JP2004095301A - Measuring device for electrode potential of fuel cell - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】
この発明は燃料電池における電極電位測定装置にかかり、詳しくは電極内の特定の位置(局部)における電位を測定する電極電位測定装置に関するものである。
【0002】
【従来の技術】
従来、高分子電解質膜を使用した燃料電池では、電解質膜を挟んだ両側で燃料ガス或いは酸化ガスがイオン化し、そのイオンが電解質膜を透過して電気化学的な反応を生じるものであるから、電解質膜を挟んで燃料ガスと酸化ガスが存在していれば、両者の電気化学的な反応が継続する。従来では、燃料電池の運転を停止するために、燃料電池への燃料ガスおよび酸化ガスの供給を停止している。この場合、燃料電池内には、燃料ガスと酸化ガスが残存しているから、一方の残存ガスがなくなるまで両者の電気化学的な反応が継続することとなる。
【0003】
燃料ガスや酸化ガスの供給を止めた後、残存ガスが燃料電池の内部で反応すると、その体積が減少し、燃料室(燃料ガス流路)側の圧力が次第に低下する。燃料室内の内部圧力が低下すると、酸化ガス流路から電解質膜を透過して燃料ガス流路内に酸化ガスが侵入する。その結果、燃料室内では、燃料ガスの濃度が他の領域より特に濃い領域と、酸化ガスの濃度が他の領域により特に濃い領域が併存する状態、即ち、同一の燃料室内で、燃料ガスと酸化ガスが偏在した状態が発生することとなる。このガスの偏在が増大していくと、燃料ガスが偏在した部分が局部電池を形成し、酸化ガスが偏在した部分に正常発電時と逆向きの電流を流すように働くため、特に酸素極を腐食させることなり、劣化が速くなる。
このような異常反応を回避するためには、燃料室側の電極面のどこで、いつ局部電池が構成されているかを監視する必要がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】
そこで、従来では、燃料室内の水素濃度を測定する代わりに、燃料極の電位分布を測る方法として、塩橋を用いてRHE(Reversible Hydrogen Electrode)基準で燃料極電位を測る方法が知られている。しかし、この方法を用いると、電極面に対する測定部位のそれぞれに塩橋を設けなければならず、構成が大型化してしまうという問題があった。
【0005】
また、燃料室内の水素とそれ以外のガスの偏在を確認するには、燃料極面に対して複数箇所の検出部を設置し、それらの電位を比較しなければならないが、複数の検出部にそれぞれ塩橋を設けるには、さらに構成が大型化してしまうという問題があった。特に、燃料電池単位セルをセパレータを介して積層し、スタックを構成した燃料電池では、検出対象となる燃料極が、小さな間隔を空けて多数配置されるので、塩橋を利用する検出部を設けることは、さらに構成が大掛かりとなり、事実上取り付けは不可能である。
さらに、水素と水素以外の気体が混在する雰囲気下では、RHEの電位自体も正確ではなく、異常電位の現象が起きているか否かは検出できるが、異常電位の程度や具体的な数値までは検出することは難しいといった問題もあった。
【0006】
この発明は、構成が簡易であり、複数設置が可能な、燃料電池における電極電位測定装置を提供することにある。
【0007】
【課題を解決するための手段】
以上のような目的を達成する本発明は以下の構成を有する。
(1) 酸素極と燃料極とで固体高分子電解質を挟持した燃料電池単位セルの酸素極に設けられ、測定位置の酸素極の一部を周囲の酸素極から絶縁状態として構成された検出片と、該検出片に通電可能に接続された検出端子とを備えている検出部と、
酸素極と前記検出部との間に接続され、酸素極を基準電位とし酸素極の電位と検出部の電位との電位差を検出する電位測定手段とを有する燃料電池の電極電位測定装置。
【0008】
(2) 酸素極と燃料極とで固体高分子電解質を挟持した燃料電池単位セルと導電性を有するセパレータとを交互に積層して構成された燃料電池スタックの酸素極に設けられ、測定位置の酸素極の一部を周囲の酸素極から絶縁状態として構成された検出片と、該検出片に通電可能に接続され、セパレータと絶縁されている検出端子とを備えた検出部と、
酸素極と前記検出部との間に接続され、酸素極を基準電位とし酸素極の電位と検出部の電位との電位差を検出する電位測定手段とを有する燃料電池の電極電位測定装置。
【0009】
(3) 酸素極の複数箇所に配置されている上記(1)又は(2)に記載の燃料電池の電極電位測定装置。
【0010】
(4) 検出端子は絶縁材料で構成された保持部材を介して、セパレータに固定されている請求項2又は3に記載の燃料電池の電極電位測定装置。
【0011】
【発明の実施の形態】
以下、本発明の燃料電池の電極電位測定装置1について、添付図面に基づき詳細に説明する。図1は、本発明の燃料電池の電極電位測定装置1を備えた燃料電池スタック10の構成を示す模式図である。
燃料電池スタック10は、単位セル2と、セパレータ3とを備えている。単位セル2は、酸素極21と燃料極22とで固体高分子電解質23を挟持した構成となっている。酸素極21と燃料極22は、それぞれ固体高分子電解質23に接触する反応層211、221と、セパレータ3に接触するガス拡散層212、222とを備えている。
【0012】
セパレータ3は、酸素極21と燃料極22にそれぞれ接触して電流を外部に取り出すための集電部材31、32とを有している。
集電部材31、32は、導電性と耐蝕性を備えた材料で構成されている。集電部材31、32としては、例えば、緻密質カーボン、金属等の材料で構成されている。金属で構成した場合には、例えば、ステンレス、ニッケル合金、チタン合金等の材料に耐蝕導電処理を施したものを用いることができる。ここで、耐蝕導電処理とは、例えば、金メッキ等が挙げられる。
【0013】
図2は、セパレータ3と単位セル2の位置関係を示す分解斜視図である。集電部材31の燃料極22に接触する面には、直交方向に等間隔で配置された凸部311が複数形成され、該凸部311の間には、溝312が格子状に形成されている。各凸部311先端の平面部が燃料極22にそれぞれ接触する接触部313となっており、この接触部313を介して燃料極22と通電可能となる。溝312と、燃料極22の表面とによって、水素ガスが流通する燃料室30が形成される。この燃料室30において、水素ガスが燃料極22へ供給される。
【0014】
燃料室30には、燃料ガス供給孔318と燃料ガス排出孔317とが形成され、水素ガスは燃料ガス供給孔318から燃料室30内に流入し、燃料極22に水素を供給しつつ、燃料ガス排出孔317から流出する。この実施形態では、集電部材31は、矩形であり、燃料ガス供給孔318と燃料ガス排出孔317は、集電部材31の平面視における図心を中心として点対称の位置に(対角線方向)に、それぞれ配置されている。以上のように、燃料室30は、各セパレータ3と単位セル2の間にそれぞれ形成されている。
【0015】
各燃料室30の燃料ガス供給孔318は、燃料電池スタック10内において、集電部材31の積層方向に形成されている燃料ガス供給通路319aにそれぞれ連通しており、燃料ガス排出孔317は、燃料電池スタック10内において、集電部材31の積層方向に形成されている燃料ガス排出通路319bにそれぞれ連通している。燃料ガス供給通路319aと各燃料ガス供給孔318によって、燃料ガスを各燃料室30に分配する燃料ガスマニホールドが構成される。
【0016】
図3は、集電部材32の全体斜視図である。集電部材32の、酸素極21に接触する面には、直線状に連続して隆起した凸部321が等間隔で複数形成され、該凸部321の間には、溝322がそれぞれ形成される。つまり、凸部321と溝322は、交互に配置された形状となっている。凸部321は、最も突出した峰の平面部が酸素極21に接触する接触部323となっており、この接触部323を介して酸素極21と通電可能となる。溝322と、酸素極21の表面とによって、空気が流通する空気流通路325が形成される。
【0017】
溝322は、集電部材31の両端部に達しており、空気流通路325の上下端は、燃料電池スタック10の外側に連通する開口部となっている。両端の開口部の一方は、空気が流入する空気流入部326を形成し、他方の開口部は、空気が流出する空気流出部327を形成している。空気流入部326から流入した空気は、空気流通路325において、酸素極22と接触し、酸素極に酸素を供給しつつ、空気流出部327へ導かれる。なお、集電部材32の両端部には、積層時に、燃料ガス供給通路319aと燃料ガス排出通路319bをそれぞれ構成する孔328、327を有している。
【0018】
以上のような構成を有する単位セル2と集電部材32について設けられている電極電位測定装置1について説明する。図1に示されているように、電極電位測定装置1は、検出部4と、電位測定手段である電圧計5と、検出部4と電圧計5、および電圧計5と集電部材32とを接続する導線61、62とを備えている。
【0019】
検出部4は、酸素極21内に設けられた検出片41と、検出片41の表面に接続された検出端子42と、検出端子42を保持する保持部材43とを備えている。検出片41は、酸素極21の一部を切り出して、周囲の酸素極21から絶縁状態としたものであり、検出片41と周囲の酸素極21との間には、絶縁部411が設けられている。この絶縁部411は、絶縁材料を充填することにより構成し、あるいは単に隙間を空けることにより構成することができる。検出片41は、固体高分子電解質23に接触し、高分子電解質23との間でイオン伝導可能に構成されている。このような構成とすることによって、燃料極22側に空気(酸素)が偏在した場所での異常電位を検出することができる。
【0020】
検出端子42は、例えばPt、Au、Ti、Taなどの耐食性のある金属で構成することができる。検出端子42を保持している保持部材43は、集電部材32側に固定されており、絶縁材料で構成されている。保持部材43は、検出端子42を集電部材32側に保持するとともに、検出端子42を集電部材32と周囲の酸素極21から電気的に絶縁する作用を有する。また、検出端子42は、単位セル2と集電部材32とを重ね合わせて燃料電池スタック10を組み立てた際に、酸素極21の検出片41に接触する構成となっている。
【0021】
検出端子42には、導線61の一端が接続されており、導線61の他端は、電圧計5に接続されている。導線61は、絶縁材で被覆されており、集電部材32の空気流通路325内を挿通し、図3に示されているように、集電部材32の端部(空気流通路325)から外側に導出されている。導線61には絶縁材によって被覆されており、空気流通路325内で集電部材32との接触により、集電部材32と導線61が通電しない構成となっている。
【0022】
導線61を集電部材32の端部から外側に導出することによって、集電部材32を積層することができ、燃料電池スタック10に本発明の電極電位測定装置1を用いることが容易となる。
電圧計5の他方の端子には、導線62の一端が接続され、導線62の他端は、酸素極側の集電部材32に接続されている。導線62は絶縁材で被覆されている。
【0023】
以上のように構成された電極電位測定装置は、酸素極21に複数設けられている。例えば、図2に示されているように、上下方向に3段、左右方向に5列設けられ、それぞれの検出部41について、それぞれ電圧計5が接続された独立した回路が構成される。
【0024】
このような複数の位置の電位を検出することによって、例えば、図4に示されているように、電極の各位置における電位の変化をモニターすることができる。検出片41aの位置の曲線をa、検出片41bの位置の曲線をb、検出片41cの位置の曲線をc、検出片41dの位置の曲線をdで表すと、経時変化する電位を知ることができる。燃料供給停止し、燃料電池の負荷をオフした後、時間の経過とともに、電位が高く変化している箇所(a,b,c)は、燃料室30に水素と酸素が偏在している状態で空気が多く存在する箇所であり、電位がゼロ又は負となっている箇所(d)は比較的水素で満たされている箇所である。
【0025】
図4に示されている曲線では、検出片41dの位置と、他の検出片41a〜cの位置との間に電位差が生じており、この電位差が所定値以上となった場合に、異常電位が生じたものとすることができる。また、1箇所の電位を検出した場合には、電位値がゼロの位置から変化した量により、異常電位と判定することができる。
【0026】
【発明の効果】
請求項1に記載の発明によれば、塩橋を用いる必要がなく、測定装置の構成を簡易にすることができる。また、酸素極を基準電位とすることによって、電位の程度をより正確に測定することができる。
請求項2に記載の発明によれば、塩橋を用いないので、セパレータを用いて多数の単位セルを積層した燃料電池スタックに用いることができる。
【0027】
請求項3に記載の発明によれば、複数箇所の電位を測定し、これを比較することによって、異常電位の発生や、発生場所を正確かつ迅速に検出することができる。
請求項4に記載の発明によれば、保持部材を用いて検出端子を保持する構成とし、燃料電池単位セルにセパレータを積層することで検出端子と検出片とが接続される構成することによって、電極電位測定装置の組立が容易とすることができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の燃料電池の電極電位測定装置を備えた燃料電池スタックの構成を示す模式図である。
【図2】セパレータと単位セルの位置関係を示す分解斜視図である。
【図3】集電部材の全体斜視図である。
【図4】電極各部の電位の経時変化を示すグラフである。
【符号の説明】
1 電極電位測定装置
10 燃料電池スタック
2 単位セル
3 セパレータ
30 燃料室
4 検出部
41 検出片
42 検出端子[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an electrode potential measuring device in a fuel cell, and more particularly to an electrode potential measuring device for measuring a potential at a specific position (local part) in an electrode.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, in a fuel cell using a polymer electrolyte membrane, a fuel gas or an oxidizing gas is ionized on both sides of the electrolyte membrane, and the ions permeate the electrolyte membrane to cause an electrochemical reaction. If a fuel gas and an oxidizing gas are present across the electrolyte membrane, the electrochemical reaction between the two continues. Conventionally, in order to stop the operation of the fuel cell, the supply of the fuel gas and the oxidizing gas to the fuel cell is stopped. In this case, since the fuel gas and the oxidizing gas remain in the fuel cell, the electrochemical reaction between the two continues until one of the remaining gases disappears.
[0003]
After the supply of the fuel gas or the oxidizing gas is stopped, when the residual gas reacts inside the fuel cell, the volume decreases, and the pressure in the fuel chamber (fuel gas flow path) side gradually decreases. When the internal pressure in the fuel chamber decreases, the oxidizing gas permeates through the electrolyte membrane from the oxidizing gas flow path and enters the fuel gas flow path. As a result, in the fuel chamber, a region in which the concentration of the fuel gas is particularly higher than the other region and a region in which the concentration of the oxidizing gas is particularly higher than the other region coexist, that is, in the same fuel chamber, the fuel gas and the oxidizing gas coexist. A state in which the gas is unevenly distributed occurs. When the uneven distribution of this gas increases, the part where the fuel gas is unevenly formed forms a local cell, and the part where the oxidizing gas is unevenly distributed acts to flow a current opposite to that during normal power generation. Corrosion causes faster deterioration.
In order to avoid such an abnormal reaction, it is necessary to monitor where and when the local battery is formed on the electrode surface on the fuel chamber side.
[0004]
[Problems to be solved by the invention]
Therefore, conventionally, as a method of measuring the potential distribution of the fuel electrode, instead of measuring the hydrogen concentration in the fuel chamber, a method of measuring the fuel electrode potential based on RHE (Reversible Hydrogen Electrode) using a salt bridge is known. . However, when this method is used, there is a problem that a salt bridge must be provided at each of the measurement sites with respect to the electrode surface, and the configuration becomes large.
[0005]
Also, in order to confirm the uneven distribution of hydrogen and other gases in the fuel chamber, it is necessary to install a plurality of detectors on the fuel electrode surface and compare their potentials. There is a problem in that the construction of each of the salt bridges is further increased in size. In particular, in a fuel cell in which fuel cell unit cells are stacked with a separator interposed therebetween to form a stack, a large number of fuel electrodes to be detected are arranged at small intervals, so that a detection unit using a salt bridge is provided. This further complicates the construction and is virtually impossible to mount.
Furthermore, in an atmosphere in which hydrogen and a gas other than hydrogen are mixed, the potential of RHE itself is not accurate, and it can be detected whether or not the phenomenon of abnormal potential has occurred. There was also a problem that it was difficult to detect.
[0006]
An object of the present invention is to provide an electrode potential measuring device in a fuel cell, which has a simple configuration and can be installed in plurals.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
The present invention that achieves the above object has the following configuration.
(1) A detection piece provided at an oxygen electrode of a fuel cell unit cell in which a solid polymer electrolyte is sandwiched between an oxygen electrode and a fuel electrode, and configured so that a part of the oxygen electrode at a measurement position is insulated from surrounding oxygen electrodes. And a detection unit including a detection terminal electrically connected to the detection piece,
An electrode potential measuring device for a fuel cell, comprising: a potential measuring unit connected between an oxygen electrode and the detecting unit, the potential measuring unit detecting a potential difference between the potential of the oxygen electrode and the potential of the detecting unit using the oxygen electrode as a reference potential.
[0008]
(2) A fuel cell unit cell in which a solid polymer electrolyte is sandwiched between an oxygen electrode and a fuel electrode, and a separator having conductivity are provided alternately on an oxygen electrode of a fuel cell stack configured to have a measurement position. A detection piece configured such that a part of the oxygen electrode is insulated from the surrounding oxygen electrode, and a detection unit including a detection terminal connected to the detection piece so as to be able to conduct electricity and insulated from the separator.
An electrode potential measuring device for a fuel cell, comprising: a potential measuring unit connected between an oxygen electrode and the detecting unit, the potential measuring unit detecting a potential difference between the potential of the oxygen electrode and the potential of the detecting unit using the oxygen electrode as a reference potential.
[0009]
(3) The electrode potential measuring device for a fuel cell according to the above (1) or (2), which is arranged at a plurality of positions of the oxygen electrode.
[0010]
(4) The electrode potential measuring device according to
[0011]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, a fuel cell electrode
The
[0012]
The
The current collecting
[0013]
FIG. 2 is an exploded perspective view showing a positional relationship between the
[0014]
A fuel
[0015]
The fuel gas supply holes 318 of the
[0016]
FIG. 3 is an overall perspective view of the current collecting
[0017]
The
[0018]
The electrode
[0019]
The
[0020]
The
[0021]
One end of a
[0022]
By leading the
One end of a
[0023]
A plurality of the electrode potential measuring devices configured as described above are provided on the
[0024]
By detecting the electric potentials at such a plurality of positions, for example, as shown in FIG. 4, it is possible to monitor a change in the electric potential at each position of the electrode. When the curve of the position of the
[0025]
In the curve shown in FIG. 4, a potential difference occurs between the position of the detection piece 41d and the positions of the
[0026]
【The invention's effect】
According to the first aspect of the present invention, it is not necessary to use a salt bridge, and the configuration of the measuring device can be simplified. Further, by using the oxygen electrode as the reference potential, the degree of the potential can be measured more accurately.
According to the second aspect of the present invention, since a salt bridge is not used, it can be used for a fuel cell stack in which many unit cells are stacked using a separator.
[0027]
According to the third aspect of the present invention, by measuring the potentials at a plurality of locations and comparing the measured potentials, it is possible to accurately and quickly detect the occurrence of the abnormal potential and the location of the occurrence.
According to the invention as set forth in
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic view showing a configuration of a fuel cell stack provided with a fuel cell electrode potential measuring device of the present invention.
FIG. 2 is an exploded perspective view showing a positional relationship between a separator and a unit cell.
FIG. 3 is an overall perspective view of a current collecting member.
FIG. 4 is a graph showing the change over time of the potential of each part of the electrode.
[Explanation of symbols]
DESCRIPTION OF
Claims (4)
酸素極と前記検出部との間に接続され、酸素極を基準電位とし酸素極の電位と検出部の電位との電位差を検出する電位測定手段とを有する燃料電池の電極電位測定装置。A detection piece provided at the oxygen electrode of the fuel cell unit cell in which the solid polymer electrolyte is sandwiched between the oxygen electrode and the fuel electrode, and configured so that a part of the oxygen electrode at the measurement position is insulated from the surrounding oxygen electrode; A detection unit having a detection terminal connected to the detection piece so as to be able to conduct electricity;
An electrode potential measuring device for a fuel cell, comprising: a potential measuring unit connected between an oxygen electrode and the detecting unit, the potential measuring unit detecting a potential difference between the potential of the oxygen electrode and the potential of the detecting unit using the oxygen electrode as a reference potential.
酸素極と前記検出部との間に接続され、酸素極を基準電位とし酸素極の電位と検出部の電位との電位差を検出する電位測定手段とを有する燃料電池の電極電位測定装置。A fuel cell unit cell in which a solid polymer electrolyte is sandwiched between an oxygen electrode and a fuel electrode, and a separator having conductivity are provided alternately on the oxygen electrode of a fuel cell stack configured by stacking, and the oxygen electrode at a measurement position is provided. A detection piece configured to be partially insulated from the surrounding oxygen electrode, and a detection unit including a detection terminal that is electrically connected to the detection piece and is insulated from the separator.
An electrode potential measuring device for a fuel cell, comprising: a potential measuring unit connected between an oxygen electrode and the detecting unit, the potential measuring unit detecting a potential difference between the potential of the oxygen electrode and the potential of the detecting unit using the oxygen electrode as a reference potential.
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