【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット法により基材上に文字や画像を印刷する際に用いられるインクジェットインク組成物に関するものである。貯蔵時の安定性に優れ、印刷後に耐久性の良好な印字および印画を保持することができ、煩雑な精製工程を経ることなく製造できるインクジェットインク組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録法は、圧電素子の振動や加熱による発泡の際に生じる圧力により、インク滴を発生、飛翔させ、基材に付着して印刷する方法である。従来、インクジェット記録に用いられるインクでは着色剤として染料が用いられてきた。しかし近年、インクジェットで描画した画像に関し、空気中のオゾンによる染料の劣化に起因する退色が問題視されてきている。このため、着色剤として堅牢性に優れる顔料を使用することが多数検討されている。一般にインクジェットインクでは溶媒として水が使用されるが、顔料は染料と異なり水に不溶なため、顔料を使用するインクジェットインクでは顔料を微粒子の状態で水中に安定に分散することが重要である。
【０００３】
水中で顔料微粒子を安定に分散する方法としては、ポリマー分散剤を用いる方法が報告されている（例えば、特許文献１参照。）。しかし、この方法では、ポリマー分散剤を顔料粒子表面に吸着させる必要がある。このため、比較的極性が大きいカーボンブラックなどの無機顔料の分散安定化には有効であるが、粒子表面の極性が小さい有機顔料の分散安定化にはそれほど有効な方法でない。
【０００４】
有機顔料を水中に安定に分散させるために有機顔料スルホン酸誘導体を用いる方法が提案されている（例えば、特許文献２〜７参照。）。この方法では、有機顔料スルホン酸誘導体が有機顔料表面に強く吸着し、スルホン酸誘導体の静電反発力により顔料の凝集が抑制される。
【０００５】
一般に広く用いられる有機顔料は縮合多環系顔料であり、スルホン化反応の過程で、通常は一分子中に２個以上のスルホン酸基が導入された化合物が、１個だけ導入された化合物および未反応物との混合物として得られる。分子中に２個以上のスルホン酸基を有する顔料誘導体は、水に対する溶解性が大きいため顔料粒子表面への吸着力が小さくなり、顔料の分散安定性に寄与できないのみならず、水中に溶解した分子が顔料の分散性を妨げる場合がある。このため、顔料のスルホン化反応の後に、スルホン酸基を２個以上有する顔料誘導体を除去することが提案されている（例えば、特許文献３参照。）。しかし、スルホン酸基を２個以上有する顔料誘導体をスルホン酸基を１個だけ有する顔料誘導体と分離するためには、限外濾過膜、半透膜、逆浸透膜などを用いる煩雑な精製工程が必要である。
【０００６】
一方、液晶ディスプレイ用カラーフィルターの赤色画素および緑色画素形成に用いられるキノフタロン系黄色有機顔料ＰＹ１３８はスルホン化の過程でスルホン酸基が１個だけ導入されることが知られている（特許文献８参照。）。
【０００７】
【特許文献１】特開平５−１７９１８３号公報（第４頁）
【０００８】
【特許文献２】特開平１１−４９９７４号公報（第３頁）
【０００９】
【特許文献３】特開２００２−１２１４１９号公報（第２頁）
【００１０】
【特許文献４】特開２００２−１２１４６０号公報（第３頁）
【００１１】
【特許文献５】特開２００２−２４１６３８号公報（第３頁）
【００１２】
【特許文献６】特開２００２−２８５０６７号公報（第２頁）
【００１３】
【特許文献７】特開２００２−３０９１２２号公報（第２頁）
【００１４】
【特許文献８】特開２００２−１７９９７９号公報（第６頁）
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、オゾンに対する耐久性が高く、保存安定性に優れたインクジェットインク組成物を提供することを目的とする。さらに本発明は、スルホン酸基を２個以上有する顔料誘導体を除去するという煩雑な精製工程を経ることなく製造できるインクジェットインク組成物を提供することを目的とする。
【００１６】
【課題を解決するための手段】
本発明は、かかる課題を解決するために、つぎのような手段を採用するものである。すなわち、本発明のインクジェット組成物は、少なくとも黄色有機顔料ＰＹ１３８、アルカリイオンと塩結合したスルホン酸基を１個有する黄色有機顔料ＰＹ１３８誘導体、水の３種類の材料を含有することを特徴とする黄色インクジェットインク組成物であって、全溶媒中に占める水の割合が５０重量％以上であることを特徴とするものである。
【００１７】
【発明の実施の形態】
本発明では、黄色顔料ＰＹ１３８は、一般に市販されているもの（ビー・エー・エス・エフ社製“パリオトール”イエローＤ０９６０など）を使用することができる。
【００１８】
本発明で用いられるＰＹ１３８のスルホン酸塩誘導体は、例えば次のような方法により合成される。ＰＹ１３８を濃硫酸、発煙硫酸、クロロスルホン酸、またはこれらの混合液などに投入してスルホン化反応を行う。得られた反応液を水で希釈し、金属アルカリ水溶液またはアミン水溶液で中和する。このようにして得られた懸濁液を濾過した後に水系の洗浄液で洗浄し、乾燥する。
【００１９】
上記の合成過程で中和を行う場合、金属アルカリ水溶液を用いるよりもアミン水溶液を用いるほうが好ましい。インクジェット組成物として金属アルカリを含有していると、基材にインク滴を付着させて溶媒を揮発させた後も金属アルカリ成分が基材に残留する。この場合、基材が再び水に濡れると、残留した金属アルカリ成分が着色した部分の親水性を高めるため、滲みが生じやすくなる。一方、アミンは揮発しやすいため、このような滲みが発生するおそれが小さくなる。
【００２０】
アミン水溶液としてはアンモニア、モノエタノールアミン、テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（ＴＭＡＨ）などの水溶液を用いることができる。本発明では特にこれらに限定されずに種々のアミン水溶液を使用することができるが、アンモニアの使用がその揮発のしやすさから好ましい。
【００２１】
本発明おいてＰＹ１３８とＰＹ１３８スルホン酸塩は、通常重量比で５０：５０〜９９．５：０．５、好ましくは６０：４０〜９９：１、より好ましくは７０：３０〜９８：２、さらに好ましくは８０：２０〜９７：３の割合で混合される。スルホン酸塩の量が少なすぎれば顔料分散安定化効果が発揮されず、逆にスルホン化誘導体の量が多すぎれば、色調が好ましくないほど変化する可能性が生じる。
【００２２】
本発明では、黄色有機顔料ＰＹ１３８以外の有機黄色顔料をＰＹ１３８と混合して使用することができる。しかし、ＰＹ１３８以外の有機黄色顔料を安定に分散させるためには、それらのスルホン酸塩を混合することが望ましいが、ＰＹ１３８以外の有機黄色顔料のスルホン酸塩には、スルホン酸基が２個以上含まれている場合がある。スルホン酸基を２個以上含んでいる顔料誘導体を除去せずに、インク組成物の保存安定性を良好に保つためには、インク組成物中の顔料成分中でＰＹ１３８以外の顔料の占める割合が５０重量％以下であることが必要である。
【００２３】
ＰＹ１３８と混合できる黄色有機顔料の例としては、ＰＹ１０９、ＰＹ１１０、ＰＹ１７３などのイソインドリノン系顔料、ＰＹ１３９、ＰＹ１８５などのイソインドリン系顔料、ＰＹ１２０、ＰＹ１５１、ＰＹ１５４、ＰＹ１５６、ＰＹ１７５、ＰＹ１８０、ＰＹ１８１、ＰＹ１９４などのベンズイミダゾロン系顔料、ＰＹ１、ＰＹ２、ＰＹ３、ＰＹ５、ＰＹ６、ＰＹ１０、ＰＹ１２、ＰＹ１３、ＰＹ１４、ＰＹ１７、ＰＹ４９、ＰＹ５５、ＰＹ６０、ＰＹ６３、ＰＹ６５、ＰＹ７３、ＰＹ７４、ＰＹ７５、ＰＹ８１、ＰＹ８３、ＰＹ８７、ＰＹ９０、ＰＹ９７、ＰＹ９８、ＰＹ１０６、ＰＹ１１１、ＰＹ１１３、ＰＹ１１４、ＰＹ１１６、ＰＹ１２１、ＰＹ１２４、ＰＹ１２６、ＰＹ１２７、ＰＹ１３０、ＰＹ１３６、ＰＹ１５２、ＰＹ１６５、ＰＹ１６７、ＰＹ１７０、ＰＹ１７１、ＰＹ１７２、ＰＹ１７４、ＰＹ１７６、ＰＹ１８８などの不溶性アゾ系顔料、ＰＹ９３、ＰＹ９４、ＰＹ９５、ＰＹ１２８、ＰＹ１６６などの縮合アゾ系顔料、ＰＹ９９、ＰＹ１０８、ＰＹ１２３、ＰＹ１４７、ＰＹ１９３、ＰＹ１９９などのアンスラキノン系顔料、ＰＹ２４などのフラバンスロン系顔料、ＰＹ１１７、ＰＹ１２９、ＰＹ１５０、ＰＹ１５３、ＰＹ１７７、ＰＹ１７９、ＰＹ２５７、ＰＹ２７１などの金属錯体系顔料などが挙げられる。
【００２４】
本発明のインクジェットインク組成物では、顔料の分散安定性を保つために、塩素イオン、臭素イオン、硫酸イオンなどの陰イオンを極力排除することが好ましい。これらの陰イオンが大量に存在すると顔料誘導体のスルホン酸基の静電反発力を遮蔽し、顔料の分散状態を不安定化する。特に、硫酸イオンは有機顔料スルホン酸塩を合成する過程で混入する可能性が高い。硫酸イオンの除去にはイオン交換樹脂を用いたイオン交換法が有効である。インクジェットインク組成物中に含有される硫酸イオンは、５００ｐｐｍ以下、好ましくは１００ｐｐｍ以下にすることが望ましい。
【００２５】
インクジェットインク組成物中の顔料分散安定性は降伏値を測定することにより評価することができる。降伏値は異なるずり速度でインク組成物の粘度を測定し、Cassonの式を用いることにより求められる。降伏値が小さいほど、顔料の凝集の程度が小さいと推定される。顔料はできるだけ凝集していないことが望まれ、したがって降伏値は小さければ小さいほど好ましく、インク組成物の降伏値は好ましくは１×１０-2Pa以下、さらに好ましくは１×１０-3Pa以下であるのがよい。
【００２６】
本発明のインクジェットインク組成物は粘度が１０ｍPa・ｓ以下、好ましくは５mPa・ｓ以下であることが望ましい。粘度が大きいと適当なサイズのインク滴を発生させてそれを飛翔させることが困難になる。
【００２７】
顔料の分散にはサンドミル、ボールミル、３本ロールミル、アトライターなどを用いる方法が好ましく採用される。メディアを使用する分散では、ジルコニアビーズ、アルミナビーズ、ガラスビーズなどを用いることができる。
【００２８】
本発明のインクジェットインク組成物は、インク組成物中に顔料とそのスルホン酸塩の合計量が１〜３０重量％、好ましくは２〜２０重量％、含有されていることが好ましい。インク組成物中に顔料とそのスルホン酸塩の合計量が少なすぎると着色力が小さくなり良好な描画ができなくなる。また、合計量が多すぎるとインクジェットノズルで目詰まりを起こす可能性が高くなる。
【００２９】
分散された顔料微粒子の粒径は通常１〜１０００ｎｍ、好ましくは１０〜５００ｎｍの範囲にあることが望ましい。粒径が大きすぎるとノズルでの目詰まりを引き起こす可能性が高くなり、また、描画像から光沢が失われる。一方、粒径が小さすぎると、粒子の比表面積が大きくなりすぎ、分散状態が不安定化しやすくなる。
【００３０】
本発明のインクジェットインク組成物には、基材への定着性を向上させるために樹脂を含有させることができる。樹脂としては水溶性樹脂と水分散性樹脂が用いられ、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、ブタジエン系樹脂、フッ素系樹脂などを使用することができる。これらの樹脂をインクジェットインク組成物中に含有させる場合には、通常、０．１〜１０重量％含有される。量が少なすぎれば、基材への定着性を向上させる効果が得られない。一方、量が多すぎれば、インク組成物の粘度を好ましくないほど増大させるおそれがある。
【００３１】
本発明のインクジェットインク組成物には、インク組成物のノズル部分での乾燥の防止や、基材への塗れ性や浸透性を改善する目的で、水溶性の有機溶媒を含有させることができる。ただし、全溶媒中に占める水の割合が５０重量％以上であることが必要である。溶媒の比誘電率が大きいほど、静電反発力が大きく作用するが、水の比誘電率が７８であるのに対し、通常の水溶性有機溶媒の比誘電率はこれよりも小さい。このため、５０重量％を越えて水溶性有機溶媒を含有させた場合、顔料の分散状態が不安定化するおそれがある。水に混和できる水溶性有機溶媒の例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、グリセリンなどのアルコール性水酸基を有する溶媒や、γ−ブチロラクトンやＮ−メチル−２−ピロリドン、ジメチエルスルホキシドなどの非プロトン性極性溶媒が挙げられる。
【００３２】
本発明のインクジェットインク組成物には、カビや細菌の混入を防止する目的で防腐剤を添加することができる。ジンクピリジンチオン−１−オキサイド、１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、１−ベンズイソチアゾリン−３−オンのアミン塩などを好適に用いることができる。これらは通常、インク組成物中に０．０５〜１重量％含有される。これらの添加量が少なければカビや細菌の混入防止効果が発揮されず、添加量が多すぎれば顔料の分散状態の不安定化を引き起こす可能性が生じる。
【００３３】
本発明のインクジェットインク組成物のｐＨは７〜１２の範囲にあることが望ましい。ｐＨが７未満の酸性である場合、顔料に導入されたスルホン酸基の静電反発効果が有効に作用せず、ｐＨが１２以上の場合は、顔料誘導体の水に対する溶解性が大きくなりすぎ、顔料表面から脱離するおそれが生じる。インクジェットインク組成物のｐＨはアンモニア、有機アミンなどのｐＨ調整剤やリン酸などの緩衝液を用いて適宜調整することができる。
【００３４】
本発明のインクジェットインク組成物には、表面張力の調整や基材への浸透性の改善のために界面活性剤を、また、泡の発生を防止するために消泡剤を添加することができる。また、ポリマー分散剤も有機顔料の分散安定化に寄与する場合には添加することができる。
【００３５】
本発明のインクジェットインク組成物は保存安定性に優れ、ノズルで目詰まりしにくく、長期に渡り安定なインクの吐出を実現できる。また、限外濾過膜、半透膜、逆浸透膜などを用いる煩雑な精製工程を経ることなく製造が可能である。このインクを用いて基材に描画した画像は対オゾン性に優れ退色しにくい。本発明のインクジェットインク組成物はインクジェットプリンターを用いてカラー印刷を行う広範な分野で利用できる。
【００３６】
【実施例】
以下、好ましい実施態様を用いて本発明を更に詳しく説明するが、用いた実施態様によって本発明の効力はなんら制限されるものではない。
【００３７】
実施例１
（ＰＹ１３８スルホン酸塩の合成）
ＰＹ１３８（ビー・エー・エス・エフ社製“パリオトール”イエローＤ０９６０）６ｇを攪拌しながら２５℃の発煙硫酸（２５％ＳＯ3 ）７８ｇ中に投入した。３時間攪拌した後、氷１５０ｇ上に加えた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を３０mlの水で水洗した。水２００ml中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和（ｐＨが７になるまでアンモニア水溶液を添加）し、濾過を行った。得られたウェット結晶を水で洗浄した後、８０℃で乾燥し、１０ｇのＰＹ１３８スルホン酸アンモニウム塩を得た。
【００３８】
このスルホン酸塩を高速原子衝撃イオン化法質量分析（ＦＡＢＭＳ）により構造解析を行った。スルホン酸塩をクロロホルムに分散させた後に、ｍ−ニトロベンジルアルコール（ＮＢＡ）を液体マトリックスとして用いて負イオン測定を行った。ＰＹ１３８にスルホン酸基が１個結合したことを示すピークが観測されたが、２個結合したことを示すピークは観測されなかった。
【００３９】
また、このスルホン酸塩を、ジメチルホルムアミドの重水素化物（ＤＭＦ−ｄ6）とエタノールアミンの混合溶媒（ＤＭＦ−ｄ6：エタノールアミン＝２２５：１００）に溶解させ、核磁気共鳴（ＮＭＲ）分析装置を用いて1Ｈ−ＮＭＲ測定を行った。1Ｈ−ＮＭＲスペクトルで、オルトカップリングプロトンが１組、メタカップリングプロトンが１組観測された。この結果よりこのスルホン酸塩は化１に示す化学構造を有するといえる。
【００４０】
【化１】
【００４１】
（インク組成物の作製）
４．５ｇのＰＹ１３８と０．５ｇのＰＹ１３８スルホン酸アンモニウム塩を純水４５ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いた。得られた分散液に陰イオン交換樹脂（オルガノ社製“アンバーリスト”Ａ２１）を２．５ｇを添加して２４時間攪拌した。陰イオン交換樹脂を金属メッシュを用いて除去した後、再びジルコニアビーズをメディアとして用いてホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで３０分間処理した。その後、ジルコニアビーズを金属メッシュを用いて除去し、顔料分散液を得た。
【００４２】
顔料分散液４０ｇに固形分３０重量％の水溶性アクリル樹脂（“ジョンクリル”６３）水溶液２ｇ、グリセリン８ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２ｇ、純水３３ｇを添加してＰＹ１３８とＰＹ１３８スルホン酸アミン塩の合計濃度が５重量％のインクジェットインク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。水の占める割合：８７．５％。
（インク組成物の評価）
イオンクロマトグラフ測定装置（ダイオネックス社製ＤＸ３２０）、カラム（ダイオネックス社製IonPac ＡＳ１２Ａ）を用いてインク組成物中の硫酸イオンの濃度を測定したところ７８ｐｐｍであった。
【００４３】
円錐平板型粘度計（東機産業（株）製ＲＥ１００Ｌ）を用いて、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、２．７×１０-4Paであり、最も大きいずり速度での粘度は２．９mPa・ｓであった。
【００４４】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は４．２×１０-4Paであり、最も大きいずり速度での粘度は３．１mPa・ｓであった。
【００４５】
放置試験後のインク組成物をインクジェットプリンター（セイコーエプソン（株）製“カラリオ”ＰＭ−４０００ＰＸ）のカートリッジに詰めて普通紙へ印刷した。ノズルから１２０分以上安定に連続吐出が可能であり、試験終了後、ノズルに異常はみられなかった。
【００４６】
比較例１
（インク組成物の作製）
４．５ｇのＰＹ１３８と実施例１で得られた０．５ｇのＰＹ１３８スルホン酸アンモニウム塩をγ−ブチロラクトン４５ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いた。得られた分散液に陰イオン交換樹脂（オルガノ社製“アンバーリスト”Ａ２１）を２．５ｇを添加して２４時間攪拌した。陰イオン交換樹脂を金属メッシュを用いて除去した後、再びジルコニアビーズをメディアとして用いてホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで３０分間処理した。その後、ジルコニアビーズを金属メッシュを用いて除去し、顔料分散液を得た。
【００４７】
顔料分散液４０ｇに固形分３０重量％の水溶性アクリル樹脂（“ジョンクリル”６３）水溶液２ｇ、グリセリン８ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２ｇ、純水３３ｇを添加してＰＹ１３８とＰＹ１３８スルホン酸アミン塩の合計濃度が５重量％のインクジェットインク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。水の占める割合：４２．８％。
（インク組成物の評価）
実施例１と同様にしてインク組成物中の硫酸イオンの濃度を測定したところ１２０ｐｐｍであった。
【００４８】
また、異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、１．２×１０-2Paであり、最も大きいずり速度での粘度は４．８mPa・ｓであった。
【００４９】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は７．１×１０-2Paであり、最も大きいずり速度での粘度は３２．７mPa・ｓであった。
【００５０】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にして吐出試験をしたところ、ノズルから液滴が安定に吐出されず、試験終了後、ノズルの目詰まりが観察された。
【００５１】
比較例２
（ＰＹ１８０スルホン酸塩の合成）
ＰＹ１８０（クラリアント社製トナーイエローＨＧ）６ｇを攪拌しながら２５℃の発煙硫酸（２５％ＳＯ3 ）７８ｇ中に投入した。３時間攪拌した後、氷１５０ｇ上に加えた。３０分間放置後、生じた懸濁液を濾過し、得られた生成物を３０mlの水で水洗した。水２００ml中へ前記生成物を投入し、アンモニア水溶液で中和（ｐＨが７になるまでアンモニア水溶液を添加）し、濾過を行った。得られたウェット結晶を水で洗浄した後、８０℃で乾燥し、１２ｇのＰＹ１８０スルホン酸塩を得た。
【００５２】
このスルホン酸塩を実施例１と同様にＦＡＢＭＳ分析を行ったところ、ＰＹ１８０にスルホン酸基が１個結合したことを示すピークと２個結合したことを示すピークが観測された。ＮＭＲ分析を行ったが、化学構造を確定することはできなかった。
（インク組成物の作製）
４．５ｇのＰＹ１８０と０．５ｇのＰＹ１８０スルホン酸アンモニウム塩を純水４５ｇと混合し、メディアとしてジルコニアビーズを用いホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで６０分間処理した後、金属メッシュを用いてジルコニアビーズを取り除いた。得られた分散液に陰イオン交換樹脂（オルガノ社製“アンバーリスト”Ａ２１）を２．５ｇを添加して２４時間攪拌した。陰イオン交換樹脂を金属メッシュを用いて除去した後、再びジルコニアビーズをメディアとして用いてホモジナイザーを使用して７０００ｒｐｍで３０分間処理した。その後、ジルコニアビーズを金属メッシュを用いて除去し、顔料分散液を得た。
【００５３】
顔料分散液４０ｇに固形分３０重量％の水溶性アクリル樹脂（“ジョンクリル”６３）水溶液２ｇ、グリセリン８ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２ｇ、純水３３ｇを添加してＰＹ１８０とＰＹ１８０スルホン酸アミン塩の合計濃度が５重量％のインクジェットインク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。水の占める割合：８７．５％。
（インク組成物の評価）
イオンクロマトグラフ測定の結果、インク組成物中の硫酸イオンの濃度は９２ｐｐｍであった。
【００５４】
異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、８．５×１０-3Paであり、最も大きいずり速度での粘度は３．２mPa・ｓであった。
【００５５】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は６．７×１０-2Paであり、最も大きいずり速度での粘度は１１．３mPa・ｓであった。
【００５６】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にして吐出試験をしたところ、ノズルから液滴が安定に吐出されず、試験終了後、ノズルの目詰まりが観察された。
【００５７】
実施例２
実施例１で得られたイオン交換処理済み顔料分散液３０ｇと比較例２で得られたイオン交換処理済み顔料分散液１０ｇを混合し、これに固形分３０重量％の水溶性アクリル樹脂（“ジョンクリル”６３）水溶液２ｇ、グリセリン８ｇ、トリエチレングリコールモノブチルエーテル２ｇ、純水３３ｇを添加して顔料とそのスルホン酸アミン塩の合計濃度が５重量％のインクジェットインク組成物を得た。これを孔径１μｍのメンブレンフィルターで濾過して評価用サンプルとした。水の占める割合：８７．５％。
（インク組成物の評価）
イオンクロマトグラフ測定の結果、インク組成物中の硫酸イオンの濃度は８２ｐｐｍであった。
【００５８】
異なる３段階のずり速度で粘度を測定し降伏値を求めたところ、７．７×１０-4Paであり、最も大きいずり速度での粘度は３．６mPa・ｓであった。
【００５９】
５０℃に３０日間放置して、再び粘度測定を行ったところ、降伏値は９．１×１０-4Paであり、最も大きいずり速度での粘度は３．９mPa・ｓであった。
【００６０】
放置試験後のインク組成物を実施例１と同様にして吐出試験をしたところ、ノズルから１２０分以上安定に連続吐出が可能であり、試験終了後、ノズルに異常はみられなかった。
【００６１】
【発明の効果】
本発明のインクジェットインク組成物は、顔料微粒子間に静電反発力を有効に作用させることにより、顔料微粒子の凝集を防ぎ、保存安定性に優れ、ノズルで目詰まりしにくく、長期に渡り安定なインクの吐出を実現できる。また、限外濾過膜、半透膜、逆浸透膜などを用いる煩雑な精製工程を経ることなく製造が可能である。このインクを用いて基材に描画した画像は、染料を用いた画像と比較して対オゾン性に優れ退色しにくい。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an inkjet ink composition used when printing characters and images on a substrate by an inkjet method. The present invention relates to an ink-jet ink composition which has excellent stability during storage, can maintain good durability of printing and printing after printing, and can be manufactured without a complicated purification step.
[0002]
[Prior art]
The ink jet recording method is a method in which ink droplets are generated and caused to fly by the pressure generated at the time of foaming due to the vibration or heating of a piezoelectric element, and the ink droplets are attached to a substrate and printed. Conventionally, dyes have been used as colorants in inks used for inkjet recording. However, in recent years, with respect to an image drawn by inkjet, fading due to deterioration of the dye due to ozone in the air has been regarded as a problem. For this reason, many studies have been made on using a pigment having excellent fastness as a colorant. In general, water is used as a solvent in an inkjet ink, but a pigment is insoluble in water unlike a dye. Therefore, in an inkjet ink using a pigment, it is important to stably disperse the pigment in water in a state of fine particles.
[0003]
As a method for stably dispersing pigment fine particles in water, a method using a polymer dispersant has been reported (for example, see Patent Document 1). However, in this method, it is necessary to adsorb the polymer dispersant to the pigment particle surface. Therefore, it is effective for stabilizing the dispersion of inorganic pigments such as carbon black having a relatively large polarity, but is not so effective for stabilizing the dispersion of organic pigments having a small polarity on the particle surface.
[0004]
A method using an organic pigment sulfonic acid derivative to stably disperse an organic pigment in water has been proposed (for example, see Patent Documents 2 to 7). In this method, the organic pigment sulfonic acid derivative is strongly adsorbed on the surface of the organic pigment, and the aggregation of the pigment is suppressed by the electrostatic repulsion of the sulfonic acid derivative.
[0005]
Organic pigments that are generally widely used are condensed polycyclic pigments, and in the course of the sulfonation reaction, compounds in which two or more sulfonic acid groups are usually introduced in one molecule, and compounds in which only one is introduced. Obtained as a mixture with unreacted materials. Pigment derivatives having two or more sulfonic acid groups in the molecule have high solubility in water, so the adsorption power to the pigment particle surface is small, and not only cannot contribute to the dispersion stability of the pigment, but also have been dissolved in water. Molecules can interfere with the dispersibility of the pigment. Therefore, it has been proposed to remove a pigment derivative having two or more sulfonic acid groups after the sulfonation reaction of the pigment (for example, see Patent Document 3). However, in order to separate a pigment derivative having two or more sulfonic acid groups from a pigment derivative having only one sulfonic acid group, a complicated purification step using an ultrafiltration membrane, a semipermeable membrane, a reverse osmosis membrane, or the like is required. is necessary.
[0006]
On the other hand, it is known that only one sulfonic acid group is introduced into a quinophthalone-based yellow organic pigment PY138 used for forming a red pixel and a green pixel of a color filter for a liquid crystal display in a sulfonation process (see Patent Document 8). .).
[0007]
[Patent Document 1] JP-A-5-179183 (page 4)
[0008]
[Patent Document 2] JP-A-11-49974 (page 3)
[0009]
[Patent Document 3] JP-A-2002-121419 (page 2)
[0010]
[Patent Document 4] Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-121460 (page 3)
[0011]
[Patent Document 5] JP-A-2002-241638 (page 3)
[0012]
[Patent Document 6] JP-A-2002-285067 (page 2)
[0013]
[Patent Document 7] JP-A-2002-309122 (page 2)
[0014]
[Patent Document 8] JP-A-2002-179979 (page 6)
[0015]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an inkjet ink composition having high durability against ozone and excellent storage stability. A further object of the present invention is to provide an inkjet ink composition that can be produced without a complicated purification step of removing a pigment derivative having two or more sulfonic acid groups.
[0016]
[Means for Solving the Problems]
The present invention employs the following means in order to solve such a problem. That is, the inkjet composition of the present invention contains at least three kinds of materials: a yellow organic pigment PY138, a yellow organic pigment PY138 derivative having one sulfonic acid group salt-bonded to an alkali ion, and water. An ink-jet ink composition, characterized in that the proportion of water in the total solvent is 50% by weight or more.
[0017]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the present invention, as the yellow pigment PY138, a commercially available pigment ("Pariotor" yellow D0960 manufactured by BSF Inc.) can be used.
[0018]
The sulfonate derivative of PY138 used in the present invention is synthesized, for example, by the following method. PY138 is charged into concentrated sulfuric acid, fuming sulfuric acid, chlorosulfonic acid, or a mixture thereof to perform a sulfonation reaction. The obtained reaction solution is diluted with water and neutralized with a metal alkali aqueous solution or an amine aqueous solution. The suspension thus obtained is filtered, washed with an aqueous washing solution, and dried.
[0019]
When neutralization is performed in the above synthesis process, it is preferable to use an amine aqueous solution rather than a metal alkali aqueous solution. When the inkjet composition contains a metal alkali, the metal alkali component remains on the substrate even after the ink droplets are attached to the substrate and the solvent is volatilized. In this case, when the base material becomes wet again with water, the remaining metal alkali component enhances the hydrophilicity of the colored portion, so that bleeding easily occurs. On the other hand, since the amine is easily volatilized, the risk of occurrence of such bleeding is reduced.
[0020]
As the amine aqueous solution, an aqueous solution of ammonia, monoethanolamine, tetramethylammonium hydroxide (TMAH) or the like can be used. In the present invention, various amine aqueous solutions can be used without particular limitation, but the use of ammonia is preferred because of its ease of volatilization.
[0021]
In the present invention, PY138 and PY138 sulfonate are usually in a weight ratio of 50:50 to 99.5: 0.5, preferably 60:40 to 99: 1, more preferably 70:30 to 98: 2, furthermore Preferably, they are mixed at a ratio of 80:20 to 97: 3. If the amount of the sulfonate is too small, the effect of stabilizing the pigment dispersion will not be exhibited, while if the amount of the sulfonated derivative is too large, there is a possibility that the color tone will change undesirably.
[0022]
In the present invention, an organic yellow pigment other than the yellow organic pigment PY138 can be used in combination with PY138. However, in order to stably disperse the organic yellow pigment other than PY138, it is desirable to mix those sulfonic acid salts. However, the sulfonic acid salt of the organic yellow pigment other than PY138 has two or more sulfonic acid groups. May be included. In order to maintain good storage stability of the ink composition without removing the pigment derivative containing two or more sulfonic acid groups, the proportion of the pigment other than PY138 in the pigment component in the ink composition must be adjusted. It is necessary that the content be 50% by weight or less.
[0023]
Examples of yellow organic pigments that can be mixed with PY138 include isoindolinone-based pigments such as PY109, PY110, and PY173, isoindoline-based pigments such as PY139 and PY185, PY120, PY151, PY154, PY156, PY175, PY180, PY181, and PY194. Such as benzimidazolone pigments, PY1, PY2, PY3, PY5, PY6, PY10, PY12, PY13, PY14, PY17, PY49, PY55, PY60, PY63, PY65, PY73, PY74, PY75, PY81, PY83, PY87. PY90, PY97, PY98, PY106, PY111, PY113, PY114, PY116, PY121, PY124, PY126, PY127, PY130, PY136, PY152, PY 65, insoluble azo pigments such as PY167, PY170, PY171, PY172, PY174, PY176, and PY188; condensed azo pigments such as PY93, PY94, PY95, PY128, and PY166; Anthraquinone pigments, flavanthrone pigments such as PY24, and metal complex pigments such as PY117, PY129, PY150, PY153, PY177, PY179, PY257, and PY271.
[0024]
In the inkjet ink composition of the present invention, in order to maintain the dispersion stability of the pigment, it is preferable to remove anions such as chlorine ions, bromine ions, and sulfate ions as much as possible. When these anions are present in a large amount, they block the electrostatic repulsion of the sulfonic acid group of the pigment derivative and destabilize the dispersed state of the pigment. In particular, there is a high possibility that sulfate ions are mixed in the process of synthesizing the organic pigment sulfonate. An ion exchange method using an ion exchange resin is effective for removing sulfate ions. The sulfate ion contained in the inkjet ink composition is desirably 500 ppm or less, preferably 100 ppm or less.
[0025]
The pigment dispersion stability in the inkjet ink composition can be evaluated by measuring a yield value. The yield value is determined by measuring the viscosity of the ink composition at different shear rates and using Casson's formula. It is estimated that the smaller the yield value, the smaller the degree of aggregation of the pigment. It is desirable that the pigment is not aggregated as much as possible. Therefore, the smaller the yield value is, the more preferable it is. The yield value of the ink composition is preferably 1 × 10 −2 Pa or less, more preferably 1 × 10 −3 Pa or less. There should be.
[0026]
The viscosity of the inkjet ink composition of the present invention is desirably 10 mPa · s or less, preferably 5 mPa · s or less. If the viscosity is high, it becomes difficult to generate ink droplets of an appropriate size and fly them.
[0027]
For dispersing the pigment, a method using a sand mill, a ball mill, a three-roll mill, an attritor, or the like is preferably employed. In dispersion using a medium, zirconia beads, alumina beads, glass beads, and the like can be used.
[0028]
The inkjet ink composition of the present invention preferably contains the pigment and its sulfonate in a total amount of 1 to 30% by weight, preferably 2 to 20% by weight, in the ink composition. If the total amount of the pigment and the sulfonate thereof in the ink composition is too small, the coloring power is reduced, and good drawing cannot be performed. On the other hand, if the total amount is too large, there is a high possibility that clogging will occur in the inkjet nozzle.
[0029]
The particle diameter of the dispersed pigment fine particles is usually in the range of 1 to 1000 nm, preferably 10 to 500 nm. If the particle size is too large, the possibility of causing clogging in the nozzle increases, and gloss is lost from the drawn image. On the other hand, if the particle size is too small, the specific surface area of the particles becomes too large, and the dispersion state tends to be unstable.
[0030]
The inkjet ink composition of the present invention may contain a resin in order to improve the fixability to a substrate. As the resin, a water-soluble resin and a water-dispersible resin are used, and an acrylic resin, a vinyl acetate resin, a polyester resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a butadiene resin, a fluorine resin, or the like can be used. . When these resins are contained in the inkjet ink composition, the content is usually 0.1 to 10% by weight. If the amount is too small, the effect of improving the fixability to the substrate cannot be obtained. On the other hand, if the amount is too large, the viscosity of the ink composition may undesirably increase.
[0031]
The inkjet ink composition of the present invention can contain a water-soluble organic solvent for the purpose of preventing drying of the ink composition at the nozzle portion and improving coatability and permeability to a substrate. However, it is necessary that the proportion of water in the total solvent is 50% by weight or more. The larger the relative dielectric constant of the solvent, the greater the electrostatic repulsion acts. However, the relative dielectric constant of water is 78, whereas the relative dielectric constant of a normal water-soluble organic solvent is smaller than this. Therefore, when the content of the water-soluble organic solvent exceeds 50% by weight, the dispersion state of the pigment may be unstable. Examples of the water-soluble organic solvent miscible with water include solvents having an alcoholic hydroxyl group such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, triethylene glycol, triethylene glycol monobutyl ether, and glycerin, and γ-butyrolactone and N-methyl-. Aprotic polar solvents such as 2-pyrrolidone and dimethyl sulfoxide.
[0032]
A preservative can be added to the inkjet ink composition of the present invention for the purpose of preventing mold and bacteria from entering. Zinc pyridinethione-1-oxide, 1,2-benzisothiazolin-3-one, amine salts of 1-benzisothiazolin-3-one and the like can be suitably used. These are usually contained at 0.05 to 1% by weight in the ink composition. If the added amount is small, the effect of preventing mold and bacteria from being mixed is not exhibited, and if the added amount is too large, the dispersion state of the pigment may become unstable.
[0033]
The pH of the inkjet ink composition of the present invention is desirably in the range of 7 to 12. If the pH is less than 7 acidic, the electrostatic repulsion effect of the sulfonic acid group introduced into the pigment does not work effectively, and if the pH is 12 or more, the solubility of the pigment derivative in water becomes too large, There is a risk of detachment from the pigment surface. The pH of the inkjet ink composition can be appropriately adjusted using a pH adjuster such as ammonia or an organic amine or a buffer such as phosphoric acid.
[0034]
In the inkjet ink composition of the present invention, a surfactant may be added for adjusting the surface tension or improving the permeability to the substrate, and an antifoaming agent may be added for preventing generation of bubbles. . Further, a polymer dispersant can be added when it contributes to the dispersion stabilization of the organic pigment.
[0035]
The ink-jet ink composition of the present invention is excellent in storage stability, is less likely to be clogged with a nozzle, and can realize stable ink ejection over a long period of time. Further, the production can be performed without a complicated purification step using an ultrafiltration membrane, a semipermeable membrane, a reverse osmosis membrane, or the like. An image drawn on a base material using this ink is excellent in ozone resistance and hardly fades. The inkjet ink composition of the present invention can be used in a wide range of fields where color printing is performed using an inkjet printer.
[0036]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to preferred embodiments, but the efficacy of the present invention is not limited by the embodiments used.
[0037]
Example 1
(Synthesis of PY138 sulfonate)
PY138 was poured into (BAS-F Co. "Pariotoru" Yellow D0960) stirred 6g while the 25 ° C. oleum (25% SO 3) 78g. After stirring for 3 hours, the mixture was added onto 150 g of ice. After standing for 30 minutes, the resulting suspension was filtered and the product obtained was washed with 30 ml of water. The above product was put into 200 ml of water, neutralized with an aqueous ammonia solution (added an aqueous ammonia solution until the pH reached 7), and filtered. The obtained wet crystals were washed with water and dried at 80 ° C. to obtain 10 g of ammonium salt of PY138 sulfonic acid.
[0038]
The structure of this sulfonate was analyzed by fast atom bombardment ionization mass spectrometry (FABMS). After dispersing the sulfonate in chloroform, negative ions were measured using m-nitrobenzyl alcohol (NBA) as a liquid matrix. A peak indicating that one sulfonic acid group was bonded to PY138 was observed, but a peak indicating that two sulfonic acid groups were bonded was not observed.
[0039]
Also, the sulfonate, dimethylformamide deuteride mixed solvent of (DMF-d 6) and ethanolamine (DMF-d 6: ethanolamine = 225: 100) was dissolved in nuclear magnetic resonance (NMR) analysis 1 H-NMR measurement was performed using the apparatus. In the 1 H-NMR spectrum, one set of ortho-coupling protons and one set of meta-coupling protons were observed. From this result, it can be said that this sulfonate has the chemical structure shown in Chemical formula 1.
[0040]
Embedded image
[0041]
(Preparation of ink composition)
4.5 g of PY138 and 0.5 g of ammonium salt of PY138 sulfonate were mixed with 45 g of pure water, treated with zirconia beads as a medium at 7000 rpm for 60 minutes using a homogenizer, and then zirconia beads were placed on a metal mesh. Removed. 2.5 g of an anion exchange resin (“Amberlyst” A21 manufactured by Organo) was added to the obtained dispersion, and the mixture was stirred for 24 hours. After the anion exchange resin was removed using a metal mesh, the mixture was again treated at 7000 rpm for 30 minutes using a homogenizer using zirconia beads as a medium. Thereafter, the zirconia beads were removed using a metal mesh to obtain a pigment dispersion.
[0042]
To 40 g of the pigment dispersion, 2 g of an aqueous solution of a water-soluble acrylic resin (“Johncryl” 63) having a solid content of 30% by weight, 8 g of glycerin, 2 g of triethylene glycol monobutyl ether, and 33 g of pure water were added. An inkjet ink composition having a total concentration of 5% by weight was obtained. This was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a sample for evaluation. Ratio of water: 87.5%.
(Evaluation of ink composition)
The concentration of sulfate ion in the ink composition was measured using an ion chromatograph (DX320 manufactured by Dionex) and a column (IonPac AS12A manufactured by Dionex) and found to be 78 ppm.
[0043]
Using a cone-and-plate viscometer (RE100L, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.), the viscosity was measured at three different shear rates to determine the yield value, which was 2.7 × 10 −4 Pa, which was the largest. The viscosity at the shear rate was 2.9 mPa · s.
[0044]
When left at 50 ° C. for 30 days and the viscosity was measured again, the yield value was 4.2 × 10 −4 Pa and the viscosity at the highest shear rate was 3.1 mPa · s.
[0045]
The ink composition after the standing test was packed in a cartridge of an ink jet printer (“Calario” PM-4000PX, manufactured by Seiko Epson Corporation) and printed on plain paper. Continuous discharge was possible stably from the nozzle for 120 minutes or more, and after the test, no abnormality was observed in the nozzle.
[0046]
Comparative Example 1
(Preparation of ink composition)
4.5 g of PY138 and 0.5 g of PY138 ammonium sulfonate obtained in Example 1 were mixed with 45 g of γ-butyrolactone, and treated at 7000 rpm for 60 minutes using zirconia beads as a medium and a homogenizer. The zirconia beads were removed using a metal mesh. 2.5 g of an anion exchange resin (“Amberlyst” A21 manufactured by Organo) was added to the obtained dispersion, and the mixture was stirred for 24 hours. After the anion exchange resin was removed using a metal mesh, the mixture was again treated at 7000 rpm for 30 minutes using a homogenizer using zirconia beads as a medium. Thereafter, the zirconia beads were removed using a metal mesh to obtain a pigment dispersion.
[0047]
To 40 g of the pigment dispersion, 2 g of an aqueous solution of a water-soluble acrylic resin (“Johncryl” 63) having a solid content of 30% by weight, 8 g of glycerin, 2 g of triethylene glycol monobutyl ether, and 33 g of pure water were added. An inkjet ink composition having a total concentration of 5% by weight was obtained. This was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a sample for evaluation. Ratio of water: 42.8%.
(Evaluation of ink composition)
When the concentration of sulfate ion in the ink composition was measured in the same manner as in Example 1, it was 120 ppm.
[0048]
The viscosity was measured at three different shear rates to determine the yield value. The yield value was 1.2 × 10 −2 Pa, and the viscosity at the highest shear rate was 4.8 mPa · s.
[0049]
When left at 50 ° C. for 30 days and the viscosity was measured again, the yield value was 7.1 × 10 −2 Pa and the viscosity at the highest shear rate was 32.7 mPa · s.
[0050]
When a discharge test was performed on the ink composition after the standing test in the same manner as in Example 1, droplets were not stably discharged from the nozzles. After the test, clogging of the nozzles was observed.
[0051]
Comparative Example 2
(Synthesis of PY180 sulfonate)
6 g of PY180 (toner yellow HG manufactured by Clariant) was charged into 78 g of fuming sulfuric acid (25% SO 3 ) at 25 ° C. while stirring. After stirring for 3 hours, the mixture was added onto 150 g of ice. After standing for 30 minutes, the resulting suspension was filtered and the product obtained was washed with 30 ml of water. The above product was put into 200 ml of water, neutralized with an aqueous ammonia solution (added an aqueous ammonia solution until the pH reached 7), and filtered. The obtained wet crystals were washed with water and dried at 80 ° C. to obtain 12 g of PY180 sulfonate.
[0052]
The sulfonic acid salt was subjected to FABMS analysis in the same manner as in Example 1. As a result, a peak indicating that one sulfonic acid group was bonded to PY180 and a peak indicating that two sulfonic acid groups were bonded were observed. NMR analysis was performed, but no chemical structure could be determined.
(Preparation of ink composition)
4.5 g of PY180 and 0.5 g of ammonium salt of PY180 sulfonic acid were mixed with 45 g of pure water, treated with zirconia beads as a medium at 7000 rpm for 60 minutes using a homogenizer, and then zirconia beads were placed on a metal mesh. Removed. 2.5 g of an anion exchange resin (“Amberlyst” A21 manufactured by Organo) was added to the obtained dispersion, and the mixture was stirred for 24 hours. After the anion exchange resin was removed using a metal mesh, the mixture was again treated at 7000 rpm for 30 minutes using a homogenizer using zirconia beads as a medium. Thereafter, the zirconia beads were removed using a metal mesh to obtain a pigment dispersion.
[0053]
To 40 g of the pigment dispersion, 2 g of an aqueous solution of a water-soluble acrylic resin ("Johncryl" 63) having a solid content of 30% by weight, 8 g of glycerin, 2 g of triethylene glycol monobutyl ether, and 33 g of pure water were added, and PY180 and PY180 sulfonic acid amine salts were added. An inkjet ink composition having a total concentration of 5% by weight was obtained. This was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a sample for evaluation. Ratio of water: 87.5%.
(Evaluation of ink composition)
As a result of ion chromatography, the concentration of sulfate ions in the ink composition was 92 ppm.
[0054]
When the viscosity was measured at three different shear rates to determine the yield value, it was 8.5 × 10 −3 Pa, and the viscosity at the highest shear rate was 3.2 mPa · s.
[0055]
When left at 50 ° C. for 30 days and the viscosity was measured again, the yield value was 6.7 × 10 −2 Pa, and the viscosity at the highest shear rate was 11.3 mPa · s.
[0056]
When a discharge test was performed on the ink composition after the standing test in the same manner as in Example 1, droplets were not stably discharged from the nozzles. After the test, clogging of the nozzles was observed.
[0057]
Example 2
30 g of the ion-exchanged pigment dispersion obtained in Example 1 and 10 g of the ion-exchanged pigment dispersion obtained in Comparative Example 2 were mixed, and the mixture was mixed with a water-soluble acrylic resin having a solid content of 30% by weight ("John"). Kuril "63) 2 g of an aqueous solution, 8 g of glycerin, 2 g of triethylene glycol monobutyl ether, and 33 g of pure water were added to obtain an ink-jet ink composition having a pigment and its sulfonic acid amine salt in a total concentration of 5% by weight. This was filtered through a membrane filter having a pore size of 1 μm to obtain a sample for evaluation. Ratio of water: 87.5%.
(Evaluation of ink composition)
As a result of ion chromatography, the concentration of sulfate ions in the ink composition was 82 ppm.
[0058]
When the viscosity was measured at three different shear rates to determine the yield value, it was 7.7 × 10 −4 Pa, and the viscosity at the highest shear rate was 3.6 mPa · s.
[0059]
When left at 50 ° C. for 30 days and the viscosity was measured again, the yield value was 9.1 × 10 −4 Pa and the viscosity at the maximum shear rate was 3.9 mPa · s.
[0060]
When a discharge test was performed on the ink composition after the standing test in the same manner as in Example 1, continuous discharge was stably performed from the nozzles for 120 minutes or more, and after the test, no abnormality was observed in the nozzles.
[0061]
【The invention's effect】
The ink-jet ink composition of the present invention, by effectively acting electrostatic repulsion between the pigment fine particles, prevents aggregation of the pigment fine particles, has excellent storage stability, is hardly clogged with the nozzle, and is stable for a long time. Ink ejection can be realized. Further, the production can be performed without a complicated purification step using an ultrafiltration membrane, a semipermeable membrane, a reverse osmosis membrane, or the like. An image drawn on a base material using this ink is more resistant to ozone than an image using a dye and is less likely to fade.
