JP2004131685A

JP2004131685A - Polymer composition and method for producing the same

Info

Publication number: JP2004131685A
Application number: JP2003146277A
Authority: JP
Inventors: Kazuyuki Nakada; 中　田　　一　之; Norihiko Takeda; 武　田　　紀　彦
Original assignee: Du Pont Mitsui Polychemicals Co Ltd
Current assignee: Dow Mitsui Polychemicals Co Ltd
Priority date: 2002-08-13
Filing date: 2003-05-23
Publication date: 2004-04-30
Anticipated expiration: 2023-05-23
Also published as: JP4675552B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polymer composition excellent in flowability and capable of preparing a molded product excellent in heat resistance, tensile strength characteristic and high frequency welding property, and a method for producing the same easily, at a low cost and by an excellent productivity. <P>SOLUTION: This polymer composition is obtained by dynamically heat-treating (A) a resin consisting of at least 1 kind of an ethylene-based copolymer selected from a copolymer of a specific ethylene-a vinyl ester copolymer and a specific ethylene-an unsaturated carboxylic acid copolymer and (B) a resin consisting of a specific multicomponent propylene copolymer of ≥2 components or a blended material of the propylene copolymer with a propylene homopolymer in the presence of a specific amount of (C) an organic peroxide. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の技術分野】
本発明は、エチレン系共重合体が本来有する好ましい諸特性および成形加工性に適した流動性を維持しながら、耐熱性を改善した重合体組成物およびその製造方法に関し、さらに詳しくは、耐熱性、引張強度特性、柔軟性および高周波ウェルダー性に優れる成形体を調製することができる流動性と生産性に優れる重合体組成物およびその製造方法に関する。
【０００２】
【発明の技術的背景】
従来より、エチレン系共重合体は優れた特性を有しており、各種成形材料として広く用いられている。
【０００３】
しかしながら、この共重合体は溶融軟化点が低いため高温条件下で熱変形を起こすという特性があり、使用範囲が大幅に制限されるという問題を有していた。こうしたエチレン系共重合体の耐熱性を改善する目的でポリプロピレンのような高融点の樹脂をブレンドすることも試みられているが、この場合は、十分な耐熱性を得ることができないばかりでなく、樹脂同士の相溶性が悪いことに起因する機械的物性の低下をもたらす傾向が見られる。
【０００４】
また、特公平１−２６６１６号公報（特許文献１）に開示されているように、エチレン系共重合体、過酸化物分解型オレフィン系共重合体、および有機過酸化物を同時に溶融混練することにより耐熱性を改善する方法が知られている。
【０００５】
しかしながら、このような方法では、溶融混練時に架橋あるいは低分子化等の副反応が起こるため、重合体組成物の流動性を制御することが困難であるという問題があった。
【０００６】
さらに、特開２００１−３１８０１号公報（特許文献２）では、エチレン系共重合体、数平均分子量が５０，０００以下のポリプロピレンワックス、数平均分子量が１００，０００以上のエチレン−ラジカル分解型オレフィン系共重合体、および有機過酸化物を同時に溶融混練することにより耐熱性に優れるエチレン系共重合体を得ている。
【０００７】
しかしながら、ポリプロピレンワックスを使用している上に、相溶化剤的な第三成分が必要であり、生産技術面で未だ問題があった。
【０００８】
そこで、本願発明者らは、エチレン系共重合体が本来有する、成形加工に適した流動性を維持したままで、優れた耐熱性を有する重合体組成物およびその製造方法を開発することを目的として鋭意研究し、特定のエチレン系共重合体からなる樹脂と、特定の二元以上の多元プロピレン共重合体、または該プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂とを特定の比率で配合した上で、有機過酸化物の存在下に動的に架橋したところ、上記の目的とする重合体組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００９】
【特許文献１】
特公平１−２６６１６号公報
【特許文献２】
特開２００１−３１８０１号公報
【００１０】
【発明の目的】
本発明の目的は、耐熱性、引張強度特性、柔軟性および高周波ウェルダー性に優れる成形体を調製することができる流動性と生産性に優れる重合体組成物およびその製造方法を提供することにある。
【００１１】
また、本発明の他の目的は、容易にしかも安価に製造することができる重合体組成物およびその製造方法を提供することにある。
【００１２】
【発明の概要】
本発明に係る重合体組成物は、
ビニルエステル成分含量が５〜６０重量％のエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および不飽和カルボン酸成分含量が５〜６０重量％のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体（Ａ２）から選ばれる少なくとも１種のエチレン系共重合体からなる樹脂（Ａ）９５〜５０重量％と、
プロピレン以外の成分が０．１〜２０モル％共重合されている二元以上の多元プロピレン共重合体、または二元以上の多元プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）５〜５０重量％とを、
前記樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対し０．００１〜３重量部の有機過酸化物（Ｃ）の存在下に、動的に熱処理して得られることを特徴としている。
【００１３】
本発明に係る重合体組成物としては、
１２０℃に設定したオーブン中に１００時間吊した後の自重による変形・重量変化が５％以下になる、厚み２ｍｍのＪＩＳ　３号ダンベル（ＪＩＳ　Ｋ６７６０）を調製することができる重合体組成物、あるいは、
引張破断点強度（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０）が５ＭＰａ以上で、かつ、伸び（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０）が２００％以上の成形体を調製することができる重合体組成物、あるいは
曲げ剛性率（オルゼン式）（ＪＩＳ　Ｋ　７１０６）が３００ＭＰａ以下の成形体を調製することができる重合体組成物が好ましい。
【００１４】
本発明に係る重合体組成物の製造方法は、
ビニルエステル成分含量が５〜６０重量％のエチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）および不飽和カルボン酸成分含量が５〜６０重量％のエチレン−不飽和カルボン酸共重合体（Ａ２）から選ばれる少なくとも１種のエチレン系共重合体からなる樹脂（Ａ）９５〜５０重量％と、
プロピレン以外の成分が０．１〜２０モル％共重合されている二元以上の多元プロピレン共重合体、または二元以上の多元プロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる樹脂（Ｂ）５〜５０重量％とを、
前記樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量部に対し０．００１〜３重量部の有機過酸化物（Ｃ）の存在下に、動的に熱処理することを特徴としている。
【００１５】
上記の、本発明に係る重合体組成物およびその製造方法において、前記樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、通常０．１〜３００ｇ／１０分である。
【００１６】
前記樹脂（Ｂ）としては、融点が１２０℃以上で、メルトフローレート（ＡＳＴＭＤ　１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分である樹脂が望ましい。
【００１７】
本発明に係る重合体組成物、および本発明に係る製造方法により得られる重合体組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、通常０．１ｇ／１０分以上である。
【００１８】
【発明の具体的説明】
以下、本発明に係る重合体組成物およびその製造方法について具体的に説明する。
【００１９】
まず、本発明に係る重合体組成物で用いられる成分について説明する。
【００２０】
樹脂（Ａ）
本発明で用いられる樹脂（Ａ）は、エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）およびエチレン−不飽和カルボン酸共重合体（Ａ２）から選ばれる少なくとも１種のエチレン系共重合体からなる。すなわち、樹脂（Ａ）は、これらの共重合体単独からなる樹脂のみであってもよいし、また共重合体（Ａ１）と共重合体（Ａ２）とをブレンドした樹脂であってもよい。
【００２１】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）におけるエチレンと共重合可能なビニルエステル成分としては、具体的には、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ｎ−酪酸ビニル、パーサティック酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル、シクロヘキサンカルボン酸ビニルなどが挙げられる。
【００２２】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）としては、具体的には、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル共重合体、エチレン−ｎ−酪酸ビニル共重合体、エチレン−パーサティック酸ビニル共重合体、エチレン−ラウリン酸ビニル共重合体、エチレン−ステアリン酸ビニル共重合体、エチレン−安息香酸ビニル共重合体、エチレン−サリチル酸ビニル共重合体、エチレン−シクロヘキサンカルボン酸ビニル共重合体などが挙げられる。
【００２３】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ１）は、エチレンから導かれる構成単位含量（エチレン含量）が９５〜４０重量％、好ましくは９３〜４２重量％、さらに好ましくは９０〜４５重量％であり、ビニルエステル成分から導かれる構成単位含量（ビニルエステル成分含量）が５〜６０重量％、好ましくは７〜５８重量％、さらに好ましくは１０〜５５重量％である。
【００２４】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体（Ａ２）におけるエチレンと共重合可能な不飽和カルボン酸としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノエチルなどが挙げられる。
【００２５】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体（Ａ２）としては、具体的には、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−エタクリル酸共重合体、エチレン−マレイン酸共重合体、エチレン−フマル酸共重合体、エチレン−イタコン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合体、エチレン−無水イタコン酸共重合体、エチレン−マレイン酸モノメチル共重合体、エチレン−マレイン酸モノエチル共重合体などが挙げられる。
【００２６】
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体（Ａ２）は、エチレン含量が９５〜４０重量％、好ましくは９３〜４２重量％、さらに好ましくは９０〜４５重量％であり、不飽和カルボン酸成分から導かれる構成単位含量（不飽和カルボン酸成分含量）が５〜６０重量％、好ましくは７〜５８重量％、さらに好ましくは１０〜５５重量％である。
【００２７】
これらの共重合体（Ａ１）、（Ａ２）は、三元以上の多元エチレン系共重合体であってもよく、エチレンと共重合が可能な上記成分の他に、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等の不飽和カルボン酸エステル；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル；プロピレン、ブテン、１，３−ブタジエン、ペンテン、１，３−ペンタジエン、１−ヘキセン、３−ヘキセン、１−オクテン、４−オクテン等の不飽和炭化水素；ビニル硫酸、ビニル硝酸等の酸化合物；塩化ビニル、弗化ビニル、沃化ビニル等のハロゲン化合物；ビニル基含有１、２級アミン化合物およびアミド化合物；一酸化炭素、二酸化硫黄等が第三成分としてエチレン等と共重合されていてもよい。
【００２８】
多元エチレン系共重合体としては、たとえば、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−プロピオン酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−アクリル酸メチル−一酸化炭素共重合体、エチレン−アクリル酸エチル−一酸化炭素共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル−一酸化炭素共重合体、エチレン−メタクリル酸エチル−一酸化炭素共重合体、エチレン−アクリル酸−一酸化炭素共重合体、エチレン−メタクリル酸−一酸化炭素共重合体、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸イソブチル共重合体、エチレン−メタクリル酸−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−（メタ）アクリル酸−アクリル酸ｎ−ブチル共重合体等の三元エチレン系共重合体などが挙げられる。
【００２９】
これらの共重合体における第三成分から導かれる構成単位含量（第三成分含量）は、好ましくは０．０１〜４０重量％、特に好ましくは０．１〜３０重量％であり、エチレン含量は、好ましくは９５〜４０重量％であり、特に好ましくは９０〜５０重量％である。
【００３０】
好ましいエチレン系共重合体としては、たとえばエチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−酢酸ビニル−一酸化炭素共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体などが挙げられる。
【００３１】
本発明で用いられる樹脂（Ａ）のメルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、通常０．１〜３００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分である。
【００３２】
樹脂（Ａ）は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量％に対し、９５〜５０重量％、好ましくは９３〜５３重量％、さらに好ましくは９０〜５５重量％の割合で用いられる。
【００３３】
樹脂（Ｂ）
本発明で用いられる樹脂（Ｂ）は、二元以上の多元プロピレン共重合体、または、このプロピレン共重合体とプロピレン単独重合体とのブレンド物からなる。
【００３４】
この二元以上の多元プロピレン共重合体におけるプロピレンと共重合可能なプロピレン以外の成分としては、具体的には、エチレン、または、１‐ブテン、４‐メチル‐１‐ペンテンなどの炭素数４〜２０のα−オレフィンが挙げられる。これらの成分は、単独で、あるいは２種以上組み合わせて用いることができる。また、本発明で用いるこの二元以上の多元共重合体は、ランダム共重合体でもブロック共重合体でもよいが、ランダム共重合体が特に好ましい。
【００３５】
二元以上の多元プロピレン共重合体としては、具体的には、プロピレン・エチレンランダム共重合体またはプロピレン・エチレンブロック共重合体、プロピレン・１‐ブテンランダム共重合体またはプロピレン・１‐ブテンブロック共重合体、プロピレン・４‐メチル‐１‐ペンテンランダム共重合体またはプロピレン・４‐メチル‐１‐ペンテンブロック共重合体等のプロピレン二元共重合体、プロピレン・１−ブテン・エチレンランダム共重合体またはプロピレン・１−ブテン・エチレンブロック共重合体等のプロピレン三元共重合体が例示できる。これらの中では、プロピレン・１−ブテン・エチレン三元ランダム共重合体が最も好ましい。
【００３６】
上記プロピレン共重合体におけるプロピレン以外の成分から導かれる構成単位（例えば、α−オレフィン単位）の含有量は、０．１〜２０モル％、好ましくは０．２〜１８モル％、さらに好ましくは０．５〜１５モル％である。
【００３７】
本発明で用いられる樹脂（Ｂ）としては、融点が１２０℃以上で、メルトフローレート（ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）が１〜５０ｇ／１０分、好ましくは２〜４５ｇ／１０分、さらに好ましくは３〜４０ｇ／１０分である樹脂が望ましい。
【００３８】
樹脂（Ｂ）は、樹脂（Ａ）と樹脂（Ｂ）との合計１００重量％に対し、５〜５０重量％、好ましくは７〜４７重量％、さらに好ましくは１０〜４５重量％の割合で用いられる。
【００３９】
有機過酸化物（Ｃ）
本発明では、架橋剤として有機過酸化物（Ｃ）が好ましく用いられる。
【００４０】
有機過酸化物（Ｃ）としては、具体的には、ジクミルペルオキシド、ジ‐ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシド、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）へキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）へキシン‐３、１，３‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、ｎ‐ブチル‐４，４‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）バレレート、ベンゾイルペルオキシド、ｐ‐クロロベンゾイルペルオキシド、２，４‐ジクロロベンゾイルペルオキシド、ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート、ジアセチルペルオキシド、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ‐ブチルクミルペルオキシドなどが挙げられる。
【００４１】
これらの内では、臭気性、スコーチ安定性の点で、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）へキサン、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）へキシン‐３、１，３‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）‐３，３，５‐トリメチルシクロヘキサン、ｎ‐ブチル‐４，４‐ビス（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）バレレートなどが好ましく、なかでも、２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）へキサンが最も好ましい。
【００４２】
有機過酸化物（Ｃ）は、樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．００１〜３重量部、好ましくは０．００２〜２．５重量部、さらに好ましくは０．００３〜２．０重量部の量で用いられる。有機過酸化物（Ｃ）を上記範囲内の量で用いると、流動性に優れ、成形加工性に優れた重合体組成物が得られる。この重合体組成物から耐熱性および外観に優れた成形体を調製することができる。
【００４３】
成分（Ｄ）
本発明に係る重合体組成物の調製（すなわち、動的熱処理前または動的熱処理時）の際に、あるいは動的熱処理後に、必要に応じて、成分（Ｄ）としてグラフト変性ポリオレフィンを添加してもよい。
【００４４】
本発明で必要に応じて用いられる成分（Ｄ）は、不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物によるグラフト変性ポリオレフィンである。具体的には、マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、イタコン酸グラフト変性ポリエチレン等の不飽和カルボン酸グラフト変性ポリオレフィン；無水マレイン酸グラフト変性ポリエチレン、無水イタコン酸グラフト変性ポリエチレン等の不飽和カルボン酸無水物グラフト変性ポリエチレンなどが挙げられる。
【００４５】
グラフトモノマーである不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物としては、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸などが挙げられる。
【００４６】
上記グラフト変性ポリオレフィン（Ｄ）は、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）およびグラフト変性ポリオレフィン（Ｄ）の合計１００重量部に対し、０〜２０重量部、好ましくは１〜２０重量部の量で用いられる。特に、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）および成分（Ｄ）の合計１００重量部に対し、３〜１０重量部の量で成分（Ｄ）を用いると、柔軟性と耐熱性とのバランスに優れる重合体組成物が得られる。
【００４７】
成分（Ｅ）
本発明に係る重合体組成物の調製（すなわち、動的熱処理前または動的熱処理時）の際に、あるいは動的熱処理後に、必要に応じて、成分（Ｅ）として熱可塑性エラストマーを添加してもよい。
【００４８】
本発明で必要に応じて用いられる成分（Ｅ）としては、従来公知のオレフィン系ゴム（オレフィン系エラストマー）やスチレン系ブロック共重合体およびその水添物を用いることができる。
【００４９】
オレフィン系ゴム（エラストマー）としては、たとえば、エチレン・α‐オレフィン共重合体ゴム、プロピレン・α‐オレフィン共重合体ゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体ゴムなどが挙げられる。上記α‐オレフィンとしては炭素数３〜１２のα‐オレフィンが好ましい。
【００５０】
また、スチレン系ブロック共重合体およびその水添物としては、スチレン‐ブタジエン‐スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ），その水添物であるスチレン‐エチレン・ブチレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン‐イソプレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＩＳ）、その水添物であるスチレン‐エチレン・プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン‐エチレン‐エチレン・プロピレン‐スチレンブロック共重合体（ＳＥＥＰＳ）などが挙げられる。
【００５１】
熱可塑性エラストマー（Ｅ）のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８、１９０℃、２１６０ｇ　荷重）は、０．１〜３００ｇ／１０分、好ましくは０．２〜２５０ｇ／１０分、さらに好ましくは０．５〜２００ｇ／１０分であることが望ましい。
【００５２】
熱可塑性エラストマー（Ｅ）は、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）および熱可塑性エラストマー（Ｅ）の合計１００重量部に対し、０〜２０重量部、好ましくは１〜２０重量部の量で用いられる。特に、樹脂（Ａ）、樹脂（Ｂ）および成分（Ｅ）の合計１００重量部に対し、３〜２０重量部の量で成分（Ｅ）を用いると、柔軟性と耐熱性とのバランスに優れる重合体組成物が得られる。
【００５３】
その他の成分
本発明に係る重合体組成物の調製（すなわち、動的熱処理前または動的熱処理時）の際に、あるいは動的熱処理後に、必要に応じて、従来公知の架橋助剤、鉱物油系軟化剤、可塑剤、充填剤、酸化防止剤、耐熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染料、抗菌剤、防黴剤、帯電防止剤、発泡剤、発泡助剤、スリップ剤（滑剤）等の添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で添加することができる。
【００５４】
架橋助剤としては、具体的には、ｐ‐キノンジオキシム、ｐ，ｐ‐ジベンゾイルキノンオキシム等のキノンオキシム類；ラウリル（メタ）アクリレート、エチレングリコールアクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート等の（メタ）アクリレート類；ジアリルフマレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレート等のアリル類；マレイミド、フェニルマレイミド等のマレイミド類；その他、硫黄、無水マレイン酸、イタコン酸、ジビニールベンゼン、ビニルトルエン、１，２‐ポリブタジエンなどを挙げることができる。
【００５５】
架橋助剤は、樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０〜３重量部、好ましくは０〜２．５重量部、さらに好ましくは０〜２．０重量部の量で用いられる。架橋助剤を上記範囲内の量で用いると、エチレン系共重合体が本来有する優れた特性である成形加工に適した流動特性を維持することができる。
【００５６】
鉱物油系軟化剤としては、たとえばパラフィン系あるいはナフテン系のプロセスオイルが挙げられる。特に、４０℃における粘度が３００〜１０００ｍｍ^２／ｓの範囲内にあるパラフィン系プロセスオイルを用いると、ブリード現象の発生を防止することができる。鉱物油系軟化剤の配合量は、樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部の量で用いることが望ましい。
【００５７】
本発明に係る重合体組成物においては、柔軟性、耐屈曲性を一層改善するために可塑剤（オイル）を配合することが効果的である。
【００５８】
本発明で必要に応じて用いられる可塑剤としては、具体的には、
プロセスオイル、エクステンダー油等の鉱物油系軟化剤；
ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、ジｎ‐オクチルフタレート、ジ（２‐エチルヘキシル）フタレート、ジイソノニルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジウンデシルフタレート、ジラウリルフタレート、ブチルラウリルフタレート、ブチルベンジルフタレート等のフタル酸エステル、トリメリット酸オクチルエステル、トリメリット酸イソノニルエステル、トリメリット酸イソデシルエステル等のトリメリット酸エステル、ピロメリット酸オクチルエステル等のピロメリット酸エステルのような芳香族エステル系可塑剤；
ジメチルアジペート、ジイソブチルアジペート、ジｎ‐ブチルアジペート、ジオクチルアジペート、ジ（２‐エチルヘキシル）アジペート、ジイソデシルアジペート、ジオクチルアゼレート、ジ（２‐エチルヘキシル）アゼレート、ジ（２‐エチルヘキシル）セバケート、メチルアセチルリシノレート、ジペンタエリスリトールエステル等の脂肪族エステル系可塑剤；
ポリエチレングリコールエステル等のグリコールエステル系可塑剤；
エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル等のエポキシ系可塑剤；
トリメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリブチルホスフェート、トリ（２‐エチルヘキシル）ホスフェート、トリラウリルホスフェート、トリセチルホスフェート、トリステアリルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリス−クロロエチルホスフェート、トリス−ジクロロプロピルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、クレジルジフェニルホスフェート、キシレニルジフェニル、２‐エチルヘキシルジフェニルホスフェート、縮合リン酸エステル等のリン酸エステル系可塑剤などを挙げることができる。これらの中では、芳香族エステル系可塑剤の使用が最も好ましい。可塑剤の配合量は、樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）の合計量１００重量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜８重量部の量で用いることが望ましい。
【００５９】
充填剤（フィラー）としては、たとえばカーボンブラック、タルク、クレー、炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン、けいそう土、シリカ、アルミナ、アスベスト、グラファイト、ガラス繊維などが挙げられる。
【００６０】
酸化防止剤としては、たとえばフェニル‐α‐ナフチルアミン、２，６‐ジ‐ｔ‐ブチルフェノール、テトラキス〔メチレン（３，５‐ジ‐ｔ‐ブチル‐４‐ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕などが挙げられる。
【００６１】
重合体組成物の製造方法
上記のような、本発明に係る重合体組成物は、樹脂（Ａ）と、樹脂（Ｂ）とを、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に、動的に熱処理（すなわち溶融混練）することにより得られる。また、本発明の重合体組成物は、樹脂（Ａ）と、樹脂（Ｂ）とを、有機過酸化物（Ｃ）の存在下に、必要に応じて鉱物油系軟化剤、酸化防止剤、架橋助剤などの添加剤とともに、動的に熱処理（すなわち溶融混練）することにより得てもよい。
【００６２】
溶融混練装置としては、たとえば一軸押出機、二軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、ロールなどが挙げられる。これらの中では、一軸または二軸押出機を用いることが特に好ましい。
【００６３】
溶融混練は、通常１２０〜２５０℃の温度で、３０秒〜３０分間行なわれる。なお、動的熱処理（溶融混練）は、窒素ガス、炭酸ガスなどの不活性ガスの雰囲気下で行なうことが好ましい。
【００６４】
このようにして得られる本発明に係る重合体組成物は、樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）を必須成分として含み、樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）の少なくとも一方が部分的または完全に（高度に）架橋された重合体組成物となっている。
【００６５】
なお、本発明において「部分的または完全に（高度に）架橋された」とは、熱処理（架橋）前の樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）の二成分からなる重合体組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ　Ｋ６７６０、１９０℃、２１６０ｇ荷重）に対して、熱処理（架橋）後に得られる樹脂（Ａ）および樹脂（Ｂ）の二成分からなる重合体組成物のＭＦＲの低下率が２０％以上、好ましくは２０％〜９９％となる状態を意味する。得られる重合体組成物の架橋度が低すぎると、モルホロジー制御が不完全となり引張強度が著しく低下したり、目標の耐熱性が得られないという問題がある。
【００６６】
上記のようにして得られる本発明に係る重合体組成物のメルトフローレート（ＪＩＳ　Ｋ　６７６０、１９０℃、２１６０ｇ荷重）は、通常０．１ｇ／１０分以上、好ましくは０．２〜３０ｇ／１０分であることが望ましい。
【００６７】
また、本発明においては、部分的または完全に（高度に）架橋された重合体組成物１００重量部に対して、必要に応じて０〜１００重量部のポリオレフィン樹脂を混合してもよい。
【００６８】
本発明において動的熱処理後に、必要に応じて混合されるポリオレフィン樹脂は、エチレン、プロピレン、１‐ブテン、１‐ヘキセン、４‐メチル‐１‐ペンテンなどの１‐オレフィンの単独重合体、その２種以上の共重合体、あるいはα−オレフィンと１５モル％以下の他の重合性単量体との共重合体、たとえば、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体等であって、樹脂状高分子物質のものが挙げられる。これらのポリオレフィン樹脂のメルトインデックス（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８‐６５Ｔ、１９０℃、ただし、プロピレン系重合体は２３０℃）は、５〜１００ｇ／１０分、特に１０〜５０ｇ／１０分であることが好ましい。
【００６９】
用途
本発明に係る重合体組成物は、パッキン、シール材、ホース類、フィルム類、テープ類、シート類、射出成形物、繊維、織布、不織布、容器等の耐熱性、引張特性が必要とされる用途、および、建築用シート類等のカレンダー成形性、高周波ウェルダー性、耐熱性が必要とされる用途に広く利用することができる。
【００７０】
具体的な用途としては、
農業、園芸などに用いられる覆い、被覆用カバー、名刺もしくは定期入れの袋、小物入れの袋、住所録用ファイルもしくは袋、絵葉書のケース、封筒や便箋類の袋、事務器のケース、物品袋、旅行カバン、買い物袋、浴室用の靴もしくは絨毯、バルコニーの日よけ、レインコート、オイルフェンス、キップ入れ、手帳入れ、バンド、布団カバー、化粧品入れ、エプロン、煙草入れ、電話帳カバー、洗濯袋、自転車のサドルカバー等の日用品；
自動車の裏張り、自動車のマット、自動車のカバー、自動車用サンバイザー、自動車モール材、バンパー等の自動車の内外装材料；
ダイシングテープ基材やバックグラインドフィルムなどの半導体用テープもしくはフィルム、マーキングフィルム、ＩＣキャリアーテープ、電子部品テーピングテープ等の電気・電子材料；
壁紙、マット、床材等の建材；
その他、食品包装材料、衛生材料、フレコン内袋、コンテナー、防湿フィルム、防汚フィルム、放射性物質処理用袋、放射能防護用服、クリーンルーム用フィルムもしくはシート、間仕切り用カーテン
などに用いられる。
【００７１】
また、本発明に係る重合体組成物は、他の樹脂との積層、あるいは樹脂以外の他の素材との積層に使用してもよい。本発明に係る重合体組成物は、必要に応じて、その成形物表面に粘着剤を塗布することもできる。
【００７２】
【発明の効果】
本発明によれば、耐熱性、引張強度特性、柔軟性および高周波ウェルダー性に優れる成形体を調製することができる流動性と生産性に優れる重合体組成物およびその製造方法を提供することができる。また、本発明によれば、容易にしかも安価に製造することができる重合体組成物およびその製造方法を提供することができる。
【００７３】
【実施例】
以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は、これら実施例により何ら限定されるものではない。
【００７４】
なお、実施例および比較例で得られた熱可塑性エラストマー組成物の成形体について、曲げ剛性率、硬度（ショアＤ）、引張破断点強度、引張破断点伸びを下記の方法に従って測定した。また、耐熱性試験を下記の方法に従って行ない、評価した。
（１）曲げ剛性率（オルゼン式）
曲げ剛性率（オルゼン式）は、ＪＩＳ　Ｋ７１０６に従って測定した。
（２）硬度（ショアＤ）
硬度（ショアＤ）は、ＪＩＳ　Ｋ７２１５に従って測定した。
（３）引張破断点強度および引張破断点伸び
引張破断点強度および引張破断点伸びは、ＪＩＳ　Ｋ６７６０に従い、引張速度２００ｍｍ／分で引張試験を行なって測定した。
（４）耐熱性試験
１２０℃に設定したオーブン中に、２ｍｍ厚のＪＩＳ　Ｋ６３０１規格で定められている３号ダンベルを１００時間吊し、ダンベルの外観・重量の変化を測定した。自重による変形・重量変化が５％以下のダンベルを合格とし、５％を超えるダンベルを不合格とした。
【００７５】
また、実施例、比較例で用いた成分は、以下の通りである。
【００７６】
エチレン−ビニルエステル共重合体（Ａ成分）
（Ａ−１）：エチレン・酢酸ビニル共重合体
酢酸ビニル含量＝１９重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）＝１５ｇ／１０分
（Ａ−２）：エチレン・酢酸ビニル共重合体
酢酸ビニル含量＝３３重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）＝１４ｇ／１０分
（Ａ−３）：エチレン・酢酸ビニル共重合体
酢酸ビニル含量＝４１重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）＝６５ｇ／１０分
（Ａ−４）：エチレン・メタクリル酸共重合体
メタクリル酸含量＝９重量％
ＭＦＲ（ＪＩＳ　Ｋ６７６０，１９０℃、２１６０ｇ荷重）＝１２ｇ／１０分
プロピレン共重合体、プロピレン単独重合体（Ｂ成分）
（Ｂ−１）；
三元系プロピレンランダム共重合体
プロピレン含量＝９３．５モル％
エチレン含量＝３モル％
ブテン含量＝３．５モル％
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）＝７．２ｇ／１０分
（Ｂ−２）；
三元系プロピレンランダム共重合体
プロピレン含量＝９５．５モル％
エチレン含量＝２モル％
ブテン含量＝２．５モル％
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）＝７．４ｇ／１０分
（Ｂ−３）；
二元系プロピレンランダム共重合体
プロピレン含量＝９６．０モル％
エチレン含量＝４．０モル％
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）＝９ｇ／１０分
（Ｂ−４）；
二元系プロピレンブロック共重合体
プロピレン含量＝９０モル％
エチレン含量＝１０モル％
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）＝１０ｇ／１０分
（Ｂ−５）；
プロピレン単独重合体
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）＝９ｇ／１０分
（Ｂ−６）；
プロピレン単独共重合体
ＭＦＲ（ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８，２３０℃、２１６０ｇ荷重）＝１５ｇ／１０分
有機過酸化物（Ｃ）
（Ｃ−１）；商品名　ルパゾール１０１
アトケム吉富（株）製の２，５‐ジメチル‐２，５‐ジ‐（ｔｅｒｔ‐ブチルペルオキシ）へキサン
架橋助剤（Ｄ）
（Ｄ−１）：商品名　ＴＡＩＣ
東京化成工業社製のイソシアヌル酸トリアリル
【００７７】
【実施例１〜７および比較例１〜７】
前記諸成分を第１表に示す割合でヘンシェルミキサーに供給し、ヘンシェルミキサー中で６０秒間予備混合し、ペレタイザーを備えた４０ｍｍφの単軸押出機［ナカタニ機械（株）製、品番　ＶＳＫ４０ｍ／ｍ］に上記混合物をフィードし、下記の押出条件（ないし溶融混練条件）で溶融混練して造粒し、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の少なくとも一方が部分的に（あるいは高度に）架橋された重合体組成物のペレットを得た。
【００７８】
上記単軸押出機における押出条件は、次の通りである。
【００７９】
Ｌ／Ｄ：２８
バレル温度（℃）；
Ｃ１＝１８０、Ｃ２＝２００、Ｃ３＝２００、Ｃ４＝２００、
Ａ＝２００、Ｄ＝２００
スクリュー回転数：４０ｒｐｍ
押出量：８ｋｇ／ｈ
滞留時間：８０秒
ミキシングゾーン温度：２００℃
得られた重合体組成物のメルトフローレート（ＭＦＲ；ＪＩＳ　Ｋ６７６０、１９０℃、２１６０ｇ荷重）およびＭＦＲ低下率を第１表に示す。
【００８０】
また、得られた重合体組成物のペレットを、２００℃に設定したプレス成形機にて、１５０ｍｍ角のシートを作製した。
【００８１】
上記のようにして得られたプレスシートについて、曲げ剛性率、硬度（ショアＤ）、引張破断点強度、引張破断点伸びを上記方法に従って測定した。また、耐熱性試験を上記方法に従って行なった。その結果を第１表に示す。
【００８２】
【表１】

[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polymer composition and a method for producing the same, which have improved heat resistance while maintaining fluidity suitable for various properties and molding processability inherently possessed by the ethylene copolymer, and more specifically, heat resistance. The present invention relates to a polymer composition having excellent fluidity and productivity capable of preparing a molded article having excellent tensile strength characteristics, flexibility and high-frequency weldability, and a method for producing the same.
[0002]
TECHNICAL BACKGROUND OF THE INVENTION
BACKGROUND ART Conventionally, ethylene-based copolymers have excellent properties and have been widely used as various molding materials.
[0003]
However, since this copolymer has a low melting softening point, it has the property of causing thermal deformation under high temperature conditions, and thus has a problem that the range of use is greatly limited. Attempts have been made to blend a high melting point resin such as polypropylene for the purpose of improving the heat resistance of such an ethylene-based copolymer, but in this case, not only cannot sufficient heat resistance be obtained, There is a tendency that mechanical properties are lowered due to poor compatibility between resins.
[0004]
Further, as disclosed in Japanese Patent Publication No. 26616 (Patent Document 1), an ethylene-based copolymer, a peroxide-decomposable olefin-based copolymer, and an organic peroxide are simultaneously melt-kneaded. There is known a method for improving heat resistance by using the method.
[0005]
However, such a method has a problem that it is difficult to control the fluidity of the polymer composition because a side reaction such as crosslinking or lowering the molecular weight occurs at the time of melt-kneading.
[0006]
Further, JP-A-2001-31801 (Patent Document 2) discloses an ethylene copolymer, a polypropylene wax having a number average molecular weight of 50,000 or less, and an ethylene-radical decomposition type olefin having a number average molecular weight of 100,000 or more. An ethylene copolymer having excellent heat resistance is obtained by simultaneously kneading the copolymer and the organic peroxide.
[0007]
However, in addition to using polypropylene wax, a third component, which is a compatibilizer, is required, and there is still a problem in production technology.
[0008]
Therefore, the present inventors have aimed to develop a polymer composition having excellent heat resistance while maintaining fluidity suitable for molding processing inherently possessed by an ethylene-based copolymer, and a method for producing the same. Intensive research and identified a resin consisting of a specific ethylene copolymer and a resin consisting of a specific binary or more multi-component propylene copolymer or a blend of the propylene copolymer and a propylene homopolymer , And dynamically crosslinked in the presence of an organic peroxide. As a result, it was found that the above-mentioned desired polymer composition was obtained, and the present invention was completed.
[0009]
[Patent Document 1]
Japanese Patent Publication No. 1-261616
[Patent Document 2]
JP 2001-31801 A
[0010]
[Object of the invention]
An object of the present invention is to provide a polymer composition having excellent fluidity and productivity capable of preparing a molded article having excellent heat resistance, tensile strength properties, flexibility and high frequency weldability, and a method for producing the same. .
[0011]
Another object of the present invention is to provide a polymer composition which can be easily and inexpensively produced, and a method for producing the same.
[0012]
Summary of the Invention
The polymer composition according to the present invention,
The ethylene-vinyl ester copolymer (A1) having a vinyl ester component content of 5 to 60% by weight and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2) having an unsaturated carboxylic acid component content of 5 to 60% by weight. 95 to 50% by weight of a resin (A) comprising at least one ethylene copolymer,
A resin composed of a binary multi-component propylene copolymer in which components other than propylene are copolymerized at 0.1 to 20 mol%, or a blend of a multi-component multi-component propylene copolymer and a propylene homopolymer ( B) 5 to 50% by weight;
It is obtained by dynamically heat-treating in the presence of 0.001 to 3 parts by weight of an organic peroxide (C) based on 100 parts by weight of the total of the resin (A) and the resin (B). I have.
[0013]
As the polymer composition according to the present invention,
A polymer composition capable of preparing a 2 mm-thick JIS No. 3 dumbbell (JIS K6760) in which deformation and weight change due to its own weight after hanging in an oven set at 120 ° C. for 100 hours become 5% or less, or ,
A polymer composition capable of preparing a molded article having a tensile strength at break (JIS K 6760) of 5 MPa or more and an elongation (JIS K 6760) of 200% or more, or
A polymer composition capable of preparing a molded product having a flexural rigidity (Olsen type) (JIS K 7106) of 300 MPa or less is preferable.
[0014]
The production method of the polymer composition according to the present invention,
The ethylene-vinyl ester copolymer (A1) having a vinyl ester component content of 5 to 60% by weight and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2) having an unsaturated carboxylic acid component content of 5 to 60% by weight. 95 to 50% by weight of a resin (A) comprising at least one ethylene copolymer,
A resin composed of a binary multi-component propylene copolymer in which components other than propylene are copolymerized at 0.1 to 20 mol%, or a blend of a multi-component multi-component propylene copolymer and a propylene homopolymer ( B) 5 to 50% by weight;
It is characterized in that heat treatment is performed dynamically in the presence of 0.001 to 3 parts by weight of the organic peroxide (C) based on 100 parts by weight of the total of the resin (A) and the resin (B).
[0015]
In the above-mentioned polymer composition and the method for producing the same according to the present invention, the resin (A) has a melt flow rate (JIS K 6760, 190 ° C, 2160 g load) of usually 0.1 to 300 g / 10 min. .
[0016]
As the resin (B), a resin having a melting point of 120 ° C. or more and a melt flow rate (ASTMD 1238, 230 ° C., 2160 g load) of 1 to 50 g / 10 minutes is desirable.
[0017]
The melt flow rate (JIS K 6760, 190 ° C, 2160 g load) of the polymer composition according to the present invention and the polymer composition obtained by the production method according to the present invention is usually 0.1 g / 10 min or more. .
[0018]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the polymer composition and the method for producing the polymer composition according to the present invention will be specifically described.
[0019]
First, the components used in the polymer composition according to the present invention will be described.
[0020]
Resin (A)
The resin (A) used in the present invention comprises at least one ethylene copolymer selected from an ethylene-vinyl ester copolymer (A1) and an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2). That is, the resin (A) may be a resin composed solely of these copolymers, or may be a resin blended with the copolymer (A1) and the copolymer (A2).
[0021]
Specific examples of the vinyl ester component copolymerizable with ethylene in the ethylene-vinyl ester copolymer (A1) include vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl n-butyrate, vinyl persatic acid, vinyl laurate, and stearin. Vinyl acid, vinyl benzoate, vinyl salicylate, vinyl cyclohexanecarboxylate and the like.
[0022]
Specific examples of the ethylene-vinyl ester copolymer (A1) include an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-vinyl propionate copolymer, an ethylene-n-vinyl butyrate copolymer, and an ethylene-persatic acid. Vinyl copolymer, ethylene-vinyl laurate copolymer, ethylene-vinyl stearate copolymer, ethylene-vinyl benzoate copolymer, ethylene-vinyl salicylate copolymer, ethylene-vinyl cyclohexanecarboxylate copolymer, etc. Is mentioned.
[0023]
The ethylene-vinyl ester copolymer (A1) has a structural unit content (ethylene content) derived from ethylene of 95 to 40% by weight, preferably 93 to 42% by weight, more preferably 90 to 45% by weight. The constituent unit content (vinyl ester component content) derived from the ester component is 5 to 60% by weight, preferably 7 to 58% by weight, and more preferably 10 to 55% by weight.
[0024]
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid copolymerizable with ethylene in the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2) include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, and anhydride. Maleic acid, itaconic anhydride, monomethyl maleate, monoethyl maleate and the like can be mentioned.
[0025]
Specific examples of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2) include an ethylene-acrylic acid copolymer, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-ethacrylic acid copolymer, and an ethylene-maleic acid copolymer. Copolymer, ethylene-fumaric acid copolymer, ethylene-itaconic acid copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, ethylene-itaconic anhydride copolymer, ethylene-monomethyl maleate copolymer, ethylene-monoethyl maleate And copolymers.
[0026]
The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2) has an ethylene content of 95 to 40% by weight, preferably 93 to 42% by weight, more preferably 90 to 45% by weight, and is derived from an unsaturated carboxylic acid component. The content of the structural unit (unsaturated carboxylic acid component content) is 5 to 60% by weight, preferably 7 to 58% by weight, and more preferably 10 to 55% by weight.
[0027]
These copolymers (A1) and (A2) may be tertiary or higher multi-component ethylene copolymers, and in addition to the above-mentioned components copolymerizable with ethylene, methyl acrylate and ethyl acrylate Unsaturated carboxylic esters such as isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate and diethyl maleate; vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate; propylene Unsaturated hydrocarbons such as butene, 1,3-butadiene, pentene, 1,3-pentadiene, 1-hexene, 3-hexene, 1-octene and 4-octene; acid compounds such as vinyl sulfate and vinyl nitrate; Halogen compounds such as vinyl, vinyl fluoride and vinyl iodide; primary and secondary amine compounds containing vinyl group; Bromide compound; carbon monoxide, may be sulfur dioxide is such as ethylene copolymerized as the third component.
[0028]
Examples of the multi-component ethylene copolymer include ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, ethylene-vinyl propionate-carbon monoxide copolymer, ethylene-methyl acrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene -Ethyl acrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene-methyl methacrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene-ethyl methacrylate-carbon monoxide copolymer, ethylene-acrylic acid-carbon monoxide copolymer, Ethylene-methacrylic acid-carbon monoxide copolymer, ethylene-methacrylic acid-isobutyl acrylate copolymer, ethylene-methacrylic acid-methyl acrylate copolymer, ethylene- (meth) acrylic acid-n-butyl acrylate Ternary ethylene-based copolymers such as polymers are exemplified.
[0029]
The constituent unit content (third component content) derived from the third component in these copolymers is preferably 0.01 to 40% by weight, particularly preferably 0.1 to 30% by weight, and the ethylene content is It is preferably from 95 to 40% by weight, particularly preferably from 90 to 50% by weight.
[0030]
Preferred ethylene copolymers include, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl acetate-carbon monoxide copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer and the like.
[0031]
The resin (A) used in the present invention has a melt flow rate (JIS K 6760, 190 ° C., 2160 g load) of usually 0.1 to 300 g / 10 min, preferably 0.2 to 250 g / 10 min, more preferably 0.5 to 200 g / 10 min.
[0032]
The resin (A) is used in a proportion of 95 to 50% by weight, preferably 93 to 53% by weight, more preferably 90 to 55% by weight, based on 100% by weight of the total of the resin (A) and the resin (B). Can be
[0033]
Resin (B)
The resin (B) used in the present invention comprises a binary or higher multi-component propylene copolymer or a blend of the propylene copolymer and a propylene homopolymer.
[0034]
As the component other than propylene copolymerizable with propylene in the binary or higher multi-component propylene copolymer, specifically, ethylene or 1 to 4 carbon atoms such as 1-butene, 4-methyl-1-pentene, etc. 20 α-olefins. These components can be used alone or in combination of two or more. The binary or multi-component copolymer used in the present invention may be a random copolymer or a block copolymer, but a random copolymer is particularly preferred.
[0035]
Specific examples of the binary or more multi-component propylene copolymer include a propylene / ethylene random copolymer or a propylene / ethylene block copolymer, a propylene / 1-butene random copolymer or a propylene / 1-butene block copolymer. Polymers, propylene binary copolymers such as propylene-4-methyl-1-pentene random copolymer or propylene-4-methyl-1-pentene block copolymer, and propylene / 1-butene / ethylene random copolymer Alternatively, a propylene terpolymer such as a propylene / 1-butene / ethylene block copolymer can be exemplified. Of these, a propylene / 1-butene / ethylene ternary random copolymer is most preferred.
[0036]
The content of the structural unit (for example, α-olefin unit) derived from a component other than propylene in the propylene copolymer is 0.1 to 20 mol%, preferably 0.2 to 18 mol%, more preferably 0 to 20 mol%. 0.5 to 15 mol%.
[0037]
The resin (B) used in the present invention has a melting point of 120 ° C. or more and a melt flow rate (ASTM D 1238, 230 ° C., 2160 g load) of 1 to 50 g / 10 min, preferably 2 to 45 g / 10 min. More preferably, a resin of 3 to 40 g / 10 minutes is desirable.
[0038]
The resin (B) is used at a ratio of 5 to 50% by weight, preferably 7 to 47% by weight, more preferably 10 to 45% by weight, based on 100% by weight of the total of the resin (A) and the resin (B). Can be
[0039]
Organic peroxide (C)
In the present invention, an organic peroxide (C) is preferably used as a crosslinking agent.
[0040]
As the organic peroxide (C), specifically, dicumyl peroxide, di-tert-butyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane, 2,5 -Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexine-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3 5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4,4-bis (tert-butylperoxy) valerate, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, tert-butylperoxybenzoate, tert-butylperoxyisopropyl Carbonate, diacetyl peroxide, Uronium peroxide, such as tert- butyl cumyl peroxide.
[0041]
Of these, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane and 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert -Butylperoxy) hexyne-3,1,3-bis (tert-butylperoxyisopropyl) benzene, 1,1-bis (tert-butylperoxy) -3,3,5-trimethylcyclohexane, n-butyl-4 4-bis (tert-butylperoxy) valerate and the like are preferred, and among them, 2,5-dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane is most preferred.
[0042]
The organic peroxide (C) is used in an amount of 0.001 to 3 parts by weight, preferably 0.002 to 2.5 parts by weight, and more preferably 100 parts by weight of the total amount of the resin (A) and the resin (B). Is used in an amount of 0.003 to 2.0 parts by weight. When the organic peroxide (C) is used in an amount within the above range, a polymer composition having excellent fluidity and excellent moldability can be obtained. A molded article having excellent heat resistance and appearance can be prepared from this polymer composition.
[0043]
Component (D)
During the preparation of the polymer composition according to the present invention (that is, before or during the dynamic heat treatment) or after the dynamic heat treatment, if necessary, a graft-modified polyolefin may be added as the component (D). Is also good.
[0044]
Component (D) optionally used in the present invention is a graft-modified polyolefin with an unsaturated carboxylic acid or an acid anhydride thereof. Specifically, unsaturated carboxylic acid graft-modified polyethylene such as maleic acid graft-modified polyethylene and itaconic acid graft-modified polyethylene; unsaturated carboxylic anhydride graft-modified polyethylene such as maleic anhydride graft-modified polyethylene and itaconic anhydride graft-modified polyethylene And the like.
[0045]
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid or its anhydride which is a graft monomer include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, maleic anhydride, and itaconic anhydride. .
[0046]
The graft-modified polyolefin (D) is used in an amount of 0 to 20 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight in total of the resin (A), the resin (B) and the graft-modified polyolefin (D). Can be Particularly, when the component (D) is used in an amount of 3 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the resin (A), the resin (B) and the component (D), the balance between flexibility and heat resistance is excellent. A polymer composition is obtained.
[0047]
Component (E)
During the preparation of the polymer composition according to the present invention (that is, before or during the dynamic heat treatment) or after the dynamic heat treatment, if necessary, a thermoplastic elastomer may be added as the component (E). Is also good.
[0048]
As the component (E) used as required in the present invention, conventionally known olefin rubbers (olefin elastomers), styrene block copolymers and hydrogenated products thereof can be used.
[0049]
Examples of the olefin rubber (elastomer) include ethylene / α-olefin copolymer rubber, propylene / α-olefin copolymer rubber, ethylene / propylene / diene copolymer rubber, and the like. As the α-olefin, an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms is preferable.
[0050]
The styrene block copolymer and its hydrogenated product include styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), its hydrogenated styrene-ethylene / butylene-styrene block copolymer (SEBS), Styrene-isoprene-styrene block copolymer (SIS), its hydrogenated styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEPS), styrene-ethylene-ethylene-propylene-styrene block copolymer (SEEPS) And the like.
[0051]
The thermoplastic elastomer (E) has a melt flow rate (MFR; ASTM {D1238, 190 ° C, 2160 g load)) of 0.1 to 300 g / 10 min, preferably 0.2 to 250 g / 10 min, and more preferably 0.1 to 300 g / 10 min. It is desirably 5 to 200 g / 10 minutes.
[0052]
The thermoplastic elastomer (E) is used in an amount of 0 to 20 parts by weight, preferably 1 to 20 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of the resin (A), the resin (B) and the thermoplastic elastomer (E). . In particular, when the component (E) is used in an amount of 3 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total of the resin (A), the resin (B) and the component (E), the balance between flexibility and heat resistance is excellent. A polymer composition is obtained.
[0053]
Other ingredients
During the preparation of the polymer composition according to the present invention (that is, before or during the dynamic heat treatment) or after the dynamic heat treatment, if necessary, conventionally known crosslinking aids and mineral oil-based softeners , Plasticizers, fillers, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbers, light stabilizers, pigments, dyes, antibacterial agents, fungicides, antistatic agents, foaming agents, foaming aids, slip agents (lubricants) And the like can be added as long as the object of the present invention is not impaired.
[0054]
Specific examples of the crosslinking assistant include quinone oximes such as p-quinone dioxime and p, p-dibenzoylquinone oxime; lauryl (meth) acrylate, ethylene glycol acrylate, ethylene glycol dimethacrylate, and trimethylolpropane triane. (Meth) acrylates such as methacrylate and triethylene glycol dimethacrylate; allyls such as diallyl fumarate, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate and diallyl phthalate; maleimides such as maleimide and phenylmaleimide; Maleic acid, itaconic acid, divinylbenzene, vinyltoluene, 1,2-polybutadiene and the like can be mentioned.
[0055]
The crosslinking aid is used in an amount of 0 to 3 parts by weight, preferably 0 to 2.5 parts by weight, more preferably 0 to 2.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the resin (A) and the resin (B). Used in the amount of When the crosslinking aid is used in an amount within the above range, it is possible to maintain flow characteristics suitable for molding, which are excellent characteristics inherent to the ethylene copolymer.
[0056]
Examples of the mineral oil-based softener include paraffinic or naphthenic process oils. In particular, the viscosity at 40 ° C. is 300 to 1000 mm²When a paraffin-based process oil within the range of / s is used, the occurrence of a bleed phenomenon can be prevented. The compounding amount of the mineral oil-based softener is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the resin (A) and the resin (B). It is desirable.
[0057]
In the polymer composition according to the present invention, it is effective to add a plasticizer (oil) in order to further improve flexibility and flex resistance.
[0058]
As the plasticizer used as necessary in the present invention, specifically,
Mineral oil softeners such as process oils and extender oils;
Phthalates such as diethyl phthalate, dibutyl phthalate, di-n-octyl phthalate, di (2-ethylhexyl) phthalate, diisononyl phthalate, diisodecyl phthalate, diundecyl phthalate, dilauryl phthalate, butyl lauryl phthalate, butyl benzyl phthalate, and trimellitic acid Aromatic ester plasticizers such as octyl ester, trimellitate isononyl ester, trimellitate isodecyl ester and like trimellitate esters, and pyromellitic acid octyl ester and like pyromellitic acid esters;
Dimethyl adipate, diisobutyl adipate, di-n-butyl adipate, dioctyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, diisodecyl adipate, dioctyl azelate, di (2-ethylhexyl) azelate, di (2-ethylhexyl) sebacate, methyl acetyl resinolate And aliphatic ester plasticizers such as dipentaerythritol ester;
Glycol ester plasticizers such as polyethylene glycol ester;
Epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, and epoxidized fatty acid alkyl esters;
Trimethyl phosphate, triethyl phosphate, tributyl phosphate, tri (2-ethylhexyl) phosphate, trilauryl phosphate, tricetyl phosphate, tristearyl phosphate, trioleyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, tris-chloroethyl phosphate, tris-dichloropropyl phosphate, Examples include phosphate plasticizers such as triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, cresyl diphenyl phosphate, xylendiphenyl, 2-ethylhexyl diphenyl phosphate, and condensed phosphate. Among these, the use of an aromatic ester plasticizer is most preferred. The amount of the plasticizer is 0.1 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the resin (A) and the resin (B). .
[0059]
Examples of the filler include fillers such as carbon black, talc, clay, calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin, diatomaceous earth, silica, alumina, asbestos, graphite, and glass fiber.
[0060]
Examples of the antioxidant include phenyl-α-naphthylamine, 2,6-di-t-butylphenol, tetrakis [methylene (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] and the like.
[0061]
Method for producing polymer composition
As described above, the polymer composition according to the present invention dynamically heat-treats (that is, melt-kneads) the resin (A) and the resin (B) in the presence of the organic peroxide (C). It can be obtained by: Further, the polymer composition of the present invention comprises a resin (A) and a resin (B), as necessary, in the presence of an organic peroxide (C), a mineral oil-based softener, an antioxidant, It may be obtained by dynamic heat treatment (that is, melt kneading) together with an additive such as a crosslinking aid.
[0062]
Examples of the melt kneading apparatus include a single screw extruder, a twin screw extruder, a Banbury mixer, a pressure kneader, and a roll. Among these, it is particularly preferable to use a single-screw or twin-screw extruder.
[0063]
Melt kneading is usually performed at a temperature of 120 to 250 ° C. for 30 seconds to 30 minutes. Note that the dynamic heat treatment (melt kneading) is preferably performed in an atmosphere of an inert gas such as nitrogen gas or carbon dioxide gas.
[0064]
The polymer composition according to the present invention thus obtained contains the resin (A) and the resin (B) as essential components, and at least one of the resin (A) and the resin (B) is partially or completely ( It is a (highly) crosslinked polymer composition.
[0065]
In the present invention, “partially or completely (highly) crosslinked” refers to a melt flow rate of a polymer composition comprising two components of a resin (A) and a resin (B) before heat treatment (crosslinking). (MFR; JIS @ K6760, 190 ° C., 2160 g load), the reduction rate of MFR of the polymer composition comprising the two components of the resin (A) and the resin (B) obtained after the heat treatment (crosslinking) is 20% or more. , Preferably 20% to 99%. If the degree of cross-linking of the obtained polymer composition is too low, there is a problem that the morphology control is incomplete and the tensile strength is remarkably reduced, and a target heat resistance cannot be obtained.
[0066]
The melt flow rate (JIS K 6760, 190 ° C., 2160 g load) of the polymer composition according to the present invention obtained as described above is usually 0.1 g / 10 min or more, preferably 0.2 to 30 g / 10. Minutes.
[0067]
In the present invention, if necessary, 0 to 100 parts by weight of a polyolefin resin may be mixed with 100 parts by weight of the partially or completely (highly) crosslinked polymer composition.
[0068]
In the present invention, the polyolefin resin optionally mixed after the dynamic heat treatment is a homopolymer of 1-olefin such as ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, and the like. Or more copolymers, or copolymers of α-olefins with 15 mol% or less of other polymerizable monomers, for example, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene- Methyl acrylate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methacrylic acid copolymers, ethylene-methyl methacrylate copolymers, and the like, which include resinous polymer substances. The melt index of these polyolefin resins (ASTM @ D1238-65T, 190 ° C., for a propylene-based polymer, 230 ° C.) is preferably 5 to 100 g / 10 min, particularly preferably 10 to 50 g / 10 min.
[0069]
Use
The polymer composition according to the present invention requires heat resistance and tensile properties of packing, sealing materials, hoses, films, tapes, sheets, injection molded products, fibers, woven fabrics, nonwoven fabrics, containers and the like. It can be widely used for applications that require calender moldability, high-frequency weldability, and heat resistance such as architectural sheets.
[0070]
Specific applications include
Covers used for agriculture, horticulture, etc., covering covers, business cards or regular bags, small case bags, address book files or bags, postcard cases, envelopes and stationery bags, office equipment cases, goods bags , Travel bags, shopping bags, bathroom shoes or carpets, awnings for balconies, raincoats, oil fences, kip holders, notebook holders, bands, duvet covers, cosmetics holders, aprons, cigarette holders, telephone book covers, laundry Daily necessities such as bags and bicycle saddle covers;
Automotive interior and exterior materials such as automobile backing, automobile mats, automobile covers, automobile sun visors, automobile mall materials, bumpers, etc.
Electrical and electronic materials such as semiconductor tapes or films, such as dicing tape substrates and back-grind films, marking films, IC carrier tapes, and electronic component taping tapes;
Building materials such as wallpaper, mats and flooring;
In addition, food packaging materials, sanitary materials, FIBC inner bags, containers, moisture-proof films, anti-fouling films, radioactive material treatment bags, radioactive protective clothing, clean room films or sheets, partition curtains
Used for etc.
[0071]
Further, the polymer composition according to the present invention may be used for lamination with another resin or lamination with other materials other than the resin. The adhesive of the polymer composition according to the present invention can be applied to the surface of the molded product, if necessary.
[0072]
【The invention's effect】
Advantageous Effects of Invention According to the present invention, it is possible to provide a polymer composition having excellent fluidity and productivity capable of preparing a molded article having excellent heat resistance, tensile strength properties, flexibility and high frequency weldability, and a method for producing the same. . Further, according to the present invention, it is possible to provide a polymer composition which can be easily and inexpensively produced, and a production method thereof.
[0073]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
[0074]
With respect to the molded articles of the thermoplastic elastomer compositions obtained in Examples and Comparative Examples, the flexural rigidity, hardness (Shore D), tensile strength at break, and elongation at tensile break were measured according to the following methods. Further, a heat resistance test was performed according to the following method and evaluated.
(1) Flexural rigidity (Olzen type)
The flexural rigidity (Olsen formula) was measured according to JIS K7106.
(2) Hardness (Shore D)
Hardness (Shore D) was measured according to JIS K7215.
(3) Tensile strength at break and elongation at break
The tensile strength at break and the elongation at tensile break were measured by performing a tensile test at a tensile speed of 200 mm / min according to JIS K6760.
(4) Heat resistance test
In an oven set at 120 ° C., a 2 mm-thick dumbbell No. 3 defined by JIS K6301 standard was hung for 100 hours, and changes in the appearance and weight of the dumbbell were measured. A dumbbell whose deformation and weight change due to its own weight was 5% or less was accepted, and a dumbbell exceeding 5% was rejected.
[0075]
The components used in Examples and Comparative Examples are as follows.
[0076]
Ethylene-vinyl ester copolymer (component A)
(A-1): Ethylene / vinyl acetate copolymer
Vinyl acetate content = 19% by weight
MFR (JIS K6760, 190 ° C, 2160g load) = 15g / 10min
(A-2): ethylene-vinyl acetate copolymer
Vinyl acetate content = 33% by weight
MFR (JIS K6760, 190 ° C, 2160g load) = 14g / 10min
(A-3): ethylene / vinyl acetate copolymer
Vinyl acetate content = 41% by weight
MFR (JIS K6760, 190 ° C, 2160g load) = 65g / 10min
(A-4): Ethylene methacrylic acid copolymer
Methacrylic acid content = 9% by weight
MFR (JIS K6760, 190 ° C, 2160g load) = 12g / 10min
Propylene copolymer, propylene homopolymer (component B)
(B-1);
Ternary propylene random copolymer
Propylene content = 93.5 mol%
Ethylene content = 3 mol%
Butene content = 3.5 mol%
MFR (ASTM @ D1238, 230 ° C, 2160g load) = 7.2g / 10min
(B-2);
Ternary propylene random copolymer
Propylene content = 95.5 mol%
Ethylene content = 2 mol%
Butene content = 2.5 mol%
MFR (ASTM @ D1238, 230 ° C, 2160g load) = 7.4g / 10min
(B-3);
Binary propylene random copolymer
Propylene content = 96.0 mol%
Ethylene content = 4.0 mol%
MFR (ASTM @ D1238, 230 ° C, 2160g load) = 9g / 10min
(B-4);
Binary propylene block copolymer
Propylene content = 90 mol%
Ethylene content = 10 mol%
MFR (ASTM @ D1238, 230 ° C, 2160g load) = 10g / 10min
(B-5);
Propylene homopolymer
MFR (ASTM @ D1238, 230 ° C, 2160g load) = 9g / 10min
(B-6);
Propylene homopolymer
MFR (ASTM @ D1238, 230 ° C, 2160g load) = 15g / 10min
Organic peroxide (C)
(C-1); Trade name @Lupazole 101
2,5-Dimethyl-2,5-di- (tert-butylperoxy) hexane manufactured by Atochem Yoshitomi
Crosslinking aid (D)
(D-1): Trade name @TAIC
Triallyl isocyanurate manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
[0077]
Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 to 7
The above components were supplied to a Henschel mixer at the ratios shown in Table 1 and preliminarily mixed in the Henschel mixer for 60 seconds. The above mixture is fed, melt-kneaded under the following extrusion conditions (or melt-kneading conditions) and granulated, and at least one of the component (A) and the component (B) is partially (or highly) crosslinked. Pellets of the polymer composition were obtained.
[0078]
Extrusion conditions in the single screw extruder are as follows.
[0079]
L / D: 28
Barrel temperature (° C);
C1 = 180, C2 = 200, C3 = 200, C4 = 200,
A = 200, D = 200
Screw rotation speed: 40 rpm
Extrusion amount: 8 kg / h
Residence time: 80 seconds
Mixing zone temperature: 200 ° C
Table 1 shows the melt flow rate (MFR; JIS K6760, 190 ° C., 2160 g load) and the MFR reduction rate of the obtained polymer composition.
[0080]
Further, a pellet of the obtained polymer composition was formed into a 150 mm square sheet by a press molding machine set at 200 ° C.
[0081]
With respect to the press sheet obtained as described above, the flexural rigidity, hardness (Shore D), tensile strength at break, and elongation at tensile break were measured according to the above methods. Further, a heat resistance test was performed according to the above method. Table 1 shows the results.
[0082]
[Table 1]

Claims

The ethylene-vinyl ester copolymer (A1) having a vinyl ester component content of 5 to 60% by weight and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2) having an unsaturated carboxylic acid component content of 5 to 60% by weight. 95 to 50% by weight of a resin (A) composed of at least one ethylene copolymer,
A resin composed of a binary multi-component propylene copolymer in which components other than propylene are copolymerized at 0.1 to 20 mol%, or a blend of a multi-component multi-component propylene copolymer and a propylene homopolymer ( B) 5 to 50% by weight;
At least partially obtained by dynamically heat-treating in the presence of 0.001 to 3 parts by weight of the organic peroxide (C) based on 100 parts by weight of the total of the resin (A) and the resin (B). Crosslinked polymer composition.

The polymer composition according to claim 1, wherein the resin (A) has a melt flow rate (JIS K 6760, 190 ° C, 2160 g load) of 0.1 to 300 g / 10 minutes.

2. The resin according to claim 1, wherein the resin (B) has a melting point of 120 ° C. or higher and a melt flow rate (ASTM D 1238, 230 ° C., 2160 g load) of 1 to 50 g / 10 min. A polymer composition of

The polymer composition according to any one of claims 1 to 3, wherein the polymer composition has a melt flow rate (JIS K 6760, 190 ° C, 2160 g load) of 0.1 g / 10 minutes or more.

A JIS No. 3 dumbbell (JIS No. 6760) having a thickness of 2 mm can be prepared in which deformation and weight change due to its own weight after hanging in an oven set at 120 ° C. for 100 hours become 5% or less. Item 6. The polymer composition according to any one of Items 1 to 4.

The molded article having a tensile strength at break (JIS K 6760) of 5 MPa or more and an elongation (JIS K 6760) of 200% or more can be prepared. Polymer composition.

The polymer composition according to any one of claims 1 to 6, wherein a molded product having a flexural rigidity (Olsen type) (JIS K 7106) of 300 MPa or less can be prepared.

The ethylene-vinyl ester copolymer (A1) having a vinyl ester component content of 5 to 60% by weight and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2) having an unsaturated carboxylic acid component content of 5 to 60% by weight. 95 to 50% by weight of a resin (A) composed of at least one ethylene copolymer,
A resin composed of a binary multi-component propylene copolymer in which components other than propylene are copolymerized at 0.1 to 20 mol%, or a blend of a multi-component multi-component propylene copolymer and a propylene homopolymer ( B) 5 to 50% by weight;
A polymer which is dynamically heat-treated in the presence of 0.001 to 3 parts by weight of an organic peroxide (C) based on 100 parts by weight of the total of the resin (A) and the resin (B). A method for producing the composition.

The method for producing a polymer composition according to claim 8, wherein the resin (A) has a melt flow rate (JIS K 6760, 190 ° C., 2160 g load) of 0.1 to 300 g / 10 min.

9. The resin according to claim 8, wherein the resin (B) has a melting point of 120 ° C. or more and a melt flow rate (ASTM D 1238, 230 ° C., 2160 g load) of 1 to 50 g / 10 minutes. A method for producing a polymer composition as described above.

The polymer composition according to any one of claims 8 to 10, wherein a melt flow rate (JIS K 6760, 190 ° C, 2160 g load) of the polymer composition is 0.1 g / 10 minutes or more. Production method.

The ethylene-vinyl ester copolymer (A1) having a vinyl ester component content of 5 to 60% by weight and the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (A2) having an unsaturated carboxylic acid component content of 5 to 60% by weight. 95 to 50% by weight of a resin (A) composed of at least one ethylene copolymer,
A resin composed of a binary multi-component propylene copolymer in which components other than propylene are copolymerized at 0.1 to 20 mol%, or a blend of a multi-component multi-component propylene copolymer and a propylene homopolymer ( B) 5 to 50% by weight;
A polymer composition comprising as an essential component, at least one of which is partially or completely crosslinked.