JP2004189604A - Activity inhibitor of mite - Google Patents

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Satoshi Nagai
智 永井
Katsuyuki Takano
勝幸 高野
Masahiro Suzuki
政宏 鈴木
Takeshi Ban
武 伴
Michio Yokosuka
道夫 横須賀
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Kao Corp
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Kao Corp
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an activity inhibitor of mites using a highly safe substance and to provide a method for inhibiting the mite activity. <P>SOLUTION: An aqueous solution containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of sulfuric acid or a 1-8C organic carboxylic acid is brought into contact with the mites to thereby inhibit the activity of the mites. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO&NCIPI

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ダニ活動抑制剤、ダニの活動を抑制する方法及びダニアレルゲンの増加を抑制する方法に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】
近年、生活環境の改善と共に住居内性ダニ類の繁殖が助長され、喘息、アトピー性皮膚炎あるいはアレルギー性鼻炎などのアレルギーの原因となる。特に、ヤケヒョウヒダニ、ケナガコナダニあるいはコナヒョウヒダニなどのダニ類は、畳、絨毯などの敷物類や毛布、布団などの寝具などに生息し増殖しており、このようなダニ類の駆除はアレルギー疾患を持つ人たちばかりでなく、一般の家庭においても高い関心が持たれている。このような屋内塵性ダニ類に効果を有する殺ダニ剤としてはフェニトロチオンやダイアジノンのような有機リン剤やフェノトリン、ペルメトリンのようなピレスロイド剤が知られており、その他多くの殺ダニ剤が開発されている。
【0003】
ダニ由来のアレルゲンを低減する他の方法として特許文献1には、植物精油を有効成分として含有する芳香性室内用ダニ忌避剤が開示されている。ダニアレルゲンに由来する症状に悩まされる現実がある一方で、殺ダニ剤を使用すると死滅したダニの死骸に由来するアレルゲンが一時的に著しく増加し、症状の悪化を招いてしまうことを鑑みた場合、ダニを可能な限り殺さず、且つダニの活動を抑制することによって可能な限り増殖を抑える方法が望まれている。
【0004】
本発明の課題は、このような問題のないダニアレルゲンの低減技術を提供することである。
【0005】
【特許文献1】
特開平6−16515号公報
【0006】
【課題を解決するための手段】
本発明は、硫酸又は炭素数1〜8の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を有効成分とするダニ活動抑制剤に関する。
【0007】
また、本発明は、硫酸又は炭素数1〜8の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する水溶液をダニが存在する表面に噴霧又は塗布することによりダニの活動を抑制する方法に関する。
【0008】
また、本発明は、上記本発明のダニ活動抑制剤を用いてダニアレルゲンの増加を抑制する方法に関する。
【0009】
【発明の実施の形態】
<ダニ活動抑制剤>
本発明のダニ活動抑制剤は、従来より殺虫剤や殺ダニ剤の基剤として知られている有機リン酸化合物やピレスロイド等を実質的に含まず、硫酸又は炭素数1〜8の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する。有機カルボン酸としては酢酸、クエン酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、フマル酸、マロン酸、マレイン酸、アジピン酸、乳酸、フタル酸、テレフタル酸が好ましく、特にクエン酸が好ましい。
【0010】
アルカリ金属としては、ナトリウム、カリウムが好ましく、特にナトリウムが好ましい。また、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウムが好ましく、特にマグネシウムが好ましい。
【0011】
また、本発明ではこれら硫酸塩及び/又は有機カルボン酸塩の25℃における溶解度が1〜50質量%、更に5〜40質量%であることが、ダニ活動抑制効果の点から好適である。ここで溶解度は化学大辞典9(共立出版社)、399頁、溶解度試験に記載の方法で求めることができる。
【0012】
本発明のダニ活動抑制剤として具体的に好ましい化合物としては、硫酸ナトリウム、硫酸水素ナトリウム、硫酸カリウム、硫酸水素カリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウムから選ばれる硫酸塩、及びクエン酸1ナトリウム、クエン酸2ナトリウム、クエン酸3ナトリウム、クエン酸1カリウム、クエン酸2カリウム、クエン酸3カリウム、コハク酸1ナトリウム、コハク酸2ナトリウム、コハク酸1カリウム、コハク酸2カリウムから選ばれる有機カルボン酸塩を挙げることができ、特に硫酸ナトリウム、硫酸マグネシウム、クエン酸ナトリウムから選ばれる1種以上が好適である。
【0013】
本発明では、上記化合物を含有する水溶液をダニの存在する対象物に繰り返し処理することで、ダニを殺すことなくダニの活動を著しく抑制し、増殖を抑え、その結果アレルゲンを低減しうることを見出し、発明を完成させたものである。すなわち、上記硫酸塩及び/又は有機カルボン酸塩をダニ活動抑制剤として用いるアレルゲン低減技術を提供する。
【0014】
<ダニの活動抑制効果の測定方法>
ダニのいない滅菌された培地(オリエンタル酵母工業製、MF粉末飼料)10gに対して、抑制剤を5g添加し、十分に撹拌したものを試験培地とする。また、別に該抑制剤の組成から有効成分(硫酸塩及び/又は有機カルボン酸塩)を除いた対照の剤を5g添加(なお、抑制剤が有効成分のみからなる場合は蒸留水5gを添加する)した培地を10g用意し、これを対照培地とする。試験培地及び対照培地は、十分に乾燥させた後に適当量の水分を補い、水分率15質量%程度に調湿しておく。
【0015】
試験培地や対照培地とは別の培地(MF粉末飼料)を用いて30日間にわたってダニを十分に生育させる。このダニを生育させた培地を十分に撹拌した後、ダニを含む培地1gずつを取り出し、それぞれ調湿された試験培地、対照培地に混入し、良く撹拌する。
【0016】
これらダニを混入した試験培地及び対照培地を、温度25℃、湿度80%RH環境下で放置した後に、7日後、14日後、21日後、それぞれの培地より試料0.05gを採取し、活動しているダニ数を顕微鏡下で計数する。活動しているダニとは、動きが確認できるダニであり、死んでいるダニ、仮死状態にあるダニは含めない。
【0017】
上記試験において、本発明では、放置後、7日後、14日後、21日経過後のダニ数を計測した場合に、7日後にダニが全滅することなく、21日後もダニに活動が確認でき、且つ7日後、14日後、21日後のダニ数が、対応する対照培地のダニ数と比較して少ない場合を、ダニの活動が抑制されているものと判断する。すなわち、上記試験において、経日的なダニの増加割合が、対照培地よりも試験培地の方が小さくなる。
【0018】
本発明のダニ活動抑制剤はこのような硫酸塩及び/又は有機カルボン酸塩を有効成分として含有する水溶液の形態が好ましく、硫酸塩及び/又は有機カルボン酸塩の含有量は、該水溶液中、好ましくは0.01〜20質量%、より好ましくは0.1〜15質量%、特に好ましくは2〜10質量%である。
【0019】
なお、本発明のダニ活動抑制剤の水溶液中には硫酸塩及び/又は有機カルボン酸塩は、塩の状態ではなくイオンとして存在する。このためダニ活動抑制剤中において上記硫酸塩及び/又は有機カルボン酸塩を特定することはできない。従って、本発明では、水溶液については、下記乾燥条件でダニ活動抑制剤を乾燥したときに、上記ダニ活動抑制剤が固形状態で得られることを“含有する”といい、乾燥前のダニ活動抑制剤の質量に対する乾燥後に固形状態で得られた硫酸塩及び/又は有機カルボン酸塩の質量(但し、結晶水は除くものとする)の割合を“含有量”と定義する。
【0020】
(乾燥条件)
100mlのダニ活動抑制剤水溶液を縦20cm、横16cm、深さ3cmのステンレス製バットに入れ、温度30℃、減圧度200hPa、乾燥時間168時間の条件で減圧乾燥機で水を除去する。
【0021】
本発明のダニ活動抑制剤を液状とする場合、水以外の液体媒体として有機性溶剤を用いることができ、該有機性溶剤は水と併用することもできる。有機性溶剤としては(1)炭素数1〜5の1価アルコール、(2)炭素数2〜12の多価アルコール、(3)下記の一般式(1)で表される化合物、(4)下記の一般式(2)で表される化合物、(5)下記の一般式(3)で表される化合物
【0022】
【化1】

Figure 2004189604
【0023】
〔式中、R及びRは、それぞれ水素原子、炭素数1〜6のアルキル基、フェニル基又はベンジル基を示すが、R及びRの双方が水素原子となる場合を除く。aは0〜10の数を、bは0〜10の数を示すが、a及びbの双方が0である場合を除く。R及びRは炭素数1〜3のアルキル基を示す。Rは炭素数1〜8のアルキル基を示す。〕。
【0024】
(1)の炭素数2〜5の1価アルコールとしては、一般的にエタノール、プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが挙げられる。
【0025】
(2)の炭素数2〜12の多価アルコールとしては、イソプレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。
【0026】
(3)の化合物は、一般式(1)において、R、Rがアルキル基である場合の炭素数は1〜4が特に好ましい。また、一般式(1)中、エチレンオキシド及びプロピレンオキシドの平均付加モル数のa及びbは、それぞれ0〜10の数である(a及びbの双方が0である場合を除く)が、これらの付加順序は特に限定されず、ランダム付加したものであってもよい。(3)の化合物の具体例としては、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=2〜3)ポリオキシプロピレン(p=2〜3)グリコールジメチルエーテル(pは平均付加モル数を示す)、ポリオキシエチレン(p=3)グリコールフェニルエーテル、フェニルカルビトール、フェニルセロソルブ、ベンジルカルビトール等が挙げられる。このうち、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリオキシエチレン(p=1〜4)グリコールフェニルエーテルが好ましい。
【0027】
また、(4)の化合物としては、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,3−ジエチル−2−イミダゾリジノンが好適なものとして例示され、(5)の化合物としてはアルキルグリセリルエーテル化合物が挙げられ、好ましくはRが炭素数3〜8のアルキル基の化合物である。
【0028】
これらのなかでも本発明の性質を満たすために(1)、(2)、(3)、(5)の水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール、イソプロピルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、イソプレングリコール、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ペンチルグリセリルエーテル、オクチルグリセリルエーテルから選ばれる水溶性溶剤が好ましく、特にエタノール及び/又はイソプロピルアルコールが好ましく、エタノールが最も好ましい。
【0029】
本発明では、本発明の効果を効率よく作用させる目的から非水性溶剤/水の質量比は、好ましくは10/1〜1/100、より好ましくは5/1〜1/50、特に好ましくは2/1〜1/20である。
【0030】
本発明のダニ活動抑制剤は、水及び有機性溶剤を合計で好ましくは50〜99.9質量%、より好ましくは75〜99.9質量%、特に好ましくは85〜99.9質量%含有することが、本発明の効果を効率よく作用させる目的から好適である。
【0031】
本発明のダニ活動抑制剤には、効果をさらに向上させる目的から香料成分をさらに用いることが好ましい。香料成分としては、「香料の化学」(赤星亮一著、日本化学会編 産業化学シリーズ 昭和58年9月16日発行)や「合成香料 化学と商品知識」(印藤 元一著、1996年3月6日発行)や「香料と調香の実際知識」(中島基貴著、1995年6月21日発行)に記載のものを用いることができる。また、本発明ではダニアレルゲン低減効果を向上させる目的から、「周知・慣用技術集(香料)第一部 香料一般」 2.6.4節記載の『誘引剤・忌避剤・フェロモン』および2.6.5節記載の『殺虫剤』に記載のものや特願2001−94696記載のものから選ばれる1種以上を用いることが好適である。
【0032】
具体的に好ましい化合物としては、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸低級アルキル(炭素数1〜5)エステル、ジヒドロジャスモン酸アルキル(炭素数1〜5)エステル、ファルネソール、ネロリドール、フィトール、イソフィトール、ゲラニルゲラニオール、ゲラニルリナロール、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−3−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、L−メントン、ベンジルアルコール、2−フェニルエチルアルコール、α−アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス−3−ヘキセニル、シトロネロール、d−リモネン、ゲラニオール、テルピネオール、1,8−シネオール、オイゲノール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、安息香酸アミル、安息香酸イソアミル、安息香酸ヘプチル、イロン(Irone)、ダマスコン(Damascone)、シトラール、ピネン、イオノン(Ionone)、メチルオイゲノール、イソオイゲノール、酢酸シンナミル、安息香酸オクチル、テトラハイドロリナロール(Tetrahydrolinalool)、ボルニルアセテート(Bornyl Acetate)、ミルセニルアセテート(Myrcenyl Acetate)、セドリルアセテート(Cedryl Acetate)、ラベンダリーアセテート(Lavandulyl Acetate)、シトロネリルイソブチレート(Citronellyl Isobutyrate)、テルピニルプロピオネート(Terpinyl Propionate)、リナリルホルメート(Linalyl Formate)、シトロネリルチグレート(Citronellyl Tigrate)、ノピルアセテート(Nopyl Acetate)、ベチベリルアセテート(Vetiveryl Acetate)、リラール(Lyral:IFF社製)、シトロネリルオキシアセトアルデヒド(Citronellyloxyacetaldehyde)、2,6,10−トリメチル−9−ウンデカナール(2,6,10−Trimethyl−9−Undecanal)、ヌートカトン(Nootkatone)、セドリルメチルエーテル(Cedryl Methyl Ether)、イソメントン(Isomenthone)、シトロネラール、p−メンタン、p−メンタン−8−エン−1,2−ジオール、ベンジルホーメイト、ベンジルブチレート、ベンジルバレレート、ベンジルカプリレート、安息香酸ベンジル、カリオフィレン、サンタロール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、ギ酸リナリル、シンナミックアルデヒド、安息香酸フェニルエチル、サリチル酸ブチル、サリチル酸イソブチル、サリチル酸メチル、ヘキサン酸ベンジル、オクタン酸ベンジル、フェニルプロピルアルコールから選ばれる1種以上が挙げられる。また、本発明ではこのような香料成分を単独で用いることができるが、2種以上の香料組成物として用いることもできる。より好ましくは、ジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸低級アルキル(炭素数1〜5)エステル、ジヒドロジャスモン酸アルキル(炭素数1〜5)エステル、ファルネソール、ネロリドール、フィトール、イソフィトール、ゲラニルゲラニオール、ゲラニルリナロール、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−3−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、L−メントン、ベンジルアルコール、2−フェニルエチルアルコール、α−アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス−3−ヘキセニル、シトロネロール、d−リモネン、ゲラニオール、テルピネオール、1,8−シネオール、オイゲノール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネート、サリチル酸アミル、サリチル酸イソアミル、ベンズアルデヒド、桂皮アルデヒド、桂皮酸プロピル、桂皮酸イソプロピル、安息香酸アミル、安息香酸イソアミル、安息香酸ヘプチル、イロン(Irone)、ダマスコン(Damascone)、シトラール、ピネンから選ばれる1種以上であり、更に好ましくはジャスモン、ジヒドロジャスモン、ジャスモン酸低級アルキル(炭素数1〜5)エステル、ジヒドロジャスモン酸アルキル(炭素数1〜5)エステル、ファルネソール、ネロリドール、フィトール、イソフィトール、ゲラニルゲラニオール、ゲラニルリナロール、サリチル酸ヘキシル、サリチル酸シス−3−ヘキセニル、サリチル酸ベンジル、L−メントン、ベンジルアルコール、2−フェニルエチルアルコール、α−アミルケイ皮アルデヒド、桂皮アルコール、桂皮酸エチル、安息香酸ヘキシル、安息香酸シス−3−ヘキセニル、シトロネロール、d−リモネン、ゲラニオール、テルピネオール、1,8−シネオール、オイゲノール、α−ヘキシルケイ皮アルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルプロピオネートから選ばれる1種以上である。
【0033】
本発明ではアレルゲン低減効果向上の点から植物から抽出した天然精油を用いることも好適である。天然精油としては、イランイラン油、オレンジ油、クローブ油、サンダルウッド油、樟脳油、スペアミント油、セダーウッド油、タイム油、ティーツリー油、ハッカ油、パルマローザ油、ヒノキ油、ヒバ油、ペニーロイヤル油、ペパーミント油、ベルガモット油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモングラス油、レモン油、ローズマリー油、アーモンド油、アニス油、オールスパイス油、ガーリック油、カシア油、カッシー油、カナンガ油、カヤブテ油、カラムス油、グレープフルーツ油、米油、シソ油、シトロネラ油、シナモン油、ジンジャー油、スターアニス油、ナツメグ油、バチュリ油、フェンネル油、ベチバー油、ペッパー油、ボアドローズ油、マジョラム油、マンダリン油、メース油、ユズ油、ライム油、リセアキュベバ油、レモンバーム油、レモンベルベナ油、ローズ油、ローレル油、パリョウリ油、ガジェプット油、バルク油、ガージン油、カンポー油、キュウベブュ油、コーンミント油、ラング油、タイムス油、ニーム油、シナモンリーフ油を挙げることができる。これらの中でも特にイランイラン油、オレンジ油、クローブ油、サンダルウッド油、樟脳油、スペアミント油、セダーウッド油、タイム油、ティーツリー油、ハッカ油、パルマローザ油、ヒノキ油、ヒバ油、ペニーロイヤル油、ペパーミント油、ベルガモット油、ユーカリ油、ラベンダー油、レモングラス油、レモン油、ローズマリー油から選ばれる1種以上がアレルゲン除去効果を高める目的から好ましい。
【0034】
本発明では香料成分及び/又は天然精油をダニ活動抑制剤中に0.001〜5質量%、好ましくは0.001〜3質量%、より好ましくは0.001〜1質量%、特に好ましくは0.005〜0.5質量%、さらに好ましくは0.005〜0.3質量%配合することが好適である。
【0035】
本発明のダニ活動抑制剤には、界面活性剤、ハイドロトロープ剤、粘度調整剤、抗菌・抗カビ剤、酸化防止剤、pH調整剤を用いることができる。また、本発明のダニ活動抑制剤は有効量の殺ダニ成分を含有しないものである。
【0036】
界面活性剤としては、特に本発明のダニ活動抑制剤を組成物に均一に溶解又は分散させる目的から非イオン界面活性剤、陰イオン界面活性剤、及び陽イオン界面活性剤が好適である。
【0037】
非イオン界面活性剤としては下記一般式(4)及び/又は一般式(5)の化合物が好ましい。
【0038】
−O−(RO)−H (4)
〔式中、Rは、炭素数8〜18、好ましくは10〜16のアルキル基又はアルケニル基であり、Rは炭素数2又は3のアルキレン基であり、好ましくはエチレン基である。cは平均付加モル数として3〜20、好ましくは4〜15、特に好ましくは5〜10の数を示す。〕
−(OR (5)
〔式中、Rは直鎖の炭素数8〜16、好ましくは10〜16、特に好ましくは10〜14のアルキル基、Rは炭素数2〜4のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、特にエチレン基であり、Gは還元糖に由来する残基、dは平均値0〜6の数、eは平均値1〜10、好ましくは1〜5、特に好ましくは1〜2の数を示す。〕。
【0039】
一般式(4)の化合物において特に好ましい化合物は下記一般式(4−1)の化合物又は一般式(4−2)の化合物を挙げることができる。
【0040】
10−O(EO)−H (4−1)
〔式中、R10は炭素数10〜18、好ましくは10〜16の一級の直鎖アルキル基、分岐鎖アルキル基又は二級のアルキル基である。EOはエチレンオキサイドであり、fは平均付加モル数として3〜20である。〕
11−O[(EO)/(PO)]−H (4−2)
〔式中、R11は炭素数10〜18、好ましくは10〜16の一級のアルキル基である。EOはエチレンオキサイド、POはプロピレンオキサイドを示す。gは平均付加モル数3〜15、hは平均付加モル数1〜5である。EOとPOはランダム付加又はEOを付加した後、POを付加してもよく、またその逆のようなブロック付加体でもよい。〕。
【0041】
一般式(5)の化合物において、Gは還元糖に由来する残基であり、原料の還元糖としては、アルドースとケトースの何れであっても良く、また、炭素数が3〜6個のトリオース、テトロース、ペントース、ヘキソースを挙げることができる。アルドースとして具体的にはアピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、ガロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができ、ケトースとしてはフラクトースを挙げることができる。本発明ではこれらの中でも特に炭素数5又は6のアルドペントースあるいはアルドヘキソースが好ましく中でもグルコースが最も好ましい。
【0042】
陰イオン界面活性剤としては炭素数10〜18のアルキル基又はアルケニル基を有する、アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩、α−オレフィンスルホン酸塩、α−スルホ脂肪酸塩、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩又は脂肪酸塩、アルケニルコハク酸又はその塩から選ばれる界面活性剤が好適である。
【0043】
アルキル又はアルケニルベンゼンスルホン酸塩としては、洗剤用界面活性剤市場に一般に流通しているものの中で、アルキル鎖の炭素数が10〜18のものであればいずれも用いることができ、例えば花王(株)製のネオペレックスF25、Shell社製のDobs102等を用いることができる。また、工業的には、洗剤用原料として広く流通しているアルキルベンゼンをクロルスルホン酸、亜硫酸ガス等の酸化剤を用いてスルホン化して得ることもできる。アルキル基の炭素数は10〜14が好ましい。また、アルキル又はアルケニル硫酸エステル塩は、炭素数10〜16、好ましくは10〜14の直鎖もしくは分岐鎖1級アルコール又は直鎖2級アルコールをSO又はクロルスルホン酸でスルホン化し、中和して得ることができる。α−オレフィンスルホン酸塩は、炭素数8〜18のα−アルケンをSOでスルホン化し、水和/中和を経て合成することができ、炭化水素基中にヒドロキシ基が存在する化合物と不飽和結合が存在する化合物の混合物である。また、α−スルホ脂肪酸低級アルキルエステル塩としては、アルキル基又はアルケニル基の炭素数が10〜16のものが好ましく、メチルエステル又はエチルエステルが洗浄効果の点から好ましい。本発明では、洗浄効果の点から、炭素数10〜14のアルキル硫酸エステル塩が特に良好である。脂肪酸塩としては炭素数10〜18の飽和脂肪酸、好ましくはカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸の塩が好ましい。また、やし油やパーム核油から誘導されるアルキル分布を有する脂肪酸も使用することができる。
【0044】
塩としてはナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルカノールアミン塩、アンモニウム塩が好適であり、洗浄効果の点からナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩が好ましい。
【0045】
陽イオン界面活性剤としては、下記一般式(6)〜(8)の化合物を用いることもアレルゲンの除去効果の点から好適である。
【0046】
【化2】
Figure 2004189604
【0047】
〔式中、R12及びR17は5〜16、好ましくは6〜14のアルキル基、又はアルケニル基、好ましくはアルキル基であり、R14、R15は炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。Tは−COO−、OCO−、−CONH−、−NHCO−、
【0048】
【化3】
Figure 2004189604
【0049】
である。iは0又は1の数である。R13は、炭素数1〜6のアルキレン基、又は−(O−R22−である。ここでR22はエチレン基もしくはプロピレン基、好ましくはエチレン基でありであり、nは1〜10、好ましくは1〜5の数である。R16は炭素数1〜5、好ましくは2又は3のアルキレン基である。また、R18、R19、R20、R21はこれらの内2つ以上(好ましくは2つ)は炭素数8〜12のアルキル基であり、残りが炭素数1〜3のアルキル基又はヒドロキシアルキル基である。さらにZは陰イオン基、好ましくはハロゲンイオン、炭素数1〜3のアルキル硫酸イオンである。〕
本発明の最も好ましい陽イオン界面活性剤としては下記のものを挙げることができる。
【0050】
【化4】
Figure 2004189604
【0051】
本発明では界面活性剤としてとして非イオン界面活性剤が好ましく、特に一般式(5)の化合物が組成物の外観及び貯蔵安定性の点からもっとも好ましい。
【0052】
本発明ではこのような界面活性剤を0.01〜2質量%、好ましくは0.01〜1質量%が好適である。
【0053】
本発明では、液体であるダニ活動抑制剤の貯蔵安定性の改善や粘度調整を目的に、本発明の効果を妨げない程度にハイドロトロープ剤や粘度調整剤を用いても差し支えない。ハイドロトロープ剤としては炭素数1〜3のアルキル基が1〜3個置換したベンゼンスルホン酸又はその塩を用いることが可能である。また、粘度調整剤としては増粘剤として部分架橋ポリアクリル酸、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、キサンタンガム、モンモリロナイト、ヘクトライト、サポナイト、バーミキュライト、ノントライト、ザウコナイト、ラポナイト等及びその誘導体等が;また減粘剤としてポリエチレングリコール(重量平均分子量300〜4000)、ポリプロピレングリコール(重量平均分子量300〜2000)、グリセリン、ポリグリセリン(縮合度2〜10)、ソルビトール、ペンタエリスリトール等を用いることが可能である。
【0054】
本発明のダニ活動抑制剤では、水及び有機性溶剤及び炭素数1〜8の有機カルボン酸塩以外の有機化合物、具体的には香料、界面活性剤、ハイドロトロープ剤、及び粘度調節剤の合計を好ましくは3質量%以下、より好ましくは0.01〜2質量%、最も好ましくは0.01〜1質量%にすることが、本発明の効果を効果的に得る目的から好適である。
【0055】
本発明のダニ活動抑制剤が水溶液である場合、20℃におけるpHは、好ましくは3〜9、より好ましくは4〜8に調整することが好適である。pH調整剤としては通常用いる酸剤やアルカリ剤を用いることができるが、これらの中には本発明のダニ活動抑制剤として作用する物質又は、ダニ活動抑制作用を妨げる物質も含まれるため、種類や量を調整することが必要である。
【0056】
本発明のダニ活動抑制剤が液状である場合、対象物への処理のし易さ、及びダニ活動抑制効果を向上させる目的から、20℃における粘度を15mPa・s以下、更に1〜10mPa・sに調整することが好適である。
【0057】
<ダニの活動抑制方法>
本発明では上記ダニ活動抑制剤を用いたダニの活動抑制方法を提供することができ、具体的にはダニ活動抑制剤をダニに直接接触させるか、もしくはダニの餌に接触させる方法を用いることができる。接触させる方法としてはダニの生息する対象物にダニ活動抑制剤を含有する溶液を浸漬させる方法、はけやブラシなどを用いて対象物に塗布する方法、及び噴霧器を用いて対象物に噴霧する方法が効果的に本発明の効果を得る目的から好適であり、特に使い勝手や効率の点から噴霧器を用いて噴霧する方法が好ましい。
【0058】
噴霧器としては、トリガー式噴霧器、或いはエアゾール式噴霧器を用いることが好ましい。トリガー式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は1回のストロークで0.2g〜2.0g、好ましくは0.2〜1.0g、さらに好ましくは0.2g〜0.7g、最も好ましくは0.25〜0.5g噴出するものが良好である。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平4−37554号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【0059】
エアゾール式噴霧器を用いる場合、該噴霧器は1秒あたり0.5〜5.0g、好ましくは1秒あたり1.0〜3.0gを噴霧するものが良好である。エアゾールの噴射剤としては、液化プロパンガス、ジメチルエーテル、窒素、二酸化炭素、空気などを用いることが出来るが、噴射特性の点からは、液化石油ガスが好ましく、安全性の点からは窒素、二酸化炭素、空気が好ましい。
【0060】
噴霧特性としては、特に地面に垂直に置いた対象物に15cm離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が100〜800cm、好ましくは150〜600cmになるトリガー式噴霧器が好ましい。また、本発明では(b)成分を対象物1000cm当たり1〜10mg、好ましくは2〜5mgになるように均一に対象物にスプレーし、乾燥させることで高いアレルゲン除去効果を得ることができる。本発明で使用するトリガー式スプレー容器として特に好ましいものは、実開平4−37554号公報に開示されているような蓄圧式トリガーが、噴霧の均一性の点で特に良好である。
【0061】
【発明の効果】
本発明のダニ活動抑制剤を用いると、殺ダニによるアレルゲンが増加することもなく、また活動が抑制されるのでアレルゲンの増加を抑制することができる。
【0062】
【実施例】
エタノール50質量%、イオン交換水50質量%からなる溶液に、該溶液に対して表1に示す化合物を2.0質量%、及び表2に示す香料組成物0.1質量%、アルキルポリグルコシド(アルキル基の炭素数12、グルコシド平均縮合度1.3)0.02質量%、p−トルエンスルホン酸0.02質量%を溶解させた水溶液からなるダニ活動抑制剤を調製し、花王(株)社製スムーザーのトリガー容器に300ml充填した。これを用いて前記のダニの活動抑制効果、及び下記方法によるアレルゲン抑制率を測定した。結果を表1に示す。
【0063】
<アレルゲン抑制率の測定>
新品のカーペット((株)サンゲツ製カーペット「サンセシール CL−1」)を10cm四方に裁断して試験片とした。これにオリエンタル酵母工業製、MF粉末飼料を培地として30日間にわたり十分に生育したダニを、培地と共に100mg均一に散布し、十分な振動を与えてカーペットパイル中に埋没させた。
【0064】
該試験片に対し、ダニ活動抑制剤を均一に0.3gスプレー(花王(株)製スムーサートリガー容器を用いた。1回のストロークの噴霧量は0.3gであり、垂直に置かれた対象面に15cm離れた場所からスプレーしたときの液のかかる面積が420cmであった)し、室温で1時間乾燥させた後に26℃、80%RH環境で放置した。処理は、1週間のうち5日は1日1回の頻度で行い、残りの2日は行わず、このサイクルを8週間にわたって繰り返した。
【0065】
また、比較対象として、ダニ及び培地を埋没させた後に、表1に示す化合物を配合しない以外は同様の組成物を同様に散布して、同じ期間に渡って同一環境中で放置したサンプルも併せて用意した。
【0066】
その後、pH7.4±0.1りん酸バッファー液(KHPO、NaCl、Na2HPO・7HOをそれぞれ0.144g/L、9.00g/L、0.795g/Lとなるように蒸留水に溶解したもの、以下PBSとする)50mLを用いてカーペット中に存在するアレルゲンを抽出した(この抽出液をアレルゲン抽出液と呼ぶ)。
【0067】
アレルゲン抽出液について、サンドイッチELISA法を用いてDer f II(コナヒョウヒダニ虫体に含まれるアレルゲン)濃度の定量を行った。サンドイッチELISA法は以下のように行った。
1.モノクローナル抗体15E11(生化学工業(株))をPBSで2μg/mlの濃度に希釈しマイクロプレート(住友ベークライトELISA PLATE H TYPE)の各ウェルに50μlずつ分注し、室温で2時間静置する。
2.プレートをPBSで3回洗浄する。
3.1%BSAを含むPBS(大日本製薬 ブロックエース)を各ウェルに200μlずつ分注し室温で1時間静置し、ブロッキングを行う。
4.プレートをTween20(SIGMA)を0.05質量%含有するPBS(以下、T−PBSとする)で3回洗浄する。
5.スタンダードとしてrDer f II(生化学工業(株))を0.3μg/mlから9管T−PBSで2n倍希釈し、各々50μlを各ウェルに分注し、さらに陰性対照としてrDer f IIの替わりにT−PBSを50μl加えたウェルを用意する。測定する試料はT−PBSで適宜希釈してから各ウェルに50μlずつ分注する。室温で2時間静置する。
6.プレートをT−PBSで3回洗浄する。
7.至適濃度のHRP標識13A4(生化学工業(株))を各ウェルに50μl分注し室温で2時間静置する。
8.プレートをT−PBSで3回洗浄する。
9.ペルオキシダーゼ用発色キットT(住友ベークライト)を用いて発色を行う。まず発色剤10mLに基質液を0.1mL加えて混和して発色液とする。この発色液を各ウェルに100μlずつ分注し室温で発色させる。 その後停止液を各ウェルに100μlずつ分注して反応を止め、プレートリーダーで450nmにおける吸光度を測定する。
10.スタンダードの吸光度から得られる検量線を用いて測定する試料のDer f II濃度を算出する。
【0068】
得られたDer f II濃度について、各ダニ活動抑制剤を散布したカーペットより得られたアレルゲン抽出液のDer f II濃度をa、ダニ活動抑制剤を散布しなかったカーペットより得られたアレルゲン抽出液のDer f II濃度をbとすると、ダニ活動抑制によるアレルゲン抑制率Rは以下の式で定義される。
R={(b−a)/b×100} (%)
【0069】
【表1】
Figure 2004189604
【0070】
【表2】
Figure 2004189604
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a mite activity inhibitor, a method for suppressing mite activity, and a method for suppressing an increase in mite allergen.
[0002]
Problems to be solved by the prior art and the invention
In recent years, with the improvement of the living environment, breeding of house mites has been promoted, causing allergies such as asthma, atopic dermatitis and allergic rhinitis. In particular, mites such as Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae and Dermatophagoides farinae inhabit and proliferate in tatami mats, carpets and other rugs, blankets and futons, etc. Not only that, there is high interest in ordinary households as well. As such acaricides having an effect on indoor dust mites, organic phosphorus agents such as fenitrothion and diazinon and pyrethroid agents such as phenothrin and permethrin are known, and many other acaricides have been developed. ing.
[0003]
As another method for reducing mite-derived allergens, Patent Document 1 discloses an aromatic indoor mite repellent containing a plant essential oil as an active ingredient. In light of the fact that the symptoms of mite allergens are bothering, the use of acaricides temporarily increases the allergens from dead carcasses of mites, leading to worsening of symptoms. Therefore, there is a demand for a method that does not kill mites as much as possible and suppresses the growth of mites as much as possible.
[0004]
An object of the present invention is to provide a technique for reducing mite allergens without such a problem.
[0005]
[Patent Document 1]
JP-A-6-16515
[0006]
[Means for Solving the Problems]
The present invention relates to a mite activity inhibitor comprising sulfuric acid or an alkali metal or alkaline earth metal salt of an organic carboxylic acid having 1 to 8 carbon atoms as an active ingredient.
[0007]
Further, the present invention suppresses the activity of mites by spraying or applying an aqueous solution containing an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of sulfuric acid or an organic carboxylic acid having 1 to 8 carbon atoms to the surface where the mites are present. About the method.
[0008]
The present invention also relates to a method for suppressing an increase in mite allergen using the above-mentioned mite activity inhibitor of the present invention.
[0009]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
<Mite activity inhibitor>
The tick activity inhibitor of the present invention is substantially free of organophosphate compounds, pyrethroids and the like conventionally known as a base for insecticides and acaricides, and is substantially free of sulfuric acid or an organic carboxylic acid having 1 to 8 carbon atoms. Or an alkali earth metal salt or an alkaline earth metal salt of As the organic carboxylic acid, acetic acid, citric acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, fumaric acid, malonic acid, maleic acid, adipic acid, lactic acid, phthalic acid and terephthalic acid are preferable, and citric acid is particularly preferable.
[0010]
As the alkali metal, sodium and potassium are preferable, and sodium is particularly preferable. As the alkaline earth metal, calcium and magnesium are preferable, and magnesium is particularly preferable.
[0011]
In the present invention, the solubility of these sulfates and / or organic carboxylate at 25 ° C. is preferably 1 to 50% by mass, and more preferably 5 to 40% by mass from the viewpoint of the mite activity suppressing effect. Here, the solubility can be determined by the method described in “Solubility Test” on page 399 of Chemical Dictionary 9 (Kyoritsu Shuppan).
[0012]
Compounds specifically preferred as the mite activity inhibitor of the present invention include sodium sulfate, sodium hydrogen sulfate, potassium sulfate, potassium hydrogen sulfate, magnesium sulfate and calcium sulfate, and monosodium citrate and citric acid 2 Organic carboxylate salts selected from sodium, trisodium citrate, 1 potassium citrate, 2 potassium citrate, 3 potassium citrate, 1 sodium succinate, 2 sodium succinate, 1 potassium succinate, 2 potassium succinate. In particular, one or more selected from sodium sulfate, magnesium sulfate, and sodium citrate are preferred.
[0013]
In the present invention, by repeatedly treating an aqueous solution containing the above-described compound on a target in which ticks are present, the activity of ticks is significantly suppressed without killing the ticks, the proliferation is suppressed, and as a result, allergens can be reduced. Heading, completed the invention. That is, the present invention provides an allergen reduction technique using the above sulfate and / or organic carboxylate as a tick activity inhibitor.
[0014]
<Measurement method of tick activity suppression effect>
5 g of an inhibitor is added to 10 g of a sterile medium without ticks (MF powder feed, manufactured by Oriental Yeast Co., Ltd.), and the mixture is sufficiently stirred to be used as a test medium. In addition, 5 g of a control agent excluding the active ingredient (sulfate and / or organic carboxylate) from the composition of the inhibitor is added (5 g of distilled water is added when the inhibitor comprises only the active ingredient). 10 g) of the prepared medium is prepared and used as a control medium. After the test medium and the control medium are sufficiently dried, an appropriate amount of water is supplemented and the humidity is adjusted to about 15% by mass.
[0015]
The mite is allowed to grow sufficiently for 30 days using a medium (MF powder feed) different from the test medium and the control medium. After sufficiently agitating the medium in which the mite has been grown, 1 g of the medium containing the tick is taken out, mixed with the conditioned test medium and control medium, and stirred well.
[0016]
After the test medium and the control medium mixed with these mites were allowed to stand in an environment of a temperature of 25 ° C. and a humidity of 80% RH, after 7, 14 and 21 days, 0.05 g of a sample was collected from each medium and activated. The number of mites present is counted under a microscope. Active mites are mites whose movement can be confirmed, and do not include dead mites or mites in a state of asphyxia.
[0017]
In the above test, in the present invention, after standing, after 7 days, after 14 days, when the number of ticks after 21 days was counted, the ticks did not disappear completely after 7 days, the activity of the ticks could be confirmed after 21 days, and When the number of mites after 7 days, 14 days, and 21 days is smaller than the number of mites in the corresponding control medium, it is determined that the activity of the mites is suppressed. That is, in the above test, the increasing rate of the ticks over time is smaller in the test medium than in the control medium.
[0018]
The mite activity inhibitor of the present invention is preferably in the form of an aqueous solution containing such a sulfate and / or an organic carboxylate as an active ingredient, and the content of the sulfate and / or the organic carboxylate in the aqueous solution is preferably Preferably it is 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 15% by mass, particularly preferably 2 to 10% by mass.
[0019]
In addition, in the aqueous solution of the tick activity inhibitor of the present invention, the sulfate and / or the organic carboxylate exist not as a salt but as an ion. Therefore, the above-mentioned sulfate and / or organic carboxylate cannot be specified in the tick activity inhibitor. Therefore, in the present invention, for an aqueous solution, when the tick activity inhibitor is dried under the following drying conditions, the fact that the tick activity inhibitor is obtained in a solid state is referred to as "containing", and the tick activity inhibition before drying is referred to. The ratio of the mass of the sulfate and / or organic carboxylate obtained in a solid state after drying with respect to the mass of the agent (however, excluding water of crystallization) is defined as “content”.
[0020]
(Drying conditions)
100 ml of an aqueous solution of a tick activity inhibitor is placed in a stainless steel vat having a length of 20 cm, a width of 16 cm, and a depth of 3 cm, and water is removed by a vacuum drier at a temperature of 30 ° C., a degree of vacuum of 200 hPa, and a drying time of 168 hours.
[0021]
When the mite activity inhibitor of the present invention is made liquid, an organic solvent can be used as a liquid medium other than water, and the organic solvent can be used in combination with water. Examples of the organic solvent include (1) a monohydric alcohol having 1 to 5 carbon atoms, (2) a polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms, (3) a compound represented by the following general formula (1), and (4) Compound represented by the following general formula (2), (5) Compound represented by the following general formula (3)
[0022]
Embedded image
Figure 2004189604
[0023]
[Wherein, R 1 And R 2 Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, a phenyl group or a benzyl group, 1 And R 2 Except when both are hydrogen atoms. a represents the number of 0 to 10 and b represents the number of 0 to 10, except when both a and b are 0. R 3 And R 4 Represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms. R 5 Represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. ].
[0024]
As the monohydric alcohol having 2 to 5 carbon atoms of (1), ethanol, propyl alcohol and isopropyl alcohol are generally mentioned.
[0025]
Examples of the polyhydric alcohol having 2 to 12 carbon atoms (2) include isoprene glycol, 2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, and ethylene glycol. , Propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerin and the like.
[0026]
The compound of (3) is represented by the general formula (1) 1 , R 2 Is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. Further, in the general formula (1), a and b of the average addition mole numbers of ethylene oxide and propylene oxide are each a number of 0 to 10 (except when both a and b are 0). The order of addition is not particularly limited, and may be randomly added. Specific examples of the compound (3) include ethylene glycol monobutyl ether, dipropylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, Polyoxyethylene (p = 2-3) polyoxypropylene (p = 2-3) glycol dimethyl ether (p indicates the average number of moles added), polyoxyethylene (p = 3) glycol phenyl ether, phenyl carbitol, phenyl Cellosolve, benzyl carbitol and the like. Among them, propylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, and polyoxyethylene (p = 1 to 4) glycol phenyl ether are preferable.
[0027]
Further, as the compound of (4), 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone and 1,3-diethyl-2-imidazolidinone are exemplified as preferable compounds, and as the compound of (5), alkylglyceryl is used. Ether compounds, and preferably R 5 Is a compound of an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms.
[0028]
Among these, the water-soluble solvents (1), (2), (3) and (5) are preferable in order to satisfy the properties of the present invention, and in particular, ethanol, isopropyl alcohol, ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol and dipropylene A water-soluble solvent selected from glycol, glycerin, isoprene glycol, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, pentyl glyceryl ether, and octyl glyceryl ether is preferable, particularly preferably ethanol and / or isopropyl alcohol, and most preferably ethanol.
[0029]
In the present invention, the mass ratio of the non-aqueous solvent / water is preferably 10/1 to 1/100, more preferably 5/1 to 1/50, and particularly preferably 2 for the purpose of making the effects of the present invention work efficiently. / 1 to 1/20.
[0030]
The tick activity inhibitor of the present invention preferably contains water and an organic solvent in a total amount of preferably 50 to 99.9% by mass, more preferably 75 to 99.9% by mass, and particularly preferably 85 to 99.9% by mass. This is preferable for the purpose of making the effect of the present invention work efficiently.
[0031]
It is preferable to further use a fragrance component in the tick activity inhibitor of the present invention for the purpose of further improving the effect. Examples of perfume ingredients include "Perfume Chemistry" (Ryoichi Akahoshi, edited by The Chemical Society of Japan, Industrial Chemistry Series, published September 16, 1983) and "Synthetic Flavor Chemistry and Product Knowledge" (Genichi Indo, March 1996). 6) and "Practical knowledge of spices and incense" (published by Mototaka Nakajima on June 21, 1995). In the present invention, for the purpose of improving the mite allergen reduction effect, “attractant, repellent, pheromone” described in Section 2.6.4 of “Collection of Well-known and Conventional Techniques (Fragrances), Part 1 Flavors” and 2. It is preferable to use one or more selected from those described in “Insecticides” described in Section 6.5 and those described in Japanese Patent Application No. 2001-94669.
[0032]
Specific preferred compounds include jasmon, dihydrojasmon, lower alkyl jasmonate (C1-5) ester, alkyl dihydrojasmonate (C1-5) ester, farnesol, nerolidol, phytol, isophytol, geranyl Geraniol, geranyl linalool, hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, benzyl salicylate, L-menthone, benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, α-amylcinnamic aldehyde, cinnamic alcohol, ethyl cinnamate, hexyl benzoate, benzoic acid Cis-3-hexenyl, citronellol, d-limonene, geraniol, terpineol, 1,8-cineole, eugenol, α-hexylcinnamic aldehyde, benzyl acetate, benzyl propyl Onate, amyl salicylate, isoamyl salicylate, benzaldehyde, cinnamaldehyde, propyl cinnamate, isopropyl cinnamate, amyl benzoate, isoamyl benzoate, heptyl benzoate, iron (Irone), damascon (Damascone), citral, pinene, ionone (ionone) ), Methyl eugenol, isoeugenol, cinnamyl acetate, octyl benzoate, tetrahydrolinalool, Bornyl acetate, Myrenyl acetate, ceryl acetate, ceryl acetate (Lavandyl Acetate), Citronellyl Isobutyrate (Ci tronellyl isobutyrate, terpinyl propionate, linalyl formatate, citronellyl tiglate, nopyrate acetate, nopyrate acetate (Nopyrate acetate) Lyral: manufactured by IFF), citronellyloxyacetaldehyde, 2,6,10-trimethyl-9-undecanal (2,6,10-Trimethyl-9-Undecanal), nootkatone, and seryl methyl ether (Cedryl Methyl Ether , Isomentone, Citronellal, p-menthane, p-menthan-8-ene-1,2-diol, benzylformate, benzylbutyrate, benzylvalerate, benzylcaprylate, benzyl benzoate, caryophyllene, santalol Hexyl cinamic aldehyde, linalyl formate, cinamic aldehyde, phenylethyl benzoate, butyl salicylate, isobutyl salicylate, methyl salicylate, benzyl hexanoate, benzyl octanoate, and phenylpropyl alcohol. In the present invention, such a fragrance component can be used alone, but can also be used as two or more fragrance compositions. More preferably, jasmon, dihydrojasmon, lower alkyl jasmonate (C1-5) ester, alkyl dihydrojasmonate (C1-5) ester, farnesol, nerolidol, phytol, isophytol, geranylgeraniol, geranyl linalool Hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, benzyl salicylate, L-menthon, benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, α-amylcinnamic aldehyde, cinnamic alcohol, ethyl cinnamate, hexyl benzoate, cis-3-benzoic acid Hexenyl, citronellol, d-limonene, geraniol, terpineol, 1,8-cineole, eugenol, α-hexylcinnamic aldehyde, benzyl acetate, benzyl propionate, salici One selected from amyl oxalate, isoamyl salicylate, benzaldehyde, cinnamaldehyde, propyl cinnamate, isopropyl cinnamate, amyl benzoate, isoamyl benzoate, heptyl benzoate, iron (Irone), damascon (Damascone), citral, and pinene Jasmon, dihydrojasmon, lower alkyl jasmonate (C1-5) ester, alkyl dihydrojasmonate (C1-5) ester, farnesol, nerolidol, phytol, isophytol, geranylgeraniol Geranyl linalool, hexyl salicylate, cis-3-hexenyl salicylate, benzyl salicylate, L-menthone, benzyl alcohol, 2-phenylethyl alcohol, α-amyl cinnabar al Hyd, cinnamic alcohol, ethyl cinnamate, hexyl benzoate, cis-3-hexenyl benzoate, citronellol, d-limonene, geraniol, terpineol, 1,8-cineol, eugenol, α-hexylcinnamic aldehyde, benzyl acetate, benzylpro One or more selected from pionates.
[0033]
In the present invention, it is also preferable to use a natural essential oil extracted from a plant from the viewpoint of improving the allergen reduction effect. Natural essential oils include ylang-ylang oil, orange oil, clove oil, sandalwood oil, camphor oil, spearmint oil, cedarwood oil, thyme oil, tea tree oil, peppermint oil, palmarosa oil, hinoki oil, hiba oil and penny royal oil. , Peppermint oil, Bergamot oil, Eucalyptus oil, Lavender oil, Lemongrass oil, Lemon oil, Rosemary oil, Almond oil, Anise oil, Allspice oil, Garlic oil, Cassia oil, Cassie oil, Kananga oil, Kayabute oil, Karamus Oil, grapefruit oil, rice oil, perilla oil, citronella oil, cinnamon oil, ginger oil, star anise oil, nutmeg oil, baturi oil, fennel oil, vetiver oil, pepper oil, boad rose oil, marjoram oil, mandarin oil, mace oil , Yuzu oil, lime oil, Lysiac cuba oil, lemon Oil, lemon verbena oil, rose oil, laurel oil, pallioli oil, gadget oil, bulk oil, gardine oil, campo oil, cuvebu oil, corn mint oil, rung oil, thyme oil, neem oil, cinnamon leaf oil Can be. Among these, ylang-ylang oil, orange oil, clove oil, sandalwood oil, camphor oil, spearmint oil, cedarwood oil, thyme oil, tea tree oil, peppermint oil, palmarosa oil, hinoki oil, hiba oil, penny royal oil, At least one selected from peppermint oil, bergamot oil, eucalyptus oil, lavender oil, lemongrass oil, lemon oil, and rosemary oil is preferred for the purpose of enhancing the allergen removing effect.
[0034]
In the present invention, the flavor component and / or the natural essential oil are contained in the mite activity inhibitor in an amount of 0.001 to 5% by mass, preferably 0.001 to 3% by mass, more preferably 0.001 to 1% by mass, and particularly preferably 0 to 1% by mass. It is preferable to add 0.005 to 0.5% by mass, more preferably 0.005 to 0.3% by mass.
[0035]
Surfactants, hydrotropes, viscosity modifiers, antibacterial and antifungal agents, antioxidants, and pH regulators can be used as the tick activity inhibitor of the present invention. The tick activity inhibitor of the present invention does not contain an effective amount of acaricidal component.
[0036]
As the surfactant, a nonionic surfactant, an anionic surfactant, and a cationic surfactant are particularly suitable for the purpose of uniformly dissolving or dispersing the tick activity inhibitor of the present invention in the composition.
[0037]
As the nonionic surfactant, compounds represented by the following general formulas (4) and / or (5) are preferable.
[0038]
R 6 -O- (R 7 O) c -H (4)
[Wherein, R 6 Is an alkyl or alkenyl group having 8 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms; 7 Is an alkylene group having 2 or 3 carbon atoms, and is preferably an ethylene group. c represents a number of 3 to 20, preferably 4 to 15, and particularly preferably 5 to 10 as an average number of moles added. ]
R 8 − (OR 9 ) d G e (5)
[Wherein, R 8 Is a linear alkyl group having 8 to 16, preferably 10 to 16, particularly preferably 10 to 14, carbon; 9 Is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms, preferably an ethylene group or a propylene group, particularly an ethylene group; G is a residue derived from a reducing sugar; d is a number having an average value of 0 to 6; The number is 10, preferably 1 to 5, particularly preferably 1 to 2. ].
[0039]
Particularly preferred compounds among the compounds of the general formula (4) include compounds of the following general formula (4-1) and compounds of the general formula (4-2).
[0040]
R 10 -O (EO) f -H (4-1)
[Wherein, R 10 Is a primary linear alkyl group, a branched alkyl group or a secondary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. EO is ethylene oxide, and f is 3 to 20 as an average addition mole number. ]
R 11 -O [(EO) g / (PO) h ] -H (4-2)
[Wherein, R 11 Is a primary alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, preferably 10 to 16 carbon atoms. EO indicates ethylene oxide, and PO indicates propylene oxide. g is the average number of added moles 3 to 15, and h is the average number of added moles 1 to 5. EO and PO may be added randomly, or PO may be added after adding EO, or vice versa. ].
[0041]
In the compound of the general formula (5), G is a residue derived from a reducing sugar, and the reducing sugar as a raw material may be any of aldose and ketose, and triose having 3 to 6 carbon atoms. , Tetroses, pentoses, and hexoses. Specific examples of aldose include apiose, arabinose, galactose, glucose, lyxose, mannose, galose, aldose, idose, talose, and xylose, and examples of ketose include fructose. In the present invention, among these, aldopentoses or aldohexoses having 5 or 6 carbon atoms are preferred, and glucose is most preferred.
[0042]
Examples of the anionic surfactant have an alkyl or alkenyl group having 10 to 18 carbon atoms, such as an alkyl or alkenyl benzene sulfonate, an alkyl or alkenyl sulfate, an α-olefin sulfonate, an α-sulfofatty acid salt, and an α-sulfo fatty acid salt. -Surfactants selected from sulfo fatty acid lower alkyl ester salts or fatty acid salts, alkenyl succinic acids or salts thereof are preferred.
[0043]
As the alkyl or alkenyl benzene sulfonate, any of those generally distributed in the detergent surfactant market as long as the alkyl chain has 10 to 18 carbon atoms can be used. For example, Kao ( Neoperex F25, manufactured by Shell Co., Ltd., and Dobs 102, manufactured by Shell, can be used. In addition, industrially, it can also be obtained by sulfonating alkylbenzene, which is widely distributed as a detergent raw material, using an oxidizing agent such as chlorosulfonic acid or sulfurous acid gas. The carbon number of the alkyl group is preferably from 10 to 14. The alkyl or alkenyl sulfate salt is a linear or branched primary alcohol or linear secondary alcohol having 10 to 16 carbon atoms, preferably 10 to 14 carbon atoms. 3 Alternatively, it can be obtained by sulfonation with chlorosulfonic acid and neutralization. The α-olefin sulfonate is obtained by converting an α-alkene having 8 to 18 carbon atoms into SO 3 Is a mixture of a compound having a hydroxy group in a hydrocarbon group and a compound having an unsaturated bond, which can be synthesized through hydration / neutralization. As the α-sulfofatty acid lower alkyl ester salt, an alkyl or alkenyl group having 10 to 16 carbon atoms is preferable, and a methyl ester or an ethyl ester is preferable from the viewpoint of a cleaning effect. In the present invention, alkyl sulfate salts having 10 to 14 carbon atoms are particularly favorable from the viewpoint of the cleaning effect. The fatty acid salt is preferably a saturated fatty acid having 10 to 18 carbon atoms, preferably a salt of caprylic acid, capric acid, lauric acid or myristic acid. Also, fatty acids having an alkyl distribution derived from coconut oil or palm kernel oil can be used.
[0044]
As the salt, a sodium salt, a potassium salt, a magnesium salt, a calcium salt, an alkanolamine salt, and an ammonium salt are preferable, and a sodium salt, a potassium salt, and a magnesium salt are preferable from the viewpoint of a washing effect.
[0045]
As the cationic surfactant, the use of compounds represented by the following general formulas (6) to (8) is also preferable from the viewpoint of the effect of removing allergens.
[0046]
Embedded image
Figure 2004189604
[0047]
[Wherein, R 12 And R 17 Is 5-16, preferably 6-14, alkyl or alkenyl groups, preferably alkyl groups; 14 , R Fifteen Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. T is -COO-, OCO-, -CONH-, -NHCO-,
[0048]
Embedded image
Figure 2004189604
[0049]
It is. i is a number of 0 or 1. R Thirteen Is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or-(OR 22 ) n -. Where R 22 Is an ethylene group or a propylene group, preferably an ethylene group, and n is a number of 1 to 10, preferably 1 to 5. R 16 Is an alkylene group having 1 to 5, preferably 2 or 3 carbon atoms. Also, R 18 , R 19 , R 20 , R 21 Is an alkyl group having 8 to 12 carbon atoms, and the rest is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group. Further Z Is an anionic group, preferably a halogen ion or an alkyl sulfate ion having 1 to 3 carbon atoms. ]
The most preferred cationic surfactants of the present invention include the following.
[0050]
Embedded image
Figure 2004189604
[0051]
In the present invention, a nonionic surfactant is preferable as the surfactant, and a compound of the general formula (5) is most preferable from the viewpoint of the appearance and storage stability of the composition.
[0052]
In the present invention, 0.01 to 2% by mass, preferably 0.01 to 1% by mass of such a surfactant is suitable.
[0053]
In the present invention, for the purpose of improving the storage stability and adjusting the viscosity of the liquid mite activity inhibitor, a hydrotrope or a viscosity modifier may be used to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. As the hydrotrope agent, benzenesulfonic acid or a salt thereof in which 1 to 3 alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms are substituted can be used. Examples of the viscosity modifier include partially cross-linked polyacrylic acid, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, xanthan gum, montmorillonite, hectorite, saponite, vermiculite, non-trite, zauconite, laponite, and derivatives thereof as thickeners; Examples thereof include polyethylene glycol (weight average molecular weight 300 to 4000), polypropylene glycol (weight average molecular weight 300 to 2000), glycerin, polyglycerin (condensation degree 2 to 10), sorbitol, pentaerythritol, and the like.
[0054]
In the mite activity inhibitor of the present invention, water and organic solvents and organic compounds other than the organic carboxylate having 1 to 8 carbon atoms, specifically the total of fragrance, surfactant, hydrotrope, and viscosity modifier Is preferably 3% by mass or less, more preferably 0.01 to 2% by mass, and most preferably 0.01 to 1% by mass, for the purpose of effectively obtaining the effects of the present invention.
[0055]
When the tick activity inhibitor of the present invention is an aqueous solution, the pH at 20 ° C. is preferably adjusted to 3 to 9, more preferably 4 to 8. As the pH adjuster, an acid agent or an alkali agent which is usually used can be used. Among them, a substance which acts as the tick activity inhibitor of the present invention or a substance which inhibits the tick activity inhibitory action is included, It is necessary to adjust the amount and amount.
[0056]
When the tick activity inhibitor of the present invention is in a liquid form, the viscosity at 20 ° C. is 15 mPa · s or less, and further 1 to 10 mPa · s, for the purpose of improving the effect of treating the object and the effect of suppressing tick activity. It is preferable to adjust to.
[0057]
<Method of suppressing tick activity>
In the present invention, it is possible to provide a method for suppressing the activity of mites using the above mite activity inhibitor, specifically, a method of directly contacting the tick activity inhibitor with the tick, or using a method of contacting the tick feed Can be. As a method of contacting, a method of immersing a solution containing a tick activity inhibitor in an object where a tick inhabits, a method of applying the object using a brush or a brush, and spraying the object using a sprayer The method is suitable for the purpose of effectively obtaining the effects of the present invention, and a method of spraying using a sprayer is particularly preferable in terms of usability and efficiency.
[0058]
As the nebulizer, it is preferable to use a trigger type nebulizer or an aerosol type nebulizer. When using a trigger nebulizer, the nebulizer can be 0.2 g to 2.0 g, preferably 0.2 to 1.0 g, more preferably 0.2 g to 0.7 g, most preferably 0.25 g per stroke. What ejects 0.5 g is good. As a particularly preferable trigger type spray container used in the present invention, a pressure accumulating type trigger disclosed in Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-37554 is particularly preferable in terms of spray uniformity.
[0059]
When an aerosol sprayer is used, it is preferable that the sprayer sprays 0.5 to 5.0 g per second, preferably 1.0 to 3.0 g per second. As the propellant for the aerosol, liquefied propane gas, dimethyl ether, nitrogen, carbon dioxide, air and the like can be used. From the viewpoint of injection characteristics, liquefied petroleum gas is preferable, and from the viewpoint of safety, nitrogen and carbon dioxide are used. Air is preferred.
[0060]
As the spray characteristics, the area where the liquid is applied when the object placed vertically on the ground is sprayed from a distance of 15 cm is particularly 100 to 800 cm. 2 , Preferably 150-600 cm 2 Is preferred. Further, in the present invention, the component (b) is set to 1000 cm 2 A high allergen-removing effect can be obtained by spraying and drying the target uniformly so as to be 1 to 10 mg, preferably 2 to 5 mg per one object. As a particularly preferable trigger type spray container used in the present invention, a pressure accumulating type trigger disclosed in Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-37554 is particularly preferable in terms of spray uniformity.
[0061]
【The invention's effect】
When the mite activity inhibitor of the present invention is used, the increase in allergens can be suppressed because the activity is suppressed without increasing the allergen due to mite killing.
[0062]
【Example】
In a solution consisting of 50% by mass of ethanol and 50% by mass of ion-exchanged water, 2.0% by mass of the compound shown in Table 1 with respect to the solution, and 0.1% by mass of the fragrance composition shown in Table 2, and alkyl polyglucoside (Alkyl group carbon number 12, glucoside average degree of condensation 1.3) 0.02% by mass of p-toluenesulfonic acid, 0.02% by mass of an aqueous solution containing 0.02% by mass of a tick activity inhibitor was prepared. ) 300 ml was filled in a trigger container of a smoother manufactured by the company. Using this, the above-mentioned mite activity suppression effect and the allergen suppression rate by the following method were measured. Table 1 shows the results.
[0063]
<Measurement of allergen suppression rate>
A new carpet (Sansetsu CL-1 carpet manufactured by Sangetsu Co., Ltd.) was cut into a 10 cm square to obtain a test piece. A mite, which had been sufficiently grown for 30 days using Oriental Yeast Kogyo's MF powder feed as a medium, was uniformly sprayed with the medium in an amount of 100 mg, and was sufficiently vibrated to be buried in a carpet pile.
[0064]
The test piece was uniformly sprayed with 0.3 g of a tick activity inhibitor (a smoother trigger container manufactured by Kao Corporation was used. The spray amount per stroke was 0.3 g, and the object placed vertically) When sprayed from a place 15cm away from the surface, the area where the liquid is applied is 420cm 2 ) And dried at room temperature for 1 hour, and then left at 26 ° C. and 80% RH environment. The treatment was performed once a day for 5 days of the week and not for the remaining 2 days, and the cycle was repeated for 8 weeks.
[0065]
Also, as a comparative object, after embedding a tick and a medium, the same composition was sprayed in the same manner except that the compounds shown in Table 1 were not blended, and a sample left in the same environment for the same period was also added. Prepared.
[0066]
Thereafter, a pH 7.4 ± 0.1 phosphate buffer solution (KH 2 PO 4 , NaCl, Na2HPO 4 ・ 7H 2 O was dissolved in distilled water so as to be 0.144 g / L, 9.00 g / L, and 0.795 g / L, respectively, hereinafter referred to as PBS. This extract is called an allergen extract).
[0067]
With respect to the allergen extract, the concentration of Der f II (allergen contained in Dermatophagoides farinae) was quantified using a sandwich ELISA method. The sandwich ELISA was performed as follows.
1. Monoclonal antibody 15E11 (Seikagaku Corporation) is diluted with PBS to a concentration of 2 μg / ml, and 50 μl is dispensed into each well of a microplate (Sumitomo Bakelite ELISA PLATE H TYPE) and left at room temperature for 2 hours.
2. Wash plate 3 times with PBS.
3. Blocking is performed by dispensing 200 μl of PBS (Dainippon Pharmaceutical Block Ace) containing 1% BSA into each well and allowing to stand at room temperature for 1 hour.
4. The plate is washed three times with PBS containing 0.05% by mass of Tween 20 (SIGMA) (hereinafter referred to as T-PBS).
5. As a standard, rDer f II (Seikagaku Corporation) was diluted 2 fold from 0.3 μg / ml with 9 tubes of T-PBS, 50 μl each was dispensed to each well, and rDer f II was used as a negative control instead of rDer f II. A well containing 50 μl of T-PBS is prepared. The sample to be measured is appropriately diluted with T-PBS and then dispensed to each well in an amount of 50 μl. Let stand for 2 hours at room temperature.
6. Wash plate 3 times with T-PBS.
7. An optimal concentration of HRP-labeled 13A4 (Seikagaku Corporation) is dispensed into each well in an amount of 50 μl, and left at room temperature for 2 hours.
8. Wash plate 3 times with T-PBS.
9. Color development is carried out using a peroxidase color development kit T (Sumitomo Bakelite). First, 0.1 mL of the substrate solution is added to 10 mL of the color forming agent and mixed to obtain a color forming solution. This color developing solution is dispensed into each well in an amount of 100 μl and the color is developed at room temperature. Thereafter, 100 μl of the stop solution is dispensed into each well to stop the reaction, and the absorbance at 450 nm is measured with a plate reader.
10. The Der f II concentration of the sample to be measured is calculated using a calibration curve obtained from the absorbance of the standard.
[0068]
With respect to the obtained Der f II concentration, the Der f II concentration of the allergen extract obtained from the carpet sprayed with each mite activity inhibitor was a, and the allergen extract obtained from the carpet not sprayed with the mite activity inhibitor Is defined as b, the allergen suppression rate R due to tick activity suppression is defined by the following equation.
R = {(ba) / b × 100} (%)
[0069]
[Table 1]
Figure 2004189604
[0070]
[Table 2]
Figure 2004189604

Claims (3)

硫酸又は炭素数1〜8の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を有効成分とするダニ活動抑制剤。A tick activity inhibitor comprising, as an active ingredient, an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of sulfuric acid or an organic carboxylic acid having 1 to 8 carbon atoms. 硫酸又は炭素数1〜8の有機カルボン酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有する水溶液をダニが存在する表面に噴霧又は塗布することによりダニの活動を抑制する方法。A method for suppressing the activity of mites by spraying or applying an aqueous solution containing sulfuric acid or an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt of an organic carboxylic acid having 1 to 8 carbon atoms to a surface where mites are present. 請求項1記載のダニ活動抑制剤を用いてダニアレルゲンの増加を抑制する方法。A method for suppressing an increase in mite allergen using the tick activity inhibitor according to claim 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015178582A (en) * 2014-03-20 2015-10-08 住化エンバイロメンタルサイエンス株式会社 allergen-reducing composition

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