JP2004189642A

JP2004189642A - Agrochemical preparation composition with improved resistance to rain

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Publication number: JP2004189642A
Application number: JP2002357398A
Authority: JP
Inventors: Yuichi Kurotsu; 裕一黒津; Tomoyuki Ishida; 智之石田; Michiyasu Okamura; 充康岡村; Shinji Yonemura; 伸二米村
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2002-12-10
Filing date: 2002-12-10
Publication date: 2004-07-08
Anticipated expiration: 2022-12-10
Also published as: JP4350363B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an agrochemical preparation composition keeping its active ingredient from running off plant stems/leaves surface even under rainfall or water sprinkling when applied onto the plant stems/leaves. <P>SOLUTION: The agrochemical preparation composition with improved resistance to rain comprises an agrochemical active ingredient, an alkyl-modified silicone oil represented by formula(1)( wherein, x is 0 or an integer of 1-20; y is an integer of 1-10; and R is a 6-18C alkyl ), a surfactant and a filler. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【０００１】
【発明が属する技術分野】
本発明は、農薬活性成分、界面活性剤、後記の式（１）で示されるアルキル変性シリコーンオイルおよび増量剤を含有することを特徴とする農薬製剤組成物に関し、さらに詳しくは、茎葉処理された農薬活性成分の耐雨性を向上させる農薬製剤組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
農薬製剤を直接、または水で希釈して植物の茎葉に散布した場合、それ以後の降雨、霧、露、スプリンクラーなどによる散水などによって植物の茎葉表面上から農薬活性成分が流出、流亡してしまうことがある。これらが原因となって茎葉に付着した農薬活性成分が不均一に付着した状態となり、部分的に高濃度となった茎葉では薬害を生じることがあり、また逆に茎葉から流亡して少ない薬量しか付着していない状態となった茎葉では、効果不足や、残効期間が短期化するという弊害が生じる。
【０００３】
このような弊害を防ぐために農薬製剤に耐雨性、耐水性を付与することを目的として種々の補助剤を添加することが従来より試みられてきた。それら補助剤としては、カチオン変性水溶性高分子物質、ポリビニルアルコール、合成樹脂などの粘着性物質（例えば、特許文献１〜４参照。）、脂肪族アルコールの脂肪酸エステル、アセチレン系ジオール（Ｃ_１０〜Ｃ_１８）−脂肪アルコールポリグリコールエーテルスルファート及びその塩、ポリオキシアルキレン２級または３級アルコールエーテル、ソルビタントリオレートなどの界面活性剤（例えば、特許文献５〜１０参照。）、アルキルアミノ基、カルボキシル基、スルホニル基によって変性されたシリコーンオイル（例えば、特許文献１１参照。）、クエン酸またはクエン酸ナトリウム（例えば、特許文献１２参照。）などが知られている。
【０００４】
また、本発明で使用されるアルキル変性シリコーンオイルは、農薬分野において、鉱油または植物油などの油と併用することで、植物表面、節足動物の外骨格上への展着性を高めることが知られている（例えば、特許文献１３参照。）。また、式（２）で示されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物やそのエステル類は、水面浮遊性、製剤の水面拡展性を高めることが知られている（例えば、特許文献１４、１５参照。）。
【０００５】
【特許文献１】
特開２０００−２０４００７号公報（特許請求の範囲）
【特許文献２】
特開平８−２１７６０４号公報（特許請求の範囲）
【特許文献３】
特開平８−１１９８１３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献４】
特開平１１−６０４０６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献５】
特開２００１−２５０２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献６】
特開平６−２４９１８号公報（特許請求の範囲）
【特許文献７】
特開平１０−２１２２１０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献８】
特開平９−５０６６１５号公報（特許請求の範囲）
【特許文献９】
特表平１１−５０７６７３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１０】
再公表特許９７−４６０９２号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１１】
特開平５−２３８９１０号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１２】
特開平７−１０１８０６号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１３】
特開平７−１８７９０３号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１４】
特開２０００−３５１７０１号公報（特許請求の範囲）
【特許文献１５】
特開２００２−１２８６０５号公報（特許請求の範囲）
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、従来より知られた添加剤は、製剤の水和性、分散性などの物理性を損なうことのない量で耐雨性、耐水性を付与することは難しい。また、従来の添加剤はその耐雨性能、耐水性能も激しい降雨や連続的な降雨、散水に対しては十分でなく、農薬活性成分の流亡を防ぐことができず、効果や持続性が低下するなどの問題があった。したがって、このような問題のない農薬製剤の開発が求められている。
【０００７】
本発明は、このような要望に合致し、製剤の物理性を損なうことなく、激しい降雨や連続的な降雨、散水があっても農薬活性成分が植物表面に保持される農薬製剤組成物を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を解決するために鋭意研究した。その結果、農薬活性成分、式（１）で示されるアルキル変性シリコーンオイル、界面活性剤および増量剤を含有することを特徴とする耐雨性の改良された農薬製剤組成物が、その目的に合致し、好ましいことを見出した。
【化３】

（ｘ＝０、１から２０の整数、ｙ＝１から１０の整数、Ｒは、Ｃ_６〜１８のアルキル基）
【０００９】
さらに検討したところ、界面活性剤が式（２）
【化４】

（式中、Ｒ_１は、炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｍ及びｎは同時に０でなく、ｍとｎは０または１〜１００の整数を表し、ｍとｎの合計は２〜１００であり、ｍ個の−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ基とｎ個の−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ基の結合する順番は任意である。）
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物、そのリン酸エステル、その硫酸エステル及びそれらエステルの塩からなる群から選ばれる界面活性剤である場合が、より好ましいことがわかった。
【００１０】
したがって、本発明の要旨は次のように要約される。
（１）農薬活性成分、式（１）で示されるアルキル変性シリコーンオイル、界面活性剤、増量剤を含有することを特徴とする、耐雨性の改良された農薬製剤組成物。
【化５】

（ｘ＝０、１から２０の整数、ｙ＝１から１０の整数、Ｒは、Ｃ_６〜１８のアルキル基）
（２）さらには、
（ａ）界面活性剤が式（２）
【化６】

（式中、Ｒ_１は、炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｍ及びｎは同時に０でなく、ｍとｎは０または１〜１００の整数を表し、ｍとｎの合計は２〜１００であり、ｍ個の−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ基とｎ個の−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ基の結合する順番は任意である。）
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物、そのリン酸エステル、その硫酸エステル及びそれらエステルの塩からなる群から選ばれる界面活性剤である、より耐雨性、耐水性が向上した農薬製剤組成物。
（ｂ）さらには、界面活性剤が式（２）で表わされるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物のリン酸エステル塩である、より一層耐雨性、耐水性の向上した農薬製剤組成物。
【００１１】
【発明の実施の形態】
次に、本発明の農薬製剤組成物の実施の方法について具体的に説明する。
【００１２】
１）剤型について
本発明の農薬製剤組成物は、具体的には、粉剤、水和剤、顆粒水和剤、などの固型製剤、乳剤、液剤、マイクロエマルション剤、水性懸濁製剤、水性乳濁製剤、サスポエマルション製剤などの液状製剤のいずれの剤型であってもよく、幅広い製剤の種類に適用することができる。また、ここに例示した具体的な剤型以外の剤型であっても、直接または希釈した後で、茎葉散布される製剤であれば適用することができる。
【００１３】
２）農薬製剤組成物の調製方法について
ａ）農薬活性成分
本発明で用いる農薬活性成分は、殺虫剤、殺菌剤、除草剤、植物成長調節剤などの一般に農薬の活性成分として使用されるもののうち、茎葉散布処理することが可能であればよい。また、農薬活性成分を２種以上併用してもよく、土壌処理される農薬活性成分と併用しても何らかまわない。このような農薬活性成分としては、次のものがあげられる。
【００１４】
例えば、殺虫剤として、有機リン系、カーバメート系、ピレスロイド系、クロロニコチニル系、フェニルピラゾール系、ネライストキシン系およびベンゾイルフェニル尿素系の殺虫剤、天然殺虫剤、殺ダニ剤などがあげられる。
【００１５】
殺菌剤としては、例えば、無機銅類、有機銅類、無機硫黄剤、有機硫黄剤、有機リン系、ベンズイミダゾール系、ジカルボキシイミド系、酸アミド系、トリアゾール系、イミダゾール系、メトキシアクリレート系、ストロビルリン系、アニリノピリミジン系、ジチオラン系、キノキサリン系、アミノピリミジン系、フェニルピロール系、トリアジン系、シアノアセトアミド系、グアニジン系の殺菌剤、抗生物質系殺菌剤および天然物殺菌剤などがあげられる。
【００１６】
除草剤としては、例えば、フェノキシ酸系、カーバーメート系、酸アミド系、アセトアニリド系、尿素系、スルホニル尿素系、ピリミジルオキシ安息香酸系、トリアジン系、ダイアジン系、ダイアゾール系、ビピリジウム系、ジニトロアニリン系、芳香族カルボン酸系、イミダゾリノン系、脂肪酸系、有機リン系、アミノ酸系、ジフェニルエーテル系、ニトリル系などの除草剤があげられる。
【００１７】
植物成長調節剤としては、例えば、エチレン系、オーキシン系、サイトカイニン系、ジベレリン系などがあげられる。
【００１８】
これらに含まれる個々の具体的な農薬活性成分は、例えば「農薬ハンドブック２００１年版」（財団法人日本植物防疫協会平成１３年１１月１日発行）、「ＳＨＩＢＵＹＡＩＮＤＥＸ９ｔｈＥｄｉｔｉｏｎ」（平成１３年１２月１５日発行）、「ＴｈｅＰｅｓｔｉｃｉｄｅＭａｎｕａｌＥｌｅｖｅｎｔｈＥｄｉｔｉｏｎ」（ＢｒｉｔｉｓｈＣｒｏｐＰｒｏｔｅｃｔｉｏｎＣｏｕｎｃｉｌ発行）などに記載されているが、これらのうちで茎葉散布されるものが有効である。
【００１９】
また、本発明において使用される農薬活性成分としては、上記以外の公知あるいは、今後開発される農薬活性成分を適用することができる。
【００２０】
これらの農薬活性成分の添加量は、農薬製剤の全量に対して通常０．０１〜９５重量％、好ましくは、０．１〜６０重量％である。
【００２１】
（ｂ）アルキル変性シリコーンオイル
本発明で使用することができるアルキル変性シリコーンオイルは式（１）で示される化学構造を有するものである。
【化７】

式（１）中、ｘ、ｙは整数であり、ｘは０〜２０、好ましくは０〜１０、最適は０または１である。ｙは１〜１０、より好ましくは１〜５、最適は１である。Ｒは６から１８個の炭素を含んでいるアルキル基であり、アルキル基は分岐であっても直線状であってもかまわない。さらに好ましくは、８〜１４個の炭素であり、最適には８〜１２個の炭素である。
【００２２】
式（１）のアルキル変性シリコーンオイルは、公知の方法によって合成することが可能であり、その場合、反応条件をコントロールすることにより適宜上記のｘ、ｙの範囲の化合物を得ることができる。また、式（１）で示されるアルキル変性シリコーンオイルの１例として、ジーイー東芝シリコーン株式会社によって製造販売される商品名「ＴＳＦ−４４２１」、「ＸＦ４２−Ａ３１６１」、日本ユニカー株式会社によって製造販売される商品名「ＳＩＬＷＥＴ５６０」などをあげることができる。
【００２３】
本発明で使用できる式（１）で示されるアルキル変性シリコーンオイルの農薬製剤組成物への添加量は特に限定されないが、通常は０．１〜５０重量％であり、好ましくは、０．５〜３０重量％、より好ましくは１〜１０重量％の範囲である。
【００２４】
（ｃ）界面活性剤
本発明では界面活性剤が使用される。このような界面活性剤としては、非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、陽イオン界面活性剤および両性界面活性剤などが用いられる。
【００２５】
例えば、非イオン界面活性剤としては、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪駿エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン樹脂酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸ジエステル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキンエチレンジアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルホルマリン縮合物、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロビレンブロックポリマー、アルキルポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン脂肪酸ビスフェニルエーテル、ポリオキシアルキレンベンジルフェニル（またはフェニルフェニル）エーテル、ポリオキシアルキレンスチリルフェニル（またはフェニルフェニル）エーテル、ポリオキンエチレンエーテルおよびエステル型シリコンおよびフッ素系界面活性剤、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油などがあげられる。
【００２６】
また、陰イオン界面活性剤としてはアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンベンジル（またはスチリル）フェニル（またはフェニルフェニル）エーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレンブロックポリマー硫酸エステル塩、パラフィン（アルカン）スルホン酸塩、ジアルキルスルホサクシネート、アルキルベンゼンスルホン酸塩、モノまたはジアルキルナフタレンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩・ホルマリン縮合物、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、リグニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸ハーフエステル、脂肪酸塩、Ｎ−メチル・脂肪酸サルコシネート、樹脂酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル痘、ポリオキシエチレンモノまたはジアルキルフェニルエーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンベンジル（またはスチリル）化フェニル（またはフェニルフェニル）エーテルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレンブロックポリマーリン酸エステル塩、ホスファチジルコリン・ホスフ１ァチジルエタノールイミン（レシチン）、アルキルリン酸エステル塩、などがあげられる。
【００２７】
また、陽イオン界面活性剤としては、アルキルトリメチルアンモニウム塩、アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩などがあげられる。
【００２８】
また、両性界面活性剤としては、ジアルキルジアミノエチルベタイン、アルキルジメチルベンジルベタインなどがあげられる。
【００２９】
なお、本発明で使用できる界面活性剤としては、これらの例示に限られるものではなく、１種または２種以上を併用しても何ら問題はない。
【００３０】
本発明においては、上記に例示した種々の界面活性剤のうち、式（２）
【化８】

（式中、Ｒ_１は、炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｍ及びｎは同時に０でなく、ｍとｎは０または１〜１００の整数を表し、ｍとｎの合計は２〜１００であり、ｍ個の−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ基とｎ個の−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ基の結合する順番は任意である。）
で表されるポリオキシアルキレンアルキルエーテル化合物、そのリン酸エステル、その硫酸エステル及びそれらエステルの塩からなる群から選ばれる界面活性剤であることが好ましい。
【００３１】
さらに好ましくは、式（３）
【化９】

（式中、Ｒ_１は、炭素数４〜２２のアルキル基を示し、ｍ及びｎは同時に０でなく、ｍとｎは０または１〜１００の整数を表し、ｍとｎの合計は２〜１００であり、ｍ個の−ＣＨ_２−ＣＨ_２−Ｏ基とｎ個の−ＣＨ_２−ＣＨ（ＣＨ_３）−Ｏ基の結合する順番は任意であり、ｐ＋ｑ＝３、ｐ＝１または２の単独並びにその混合体を表し、Ｍは水素原子または塩形成物質である）
で示される界面活性剤である。
【００３２】
塩形成物質としては、ナトリウム、リチウム、カリウムなどのアルカリ金属、カルシウム、マグネシウム、バリウムなどのアルカリ土類金属、メチルアミン、エチルアミン、ジメチルアミン、トリエチルアミンなどのアルキルアミン類およびモノエタノールアミン、ジエタノールアミンなどのアルカノールアミン類、アンモニウムが挙げられ、ナトリウムが上記課題を解決する上では最も適している。
【００３３】
一般式（３）で表わされる代表的な化合物としては、次のようなものが例示される。ただし、本発明はこれらの例示に限られない。
【００３４】
（１）ジ（ポリオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウム、
（２）モノ（ポリオキシエチレン（３）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルとジ（ポリオキシエチレン（３）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウム（２０／８０混合体）、
（３）ジ（ポリオキシエチレン（３）ラウリルエーテル）リン酸エステルナトリウム、
（４）モノ（２−エチルへキシル）リン酸エステルとジ（２−エチルへキシル）リン酸エステル（１５／８５混合体）、
（５）モノ［（ポリオキシエチレン（２）ポリオキシプロピレン（１））ランダム２−エチルヘキシルエーテル］リン酸エステルとジ［（ポリオキシエチレン（２）ポリオキシプロピレン（１））ランダム２−エチルへキシルエーテル］リン酸エステル（２０／８０混合体）、
（６）ジ（ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（６）ポリオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウム、
（７）ジ（ポリオキシエチレン（３）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルモノエタノールアミン、
（８）ジ（ポリオキシプロピレン（３）２−エチルへキシルエーテル）リン酸エステルカリウム、
（９）ジ（ポリオキシエチレン（２）ブチルエーテル）リン酸エステルカルシウム、
（１０）ジ（ブチルエーテル）リン酸エステルナトリウム、
（１１）モノ（ポリオキシプロピレン（６）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステル、
（１２）モノ（ポリオキシエチレン（２０）ブチルエーテル）リン酸エステルナトリウム、
（１３）ジ（ポリオキシエチレン（１５）ラウリルエーテル）リン酸エステルナトリウム、
（１４）ジ（ポリオキシエチレン（３）ミリスチルエーテル）リン酸エステルナトリウム、
（１５）ジ（ポリオキシエチレン（４）パルミチルエーテル）リン酸エステルナトリウム、
（１６）ジ（ポリオキシエチレン（６）ステアリルエーテル）リン酸エステルアンモニウム、
（１７）ジ（ポリオキシエチレン（６）ポリオキシプロピレン（３）ポリオキシエチレン（６）アラルキルエーテル）リン酸エステルアンモニウム。
【００３５】
上記記載例においてポリオキシエチレン（２）の「（２）」の意味は、エチレンオキサイドが平均２モル重縮合していることを示し、ポリオキシプロピレン（６）の「（６）」の意味はプロピレンオキサイドが平均６モル重縮合していることを示す。他の化合物名の（）内の数値表記もこれに準ずる。
【００３６】
これら界面活性剤の製剤中への添加量は、０．１〜３０重量％の範囲であり、好ましくは、０．５〜２０重量％、より好ましくは１〜１５重量％の範囲である。
【００３７】
また、界面活性剤とアルキル変性シリコーンオイルの割合は特に限定されないが、アルキル変性シリコーンオイル１重量部に対して界面活性剤は０．０１〜３重量部の範囲であり、好ましくは０．０５〜２重量部、より好ましくは０．１〜１．５重量部の範囲である。
【００３８】
（ｄ）増量剤
粉剤、水和剤、顆粒水和剤などの固型製剤のための増量剤としては、非水溶性固体増量剤と水溶性固体増量剤をあげることができる。
【００３９】
非水溶性固体担体としては、クレー、ケイ砂およびその粉砕物、ケイソウ土、炭酸カルシウム、ベントナイト、タルク、ジークライト、セリサイト、酸性白土、活性白土、珪石、軽石、ゼオライト、バーミキュライト、ホワイトカーボン、シラスバルーンなどを粉砕したガラス質粉末などの無機担体、セルロース、パルプ、モミガラ、木粉、デンプン、大豆粉、などの有機担体があげられる。
【００４０】
また、水溶性担体としては、塩化ナトリウム、塩化カリウム、尿素、ブドウ糖、ショ糖、果糖、乳糖などがあげられる。
【００４１】
また、液体製剤のうち、乳剤、油性フロアブルの増量剤としては、有機溶剤を使用することができる。
【００４２】
有機溶剤としては、エタノール、イソプロパノール、シクロヘキサノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコール類、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのプロピレン系グリコールエーテル類、シクロヘキサン、γ−ブチロラクトンなどのケトン類、脂肪酸メチルエステル、二塩基酸メチルエステルなどのエステル類、Ｎ−アルキルピロリトン類、ヤシ油、大豆油、ナタネ油などの植物油類、ノルマルパラフィン、ナフテン、イソパラフィン、キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン、ケロシンなどの炭化水素類をあげることができる。
【００４３】
また、液剤、マイクロエマルション剤、水性懸濁製剤、水性乳濁製剤、サスポエマルション製剤の増量剤としては水を使用することができる。
【００４４】
これら増量剤の製剤中への添加量は特に限定されないが、通常２〜９９．７重量％、好ましくは５〜９８重量％、より好ましくは１０〜９５重量％の範囲である。
【００４５】
本発明においては、（ａ）農薬活性成分、（ｂ）アルキル変性シリコーンオイル、（ｃ）界面活性剤、（ｄ）増量剤以外に補助剤を使用することができる。
【００４６】
本発明で使用できる補助剤としては、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロースナトリウムなどの粘結剤、酸化防止剤、紫外線防止剤などの安定化剤、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、ｐ−クロロ−ｍ−キシレノール、ｐ−オキシ安息香酸ブチルなどの防腐防バイ剤、クエン酸、リン酸、炭酸マグネシウムなどのｐＨ調整剤、キサンタンガム、アラビアガム、グアーガムなどの粘度調整剤などをあげることができる。
【００４７】
【発明の実施の形態】
［本発明の農薬製剤組成物の調製方法、使用方法］
本発明の農薬製剤組成物は、例えば、「農薬製剤ガイド」（社団法人日本植物防疫協会発行、平成９年１０月３０日刊行）に記載されているような通常用いられる方法で調製することができる。ただし、アルキル変性シリコーンオイルと界面活性剤はそれぞれを単独で別々に製剤中に添加しておくことも可能であるが、好ましくは、相溶させた状態で使用することが望ましい。
【００４８】
また、本発明の農薬製剤組成物は、通常の方法によって使用することができる。例えば、本発明の農薬製剤組成物をそのまま、あるいは水で適当濃度（通常は約８倍〜３０００倍程度）に希釈して、噴霧器を用いて防除しようとする作物の茎葉に噴霧散布すればよい。このとき、地上で散布できるだけではなく、有人の航空機、ヘリコプターや無人のＲＣヘリコプターを使用して空中から散布することもできる。
【００４９】
【実施例】
次に、本発明の農薬製剤組成物を具体的に説明するために実施例をあげるが、本発明はこれらに限定されるものではない。したがって、農薬活性成分、アルキル変性シリコーンオイル、界面活性剤、増量剤を前述した種々のものに置き換えて以下の実施例と同様な方法で調製することにより、耐雨性の改良された種々の農薬製剤組成物とすることができる。
【００５０】
なお、実施例中の「部」とあるのは、すべて重量部を示す。
【００５１】
実施例１（粉剤）
（１）組成
イミベンコナゾール原体０．７５部、
アルキル変性シリコーンオイル５部、
（Ｒ＝２−エチルヘキシルｘ＝０、ｙ＝１）
ジ（ポリオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウム２部、
ドリレスＡ（ドリフト防止剤の商品名；以下同じ。）０．５部、
ホワイトカーボン８部
クレー８３．７５部
合計１００部
（２）調製
以上の組成物をハンマーミルで粉砕混合して、粉剤形態の本発明の農薬製剤組成物を得た。
【００５２】
なお、アルキル変性シリコーンオイルと界面活性剤のジ（ポリオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウムは相溶させて用いた。
【００５３】
実施例２（水和剤）
（１）組成
イミベンコナゾール原体１５部、
アルキル変性シリコーンオイル１０部、
（Ｒ＝２−エチルヘキシルｘ＝０、ｙ＝２）
ジ（ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（６）ポレオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウム８部、
ポリオキシエチレン（１５）スチリルフェニルエーテル５部、
ホワイトカーボン２０部
炭酸カルシウム４２部
合計１００部
（２）調製
以上の組成物をハンマーミルで粉砕混合して、水和剤形態の本発明の農薬製剤組成物を得た。
【００５４】
なお、アルキル変性シリコーンオイルと界面活性剤のジ（ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（６）ポレオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウムは相溶させて用いた。
【００５５】
実施例３（乳剤）
（１）組成
イミベンコナゾール原体１５部、
アルキル変性シリコーンオイル１０部、
（Ｒ＝２−エチルヘキシルｘ＝０、ｙ＝２）
ジ（ポリオキシエチレン（２０）ラウリルエーテル）リン酸エステルナトリウム８部、
ポリオキシエチレン（３０）ヒマシ油８部、
アルキルベンゼン５９部
合計１００部
（２）調製
以上の組成物をスリーワンモータ（ＨＥＩＤＯＮ社製）を用いて混合し、乳剤形態の本発明の農薬製剤組成物を得た。
【００５６】
実施例４（水性懸濁剤）
（１）組成
イミベンコナゾール原体１５部、
アルキル変性シリコーンオイル１０部、
（Ｒ＝２−エチルヘキシルｘ＝０、ｙ＝２）
ジ（ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（６）ポレオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウム８部、
ポリオキシエチレン（１２）スチリルフェニルエーテルリン酸エステルアンモニウム５部、
エチレングリコール５部
２％キサンタンガム水溶液８部
水４９部
合計１００部
（２）調製
水４９部にポリオキシエチレン（１２）スチリルフェニルエーテルリン酸エステルアンモニウム５部を溶解し、アルキル変性シリコーンオイル（Ｒ＝２−エチルヘキシル、ｘ＝０、ｙ＝２）１０部とジ（ポリオキシエチレン（３）ポリオキシプロピレン（６）ポレオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルアンモニウム８部を混合して加え、スリーワンモータ（ＨＥＩＤＯＮ社製）を用いて攪拌して乳化させる。ここにイミベンコナゾール原体１５部、エチレングリコール５部を加え、ダイノミルＫＤＬ型（ＷｉｌｌｙＡ．ＢａｃｈｏｆｅｎＡＧ製）を用いて粉砕液の平均粒子径が３μｍとなるように微粉砕した。
【００５７】
なお、粉砕用メディアとしては直径０．７〜１．２ｍｍの硬質ガラスビーズを用いた。この粉砕液に２％キサンタンガム水溶液８部を加え、スリーワンモータを用いて均一に混合して水性懸濁剤形態の本発明の農薬製剤組成物を得た。
【００５８】
実施例５（顆粒水和剤）
（１）組成
イミベンコナゾール原体１５部、
アルキル変性シリコーンオイル１０部、
（Ｒ＝２−エチルヘキシルｘ＝０、ｙ＝１）
ジ（ポリオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルナトリウム５部、
アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム１部、
デキストリン８部、
ホワイトカーボン５部、
焼成ケイソウ土２５部
クレー３１部
合計１００部
（２）調製
以上の組成物をハンマーミルで粉砕混合した粉体に、水１２部を加えて混練した。次にこの加水混練物を孔径０．７ｍｍのバスケット型スクリーンを付けた押し出し造粒機で造粒した。得られた造粒物を整粒した後、流動層乾燥機で乾燥した。これを１．０ｍｍ〜５００μｍの篩で篩別して顆粒水和剤形態の本発明の農薬製剤組成物を得た。
【００５９】
なお、アルキル変性シリコーンオイルと界面活性剤のジ（ポリオキシエチレン（２）２−エチルヘキシルエーテル）リン酸エステルナトリウムは相溶させて用いた。
【００６０】
次に、本発明の作用効果を試験例により示す。
【００６１】
試験例１
（薬剤散布）
ベルジャーダスター（（株）池田理化製）のベルジャー内中央部に、内径５ｃｍのポットにイネ（品種「朝日」の４〜５葉期、草丈約３０ｃｍ）を１０株植えてそのポットを置く。そして上部のサンプル置き皿に試料２００ｍｇ（４ｋｇ／１０ａ相当の粉剤）をセットし、真空ポンプでベルジャー内部を４０００Ｐａになるまで減圧した。そして閉じている上部開口部を一気に開放し、その時にベルジャー内に吸いこむ風の力を利用して試料（粉剤）を散布し、ベルジャー内部を常圧にもどした。ベルジャー内が常圧になって３０秒後（試料散布３０秒後）、ベルジャー内より散布処理されたポットを取り出す。
【００６２】
（降雨処理）
散布処理されたポットを人工降雨装置ＤＩＫ−６０００Ｓ型（大起理化工業株式会社製）に設置し、降雨強度２０ｍｍ／ｈで１時間降雨処理を行った。降雨処理後、屋内に静置して乾かした。降雨処理を１、２、３回行った区をそれぞれ設け、降雨処理と降雨処理の間は２４時間とした。
【００６３】
（付着量分析）
無降雨区および各降雨処理区のポットから稲の第１葉より下の茎部を切り取り、１０株分の上部茎葉部をビニール袋に入れる。このビニール袋内に取り入れられた稲の重量を坪量し、葉に付着した農薬活性成分をＨＰＬＣ法で分析して、農薬活性成分の稲体への単位重量あたりの付着量を算出し、次式により降雨処理後の残存率（％）を求めた。
【００６４】
なお、この試験は、５回の繰り返しで行った。
【００６５】
【数１】

【００６６】
得られた試験結果を次の表１、表２に要約して示す。
【００６７】
試験例２
（薬剤散布）
直径９ｃｍの大きさのポットに栽培したビート（品種ハイラーベ）の第４葉が、アカザの場合には第５葉、またノビエの場合は第４〜５葉が展開したときに、実施例２〜４に準じて調製した農薬製剤組成物を所定有効成分濃度に希釈し、ターンテーブル上で３鉢当り３０ｍｌをスプレーガンで散布した。散布処理後、屋内に静置して乾かした。
【００６８】
（降雨処理）
散布処理されたポットを人工降雨装置ＤＩＫ−６０００Ｓ型（大起理化工業株式会社製）に設置し、降雨強度２０ｍｍ／ｈで１時間降雨処理を行った。降雨処理後、屋内に静置して乾かした。降雨処理を１、２、３回行った区をそれぞれ設け、降雨処理と降雨処理の間は２４時間とした。
【００６９】
（付着量分析）
無降雨区および各降雨処理区のポットから地上部の葉を切り取りビニール袋に入れる。このビニール袋内に取り入れられた、葉に付着した農薬活性成分量をＨＰＬＣ法で分析し、また葉の面積を自動葉面積計で測定し、農業用殺菌性化合物の葉への単位面積あたりの付着量を算出し、前述の数式により降雨処理後の残存率（％）を求めた。
【００７０】
なお、この試験は、５回の繰り返しで行った。
【００７１】
得られた試験結果を次の表３〜表１２に要約して示す。
【００７２】
【表１】

【００７３】
【表２】

【００７４】
【表３】

【００７５】
【表４】

【００７６】
【表５】

【００７７】
【表６】

【００７８】
【表７】

【００７９】
【表８】

【００８０】
【表９】

【００８１】
【表１０】

【００８２】
【表１１】

【００８３】
【表１２】

【００８４】
【発明の効果】
本発明を実施すると、次のような効果がもたらされる。第１に、本発明の農薬製剤組成物は、固体の粉剤を茎葉に散布したときも、水和剤、乳剤、ＦＬ剤を水で希釈して植物の茎葉に散布したときでも、茎葉への固着性が強くなり、散布後に降雨があっても流出量が少なくなる。第２に、その結果、農薬活性成分の本来有する防除効果が十分に発揮されるようになる。第３に、農薬有効成分の種類は特定のものに限らず、茎葉散布して防除効果を発揮する性質のものならば、種々のものを使用することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a pesticidal composition comprising an agrochemical active ingredient, a surfactant, an alkyl-modified silicone oil represented by the following formula (1), and a bulking agent. The present invention relates to a pesticide formulation composition that improves the rain resistance of a pesticide active ingredient.
[0002]
[Prior art]
When the pesticide formulation is sprayed on the foliage of the plant directly or diluted with water, the active ingredient of the pesticide flows out and runs off from the foliage surface of the plant due to rainfall, fog, dew, water sprinkler, etc. Sometimes. Due to these factors, the pesticide active ingredient adhered to the foliage becomes unevenly adhered, and may cause phytotoxicity in the foliage with a partially high concentration. In the foliage that has only adhered, there is an adverse effect that the effect is insufficient and the residual effect period is shortened.
[0003]
In order to prevent such adverse effects, it has been conventionally attempted to add various auxiliaries for the purpose of imparting rain resistance and water resistance to the agricultural chemical preparation. Examples of the auxiliary agents include cation-modified water-soluble polymer substances, tacky substances such as polyvinyl alcohol and synthetic resins (for example, see Patent Documents 1 to 4), fatty acid esters of aliphatic alcohols, and acetylene-based diols (C ₁₀ ~ C ₁₈ ) -Fatty alcohol polyglycol ether sulfate and salts thereof, polyoxyalkylene secondary or tertiary alcohol ethers, surfactants such as sorbitan triolate (for example, see Patent Documents 5 to 10), alkylamino group, carboxyl group And a silicone oil modified with a sulfonyl group (for example, see Patent Document 11), citric acid or sodium citrate (for example, see Patent Document 12), and the like.
[0004]
In the field of agrochemicals, the alkyl-modified silicone oil used in the present invention is known to enhance the spreadability on plant surfaces and arthropod exoskeletons in combination with oils such as mineral oil and vegetable oil. (For example, see Patent Document 13). Further, it is known that the polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the formula (2) and esters thereof enhance the water surface floatability and the water surface spreadability of the preparation (for example, see Patent Documents 14 and 15). .
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2000-204007 A (Claims)
[Patent Document 2]
JP-A-8-217604 (Claims)
[Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. HEI 8-11813 (Claims)
[Patent Document 4]
JP-A-11-60406 (Claims)
[Patent Document 5]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-2502 (Claims)
[Patent Document 6]
JP-A-6-24918 (Claims)
[Patent Document 7]
JP-A-10-212210 (Claims)
[Patent Document 8]
JP-A-9-506615 (Claims)
[Patent Document 9]
Japanese Unexamined Patent Publication No. 11-507773 (claims)
[Patent Document 10]
Republished Patent No. 97-46092 (Claims)
[Patent Document 11]
JP-A-5-238910 (Claims)
[Patent Document 12]
JP-A-7-101806 (Claims)
[Patent Document 13]
JP-A-7-187903 (Claims)
[Patent Document 14]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-351701 (Claims)
[Patent Document 15]
JP-A-2002-128605 (Claims)
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, it is difficult for conventionally known additives to impart rain resistance and water resistance in amounts that do not impair the physical properties such as hydration and dispersibility of the preparation. In addition, conventional additives have insufficient rain and water resistance, and they are not sufficient for severe rainfall, continuous rainfall, and water sprinkling, and cannot prevent runoff of pesticidal active ingredients, resulting in reduced effectiveness and sustainability. There was such a problem. Therefore, there is a need for the development of pesticide formulations free from such problems.
[0007]
The present invention meets such a demand and provides an agricultural chemical formulation composition in which an agricultural active ingredient is retained on a plant surface even under severe rainfall, continuous rainfall, and watering without impairing the physical properties of the formulation. Is to do.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above problems. As a result, a pesticidal composition having improved rain resistance, which comprises an agrochemical active ingredient, an alkyl-modified silicone oil represented by the formula (1), a surfactant and a bulking agent, meets the purpose thereof. Was found to be preferable.
Embedded image

(X = 0, an integer from 1 to 20, y = 1 an integer from 1 to 10, R is C _6-18 Alkyl group)
[0009]
Further investigation revealed that the surfactant was of the formula (2)
Embedded image

(Where R ₁ Represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, m and n are not simultaneously 0, m and n each represent 0 or an integer of 1 to 100, and the sum of m and n is 2 to 100; -CH ₂ -CH ₂ -O group and n -CH ₂ -CH (CH ₃ ) The order of bonding of the -O groups is arbitrary. )
It has been found that a surfactant selected from the group consisting of a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the following formula, a phosphate ester, a sulfate ester thereof, and a salt of the ester is more preferred.
[0010]
Therefore, the gist of the present invention is summarized as follows.
(1) An agricultural chemical composition having improved rain resistance, comprising an agricultural chemical active ingredient, an alkyl-modified silicone oil represented by the formula (1), a surfactant, and an extender.
Embedded image

(X = 0, an integer from 1 to 20, y = 1 an integer from 1 to 10, R is C _6-18 Alkyl group)
(2) Furthermore,
(A) The surfactant is represented by the formula (2)
Embedded image

(Where R ₁ Represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, m and n are not simultaneously 0, m and n represent 0 or an integer of 1 to 100, and the total of m and n is 2 to 100; -CH ₂ -CH ₂ -O group and n -CH ₂ -CH (CH ₃ ) The order of bonding of the -O groups is arbitrary. )
And a surfactant selected from the group consisting of a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the following formula, a phosphate ester, a sulfate ester thereof, and a salt of the ester, wherein the composition is further improved in rain resistance and water resistance.
(B) Further, the agricultural chemical composition further improved in rain resistance and water resistance, wherein the surfactant is a phosphate salt of a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the formula (2).
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Next, the method for implementing the pesticidal composition of the present invention will be specifically described.
[0012]
1) About dosage form
Specific examples of the agricultural chemical composition of the present invention include solid preparations such as powders, wettable powders, and wettable powders, emulsions, solutions, microemulsions, aqueous suspensions, aqueous emulsions, and emulsions. It may be in any form of a liquid preparation such as a spoemulsion preparation and can be applied to a wide variety of preparations. In addition, even a dosage form other than the specific dosage forms exemplified here can be applied as long as it is a preparation that can be sprayed on foliage directly or after dilution.
[0013]
2) About the preparation method of the pesticide formulation composition
a) Agrochemical active ingredient
The pesticide active ingredient used in the present invention may be any of those generally used as pesticide active ingredients such as insecticides, fungicides, herbicides, plant growth regulators, etc., as long as they can be applied with foliage. In addition, two or more pesticidal active ingredients may be used in combination, and the pesticide active ingredients to be subjected to soil treatment may be used in combination. Examples of such pesticidal active ingredients include the following.
[0014]
Examples of the insecticide include organophosphorus, carbamate, pyrethroid, chloronicotinyl, phenylpyrazole, nereistoxin and benzoylphenylurea insecticides, natural insecticides, acaricides, and the like.
[0015]
Examples of the bactericide include inorganic coppers, organic coppers, inorganic sulfur agents, organic sulfur agents, organophosphorus agents, benzimidazole agents, dicarboximides, acid amide agents, triazole agents, imidazole agents, methoxyacrylate agents, Examples include strobilurin-based, anilinopyrimidine-based, dithiolane-based, quinoxaline-based, aminopyrimidine-based, phenylpyrrole-based, triazine-based, cyanoacetamide-based, and guanidine-based fungicides, antibiotic-based fungicides, and natural product fungicides.
[0016]
Examples of herbicides include phenoxy acid, carbamate, acid amide, acetanilide, urea, sulfonylurea, pyrimidyloxybenzoic acid, triazine, diazine, diazole, bipyridium, dinitroaniline, Herbicides such as aromatic carboxylic acids, imidazolinones, fatty acids, organic phosphorus, amino acids, diphenyl ethers, and nitriles are exemplified.
[0017]
Examples of plant growth regulators include ethylene, auxin, cytokinin, and gibberellin.
[0018]
Specific pesticidal active ingredients contained in these are, for example, "Agrochemical Handbook 2001 Edition" (published by the Japan Plant Protection Association on November 1, 2001) and "SHIBUYA INDEX 9th Edition" (December 2001) 15) and "The Pesticide Manual Eleventh Edition" (published by British Crop Protection Council). Among them, those that are sprayed with foliage are effective.
[0019]
In addition, as the pesticidal active ingredient used in the present invention, known or other pesticidal active ingredients other than those described above can be applied.
[0020]
The addition amount of these pesticidal active ingredients is usually 0.01 to 95% by weight, preferably 0.1 to 60% by weight, based on the total amount of the pesticide preparation.
[0021]
(B) Alkyl-modified silicone oil
The alkyl-modified silicone oil that can be used in the present invention has the chemical structure represented by the formula (1).
Embedded image

In the formula (1), x and y are integers, and x is 0 to 20, preferably 0 to 10, and most preferably 0 or 1. y is 1 to 10, more preferably 1 to 5, and most preferably 1. R is an alkyl group containing from 6 to 18 carbons, and the alkyl group may be branched or linear. More preferably, it is 8 to 14 carbons, most preferably 8 to 12 carbons.
[0022]
The alkyl-modified silicone oil of the formula (1) can be synthesized by a known method. In this case, a compound in the above range of x and y can be obtained as appropriate by controlling the reaction conditions. Further, as an example of the alkyl-modified silicone oil represented by the formula (1), trade names “TSF-4421” and “XF42-A3161” manufactured and sold by GE Toshiba Silicone Co., Ltd., manufactured and sold by Nippon Unicar Co., Ltd. Trade name "SILWET560".
[0023]
The amount of the alkyl-modified silicone oil represented by the formula (1) that can be used in the present invention to the pesticidal composition is not particularly limited, but is usually 0.1 to 50% by weight, preferably 0.5 to 50% by weight. The range is 30% by weight, more preferably 1 to 10% by weight.
[0024]
(C) surfactant
In the present invention, a surfactant is used. As such a surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, or the like is used.
[0025]
For example, nonionic surfactants include sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, polyoxyethylene fatty acid ester, polyoxyethylene resin acid ester, polyoxyethylene fatty acid diester, polyoxyethylene alkyl Ester, polyoxyethylene alkyl phenyl ether, polyquineethylene dialkyl phenyl ether, polyoxyethylene alkyl phenyl ether formalin condensate, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer, alkyl polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer ether, poly Oxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid amide, polyoxyethylene fatty acid bisphenyl ether, poly Xyalkylene benzyl phenyl (or phenyl phenyl) ether, polyoxyalkylene styryl phenyl (or phenyl phenyl) ether, polyoxyethylene ether and ester type silicone and fluorine-based surfactants, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil And so on.
[0026]
Examples of the anionic surfactant include alkyl sulfates, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfates, and polyoxyethylene benzyl (or styryl) phenyl (or phenylphenyl) ether sulfates. Salt, polyoxyethylene-polyoxypropylene block polymer sulfate, paraffin (alkane) sulfonate, dialkyl sulfosuccinate, alkylbenzene sulfonate, mono- or dialkylnaphthalene sulfonate, naphthalene sulfonate / formalin condensate, Alkyl diphenyl ether disulfonate, lignin sulfonate, polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfonate, polyoxyethylene alkyl -Tersulfosuccinic acid half ester, fatty acid salt, N-methyl fatty acid sarcosinate, resinate, polyoxyethylene alkyl ether phosphate esterpox, polyoxyethylene mono- or dialkylphenyl ether phosphate ester salt, polyoxyethylene benzyl (or Styryl) ylated phenyl (or phenylphenyl) ether phosphate, polyoxyethylene / polyoxypropylene block polymer phosphate, phosphatidylcholine / phosphatidylethanolimine (lecithin), alkyl phosphate, etc. can give.
[0027]
Examples of the cationic surfactant include an alkyltrimethylammonium salt, an alkyldimethylbenzylammonium salt, and an alkylpyridinium salt.
[0028]
Examples of the amphoteric surfactant include dialkyldiaminoethylbetaine, alkyldimethylbenzylbetaine and the like.
[0029]
The surfactant that can be used in the present invention is not limited to these examples, and there is no problem even if one or two or more surfactants are used in combination.
[0030]
In the present invention, among the various surfactants exemplified above, Formula (2)
Embedded image

(Where R ₁ Represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, m and n are not simultaneously 0, m and n each represent 0 or an integer of 1 to 100, and the sum of m and n is 2 to 100; -CH ₂ -CH ₂ -O group and n -CH ₂ -CH (CH ₃ ) The order of bonding of the -O groups is arbitrary. )
It is preferable that the surfactant is selected from the group consisting of a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the following formula, a phosphate ester, a sulfate ester thereof, and a salt of the ester.
[0031]
More preferably, the formula (3)
Embedded image

(Where R ₁ Represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, m and n are not simultaneously 0, m and n each represent 0 or an integer of 1 to 100, and the sum of m and n is 2 to 100; -CH ₂ -CH ₂ -O group and n -CH ₂ -CH (CH ₃ ) The order of bonding of the -O groups is arbitrary, and represents p + q = 3, p = 1 or 2 alone or a mixture thereof, and M is a hydrogen atom or a salt-forming substance.
Is a surfactant represented by
[0032]
Examples of the salt-forming substance include alkali metals such as sodium, lithium and potassium; alkaline earth metals such as calcium, magnesium and barium; alkylamines such as methylamine, ethylamine, dimethylamine and triethylamine; and monoethanolamine and diethanolamine. Examples thereof include alkanolamines and ammonium, and sodium is most suitable for solving the above problems.
[0033]
The following compounds are exemplified as typical compounds represented by the general formula (3). However, the present invention is not limited to these examples.
[0034]
(1) ammonium di (polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) phosphate,
(2) Mono (polyoxyethylene (3) 2-ethylhexyl ether) phosphate and ammonium di (polyoxyethylene (3) 2-ethylhexyl ether) phosphate (20/80 mixture),
(3) sodium di (polyoxyethylene (3) lauryl ether) phosphate;
(4) mono (2-ethylhexyl) phosphate and di (2-ethylhexyl) phosphate (15/85 mixture),
(5) Mono [(polyoxyethylene (2) polyoxypropylene (1)) random 2-ethylhexyl ether] phosphate and di [(polyoxyethylene (2) polyoxypropylene (1)) random 2-ethyl Xyl ether] phosphate (20/80 mixture),
(6) ammonium di (polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (6) polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) phosphate,
(7) di (polyoxyethylene (3) 2-ethylhexyl ether) phosphate monoethanolamine,
(8) potassium di (polyoxypropylene (3) 2-ethylhexyl ether) phosphate;
(9) calcium di (polyoxyethylene (2) butyl ether) phosphate;
(10) sodium di (butyl ether) phosphate;
(11) mono (polyoxypropylene (6) 2-ethylhexyl ether) phosphate,
(12) sodium mono (polyoxyethylene (20) butyl ether) phosphate;
(13) sodium di (polyoxyethylene (15) lauryl ether) phosphate;
(14) sodium di (polyoxyethylene (3) myristyl ether) phosphate;
(15) sodium di (polyoxyethylene (4) palmityl ether) phosphate;
(16) ammonium di (polyoxyethylene (6) stearyl ether) phosphate,
(17) Di (polyoxyethylene (6) polyoxypropylene (3) polyoxyethylene (6) aralkyl ether) phosphate ammonium.
[0035]
In the above description examples, the meaning of “(2)” in polyoxyethylene (2) indicates that ethylene oxide is polycondensed on average of 2 mol, and the meaning of “(6)” in polyoxypropylene (6) is It shows that propylene oxide is polycondensed on average 6 mol. Numerical expressions in parentheses of other compound names are also in accordance with this.
[0036]
The amount of these surfactants to be added to the preparation is in the range of 0.1 to 30% by weight, preferably 0.5 to 20% by weight, more preferably 1 to 15% by weight.
[0037]
The ratio of the surfactant and the alkyl-modified silicone oil is not particularly limited, but the surfactant is in the range of 0.01 to 3 parts by weight, preferably 0.05 to 1 part by weight, based on 1 part by weight of the alkyl-modified silicone oil. It is in the range of 2 parts by weight, more preferably 0.1 to 1.5 parts by weight.
[0038]
(D) extender
Examples of extenders for solid preparations such as powders, wettable powders and wettable powders include water-insoluble solid extenders and water-soluble solid extenders.
[0039]
Examples of the water-insoluble solid carrier include clay, silica sand and its crushed material, diatomaceous earth, calcium carbonate, bentonite, talc, ziglite, sericite, acid clay, activated clay, silica, pumice, zeolite, vermiculite, white carbon, Examples include inorganic carriers such as vitreous powder obtained by pulverizing shirasu balloons and the like, and organic carriers such as cellulose, pulp, peach, wood flour, starch, and soy flour.
[0040]
In addition, examples of the water-soluble carrier include sodium chloride, potassium chloride, urea, glucose, sucrose, fructose, lactose and the like.
[0041]
In the liquid preparation, an organic solvent can be used as a bulking agent for an emulsion or an oily flowable.
[0042]
Examples of the organic solvent include alcohols such as ethanol, isopropanol and cyclohexanol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and polyethylene glycol; propylene glycol ethers such as propylene glycol monomethyl ether; cyclohexane and γ-butyrolactone. Ketones, fatty acid methyl esters, esters such as methyl dibasic acid esters, N-alkylpyrrolitons, coconut oil, soybean oil, vegetable oils such as rapeseed oil, normal paraffin, naphthene, isoparaffin, xylene, alkylbenzene, And hydrocarbons such as alkylnaphthalene and kerosene.
[0043]
In addition, water can be used as a bulking agent for liquids, microemulsions, aqueous suspensions, aqueous emulsions, and suspoemulsions.
[0044]
The amount of these extenders added to the preparation is not particularly limited, but is usually in the range of 2 to 99.7% by weight, preferably 5 to 98% by weight, more preferably 10 to 95% by weight.
[0045]
In the present invention, auxiliary agents can be used in addition to (a) the pesticidal active ingredient, (b) an alkyl-modified silicone oil, (c) a surfactant, and (d) a bulking agent.
[0046]
Examples of the auxiliary agent that can be used in the present invention include polyvinyl alcohol, a binder such as sodium carboxymethylcellulose, an antioxidant, a stabilizer such as an ultraviolet inhibitor, sorbic acid, potassium sorbate, p-chloro-m-xylenol, Examples include preservative and antibacterial agents such as p-butyl benzoate, pH adjusters such as citric acid, phosphoric acid and magnesium carbonate, and viscosity adjusters such as xanthan gum, gum arabic and guar gum.
[0047]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
[Method for preparing and using the pesticidal composition of the present invention]
The agricultural chemical formulation composition of the present invention can be prepared by a commonly used method as described in, for example, "Agrochemical Formulation Guide" (published by the Japan Plant Protection Association, published on October 30, 1997). it can. However, although the alkyl-modified silicone oil and the surfactant can be added separately to the preparation, they are preferably used in a compatible state.
[0048]
Further, the agricultural chemical composition of the present invention can be used by a usual method. For example, the pesticidal composition of the present invention may be used as it is, or may be diluted with water to an appropriate concentration (usually about 8 to 3000 times) and sprayed onto the foliage of a crop to be controlled using a sprayer. . At this time, in addition to being able to spray on the ground, it is also possible to spray from the air using a manned aircraft, helicopter or unmanned RC helicopter.
[0049]
【Example】
Next, examples will be given for specifically describing the agrochemical formulation composition of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. Therefore, various pesticide formulations having improved rain resistance by replacing the pesticide active ingredient, the alkyl-modified silicone oil, the surfactant, and the bulking agent with the various ones described above and preparing the same in the same manner as in the following examples. It can be a composition.
[0050]
In the examples, “parts” all indicate parts by weight.
[0051]
Example 1 (dust)
(1) Composition
0.75 parts of imibenconazole drug substance,
5 parts of alkyl-modified silicone oil,
(R = 2-ethylhexyl x = 0, y = 1)
2 parts of ammonium di (polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) phosphate,
Drilles A (trade name of anti-drift agent; the same applies hereinafter) 0.5 part,
8 parts of white carbon
83.75 parts of clay
100 copies in total
(2) Preparation
The above composition was pulverized and mixed by a hammer mill to obtain a powdery agricultural chemical composition of the present invention.
[0052]
The alkyl-modified silicone oil and the surfactant ammonium di (polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) phosphate were used in a compatible manner.
[0053]
Example 2 (Wettable powder)
(1) Composition
15 parts of imibenconazole drug substance,
10 parts of alkyl-modified silicone oil,
(R = 2-ethylhexyl x = 0, y = 2)
8 parts of ammonium di (polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (6) polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) phosphate,
5 parts of polyoxyethylene (15) styryl phenyl ether,
20 parts of white carbon
42 parts of calcium carbonate
100 copies in total
(2) Preparation
The above composition was pulverized and mixed by a hammer mill to obtain a wettable powder-form agricultural chemical composition of the present invention.
[0054]
The alkyl-modified silicone oil and the surfactant di (polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (6) polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) ammonium phosphate were used in a compatible manner.
[0055]
Example 3 (emulsion)
(1) Composition
15 parts of imibenconazole drug substance,
10 parts of alkyl-modified silicone oil,
(R = 2-ethylhexyl x = 0, y = 2)
Sodium di (polyoxyethylene (20) lauryl ether) phosphate 8 parts,
8 parts of polyoxyethylene (30) castor oil,
Alkylbenzene 59 parts
100 copies in total
(2) Preparation
The above composition was mixed using a three-one motor (manufactured by HEIDON) to obtain an agricultural chemical composition of the present invention in the form of an emulsion.
[0056]
Example 4 (aqueous suspension)
(1) Composition
15 parts of imibenconazole drug substance,
10 parts of alkyl-modified silicone oil,
(R = 2-ethylhexyl x = 0, y = 2)
8 parts of ammonium di (polyoxyethylene (3) polyoxypropylene (6) polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) phosphate,
5 parts of polyoxyethylene (12) styryl phenyl ether phosphate ammonium,
Ethylene glycol 5 parts
8 parts of 2% xanthan gum aqueous solution
49 parts of water
100 copies in total
(2) Preparation
5 parts of polyoxyethylene (12) styryl phenyl ether phosphate ammonium was dissolved in 49 parts of water, and 10 parts of an alkyl-modified silicone oil (R = 2-ethylhexyl, x = 0, y = 2) and di (polyoxyethylene) were dissolved. (3) 8 parts of polyoxypropylene (6) poloxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) ammonium phosphate are mixed and added, and the mixture is stirred and emulsified using a three-one motor (manufactured by HEIDON). 15 parts of the imibenconazole raw material and 5 parts of ethylene glycol were added thereto, and the mixture was finely pulverized using Dynomill KDL type (manufactured by Willy A. Bachofen AG) so that the average particle diameter of the pulverized liquid was 3 μm.
[0057]
Hard glass beads having a diameter of 0.7 to 1.2 mm were used as the grinding media. To this pulverized liquid, 8 parts of a 2% aqueous xanthan gum solution was added, and the mixture was uniformly mixed using a three-one motor to obtain an agrochemical composition of the present invention in the form of an aqueous suspension.
[0058]
Example 5 (Water dispersible granules)
(1) Composition
15 parts of imibenconazole drug substance,
10 parts of alkyl-modified silicone oil,
(R = 2-ethylhexyl x = 0, y = 1)
Sodium di (polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) phosphate 5 parts,
1 part of sodium alkylnaphthalenesulfonate,
Dextrin 8 parts,
5 parts of white carbon,
Calcined diatomaceous earth 25 parts
Clay 31 parts
100 copies in total
(2) Preparation
To a powder obtained by pulverizing and mixing the above composition with a hammer mill, 12 parts of water was added and kneaded. Next, the kneaded mixture was granulated by an extrusion granulator equipped with a basket type screen having a hole diameter of 0.7 mm. After the obtained granules were sized, they were dried with a fluid bed dryer. This was sieved with a sieve of 1.0 mm to 500 µm to obtain the agricultural chemical composition of the present invention in the form of wettable granules.
[0059]
The alkyl-modified silicone oil and sodium di (polyoxyethylene (2) 2-ethylhexyl ether) phosphate as a surfactant were used in a compatible state.
[0060]
Next, the effects of the present invention will be shown by test examples.
[0061]
Test example 1
(Drug spraying)
In the center of the bell jar of a bell jar duster (manufactured by Ikeda Rika Co., Ltd.), 10 rice plants (4 to 5 leaf stages of cultivar "Asahi", plant height of about 30 cm) are planted in a 5 cm inner diameter pot and the pot is placed. Then, 200 mg of sample (powder equivalent to 4 kg / 10a) was set on the upper sample tray, and the inside of the bell jar was evacuated to 4000 Pa with a vacuum pump. Then, the closed upper opening was opened at a stretch, and at that time, a sample (powder) was sprayed using the force of wind sucked into the bell jar, and the inside of the bell jar was returned to normal pressure. 30 seconds after the inside of the bell jar becomes normal pressure (30 seconds after spraying of the sample), the sprayed pot is taken out of the bell jar.
[0062]
(Rainfall treatment)
The sprayed pot was set in an artificial rainfall device DIK-6000S (manufactured by Daiki Rika Kogyo Co., Ltd.) and subjected to rainfall treatment at a rainfall intensity of 20 mm / h for 1 hour. After the rain treatment, it was left indoors and dried. Sections in which the rain treatment was performed once, twice, and three times were provided, and the time between the rain treatments was 24 hours.
[0063]
(Amount analysis)
The stem below the first leaf of the rice is cut off from the pots of the non-rainfall zone and each rain treatment zone, and the upper stems and leaves of ten plants are put in a plastic bag. The weight of the rice taken in the plastic bag is weighed, and the pesticide active ingredient adhering to the leaves is analyzed by the HPLC method, and the amount of the pesticide active ingredient adhering to the rice body per unit weight is calculated. The residual rate (%) after the rain treatment was determined by the equation.
[0064]
This test was repeated five times.
[0065]
(Equation 1)

[0066]
The test results obtained are summarized in Tables 1 and 2 below.
[0067]
Test example 2
(Drug spraying)
When the fourth leaf of beet (cultivar Hirabe) cultivated in a pot having a diameter of 9 cm is expanded to the fifth leaf in the case of Akaza and the fourth to fifth leaves in the case of Nobie, the second example is obtained. The agricultural chemical composition prepared according to 4 was diluted to a predetermined concentration of the active ingredient, and 30 ml per 3 pots was sprayed on a turntable with a spray gun. After the spraying treatment, it was left indoors and dried.
[0068]
(Rainfall treatment)
The sprayed pot was set in an artificial rainfall device DIK-6000S (manufactured by Daiki Rika Kogyo Co., Ltd.) and subjected to rainfall treatment at a rainfall intensity of 20 mm / h for 1 hour. After the rain treatment, it was left indoors to dry. A section where the rain treatment was performed once, twice, and three times was provided, and a period between the rain processing and the rain processing was set to 24 hours.
[0069]
(Amount analysis)
Leaves of the above-ground parts are removed from the pots in the no-rain zone and each rain treatment zone, and put into plastic bags. The amount of the pesticide active ingredient attached to the leaves incorporated in the plastic bag was analyzed by HPLC, and the area of the leaves was measured with an automatic leaf area meter. The amount of adhesion was calculated, and the residual rate (%) after the rain treatment was determined by the above-described formula.
[0070]
This test was repeated five times.
[0071]
The test results obtained are summarized in Tables 3 to 12 below.
[0072]
[Table 1]

[0073]
[Table 2]

[0074]
[Table 3]

[0075]
[Table 4]

[0076]
[Table 5]

[0077]
[Table 6]

[0078]
[Table 7]

[0079]
[Table 8]

[0080]
[Table 9]

[0081]
[Table 10]

[0082]
[Table 11]

[0083]
[Table 12]

[0084]
【The invention's effect】
When the present invention is implemented, the following effects are provided. First, the pesticidal composition of the present invention can be applied to foliage even when a solid powder is sprayed on foliage or when a wettable powder, an emulsion, or a FL agent is diluted with water and sprayed on foliage of a plant. The adhesion becomes stronger, and the amount of runoff decreases even if there is rainfall after spraying. Secondly, as a result, the pesticidal active ingredient's inherent control effect is sufficiently exerted. Thirdly, the kind of the pesticidal active ingredient is not limited to a specific one, and various kinds can be used as long as the pesticide is sprayed with foliage and exerts a controlling effect.

Claims

An agricultural chemical composition having improved rain resistance, comprising an agricultural chemical active ingredient, an alkyl-modified silicone oil represented by the formula (1), a surfactant and a bulking agent.

(X = 0, an integer of 1 to 20, y = 1 an integer of 1 to 10, R is a C _6-18 alkyl group)

The surfactant has the formula (2)

(Wherein, R ₁ represents an alkyl group having 4 to 22 carbon atoms, m and n are not simultaneously 0, m and n each represent 0 or an integer of 1 to 100, and the total of m and n is 2 to 2) is 100, m number of _-CH 2 _-CH 2 -O group and n-number of _-CH 2 -CH _(CH 3) order binding to the -O group is optional.)
The agricultural chemical formulation according to claim 1, which is a surfactant selected from the group consisting of a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the formula: a phosphate ester, a sulfate ester thereof, and a salt of the ester. object.

The pesticidal composition according to claim 2, wherein the surfactant is a phosphate salt of a polyoxyalkylene alkyl ether compound represented by the formula (2).

The agricultural chemical formulation composition according to claim 1, wherein the bulking agent is a solid carrier.

The agricultural chemical formulation composition according to claim 1, wherein the bulking agent is water.

The pesticidal composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the extender is an organic solvent.