JP2004114447A

JP2004114447A - Manufacturing method for material for forming or fixing image, material for forming or fixing image, and method for forming or fixing image

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Publication number: JP2004114447A
Application number: JP2002279733A
Authority: JP
Inventors: Yoshisada Nakamura; 中村　善貞
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 2002-09-25
Filing date: 2002-09-25
Publication date: 2004-04-15

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method for an image forming or fixing material, which enables the efficient smoothing and glossing of the whole of the image forming or fixing material by applying cooling and peeling treatment to the image forming or fixing material with a resin layer mainly containing a polyolefine resin, by means of a cooling-peeling type and belt-fixing type smoothing treatment machine. <P>SOLUTION: In the manufacturing method for the image forming or fixing material, the image forming or fixing material, wherein the resin layer mainly containing a polyolefine resin is provided on one side or both sides of a substrate, is heated and pressurized at a temperature of ≥80°C but <110°C by a heating and pressurizing member of the cooling-peeling type and belt-fixing type smoothing treatment machine, and cooled at 80°C or less. After that, the image forming or fixing material is peeled off from a belt member of the heating and pressurizing member. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、画像形成又は画像定着材料の製造方法及び画像形成又は画像定着材料に関し、特に、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層が平滑化され、これに伴って画像形成又は画像定着材料全体を効率よく平滑光沢化できる画像形成又は画像定着材料の製造方法、画像形成又は画像定着材料、及び画像形成又は画像定着の方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
従来から、冷却剥離方式の後処理により、印刷のつや出し（熱可塑性樹脂オーバーコートのエンドプレス）、電子写真用受像紙の表面光沢化（熱可塑性樹脂トナー受容層の定着、光沢化）する提案は数多くなされている。例えば、印刷のつや出しに関するものとしては、特許文献１などが挙げられる。また、電子写真用受像紙の表面光沢化に関するものとしては、特許文献２、特許文献３、特許文献４、及び特許文献５などが挙げられる。
【０００３】
しかしながら、前記従来技術はいずれも、支持体以外のオーバーコート層、トナー受像層などの熱可塑性部位を冷却剥離方式の後処理により平滑化することによる光沢化を図るものである。
【０００４】
また、前記従来技術においては、銀塩写真（印画紙）、ピクトロ感材及び受像紙、インクジェット受像紙、熱転写受像紙、電子写真受像紙、プリンピックス（ＴＡ）などの各種画像形成及び／又は定着材料の支持体として、原紙の両面にポリエチレン層を設けたレジンコート紙が好適に用いられているが、前記レジンコート紙は、原紙部分がある平衡含水率を持っているため、高温で加熱すると、ブリスター（水分の蒸発膨張に伴う、被覆層（この場合ＰＥ層）の火ぶくれ状）が発生してしまうという問題がある。
【０００５】
【特許文献１】
特開２００１−４９５９５号公報
【特許文献２】
特開平４−１９９１７１号公報
【特許文献３】
特開平４−３４４６８０号公報
【特許文献４】
特開２０００−５６６０２号公報
【特許文献５】
特開２００１−７５４０９号公報
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有する画像形成又は画像定着材料を冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機で冷却剥離処理することにより、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層が平滑化され、これに伴って画像形成又は画像定着材料全体を効率よく平滑光沢化できる画像形成又は画像定着材料の製造方法、及び表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成又は画像定着材料、並びに画像形成又は画像定着方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。即ち、
＜１＞　基体の片面又は両面に、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有する画像形成又は画像定着材料を、冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材により８０℃以上１１０℃未満の温度に加熱加圧し、８０℃以下の温度に冷却した後、前記加熱加圧部材におけるベルト部材から剥離することを特徴とする画像形成又は画像定着材料の製造方法である。
＜２＞　前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層が溶融押出コーティングで形成される前記＜１＞に記載の画像形成又は画像定着材料の製造方法である。
＜３＞　前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層が白色顔料及び蛍光増白剤のいずれかを含有する前記＜１＞又は＜２＞に記載の画像形成又は画像定着材料の製造方法である。
＜４＞　ベルト部材の表面粗さ〔算術平均粗さ（Ｒａ）〕が２０μｍ以下である前記＜１＞から＜３＞のいずれかに記載の画像形成又は画像定着材料の製造方法である。
＜５＞　ベルト部材がエンドレスベルトである前記＜１＞から＜４＞のいずれかに記載の画像形成又は画像定着材料の製造方法である。
＜６＞　ベルト部材の表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を形成した前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の画像形成又は画像定着材料の製造方法である。
＜７＞　ベルト部材の表面にシリコーンゴム製の層を形成し、該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設けた前記＜１＞から＜５＞のいずれかに記載の画像形成又は画像定着材料の製造方法である。
＜８＞　前記フルオロカーボンシロキサンゴムが、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び／又はパーフルオロアルキル基を有する前記＜６＞又は＜７＞に記載の画像形成又は画像定着材料の製造方法である。
＜９＞　前記＜１＞から＜８＞のいずれかに記載の画像形成又は画像定着材料の製造方法により製造されることを特徴とする画像形成又は画像定着材料である。
＜１０＞　表面光沢度が２０度光沢度で４５以上である前記＜９＞に記載の画像形成又は画像定着材料である。
＜１１＞　コブサイズ吸水度が１０ｇ／ｃｍ^２以下である前記＜９＞又は＜１０＞に記載の画像形成又は画像定着材料である。
＜１２＞　表面粗さ〔算術平均粗さ（Ｒａ）〕が２μｍ以下である前記＜９＞から＜１１＞のいずれかに記載の画像形成又は画像定着材料である。
＜１３＞　更に、画像形成層を設ける支持体として用いられる前記＜９＞から＜１２＞のいずれかに記載の画像形成又は画像定着材料である。
＜１４＞　感熱発色材料、インクジェット受像材料、昇華転写受像材料、銀塩写真感光材料、熱転写受像材料、電子ペーパー、及び、印刷用紙の少なくともいずれかに用いられる前記＜９＞から＜１３＞のいずれかに記載の画像形成又は画像定着材料である。
＜１５＞　基体の片面又は両面に、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有する画像形成又は画像定着材料を、冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材により８０℃以上１１０℃未満の温度に加熱加圧し、８０℃以下の温度に冷却した後、前記加熱加圧部材におけるベルト部材から剥離する画像形成工程、を含むことを特徴とする画像形成又は画像定着方法である。
【０００８】
本発明の画像形成又は画像定着材料の製造方法によれば、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有する画像形成又は画像定着材料を冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機で冷却剥離処理することにより、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層が平滑化され、これに伴って画像形成又は画像定着材料全体を効率よく平滑光沢化することができ、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する、各種分野におけるシート材、支持体等として好適に使用可能な画像形成又は画像定着材料が得られる。
【０００９】
本発明の画像形成又は画像定着材料は、前記本発明の画像形成又は画像定着材料の製造方法により製造される。このため、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有し、感熱発色材料、インクジェット受像材料、昇華転写受像材料、銀塩写真感光材料、熱転写受像材料、電子ペーパー、印刷用紙などの各種各種画像形成及び／又は定着材料として好適に用いることができる。
【００１０】
【発明の実施の形態】
＜画像形成又は画像定着材料の製造方法＞
本発明の画像形成又は画像定着材料の製造方法は、基体の片面又は両面に、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有する画像形成又は画像定着材料を、冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材により８０℃以上１１０℃未満の温度に加熱加圧し、８０℃以下の温度に冷却した後、前記加熱加圧部材におけるベルト部材から剥離するものである。
なお、前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層は、基体の片面又は両面に形成されていれば特に制限はなく、画像形成又は画像定着材料の表面層（又は裏面層）以外の中間層であっても構わない。
【００１１】
−基体−
前記基体としては、定着温度に耐えることができ、平滑性、白色度、滑り性、摩擦性、帯電防止性、定着後のへこみ等の点で要求を満足できるものである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。一般的には、日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、株式会社コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４０）頁に記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支持体、などが挙げられる。
【００１２】
前記基体の具体例としては、合成紙（ポリオレフィン系、ポリスチレン系等の合成紙）、上質紙、アート紙、（両面）コート紙、（両面）キャストコート紙、ポリエチレン等の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、ヤンキー紙、バライタ紙、壁紙、裏打用紙、合成樹脂又はエマルション含浸紙、合成ゴムラテックス含浸紙、合成樹脂内添紙、板紙、セルロース繊維紙、等の紙支持体、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリスチレンメタクリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネイトポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリイミド、セルロース類（例えばトリアセチルセルロース）、等の各種プラスチックフィルム又はシート、該プラスチックフィルム又はシートに白色反射性を与える処理（例えば、フィルム中へ酸化チタンなどの顔料を含有させるなどの処理）を施したフィルム又はシート、布類、金属、ガラス類、などが挙げられる。
これらは、１種単独で用いてもよいし、２種以上を積層体として併用してもよい。
【００１３】
前記基体としては、更に、特開昭６２−２５３１５９号公報（２９）〜（３１）頁、特開平１−６１２３６号公報（１４）〜（１７）頁、特開昭６３−３１６８４８号公報、特開平２−２２６５１号公報、同３−５６９５５号公報、米国特許第５，００１，０３３号等に記載の基体も挙げられる。
【００１４】
前記基体としては、表面平滑性が高いのが好ましく、具体的に、表面粗さ（王研式平滑度）が、２１０秒以上であるのが好ましく、２５０秒以上であるのがより好ましい。
前記表面粗さ（王研平滑度）が２１０秒に満たないと、画像を形成した際、画像における画質が不良となることがある。
尚、本発明において、前記王研平滑度は、ＪＡＰＡＮ　ＴＡＰＰＩ　Ｎｏ．５Ｂ法で規定される平滑度であり、実質上６００程度が好ましく、５００秒程度がより好ましい。
【００１５】
前記基体の厚みとしては、通常２５〜３００μｍであり、５０〜２６０μｍが好ましく、７５〜２２０μｍがより好ましい。
前記基体の剛度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、写真画質の受像紙用としてはカラー銀塩写真用の基体に近いものが好ましい。
前記基体の密度としては、定着性能の観点からは、０．７ｇ／ｃｍ^３以上であることが好ましい。
【００１６】
前記基体の熱伝導率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、特に本発明の画像形成又は画像定着材料を、支持体として用いた場合、定着性能の観点から、２０℃相対湿度が６５％の条件下において、０．５０ｋｃａｌ／ｍ・ｈ・℃以上であることが好ましい。
尚、本発明において、熱伝導率は、ＪＩＳ　Ｐ　８１１１に準拠して調湿した転写紙を、特開昭５３−６６２７９号公報に記載された方法によって測定することができる。
【００１７】
前記基体には、本発明の効果を害しない範囲内において、目的に応じて適宜選択した各種の添加剤を添加させることができる。
前記添加剤としては、例えば、増白剤、導電剤、填料、酸化チタン、群青、カーボンブラック等の顔料、染料などが挙げられる。
【００１８】
また、前記基体の片面又は両面には、その上に設けられる層等との密着性を改良する目的で、種々の表面処理や下塗り処理を施してもよい。
前記表面処理としては、例えば、光沢面、又は特開昭５５−２６５０７号公報記載の微細面、マット面、又は絹目面の型付け処理、コロナ放電処理、火炎処理、グロー放電処理、プラズマ処理等の活性化処理、などが挙げられる。
前記下塗り処理としては、例えば、特開昭６１−８４６４４３号公報に記載の方法が挙げられる。
これらの処理は、単独で施してもよいし、また、前記型付け処理等を行った後に前記活性化処理を施してもよいし、更に前記活性化処理等の表面処理後に前記下塗り処理を施してもよく、任意に組合せることができる。
【００１９】
前記基体中、前記基体の表面若しくは裏面、又はこれらの組合せにおいて、親水性バインダーと、アルミナゾルや酸化スズ等の半導性金属酸化物と、カーボンブラックその他の帯電防止剤とを塗布してもよい。このような基体としては、具体的には、特開昭６３−２２０２４６号公報などに記載の支持体が挙げられる。
【００２０】
−ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層−
本発明の画像形成又は画像定着材料は、基体の片面又は両面に、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有するものである。
前記ポリオレフィン樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、などが挙げられる。
前記ポリエチレンは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）などのいずれでも良いが、写真印画紙用支持体の剛性を重視する場合には、ポリプロピレン、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、綿状低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）等を用いることが好ましい。これらの樹脂は、単独で用いても、２種以上を混合して使用しても良い。
【００２１】
前記ポリオレフィン樹脂は、一般に低密度ポリエチレンを用いて形成することが多いが、支持体の耐熱性を向上させるために、ポリプロピレン、ポリプロピレンとポリエチレンとのブレンド、高密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンド等を用いるのが好ましい。特に、コストや、ラミネート適性等の点から、高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いるのが最も好ましい。
【００２２】
前記高密度ポリエチレンと、前記低密度ポリエチレンとのブレンドは、例えば、ブレンド比率（質量比）１／９〜９／１で用いられる。該ブレンド比率としては、２／８〜８／２が好ましく、３／７〜７／３がより好ましい。該支持体の両面に熱可塑性樹脂層を形成する場合、支持体の裏面は、例えば、高密度ポリエチレン、或いは高密度ポリエチレンと低密度ポリエチレンとのブレンドを用いて形成されるのが好ましい。ポリエチレンの分子量としては、特に制限はないが、メルトインデックスが、高密度ポリエチレン及び低密度ポリエチレンのいずれについても、１．０〜４０ｇ／１０分の間のものであって、押出し適性を有するものが好ましい。
【００２３】
これらポリオレフィン樹脂は、ガラス転移温度（Ｔｇ）が低いにも拘わらず、他の物質との相互作用を持ちにくい構造を有しているため、ブロッキングを生じにくいという特性を備えている。
【００２４】
前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層は、特に制限はなく、目的に応じて適宜選定でき、例えば、基体へのポリオレフィンフイルムのドライラミネート（貼り合せ）、ポリオレフィン樹脂の溶剤系塗布、ポリオレフィンエマルションの水系塗布、ポリオレフィンエマルションの含浸、溶融押出コーティングにより形成することができるが、生産性の点などから溶融押出コーティングにより形成されることが好ましい。
【００２５】
前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層の厚さは、特に制限されないが、例えば、１〜５０μｍ、好ましくは、５〜１５μｍが適当である。
【００２６】
前記ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層には、上記ポリオレフィン樹脂以外にも、必要に応じて白色顔料又は蛍光増白剤を含有することが好ましい。
前記蛍光増白剤は、近紫外部に吸収を持ち、４００〜５００ｎｍに蛍光を発する化合物で、公知の蛍光増白剤が特に制限なく各種使用することができる。該蛍光増白剤としては、Ｋ．ＶｅｅｎＲａｔａｒａｍａｎ編“Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　ｏｆ　Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　Ｄｙｅｓ”Ｖ巻８章に記載されている化合物を好適に挙げることができる。具体的には、スチルベン系化合物や、クマリン系化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリン系化合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、カルボスチリル系化合物などが挙げられる。それらの例としては、住友化学製ホワイトフルファーＰＳＮ、ＰＨＲ、ＨＣＳ、ＰＣＳ、Ｂ；Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ社製ＵＶＩＴＥＸ−ＯＢなどが挙げられる。
【００２７】
前記白色顔料としては、例えば、酸化チタン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、亜鉛華等が挙げられる。これらの中では、陰蔽性の点から、酸化チタンが好ましい。
【００２８】
前記白色顔料又は蛍光増白剤の含有量（ｇ／ｍ^２）としては、０．１〜８ｇ／ｍ^２が好ましく、０．５〜５ｇ／ｍ^２がより好ましい。
前記含有量が、０．１ｇ／ｍ^２に満たないと、画像形成又は画像定着材料における光透過率が高くなり、一方、８ｇ／ｍ^２を超えると、ヒビ割れ、耐接着等の取り扱い性が低下する場合がある。
【００２９】
−冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機による処理−
本発明においては、前記基体の片面又は両面に、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有する画像形成又は画像定着材料を、冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材により８０℃以上１１０℃未満の温度に加熱加圧し、８０℃以下の温度に冷却した後、前記加熱加圧部材におけるベルト部材から剥離する。
前記冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材としては、特に制限されないが、例えば、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合わせなどが挙げられる。
このように冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材により、ポリオレフィン樹脂層が軟化し、圧力により変形するが、ブリスターは発生しない温度条件で加熱加圧すると共に、ポリオレフィン樹脂層が固化する条件まで冷却し、ベルト部材から剥離することにより、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成又は画像定着材料が効率的に提供される。
【００３０】
前記画像形成又は画像定着材料を前記冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材に接触させる際には、加圧することが好ましい。この加圧の方法としては、特に制限はないが、ニップ圧を印加するのが好ましい。前記ニップ圧としては、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成又は画像定着材料が効率的に製造される点で、１〜１００ｋｇ／ｃｍ^２が好ましく、５〜３０ｋｇ／ｃｍ^２がより好ましい。
【００３１】
前記ベルト部材の表面は、シリコーンゴム、フッ素ゴム、シリコーン樹脂、フッ素樹脂からなる群より選択される少なくとも１種以上からなる薄膜が形成されることが好ましい。中でも、ベルト部材の表面に均一な厚さのフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様、前記ベルト部材の表面に均一な厚さのシリコーンゴム製の層を有し、かつ該シリコーンゴム層の表面にフルオロカーボンシロキサンゴム製の層を設ける態様が好ましい。
【００３２】
前記フルオロカーボンシロキサンゴムとしては、主鎖にパーフルオロアルキルエーテル基及び／又はパーフルオロアルキル基を有するものが好ましい。
このようなフルオロカーボンシロキサンゴムとしては、（Ａ）下記一般式（１）のフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するフルオロカーボンポリマー、（Ｂ）１分子中に２個以上の≡ＳｉＨ基を含有し、上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物中の脂肪族不飽和基量に対して上記≡ＳｉＨ基の含有量が１〜４倍モル量であるオルガノポリシロキサン及び／又はフルオロカーボンシロキサン、（Ｃ）充填剤、（Ｄ）有効量の触媒を含有するフルオロカーボンシロキサンゴム組成物の硬化物が好適に用いられる。
【００３３】
前記（Ａ）成分のフルオロカーボンポリマーは、下記一般式（１）で示される繰り返し単位を有するフルオロカーボンシロキサンを主成分とし、脂肪族不飽和基を有するものである。
【００３４】
【化１】

【００３５】
ここで、上記式（１）において、Ｒ^１０は非置換又は置換の好ましくは炭素数１〜８の一価炭化水素基であり、好ましくは炭素数１〜８のアルキル基又は炭素数２〜３のアルケニル基であり、特にメチル基であることが好ましい。ａ，ｅはそれぞれ０又は１、ｂ，ｄはそれぞれ１〜４の整数、ｃは０〜８の整数である。また、ｘは１以上の整数、好ましくは１０〜３０である。
【００３６】
このような（Ａ）成分としては、下記式（２）で示すものを挙げることができる。
【００３７】
【化２】

【００３８】
（Ｂ）成分において、≡ＳｉＨ基を有するオルガノポリシロキサンとしては、ケイ素原子に結合した水素原子を分子中に少なくとも２個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンを挙げることができる。
【００３９】
また、本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、（Ａ）成分のフルオロカーボンポリマーが脂肪族不飽和基を有するものであるときには、硬化剤として上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。即ち、この場合には、フルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和基と、オルガノハイドロジェンポリシロキサン中のケイ素原子に結合した水素原子との間で生ずる付加反応によって硬化物が形成されるものである。
【００４０】
このようなオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、付加硬化型のシリコーンゴム組成物に使用される種々のオルガノハイドロジェンポリシロキサンを使用することができる。
【００４１】
上述したオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、一般にその≡ＳｉＨ基の数が、（Ａ）成分のフルオロカーボンシロキサン中の脂肪族不飽和炭化水素基１個に対して、少なくとも１個、特に１〜５個となるような割合で配合することが好適である。
【００４２】
また、≡ＳｉＨ基を有するフルオロカーボンとしては、上記式（１）の単位又は式（１）においてＲ^１０がジアルキルハイドロジェンシロキシ基であり、かつ末端がジアルキルハイドロジェンシロキシ基又はシリル基等のＳｉＨ基であるものが好ましく、下記式（３）で示すものを挙げることができる。
【００４３】
【化３】

【００４４】
（Ｃ）成分の充填剤としては、一般的なシリコーンゴム組成物に使用されている種々の充填剤を用いることができる。例えば、煙霧質シリカ、沈降性シリカ、カーボン粉末、二酸化チタン、酸化アルミニウム、石英粉末、タルク、セリサイト及びベントナイト等の補強性充填剤、アスベスト、ガラス繊維、有機繊維等の繊維質充填剤などを例示することができる。
【００４５】
（Ｄ）成分の触媒としては、付加反応用触媒として公知とされている塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸とオレフィンとの錯体、白金黒又はパラジウムをアルミナ、シリカ、カーボンなどの担体に担持したもの、ロジウムとオレフィンとの錯体、クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）、ロジウム（ＩＩＩ）アセチルアセトネートなどのような周期律表第ＶＩＩＩ族元素又はその化合物が例示されるが、これらの錯体はアルコール系、エーテル系、炭化水素などの溶剤に溶解して用いることが好ましい。
【００４６】
本発明で用いるフルオロカーボンシロキサンゴム組成物においては、耐溶剤性を向上させるという本発明の目的を損なわない範囲において、種々の配合剤を添加することができる。例えば、ジフェニルシランジオール、低重合度の分子鎖末端水酸基封鎖ジメチルポリシロキサン、ヘキサメチルジシラザン等の分散剤、酸化第一鉄、酸化第二鉄、酸化セリウム、オクチル酸鉄等の耐熱性向上剤、顔料等の着色剤等を必要に応じて配合することができる。
【００４７】
前記本発明のベルト部材は、耐熱性樹脂製又は金属製のベルト本体の表面を上記フルオロカーボンシロキサンゴム組成物で被覆し、加熱硬化することによって得られるが、必要に応じて更に、ｍ−キシレンヘキサフロライド、ベンゾトリフロライド等の溶剤で希釈して塗工液とし、スプレーコート、ディップコート及びナイフコート等の一般的なコーティング法によって塗布することができる。また、加熱硬化の温度、時間は適宜選定することができ、通常温度１００〜５００℃、時間５秒〜５時間の範囲でベルト本体の種類及び製造方法などに応じて選択される。
【００４８】
前記ベルト部材の表面に形成するフルオロカーボンシロキサンゴム層の厚さは特に限定されるものではないが、通常２０〜５００μｍ、特に４０〜２００μｍが好ましい。
【００４９】
前記ベルト部材の表面粗さ〔算術平均粗さ（Ｒａ）〕としては、特に、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成又は画像定着材料が効率的に製造される点で、２０μｍ以下が好ましく、５μｍ以下がより好ましく、１μｍ以下が更に好ましい。なお、算術平均粗さは、ＪＩＳ　Ｂ　０６０１、Ｂ　０６５１、Ｂ
６５２に基づいて測定することができる。
【００５０】
前記ベルト部材の態様としては、特に制限されないが、冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機における無端ベルトが好ましい。また、冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、図１に示したような、定着の後半にベルト部材の冷却装置を備え、剥離の際の温度を低く調節することができる冷却剥離方式の後処理が可能な態様が好ましい。この冷却装置における冷却温度は、ポリオレフィン樹脂層が十分に固化する８０℃以下の温度であり、好ましくは、２０〜８０℃、より好ましくは室温（２５℃）である。
【００５１】
なお、前記ベルト部材としては、連続して効率的に画像形成又は画像定着材料を作製できる点で、エンドレスベルトであるのが特に好ましい。
【００５２】
以上説明した本発明の画像形成又は画像定着材料の製造方法によれば、特に、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成又は画像定着材料を効率的に製造可能である。
【００５３】
＜画像形成又は画像定着材料＞
本発明の画像形成又は画像定着材料は、前記本発明の画像形成又は画像定着材料の製造方法により製造される。従って、特に、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する。
【００５４】
前記表面平滑性、光沢としては、具体的には、２０度光沢度で４５以上であるのが好ましく、６０以上であるのがより好ましく、７５以上が更に好ましい。
前記耐水性としては、具体的には、コブサイズ吸水度で１０ｇ／ｃｍ^２以下であるのが好ましく、５ｇ／ｃｍ^２以下であるのがより好ましく、２ｇ／ｃｍ^２以下であるのが更に好ましい。
なお、前記コブサイズ吸水度は、ＪＩＳ　Ｐ　８１４０により、純水を試料と３０秒間接触させたときの給水量を測定して得られる値である。
また、画像形成又は画像定着材料の表面粗さ〔算術平均粗さ（Ｒａ）〕が２μｍ以下が好ましく、１μｍ以下がより好ましい。なお、算術平均粗さは、ＪＩＳＢ　０６０１、Ｂ　０６５１、Ｂ　６５２に基づいて測定することができる。
【００５５】
＜画像形成又は画像定着方法＞
前記画像形成又は画像定着方法は、基体の片面又は両面に、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有する画像形成又は画像定着材料を、冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機の加熱加圧部材により８０℃以上１１０℃未満の温度に加熱加圧し、８０℃以下の温度に冷却した後、前記加熱加圧部材におけるベルト部材から剥離する画像形成工程、を含むものである。
即ち、本発明の画像形成又は画像定着方法は、上述したような構成を有する前記本発明の画像形成又は画像定着材料の製造方法を、画像形成又は画像定着方法、画像形成又は画像定着装置における画像形成工程に適用したものである。
この画像形成又は画像定着方法によれば、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する画像形成又は画像定着材料を効率的よく得ることができる。
【００５６】
＜画像形成又は画像定着材料の実施態様・用途＞
本発明の画像形成又は画像定着材料の好ましい実施態様・用途としては、特に制限はなく、耐水性、表面平滑性、光沢等が要求される各種用途に好適に用いられるが、特に画像形成層を設ける支持体として好適に用いられる。具体的には、感熱発色材料、インクジェット受像材料、昇華転写受像材料、銀塩写真感光材料、書き換え可能な表示材料（電子ペーパー）、及び、印刷用紙等として用いられるのが最も好ましい。
【００５７】
＜感熱発色材料＞
前記感熱発色材料としては、例えば、前記本発明の画像形成又は画像定着材料からなる支持体上に、少なくとも画像形成層としての熱溶融性インク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱して熱溶融性インク層からインクを感熱転写記録用受像シート上に溶融転写する方式などが挙げられる。
【００５８】
＜昇華転写受像材料＞
前記昇華転写受像材料としては、前記本発明の画像形成又は画像定着材料からなる支持体上に、少なくとも熱拡散性色素（昇華性色素）を含有するインク層を設けた構成を有し、感熱ヘッドにより加熱してインク層から熱拡散性色素を感熱転写記録受像シート上に転写する昇華転写方式などが挙げられる。
【００５９】
＜熱転写受像材料＞
前記熱転写材料としては、例えば、前記本発明の画像形成又は画像定着材料からなる支持体上に、少なくとも熱発色層を設けた構成を有し、感熱ヘッドによる加熱と紫外線による定着の繰り返しにより画像を形成するサーモオートクローム方式（ＴＡ方式）において用いられる感熱発色材料等が挙げられる。
【００６０】
＜銀塩写真感光材料＞
前記銀塩写真感光材料としては、例えば、前記本発明の画像形成又は画像定着材料からなる支持体上に、少なくとも画像形成層を設けた構成を有し、焼付露光されたハロゲン化銀写真用シートを複数の処理槽内を浸漬しながら通過することにより、発色現像、漂白定着、水洗を行い、乾燥するハロゲン化銀写真方式、等が挙げられる。
【００６１】
更に、本発明の画像形成又は画像定着材料は、印刷用紙、電子ペーパー、等の用途に用いることもできる。
【００６２】
＜印刷用紙＞
本発明の前記本発明の画像形成又は画像定着材料からなる支持体は、印刷用紙として用いることも好ましい。印刷用紙として用いる場合には、印刷機械によりインク等を塗布する点から、機械強度が高いものが好ましい。
【００６３】
前記基紙として原紙を用いる場合、紙に填料、柔軟剤、製紙用内添助剤等を含有させるのが好ましい。填料としては、一般に使用されているものが使用でき、例えば、クレー、焼成クレー、珪藻土、タルク、カオリン、焼成カオリン、デラミカオリン、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、非晶質シリカ、水酸化アルミニウム、水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等の無機填料、尿素−ホルマリン樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、微小中空粒子等の有機填料、などが挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。
【００６４】
前記製紙用内添助剤としては、例えば、従来から使用されている各種のノニオン性、カチオン性、アニオン性の歩留まり向上剤、濾水度向上剤、紙力向上剤、内添サイズ剤等が挙げられる。具体的には、硫酸バンド、塩化アルミニウム、アルミン酸ソーダ、塩基性塩化アルミニウム、塩基性ポリ水酸化アルミニウム等の塩基性アルミニウム化合物；硫酸第一鉄、硫酸第二鉄等の多価金属化合物、澱粉、加工澱粉、ポリアクリルアミド、尿素樹脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアミン樹脂、ポリアミン、ポリエチレンイミン、植物ガム、ポリビニルアルコール、ラテックス、ポリエチレンオキサイド等の水溶性高分子、親水性架橋ポリマー粒子分散物及びこれらの誘導体或いは変成物等の各種化合物が例示でき、これらの物質は前記製紙用内添助剤としての機能のいくつかを同時に有するものである。
【００６５】
次に、内添サイズ剤としての機能が著しいものとしては、アルキルケテンダイマー系化合物、アルケニル無水コハク酸系化合物、スチレン−アクリル系化合物、高級脂肪酸系化合物、石油樹脂系サイズ剤やロジン系サイズ剤が挙げられる。
【００６６】
更に、染料、蛍光増白剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、ピッチコントロール剤、スライムコントロール剤等の抄紙用内添剤を用途に応じて適宜添加してもよい。
【００６７】
前記印刷用紙は、オフセット印刷用紙として特に好適であり、その他にも凸版印刷用紙、グラビア印刷用紙、電子写真用紙として使用することが可能である。
【００６８】
＜書き換え可能な表示材料（電子ペーパー）＞
前記書き換え可能な表示材料としては、電子ペーパーが特に好ましい。該電子ペーパーとしては、例えば、前記本発明の画像形成又は画像定着材料からなる支持体を支持体として用い、ＥＣ素子を利用したＥＣ素子型、電気泳動を利用した電気泳動型、ツイストボール型等が挙げられる。これらの中でも、特に、視野角依存性に優れ、構造が簡易であるため大型化が容易で、材料の選択により多様な色調が得られ、電子の移動を遮断し酸化還元状態を保持するだけで表示状態を静止できるためメモリー性に優れ、しかもその表示状態を維持するのに電力が不要であるので消費電力が低い、等の種々の利点があるため、ＥＣ素子型が最も好ましい。
【００６９】
＜＜エレクトロクロミック（ＥＣ）素子型電子ペーパー＞＞
前記ＥＣ素子型電子ペーパーとしては、前記本発明の画像形成又は画像定着材料からなる支持体上に、少なくとも、エレクトロクロミック着色層を把持する一対の電極からなる構成のＥＣ素子を有するのが好ましい。
【００７０】
前記エレクトロクロミック着色層としては特に制限はなく、通常公知のエレクトロクロミック色素、電解質等を用いることができる。
【００７１】
前記エレクトロクロミック色素としては、電気化学的な酸化反応及び還元反応の少なくとも一方により発色又は消色する作用を示す限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機化合物、金属錯体などが好適に挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
【００７２】
前記金属錯体としては、例えば、プルシアンブルー、金属−ビピリジル錯体、金属フェナントロリン錯体、金属−フタロシアニン錯体、メタフェリシアニド、これらの誘導体などが挙げられる。
【００７３】
前記有機材料としては、例えば、（１）ピリジン化合物類、（２）導電性高分子類、（３）スチリル化合物類、（４）ドナー／アクセプター型化合物類、（５）その他有機色素類、などが挙げられる。
【００７４】
前記（１）ピリジン化合物類としては、例えば、ビオローゲン、ヘプチルビオローゲン（ジヘプチルビオローゲンジブロミド等）、メチレンビスピリジニウム、フェナントロリン、アゾビピリジニウム、２，２−ビピリジニウム錯体、キノリン・イソキノリン、などが挙げられる。
前記（２）導電性高分子類としては、例えば、ポリピロール、ポリチオフェン、ポリアニリン、ポリフェニレンジアミン、ポリアミノフェノール、ポリビニルカルバゾール、高分子ビオローゲンポリイオンコンプレックス、ＴＴＦ、これらの誘導体などが挙げられる。
前記（３）スチリル化合物類としては、例えば、２−［２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］エテニル］−３，３−ジメチルインドリノ［２，１−ｂ］オキサゾリジン、２−［４−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−１，３−ブタジエニル］−３，３−ジメチルインドリノ［２，１−ｂ］オキサゾリジン、２−［２−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］エテニル］−３，３−ジメチル−５−メチルスルホニルインドリノ［２，１−ｂ］オキサゾリジン、２−［４−［４−（ジメチルアミノ）フェニル］−１，３−ブタジエニル］−３，３−ジメチル−５−スルホニルインドリノ［２，１−ｂ］オキサゾリジン、３，３−ジメチル−２−［２−（９−エチル−３−カルバゾリル）エテニル］インドリノ［２，１−ｂ］オキサゾリジン、２−［２−［４−（アセチルアミノ）フェニル］エテニル］−３，３−ジメチルインドリノ［２，１−ｂ］オキサゾリジン、などが挙げられる。
前記（４）ドナー／アクセプター型化合物類としては、例えば、テトラシアノキノジメタン、テトラチアフルバレン、などが挙げられる。
前記（５）その他有機色素類としては、例えば、カルバゾール、メトキシビフェニル、アントラキノン、キノン、ジフェニルアミン、アミノフェノール、Ｔｒｉｓ−アミノフェニルアミン、フェニルアセチレン、シクロペンチル化合物、ベンゾジチオリウム化合物、スクアリウム塩、シアニン、希土類フタロシアニン錯体、ルテニウムジフタロシアニン、メロシアニン、フェナントロリン錯体、ピラゾリン、酸化還元指示薬、ｐＨ指示薬、これらの誘導体、などが挙げられる。
これらの中でも、ビオローゲン、ヘプチルビオローゲン（ジヘプチルビオローゲンジブロミド等）などのビオローゲン系色素が好適である。
【００７５】
前記エレクトロクロミック色素を２種以上併用する場合の組合せとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ビオローゲンとポリアニリンとの組合せ、ポリピロールとポリメチルチオフェンとの組合せ、ポリアニリンとプルシアンブルーとの組合せ、などが挙げられる。
【００７６】
前記電解質としては、例えば、ヨウ素、臭素、ＬｉＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＣｓＩ、ＣａＩ_２、ＬｉＢｒ、ＮａＢｒ、ＫＢｒ、ＣｓＢｒ、ＣａＢｒ_２等の金属ハロゲン化物、ヨウ化テトラエチルアンモニウム、ヨウ化テトラプロピルアンモニウム、ヨウ化テトラブチルアンモニウム、臭化テトラメチルアンモニウム、臭化テトラエチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニウム等のアンモニウム化合物のハロゲン化塩、メチルビオロゲンクロリド、ヘキシルビオロゲンブロミド等のアルキルビオロゲン、ハイドロキノン、ナフトハイドロキノン等のポリヒドロキシベンゼン、フェロセン、フェロシアン酸塩等の鉄錯体等の少なくとも１種を用いることができるが、これらに限定されるものではない。
【００７７】
以上説明した本発明の画像形成又は画像定着材料の製造方法によれば、耐水性、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する本発明の画像形成又は画像定着材料を効率的に製造可能である。本発明の画像形成又は画像定着材料は、各種分野におけるシート材、支持体等として特に好適に使用可能である。
【００７８】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により本発明を詳細に説明するが、本発明は、下記実施例に何ら限定されるものではない。
尚、以下の実施例において、「％」及び「部」は、質量基準である。
【００７９】
〔実施例１〕
−支持体の調製−
広葉樹晒クラフトパルプ（ＬＢＫＰ）をディスクリファイナーで３００ｃｃ（カナダ標準ろ水度、Ｃ．Ｆ．Ｓ．）まで叩解し、繊維長０．５８ｍｍに調整した。このパルプ紙料に対して、パルプの質量に基づいて、以下の割合で添加剤を添加した。

注）ＡＫＤは、アルキルケテンダイマー（アルキル部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する）を意味し、ＥＦＡは、エポキシ化脂肪酸アミド（脂肪酸部分は、ベヘン酸を主体とする脂肪酸に由来する）を意味する。
【００８０】
得られたパルプ紙料を、長網抄紙機により坪量１５０ｇ／ｍ^２の原紙を作製した。なお、長網抄紙機の乾燥ゾーンの中間でサイズプレス装置により、ＰＶＡ　１．０ｇ／ｍ^２、ＣａＣｌ_２　０．８ｇ／ｍ^２を付着した。
抄紙工程の最後で、ソフトカレンダーを用いて、密度を１．０１ｇ／ｃｍ^３に調整した。得られた原紙において、トナー受像層が設けられる側において、金属ロールが接するように通紙し、金属ロールの表面温度は１４０℃であった。得られた原紙の王研式平滑度は、２６５秒であり、ステキヒト・サイズ度は、１２７秒であった。
【００８１】
得られた巾０．３ｍ、平均質量１６９ｇ／ｍ^２、厚み１７５μｍ、白色度９０％、表面粗さ（Ｒａ）５μｍの原紙を、出力１７ｋｗのコロナ放電によって処理した。この原紙の裏面に表面マット粗さ１０μｍのクーリングロールを用い、下記表１に示した組成のポリエチレン樹脂を溶融吐出膜温度３２０℃、ラインスピード２５０ｍ／分で単層押出ラミネートし、厚さ２７μｍのポリエチレン樹脂層を設けた。
【００８２】
【表１】

【００８３】
次に、画像を形成する側である原紙の表面に表面マット粗さ０．７μｍのクーリングロールを用い、表１と同じＬＤＰＥと、ＴｉＯ_２を表２に示したようにマスターバッチ化したペレット及び群青を５％含むマスターバッチ化したペレットを最終組成が表３に示したように混合したものを、ラインスピード２５０ｍ／分で押出ラミネートしてトナー受像層を設け、その後、表面には１８ｋｗ、裏面には１２ｋｗのコロナ放電処理を施し、支持体を作成した。
【００８４】
【表２】

【００８５】
【表３】

【００８６】
−冷却剥離処理−
得られた支持体について、図１に示す冷却剥離式のベルト定着型平滑化処理機（エンドレスプレス）を用いて冷却剥離処理を行った。冷却剥離処理における加熱条件は表４に示した通りであり、剥離時の温度は８０℃以下であった。
【００８７】
具体的には、図１に示した冷却剥離式のベルト定着型平滑化処理機（エンドレスプレス）において、処理部１は、ベルト２と、加熱ローラ３と、加圧ローラ４と、テンションローラ５と、クリーニングローラ６と、冷却装置７と、搬送ローラ８とを備えている。
前記ベルト２の内側には、ベルト２と一対のテンションローラ５とが配置されている。前記ベルト２は、加熱ローラ３と、加熱ローラ３と離れた位置に配された一対のテンションローラ５とにより、回転可能に張設されている。前記加圧ローラ４は、ベルト２と当接して加熱ローラ３と対向して配置されている。加圧ローラ４とベルト２との間は、加圧ローラ４と加熱ローラ３とにより加圧されており、ニップ部が形成されている。前記冷却装置７は、ベルト２の内側であって、ベルト２の回転方向における、上流側に位置する加熱ローラ３と下流側に位置するテンションローラ５との間に配置されている。搬送ローラ８は、ベルト２を介して冷却装置７と対向するようにして２個配置されている。ここでは、２個の搬送ローラの間隔は、前記ニップ部と搬送ローラ８の１つとの距離、テンションローラ５と搬送ローラ８の他の１つとの距離と、略同じ長さである。前記クリーニングローラ６は、ベルト２を介して、加熱ローラ３における加圧ローラ４と対向する側とは反対側と対向して配置されている。クリーニングローラ６とベルト２との間は、クリーニングローラ６と加熱ローラ３とにより加圧されている。加熱ローラ３と、加圧ローラ４と、テンションローラ５と、クリーニングローラ６と、搬送ローラ８とは、互いに連動して回転し、ベルト２を回転させることができる。
なお、前記処理部１において、ベルト２の表面粗さ（算術平均粗さ（Ｒａ））は０．８μｍであった。また、ローラ間の圧力（ニップ圧）は７．５ｋｇｆ／ｃｍ^２であった。
【００８８】
前記ベルト部材として、ポリイミド製のベース層上に東レ・ダウコーニング・シリコーン社製　シリコーンゴム用プライマーであるＤＹ３９−１１５を塗布後、風乾３０分の後、シリコーンゴム前駆体であるＤＹ３５−７９６ＡＢ　１００質量部とｎ−ヘキサン　３０質量部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成し、１２０℃で１０分の一次加硫を行い、シリコーンゴム４０μｍを得た。
このシリコーンゴム層上に、信越化学工業社製　フルオロカーボンシロキサンゴム前駆体であるＳＩＦＥＬ６１０　１００質量部とフッ素系溶媒（ｍ−キシレンヘキサフロライド、パーフロロアルカン、パーフロロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）の混合溶剤）　２０質量部により調整した塗布液を浸漬塗布により塗膜を形成した後、１２０℃で１０分の一次加硫、１８０℃で４時間の二次加硫を行い、フルオロカーボンシロキサンゴムが２０μｍの膜厚を有するベルトを用いた。
【００８９】
（ｉ）ニップ内のポリエチレン層の最高温度を測定した結果を実温度として下記表４に示す。なお、表中において二重線で囲んだ部分はブリスターが発生し、本発明の範囲外であることを意味する。
【００９０】
【表４】

【００９１】
（ｉｉ）光沢度
得られた支持体について、ＪＩＳ　Ｚ８７４１に基づいて２０度光沢度を測定した。結果を表５に示す。なお、表中において二重線で囲んだ部分はブリスターが発生し、本発明の範囲外であることを意味する。
【００９２】
【表５】

＊表中の２０度表面光沢度の値に巾があるのは、場所によりムラが生じているためである。
【００９３】
（ｉｉｉ）コブサイズ測定
得られた支持体について、ＪＩＳ　Ｐ　８１４０で規定されるコブサイズ吸水度（３０秒）を測定したところ、最大０．６４ｇ／ｃｍ^２であった。なお、コブサイズ吸水度（３０秒）は、純水を試料と３０秒間接触させた際の吸水量を測定した値である。
【００９４】
〔実施例２〕
次に、前記実施例１で得られた支持体を用いて、下記方法によりカラー印画紙（銀塩写真プリント材料）を作成した。
【００９５】
＜青感層乳剤Ａの調製＞
塩化銀９８．９モル％と、臭化銀１モル％と、沃化銀０．１モル％とのハロゲン組成からなる、平均辺長０．７０μｍ、辺長の変動係数８％のハロゲン化銀立方体粒子を形成した。
次いで、下記式で表される分光増感色素−１及び２をそれぞれ２．５×１０^−４モル／Ａｇモルと２．０×１０^−４モル／Ａｇモル添加した。
また、粒子形成に際しては、Ｋ_３ＩｒＣ_１５（Ｈ_２Ｏ）、Ｋ_４Ｒｕ（ＣＮ）_６、Ｋ_４Ｆｅ（ＣＮ）_６、下記式で表されるチオスルフォン酸化合物−１、チオ硫酸ナトリウム、下記式で表される金増感剤−１、及びメルカプト化合物−１及び２を最適量用いた。このようにして高感側乳剤Ａ−１を作製した。
同様にして、平均辺長０．５５μｍ、辺長の変動係数９％の立方体粒子を形成した。
分光増感及び化学増感は、比表面積を合わせる補正（辺長比０．７／０．５５＝１．２７倍）を行った量で実施し、低感度側乳剤Ａ−２を作成した。
【００９６】
【化４】

【００９７】
＜緑感層用乳剤Ｃの調整＞
前記高感側乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記式のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１及び２の調整条件と同様にしてＧＬ用高感側乳剤Ｃ−１、低感側乳剤Ｃ−２を作成した。
【００９８】
【化５】

【００９９】
粒子サイズは高感側が、平均辺長０．４０μｍ、低感側が、平均辺長０．３０μｍである。その変動係数は、いずれも８％であった。
増感色素Ｄをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては３．０×１０^−４モル、小サイズ乳剤に対しては３．６×１０^−４モル、また、増感色素Ｅをハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては４．０×１０^−５モル、小サイズ乳剤に対しては７．０×１０^−５モル添加した。
【０１００】
＜赤感層用乳剤Ｅの調整＞
前記高感側乳剤Ａ−１と粒子形成時の温度を下げ並びに増感色素の種類を下記式のごとく変える以外は、乳剤Ａ−１及び２の調整条件と同様にして赤感性乳剤用高感側乳剤Ｅ−１、低感側乳剤Ｅ−２を作成した。
【０１０１】
【化６】

【０１０２】
粒子サイズは高感側が、平均辺長０．３８μｍ、低感側が、平均辺長０．３２μｍであり、辺長の変動係数は、各々９％と１０％であった。
増感色素Ｇ及びＨをそれぞれ、ハロゲン化銀１モル当り、大サイズ乳剤に対しては８．０×１０^−５モル、小サイズ乳剤に対しては１０．７×１０^−５モル添加した。
更に、下記式で表される化合物Ｉを赤感性乳剤層にハロゲン化銀１モル当たり３．０×１０^−３モル添加した。
【０１０３】
【化７】

【０１０４】
＜第一層塗布液調製＞
イエローカプラー（ＥｘＹ）５７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−１）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）４ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）７ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−８）２ｇを溶媒（Ｓｏｌｖ−１）２１ｇ及び酢酸エチル８０ｍｌに溶解し、この液を４ｇのドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを含む２３．５質量％ゼラチン水溶液２２０ｇ中に高速攪拌乳化機（ディゾルバー）で乳化分散し、水を加えて９００ｇの乳化分散物Ａを調製した。
一方、前記乳化分散物Ａと前記乳剤Ａ−１、Ａ−２を混合溶解し、後記組成となるように第一層塗布液を調製した。乳剤塗布量は、銀量換算塗布量を示す。
【０１０５】
第二層〜第七層用の塗布液も第一層塗布液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、下記式で表される１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリウム塩（Ｈ−１）、（Ｈ−２）、（Ｈ−３）を用いた。また、各層に下記式で表されるＡｂ−１、Ａｂ−２、Ａｂ−３、及びＡｂ−４をそれぞれ全量が１５．０ｍｇ／ｍ^２、６０．０ｍｇ／ｍ^２、５．０ｍｇ／ｍ^２及び１０．０ｍｇ／ｍ^２となるように添加した。
【０１０６】
【化８】

【０１０７】
【化９】

【０１０８】
また、１−（３−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを、第二層、第四層、第六層及び第七層に、それぞれ０．２ｍｇ／ｍ^２、０．２ｍｇ／ｍ^２、０．６ｍｇ／ｍ^２、０．１ｍｇ／ｍ^２となるように添加した。
また、青感性乳剤層及び緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデンを、それぞれハロゲン化銀１モル当たり、１×１０^−４モル、２×１０^−４モル添加した。
また、赤感性乳剤層にメタクリル酸とアクリル酸ブチルの共重合体ラテックス（質量比１：１、平均分子量２０００００〜４０００００）を０．０５ｇ／ｍ^２を添加した。
また、第二層、第四層及び第六層にカテコール−３，５−ジスルホン酸二ナトリウムをそれぞれ６ｍｇ／ｍ^２、６ｍｇ／ｍ^２、１８ｍｇ／ｍ^２となるように添加した。
また、イラジエーション防止のために、下記式で表される染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。
【０１０９】
【化１０】

【０１１０】
（層構成）
以下に、各層の構成を示す。数字は塗布量（ｇ／ｍ^２）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布量を表す。
＜支持体＞
前記実施例１で製造した両面ポリエチレン樹脂ラミネート紙を支持体として用いた。
【０１１１】
−第一層（青感性乳剤層）−
塩化銀乳剤Ａ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ａ−１と小サイズ乳剤
Ａ―２との３：７混合物（銀モル比）。）　　　　　　　　　　０．２４ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２５ｇ
イエローカプラー（ＥｘＹ）　　　　　　　　　　　　　　０．５７ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−３）　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．２１ｇ
【０１１２】
−第二層（混色防止層）−
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．１５ｇ
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１８ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　０．１３ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１２ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１１ｇ
【０１１３】
−第三層（緑感性乳剤層）−
塩臭化銀乳剤Ｃ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｃ−１と小サイズ乳
剤Ｃ−２との１：３混合物（銀モル比）。）　　　　　　　　　０．１４ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．２１ｇ
マゼンタカプラー（ＥｘＭ）　　　　　　　　　　　　　　０．１５ｇ
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　０．１４ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−２）　　　　　　　　　　　　　　　０．００３ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　０．００２ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　０．０９ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−１０）　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−１１）　　　　　　　　　　　　　０．０００１ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０９ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１０ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ
【０１１４】
−第四層（混色防止層）−
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．６８ｇ
混色防止剤（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　　　　　０．０６ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１１ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−６）　　　　　　　　　　　　　　　０．０８ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　０．０４ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０７ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６５ｇ
【０１１５】
−第五層（赤感性乳剤層）−
塩臭化銀乳剤Ｅ（金硫黄増感された立方体、大サイズ乳剤Ｅ−１と小サイズ乳
剤Ｅ−２との５：５混合物（銀モル比）。）　　　　　　　　　０．１６ｇ
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．９５ｇ
シアンカプラー（ＥｘＣ−１）　　　　　　　　　　　　　０．０２３ｇ
シアンカプラー（ＥｘＣ−２）　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
シアンカプラー（ＥｘＣ−３）　　　　　　　　　　　　　０．１７ｇ
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ａ）　　　　　　　　　　　　　　　０．０５５ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．２２ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　　　　　０．００３ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ
色像安定剤（Ｃｐｄ−１２）　　　　　　　　　　　　　　０．０１ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−８）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０５ｇ
【０１１６】
−第六層（紫外線吸収層）−
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４６ｇ
紫外線吸収剤（ＵＶ−Ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　０．３５ｇ
化合物（Ｓ１−４）　　　　　　　　　　　　　　　　０．００１５ｇ
溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　　　　　　　　　　　　０．１８ｇ
【０１１７】
−第七層（保護層）−
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１．００ｇ
ポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体
（変性度１７％）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．４ｇ
流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
界面活性剤（Ｃｐｄ−１３）　　　　　　　　　　　　　　０．０２ｇ
【０１１８】
【化１１】

【０１１９】
【化１２】

【０１２０】
【化１３】

【０１２１】
【化１４】

【０１２２】
【化１５】

【０１２３】
【化１６】

【０１２４】
【化１７】

【０１２５】
【化１８】

【０１２６】
【化１９】

【０１２７】
【化２０】

【０１２８】
上記の感光材料を１２７ｍｍ幅のロール状に加工し、富士写真フイルム（株）製ミニラボプリンタープロセッサー　ＰＰ３５０を用いて感光材料に標準的な撮影画像が撮影されたネガティブフイルムから像様露光を行い、下記処理工程にて使用した発色現像補充液の容量が発色現像タンク容量の２倍となるまで連続処理（ランニングテスト）を行った。
【０１２９】
−処理工程−
以下のランニング処理液を用いた処理を行った。

（注）
＊感光材料１ｍ^２あたりの補充量
＊＊富士写真フイルム（株）製リンスクリーニングシステムＲＣ５０Ｄをリンス（３）に装着し、リンス（３）からリンス液を取り出してポンプにより逆浸透モジュール（ＲＣ５０Ｄ）へ送る。同槽で送られた透過水はリンス（４）に供給し、濃縮液はリンス（３）に戻す。逆浸透モジュールへの透過水量は５０〜３００ｍＬ／分を維持するようにポンプ圧を調整し、１日１０時間温調循環させた。リンスは（１）から（４）への４タンク向流方式とした。
【０１３０】
各処理液の組成は以下の通りである。

発色現像補充液には（１）で調製した発色現像組成物を３．８倍に水で希釈した液を用いた
【０１３１】

【０１３２】

【０１３３】
次に、得られた銀塩写真プリント材料について、上記実施例１と同じ条件で冷却剥離処理を行い（但し、ロール設定温度は１２０℃、搬送速度１０ｍｍ／ｓｅｃ）、下記方法により平滑感及びうねりを評価した。
【０１３４】
＜平滑感の評価＞
被験者２０名の目視評価により、下記５段階の基準で評価し、冷却剥離処理前後での結果を図２に示す。図２の結果から冷却剥離処理を行うことにより平滑感が向上したことが認められる。
〔評価基準〕
５：全く平滑である。
４：ほとんど平滑で、まったく問題ない。
３：ややうねりがあるが、問題はない。
２：ややうねりが大きく、気になる。
１：うねりが大きく、許容できない。
【０１３５】
＜うねりの評価＞
三次元粗さ計（黒田精工（株）製　ナノメトロ１１０Ｆ）を使用し、測定面積３０ｍｍ×５０ｍｍを３０ｍｍ／ｓｅｃの測定スピードで、カットオフ７ｍｍ以下、８ｍｍ以上で０．１ｍｍピッチで測定した。その結果、冷却剥離処理前：０．３６、冷却剥離処理後：０．３４であった。なお、うねりの評価においては、うねりの値が小さいほど平滑であることを示す。
【０１３６】
【発明の効果】
本発明によれば、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層を有する画像形成又は画像定着材料を冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機で冷却剥離処理することにより、ポリオレフィン樹脂を主成分として含む樹脂層が平滑化され、これに伴って画像形成又は画像定着材料全体を平滑光沢化することができ、表面平滑性に優れ、良好な光沢を有する、各種分野におけるシート材、支持体等として好適に使用可能な画像形成又は画像定着材料が得られる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明の冷却剥離方式のベルト型平滑化処理機（エンドレスプレス）による冷却剥離処理の一例を示す概略図である。
【図２】図２は、実施例２の平滑感の評価結果を示すグラフである。
【符号の説明】
１　　　　処理部
２　　　　ベルト
３　　　　加熱ローラ
４　　　　加圧ローラ
５　　　　テンションローラ
６　　　　クリーニングローラ
７　　　　冷却装置
８　　　　搬送ローラ
１０　　　支持体[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an image forming or image fixing material and an image forming or image fixing material, and in particular, a resin layer containing a polyolefin resin as a main component is smoothed. The present invention relates to a method for producing an image forming or image fixing material capable of efficiently smoothing gloss, an image forming or image fixing material, and an image forming or image fixing method.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, proposals have been made for post-printing (end press of thermoplastic resin overcoat) and surface glossing of electrophotographic image receiving paper (fixing and glossing of thermoplastic resin toner receiving layer) by post-treatment with cooling peeling method. Many have been made. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-133867 is related to printing glossing. Further, Patent Document 2, Patent Document 3, Patent Document 4, and Patent Document 5 can be cited as examples of surface glossing of electrophotographic image receiving paper.
[0003]
However, in each of the above prior arts, gloss is achieved by smoothing thermoplastic parts such as an overcoat layer and a toner image receiving layer other than the support by a post-treatment by a cooling peeling method.
[0004]
In the prior art, various image formation and / or fixing such as silver salt photography (printing paper), pictophotosensitive material and image receiving paper, ink jet image receiving paper, thermal transfer image receiving paper, electrophotographic image receiving paper, PRINTIX (TA), etc. Resin-coated paper with polyethylene layers on both sides of the base paper is preferably used as the material support, but the resin-coated paper has an equilibrium moisture content with the base paper portion, so when heated at high temperatures There is a problem that a blister (a blistering shape of the coating layer (PE layer in this case) accompanying the evaporation and expansion of moisture) occurs.
[0005]
[Patent Document 1]
JP 2001-49595 A
[Patent Document 2]
Japanese Patent Laid-Open No. 4-199171
[Patent Document 3]
JP-A-4-344680
[Patent Document 4]
JP 2000-56602 A
[Patent Document 5]
JP 2001-75409 A
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention is a resin containing a polyolefin resin as a main component by subjecting an image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component to a cooling and peeling treatment with a belt-type smoothing processor of a cooling and peeling method. Image forming or image fixing material manufacturing method capable of smoothing and glossing the entire image forming or image fixing material efficiently with the layer being smoothed, and image forming or image having excellent surface smoothness and good gloss It is an object of the present invention to provide a fixing material and an image forming or image fixing method.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
Means for solving the problems are as follows. That is,
<1> An image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component on one side or both sides of a base is heated to 80 ° C. or higher and 110 ° C. by a heating and pressing member of a belt type smoothing processor of a cooling peeling type. A method for producing an image forming or image fixing material, comprising heating and pressing to a temperature of less than 80 ° C., cooling to a temperature of 80 ° C. or less, and then peeling from the belt member of the heating and pressing member.
<2> The method for producing an image forming or image fixing material according to <1>, wherein the resin layer containing the polyolefin resin as a main component is formed by melt extrusion coating.
<3> The method for producing an image forming or image fixing material according to <1> or <2>, wherein the resin layer containing the polyolefin resin as a main component contains either a white pigment or a fluorescent brightening agent.
<4> The method for producing an image forming or image fixing material according to any one of <1> to <3>, wherein the surface roughness [arithmetic mean roughness (Ra)] of the belt member is 20 μm or less.
<5> The method for producing an image forming or image fixing material according to any one of <1> to <4>, wherein the belt member is an endless belt.
<6> The method for producing an image forming or image fixing material according to any one of <1> to <5>, wherein a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber having a uniform thickness is formed on the surface of the belt member.
<7> Image formation according to any one of <1> to <5>, wherein a silicone rubber layer is formed on the surface of the belt member, and a fluorocarbon siloxane rubber layer is provided on the surface of the silicone rubber layer. This is a method for producing an image fixing material.
<8> The method for producing an image forming or image fixing material according to <6> or <7>, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain.
<9> An image forming or image fixing material produced by the method for producing an image forming or image fixing material according to any one of <1> to <8>.
<10> The image forming or image fixing material according to <9>, wherein the surface glossiness is 45 or more at 20 ° glossiness.
<11> Cobb size water absorption of 10 g / cm ² The image forming or image fixing material according to <9> or <10> described below.
<12> The image forming or fixing material according to any one of <9> to <11>, wherein the surface roughness [arithmetic average roughness (Ra)] is 2 μm or less.
<13> The image forming or image fixing material according to any one of <9> to <12>, further used as a support on which an image forming layer is provided.
<14> Any one of <9> to <13> used in at least one of a heat-sensitive color developing material, an ink jet image receiving material, a sublimation transfer image receiving material, a silver salt photographic light-sensitive material, a heat transfer image receiving material, electronic paper, and a printing paper Or an image fixing material according to any one of the above.
<15> An image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component on one side or both sides of a base is heated to 80 ° C. or higher and 110 ° C. by a heating and pressing member of a belt type smoothing processor of a cooling peeling type. An image forming or image fixing method comprising: an image forming step of heating and pressurizing to a temperature lower than 80 ° C., cooling to a temperature of 80 ° C. or less, and then peeling the belt from the belt member.
[0008]
According to the method for producing an image forming or image fixing material of the present invention, an image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component is subjected to a cooling peeling treatment by a belt type smoothing processing machine of a cooling peeling method. By this, the resin layer containing the polyolefin resin as a main component is smoothed, and accordingly, the entire image forming or image fixing material can be smoothed and glossed efficiently, and has excellent surface smoothness and good gloss. Image forming or image fixing materials that can be suitably used as sheet materials, supports and the like in various fields are obtained.
[0009]
The image forming or image fixing material of the present invention is produced by the method for producing an image forming or image fixing material of the present invention. For this reason, it has excellent water resistance, surface smoothness, good gloss, various materials such as heat-sensitive color developing materials, ink-jet image receiving materials, sublimation transfer image receiving materials, silver salt photographic light-sensitive materials, thermal transfer image receiving materials, electronic paper, printing paper, etc. It can be suitably used as various image forming and / or fixing materials.
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Method for producing image forming or image fixing material>
The method for producing an image forming or image fixing material according to the present invention comprises a belt-type smoothing machine using a cooling and peeling method for forming an image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component on one or both sides of a substrate. After heating and pressurizing to a temperature of 80 ° C. or more and less than 110 ° C. with the heating and pressing member, cooling to a temperature of 80 ° C. or less, the belt is peeled off from the belt member in the heating and pressing member.
The resin layer containing the polyolefin resin as a main component is not particularly limited as long as it is formed on one side or both sides of the substrate, and is an intermediate layer other than the surface layer (or back layer) of the image forming or image fixing material. It doesn't matter.
[0011]
-Substrate-
The substrate is not particularly limited as long as it can withstand the fixing temperature and can satisfy the requirements in terms of smoothness, whiteness, slipperiness, friction, antistatic properties, dents after fixing, and the like. Can be appropriately selected according to the purpose. Generally, papers and synthetic polymers (films) described in “Photographic Engineering Basics-Silver Salt Photo Edition” edited by the Japan Photography Society, Corona Publishing Co., Ltd. (Showa 54) (pp. 223)-(240) ) And the like.
[0012]
Specific examples of the substrate include synthetic paper (polyolefin-based, polystyrene-based synthetic paper), high-quality paper, art paper, (double-sided) coated paper, (double-sided) cast-coated paper, synthetic resin pulp such as polyethylene, and natural pulp. Paper made of paper, such as mixed paper, Yankee paper, baryta paper, wallpaper, backing paper, synthetic resin or emulsion impregnated paper, synthetic rubber latex impregnated paper, synthetic resin internal paper, paperboard, cellulose fiber paper, polyolefin , Various plastic films or sheets such as polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polystyrene methacrylate, polyethylene naphthalate, polycarbonate polyvinyl chloride, polystyrene, polypropylene, polyimide, celluloses (for example, triacetyl cellulose), etc. Treatment to impart color reflective film or sheet was subjected to (e.g., processing such as to contain a pigment such as titanium oxide into the film), cloth, metal, glasses, and the like.
These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together as a laminated body.
[0013]
Examples of the substrate further include JP-A-62-253159, pages (29) to (31), JP-A-1-61236, pages (14) to (17), JP-A-63-331648, Examples include the substrates described in Kaihei 2-22651, 3-56955, US Pat. No. 5,001,033, and the like.
[0014]
The substrate preferably has high surface smoothness. Specifically, the surface roughness (Oken smoothness) is preferably 210 seconds or more, and more preferably 250 seconds or more.
If the surface roughness (Oken smoothness) is less than 210 seconds, the image quality of the image may be poor when an image is formed.
In the present invention, the Oken smoothness is measured according to JAPAN TAPPI No. The smoothness defined by the 5B method is preferably about 600, more preferably about 500 seconds.
[0015]
The thickness of the substrate is usually 25 to 300 μm, preferably 50 to 260 μm, and more preferably 75 to 220 μm.
The stiffness of the substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, a substrate close to a color silver salt photograph substrate is preferable for a photographic image receiving paper.
The density of the substrate is 0.7 g / cm from the viewpoint of fixing performance. ³ The above is preferable.
[0016]
The thermal conductivity of the substrate is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. In particular, when the image forming or image fixing material of the present invention is used as a support, from the viewpoint of fixing performance. In addition, it is preferably 0.50 kcal / m · h · ° C. or higher under the condition that the relative humidity at 20 ° C. is 65%.
In the present invention, the thermal conductivity can be measured by a method described in JP-A-53-66279 using a transfer paper conditioned according to JIS P8111.
[0017]
Various additives appropriately selected according to the purpose can be added to the substrate within a range that does not impair the effects of the present invention.
Examples of the additive include whitening agents, conductive agents, fillers, pigments such as titanium oxide, ultramarine blue, and carbon black, and dyes.
[0018]
In addition, one surface or both surfaces of the substrate may be subjected to various surface treatments and undercoating treatments for the purpose of improving adhesion with a layer provided thereon.
Examples of the surface treatment include a glossy surface, or a fine surface, a mat surface, or a silk surface described in JP-A-55-26507, a corona discharge treatment, a flame treatment, a glow discharge treatment, a plasma treatment, and the like. And the like.
Examples of the undercoating treatment include the method described in JP-A No. 61-84443.
These treatments may be performed singly, or may be performed after performing the above-mentioned mold forming treatment or the like, or may be performed after the surface treatment such as the above-described activation treatment. It can be combined arbitrarily.
[0019]
In the substrate, a hydrophilic binder, a semiconductive metal oxide such as alumina sol or tin oxide, and carbon black or other antistatic agent may be applied on the surface or the back surface of the substrate, or a combination thereof. . Specific examples of such a substrate include a support described in JP-A No. 63-220246.
[0020]
-Resin layer containing polyolefin resin as main component-
The image forming or image fixing material of the present invention has a resin layer containing a polyolefin resin as a main component on one side or both sides of a substrate.
Examples of the polyolefin resin include polyethylene and polypropylene.
The polyethylene may be any of high-density polyethylene (HDPE), low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (L-LDPE), etc., but when emphasizing the rigidity of the photographic paper support, It is preferable to use polypropylene, high density polyethylene (HDPE), cotton-like low density polyethylene (L-LDPE), or the like. These resins may be used alone or in combination of two or more.
[0021]
In general, the polyolefin resin is often formed using low density polyethylene, but in order to improve the heat resistance of the support, polypropylene, a blend of polypropylene and polyethylene, high density polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene are used. It is preferable to use a blend of In particular, it is most preferable to use a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene from the viewpoint of cost, suitability for lamination, and the like.
[0022]
The blend of the high density polyethylene and the low density polyethylene is used, for example, in a blend ratio (mass ratio) of 1/9 to 9/1. The blend ratio is preferably 2/8 to 8/2, and more preferably 3/7 to 7/3. When forming a thermoplastic resin layer on both surfaces of the support, the back surface of the support is preferably formed using, for example, high-density polyethylene or a blend of high-density polyethylene and low-density polyethylene. The molecular weight of polyethylene is not particularly limited, but the melt index is 1.0 to 40 g / 10 min for both high-density polyethylene and low-density polyethylene and has extrudability. preferable.
[0023]
Although these polyolefin resins have a structure that hardly interacts with other substances even though the glass transition temperature (Tg) is low, they have a characteristic that it is difficult to cause blocking.
[0024]
The resin layer containing the polyolefin resin as a main component is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a polyolefin film dry lamination (bonding) to a substrate, a polyolefin resin solvent-based coating, a polyolefin emulsion Although it can be formed by water-based coating, polyolefin emulsion impregnation or melt extrusion coating, it is preferably formed by melt extrusion coating from the viewpoint of productivity.
[0025]
The thickness of the resin layer containing the polyolefin resin as a main component is not particularly limited, but for example, 1 to 50 μm, preferably 5 to 15 μm is appropriate.
[0026]
In addition to the polyolefin resin, the resin layer containing the polyolefin resin as a main component preferably contains a white pigment or a fluorescent whitening agent as necessary.
The fluorescent whitening agent is a compound that absorbs in the near ultraviolet region and emits fluorescence at 400 to 500 nm, and various known fluorescent whitening agents can be used without particular limitation. Examples of the optical brightener include K.I. Preferable examples include the compounds described in “The Chemistry of Synthetic Dies” edited by Veen Rataraman, Vol. Specific examples include stilbene compounds, coumarin compounds, biphenyl compounds, benzoxazoline compounds, naphthalimide compounds, pyrazoline compounds, carbostyryl compounds, and the like. Examples thereof include white fur fur PSN, PHR, HCS, PCS, B manufactured by Sumitomo Chemical; UVITEX-OB manufactured by Ciba-Geigy.
[0027]
Examples of the white pigment include titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, and zinc white. Among these, titanium oxide is preferable from the viewpoint of the opacity.
[0028]
Content of the white pigment or fluorescent brightening agent (g / m ² ) As 0.1 to 8 g / m ² Is preferably 0.5 to 5 g / m ² Is more preferable.
The content is 0.1 g / m ² If it is less than 1, the light transmittance in the image forming or image fixing material becomes high, while 8 g / m. ² If it exceeds 1, handling properties such as cracking and adhesion resistance may deteriorate.
[0029]
-Processing by a belt-type smoothing processor using a cooling peeling method
In the present invention, an image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component on one side or both sides of the substrate is heated at 80 ° C. by a heating and pressing member of a belt type smoothing processing machine of a cooling peeling type. After heating and pressurizing to a temperature of less than 110 ° C. and cooling to a temperature of 80 ° C. or less, peeling is performed from the belt member in the heating and pressing member.
The heating and pressing member of the cooling and peeling type belt type smoothing processor is not particularly limited, and examples thereof include a combination of a heating roller, a pressing roller, and an endless belt.
In this way, the polyolefin resin layer is softened and deformed by the pressure by the heating and pressing member of the cooling and peeling type belt type smoothing processor, and the polyolefin resin layer is solidified while being heated and pressurized under a temperature condition in which no blister is generated. By cooling to such conditions and peeling from the belt member, an image forming or image fixing material excellent in water resistance and surface smoothness and having good gloss can be efficiently provided.
[0030]
It is preferable to apply pressure when the image forming or image fixing material is brought into contact with the heating and pressing member of the cooling and peeling type belt type smoothing processor. Although there is no restriction | limiting in particular as this pressurization method, It is preferable to apply nip pressure. The nip pressure is 1 to 100 kg / cm in that an image forming or image fixing material having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss can be efficiently produced. ² Is preferred, 5-30 kg / cm ² Is more preferable.
[0031]
The surface of the belt member is preferably formed with a thin film made of at least one selected from the group consisting of silicone rubber, fluororubber, silicone resin, and fluororesin. Among them, a mode in which a fluorocarbonsiloxane rubber layer having a uniform thickness is provided on the surface of the belt member, a layer of silicone rubber having a uniform thickness on the surface of the belt member, and the surface of the silicone rubber layer. An embodiment in which a layer made of a fluorocarbon siloxane rubber is provided is preferable.
[0032]
The fluorocarbon siloxane rubber preferably has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in the main chain.
Such a fluorocarbon siloxane rubber includes (A) a fluorocarbon siloxane having the following general formula (1) as a main component and an aliphatic unsaturated group, and (B) two or more ≡SiH groups in one molecule. Organopolysiloxane and / or fluorocarbon siloxane, wherein the content of the ≡SiH group is 1 to 4 times the molar amount of the aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane rubber composition, (C) filling A cured product of a fluorocarbon siloxane rubber composition containing an agent and (D) an effective amount of a catalyst is preferably used.
[0033]
The (A) component fluorocarbon polymer is mainly composed of a fluorocarbon siloxane having a repeating unit represented by the following general formula (1) and has an aliphatic unsaturated group.
[0034]
[Chemical 1]

[0035]
Here, in the above formula (1), R ¹⁰ Is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group having preferably 1 to 8 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 3 carbon atoms, particularly a methyl group. Is preferred. a and e are each 0 or 1, b and d are each an integer of 1 to 4, and c is an integer of 0 to 8. Moreover, x is an integer greater than or equal to 1, Preferably it is 10-30.
[0036]
Examples of the component (A) include those represented by the following formula (2).
[0037]
[Chemical 2]

[0038]
In the component (B), examples of the organopolysiloxane having ≡SiH groups include organohydrogenpolysiloxanes having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in the molecule.
[0039]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, when the fluorocarbon polymer of the component (A) has an aliphatic unsaturated group, the above-described organohydrogenpolysiloxane can be used as a curing agent. . That is, in this case, a cured product is formed by an addition reaction that occurs between an aliphatic unsaturated group in the fluorocarbon siloxane and a hydrogen atom bonded to a silicon atom in the organohydrogenpolysiloxane.
[0040]
As such organohydrogenpolysiloxane, various organohydrogenpolysiloxanes used in addition-curable silicone rubber compositions can be used.
[0041]
The above-mentioned organohydrogenpolysiloxane generally has at least one ≡SiH group, particularly 1 to 5 with respect to one aliphatic unsaturated hydrocarbon group in the fluorocarbon siloxane of component (A). It is suitable to mix | blend in such a ratio.
[0042]
Further, the fluorocarbon having an ≡SiH group may be a unit of the above formula (1) or R in the formula (1). ¹⁰ Is a dialkylhydrogensiloxy group and the terminal is preferably a SiH group such as a dialkylhydrogensiloxy group or a silyl group, and examples thereof include those represented by the following formula (3).
[0043]
[Chemical 3]

[0044]
As the filler of component (C), various fillers used in general silicone rubber compositions can be used. For example, fumed silica, precipitated silica, carbon powder, titanium dioxide, aluminum oxide, quartz powder, reinforcing fillers such as talc, sericite and bentonite, fibrous fillers such as asbestos, glass fiber, organic fiber, etc. It can be illustrated.
[0045]
As the catalyst of component (D), chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, complexes of chloroplatinic acid and olefin, platinum black or palladium, which are known as addition reaction catalysts, platinum, alumina, silica, carbon, etc. Examples include those supported on a carrier, complex of rhodium and olefin, group VIII element of periodic table such as chlorotris (triphenylphosphine) rhodium (Wilkinson catalyst), rhodium (III) acetylacetonate, etc. However, these complexes are preferably used by dissolving in a solvent such as alcohol, ether, or hydrocarbon.
[0046]
In the fluorocarbon siloxane rubber composition used in the present invention, various compounding agents can be added as long as the object of the present invention to improve solvent resistance is not impaired. For example, diphenylsilane diol, low-polymerization degree molecular chain terminal hydroxyl-blocked dimethylpolysiloxane, dispersant such as hexamethyldisilazane, heat resistance improver such as ferrous oxide, ferric oxide, cerium oxide, iron octylate Further, colorants such as pigments can be blended as necessary.
[0047]
The belt member of the present invention is obtained by coating the surface of a heat-resistant resin or metal belt body with the fluorocarbon siloxane rubber composition, followed by heat curing. It can be diluted with a solvent such as fluoride or benzotrifluoride to obtain a coating solution, which can be applied by a general coating method such as spray coating, dip coating or knife coating. The temperature and time for heat curing can be selected as appropriate, and are selected according to the type of belt body and the manufacturing method, etc., in the range of normal temperature of 100 to 500 ° C. and time of 5 seconds to 5 hours.
[0048]
The thickness of the fluorocarbon siloxane rubber layer formed on the surface of the belt member is not particularly limited, but is usually 20 to 500 μm, particularly preferably 40 to 200 μm.
[0049]
The surface roughness (arithmetic average roughness (Ra)) of the belt member is 20 μm or less, particularly in that an image forming or image fixing material having excellent surface smoothness and good gloss is efficiently produced. Is preferably 5 μm or less, more preferably 1 μm or less. Arithmetic mean roughness is JIS B 0601, B 0651, B
652 can be measured.
[0050]
The form of the belt member is not particularly limited, but an endless belt in a cooling / peeling belt type smoothing machine is preferable. The belt-type smoothing processor of the cooling and peeling method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, as shown in FIG. An embodiment in which an apparatus is provided and post-treatment of a cooling and peeling method capable of adjusting the temperature at the time of peeling low is preferable. The cooling temperature in this cooling device is a temperature of 80 ° C. or less at which the polyolefin resin layer is sufficiently solidified, preferably 20 to 80 ° C., more preferably room temperature (25 ° C.).
[0051]
The belt member is particularly preferably an endless belt in that an image forming or image fixing material can be produced continuously and efficiently.
[0052]
According to the method for producing an image forming or image fixing material of the present invention described above, an image forming or image fixing material excellent in water resistance and surface smoothness and having good gloss can be produced efficiently.
[0053]
<Image forming or image fixing material>
The image forming or image fixing material of the present invention is produced by the method for producing an image forming or image fixing material of the present invention. Therefore, it is particularly excellent in water resistance and surface smoothness and has a good gloss.
[0054]
Specifically, the surface smoothness and gloss are preferably 45 or more in terms of 20 degree gloss, more preferably 60 or more, and even more preferably 75 or more.
Specifically, the water resistance is 10 g / cm in terms of water absorption at the hump size. ² Preferably, it is 5 g / cm or less. ² More preferably, it is 2 g / cm ² More preferably, it is as follows.
The bump size water absorption is a value obtained by measuring the amount of water supplied when pure water is brought into contact with a sample for 30 seconds according to JIS P 8140.
Further, the surface roughness [arithmetic average roughness (Ra)] of the image forming or image fixing material is preferably 2 μm or less, and more preferably 1 μm or less. In addition, arithmetic mean roughness can be measured based on JISB 0601, B 0651, and B 652.
[0055]
<Image formation or image fixing method>
In the image forming or image fixing method, an image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component on one side or both sides of a substrate is used as a heating and pressing member of a belt-type smoothing processor of a cooling peeling type. And an image forming step of heating and pressurizing to a temperature of 80 ° C. or more and less than 110 ° C., cooling to a temperature of 80 ° C. or less, and then peeling from the belt member in the heating and pressurizing member.
That is, the image forming or image fixing method of the present invention is the same as the image forming or image fixing material manufacturing method of the present invention having the above-described configuration. This is applied to the forming process.
According to this image forming or image fixing method, an image forming or image fixing material having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss can be obtained efficiently.
[0056]
<Embodiments and Applications of Image Forming or Image Fixing Material>
The preferred embodiment / use of the image-forming or image-fixing material of the present invention is not particularly limited and can be suitably used for various uses requiring water resistance, surface smoothness, gloss, etc. It is suitably used as a support to be provided. Specifically, it is most preferably used as a heat-sensitive color developing material, an ink jet image receiving material, a sublimation transfer image receiving material, a silver salt photographic light sensitive material, a rewritable display material (electronic paper), and a printing paper.
[0057]
<Thermosensitive coloring material>
The thermosensitive coloring material has, for example, a structure in which at least a heat-meltable ink layer as an image forming layer is provided on a support made of the image forming or image fixing material of the present invention, and is heated by a thermal head. And a method of melting and transferring ink from a heat-meltable ink layer onto a heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet.
[0058]
<Sublimation transfer image receiving material>
The sublimation transfer image receiving material has a configuration in which an ink layer containing at least a heat diffusible dye (sublimation dye) is provided on a support made of the image forming or image fixing material of the present invention. And a sublimation transfer method in which a heat diffusible dye is transferred from the ink layer onto a heat-sensitive transfer recording image-receiving sheet.
[0059]
<Thermal transfer image receiving material>
The thermal transfer material has, for example, a structure in which at least a thermal coloring layer is provided on a support made of the image forming or image fixing material of the present invention, and an image can be obtained by repeating heating with a thermal head and fixing with ultraviolet rays. The thermochromic material used in the thermoautochrome system (TA system) to form is mentioned.
[0060]
<Silver photographic material>
As the silver salt photographic light-sensitive material, for example, a silver halide photographic sheet having a structure in which at least an image-forming layer is provided on a support made of the image-forming or image-fixing material of the present invention and subjected to printing exposure. And a silver halide photographic system in which color development, bleach-fixing, washing with water and drying are carried out by passing the film while immersing in a plurality of processing tanks.
[0061]
Furthermore, the image forming or image fixing material of the present invention can be used for printing paper, electronic paper, and the like.
[0062]
<Printing paper>
The support comprising the image forming or image fixing material of the present invention is also preferably used as printing paper. When used as printing paper, a material having high mechanical strength is preferable from the viewpoint of applying ink or the like by a printing machine.
[0063]
When a base paper is used as the base paper, it is preferable that the paper contains a filler, a softener, an internal additive for papermaking, and the like. As fillers, commonly used ones can be used, for example, clay, calcined clay, diatomaceous earth, talc, kaolin, calcined kaolin, deramikaolin, heavy calcium carbonate, light calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, titanium dioxide. Inorganic fillers such as zinc oxide, silicon oxide, amorphous silica, aluminum hydroxide, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, and zinc hydroxide, organic fillers such as urea-formalin resin, polystyrene resin, phenol resin, and fine hollow particles , Etc. These may be used alone or in combination of two or more.
[0064]
Examples of the internal additive for papermaking include various conventionally used nonionic, cationic, and anionic yield improvers, freeness improvers, paper strength improvers, and internally added sizing agents. Can be mentioned. Specifically, basic aluminum compounds such as sulfate band, aluminum chloride, sodium aluminate, basic aluminum chloride, basic polyaluminum hydroxide; polyvalent metal compounds such as ferrous sulfate and ferric sulfate, starch , Modified starch, polyacrylamide, urea resin, melamine resin, epoxy resin, polyamide resin, polyamine resin, polyamine, polyethyleneimine, vegetable gum, polyvinyl alcohol, latex, polyethylene oxide and other water-soluble polymers, hydrophilic cross-linked polymer particle dispersion And various compounds such as derivatives and modified products thereof, and these substances simultaneously have some of the functions as an internal additive for papermaking.
[0065]
Next, as the functions of the internal sizing agent, the alkyl ketene dimer compound, alkenyl succinic anhydride compound, styrene-acrylic compound, higher fatty acid compound, petroleum resin sizing agent and rosin sizing agent are used. Is mentioned.
[0066]
Furthermore, internal additives for papermaking such as dyes, fluorescent brighteners, pH adjusters, antifoaming agents, pitch control agents, slime control agents and the like may be appropriately added depending on the intended use.
[0067]
The printing paper is particularly suitable as offset printing paper, and can be used as letterpress printing paper, gravure printing paper, and electrophotographic paper.
[0068]
<Rewritable display material (electronic paper)>
As the rewritable display material, electronic paper is particularly preferable. As the electronic paper, for example, a support made of the image forming or image fixing material of the present invention is used as a support, an EC element type using an EC element, an electrophoresis type using electrophoresis, a twist ball type, etc. Is mentioned. Among these, in particular, the viewing angle dependency is excellent and the structure is simple, so it is easy to increase the size, various colors can be obtained by selecting materials, the movement of electrons is blocked and the redox state is maintained. The EC element type is the most preferable because it has various advantages such as excellent memory performance because the display state can be stopped, and low power consumption because no power is required to maintain the display state.
[0069]
<< Electrochromic (EC) element type electronic paper >>
The EC element-type electronic paper preferably has at least an EC element composed of a pair of electrodes for holding an electrochromic colored layer on the support made of the image forming or image fixing material of the present invention.
[0070]
There is no restriction | limiting in particular as said electrochromic coloring layer, A normally well-known electrochromic pigment | dye, electrolyte, etc. can be used.
[0071]
The electrochromic dye is not particularly limited as long as it exhibits an action of coloring or decoloring by at least one of an electrochemical oxidation reaction and a reduction reaction, and can be appropriately selected according to the purpose, for example, an organic compound, A metal complex etc. are mentioned suitably. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
[0072]
Examples of the metal complex include Prussian blue, metal-bipyridyl complex, metal phenanthroline complex, metal-phthalocyanine complex, metaferricyanide, and derivatives thereof.
[0073]
Examples of the organic material include (1) pyridine compounds, (2) conductive polymers, (3) styryl compounds, (4) donor / acceptor type compounds, (5) other organic dyes, and the like. Is mentioned.
[0074]
Examples of the (1) pyridine compounds include viologen, heptyl viologen (diheptyl viologen dibromide, etc.), methylenebispyridinium, phenanthroline, azobipyridinium, 2,2-bipyridinium complex, quinoline / isoquinoline, and the like.
Examples of the conductive polymer (2) include polypyrrole, polythiophene, polyaniline, polyphenylenediamine, polyaminophenol, polyvinylcarbazole, polymer viologen polyion complex, TTF, and derivatives thereof.
Examples of the (3) styryl compounds include 2- [2- [4- (dimethylamino) phenyl] ethenyl] -3,3-dimethylindolino [2,1-b] oxazolidine, 2- [4- [4- (Dimethylamino) phenyl] -1,3-butadienyl] -3,3-dimethylindolino [2,1-b] oxazolidine, 2- [2- [4- (dimethylamino) phenyl] ethenyl]- 3,3-dimethyl-5-methylsulfonylindolino [2,1-b] oxazolidine, 2- [4- [4- (dimethylamino) phenyl] -1,3-butadienyl] -3,3-dimethyl-5 -Sulfonylindolino [2,1-b] oxazolidine, 3,3-dimethyl-2- [2- (9-ethyl-3-carbazolyl) ethenyl] indolino [2,1-b] oxazolidine 2- [2- [4- (acetylamino) phenyl] ethenyl] -3,3-dimethyl-indolino [2,1-b] oxazolidine, and the like.
Examples of the (4) donor / acceptor type compounds include tetracyanoquinodimethane and tetrathiafulvalene.
Examples of (5) other organic dyes include carbazole, methoxybiphenyl, anthraquinone, quinone, diphenylamine, aminophenol, Tris-aminophenylamine, phenylacetylene, cyclopentyl compound, benzodithiolium compound, squalium salt, cyanine, rare earth Examples include phthalocyanine complexes, ruthenium diphthalocyanines, merocyanines, phenanthroline complexes, pyrazolines, redox indicators, pH indicators, and derivatives thereof.
Among these, viologen dyes such as viologen and heptyl viologen (such as diheptyl viologen dibromide) are preferable.
[0075]
A combination of two or more of the electrochromic dyes is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a combination of viologen and polyaniline, a combination of polypyrrole and polymethylthiophene , A combination of polyaniline and Prussian blue, and the like.
[0076]
Examples of the electrolyte include iodine, bromine, LiI, NaI, KI, CsI, and CaI. ₂ , LiBr, NaBr, KBr, CsBr, CaBr ₂ Metal halides such as tetraethylammonium iodide, tetrapropylammonium iodide, tetrabutylammonium iodide, tetramethylammonium bromide, tetraethylammonium bromide, tetrabutylammonium bromide halides, methyl viologen, etc. At least one of an alkyl viologen such as chloride and hexyl viologen bromide, a polyhydroxybenzene such as hydroquinone and naphthohydroquinone, an iron complex such as ferrocene and ferrocyanate can be used, but is not limited thereto. .
[0077]
According to the method for producing an image forming or image fixing material of the present invention described above, the image forming or image fixing material of the present invention having excellent water resistance and surface smoothness and good gloss can be efficiently produced. . The image forming or image fixing material of the present invention can be particularly suitably used as a sheet material, a support and the like in various fields.
[0078]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example demonstrate this invention in detail, this invention is not limited to the following Example at all.
In the following examples, “%” and “part” are based on mass.
[0079]
[Example 1]
-Preparation of support-
Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten with a disc refiner to 300 cc (Canadian standard freeness, CFS) and adjusted to a fiber length of 0.58 mm. Additives were added to the pulp stock at the following ratio based on the mass of the pulp.

Note) AKD means an alkyl ketene dimer (the alkyl part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid), and EFA is an epoxidized fatty acid amide (the fatty acid part is derived from a fatty acid mainly composed of behenic acid). ).
[0080]
The obtained pulp paper stock was basis weight 150 g / m by a long net paper machine. ² A base paper was prepared. In addition, PVA 1.0 g / m by a size press machine in the middle of the drying zone of the long paper machine. ² , CaCl ₂ 0.8g / m ² Attached.
At the end of the papermaking process, using a soft calendar, the density is 1.01 g / cm ³ Adjusted. The obtained base paper was passed through so that the metal roll was in contact with the side where the toner image-receiving layer was provided, and the surface temperature of the metal roll was 140 ° C. The obtained base paper had a Oken-type smoothness of 265 seconds and a Steecht size of 127 seconds.
[0081]
Obtained width 0.3 m, average mass 169 g / m ² A base paper having a thickness of 175 μm, a whiteness of 90%, and a surface roughness (Ra) of 5 μm was treated by corona discharge with an output of 17 kw. Using a cooling roll having a surface mat roughness of 10 μm on the back surface of this base paper, a polyethylene resin having the composition shown in Table 1 below was subjected to single layer extrusion lamination at a melt discharge film temperature of 320 ° C. and a line speed of 250 m / min, and a thickness of 27 μm. A polyethylene resin layer was provided.
[0082]
[Table 1]

[0083]
Next, a cooling roll having a surface mat roughness of 0.7 μm was used on the surface of the base paper on the image forming side, and the same LDPE and TiO as in Table 1 were used. ₂ As shown in Table 2, the masterbatch pellets and the masterbatch pellets containing 5% ultramarine are mixed as shown in Table 3 and extruded and laminated at a line speed of 250 m / min. A toner image-receiving layer was provided, and then a corona discharge treatment of 18 kw on the front surface and 12 kw on the back surface was performed to prepare a support.
[0084]
[Table 2]

[0085]
[Table 3]

[0086]
-Cooling peeling treatment-
The obtained support was subjected to a cooling and peeling treatment using a cooling and peeling belt fixing type smoothing machine (endless press) shown in FIG. The heating conditions in the cooling and peeling treatment were as shown in Table 4, and the temperature at the time of peeling was 80 ° C. or lower.
[0087]
Specifically, in the cooling peeling type belt fixing type smoothing processing machine (endless press) shown in FIG. 1, the processing unit 1 includes a belt 2, a heating roller 3, a pressure roller 4, and a tension roller 5. A cleaning roller 6, a cooling device 7, and a transport roller 8.
Inside the belt 2, a belt 2 and a pair of tension rollers 5 are disposed. The belt 2 is stretched in a rotatable manner by a heating roller 3 and a pair of tension rollers 5 arranged at a position away from the heating roller 3. The pressure roller 4 is disposed in contact with the heating roller 3 in contact with the belt 2. The pressure roller 4 and the belt 2 are pressed by the pressure roller 4 and the heating roller 3 to form a nip portion. The cooling device 7 is disposed inside the belt 2 and between the heating roller 3 positioned on the upstream side and the tension roller 5 positioned on the downstream side in the rotation direction of the belt 2. Two conveying rollers 8 are arranged so as to face the cooling device 7 with the belt 2 interposed therebetween. Here, the distance between the two conveying rollers is substantially the same length as the distance between the nip portion and one of the conveying rollers 8 and the distance between the tension roller 5 and the other one of the conveying rollers 8. The cleaning roller 6 is arranged to face the opposite side of the heating roller 3 from the side facing the pressure roller 4 via the belt 2. A pressure is applied between the cleaning roller 6 and the belt 2 by the cleaning roller 6 and the heating roller 3. The heating roller 3, the pressure roller 4, the tension roller 5, the cleaning roller 6, and the transport roller 8 can rotate in conjunction with each other to rotate the belt 2.
In the processing section 1, the surface roughness (arithmetic average roughness (Ra)) of the belt 2 was 0.8 μm. The pressure between the rollers (nip pressure) is 7.5 kgf / cm. ² Met.
[0088]
As the belt member, DY39-115 which is a silicone rubber primer manufactured by Toray Dow Corning Silicone Co., Ltd. is applied on a polyimide base layer, and after air drying for 30 minutes, DY35-796AB which is a silicone rubber precursor is 100 masses. A coating film was formed by dip coating the coating liquid prepared with 30 parts by mass of n-hexane and primary vulcanization was performed at 120 ° C. for 10 minutes to obtain 40 μm of silicone rubber.
On this silicone rubber layer, 100 parts by mass of SIFEL610, a fluorocarbon siloxane rubber precursor manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd., and a fluorine-based solvent (a mixed solvent of m-xylene hexafluoride, perfluoroalkane, and perfluoro (2-butyltetrahydrofuran)) After forming a coating film by dip coating the coating solution adjusted by 20 parts by mass, primary vulcanization at 120 ° C. for 10 minutes and secondary vulcanization at 180 ° C. for 4 hours are performed, and the fluorocarbon siloxane rubber has a film thickness of 20 μm. A belt having
[0089]
(I) The results of measuring the maximum temperature of the polyethylene layer in the nip are shown in Table 4 below as actual temperatures. In addition, the part enclosed with the double line in a table | surface means that blister generate | occur | produces and is outside the scope of the present invention.
[0090]
[Table 4]

[0091]
(Ii) Glossiness
About the obtained support body, 20 degree | times glossiness was measured based on JISZ8741. The results are shown in Table 5. In addition, the part enclosed with the double line in a table | surface means that blister generate | occur | produces and is outside the scope of the present invention.
[0092]
[Table 5]

* The range of the 20 degree surface gloss value in the table is because of unevenness depending on the location.
[0093]
(Iii) Cobb size measurement
With respect to the obtained support, the Cobb size water absorption (30 seconds) defined by JIS P 8140 was measured, and the maximum was 0.64 g / cm. ² Met. The hump size water absorption (30 seconds) is a value obtained by measuring the water absorption when pure water is brought into contact with the sample for 30 seconds.
[0094]
[Example 2]
Next, using the support obtained in Example 1, color photographic paper (silver salt photographic print material) was prepared by the following method.
[0095]
<Preparation of blue-sensitive layer emulsion A>
A silver halide having an average side length of 0.70 μm and a side length variation coefficient of 8%, comprising a halogen composition of 98.9 mol% of silver chloride, 1 mol% of silver bromide and 0.1 mol% of silver iodide. Cubic particles were formed.
Subsequently, spectral sensitizing dyes-1 and 2 represented by the following formulas were each 2.5 × 10 ^-4 Mol / Ag mol and 2.0 × 10 ^-4 Mol / Ag mol was added.
In addition, when forming particles, K ₃ IrC ₁₅ (H ₂ O), K ₄ Ru (CN) ₆ , K ₄ Fe (CN) ₆ The optimum amount of thiosulfonic acid compound-1, thiosulfate sodium represented by the following formula, gold sensitizer-1 represented by the following formula, and mercapto compounds-1 and 2 was used. In this way, high-sensitivity emulsion A-1 was prepared.
Similarly, cubic particles having an average side length of 0.55 μm and a side length variation coefficient of 9% were formed.
Spectral sensitization and chemical sensitization were carried out in amounts that were corrected to match the specific surface area (side length ratio 0.7 / 0.55 = 1.27 times) to prepare low-sensitivity emulsion A-2.
[0096]
[Formula 4]

[0097]
<Preparation of emulsion C for green sensitive layer>
GL high-sensitivity emulsion for GL in the same manner as the preparation conditions for emulsions A-1 and 2, except that the temperature during grain formation with the high-sensitivity emulsion A-1 was lowered and the type of sensitizing dye was changed as shown in the following formula: C-1 and low sensitivity side emulsion C-2 were prepared.
[0098]
[Chemical formula 5]

[0099]
As for the particle size, the high side has an average side length of 0.40 μm, and the low side has an average side length of 0.30 μm. The coefficient of variation was 8% in all cases.
Sensitizing dye D per mole of silver halide, 3.0 x 10 for large size emulsions ^-4 3.6 × 10 for small, small emulsions ^-4 Mol, and Sensitizing Dye E per mol of silver halide, 4.0 × 10 for large size emulsions ^-5 7.0 x 10 for molar, small emulsions ^-5 Mole was added.
[0100]
<Preparation of emulsion E for red sensitive layer>
The sensitivity for the red-sensitive emulsion is the same as that for the emulsions A-1 and 2, except that the temperature at the grain formation with the high-sensitivity emulsion A-1 is lowered and the type of sensitizing dye is changed as shown in the following formula. Side emulsion E-1 and low sensitivity side emulsion E-2 were prepared.
[0101]
[Chemical 6]

[0102]
The particle size was 0.38 μm on the high sensitivity side, 0.32 μm on the low sensitivity side, and the coefficient of variation of the side length was 9% and 10%, respectively.
Sensitizing dyes G and H, respectively, per mole of silver halide, 8.0 x 10 for large size emulsions ^-5 10.7 × 10 for small, small emulsions ^-5 Mole was added.
Further, Compound I represented by the following formula was added to the red-sensitive emulsion layer at 3.0 × 10 5 per mole of silver halide. ^-3 Mole was added.
[0103]
[Chemical 7]

[0104]
<First layer coating solution preparation>
57 g of yellow coupler (ExY), 7 g of color image stabilizer (Cpd-1), 4 g of color image stabilizer (Cpd-2), 7 g of color image stabilizer (Cpd-3), 2 g of color image stabilizer (Cpd-8) Is dissolved in 21 g of a solvent (Solv-1) and 80 ml of ethyl acetate, and this liquid is emulsified and dispersed in 220 g of a 23.5% by weight gelatin aqueous solution containing 4 g of sodium dodecylbenzenesulfonate with a high-speed stirring emulsifier (dissolver). 900 g of emulsified dispersion A was prepared by adding water.
On the other hand, the emulsified dispersion A and the emulsions A-1 and A-2 were mixed and dissolved, and a first layer coating solution was prepared so as to have the composition described later. The emulsion coating amount indicates the silver coating amount.
[0105]
The coating solutions for the second to seventh layers were prepared in the same manner as the first layer coating solution. As the gelatin hardener for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt (H-1), (H-2), (H-3) represented by the following formula was used. Moreover, the total amount of Ab-1, Ab-2, Ab-3, and Ab-4 represented by the following formula in each layer is 15.0 mg / m, respectively. ² 60.0 mg / m ² 5.0 mg / m ² And 10.0 mg / m ² It added so that it might become.
[0106]
[Chemical 8]

[0107]
[Chemical 9]

[0108]
Also, 1- (3-methylureidophenyl) -5-mercaptotetrazole was added to the second layer, the fourth layer, the sixth layer, and the seventh layer, respectively, at 0.2 mg / m 2. ² 0.2 mg / m ² 0.6 mg / m ² 0.1 mg / m ² It added so that it might become.
Further, 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene was added to the blue-sensitive emulsion layer and the green-sensitive emulsion layer at a rate of 1 × 10 6 per mol of silver halide. ^-4 Mol, 2 × 10 ^-4 Mole was added.
Further, a copolymer latex of methacrylic acid and butyl acrylate (mass ratio 1: 1, average molecular weight 200,000 to 400,000) is 0.05 g / m on the red sensitive emulsion layer. ² Was added.
Further, catechol-3,5-disulfonate disodium was added to the second layer, the fourth layer, and the sixth layer, respectively, at 6 mg / m. ² 6 mg / m ² 18 mg / m ² It added so that it might become.
In order to prevent irradiation, a dye represented by the following formula (the amount in parentheses represents the coating amount) was added.
[0109]
[Chemical Formula 10]

[0110]
(Layer structure)
The structure of each layer is shown below. Numbers are application amount (g / m ² ). The silver halide emulsion represents a coating amount in terms of silver.
<Support>
The double-sided polyethylene resin laminated paper produced in Example 1 was used as a support.
[0111]
-First layer (blue sensitive emulsion layer)-
Silver chloride emulsion A (gold-sulfur sensitized cube, large size emulsion A-1 and small size emulsion
3: 7 mixture (silver molar ratio) with A-2. 0.24g
Gelatin 1.25g
Yellow coupler (ExY) 0.57g
Color image stabilizer (Cpd-1) 0.07 g
Color image stabilizer (Cpd-2) 0.04 g
Color image stabilizer (Cpd-3) 0.07 g
Color image stabilizer (Cpd-8) 0.02 g
Solvent (Solv-1) 0.21 g
[0112]
-Second layer (color mixing prevention layer)-
Gelatin 1.15g
Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.10 g
Color image stabilizer (Cpd-5) 0.018 g
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.13 g
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.07 g
Solvent (Solv-1) 0.04 g
Solvent (Solv-2) 0.12 g
Solvent (Solv-5) 0.11 g
[0113]
-Third layer (green sensitive emulsion layer)-
Silver chlorobromide emulsion C (gold-sulfur sensitized cube, large size emulsion C-1 and small size milk
1: 3 mixture with agent C-2 (silver molar ratio). 0.14g
Gelatin 1.21g
Magenta coupler (ExM) 0.15g
UV absorber (UV-A) 0.14g
Color image stabilizer (Cpd-2) 0.003 g
Color image stabilizer (Cpd-4) 0.002 g
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.09 g
Color image stabilizer (Cpd-8) 0.02 g
Color image stabilizer (Cpd-9) 0.01 g
Color image stabilizer (Cpd-10) 0.01 g
Color image stabilizer (Cpd-11) 0.0001 g
Solvent (Solv-3) 0.09g
Solvent (Solv-4) 0.18 g
Solvent (Solv-5) 0.10 g
Solvent (Solv-6) 0.07g
[0114]
-Fourth layer (color mixing prevention layer)-
Gelatin 0.68g
Color mixing inhibitor (Cpd-4) 0.06 g
Color image stabilizer (Cpd-5) 0.011 g
Color image stabilizer (Cpd-6) 0.08 g
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.04 g
Solvent (Solv-1) 0.02 g
Solvent (Solv-2) 0.07g
Solvent (Solv-5) 0.065g
[0115]
-Fifth layer (red sensitive emulsion layer)-
Silver chlorobromide emulsion E (gold-sulfur sensitized cube, large size emulsion E-1 and small size milk
5: 5 mixture (silver molar ratio) with agent E-2. 0.16g
Gelatin 0.95g
Cyan coupler (ExC-1) 0.023g
Cyan coupler (ExC-2) 0.05g
Cyan coupler (ExC-3) 0.17g
UV absorber (UV-A) 0.055g
Color image stabilizer (Cpd-1) 0.22 g
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.003 g
Color image stabilizer (Cpd-9) 0.01 g
Color image stabilizer (Cpd-12) 0.01 g
Solvent (Solv-8) 0.05g
[0116]
-Sixth layer (UV absorbing layer)-
Gelatin 0.46g
Ultraviolet absorber (UV-B) 0.35 g
Compound (S1-4) 0.0015 g
Solvent (Solv-7) 0.18 g
[0117]
-Seventh layer (protective layer)-
1.00g gelatin
Acrylic-modified copolymer of polyvinyl alcohol
(Denature 17%) 0.4g
Liquid paraffin 0.02g
Surfactant (Cpd-13) 0.02g
[0118]
Embedded image

[0119]
Embedded image

[0120]
Embedded image

[0121]
Embedded image

[0122]
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[0126]
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[0127]
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[0128]
The above photosensitive material is processed into a 127 mm width roll, and imagewise exposure is performed from a negative film in which a standard photographed image is taken on the photosensitive material using a mini-lab printer processor PP350 manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. Continuous processing (running test) was performed until the volume of the color developer replenisher used in the processing step was twice the volume of the color developer tank.
[0129]
-Processing process-
The following running treatment solution was used.

(note)
* Photosensitive material 1m ² Replenishment amount per
** Mount a phosphorus screening system RC50D manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. on the rinse (3), take out the rinse solution from the rinse (3), and send it to the reverse osmosis module (RC50D) by a pump. The permeated water sent in the tank is supplied to the rinse (4), and the concentrate is returned to the rinse (3). The pump pressure was adjusted so that the amount of permeated water to the reverse osmosis module was maintained at 50 to 300 mL / min, and the temperature was circulated for 10 hours per day. The rinsing was a 4-tank countercurrent system from (1) to (4).
[0130]
The composition of each treatment liquid is as follows.

As the color developing replenisher, a solution obtained by diluting the color developing composition prepared in (1) 3.8 times with water was used.
[0131]

[0132]

[0133]
Next, the obtained silver salt photographic print material is subjected to cooling peeling treatment under the same conditions as in Example 1 (however, the roll set temperature is 120 ° C. and the conveyance speed is 10 mm / sec), and smoothness and undulation are performed by the following methods. Evaluated.
[0134]
<Evaluation of smoothness>
By visual evaluation of 20 test subjects, the evaluation was made according to the following five-stage criteria, and the results before and after the cooling peeling treatment are shown in FIG. It can be seen from the results of FIG. 2 that the smoothness is improved by performing the cooling and peeling treatment.
〔Evaluation criteria〕
5: Completely smooth.
4: Almost smooth, no problem at all.
3: Slight swell, but no problem.
2: A little swell and worrisome.
1: The swell is large and is not acceptable.
[0135]
<Evaluation of swell>
Using a three-dimensional roughness meter (Nanometro 110F manufactured by Kuroda Seiko Co., Ltd.), a measurement area of 30 mm × 50 mm was measured at a measurement speed of 30 mm / sec at a cut-off of 7 mm or less, 8 mm or more, and a 0.1 mm pitch. As a result, it was 0.36 before cooling peeling treatment and 0.34 after cooling peeling treatment. In the evaluation of swell, the smaller the swell value is, the smoother it is.
[0136]
【The invention's effect】
According to the present invention, a resin containing a polyolefin resin as a main component by subjecting an image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component to a cooling and peeling treatment with a belt-type smoothing processor of the cooling and peeling method. The layer is smoothed, and the entire image forming or image fixing material can be smoothly glossed accordingly, and has excellent surface smoothness and good gloss, suitable as a sheet material, support, etc. in various fields A usable imaging or fixing material is obtained.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing an example of a cooling and peeling process by a cooling and peeling type belt type smoothing machine (endless press) of the present invention.
FIG. 2 is a graph showing evaluation results of smoothness in Example 2.
[Explanation of symbols]
1 processing section
2 belts
3 Heating roller
4 Pressure roller
5 Tension roller
6 Cleaning roller
7 Cooling device
8 Transport roller
10 Support

Claims

An image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component on one side or both sides of a substrate is heated to 80 ° C. or higher and lower than 110 ° C. by a heating and pressing member of a cooling peeling type belt fixing type smoothing processor. A method for producing an image forming or image fixing material, comprising heating and pressing to a temperature, cooling to a temperature of 80 ° C. or less, and then peeling from the belt member in the heating and pressing member.

The method for producing an image forming or image fixing material according to claim 1, wherein the resin layer containing the polyolefin resin as a main component is formed by melt extrusion coating.

The method for producing an image forming or image fixing material according to claim 1, wherein the resin layer containing the polyolefin resin as a main component contains either a white pigment or a fluorescent brightening agent.

4. The method for producing an image forming or image fixing material according to claim 1, wherein the belt member has a surface roughness [arithmetic mean roughness (Ra)] of 20 [mu] m or less.

5. The method for producing an image forming or image fixing material according to claim 1, wherein the belt member is an endless belt.

6. The method for producing an image forming or image fixing material according to claim 1, wherein a fluorocarbon siloxane rubber layer having a uniform thickness is formed on the surface of the belt member.

6. The method for producing an image forming or image fixing material according to claim 1, wherein a layer made of silicone rubber is formed on the surface of the belt member, and a layer made of fluorocarbon siloxane rubber is provided on the surface of the silicone rubber layer. .

The method for producing an image forming or image fixing material according to claim 6 or 7, wherein the fluorocarbon siloxane rubber has a perfluoroalkyl ether group and / or a perfluoroalkyl group in a main chain.

An image forming or image fixing material produced by the method for producing an image forming or image fixing material according to claim 1.

The image forming or image fixing material according to claim 9, wherein the surface glossiness is 45 or more at 20 ° glossiness.

The image-forming or image-fixing material according to claim 9 or 10, having a Cobb size water absorption of 10 g / cm ² or less.

The image forming or image fixing material according to claim 9, wherein the surface roughness [arithmetic average roughness (Ra)] is 2 μm or less.

The image forming or image fixing material according to claim 9, further used as a support on which an image forming layer is provided.

The image formation according to any one of claims 9 to 13, which is used in at least one of a heat-sensitive color developing material, an inkjet image receiving material, a sublimation transfer image receiving material, a silver salt photographic light-sensitive material, a thermal transfer image receiving material, an electronic paper, and a printing paper. Or an image fixing material.

An image forming or image fixing material having a resin layer containing a polyolefin resin as a main component on one side or both sides of a substrate is heated to a temperature of 80 ° C. or higher and lower than 110 ° C. by a heating / pressurizing member of a cooling / peeling belt type smoothing machine. An image forming or image fixing method comprising: an image forming step in which the film is heated and pressed, cooled to a temperature of 80 ° C. or lower, and then peeled off from the belt member in the heat and pressure member.