JP2004117427A - Container for recording material and cloth used for the same - Google Patents

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鶴巻 悟
Masazumi Tomota
友田 政純
Toshihiro Kondo
近藤 俊弘
Yuichi Sasaki
佐々木 祐一
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Seiren Co Ltd
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Aron Ever Grip Ltd
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Seiren Co Ltd
Aron Ever Grip Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a container for a recording material that does not deteriorate the recording properties of the recording material without regard to light sensitivity or light insensitivity, to provide a cloth having satisfactory adhesive strength and no adverse effect on photographic properties, and to provide a light-shielding container for a light-sensitive material such as a photographic film using a light-shielding cloth having satisfactory adhesive strength and no adverse effect on photographic properties. <P>SOLUTION: The container for a recording material uses an adhesive containing a hydrogenated tackifying resin as a tackifying resin component. The cloth has a coating of an adhesive containing a hydrogenated tackifying resin as a tackifying resin component on the reverse side of a base fabric. The light-shielding container for a light-sensitive material has a slit-shaped opening through which the light-sensitive material is inserted into and taken out of the container and to which a light-shielding cloth is bonded. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、印画紙、印刷用感光材料、写真撮影用カラーネガフィルム等の感光材料に加えて、熱転写用受像紙等の非感光性記録材料を収納する容器に関する。
また、本発明はこのような容器に記録材料、特に感光材料を収納し、これを出し入れするスリット状開口部に設ける布片、好ましくは遮光用布片に関する。
【0002】
【従来の技術】
写真用35mmロールフィルム等は、パトローネ(「カートリッジ」ともいう。)と呼ばれる遮光容器に収納された状態で利用されている。周知の通りこのパトローネは基本的に、筒状の鉄製胴部と、該胴部内に収納されフィルムをロール状に巻くための巻芯としてのスプールと、胴部の両端を閉じる2つのキャップから構成される。そして、上記胴部のフィルム出入り口内面には、通常、テレンプとも称される遮光用布片が貼着される。
この遮光用布片は、未使用のフィルムが感光するのを防止出来ることは勿論、フィルムの引き出し及び巻き戻し操作を円滑にするため、基布表面にパイルを有し、かつ柔軟な材料からなる遮光用布片が用いられている。
【0003】
従来、この種の遮光用布片としては、二枚重ねの織布或いは編布をパイル糸で織り込みまたは編み立てにより連結し、二枚重ねの織布或いは編布とし、次いで、二枚の織布或いは編布の略中央付近のパイル糸を布面に沿って裁断することによって製造されている(例えば、特許文献1〜11参照。)。これらのいわゆるテレンプは、パイル糸が写真フィルムに接触することにより遮光するものであり、また柔軟性や写真フィルムの引き出し抵抗も通常の使用には十分耐えうるものである。
【0004】
テレンプは、遮光容器のスリット状開口部、すなわちポート口から侵入する光を遮断するように設計されているが、写真性に悪影響を与えないということも重要な機能である。写真性に与える悪影響とは、写真フィルムに発生する被り、濃度異常、感度異常、階調異常、発色異常、濃度ムラなどをいい、その要因は包装材料に起因する物理的要因と包装材料に含まれる写真性有害物質と写真フィルムとの化学反応等の化学的要因に大別される。
物理的要因としては、例えば、テレンプに異物が付着していたりすると、写真フィルムに余計な圧力がかかることで圧力被りやフィルム傷が発生する。また、テレンプの材質と写真フィルム用ベースの帯電列差が大きいと、特に低湿下で写真フィルムをカートリッジから引き出す際にテレンプが帯電し、静電気によってスタチックマーク(樹枝状やぼけた円形のカブリ)が発生する。化学的要因としては、例えば熱可塑性樹脂が熱分解されて発生するアルデヒド化合物、ケトン、イオウ化合物、シアン化合物等の有害ガスと写真フィルムとの化学反応があり、これによって、写真フィルムにガス被り、感度劣化、感度異常などが生じる。なお、アルデヒド化合物は人体にも有害であるため、極力発生を抑えることが好ましい。
【0005】
従来のテレンプ用ホットメルト接着剤の原材料には、ロジンおよびロジン誘導体、テルペン樹脂、石油樹脂などの粘着付与樹脂が使用されてきた(例えば、非特許文献1又は2参照。)。しかし、特に夏場などの写真フィルムの使用環境、例えば、高温多湿の室内や車内にフィルムを装填したカメラを放置した場合、特に、テレンプと写真フィルムが接触した部分について、濃度異常、感度異常、階調異常、発色異常又は濃度ムラなどの不具合が生じることがあった。
【0006】
さらには、従来のテレンプ用接着剤では、パトローネ胴板に対するテレンプの十分な接着強度が確保出来ず、筒部形成部の上下に写真フィルムカートリッジの蓋部材或いは底面部材をはめ込む際に剥がれが生じ、剥がれた隙間より光が漏れてしまい、入光被りの問題を引き起こすことがあった。また、写真フィルムの使用環境によっては、パトローネ銅板からテレンプが剥離したり、特に夏場など、写真フィルムが装填されたままのカメラを車中に放置されてしまうと、カメラとテレンプ接着剤塗工部分が接着を起こしてしまい、カメラを汚染するばかりか、写真フィルムを取り出せなくなるという問題があった。
【0007】
【特許文献1】実公昭37−21388号公報
【特許文献2】実公昭46−20539号公報
【特許文献3】特開昭60−208751号公報
【特許文献4】実公昭61−34526号公報
【特許文献5】特開昭62−98347号公報
【特許文献6】実開昭62−51341号公報
【特許文献7】実開昭62−167249号公報
【特許文献8】実開平4−18844号公報
【特許文献9】実開平4−18846号公報
【特許文献10】実開平4−28641号公報
【特許文献11】特開平4−73642号公報
【非特許文献1】深田寛著、「ホットメルト接着の実際」、第5刷、株式会社高分子刊行会発行、1979年5月20日初版発行
【非特許文献2】「ホットメルト接着剤の実際技術」、普及版第1刷、株式会社シーエムシー、1991年8月30日初版第1刷発行
【0008】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、以上の問題点を解決すべくなされたものであり、第1の目的は、広く感光性、非感光性を問わず、記録材料の記録特性を劣化させない記録材料用容器を提供することである。第2の目的は、十分な接着強度を有し、写真特性に悪影響を与えない布片を提供することである。本発明の第3の目的は、十分な接着強度を有し、写真特性に悪影響を与えない遮光用布片を用いた写真フィルム等感光材料用遮光容器を提供することである。
【0009】
【課題を解決するための手段】
上記の課題は、以下の記録材料用容器、これに用いる布片および感光材料用遮光容器によって解決された。
1)水添した粘着付与樹脂を粘着付与樹脂成分として含む接着剤を使用したことを特徴とする記録材料用容器、
2)水添した粘着付与樹脂を粘着付与樹脂成分として含む接着剤を基布組織裏面に塗設したことを特徴とする非遮光用布片又は遮光用布片、
3)水添した粘着付与樹脂が脂環族系水添石油樹脂である1)記載の記録材料用容器、
4)水添した粘着付与樹脂が脂環族系水添石油樹脂である2)記載の非遮光性布片又は遮光用布片、
5)感光材料を出し入れするスリット状開口部を有する感光材料用遮光容器であって、2)又は4)記載の遮光用布片を前記開口部に貼着した感光材料用遮光容器。
【0010】
1)又は3)記載の記録材料用容器の好ましい実施態様を以下に列挙する。
6)接着剤がホットメルト接着剤である1)又は3)記載の非遮光性布片又は遮光用布片、
7)記録材料が、転写方式の受像紙である熱現像感光材料受像紙、又はインクジェット受像紙である1)、3)又は6)記載の記録材料用容器、
8)長尺の記録材料ロールを収納する1)、3)、6)又は7)記載の記録材料用容器、
9)水添した粘着付与樹脂の水素添加率が80%以上である1)、3)、6)〜8)いずれか1つに記載の記録材料用容器。
【0011】
2)又は4)記載の非遮光性布片又は遮光用布片の好ましい実施態様を以下に列挙する。
10)接着剤がホットメルト接着剤である2)又は4)記載の非遮光性布片又は遮光用布片、
11)水添した粘着付与樹脂の水素添加率が80%以上である2)、4)又は10)記載の非遮光性布片又は遮光用布片。
12)基布組織が織物構造または編物構造である2)、4)、10)又は11)に記載の遮光用布片、
13)クサリ糸と挿入糸で形成された編物構造である2)、4)、10)〜12)いずれか1つに記載の非遮光性布片又は遮光用布片。
【0012】
5)記載の感光材料用遮光容器の好ましい実施態様を以下に列挙する。
14)接着剤がホットメルト接着剤である5)記載の感光材料用遮光容器、
15)水添した粘着付与樹脂の水素添加率が80%以上である5)又は14)記載の感光材料用遮光容器、
16)135型フィルムカートリッジである5)、14)又は15)記載の感光材料用遮光容器、
17)還元増感がなされたハロゲン化銀乳剤を使用する写真フィルムが収納されている5)、14)〜16)いずれか1つに記載の感光材料用遮光容器。
【0013】
【発明の実施の形態】
本発明の記録材料用容器又は布片(非遮光性布片又は遮光性布片)に使用する接着剤には、溶液型、水溶液型、エマルジョン型、ホットメルト型、感圧型、無溶剤ペースト型、モノマー型、オリゴマー型等種々の接着剤がある。溶剤を使用しない100%固形の接着剤であり、労働安全衛生上及び火災などの危険性がなく、しかも高速接着が可能であること等の理由により、本発明においては、ホットメルト型の接着剤を使用することが好ましい。
【0014】
以下、本発明における接着剤として好ましく用いられるホットメルト接着剤を中心に説明する。
ホットメルト接着剤は一般には、ベースポリマー及び粘着付与樹脂の2成分を必須成分とし、必要に応じて、ワックス、酸化防止剤、可塑剤、充填剤などが配合される。ベースポリマーとしては、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA)、アタクチックポリプロピレン(APP)、ポリアミド、熱可塑性ポリエステル、ブロックポリマー(SIS、SBS、SEBS)等をあげることができるが、本発明においてはEVAを用いることが好ましい。
【0015】
ホットメルト接着剤のもう1つの必須成分である粘着付与樹脂とは、通常分子量が数百〜数千までの無定形オリゴマーであり、ポリマーとブレンドすることにより、流動性、タック等を付与し、接着力を向上せしめるものである。さらに具体的には、粘着付与樹脂は、(1)溶融塗布時にヌレやホットタックを付与させ、被着体表面に対する接着性を向上させる、及び(2)配合組成物の溶融粘度をコントロールし、作業性を向上させる、等の特性を有する。この粘着付与樹脂の選択及び適用な配合割合によって容易に目的とする物性を得ることができる。すなわち、配合物の耐熱性及びオープンタイムを調整できる。
【0016】
粘着付与樹脂は、大きく天然樹脂系及び合成樹脂系に分類することができる。
天然樹脂系としては、ロジン、ロジン誘導体(水素化、不均化、重合、エステル化)等のロジン系、テルペン樹脂(α−ピネン、β−ピネン)、テルペンフェノール樹脂、芳香族変性テルペン樹脂、水素化テルペン樹脂等のテルペン系等の粘着付与樹脂がある。
また、合成樹脂系としては、石油樹脂、アルキルフェノール樹脂、キシレン樹脂、クマロンインデン樹脂等の粘着付与樹脂を挙げることができる。さらに石油樹脂には、脂肪族石油樹脂、芳香族石油樹脂、共重合石油樹脂、脂環族水添石油樹脂がある。
【0017】
本発明において用いられる接着剤は、粘着付与樹脂として水添した粘着付与樹脂を含む。粘着付与樹脂を水素添加すること、つまり粘着付与樹脂の二重結合部分に水素を添加することにより、耐熱性、耐候性及び各種エラストマーとの相溶性が向上する。特にホットメルト型接着剤の場合、加熱溶融させて使用することから、熱に対する安定性が問題となるが、水添した粘着付与樹脂は熱に対して安定していることから加熱劣化を抑えることが可能である。
本発明における水添した粘着付与樹脂の水素添加率は、70%以上であることが好ましく、80%以上であることがさらに好ましく、95%以上の飽和状態に近い値であることが特に好ましい。水添した粘着付与樹脂は、水素添加された樹脂であれば、上述の天然樹脂系を用いても、石油樹脂系を用いても良い。
また、本発明において用いられる接着剤は、粘着付与樹脂として水添されていない粘着付与樹脂を、任意成分として含んでいても良いことは勿論である。
【0018】
天然樹脂系の水添した粘着付与樹脂として、具体的には、水添ロジン、水添テルペン等がある。このような天然樹脂系の水添した粘着付与樹脂は、市販されており、水添ロジンとしてフォーラル105(理化ハーキュレス(株))、水添テルペンとしてクリアロンP−125(ヤスハラケミカル(株))等がある。
【0019】
石油樹脂系の水添した粘着付与樹脂は、C留分に由来する脂肪族系水添石油樹脂及びC留分に由来する脂環族系水添石油樹脂に大別される。本発明においては、コストや接着強度(特に極性)の観点で、脂環族系水添石油樹脂を使用することが好ましい。
【0020】
この脂環族系水添石油樹脂は、芳香族系石油樹脂を水素添加したものであり、ナフサ分解油のC留分を塩化アルミニウム等触媒によってカチオン重合した芳香族系石油樹脂の核水添物である。前記のC留分としては、α−スチレン、β−メチルスチレン、ビニルトルエン、インデン等が代表的であり、これらのカチオン共重合により得られる芳香族石油樹脂を70%以上水素添加することにより脂環族系水添石油樹脂が得られる。本発明の脂環族系水添石油樹脂の水素添加率は、80%以上が好ましく、95%以上の飽和状態に近い値が特に好ましい。
本発明において、脂環族系水添石油樹脂は、写真性に悪影響を与える二重結合部分が消失し、写真性に無影響の安定な化合物に変化しているため好ましく使用できる。
【0021】
本発明に使用するホットメルト接着剤の性状は、室温において固形状で加熱することにより流動性が発現する100%固形分タイプであることが好ましい。この100%固形分タイプのホットメルト接着剤は、加熱した場合の溶融粘度は200℃において50,000から300,000mPa・sの範囲の流動性を持つものが好ましい。更に好ましい流動性の範囲は100,000から200,000mPa・sである。
このような範囲の流動性を持たせるためのホットメルト接着剤の好ましい組成としては、ベースポリマーとしてのエチレン酢酸ビニル共重合体、粘着付与樹脂及びその他の添加剤が使用される。
エチレン酢酸ビニル共重合体の好ましい一例は、酢酸ビニル含量が10〜30%、メルトフローインデックス(MFR)が1〜20g/10分、ビガット軟化温度が40〜75℃のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂が挙げられ、例えばエバフレックス360〔三井・デュポンポリケミカル(株)〕をベースとして使用できる。
【0022】
粘着付与樹脂としては、芳香族系石油樹脂、特にC成分の芳香族系石油樹脂と、脂環族系水添石油樹脂とを併用することが好ましい。芳香族系石油樹脂及び脂環族系水添石油樹脂の合計に占める脂環族系水添石油樹脂の割合は、10〜90質量%、好ましくは30〜70質量%であり、特に好ましくは40〜60質量%である。以下にこの併用組成物の例を挙げる。
・軟化点(JIS K−2531環球法)が120〜140℃の芳香族系石油樹脂、例えば日石ネオポリマー140〔日本石油化学(株)〕に、軟化点が120〜140℃の脂環族系水添石油樹脂、例えばアイマーブP−140〔出光石油化学(株)〕を併用する。
この2種類の粘着付与樹脂と、更に添加剤として、タルク等の無機微粒子、軟化点が90〜110℃で分子量分布の小さいポリエチレンワックスを加えることが好ましい。
【0023】
本発明に使用するホットメルト接着剤の好ましい一実施態様の組成は、ベースポリマー(エチレン酢酸ビニル共重合樹脂等):30〜65質量%、上述の粘着付与樹脂:25〜50質量%、無機微粒子:0〜20質量%、ワックス:0〜20質量%である。より好ましいホットメルト接着剤の組成は、酢酸ビニル含量が20〜30%、MFRが2〜5g/10分、ビガット軟化温度が40〜75℃のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂:40〜50質量%、上述の粘着付与樹脂:25〜35質量%、無機微粒子:5〜15質量%、ワックス:10〜20質量%である。
【0024】
本発明の水添した粘着付与樹脂、好ましくは脂環族系水添石油樹脂を粘着付与樹脂成分として含む接着剤を使用した記録材料用容器は、感光性のハロゲン化銀写真感光材料の他、熱現像写真感光材料と共に使用される熱現像材料用受像紙等の非感光性の記録材料を収納する容器に使用できる。その実施の態様は、長尺のロール状記録材料を収納するマガジンにおいて、その胴体部分とその両端を閉じる一対の端キャップとを接着するホットメルト接着剤、前記マガジンのスリット状開口部に貼着する布片をスリット部上唇に固定するホットメルト接着剤、又は感光性記録材料の容器に設けられたスリット状開口部に遮光用布片を固定するためのホットメルト接着剤が挙げられる。
【0025】
以下、本発明に使用する布片、特に遮光用布片について詳細に説明する。
本発明の遮光用布片は、基布組織の部分(「基布部」ともいう。)及びこれに編み込まれたパイルよりなるパイル部分(「パイル部」ともいう。)とを有し、パイル部は緻密で均一な長さを有する立毛状のマルチフィラメントからなるパイルよりにより構成されている。本発明のテレンプの基布組織としては、経糸と緯糸からなる織物構造、クサリ糸と挿入糸で形成された編物構造、及び起毛織物、起毛編物が代表的であるが、本発明の基布組織としては前記の織物構造又は編物構造が好ましく、編物構造が最も好ましい。また、テレンプの材質については、ポリエステル、ナイロン等の合成繊維やレーヨン等の再生繊維が使用されるのが一般的であるが、写真フィルムに使用されるベースフィルムとの帯電列を考慮した場合、テレンプの材質はポリエステルを使用することがコストの面からも好ましい。
【0026】
本発明のテレンプの基布部側、すなわち基布組織裏面には、目止め剤を塗工してもよい。目止め剤は、特に接着剤の粘度が低い場合に裏面(塗工面)から表面に接着剤が浸透してくるのを防ぐ効果がある。
【0027】
目止め剤の例としては、特開昭62−55699号公報、特開昭62−71949号公報、特開昭62−27733号公報、特開平2−72348号公報に記載されている如きポリビニル系、ポリオレフィン系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリエステル系、合成ゴム系、エポキシ系、フェノール系、これらに含まないアクリル系等の合成エマルジョンから選ばれる1種又は2種以上のブレンド物あるいはこれらを組み合わせた共重合体エマルジョンが挙げられる。なお、目止め剤を用いずに、接着剤のみで遮光用布片への浸み上がり具合を調整出来る場合は、特公平5−88455号公報に開示されている様に、目止め剤を塗工する必要はなく、コスト、設備簡略化等の面からもこの方が好ましい。
【0028】
本発明に関するホットメルト接着剤組成物において、基布の透過に対する遮光性を付与するためにホットメルト接着剤に対しカーボンブラック、例えば三菱カーボンブラック#44〔三菱化学(株)〕を0.3〜1.0質量%添加し、充分に混練してカーボンブラックを分散させる必要がある。カーボンブラックの添加量が0.3質量%未満になるとテレンプとなった時にテレンプを透過する光に対する遮光性が不充分になり、また、写真性能が不安定になるなど最終製品であるフィルムパトローネにおいてフィルムのかぶりなどの不具合が生じる。
特に、写真性能については、(株)図書出版社発行「カーボンブラック便覧(カーボンブラック協会 著)」に記載されているカーボンブラックの持つ吸着特性の影響が大きいと考えられる。また1.0質量%を超えて添加すると接着力が低下するばかりか、粘度が上昇したり、カーボンブラックが二次凝集を起こしやすくなり、塗工適性上の不具合が生じる。
【0029】
また、ホットメルト接着剤を塗工する際の熱劣化を防ぐために、酸化防止剤を添加する方が好ましい。酸化防止剤については、(株)産業調査会 事典出版センター 発行「実用プラスチック事典」や加工技術研究会発行「プラスチックフィルム・レジン材料総覧’91(上巻)」に記載されている様な通常の酸化防止剤が使用出来る。酸化防止剤は、その構造から分類すると、フェノール系、チオエーテル系、リン系に分けられるが、フェノール系が最も基本的である。しかしながら、酸化防止剤には写真フィルムの性能に影響を及ぼす恐れがあり、その使用にあたっては、添加量も含めて十分な検討が必要である。
【0030】
また本発明に関するホットメルト接着剤組成物において、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂のMFRが1〜20g/10分、ビガット軟化点が40〜75℃であることが好ましい。MFRが20g/10分より大きいか、またはビガット軟化点が40℃未満になると接着剤の凝集力が不足し、十分な耐熱接着力が得られない上、また、目止め剤層を塗設しない場合は接着剤の浸み込み量が多くなりテレンプのパイル側に接着剤が浸み出す懸念がある。逆にMFRが1g/10分未満、ビガット軟化点が75℃より高くなると塗工する装置の樹脂の押し出しモーターに無理がかかり、装置に故障が起こりやすくなり、押し出し塗工が困難となる。また、エチレン酢酸ビニル共重合樹脂の配合割合については、30〜65質量%が好ましい。30質量%未満になると低温における接着強度が得られず、65質量%を超えると流動性が低下し、遮光用基布(遮光用布片の基布部)への均一で安定な塗工性が得られない。粘着付与樹脂については軟化点が120〜140℃が好ましい。120℃未満になると接着剤の耐熱性が得られない。140℃以上になると接着剤の流動性が悪くなり、遮光用基布への均一で安定な塗工性が得られない。また組成割合においては、粘着付与樹脂が25〜50質量%の範囲内であることが好ましい。50質量%より多くなると接着剤の粘着性が強くなりすぎるために、テレンプを製造する工程の熱履歴を受けるライン各部分において接着剤の付着が生じるため製造ラインで故障が生じる恐れがあり、また最終的にテレンプとなった状態においても樹脂カスの付着などの恐れがある。粘着付与樹脂が25質量%より少ないと目標とする接着力が得られない傾向がある。更に好ましい粘着付与樹脂の含量は25〜35質量%である。
ワックスの組成割合は0〜20質量%が好ましい。20質量%を超えると接着剤の凝集力が低下し、目標とする接着力が得られず、さらに粘度が低下するので浸み込み状態に不具合が生じる。ワックスの組成割合が10質量%以上であると接着剤のオープンタイムを短くでき、テレンプの製造工程においてブロッキングが発生する恐れが少なくなるので、更に好ましいワックスの組成割合は10〜20質量%である。
さらに無機微粒子の含量は、0〜20質量%が好ましい。20質量%を超えると接着剤の流動性が悪くなり、遮光用基布への均一で安定な塗工性が得られず目標とする接着強度も得られない。無機微粒子の含量が5質量%より少ないと十分な接着剤の凝集力が得られない虞があるので、更に好ましい無機微粒子の含量は5〜15質量%である。これらホットメルト接着剤に使用する原材料には、記録材料の性能、特に写真感光材料の性能(感度、濃度 等)を一定以上変化させてしまう成分を含むことは許されないことは言うまでもない。
【0031】
本発明に関するホットメルト接着剤は、東洋経済新報社発行の「接着剤の実際知識(沖津俊直 著)」や高分子刊行会発行の「新高分子文庫16 ホットメルト接着剤の実際」に記載されている様な製法で製造される。但し、本発明に関するホットメルト接着剤のように、比較的、粘度が高い場合はエンドレスなスチールベルトの上に線状またはピスケット状に滴下及び冷却固化させるだけではペレット状にカッティングする工程で不具合が生じるため、スチールベルトの代わりに冷却水を浸した浴槽中で固化させてからカッティングする方が好ましい。
【0032】
また、本発明に関するホットメルト接着剤の様に、カーボンブラックを配合する場合、ロール、バンバリーミキサー、押し出し機などで樹脂に直接練り込む場合もあるが、通常あらかじめインクロールで少量の可塑剤と練ったペースト状トーナーにするか、ロールや押し出し機で少量の樹脂と練り合わせたマスターバッチカラーペレットを作るか、あるいは高速混合機を用いて少量の樹脂粉末に均一にまぶせたパウダーマスターバッチ(レジンカラー)を作る。
【0033】
次いでこれを加工工程で多量の樹脂に混合、希釈して、所定の着色剤配合量に合わせる方式が好ましい。微粒子径の高級カラーブラックになるほど一般に分散しにくいため、上述のようなマスターバッチ方式をうまく活用することも有用である。さらに、本発明に関するホットメルト接着剤の様にカーボンブラックとフィラーを同配合する場合は原材料の比重差が大きく、均一分散が極めて難しいために、一軸或いは二軸のスクリュー押し出し混練機により混合する場合は、1パス後の樹脂が同一生産内での物性上のバラツキを持ってしまうケースが多く、1パス後に得られた樹脂を再度、混合釜に投入し、2パスさせた方が好ましい。また、酸化劣化を防止するという観点では、押し出し機内を脱泡(減圧)したり押し出し機内を窒素パージする方が好ましい。また、熱劣化を防止するという観点では原材料の溶解温度を200℃以下に設定するのが好ましい。
【0034】
本発明に関するカーボンブラックについて、(株)図書出版社発行の「カーボンブラック便覧(カーボンブラック協会 編)」に記載されている様な一般のカーボンブラックが使用可能であるが、製法及び原料で分類されるオイルファーネスブラックを用いることが特に好ましい。
【0035】
なお、無溶剤100%固形分であるホットメルト接着剤は常温で固体である上、一般的に粘度が高く、流動性が悪いため、ホットメルト接着剤を遮光用布片の裏面(グランド面)へ塗工する方式としては、槇書店 発行の「コーティング方式(原崎 勇次 著)」に記載されている様な押出コーティング方式を用いて塗工するのが好ましい。塗布装置におけるホットメルト接着剤の供給方法は、加熱シリンダーにより溶融し、スクリュー方式により供給する方法がある。接着剤はこれらの押し出しダイコーターの塗工装置を使用して直接テレンプ基材の裏面に塗布する。
【0036】
又、日刊工業新聞社発行「接着ハンドブック第2版(日本接着協会編)」に記載されているようなノズル方式、ロール方式、ブレード方式、さらには高分子刊行会発行の「新高分子文庫16 ホットメルト接着剤の実際」に記載されているような種々の塗工装置を用いて塗工することもできる。
【0037】
また、酸化劣化及び熱劣化を極力抑えるという点では前述のスクリュー方式が好ましい。また、ホッパー部分に窒素パージ機器、例えば、(株)エア・ウォーター製分離膜式窒素ガス発生装置を設置すると更に好ましい。異物が混入すると塗工面異常を発生させる恐れがあるため、異物混入防止という観点では、押し出し機の出口側やダイの手前にフィルターを設置したり、樹脂をホッパーに投入する前に振動式異物除去装置を用いたり、高磁力のマグネット式異物除去装置で異物を除去した方が塗工安定性という観点では好ましい。押し出しコーティング方式の場合には、樹脂の熱劣化や酸化劣化を防止するという観点では、押し出し機やダイ、あるいは押し出し機とダイを接続するヒートホースのそれぞれに樹脂の滞留部を作らないことが好ましい。また、特にダイの内部に滞留部が存在してしまう場合は、整流板を設置して樹脂の流れを変化させたり、ギアなどの部品に、例えばDiamond BLACK, Inc.社のボロンカーバイトセラミックコーティングを施すのが好ましい。
【0038】
本発明に関するホットメルト接着剤をテレンプ基材のグランド面(裏面)へ塗布する場合の接着剤領域はホットメルト接着剤の少なくとも一層により形成される。接着剤領域は、ストライプ状や海島状であっても良いが、接着剤層は均一で連続した領域を形成していることが好ましく、連続した接着剤層を形成することが特に好ましい。
【0039】
本発明に関するホットメルト接着剤を前述の塗工機にてテレンプ基材のグランド面に塗布する際のホットメルト接着剤の温度は合成繊維で構成された遮光用テレンプの場合、熱変性を起さない温度が好ましい。ここでいう合成繊維とはポリエチレンテレフタレート等のポリエステル系やナイロン等のポリアミド系等の熱可塑性を有する樹脂で構成されたものである。例えばテレンプの素材がポリエチレンテレフタレートや66ナイロンなどの合成繊維の場合は200℃以下が好ましく、より好ましくは150〜180℃である。塗布する際のホットメルト接着剤の粘度はホットメルト樹脂の物性および塗布温度により調節する必要があるが、100,000〜700,000mPa・sが好ましく、より好ましくは400,000〜600,000mPa・sである。100,000mPa・s以下になると目止め剤層を用いずにホットメルト接着剤を直接、テレンプ基材のグランド面へ塗布した場合、パイル側へ接着剤が浸みだしてしまう不具合が生じ、700,000mPa・sを超えると繊維組織に対し樹脂の浸透・密着が悪くなり、テレンプ製造ラインでのカット時において毛羽の抜けが多くなる不具合が生じ、さらに平滑で均一な塗布が非常に困難となる。
【0040】
また、塗工時における装置条件として塗工ヘッドとバックアップロールのクリアランスを0.3mm以上1.5mm以下の範囲で設定することが好ましい。クリアランスが0.3mmより狭いとパイル糸が強く圧縮されるため、パイル潰れや基布の走行性が悪くなる等の不具合が生じる。また1.5mmより大きくなると基布に接着剤が転写せず、カスレ等の塗工面異常を発生させる恐れがある。接着剤の塗布量は60〜120g/mが好ましく、塗布量が60g/mより少ないと、テレンプ基材の裏面の凹凸を平滑化出来ず、結果として目標とする接着強度が得られないばかりか、テレンプ基材を透過する光を吸収することができない虞があり、その場合には、添加するカーボンブラック量をアップさせる必要があるが、添加するカーボンブラック量をアップさせると前述の通り、接着力が低下するばかりか、粘度が上昇したり、熱劣化を起こしやすくなり、塗工適性上の不具合が生じる。塗布量が120g/mより多いと、テレンプリボンを製造するためのスリット工程においてリボンへの樹脂カスの付着量が増加する不具合が生じる。さらには、例えば特開昭59−143841号公報、特開昭63−74869号公報、特公平5―53256号公報、特開平7−301888号公報に示されるような複数の薄板を互いに前端と後端とがほぼ接する状態に並べて連続搬送し、接着剤が塗布された長尺の2本のテレンプを、並べられた薄板の左右両端部にそれぞれ連続的に貼着させる設備において、テレンプをパトローネ胴板への熱圧着する際にパトローネ胴板へホットメルト接着剤が転写してしまうといった外観上の不具合が発生する。
【0041】
本発明に関するホットメルト接着剤を塗布するのに適した遮光用基布はパイル側ではパイル密度範囲が45,000〜85,000本/cmで、かつパイル糸が1.6mm以下の厚みにおいてパイル圧縮特性が0.49N/cmの荷重時で15〜25%の厚み変位率、1.96N/cmの荷重時で26〜45%の厚み変位率を示すものが好ましい。ここでいう厚み変位率はもとの厚みから荷重により減少した厚みの割合をいう。この特性は、パイル糸の糸の太さ、糸の断面形状、糸の種類、糸の加工種をそれぞれ組み合わせることにより達成されるものである。このようなパイル密度および圧縮特性をパイル糸に持たせることにより接着剤の塗工時において接着剤をグランド面に押し込む圧力を受けてもパイル潰れがなく、さらにフィルムカートリッジとしたときに遮光性が良好で、引き出し抵抗の小さい良好な品質の遮光用テレンプとなる。例えば、単糸繊度が1.16デシテックスの84デシテックス/72フィラメントのポリエステル加工糸をパイル密度50,000〜60,000本/cmとして使用した場合に、前記のような良好なパイル特性を得ることができる。同様な加工糸においても単糸繊度が2.31デシテックスとなる84デシテックス/36フィラメントのポリエステル加工糸を用いた場合は、1.96N/cmの荷重時で厚み変位率が26%よりも小さくなり、塗工時においてパイル潰れは生じないが、フィルムカートリッジとしたときに引き出し抵抗が高くなるため、単糸繊度は低い方が好ましい。
【0042】
テレンプの厚みは貼着するパトローネ本体のスリット状開口の上下隙間幅により設定する必要があり、隙間幅を半分にした値のプラス0.05〜0.3mmの範囲で設定することが好ましい。0.05mm未満になると遮光性が大きく低下するおそれがあり、0.3mmより大きくなると引き出し抵抗が上昇するおそれが生じるので好ましくない。グランド面は平滑で接着剤の塗工性が良好となる織物または経編み構造が好ましく、グランド組織を経編構造とした場合、本出願人が実公平7−50741で考案したクサリ・ソウニュウ組織のものやクサリ・サテン組織が好ましく、このような組織とすることでグランド面の凹凸が減少し塗工性が良好で少ない接着剤塗布量で目標とする接着強度が得られる。またクサリ・ソウニュウ組織の場合、使用する糸の太さとしては56〜110デシテックスのマルチフィラメント糸が好ましく、単糸繊度の違う数種のフィラメント糸を複合して使用してもよいが、フィラメント数は接着剤と繊維との投錨効果を持たせるために45以下が良好である。糸の太さが110デシテックスより大きくなると、テレンプリボンを製造するスリット工程においてスリット性が悪くなる不具合が生じ、糸が56デシテックスより細くなるとグランド組織が弱くなり、テレンプとしたときの剛性が低下するのでカートリッジ本体への貼着の際に設定された位置への安定な接着ができないおそれがある。上記経編構造および織物のテレンプで使用するパイル糸およびグランド糸の素材は単一の合成繊維で構成されていることが好ましいが、二種以上の合成繊維を複合して使用しても構わない。
【0043】
本発明に用いる遮光用布片には、写真フィルムを引き出す際のスタチック防止や遮光機能確保のために、実公昭62−51341、実開平4−33040公報に記載されているように繊維は黒色で、帯電防止材及び導電物質を含んでいることが好ましい。その着色方法としては、原反染色(後染め)でも良いし、黒原着糸を用いても良い。黒原着糸とは原糸にカーボンブラックを練り込んで繊維を黒色に着色したものであるが、日刊工業新聞社発行の「プラスチック用着色剤(花田 豊、矢作 瑛 共著)」に記載されている通り、カーボンブラックは紫外線・可視光線・赤外線の広い領域にわたって良好な光吸収が得られるため、いろいろな波長に分光吸収を有する感光材料に適用が可能となる。
【0044】
本発明に用いる遮光用布片は、広幅(500mm以上)で製造した後に使用幅に裁断(スリット)してもよいし、最初から使用幅で製造することも出来る。広幅品をパイル抜けしないようにスリットする方法としては、実公昭48−35790号公報に記載のヒート刃で熱溶融切断したり、その他の手段として超音波カッター、レーザーカッター、ヒートカッター等で裁断する方法がある。
【0045】
図1は、本発明の長尺遮光テレンプを用いて、左右両端部に遮光テレンプを貼り付けた胴体部形成用金属板の一例の正面図である。胴体部形成用金属板1は、ポート部形成部7a、7bと筒部形成部8とからなり、筒部形成部の上下には写真フィルムカートリッジの蓋部材或いは底面部材にはめ込まれる凸部9a、9bが設けられている。図3に示されている胴体部形成用金属板1は、幅方向の長さAが79.75〜79.85mm、縦方向の長さBが42.15〜42.25mm、ポート部形成部7aの縦方向の長さD、及びポート部形成部7bの縦方向の長さCの長さが35.8〜36.0mm、ポート部形成部7aの幅方向の長さFが7.1〜7.3mm、ポート部形成部7bの幅方向の長さEが3.4〜3.6mm、ポート部形成部7aの端部から筒部形成部の凸部9aの端部までの幅方向の長さHが、21.15〜21.40mm、ポート部形成部7bの端部から筒部形成部の凸部9aの端部までの幅方向の長さGが17.3〜17.5mm、筒部形成部の凸部9aの端部からポート部形成部7aの端部までの縦方向の長さIが3.1〜3.2mm、筒部形成部の凸部9aの縦方向の長さJが0.5〜0.6mmである。また、写真フィルムカートリッジの蓋部材或いは底面部材をはめ込むのを容易にするのと、はめ込んだ時に遮光テレンプ10aが剥がれるのを防止するために、Kという段差(誘い)をそれぞれ0.4〜0.6mmというレベルで設けている。
【0046】
図1に示されている遮光テレンプ10a、10bはともに、胴体部形成用金属板に貼り付けた長尺遮光テレンプ連結体をそれぞれ長さ方向の両端部が筒部形成部8から1〜2mm突出する位置で切断することにより貼り付けられたものである。遮光テレンプ10aは、幅が11.3〜11.7mmでも良く、又8.8〜9.7mmと短くても良く、端部がポート部形成部7aから幅方向に1.0〜2.5mm突出する位置に貼り付けられている。遮光テレンプ10bは、幅が9.3〜9.7mmであって、ポート部形成部7bから幅方向に1.0〜2.5mm突出する位置に貼り付けられている。
【0047】
図3は、図1に示したテレンプ付き胴体部形成用金属板を用いた写真フィルムカートリッジの一例の断面図である。写真フィルムカートリッジのフィルムケースは、図1に示した胴体部形成用金属板1の筒部形成部8を、ポート部形成部7a、7bに貼り付けられている遮光テレンプ10a、10bが互いに接触するように筒状に折り曲げることにより形成されている。そして、スプール軸11に巻き付けられた写真フィルム12は、その両側の表面がポート部7の遮光テレンプ10a、10bに接触した状態で引き出されることにより、カートリッジ内の写真フィルムは遮光されている。
【0048】
なお、遮光テレンプ10a、10bは、カートリッジ内に収納されている写真フィルムを露光させない程度に、写真フィルムと接触していれば、その幅に制限はない。例えば、遮光テレンプ10a、10bともに幅(写真フィルムカートリッジのポート口から見ると奥行きに相当)を8.8〜9.7mmとすることが好ましい。特に、遮光テレンプの得率や製造部品の管理などを考慮すると、遮光テレンプは、その幅が狭く、同じ幅のものを用いることが好ましい。なお、遮光テレンプの幅をともに8.8〜9.7mmにする場合には、図2に示した胴体部形成用金属板のポート部形成部の幅方向の長さF−値を3.5〜4.0mmにすることが写真フィルムカートリッジの遮光性を高めるために好ましい。また、テレンプの幅を11.3〜11.7mmから8.8〜9.7mmに狭くするとF−値も狭めることが好ましいが、同時に写真フィルムカートリッジの蓋部材或いは底面部材をはめ込むためには、段差(誘い)部Kの高さを0.4〜0.6mmから1.5〜2.5mmに大きくすることが好ましい。
図2には、テレンプの幅を狭くした際に好ましい段差Kの大きい、テレンプ付き胴体部形成用金属板1の一例の斜視図を示す。
【0049】
スリット後、細幅遮光用布片をプラスチック製のリールにトラバースさせながら巻き付ける。この時の巻き付けテンションは低すぎると、輸送中に巻崩れを起こし、設備で細幅遮光用布片を引き出すことが出来なくなってしまう。また巻き付けテンションが高すぎると、パイルが潰れてしまい、遮光性不良を引き起こすことがある。
【0050】
前述のパトローネ胴板は、例えば、所定形状に切断された金属薄板をまず断面略舟形に成形して、該薄板の左右両端に上記テレンプを貼着し、次いでこれらのテレンプが互いに重なるように該薄板を略円筒状に曲げ成形することによって形成される。
【0051】
テレンプを薄板に貼着する方法としては、予め該テレンプを所定長さに切断しておき、薄板を間欠的に搬送しながら切断されたテレンプを停止中の薄板に逐一貼着する方法と、貼着処理速度を上げて生産性を高める方法として、例えば特開昭59−143841号公報、特開昭63−74869号公報、特公平5―53256号公報、特開平7−301888号公報に示されるように、複数の薄板を互いに前端と後端とがほぼ接する状態に並べて連続搬送し、接着剤が塗布された長尺の2本のテレンプを、並べられた薄板の左右両端部にそれぞれ連続的に貼着させ、その後隣り合う薄板の間にカッター刃を進入させてテレンプを切断するようにした方法が実用化されている。
【0052】
本発明に用いる遮光用布片は各種感光材料(写真フィルム、印画紙、感光樹脂フィルム等)のカートリッジの引出し口に設けられる遮光用布片、感光物質を対象とした機器類(写真現像機等)の遮光を目的とした内張り等に用いることが出来る。特に、本発明のフィルムカートリッジは、各種写真フィルムを遮光的に収納し、且つ写真性能を劣化させずに長期間にわたって保管できる。また、引出し口からフィルムを引出す構造の容器に好ましく適用でき、特にシート状およびロール状の各種写真感光材料(JIS135サイズ写真フィルム、カラー印画紙、電算写植フィルム及び印画紙、感熱紙、感光樹脂フィルム、マイクロフィルム、Xレイフィルム等)を収納するカートリッジに好適であるが、硫黄増感剤、還元増感剤、金増感剤などの増感剤をハロゲン化銀乳剤に添加するなどの公知の手法により増感処理がなされた感光材料を収納するのに適しており、特に還元増感剤によって還元増感処理がなされた感光材料を収納するのに適している。
【0053】
【実施例】
以下、実施例に基づいて本発明を詳細に説明するが、本発明がこれらによって限定されるものではない。
実施例1
編物構造を有する遮光用テレンプの組織は実公平7−50741において示されるクサリ・ソウニュウ組織であり、材料であるパイル編物は、基布の鎖糸,挿入糸として84デシテックス/36フィラメントのポリエステル糸を用いるとともに、パイル糸としては84デシテックス/72フィラメントのポリエステル加工糸を用い、ダブルラッシェル機を用いて前後2枚の基布がパイル糸で連結された状態に編成した。このときの編みゲージは22、コース密度は50となるように編み立てし、この後この基布をセンターカットして遮光用パイル編物を得た。
なお、センターカット後のパイル厚みは2.2mmである。またパイル糸に使用するポリエステル加工糸は3軸外接式摩擦仮撚装置により2回加熱により得られたものを使用した。このようにセンターカットされた基布は、この後プレシャーリング工程でパイル糸の長さを適宜に調整し、120℃に加熱した状態でブラッシングによるパイルの整毛を行なった。さらにプレセット工程により190℃で加熱してパイルを捲縮させて固め、この後、遮光性を付与するための染色加工を行い乾燥した。これにより1.4mmのパイル厚みにおいて圧縮特性が0.49N/cmの荷重時で厚み変位率20%、1.96N/cmの荷重時で厚み変位率32%を示す遮光用布片を得た。このときのコース密度は50、ウェル密度は26でパイル密度は58,000本/cmである。
【0054】
調整された基布に対し、遮光用基布へ接着剤と塗工する際に接着剤の基布表面への浸透を防ぐ目止め剤とカートリッジ本体へ遮光用基布を貼着する接着層を形成させるために、基布のグランド面に目止め剤として酢酸ビニル系エマルジョンを乾燥後の重量が55g/mとなるように塗布し、その後、固形分100%のホットメルト接着剤を塗布する。ここで使用する酢酸ビニル系エマルジョンは固形分が50%、粘度が100,000mPa・sである。
ホットメルト接着剤については、軟化点が140℃の芳香族系石油樹脂の粘着付与樹脂15質量%、軟化点が140℃の脂環族系水添石油樹脂の粘着付与樹脂で水素添加率が95%以上のものを15質量%、酢酸ビニル含量が26%、MFRが2g/10分、ビガット軟化点が54℃のエチレン酢酸ビニル共重合樹脂を45質量%、タルクを10質量%、軟化点が100℃のポリエチレンワックス15質量%の組成で形成されるエチレン酢酸ビニル系の接着剤で、遮光性を付与するためにさらにホットメルト接着剤に対してオイルファーネス法で製造された粒径が24nm、DBP吸油量が粉状で76ml/100g、pHが8.0の特性をもつカーボンブラック(C.B.)を0.7質量%、樹脂の酸化劣化を防止するためにフェノール系酸化防止剤を0.3質量%いずれも練り込み方式にて添加し、充分に混練してカーボンブラックを分散させたものを使用した。この組成で調製されたホットメルト接着剤を由利ロール機械製のGPDホットメルトダイコーターを使用して、遮光用基布のグランド面に樹脂温度が175℃の条件で塗布量が90g/mとなるように塗布した。なお、ホットメルト接着剤の粘度は、132,500mPa・s(200℃)であった。このようにして得られた遮光用基布を11.5mmと9.5mmの幅に超音波スリットして本発明である遮光用テレンプを得た。
【0055】
その後、複数の薄板を互いに前端と後端とが近接する状態、つまり左端どうし、右端どうしがそれぞれ一線に並ぶ状態に並べて連続搬送する搬送手段と、予め接着剤が塗布された長尺の2本のテレンプを、搬送されている上記薄板の左右両端部にそれぞれ押し当てる圧着手段とを設けて、各テレンプを薄板左端、右端に沿って連続的に貼着させ、そして貼着後の長尺のテレンプを各薄板毎に裏面より切断してパトローネ胴板を成形した。さらにこのパトローネ内にISO感度400のカラーネガフィルムをスプールに巻き回して収納し、この状態で遮光性及び引き出し抵抗の品質特性を評価した。なお、前述のISO感度400のカラーネガフィルムとは、特開平9−189980号公報に記載されたハロゲン化銀乳剤D(還元増感剤として二酸化チオ尿素をハロゲン化銀1モルに対して8.0×10−7モル添加してもの)が乳剤としてベースに塗布されたものである。
【0056】
実施例2
基布は実施例1と同様に作成した。調整された基布に対し、遮光用基布へ接着剤と塗工する際に接着剤の基布表面への浸透を防ぐ目止め剤とカートリッジ本体へ遮光用基布を貼着する接着層を形成させるために、基布のグランド面に目止め剤として酢酸ビニル系エマルジョンを乾燥後の重量が55g/mとなるように塗布し、その後、固形分100%のホットメルト接着剤を塗布する。ここで使用する酢酸ビニル系エマルジョンは固形分が50%、粘度が100,000mPa・sである。ホットメルト接着剤については、軟化点が140℃の芳香族系石油樹脂の粘着付与樹脂10質量%、軟化点が140℃の脂環族系水添石油樹脂の粘着付与樹脂で水素添加率が95%以上のものを20質量%、その他成分は実施例1と同様に配合及び生産し、ホットメルト接着剤を得た。この組成で調製されたホットメルト接着剤を由利ロール機械製のGPDホットメルトダイコーターを使用して、遮光用基布のグランド面に樹脂温度が175℃の条件で塗布量が 90g/mとなるように塗布した。なお、ホットメルト接着剤の粘度は、125,000mPa・s(200℃)であった。このようにして得られた遮光用基布を11.5mmと9.5mmの幅に超音波スリットして本発明である遮光用テレンプを得た。以降は実施例1と同様にサンプルを作成した。
【0057】
実施例3
基布は実施例1と同様に作成した。調整された基布に対し、遮光用基布へ接着剤と塗工する際に接着剤の基布表面への浸透を防ぐ目止め剤とカートリッジ本体へ遮光用基布を貼着する接着層を形成させるために、基布のグランド面に目止め剤として酢酸ビニル系エマルジョンを乾燥後の重量が55g/mとなるように塗布し、その後、固形分100%のホットメルト接着剤を塗布する。ここで使用する酢酸ビニル系エマルジョンは固形分が50%、粘度が100,000mPa・sである。ホットメルト接着剤については、軟化点が140℃の芳香族系石油樹脂の粘着付与樹脂20質量%、軟化点が140℃の脂環族系水添石油樹脂の粘着付与樹脂で水素添加率が95%以上のものを10質量%、その他成分は実施例1と同様に配合及び生産し、ホットメルト接着剤を得た。
この組成で調製されたホットメルト接着剤を由利ロール機械製のGPDホットメルトダイコーターを使用して、遮光用基布のグランド面に樹脂温度が175℃の条件で塗布量が90g/mとなるように塗布した。なお、ホットメルト接着剤の粘度は、133,750mPa・s(200℃)であった。このようにして得られた遮光用基布を11.5mmと9.5mmの幅に超音波スリットして本発明である遮光用テレンプを得た。以降は実施例1と同様にサンプルを作成した。
【0058】
実施例4
基布は実施例1と同様に作成した。調整された基布に対し、遮光用基布へ接着剤と塗工する際に接着剤の基布表面への浸透を防ぐ目止め剤とカートリッジ本体へ遮光用基布を貼着する接着層を形成させるために、基布のグランド面に目止め剤として酢酸ビニル系エマルジョンを乾燥後の重量が55g/mとなるように塗布し、その後、固形分100%のホットメルト接着剤を塗布する。ここで使用する酢酸ビニル系エマルジョンは固形分が50%、粘度が100,000mPa・sである。ホットメルト接着剤については、軟化点が140℃の芳香族系石油樹脂の粘着付与樹脂15質量%、軟化点が140℃の脂環族系水添石油素樹脂の粘着付与樹脂で水素添加率が95%以上のものを15質量%、遮光性を付与するためにさらにホットメルト接着剤に対してオイルファーネス法で製造された粒径が24nm、DBP吸油量が粉状で76ml/100g、pHが8.0の特性をもつカーボンブラックを0.3質量%、その他成分は実施例1と同様に配合及び生産し、ホットメルト接着剤を得た。この組成で調製されたホットメルト接着剤を由利ロール機械製のGPDホットメルトダイコーターを使用して、遮光用基布のグランド面に樹脂温度が175℃の条件で塗布量が90g/mとなるように塗布した。なお、ホットメルト接着剤の粘度は、127,500mPa・s(200℃)であった。このようにして得られた遮光用基布を11.5mmと9.5mmの幅に超音波スリットして本発明である遮光用テレンプを得た。以降は実施例1と同様にサンプルを作成した。
【0059】
比較例1
基布は実施例1と同様に作成した。調整された基布に対し、遮光用基布へ接着剤と塗工する際に接着剤の基布表面への浸透を防ぐ目止め剤とカートリッジ本体へ遮光用基布を貼着する接着層を形成させるために、基布のグランド面に目止め剤として酢酸ビニル系エマルジョンを乾燥後の重量が55g/mとなるように塗布し、その後、固形分100%のホットメルト接着剤を塗布する。ここで使用する酢酸ビニル系エマルジョンは固形分が50%、粘度が100,000mPa・sである。ホットメルト接着剤については軟化点が140℃の芳香族系石油樹脂の粘着付与樹脂30質量%、その他成分は実施例1と同様に配合及び生産し、ホットメルト接着剤を得た。この組成で調製されたホットメルト接着剤を由利ロール機械製のGPDホットメルトダイコーターを使用して、遮光用基布のグランド面に樹脂温度が175℃の条件で塗布量が90g/mとなるように塗布した。なお、ホットメルト接着剤の粘度は、152,500mPa・s(200℃)であった。このようにして得られた遮光用基布を11.5mmと9.5mmの幅に超音波スリットして本発明である遮光用テレンプを得た。以降は実施例1と同様にサンプルを作成した。
【0060】
【表1】

Figure 2004117427
【0061】
表1の結果から、本発明品は設備適性、品質共に従来品よりも優れていることが確認出来た。なお、ここでのAAは非常に優れている状態を、BBは実用上問題なく使用できる状態を、CCは実用限度内ではあるが問題が発生する場合があり、改善することが望ましい状態を表す。
【0062】
(2)評価方法
(厚み)
PEACOCKダイヤルゲージ型式Gを用いて測定。
(塗工品位)
由利ロール機械(株)製のGPDホットメルトダイコーターを使用して、幅500mmの遮光用基布のグランド面(裏面)に3m/分のスピードにて接着剤を塗工した。塗工後、塗工面の品位やピンホール量を目視にて観察した。基布10m当たりの有効塗工幅内におけるピンホール量が5個未満のものをランクAAとし、同じく5個以上10個未満のものをランクBBとし、10個以上のものをランクCCとした。
(超音波スリット適性)
振動数が15KHz、振幅が40μmの超音波スリット機を用い、加工スピード5m/分でスリット加工を行った。スリット後のリボンへの樹脂カス付着状態及びその付着量を目視にて観察した。細幅遮光布片10m当たりの樹脂カス付着個数が10個未満のものをランクAAとし、同じく10個以上30個未満のものをランクBBとし、30個以上のものをランクCCとした。
(接着強度)
11.5mm幅にスリット(裁断)されたリボンサンプルを、パトローネ胴板に使用する金属板の内面へ、温度140℃、荷重1.08N/cm(110gf/cm)、圧着時間3秒の条件で貼り合わせ、23℃で24時間、放置した後、80℃に設定した高温高湿槽を付属した東洋精機製ストログラフ試験器にて300mm/分の引っ張り速度で180°剥離強度を測定する。
(遮光性)
サンプルを24時間、室温で調湿を行った後、9万ルクスの光量で、ポート口方向から30分間曝光させた後、写真フィルムを現像して、その写真画像の光もれによる光被りを目視にて観察する。
(写真特性)
接着剤と特開平9−189980号公報に記載されたハロゲン化銀乳剤D(還元増感剤として二酸化チオ尿素をハロゲン化銀1モルに対して8.0×10−7モル添加してもの)からなるカラー写真感光材料の乳剤塗布面とを重ね合わせ、これを遮光かつ防湿性の機能を有する積層材中に収納し、ヒートシールを行って密封した後、60℃に調整された高温高湿槽内で3日間放置した。放置後、積層材内より取り出した写真感光材料を白色でウェッジ露光して、標準現像し、現像後の写真感光材料の被り濃度(未露光部濃度)とフィルム濃度測定機にて測定した。この被りの濃度と、評価用サンプルと重ね合わせないで写真感光材料のみを、上記と同様の条件で放置、露光、現像して得た被りの濃度(未露光部濃度)との差(△FOG)を算出した。△FOGが小さい程、画像障害の可能性が少なく、良好である。なお、表1に示した△FOGは、カラー写真感光材料の最上面の乳剤層(青感層)の値である。
【0063】
【発明の効果】
本発明によれば、安価でかつ十分な接着強度、超音波スリット適性、塗工適性、遮光性を満足する接着剤塗設した遮光用布片及びこれを用いた写真フィルム等感光材料用遮光容器を提供することができた。また、還元増感処理されたハロゲン化銀乳剤を有する感光材料の写真特性を劣化させることのない遮光布片及びこれを用いた写真フィルム等感光材料用遮光容器が得られた。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の長尺遮光テレンプ連結体を用いて、左右両端部に遮光テレンプを貼り付けた胴体部形成用金属板の一例の正面図である。
【図2】本発明の長尺遮光テレンプの幅をともに8.8〜9.7mmにした場合に好ましく用いる、段差部を設けた胴体部形成用金属板の一例の斜視図である。
【図3】図1に示した遮光テレンプ付き胴体部形成用金属板を用いた写真フィルムカートリッジの一例の断面図である。
【符号の説明】
1 胴体部形成用金属板
7 ポート部
7a、7b ポート部形成部
8 筒部形成部
9a、9b 筒部形成部の凸部
10a、10b 遮光テレンプ
11 スプール軸
12 写真フィルム
A 胴体部形成用金属板の幅方向の長さ
B 胴体部形成用金属板の縦方向の長さ
C、D ポート部形成部の縦方向の長さ
E、F ポート部形成部の幅方向の長さ
G、H ポート部形成部の端部から筒部形成部の凸部の端部までの幅方向の長さ
I、J ポート部形成部の端部から筒部形成部の凸部の端部までの縦方向の長さ
K 段差(誘い)部[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a container for storing non-photosensitive recording material such as thermal transfer image receiving paper in addition to photosensitive material such as photographic paper, photosensitive material for printing, color negative film for photography and the like.
The present invention also relates to a cloth piece, preferably a light shielding cloth piece, which is provided in a slit-like opening for storing a recording material, in particular, a photosensitive material in such a container, and taking it in and out.
[0002]
[Prior art]
A 35 mm roll film for photography is used in a state of being housed in a light shielding container called a cartridge (also referred to as “cartridge”). As is well known, this cartridge basically comprises a cylindrical iron barrel, a spool as a core for winding the film in a roll, and two caps that close both ends of the barrel. Is done. And the cloth piece for light-shielding also called a telemp is normally stuck to the film entrance / exit inner surface of the said trunk | drum.
This light shielding cloth piece is made of a flexible material having a pile on the surface of the base fabric in order to prevent the unused film from being exposed to light, and to smoothly pull out and rewind the film. A shading piece is used.
[0003]
Conventionally, as this kind of light shielding cloth piece, two woven fabrics or knitted fabrics are connected by weaving or knitting with pile yarns to form two woven fabrics or knitted fabrics, and then two woven fabrics or knitted fabrics. Is manufactured by cutting the pile yarn in the vicinity of the center along the cloth surface (see, for example, Patent Documents 1 to 11). These so-called teremps shield light when the pile yarn comes into contact with the photographic film, and the flexibility and the drawing resistance of the photographic film can sufficiently withstand normal use.
[0004]
The telemp is designed to block light entering from the slit-like opening of the light-shielding container, that is, the port opening, but it is also an important function that it does not adversely affect photographic properties. The adverse effects on photographic properties include coverings, density abnormalities, sensitivity abnormalities, gradation abnormalities, color abnormalities, density irregularities, etc. that occur in photographic film. These factors include physical factors attributable to packaging materials and packaging materials. It is roughly divided into chemical factors such as chemical reaction between photographic harmful substances and photographic film.
As a physical factor, for example, when a foreign matter adheres to the telemp, extra pressure is applied to the photographic film, which causes pressure covering and film scratches. In addition, if there is a large difference in the charge train between the material of the telemp and the base for the photographic film, the telemp is charged when the photographic film is pulled out of the cartridge, particularly under low humidity, and static marks (dendritic or blurred circular fog) are generated by static electricity. Will occur. As a chemical factor, for example, there is a chemical reaction between a harmful gas such as an aldehyde compound, a ketone, a sulfur compound, and a cyanide compound generated by thermal decomposition of a thermoplastic resin and a photographic film. Sensitivity degradation, sensitivity abnormality, etc. occur. In addition, since an aldehyde compound is harmful also to a human body, it is preferable to suppress generation | occurrence | production as much as possible.
[0005]
As raw materials of conventional hot melt adhesives for telem, tackifying resins such as rosin and rosin derivatives, terpene resins and petroleum resins have been used (for example, see Non-Patent Document 1 or 2). However, especially in the summer, such as when using photographic film, for example, when a camera loaded with film is left in a hot or humid room or in a car, the density, sensitivity, Problems such as tone abnormalities, coloring abnormalities, or density unevenness may occur.
[0006]
Furthermore, with the conventional adhesive for telem, sufficient adhesive strength of telem to the cartridge body plate cannot be ensured, and peeling occurs when the lid member or bottom member of the photographic film cartridge is fitted on the top and bottom of the cylindrical part forming part, Light leaks from the peeled gap, which may cause a problem of light incident. Also, depending on the usage environment of the photographic film, if the telemp is peeled off from the patrone copper plate, or if the camera with the photographic film loaded is left in the car, especially in summer, the camera and the teremp adhesive application part Caused adhesion, contaminating the camera, and making it impossible to remove the photographic film.
[0007]
[Patent Document 1] Japanese Utility Model Publication No. 37-21388
[Patent Document 2] Japanese Utility Model Publication No. 46-20539
[Patent Document 3] JP-A-60-208751
[Patent Document 4] Japanese Utility Model Publication No. 61-34526
[Patent Document 5] Japanese Patent Laid-Open No. 62-98347
[Patent Document 6] Japanese Utility Model Publication No. 62-51341
[Patent Document 7] Japanese Utility Model Publication No. 62-167249
[Patent Document 8] Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-18844
[Patent Document 9] Japanese Utility Model Publication No. 4-18846
[Patent Document 10] Japanese Utility Model Laid-Open No. 4-28641
[Patent Document 11] JP-A-4-73642
[Non-Patent Document 1] Hiroshi Fukada, "Actual Hot-melt Adhesion", 5th edition, published by Kobunshi Shuppankai, May 20, 1979
[Non-Patent Document 2] "Practical technology of hot-melt adhesive", first edition of popular edition, CMC Co., Ltd., first edition first edition issued on August 30, 1991
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made to solve the above problems, and a first object of the present invention is to provide a recording material container that does not deteriorate the recording characteristics of the recording material regardless of whether it is photosensitive or non-photosensitive. That is. The second object is to provide a piece of cloth that has sufficient adhesive strength and does not adversely affect photographic properties. A third object of the present invention is to provide a light-shielding container for a photosensitive material such as a photographic film using a light-shielding cloth piece that has sufficient adhesive strength and does not adversely affect photographic characteristics.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The above-described problems have been solved by the following recording material container, a cloth piece used therefor, and a light-shielding container for photosensitive material.
1) A container for recording material, wherein an adhesive containing a hydrogenated tackifying resin as a tackifying resin component is used;
2) A non-light-shielding cloth piece or a light-shielding cloth piece, characterized in that an adhesive containing a hydrogenated tackifying resin as a tackifying resin component is coated on the back of the base fabric tissue,
3) The recording material container according to 1), wherein the hydrogenated tackifying resin is an alicyclic hydrogenated petroleum resin,
4) The non-light-shielding cloth piece or the light-shielding cloth piece according to 2), wherein the hydrogenated tackifying resin is an alicyclic hydrogenated petroleum resin,
5) A light-shielding container for photosensitive material having a slit-shaped opening for taking in and out the photosensitive material, wherein the light-shielding cloth piece for light shielding described in 2) or 4) is adhered to the opening.
[0010]
Preferred embodiments of the container for recording material described in 1) or 3) are listed below.
6) The non-light-shielding cloth piece or the light-shielding cloth piece according to 1) or 3), wherein the adhesive is a hot-melt adhesive;
7) The recording material container according to 1), 3), or 6), wherein the recording material is a heat-developable photosensitive material image paper that is a transfer type image receiving paper, or an inkjet image receiving paper.
8) A container for recording material according to 1), 3), 6) or 7) for storing a long recording material roll,
9) The recording material container according to any one of 1), 3), and 6) to 8), wherein the hydrogenation rate of the hydrogenated tackifying resin is 80% or more.
[0011]
Preferred embodiments of the non-light-shielding cloth piece or the light-shielding cloth piece described in 2) or 4) are listed below.
10) The non-light-shielding cloth piece or the light-shielding cloth piece according to 2) or 4), wherein the adhesive is a hot-melt adhesive;
11) The non-light-shielding cloth piece or the light-shielding cloth piece according to 2), 4) or 10), wherein the hydrogenation rate of the hydrogenated tackifying resin is 80% or more.
12) The light shielding cloth piece according to 2), 4), 10) or 11), wherein the base fabric structure is a woven structure or a knitted structure;
13) The non-light-shielding cloth piece or the light-shielding cloth piece according to any one of 2), 4), 10) to 12), which is a knitted structure formed of a cord yarn and an insertion yarn.
[0012]
Preferred embodiments of the light-shielding container for light-sensitive material described in 5) are listed below.
14) The light-shielding container for photosensitive material according to 5), wherein the adhesive is a hot melt adhesive,
15) The light-shielding container for photosensitive material according to 5) or 14), wherein the hydrogenation rate of the hydrogenated tackifying resin is 80% or more,
16) A light-shielding container for photosensitive material according to 5), 14) or 15), which is a 135 type film cartridge,
17) A light-shielding container for a light-sensitive material according to any one of 5) and 14) to 16), which contains a photographic film using a silver halide emulsion subjected to reduction sensitization.
[0013]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
The adhesive used for the recording material container or cloth piece (non-light-shielding cloth piece or light-shielding cloth piece) of the present invention includes a solution type, an aqueous solution type, an emulsion type, a hot melt type, a pressure sensitive type, and a solventless paste type. There are various adhesives such as monomer type and oligomer type. In the present invention, a hot-melt adhesive is a 100% solid adhesive that does not use a solvent, is free from dangers such as occupational safety and health and fire, and is capable of high-speed bonding. Is preferably used.
[0014]
Hereinafter, the hot melt adhesive preferably used as the adhesive in the present invention will be mainly described.
In general, a hot melt adhesive contains two components, a base polymer and a tackifying resin, as essential components, and a wax, an antioxidant, a plasticizer, a filler, and the like are blended as necessary. Examples of the base polymer include ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), atactic polypropylene (APP), polyamide, thermoplastic polyester, block polymer (SIS, SBS, SEBS), etc. It is preferable to use EVA.
[0015]
The tackifying resin, which is another essential component of the hot melt adhesive, is an amorphous oligomer having a molecular weight of usually several hundred to several thousand, and imparts fluidity, tack, etc. by blending with a polymer. It improves the adhesive strength. More specifically, the tackifier resin is (1) imparts wet or hot tack at the time of melt coating, improves adhesion to the adherend surface, and (2) controls the melt viscosity of the blended composition, It has characteristics such as improving workability. The desired physical properties can be easily obtained by selecting the tackifying resin and applying the blending ratio. That is, the heat resistance and open time of the blend can be adjusted.
[0016]
Tackifying resins can be broadly classified into natural resin systems and synthetic resin systems.
Natural resins include rosin, rosin derivatives (hydrogenation, disproportionation, polymerization, esterification), terpene resins (α-pinene, β-pinene), terpene phenol resins, aromatic modified terpene resins, There are terpene-based tackifying resins such as hydrogenated terpene resins.
Further, examples of the synthetic resin system include tackifier resins such as petroleum resins, alkylphenol resins, xylene resins, and coumarone indene resins. Further, petroleum resins include aliphatic petroleum resins, aromatic petroleum resins, copolymerized petroleum resins, and alicyclic hydrogenated petroleum resins.
[0017]
The adhesive used in the present invention includes a hydrogenated tackifier resin as a tackifier resin. By hydrogenating the tackifying resin, that is, adding hydrogen to the double bond portion of the tackifying resin, heat resistance, weather resistance, and compatibility with various elastomers are improved. In particular, in the case of a hot melt type adhesive, since it is used after being heated and melted, the stability to heat becomes a problem, but the hydrogenated tackifier resin is stable to heat, so it suppresses heat deterioration. Is possible.
The hydrogenation rate of the hydrogenated tackifier resin in the present invention is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and particularly preferably a value close to a saturation state of 95% or more. As long as the hydrogenated tackifier resin is a hydrogenated resin, the above-mentioned natural resin system or petroleum resin system may be used.
Moreover, it is needless to say that the adhesive used in the present invention may contain, as an optional component, a tackifying resin that is not hydrogenated as a tackifying resin.
[0018]
Specific examples of the natural resin-based hydrogenated tackifier resin include hydrogenated rosin and hydrogenated terpene. Such natural resin-based hydrogenated tackifier resins are commercially available, such as Foral 105 (Rika Hercules Co., Ltd.) as a hydrogenated rosin and Clearlon P-125 (Yasuhara Chemical Co., Ltd.) as a hydrogenated terpene. is there.
[0019]
Petroleum resin-based hydrogenated tackifier resin is C 5 Aliphatic hydrogenated petroleum resin derived from fractions and C 9 It is roughly divided into alicyclic hydrogenated petroleum resins derived from fractions. In the present invention, it is preferable to use an alicyclic hydrogenated petroleum resin from the viewpoint of cost and adhesive strength (particularly polarity).
[0020]
This alicyclic hydrogenated petroleum resin is a hydrogenated aromatic petroleum resin. 9 A nuclear hydrogenated product of an aromatic petroleum resin obtained by cationically polymerizing a fraction with a catalyst such as aluminum chloride. C 9 As the fraction, α-styrene, β-methylstyrene, vinyltoluene, indene and the like are representative, and an alicyclic system is obtained by hydrogenating an aromatic petroleum resin obtained by cation copolymerization of 70% or more. Hydrogenated petroleum resin is obtained. The hydrogenation rate of the alicyclic hydrogenated petroleum resin of the present invention is preferably 80% or more, and particularly preferably a value close to a saturation state of 95% or more.
In the present invention, the alicyclic hydrogenated petroleum resin can be preferably used because the double bond portion that adversely affects photographic properties disappears and is changed to a stable compound that does not affect photographic properties.
[0021]
The property of the hot melt adhesive used in the present invention is preferably a 100% solid content type that exhibits fluidity when heated in a solid state at room temperature. This 100% solids type hot melt adhesive preferably has a melt viscosity when heated at 200 ° C. in the range of 50,000 to 300,000 mPa · s. A more preferable range of fluidity is 100,000 to 200,000 mPa · s.
As a preferable composition of the hot melt adhesive for providing fluidity in such a range, an ethylene vinyl acetate copolymer as a base polymer, a tackifying resin, and other additives are used.
A preferred example of the ethylene vinyl acetate copolymer is an ethylene vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of 10 to 30%, a melt flow index (MFR) of 1 to 20 g / 10 minutes, and a bigat softening temperature of 40 to 75 ° C. For example, Evaflex 360 (Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.) can be used as a base.
[0022]
Tackifying resins include aromatic petroleum resins, especially C 9 It is preferable to use an aromatic petroleum resin as a component in combination with an alicyclic hydrogenated petroleum resin. The ratio of the alicyclic hydrogenated petroleum resin to the total of the aromatic petroleum resin and the alicyclic hydrogenated petroleum resin is 10 to 90% by mass, preferably 30 to 70% by mass, and particularly preferably 40%. -60 mass%. Examples of this combination composition are given below.
・ Aromatic petroleum resins having a softening point (JIS K-2531 ring and ball method) of 120 to 140 ° C., such as Nisseki Neopolymer 140 [Nippon Petrochemical Co., Ltd.], and alicyclics having a softening point of 120 to 140 ° C. System hydrogenated petroleum resin, for example, Imabe P-140 [Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.] is used in combination.
It is preferable to add these two kinds of tackifying resins, and further, as additives, inorganic fine particles such as talc, and polyethylene wax having a softening point of 90 to 110 ° C. and a small molecular weight distribution.
[0023]
The composition of a preferred embodiment of the hot melt adhesive used in the present invention is as follows: base polymer (ethylene vinyl acetate copolymer resin, etc.): 30 to 65% by mass, the above-mentioned tackifier resin: 25 to 50% by mass, inorganic fine particles : 0 to 20% by mass, wax: 0 to 20% by mass. More preferable composition of the hot-melt adhesive is an ethylene vinyl acetate copolymer resin having a vinyl acetate content of 20 to 30%, an MFR of 2 to 5 g / 10 minutes, and a bigat softening temperature of 40 to 75 ° C .: 40 to 50% by mass, The above-mentioned tackifying resin: 25-35% by mass, inorganic fine particles: 5-15% by mass, wax: 10-20% by mass.
[0024]
The container for a recording material using an adhesive containing a hydrogenated tackifying resin of the present invention, preferably an alicyclic hydrogenated petroleum resin as a tackifying resin component, in addition to a photosensitive silver halide photographic photosensitive material, It can be used for a container for storing a non-photosensitive recording material such as an image receiving paper for heat developing material used together with the heat developing photographic light-sensitive material. The embodiment includes a hot melt adhesive that bonds a body portion and a pair of end caps that close both ends of the magazine for storing a long roll-shaped recording material, and is attached to a slit-shaped opening of the magazine. Hot melt adhesive for fixing the cloth piece to be fixed to the upper lip of the slit portion, or hot melt adhesive for fixing the light shielding cloth piece to the slit-like opening provided in the container of the photosensitive recording material.
[0025]
Hereinafter, the cloth pieces used in the present invention, particularly the light shielding cloth pieces, will be described in detail.
The light shielding cloth piece of the present invention has a portion of a base fabric structure (also referred to as a “base fabric portion”) and a pile portion (also referred to as a “pile portion”) made of a pile knitted therein. The portion is constituted by a pile made of napped multifilaments having a dense and uniform length. Typical examples of the base fabric structure of the teremp of the present invention include a woven structure composed of warps and wefts, a knitted structure formed of comb threads and insertion yarns, and a raised woven fabric and a raised knitted fabric. The above-mentioned woven structure or knitted structure is preferable, and the knitted structure is most preferable. In addition, as for the material of the telemp, it is common to use synthetic fibers such as polyester and nylon and regenerated fibers such as rayon, but when considering the charged train with the base film used for photographic film, From the viewpoint of cost, it is preferable to use polyester as the material for the telemp.
[0026]
A sealant may be applied to the base fabric portion side of the teremp of the present invention, that is, the back surface of the base fabric structure. The sealant has an effect of preventing the adhesive from penetrating from the back surface (coating surface) to the surface particularly when the viscosity of the adhesive is low.
[0027]
Examples of the sealing agent include polyvinyl resins such as those described in JP-A-62-55699, JP-A-62-71949, JP-A-62-27733, and JP-A-2-72348. , Polyolefins, polyurethanes, polyamides, polyesters, synthetic rubbers, epoxies, phenols, one or two or more blends selected from synthetic emulsions not included in these, or combinations thereof A copolymer emulsion is mentioned. In addition, when it is possible to adjust the degree of penetration into the light-shielding cloth piece with only the adhesive without using the sealant, apply the sealant as disclosed in Japanese Patent Publication No. 5-88455. It is not necessary to work, and this is preferable from the viewpoints of cost, simplified equipment, and the like.
[0028]
In the hot melt adhesive composition according to the present invention, carbon black, for example, Mitsubishi Carbon Black # 44 [Mitsubishi Chemical Co., Ltd.] 0.3 to 0.3 is added to the hot melt adhesive in order to impart light shielding properties against the transmission of the base fabric. It is necessary to add 1.0% by mass and sufficiently knead to disperse the carbon black. When the amount of carbon black added is less than 0.3% by mass, the film patrone, which is the final product, has insufficient light-shielding properties against the light transmitted through the telem when it becomes a telem, and the photographic performance becomes unstable. Problems such as film fogging occur.
In particular, regarding the photographic performance, it is considered that the adsorption characteristics of carbon black described in “Carbon Black Handbook” (published by Carbon Black Association) published by Book Publishing Co., Ltd. are significant. Moreover, when it exceeds 1.0 mass%, not only will adhesive strength fall, but a viscosity will raise or it will become easy to raise | generate a secondary aggregation of carbon black, and the malfunction on coating suitability will arise.
[0029]
In addition, it is preferable to add an antioxidant in order to prevent thermal deterioration when the hot melt adhesive is applied. Antioxidants are usually oxidized as described in “Practical Plastics Encyclopedia” published by Sangyo Kenkyukai Encyclopedia Publishing Center and “Guideline for Plastic Films and Resin Materials '91” (first volume) published by Processing Technology Research Group. An inhibitor can be used. Antioxidants can be classified into phenolic, thioether, and phosphorus types, based on their structures, with phenolic being the most basic. However, the antioxidant may affect the performance of the photographic film, and the use of the antioxidant needs to be fully examined including the amount of addition.
[0030]
In the hot-melt adhesive composition according to the present invention, it is preferable that the MFR of the ethylene vinyl acetate copolymer resin is 1 to 20 g / 10 min and the bigat softening point is 40 to 75 ° C. If the MFR is greater than 20 g / 10 min or the bigat softening point is less than 40 ° C., the cohesive strength of the adhesive is insufficient, and sufficient heat-resistant adhesive strength cannot be obtained, and no sealant layer is applied. In such a case, there is a concern that the amount of penetration of the adhesive increases and the adhesive oozes out to the pile side of the telemp. On the other hand, if the MFR is less than 1 g / 10 min and the bigat softening point is higher than 75 ° C., the resin extrusion motor of the apparatus to be coated becomes unreasonable, and the apparatus is likely to break down, making extrusion coating difficult. Moreover, about the mixture ratio of ethylene vinyl acetate copolymer resin, 30-65 mass% is preferable. If it is less than 30% by mass, adhesive strength at low temperature cannot be obtained, and if it exceeds 65% by mass, the fluidity is lowered, and the coating property is uniform and stable on the light shielding base fabric (the base fabric part of the light shielding fabric piece). Cannot be obtained. The tackifying resin preferably has a softening point of 120 to 140 ° C. If it is less than 120 ° C., the heat resistance of the adhesive cannot be obtained. When the temperature is 140 ° C. or higher, the fluidity of the adhesive deteriorates, and uniform and stable coatability to the light shielding base fabric cannot be obtained. Moreover, in a composition ratio, it is preferable that tackifying resin exists in the range of 25-50 mass%. If it exceeds 50% by mass, the adhesive becomes too sticky, and adhesive adhesion occurs in each part of the line that receives the thermal history of the telem manufacturing process, which may cause a failure in the production line. Even in a state where the telem is finally formed, there is a risk of adhesion of resin residue. When the tackifying resin is less than 25% by mass, the target adhesive force tends to be not obtained. A more preferable tackifying resin content is 25 to 35% by mass.
The composition ratio of the wax is preferably 0 to 20% by mass. If it exceeds 20% by mass, the cohesive force of the adhesive is lowered, the target adhesive force cannot be obtained, and the viscosity is further lowered, so that a problem occurs in the soaked state. When the composition ratio of the wax is 10% by mass or more, the open time of the adhesive can be shortened and the possibility of blocking in the telempe production process is reduced. Therefore, the more preferable composition ratio of the wax is 10 to 20% by mass. .
Furthermore, the content of inorganic fine particles is preferably 0 to 20% by mass. If it exceeds 20% by mass, the fluidity of the adhesive deteriorates, and uniform and stable coatability to the light shielding base fabric cannot be obtained, and the target adhesive strength cannot be obtained. If the content of the inorganic fine particles is less than 5% by mass, sufficient adhesive cohesive force may not be obtained. Therefore, the more preferable content of the inorganic fine particles is 5 to 15% by mass. It goes without saying that the raw materials used for these hot melt adhesives are not allowed to contain components that change the performance of the recording material, in particular, the performance (sensitivity, density, etc.) of the photographic photosensitive material.
[0031]
Hot melt adhesives related to the present invention are described in “Actual Knowledge of Adhesives” written by Toyo Keizai Shinposha and “New Polymer Bunko 16 Actual Conditions of Hot Melt Adhesives” published by Polymer Publishing Association. Manufactured by the same manufacturing method. However, as in the case of the hot melt adhesive according to the present invention, when the viscosity is relatively high, there is a problem in the process of cutting into a pellet by simply dropping and cooling and solidifying the endless steel belt in a linear or pipette form. Therefore, it is preferable to perform cutting after solidifying in a bath soaked with cooling water instead of the steel belt.
[0032]
In addition, when carbon black is blended as in the hot melt adhesive according to the present invention, it may be kneaded directly into the resin with a roll, a Banbury mixer, an extruder, etc., but it is usually kneaded with a small amount of plasticizer beforehand with an ink roll. A paste-like toner, or a master batch color pellet kneaded with a small amount of resin with a roll or an extruder, or a powder master batch (resin color) that is uniformly sprinkled on a small amount of resin powder using a high-speed mixer )make.
[0033]
Next, it is preferable to mix and dilute this with a large amount of resin in a processing step so as to match a predetermined colorant blending amount. It is also useful to make good use of the masterbatch method as described above, since it is generally difficult to disperse as the fine color black has a fine particle size. Furthermore, when carbon black and filler are blended in the same manner as in the hot melt adhesive according to the present invention, the difference in specific gravity of the raw materials is large and uniform dispersion is extremely difficult, so when mixing with a uniaxial or biaxial screw extrusion kneader. In many cases, the resin after one pass has a variation in physical properties within the same production, and it is preferable that the resin obtained after one pass is charged again into the mixing kettle and passed through two passes. Further, from the viewpoint of preventing oxidative deterioration, it is preferable to defoam (depressurize) the inside of the extruder or to purge the inside of the extruder with nitrogen. In view of preventing thermal degradation, it is preferable to set the melting temperature of the raw material to 200 ° C. or lower.
[0034]
As for carbon black related to the present invention, general carbon black as described in “Handbook of Carbon Black (Edited by Carbon Black Association)” published by Book Publishing Co., Ltd. can be used. It is particularly preferable to use oil furnace black.
[0035]
In addition, since the hot-melt adhesive having a solvent-free 100% solid content is solid at room temperature and generally has a high viscosity and poor fluidity, the hot-melt adhesive is used on the back surface (ground surface) of the light shielding cloth piece. As the coating method, it is preferable to apply the extrusion coating method as described in “Coating method (written by Yuji Harasaki)” published by Tsuji Shoten. As a method for supplying the hot melt adhesive in the coating apparatus, there is a method in which the hot melt adhesive is melted by a heating cylinder and supplied by a screw method. Adhesive is applied directly to the back surface of the telemp substrate using these extrusion die coater coating devices.
[0036]
In addition, the nozzle method, roll method, blade method and “New Polymer Bunko 16 Hot” published by Nikkan Kogyo Shimbun, published in “Adhesion Handbook 2nd Edition (Japan Adhesion Association)”, and published by Polymer Publishing Association. Coating can also be performed using various coating apparatuses as described in “Actuality of Melt Adhesive”.
[0037]
In addition, the screw method described above is preferable in terms of suppressing oxidation deterioration and thermal deterioration as much as possible. Further, it is more preferable to install a nitrogen purge device, for example, a separation membrane type nitrogen gas generator manufactured by Air Water Co., Ltd. in the hopper portion. If foreign matter enters, there is a risk of coating surface abnormalities. From the viewpoint of preventing foreign matter contamination, a filter is installed on the exit side of the extruder or in front of the die, or vibration foreign matter is removed before the resin is put into the hopper. From the viewpoint of coating stability, it is preferable to use an apparatus or remove foreign substances with a high magnetic force magnet type foreign substance removing apparatus. In the case of the extrusion coating method, from the viewpoint of preventing thermal deterioration and oxidation deterioration of the resin, it is preferable not to make a resin retaining portion in each of the extruder and the die, or the heat hose connecting the extruder and the die. . In particular, when there is a staying portion in the die, the flow of the resin is changed by installing a baffle plate, or a part such as a gear is connected to, for example, Diamond BLACK, Inc. The company's boron carbide ceramic coating is preferably applied.
[0038]
The adhesive region in the case where the hot melt adhesive according to the present invention is applied to the ground surface (back surface) of the telemp base is formed by at least one layer of the hot melt adhesive. The adhesive region may be striped or sea-island, but the adhesive layer preferably forms a uniform and continuous region, and particularly preferably forms a continuous adhesive layer.
[0039]
The temperature of the hot-melt adhesive when the hot-melt adhesive relating to the present invention is applied to the ground surface of the telemp base material by the above-described coating machine causes thermal denaturation in the case of the light-shielding telemp made of synthetic fibers. No temperature is preferred. The synthetic fiber here is composed of a resin having thermoplasticity such as polyester such as polyethylene terephthalate or polyamide such as nylon. For example, when the telemp material is a synthetic fiber such as polyethylene terephthalate or 66 nylon, the temperature is preferably 200 ° C. or lower, more preferably 150 to 180 ° C. The viscosity of the hot melt adhesive at the time of application needs to be adjusted depending on the physical properties of the hot melt resin and the application temperature, but is preferably 100,000 to 700,000 mPa · s, more preferably 400,000 to 600,000 mPa · s. s. If the hot melt adhesive is applied directly to the ground surface of the telemp base material without using the sealant layer at 100,000 mPa · s or less, there is a problem that the adhesive oozes out to the pile side. If it exceeds 000 mPa · s, the penetration and adhesion of the resin to the fiber structure will be poor, and there will be a problem that the fluff comes off more frequently when cutting on the telemp production line, and furthermore, smooth and uniform application becomes very difficult.
[0040]
Moreover, it is preferable to set the clearance between the coating head and the backup roll in the range of 0.3 mm or more and 1.5 mm or less as an apparatus condition during coating. When the clearance is narrower than 0.3 mm, the pile yarn is strongly compressed, so that problems such as pile crushing and poor running performance of the base fabric occur. On the other hand, when the thickness is larger than 1.5 mm, the adhesive is not transferred to the base fabric, and there is a risk of causing an abnormality in the coated surface such as scum. Application amount of adhesive is 60 to 120 g / m 2 The coating amount is 60 g / m 2 If it is less, the unevenness of the back surface of the telemp base material cannot be smoothed, and as a result, the target adhesive strength cannot be obtained, and there is a possibility that the light transmitted through the telemp base material cannot be absorbed. To increase the amount of carbon black to be added, increasing the amount of carbon black to be added, as described above, not only decreases the adhesive force, but also increases the viscosity and tends to cause thermal degradation. Problems with coating suitability occur. Application amount is 120 g / m 2 If it is more, there is a problem that the amount of resin residue adhering to the ribbon is increased in the slitting process for manufacturing the telemp ribbon. Further, for example, a plurality of thin plates such as those disclosed in JP-A-59-143842, JP-A-63-74869, JP-B-5-53256, and JP-A-7-301888 are attached to the front end and the rear. In a facility where two long telemps coated with adhesive are continuously adhered to the left and right ends of the thin plates arranged in series, in a state where the ends are in close contact with each other, There is a problem in appearance such that the hot melt adhesive is transferred to the cartridge body plate during thermocompression bonding to the plate.
[0041]
The light shielding base fabric suitable for applying the hot melt adhesive according to the present invention has a pile density range of 45,000 to 85,000 pieces / cm on the pile side. 2 And the pile compression property is 0.49 N / cm when the pile yarn has a thickness of 1.6 mm or less. 2 15-25% thickness displacement rate under load of 1.96 N / cm 2 What shows the thickness displacement rate of 26 to 45% at the time of the load of is preferable. The thickness displacement rate here refers to the ratio of the thickness reduced by the load from the original thickness. This characteristic is achieved by combining the thickness of the pile yarn, the cross-sectional shape of the yarn, the type of the yarn, and the processing type of the yarn. By giving the pile yarn such a pile density and compression characteristics, the pile yarn will not be crushed even if it is subjected to pressure to push the adhesive into the ground surface during application of the adhesive. Good quality light-shielding telemp with good pull-out resistance. For example, a polyester density yarn of 84 dtex / 72 filaments with a single yarn fineness of 1.16 dtex is a pile density of 50,000-60,000 pieces / cm 2 When used as the above, it is possible to obtain good pile characteristics as described above. In the case of using a polyester processed yarn of 84 dtex / 36 filaments with a single yarn fineness of 2.31 dtex for the same processed yarn, 1.96 N / cm 2 The thickness displacement rate becomes smaller than 26% at the time of loading, and pile crushing does not occur at the time of coating. However, when the film cartridge is used, the drawing resistance is increased, so that the single yarn fineness is preferably low.
[0042]
The thickness of the telemp needs to be set according to the upper and lower gap width of the slit-like opening of the cartridge main body to be attached, and is preferably set within a range of 0.05 to 0.3 mm which is a value obtained by halving the gap width. If the thickness is less than 0.05 mm, the light shielding property may be greatly reduced. If the thickness is more than 0.3 mm, the drawing resistance may be increased, which is not preferable. The ground surface is preferably a woven fabric or warp knitting structure that is smooth and has good adhesive coating properties. When the ground structure is a warp knitting structure, the present applicant has developed a Kusari-Sonyu structure devised in Japanese Utility Model 7-50741. A structure or a comb-satin structure is preferable, and by using such a structure, the unevenness of the ground surface is reduced, the coating property is good, and the desired adhesive strength can be obtained with a small amount of applied adhesive. Further, in the case of a combed and thinned structure, a multifilament yarn of 56 to 110 dtex is preferable as the thickness of the yarn to be used, and several types of filament yarns having different single yarn fineness may be used in combination. In order to give the anchoring effect between the adhesive and the fiber, 45 or less is preferable. When the thickness of the yarn is larger than 110 dtex, there is a problem that the slit property is deteriorated in the slit process for manufacturing the telemp ribbon, and when the yarn is thinner than 56 dtex, the ground structure is weakened, and the rigidity when it is used as the telemp is lowered. Therefore, there is a possibility that stable adhesion to the position set at the time of sticking to the cartridge body cannot be performed. It is preferable that the material of the pile yarn and the ground yarn used in the warp knitting structure and the woven teremp is composed of a single synthetic fiber, but two or more kinds of synthetic fibers may be used in combination. .
[0043]
In the cloth for shading used in the present invention, the fiber is black as described in Japanese Utility Model Publication No. 62-51341 and Japanese Utility Model Publication No. 4-33040 in order to prevent static when pulling out a photographic film and to secure a light shielding function. In addition, it preferably contains an antistatic material and a conductive material. As the coloring method, raw fabric dyeing (post-dyeing) or black original yarn may be used. Black original yarn is made by kneading carbon black into the original yarn and coloring the fiber in black, but it is described in "Coloring for plastics" (published by Yutaka Hanada and Jun Yahagi) published by Nikkan Kogyo Shimbun. As described above, since carbon black provides good light absorption over a wide range of ultraviolet rays, visible rays, and infrared rays, it can be applied to photosensitive materials having spectral absorption at various wavelengths.
[0044]
The light shielding cloth piece used in the present invention may be cut (slit) into the use width after being manufactured with a wide width (500 mm or more), or may be manufactured with the use width from the beginning. As a method of slitting a wide product so as not to come off the pile, heat melting cutting with a heat blade described in Japanese Utility Model Publication No. 48-35790 or cutting with an ultrasonic cutter, laser cutter, heat cutter, etc. as other means There is a way.
[0045]
FIG. 1 is a front view of an example of a body part-forming metal plate in which light-shielding telems are attached to both left and right ends using the long light-shielding telemp of the present invention. The body part forming metal plate 1 is composed of port part forming parts 7a and 7b and a cylinder part forming part 8, and a convex part 9a fitted on the lid member or bottom surface member of the photographic film cartridge above and below the cylinder part forming part, 9b is provided. The body part forming metal plate 1 shown in FIG. 3 has a length A in the width direction of 79.75 to 79.85 mm, a length B in the vertical direction of 42.15 to 42.25 mm, and a port part forming part. The length D in the vertical direction 7a and the length C in the vertical direction C of the port portion forming portion 7b are 35.8 to 36.0 mm, and the length F in the width direction of the port portion forming portion 7a is 7.1. 7.3 mm, the length E in the width direction of the port portion forming portion 7b is 3.4 to 3.6 mm, and the width direction from the end of the port portion forming portion 7a to the end of the convex portion 9a of the tube forming portion Length H is 21.15 to 21.40 mm, and the length G in the width direction from the end of the port portion forming portion 7b to the end of the convex portion 9a of the tubular portion forming portion is 17.3 to 17.5 mm. The length I in the vertical direction from the end of the convex part 9a of the cylindrical part forming part to the end of the port part forming part 7a is 3.1 to 3.2 mm, and the convex part of the cylindrical part forming part Longitudinal length J of a is 0.5-0.6 mm. Further, in order to make it easy to fit the lid member or bottom surface member of the photographic film cartridge and to prevent the light shielding telemp 10a from being peeled when fitted, a step (invitation) K is set to 0.4 to 0. 0, respectively. It is provided at a level of 6 mm.
[0046]
Both the light shielding telemps 10a and 10b shown in FIG. 1 are formed by connecting a long light shielding telemp joined to a body portion forming metal plate, and both end portions in the length direction protrude from the cylindrical portion forming portion 8 by 1 to 2 mm. It is affixed by cutting at the position to be. The light shielding telemp 10a may have a width of 11.3 to 11.7 mm or may be as short as 8.8 to 9.7 mm, and its end portion is 1.0 to 2.5 mm in the width direction from the port portion forming portion 7a. Affixed to the protruding position. The light shielding telemp 10b has a width of 9.3 to 9.7 mm and is attached to a position protruding 1.0 to 2.5 mm in the width direction from the port portion forming portion 7b.
[0047]
FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of a photographic film cartridge using the telescopic body part forming metal plate shown in FIG. In the film case of the photographic film cartridge, the light shielding telemps 10a and 10b attached to the port portion forming portions 7a and 7b are in contact with the cylindrical portion forming portion 8 of the body forming metal plate 1 shown in FIG. Thus, it is formed by being bent into a cylindrical shape. The photographic film 12 wound around the spool shaft 11 is drawn out in a state in which the surfaces on both sides thereof are in contact with the light-shielding telems 10a and 10b of the port portion 7, so that the photographic film in the cartridge is shielded from light.
[0048]
The width of the light shielding telemps 10a and 10b is not limited as long as it is in contact with the photographic film to such an extent that the photographic film accommodated in the cartridge is not exposed. For example, it is preferable that the width (corresponding to the depth when viewed from the port opening of the photographic film cartridge) is 8.8 to 9.7 mm for both of the light-shielding telems 10a and 10b. In particular, in consideration of the yield of the light shielding temple, the management of manufactured parts, etc., it is preferable to use the light shielding telemp having a narrow width and the same width. When both the widths of the light-shielding telemp are set to 8.8 to 9.7 mm, the length F-value in the width direction of the port portion forming portion of the body portion forming metal plate shown in FIG. It is preferable to set the thickness to ˜4.0 mm in order to improve the light shielding property of the photographic film cartridge. Further, it is preferable to reduce the F-value when the width of the telemp is reduced from 11.3 to 11.7 mm to 8.8 to 9.7 mm, but at the same time, in order to fit the lid member or the bottom member of the photographic film cartridge, It is preferable to increase the height of the step (invitation) portion K from 0.4 to 0.6 mm to 1.5 to 2.5 mm.
FIG. 2 shows a perspective view of an example of the body portion-forming metal plate 1 with a telemp having a large preferable step K when the width of the telemp is narrowed.
[0049]
After slitting, wind a thin light-shielding cloth piece while traversing a plastic reel. If the winding tension at this time is too low, the roll will collapse during transportation, and it will not be possible to pull out the thin light-shielding cloth pieces with the equipment. On the other hand, if the winding tension is too high, the pile may be crushed, which may cause poor light shielding properties.
[0050]
For example, the above-mentioned patrone body plate is formed by first forming a thin metal plate cut into a predetermined shape into a substantially boat-shaped cross section, and sticking the above-mentioned tempering to both left and right ends of the slab, and then the tempering is overlapped with each other. It is formed by bending a thin plate into a substantially cylindrical shape.
[0051]
As a method of sticking the telem to a thin plate, the telem is cut into a predetermined length in advance, and the cut telem is stuck to the stopped thin plate one by one while intermittently transporting the thin plate, Examples of methods for increasing productivity by increasing the landing processing speed are disclosed in JP-A-59-143841, JP-A-63-74869, JP-B-5-53256, and JP-A-7-301888. In this way, a plurality of thin plates are continuously conveyed in a state in which the front end and the rear end are substantially in contact with each other, and two long telems coated with adhesive are continuously applied to the left and right ends of the arranged thin plates, respectively. A method in which a telescopic blade is cut by putting a cutter blade between adjacent thin plates and then cutting it is put into practical use.
[0052]
The light-shielding cloth piece used in the present invention is a light-shielding cloth piece provided at the drawer opening of a cartridge of various photosensitive materials (photographic film, photographic paper, photosensitive resin film, etc.), and equipment (photo developing machine, etc.) for photosensitive substances. ) Can be used for lining for the purpose of light shielding. In particular, the film cartridge of the present invention stores various photographic films in a light-shielding manner, and can be stored for a long time without deteriorating photographic performance. In addition, it can be preferably applied to a container having a structure in which a film is drawn out from a drawing port, and in particular, various photographic photosensitive materials in sheet form and roll form (JIS 135 size photographic film, color photographic paper, computer-type photosetting film and photographic paper, thermal paper, photosensitive resin film). , Microfilm, X-ray film, etc.), which are known, such as adding a sensitizer such as a sulfur sensitizer, a reduction sensitizer and a gold sensitizer to a silver halide emulsion. It is suitable for storing a photosensitive material that has been sensitized by a technique, and particularly suitable for storing a photosensitive material that has been subjected to reduction sensitization by a reduction sensitizer.
[0053]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated in detail based on an Example, this invention is not limited by these.
Example 1
The structure of the light-shielding telemp having a knitted structure is a cross-spun structure shown in Japanese Utility Model Publication No. 7-50741. The pile knitted material is made of 84 dtex / 36-filament polyester yarn as a base yarn chain yarn and insertion yarn. As the pile yarn was used, 84 dtex / 72 filament polyester processed yarn was used, and a double raschel machine was used to knit the two front and back base fabrics connected with the pile yarn. At this time, the knitting gauge was 22 and the course density was 50, and then this base fabric was center-cut to obtain a light-shielding pile knitted fabric.
The pile thickness after the center cut is 2.2 mm. The polyester yarn used for the pile yarn was obtained by heating twice with a triaxial circumscribed friction false twisting device. The center-cut base fabric was appropriately adjusted in the length of the pile yarn in the pre-shearing step, and the pile was trimmed by brushing while being heated to 120 ° C. Furthermore, the pile was crimped and hardened by heating at 190 ° C. in a presetting process, and then dyed to give light shielding properties and dried. This gives a compression property of 0.49 N / cm at a pile thickness of 1.4 mm. 2 20% thickness displacement rate under load of 1.96 N / cm 2 A shading cloth piece having a thickness displacement rate of 32% at the time of the load was obtained. The course density is 50, the well density is 26, and the pile density is 58,000 / cm. 2 It is.
[0054]
A sealant that prevents penetration of the adhesive into the surface of the base fabric when the adhesive is applied to the base fabric for light shielding, and an adhesive layer that adheres the base fabric for light shielding to the cartridge body. In order to form, the weight after drying a vinyl acetate emulsion as a sealant on the ground surface of the base fabric is 55 g / m 2 Then, a hot melt adhesive having a solid content of 100% is applied. The vinyl acetate emulsion used here has a solid content of 50% and a viscosity of 100,000 mPa · s.
As for the hot melt adhesive, an aromatic petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C. is 15% by mass, an alicyclic hydrogenated petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C., and a hydrogenation rate of 95%. 15% by mass or more, vinyl acetate content of 26%, MFR of 2 g / 10 min, bigat softening point of 54 ° C. ethylene vinyl acetate copolymer resin of 45% by mass, talc of 10% by mass, softening point An ethylene vinyl acetate-based adhesive formed with a composition of 15% by mass of polyethylene wax at 100 ° C., and a particle size produced by an oil furnace method with respect to a hot-melt adhesive to give light shielding properties is 24 nm. Carbon black (CB) with a DBP oil absorption of 76ml / 100g in powder form and pH of 8.0% by mass, phenolic to prevent oxidative degradation of the resin The antioxidant was added in a mode for kneading both 0.3 wt%, was used in which carbon black is dispersed by thoroughly kneaded. Using a hot melt adhesive prepared in this composition with a GPD hot melt die coater manufactured by Yuri Roll Machinery, the coating amount is 90 g / m on the ground surface of the light shielding base fabric at a resin temperature of 175 ° C. 2 It applied so that it might become. The viscosity of the hot melt adhesive was 132,500 mPa · s (200 ° C.). The light-shielding base fabric thus obtained was ultrasonically slit to widths of 11.5 mm and 9.5 mm to obtain a light-shielding telemp according to the present invention.
[0055]
Thereafter, a plurality of thin plates are conveyed in a state where the front end and the rear end are close to each other, that is, in a state where the left end and the right end are aligned with each other, and a long two coated with an adhesive in advance. Are attached to each of the left and right ends of the thin plate being transported, and each of the telemps is continuously attached along the left and right ends of the thin plate, The cartridge was cut from the back surface for each thin plate to form a cartridge body plate. Further, a color negative film having an ISO sensitivity of 400 was wound around the spool and stored in the cartridge, and the quality characteristics of the light shielding property and the drawing resistance were evaluated in this state. The above-mentioned color negative film having an ISO sensitivity of 400 is the silver halide emulsion D described in JP-A-9-189980 (8.0% of thiourea dioxide as a reduction sensitizer with respect to 1 mol of silver halide). × 10 -7 (With a molar addition) applied to the base as an emulsion.
[0056]
Example 2
The base fabric was prepared in the same manner as in Example 1. A sealant that prevents penetration of the adhesive into the surface of the base fabric when the adhesive is applied to the base fabric for light shielding, and an adhesive layer that adheres the base fabric for light shielding to the cartridge body. In order to form, the weight after drying a vinyl acetate emulsion as a sealant on the ground surface of the base fabric is 55 g / m 2 Then, a hot melt adhesive having a solid content of 100% is applied. The vinyl acetate emulsion used here has a solid content of 50% and a viscosity of 100,000 mPa · s. As for the hot melt adhesive, an aromatic petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C. is 10% by mass, an alicyclic hydrogenated petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C., and a hydrogenation rate of 95%. 20% by mass or more and other components were blended and produced in the same manner as in Example 1 to obtain a hot melt adhesive. Using a hot melt adhesive prepared with this composition and a GPD hot melt die coater made by Yuri Roll Machinery, a coating amount of 90 g / m is applied to the ground surface of the light shielding base fabric at a resin temperature of 175 ° C. 2 It applied so that it might become. The viscosity of the hot melt adhesive was 125,000 mPa · s (200 ° C.). The light-shielding base fabric thus obtained was ultrasonically slit to widths of 11.5 mm and 9.5 mm to obtain a light-shielding telemp according to the present invention. Thereafter, samples were prepared in the same manner as in Example 1.
[0057]
Example 3
The base fabric was prepared in the same manner as in Example 1. A sealant that prevents penetration of the adhesive into the surface of the base fabric when the adhesive is applied to the base fabric for light shielding, and an adhesive layer that adheres the base fabric for light shielding to the cartridge body. In order to form, the weight after drying a vinyl acetate emulsion as a sealant on the ground surface of the base fabric is 55 g / m 2 Then, a hot melt adhesive having a solid content of 100% is applied. The vinyl acetate emulsion used here has a solid content of 50% and a viscosity of 100,000 mPa · s. As for the hot melt adhesive, an aromatic petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C. is 20% by mass, an alicyclic hydrogenated petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C. and a hydrogenation rate of 95%. 10% by mass or more and other components were blended and produced in the same manner as in Example 1 to obtain a hot melt adhesive.
Using a hot melt adhesive prepared in this composition with a GPD hot melt die coater manufactured by Yuri Roll Machinery, the coating amount is 90 g / m on the ground surface of the light shielding base fabric at a resin temperature of 175 ° C. 2 It applied so that it might become. The viscosity of the hot melt adhesive was 133,750 mPa · s (200 ° C.). The light-shielding base fabric thus obtained was ultrasonically slit to widths of 11.5 mm and 9.5 mm to obtain a light-shielding telemp according to the present invention. Thereafter, samples were prepared in the same manner as in Example 1.
[0058]
Example 4
The base fabric was prepared in the same manner as in Example 1. A sealant that prevents penetration of the adhesive into the surface of the base fabric when the adhesive is applied to the base fabric for light shielding, and an adhesive layer that adheres the base fabric for light shielding to the cartridge body. In order to form, the weight after drying a vinyl acetate emulsion as a sealant on the ground surface of the base fabric is 55 g / m 2 Then, a hot melt adhesive having a solid content of 100% is applied. The vinyl acetate emulsion used here has a solid content of 50% and a viscosity of 100,000 mPa · s. As for the hot melt adhesive, the hydrogenation rate is 15% by mass of an aromatic petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C. and an alicyclic hydrogenated petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C. 95% or more of 15% by mass, to give light-shielding properties, the particle diameter produced by oil furnace method for hot melt adhesive is 24 nm, DBP oil absorption is powdery, 76 ml / 100 g, pH is Carbon black having a characteristic of 8.0 was 0.3% by mass, and other components were blended and produced in the same manner as in Example 1 to obtain a hot melt adhesive. Using a hot melt adhesive prepared in this composition with a GPD hot melt die coater manufactured by Yuri Roll Machinery, the coating amount is 90 g / m on the ground surface of the light shielding base fabric at a resin temperature of 175 ° C. 2 It applied so that it might become. The viscosity of the hot melt adhesive was 127,500 mPa · s (200 ° C.). The light-shielding base fabric thus obtained was ultrasonically slit to widths of 11.5 mm and 9.5 mm to obtain a light-shielding telemp according to the present invention. Thereafter, samples were prepared in the same manner as in Example 1.
[0059]
Comparative Example 1
The base fabric was prepared in the same manner as in Example 1. A sealant that prevents penetration of the adhesive into the surface of the base fabric when the adhesive is applied to the base fabric for light shielding, and an adhesive layer that adheres the base fabric for light shielding to the cartridge body. In order to form, the weight after drying a vinyl acetate emulsion as a sealant on the ground surface of the base fabric is 55 g / m 2 Then, a hot melt adhesive having a solid content of 100% is applied. The vinyl acetate emulsion used here has a solid content of 50% and a viscosity of 100,000 mPa · s. As for the hot melt adhesive, 30% by mass of an aromatic petroleum resin tackifying resin having a softening point of 140 ° C. and other components were blended and produced in the same manner as in Example 1 to obtain a hot melt adhesive. Using a hot melt adhesive prepared in this composition with a GPD hot melt die coater manufactured by Yuri Roll Machinery, the coating amount is 90 g / m on the ground surface of the light shielding base fabric at a resin temperature of 175 ° C. 2 It applied so that it might become. The viscosity of the hot melt adhesive was 152,500 mPa · s (200 ° C.). The light-shielding base fabric thus obtained was ultrasonically slit to widths of 11.5 mm and 9.5 mm to obtain a light-shielding telemp according to the present invention. Thereafter, samples were prepared in the same manner as in Example 1.
[0060]
[Table 1]
Figure 2004117427
[0061]
From the results in Table 1, it was confirmed that the product of the present invention was superior to the conventional product in both equipment suitability and quality. Here, AA is a very good state, BB is a state where it can be used without any problem in practice, and CC is within a practical limit, but a problem may occur, and a state where improvement is desirable. .
[0062]
(2) Evaluation method
(Thickness)
Measured using PEACOCK dial gauge model G.
(Coating grade)
Using a GPD hot melt die coater manufactured by Yuri Roll Machinery Co., Ltd., the adhesive was applied to the ground surface (back surface) of the light shielding base fabric having a width of 500 mm at a speed of 3 m / min. After coating, the quality of the coated surface and the amount of pinholes were visually observed. A pinhole amount of less than 5 within an effective coating width per 10 m of the base fabric was designated as rank AA, 5 to less than 10 was designated as rank BB, and 10 or more was designated as rank CC.
(Suitability of ultrasonic slit)
Using an ultrasonic slitting machine with a frequency of 15 KHz and an amplitude of 40 μm, slitting was performed at a processing speed of 5 m / min. The state of resin residue adhering to the ribbon after slitting and the amount of adhesion were visually observed. A case where the number of resin residue adhered per 10 m of the narrow width light-shielding cloth piece was less than 10 was designated as rank AA, 10 to 30 pieces were designated as rank BB, and 30 pieces or more were designated as rank CC.
(Adhesive strength)
A ribbon sample slit (cut) to a width of 11.5 mm is applied to the inner surface of a metal plate used for a cartridge body plate at a temperature of 140 ° C. and a load of 1.08 N / cm. 2 (110 gf / cm 2 ), Bonded under conditions of 3 seconds crimping time, left at 23 ° C. for 24 hours, and then pulled at 300 mm / min with a Toyo Seiki strograph tester equipped with a high-temperature and high-humidity tank set at 80 ° C. Measure 180 ° peel strength.
(Light shielding)
After conditioning the sample for 24 hours at room temperature, the sample was exposed to light from 90,000 lux for 30 minutes from the direction of the port mouth, then the photographic film was developed, and light exposure of the photographic image due to light leakage was developed. Observe visually.
(Photo characteristics)
Adhesive and silver halide emulsion D described in JP-A-9-189980 (8.0 × 10 8 thiourea dioxide as a reduction sensitizer with respect to 1 mol of silver halide) -7 The emulsion is coated with a color photographic light-sensitive material emulsion coating surface, which is added in the form of a mole), stored in a laminated material having a light-shielding and moisture-proof function, sealed by heat sealing, and then kept at 60 ° C. It was left for 3 days in the adjusted high temperature and high humidity tank. After being allowed to stand, the photographic photosensitive material taken out from the laminated material was subjected to white wedge exposure, standard development, and measured with a covering density (unexposed area density) of the photographic photosensitive material after development and a film density measuring machine. The difference (ΔFOG) between the density of the fog and the density of the fog (unexposed area density) obtained by leaving, exposing and developing only the photographic photosensitive material without superimposing it on the evaluation sample. ) Was calculated. The smaller the ΔFOG, the better the possibility of image failure. The ΔFOG shown in Table 1 is the value of the uppermost emulsion layer (blue sensitive layer) of the color photographic light-sensitive material.
[0063]
【The invention's effect】
According to the present invention, a light-shielding cloth piece coated with an adhesive satisfying an inexpensive and sufficient adhesive strength, ultrasonic slit suitability, coating suitability, and light-shielding property, and a light-shielding container for a photosensitive material such as a photographic film using the same. Could be provided. In addition, a light-shielding cloth piece that does not deteriorate the photographic characteristics of a photosensitive material having a silver halide emulsion subjected to reduction sensitization, and a light-shielding container for a photosensitive material such as a photographic film using the same.
[Brief description of the drawings]
BRIEF DESCRIPTION OF DRAWINGS FIG. 1 is a front view of an example of a body part forming metal plate in which light-shielding telemps are attached to both left and right ends using a long light-shielding telemp connector of the present invention.
FIG. 2 is a perspective view of an example of a body part forming metal plate provided with a stepped part, preferably used when the width of the long light-shielding telemp of the present invention is both 8.8 to 9.7 mm.
FIG. 3 is a cross-sectional view of an example of a photographic film cartridge using the body part forming metal plate with a light-shielding telemp shown in FIG.
[Explanation of symbols]
1. Body plate forming metal plate
7 Port part
7a, 7b Port part forming part
8 Tube forming part
9a, 9b Convex part of cylindrical part forming part
10a, 10b Light-shielding telemp
11 Spool shaft
12 Photo film
A Length in the width direction of the body plate forming metal plate
B Longitudinal length of the body part forming metal plate
C, D Length of port part forming part in the vertical direction
E, F Length of the port forming part in the width direction
G, H Length in the width direction from the end of the port forming portion to the end of the convex portion of the tube forming portion
I, J Length in the vertical direction from the end of the port forming part to the end of the convex part of the tube forming part
K step (invitation) part

Claims (5)

水添した粘着付与樹脂を粘着付与樹脂成分として含む接着剤を使用したことを特徴とする記録材料用容器。A container for recording material, wherein an adhesive containing a hydrogenated tackifying resin as a tackifying resin component is used. 水添した粘着付与樹脂を粘着付与樹脂成分として含む接着剤を基布組織裏面に塗設したことを特徴とする布片。A piece of cloth characterized in that an adhesive containing a hydrogenated tackifying resin as a tackifying resin component is applied to the back of the base fabric tissue. 水添した粘着付与樹脂が脂環族系水添石油樹脂である請求項1記載の記録材料用容器。2. The recording material container according to claim 1, wherein the hydrogenated tackifying resin is an alicyclic hydrogenated petroleum resin. 水添した粘着付与樹脂が脂環族系水添石油樹脂である請求項2記載の布片。The piece of cloth according to claim 2, wherein the hydrogenated tackifying resin is an alicyclic hydrogenated petroleum resin. 感光材料を出し入れするスリット状開口部を有する感光材料用遮光容器であって、請求項2又は4記載の布片であって遮光性のあるものを前記開口部に貼着した感光材料用遮光容器。5. A light-shielding container for photosensitive material having a slit-shaped opening for taking in and out the photosensitive material, wherein the cloth piece according to claim 2 or 4 has a light-shielding property adhered to the opening. .
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