【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、サーマルヘッドを用いた熱転写記録方法に使用される被記録体に関する。更に詳しく述べるならば、本発明は、熱転写記録により受容層転写体上の画像受容層（単に、受容層ともいう）に染料画像が形成された後、この染料画像が形成された受容層（染料画像形成受容層ともいう）が転写される受容層被転写シート及びそれを用いた画像形成方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
熱転写記録は、染料層を有する染料転写体と受像体とを重ね合わせ、サーマルヘッドで受像体上に画像が形成される。熱転写記録の中で昇華型熱転写記録は、写真に近い画質が得られるが、優れた画質と記録濃度を得るためには、染料が染着可能な受容層が形成されている特殊な受容シートが必要である。例えば受容層のない通常の記録紙に直接記録した場合には、記録紙の表面が粗く、染着性が不十分なこと等のために、良好な画質や記録濃度を得ることができない。
【０００３】
そこで受容層一時的キャリヤーを用いることにより、任意の基材表面に受容層を転写して、この受容層表面に熱転写画像を形成する方法が提案されている（例えば、特許文献１参照。）。この方式により、鮮明で精緻な画像が得られるが、画像の保存性に関しては必ずしも改善されない。
【０００４】
更に、任意の表面に記録が可能であり、且つ画像の保存性を向上させること等を目的として、例えば、熱転写記録等の任意の方法で一旦別の受容層転写体上に画像を形成した後、最終の受像体上に受容層転写体上の画像を転写して、最終の受像体上に画像を形成する方法が知られている（例えば、特許文献２，３，４参照。）。 又、受容層転写体についても、任意の被記録体に対する高画質記録を可能にし、被記録体である普通紙表面と転写部分との違和感のない記録画像を得るために、特定の高分子材料からなる受容層を有する受容層転写体を用いる方法も提案されている（例えば、特許文献５参照。）。
【０００５】
上記の如き受容層転写方式は、本来任意の受像体上に所望の画像を形成することを目的とするものである。しかしながら、昇華型熱転写記録においては、受容層転写体の受容層に染料画像を形成した後、この染料画像形成受容層を熱及び／又は圧力等により最終の受像体に剥離転写する場合に、最終受像体として、例えば普通紙を用いると、表面の平滑性や受容層との接着性が不十分なためか、転写ムラ等を生じ、転写画像の均一性や、光沢等が劣るのが実状である。
【０００６】
そこで、受容層被転写体についても高画質記録が可能となるように、セルロース芯材層表面に特定の平滑性を有する樹脂層を設けた受容層被転写体が提案されている（例えば、特許文献６参照。）。しかしながら、最終の受像体上に形成された染料画像は、経時により染料が移動して画像が滲む傾向があり、画像の保存性も劣るため、改善が要請されている。
従って、受容層転写記録方法に適応した被転写体として、受容層転写体上の受容層が容易に均一に転写されて、優れた画像が得られ、画像の保存性が良好で、且つコスト的にも有利な受容層被転写体が望まれている。
【０００７】
【特許文献１】
特開平６−８６７７号公報（２頁）
【特許文献２】
特開昭５８−２２２８７７号公報（１頁）
【特許文献３】
特開昭６０−９２８９７号公報（１頁）
【特許文献４】
特公平７−３３１１５号公報（１頁）
【特許文献５】
特開平５−１７７９５７号公報（２頁）
【特許文献６】
特開２００２−１１３９５７号公報（２頁）
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、熱転写記録により一旦転写体上の受容層に染料画像を形成した後、更にこの染料画像形成受容層が転写される被転写シートにおいて、均一で、画質の優れた転写画像が得られ、且つ転写画像の滲みがなく、画像保存性も良好な受容層被転写シート、及びそれを用いた画像形成方法を提供しようとするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明は、以下の各発明を包含する。
（１）支持体表面上に、剥離可能な画像受容層を有し、かつ前記受容層表面に熱転写染料画像が形成された受容層転写体から、染料画像形成受容層が剥離転写される受容層被転写シートにおいて、前記被転写シートが、シート状芯材層と、その受容層被転写面側に、接着剤樹脂を主成分とする染料バリア層とを設けたことを特徴とする受容層被転写シート。
【００１０】
（２）前記シート状芯材層の受容層被転写面側に、溶融押出しコーティングにより熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂被覆層を設け、該樹脂被覆層上に前記染料バリア層を設けた（１）項に記載の受容層被転写シート。
【００１１】
（３）前記染料バリア層表面のＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づく中心線平均粗さ（Ｒａ値）が５μｍ以下である（１）項又は（２）項に記載の受容層被転写シート。
【００１２】
（４）前記染料バリア層の接着剤樹脂が、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂より選ばれる少なくとも１種である（１）項〜（３）項のいずれか１項に記載の受容層被転写シート。
【００１３】
（５）前記樹脂被覆層の熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である（２）項に記載の受容層被転写シート。
【００１４】
（６）前記受容層被転写シートが、シート状芯材層の受容層被転写面とは反対側の裏面に、カール防止層を有する（１）項〜（５）項のいずれか１項に記載の受容層被転写シート。
【００１５】
（７）支持体表面上に剥離可能な画像受容層を有する受容層転写体の、受容層表面に熱転写染料画像が形成された後、染料画像形成受容層が、（１）項に記載の受容層被転写シートの染料バリア層上に剥離転写されてなることを特徴とする画像形成方法。
【００１６】
【発明の実施の形態】
本発明の受容層被転写シートは受容層転写型記録に使用されるものであり、例えば、シート基材上に染料層を有する染料転写シートと、表面上に剥離可能な受容層を有する受容層転写体と、受容層被転写シートとの組合せにおいて、最初に染料転写シートの染料層面と受容層転写体の受容層面とを重ね合わせ、染料転写シートのシート基材側からサーマルヘッドにより、受容層転写体上の受容層に熱転写染料画像を形成し、次に受容層転写体の染料画像形成受容層面側を、受容層被転写シートの染料バリア層面側に重ねて、熱及び／又は圧力等により、染料画像形成受容層を受容層転写体から、本発明の受容層被転写シート上に転写させて画像を形成するものである。
【００１７】
本発明の一例として、図１に、染料転写シートとして、シート基材１上に染料層２を有する構成、図２に、受容層転写体として、支持体３上に離型層４、画像受容層５を順次有する構成、又図３に受容層被転写体として、シート状芯材層６の表面側に樹脂被覆層７、染料バリア層８が順次積層され、裏面側にカール防止層９を有する構成を代表的構成例として示した。受容層転写の際に熱及び／又は圧力を与える方法は、受容層転写体の受容層を被転写シート上に転写させる効果、もしくは定着させる効果があれば特に限定されないが、例えば、少なくとも片方が加熱されたロールであり、適当な押圧下にある２つのロールが使用される。
【００１８】
イエロー染料層、マゼンタ染料層、シアン染料層のように異なる染料を有する複数の染料層を有する染料転写シートを用いて受容層に画像を形成する場合は、例えば、１つの受容層に複数の染料層によりカラー画像を形成する、或いは各色の染料層に対応して各受容層に各色の画像を形成してもよい。
【００１９】
本発明の受容層被転写シートは、シート状芯材層の少なくとも受容層被転写面側に、接着剤樹脂を主成分とする染料バリア層を設けたことを特徴とするものである。染料バリア層は、染料画像形成受容層との十分な接着性を有し、且つ受容層被転写シートに転写された染料画像形成受容層からの熱転写染料の、シート状芯材層など下層への経時的な滲みを防止し、保存性が良好で、均一な画質を有する画像を得ることが可能となる。
【００２０】
染料バリア層用接着剤樹脂としては、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル−スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル−スチレン−ブタジエン共重合体樹脂、酢酸ビニル樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂など、またはメチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート等の（メタ）アクリル酸エステル系モノマー、及び（メタ）アクリル酸等の各種アクリル系モノマーの単独重合体、またはこれらのアクリル系モノマーと他の単量体モノマーとの共重合体からなるアクリル系樹脂など、あるいはポリビニルアルコール、澱粉、カゼイン、ゼラチンなどの水溶性高分子接着剤などが、単独又は混合して使用される。
【００２１】
これらの中でも、好ましくはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂などが使用され、より好ましくはポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂が使用される。
【００２２】
染料バリア層用接着剤樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、４０〜１２０℃の範囲が好ましく、より好ましくは５０〜１１０℃の範囲であり、特に好ましくは６０〜１００℃の範囲である。接着剤樹脂のＴｇが４０℃未満の場合には、樹脂が柔らかいため、染料画像の滲みが大きくなることがある。またＴｇが１２０℃を超えると、受容層被転写シートの折り曲げ性が低下して、取り扱い性が不十分となることがある。
なお、接着性樹脂のＴｇは、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に規定される方法に従って、示差走査熱量計（商品名：ＳＳＣ５２００、セイコー電子工業社製）を用いて測定される値である。
【００２３】
さらに、染料バリア層用接着剤樹脂の酸素透過係数が、２５（ｃｃ・ｍｍ・ｍ−２・ｄａｙ−１・ａｔｍ−１）以下であることが好ましく、より好ましくは２０（ｃｃ・ｍｍ・ｍ−２・ｄａｙ−１・ａｔｍ−１）以下であり、特に好ましくは１５（ｃｃ・ｍｍ・ｍ−２・ｄａｙ−１・ａｔｍ−１）以下である。また実質的に下限は０．０２（ｃｃ・ｍｍ・ｍ−２・ｄａｙ−１・ａｔｍ−１）である。接着剤樹脂の酸素透過係数が２５（ｃｃ・ｍｍ・ｍ−２・ｄａｙ−１・ａｔｍ−１）を超えると、染料画像の滲みが大きくなり、好ましくない。
なお、酸素透過係数は、ＪＩＳ Ｋ ７１２６（Ａ）法（差圧法）に規定される方法に従って、気体透過率測定装置（商品名：ＧＰＭ−ＧＬ、サイエンス社製）を用いて、温度２３℃、湿度０％ＲＨで測定される値である。
【００２４】
本発明において、染料バリア層と染料画像形成受容層との良好な接着性、及び均一で優れた画質の転写画像を得るためには、染料バリア層表面の中心線平均粗さ（Ｒａ値）は、好ましくは５μｍ以下に制御され、より好ましくは３μｍ以下であり、特に好ましくは０．０２〜０．５μｍの範囲である。染料バリア層表面のＲａ値が５μｍを超えると、転写された染料画像形成受容層の平坦性が不十分となり、光沢ムラ等を生じて、画質が低下することがある。一方、Ｒａ値が小さ過ぎると、染料バリア層と染料画像形成受容層との間の接着力が不足する原因になる場合がある。又、染料バリア層表面の最大表面粗さ（Ｒｍａｘ値）は、８μｍ以下が好ましく、更に０．２〜４μｍの範囲がより好ましく、転写された染料画像形成受容層の浮きもなく、均一な画像が得られる。一般に染料バリア層が顔料を含む場合には、Ｒｍａｘ値と画質との関連性が高い傾向がある。ここで、Ｒａ値、及びＲｍａｘ値は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に基づいて、触針法によって測定される値である。
染料バリア層表面の平滑度は、シート状芯材層など下層の平滑性にもよるが、接着剤樹脂塗工液を、塗工、乾燥後、その表面をスーパーカレンダー処理、キャスト仕上などの平滑化処理を行うことによっても調整可能である。
【００２５】
本発明の効果を損なわない範囲で、染料バリア層には、適宜顔料を併用してもよく、一般には白色顔料が好ましい。例えばカオリンなど各種のクレー、炭酸カルシウム、二酸化チタン、水酸化アルミニウム、サチンホワイト、タルク、亜硫酸カルシウム、焼成クレー、微粉末シリカ、有機フィラーなどを単独又は混合して使用することができる。また、染料バリア層には、消泡剤、分散剤、導電剤、塗れ剤等を適宜含有させてもよい。
【００２６】
染料バリア層の固形分塗工量は、０．２〜２０ｇ／ｍ２が好ましく、更に好ましくは０．３〜１０ｇ／ｍ２である。染料バリア層の固形分塗工量が、０．２ｇ／ｍ２未満では、均一なバリア層を形成することができず、経時による染料画像の滲みを十分に防止することができないことがある。一方、２０ｇ／ｍ２を超えると、効果が飽和して経済的にも不利になり、好ましくない。染料バリア層の塗工液用溶剤としては、水、またはトルエン、イソプロピルアルコール、メチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の有機溶剤が適宜選択され、単独又は混合して使用される。
【００２７】
染料バリア層の形成は、例えば、バーコーター、グラビアコーター、ブレードコーター、エアナイフコーター、コンマコーター、ゲートロールコーター、カーテンコーター、ダイコーター、リップコーター、及びスライドビードコーター等のコーターを用いて接着剤樹脂塗工液を塗工、乾燥して形成される。
【００２８】
本発明のシート状芯材層としては、特に限定するわけではないが、例えばプラスチックフィルム、セルロース芯材、又はこれらを貼合した積層基材等が使用される。プラスチックフィルムとしては、ポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィン系フィルムを使用した場合に顕著な効果が得られる。また、セルロース芯材としては、木材パルプを主成分とするシート状パルプ基材が、適度な断熱性、クッション性を有し、かつコスト的にも有利なこと等から好ましく用いられる。例えば、広葉樹パルプ、針葉樹パルプ、広葉樹針葉樹混合パルプ等の各種木材パルプ、或いは、クラフトパルプ、サルファイトパルプ、ソーダパルプ等通常使用されているパルプからなる原紙が使用できる。原紙を抄造後、これにカレンダーにて圧力を印加して圧縮するなどして表面平滑性を改善したものが好ましい。セルロース芯材の坪量は、一般には５０〜２５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００２９】
前記の原紙は、通常の紙用各種添加剤、例えば乾燥紙力増強剤（カチオン化澱粉、カチオン化ポリアクリルアミド等）、サイズ剤（脂肪酸塩、ロジン、マレイン化ロジン、カチオン化サイズ剤、反応性サイズ剤等）、填料（クレー、カオリン、二酸化チタン等）、湿潤紙力増強剤（メラミン樹脂、エポキシ化ポリアミド樹脂等）、定着剤（硫酸アルミニウム、カチオン化デンプン等）、ＰＨ調節剤（苛性ソーダ、炭酸ソーダ等）などの１種以上を含んでもいてもよい。また原紙は水溶性高分子添加剤、サイズ剤、無機電解質、吸湿性物質、顔料、染料、ＰＨ調節剤などの１種以上を含む処理液でタブサイズ、又はサイズプレスされたものであってもよい。
【００３０】
セルロース芯材としては、耐熱性に優れた木材パルプを主成分として形成されたシート状の紙基材が好ましく使用され、その種類やグレードには格別の限定はない。例えばセルロース芯材の表面上に樹脂被覆層を設ける場合には、セルロース芯材表面のＲａ値は、０．５μｍ以上であることが好ましい。このＲａ値が０．５μｍ未満では、セルロース芯材に対する樹脂被覆層の接着性が低下する傾向がある。セルロース芯材は、原料パルプの種類、パルプの処理法、添加薬品の種類、抄紙条件、後処理条件等により、その表面や裏面を目的とする水準に平滑化することができる。セルロース芯材の厚さ、剛度等は、受容層被転写シートの用途によって決定される。
【００３１】
本発明において、好ましくはシート状芯材層と染料バリア層の間に樹脂被覆層が設けられ、この樹脂被覆層は、熱可塑性樹脂を主成分とする樹脂の溶融押出しコーティングにより形成される。例えば、シート状芯材層がセルロース芯材の場合には、その表面凹凸を熱可塑性樹脂で被覆することによって平滑化することが可能となり、均一な画像を得ることができる。また樹脂被覆層の樹脂は耐水性が高いため、セルロース芯材の吸湿による変形の防止や、染料バリア層を塗工した際の塗工液溶媒によるセルロース芯材表面の荒れの発生防止なども可能となる。さらに樹脂被覆層はセルロース芯材に比較して柔軟性に優れ、受容層被転写シートが、熱転写染料画像が形成された転写体の形状に追随して変形し易くなり、密着性が向上して、画質も改善される。
【００３２】
熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂が好ましく用いられ、例えば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリペンテン等のホモポリマー、エチレン−プロピレン共重合体等のような、２種以上のオレフィンからなる共重合体、エチレンとα−オレフィンとの共重合体からなる直鎖状低密度ポリエチレン、およびこれらの混合物などがあり、各種の密度、及びメルトインデックスのものを単独で、あるいはそれらを混合して使用できる。
【００３３】
本発明の効果を損なわない限り、上記ポリオレフィン系樹脂以外の熱可塑性樹脂を、適宜併用することも可能である。例えば、ポリスチレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂、ナイロン系樹脂、ポリウレタン系樹脂等が挙げられる。その他、熱可塑性樹脂からなるマトリックス中に、例えば白色度調整のために、無機微粒子、有機微粒子、蛍光増白剤、白色顔料等が使用され、さらに帯電防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、及び光安定剤等の添加物を配合してもよい。
【００３４】
白色顔料としては、二酸化チタン、硫化亜鉛、酸化亜鉛、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム、硫酸バリウム、クレー、焼成クレー、タルク、カオリン、炭酸カルシウム、シリカ、珪酸カルシウムなどのような、従来ポリオレフィン系樹脂に配合、練り込み用として知られている白色顔料を自由に選択して配合することができる。
【００３５】
樹脂被覆層の表面粗さは、白色顔料の選択や、溶融押出しラミネーターを用いて溶融押出しコーティングする際に、使用するクーリングロールの表面形状を適宜選択することにより容易にコントロール可能である。樹脂被覆層の表面粗さＲａ値は、５μｍ以下が好ましく、より好ましくは４μｍ以下であり、特に好ましくは０．２〜３μｍの範囲である。樹脂被覆層の表面粗さＲａ値が５μｍを超えると、得られる受容層被転写シートの表面凹凸が過大となり転写画像の均一性が劣り、好ましくない。又、Ｒａ値が小さ過ぎると、樹脂被覆層上に積層される染料バリア層の接着性が劣る場合がある。
また樹脂被覆層の被覆量は、一般には５〜５０ｇ／ｍ２程度であり、１０〜３０ｇ／ｍ２が好ましい。樹脂被覆層の被覆量が、５ｇ／ｍ２未満ではシート状芯材層の表面の凹凸を完全に覆うことができない場合があり、一方、５０ｇ／ｍ２を超えると平滑性の向上効果が飽和し、経済的にも不利となる。
【００３６】
さらに、受容層被転写シートのカールコントロール等のためにシート状芯材層の裏面側にカール防止層を設けることも勿論可能である。特に限定するものではないが、通常は表面側の染料バリア層又は樹脂被覆層と同様な樹脂層が形成され、好ましくは、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、及び塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合樹脂、又はポリオレフィン系樹脂を主成分とするカール防止層が設けられ、その被覆量は５〜５０ｇ／ｍ２が好ましい。
【００３７】
染料転写シート、いわゆる熱転写リボンに使用されるシート状基材としては、各種高分子フィルム、或いは塗工等により表面処理された高分子フィルム、或いは各種導電性フィルム等が使用される。高分子フィルムとして、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、アラミド、トリアセチルセルロース、ポリパラバン酸、ポリサルホン、ポリプロピレン、セロハン、防湿処理セロハン或いはポリエチレン等の各種フィルムが用いられる。シート基材の耐熱性向上或いは記録ヘッドとの走行安定性などの目的で、シート状基材がその少なくとも片面に耐熱層、滑性層、導電層などを有してもよい。
【００３８】
染料層は、少なくとも染料と結着材とから構成されている。染料としては、特に限定されない。例えば分散染料、塩基性染料、カラーフォーマー等が有用である。結着材としては、各種高分子材料が利用できる。高分子材料としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ウレタン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩素化樹脂、アミド系樹脂、セルロース系樹脂等が例示される。
【００３９】
本発明の受容層転写体は、少なくとも支持体上に剥離可能な受容層を有する構成であればよく、以下に説明される各層の組合せだけに限定されるものではない。例えば、シート状支持体上に受容層を有する構成の受容層転写体としては、支持体上に高分子物質層と受容層とを順次積層した受容層転写体、或いは支持体上に離型層と受容層とを順次積層した受容層転写体、或いは支持体上に離型層と高分子物質層と受容層とを順次積層した受容層転写体等を使用することも勿論可能である。
【００４０】
受容層転写体は、シート状或いはドラム形状でもよく、特に限定はされない。シート状の場合、支持体としては表面が平滑処理された紙等も使用可能であり、例えば各種高分子フィルム、塗工等により表面処理された高分子フィルム、各種導電性フィルム、或いは合成紙等の延伸多孔性高分子フィルム等は有用である。高分子フィルムとしては、前記染料転写シート用基材においてすでに述べた如き各種フィルムが利用できる。これらの高分子フィルムは、熱変形等に対する耐熱性を補強するための耐熱層、帯電防止層、或いは必要ならば各種の塗工層が設けられていてもよい。シート状の支持体の厚さは、通常２〜１００μｍが好ましく、更に好ましくは２〜３０μｍである。又、ドラム状受容層転写体の場合、例えば未記録のシート状受容層転写体を用いて、熱や圧力によりドラム表面に剥離可能な受容層を形成することも可能である。
【００４１】
受容層転写体において、受容層に使用される染料染着性樹脂としては、熱可塑性飽和ポリエステル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−プロピオン酸ビニル共重合体、セルロースアセテートブチレートのようなセルロース系樹脂や、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、および活性エネルギー線硬化樹脂などが好ましく用いられる。又熱硬化架橋剤としては、特に限定するものではないが、イソシアネート化合物およびエポキシ化合物等が用いられる。
【００４２】
本発明において、受容層には、置換フェノール、テルペンなどの低分子有機化合物を、酸化防止、紫外線吸収、及び／又は増感等の目的で含有させてもよい。また塗料の白色度、および不透明度の向上に用いられる白色顔料、受容層の色調を調節する蛍光染料、およびブルー、バイオレットなどの染料も必要に応じて受容層に添加可能である。上記の白色顔料、紫外線吸収剤、架橋剤などの添加剤は、受容層の主成分である染料染着性樹脂と混合して塗工するのが便利であるが、紫外線吸収剤などは、受容層の上又は下に、別の被覆層として塗工してもよい。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、フェニルサリシレート系およびシアノアクリレート系化合物等が用いられる。
【００４３】
更に、インクシートと受容層との印画時の耐熱融着性を高めるために受容層に離型剤を使用することができる。このような離型剤としてパラフィン、ポリエチレンワックスなどのワックス類、金属石鹸、アミノ変性又はヒドロキシ変性シリコーンオイル等のシリコーンオイル、アクリルシリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、シリコーンオイルとイソシアネートからなるプレポリマー、フッ素系界面活性剤、フッ素系樹脂、燐酸エステル化合物、および脂肪酸エステル化合物等を用いることができ、その添加量は受容層全固形分の１５質量％以下が好ましい。これらの受容層成分は架橋剤を介して架橋反応を起こしてもよい。
【００４４】
また、シート状受容層転写体の場合には、シートのプリンター内での走行時に静電気が発生し、走行トラブルとなることを防ぐために、受容層転写体の少なくとも一方の面に帯電防止剤を含む層を設けてもよい。帯電防止剤としては、例えばカチオン系親水性高分子が好ましく用いられる。
【００４５】
受容層転写体において、受容層上に染料画像を形成後、染料画像形成受容層の転写を容易にするために、支持体と受容層の間に離型層を有してもよい。離型層には各種離型剤と高分子物質が使用される。例えば、シリコーン系離型剤としては、ジメチルシリコーンオイル、フェニルシリコーンオイル、フッ素シリコーンオイルに代表される安定性の優れた各種シリコーンオイル、ＳｉＨ変性、シラノール変性、アルコキシ変性、エポキシ変性、アミノ変性、カルボキシル変性、アルコール変性、メルカプト変性、ビニル変性、ポリエーテル変性、フッ素変性、高級脂肪酸変性、カルナバ変性、アミド変性、アルキルアリル変性等の各種反応性或いは各種変性シリコーンオイル、熱加硫型、室温硬化型、液状等の各種シリコーンゴム、縮合反応型、付加反応型、過酸化物硬化反応型等の各種シリコーン樹脂、各種シリコーンエマルジョン、各種シリコーン樹脂粉末、シリコーンゴム粉末等がある。
【００４６】
シート状受容層転写体においては、受容層やその他の塗工層は、前述の受容層被転写シートの塗工層と同様に塗工液を塗工、乾燥して形成される。受容層転写体の受容層の厚さは１〜１５μｍが好ましく、より好ましくは２〜１０μｍである。受容層の厚さが１μｍ未満では、画像濃度や記録感度が低下する場合や、また強度が不足して転写が不均一となる場合がある。またそれが１５μｍを超えて厚くなると、転写の際に過剰なエネルギーが必要となり、画像も不鮮明となる場合がある。
【００４７】
受容層転写体の受容層に記録された染料画像は、この染料画像形成受容層が被転写シート上に転写、定着されて被転写シート上に画像が形成されるため、被転写シート上の画像に対し左右反転画像（鏡像）となる。そのため、記録ヘッドによる受容層転写体上の受容層への記録は、通常被転写シート上に得られる画像の左右反転を考慮して記録される。本発明の受容層被転写シートを用いて得られた記録画像は、画像の保存性や、画像の鮮明性、階調性に優れ、且つ十分な光沢を有することから、写真用途として優れた性能を有し、例えば、名刺、カード、絵葉書、カタログ、カレンダー等の用途に好適である。
【００４８】
【実施例】
以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、勿論本発明はこれによって限定されるものではない。尚、実施例中の「部」及び「％」は、すべて「質量部」及び「質量％」を示すものである。
【００４９】
［シート状受容層転写体の作製］
厚さ１５μｍのＰＥＴフィルム上に、シリコーン離型剤１０部、トルエン１０部からなる塗料を塗工、乾燥（１００℃、１時間）して、厚さ５μｍのシリコーンゴム離型層を形成した。この離型層上に下記受容層用塗工液を、固形分塗工量が８ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥（１２０℃、１分間）し、さらにオーブン中で６０℃、２４時間加熱して、イソシアネートの架橋を進めて受容層を形成した。次に受容層の反対面側に下記背面塗工層用塗工液を、固形分塗工量が１．０ｇ／ｍ２となるように塗工、乾燥して背面塗工層を形成し、シート状受容層転写体を得た。
【００５０】
「受容層用塗工液」
ポリエステル樹脂（商品名：バイロン２００、東洋紡社製） １００部
シリコーンオイル（商品名：ＫＦ３９３、信越化学工業社製） ３部
イソシアネート（商品名：タケネートＤ−１１０Ｎ、武田薬品社製） ５部
トルエン ３００部
【００５１】
「背面塗工層用塗工液」
アクリル酸エステル共重合体（商品名：プライマールＷＬ−８１、
ロームアンドハース社製） １００部
エポキシ樹脂（商品名：エポコートＤＸ−２２５、シェル化学社製） ５部
導電剤（商品名：サフトマーＳＴ１０００、三菱化学社製） ５０部
イソプロピルアルコール １４２０部
【００５２】
実施例１
シート状芯材層として、坪量１５７ｇ／ｍ２、表面（フェルト面）のＲａ値が１．８μｍで、裏面（ワイヤー面）のＲａ値が２．５μｍの上質紙を使用し、この上質紙の表面側に、５質量％の二酸化チタンを含むポリエチレン樹脂を用い、又裏面側にポリエチレン樹脂を用いて、それぞれ２５ｇ／ｍ２となるように溶融押出しコーティングして、表面側に樹脂被覆層を、又裏面側にカール防止層をそれぞれ形成した。樹脂被覆層表面のＲａ値は０．５μｍであった。
次に上記の表面側樹脂被覆層上に下記の染料バリア層用塗工液−１を固形分塗工量が１．５ｇ／ｍ２となるようにグラビアコーティングして染料バリア層を形成し、受容層被転写シートを得た。受容層被転写シートの染料バリア層表面のＲａ値は０．３μｍであった。
「染料バリア層用塗工液−１」
ポリエステル樹脂（商品名：ＭＤ１２４５、東洋紡社製、
主成分：ポリエチレンテレフタレート） １００部
水／イソプロピルアルコール＝８／２（質量比） ５００部
なお使用したポリエステル樹脂のＴｇは６１℃であり、酸素透過係数は３．５（ｃｃ・ｍｍ・ｍ−２・ｄａｙ−１・ａｔｍ−１）であった。
【００５３】
実施例２
染料バリア層の形成において、下記の染料バリア層用塗工液−２を使用した以外は、実施例１と同様にして受容層被転写シートを得た。受容層被転写シートの染料バリア層表面のＲａ値は０．３μｍであった。
「染料バリア層用塗工液−２」
塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂（商品名：ソルバインＣＮ、
日信化学工業社製） １００部
トルエン／ＭＥＫ＝５／５（質量比） ５００部
なお使用した塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体樹脂のＴｇは７６℃であり、酸素透過係数は６．２（ｃｃ・ｍｍ・ｍ−２・ｄａｙ−１・ａｔｍ−１）であった。
【００５４】
実施例３
染料バリア層の形成において、下記の染料バリア層用塗工液−３を使用した以外は、実施例１と同様にして受容層被転写シートを得た。受容層被転写シートの染料バリア層表面のＲａ値は０．３μｍであった。
「染料バリア層用塗工液−３」
アクリル系樹脂（商品名：ＭＨ１４５、藤倉化成社製、
主成分：メタクリル酸メチル−アクリル酸共重合体） １００部
トルエン／ＭＥＫ＝５／５（質量比） ５００部
なお使用したアクリル系樹脂のＴｇは８８℃であり、酸素透過係数は１１（ｃｃ・ｍｍ・ｍ−２・ｄａｙ−１・ａｔｍ−１）であった。
【００５５】
実施例４
実施例１の樹脂被覆層の形成において、５質量％の二酸化チタンを含むポリエチレン樹脂を使用する代わりに、１６質量％の二酸化チタンを含むポリエチレン樹脂を使用した以外は、実施例１と同様にして受容層被転写シートを得た。受容層被転写シートの染料バリア層表面のＲａ値は２．２μｍであった。
【００５６】
実施例５
樹脂被覆層の形成を省略して、上質紙表面に直接、染料バリア層を形成した以外は、実施例１と同様にして受容層被転写シートを作成した。染料バリア層表面のＲａ値は３．２μｍであった。
【００５７】
実施例６
樹脂被覆層の形成を省略して、上質紙表面に直接、染料バリア層を固形分塗工量が１５ｇ／ｍ２となるように形成した以外は、実施例１と同様にして受容層被転写シートを作成した。染料バリア層表面のＲａ値は４．６μｍであった。
【００５８】
比較例１
実施例１でシート状芯材層として用いた上質紙を、そのまま受容層被転写シートとして用い、表面（フェルト面）側を受容層被転写面とした。
【００５９】
比較例２
染料バリア層の形成を省略した以外は、実施例１と同様にして受容層被転写シートを作成した。なお樹脂被覆層側を受容層被転写面とした。
【００６０】
評価
上記各実施例、及び比較例において得られた受容層被転写シートの表面粗さ、転写画像の均一性（濃淡ムラ、光沢ムラ、転写画像の浮き等の有無）及び滲み防止性については下記の方法で評価を行い、結果を表１に示した。
〔表面粗さ〕
受容層被転写シートの表面のＲａ値は、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に規定される方法に基いて、（株）小坂研究所製の触針式の２次元表面粗さ試験機ＳＥ−３Ｃ及び解析装置ＡＹ４１を用いて測定した。
【００６１】
（受容層被転写シートへの記録画像形成）
厚さ６μｍのポリエステルフィルムの上に昇華性染料をバインダーとともに含むインク層を設けたイエロー、マゼンタ、シアンの３色それぞれの染料転写シートのインク層表面を、実施例で作製したシート状受容層転写体の受容層表面に接触させ、市販の熱転写ビデオプリンター（商品名：ＤＰＰ−ＳＶ５５、ソニー社製）を用いて、（１）サーマルヘッドで段階的にコントロールされた加熱を施すことにより、所定の画像を受容層面に熱転写させ、各色の中間調の単色および色重ねの画像を印画した。更に（２）線幅３００μｍの細線パターン画像を色重ねで形成したブラックで印画した。
【００６２】
次に、前記シート状受容層転写体の染料画像形成受容層面と、受容層被転写シートの表面側受容層被転写面とを重ねた状態で、シート状受容層転写体と被転写シートとを、表面温度約１００℃の表面シリコーンゴム被覆金属ロールと表面温度約１００℃の金属ロール間に通した後、シート状受容層転写体のフィルム基材のＰＥＴフィルムを受容層被転写シート上から剥がすと、染料画像形成受容層が受容層被転写シート上に転写された。
【００６３】
〔転写画像の均一性〕
前記の受容層被転写シート上に転写された記録画像の均一性について、（１）濃淡ムラ、光沢ムラの有無、及び（２）転写画像の浮きの有無、などについて目視観察した。上記、評価結果が特に優秀なものを５、良好なものを４、普通のものを３、少し欠陥のあるものを２、欠陥の著しいものを１として５段階で評価した。なお実用上は、５段階の評価で３〜５の評価が好ましい。
【００６４】
〔画像の滲み防止性〕
前記の受容層被転写シート上に転写された記録画像を温度６０℃、相対湿度８５％の環境下に３日間保存して、保存試験前後の細線の線幅変化について目視観察した。細線の線幅変化が小さいものは画像の滲みが小さく良好な保存性を示す。
上記、評価結果が特に優秀なものを５、良好なものを４、普通のものを３、変化が大きく実用不可なものを２、変化が著しく大きく実用不可なものを１として５段階で評価した。なお実用上は、５段階の評価で３〜５の評価が好ましい。
【００６５】
【表１】
【００６６】
【発明の効果】
本発明は、熱転写記録により受容層転写体の受容層上に染料画像が形成され、この染料画像形成受容層が転写される被記録体において、均一で、画質の優れた転写画像が得られ、且つ転写画像の滲みがなく、画像保存性が優れ、しかもコスト的に有利な受容層被転写シート及びそれを用いた画像形成方法を提供することが可能となり、実用上産業界に寄与するところは大である。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明に用いられる染料転写シートの１例の断面概略図である。
【図２】本発明に用いられる受容層転写体の１例の断面概略図である。
【図３】本発明に用いられる受容層被転写シートの１例の断面概略図である。
【符号の説明】
１…シート基材
２…染料層
３…支持体
４…離型層
５…画像受容層
６…シート状芯材層
７…樹脂被覆層
８…染料バリア層
９…カール防止層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording medium used in a thermal transfer recording method using a thermal head. More specifically, the present invention relates to a method in which a dye image is formed on an image receiving layer (hereinafter simply referred to as a receiving layer) on a transfer material of a receiving layer by thermal transfer recording, and then the receiving layer (dye) on which the dye image is formed is formed. And an image forming method using the same.
[0002]
[Prior art]
In thermal transfer recording, a dye transfer member having a dye layer and an image receiving member are superimposed, and an image is formed on the image receiving member by a thermal head. Sublimation-type thermal transfer recording offers image quality close to that of photographs.However, in order to obtain excellent image quality and recording density, a special receiving sheet on which a dye-dyeable receiving layer is formed is required. is necessary. For example, when recording is performed directly on ordinary recording paper having no receiving layer, good image quality and recording density cannot be obtained because the surface of the recording paper is rough and dyeing properties are insufficient.
[0003]
Therefore, a method has been proposed in which a receptor layer is transferred to an arbitrary substrate surface by using a receptor layer temporary carrier, and a thermal transfer image is formed on the receptor layer surface (for example, see Patent Document 1). Although a clear and detailed image can be obtained by this method, the storability of the image is not necessarily improved.
[0004]
Further, for the purpose of recording on an arbitrary surface, and for the purpose of improving the preservability of the image, for example, after an image is once formed on another receptor layer transfer body by an arbitrary method such as thermal transfer recording A method is known in which an image on a receptor layer transfer body is transferred onto a final image receiver to form an image on the final image receiver (for example, see Patent Documents 2, 3, and 4). Also, with respect to the receiving layer transfer body, a specific polymer material is used to enable high quality recording on an arbitrary recording medium and obtain a recorded image without a sense of discomfort between the plain paper surface as the recording medium and the transfer portion. There has also been proposed a method using a transfer layer having a receiving layer composed of the following (for example, see Patent Document 5).
[0005]
The receiving layer transfer method as described above is intended to form a desired image on an originally desired image receiving body. However, in sublimation type thermal transfer recording, when a dye image is formed on a receptor layer of a receptor layer transfer body, and the dye image formation receptor layer is peeled and transferred to a final image receptor by heat and / or pressure, the final transfer is performed. For example, when plain paper is used as the image receiving body, it may be due to insufficient surface smoothness or adhesiveness with the receiving layer, transfer unevenness or the like, and the uniformity of the transferred image or gloss may be inferior. is there.
[0006]
Therefore, in order to enable high-quality recording on the receiving layer transfer member, a receiving layer transfer member provided with a resin layer having a specific smoothness on the surface of the cellulose core material layer has been proposed (for example, Patent Reference 6). However, the dye image formed on the final image receiving body has a tendency that the dye moves over time and the image bleeds, and the storage stability of the image is inferior.
Therefore, as a transfer object adapted to the transfer method of the transfer layer, the transfer layer on the transfer layer of the transfer layer is easily and uniformly transferred, and an excellent image can be obtained. There is a need for a receiving layer transfer member which is also advantageous.
[0007]
[Patent Document 1]
JP-A-6-8677 (page 2)
[Patent Document 2]
JP-A-58-222877 (1 page)
[Patent Document 3]
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 60-92997 (page 1)
[Patent Document 4]
Japanese Patent Publication No. 7-33115 (page 1)
[Patent Document 5]
JP-A-5-177957 (page 2)
[Patent Document 6]
JP-A-2002-113957 (page 2)
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
According to the present invention, after a dye image is once formed on a receptor layer on a transfer body by thermal transfer recording, a uniform, high-quality transfer image can be obtained on a transfer receiving sheet on which the dye image formation receptor layer is further transferred. Another object of the present invention is to provide a receiving layer transfer sheet which is free from bleeding of a transferred image and has good image storability, and an image forming method using the same.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present invention includes the following inventions.
(1) A receiving layer having a peelable image receiving layer on a support surface and a dye image forming receiving layer being peeled and transferred from a receiving layer transfer body having a thermal transfer dye image formed on the receiving layer surface. In the sheet to be transferred, the sheet to be transferred is provided with a sheet-shaped core material layer and a dye barrier layer containing an adhesive resin as a main component on the receiving layer transfer surface side. Transfer sheet.
[0010]
(2) A resin coating layer containing a thermoplastic resin as a main component is provided by melt extrusion coating on the receiving layer transfer surface side of the sheet-like core material layer, and the dye barrier layer is provided on the resin coating layer ( The receiving layer transfer sheet according to item 1).
[0011]
(3) The receiving layer transfer sheet according to the above (1) or (2), wherein the surface of the dye barrier layer has a center line average roughness (Ra value) based on JIS B 0601 of 5 μm or less.
[0012]
(4) The adhesive resin of the dye barrier layer is at least one selected from the group consisting of a polyester resin, an acrylic resin, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin. The transfer sheet for receiving layer according to claim 1 or 2.
[0013]
(5) The receiving layer transfer sheet according to (2), wherein the thermoplastic resin of the resin coating layer is a polyolefin resin.
[0014]
(6) The sheet according to any one of the above items (1) to (5), wherein the receiving layer transfer sheet has an anti-curl layer on the back surface of the sheet-shaped core layer opposite to the receiving layer transfer surface. The transfer sheet for receiving layer according to the above.
[0015]
(7) After the thermal transfer dye image is formed on the receiving layer surface of the receiving layer transfer member having the peelable image receiving layer on the surface of the support, the dye image forming receiving layer is changed to the receptor described in (1) above. An image forming method characterized by being peel-transferred onto a dye barrier layer of a layer transfer sheet.
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The receiving layer transfer sheet of the present invention is used for receiving layer transfer type recording, for example, a dye transfer sheet having a dye layer on a sheet substrate and a receiving layer having a peelable receiving layer on the surface. In the combination of the transfer body and the receiving layer transfer sheet, first, the dye layer surface of the dye transfer sheet and the receiving layer surface of the receiving layer transfer body are overlapped, and the receiving layer is transferred from the sheet substrate side of the dye transfer sheet by the thermal head. A thermal transfer dye image is formed on the receiving layer on the transfer body, and then the dye image forming receiving layer side of the receiving layer transfer body is overlaid on the dye barrier layer side of the receiving layer transfer sheet, and heat and / or pressure or the like is applied. And forming an image by transferring a dye image forming receiving layer from a receiving layer transfer body onto the receiving layer transfer sheet of the present invention.
[0017]
As an example of the present invention, FIG. 1 shows a configuration in which a dye layer 2 is formed on a sheet substrate 1 as a dye transfer sheet, and FIG. 2 shows a release layer 4 on a support 3 as a receptor layer transfer body. 3, a resin coating layer 7 and a dye barrier layer 8 are sequentially laminated on the front side of a sheet-like core material layer 6 and a curl prevention layer 9 is formed on the back side as a receiving layer transfer body. The configuration having the above is shown as a typical configuration example. The method of applying heat and / or pressure during the transfer of the receiving layer is not particularly limited as long as it has an effect of transferring or fixing the receiving layer of the receiving layer transfer member onto the sheet to be transferred. A heated roll, two rolls under appropriate pressure are used.
[0018]
When an image is formed on a receiving layer using a dye transfer sheet having a plurality of dye layers having different dyes such as a yellow dye layer, a magenta dye layer, and a cyan dye layer, for example, a plurality of dyes may be formed on one receiving layer. A color image may be formed by the layers, or an image of each color may be formed on each receiving layer corresponding to the dye layer of each color.
[0019]
The receiving layer transfer sheet of the present invention is characterized in that a dye barrier layer mainly composed of an adhesive resin is provided on at least the receiving layer transfer surface side of the sheet-like core material layer. The dye barrier layer has sufficient adhesiveness with the dye image forming receiving layer, and transfers the thermal transfer dye from the dye image forming receiving layer transferred to the receiving layer transfer sheet to a lower layer such as a sheet-like core material layer. It is possible to prevent bleeding over time and obtain an image having good preservability and uniform image quality.
[0020]
Examples of the adhesive resin for the dye barrier layer include polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyvinyl chloride resin, polyvinylidene chloride resin, polystyrene resin, acrylonitrile-styrene copolymer resin, and acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer. Coalescing resin, vinyl acetate resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, or (meth) such as methyl acrylate, ethyl acrylate, butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, and hydroxyethyl methacrylate. ) Acrylic ester monomers, and homopolymers of various acrylic monomers such as (meth) acrylic acid, or these acrylic monomers and other An acrylic resin comprising a copolymer of mer monomers, or polyvinyl alcohol, starch, casein, and water-soluble polymeric binder, such as gelatin, may be used alone or as a mixture.
[0021]
Among these, preferably used are polyester resins such as polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, acrylic resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, and more preferably polyester resins. A resin, an acrylic resin, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin are used.
[0022]
The glass transition temperature (Tg) of the adhesive resin for a dye barrier layer is preferably in the range of 40 to 120 ° C, more preferably in the range of 50 to 110 ° C, and particularly preferably in the range of 60 to 100 ° C. If the Tg of the adhesive resin is less than 40 ° C., the bleeding of the dye image may increase because the resin is soft. On the other hand, when Tg exceeds 120 ° C., the bendability of the receiving layer transfer sheet is reduced, and the handling property may be insufficient.
The Tg of the adhesive resin is a value measured using a differential scanning calorimeter (trade name: SSC5200, manufactured by Seiko Instruments Inc.) according to the method specified in JIS K7121.
[0023]
Further, the oxygen permeability coefficient of the adhesive resin for the dye barrier layer is 25 (cc · mm · m-2・ Day-1・ Atm-1) Or less, and more preferably 20 (cc · mm · m-2・ Day-1・ Atm-1) Or less, particularly preferably 15 (cc · mm · m-2・ Day-1・ Atm-1) The lower limit is substantially 0.02 (cc · mm · m-2・ Day-1・ Atm-1). The oxygen permeability coefficient of the adhesive resin is 25 (cc · mm · m-2・ Day-1・ Atm-1When the value exceeds ()), bleeding of the dye image becomes large, which is not preferable.
In addition, the oxygen permeability coefficient was measured at a temperature of 23 ° C. using a gas permeability measuring device (trade name: GPM-GL, manufactured by Science Co., Ltd.) in accordance with the method specified in JIS K 7126 (A) method (differential pressure method). This is a value measured at a humidity of 0% RH.
[0024]
In the present invention, in order to obtain a good adhesion between the dye barrier layer and the dye image formation receiving layer and to obtain a uniform and excellent quality of the transferred image, the center line average roughness (Ra value) of the surface of the dye barrier layer is required. It is preferably controlled to 5 μm or less, more preferably 3 μm or less, and particularly preferably in the range of 0.02 to 0.5 μm. If the Ra value of the surface of the dye barrier layer exceeds 5 μm, the transferred dye image formation receiving layer may have insufficient flatness, resulting in uneven gloss and the like, which may degrade image quality. On the other hand, when the Ra value is too small, the adhesive strength between the dye barrier layer and the dye image-receiving layer may be insufficient. Further, the maximum surface roughness (Rmax value) of the surface of the dye barrier layer is preferably 8 μm or less, and more preferably in the range of 0.2 to 4 μm. Is obtained. Generally, when the dye barrier layer contains a pigment, the relationship between the Rmax value and the image quality tends to be high. Here, the Ra value and the Rmax value are values measured by the stylus method based on JIS B0601.
The smoothness of the surface of the dye barrier layer depends on the smoothness of the lower layer such as the sheet-shaped core layer, but after applying and drying the adhesive resin coating solution, the surface is smoothed by super calendering, casting, etc. It can also be adjusted by performing a conversion process.
[0025]
As long as the effects of the present invention are not impaired, a pigment may be appropriately used in the dye barrier layer, and a white pigment is generally preferred. For example, various clays such as kaolin, calcium carbonate, titanium dioxide, aluminum hydroxide, satin white, talc, calcium sulfite, calcined clay, fine powdered silica, organic fillers and the like can be used alone or in combination. Further, the dye barrier layer may appropriately contain an antifoaming agent, a dispersant, a conductive agent, a coating agent and the like.
[0026]
The solid coating amount of the dye barrier layer is 0.2 to 20 g / m2Is more preferable, and more preferably 0.3 to 10 g / m.2It is. When the solid coating amount of the dye barrier layer is 0.2 g / m2If it is less than 1, a uniform barrier layer cannot be formed, and bleeding of the dye image over time may not be sufficiently prevented. On the other hand, 20 g / m2When the value exceeds, the effect is saturated and economically disadvantageous, which is not preferable. As the solvent for the coating liquid for the dye barrier layer, water or an organic solvent such as toluene, isopropyl alcohol, or methyl ethyl ketone (MEK) is appropriately selected and used alone or in combination.
[0027]
The formation of the dye barrier layer can be performed, for example, by using a bar coater, a gravure coater, a blade coater, an air knife coater, a comma coater, a gate roll coater, a curtain coater, a die coater, a lip coater, and a slide bead coater. It is formed by applying a coating solution and drying.
[0028]
The sheet-like core material layer of the present invention is not particularly limited, but, for example, a plastic film, a cellulose core material, or a laminated base material to which these are laminated is used. A remarkable effect can be obtained when a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene is used as the plastic film. Further, as the cellulose core material, a sheet-like pulp base material containing wood pulp as a main component is preferably used because it has appropriate heat insulating properties and cushioning properties and is advantageous in terms of cost. For example, various wood pulp such as hardwood pulp, softwood pulp, hardwood softwood mixed pulp and the like, or base paper made of pulp usually used such as kraft pulp, sulfite pulp and soda pulp can be used. After the base paper is made, it is preferable to improve the surface smoothness by applying pressure to the base paper with a calender and compressing the base paper. The basis weight of the cellulose core material is generally 50 to 250 g / m.2Is preferred.
[0029]
The above-mentioned base paper is made of various conventional paper additives such as a dry paper strength enhancer (cationized starch, cationized polyacrylamide, etc.), a sizing agent (fatty acid salt, rosin, maleated rosin, cationized sizing agent, Sizing agent), filler (clay, kaolin, titanium dioxide, etc.), wet paper strength enhancer (melamine resin, epoxidized polyamide resin, etc.), fixing agent (aluminum sulfate, cationized starch, etc.), PH regulator (caustic soda, , Etc.). Also, the base paper may be tab-sized or size-pressed with a treatment liquid containing at least one of a water-soluble polymer additive, a sizing agent, an inorganic electrolyte, a hygroscopic substance, a pigment, a dye, and a pH regulator. Good.
[0030]
As the cellulose core material, a sheet-like paper substrate formed mainly of wood pulp having excellent heat resistance is preferably used, and there is no particular limitation on the type and grade thereof. For example, when a resin coating layer is provided on the surface of a cellulose core, the Ra value on the surface of the cellulose core is preferably 0.5 μm or more. When the Ra value is less than 0.5 μm, the adhesiveness of the resin coating layer to the cellulose core material tends to decrease. Depending on the type of raw pulp, the method of treating pulp, the type of chemicals added, the papermaking conditions, the post-treatment conditions, etc., the cellulose core material can have its front and back surfaces smoothed to a desired level. The thickness, rigidity and the like of the cellulose core material are determined depending on the use of the receiving layer transfer sheet.
[0031]
In the present invention, preferably, a resin coating layer is provided between the sheet-like core material layer and the dye barrier layer, and the resin coating layer is formed by melt extrusion coating of a resin containing a thermoplastic resin as a main component. For example, when the sheet-shaped core layer is a cellulose core, it is possible to smooth the surface by coating the surface irregularities with a thermoplastic resin, and to obtain a uniform image. In addition, since the resin of the resin coating layer has high water resistance, it is possible to prevent deformation of the cellulose core material due to moisture absorption and prevent the surface of the cellulose core material from being roughened by the coating solution solvent when the dye barrier layer is applied. It becomes. Furthermore, the resin coating layer is more flexible than the cellulose core material, and the receiving layer transfer sheet easily deforms following the shape of the transfer body on which the thermal transfer dye image is formed, and the adhesion is improved. , Image quality is also improved.
[0032]
As the thermoplastic resin, a polyolefin-based resin is preferably used. For example, low-density polyethylene, high-density polyethylene, polypropylene, polybutene, homopolymers such as polypentene, and two or more olefins such as ethylene-propylene copolymers , Linear low-density polyethylene consisting of a copolymer of ethylene and α-olefin, and mixtures thereof.A variety of those having various densities and melt indices alone, or a mixture thereof Can be used.
[0033]
As long as the effects of the present invention are not impaired, a thermoplastic resin other than the above-mentioned polyolefin-based resin may be used in combination. For example, polystyrene resins, polyester resins such as polyethylene terephthalate, nylon resins, polyurethane resins and the like can be mentioned. In addition, in a matrix made of a thermoplastic resin, for example, for adjusting whiteness, inorganic fine particles, organic fine particles, a fluorescent whitening agent, a white pigment, and the like are used, further, an antistatic agent, a heat stabilizer, an antioxidant, Additives such as an ultraviolet absorber and a light stabilizer may be blended.
[0034]
White pigments include conventional polyolefin resins such as titanium dioxide, zinc sulfide, zinc oxide, calcium sulfate, calcium sulfite, barium sulfate, clay, calcined clay, talc, kaolin, calcium carbonate, silica, calcium silicate, etc. White pigments known for kneading can be freely selected and blended.
[0035]
The surface roughness of the resin coating layer can be easily controlled by selecting a white pigment and appropriately selecting the surface shape of a cooling roll to be used when performing melt extrusion coating using a melt extrusion laminator. The surface roughness Ra value of the resin coating layer is preferably 5 μm or less, more preferably 4 μm or less, and particularly preferably in the range of 0.2 to 3 μm. If the surface roughness Ra value of the resin coating layer exceeds 5 μm, the surface roughness of the resulting receiving layer transfer sheet becomes excessively large, resulting in poor uniformity of the transferred image, which is not preferable. If the Ra value is too small, the adhesiveness of the dye barrier layer laminated on the resin coating layer may be poor.
The coating amount of the resin coating layer is generally 5 to 50 g / m2About 10-30 g / m2Is preferred. The coating amount of the resin coating layer is 5 g / m2If it is less than 50 g / m, it may not be possible to completely cover the irregularities on the surface of the sheet-like core material layer.2If it exceeds 300, the effect of improving the smoothness is saturated, which is economically disadvantageous.
[0036]
Further, it is of course possible to provide an anti-curl layer on the back side of the sheet-shaped core material layer for controlling the curl of the receiving layer transfer sheet. Although not particularly limited, a resin layer similar to the dye barrier layer or the resin coating layer on the surface side is usually formed, and preferably, a polyester resin, an acrylic resin, and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin Or an anti-curl layer containing a polyolefin resin as a main component, and the coating amount is 5 to 50 g / m 2.2Is preferred.
[0037]
As a sheet-like substrate used for a dye transfer sheet, a so-called thermal transfer ribbon, various polymer films, polymer films surface-treated by coating or the like, various conductive films, and the like are used. As the polymer film, for example, various films such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, aramid, triacetyl cellulose, polyparabanic acid, polysulfone, polypropylene, cellophane, moisture-proof cellophane, and polyethylene are used. For the purpose of improving the heat resistance of the sheet substrate or running stability with the recording head, the sheet substrate may have a heat-resistant layer, a lubricating layer, a conductive layer, or the like on at least one surface thereof.
[0038]
The dye layer is composed of at least a dye and a binder. The dye is not particularly limited. For example, disperse dyes, basic dyes, color formers and the like are useful. Various polymer materials can be used as the binder. Examples of the polymer material include an acrylic resin, a styrene resin, a urethane resin, a polyester resin, a polyvinyl acetal resin, a vinyl acetate resin, a chlorinated resin, an amide resin, and a cellulose resin.
[0039]
The transfer layer of the present invention is not limited to a combination of the layers described below, as long as it has at least a releasable receiving layer on a support. For example, a receptor layer transfer member having a receptor layer on a sheet-like support includes a receptor layer transfer member in which a polymer material layer and a receptor layer are sequentially laminated on a support, or a release layer on a support. Of course, it is also possible to use a receptor layer transfer body in which a receptor layer and a receptor layer are sequentially laminated, or a receptor layer transfer body in which a release layer, a polymer material layer, and a receptor layer are sequentially laminated on a support.
[0040]
The receiving layer transfer member may be in the form of a sheet or a drum, and is not particularly limited. In the case of a sheet, a paper having a smooth surface can be used as the support, and examples thereof include various polymer films, polymer films surface-treated by coating, various conductive films, and synthetic paper. And the like are useful. As the polymer film, various films as described above for the substrate for the dye transfer sheet can be used. These polymer films may be provided with a heat-resistant layer for reinforcing heat resistance against thermal deformation or the like, an antistatic layer, or, if necessary, various coating layers. The thickness of the sheet-like support is usually preferably from 2 to 100 μm, more preferably from 2 to 30 μm. In the case of a drum-shaped receiving layer transfer body, it is also possible to form a releasable receiving layer on the drum surface by heat or pressure, for example, using an unrecorded sheet-shaped receiving layer transfer body.
[0041]
In the transfer layer of the receiving layer, the dye-dyeable resin used for the receiving layer includes thermoplastic saturated polyester resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl propionate copolymer, and cellulose acetate butyrate. Cellulosic resins, polycarbonate resins, polyvinyl acetal resins, polyamide resins, polyacrylate resins, active energy ray-curable resins, and the like are preferably used. The thermosetting crosslinking agent is not particularly limited, but isocyanate compounds and epoxy compounds are used.
[0042]
In the present invention, the receptor layer may contain a low molecular organic compound such as a substituted phenol or terpene for the purpose of preventing oxidation, absorbing ultraviolet light, and / or sensitizing. Further, a white pigment used for improving the whiteness and opacity of the paint, a fluorescent dye for adjusting the color tone of the receiving layer, and a dye such as blue or violet can be added to the receiving layer as needed. It is convenient to mix the above-mentioned additives such as the white pigment, the ultraviolet absorber, and the cross-linking agent with the dye-dyeing resin which is the main component of the receiving layer, and apply the mixture. Above or below the layer, another coating layer may be applied. As the ultraviolet absorber, for example, benzotriazole-based, benzophenone-based, phenylsalicylate-based, and cyanoacrylate-based compounds are used.
[0043]
Further, a release agent can be used in the receiving layer in order to enhance the heat-resistant fusion property at the time of printing between the ink sheet and the receiving layer. Examples of such release agents include waxes such as paraffin and polyethylene wax, metal soaps, silicone oils such as amino-modified or hydroxy-modified silicone oils, silicone resins such as acrylic silicone resins, prepolymers comprising silicone oil and isocyanate, and fluorine. A surfactant, a fluororesin, a phosphate ester compound, a fatty acid ester compound, and the like can be used, and the amount of the surfactant is preferably 15% by mass or less based on the total solid of the receptor layer. These receiving layer components may cause a crosslinking reaction via a crosslinking agent.
[0044]
Further, in the case of the sheet-shaped receiving layer transfer member, an antistatic agent is contained on at least one surface of the receiving layer transfer member in order to prevent static electricity from being generated when the sheet travels in the printer and to cause a running trouble. A layer may be provided. As the antistatic agent, for example, a cationic hydrophilic polymer is preferably used.
[0045]
In the receiving layer transfer body, after forming a dye image on the receiving layer, a release layer may be provided between the support and the receiving layer to facilitate transfer of the dye image forming receiving layer. Various release agents and polymer substances are used for the release layer. For example, silicone release agents include various silicone oils having excellent stability represented by dimethyl silicone oil, phenyl silicone oil, fluorine silicone oil, SiH modification, silanol modification, alkoxy modification, epoxy modification, amino modification, carboxyl Modified, alcohol-modified, mercapto-modified, vinyl-modified, polyether-modified, fluorine-modified, higher fatty acid-modified, carnauba-modified, amide-modified, alkylallyl-modified and other reactive or modified silicone oils, heat vulcanized, room temperature curable And various silicone rubbers such as a liquid, a condensation reaction type, an addition reaction type, and a peroxide curing reaction type, various silicone emulsions, various silicone resin powders, and silicone rubber powders.
[0046]
In the sheet-shaped receiving layer transfer body, the receiving layer and other coating layers are formed by applying and drying a coating liquid in the same manner as the coating layer of the receiving layer transfer sheet. The thickness of the receptor layer of the receptor layer transfer member is preferably from 1 to 15 μm, more preferably from 2 to 10 μm. If the thickness of the receiving layer is less than 1 μm, the image density and the recording sensitivity may decrease, or the transfer may become uneven due to insufficient strength. If the thickness exceeds 15 μm, excessive energy is required at the time of transfer, and the image may be unclear.
[0047]
The dye image recorded on the receptor layer of the receptor layer transfer body is transferred to the dye image formation receptor layer on the transfer sheet, and fixed to form an image on the transfer sheet. Is a left-right inverted image (mirror image). Therefore, recording on the receiving layer on the receiving layer transfer body by the recording head is usually performed in consideration of the left-right reversal of the image obtained on the transfer-receiving sheet. The recorded image obtained by using the receiving layer transfer sheet of the present invention has excellent storability of the image, excellent clarity and gradation of the image, and sufficient gloss. And is suitable for uses such as business cards, cards, postcards, catalogs, and calendars.
[0048]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples, but of course, the present invention is not limited thereto. In the examples, “parts” and “%” all indicate “parts by mass” and “% by mass”.
[0049]
[Preparation of sheet-shaped receiving layer transfer body]
A coating composed of 10 parts of a silicone release agent and 10 parts of toluene was applied on a 15 μm-thick PET film and dried (100 ° C., 1 hour) to form a 5 μm-thick silicone rubber release layer. On the release layer, the following coating liquid for a receiving layer was coated at a solid content of 8 g / m2.2And dried at 120 ° C. for 1 minute, and further heated in an oven at 60 ° C. for 24 hours to promote crosslinking of the isocyanate to form a receptor layer. Next, on the opposite side of the receiving layer, the following coating liquid for a back coating layer was applied at a solid content of 1.0 g / m 2.2And dried to form a back coating layer to obtain a sheet-shaped receptor layer transfer member.
[0050]
`` Coating liquid for receiving layer ''
100 parts of polyester resin (trade name: Byron 200, manufactured by Toyobo)
Silicone oil (brand name: KF393, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 3 parts
Isocyanate (trade name: Takenate D-110N, manufactured by Takeda Pharmaceutical Co., Ltd.) 5 parts
300 parts of toluene
[0051]
`` Coating liquid for back coating layer ''
Acrylic ester copolymer (trade name: Primal WL-81,
Rohm and Haas) 100 parts
5 parts of epoxy resin (trade name: Epocoat DX-225, manufactured by Shell Chemical Company)
Conductive agent (trade name: Saftomer ST1000, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) 50 parts
Isopropyl alcohol 1420 parts
[0052]
Example 1
157 g / m2 basis weight as sheet core layer2A high-quality paper having an Ra value of 1.8 μm on the front surface (felt surface) and a Ra value of 2.5 μm on the back surface (wire surface) is used, and the surface side of the high-quality paper contains 5% by mass of titanium dioxide. 25 g / m2 using polyethylene resin and polyethylene resin on the back side2A resin coating layer was formed on the front surface side, and a curl prevention layer was formed on the rear surface side. The Ra value on the surface of the resin coating layer was 0.5 μm.
Next, the following coating solution-1 for a dye barrier layer was applied on the above-mentioned surface side resin coating layer at a solid content of 1.5 g / m2.2The dye barrier layer was formed by gravure coating to obtain a receiving layer transfer sheet. The Ra value on the surface of the dye barrier layer of the receiving layer transfer sheet was 0.3 μm.
"Coating solution for dye barrier layer-1"
Polyester resin (trade name: MD1245, manufactured by Toyobo,
(Main component: polyethylene terephthalate) 100 parts
Water / isopropyl alcohol = 8/2 (mass ratio) 500 parts
The polyester resin used had a Tg of 61 ° C. and an oxygen permeability coefficient of 3.5 (cc · mm · m-2・ Day-1・ Atm-1)Met.
[0053]
Example 2
In the formation of the dye barrier layer, a receiving layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating solution-2 for a dye barrier layer was used. The Ra value on the surface of the dye barrier layer of the receiving layer transfer sheet was 0.3 μm.
"Coating solution for dye barrier layer-2"
Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin (trade name: Solvain CN,
Nissin Chemical Co., Ltd.) 100 copies
Toluene / MEK = 5/5 (mass ratio) 500 parts
The vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin used had a Tg of 76 ° C. and an oxygen permeability coefficient of 6.2 (cc · mm · m-2・ Day-1・ Atm-1)Met.
[0054]
Example 3
In the formation of the dye barrier layer, a receiving layer transfer sheet was obtained in the same manner as in Example 1, except that the following coating solution-3 for a dye barrier layer was used. The Ra value on the surface of the dye barrier layer of the receiving layer transfer sheet was 0.3 μm.
"Coating solution-3 for dye barrier layer"
Acrylic resin (trade name: MH145, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)
Main component: methyl methacrylate-acrylic acid copolymer) 100 parts
Toluene / MEK = 5/5 (mass ratio) 500 parts
The acrylic resin used had a Tg of 88 ° C. and an oxygen transmission coefficient of 11 (cc · mm · m-2・ Day-1・ Atm-1)Met.
[0055]
Example 4
In the formation of the resin coating layer of Example 1, in the same manner as in Example 1 except that a polyethylene resin containing 16% by mass of titanium dioxide was used instead of using a polyethylene resin containing 5% by mass of titanium dioxide. A receiving layer transfer sheet was obtained. The Ra value on the surface of the dye barrier layer of the receiving layer transfer sheet was 2.2 μm.
[0056]
Example 5
A receiving layer transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formation of the resin coating layer was omitted and the dye barrier layer was formed directly on the surface of the high quality paper. The Ra value on the surface of the dye barrier layer was 3.2 μm.
[0057]
Example 6
The formation of the resin coating layer is omitted, and the dye barrier layer is directly coated on the surface of the high-quality paper at a solid content of 15 g / m2.2A receiving layer transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the sheet was formed so as to be as follows. The Ra value on the surface of the dye barrier layer was 4.6 μm.
[0058]
Comparative Example 1
The high-quality paper used as the sheet-shaped core material layer in Example 1 was directly used as the receiving layer transfer sheet, and the surface (felt surface) side was used as the receiving layer transfer surface.
[0059]
Comparative Example 2
A receiving layer transfer sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formation of the dye barrier layer was omitted. The resin coating layer side was used as the receiving layer transfer surface.
[0060]
Evaluation
The surface roughness, uniformity of the transferred image (the presence or absence of unevenness in density, gloss, and unevenness of the transferred image) and the bleeding prevention property of the receiving layer transfer sheet obtained in each of the above Examples and Comparative Examples are as follows. Evaluation was performed by the method, and the results are shown in Table 1.
〔Surface roughness〕
The Ra value of the surface of the receiving layer transfer sheet is determined based on the method specified in JIS B0601, by a stylus type two-dimensional surface roughness tester SE-3C and an analyzer AY41 manufactured by Kosaka Laboratory Co., Ltd. It measured using.
[0061]
(Recording image formation on receiving layer transfer sheet)
Transferring the ink layer surface of each of the dye transfer sheets of three colors, yellow, magenta and cyan, in which an ink layer containing a sublimable dye together with a binder was provided on a 6 μm-thick polyester film, the sheet-like receiving layer transfer prepared in the examples. (1) Using a commercially available thermal transfer video printer (trade name: DPP-SV55, manufactured by Sony Corporation), applying a stepwise controlled heating with a thermal head, The image was heat-transferred to the surface of the receiving layer, and an image of each color having a halftone single color and a superimposed color was printed. Further, (2) a thin line pattern image having a line width of 300 μm was printed with black formed by color superposition.
[0062]
Next, in a state where the dye image forming receiving layer surface of the sheet-shaped receiving layer transfer body and the surface side receiving layer transfer surface of the receiving layer transfer sheet are overlapped, the sheet-shaped receiving layer transfer body and the transferred sheet are separated. After passing between a metal roll coated with a surface silicone rubber having a surface temperature of about 100 ° C. and a metal roll having a surface temperature of about 100 ° C., the PET film of the film substrate of the sheet-shaped receiving layer transfer body is peeled off from the receiving layer transfer sheet. Thus, the dye image-receiving layer was transferred onto the receiving layer transfer sheet.
[0063]
[Transfer image uniformity]
Regarding the uniformity of the recorded image transferred on the receiving layer transfer sheet, visual observations were made on (1) the presence / absence of density unevenness and gloss unevenness, and (2) the presence / absence of floating of the transferred image. The evaluation results were evaluated on a 5-point scale with 5 being particularly excellent, 4 being good, 3 being ordinary, 2 being slightly defective, and 1 being markedly defective. For practical use, an evaluation of 3 to 5 is preferable in a five-step evaluation.
[0064]
(Image blur prevention)
The recorded image transferred on the receiving layer transfer sheet was stored for 3 days in an environment at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 85%, and the line width of fine lines before and after the storage test was visually observed. Those having a small change in the line width of the fine line have a small bleeding of the image and exhibit good preservability.
The above evaluation results were evaluated on a five-point scale, with 5 being particularly excellent, 4 being good, 3 being ordinary, 2 being unusable due to large changes, and 1 being being unusable due to significant changes. . For practical use, an evaluation of 3 to 5 is preferable in a five-step evaluation.
[0065]
[Table 1]
[0066]
【The invention's effect】
In the present invention, a dye image is formed on a receptor layer of a receptor layer transfer body by thermal transfer recording, and a uniform, high-quality transfer image is obtained on a recording medium on which the dye image formation receptor layer is transferred. In addition, it is possible to provide a receiving layer transfer sheet and an image forming method using the same without causing bleeding of a transferred image, having excellent image storability, and being cost effective, which practically contributes to the industry. Is big.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic sectional view of an example of a dye transfer sheet used in the present invention.
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of one example of a receptor layer transfer member used in the present invention.
FIG. 3 is a schematic sectional view of an example of a receiving layer transfer sheet used in the present invention.
[Explanation of symbols]
1: Sheet base material
2 ... Dye layer
3 ... Support
4: Release layer
5 ... Image receiving layer
6 ... Sheet core layer
7 ... resin coating layer
8 ... Dye barrier layer
9 ... Curl prevention layer
