JP2004136682A

JP2004136682A - Improved ink jet recording material

Info

Publication number: JP2004136682A
Application number: JP2003354243A
Authority: JP
Inventors: Johan Loccufier; ヨハン・ロキユフイエ; Stefaan Lingier; シユテフアーン・リンギエ
Original assignee: Agfa Gevaert NV
Current assignee: Agfa Gevaert NV
Priority date: 2002-10-15
Filing date: 2003-10-14
Publication date: 2004-05-13
Also published as: DE60316086D1; DE60316086T2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an ink jet recording material having improved lightfastness, and also to provide a compound having a light-stabilizing capability. <P>SOLUTION: This ink jet recording material includes a support and at least one ink-receptive layer containing a binder and a light-stabilizing compound represented by formula (I) [wherein formula (II) excludes a nitrogen-nitrogen bond or a nitrogen-oxygen bond and A is represented by formula (III) wherein symbols are defined in the claims and in the description]. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

　本発明は完成画像の光による退色（ｃｏｌｏｒ　ｆａｄｉｎｇ）に対する安定化が向上したインキジェット記録材料に関する。 {Circle over (2)} The present invention relates to an ink jet recording material having improved stability against color fading of a completed image due to light.

　大部分の用途において、印刷はインキが負荷された印刷フォームと通常は普通紙であるインキ−受容材料との加圧接触により進行する。最も多く用いられるインパクト印刷法は，適した受容体上での親油性インキの選択的受容に基づく平版印刷として既知である。において In most applications, printing proceeds by press contact between an ink-loaded printing form and an ink-receiving material, usually plain paper. The most frequently used impact printing method is known as lithographic printing, based on the selective reception of lipophilic ink on a suitable receiver.

　しかしながら、最近、いわゆるノン−インパクト印刷システムが特殊な用途のために、古典的な加圧−接触印刷にいくらかとって代わってきた。概覧は例えば非特許文献１に示されている。 However, recently, so-called non-impact printing systems have somewhat replaced classical pressure-contact printing for special applications. An overview is shown in Non-Patent Document 1, for example.

　ノン−インパクト印刷法の中でインキジェット印刷は、その単純性、簡便性及び低い経費の故に人気のある方法になってきた。特に限られた版の印刷物が必要な場合、インキジェット印刷は選ばれる方法になってきた。インキジェット印刷法の進歩及び傾向についての最近の概覧は非特許文献２に示されている。 Among non-impact printing methods, ink jet printing has become a popular method due to its simplicity, simplicity and low cost. Ink jet printing has become the method of choice, especially when limited edition prints are required. A recent review of the progress and trends in ink jet printing is given in [2].

　インキジェット印刷では、印刷装置と受容体の間の物理的接触なしで、インキ流体の小滴がインキ受容体表面上に直接噴射される。印刷装置は印刷データを電子的に保存し、滴を画像通りに射出するための機構を制御する。紙を横切ってプリントヘッドを動かすか又はその逆により印刷が行なわれる。インキジェットプリンターについての初期の特許には特許文献１、特許文献２及び特許文献３が含まれる。 In ink jet printing, droplets of ink fluid are ejected directly onto the ink receptor surface without physical contact between the printing device and the receptor. The printing device electronically stores the print data and controls a mechanism for ejecting the drops image-wise. Printing is performed by moving the printhead across the paper or vice versa. Early patents on ink jet printers include US Pat.

　インキ滴の噴射は数種の方法で行なわれ得る。第１の型の方法では、圧力波パターンの適用により連続滴流が作られる。この方法は連続インキジェット印刷として既知である。第１の態様では、滴流が静電的に帯電し、偏向し、再収集される滴と、非帯電のままであり、偏向せずにそれらの道を進み続け、画像を形成する滴に分けられる。あるいはまた、帯電して偏向する流れが画像を形成し、非帯電非偏向ジェットが再収集される。連続インキジェット印刷のこの変法では、いくつかのジェットが異なる程度に偏向し、かくして画像を記録する（マルチデフレクションシステム（ｍｕｌｔｉｄｅｆｌｅｃｔｉｏｎ　ｓｙｓｔｅｍ））。噴射 The ejection of ink drops can be performed in several ways. In the first type of method, a continuous drop stream is created by applying a pressure wave pattern. This method is known as continuous ink jet printing. In a first aspect, the droplet stream is electrostatically charged, deflected, and recollected drops, and drops that remain uncharged and continue on their path without deflecting to form an image. Divided. Alternatively, the charged and deflected stream forms an image, and the uncharged, undeflected jet is recollected. In this variant of continuous ink jet printing, several jets are deflected to different degrees, thus recording the image (multi-deflection @ system).

　第２の方法に従うと、インキ滴を「オンデマンド（ｏｎ　ｄｅｍａｎｄ）」で形成することができ（「ＤＯＤ」又は「ドロップオンデマンド」（“ｄｒｏｐ　ｏｎ　ｄｅｍａｎｄ”）法）、その方法では滴が受容体上での画像形成に用いられる時のみに印刷装置が滴を射出し、それにより滴の帯電、偏向のハードウェア及びインキ再収集の複雑性を避ける。ドロップ−オン−デマンドでは、圧電変換器の機械的動きにより（いわゆる「ピエゾ法」（“ｐｉｅｚｏ　ｍｅｔｈｏｄ“））又は不連続な熱的推進（いわゆる「バブルジェット」（“ｂｕｂｂｌｅ　ｊｅｔ”）法又は「サーマルジェット」（“ｔｈｅｒｍａｌ　ｊｅｔ”）法）により作られる圧力波によってインキ滴を形成することができる。 According to the second method, the ink droplets can be formed "on demand" ("DOD" or "drop on demand" method), in which the droplets are accepted. The printing device ejects the drops only when used for imaging on the body, thereby avoiding the complexity of drop charging, deflection hardware and ink recollection. In drop-on-demand, the mechanical movement of the piezoelectric transducer (so-called "piezo method") or discontinuous thermal propulsion (so-called "bubble jet") method or " Ink droplets can be formed by pressure waves created by a "thermal jet" method.

　インキジェットのためのインキ組成物は、典型的には以下の成分を含む：染料又は顔料、水及び／又は有機溶媒、保湿剤、例えばグリコール類、洗剤、増粘剤、ポリマー性結合剤、防腐剤など。そのようなインキの最適組成が、用いられるインキ噴射法及び印刷されるべき基質の性質に依存することは容易に理解されるであろう。インキ組成物をおおまかに：
−水に基づくもの；乾燥機構は吸収、浸透及び蒸発を含む；
−油に基づくもの；乾燥は吸収及び浸透を含む；
−溶媒に基づくもの；乾燥機構は主に蒸発を含む；
−ホットメルト又は相変化：インキビヒクルは射出温度で液体であるが，室温で固体である；乾燥は固化により置き換えられる；
−ＵＶ−硬化性のもの；乾燥は重合により置き換えられる
に分けることができる。 An ink composition for an ink jet typically comprises the following components: dyes or pigments, water and / or organic solvents, humectants such as glycols, detergents, thickeners, polymeric binders, preservatives. Agents and the like. It will be readily appreciated that the optimum composition of such an ink will depend on the ink jetting method used and the nature of the substrate to be printed. Roughly the ink composition:
-Based on water; drying mechanisms include absorption, infiltration and evaporation;
-Based on oil; drying includes absorption and penetration;
-Based on solvents; drying mechanism mainly involves evaporation;
-Hot melt or phase change: the ink vehicle is liquid at the injection temperature but solid at room temperature; drying is replaced by solidification;
-UV-curable; drying can be broken down by polymerization.

　特許文献４は式 Patent Document 4 uses the formula

［式中、Ａは [Where A is

であり、
ここでＲ^３はＣ_１−Ｃ_２０−アルキル、水素、Ｃ_５−Ｃ_１２−シクロアルキル又はＣ_７−Ｃ_１２−アラルキルであり、Ｅは直接結合であり；Ｚは水素又はＣ_１−Ｃ_１４−アルキルであり；Ｒは水素、Ｃ_１−Ｃ_２０−アルキル、Ｃ_３−Ｃ_５−アルケニル；Ｃ_７−Ｃ_１２−アラルキル；Ｒ^６が水素、メチル又はフェニルであるＣＨ−ＣＨＲ^６−ＯＨ；−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＮ；−ＣＨ_２−ＣＨ_２−ＣＯＯＣ_１−２アルキル；又は And
Wherein R ³ is C ₁ -C ₂₀ -alkyl, hydrogen, C ₅ -C ₁₂ -cycloalkyl or C ₇ -C ₁₂ -aralkyl, E is a direct bond; Z is hydrogen or C ₁ -C _14. - an alkyl; R is _hydrogen, C 1 _{-C 20} - _alkyl, C 3 -C ₅ - _alkenyl; C 7 _{-C 12} - aralkyl; ^{R 6} is hydrogen, methyl or phenyl ^CH-CHR 6 -OH; —CH ₂ CH ₂ CN; —CH ₂ —CH ₂ —COOC _1-2 alkyl;

であり、
Ｒ^１及びＲ^２は互いに独立してＣ_１−Ｃ_６−アルキルであるか、又はＲ^１及びＲ^２はそれらが結合している環炭素原子と一緒になってＣ_１−Ｃ_７−シクロアルキルを形成し；Ｘは水素又はメチルである］
の化合物を開示している。特許文献４はさらにこの化合物の製造法を開示している。 And
R ¹ and R ² are independently of each other C ₁ -C ₆ -alkyl, or R ¹ and R ² together with the ring carbon atom to which they are attached, are C ₁ -C ₇ -cycloalkyl X is hydrogen or methyl]
Are disclosed. Patent Document 4 further discloses a method for producing this compound.

　特許文献５は、アクリル樹脂、アルキル樹脂、ポリエステル樹脂ならびにメラミン／ホルムアルデヒド樹脂で架橋されたアクリル樹脂、アルキド樹脂及びポリエステル樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシアナートより成る群から選ばれるメンバーに基づくラッカー組成物の安定化の方法を開示しており、それは樹脂中に少なくとも１種の式Ｉ US Pat. No. 5,077,086 discloses lacquer compositions based on members selected from the group consisting of acrylic resins, alkyl resins, polyester resins and acrylic resins, alkyd resins and polyester resins crosslinked with melamine / formaldehyde resins, epoxide resins or polyisocyanates. A method of stabilization is disclosed, comprising at least one compound of formula I in the resin

［式中、Ｒは水素、酸素、Ｃ_１−８アルキル又は−ＣＯ−Ｒ^５であり；各Ｒ^１は独立して−ＣＨ_３又は−ＣＨ_２（Ｃ_１−４アルキル）であるか、又は両方の基Ｒ^１は基−ＣＨ_２）_５を形成し；各Ｒ^２は独立して−ＣＨ_３又は−ＣＨ_２（Ｃ_１−４アルキル）であるか、又は両方の基Ｒ^２は基−ＣＨ_２）_５を形成し；Ｒ^４はアミド−形成基であり；
Ｒ^５は−Ｃ（Ｒ^１０）＝ＣＨ_２、Ｃ_１−６アルキル、フェニル、−ＣＯ−Ｏ−Ｃ_１−４アルキル又は−ＮＲ^７Ｒ^８であり；Ｒ^７は水素、Ｃ_１−２アルキル、Ｃ_５−６シクロアルキル、フェニル、フェニルＣ_１−４アルキル又はＣ_１−１２アルキルフェニルであり；Ｒ^８はＣ_１−１２アルキル又は水素であり；Ｒ^１０は水素又はＣ_１−４アルキルである］
の４−オキソアラミド−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合物の光安定化−有効量を導入することを含む。特許文献５はさらに、少なくとも１種の式Ｉの４−オキソアラミド−２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン化合物を含有する、アクリル樹脂、アルキル樹脂、ポリエステル樹脂ならびにメラミン／ホルムアルデヒド樹脂で架橋されたアクリル樹脂、アルキド樹脂及びポリエステル樹脂、エポキシド樹脂又はポリイソシアナートより成る群から選ばれるメンバーに基づくラッカー組成物を開示している。 Wherein R is hydrogen, oxygen, C _1-8 alkyl or —CO—R ⁵ ; each R ¹ is independently —CH ₃ or —CH ₂ (C _1-4 alkyl), or Both groups R ¹ form a group —CH ₂ ) ₅ ; each R ² is independently —CH ₃ or —CH ₂ (C _1-4 alkyl), or both groups R ² are groups — CH ₂ ) ₅ ; R ⁴ is an amide-forming group;
R ⁵ is —C (R ¹⁰ ) ＝ CH ₂ , C _1-6 alkyl, phenyl, —CO—O—C _1-4 alkyl or —NR ⁷ R ⁸ ; R ⁷ is hydrogen, C _1-2 alkyl , _{C 5-6} cycloalkyl, phenyl, phenyl _{C 1-4} alkyl or _{C 1-12} alkylphenyl; ^{R 8} is an _{C 1-12} alkyl or ^{hydrogen; R 10} is hydrogen or _{C 1-4} alkyl is there]
The photostabilization-effective amount of the 4-oxo-aramide-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compound. US Pat. No. 5,077,095 is further crosslinked with acrylic, alkyl, polyester and melamine / formaldehyde resins containing at least one 4-oxoaramido-2,2,6,6-tetraalkylpiperidine compound of the formula I. And lacquer compositions based on members selected from the group consisting of acrylic resins, alkyd resins and polyester resins, epoxide resins or polyisocyanates.

　特許文献６は、（ａ）インキ固定床（ｉｎｋ　ｆｉｘｅｄ　ｂｅｄ）としてのアルキレンオキシド鎖を有するポリマーを少なくとも１種含有している１つ以上の層、及び（ｂ）上記（ａ）層とは別に、ポリビニルアルコールを含有している１つ以上の層がベース材料上に設けられていることを特徴とするインキ−ジェット画像記録媒体を開示している。特許文献６はさらに、特許請求されている画像記録媒体を用いるインキジェット記録法を開示している。 Patent Document 6 discloses that (a) one or more layers containing at least one polymer having an alkylene oxide chain as an ink fixed bed (ink @ fixed @ bed), and (b) a layer separately from the (a) layer. Discloses an ink-jet image recording medium, wherein one or more layers containing polyvinyl alcohol are provided on a base material. Patent document 6 further discloses an ink jet recording method using the claimed image recording medium.

　本出願より早い優先日を有する公開されていない特許出願である特許文献７において、支持体及び少なくとも１つの結合剤含有インキ−受容層を含み、該少なくとも１つのインキ−受容層がさらに以下の一般式（Ｉ）：
　　　　　　　　Ａ−Ｌ−Ｒ　　　　　　　　　　　　　（Ｉ）
［式中、
−Ａは次式： In U.S. Patent Application Publication No. 2006/0229, U.S. Patent Application Publication No. WO 2006/07367, which has an earlier priority date than the present application, it includes a support and at least one binder-containing ink-receiving layer, wherein the at least one ink-receiving layer further comprises Formula (I):
ALR (I)
[Where,
-A is the following formula:

により示され、
　ここで：
Ｚは５−もしくは６−員環の完成に必要な原子を示し；
Ｒ^１〜Ｒ^４は独立して置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ６脂肪族基を示し、
Ｘは水素、置換もしくは非置換脂肪族基、アシル基、オキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、−ＯＳＯ_２−アルキル基及びアシルオキシ基より成る群から選ばれ；
ＬはＺの原子の１個により、場合により二重結合によって５−もしくは６−員環に連結する２価の連結基であり、該２価の連結基は窒素−窒素又は窒素−酸素結合を含むことを特徴とし、
Ｒは少なくとも２個のヒドロキシル基を含む非芳香族部分を示す］
に従う化合物を含有することを特徴とするインキジェット記録材料が開示されている。 Indicated by
here:
Z represents an atom necessary for completing a 5- or 6-membered ring;
R ^{1 to} R ⁴ independently represent a substituted or unsubstituted C1 to C6 aliphatic group,
X is hydrogen, a substituted or unsubstituted aliphatic group, an acyl group, an oxy group, a hydroxyl group, an alkoxy group, -OSO 2 _- selected from the group consisting of alkyl groups and acyloxy groups;
L is a divalent linking group linked to the 5- or 6-membered ring by one of the atoms of Z, optionally by a double bond, wherein the divalent linking group is a nitrogen-nitrogen or nitrogen-oxygen bond. Characterized by including
R represents a non-aromatic moiety containing at least two hydroxyl groups]
An ink jet recording material comprising a compound according to the formula (1) is disclosed.

　インキ−ジェット記録要素中のインキ−受容層が種々の厳しい必要条件を満たさねばならないことは既知である：
−インキ−受容層は、ドットが流れ出ず且つ高い光学濃度を得るのに必要な以上に広がらないように、高いインキ吸収能を有していなければならない；
−インキ−受容層は、インキ滴が適用の直後にこすられてもににじまないように、高いインキ吸収速度（短いインキ乾燥時間）を有していなければならない；
−インキ−受容層に適用されるインキドットは実質的に形が丸く且つそれらの円周において滑らかでなければならない。ドット直径は一定であり且つ精密に制御されていなければならない；
−受容層は、「パドリング（ｐｕｄｄｌｉｎｇ）」、すなわち隣接インキドットの融合がないように容易に湿潤されなければならず、先に吸収されるインキ滴は「ブリード」（“ｂｌｅｅｄｉｎｇ”）、すなわち隣接するかもしくは後に置かれるドットとの重なりを示してはならない；
−透明インキ−ジェット記録要素は低いヘイズ−値を有し、透過性において優れていなければならない；
−印刷された後、画像は耐水−堅牢性、耐光−堅牢性に関する良好な抵抗性ならびに温度及び湿度の厳しい条件下での良好な耐久性を有していなければならない；
−インキジェット記録要素は、印刷の前又は後に積み重ねられても、カール又は粘着性挙動を示してはならない；
−インキジェット記録要素は、種々の型のプリンターを介して滑らかに動くことができなければならない。 It is known that the ink-receiving layer in an ink-jet recording element must meet various stringent requirements:
The ink-receiving layer must have a high ink absorption capacity so that the dots do not run off and spread out more than necessary to obtain a high optical density;
The ink-receiving layer must have a high ink absorption rate (short ink drying time) so that the ink drops are not rubbed immediately after application;
-Ink-The ink dots applied to the receiving layer must be substantially round in shape and smooth around their circumference. The dot diameter must be constant and precisely controlled;
-The receiving layer must be easily wetted so that there is no "puddling", i.e. coalescence of adjacent ink dots, and the ink droplets which are absorbed first are "bleeding", i.e. Do not indicate overlap with the dot that will be placed or followed;
The transparent ink-jet recording element must have a low haze-value and be excellent in transmission;
After printing, the image must have good resistance to water-fastness, light-fastness and good durability under severe temperature and humidity conditions;
The ink jet recording element must not exhibit curl or sticky behavior when stacked before or after printing;
The ink jet recording element must be able to move smoothly through various types of printers.

　これらの性質のすべては多くの場合にトレードオフ（ｔｒａｄｅ−ｏｆｆ）の関係にある。それらのすべてを同時に満たすことは困難である。 All of these properties are often trade-off. It is difficult to satisfy all of them at the same time.

　特に問題なのは完成されたカラーインキジェット画像の、比較的長時間光に暴露される時の色濃度の安定性（「耐光堅牢性」）である。当該技術分野における熟練者により周知の通り、着色料の光退色は主に、光により、特にＵＶ分光部分により触媒される着色料の酸化的分解の故である。従って、インキジェット画像の着色料を光による退色に対して安定化する、もっと有効な化合物が普遍的に必要である。
先行技術
　今日までに、本発明の特許性（ｐａｔｅｎｔａｂｉｌｉｔｙ　ｐｒｅｓｅｎｔ　ｉｎｖｅｎｔｉｏｎ）に関連する以下の文書が既知である：
１９８０年１２月１６日発行の特許文献４
１９８８年３月８日発行の特許文献５
２０００年８月２日公開の特許文献６
米国特許第３，７３９，３９３号明細書米国特許第３，８０５，２７３号明細書米国特許第３，８９１，１２１号明細書米国特許第４，２２３，１４７号明細書米国特許第４，７３０，０１７号明細書特開２０００−２１１２３７Ａ公報欧州特許出願第０３１０２６９２．５号明細書Ｊｅｒｏｍｅ　Ｌ．Ｊｏｈｎｓｏｎ著，“Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ　ｏｆ　Ｎｏｎ　Ｉｍｐａｃｔ　Ｐｒｉｎｔｉｎｇ”，Ｉｒｖｉｎｅ，ＣＡ　９２７１５，ＵＳＡ．，Ｐａｌａｔｉｎｏ　Ｐｒｅｓｓ，１９８６年Ｈｕｅ　Ｐ．Ｌｅ著，Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．４２（１），Ｊａｎ／Ｆｅｂｒ　１９９８年 Of particular concern is the stability of the color density of the completed color ink jet image when exposed to light for a relatively long time ("light fastness"). As is well known by those skilled in the art, the photobleaching of the colorant is mainly due to the oxidative degradation of the colorant catalyzed by light, especially by the UV spectroscopy moiety. Accordingly, there is a universal need for more effective compounds that stabilize colorants in ink jet images against light fade.
Prior art To date, the following documents relating to the patentability present invention of the present invention are known:
Patent document 4 issued on December 16, 1980
Patent document 5 issued on March 8, 1988
Patent document 6 published on August 2, 2000
U.S. Pat. No. 3,739,393 U.S. Pat. No. 3,805,273 U.S. Pat. No. 3,891,121 U.S. Pat. No. 4,223,147 U.S. Pat. No. 4,730,017 JP 2000-21237A European Patent Application No. 03102692.5 Jerome L. Johnson, "Principle of Non Impact Printing", Irvine, CA 92715, USA. , Palatino Press, 1986 Hue P.S. Le, Journal of Imaging Science and Technology, Vol. 42 (1), Jan / Febr 1998

　従って、本発明の目的は、耐光堅牢性において改良されているインキジェット記録材料を提供することである。 Accordingly, it is an object of the present invention to provide an ink jet recording material having improved light fastness.

　従って、本発明のさらなる目的は、光−安定化性（ｌｉｇｈｔ−ｓｔａｂｉｌｉｚｉｎｇ　ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ）を有する化合物を提供することである。 Accordingly, it is a further object of the present invention to provide compounds having light-stabilizing properties.

　本発明のさらに別の目的及び利点は、下記の記述から明らかになるであろう。 {Other objects and advantages of the present invention will become apparent from the following description.

　驚くべきことに、インキジェット記録材料が式（Ｉ）： Surprisingly, the ink jet recording material has the formula (I):

［式中、 [Where,

は窒素−窒素又は窒素−酸素結合を排除しており、且つ
式中、Ａは次式： Excludes a nitrogen-nitrogen or nitrogen-oxygen bond, and wherein A is

により示され、
ここで
Ｑは５−もしくは６−員環の完成に必要な原子を示し；Ｒ^２〜Ｒ^５は独立して置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ６脂肪族基を示し；Ｚは水素、置換もしくは非置換脂肪族基、アシル基、オキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びアシルオキシ基より成る群から選ばれ；Ｌはカルボニル基に連結する２価の連結基であり；Ｘ及びＹは独立して酸素及びＮＲ^６から選ばれ、ここでＲ^６は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基、及び置換もしくは非置換へテロ芳香族基より成る群から選ばれ；ＸはＱの原子の１つを介してＡに連結しており；Ｒ^１は少なくとも２個のヒドロキシル基を含む非−芳香族部分を示し；ｎ及びｍは独立して１又は０を示す］
により示される化合物を含有する場合、耐光堅牢性において強い向上を示すことが見出された。 Indicated by
Wherein Q represents an atom necessary for completing a 5- or 6-membered ring; R ^{2 to} R ⁵ independently represent a substituted or unsubstituted C ^{1 to} C 6 aliphatic group; Z represents hydrogen, substituted or unsubstituted L is selected from the group consisting of an aliphatic group, an acyl group, an oxy group, a hydroxyl group, an alkoxy group and an acyloxy group; L is a divalent linking group linked to a carbonyl group; X and Y are independently oxygen and NR It is selected from ^6, wherein R ⁶ is hydrogen, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated aliphatic group, a substituted or unsubstituted aromatic group, and selected from the group consisting of heteroaromatic groups to substituted or unsubstituted; X Is linked to A via one of the atoms of Q; R ¹ represents a non-aromatic moiety containing at least two hydroxyl groups; n and m independently represent 1 or 0]
It has been found that when the compound represented by the formula (1) is contained, a strong improvement in light fastness is exhibited.

　本発明の目的は、支持体及び少なくとも１つの結合剤−含有インキ−受容層を含んでなり、該インキ受容層がさらに式（Ｉ）： An object of the present invention comprises a support and at least one binder-containing ink-receiving layer, wherein the ink-receiving layer further comprises a compound of formula (I):

［式中、 [Where,

により示され、
ここで
Ｑは５−もしくは６−員環の完成に必要な原子を示し；Ｒ^２〜Ｒ^５は独立して置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ６脂肪族基を示し；Ｚは水素、置換もしくは非置換脂肪族基、アシル基、オキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びアシルオキシ基より成る群から選ばれ；Ｌはカルボニル基に連結する２価の連結基であり；Ｘ及びＹは独立して酸素及びＮＲ^６から選ばれ、ここでＲ^６は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基、及び置換もしくは非置換へテロ芳香族基より成る群から選ばれ；ＸはＱの原子の１つを介してＡに連結しており；Ｒ^１は少なくとも２個のヒドロキシル基を含む非−芳香族部分を示し；ｎ及びｍは独立して１又は０を示す］
により示される光−安定化化合物を含むことを特徴とするインキジェット記録材料の提供により実現される。 Indicated by
Wherein Q represents an atom necessary for completing a 5- or 6-membered ring; R ^{2 to} R ⁵ independently represent a substituted or unsubstituted C ^{1 to} C 6 aliphatic group; Z represents hydrogen, substituted or unsubstituted L is selected from the group consisting of an aliphatic group, an acyl group, an oxy group, a hydroxyl group, an alkoxy group and an acyloxy group; L is a divalent linking group linked to a carbonyl group; X and Y are independently oxygen and NR It is selected from ^6, wherein R ⁶ is hydrogen, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated aliphatic group, a substituted or unsubstituted aromatic group, and selected from the group consisting of heteroaromatic groups to substituted or unsubstituted; X Is linked to A via one of the atoms of Q; R ¹ represents a non-aromatic moiety containing at least two hydroxyl groups; n and m independently represent 1 or 0]
Is provided by providing an ink jet recording material comprising a light-stabilizing compound represented by

　本発明の目的は、好ましくは次式：は The object of the present invention is preferably the following formula:

［式中、 [Where,

は窒素−窒素又は窒素−酸素結合を排除しており、且つ
式中、
Ｒ^２〜Ｒ^５は独立して置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ６脂肪族基を示し；
Ｚは水素、置換もしくは非置換脂肪族基、アシル基、オキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びアシルオキシ基より成る群から選ばれ；Ｒ^６は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基、及び置換もしくは非置換へテロ芳香族基より成る群から選ばれ；Ｒ^７は少なくとも２個のヒドロキシル基を含む非−芳香族部分を示し；Ｒ^８は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基より成る群から選ばれる］
に従う化合物の提供により実現される。 Excludes a nitrogen-nitrogen or nitrogen-oxygen bond, and
R ^{2 to} R ⁵ independently represent a substituted or unsubstituted C1-C6 aliphatic group;
Z is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted aliphatic, acyl, oxy, hydroxyl, alkoxy and acyloxy; R ⁶ is hydrogen, substituted or unsubstituted saturated or unsaturated aliphatic, R ⁷ represents a non-aromatic moiety containing at least two hydroxyl groups; R ⁸ is hydrogen, substituted or unsubstituted aromatic group, and a substituted or unsubstituted heteroaromatic group; Or an unsubstituted saturated or unsaturated aliphatic group, or a substituted or unsubstituted aromatic group]
By providing a compound according to

［式中、 [Where,

　本発明のさらに別の利点及び態様は以下の記述から明らかになるであろう。 Further advantages and embodiments of the present invention will become apparent from the following description.

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　定義
　本発明の開示において用いられる２価の連結基という用語は、共有結合により２つの部分（ｅｎｔｉｔｙ）を連結する連結基を指し、連結基がそれらの基のそれぞれに単結合を介して結合しているか、二重結合を介して結合しているか又は三重結合を介して結合しているかにかかわらない。 Definitions The term divalent linking group as used in disclosing the present invention refers to a linking group that links two entities by a covalent bond, wherein the linking group is linked to each of those groups through a single bond. Or bonded via a double bond or a triple bond.

　アルキルという用語は、アルキル基中の炭素原子のそれぞれの数に関して可能なすべての変形、すなわち３個の炭素原子の場合：ｎ−プロピル及びイソプロピル；４個の炭素原子の場合：ｎ−ブチル、イソブチル及び第３級ブチル；５個の炭素原子の場合：ｎ−ペンチル、１，１−ジメチル−プロピル、２，２−ジメチルプロピル及び２−メチル−ブチルなどを意味する。 The term alkyl refers to all possible variations for each number of carbon atoms in the alkyl group, ie, for 3 carbon atoms: n-propyl and isopropyl; for 4 carbon atoms: n-butyl, isobutyl And tertiary butyl; for 5 carbon atoms: n-pentyl, 1,1-dimethyl-propyl, 2,2-dimethylpropyl, 2-methyl-butyl and the like.

　本発明の開示において用いられるアシル基という用語は、−（Ｃ＝Ｏ）−アリール及び−（Ｃ＝Ｏ）−アルキル基を意味する。アシル The term acyl, as used in disclosing the present invention, means-(C = O) -aryl and-(C = O) -alkyl.

　本発明の開示において用いられる飽和脂肪族基という用語は、飽和直鎖状、分枝鎖状及び脂環式炭化水素基を意味する。飽和 The term saturated aliphatic group as used in disclosing the present invention means saturated linear, branched and alicyclic hydrocarbon groups.

　本発明の開示において用いられる不飽和脂肪族基という用語は、少なくとも１個の二重又は三重結合を含有する直鎖状、分枝鎖状及び脂環式炭化水素基を意味する。用語 The term unsaturated aliphatic group as used in disclosing the present invention means linear, branched and alicyclic hydrocarbon groups containing at least one double or triple bond.

　本発明の開示において用いられる芳香族基という用語は、大きな共鳴エネルギーを特徴とする環状共役炭素原子の集合体、例えばベンゼン、ナフタレン及びアントラセンを意味する。用語 The term aromatic group as used in disclosing the present invention means a collection of cyclic conjugated carbon atoms characterized by high resonance energy, such as benzene, naphthalene and anthracene.

　本発明の開示において用いられる非−芳香族部分という用語は、上記で定義した芳香族基ではないいずれかの基を意味するが、ヘテロ芳香族基を含む。非−芳香族部分の例は飽和脂肪族基、不飽和脂肪族基及び大きな共鳴エネルギーを特徴としない環状共役炭素原子の集合体である。該非−芳香族部分の該環状共役炭素原子の集合体中の１個もしくはそれより多い炭素原子は酸素、窒素、硫黄、セレン及びテルルの群から選ばれる原子により置き換えられていることができる。 The term non-aromatic moiety as used in disclosing the present invention means any group that is not an aromatic group as defined above, but includes a heteroaromatic group. Examples of non-aromatic moieties are saturated aliphatic groups, unsaturated aliphatic groups and aggregates of cyclic conjugated carbon atoms not characterized by high resonance energy. One or more carbon atoms in the collection of cyclic conjugated carbon atoms of the non-aromatic moiety can be replaced by an atom selected from the group of oxygen, nitrogen, sulfur, selenium and tellurium.

　本発明の開示において用いられる置換されたという用語は、脂肪族基、芳香族基又は非−芳香族部分中の１個もしくはそれより多い炭素原子及び／又は１個もしくはそれより多い炭素原子の水素原子が酸素原子、窒素原子、硫黄原子、セレン原子又はテルル原子により、あるいはこれらの該炭素及び水素に取って代わる原子の１個もしくはそれより多くを含有する基により置き換えられていることを意味する。そのような置換基にはヒドロキシル基、エーテル基、カルボン酸基、エステル基、アミド基及びアミン基が含まれる。 The term substituted, as used in disclosing the present invention, refers to the hydrogen of one or more carbon atoms and / or one or more carbon atoms in an aliphatic, aromatic, or non-aromatic moiety. Means that the atom is replaced by an oxygen, nitrogen, sulfur, selenium or tellurium atom or by a group containing one or more of these atoms replacing carbon and hydrogen . Such substituents include hydroxyl, ether, carboxylic acid, ester, amide and amine groups.

　　　　　　　　　　　　　　　　インキ−記録材料
　ここで本発明に従うインキ記録媒体の種々の層及び特定の成分を詳細に説明する。 Ink-recording material The various layers and specific components of the ink recording medium according to the present invention will now be described in detail.

　　　　　　　　　　　　　　　　支持体
　本発明で用いるための支持体は、写真技術から周知の紙型及びポリマー型支持体から選ばれ得る。紙型には普通紙、キャストコーティングされた紙（ｃａｓｔ　ｃｏａｔｅｄ　ｐａｐｅｒ）、ポリエチレンコーティングされた紙及びポリプロピレンコーテイングされた紙が含まれる。ポリマー性支持体には酢酸プロピオン酸セルロース又は酢酪酸セルロース、ポリエステル類、例えばポリエチレンテレフタレート及びポリエチレンナフタレート、ポリアミド類、ポリカーボネート類、ポリイミド類、ポリオレフィン類、ポリ（ビニルアセタール）類、ポリエーテル類ならびにポリスルホンアミド類が含まれる。本発明のために有用な高−質ポリマー性支持体の他の例には不透明白色ポリエステル類及びポリエチレンテレフタレートとポリプロピレンの押出しブレンドが含まれる。ポリエステルフィルム支持体及び特にポリ（エチレンテレフタレート）は、それらの優れた寸法安定性の故に好ましい。そのようなポリエステルを支持体材料として用いる場合、支持体へのインキ−受容層の接着を向上させるために、下塗り層を用いることができる。この目的のために有用な下塗り層は写真技術分野において周知であり、例えば塩化ビニリデンのポリマー、例えば塩化ビニリデン／アクリロニトリル／アクリル酸ターポリマー又は塩化ビニリデン／アクリル酸メチル／イタコン酸ターポリマーが含まれる。 Supports The supports for use in the present invention can be selected from paper and polymer supports well known from the photographic art. Paper molds include plain paper, cast coated paper, polyethylene coated paper and polypropylene coated paper. Polymeric supports include cellulose acetate propionate or cellulose acetate butyrate, polyesters such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, polyamides, polycarbonates, polyimides, polyolefins, poly (vinyl acetal) s, polyethers and polysulfones. Amides are included. Other examples of high quality polymeric supports useful for the present invention include opaque white polyesters and extruded blends of polyethylene terephthalate and polypropylene. Polyester film supports and especially poly (ethylene terephthalate) are preferred because of their excellent dimensional stability. When such a polyester is used as a support material, a subbing layer can be used to improve the adhesion of the ink-receiving layer to the support. Subbing layers useful for this purpose are well known in the photographic art and include, for example, polymers of vinylidene chloride, such as vinylidene chloride / acrylonitrile / acrylic acid terpolymer or vinylidene chloride / methyl acrylate / itaconic acid terpolymer.

　　　　　　　　　　　　インキ−受容層及び場合による補助層
　インキ−受容層は結合剤の他に、上記で開示されている式（Ｉ）に従う耐光−安定剤を含有する。耐光−安定剤は、好ましくは水溶液としてインキ−受容層のコーティング溶液に加えられる。受容層中の耐光−安定剤の量は、好ましくは０．５〜３ｇ／ｍ^２に含まれる。２種もしくはそれより多い耐光−安定剤の混合物を用いることができる。受容層中で２種もしくはそれより多い結合剤の混合物を用いることもできる。 Ink-receiving layer and optional auxiliary layer The ink-receiving layer contains, in addition to a binder, a light-fast stabilizer according to formula (I) as disclosed above. The lightfast-stabilizer is preferably added as an aqueous solution to the coating solution of the ink-receiving layer. Light receiving layer - The amount of stabilizer is preferably included in 0.5 to 3 g / ^{m 2.} Mixtures of two or more light-fast stabilizers can be used. Mixtures of two or more binders can also be used in the receiving layer.

　インキ−受容層は単層のみから成ることができ、あるいはまた、それは二層又は多層からさえ構成され得る。特殊な型の付加的な（ｅｘｔｒａ）最上インキ−受容層をいわゆる「光沢向上層（ｇｌｏｓｓ　ｉｍｐｒｏｖｉｎｇ　ｌａｙｅｒ）」として設計することができ、それは６０^ｏの角度において３０より高い光沢を達成する層を意味する。この光沢性は５００ｎｍ未満の粒度を有する膨潤性ポリマー及び／又は（無機）有機顔料の使用により達成され得る。 The ink-receiving layer can consist of only a single layer, or alternatively it can consist of two or even multiple layers. Special type of additional (extra in) uppermost ink - receiving layer can be designed as a so-called "gloss improving layer (gloss improving layer)", it is meant a layer of achieving above 30 gloss at an angle of 60 ^o I do. This gloss can be achieved by the use of swellable polymers and / or (inorganic) organic pigments having a particle size of less than 500 nm.

　二重又は多重インキ−受容層の場合、耐光−安定剤を１層のみに、あるいはいくつかの層に又はすべての層に導入することができる。それはもし存在するなら追加の補助層、例えばカール−防止裏引き層中に存在することもできる。 In the case of double or multiple ink-receiving layers, the lightfastness-stabilizer can be incorporated in only one layer, or in several layers or in all layers. It can also be present in an additional auxiliary layer, if present, for example in an anti-curl backing layer.

　本発明に従うインキ−受容層又は多層の場合にはインキ−受容層の少なくとも１つは、さらに顔料を含有することができる。インキ According to the invention, at least one of the ink-receiving layers or, in the case of multilayers, the ink-receiving layers can furthermore contain pigments.

　本発明に従うインキ−受容層又は多層の場合にはインキ−受容層の少なくとも１つは、媒染剤として働くカチオン性物質をさらに含有することもできる。インキ According to the invention, at least one of the ink-receiving layer or, in the case of multilayers, the ink-receiving layer may further contain a cationic substance acting as a mordant.

　インキ−受容層及び場合による補助層、例えばカール防止目的のための裏引き層はさらに周知の通常の成分、例えばコーティング助剤として働く界面活性剤、硬膜剤、可塑剤、白化剤及び艶消し剤を含有することができる。 The ink-receiving layer and optional auxiliary layers, such as a backing layer for anti-curl purposes, are furthermore well-known conventional ingredients, such as surfactants, hardeners, plasticizers, whitening agents and matting agents which act as coating aids. Agents can be included.

　インキ−受容層及び場合による単数もしくは複数の補助層は、耐水堅牢性及び非−粘着性のような所望の特徴を与えるために架橋されていることもできる。架橋は、耐すり傷性及び取り扱いの結果としての要素上における指紋の形成に対する抵抗性を与えるにも有用である。 The ink-receiving layer and, optionally, one or more auxiliary layers, can also be crosslinked to provide desired characteristics such as waterfastness and non-stickiness. Crosslinking is also useful for providing scratch resistance and resistance to the formation of fingerprints on the element as a result of handling.

　浸漬コーティング、ナイフコーティング，押出しコーティング、スピンコーティング、スライドホッパーコーティング及びカーテンコーティングのようないずれかの通常のコーティング法によって、種々の層を支持体上にコーティングすることができる。 The various layers can be coated on the support by any conventional coating method such as dip coating, knife coating, extrusion coating, spin coating, slide hopper coating and curtain coating.

　　　　　　　　　　　　　　　　　結合剤
　結合剤は、ヒドロキシエチルセルロース；ヒドロキシプロピルセルロース；ヒドロキシエチルメチルセルロース；ヒドロキシプロピルメチルセルロース；ヒドロキシブチルメチルセルロース；メチルセルロース；ナトリウムカルボキシメチルセルロース；ナトリウムカルボキシメチルヒドロキシエチルセルロース；水溶性エチルヒドロキシエチルセルロース；硫酸セルロース；ポリビニルアルコール；ビニルアルコールコポリマー；ポリ酢酸ビニル；ポリビニルアセタール；ポリビニルピロリドン；ポリアクリルアミド；アクリルアミド／アクリル酸コポリマー；ポリスチレン、スチレンコポリマー；アクリルもしくはメタクリルポリマー；スチレン／アクリルコポリマー；エチレン−酢酸ビニルコポリマー；ビニル−メチルエーテル／マレイン酸コポリマー；ポリ（２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸）；ポリ（ジエチレントリアミン−コ−アジピン酸）；ポリビニルピリジン；ポリビニルイミダゾール；エピクロロヒドリン改質ポリエチレンイミン；エトキシル化ポリエチレンイミン；ポリエチレンオキシド；ポリウレタン；メラミン樹脂；ゼラチン；カラゲナン；デキストラン；アラビアゴム；カゼイン；ペクチン；アルブミン；澱粉；コラーゲン誘導体；コロジオン及び寒天を含む当該技術分野において周知の化合物のリストから選ばれることができる。 Binder The binder is hydroxyethylcellulose; hydroxypropylcellulose; hydroxyethylmethylcellulose; hydroxypropylmethylcellulose; hydroxybutylmethylcellulose; methylcellulose; sodium carboxymethylcellulose; sodium carboxymethylhydroxyethylcellulose; water-soluble ethylhydroxyethylcellulose; Polyvinyl acetate; Polyvinyl pyrrolidone; Polyacrylamide; Acrylamide / acrylic acid copolymer; Polystyrene, styrene copolymer; Acrylic or methacrylic polymer; Styrene / acrylic copolymer; Ethylene-vinyl acetate copolymer; Vinyl-methyl ether Poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid); Poly (diethylenetriamine-co-adipic acid); Polyvinylpyridine; Polyvinylimidazole; Epichlorohydrin-modified polyethyleneimine; Ethoxylated polyethyleneimine; Gelatin; Carrageenan; Dextran; Gum arabic; Casein; Pectin; Albumin; Starch; Collagen derivative; Collodion and agar can be selected from a list of compounds well known in the art, including collodion and agar.

　本発明の実施のために好ましい結合剤はポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ビニルアルコールコポリマー又は改質ポリビニルアルコールである。最も好ましくは、ポリビニルアルコールはカチオン型ポリビニルアルコール、例えばＰＯＶＡＬ　Ｃ５０６、ＰＯＶＡＬ　Ｃ１１８のようなＫｕｒａｒａｙからの、ならびにＮｉｐｐｏｎ　Ｇｏｓｈｅｉからのカチオン性ポリビニルアルコール銘柄である。 Preferred binders for the practice of the present invention are polyvinyl alcohol (PVA), vinyl alcohol copolymer or modified polyvinyl alcohol. Most preferably, the polyvinyl alcohol is a cationic polyvinyl alcohol, for example, the cationic polyvinyl alcohol brand from Kuraray such as POVAL @ C506, POVAL @ C118, and from Nippon @ Goshei.

　　　　　　　　　　　　式（Ｉ）により示される化合物
　本発明に従うインキ−記録材料の好ましい態様に従うと、Ｚは水素原子及び−Ｏ⁻、−ＯＨ及びメトキシ基より成る群から選ばれる。 According to a preferred embodiment of the recording material, Z is hydrogen atom or -O - - ink according to compound the invention shown by the formula ^(I), selected from the group consisting of -OH and methoxy groups.

　本発明に従うインキ−記録材料の好ましい態様に従うと、Ｑは場合により置換されていることができる−ＣＨ_２−Ｃ（＝）−ＣＨ_２−、−ＣＨ_２−ＣＨ（−）−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝Ｃ（−）−、−ＣＨ−Ｃ（＝）−及び−ＣＨ−ＣＨ（−）−基より成る群から選ばれる。 Ink according to the present invention - According to a preferred embodiment of the recording material, _-CH 2 _-C where Q may be optionally substituted in _{(=) - CH 2 -,} - CH 2 -CH (-) - CH 2 -, It is selected from the group consisting of -CH = C (-)-, -CH-C (=)-and -CH-CH (-)-groups.

　本発明に従う式（Ｉ）により示される化合物の特に好ましい態様に従うと、環Ａは６−員環であり、それにＸが単結合もしくは二重結合によって、Ｔにより示される炭素、ケイ素、リン又は窒素原子に共有結合しており、そうすると光−安定剤の式（Ｉ）は式（ＩＩ）： According to a particularly preferred embodiment of the compounds represented by formula (I) according to the present invention, ring A is a 6-membered ring, wherein X is a single or double bond, carbon, silicon, phosphorus or nitrogen represented by T Covalently bonded to an atom, so that the light-stabilizer formula (I) has the formula (II):

となり、
式中、 Becomes
Where:

は窒素−窒素又は窒素−酸素結合を排除しており、且つ
式中、
Ｒ^２〜Ｒ^５は独立して置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ６脂肪族基を示し、最も好ましくはＲ^２〜Ｒ^５はメチル又はエチル基を示し；Ｚは水素、置換もしくは非置換脂肪族基、アシル基、オキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びアシルオキシ基より成る群から選ばれ；Ｌはカルボニル基に連結する２価の連結基であり；Ｘ及びＹは独立して酸素及びＮＲ^６から選ばれ、ここでＲ^６は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基、及び置換もしくは非置換へテロ芳香族基より成る群から選ばれ；Ｒ^１は少なくとも２個のヒドロキシル基を含む非−芳香族部分を示し；ｎ及びｍは独立して１又は０を示す。 Excludes a nitrogen-nitrogen or nitrogen-oxygen bond, and
R ² -R ⁵ independently represent a substituted or unsubstituted C1-C6 aliphatic group, most preferably R ² -R ⁵ represents a methyl or ethyl group; Z is hydrogen, a substituted or unsubstituted aliphatic group, L is a divalent linking group linking to a carbonyl group; X and Y are independently selected from oxygen and NR ⁶ , selected from the group consisting of an acyl group, an oxy group, a hydroxyl group, an alkoxy group and an acyloxy group. , wherein R ⁶ is hydrogen, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated aliphatic group, selected from substituted or unsubstituted aromatic group, and the group consisting of heteroaromatic groups to substituted or unsubstituted; R ¹ is at least 2 Indicates a non-aromatic moiety comprising one hydroxyl group; n and m independently represent 1 or 0.

　本発明に従う式（ＩＩ）により示される化合物の特に好ましい態様に従うと、原子Ｔは炭素又は窒素原子を示す。 According to a particularly preferred embodiment of the compounds of the formula (II) according to the invention, the atom T represents a carbon or nitrogen atom.

　特に好ましい態様において、光−安定化化合物は式（ＩＩＩ）： In a particularly preferred embodiment, the light-stabilizing compound is of the formula (III):

［式中、 [Where,

は窒素−窒素又は窒素−酸素結合を排除しており、且つ
式中、
Ｒ^２〜Ｒ^５は独立して置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ６脂肪族基を示し、最も好ましくはＲ^２〜^５はメチル又はエチル基を示し；
Ｚは水素、置換もしくは非置換脂肪族基、アシル基、オキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びアシルオキシ基より成る群から選ばれ；Ｒ^６は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基、及び置換もしくは非置換へテロ芳香族基より成る群から選ばれ；Ｒ^７は少なくとも２個のヒドロキシル基を含む非−芳香族部分を示し；Ｒ^８は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基より成る群から選ばれる］
に従うオキサリルアミド誘導体である。 Excludes a nitrogen-nitrogen or nitrogen-oxygen bond, and
R ² to R ⁵ represents a substituted or unsubstituted C1~C6 aliphatic group independently, and most preferably ^R 2 ^{~ 5} represents a methyl or ethyl group;
Z is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted aliphatic, acyl, oxy, hydroxyl, alkoxy and acyloxy; R ⁶ is hydrogen, substituted or unsubstituted saturated or unsaturated aliphatic, R ⁷ represents a non-aromatic moiety containing at least two hydroxyl groups; R ⁸ is hydrogen, substituted or unsubstituted aromatic group, and a substituted or unsubstituted heteroaromatic group; Or an unsubstituted saturated or unsaturated aliphatic group, or a substituted or unsubstituted aromatic group]
Is an oxalylamide derivative according to

　別の特に好ましい態様に従うと、光−安定化化合物は式（ＩＶ）： According to another particularly preferred embodiment, the light-stabilizing compound is of the formula (IV):

［式中、 [Where,

は窒素−窒素又は窒素−酸素結合を排除しており、且つ
式中、
Ｒ^２〜Ｒ^５は独立して置換もしくは非置換Ｃ１〜Ｃ６脂肪族基を示し、最も好ましくはＲ^２〜^５はメチル又はエチル基を示し；
Ｚは水素、置換もしくは非置換脂肪族基、アシル基、オキシ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基及びアシルオキシ基より成る群から選ばれ；Ｒ^６は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基、及び置換もしくは非置換へテロ芳香族基より成る群から選ばれ；Ｒ^７は少なくとも２個のヒドロキシル基を含む非−芳香族部分を示し；Ｒ^８は水素、置換もしくは非置換飽和もしくは不飽和脂肪族基、置換もしくは非置換芳香族基より成る群から選ばれる］
に従うウレア誘導体である。 Excludes a nitrogen-nitrogen or nitrogen-oxygen bond, and
R ² to R ⁵ represents a substituted or unsubstituted C1~C6 aliphatic group independently, and most preferably ^R 2 ^{~ 5} represents a methyl or ethyl group;
Z is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted aliphatic, acyl, oxy, hydroxyl, alkoxy and acyloxy; R ⁶ is hydrogen, substituted or unsubstituted saturated or unsaturated aliphatic, R ⁷ represents a non-aromatic moiety containing at least two hydroxyl groups; R ⁸ is hydrogen, substituted or unsubstituted aromatic group, and a substituted or unsubstituted heteroaromatic group; Or an unsubstituted saturated or unsaturated aliphatic group, or a substituted or unsubstituted aromatic group]
Is a urea derivative according to

　本発明に従うインキ−受容材料の好ましい態様に従うと、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４及びＲ^５は独立してメチル又はエチル基である。 Ink according to the present invention - According to a preferred embodiment of the receiving ^{^{material, R 2, R 3, R}} 4 and R ⁵ are methyl or ethyl groups independently.

　本発明に従うインキ−受容材料の好ましい態様に従うと、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８中に置換基が存在する場合、該置換基はヒドロキシル基、エーテル基、カルボン酸基、エステル基、アミド基及びアミン基の群から選ばれる。 Ink according to the present invention - According to a preferred embodiment of the receiving ^{^{^{^{material, R 1, R 2, R}}}} 3, R 4, R 5, R 6, if the substituents in ^{R 7} and ^{R 8} are present, the substituents hydroxyl Group, ether group, carboxylic acid group, ester group, amide group and amine group.

　本発明に従うインキ−記録材料の好ましい態様に従うと、Ｒ^１は場合により置換されていることができるポリヒドロキシテトラヒドロ−ピラン類、場合により置換されていることができるポリヒドロキシテトラヒドロフラン類、ポリヒドロキシ直鎖状アルキル基、ポリヒドロキシ分枝鎖状アルキル基、場合により置換されていることができるテトラヒドロピラン基で置換されているポリヒドロキシアルキル基及び場合により置換されていることができるテトラヒドロフラン基で置換されているポリヒドロキシアルキル基より成る群から選ばれる。 According to a preferred embodiment of the ink-recording material according to the present invention, R ¹ is optionally substituted polyhydroxytetrahydro-pyrans, optionally substituted polyhydroxytetrahydrofurans, polyhydroxy linear Substituted with an alkyl group, a polyhydroxy branched-chain alkyl group, an optionally substituted tetrahydropyran group and an optionally substituted tetrahydrofuran group. Selected from the group consisting of polyhydroxyalkyl groups.

　本発明に従うインキ−記録材料の好ましい態様に従うと、２価の連結基Ｌは−ＣＨ_２−ＣＨ_２−、−ＣＨ＝ＣＨ−、置換もしくは非置換非−芳香族部分の一部としてのＲ^１０及びＲ^１１を有する−ＣＨＲ^１０−ＣＨＲ^１１−、置換もしくは非置換芳香族基又は置換もしくは非置換ヘテロ芳香族基の一部としてのＲ^１０及びＲ^１１を有する−ＣＲ^１０＝ＣＲ^１１−より成る群から選ばれる。 Ink according to the present invention - According to a preferred embodiment of the recording material, the divalent linking group L is _-CH 2 _-CH 2 -, - ^{R 10} as part of an aromatic moiety - CH = CH-, a substituted or unsubstituted non and ^-CHR 10 -CHR ¹¹ with ^{^{^{R 11 -, -CR 10 = CR}}} 11 with ^{R 10} and ^{R 11} as part of a substituted or unsubstituted aromatic group or a substituted or unsubstituted heteroaromatic group - consisting more Selected from the group.

　本発明に従って用いられる有用な光−安定化化合物は以下のリストに含まれるが、それらに限られるわけではない。有用 Useful light-stabilizing compounds used in accordance with the present invention are included in the following list, but are not limited to:

　すべての化合物は周知の合成法に従って製造することができる。本発明に従って用いられるＨＡＬＳ−化合物の合成を下記の一般的合成スキームを用いて記載し、ここでＸは電子求引性基（例えばハロゲン原子又はメトキシ基）であり、Ｒはアルキル基を示し、他の記号は式（Ｉ）に関して定義したと同じである。 All compounds can be produced according to well-known synthetic methods. The synthesis of the HALS-compound used according to the present invention is described using the following general synthetic scheme, wherein X is an electron withdrawing group (eg, a halogen atom or a methoxy group), R represents an alkyl group, The other symbols are the same as defined for formula (I).

　本発明に従って用いられるＨＡＬＳ−化合物の合成を下記でさらに詳細に記載し、本発明を例示する。
安定剤１の合成： The synthesis of the HALS-compounds used according to the invention is described in more detail below and exemplifies the invention.
Synthesis of Stabilizer 1:

　８７．５ｍｌ（０．５モル）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチル−ピペリジンを３９０ｍｌの酢酸エチルに溶解した。温度を４０℃に保ちながら５６ｍｌ（０．５モル）のエチルオキサリルクロリドを滴下した。反応生成物が媒体から沈殿した。滴下が完了したら、室温で２時間反応を続けさせた。濾過により化合物を単離し、５０ｍｌの酢酸エチルで２回洗浄し、乾燥した。１２７ｇ（８７％）のオキサリルアミドクロロハイドレートが単離された。 87.5 ml (0.5 mol) of 4-amino-2,2,6,6-tetramethyl-piperidine was dissolved in 390 ml of ethyl acetate. While maintaining the temperature at 40 ° C., 56 ml (0.5 mol) of ethyl oxalyl chloride was added dropwise. The reaction product precipitated from the medium. When the addition was completed, the reaction was continued at room temperature for 2 hours. The compound was isolated by filtration, washed twice with 50 ml of ethyl acetate and dried. 127 g (87%) of oxalamide chlorohydrate were isolated.

　３２．２ｇ（０．１１モル）のオキサリルアミドクロロハイドレートを２７５ｍｌのメタノール中に溶解した。攪拌しながら２２ｇ（０．１２モル）のグルカミンを３回で加えた。反応混合物を７時間還流させた。室温に冷却した後、反応混合物を１５０ｍｌに濃縮した。３００ｍｌの酢酸エチルを加え、油性の生成物を沈殿させた。油性残留物をメタノール／酢酸エチル　１／１で数回及び最後に３００ｍｌのメチル−ｔｅｒｔ．ブチルエーテルで処理した。メチル−ｔｅｒｔ．ブチルエーテルで処理すると生成物は固化し、それを濾過により単離した。３４．５ｇの粗クロロハイドレートが単離された。ＮＰ薄層クロマトグラフィー（溶離剤：ＣＨ_２Ｃｌ_２／ＭｅＯＨ／ＮＨ_３（水性）：７０／２４／６）に基づき、ＨＡＬＳ−オキサリルアミドは評価に不十分な純度であると判断された。不純物の除去のために、以下の通りに水酸化ナトリウムを用いてクロロハイドレートを遊離の塩基に転換した。３４．５ｇの粗クロロハイドレートを１８０ｍｌの水中に溶解した。４０ｍｌの２Ｎ　ＮａＯＨを加え、１８０ｍｌの酢酸エチルを用いて混合物を４回抽出した。水性画分を単離し、減圧下で水を除去した。油性残留物を１８０ｍｌのエタノールで処理し、沈殿する塩を濾過により除去した。減圧下でエタノールを除去し、最後に１７．７ｇの化合物１が単離された。
安定剤２、４及び１７の合成： 32.2 g (0.11 mol) of oxalamide chlorohydrate were dissolved in 275 ml of methanol. While stirring, 22 g (0.12 mol) of glucamine was added in three portions. The reaction mixture was refluxed for 7 hours. After cooling to room temperature, the reaction mixture was concentrated to 150 ml. 300 ml of ethyl acetate were added to precipitate an oily product. The oily residue was washed several times with methanol / ethyl acetate 1/1 and finally with 300 ml of methyl-tert. Treated with butyl ether. Methyl-tert. Upon treatment with butyl ether, the product solidified and was isolated by filtration. 34.5 g of crude chlorohydrate were isolated. NP thin layer chromatography _{_{(eluent: CH 2 Cl 2 / MeOH /}} NH 3 ( aq): 70/24/6) on the basis of, HALS-oxalyl amide was judged to be insufficient purity evaluation. To remove impurities, the chlorohydrate was converted to the free base using sodium hydroxide as follows. 34.5 g of crude chlorohydrate were dissolved in 180 ml of water. 40 ml of 2N NaOH were added and the mixture was extracted four times with 180 ml of ethyl acetate. The aqueous fraction was isolated and water was removed under reduced pressure. The oily residue was treated with 180 ml of ethanol and the precipitated salts were removed by filtration. The ethanol was removed under reduced pressure, and finally 17.7 g of compound 1 was isolated.
Synthesis of stabilizers 2, 4 and 17:

　３０ｍｌのメタノール中の１５．６ｇ（０．１モル）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの溶液を、温度を室温に保ちながら７０ｍｌのメタノール中の１４．２６ｇ（０．１２モル）のシュウ酸ジメチルの溶液に滴下した。室温で２時間反応を続けさせた。２時間後、０．１モルの適したアミンを加え、室温で１６時間反応を続けさせた。沈殿する副生成物を濾過により除去し、減圧下でメタノールを除去した。Ｋｒｏｍａｓｉｌ　Ｃ１８　１００　Ａ　１０μｍ上の逆相クロマトグラフィーにより、ＭｅＯＨ／酢酸アンモニウムでｐＨ＝７．６（０．２Ｍ）に緩衝された水，１／９で始め、ＭｅＯＨ／酢酸アンモニウムでｐＨ＝７．６（０．２Ｍ）に緩衝された水，３８／６２で終わる勾配溶離を用い、１５０ｍｌ／分の流量を用いて種々の安定剤を精製した。１１ｇ（３３％）の安定剤２、９．４ｇ（３０％）の安定剤１７及び１３．２ｇ（４４％）の安定剤４が部分的に酢酸塩として単離された。
安定剤６の合成： A solution of 15.6 g (0.1 mol) of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine in 30 ml of methanol was added to 14.26 g (0.0 g) of 70 ml of methanol while maintaining the temperature at room temperature. .12 mol) in a solution of dimethyl oxalate. The reaction was allowed to continue at room temperature for 2 hours. After 2 hours, 0.1 mole of the appropriate amine was added and the reaction was allowed to continue at room temperature for 16 hours. Precipitated by-products were removed by filtration and methanol was removed under reduced pressure. Reversed phase chromatography on Kromasil C18 100 A 10 μm, starting with 1/9 water buffered to pH = 7.6 (0.2 M) with MeOH / ammonium acetate and pH = 7.6 with MeOH / ammonium acetate. The various stabilizers were purified using water buffered to (0.2 M), gradient elution ending in 38/62 and using a flow rate of 150 ml / min. 11 g (33%) of stabilizer 2, 9.4 g (30%) of stabilizer 17 and 13.2 g (44%) of stabilizer 4 were partially isolated as acetate.
Synthesis of stabilizer 6:

　３．４ｇ（１６．８ミリモル）のクロロギ酸４−ニトロフェニルを４０ｍｌの酢酸エチル中に溶解した。反応混合物を０℃に冷却し、４０ｍｌの酢酸エチル中の２．３９ｇ（１５．３ミリモル）の４−アミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの溶液を５分かけて加えた。すぐに４−ニトロフェニル−カルバメートのクロロハイドレートが白色の固体として沈殿し始めた。室温で１時間反応を続けさせた。沈殿したクロロハイドレートを濾過により単離し、酢酸エチルで洗浄し、乾燥した。５．０ｇ（９１％）のカルバメートが単離された。化合物はさらに精製せずに用いるのに十分に純粋であった。 3.4 g (16.8 mmol) of 4-nitrophenyl chloroformate were dissolved in 40 ml of ethyl acetate. The reaction mixture was cooled to 0 ° C. and a solution of 2.39 g (15.3 mmol) of 4-amino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine in 40 ml of ethyl acetate was added over 5 minutes. Immediately, the chlorohydrate of 4-nitrophenyl-carbamate began to precipitate as a white solid. The reaction was allowed to continue for 1 hour at room temperature. The precipitated chlorohydrate was isolated by filtration, washed with ethyl acetate and dried. 5.0 g (91%) of the carbamate was isolated. The compound was pure enough to be used without further purification.

　２ｇ（５．６ミリモル）の４−ニトロフェニル−カルバメートを５０ｍｌのメタノール中に溶解した。１．６ｇ（１２．３ミリモル）のＤＩＰＥＡ及び０．７５ｇ（６．２ミリモル）のトリス（ヒドロキシメチル）アミノメタンを加え、反応混合物を３時間還流させた。減圧下で溶媒を除去し、Ｋｒｏｍａｓｉｌ　Ｃ１８　１００　Ａ　１０μｍ上の逆相調製的カラムクロマトグラフィーにより安定剤６を精製した。 2 g (5.6 mmol) of 4-nitrophenyl-carbamate was dissolved in 50 ml of methanol. 1.6 g (12.3 mmol) DIPEA and 0.75 g (6.2 mmol) tris (hydroxymethyl) aminomethane were added and the reaction mixture was refluxed for 3 hours. The solvent was removed under reduced pressure and stabilizer 6 was purified by reverse phase preparative column chromatography on Kromasil C18 100 A 10 μm.

　　　　　　　　　　　　　　　　　顔料
　用いられる顔料は好ましくは無機顔料であり、それは中性、アニオン性及びカチオン性顔料の型から選ばれ得る。有用な顔料には例えばシリカ、タルク、クレー、ヒドロタルサイト、カオリン、珪藻土、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩、三水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、硫化亜鉛、サテンホワイト、アルミナ水和物、例えばベーム石、酸化ジルコニウム又は混合酸化物が含まれる。好ましくは、顔料はアルミナ水和物、酸化アルミニウム、水酸化アルミニウム、ケイ酸アルミニウム及びカチオン的に改質されたシリカから選ばれるカチオン型顔料である。 Pigments The pigments used are preferably inorganic pigments, which may be selected from neutral, anionic and cationic pigment types. Useful pigments include, for example, silica, talc, clay, hydrotalcite, kaolin, diatomaceous earth, calcium carbonate, magnesium carbonate, basic magnesium carbonate, aluminosilicate, aluminum trihydroxide, aluminum oxide (alumina), titanium oxide, oxide Includes zinc, barium sulfate, calcium sulfate, zinc sulfide, satin white, alumina hydrate such as boehmite, zirconium oxide or mixed oxides. Preferably, the pigment is a cationic pigment selected from alumina hydrate, aluminum oxide, aluminum hydroxide, aluminum silicate and cationically modified silica.

　好ましい型のアルミナ水和物は結晶性ベーム石又はγ−ＡｌＯ（ＯＨ）である。有用な型のベーム石には、粉末形態においてＳａｓｏｌからのＤＩＳＰＥＲＡＬ、ＤＩＳＰＥＲＡＬ　ＨＰ１４及びＤＩＳＰＥＲＡＬ　４０、Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ　ＧｍｂＨ．からのＭＡＲＴＯＸＩＮ　ＶＰＰ２０００−２及びＧＬ−３；液体ベーム石アルミナ系、例えばＳａｓｏｌからのＤＩＳＰＡＬ　２３Ｎ４−２０、ＤＩＳＰＡＬ　１４Ｎ−２５、ＤＩＳＰＥＲＡＬ　ＡＬ２５が含まれる。アルミナ水和物についての特許には欧州特許第５０００２１号明細書、欧州特許第６３４２８６号明細書、米国特許第５，６２４，４２８号明細書、欧州特許第７４２１０８号明細書、米国特許第６，２３８，０４７号明細書、欧州特許第６２２２４４号明細書、欧州特許第８１０１０１号明細書などが含まれる。有用なカチオン性酸化アルミニウム（アルミナ）の型にはα−Ａｌ_２Ｏ_３型、例えばＳａｉｎｔ−Ｇｏｂａｉｎ　Ｃｅｒａｍｉｃｓ　＆　Ｐｌａｓｔｉｃｓ，Ｉｎｃから入手可能なＮＯＲＴＯＮ　Ｅ７００及びγ−Ａｌ_２Ｏ_３型、例えばＤｅｇｕｓｓａからのＡＬＵＭＩＮＵＭ　ＯＸＩＤ　Ｃ；他の酸化アルミニウム銘柄、例えばＢａｉｋｏｗｓｋｉ　ＣｈｅｍｉｅからのＢＡＩＫＡＬＯＸ　ＣＲ１５及びＣＲ３０；Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ　ＣｈｅｍｉｅからのＤＵＲＡＬＯＸ銘柄及びＭＥＤＩＡＬＯＸ銘柄、Ｂａｉｋｏｗｓｋｉ　ＣｈｅｍｉｅからのＢＡＩＫＡＬＯＸ　ＣＲ８０、ＣＲ１４０、ＣＲ１２５、Ｂ１０５ＣＲ；ＣａｂｏｔからのＣＡＢ−Ｏ−ＳＰＥＲＳＥ　ＰＧ００３商標、ＳａｓｏｌからのＣＡＴＡＬＯＸ　ＧＲＡＤＥＳ及びＣＡＴＡＰＡＬ　ＧＲＡＤＥＳ、例えばＰＬＵＲＡＬＯＸ　ＨＰ１４／１５０；コロイド性Ａｌ_２Ｏ_３型、例えばＮｉｓｓａｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　ＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓからのＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ　１００；ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ　２００、ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ　２２０、ＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ　３００及びＡＬＵＭＩＮＡＳＯＬ　５２０商標又はＯＮＤＥＯ　ＮａｌｃｏからのＮＡＬＣＯ　８６７６商標が含まれる。 A preferred type of alumina hydrate is crystalline boehmite or γ-AlO (OH). Useful types of boehmite include DISPERAL, DISPERAL HP14 and DISPERAL 40 from Sasol in powder form, Martinswerk GmbH. MARTOXIN VPP2000-2 and GL-3 from L.A .; liquid boehmite alumina systems such as DISPAL 23N4-20, DISPAL 14N-25, DISPERAL AL25 from Sasol. Patents relating to alumina hydrate include EP 500021, EP 634286, US Pat. No. 5,624,428, EP 742108, and US Pat. 238,047, EP 622244, EP 810101 and the like. Useful cationic aluminum oxide (alumina) types include α-Al ₂ O ₃ , such as NORTON E700 available from Saint-Gobain Ceramics & Plastics, Inc. and γ-Al ₂ O ₃ , such as ALUMINUM from Degussa. OXID C; other aluminum oxide brands, such as BAIKALOX CR15 and CR30 from Baikowski Chemie; DURALOX and MEDIALOX brands from Baikowski Chemie; PG003 trademark, CATALOX GRADES and CATAPAL from Sasol RADES, for example PLURALOX HP14 / 150; include NALCO 8676 trademark from ALUMINASOL 200, ALUMINASOL 220, ALUMINASOL 300, and ALUMINASOL 520 trademarks or ONDEO Nalco; colloidal _Al 2 _{O 3} type, for example, ALUMINASOL 100 from Nissan Chemical Industries.

　他の有用なカチオン性無機顔料には三水酸化アルミニウム、例えばバイヤライト又はα−Ａｌ（ＯＨ）_３、例えばＳａｓｏｌから入手可能なＰＬＵＲＡＬ　ＢＴならびにギブス石又はγ−Ａｌ（ＯＨ）_３、例えばＭａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ　ＧｍｂＨからのＭＡＲＴＩＮＡＬ銘柄、Ｍａｒｔｉｎｓｗｅｒｋ　ＧｍｂＨからのＭＡＲＴＩＦＩＮ銘柄、例えばＭＡＲＴＩＦＩＮ　ＯＬ１０４、ＭＡＲＴＩＦＩＮ　ＯＬ　１０７及びＭＡＲＴＩＦＩＮ　ＯＬ１１１、ＪＭ　Ｈｕｂｅｒ　ｃｏｍｐａｎｙからのＭＩＣＲＡＬ銘柄、例えばＭＩＣＲＡＬ　１４４０、ＭＩＣＲＡＬ　１５００；ＭＩＣＲＡＬ　６３２；ＭＩＣＲＡＬ　８５５；ＭＩＣＲＡＬ　９１６；ＭＩＣＲＡＬ　９３２；ＭＩＣＲＡＬ　９３２ＣＭ；ＭＩＣＲＡＬ　９４００；Ｓｈｏｗａ　Ｄｅｎｋａ　Ｋ．Ｋ．からのＨＩＧＩＬＩＴＥ銘柄、例えばＨＩＧＩＬＩＴＥ　Ｈ４２又はＨＩＧＩＬＩＴＥ　Ｈ４３Ｍが含まれる。 Other useful cationic inorganic pigments include aluminum trihydroxide, such as bayerite or α-Al (OH) ₃ , such as PLURAL BT available from Sasol and gibbsite or γ-Al (OH) ₃ , such as Martinswerk GmbH MARTIAL brands from MARTIFIN OL104, MARTIFIN OL104, MARTIFIN OL 107 and MARTIFIN OL111 from Martinswerk GmbH, MICRAL brands from JM Huber company, such as MICRAL 1440, MICRAL R9; MICRAL 932CM; MICRAL 9400; Showa Denka K .; K. HIGILITE brands, such as HIGILITE H42 or HIGILITE H43M.

　他の有用な型のカチオン性顔料は酸化ジルコニウム、例えばＯＮＤＥＯ　ＮａｌｃｏのＮＡＬＣＯ　ＯＯＳＳ００８商標、アセテート安定化ＺｒＯ_２、Ｎｙａｃｏｌ　Ｎａｎｏ　ＴｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓからのＺＲ２０／２０、ＺＲ５０／２０、ＺＲ１００／２０及びＺＲＹＳ４商標である。 Other useful types cationic pigment of a ZR20 / 20, ZR50 / 20, ZR100 / 20 and ZRYS4 trademark from zirconium oxide, for example, NALCO OOSS008 trademark of ONDEO Nalco, acetate stabilized _ZrO 2, Nyacol Nano Technologies.

　有用な混合酸化物は、ＳａｓｏｌからのＳＩＲＡＬ銘柄、Ｎａｌｃｏからのコロイド性金属酸化物、例えばＮａｌｃｏ　１０５６、Ｎａｌｃｏ　ＴＸ１０４９６、Ｎａｌｃｏ　ＴＸ１１６７８である。 Useful mixed oxides are SIRAL brand from Sasol, colloidal metal oxides from Nalco, such as Nalco 1056, Nalco TX10496, Nalco TX11678.

　他の好ましい型の無機顔料はシリカであり、それはそのアニオン性の形態でそのまま又はカチオン性改質の後に用いられ得る。インキ受容要素中の顔料としてのシリカは、多数の古い及び最近の特許、例えば米国特許第４，８９２，５９１号明細書、米国特許第４，９０２，５６８号明細書、欧州特許第３７３５７３号明細書、欧州特許第４２３８２９号明細書、欧州特許第４８７３５０号明細書、欧州特許第４９３１００号明細書、欧州特許第５１４６３３号明細書などに開示されている。シリカは種々の型、例えば結晶性シリカ、非晶質シリカ、沈降シリカ、ヒュームドシリカ、シリカゲル、球状及び非−球状シリカから選ばれ得る。シリカはＡｌ、Ｚｒ、Ｔｉの群からの金属酸化物を少量含有することができる。有用な型にはＤｅｇｕｓｓａ−Ｈｕｅｌｓ　ＡＧから入手可能なＡＥＲＯＳＩＬ　ＯＸ５０（ＢＥＴ表面積　５０±１５ｍ^２／ｇ、平均一次粒度　４０ｎｍ、ＳｉＯ_２含有率　＞９９．８％、Ａｌ_２Ｏ_３含有率　＜０．０８％）、ＡＥＲＯＳＩＬ　ＭＯＸ１７０（ＢＥＴ表面積　１７０ｍ^２／ｇ、平均一次粒度　１５ｎｍ、ＳｉＯ_２含有率　＞９８．３％、Ａｌ_２Ｏ_３含有率　０．３〜１．３％）、ＡＥＲＯＳＩＬ　ＭＯＸ８０（ＢＥＴ表面積　８０±２０ｍ^２／ｇ、平均一次粒度　３０ｎｍ、ＳｉＯ_２含有率　＞９８．３％、Ａｌ_２Ｏ_３含有率　０．３〜１．３％）又は他の親水性ＡＥＲＯＳＩＬ銘柄が含まれ、それらは小さい平均粒度（＜５００ｎｍ）を有する水性分散液を与えることができる。 Another preferred type of inorganic pigment is silica, which can be used in its anionic form as such or after cationic modification. Silica as a pigment in an ink receiving element has been described in a number of old and recent patents, such as U.S. Pat. No. 4,892,591, U.S. Pat. No. 4,902,568, and EP 373573. And EP 423829, EP 487350, EP 493100, EP 514633, and the like. The silica may be selected from various types, such as crystalline silica, amorphous silica, precipitated silica, fumed silica, silica gel, spherical and non-spherical silica. Silica can contain small amounts of metal oxides from the group of Al, Zr, Ti. Useful types include AEROSIL OX50 (BET surface area 50 ± 15 m ² / g, average primary particle size 40 nm, SiO ₂ content> 99.8%, Al ₂ O ₃ content <0.08 available from Degussa-Huels AG. %), AEROSIL MOX 170 (BET surface area 170 m ² / g, average primary particle size 15 nm, SiO ₂ content> 98.3%, Al ₂ O ₃ content 0.3 to 1.3%), AEROSIL MOX 80 (BET surface area 80 ± 20 m ² / g, average primary particle size 30 nm, SiO ₂ content> 98.3%, Al ₂ O ₃ content 0.3-1.3%) or other hydrophilic AEROSIL brands, which are small An aqueous dispersion having an average particle size (<500 nm) can be provided.

　カチオン的に改質されたシリカは以下の方法により調製され得るが、制限を意味してはいない：
（１）シリカを無機カチオン性化合物、例えば粒子状金属酸化物及びオキシヒドロキシド、例えば酸化アルミニウム及びアルミナ水和物、例えばベーム石及び擬−ベーム石を用いる表面処理に供すること；シリカの改質に有用なカチオン性無機化合物は擬−ベーム石である。擬−ベーム石はベーマイトゲルとも呼ばれ、針型を有する微粒子状アルミナ水和物である。それらの組成は一般的にＡｌ_２Ｏ_３．１．５〜２Ｈ_２Ｏにより示され、結晶性ベーム石の組成と異なる；
（２）シリカを、アミノ基又はそれらの第４級アンモニウム基又は第４級ホスホニウム基及びシリカの表面上のシラノール基への反応性を有する官能基の両方を有する有機化合物、例えばアミノアルコキシシラン又はアミノアルキルグリシジルエーテル又はイソプロパノールアミンを用いる表面処理に供することによる方法；
（３）シリカの存在下におけるカチオン性もしくはアミノ官能基性モノマーの重合による方法。 Cationicly modified silica can be prepared by the following method, but is not meant to be limiting:
(1) subjecting the silica to a surface treatment with an inorganic cationic compound, such as a particulate metal oxide and oxyhydroxide, such as aluminum oxide and alumina hydrate, such as boehmite and pseudo-boehmite; A useful cationic inorganic compound is pseudo-boehmite. Pseudo-boehmite, also called boehmite gel, is a needle-shaped particulate alumina hydrate. Their composition is generally Al ₂ O ₃ . It indicated by 1.5~2H ₂ O, different from the composition of the crystalline boehmite;
(2) Silica is an organic compound having both amino groups or their quaternary ammonium groups or quaternary phosphonium groups and functional groups reactive with silanol groups on the surface of the silica, such as aminoalkoxysilane or By subjecting to a surface treatment with an aminoalkyl glycidyl ether or isopropanolamine;
(3) A method by polymerization of a cationic or amino-functional monomer in the presence of silica.

　別の態様において、顔料を有機粒子、例えばポリスチレン、ポリメチルメタクリレート、シリコーン類、メラミン−ホルムアルデヒド縮合ポリマー、ウレア−ホルムアルデヒド縮合ポリマー、ポリエステル類及びポリアミド類から選ぶことができる。無機及び有機顔料の混合物を用いることができる。しかしながら、最も好ましくは顔料は無機顔料である。 In another embodiment, the pigment can be selected from organic particles such as polystyrene, polymethyl methacrylate, silicones, melamine-formaldehyde condensation polymers, urea-formaldehyde condensation polymers, polyesters and polyamides. Mixtures of inorganic and organic pigments can be used. However, most preferably the pigment is an inorganic pigment.

　２種もしくはそれより多くの顔料の混合物を用いることができる。混合 A mixture of two or more pigments can be used.

　光沢のあるインキ受容層を得るために、顔料の粒度は好ましくは５００ｎｍ未満でなければならない。インキ受容層として迅速なインキ吸収のために働き得る多孔質の光沢のある層を得るために、顔料／結合剤比は少なくとも４でなければならない。これらの高い比率においてのみ、結合剤はもはやコーティング中の顔料により作られるすべての孔及び空隙を充填することができない。迅速なインキ吸収のための十分なコーティングの多孔性を達成するために、これらの高度に顔料着色されたコーティングの多孔度は、コーティングされる固体のｇ当たり０．１ｍｌより高くなければならない。この多孔度はガス吸着（窒素）により、又は水銀拡散により測定され得る。顔料 In order to obtain a glossy ink receiving layer, the pigment particle size should preferably be less than 500 nm. The pigment / binder ratio must be at least 4 in order to obtain a porous glossy layer that can serve for rapid ink absorption as an ink receiving layer. Only at these high ratios can the binder no longer fill all the pores and voids created by the pigments in the coating. In order to achieve sufficient coating porosity for rapid ink absorption, the porosity of these highly pigmented coatings must be higher than 0.1 ml / g of solids to be coated. This porosity can be measured by gas adsorption (nitrogen) or by mercury diffusion.

　　　　　　　　　　　　媒染剤として働くカチオン性物質
　媒染剤として働くカチオン性物質は、インキ滴の染料の定着及び保持に関する層の能力を向上させる。特に適した化合物はポリ（ジアリルジメチルアンモニウムクロリド）又は略してポリ（ＤＡＤＭＡＣ）である。これらの化合物はいくつかの会社、例えばＡｌｄｒｉｃｈ、Ｎａｌｃｏ、ＣＩＢＡ、Ｎｉｔｔｏ　Ｂｏｓｅｋｉ　Ｃｏ．、Ｃｌａｒｉａｎｔ、ＢＡＳＦ及びＥＫＡ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから商業的に入手可能である。他の有用なカチオン性化合物にはＤＡＤＭＡＣコポリマー、例えばアクリルアミドとのコポリマー、例えばＯＮＤＥＯ　ＮａｌｃｏのＮＡＬＣＯ　１４７０商標あるいはＮｉｔｔｏ　Ｂｏｓｅｋｉ　Ｃｏの商標であるＰＡＳ−Ｊ−８１、ＤＡＤＭＡＣのアクリレートとのコポリマー、例えばＯＮＤＥＯ　Ｎａｌｃｏの商標であるＮａｌｃｏ　８１９０；ＤＡＤＭＡＣのＳＯ_２とのコポリマー、例えばＮｉｔｔｏ　Ｂｏｓｅｋｉ　Ｃｏ．の商標であるＰＡＳ−Ａ−１又はＰＡＳ−９２、ＤＡＤＭＡＣのマレイン酸とのコポリマー、例えばＮｉｔｔｏ　Ｂｏｓｅｋｉ　Ｃｏ．の商標であるＰＡＳ−４１０、ＤＡＤＭＡＣのジアリル（３−クロロ−２−ヒドロキシプロピル）アミンヒドロクロリドとのコポリマー、例えばＮｉｔｔｏ　Ｂｏｓｅｋｉ　Ｃｏ．の商標であるＰＡＳ−８８０、ジメチルアミン−エピクロロヒドリンコポリマー、例えばＯＮＤＥＯ　Ｎａｌｃｏの商標であるＮａｌｃｏ　７１３５又はＳｈｏｗａ　Ｈｉｇｈ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏ．の商品名であるＰＯＬＹＦＩＸ　７００が含まれ；用いられ得る他のＰＯＬＹＦＩＸ銘柄はＰＯＬＹＦＩＸ　６０１、ＰＯＬＹＦＩＸ　３０１、ＰＯＬＹＦＩＸ　３０１Ａ、ＰＯＬＹＦＩＸ　２５０ＷＳ及びＰＯＬＹＦＩＸ　３０００であり；さらにＮｉｃｃａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．の商品名であるＮＥＯＦＩＸ　Ｅ−１１７、ポリオキシアルキレンポリアミンジシアノジアミン及びＥＫＡ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの商品名であるＲＥＤＩＦＬＯＣ　４１５０、ポリアミン；ＭＡＤＡＭＥ（メタクリレートジメチルアミノエチル＝ジメチルアミノエチルメタクリレート）又はＭＡＤＱＵＡＴ（メタクリルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリド）改質ポリマー、例えばＲｏｅｈｍからのＲＯＨＡＧＩＴ　ＫＬ２８０、ＲＯＨＡＧＩＴ　２１０、ＲＯＨＡＧＩＴ　ＳＬ１４４、ＰＬＥＸ　４７３９Ｌ、ＰＬＥＸ　３０７３、Ｄｉａｆｌｏｃ　Ｃｏ．からのＤＩＡＦＬＯＣ　ＫＰ１５５及び他のＤＩＡＦＬＯＣ製品ならびにＥＫＡ　ｃｈｅｍｉｃａｌｓからのＢＭＢ　１３０５及び他のＢＭＢ製品；カチオン性エピクロロヒドリン付加物、例えばＨｅｒｃｕｌｅｓ　Ｃｏ．からの商品名であるＰＯＬＹＣＵＰ　１７１及びＰＯＬＹＣＵＰ　１７２；Ｃｙｔｅｃ工業から：ＣＹＰＲＯ製品、例えばＣＹＰＲＯ　５１４／５１５／５１６、ＳＵＰＥＲＦＬＯＣ　５０７／５２１／５６７；カチオン性アクリルポリマー、例えばＣＩＢＡの商標であるＡＬＣＯＳＴＡＴ　５６７、カチオン性セルロース誘導体、例えばＳｔａｒｃｈ　＆　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．の商品名であるＣＥＬＱＵＡＴ　Ｌ−２００、Ｈ−１００、ＳＣ−２４０Ｃ、ＳＣ−２３０Ｍ及びＱＵＡＴＲＩＳＯＦＴ　ＬＭ２００、ＵＣＡＲＥポリマーＪＲ１２５、ＪＲ４００、ＬＲ４００、ＪＲ３０Ｍ、ＬＲ３０Ｍ及びＵＣＡＲＥポリマーＬＫ；Ｃｈｕｋｙｏ　Ｅｕｒｏｐｅからの定着剤：ＰＡＬＳＥＴ　ＪＫ−５１２、ＰＡＬＳＥＴ　ＪＫ５１２Ｌ、ＰＡＬＳＥＴ　ＪＫ−１８２、ＰＡＬＳＥＴ　ＪＫ−２２０、ＷＳＣ−１７３、ＷＳＣ−１７３Ｌ、ＰＡＬＳＥＴ　ＪＫ−３２０、ＰＡＬＳＥＴ　ＪＫ−３２０Ｌ及びＰＡＬＳＥＴ　ＪＫ−３５０；ポリエチレンイミン及びコポリマー、例えばＢＡＳＦ　ＡＧの商品名であるＬＵＰＡＳＯＬ；トリエタノールアミン−チタン−キレート、例えばＤｕ　Ｐｏｎｔ　Ｃｏ．の商品名であるＴＹＺＯＲ；ビニルピロリドンのコポリマー、例えばＩＳＰの商品名であるＶＩＶＩＰＲＩＮＴ　１１１、メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー；ジメチルアミノエチルメタクリレートとのコポリマー、例えばＩＳＰの商品名であるＣＯＰＯＬＹＭＥＲ　８４５及びＣＯＰＯＬＹＭＥＲ　９３７；ビニルイミダゾールとのコポリマー、例えばすべてＢＡＳＦ　ＡＧの商品名であるＬＵＶＩＱＵＡＴ　ＣＡＲＥ、ＬＵＶＩＴＥＣ　７３Ｗ、ＬＵＶＩＴＥＣ　ＶＰＩ５５　Ｋ１８Ｐ、ＬＵＶＩＴＥＣ　ＶＰ１５５　Ｋ７２Ｗ、ＬＵＶＩＱＵＡＴ　ＦＣ９０５、ＬＵＶＩＱＵＡＴ　ＦＣ５５０、ＬＵＶＩＱＵＡＴ　ＨＭ５２２及びＳＯＫＡＬＡＮ　ＨＰ５６；ポリアミドアミン、例えばＢａｙｅｒ　ＡＧの商標であるＲＥＴＡＭＩＮＯＬ及びＮＡＤＡＶＩＮ；欧州特許第６０９９３０号明細書に開示されているようなホスホニウム化合物ならびに他のカチオン性ポリマー、例えばＮｉｃｃａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ．の商標であるＮＥＯＦＩＸ　ＲＤ−５が含まれる。 Cationic substances acting as mordants Cationic substances acting as mordants improve the layer's ability to fix and retain the dye of the ink droplets. A particularly suitable compound is poly (diallyldimethylammonium chloride) or poly (DADMAC) for short. These compounds are available from several companies, such as Aldrich, Nalco, CIBA, Nitto Boseki Co. , Clariant, BASF and EKA Chemicals. Other useful cationic compounds include DADMAC copolymers, for example, copolymers with acrylamide, such as NALCO 1470 trademark of ONDEO Nalco or PAS-J-81, a trademark of Nitto Boseki Co, copolymers of DADMAC with acrylates, such as ONDEO Nalco. a trademark Nalco 8190; copolymers of SO ₂ of DADMAC, for example, Nitto Boseki Co. PAS-A-1 or PAS-92, a copolymer of DADMAC with maleic acid, such as Nitto Boseki Co .; PAS-410, a trademark of DADMAC with diallyl (3-chloro-2-hydroxypropyl) amine hydrochloride, such as Nitto Boseki Co .; PAS-880, a trademark of dimethylamine-epichlorohydrin copolymer, such as Nalco 7135, a trademark of ONDEO Nalco or Showa High Polymer Co. Other POLYFIX brands that may be used are POLYFIX 601, POLYFIX 301, POLYFIX 301A, POLYFIX 250WS and POLYFIX 3000; and Nicca Chemical Co. E-117, a polyoxyalkylene polyamine dicyanodiamine and REDIFLOC 4150, a trade name of EKA Chemicals; polyamine; MADAME (methacrylic acid dimethylaminoethyl = dimethylaminoethyl methacrylate) or MADQUAT (methacryloxyethyltrimethylammonium chloride) ) Modified polymers such as ROHAGIT KL280, ROHAGIT 210, ROHAGIT SL144, PLEX 4739L, PLEX 3073, Diafloc Co. from Roehm. DIPLOC KP155 and other DIAFLOC products from EKA Chemicals and BMB 1305 and other BMB products from EKA chemicals; cationic epichlorohydrin adducts such as Hercules Co. POLYCUP 171 and POLYCUP 172 from Cytec Industries: CYPRO products such as CYPRO 514/515/516, SUPERFLOC 507/521/567; cationic acrylic polymers such as ALCOSTAT 567, a trademark of CIBA, cationic Cellulose derivatives such as Starch & Chemical Co. L-200, H-100, SC-240C, SC-230M and QUATRISOFT LM200, UCARE polymers JR125, JR400, LR400, JR30M, LR30M and UCARE polymer LK, which are trade names of Chukyo Europe: Fixing agent from Chukyo Europe: PALSETJ -512, PALSET JK512L, PALSET JK-182, PALSET JK-220, WSC-173, WSC-173L, PALSET JK-320, PALSET JK-320L and PALSET JK-350; polyethylene imines and copolymers, such as BASF AG LUPASOL; triethanolamine-titanium-chelate such as Du Pont Co. Copolymers of vinylpyrrolidone, for example VIVIPRINT 111, a trade name of ISP; methacrylamidopropyl dimethylamine copolymers; copolymers with dimethylaminoethyl methacrylate, for example COPOLYMER 845 and COPOLYMER 937, trade names of ISP; Copolymers with vinylimidazole, such as LUVIQUAT CARE, LUVITEC 73W, LUVITEC VPI55 K18P, LUVITEC VP155 K72W, LUVITEC VP155 K72W, LUVIQUAT FC905, LUVIQUAT FC550, LUVIQUAAT, and polyamides such as LUVIQUAT AG52; A certain RETAMINOL and NADAVIN; European phosphonium compounds such as disclosed in Patent No. 609930 and other cationic polymers such Nicca Chemical Co. NEOFIX RD-5.

　インキ受容層及び場合による補助層、例えばカール防止目的のための裏引き層はさらに周知の通常の成分、例えばコーティング助剤として働く界面活性剤、硬膜剤、可塑剤、白化剤及び艶消し剤を含有することができる。 The ink-receiving layer and optional auxiliary layers, such as a backing layer for anti-curl purposes, are furthermore well-known conventional ingredients, such as surfactants, hardeners, plasticizers, whitening agents and matting agents which act as coating aids. Can be contained.

　　　　　　　　　　　　　　　　　界面活性剤
　本発明の記録要素の層中に界面活性剤を導入することができる。それらは特公昭６２−２８００６８号公報（１９８７）に記載されているような、カチオン性、アニオン性、両性及び非−イオン性のもののいずれであることもできる。界面活性剤の例はＮ−アルキルアミノ酸塩、アルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド類、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼン及びアルキルナフタレンスルホン酸塩、スルホコハク酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、Ｎ−アシルスルホン酸塩、スルホン化油、アルキルスルホン酸塩、アルキルエーテルスルホン酸塩、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩、アルキルアミドスルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテル−リン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アルキル及びアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル類、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合酸塩、アルキルアリルエーテルスルホン酸塩、アルキルアミド−スルホン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリルエーテルリン酸塩、アルキル及びアルキルアリルポリオキシエチレンエーテル類、アルキルアリルホルムアルデヒド縮合ポリオキシエチレンエーテル類、ポリオキシプロピレンを有する遮断ポリマー、ポリオキシエチレンポリオキシプロピルアルキルエーテル類、グリコールエステルのポリオキシエチレンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシエレチン−エーテル、ソルビトールエステルのポリオキシエチレンエーテル、ポリ−エチレングリコール脂肪族酸エステル類、グリセロールエステル類、ソルビタンエステル類、プロピレングリコールエステル類、糖エステル類、フルオロＣ２−Ｃ１０アルキル−カルボン酸、Ｎ−ペルフルオロオクタンスルホニルグルタミン酸二ナトリウム、３−（フルオロ−Ｃ６−Ｃ１１−アルキルオキシ）−１−Ｃ３−Ｃ４アルキルスルホン酸ナトリウム、３−（ω−フルオロ−Ｃ６−Ｃ８アルカノイル−Ｎ−エチルアミノ）−１−プロパンスルホン酸ナトリウム、Ｎ−［３−（ペルフルオロオクタンスルホンアミド）−プロピル］−Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−カルボキシ−メチレンアンモニウムベタイン、フルオロ−Ｃ１１−Ｃ２０アルキルカルボン酸、ペルフルオロ−Ｃ７−Ｃ１３−アルキル−カルボン酸、ペルフルオロオクタンスルホン酸ジエタノールアミド、ペルフルオロ−Ｃ４−Ｃ１２−アルキルスルホン酸Ｌｉ、Ｋ及びＮａ、Ｎ−プロピル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）ペル−フルオロオクタンスルホンアミド、ペルフルオロ−Ｃ６−Ｃ１０−アルキルスルホンアミド−プロピル−スルホニル−グリシネート、ビス−（Ｎ−ペルフルオロオクチルスルホニル−Ｎ−エタノールアミノ−エチル）ホスホネート、モノ−ペルフルオロＣ６−Ｃ１６アルキル−エチルホスホネート及びペルフルオロアルキル−ベタインである。 Surfactants Surfactants can be incorporated into the layers of the recording element of the present invention. They can be any of cationic, anionic, amphoteric and non-ionic as described in JP-B-62-280068 (1987). Examples of surfactants include N-alkyl amino acid salts, alkyl ether carboxylates, acylated peptides, alkyl sulfonates, alkyl benzenes and alkyl naphthalene sulfonates, sulfosuccinates, α-olefin sulfonates, N-acyls Sulfonate, sulfonated oil, alkyl sulfonate, alkyl ether sulfonate, alkyl allyl ether sulfonate, alkyl amide sulfonate, alkyl phosphate, alkyl ether-phosphate, alkyl allyl ether phosphate , Alkyl and alkyl allyl polyoxyethylene ethers, alkyl allyl formaldehyde condensate, alkyl allyl ether sulfonate, alkyl amide sulfonate, alkyl phosphate, alkyl ether phosphate, alkyl allyl ester Phosphates, alkyl and alkyl allyl polyoxyethylene ethers, alkyl allyl formaldehyde condensed polyoxyethylene ethers, blocking polymers with polyoxypropylene, polyoxyethylene polyoxypropyl alkyl ethers, polyoxyethylene ethers of glycol esters, Sorbitan ester polyoxyeletin-ether, sorbitol ester polyoxyethylene ether, poly-ethylene glycol aliphatic acid esters, glycerol esters, sorbitan esters, propylene glycol esters, sugar esters, fluoro C2-C10 alkyl Carboxylic acid, disodium N-perfluorooctanesulfonylglutamate, 3- (fluoro-C6-C11-alkyloxy) -1 -Sodium C3-C4 alkylsulfonate, sodium 3-([omega] -fluoro-C6-C8-alkanoyl-N-ethylamino) -1-propanesulfonate, N- [3- (perfluorooctanesulfonamido) -propyl] -N , N-dimethyl-N-carboxy-methyleneammonium betaine, fluoro-C11-C20 alkyl carboxylic acid, perfluoro-C7-C13-alkyl-carboxylic acid, perfluorooctanesulfonic acid diethanolamide, perfluoro-C4-C12-alkylsulfonic acid Li , K and Na, N-propyl-N- (2-hydroxyethyl) per-fluorooctanesulfonamide, perfluoro-C6-C10-alkylsulfonamido-propyl-sulfonyl-glycinate, bis- (N-perfluoro Kuchirusuruhoniru -N- ethanol amino - ethyl) phosphonate, mono - perfluoro C6-C16 alkyl - ethyl phosphonates and perfluoroalkyl - betaine.

　有用なカチオン性界面活性剤にはＮ−アルキルジメチルアンモニウムクロリド、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド、ドデシルジメチル−アミン、テトラデシルジメチルアミン、エトキシル化アルキルグアニジン−アミン錯体、オレアミンヒドロキシプロピルビストリモニウムクロリド、オレイルイミダゾリン、ステアリルイミダゾリン、コカミンアセテート、パルミタミン、ジヒドロキシエチルコカミン、ココトリモニウムクロリド、アルキルポリグリコールエーテルアンモニウムサルフェート、エトキシル化オレアミン、ラウリルピリジニウムクロリド、Ｎ−オレイル−１，３−ジアミノプロパン、ステアラミドプロピルジメチルアミンラクテート、ココナツ脂肪アミド、オレイルヒドロキシエチルイミダゾリン、イソステアリルエチルイミドニウムエトサルフェート、ラウラミドプロピルＰＥＧ−ジモニウムクロリドホスフェート、パルミチルトリメチルアンモニウムクロリド及びセチルトリメチルアンモニウムブロミドが含まれる。 Useful cationic surfactants include N-alkyldimethylammonium chloride, palmityltrimethylammonium chloride, dodecyldimethyl-amine, tetradecyldimethylamine, ethoxylated alkylguanidine-amine complexes, oleamine hydroxypropylbistrimonium chloride, oleylimidazoline , Stearyl imidazoline, cocamine acetate, palmitamine, dihydroxyethylcocamine, cocotrimonium chloride, alkyl polyglycol ether ammonium sulfate, ethoxylated oleamine, lauryl pyridinium chloride, N-oleyl-1,3-diaminopropane, stearamidopropyldimethyl Amine lactate, coconut fatty amide, oleyl hydroxyethyl imidazoline, isostear Le ethyl imide ethosulfate, lauramidopropyl PEG- dimonium chloride phosphate, include palmityl trimethyl ammonium chloride and cetyl trimethyl ammonium bromide.

　特に有用なのは例えば米国特許第４，７８１，９８５号明細書に記載され、構造：Ｆ（ＣＦ_２）_４−９ＣＨ_２ＣＨ_２ＳＣＨ_２ＣＨ_２Ｎ^＋Ｒ_３Ｘ⁻を有し、ここでＲが水素又はアルキル基であるフルオロカーボン界面活性剤；及び米国特許第５，０８４，３４０号明細書に記載され、構造：ＣＦ_３（ＣＦ_２）_ｍＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ（ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ）_ｎＲを有し、ここでｍ＝２〜１０であり；ｎ＝１〜１８であり；Ｒが水素又は炭素数が１〜１０のアルキル基であるフルオロカーボン界面活性剤である。これらの界面活性剤はＤｕＰｏｎｔ及び３Ｍから商業的に入手可能である。インキ−受容層中の界面活性剤成分の濃度は、典型的には層の合計乾燥重量に基づいて０．１〜２重量％の範囲内、好ましくは０．４〜１．５重量％の範囲内そして最も好ましくは０．７５重量％である。 Particularly useful are described in the specification, for example, U.S. Patent No. 4,781,985, the _{_{_{_{structure: F (CF 2) 4-9 CH}}}} 2 CH 2 SCH 2 CH 2 N + R 3 X - have, where R Is a hydrogen or alkyl group; and a surfactant described in US Pat. No. 5,084,340 and having the structure: CF ₃ (CF ₂ ) _m CH ₂ CH ₂ O (CH ₂ CH ₂ O) _n R is a fluorocarbon surfactant in which m is 2 to 10; n is 1 to 18; and R is hydrogen or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms. These surfactants are commercially available from DuPont and 3M. The concentration of the surfactant component in the ink-receiving layer typically ranges from 0.1 to 2% by weight, preferably from 0.4 to 1.5% by weight, based on the total dry weight of the layer. Within and most preferably 0.75% by weight.

　　　　　　　　　　　　　　　　　　可塑剤
　インキ−受容層及び単数もしくは複数の場合による補助層は可塑剤、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセロールモノメチルエーテル、グリセロールモノクロロヒドリン、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ウレアホスフェート、トリフェニルホスフェート、グリセロールモノステアレート、プロピレングリコールモノステアレート、テトラメチレンスルホン、ｎ−メチル−２−ピロリドン、ｎ−ビニル−２−ピロリドンを含むこともできる。 Plasticizer The ink-receiving layer and the optional auxiliary layer or layers may be plasticizers such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, glycerol monomethyl ether, glycerol monochlorohydrin, ethylene carbonate, propylene carbonate, urea phosphate, tria. It may also include phenyl phosphate, glycerol monostearate, propylene glycol monostearate, tetramethylene sulfone, n-methyl-2-pyrrolidone, n-vinyl-2-pyrrolidone.

　　　　　　　　　　　　　　　　　　架橋剤
　フィルム形成性結合剤を架橋させるために機能するであろう多数の既知の架橋剤−硬膜剤としても既知−がある。硬膜剤は個別に又は組み合わせて且つ遊離の形態又は遮断された形態で用いられ得る。ホルムアルデヒド及び遊離のジアルデヒド、例えばスクシンアルデヒド及びグルタルアルデヒド、ブロックジアルデヒド、活性エステル類、スルホネートエステル類、活性ハロゲン化合物、イソシアナート又はブロックイソシアナート、ポリ官能基性イソシアナート類、メラミン誘導体、ｓ−トリアジン類及びジアジン類、エポキシド類、２個もしくはそれより多い活性結合を有する活性オレフィン類、カルボジイミド類、ジルコニウム錯体、例えばＭＥＬ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓの商標であるＢＡＣＯＴＥ　２０、ＺＩＲＭＥＬ　１０００又は酢酸ジルコニウム、チタン錯体、例えばＤｕＰｏｎｔからのＴＹＺＯＲ銘柄、３−位において置換されているイソオキサゾリウム塩、２−アルコキシ−Ｎ−カルボキシ−ジヒドロキノリンのエステル類、Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩、混合官能基の硬膜剤、例えばハロゲン−置換アルデヒド酸（例えばムコ塩素酸及びムコ臭素酸）、オニウム置換アクロレイン類及びビニルスルホン類ならびにポリマー性硬膜剤、例えばジアルデヒド澱粉及びコポリ（アクロレインメタクリル酸）ならびにオキサゾリン官能基性ポリマー、例えばＥＰＯＣＲＯＳ　ＷＳ−５００及びＥＰＯＣＲＯＳ　Ｋ−１０００シリーズならびに無水マレイン酸コポリマー、例えばＧＡＮＴＲＥＺ　ＡＮ１１９を含む、本発明のために有用な非常に多くの硬膜剤が既知である。 Crosslinkers There are a number of known crosslinkers-also known as hardeners-that will function to crosslink the film-forming binder. Hardeners can be used individually or in combination and in free or blocked form. Formaldehyde and free dialdehydes, such as succinaldehyde and glutaraldehyde, block dialdehydes, active esters, sulfonate esters, active halogen compounds, isocyanates or block isocyanates, polyfunctional isocyanates, melamine derivatives, s Triazines and diazines, epoxides, active olefins having two or more active bonds, carbodiimides, zirconium complexes, such as BACOTE 20, ZIRMEL 1000 or zirconium acetate, a trademark of MEL Chemicals, titanium complexes, such as TYZOR brand from DuPont, isoxazolium salts substituted in the 3-position, esters of 2-alkoxy-N-carboxy-dihydroquinoline, -Carbamoylpyridinium salts, mixed functional hardeners such as halogen-substituted aldehyde acids (e.g. mucochloric acid and mucobromate), onium-substituted acroleins and vinyl sulfones and polymeric hardeners such as dialdehyde starch and Numerous hardeners useful for the present invention, including copoly (acrolein methacrylic acid) and oxazoline functional polymers such as the EPOCROS WS-500 and EPOCROS K-1000 series and maleic anhydride copolymers such as GANTREZ AN119 Is known.

　本発明の実施においては、ホウ酸が好ましい架橋剤である。において In the practice of the present invention, boric acid is a preferred crosslinking agent.

　ここで本発明を以下の実施例により例示するが、それに制限するものではない。 The present invention will now be illustrated by the following examples, but is not limited thereto.

コーティング溶液の調製
　インキジェット印刷媒体への光−安定剤の適用のために、１７０部の水にそれぞれ光−安定化化合物ＳＴ−１、ＳＴ−１７及びＳＴ−２（上記の発明を実施するための最良の形態の部分の化合物リストからの安定剤１、１７及び２に相当する）の１０％水溶液を、固体重量により２５部加えることにより、コーティング液を調製した。
コーティング及びコーティングされた試料の評価
　光沢のある多孔質媒体（Ａｇｆａｊｅｔ　Ｕｎｉｖｅｒｓａｌ　Ｉｎｓｔａｎｔ　Ｄｒｙ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｄｅ　Ｐａｐｅｒ　Ｇｌｏｓｓｙ）にコーティング溶液をベースコートとして適用した。耐光−安定化添加剤の濃度を変えるために、適用されるコーティング溶液の厚さを変えた。ドクターブレードコーターにより適用を行なった。安定剤なしで単に水溶液を記録媒体に適用することにより、比較試料を得た。 Preparation of Coating Solution For application of the light-stabilizer to the ink jet print medium, light-stabilizing compounds ST-1, ST-17 and ST-2 (in order to carry out the invention described above) in 170 parts of water, respectively. The coating liquids were prepared by adding 25 parts by weight of a 10% aqueous solution of Stabilizers 1, 17 and 2 from the compound list of the best mode part).
Coating and Evaluation of Coated Samples The coating solution was applied as a base coat to a glossy porous medium (Agfajet Universal Instant Dry Photograde Paper Glossy). The thickness of the applied coating solution was varied to vary the concentration of the lightfast-stabilizing additive. The application was performed with a doctor blade coater. Comparative samples were obtained by simply applying the aqueous solution to the recording medium without a stabilizer.

　媒体を室温で２４時間乾燥させた後、シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの５０％及び１００％インキを有するカラーパッチをプリンターＨＰ９７０Ｃｘｉ（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄの商標）により印刷した。シアン、マゼンタ及びイエローを印刷することによりブラックパッチを得た。フェードメーター、ＸＥＮＯＴＥＳＴ　１５０（商標：Ｏｒｉｇｉｎａｌ　Ｈａｎａｕ）において１８０ｋＬｕｘを有する光に１６時間暴露した後、印刷された試料の相対的光学濃度損失を測定することにより、耐光−堅牢性を評価した。結果を表１にまとめる。 After drying the media at room temperature for 24 hours, color patches with 50% and 100% inks of cyan, magenta, yellow and black were printed by a printer HP970Cxi (trademark of Hewlett-Packard). Black patches were obtained by printing cyan, magenta and yellow. The lightfastness was evaluated by measuring the relative optical density loss of the printed samples after 16 hours exposure to light having 180 kLux in a fade meter, XENOTEST 150 (trademark: Original @ Hanau). The results are summarized in Table 1.

　表からわかる通り、安定剤ＳＴ−１、ＳＴ−１７及びＳＴ−２が含浸された多孔質材料は、耐光堅牢性において有意な向上を示す。わかる As can be seen from the table, porous materials impregnated with stabilizers ST-1, ST-17 and ST-2 show a significant improvement in light fastness.

　組成が表２に示されているインキ受容層を、樹脂−コーティングされた紙の上にコーティングすることにより、インキジェット記録媒体（本発明及び比較）を製造した。無機顔料のコーティング重量は３０．０ｇ／ｍ^２であった。この層の上に、水中の２５％分散液であるＳａｓｏｌ　Ｃｏ．からの市販のベーム石、ＤＩＳＰＥＲＡＬ　ＨＰ　１４／２を１００部、Ｎｉｐｐｏｎ　Ｇｏｓｈｅｉ　Ｃｏ．からのポリビニルアルコール，ＧＯＨＳＥＦＩＭＥＲ　Ｋ２１０を２部、０．２部のホウ酸及び０．８部のセチルトリメチルアンモニウムブロミドを含有する光沢向上層をコーティングした。最上層のコーティング厚さは、５ｇ／ｍ^２の顔料コーティング重量を達成するように選ばれた。本発明の試料は最上層中にそれぞれ２０部の安定剤ＳＴ−１及びＳＴ−２を含有し、比較試料は含有しなかった。 Ink jet recording media (invention and comparative) were prepared by coating the ink receiving layer, whose composition is shown in Table 2, on resin-coated paper. The coating weight of the inorganic pigment was 30.0 g / m ² . On top of this layer is Sasol Co., a 25% dispersion in water. 100 parts of a commercial boehmite from DISPERAL HP 14/2 from Nippon Goshei Co. Was coated with a gloss enhancing layer containing 2 parts of polyvinyl alcohol from GOHSEFIMER K210, 0.2 parts of boric acid and 0.8 parts of cetyltrimethylammonium bromide. The coating thickness of the top layer was chosen to achieve a pigment coating weight of 5 g / m ^2. The inventive sample contained 20 parts each of stabilizers ST-1 and ST-2 in the top layer, and the comparative sample did not.

　シアン、マゼンタ、イエロー及びブラックの５０％及び１００％インキを有するカラーパッチをプリンターＨＰ９７０Ｃｘｉ（Ｈｅｗｌｅｔｔ−Ｐａｃｋａｒｄの商標）により両試料上に印刷した。フェードメーター、ＸＥＮＯＴＥＳＴ　１５０（Ｏｒｉｇｉｎａｌ　Ｈａｎａｕの商標）において１８０ｋＬｕｘを有する光に１６時間暴露した後、印刷された試料の相対的光学濃度損失を測定することにより、耐光堅牢性を評価した。 Color patches with 50% and 100% inks of cyan, magenta, yellow and black were printed on both samples by a printer HP970Cxi (trademark of Hewlett-Packard). Lightfastness was evaluated by measuring the relative optical density loss of printed samples after 16 hours exposure to light having 180 kLux in a fade meter, XENOTEST # 150 (trademark of Original @ Hanau).

　光退色による、４つの５０％カラーパッチの濃度における相対的損失（％）を一緒に表３に示す。 Table 3 shows the relative loss (%) in the density of the four 50% color patches due to photobleaching.

　わかる通り、特にマゼンタインキ及びブラックカラー（シアン、マゼンタ及びイエローインキから得た）に関する色安定性は、化合物ＳＴ−１及びＳＴ−２が最上層中に導入されると非常に向上した。 As can be seen, the color stability, especially for the magenta and black colors (obtained from cyan, magenta and yellow inks), was greatly improved when compounds ST-1 and ST-2 were incorporated into the top layer.

　本発明の好ましい態様を詳細に記述してきたが、ここで添付の特許請求の範囲で定義されている本発明の範囲から逸脱することなく、その中で多数の修正を成し得ることは当該技術分野における熟練者に明らかであろう。 Having described preferred embodiments of the invention in detail, it will be appreciated that numerous modifications may be made therein without departing from the scope of the invention as defined in the appended claims. It will be clear to the skilled person in the field.

Claims

Supports and binders and formula (I):

[Where,

Excludes a nitrogen-nitrogen or nitrogen-oxygen bond, and wherein A is

Indicated by
Wherein Q represents an atom necessary for completing a 5- or 6-membered ring; R ^{2 to} R ⁵ independently represent a substituted or unsubstituted C ^{1 to} C 6 aliphatic group; Z represents hydrogen, substituted or unsubstituted L is selected from the group consisting of an aliphatic group, an acyl group, an oxy group, a hydroxyl group, an alkoxy group and an acyloxy group; L is a divalent linking group linked to a carbonyl group; X and Y are independently oxygen and NR It is selected from ^6, wherein R ⁶ is hydrogen, substituted or unsubstituted, saturated or unsaturated aliphatic group, a substituted or unsubstituted aromatic group, and selected from the group consisting of heteroaromatic groups to substituted or unsubstituted; X Is linked to A via one of the atoms of Q; R ¹ represents a non-aromatic moiety containing at least two hydroxyl groups; n and m independently represent 1 or 0]
An ink jet recording material comprising at least one ink receiving layer comprising a compound according to claim 1.

A in the compound according to formula (I) is:

Indicated by
2. An ink jet material according to claim 1, wherein T represents a carbon, silicon, phosphorus or nitrogen atom, which is linked to X by a single or double bond.

The following formula:

[Where,

Excludes a nitrogen-nitrogen or nitrogen-oxygen bond, and
R ^{2 to} R ⁵ independently represent a substituted or unsubstituted C1-C6 aliphatic group;
Z is selected from the group consisting of hydrogen, substituted or unsubstituted aliphatic, acyl, oxy, hydroxyl, alkoxy and acyloxy; R ⁶ is hydrogen, substituted or unsubstituted saturated or unsaturated aliphatic, R ⁷ represents a non-aromatic moiety containing at least two hydroxyl groups; R ⁸ is hydrogen, substituted or unsubstituted aromatic group, and a substituted or unsubstituted heteroaromatic group; Or an unsubstituted saturated or unsaturated aliphatic group, or a substituted or unsubstituted aromatic group]
A compound according to

The following formula:

[Where,