した状態で分散している無機粒子を含有するアンカー機能層が配置されていることを特徴とするインクジェットプリンタ用記録媒体が提供される。
【００２３】
また、本発明によれば、前記インクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に画像が印字されており、かつ、アンカー機能層の上からインク受容層の表面にインク受容層保護シートが貼り合せられている印刷シートが提供される。
【００２４】
さらに、本発明によれば、前記インクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に転写画像が印字されており、かつ、アンカー機能層の上からインク受容層の表面にセパレータ付き両面粘着シートの一方の粘着剤層またはセパレータ付き基材レス粘着剤の粘着剤層が貼り合わされている転写シートが提供される。
【００２５】
【発明の実施の形態】
１．支持体：
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体の支持体としては、ポリエステル系、ポリオレフィン系、アクリル系、アクリルスチレン系、ポリウレタン系、塩化ビニル系等の各種合成樹脂からなる単層または多層フィルムが挙げられる。これらの支持体は、透明若しくは半透明であることが望ましい。
【００２６】
支持体の合成樹脂フィルムには、本発明の目的を損なわない範囲で、必要に応じて、酸化チタン、カーボンブラック、アルミナ、シリカ等の顔料；タルク、炭酸カルシウム、シリカゲル等の充填剤；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤；フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等の紫外線吸収剤または安定剤；ガラスバルーン、シリカバルーン等の無機系中空粒子；アクリル系、高分子量ポリオレフィン系パウダー等の高分子微小球；シリコーン系、長鎖アルキル系等の剥離性付与剤；等を添加することができる。
【００２７】
２．インク受容層：
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体に使用するインク受容層は、膨潤型及び吸収型インク受容層のいずれをも選択することができる。膨潤型インク受容層は、ポリビニルアルコール、ポリメチルセルロース、ポリウレタン、カルボキシル基を有するアクリル樹脂、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等の吸水性ポリマーまたは該吸水性ポリマーを含有する組成物により形成することができる。
【００２８】
吸収型インク受容層は、上記の如き吸水性ポリマーをバインダーとし、該バインダーと親水性の無機粒子若しくは有機粒子とを混合した混合物により形成することができる。親水性の無機粒子若しくは有機粒子としては、例えば、酸化アルミナ粒子、シリカ粒子、コロイダルシリカ、チタニア粒子、亜鉛華粒子等の無機酸化物粒子；親水性アクリル粒子、親水性セルロース系化合物粒子等の有機粒子；が挙げられる。
【００２９】
親水性粒子は、それぞれ単独で、あるいは２種以上を組み合わせて使用することができる。インク顔料の定着性、インク吸収性の観点からは、親水性無機粒子１００重量部に対し、バインダーをｌ０〜１００重量部の割合で混合することが好ましい。インク受容層は、透明若しくは半透明であることが好ましい。
【００３０】
３．アンカー機能層：
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体は、インク受容層の表面に、少なくとも一部が表面に露出した状態で分散している無機粒子を含有するアンカー機能層が配置されている。アンカー機能層を構成する無機粒子は、酸化アルミナ粒子、シリカ粒子、コロイダルシリカ、チタニア粒子、亜鉛華粒子等の無機酸化物粒子が挙げられる。
【００３１】
無機粒子は、アンカー機能層の形成時に、その表面が吸水性ポリマー（親水性ポリマー）などで被覆されていない露出面をもたせ、かつ、印字時にインク受容層のインク受容性などを阻害しないためには、疎水性無機粒子であることが好ましい。無機粒子が親水性である場合、シリコーンオイルなどにより疎水化処理をすることにより、疎水性にすることができる。ただし、アンカー機能層の形成時に、その表面が吸水性ポリマー（親水性ポリマー）などで被覆されていない露出面をもたせることが可能であれば、無機粒子は、必ずしも疎水性のものや疎水性が高いものでなくても、通常、インク受容層のインク受容性などを実質的に阻害しない。
【００３２】
インク受容層上にアンカー機能層を形成する方法としては、例えば、塗布法を採用することができる。具体的には、無機粒子をイオン交換水やアルコール類等の任意の溶媒に分散させた塗布液を調製し、この塗布液をスプレー等によりインク受容層の表面に吹き付けて塗布する。この場合、支持体上にインク受容層を形成する工程で、インク受容層が乾燥する直前に、無機粒子を含有する塗布液を吹き付けて、その後、インク受容層の乾燥と同時に無機粒子の乾燥を行なうことが好ましい。このような方法を採用することにより、一部がインク受容層の表面部分に埋設され、残りの部分が表面に露出した状態で分散している無機粒子によりアンカー機能層を好適に形成することができる。無機粒子として、疎水性無機粒子を用いると、インク受容層を構成する水溶性ポリマーによって被覆されていない露出面を有する無機粒子からなるアンカー機能層を容易に形成することができるので好ましい。
【００３３】
図１に、上記方法により形成されたアンカー機能層を有するインクジェットプリンタ用記録媒体の一例の断面図を示す。支持体１上にインク受容層２が設けられており、その表面には、一部がインク受容層の表面部分に埋設され、残りの部分が表面に露出した状態で分散している無機粒子によりアンカー機能層３が形成されている。
【００３４】
インク受容層上にアンカー機能層を形成する他の方法としては、例えば、吸水性ポリマー溶液中に無機粒子を分散した塗布液を既知の塗布方法によりインク受容層上に塗布する方法を挙げることができる。この方法で使用される吸水性ポリマーとしては、ポリビニルアルコール、ポリメチルセルロース、ポリウレタン、カルボキシル基を有するアクリル樹脂、ゼラチン、ポリビニルピロリドン、ポリビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体等を挙げることができる。この方法において、塗布層表面の最上層部は、吸水性ポリマーで被覆されていない露出面を有する無機粒子が分散していることが必要である。無機粒子として、疎水性無機粒子を用いると、インク受容層を構成する水溶性ポリマーによって被覆されていない露出面を有する無機粒子を分散させ易いので好ましい。
【００３５】
上記方法により、吸水性ポリマーと無機粒子とを含有する樹脂組成物層により形成され、かつ、樹脂組成物層の表面には、一部が樹脂組成物層の表面部分に埋設され、残りの部分が吸水性ポリマーによって被覆されることなく露出した状態で分散している無機粒子が存在しているアンカー機能層が形成される。この方法で使用されるアンカー機能層のバインダーは、インク受容層を構成する吸水性ポリマーと同様の材質のものであって、しかも薄い層として形成されるため、インク受容層のインク受容性などの特性を実質的に損なうことがない。
【００３６】
図２に上記方法により形成されたインクジェットプリンタ用記録媒体の一例の断面図を示す。支持体２１上にインク受容層２２が形成され、その上に、吸水性ポリマーからなるバインダー２３中に無機粒子２４が分散されている。この樹脂組成物層２５の表面には、一部が樹脂組成物層の表面部分に埋設され、残りの部分が吸水性ポリマーによって被覆されることなく露出した状態で分散している無機粒子が存在している。したがって、この樹脂組成物層２５がアンカー機能層となっている。
【００３７】
アンカー機能層は、インク受容層のインク受容性を実質的に損なうことなく、かつ、粘着剤に対するアンカー効果を発揮するものである。アンカー機能層は、インク受容層上に無機粒子がミクロ相分離構造をとり、好ましくは幅１〜１００μｍ、高さ１〜２０μｍの島状に突起した状態で不連続にインク受容層上に分散して存在する層である。アンカー機能層のミクロ相分離構造が、幅ｌ００μｍを越える場合、あるいは高さが２０μｍを越える場合は、インクジェット記録時にインクがインク受容層に到達することが困難になり、粘着剤層との密着性も低下する。アンカー機能層のミクロ相分離構造が幅１μｍ未満であるか、あるいは高さがｌμｍ未満の場合は、粘着剤層に対するアンカー効果（投錨効果）が不十分となり、粘着力を十分に高めることが困難になる。無機粒子として、一次粒子径が小さなものを用いても、塗布工程等で二次凝集するなどして、前記の如きミクロ相分離構造をとることができる。
【００３８】
アンカー機能層の無機粒子による被覆面積は、好ましくは９５％以下である。
無機粒子の被覆面積が大きすぎると、インクジェット記録時にインクがインク受容層に到達することが困難になり、アンカー機能層表面にインクが付着し易くなる。無機粒子による被覆面積は、好ましくは３０％〜９５％である。無機粒子の被覆面積が小さすぎると、粘着剤層に対するアンカー効果が不十分となり、粘着力を十分に改善することが困難になる。
【００３９】
アンカー機能層の最表面では、無機粒子が吸水性ポリマーで被覆されない状態で分散して存在している。例えば、アンカー機能層を疎水性の無機粒子を用いて形成すると、アンカー機能層は、吸水性ポリマーで被覆されないため、インクはアンカー機能層上では不安定となり、インク受容層中へ速やかに吸収され、印字直後でも粘着剤層との密着性が良好となる。また、アンカー機能層は、最表面が粒子状であるため、粘着剤層に対するアンカー効果により粘着力が増大する。
【００４０】
４．インクジェットプリンタ用記録媒体：
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体の基本的な構造は、図１及び２に示した層構成を有するものであるが、さらに、付加的な層を有していてもよい。
例えば、本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体は、インク受容層と支持体との間に、密着性を向上させるためにプライマー層を形成することができる。プライマー層は、プライマー処理剤を支持体上に塗布することにより形成することができる。プライマー処理剤としては、例えば、酸変性ポリオレフィン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、イソシアネート系化合物、ポリウレタン系化合物等が挙げられる。
【００４１】
また、本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体は、支持体のインク受容層とは反対面に、表面保護用アプリケーションフィルムが付加的に積層されていてもよい。例えば、印字により画像が形成されたインク受容層を有するインクジェットプリンタ用記録媒体を、インク受容層側で両面粘着テープなどを介して被着体に貼付して使用する場合、表面保護用アプリケーションフィルムは、支持体及びインク受容層を保護する役割を果す。表面保護用アプリケーションフィルムとしては、基材フィルムの片面に粘着剤層が形成されたものを使用することができる。
【００４２】
アプリケーションフイルムとしては、ポリエステル系、ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の各種合成樹脂からなる単層または多層フィルムが挙げられる。
これらのフィルムには、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、酸化チタン、カーボンブラック、アルミナ、シリカ等の顔料；タルク、炭酸カルシウム、シリカゲル等の充填剤；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤；フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等の紫外線吸収剤または安定剤；ガラスバルーン、シリカバルーン等の無機系中空粒子；アクリル系、高分子量ポリオレフィン系パウダー等の高分子微小球；シリコーン系、長鎖アルキル系等の剥離性付与剤；等を添加することができる。
【００４３】
さらに、本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体は、支持体のインク受容層とは反対面に、粘着剤層とセパレータとがこの順で付加的に配置されている構造のものであってもよい。例えば、印字により画像が形成されたインク受容層を有するインクジェットプリンタ用記録媒体を支持体側で被着体に貼付する場合、セパレータを剥離して、粘着剤層により被着体に貼付する。
【００４４】
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体において、インク受容層、プライマー層、セパレータなどの各層には、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、各種添加剤を配合することができる。配合剤の具体例としては、酸化チタン、カーボンブラック、アルミナ、シリカ等の顔料；タルク、炭酸カルシウム、シリカゲル等の充填剤；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤；フェノール系、フォスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等の紫外線吸収剤または安定剤；ガラスバルーン、シリカバルーン等の無機系中空粒子；アクリル系、高分子量ポリオレフィン系パウダー等の高分子微小球；シリコーン系及び、長鎖アルキル系等の剥離性付与剤；イソチアゾリン化合物、ブロモニトロアルコール化合物等の防腐剤；ノニオン性界面活性剤等の消泡剤、ノニオン性、カチオン性、アニオン性界面活性剤等の濡れ改質剤；等が挙げられ、それぞれ適量を添加することができる。
【００４５】
５．印刷シート：
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に、インクジェット記録方式により画像を印字した後、アンカー機能層の上からインク受容層の表面にインク受容層保護シートを貼り合せて印刷シートとすることができる。この印刷シートは、インクジェットプリンタ用記録媒体が支持体の裏面（インク受容層とは反対面）に粘着剤層とセパレータとがこの順で付加的に配置されている構造のものである場合、その粘着剤層で被着体に貼付して使用するのに適している。
【００４６】
インク受容層表面保護シート（オーバーレイフィルム）は、塩化ビニル系、フッ化ビニル系、フッ化ビニリデン系、アクリル系、ポリオレフィン系、ポリエステル系等の合成樹脂からなるシートを基材とし、その片面に粘着剤層を設けたものである。粘着層としては、シリコーン系、アクリル系、ウレタン系粘着剤などが好ましく、使用状況に応じて選択することができる。
【００４７】
６．転写シート：
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に、インクジェット記録方式により転写画像（反転画像）を印字した後、アンカー機能層の上からインク受容層の表面にセパレータ付き両面粘着シートの一方の粘着剤層またはセパレータ付き基材レス粘着剤の粘着剤層を貼り合わさて転写シートとすることができる。
【００４８】
セパレーター付き両面粘着シートは、ポリエステル系、ポリオレフィン系、アクリル系、塩化ビニル系等の各種合成樹脂フィルム、あるいは不織布、紙等を基材とし、この基材の両面に、アクリル系、ゴム系、シリコーン系などの各種粘着剤からなる粘着剤層を形成し、一方の粘着剤層上にセパレータを積層した構造のものである。セパレータとしては、剥離処理した各種フィルム、ポリラミ紙、紙等を使用することができる。
【００４９】
セパレータ付き基材レス粘着剤は、アクリル系、ゴム系、シリコーン系などの各種粘着剤をセパレータ上に形成したものである。セパレータとしては、剥離処理した各種フィルム、ポリラミ紙、紙等などを使用することができる。耐候性、コスト等の観点から、アクリル系粘着剤をシリコーン処理フィルムのセパレータに塗布した基材レス粘着剤が好ましい。
【００５０】
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体と貼り合わせるセパレータ付き両面粘着シートの基材、粘着剤、またはセパレーター付きの基材レス粘着剤の粘着剤などには各々、本発明の目的を損なわない範囲で必要に応じて、それぞれ各種添加剤を配合することができる。具体的には、酸化チタン、カーボンブラック、アルミナ、シリカ等の顔料；タルク、炭酸カルシウム、シリカゲル等の充填剤；ステアリン酸、ステアリン酸アミド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸亜鉛等の滑剤；フェノール系、ホスファイト系、チオエーテル系等の酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系、ヒンダードアミン系、ベンゾエート系等の紫外線吸収剤または安定剤；ガラスバルーン、シリカバルーン等の無機系中空粒子；アクリル系、高分子量ポリオレフィン系パウダー等の高分子微小球；シリコーン系、長鎖アルキル系等の剥離性付与剤；等を適量添加することができる。
【００５１】
７．各層の厚みなど：
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体の各層の厚みは、支持体が５〜５００μｍ、プライマー層が０．ｌ〜２０μｍ、インク受容層が０．５〜５０μｍであることが好ましく、支持体が１０〜ｌ００μｍ、プライマー層が０．５〜５μｍ、インク受容層が１０〜３５μｍであることがより好ましい。アンカー機能層は、水溶性ポリマーからなるバインダーを用いる場合、その厚みは、０．ｌμｍ〜２０μｍが好ましく、３〜１０μｍがより好ましい。アプリケーションフィルムの厚さは、ｌ０〜２００μｍが好ましく、２５〜ｌ００μｍがより好ましい。
【００５２】
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体と貼り合わせるセパレータ付きの両面粘着シートまたは基材レス粘着剤の各層の厚みは、両面粘着剤の基材が１０〜５００μｍ、各粘着剤層がｌ〜ｌ００μｍであることが好ましく、両面粘着剤の基材が３０〜１００μｍ、各粘着剤層が５〜５０μｍであることがより好ましい。
【００５３】
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体及びこれと貼り合わせるセパレータ付き両面粘着シートまたは基材レス粘着剤は、支持基材またはセパレータの上に溶展塗工、熱溶融押出塗工、または基材層樹脂と共に共押出するなどの公知の方法により製造することができる。
【００５４】
【実施例】
以下、本発明の実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。実施例及び比較例で使用した成分は、次のとおりである。
【００５５】
（１）アンカー機能層：
Ｈ−ｌ；クラレポバールＰＶＡ２３５（クラレ製ポリビニルアルコール）／アエロジルＲ９７２（日本アエロジル製疎水化シリカ）＝１００／ｌ００
【００５６】
（２）支持体：
Ｓ−１；テクノロイＲ８４５（住友化学製ＰＭＭＡ系フィルム＃６０）
Ｓ−２；メリネックス３３９（帝人デュポンフィルム製ポリエステル系フィルム＃３６）
Ｓ−３；農メタロセン・フィルム イク育（三井化学製ポリオレフィン系フィルム＃７５）
Ｓ−４；ＦＥ２００１＃５０（二村化学工業製ポリエステル系フィルム）
【００５７】
（３）インク受容層：
Ｍ−１；クラレポバールＰＶＡ２３５（クラレ製ポリビニルアルコール）
Ｍ−２；アエロジルＡｌ2Ｏ3・Ｃ（日本アエロジル製γ型酸化アルミニウム微粒子）／メトロース６０ＳＨ−１００００（信越化学工業製水溶性セルロースエーテル）＝１００重量部／１５重量部
【００５８】
（４）プライマー処理剤：
Ｐ−ｌ；アクリックＣＬ−１０００（大日本インキ化学工業製アクリル系プライマー液）
【００５９】
（５）粘着剤：
Ａ−ｌ；ＳＫダイン１７２０（綜研化学製溶剤型アクリル粘着剤）／Ｍ−５Ａ（硬化剤）＝１００重量部／２重量部
【００６０】
（６）セパレータ：
Ｒ−ｌ；ＳＰ−ＰＥＴ＃７５（東セロ製片面シリコーン剥離処理ポリエチレンテレフタレートフィルム）
Ｒ−２；３ＢＫ０８６Ｓ４＃５０（日本加工紙製両面シリコーン異剥離ポリエンチレンラミネート紙）
【００６１】
（７）アプリケーションフィルム−支持体間の接着剤
Ｃ−ｌ；トモフレックスＴＭ５９１（東洋モートン製アクリル系接着剤）／ＣＡＴ５６（イソシアネート系硬化剤）＝１００／２０
【００６２】
[実施例１〜３］
表ｌに示した構成のインクジェットプリンタ用記録媒体、それと貼り合わせるオーバーレイ粘着シート、及び基材レス粘着剤を以下の方法により作製した（他の実施例及び比較例も同様である）。
(1)インクジェットプリンタ用記録媒体：
支持体上にインク受容層を乾燥後の塗布厚が２５μｍになるようにナイフコーター方式で塗工、乾燥後、さらそのインク受容層上に疎水性無機粒子を含むアンカー機能層を乾燥後の塗布厚が５μｍになるようにナイフコーター方式により塗工、乾燥した。実施例３のみ支持体のインク受容層と反対側面に、粘着剤を乾燥後の塗布厚が３０μｍになるようにナイフコータ方式により塗工、乾燥し、セパレータと貼り合せた。
(2)オーバーレイ粘着シート：
オーバーレイ基材に粘着剤を乾燥後の塗布厚が２０μｍになるようにコンマコータ方式で塗工、乾燥した。
【００６３】
［実施例４］
(1)インクジェットプリンタ用記録媒体：
アプリケーションフィルムの片面に接着剤を乾燥後の塗布厚が５μｍになるようにバーコータ方式で塗布し、支持体とラミネートした。このラミネート基材の支持体未処理面にプライマー処理剤を乾燥後の塗布厚がｌμｍになるようにバーコータ方式で塗工、乾燥し、その上にインク受容層を乾燥後の塗布厚が２５μｍになるようにナイフコータ方式で塗工、乾燥し、さらに、インク受容層上に疎水性無機粒子を含むアンカー機能層を乾燥後の塗布厚が５μｍになるようにナイフコータ方式により塗工、乾燥した。
(2)粘着剤層：
両面異剥離シリコーン処理セパレータに粘着剤を乾燥後の塗布厚が３０μｍになるようにコンマコータ方式で塗工、乾燥し、自背面（セパレータ異剥離シリコーン処理面）と貼り合わせた。
【００６４】
［比較例１］
(1)インクジェットプリンタ用記録媒体：
支持体上にインク受容層を乾燥後の塗布厚が２５μｍになるようにナイフコータ方式で塗工した。
【００６５】
［評価試験］
実施例ｌ〜４及び比較例１で作製したインクジェットプリンタ用記録媒体について、インク受容層の粘着力評価及び印字評価を行った。印字は、セイコーエプソン製プリンタＭＣ２０００で「ＭＣ光沢紙設定・フォトモード・色補正なし」の設定で、高精細カラーディジタル標準画像データＳ６Ａ（ＩＳＯ／Ｊｌ Ｓ−ＳＣＩＤ）で印字を行った。
【００６６】
▲１▼インク吸収性：各色バーにインクの漏れが無い場合は、良好（○）、ある場合は（×）と評価した。
▲２▼インク定着性：印字直後に印字表面に上質ＣＰＰ用紙（富士ゼロックスオフィスサプライ製）を重ね、５ｋｇｆ／Ａ４サイズの荷重をかけ、ｌ分後にインクの転写が無いか確認した。無い場合は、良好（○）、転写した場合は不良（×）と評価した。
【００６７】
▲３▼印字部の滲み：印字部位と非印字部位の境界端部のインク滲みを光学顕微鏡（ハイロックス製Ｈｉ‐Ｓｃｏｐｅ ＫＨ‐２７００）で観察し、無い場合は、良好（○）、ある場合（×）と評価した。
▲４▼インク受容層表面に対する粘着性評価：印字３０分間後のインクジェットプリンタ用記録媒体の印字面に、オーバーレイフィルム若しくは粘着シートを貼り合わせ、幅２５ｍｍ、長さ１５０ｍｍの試験片を採取し、貼付後２０分間後のＴ字剥離試験を行った。インク受容層面からオーバーレイ若しくは粘着剤層が剥離しない場合を良好（○）、剥離する場合を不良（×）と評価した。
【００６８】
▲５▼耐候性・耐水性試験：印字したインクジェットプリンタ用記録媒体をアクリル塗装パネルに貼付、サンシャインウエザーメータ（スガ試験機製ＷＥＬ−ＳＵＮＨＣ・Ｂ）で１００時間照射（降雨２０時間、ブラックパネル６３℃）後の状態を観察した。
インクジェットプリンタ用記録媒体の構成を表１に示し、評価試験の結果を表２に示す。
【００６９】
【表１】
【表２】
表２の実施例１〜４の結果から明らかなように、本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体は、インク受容層表面に対する粘着力が高く、印字直後でも粘着剤層に対する粘着力が高く、剥離が生じず、耐水性・耐候性試験においてもオーバーレイフィルムが剥がれず、良好な接着性を示した。印字特性は、インク吸収性が高く、印字部の滲みがなく、インクの定着性も良く、高品質印字が可能であった。
【００７２】
これに対して、比較例１のようにアンカー機能層が塗布されていない場合は、インク吸収性が低く、インクの乾きが遅く、粘着剤層との良好な密着性が得られなかった。また、インクの定着性が悪く、印字部の滲みが発生した。
【００７３】
【発明の効果】
本発明によれば、支持体上にインク受容層が設けられたインクジェットプリンタ用記録媒体において、インク受容層の有するインク受容性などの諸特性を実質的に損なうことなく、印字後の粘着剤層との積層作業が効率化され、かつ、インク受容層と粘着剤層との間の粘着力が著しく改善されたインクジェットプリンタ用記録媒体が提供される。また、本発明によれば、このような改善されたインクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に画像が印字され、その上に保護シートが積層された印刷シートが提供される。さらに、本発明によれば、このような改善されたインクジェットプリンタ用記録媒体のインク受容層に転写画像が印字され、その上に両面粘着シートが積層された転写シートが提供される。
【００７４】
本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体は、印字後、作業効率よくインク受容層の上に両面粘着テープなどを貼付することができ、かつ、インク受容層と粘着剤層との間の粘着力が顕著に改善されている。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体の一例を示す断面図である。
【図２】本発明のインクジェットプリンタ用記録媒体の他の一例を示す断面図である。
【符号の説明】
１，２１：支持体、
２，２２：インク受容層、
３：無機粒子からなるアンカー機能層、
２３：吸水性ポリマー、
２４：無機粒子、
２５：アンカー機能層。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an ink-jet printer recording medium, and more particularly, to an ink-jet printer recording medium in which an ink receiving layer is provided on a support, without substantially impairing the ink receptivity of the ink receiving layer. And a recording medium for an ink jet printer having an ink receiving layer provided with an anchor effect for an adhesive.
[0002]
The present invention also relates to a printing sheet on which an image is printed on an ink receiving layer of the recording medium for an ink jet printer, and a protective sheet for the ink receiving layer is laminated thereon. Further, the present invention provides a method for printing a transfer image on an ink receiving layer of a recording medium for an ink jet printer, on which one adhesive layer of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a separator or a pressure-sensitive adhesive layer of a substrateless pressure-sensitive adhesive with a separator. Is related to a transfer sheet to which is adhered.
[0003]
[Prior art]
Ink-jet recording ejects ink from nozzles to create minute droplets, which are attached to paper or other base material as pixels in response to electrical input signals to form images such as characters, graphics, symbols, and patterns. This is a recording method for forming, and has features such as low noise, high resolution, and high-speed recording. An ink jet printer for ink jet recording only needs to include a printer head and an ink cartridge as components required for printing, and does not require a heating roller or a photosensitive drum for fixing ink. Inkjet printers are compact and inexpensive, and can easily print out color by simply adding heads.
[0004]
Ink jet recording is used for printing on personal computers, word processors, etc. because of its excellent features as described above, but recently it has also been applied to various output devices such as copiers, plotters, and label writers. ing.
As a recording medium (recording sheet) in ink jet recording, not only paper but also cloth, glass, synthetic resin, and the like are being studied.
[0005]
In particular, a synthetic resin sheet generally has a better balance of heat resistance, dimensional stability, rigidity, and the like than other recording media, and it is easy to select a material that satisfies requirements such as transparency and durability. On the other hand, according to inkjet recording, a clear image can be obtained, and multicolor printing by color printing is easy. Therefore, if the synthetic resin sheet can be used as a recording medium for inkjet recording, it can be used in a wide range of fields. Even a synthetic resin sheet having low transparency can be used as a material for recording, explanation, advertisement, etc. if a clear image or color image can be formed by inkjet recording.
[0006]
However, the synthetic resin sheet generally has a problem that it is difficult to receive ink for inkjet recording. In the inkjet printer, an aqueous ink that is difficult to dry is used in order to prevent the viscosity of the ink from increasing due to the drying of the ink in the jet nozzle portion and causing a jetting failure. That is, the dye-based ink for inkjet recording is obtained by dissolving a water-soluble dye, a binder, an additive, and the like in water. A pigment-based ink for inkjet recording is obtained by dissolving or dispersing a pigment, a dispersant, a binder, an additive, and the like in water.
[0007]
On the other hand, a synthetic resin sheet is generally hydrophobic or poor in water absorption, and therefore has poor water ink receptivity, and poor drying and fixing of the ink even when printing with an ink jet printer. Therefore, in order to perform printing with an ink jet printer, it is necessary to use a recording medium having a function of rapidly absorbing the moisture of the ink to dry and solidify it.
[0008]
Therefore, in order to use a synthetic resin sheet as a recording medium suitable for ink for ink jet recording, a recording medium for an ink jet printer in which a water absorbing ink receiving layer is formed on a synthetic resin sheet has been conventionally proposed. For example, an inkjet recording sheet in which an ink receiving layer containing polyvinylpyrrolidone is provided on the surface of a synthetic resin sheet having transparency (see, for example, Patent Document 1), polyvinyl alcohol or gelatin on a transparent thermoplastic resin film Ultrafine particles having an average particle size of 1 to 100 μm and an average particle size of 1 are formed on a recording sheet provided with a transparent layer containing a water-soluble resin such as colloidal silica and colloidal silica (see, for example, Patent Document 2). A recording sheet provided with a thin film of a water-soluble polymer containing fine particles of about 20 μm (see, for example, Patent Document 3), and transparent fine particles having a particle size of about 5 to 50 μm (glass beads or synthetic resin spheres) on a transparent film. A film for an overhead projector coated with a transparent adhesive containing microbeads (for example, see Patent Document 4) .) And the like have been proposed.
[0009]
However, a recording medium having a swellable ink receiving layer formed from a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol, and a recording medium having an absorbing ink receiving layer formed by dispersing inorganic particles in a binder made of a water-soluble polymer All have the disadvantage that the water-soluble resin dissolves out and breaks down the ink receiving layer in outdoor use and in applications requiring water resistance. Further, the ink receiving layer of the swelling type recording medium waits for adhesiveness due to moisture absorption and blocks, so that there is a problem in handleability. Although the ink receiving layer of the absorption type recording medium can improve water resistance and weather resistance by crosslinking a binder, the ink receiving layer deteriorates in a short period of time outdoors.
[0010]
Therefore, in applications requiring water resistance and the like, both the swelling type and the absorption type recording media require the surface protection of the ink receiving layer by lamination of a polyester film or the like after printing. The protection of the ink receiving layer is performed by attaching a protective sheet having a structure in which an adhesive layer is provided on one side of a synthetic resin sheet (including a film) on the surface of the ink receiving layer after printing. When protecting the surface, when the protective sheet is applied in a state where the ink printed on the ink receiving layer is not completely dried, since the adhesive force between the surface of the ink receiving layer and the adhesive layer of the protective sheet is small, the protective sheet is immediately The protective sheet easily falls off with time.
[0011]
The same problem as described above also occurs in a transfer sheet having a structure in which a double-sided adhesive tape is laminated on an ink receiving layer on which a transfer image is printed. Conventionally, a transparent or translucent hydrophilic resin layer (that is, an ink receiving layer) is laminated on a transparent or translucent hydrophobic resin sheet, and a transfer image is printed on the hydrophilic resin layer with an aqueous ink. A transfer sheet having a structure in which one pressure-sensitive adhesive layer of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is laminated thereon has been proposed (for example, see Patent Document 5).
[0012]
At the time of making this transfer sheet, a transfer image is printed on the hydrophilic resin layer with an aqueous ink, and a double-sided adhesive tape is laminated thereon in a state where the ink is not completely dried. Then, the double-sided adhesive tape easily falls off with the passage of time. Further, when this transfer sheet is adhered to the adherend with the other pressure-sensitive adhesive layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive tape and peeled off after a lapse of the use period, the adhesion between the transfer sheet and the ink receiving layer is insufficient. There is a problem that the pressure-sensitive adhesive layer remains.
[0013]
As described above, when an image is printed with an aqueous ink on the ink receiving layer of a recording medium for an ink jet printer, for a while, the surface of the ink receiving layer is in a wet state with the ink and has low adhesion to the adhesive. Therefore, peeling at the entire surface and peeling at an edge portion are likely to occur.
[0014]
Therefore, in order to paste a protective sheet or a double-sided adhesive tape on the surface of the ink receiving layer, after printing on the ink receiving layer, it is necessary to dry it with a drier or the like or leave it to dry for several hours to several days, Workability and productivity are significantly reduced. In addition, even when the ink receiving layer is completely dried after printing, the adhesion between the ink receiving layer and the pressure-sensitive adhesive layer cannot be sufficiently increased because the surface of the ink receiving layer is smooth.
[0015]
A recording medium for an ink jet printer is required to be excellent in printability such as ink receptivity, absorption drying property, fixing property and dot reproducibility in an ink receiving layer. Without impairing such required performance for the ink receiving layer, the efficiency of the lamination work with the pressure-sensitive adhesive layer after printing is improved, and the adhesion (adhesion) between the ink receiving layer and the pressure-sensitive adhesive layer is enhanced. Although there is a strong demand for such a method, no satisfactory method has yet been proposed.
[0016]
[Patent Document 1]
JP-A-61-32788 (page 1)
[Patent Document 2]
JP-A-61-19389 (page 1)
[Patent Document 3]
JP-A-61-280983 (Page 1)
[Patent Document 4]
JP-A-61-24494 (page 1)
[Patent Document 5]
Japanese Patent No. 3201714 (page 1-2)
[0017]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide a recording medium for an ink jet printer in which an ink receiving layer is provided on a support, without substantially impairing various properties such as ink receptivity of the ink receiving layer, and a pressure-sensitive adhesive layer after printing. It is an object of the present invention to provide a recording medium for an ink jet printer in which the laminating operation of the ink jet printer and the pressure-sensitive adhesive layer between the ink receiving layer and the adhesive layer are significantly improved.
[0018]
Another object of the present invention is to provide a print sheet in which an image is printed on the ink receiving layer of the recording medium for an improved ink jet printer, and a protective sheet is laminated thereon.
[0019]
Still another object of the present invention is to provide a transfer sheet in which a transfer image is printed on the ink receiving layer of such an improved recording medium for an ink jet printer, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is laminated thereon.
[0020]
The present inventors have conducted intensive studies to achieve the above object, and as a result, providing an anchor function layer containing inorganic particles dispersed at least partially in a state of being exposed on the surface of the ink receiving layer. Thereby, without substantially impairing various properties such as ink receptivity of the ink receiving layer, immediately after printing, even if bonded to the pressure-sensitive adhesive layer, without causing inconvenience such as bleeding of the printed portion, and by the anchor effect. We found that we could stick together with strong adhesive strength. Of course, even after drying after printing, it can be bonded with a strong adhesive force due to the anchor effect even if it is bonded to the pressure-sensitive adhesive layer.
[0021]
Therefore, the recording medium for an inkjet printer of the present invention prints an image using an inkjet recording ink such as a water-based ink, and then attaches a protective sheet or a double-sided adhesive sheet thereon to produce a print sheet or a transfer sheet. In this case, work efficiency and productivity can be significantly improved, and the adhesive force between the ink receiving layer and the adhesive layer can be made sufficiently high. The present invention has been completed based on these findings.
[0022]
[Means for Solving the Problems]
According to the invention, in a recording medium for an ink jet printer in which an ink receiving layer is provided on a support, the surface of the ink receiving layer contains inorganic particles dispersed at least partially in a state of being exposed on the surface. There is provided a recording medium for an ink jet printer, wherein an anchor functional layer is disposed.
[0023]
According to the present invention, an image is printed on the ink receiving layer of the recording medium for an ink jet printer, and an ink receiving layer protective sheet is attached to the surface of the ink receiving layer from above the anchor function layer. A printing sheet is provided.
[0024]
Furthermore, according to the present invention, a transfer image is printed on the ink receiving layer of the recording medium for an ink jet printer, and one surface of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a separator is provided on the surface of the ink receiving layer from above the anchor functional layer. There is provided a transfer sheet to which an adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer of a substrate-less pressure-sensitive adhesive with a separator is attached.
[0025]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
1. Support :
The support of the recording medium for an ink jet printer of the present invention includes a single-layer or multilayer film made of various synthetic resins such as polyester, polyolefin, acrylic, acrylstyrene, polyurethane, and vinyl chloride. These supports are desirably transparent or translucent.
[0026]
In the synthetic resin film of the support, pigments such as titanium oxide, carbon black, alumina, silica and the like; fillers such as talc, calcium carbonate, silica gel and the like; and stearic acid, as long as the object of the present invention is not impaired. Lubricants such as amide, stearamide, calcium stearate, barium stearate and zinc stearate; antioxidants such as phenol, phosphite and thioether; ultraviolet absorbers or stable such as benzotriazole, hindered amine and benzoate Inorganic hollow particles such as glass balloons and silica balloons; polymer microspheres such as acrylic and high molecular weight polyolefin powders; release agents such as silicones and long-chain alkyls; .
[0027]
2. Ink receiving layer :
As the ink receiving layer used in the recording medium for an ink jet printer of the present invention, any of a swelling type and an absorbing type ink receiving layer can be selected. The swellable ink-receiving layer is formed of a water-absorbing polymer such as polyvinyl alcohol, polymethylcellulose, polyurethane, an acrylic resin having a carboxyl group, gelatin, polyvinylpyrrolidone, polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer, or a composition containing the water-absorbing polymer. Can be formed.
[0028]
The absorption type ink receiving layer can be formed by a mixture of the above-described water-absorbing polymer as a binder and a mixture of the binder and hydrophilic inorganic particles or organic particles. Examples of the hydrophilic inorganic or organic particles include inorganic oxide particles such as alumina oxide particles, silica particles, colloidal silica, titania particles, and zinc white particles; and organic compounds such as hydrophilic acrylic particles and hydrophilic cellulose compound particles. Particles.
[0029]
The hydrophilic particles can be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of the fixability of the ink pigment and the ink absorbability, it is preferable to mix the binder in a ratio of 10 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the hydrophilic inorganic particles. The ink receiving layer is preferably transparent or translucent.
[0030]
3. Anchor function layer :
In the recording medium for an ink jet printer of the present invention, an anchor function layer containing inorganic particles dispersed at least partially in a state of being exposed on the surface of the ink receiving layer is disposed. The inorganic particles constituting the anchor functional layer include inorganic oxide particles such as alumina oxide particles, silica particles, colloidal silica, titania particles, and zinc white particles.
[0031]
The inorganic particles have an exposed surface that is not covered with a water-absorbing polymer (hydrophilic polymer) at the time of forming the anchor function layer, and does not impair the ink receiving property of the ink receiving layer at the time of printing. Is preferably hydrophobic inorganic particles. When the inorganic particles are hydrophilic, they can be made hydrophobic by performing a hydrophobic treatment with silicone oil or the like. However, if the surface of the anchor function layer can have an exposed surface that is not covered with a water-absorbing polymer (hydrophilic polymer) or the like at the time of forming the anchor functional layer, the inorganic particles are not necessarily hydrophobic or hydrophobic. Even if it is not high, it usually does not substantially impair the ink receptivity of the ink receiving layer.
[0032]
As a method of forming the anchor function layer on the ink receiving layer, for example, a coating method can be adopted. Specifically, a coating liquid in which inorganic particles are dispersed in an arbitrary solvent such as ion-exchanged water or alcohols is prepared, and the coating liquid is sprayed onto the surface of the ink receiving layer by a spray or the like to be applied. In this case, in the step of forming the ink receiving layer on the support, immediately before the ink receiving layer is dried, a coating liquid containing inorganic particles is sprayed, and then the drying of the inorganic particles is performed simultaneously with the drying of the ink receiving layer. It is preferred to do so. By employing such a method, it is possible to suitably form the anchor function layer by inorganic particles that are partially buried in the surface portion of the ink receiving layer and the remaining portion is dispersed in a state of being exposed on the surface. it can. It is preferable to use hydrophobic inorganic particles as the inorganic particles because an anchor function layer composed of inorganic particles having an exposed surface not covered with the water-soluble polymer constituting the ink receiving layer can be easily formed.
[0033]
FIG. 1 shows a sectional view of an example of a recording medium for an ink jet printer having an anchor functional layer formed by the above method. An
[0034]
As another method of forming the anchor functional layer on the ink receiving layer, for example, a method of applying a coating liquid in which inorganic particles are dispersed in a water-absorbing polymer solution onto the ink receiving layer by a known coating method may be mentioned. it can. Examples of the water-absorbing polymer used in this method include polyvinyl alcohol, polymethylcellulose, polyurethane, an acrylic resin having a carboxyl group, gelatin, polyvinylpyrrolidone, and polyvinylpyrrolidone-vinyl acetate copolymer. In this method, it is necessary that inorganic particles having an exposed surface not covered with the water-absorbing polymer are dispersed in the uppermost layer portion of the coating layer surface. It is preferable to use hydrophobic inorganic particles as the inorganic particles because the inorganic particles having an exposed surface that is not covered with the water-soluble polymer constituting the ink receiving layer can be easily dispersed.
[0035]
According to the above method, a resin composition layer containing a water-absorbing polymer and inorganic particles is formed, and on the surface of the resin composition layer, a part is embedded in the surface portion of the resin composition layer, and the remaining part is formed. An anchor functional layer is formed in which inorganic particles are present in a state of being exposed without being covered with a water-absorbing polymer. The binder of the anchor function layer used in this method is made of the same material as the water-absorbing polymer constituting the ink receiving layer, and is formed as a thin layer. The characteristics are not substantially impaired.
[0036]
FIG. 2 is a sectional view of an example of a recording medium for an ink jet printer formed by the above method. An
[0037]
The anchor function layer exerts an anchor effect on the pressure-sensitive adhesive without substantially impairing the ink receptivity of the ink receiving layer. The anchor function layer is formed by dispersing the inorganic particles discontinuously on the ink receiving layer in a state where the inorganic particles have a microphase-separated structure on the ink receiving layer, and preferably project in an island shape having a width of 1 to 100 μm and a height of 1 to 20 μm. It is a layer that exists. If the microphase-separated structure of the anchor function layer exceeds 100 μm in width or 20 μm in height, it becomes difficult for the ink to reach the ink receiving layer during inkjet recording, and the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer becomes poor. Also decrease. If the microphase-separated structure of the anchor function layer is less than 1 μm in width or less than 1 μm, the anchor effect (anchoring effect) on the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient, and it is difficult to sufficiently increase the adhesive force. become. Even if inorganic particles having a small primary particle diameter are used, the microphase separation structure as described above can be obtained by secondary aggregation in a coating step or the like.
[0038]
The coverage area of the anchor functional layer with the inorganic particles is preferably 95% or less.
If the coating area of the inorganic particles is too large, it is difficult for the ink to reach the ink receiving layer during inkjet recording, and the ink easily adheres to the surface of the anchor function layer. The area covered by the inorganic particles is preferably 30% to 95%. If the coating area of the inorganic particles is too small, the anchor effect on the pressure-sensitive adhesive layer becomes insufficient, and it becomes difficult to sufficiently improve the adhesive force.
[0039]
On the outermost surface of the anchor functional layer, the inorganic particles are dispersed and exist without being covered with the water-absorbing polymer. For example, if the anchor function layer is formed using hydrophobic inorganic particles, the ink becomes unstable on the anchor function layer because the anchor function layer is not covered with the water-absorbing polymer, and is quickly absorbed into the ink receiving layer. In addition, the adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer becomes good even immediately after printing. Further, since the outermost surface of the anchor functional layer is in the form of particles, the adhesive force increases due to the anchor effect on the adhesive layer.
[0040]
4. Recording media for inkjet printers :
The basic structure of the recording medium for an ink jet printer of the present invention has the layer configuration shown in FIGS. 1 and 2, but may further have an additional layer.
For example, in the recording medium for an ink jet printer of the present invention, a primer layer can be formed between the ink receiving layer and the support to improve adhesion. The primer layer can be formed by applying a primer treating agent on a support. Examples of the primer treating agent include an acid-modified polyolefin resin, a chlorinated polyolefin resin, an acrylic resin, an isocyanate compound, and a polyurethane compound.
[0041]
Further, in the recording medium for an ink jet printer of the present invention, an application film for surface protection may be additionally laminated on the surface of the support opposite to the ink receiving layer. For example, when using a recording medium for an ink jet printer having an ink receiving layer on which an image is formed by printing, attached to an adherend via a double-sided adhesive tape or the like on the ink receiving layer side, an application film for surface protection is Plays the role of protecting the support and the ink receiving layer. As the surface protection application film, a film in which an adhesive layer is formed on one surface of a base film can be used.
[0042]
Examples of the application film include a single-layer or multi-layer film made of various synthetic resins such as polyester, polyolefin, and polystyrene.
In these films, if necessary, pigments such as titanium oxide, carbon black, alumina and silica; fillers such as talc, calcium carbonate and silica gel; stearic acid and stearic acid amide, as long as the object of the present invention is not impaired. Lubricants such as calcium stearate, barium stearate and zinc stearate; antioxidants such as phenol, phosphite and thioether; ultraviolet absorbers or stabilizers such as benzotriazole, hindered amine and benzoate; glass balloons And inorganic hollow particles such as silica balloons; polymer microspheres such as acryl-based and high-molecular-weight polyolefin-based powders; release agents such as silicone-based and long-chain alkyl-based;
[0043]
Further, the recording medium for an ink jet printer of the present invention may have a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer and a separator are additionally arranged in this order on the surface of the support opposite to the ink receiving layer. For example, when a recording medium for an ink jet printer having an ink receiving layer on which an image is formed by printing is attached to an adherend on the support side, the separator is peeled off and attached to the adherend with an adhesive layer.
[0044]
In the recording medium for an ink jet printer of the present invention, various additives can be blended into each layer such as an ink receiving layer, a primer layer, and a separator, if necessary, as long as the object of the present invention is not impaired. Specific examples of the compounding agent include pigments such as titanium oxide, carbon black, alumina, and silica; fillers such as talc, calcium carbonate, and silica gel; stearic acid, stearamide, calcium stearate, barium stearate, and zinc stearate. Lubricants; antioxidants such as phenol, phosphite and thioether; ultraviolet absorbers or stabilizers such as benzotriazole, hindered amine and benzoate; inorganic hollow particles such as glass balloons and silica balloons; acrylics , Polymer microspheres such as high molecular weight polyolefin powders; release agents such as silicone and long-chain alkyl compounds; preservatives such as isothiazoline compounds and bromonitro alcohol compounds; defoaming agents such as nonionic surfactants , Nonionic, cationic, anio Wetting modifiers such as sex surfactant; and the like, may be added an appropriate amount, respectively.
[0045]
5. Print sheet :
After printing an image on the ink receiving layer of the recording medium for an ink jet printer of the present invention by the ink jet recording method, a protective sheet for the ink receiving layer is attached to the surface of the ink receiving layer from above the anchor function layer to form a print sheet. Can be. When the printing sheet has a structure in which the pressure-sensitive adhesive layer and the separator are additionally arranged in this order on the back surface (the surface opposite to the ink receiving layer) of the support, the recording medium for the ink jet printer has the following structure. It is suitable to be used by attaching to an adherend with an adhesive layer.
[0046]
The ink-receiving layer surface protection sheet (overlay film) is a sheet made of a synthetic resin such as vinyl chloride, vinyl fluoride, vinylidene fluoride, acrylic, polyolefin, or polyester, and is adhered on one side. It is provided with an agent layer. As the pressure-sensitive adhesive layer, a silicone-based, acrylic-based, urethane-based pressure-sensitive adhesive, or the like is preferable, and can be selected according to the use situation.
[0047]
6. Transfer sheet :
After printing a transfer image (reversed image) on the ink receiving layer of the recording medium for an ink jet printer of the present invention by an ink jet recording method, one adhesive of a double-sided adhesive sheet with a separator is applied to the surface of the ink receiving layer from above the anchor function layer. An adhesive layer or a pressure-sensitive adhesive layer of a substrate-less pressure-sensitive adhesive with a separator can be bonded to form a transfer sheet.
[0048]
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a separator is made of various synthetic resin films such as polyester, polyolefin, acrylic and vinyl chloride, or nonwoven fabric, paper, etc., and acrylic, rubber, silicone It has a structure in which a pressure-sensitive adhesive layer made of various pressure-sensitive adhesives such as a system is formed, and a separator is laminated on one of the pressure-sensitive adhesive layers. As the separator, various films subjected to a release treatment, polylamine paper, paper and the like can be used.
[0049]
The substrate-less pressure-sensitive adhesive with a separator is formed by forming various pressure-sensitive adhesives such as acrylic, rubber, and silicone on a separator. As the separator, various kinds of films that have been subjected to a release treatment, polylamine paper, paper, and the like can be used. From the viewpoints of weather resistance, cost, and the like, a substrate-less pressure-sensitive adhesive obtained by applying an acrylic pressure-sensitive adhesive to a separator of a silicone-treated film is preferable.
[0050]
The base material of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a separator to be attached to the recording medium for an ink jet printer of the present invention, the pressure-sensitive adhesive, or the pressure-sensitive adhesive of a substrate-less pressure-sensitive adhesive with a separator, respectively, is necessary within a range that does not impair the object of the present invention. Various additives can be blended in accordance with the requirements. Specifically, pigments such as titanium oxide, carbon black, alumina, and silica; fillers such as talc, calcium carbonate, and silica gel; lubricants such as stearic acid, stearamide, calcium stearate, barium stearate, and zinc stearate; Phenol, phosphite, thioether and other antioxidants; benzotriazole, hindered amine and benzoate ultraviolet absorbers or stabilizers; inorganic hollow particles such as glass balloons and silica balloons; acrylic and high molecular weight Polymer microspheres such as polyolefin powder; release agents such as silicone and long-chain alkyl; and the like can be added in appropriate amounts.
[0051]
7. Thickness of each layer :
The thickness of each layer of the recording medium for an ink jet printer of the present invention is 5 to 500 μm for the support and 0.1 μm for the primer layer. The thickness is preferably 1 to 20 μm and the ink receiving layer is 0.5 to 50 μm, more preferably the support is 10 to 100 μm, the primer layer is 0.5 to 5 μm, and the ink receiving layer is 10 to 35 μm. When a binder made of a water-soluble polymer is used for the anchor function layer, the thickness of the binder is 0.1 mm. 1 μm to 20 μm is preferable, and 3 to 10 μm is more preferable. The thickness of the application film is preferably from 10 to 200 µm, more preferably from 25 to 100 µm.
[0052]
The thickness of each layer of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet or substrate-less pressure-sensitive adhesive with a separator to be attached to the recording medium for an inkjet printer of the present invention is such that the pressure-sensitive adhesive substrate has a thickness of 10 to 500 μm and each pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 1 to 100 μm. More preferably, the base material of the double-sided pressure-sensitive adhesive has a thickness of 30 to 100 μm, and each pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 5 to 50 μm.
[0053]
The recording medium for an ink jet printer of the present invention and the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a separator or the substrate-less pressure-sensitive adhesive to be bonded thereto are formed by melt coating, hot-melt extrusion coating, or a substrate layer resin on a supporting substrate or a separator. It can be produced by a known method such as co-extrusion.
[0054]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. The components used in the examples and comparative examples are as follows.
[0055]
(1) Anchor functional layer:
H-1; Kuraray Povar PVA235 (Kuraray polyvinyl alcohol) / Aerosil R972 (Nippon Aerosil hydrophobized silica) = 100/100
[0056]
(2) Support:
S-1: Technoroy R845 (PMMA film # 60 manufactured by Sumitomo Chemical)
S-2: Melinex 339 (Teijin DuPont film polyester film # 36)
S-3: Agricultural metallocene film Iku Nippon (Mitsui Chemicals polyolefin film # 75)
S-4: FE2001 # 50 (polyester film manufactured by Nimura Chemical Industry)
[0057]
(3) Ink receiving layer:
M-1; Kuraray Povar PVA235 (Kuraray polyvinyl alcohol)
M-2: Aerosil Al Two O Three C (γ-type aluminum oxide fine particles manufactured by Nippon Aerosil) / Metroose 60SH-10000 (water-soluble cellulose ether manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) = 100 parts by weight / 15 parts by weight
[0058]
(4) Primer treatment agent:
P-1; Acrylic CL-1000 (Acrylic primer solution manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
[0059]
(5) Adhesive:
A-1; SK Dyne 1720 (solvent type acrylic pressure-sensitive adhesive manufactured by Soken Chemical) / M-5A (curing agent) = 100 parts by weight / 2 parts by weight
[0060]
(6) Separator:
R-I: SP-PET # 75 (Tokyo Sero made single-sided silicone peel-treated polyethylene terephthalate film)
R-2: 3BK086S4 # 50 (Nippon Kaishi's double-sided silicone different-peeling polyethylene laminated paper)
[0061]
(7) Adhesive between application film and support
Cl: Tomoflex TM591 (acrylic adhesive manufactured by Toyo Morton) / CAT56 (isocyanate-based curing agent) = 100/20
[0062]
[Examples 1 to 3]
A recording medium for an ink jet printer having the constitution shown in Table 1, an overlay pressure-sensitive adhesive sheet to be bonded thereto, and a substrate-less pressure-sensitive adhesive were produced by the following method (the same applies to other examples and comparative examples).
(1) Recording media for inkjet printers:
The ink-receiving layer is coated on the support by a knife coater method so that the coating thickness after drying is 25 μm, dried, and then the anchor function layer containing hydrophobic inorganic particles is further coated on the ink-receiving layer after drying. Coating and drying were performed by a knife coater method so that the thickness became 5 μm. Only in Example 3, the pressure-sensitive adhesive was coated on the side opposite to the ink receiving layer of the support by a knife coater method so that the coating thickness after drying was 30 μm, dried, and bonded to a separator.
(2) Overlay adhesive sheet:
The adhesive was applied to the overlay substrate by a comma coater method and dried so that the applied thickness after drying was 20 μm.
[0063]
[Example 4]
(1) Recording media for inkjet printers:
An adhesive was applied to one side of the application film by a bar coater method so that the applied thickness after drying was 5 μm, and laminated with a support. The primer treatment agent is applied to the untreated surface of the support of the laminate substrate by a bar coater method so as to have a coating thickness of 1 μm after drying, and dried, and the coating thickness after drying the ink receiving layer thereon is 25 μm. The coating was dried by a knife coater method, and the anchor function layer containing hydrophobic inorganic particles was further coated and dried on the ink receiving layer by a knife coater method so that the coating thickness after drying was 5 μm.
(2) Adhesive layer:
The pressure-sensitive adhesive was applied to the double-sided separated silicone-treated separator by a comma coater method so that the applied thickness after drying was 30 μm, dried, and bonded to its own backside (separator-side separated silicone-treated surface).
[0064]
[Comparative Example 1]
(1) Recording media for inkjet printers:
The ink receiving layer was coated on the support by a knife coater method so that the coating thickness after drying was 25 μm.
[0065]
[Evaluation test]
With respect to the recording media for an ink jet printer produced in Examples 1 to 4 and Comparative Example 1, the evaluation of the adhesive strength and the printing of the ink receiving layer were performed. Printing was performed using high-definition color digital standard image data S6A (ISO / Jl S-SCID) with the setting of "MC glossy paper setting / photo mode / no color correction" using a printer MC2000 manufactured by Seiko Epson.
[0066]
{Circle around (1)} Ink absorbency: When there was no leakage of ink in each color bar, it was evaluated as good (（), and when there was some, it was evaluated as (x).
{Circle around (2)} Ink fixability: Immediately after printing, high-quality CPP paper (manufactured by Fuji Xerox Office Supply Co., Ltd.) was placed on the printing surface, and a load of 5 kgf / A4 size was applied. When there was no transfer, it was evaluated as good (○), and when transferred, it was evaluated as poor (x).
[0067]
{Circle around (3)} Bleeding of the printed part: Bleeding of the ink at the border between the printed part and the non-printed part was observed with an optical microscope (Hi-Scope KH-2700 manufactured by Hilox). (X) was evaluated.
(4) Adhesion evaluation on the surface of the ink receiving layer: An overlay film or an adhesive sheet is stuck to the printing surface of the recording medium for an ink jet printer 30 minutes after printing, and a test piece having a width of 25 mm and a length of 150 mm is collected and stuck. After 20 minutes, a T-shaped peel test was performed. The case where the overlay or the pressure-sensitive adhesive layer did not peel off from the surface of the ink receiving layer was evaluated as good (、), and the case where the overlay or pressure-sensitive adhesive layer was peeled was evaluated as poor (×).
[0068]
{Circle around (5)} Weather resistance and water resistance test: The printed recording medium for an ink jet printer was attached to an acrylic painted panel and irradiated with a sunshine weather meter (WEL-SUNHC B manufactured by Suga Test Instruments) for 100 hours (rainfall 20 hours, black panel 63 ° C.) ) The state after was observed.
Table 1 shows the configuration of the recording medium for an ink jet printer, and Table 2 shows the results of the evaluation test.
[0069]
[Table 1]
[Table 2]
As is clear from the results of Examples 1 to 4 in Table 2, the recording medium for an ink jet printer of the present invention has a high adhesive strength to the surface of the ink receiving layer, a high adhesive strength to the adhesive layer immediately after printing, and a peeling. No overlay film was peeled off even in a water resistance / weather resistance test, indicating good adhesion. As for the printing characteristics, the ink absorption was high, there was no bleeding of the printed portion, the ink fixability was good, and high quality printing was possible.
[0072]
On the other hand, when the anchor functional layer was not applied as in Comparative Example 1, the ink absorption was low, the ink dried slowly, and good adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer was not obtained. In addition, the fixability of the ink was poor, and bleeding of the printed portion occurred.
[0073]
【The invention's effect】
According to the present invention, in a recording medium for an ink jet printer in which an ink receiving layer is provided on a support, a pressure-sensitive adhesive layer after printing without substantially impairing various properties such as ink receptivity of the ink receiving layer. The present invention provides a recording medium for an ink jet printer in which the laminating operation of the ink jet printer and the adhesive layer between the ink receiving layer and the pressure-sensitive adhesive layer are significantly improved. Further, according to the present invention, there is provided a print sheet in which an image is printed on the ink receiving layer of the improved recording medium for an ink jet printer, and a protective sheet is laminated thereon. Further, according to the present invention, there is provided a transfer sheet in which a transfer image is printed on the ink receiving layer of such an improved recording medium for an ink jet printer, and a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is laminated thereon.
[0074]
The recording medium for an ink jet printer of the present invention, after printing, a double-sided adhesive tape or the like can be attached onto the ink receiving layer with high work efficiency, and the adhesive force between the ink receiving layer and the adhesive layer is remarkable. Has been improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a sectional view showing an example of a recording medium for an ink jet printer of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of the recording medium for an ink jet printer of the present invention.
[Explanation of symbols]
1,21: support,
2, 22: ink receiving layer,
3: An anchor functional layer composed of inorganic particles,
23: water-absorbing polymer,
24: inorganic particles,
25: anchor functional layer.
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