【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エチレンと酢酸ビニルとの共重合体（以下、単に「ＥＶＡ」と略記する。）を用いないので、再生にも好適で、優れた粘着力及び最適なフィルム強度（引張衝撃強度、打抜衝撃強度）を有し、機械操作性にも優れたストレッチフィルムに関するものである。特に、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にした牧草を牧草ラッピングマシーン等を用いて、ストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得るのに適している隠蔽性を有する牧草包装用に好適なストレッチフィルムに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
牧草をロールベール状に包装する方法は、近年、普及し始めたが、この方法は、機械は大型化するが、収穫からサイレージ調整まで一人作業が可能で、一手不足の酪農家の間にかなり浸透した。このロールベール包装方法は、ベール状にした原料牧草をストレッチフィルムで完全に密閉包装することにより、ベール内が嫌気性に変わる。
上記のように一人作業が可能であるが、ラッピングマシーンで牧草をラッピング中にフィルムが切れたりすると余計に時間がかかり、効率的ではない。また、フィルム強度が低いと、牧草の茎等によりフィルムに穴が空き、発酵が良好に行われず、質の良いサイレージが得られなかったり、ラッピング中に切れたりするので好ましくない。また、牧草をラッピングし、屋外で放置しているときも、鳥などによりフィルムが破られ易くなる。
しかし、フィルム強度が高すぎると、ラッピングマシーンで自動的にフィルムをカットするとき、カットできないといったトラブルが発生し、作業者の負担が増してしまう。
また、牧草をロールベール包装後、屋外に放置してサイレージを調整する場合、隠蔽性が必要である。隠蔽性がないと、発酵が良好に行われず、質の良いサイレージが得られない。
【０００３】
そこで、ストレッチ包装後は強固な粘着力及び最適なフィルム強度（引張衝撃強度、打抜衝撃強度）を有し、機械操作性にも優れた隠蔽性を有するストレッチフィルムが望まれている。
かかる牧草包装用ストレッチフィルムの代表的なものは、外層にエチレンと酢酸ビニルとの共重合体（以下「ＥＶＡ」と略記する。）に粘着剤を配合した層、内層には線状低密度ポリエチレン（以下「ＬＬＤＰＥ」と略記する）に高圧法低密度ポリエチレン（以下「ＨＰ−ＬＤＰＥ」と略記する）及び粘着剤を配合した層の多層構造のフィルムである（特許文献１、２、３他参照）。
【０００４】
【特許文献１】特許第２６９５５５４号
【特許文献２】特開平５−１６９５９９号
【特許文献３】特開平１０−２３５８０９号
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】
上記の多層フィルム成形において、通常、工業的には、切り取られた製品にならなかったフィルム（成形フィルムの両端等）は回収して再ペレット化し、ＬＬＤＰＥとブレンドし、原料として再使用する。ここで、ＬＬＤＰＥに再生ペレットが混ざると、通常、約２０％程度フィルムの強度が低下することが確認された。この原因として、再生ペレットにＥＶＡが混入していることが影響していると推定される。
また、牧草包装用ストレッチフィルムの最適な品質として、製品を繰り出すときは比較的粘着力が弱く、スムーズに剥離し、ロールベール状にした牧草を、牧草ラッピングマシーン等でフィルムを延伸して巻いた後は、強固な粘着力を有し、雨水等の侵入がなく、密閉による発酵により栄養価の高いサイレージを得ることが求められている。ところが、ＥＶＡを用いた多層フィルムでは、牧草ラッピングマシーン等でフィルムを繰り出すときに、通常、未延伸時のブロッキングがかなり強く、スムーズに剥離できず、ラッピング中のフィルム切れ、静電気が発生するという問題がある。
更に、ＥＶＡは独特な酢酸臭があるため、それを用いたフィルムでの臭いがユーザーに敬遠される場合がある。
以上の点からも、ＥＶＡを使わず、ＬＬＤＰＥなどの原料だけを用いた牧草包装用に好適なストレッチフィルムがあれば理想的である。
【０００６】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、ストレッチフィルムを構成する層にＥＶＡを用いず、優れた粘着力及び最適なフィルム強度（引張衝撃強度、打抜衝撃強度）を有し、機械操作性にも優れた隠蔽性を有する牧草用に好適なストレッチフィルムを得るという課題について鋭意研究を重ねた結果、特定の樹脂組成物を用いた積層フィルムであればこれを解決できることを見いだし、本発明を完成するに至ったものである。
すなわち、本発明は、ＭＦＲ０．１〜５０ｇ／１０分、密度０．８８０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3である、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体（Ａ１）８８〜９９重量％と、
ポリブテン（Ａ２）１２〜１重量％、を含む樹脂組成物からなるＡ層、
ＭＦＲ０．１〜５０ｇ／１０分、密度が０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3である、エチレンと炭素数６以上のα−オレフィンとの共重合体（Ｂ１）を主成分とする樹脂組成物からなるＢ層、とが積層してなることを特徴とするストレッチフィルムに存する。
【０００７】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を詳細に説明する。本発明のストレッチフィルムは、以下のＡ層、Ｂ層を含む積層フィルムである。該積層フィルムにおいて、通常、Ａ層は最外層ないし最内層を構成し、Ｂ層は中間層を構成する。
まず、Ａ層は、以下の重合体（Ａ１）、（Ａ２）を含む樹脂組成物からなる。
【０００８】
（Ａ１）は、エチレンと炭素数３以上のα−オレフィン共重合体であり、主成分であるエチレン単位と従成分（コモノマー単位）である炭素数３以上のα−オレフィン単位とからなる。該共重合体中のエチレン単位とコモノマーの単位の割合は、通常５０〜９８モル％と５０〜２モル％であり、好ましくは８０〜９５モル％と２０〜５モル％である。
【０００９】
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、炭素数が３以上、通常１０以下、好ましくは４〜８の１−オレフィンである。具体的には、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１ーヘプテン、４ーメチルーペンテンー１、４ーメチルーヘキセンー１、４，４ージメチルペンテンー１等を挙げることができる。該コモノマーは１種類に限られず、２種類以上のコモノマーを用い、ターポリマーのような多元系共重合体としてもよい。
【００１０】
以上の共重合体（Ａ１）は、ＪＩＳーＫ７２１０によるＭＦＲ（メルトフローレート：溶融流量）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜４０ｇ／１０分を示すものが用いられる。該ＭＦＲが上記範囲より大きいと、耐熱性、フィルム強度が低下し、またフィルムの製膜が不安定になるので好ましくない。また、該ＭＦＲが上記範囲よりも小さいと樹脂圧力が高くなり、押し出し性が低下するので好ましくない。
【００１１】
また、該共重合体（Ａ１）は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度が０．８８０〜０．９４５ｇ／ｃｍ3を示すものが用いられる。該密度が上記範囲より大きいと、フィルム強度及び粘着力が低下するので好ましくない。また、該密度が上記範囲より小さいと、ブロッキングが激しくなり、繰り出し時にフィルムが剥がれない、もしくはラッピング時にフィルムが切れたりするので好ましくない。
【００１２】
更に、該共重合体（Ａ１）は、以下の温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ：Temperature Rising Elution Fraction）溶出曲線で示さ物性を示すものを用いることで性能の向上が更に認められる。即ち、共重合体（Ａ１）の温度上昇溶離分別によって得られる溶出曲線の最大ピークの温度が２０〜８０℃、好ましくは２５〜７６℃であり、且つ、該ピークの高さをＨとし、その３分の１の高さにおける該ピークの幅をＷとしたときのＨ／Ｗの値が２以上、好ましくは２．５以上のものが用いられる。
【００１３】
ここで、温度上昇溶離分別とは、一度ポリマーを完全に溶解させた後に冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次いで温度を連続または段階的に昇温して、溶出した成分（ポリマー）を回収し、その濃度を連続的に検出して、その溶出成分の量と溶出温度とを求める方法である。その溶出分率と溶出温度によって描かれるグラフが溶出曲線であり、これによりポリマーの組成分布（分子量および結晶性の分布）を測定することができる。
かかる温度上昇溶離分別の測定方法および装置の詳細については、Journal ofApplied Polymer Science、第２６巻、第４２１７〜４２３１貢（１９８１年）に記載されている。また、溶出曲線の具体的な各形状でのＨ、Ｗの求め方の詳細については、特開平１１−２３５７９８号公報に記載されている。
【００１４】
このようにして求められる溶出曲線の最大ピークの温度およびＨ／Ｗが上記範囲内であれば、組成分布が狭く、結晶性が均一な樹脂であって、低結晶・低分子量成分が少ないので、フィルムのブロッキングが小さく、また、高結晶成分が少ないので、ポリブテン等の粘着剤が少なくても良好な粘着力を得られる。一方、溶出曲線の最大ピークの温度が上記範囲より大きいと、樹脂に高結晶成分が多く存在し、粘着力を得るための表面凹凸及び表面の柔軟性を有することができにくくなるのであまり好ましくない。また、最大ピークの温度が上記範囲より小さいと、耐熱性が悪化し、フィルム表面同士の融着等の問題が発生する恐れがあるのであまり好ましくない。更に、また、Ｈ／Ｗの値が上記範囲より小さいと、樹脂の結晶性分布が広がりすぎ、ポリブテン等の粘着剤を相当な量を配合しないと牧草用として必要な粘着力を得ることができないのであまり好ましくない。
【００１５】
以上のエチレン・α−オレフィン共重合体（Ａ１）の製造方法については、上記物性を満たす物を製造し得る限り、その重合方法や触媒について特に制限はない。分子量および結晶性の分布を制御する公知の方法として、重合温度やコモノマー量を調節する方法を適宜採用することにより、所望の物性のポリマーを得ることができる。
例えば、触媒については、チーグラー型触媒（すなわち、担持または非担持ハロゲン含有チタン化合物と有機アルミニウム化合物の組み合わせに基づくもの）、フィリップス型触媒（すなわち、担持酸化クロム（Ｃｒ6+）に基づくもの）、カミンスキー型触媒（すなわち、担持または非担持メタロセン化合物と有機アルミニウム化合物、特にアルモキサンの組み合わせに基づくもの）が挙げられるが、本発明におけるエチレン・α−オレフィン共重合体は、比較的狭い組成分布が望ましいので、カミンスキー型触媒を用いることが特に好ましい。
重合法としては、これらの触媒の存在下でのスラリー法、気相流動床法（例えば、特開昭５９−２３０１１号公報に記載の方法）や溶液法、あるいは圧力が２００ｋｇ／ｃｍ2以上、重合温度が１００℃以上での高圧バルク重合法等が挙げられる。
【００１６】
本発明のストレッチフィルムにおいて、Ａ層は、以上のようなエチレンと炭素数３以上のα−オレフィンとの共重合体（Ａ１）８８〜９９重量％とポリブテン（Ａ２）１２〜１重量％、を含む樹脂組成物からなる。また、該樹脂組成物は、好ましくは（Ａ１）９０〜９８重量％とポリブテン（Ａ２）１０〜２重量％を含む。
上記樹脂組成物において、粘着剤としてポリブテンを含有させることにより、牧草用ストレッチフィルムとして必要な粘着力を与える。ポリブテンとしては、平均分子量５００〜３０００のものが良好な粘着力を付与するので好ましい。粘着力はフィルムの厚み及び添加量に依存するが、ポリブテンの添加量が少なすぎる粘着不良が起こり、また、逆に多すぎると粘着力が強すぎるため、フィルムの繰り出し性が不良となり、ラッピングマシーンでのラッピング中に切れたりするので好ましくない。
【００１７】
次に、本発明のストレッチフィルムにおけるＢ層は、以下の重合体（Ｂ１）を主成分とする樹脂組成物からなる。
（Ｂ１）はエチレン単位と従成分（コモノマー単位）である炭素数６以上のα−オレフィン単位とからなる共重合体である。該共重合体中のエチレン単位とコモノマーの単位の割合は、通常５０〜９８モル％と５０〜２モル％であり、好ましくは８０〜９５モル％と２０〜５モル％である。
コモノマーとして用いられるα−オレフィンは、炭素数６以上、通常１０以下の１−オレフィンであり、１−ヘキセン、１−オクテン、４ーメチルーペンテンー１等上記のようなコモノマーを挙げることができる。該コモノマーは１種類に限られず、２種類以上のコモノマーを用い、ターポリマーのような多元系共重合体としてもよい。炭素数が６より小さいα−オレフィンは、本発明のストレッチフィルムにおけるＢ層に用いた場合、フィルム強度、特にフィルムの引張衝撃強度、打抜衝撃強度が劣り、ラッピング中にフィルムが切れたりするので好ましくない。
【００１８】
以上の共重合体（Ｂ１）は、ＪＩＳーＫ７２１０によるＭＦＲ（メルトフローレート：溶融流量）が０．１〜５０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜４０ｇ／１０分の物性を示すものが用いられる。該ＭＦＲが上記範囲より大きいと、耐熱性、フィルム強度が低下し、またフィルムの成膜が不安定になるので好ましくない。また、該ＭＦＲが上記範囲よりも小さいと樹脂圧力が高くなり、押し出し性が低下するので好ましくない。
また、該共重合体（Ｂ１）は、ＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度が０．９００〜０．９４５ｇ／ｃｍ3を示すものが用いられる。該密度が上記範囲より大きいと、フィルム強度が低下するので好ましくない。また、該密度が上記範囲より小さすぎると、剛性が低くなり、フィルムの腰がなくなるので、フィルムを延伸して、ベール状の牧草を巻いた後の緊縛力が劣るので好ましくない。また、フィルムの剛性が低いと、フィルムが伸び易くなるので、ラッピングマシーンで自動的にフィルムをカットするとき、カットできないといったトラブルが発生するので好ましくない。更に、フィルムの腰が低いと、同じ厚みでも薄めの印象が強く、一般にユーザーに好まれない。
以上の共重合体（Ｂ１）の製造方法は、前記の共重合体（Ａ１）に準じる。
【００１９】
本発明のストレッチフィルムにおけるＢ層は、以下の重合体（Ｂ１）を主成分としてなる樹脂組成物からなるが、Ｂ１以外の任意成分を最大２０重量％程度まで含有させてもよい。好ましい任意成分（B2）として、高圧法低密度ポリエチレンを通常１〜１５重量％、好ましくは２〜１３重量％、特に好ましくは３〜１１重量含有させることにより、更なる性能の向上を図ることができる。具体的には、ラッピングマシーンで自動的にフィルムをカットするときのカット性を更に向上させることができる。上記範囲より大であると、フィルムの強度、特に引張衝撃強度、打抜衝撃強度が低下し、ラッピング中にフィルムが切れたりするので好ましくない。
【００２０】
高圧法低密度ポリエチレンとしては、そのＪＩＳ−Ｋ７１１２による密度が、通常０．９１５〜０．９３５ｇ／ｃｍ3、好ましくは、０．９１８〜０．９３０ｇ／ｃｍ3を示すものが用いられる。また、ＪＩＳーＫ７２１０によるＭＦＲ（メルトフローレート：溶融流量）が通常０．１〜３０ｇ／１０分、好ましくは０．３〜２５ｇ／１０分の物性を示すものが用いられる。該ＭＦＲが上記範囲より大きいと、フィルムの成膜が不安定になり、また、フィルムの強度が低下するので好ましくない。また、該ＭＦＲが上記範囲よりも小さいと、成分Ｂ１のエチレン・α−オレフィン共重合体へ効果的に分散せず、フィッシュアイ又はブツが発生したりするので好ましくない。更に、高圧法低密度ポリエチレンの種類としては、高圧ラジカル重合法で得られた分岐状低密度ポリエチレンを用いることが好ましい。
【００２１】
以上のＡ層、Ｂ層を構成する樹脂組成物には、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、上記で特定された以外のポリオレフィン樹脂などが通常、最大で１０％程度まで含有させてもよい。また、同様に、本発明の効果を著しく損なわない範囲で、通常のポリオレフィン樹脂材料に使用される酸化防止剤、結晶核剤、透明化剤、光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、アンチブロッキング剤、帯電防止剤、防曇剤、中和剤、金属不活性剤、着色剤、分散剤、過酸化物、充填剤、蛍光増白剤等を添加してもよい。特に、本発明のストレッチフィルムを牧草包装用として使用する場合は、後述のように、フィルムの透過率を調整すべく着色剤が使用される。
樹脂組成物は、一般的な方法に従い、各成分を予めドライブレンドし、そのブレンドした樹脂組成物をそのまま成形機のホッパーに投入してフィルム成形に供してもよい。また、そのブレンド物を押出機、ブラベンダープラストグラフ、バンバリーミキサー、ニーダーブレンダー等を用いて溶融、混練し、通常用いられている方法でペレット状とし、該ペレットを原料してフィルムもしくはシートを製造することもできる。
【００２２】
本発明のストレッチフィルムは、以上で説明した樹脂組成物からなるＡ層、Ｂ層を含む積層フィルムである。本発明の効果を十分に発揮するには、粘着性を有するＡ層をフィルムの最外層ないし最内層に用いることが好ましい。従って、本発明のストレッチフィルムの基本的な層構成としては、Ａ層（最外層もしくは最内層）／Ｂ層の２層構造、又は、Ａ層（最外層）／Ｂ層／Ａ層（最内層）の３層構造が挙げられる。また、本発明のストレッチフィルムの特徴を損なわない範囲で、接着樹脂層などのＡ層、Ｂ層以外の層を介在させてよい。なお、Ａ層を複数層使用するような場合は、各Ａ層の樹脂組成物の組成や厚さは必ずしも同一にする必要はない。
本発明のストレッチフィルムの厚さは、通常５〜１５０μｍ、好ましくは１０〜１００μが望ましい。Ａ層の厚さは、通常１〜２０μｍ、好ましくは１．５〜１５μｍであり、Ｂ層の厚さは、通常３〜１００μｍ、好ましくは、６〜７０μｍである。また、Ａ層の全厚さに対するＢ層の全厚さは通常１〜５倍、好ましくは２〜４倍である。
【００２３】
本発明のストレッチフィルムの製造方法は特に制限はなく、従来からの多層フィルムの成形方法に準ずればよく、例えば、各層を予め別々にフィルム状に形成して、その後、それらを接着させて積層する方法、あるいは、押出法によって各層の形成及び積層を同一工程で行う方法等がある。前者の場合において、フィルムの製造は、空冷インフレーション成形、空冷２段冷却インフレーション法、Ｔダイフィルム成形、水冷インフレーション成形法等を採用することができる。また、後者の押出方法としては、押出ラミネート法、ドライラミネート法、サンドイッチラミネート法、共押出し法（接着層を設けない共押出し、接着層を設ける共押出し、接着樹脂を配合する共押出しを含む）等の方法がある。
【００２４】
本発明のストレッチフィルムは、化種包装用フィルムとして好適に使用することができるが、そのフィルム全光線透過率を制御し、隠蔽性を付与することにより、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にした牧草を牧草用ラッピングマシーン等を用いてストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得るのに好適な牧草用として使用することができる。その全光線透過率は、通常７５％以下、好ましくは７０％以下で、良好なサイレージ調製が可能となる。全光線透過率が高すぎると、サイレージ調製時、牧草が変色したり、発酵が不良になるのあまり好ましくない。
【００２５】
本発明のストレッチフィルムは、牧草包装用として用いる場合、全光線透過率を制御するため、着色成分を、樹脂組成物からなるフィルムに対して、通常０．５〜１２重量％、好ましくは１〜１０重量％の量の濃度で添加する。着色成分はＡ層、Ｂ層のいずれにも添加することができるが、好ましくはＢ層に添加する。着色成分としては隠蔽性を付与し、好ましくは耐候性を有するものであれば、特に制限されるものではない。着色成分としては、酸化チタン、カーボンブラック、フタロシアニングリーン、フタロシアニンブルー等を挙げることができる。また、牧草包装用として用いる場合、ラッピング後のフィルムは、長期に屋外保管される場合があるので、着色成分の他に、耐候剤を１〜１０重量％添加することができ、Ａ層、Ｂ層のいずれにも添加配合することができるが、好ましくはＢ層に添加配合する。以上の着色成分や耐候剤の添加に際しては、ポリオレフィン樹脂などに配合させたマスターバッチを使用して樹脂組成物に配合させるのが望ましい。
【００２６】
【実施例】
以下に、実施例及び比較例を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例にのみに限定されるものではない。なお、以下の実施例及び比較例における各種物性の評価方法及びフィルムの成形方法は次の通りである。また、ここで試料としたフィルムは、Ａ層（最外層）／Ｂ層／Ａ層（最内層）とからなる３層の積層フィルムである。
【００２７】
１．物性の測定法
（１）ＭＦＲ：ＪＩＳ−Ｋ７２１０に準拠（１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）
（２）密度：ＪＩＳ−Ｋ７１１２に準拠
（３）温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）によって得られる溶出曲線の測定
本発明における温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）による溶出曲線のピークは、一度高温にてポリマーを完全に溶解させた後に、冷却し、不活性担体表面に薄いポリマー層を生成させ、次いで、温度を連続または段階的に昇温して、溶出した成分（ポリマー）を回収し、その温度を連続的に検出して、その溶出成分の量（溶出量）と溶出温度とを求める方法によって行う。これによって描かれるグラフ（溶出曲線）により本発明の溶出曲線のピークが求められ、ポリマーの組成分布が測定される。
【００２８】
測定装置としてクロス分別装置（三菱化学（株）製 ＣＦＣ・Ｔ１５０Ａ）を使用し、付属の操作マニュアルの測定法に従って行う。このクロス分別装置は、試料を、溶解温度の差を利用して、分別する温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）機構と、分別された区分を更に分子サイズで分別するサイズ排除クロマトグラフ（Size Exclusion Chromatography :ＳＥＣ）をオンラインで接続した装置である。まず、測定すべきサンプル（エチレン・α−オレフィン共重合体）を溶媒（Ｏ−ジクロロベンゼン）を用い、濃度が４ｍｇ／ｍｌとなるように、１４０℃で溶解し、これを測定装置内のサンプルループ内に注入する。以下の測定は、設定条件に従って自動的に行われる。
サンプルループ内に保持された試料溶液は、溶解温度の差を利用して分別するＴＲＥＦカラム（不活性担体であるガラスビーズが充填された内径４ｍｍ、長さ１５０ｍｍの装置付属のステンレス製カラム）に０．４ｍｌ注入される。該サンプルは、１℃／分の速度で１４０℃から０℃の温度まで冷却され、上記不活性担体にコーティングされた。このとき、高結晶成分（結晶しやすいもの）から低結晶成分（結晶しにくいもの）の順で不活性担体表面にポリマー層が形成される。
【００２９】
ＴＲＥＦカラムを０℃で更に３０分間保持された後、０℃の温度で溶解している成分２ｍｌを、１ｍｌ／分の流速でＴＲＥＦカラムからＳＥＣカラム（昭和電工社製 ＡＤ８０Ｍ・Ｓ、３本）へ注入した。ＳＥＣで分子サイズでの分別が行われている間に、ＴＲＥＦカラムでは次の溶出温度（５℃）に昇温され、その温度に約３０分間保持される。ＳＥＣでの各溶出区分の測定は３９分間隔で行われる。溶出温度としては以下の温度が用いられ段階的に昇温される。
溶出温度（℃）：０，５，１０，１５，２０，２５，３０，３５，４０，４５，４９，５２，５５，５８，６１，６４，６７，７０，７３，７６，７９，８２，８５，８８，９１，９４，９７，１００，１０２，１２０，１４０℃
【００３０】
該ＳＥＣカラムで分子サイズによって分別された溶液について、装置付属の赤外分光光度計でポリマーの濃度に比例する吸光度を測定し（波長３．４２μｍ，メチレンの伸縮振動で検出）、各溶出温度区分のクロマトグラムを得る。内蔵のデータ処理ソフトを用い、上記測定で得られた各溶出温度区分のクロマトグラムのベースラインを引き、演算処理する。各クロマトグラムの面積が積分され、積分溶出曲線が計算される。また、この積分溶出曲線を温度で微分して、微分溶出曲線が計算される。計算結果の作図はプリンターに出力する。出力された微分溶出曲線の作図は、横軸に溶出温度を１００℃当たり８９．３ｍｍ、縦軸に微分量（溶出分率：全積分溶出量を１．０に規格し、１℃の変化量を微分量とした）０．１当たり７６．５ｍｍで行う。
次に、この微分溶出曲線から最も高さの高いピーク（最大ピーク）における温度を最大ピーク温度とし、また、この最大ピークのピーク高さをＨとし、その３分の１の高さにおける幅をＷとして、Ｈ／Ｗの値を算出する。
【００３１】
２．各種物性評価方法及び適性評価方法
（１）引張衝撃強度
ＪＩＳ Ｋ７１６０及びＡＳＴＭ Ｄ１８２２に準拠して、インパクトテスター（（株）東洋精機製作所製）を用い、ＪＩＳ４形の試験片を４枚重ね、タテ方向（フィルムの流れ方向）の引張衝撃強度を測定する。
この値が高すぎると、ラッピングマシーンで自動的にフィルムをカットするときのカット性が劣り、また伸び易くなるので、ラッピング後のフィルム幅が狭くなり、不具合が生じる。この値が低すぎると、ラッピングマシーンでラッピング中にフィルムが切れたりする。
（２）打抜衝撃強度
ＪＩＳ Ｐ８１３４に準拠して、特型パンクチャーテスター（（株）東洋精機製作所製）を用い、１インチの半球形のヘッドでフィルムを打ち抜き、打抜衝撃強度を測定する。
この値が高すぎると、ラッピングマシーンで自動的にフィルムをカットするときのカット性が劣る。この値が低すぎると、ラッピングマシーンでラッピング中にフィルムが切れたり、牧草の茎等によりフィルムに穴が空き、また、牧草をラッピングし、屋外で放置しているとき、鳥などによりフィルムが破られ易くなる。
【００３２】
（３）粘着力
パレットストレッチ包装機ユニテンション５５ＵＴＳ３０型（ＩＰＭ社製）にてフィルム原反（５００ｍｍ幅）を６０％延伸し、ポリエチレンペレットを充填したタテ１１００ｍｍ×ヨコ１１００ｍｍ×高さ１２００ｍｍのフレキシブルコンテナーを４重にラッピングし、フィルム端面の剥離強度をハンディスケール３９３−５０（（株）カスタム製）を用いて測定し、その剥離強度を粘着力とした。
（４）ラッピング適性
牧草ベールラッピングマシーン（ニューランズ製ＮＲ−３５０）を用いて原反幅５００ｍｍのフィルムを６０％延伸し、ベール状の牧草をラッピングした。ラッピング中のフィルム切れ有無、自動カッターでのフィルムカット性、ラッピング後のフィルム皺、粘着力、そして、ラッピング後のフィルム幅（フィルム原反幅の７０％以上保持でＯＫ）をチェックする。
【００３３】
３．３層積層フィルムの成形方法
下記のエチレンとα−オレフィン共重合体（成分Ａ１）、ポリブテン（成分Ａ２）、エチレンとα−オレフィン共重合体（成分Ｂ１）、高圧法低密度ポリエチレン（成分Ｂ２）に対応する原料を用い、Ｔダイ多層フィルム成形機によって以下の条件でフィルム状に成形を行い、両端をスリットし、紙管に巻き取り、幅５００ｍｍ、厚さ２５μｍの３層フィルム（最外層３．５μｍ／中間層１８μｍ／最内層３．５μｍ）を得た。
【００３４】
〈Ｔダイ成形条件〉
機種：Ｅｇａｎ社製Ｔダイ多層フィルム成形機
最外層［層Ａ］：スクリュー径；４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ；２５、温度；２４０℃
中間層［層Ｂ］：スクリュー径；６０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ；２８、温度；２４０℃
最内層［層Ａ］：スクリュー径；４０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ；２５、温度；２４０℃
ダイリップ；１．２ｍｍ
ダイス温度；２４０℃
冷却ロール温度；３０℃
エアーギャップ；７５ｍｍ
引取速度；３２ｍ／分
フィルム厚み；２５μｍ
層構成（厚み比）：最外層／中間層／最内層＝１４％／７２％／１４％
【００３５】
〈実施例１〉
最内層、最外層（Ａ層）：成分Ａ１して日本ポリケム（株）製「カーネル・ＫＦ３６０」（エチレン−ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ；３．５ｇ／１０分、密度；０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピーク温度；５９℃、Ｈ／Ｗ；３．９）を９６重量％、成分Ａ２として日本石油化学（株）製ポリブテンＨＶ−３５を４重量％の配合、ドライブレンド物、
中間層（Ｂ層）成分：Ｂ１として日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＬ・ＳＦ２４０」（エチレン−ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ；２．０ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3）９０．６重量％、白色顔料マスターバッチ［エチレン−ブテン−１共重合体（ＭＦＲ；１２ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3）ベース、酸化チタン；６０重量％、耐候剤ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（日本チバガイギ（株）製）；３．７５重量％］を９．６重量％の配合、ドライブレンド物
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−１に示す通りである。
【００３６】
〈実施例２〉
最内層と最外層（Ａ層）：実施例１の最内層と最外層で用いたものと同一の樹脂組成物
中間層（Ｂ層）：成分Ｂ１として日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＬ・ＳＦ２４０」（エチレン−ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ；２．０ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3）を８５．４重量％、成分Ｂ２として日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＤ・ＬＦ４４０Ｂ」（高圧法低密度ポリエチレン、ＭＦＲ；２．８ｇ／１０分、密度；０．９２５ｇ／ｃｍ3）を５．０重量％、白色顔料マスターバッチ［エチレン−ブテン−１共重合体（ＭＦＲ；１２ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3）ベース、酸化チタン；６０重量％、耐候剤ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（日本チバガイギ（株）製）；３．７５重量％］９．６重量％、酸化チタン；６０重量％、耐候剤ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（日本チバガイギ（株）製）；３．７５重量％］を９．６重量％の配合、ドライブレンド物、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−１に示す通りである。
この実施例２では成分Ｂ２を加えることで実施例１での引張衝撃強度値及び打抜衝撃強度値がわずかに低下している。これは単純に性能が低下していることを意味するものではなく、むしろフィルムカット性の面で最適化できる可能性を示唆する結果と言える。
【００３７】
〈実施例３〉
最内層（Ａ層）：実施例１の最内層で用いたものと同一の樹脂組成物、
中間層（Ｂ層）：実施例１の中間層で用いたものと同一の樹脂組成物、
最外層（Ａ層）：成分Ａ１として日本ポリケム（株）製「カーネル・ＫＦ３７０」（エチレン−ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ；３．５ｇ／１０分、密度；０．９０５ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピーク温度；６５℃、Ｈ／Ｗ；３．８）を９８重量％、成分Ｂとして日石ポリブテンＨＶ−３５を２重量％の配合、ドライブレンド物、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−１に示す通りである。
【００３８】
〈実施例４〉
最内層と最外層（Ａ層）：成分Ａ１としてダウ・ケミカル社製「ダウレックス・２０４７ＡＣ」（エチレン−オクテン共重合体、ＭＦＲ；２．３ｇ／１０分、密度；０．９１７ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピーク温度；７６℃、Ｈ／Ｗ；０．８９）を９２重量％、成分Ａ２として日石ポリブテンＨＶ−３５を８重量％の配合、ドライブレンド物、
中間層（Ｂ層）：成分Ｂ１としてダウ・ケミカル社製「ダウレックス・２０４７ＡＣ」を９０．４重量％、白色顔料マスターバッチ［エチレン−ブテン−１共重合体（ＭＦＲ；１２ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3ベース、酸化チタン；６０重量％、耐候剤ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（日本チバガイギ（株）製）；３．７５重量％）を９．６重量％の配合、ドライブレンド物、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−１に示す通りである。
【００３９】
〈実施例５〉
最内層と最外層（Ａ層）：実施例１の最内層と最外層で用いたものと同一の樹脂組成物
中間層（Ｂ層）：実施例４の中間層で用いたものと同一の樹脂組成物、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−１に示す通りである。
【００４０】
〈比較例１〉
最内層と最外層（Ａ層）：成分Ａ１としてダウ・ケミカル社製「ダウレックス・２０４７ＡＣ」（エチレン−オクテン共重合体、ＭＦＲ；２．３ｇ／１０分、密度；０．９１７ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピーク温度；７６℃、Ｈ／Ｗ；０．８９）、
中間層（Ｂ層）：成分Ｂ１としてダウ・ケミカル社製「ダウレックス・２０４７ＡＣ」を９０．４重量％、白色顔料マスターバッチ［エチレン−ブテン−１共重合体（ＭＦＲ；１２ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3ベース、酸化チタン；６０重量％、耐候剤ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（日本チバガイギ（株）製）；３．７５重量％）を９．６重量％の配合、ドライブレンド物、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−２に示す通りである。
【００４１】
〈比較例２〉
最内層（Ａ層）：成分Ａ１して日本ポリケム（株）製「カーネル・ＫＦ３６０」（エチレン−ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ；３．５ｇ／１０分、密度；０．８９８ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピーク温度；５９℃、Ｈ／Ｗ；３．９）を９６重量％、成分Ａ２として日本石油化学（株）製ポリブテンＨＶ−３５を４重量％の配合、ドライブレンド物、
中間層（Ｂ層）成分：Ｂ１として日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＬ・ＳＦ２４０」（エチレン−ヘキセン−１共重合体、ＭＦＲ；２．０ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3）９０．６重量％、白色顔料マスターバッチ［エチレン−ブテン−１共重合体（ＭＦＲ；１２ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3）ベース、酸化チタン；６０重量％、耐候剤ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（日本チバガイギ（株）製）；３．７５重量％］を９．６重量％の配合、ドライブレンド物、
最外層（Ａ層）：成分Ａ１して日本ポリケム（株）製「カーネル・ＫＦ３６０」、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−２に示す通りである。
【００４２】
〈比較例３〉
最内層と最外層（Ａ層）：成分Ａ１としてダウ・ケミカル社製「ダウレックス・２０４７ＡＣ」を９２重量％、成分Ａ２として日石ポリブテンＨＶ−３５を８重量％の配合、ドライブレンド物、
中間層（Ｂ層Ｂ）の成分Ｂ１として日本ポリケム（株）製「ノバテックＬＬ・ＵＦ２４０」（エチレン−ブテン−１共重合体、ＭＦＲ；２．１ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3）に白色顔料マスターバッチ［エチレン−ブテン−１共重合体（ＭＦＲ；１２ｇ／１０分、密度；０．９２０ｇ／ｃｍ3）ベース、酸化チタン；６０重量％、耐候剤ＣＨＩＭＡＳＳＯＲＢ９４４ＬＤ（日本チバガイギ（株）製）；３．７５重量％］を９．６重量％の配合、ドライブレンド物、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−２に示す通りである。
【００４３】
〈比較例４〉
最内層と最外層（Ａ層）：比較例２の最内層で用いたものと同一の樹脂組成物、
中間層（Ｂ層）：比較例３の中間層で用いたものと同一の樹脂組成物、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−２に示す通りである。
【００４４】
〈比較例５〉
最内層（Ａ層）：比較例２の最内層で用いたものと同一の樹脂組成物、
中間層（Ｂ層）：比較例１の中間層で用いたものと同一の樹脂組成物、
最外層（Ａ層）の成分Ａ１として日本ポリケム（株）製「ノバテックＨＤ・ＨＪ５６０」（エチレン−ブテン−１共重合体、ＭＦＲ；７．０ｇ／１０分、密度；０．９６４ｇ／ｃｍ3、温度上昇溶離分別（ＴＲＥＦ）溶出曲線の最大ピーク温度；９８℃、Ｈ／Ｗ；８．７）を９２重量％、成分Ｂとして日石ポリブテンＨＶ−３５を８重量％の配合、ドライブレンド物、
以上を、そのまま３層Ｔダイ成形機の各ホッパーに投入して、上記条件により３
層フィルムを成形し、評価を行った。結果は表−２に示す通りである。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【発明の効果】
本発明のストレッチフィルムは、優れた粘着力及び最適なフィルム強度（引張衝撃強度、打抜衝撃強度）を有し、機械操作性にも優れている。そして、特に、馬や牛の飼料として用いられるロールベール状にした牧草を牧草ラッピングマシーン等を用いて、ストレッチ包装し、発酵により栄養価の高いサイレージを得るのに適している隠蔽性を有する包装用に好適である。また、該ストレッチフィルムは、ＥＶＡを用いず、再生にも好適である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention does not use a copolymer of ethylene and vinyl acetate (hereinafter simply abbreviated as “EVA”), so it is suitable for recycling, and has excellent adhesive strength and optimal film strength (tensile impact strength, The present invention relates to a stretch film having excellent punch impact strength and excellent mechanical operability. In particular, for pasture packaging having concealment properties suitable for obtaining nutritious silage by stretch-rolling pasture in a roll bale used as a feed for horses and cattle using a pasture wrapping machine or the like, and fermenting. The present invention relates to a stretch film suitable for
[0002]
[Prior art]
In recent years, the method of packaging pasture in roll bales has begun to spread, but this method requires a large-scale machine, but allows one person to work from harvest to silage adjustment, which is quite common among dairy farmers who have a shortage of hands. Penetrated. In this roll bale packaging method, the inside of the bale is turned anaerobic by completely and hermetically packaging the bale-shaped raw pasture with a stretch film.
As described above, one-person work is possible, but if the film breaks while wrapping the grass with the wrapping machine, it takes extra time and is not efficient. On the other hand, when the film strength is low, holes are formed in the film due to grass stalks and the like, fermentation is not carried out well, and high quality silage cannot be obtained or cut off during wrapping, which is not preferable. Also, when the grass is wrapped and left outdoors, the film is easily broken by birds and the like.
However, if the film strength is too high, when the film is automatically cut by the wrapping machine, troubles such as inability to cut the film occur, and the burden on the operator increases.
Further, when the silage is adjusted by leaving the grass outdoors in a roll bale and leaving it outdoors, concealing properties are required. Without concealing properties, fermentation is not performed favorably, and good quality silage cannot be obtained.
[0003]
Therefore, a stretch film having strong adhesive strength and optimal film strength (tensile impact strength, punch impact strength) after stretch packaging and having excellent operability and concealing property is desired.
A typical example of such a stretch film for pasture wrapping is a layer in which a copolymer of ethylene and vinyl acetate (hereinafter abbreviated as “EVA”) is mixed with an adhesive in an outer layer, and a linear low-density polyethylene is formed in an inner layer. (Hereinafter abbreviated as “LLDPE”) is a film having a multi-layered structure in which a high-pressure low-density polyethylene (hereinafter abbreviated as “HP-LDPE”) and an adhesive are blended (see Patent Documents 1, 2, and 3). ).
[0004]
[Patent Document 1] Japanese Patent No. 2695554
[Patent Document 2] JP-A-5-169599
[Patent Document 3] JP-A-10-235809
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
In the above-mentioned multi-layer film molding, usually, industrially, a film that has not been cut into a product (both ends of the molded film) is collected, re-pelletized, blended with LLDPE, and reused as a raw material. Here, it was confirmed that when the regenerated pellets were mixed with LLDPE, the strength of the film usually decreased by about 20%. It is presumed that the cause is that EVA is mixed in the regenerated pellets.
Also, as the optimal quality of the stretch film for pasture wrapping, when the product is fed out, it has a relatively low adhesive strength, peels off smoothly, and rolls the pasture, and rolls the film with a pasture wrapping machine or the like. Thereafter, it is required to obtain a nutritious silage having strong adhesive strength, no infiltration of rainwater or the like, and fermentation by hermeticity. However, in the case of a multilayer film using EVA, when the film is fed out using a grass wrapping machine or the like, blocking when unstretched is usually quite strong, the film cannot be peeled off smoothly, and the film breaks during wrapping and static electricity is generated. There is.
Furthermore, since EVA has a unique acetic acid odor, the odor of a film using the acetic acid may be avoided by the user.
From the above points, it is ideal if there is a stretch film suitable for pasture packaging using only raw materials such as LLDPE without using EVA.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The inventor of the present invention has excellent adhesive strength and optimal film strength (tensile impact strength, punch impact strength) without using EVA for the layer constituting the stretch film, and has excellent operability in mechanical operability. As a result of intensive studies on the problem of obtaining a stretch film suitable for grass having grass, it was found that a laminated film using a specific resin composition could solve this problem, and the present invention was completed. is there.
That is, the present invention provides an MFR of 0.1 to 50 g / 10 min and a density of 0.880 to 0.945 g / cm. Three 88-99% by weight of a copolymer (A1) of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms,
A layer comprising a resin composition containing 12 to 1% by weight of polybutene (A2),
MFR 0.1 to 50 g / 10 min, density 0.900 to 0.945 g / cm Three And a layer B composed of a resin composition containing a copolymer (B1) of ethylene and an α-olefin having 6 or more carbon atoms as a main component.
[0007]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail. The stretch film of the present invention is a laminated film including the following layers A and B. In the laminated film, the layer A usually constitutes the outermost layer or the innermost layer, and the layer B constitutes the intermediate layer.
First, the A layer is made of a resin composition containing the following polymers (A1) and (A2).
[0008]
(A1) is an ethylene and α-olefin copolymer having 3 or more carbon atoms, and is composed of an ethylene unit which is a main component and an α-olefin unit having 3 or more carbon atoms which is a subcomponent (comonomer unit). The ratio of the ethylene unit to the comonomer unit in the copolymer is usually 50 to 98 mol% and 50 to 2 mol%, preferably 80 to 95 mol% and 20 to 5 mol%.
[0009]
The α-olefin used as a comonomer is a 1-olefin having 3 or more, usually 10 or less, preferably 4 to 8 carbon atoms. Specifically, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-heptene, 4-methyl-pentene-1, 4-methyl-hexene-1, 4,4-dimethylpentene-1 And the like. The comonomer is not limited to one type, and may be a multi-component copolymer such as a terpolymer using two or more types of comonomers.
[0010]
As the above copolymer (A1), those having an MFR (melt flow rate: melt flow rate) of 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 0.3 to 40 g / 10 min according to JIS-K7210 are used. If the MFR is larger than the above range, heat resistance and film strength decrease, and film formation of the film becomes unstable. On the other hand, if the MFR is smaller than the above range, the resin pressure increases, and the extrudability decreases, which is not preferable.
[0011]
The copolymer (A1) has a density according to JIS-K7112 of 0.880 to 0.945 g / cm. Three Is used. If the density is larger than the above range, the film strength and the adhesive strength are undesirably reduced. On the other hand, if the density is smaller than the above range, blocking becomes severe, and the film is not peeled at the time of feeding, or the film is cut at the time of wrapping, which is not preferable.
[0012]
Furthermore, the use of the copolymer (A1) having physical properties shown by the following temperature rising elution fractionation (TREF) elution fraction (TREF) elution curve further improves the performance. That is, the temperature of the maximum peak of the elution curve obtained by temperature-elution fractionation of the copolymer (A1) is 20 to 80 ° C., preferably 25 to 76 ° C., and the height of the peak is H, When the width of the peak at one-third height is W, the value of H / W is 2 or more, preferably 2.5 or more.
[0013]
Here, the temperature-rise elution fractionation means that once the polymer is completely dissolved, it is cooled, a thin polymer layer is formed on the surface of the inert carrier, and then the temperature is raised continuously or stepwise to elute the eluted component. (Polymer) is recovered, its concentration is continuously detected, and the amount of the eluted component and the elution temperature are determined. A graph drawn by the elution fraction and the elution temperature is an elution curve, from which the composition distribution (molecular weight and crystallinity distribution) of the polymer can be measured.
The details of the measuring method and the apparatus for the separation of the temperature-elution elution are described in Journal of Applied Polymer Science, Vol. 26, Nos. 4217-4231 (1981). Details of how to determine H and W for each specific shape of the elution curve are described in JP-A-11-235798.
[0014]
When the temperature and H / W of the maximum peak of the elution curve thus obtained are within the above ranges, the resin has a narrow composition distribution and uniform crystallinity, and has low crystal and low molecular weight components. Since the blocking of the film is small and the high crystalline component is small, good adhesive strength can be obtained even with a small amount of an adhesive such as polybutene. On the other hand, if the temperature of the maximum peak of the elution curve is larger than the above range, a large amount of highly crystalline components are present in the resin, and it is difficult to have surface irregularities and surface flexibility for obtaining adhesive strength, which is not so preferable. . On the other hand, when the temperature of the maximum peak is lower than the above range, heat resistance is deteriorated, and a problem such as fusion between film surfaces may occur. Further, when the value of H / W is smaller than the above range, the crystalline distribution of the resin is too wide, and the adhesive force required for pasture cannot be obtained unless a considerable amount of an adhesive such as polybutene is blended. Not so desirable.
[0015]
The method for producing the ethylene / α-olefin copolymer (A1) is not particularly limited, as long as a product satisfying the above-mentioned properties can be produced. As a known method for controlling the molecular weight and the distribution of crystallinity, a polymer having desired physical properties can be obtained by appropriately adopting a method of adjusting the polymerization temperature and the amount of comonomer.
For example, catalysts include Ziegler-type catalysts (ie, based on a combination of supported or unsupported halogen-containing titanium compounds and organoaluminum compounds), Phillips-type catalysts (ie, supported chromium oxide (Cr) 6+ )), And a Kaminski-type catalyst (that is, based on a combination of a supported or unsupported metallocene compound and an organoaluminum compound, particularly an alumoxane). Since a relatively narrow composition distribution is desirable, it is particularly preferred to use a Kaminsky type catalyst.
Examples of the polymerization method include a slurry method in the presence of these catalysts, a gas-phase fluidized-bed method (for example, a method described in JP-A-59-23011), a solution method, and a method in which the pressure is 200 kg / cm. Two As described above, a high-pressure bulk polymerization method at a polymerization temperature of 100 ° C. or higher can be mentioned.
[0016]
In the stretch film of the present invention, the A layer contains 88 to 99% by weight of a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 or more carbon atoms as described above (A1) and 12 to 1% by weight of polybutene (A2). Comprising a resin composition. Further, the resin composition preferably contains (A1) 90 to 98% by weight and polybutene (A2) 10 to 2% by weight.
In the above resin composition, by adding polybutene as an adhesive, the necessary adhesive strength as a grass stretch film is imparted. As the polybutene, those having an average molecular weight of 500 to 3,000 are preferable because they impart good adhesive strength. The adhesive strength depends on the thickness and the amount of the film added, but poor adhesion occurs when the amount of polybutene added is too small, and conversely, when the amount is too large, the adhesive force is too strong, so that the film feeding property becomes poor, and the wrapping machine is used. It is not preferable because it breaks during the wrapping in the above.
[0017]
Next, the layer B in the stretch film of the present invention is made of a resin composition containing the following polymer (B1) as a main component.
(B1) is a copolymer comprising an ethylene unit and an α-olefin unit having 6 or more carbon atoms, which is a subcomponent (comonomer unit). The ratio of the ethylene unit to the comonomer unit in the copolymer is usually 50 to 98 mol% and 50 to 2 mol%, preferably 80 to 95 mol% and 20 to 5 mol%.
The α-olefin used as a comonomer is a 1-olefin having 6 or more carbon atoms, usually 10 or less, and examples thereof include 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-pentene-1, and the like. . The comonomer is not limited to one type, and may be a multi-component copolymer such as a terpolymer using two or more types of comonomers. When the α-olefin having less than 6 carbon atoms is used for the layer B in the stretch film of the present invention, the film strength, particularly the tensile impact strength and the punch impact strength of the film are inferior, and the film breaks during lapping. Not preferred.
[0018]
As the above copolymer (B1), one having an MFR (melt flow rate: melt flow rate) of 0.1 to 50 g / 10 min, preferably 0.3 to 40 g / 10 min according to JIS-K7210 is used. Can be If the MFR is larger than the above range, the heat resistance and the film strength decrease, and the film formation of the film becomes unstable. On the other hand, if the MFR is smaller than the above range, the resin pressure increases, and the extrudability decreases, which is not preferable.
The copolymer (B1) has a density according to JIS-K7112 of 0.900 to 0.945 g / cm. Three Is used. If the density is higher than the above range, the film strength is undesirably reduced. On the other hand, if the density is lower than the above range, the rigidity is lowered and the film loses its stiffness, so that the binding force after stretching the film and winding the bale-like grass is inferior. In addition, if the rigidity of the film is low, the film is easily stretched, so that when the film is automatically cut by the wrapping machine, troubles such as inability to cut occur, which is not preferable. Further, if the film has a low stiffness, a thin impression is strong even with the same thickness, which is not generally preferred by users.
The method for producing the above copolymer (B1) is based on the above-mentioned copolymer (A1).
[0019]
The layer B in the stretch film of the present invention is made of a resin composition containing the following polymer (B1) as a main component, and may contain up to about 20% by weight of an optional component other than B1. As a preferred optional component (B2), a high-pressure low-density polyethylene is generally contained in an amount of 1 to 15% by weight, preferably 2 to 13% by weight, and particularly preferably 3 to 11% by weight, so that the performance can be further improved. it can. Specifically, the cutting property when the film is automatically cut by the wrapping machine can be further improved. If it is larger than the above range, the strength of the film, particularly the tensile impact strength and the punching impact strength decrease, and the film may break during wrapping, which is not preferable.
[0020]
As the high-pressure method low-density polyethylene, the density according to JIS-K7112 is usually 0.915 to 0.935 g / cm. Three , Preferably 0.918 to 0.930 g / cm Three Is used. Further, a material having an MFR (melt flow rate: melt flow rate) according to JIS-K7210, which shows physical properties of usually 0.1 to 30 g / 10 min, preferably 0.3 to 25 g / 10 min, is used. If the MFR is larger than the above range, the film formation of the film becomes unstable, and the strength of the film is undesirably reduced. On the other hand, if the MFR is smaller than the above range, it is not preferable because it does not disperse effectively in the ethylene / α-olefin copolymer of the component B1 and generates fish eyes or spots. Further, as the type of the high-pressure low-density polyethylene, it is preferable to use a branched low-density polyethylene obtained by a high-pressure radical polymerization method.
[0021]
In the resin composition constituting the above-mentioned A layer and B layer, a polyolefin resin other than those specified above is usually contained up to about 10% as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. Good. Similarly, an antioxidant, a crystal nucleating agent, a clarifying agent, a light stabilizer, a UV absorber, a lubricant, an anti-blocking agent used in a general polyolefin resin material within a range not significantly impairing the effects of the present invention. , An antistatic agent, an antifogging agent, a neutralizing agent, a metal deactivator, a colorant, a dispersant, a peroxide, a filler, a fluorescent brightener, and the like. In particular, when the stretch film of the present invention is used for pasture packaging, a coloring agent is used to adjust the transmittance of the film, as described later.
The resin composition may be subjected to dry blending of each component in advance according to a general method, and the blended resin composition may be directly charged into a hopper of a molding machine to be subjected to film molding. The blend is melted and kneaded using an extruder, a Brabender plastograph, a Banbury mixer, a kneader blender, or the like, formed into pellets by a commonly used method, and a film or sheet is produced from the pellets. You can also.
[0022]
The stretch film of the present invention is a laminated film including the layer A and the layer B made of the resin composition described above. In order to sufficiently exhibit the effects of the present invention, it is preferable to use the adhesive A layer as the outermost layer or the innermost layer of the film. Therefore, as a basic layer constitution of the stretch film of the present invention, a two-layer structure of A layer (outermost layer or innermost layer) / B layer, or A layer (outermost layer) / B layer / A layer (innermost layer) )). Further, a layer other than the A layer and the B layer such as an adhesive resin layer may be interposed as long as the characteristics of the stretch film of the present invention are not impaired. When a plurality of A layers are used, the composition and thickness of the resin composition of each A layer need not necessarily be the same.
The thickness of the stretch film of the present invention is usually 5 to 150 μm, preferably 10 to 100 μm. The thickness of the layer A is usually 1 to 20 μm, preferably 1.5 to 15 μm, and the thickness of the layer B is usually 3 to 100 μm, preferably 6 to 70 μm. The total thickness of the layer B is usually 1 to 5 times, preferably 2 to 4 times the total thickness of the layer A.
[0023]
The method for producing the stretch film of the present invention is not particularly limited, and may be in accordance with a conventional method for forming a multilayer film.For example, each layer is separately formed in advance into a film shape, and then they are adhered and laminated. Or a method of forming and laminating each layer in the same step by an extrusion method. In the former case, the film can be produced by air-cooled inflation molding, air-cooled two-stage cooling inflation, T-die film molding, water-cooled inflation molding, or the like. The latter extrusion methods include extrusion lamination, dry lamination, sandwich lamination, and coextrusion (including coextrusion without an adhesive layer, coextrusion with an adhesive layer, and coextrusion with an adhesive resin). And so on.
[0024]
The stretch film of the present invention can be suitably used as a breed wrapping film, but by controlling the total light transmittance of the film and imparting concealing properties, a roll veil used as a feed for horses and cattle The pasted grass can be stretch-wrapped using a pasture wrapping machine or the like and used as a pasture suitable for obtaining a nutritious silage by fermentation. The total light transmittance is usually 75% or less, preferably 70% or less, and good silage preparation becomes possible. If the total light transmittance is too high, the discoloration of the pasture or the poor fermentation during silage preparation is not preferred.
[0025]
When the stretch film of the present invention is used for pasture packaging, in order to control the total light transmittance, the coloring component is usually 0.5 to 12% by weight, preferably 1 to 1% by weight, based on the resin composition film. It is added in a concentration of 10% by weight. The coloring component can be added to both the A layer and the B layer, but is preferably added to the B layer. The coloring component is not particularly limited as long as it imparts hiding properties and preferably has weather resistance. Examples of the coloring component include titanium oxide, carbon black, phthalocyanine green, and phthalocyanine blue. When used for pasture packaging, the wrapped film may be stored outdoors for a long period of time, so that a weathering agent can be added in an amount of 1 to 10% by weight in addition to the coloring component. It can be added to any of the layers, but is preferably added to the layer B. When adding the above coloring components and weathering agents, it is desirable to use a masterbatch blended with a polyolefin resin or the like to blend the resin composition with the masterbatch.
[0026]
【Example】
Hereinafter, Examples and Comparative Examples will be specifically described, but the present invention is not limited to only these Examples. The methods for evaluating various physical properties and the methods for forming films in the following Examples and Comparative Examples are as follows. The film used here as a sample is a three-layer laminated film composed of layer A (outermost layer) / layer B / layer A (innermost layer).
[0027]
1. Methods for measuring physical properties
(1) MFR: based on JIS-K7210 (190 ° C, 2.16 kg load)
(2) Density: based on JIS-K7112
(3) Measurement of elution curve obtained by temperature rise elution fractionation (TREF)
The peak of the elution curve by the temperature rising elution fractionation (TREF) in the present invention is that once the polymer is completely dissolved at a high temperature, it is cooled, a thin polymer layer is formed on the surface of the inert carrier, and then the temperature is continuously increased. Alternatively, the temperature is raised stepwise, the eluted component (polymer) is collected, the temperature is continuously detected, and the amount (elution amount) of the eluted component and the elution temperature are determined. The peak of the elution curve of the present invention is determined from the graph (elution curve) drawn thereby, and the composition distribution of the polymer is measured.
[0028]
A cross-separation device (CFC T150A, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) is used as a measurement device, and the measurement is performed according to a measurement method in an attached operation manual. This cross-separation apparatus uses a temperature-rise elution separation (TREF) mechanism for separating a sample by using a difference in dissolution temperature, and a size exclusion chromatograph (Size Exclusion Chromatography: SEC) online. First, a sample to be measured (ethylene / α-olefin copolymer) is dissolved in a solvent (O-dichlorobenzene) at 140 ° C. so as to have a concentration of 4 mg / ml. Inject into loop. The following measurements are performed automatically according to the set conditions.
The sample solution held in the sample loop is separated into TREF columns (stainless steel columns, 4 mm in inner diameter and 150 mm in length, filled with glass beads as an inert carrier) which are separated by utilizing the difference in dissolution temperature. 0.4 ml is injected. The sample was cooled at a rate of 1 ° C./min from 140 ° C. to 0 ° C. and coated on the inert carrier. At this time, a polymer layer is formed on the surface of the inert carrier in the order from the high crystalline component (the one that easily crystallizes) to the low crystalline component (the one that hardly crystallizes).
[0029]
After the TREF column is kept at 0 ° C. for further 30 minutes, 2 ml of the component dissolved at a temperature of 0 ° C. is passed through the TREF column at a flow rate of 1 ml / min from the TREF column (AD80M · S, manufactured by Showa Denko KK, three). Was injected. While fractionation by molecular size is being performed by SEC, the temperature of the TREF column is raised to the next elution temperature (5 ° C.) and maintained at that temperature for about 30 minutes. The measurement of each elution section by SEC is performed at intervals of 39 minutes. The following temperature is used as the elution temperature, and the temperature is raised stepwise.
Elution temperature (° C.): 0, 5, 10, 15, 20, 25, 30, 35, 40, 45, 49, 52, 55, 58, 61, 64, 67, 70, 73, 76, 79, 82, 85, 88, 91, 94, 97, 100, 102, 120, 140 ° C
[0030]
For the solution separated by molecular size in the SEC column, the absorbance in proportion to the polymer concentration was measured with an infrared spectrophotometer attached to the device (wavelength: 3.42 μm, detected by stretching vibration of methylene), and each elution temperature category Obtain the chromatogram of Using the built-in data processing software, a baseline of the chromatogram of each elution temperature segment obtained by the above measurement is drawn and subjected to arithmetic processing. The area of each chromatogram is integrated and an integrated elution curve is calculated. Further, this integrated elution curve is differentiated with respect to temperature to calculate a differential elution curve. The drawing of the calculation result is output to the printer. In the plot of the output differential elution curve, the horizontal axis represents the elution temperature at 89.3 mm per 100 ° C., and the vertical axis represents the differential amount (elution fraction: the total integrated elution amount is specified as 1.0, and the change at 1 ° C.) Is defined as a differential amount) at 76.5 mm per 0.1.
Next, the temperature at the highest peak (maximum peak) from the differential elution curve is defined as the maximum peak temperature, the peak height of this maximum peak is defined as H, and the width at one third of the height is defined as H. As W, the value of H / W is calculated.
[0031]
2. Various physical property evaluation methods and suitability evaluation methods
(1) Tensile impact strength
According to JIS K7160 and ASTM D1822, using an impact tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), four JIS type 4 test pieces are stacked, and the tensile impact strength in the vertical direction (the flow direction of the film) is measured.
If this value is too high, the cutting property when cutting the film automatically by the wrapping machine is inferior, and the film is easily stretched, so that the width of the film after wrapping becomes narrow and a problem occurs. If this value is too low, the film may break during wrapping on the wrapping machine.
(2) punching impact strength
According to JIS P8134, using a special type puncture tester (manufactured by Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.), the film is punched with a 1-inch hemispherical head, and the punching impact strength is measured.
If this value is too high, the cutting properties when automatically cutting the film with a wrapping machine will be poor. If this value is too low, the film may break during wrapping with the wrapping machine, or a hole may be formed in the film due to grass stalks, or the film may be broken by birds when the grass is wrapped and left outdoors. It is easy to be.
[0032]
(3) Adhesive strength
Pallet stretch wrapping unit UNITATION 55 UTS30 type (manufactured by IPM) stretches the raw film (500 mm width) by 60% and wraps a flexible container of 1100 mm length × 1100 mm width × 1200 mm height filled with polyethylene pellets in four layers. Then, the peel strength of the film end face was measured using Handy Scale 393-50 (manufactured by Custom Co., Ltd.), and the peel strength was defined as the adhesive strength.
(4) Wrapping suitability
Using a grass bale wrapping machine (NR-350 manufactured by Newlands), a film having a raw material width of 500 mm was stretched 60%, and the bale-shaped grass was wrapped. Check the presence or absence of film breakage during lapping, film cutability with an automatic cutter, film wrinkle after wrapping, adhesive strength, and film width after wrapping (OK at 70% or more of the original film width).
[0033]
3. Method for forming a three-layer laminated film
Using raw materials corresponding to the following ethylene and α-olefin copolymer (component A1), polybutene (component A2), ethylene and α-olefin copolymer (component B1), and high-pressure low-density polyethylene (component B2), It is formed into a film by a T-die multilayer film forming machine under the following conditions, slit at both ends, wound on a paper tube, and a three-layer film having a width of 500 mm and a thickness of 25 μm (outermost layer 3.5 μm / intermediate layer 18 μm / The innermost layer (3.5 μm) was obtained.
[0034]
<T-die molding conditions>
Model: Egan T-die multilayer film forming machine
Outermost layer [layer A]: screw diameter: 40 mmφ, L / D: 25, temperature: 240 ° C.
Intermediate layer [layer B]: screw diameter: 60 mmφ, L / D: 28, temperature: 240 ° C.
Innermost layer [layer A]: screw diameter: 40 mmφ, L / D: 25, temperature: 240 ° C.
Die lip; 1.2mm
Die temperature; 240 ° C
Cooling roll temperature; 30 ° C
Air gap; 75mm
Pickup speed: 32m / min
Film thickness; 25 μm
Layer configuration (thickness ratio): outermost layer / intermediate layer / innermost layer = 14% / 72% / 14%
[0035]
<Example 1>
Innermost layer, outermost layer (layer A): Component A1, "Kerne KF360" manufactured by Japan Polychem Co., Ltd. (ethylene-hexene-1 copolymer, MFR; 3.5 g / 10 min, density: 0.898 g / cm Three 96% by weight of the maximum peak temperature of a temperature rise elution fractionation (TREF) elution curve; 59 ° C., H / W: 3.9) and 4% by weight of Nippon Petrochemical Co., Ltd. polybutene HV-35 as component A2. Formulation, dry blend,
Intermediate layer (layer B) component: "Novatech LL SF240" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. (ethylene-hexene-1 copolymer, MFR; 2.0 g / 10 min, density: 0.920 g / cm) as B1 Three ) 90.6% by weight, white pigment masterbatch [ethylene-butene-1 copolymer (MFR; 12 g / 10 min, density: 0.920 g / cm) Three ) Base, titanium oxide; 60% by weight, weathering agent CHIMASSORB 944LD (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.); 3.75% by weight] and 9.6% by weight, dry blended product
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table 1.
[0036]
<Example 2>
Innermost layer and outermost layer (layer A): the same resin composition used for the innermost layer and the outermost layer in Example 1.
Intermediate layer (layer B): "Novatech LL SF240" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. (ethylene-hexene-1 copolymer, MFR; 2.0 g / 10 min, density: 0.920 g / cm) as component B1 Three ) As a component B2, "Novatech LD LF440B" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. (high-pressure low-density polyethylene, MFR; 2.8 g / 10 min, density: 0.925 g / cm) Three ), 5.0% by weight of a white pigment masterbatch [ethylene-butene-1 copolymer (MFR; 12 g / 10 min, density: 0.920 g / cm) Three ) Base, titanium oxide; 60% by weight, weathering agent CHIMASSORB 944LD (manufactured by Nippon Ciba-Geigy Co., Ltd.); 3.75% by weight] 9.6% by weight, titanium oxide; 60% by weight, weathering agent CHIMASSORB 944LD (Nippon Ciba-Geigi Co., Ltd.) 3.75% by weight], 9.6% by weight, dry blend,
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table 1.
In Example 2, by adding the component B2, the tensile impact strength value and the punch impact strength value in Example 1 were slightly reduced. This does not simply mean that the performance has deteriorated, but rather suggests the possibility of optimizing the film cut property.
[0037]
<Example 3>
Innermost layer (A layer): the same resin composition as that used in the innermost layer in Example 1,
Intermediate layer (layer B): the same resin composition as used in the intermediate layer of Example 1,
Outermost layer (A layer): "Kernel KF370" (ethylene-hexene-1 copolymer, MFR; 3.5 g / 10 min, density: 0.905 g / cm) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. as component A1 Three 98% by weight of the maximum peak temperature of a temperature rise elution fractionation (TREF) elution curve; 65 ° C., H / W: 3.8), 2% by weight of Nisseki polybutene HV-35 as a component B, dry blend ,
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table 1.
[0038]
<Example 4>
Innermost layer and outermost layer (layer A): "Dawlex 2047AC" (ethylene-octene copolymer, MFR; 2.3 g / 10 min, density: 0.917 g / cm) manufactured by Dow Chemical Company as component A1 Three 92% by weight of the maximum peak temperature of the elution curve of temperature rising elution fractionation (TREF); 76 ° C., H / W; 0.89), 8% by weight of Nisseki polybutene HV-35 as the component A2, dry blend ,
Intermediate layer (layer B): 90.4% by weight of “Dowlex 2047AC” manufactured by Dow Chemical Company as component B1, a white pigment masterbatch [ethylene-butene-1 copolymer (MFR; 12 g / 10 minutes, density 0.920 g / cm Three A base, titanium oxide; 60% by weight, a weathering agent CHIMASSORB 944LD (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd .; 3.75% by weight), a blend of 9.6% by weight, a dry blend,
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table 1.
[0039]
<Example 5>
Innermost layer and outermost layer (layer A): the same resin composition used in the innermost layer and the outermost layer in Example 1
Intermediate layer (layer B): the same resin composition as used in the intermediate layer of Example 4,
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table 1.
[0040]
<Comparative Example 1>
Innermost layer and outermost layer (layer A): "Dawlex 2047AC" (ethylene-octene copolymer, MFR; 2.3 g / 10 min, density: 0.917 g / cm) manufactured by Dow Chemical Company as component A1 Three The maximum peak temperature of the temperature-rise elution fractionation (TREF) elution curve; 76 ° C, H / W; 0.89)
Intermediate layer (layer B): 90.4% by weight of "Dowlex 2047AC" manufactured by Dow Chemical Company as component B1, a white pigment masterbatch [ethylene-butene-1 copolymer (MFR; 12 g / 10 min, density 0.920 g / cm Three A base, titanium oxide; 60% by weight, a weathering agent CHIMASSORB 944LD (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd .; 3.75% by weight), a blend of 9.6% by weight, a dry blend,
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table-2.
[0041]
<Comparative Example 2>
Innermost layer (layer A): Component A1, "Kerne KF360" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. (ethylene-hexene-1 copolymer, MFR; 3.5 g / 10 min, density: 0.898 g / cm) Three 96% by weight of the maximum peak temperature of a temperature rise elution fractionation (TREF) elution curve; 59 ° C., H / W: 3.9) and 4% by weight of Nippon Petrochemical Co., Ltd. polybutene HV-35 as component A2. Formulation, dry blend,
Intermediate layer (layer B) component: "Novatech LL SF240" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. (ethylene-hexene-1 copolymer, MFR; 2.0 g / 10 min, density: 0.920 g / cm) as B1 Three 90.6% by weight, white pigment master batch [ethylene-butene-1 copolymer (MFR; 12 g / 10 min, density: 0.920 g / cm) Three ) Base, titanium oxide; 60% by weight; weathering agent CHIMASSORB 944LD (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.); 3.75% by weight];
Outermost layer (layer A): Component A1, "Kernel KF360" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table-2.
[0042]
<Comparative Example 3>
Innermost layer and outermost layer (layer A): 92% by weight of Dow Chemical Co., Ltd. "Dawlex 2047AC" as component A1, 8% by weight of Nisseki polybutene HV-35 as component A2, dry blended product
As a component B1 of the intermediate layer (B layer B), "Novatec LL UF240" (ethylene-butene-1 copolymer, MFR; 2.1 g / 10 min, density: 0.920 g / cm) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. Three ) To a white pigment master batch [ethylene-butene-1 copolymer (MFR; 12 g / 10 min, density: 0.920 g / cm) Three ) Base, titanium oxide; 60% by weight; weathering agent CHIMASSORB 944LD (manufactured by Nippon Ciba Geigy Co., Ltd.); 3.75% by weight];
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table-2.
[0043]
<Comparative Example 4>
Innermost layer and outermost layer (layer A): the same resin composition used in the innermost layer of Comparative Example 2,
Intermediate layer (layer B): the same resin composition as that used in the intermediate layer of Comparative Example 3,
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and a three-layer film was formed under the above conditions and evaluated. The results are as shown in Table-2.
[0044]
<Comparative Example 5>
Innermost layer (A layer): the same resin composition as used in the innermost layer of Comparative Example 2,
Intermediate layer (layer B): the same resin composition as used in the intermediate layer of Comparative Example 1,
As the component A1 of the outermost layer (layer A), "Novatech HD HJ560" (ethylene-butene-1 copolymer, MFR; 7.0 g / 10 min, density: 0.964 g / cm) manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd. Three , Temperature rise elution fractionation (TREF) maximum peak temperature of elution curve; 98 ° C., H / W; 8.7) 92% by weight, Nisseki polybutene HV-35 as component B 8% by weight, dry blend ,
The above was directly charged into each hopper of a three-layer T-die molding machine, and 3
A layer film was formed and evaluated. The results are as shown in Table-2.
[0045]
[Table 1]
[0046]
[Table 2]
[0047]
【The invention's effect】
The stretch film of the present invention has excellent adhesive strength and optimum film strength (tensile impact strength, punch impact strength), and also has excellent mechanical operability. And, in particular, a package having a concealing property that is suitable for obtaining a nutritious silage by fermentation by using a pasture wrapping machine or the like to stretch-bale roll-bale grass used as a feed for horses and cattle. It is suitable for use. In addition, the stretch film is suitable for reproduction without using EVA.
