JP2004086202A - Electrophotographic fixing parts, electrophotographic fixing endless belt and heating roll belt type fixing device - Google Patents

Electrophotographic fixing parts, electrophotographic fixing endless belt and heating roll belt type fixing device Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide electrophotographic fixing device, an electrophotographic fixing endless belt and a heating roll belt type fixing device in which a high separation characteristic to toner and durability are provided while improving low adhesiveness to papers, affinity to oil and a surface shape (no undulation and no sharp protrusion and a surface shape having microrecesses) and no stretch in recording paper, suppression in pockmark picture quality deviation and high picture quality (improvements in microsprinkled gloss irregularity during both surface printing, image transmissive irregularity of OHP papers, image void and peeling pawl wear mark) are satisfied. <P>SOLUTION: The surface layer provided on the outer peripheral surface includes fluorinated resin that is made of interpolymer (PFA) of tetrafluoroethylene, into which at least one kind of inorganic filler selected from the group consisting of metallic oxide, a silicate mineral, carbon black, a nitrogen compound and mica is arranged, and perfluoroalykylvinylether. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

 本発明は、定着ベルトや定着ロール(加圧ベルトや加圧ロールを含む)等の電子写真用定着部品、電子写真用定着エンドレスベルト(定着ベルト(加圧ベルト))、及び、粉末トナー像を形成した支持体に、熱と圧力を同時に作用させて、トナー像を融着させる加熱ロール・ベルト型定着装置に関する。 The present invention relates to an electrophotographic fixing component such as a fixing belt and a fixing roll (including a pressure belt and a pressure roll), an electrophotographic fixing endless belt (a fixing belt (pressure belt)), and a powder toner image. The present invention relates to a heating roll / belt type fixing device that simultaneously applies heat and pressure to a formed support to fuse a toner image.

 従来、電子写真プロセスを利用した複写機等においては、記録シート上に形成された未定着トナー像を定着して永久画像にする必要があり、その定着法として溶剤定着法、圧力定着法、および加熱定着法が知られている。溶剤定着法は、溶剤蒸気が発散し、臭気や衛生上の問題が多いという欠点を有している。一方、圧力定着法についても、他の定着法と比べて定着性が悪いという欠点を有している。いずれも広くは実用化されていないのが現状である。それゆえ、未定着トナー像の定着には、一般に加熱によってトナーを溶融させ、記録シート(記録材)上に融着させる加熱定着法が広く採用されている。 2. Description of the Related Art Conventionally, in a copying machine or the like using an electrophotographic process, it is necessary to fix an unfixed toner image formed on a recording sheet into a permanent image, and a solvent fixing method, a pressure fixing method, A heat fixing method is known. The solvent fixing method has a drawback that solvent vapor emanates and there are many odors and hygiene problems. On the other hand, the pressure fixing method also has a disadvantage that the fixing property is poor as compared with other fixing methods. At present, none of them are widely used. Therefore, for fixing an unfixed toner image, generally, a heat fixing method in which the toner is melted by heating and fused on a recording sheet (recording material) is widely used.

 従来、加熱定着法に用いる加熱定着装置としては、円筒状芯金の内部にヒーターランプを備え、その外周面に耐熱性離型層を形成した加熱ロールと、この加熱ロール(定着ロール)に対し圧接配置され、円筒状芯金の外周面に耐熱弾性体層を形成した加圧ロールとで構成されており、これら両ロール間に、1〜15kg/cm2、好ましくは3〜10kg/cm2の圧力を印加し、未定着トナー像の形成された普通紙等の支持体を挿通させて定着を行う加熱定着ロール方式のものが知られている。この方式に使用される加熱ロール型定着装置は、他の加熱定着法である熱風定着方式やオーブン定着方式のものと比べて、熱効率が高い為、低電力で、高速性に優れ、しかも、紙詰まりによる火災の危険性も少ないこと等から、現在最も広く利用されている。 Conventionally, as a heat fixing device used for the heat fixing method, a heating roll in which a heater lamp is provided inside a cylindrical core metal and a heat-resistant release layer is formed on an outer peripheral surface thereof, and a heating roll (fixing roll) And a pressure roll in which a heat-resistant elastic layer is formed on the outer peripheral surface of a cylindrical metal core, and between these two rolls, 1 to 15 kg / cm 2 , preferably 3 to 10 kg / cm 2. Is applied, and the fixing is performed by inserting a support such as plain paper on which an unfixed toner image is formed to perform fixing. The heating roll type fixing device used in this method has a higher thermal efficiency than other heat fixing methods such as hot air fixing method and oven fixing method, so it has low power, high speed, and paper. It is currently the most widely used because of the low risk of fire due to clogging.

 近年、この様な加熱ロール型定着装置において定着速度の高速化要求があり、これを満足するには、定着速度に応じてニップ領域の幅、即ちニップ幅を大きくする必要がある。ニップ幅を大きくする為の方法としては、ロール間の荷重を大きくする方法、定着ロールの弾性層の層厚を厚くする方法、または定着ロールと加圧ロールのロール径を大きくする方法等がある。しかしながら、これらの方法で対応できる定着速度には限界があり、それ以上の高速定着領域においては、加熱ロール・ベルト型定着装置が開発されている。 In recent years, there has been a demand for a higher fixing speed in such a heating roll type fixing device, and in order to satisfy this, it is necessary to increase the width of the nip region, that is, the nip width according to the fixing speed. Methods for increasing the nip width include a method of increasing the load between the rolls, a method of increasing the thickness of the elastic layer of the fixing roll, and a method of increasing the roll diameter of the fixing roll and the pressure roll. . However, there is a limit to the fixing speed that can be handled by these methods, and a heating roll / belt type fixing device has been developed in a higher-speed fixing region.

 上記の加熱ロール・ベルト型定着装置に用いる加圧ベルトは、主に大きく2つに類別される。すなわち、1)エンドレスベルト状のベースフィルムの上に、プライマーを介してシリコーンゴムやフッ素ゴム等を薄く被覆したシリコーンゴム被覆ベルト、またはフッ素ゴム被覆ベルトと、2)エンドレスベルト状の焼成したベースフィルムの上にプライマーと呼ばれる接着剤を塗布した後、またはエンドレスベルト状の未焼成ベースフィルムの上にテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体(以下「PFA」という)やポリテトラフルオロエチレン(以下「PTFE」という)等のフッ素樹脂をコーティングしたフッ素樹脂被覆ベルトと、に分けられる。 加 圧 Pressing belts used in the above-described heating roll / belt type fixing device are mainly classified into two types. That is, 1) a silicone rubber-coated belt in which silicone rubber or fluororubber is thinly coated via a primer on an endless belt-like base film, or a fluororubber-coated belt; and 2) a fired base film in the form of an endless belt. After applying an adhesive called a primer on the base, or on an endless belt-like unfired base film, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether (hereinafter referred to as “PFA”) or polytetrafluoroethylene (Hereinafter referred to as “PTFE”) and a fluororesin-coated belt coated with a fluororesin.

 これらのベルトのうち、シリコーンゴム被覆ベルトは、その材料内部にフリーオイルと呼ばれるシリコーンオイルが含まれ、これらが離型性に対し、多大な影響を持ち、フリーオイルの多いもの程、高離型性を示す。しかしながら、一方でフリーオイルの存在は、ゴム強度の低下や、またフリーオイルが放出されることにより、ベルト外形が変化するという問題を有している。 Among these belts, silicone rubber-coated belts contain silicone oil called free oil inside the material, and these have a great effect on the releasability. Shows sex. However, on the other hand, the presence of the free oil has a problem that the outer shape of the belt changes due to a decrease in rubber strength and the release of the free oil.

 一方、フッ素ゴムは、非常に丈夫で耐摩耗性が高く、また弾性を有しているので高画質適性において優れている。しかしながら、フッ素ゴムは、それ自体が離型剤オイルとして通常使用されるポリジメチルシロキサンオイル(シリコーンオイル)を撥く性質を有するので、トナー像との間にオイルの離型層が形成されにくい。そのためフッ素ゴムとポリジメチルシロキサンオイル(シリコーンオイル)との組み合わせでは、カラートナーの様な低融点、高発色トナーに対して離型性が悪く、使用することができない。この点を改善するものとして、ポリジメチルシロキサンオイルの一部をメルカプト基:−SH2またはアミノ基:−NH2で置換した変性シリコーンオイルを使用することが提案されている。この場合、上記のメルカプト基またはアミノ基の官能基が、フッ素ゴムの中に含まれる金属酸化物(MgO,PbO等)や二重結合と反応し、シリコーンオイルの分子レベルの膜がベルト表面に形成され、これが離型層となってベルト表面を高離型性表面に改質する。 On the other hand, fluororubber is very durable, has high abrasion resistance, and has excellent elasticity because of its elasticity. However, since the fluororubber itself has a property of repelling polydimethylsiloxane oil (silicone oil) that is generally used as a release agent oil, it is difficult to form an oil release layer between the fluororubber and the toner image. Therefore, a combination of fluororubber and polydimethylsiloxane oil (silicone oil) cannot be used because of poor releasability from low melting point and high color developing toners such as color toners. As for improving this point, some of the mercapto groups of the polydimethylsiloxane oil: -SH 2, or an amino group: -NH 2 may use the substituted modified silicone oil has been proposed. In this case, the functional group of the mercapto group or the amino group reacts with a metal oxide (MgO, PbO, etc.) or double bond contained in the fluororubber, and a molecular film of silicone oil is formed on the belt surface. It forms and forms a release layer, which modifies the belt surface to a highly releasable surface.

 しかしながら、この高離型表面改質性を有するシリコーンオイルは、同時に複写シートや、両面コピー時の給紙ロール表面をも高離型化してしまう為、得られる複写シートに文房具テープ類を付着させることができなかったり、給紙ロールにより円滑に給紙が行われなかったりするという問題点を有している。そのために、使用する変性シリコーンオイルの量を減らしたり、または、変性シリコーンオイルを殆ど使用しないことが検討されているが、この様な場合、ベルト表面にフッ素ゴムが持つゴム特有の粘着性が現れ、定着時にコピー用紙表面と、フッ素ゴム被覆表面と、が粘着して、定着後にコピー用紙がフッ素ゴム表面から剥離できないという問題が発生する場合がある。この問題は、前記コピー用紙が、特にその表面がコート剤により処理された表面平滑性が高いコート紙である場合により顕著になる。 However, the silicone oil having a high release surface modifying property also causes the copy sheet and the surface of the paper feed roll at the time of double-sided copying to be highly released, so that stationery tapes are attached to the obtained copy sheet. However, there is a problem that the paper cannot be fed smoothly by the paper feed roll. For this reason, it has been studied to reduce the amount of the modified silicone oil to be used, or to use almost no modified silicone oil, but in such a case, the inherent tackiness of the rubber of the fluoro rubber appears on the belt surface. At the time of fixing, the surface of the copy paper and the surface coated with the fluororubber may adhere to each other, causing a problem that the copy paper cannot be separated from the surface of the fluororubber after the fixing. This problem is more remarkable when the copy paper is a coated paper having a high surface smoothness, the surface of which is treated with a coating agent.

 上記問題の発生を防止するために、使用する変性シリコーンオイルの量を減らしたり、または、変性シリコーンオイルを殆ど使用しない定着条件においても、コピー用紙に対する高い離型性及び粘着性の低い表面を有するベルトが求められている。このような定着ベルト等の定着部品は定着時に変性シリコーンオイルの寄与が少なく場合においても、トナーと定着部品との間の付着力の小さいことや、コピー用紙と定着部品表面との間の粘着力が小さいことが要求される。 In order to prevent the above-mentioned problem from occurring, the amount of the modified silicone oil to be used is reduced, or a surface having high release property and low adhesiveness to copy paper even under fixing conditions where little modified silicone oil is used. A belt is required. Such a fixing component such as a fixing belt has a small adhesive force between the toner and the fixing component and an adhesive force between the copy paper and the fixing component surface even when the contribution of the modified silicone oil at the time of fixing is small. Is required to be small.

 このような要求を実現するために、定着部品表面に設けるフッ素ゴム材料やフッ素樹脂材料の表面エネルギーや粘着性をより小さくする試みがなされている。この試みとして、例えば、定着部材の表面層に、フッ素ゴム100質量部あたり低分子量四フッ化エチレン樹脂微粒子を3〜50質量部配合した材料を用いる提案がされた(例えば、特許文献1参照。)。 を In order to realize such demands, attempts have been made to further reduce the surface energy and adhesiveness of a fluororubber material or a fluororesin material provided on the surface of the fixing component. As this attempt, for example, it has been proposed to use a material in which 3 to 50 parts by mass of low-molecular-weight tetrafluoroethylene resin fine particles are blended per 100 parts by mass of fluororubber in the surface layer of the fixing member (for example, see Patent Document 1). ).

 前記記載の技術により、コート紙のようなコピー用紙に対する定着部品表面の剥離性は改善することができる。しかし、前記公報に記載の技術について本発明者ら更に鋭意検討した結果、定着時にコート紙がニップ域で加圧加熱されることにより用紙の伸びが発生する場合や、高密度トナー印字時にあばら状などの画像ずれ模様が発生する場合があることが判ってきた。 技術 With the technology described above, the releasability of the fixing component surface on copy paper such as coated paper can be improved. However, as a result of further studies by the present inventors on the technology described in the above-mentioned publication, when the coated paper is heated under pressure in the nip area during fixing, the paper may be stretched, or when the high-density toner is printed, the coated paper may be loose. It has been found that an image misalignment pattern may occur.

 一方、近年のオフィス用複写機の性能向上に伴い、より高品位の画像を有する記録物が容易に印刷できるようになってきた。このため、印刷業者や製本業者を介さず、オフィス等で手軽に印刷される記録物が、そのまま、見栄えの求められるパンフレットやプレゼンテーション用の資料等として利用される機会が増えてきている。従って、高品位の画質を有する記録物に対してはより高品質が求められるようになりつつある。 On the other hand, with the recent improvement in the performance of office copying machines, it has become possible to easily print recorded matters having higher-quality images. For this reason, there is an increasing number of occasions in which printed matter easily printed in an office or the like without using a printing company or a bookbinding company is used as it is as a pamphlet or presentation material that requires a good appearance. Therefore, higher quality is demanded for printed matter having high quality image quality.

 従って、上記の用紙の伸びや、あばら状の画像ずれ模様は、従来として認識されていなかったものの、近年、記録物の見栄えを悪くする問題として取り上げられ、その改善が求められている。 Therefore, although the above-described paper elongation and rib-shaped image misalignment pattern have not been recognized conventionally, they have recently been taken up as a problem of deteriorating the appearance of a recorded matter, and improvements have been demanded.

 この用紙の伸び等の発生は、すでに用紙上に印字されたトナー画像の伸びや、さらに、両面印字時に用紙の表裏面に形成された画像の位置がずれるという問題を引き起こす。 (5) The occurrence of the stretching of the paper causes problems such as the stretching of the toner image already printed on the paper and the shift of the positions of the images formed on the front and back surfaces of the paper during duplex printing.

 用紙の伸びが顕著となる原因としては、加熱ロール・ベルト方式の定着装置において、特に加熱ロールと加圧ベルトとの接触部分(ニップ域)が広くなったために、用紙表面の特定の点が該ニップを通過するのに要する時間(ニップ時間)が長くなる場合が挙げられる。また、もうひとつの原因としては、加圧ベルトを押圧し、該押圧部の形状パッド状である加圧部材を配置した場合が挙げられる。 The cause of the remarkable elongation of the paper is that, in the fixing device of the heating roll / belt type, a specific point on the surface of the paper is particularly large because the contact portion (nip area) between the heating roll and the pressure belt is widened. There is a case where the time required for passing through the nip (nip time) becomes longer. Another cause is a case where a pressing belt is pressed and a pressing member having a pad shape is arranged.

 このような用紙伸びなどを改善するため、より高い表面低粘着性が要求される。フッ素ゴムの粘着性があるため、フッ素ゴムにフッ素樹脂微粒子を添加により表面低粘着性が良い傾向にあるが、用紙の伸び等を抑制するレベルまで至らなかった。また、その添加量が過剰になると本来、フッ素ゴムの持っているゴム強度等の物理的特性、伸びやゴム弾性が低下することにより、トナー像を均一に定着することができなくなる。 高 い In order to improve such paper elongation, higher surface low tackiness is required. Due to the adhesiveness of the fluororubber, the low-adhesiveness of the surface tends to be good by adding the fluororesin fine particles to the fluororubber, but it has not reached the level of suppressing the elongation of the paper. Further, if the amount of addition is excessive, the physical properties such as rubber strength, elongation and rubber elasticity of the fluororubber are originally reduced, so that the toner image cannot be fixed uniformly.

 そのため、高い表面低粘着性を有するフッ素樹脂の検討が必要になってきた。また、耐熱性及び可撓性の観点から、テトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体(PFA)を取り上げられ、加圧ベルト表面を、PFAからなる表面とすることで用紙伸び、あばら状の画像ずれが大きく改善された。 た め Therefore, it has become necessary to study fluororesins having high surface low adhesion. Further, from the viewpoint of heat resistance and flexibility, a copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether (PFA) is taken up. Image shift is greatly improved.

 しかし、PFAからなる表面とすることで用紙伸び、あばら状の画像ずれが大きく改善に伴い、用紙に両面印字した場合に、2回目に用紙の片方の面に印字した際に、1回目に用紙のもう片方の面に既に印字された画像に微小な梨地状のグロスムラ(微小グロスムラ)が発生しやすくなる。また、定着後に、用紙を加熱ロールから剥離するために設けられる剥離爪が、用紙と接触することにより、用紙表面に摩耗跡が発生したり、OHP用紙を用いて印刷した場合に、画像透過状態のむらが発生する。 However, with the use of a PFA surface, paper elongation and rib-shaped image misalignment are greatly improved. When printing on both sides of paper, when printing on one side of paper for the second time, paper In the image already printed on the other side of the above, minute satin-like gloss unevenness (fine gloss unevenness) is likely to occur. Further, after the fixing, the peeling claw provided for peeling the paper from the heating roll comes into contact with the paper, thereby causing abrasion marks on the paper surface or the image transmission state when printing using OHP paper. Unevenness occurs.

 前記梨地状のグロスムラ(微小グロスムラ)は、以下のようなメカニズムで発生するものと考えられる。加圧ベルトが、対向配置された加熱ロールから離型剤オイルとして使用される変性シリコーンオイルを受け取っている。しかし、表面離型性の高いPFAが、変性シリコーンオイルをはじき、加圧ベルト上には、均一なオイル膜を得られず、島状オイル滴になっている。また、加圧ベルトの耐摩耗性及び加工性のため、一定の膜厚を得るために、大粒径が含まれるPFAを使用している。この大粒径PFAが高温での焼成する際に、溶けにくく、かつ溶融粘度が高いため、完全に平らにならず、うねり(鈍角凸)のあるPFA表面になっている。 梨 The satin-like gloss unevenness (fine gloss unevenness) is considered to be generated by the following mechanism. A pressure belt receives the modified silicone oil used as the release agent oil from the opposed heated rolls. However, PFA having a high surface release property repels the modified silicone oil, and a uniform oil film cannot be obtained on the pressure belt, resulting in island-like oil droplets. Further, PFA containing a large particle size is used in order to obtain a constant film thickness due to abrasion resistance and workability of the pressure belt. When this large particle size PFA is fired at a high temperature, it hardly melts and has a high melt viscosity, so that it is not completely flat and has a undulating (obtuse convex) PFA surface.

 そのゆえ、両面印字時には、用紙の片方の面(第1印字面)を印字した後に、用紙のもう片方の面(第2印字面)を印字した際に、第1印字面が、加圧ベルト表面と接触することになる。この際、第1印字面のトナーが、加圧ベルト表面のオイルを一部受け取り、また、第1印字面のトナーが加圧ベルト表面に圧力もかけられる。島状オイル滴が載っている加圧ベルト表面のオイルむらによるトナーの剥離むらと、PFAのうねりのレプリカが、梨地状グロスムラ(微小グロスムラ)が発生するものと推定される。また、前記剥離爪摩耗跡は、PFA単体では耐剥離爪摩耗不足が原因と推定される。 Therefore, at the time of double-sided printing, after printing on one side (first printing side) of the paper, and then printing on the other side (second printing side) of the paper, the first printing side Will come into contact with the surface. At this time, the toner on the first printing surface partially receives the oil on the surface of the pressure belt, and the toner on the first printing surface also applies pressure to the surface of the pressure belt. It is presumed that unevenness in peeling of toner due to unevenness in oil on the surface of the pressure belt on which the island-shaped oil droplets are placed and replicas of undulations in PFA cause satin-like gloss unevenness (fine gloss unevenness). Further, the trace of peeling nail wear is presumed to be caused by insufficient peeling nail wear with PFA alone.

 前記OHP用紙の画像透過むらが発生する原因は、前記加圧ベルト表面のPFAのうねり(鈍角凸)があり、かつPFA表面が硬いため、OHP用紙表面の凹凸や、OHP用紙表面に形成されたトナー像の凹凸に、加圧ベルト表面が従来のフッ素ゴムのように十分に追従できなくなり、PFAのうねりによるOHP用紙上のトナーへの圧力のむらであると推定される。 The image transmission unevenness of the OHP paper is caused by the undulation (obtuse convexity) of the PFA on the surface of the pressure belt and the hard surface of the PFA. The surface of the pressure belt cannot follow the unevenness of the toner image as well as the conventional fluororubber, and it is estimated that the unevenness of the pressure on the toner on the OHP paper due to the undulation of PFA.

 以上述べてきたように、フッ素ゴムにフッ素樹脂微粒子を配合した材料からなる加圧ベルトは、低粘着性が足りないため、今後対応要求される用紙の伸び、あばら状画質ずれの発生の抑制することができなかった。一方、フッ素樹脂からなる加圧ベルトは、用紙の伸び、あばら状画質ずれを改善することできたが、オイルへの親和性が欠けていることと表面うねりの原因で、両面印字時の微小梨地状グロスムラ、OHP用紙の画像透過むらなどの画質問題が発生した。 As described above, a pressure belt made of a material in which fluorocarbon resin particles are blended with fluororubber does not have sufficient low tackiness, and thus suppresses the occurrence of paper elongation and rib-like image quality deviation that will be required in the future. I couldn't do that. On the other hand, the pressure belt made of fluororesin could improve the elongation of paper and the deviation of rib-shaped image quality, but due to the lack of affinity for oil and the surface undulation, it was possible to improve the fine satin There were image quality problems such as uneven gloss and irregular transmission of images on OHP paper.

 即ち、フッ素ゴムにフッ素樹脂微粒子を配合した材料またはフッ素樹脂のみからなる加圧ベルトの材料は、用紙の伸び、あばら状画質ずれの抑制と高品位の画質(両面印字時の微小梨地状グロスムラ、OHP用紙の画像透過むら、剥離爪摩耗跡の改善)を同時に満足得ることができなかった。 In other words, a material in which fluorocarbon rubber is blended with fine particles of fluorocarbon resin or a material of a pressure belt made of only fluorocarbon resin is used to suppress paper elongation, deviation of rib-shaped image quality, and high-quality image quality (fine matt-like gloss unevenness during double-sided printing, (Transparency of image transmission of OHP paper and improvement of peeling claw wear marks) could not be simultaneously obtained.

 このように、用紙の伸びなどの改善と高品位の画質を同時に満足するには、トナーへの高離型性、耐久性、用紙への低粘着性、オイルへの親和性、オイルへの保持性(マイクロ凹のある表面形状)、うねり、鋭角な突起のない表面形状など特性を同時に有する加圧ベルトや、加圧ロールなどの定着部品が求められている。
特開2001−60050号公報
As described above, in order to satisfy the improvement of paper elongation etc. and high quality image quality at the same time, high release property to toner, durability, low adhesiveness to paper, affinity for oil, retention in oil There is a demand for a fixing part such as a pressure belt or a pressure roll, which simultaneously has properties such as properties (surface shape with micro concaves), waviness, and surface shape without sharp projections.
JP 2001-60050 A

 本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明の目的は、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、用紙への低粘着性、オイルへの親和性、表面形状(うねり、鋭角な突起のないかつマイクロ凹のある表面形状)を改善し、記録物の用紙の伸び、あばら状画質ずれの抑制と高品位の画質(両面印字時の微小梨地状グロスムラ、OHP用紙の画像透過むら、画像の白抜け、剥離爪摩耗跡の改善)を満足させることができる電子写真用定着部品、電子写真用定着エンドレスベルト及び加熱ロール・ベルト型定着装置を提供することにある。 The present invention aims to solve the above conventional problems and achieve the following objects. That is, an object of the present invention is to provide a toner having high releasability and durability, low adhesion to paper, affinity for oil, surface shape (no undulation, no sharp projections, and micro concaves). Improves surface shape), suppresses paper growth of recorded material, suppresses rib-shaped image quality deviation, and provides high-quality image quality (fine satin-like gloss unevenness during double-sided printing, image transmission unevenness on OHP paper, image white spots, peeling claw wear It is an object of the present invention to provide a fixing part for electrophotography, an endless belt for fixing electrophotography, and a heating roll / belt type fixing device capable of satisfying (improvement of marks).

 上記の目的は以下の本発明より達成される。すなわち、
 (1) 少なくとも外周面に設けられる表面層が、金属酸化物、ケイ酸塩鉱物、カーボンブラック、窒素化合物、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種の無機充填剤粒子を配合したテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体(PFA)からなるフッ素樹脂を含んでなることを特徴とする電子写真用定着部品。
The above object is achieved by the present invention described below. That is,
(1) Tetrafluoroethylene in which at least a surface layer provided on the outer peripheral surface is blended with at least one kind of inorganic filler particles selected from the group consisting of a metal oxide, a silicate mineral, carbon black, a nitrogen compound, and mica. A fixing component for electrophotography, comprising a fluororesin made of a copolymer of PFA and perfluoroalkyl vinyl ether (PFA).

 (2) 前記無機充填剤粒子が、BaSO4、ゼオライト、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化ジルコニウム、ITO(錫ドープ酸化インジウム)、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化チタン、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする前記(1)に記載の電子写真用定着部品。 (2) The inorganic filler particles are composed of BaSO 4 , zeolite, silicon oxide, tin oxide, copper oxide, iron oxide, zirconium oxide, ITO (tin-doped indium oxide), silicon nitride, boron nitride, titanium nitride, and mica. The electrophotographic fixing component according to (1), wherein the fixing component is at least one selected from the group consisting of:

 (3) 前記無機充填剤粒子が、BaSO4、ゼオライト、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする前記(1)に記載の電子写真用定着部品。 (3) The fixing component for electrophotography according to (1), wherein the inorganic filler particles are at least one selected from the group consisting of BaSO 4 , zeolite, and mica.

 (4) 前記表面層が、前記共重合体(PFA)の100質量に対し、前記無機充填剤粒子が1質量部以上30質量部以下配合されてなることを特徴とする前記(1)〜(3)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 (4) The above-mentioned (1) to (1), wherein the surface layer comprises the inorganic filler particles in an amount of 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the copolymer (PFA). The fixing component for electrophotography according to any one of 3).

 (5) 前記無機充填剤粒子の平均粒径が、0.1μm以上15μm以下であることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 {(5)} The electrophotographic fixing component according to any one of (1) to (4), wherein the inorganic filler particles have an average particle size of 0.1 μm or more and 15 μm or less.

 (6) 前記無機充填剤粒子の平均粒径が、0.1μm以上10μm以下であり、
 粒径が15μm以上の前記無機充填剤粒子が、該無機充填剤粒子のうち25質量%以下であることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
(6) the average particle diameter of the inorganic filler particles is 0.1 μm or more and 10 μm or less;
The fixing component for electrophotography according to any one of (1) to (4), wherein the inorganic filler particles having a particle size of 15 μm or more account for 25% by mass or less of the inorganic filler particles. .

 (7) 前記無機充填剤粒子の平均粒径が、0.1μm以上10μm以下であり、
 粒径が15μm以上の前記無機充填剤粒子が、該無機充填剤粒子のうち5質量%以下であることを特徴とする前記(1)〜(4)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
(7) the average particle diameter of the inorganic filler particles is 0.1 μm or more and 10 μm or less;
The fixing component for electrophotography according to any one of (1) to (4), wherein the inorganic filler particles having a particle size of 15 μm or more account for 5% by mass or less of the inorganic filler particles. .

 (8) 前記表面層が、前記共重合体(PFA)の100質量部に対し、導電性微粒子を1質量部以上10質量部以下、配合されてなることを特徴とする前記(1)〜(7)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 (8) The above (1) to (1), wherein the surface layer comprises 1 to 10 parts by mass of conductive fine particles with respect to 100 parts by mass of the copolymer (PFA). 7) The fixing part for electrophotography according to any one of the above items.

 (9) 前記表面層が、粒径の異なる2種以上の前記共重合体(PFA)粒子から形成されてなり、
 且つ平均粒径1μm以下の該共重合体(PFA)粒子100質量部に対し、平均粒径3μm以上30μm以下の前記共重合体(PFA)粒子が、5質量部以上70質量部以下、配合されてなることを特徴とする前記(1)〜(8)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
(9) The surface layer is formed from two or more kinds of the copolymer (PFA) particles having different particle diameters,
The copolymer (PFA) particles having an average particle size of 3 μm or more and 30 μm or less are blended in an amount of 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer (PFA) particles having an average particle size of 1 μm or less. The fixing part for electrophotography according to any one of the above (1) to (8), wherein

 (10) 前記表面層が、粒径の異なる2種以上の前記共重合体(PFA)粒子から形成されてなり、
 且つ、平均粒径1μm以下の前記共重合体(PFA)粒子100質量部に対し、平均粒径3μm以上15μm以下の前記共重合体(PFA)粒子が、5質量部以上30質量部以下、配合されてなることを特徴とする前記(1)〜(8)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
(10) The surface layer is formed from two or more kinds of the copolymer (PFA) particles having different particle diameters,
In addition, the copolymer (PFA) particles having an average particle diameter of 3 μm to 15 μm are blended in an amount of 5 parts to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (PFA) particles having an average particle diameter of 1 μm or less. The fixing part for electrophotography according to any one of the above (1) to (8), wherein the fixing part is formed.

 (11) 前記表面層は、粒径の異なる2種以上の前記共重合体(PFA)粒子から形成されてなり、
 平均粒径1μm以下の前記共重合体(PFA)粒子の380℃での溶融粘度が、3.5×104Pa・s以下の範囲にあり、
 平均粒径3μm以上30μm以下の前記共重合体(PFA)粒子の380℃での溶融粘度が、1.5×104Pa・s以下の範囲にあることを特徴とする前記(1)〜(10)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
(11) The surface layer is formed from two or more kinds of the copolymer (PFA) particles having different particle diameters,
The melt viscosity at 380 ° C. of the copolymer (PFA) particles having an average particle size of 1 μm or less is in a range of 3.5 × 10 4 Pa · s or less,
(1) to (3), wherein the copolymer (PFA) particles having an average particle size of 3 μm or more and 30 μm or less have a melt viscosity at 380 ° C. of 1.5 × 10 4 Pa · s or less. The fixing component for electrophotography according to any one of 10).

 (12) 前記表面層は、粒径の異なる2種以上の前記共重合体(PFA)粒子から形成されてなり、
 いずれの前記共重合体(PFA)粒子も、380℃での溶融粘度が、1.5×104Pa・s以下の範囲にあることを特徴とする前記(1)〜(10)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
(12) The surface layer is formed from two or more kinds of the copolymer (PFA) particles having different particle diameters,
Any of the above-mentioned copolymers (PFA), wherein the melt viscosity at 380 ° C. is in the range of 1.5 × 10 4 Pa · s or less. 3. The fixing part for electrophotography according to item 1.

 (13) 前記表面層は、後加工処理が施されることを特徴とする前記(1)〜(12)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 {(13)} The electrophotographic fixing component according to any one of (1) to (12), wherein the surface layer is subjected to post-processing.

 (14) 前記表面層は、後加工処理が施された後、さらに前記共重合体(PFA)粒子が溶融する温度で熱処理が施されることを特徴とする前記(1)〜(12)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 (14) The above (1) to (12), wherein the surface layer is subjected to a post-processing treatment and then to a heat treatment at a temperature at which the copolymer (PFA) particles melt. An electrophotographic fixing part according to any one of the above.

 (15) 前記表面層の表面グロスが、15以上60以下の範囲にあることを特徴とする前記(1)〜(14)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 {(15)} The electrophotographic fixing component according to any one of (1) to (14), wherein the surface gloss of the surface layer is in a range of 15 or more and 60 or less.

 (16) 前記表面層のアミン変性シリコーンオイルに対する接触角が、170℃において37度以下であることを特徴とする前記(1)〜(15)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 {(16)} The electrophotographic fixing component according to any one of (1) to (15), wherein the contact angle of the surface layer with the amine-modified silicone oil is 37 ° or less at 170 ° C.

 (17) 前記表面層は、ろ波中心線うねりがカットオフ0.25mm条件で0.9μm以下であり、十点平均表面粗さ(Rz)が0.5μm以上15μm以下の範囲であり、且つコート紙に対する表面摩擦係数が、0.45以下であることを特徴とする前記(1)〜(16)のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 (17) The surface layer has a filter centerline waviness of 0.9 μm or less under a cutoff of 0.25 mm, a ten-point average surface roughness (Rz) of 0.5 μm or more and 15 μm or less, and The electrophotographic fixing component according to any one of (1) to (16), wherein the surface friction coefficient with respect to the coated paper is 0.45 or less.

 (18) 高分子樹脂、金属、セラミックス、及びガラス繊維からなる群より選択される少なくとも1種の複合化材料を用いて形成される耐熱層を基材とする電子写真用定着エンドレスベルトであって、該電子写真用定着エンドレスベルトが前記(1)〜(17)のいずれかに記載の電子写真用定着部品であることを特徴とする電子写真用定着エンドレスベルト。 (18) A fixing endless belt for electrophotography having a heat-resistant layer as a base material formed using at least one composite material selected from the group consisting of polymer resins, metals, ceramics, and glass fibers. The fixing endless belt for electrophotography, wherein the fixing endless belt for electrophotography is the fixing part for electrophotography according to any one of the above (1) to (17).

 (19) 加熱ロールと、前記加熱ロールに圧接する加圧ベルトと、を含む一対の定着ユニットを有し、前記加熱ロールと前記加圧ベルトとにより形成されるニップ域に未定着トナー像を保持する記録材を通過させ、熱および圧力によって定着を行なう加熱ロール・ベルト型定着装置であって、
 前記加圧ベルトが、前記(1)〜(17)のいずれかに記載の電子写真用定着部品であることを特徴とする加熱ロール・ベルト型定着装置。
(19) A pair of fixing units including a heating roll and a pressure belt pressed against the heating roll, and an unfixed toner image is held in a nip region formed by the heating roll and the pressure belt. A heating roll-belt type fixing device that passes a recording material to be fixed and performs fixing by heat and pressure,
A heating roll / belt type fixing device, wherein the pressure belt is the fixing part for electrophotography according to any one of the above (1) to (17).

 (20) 前記加熱ロールと前記加圧ベルトとにより形成されるニップ域での、未定着トナー像を保持する記録材が通過する時間が、0.030秒以上であることを特徴とする前記(19)に記載の加熱ロール・ベルト型定着装置。 (20) In the nip region formed by the heating roll and the pressure belt, the time required for the recording material holding the unfixed toner image to pass therethrough is 0.030 seconds or more. A heating roll / belt type fixing device according to 19).

 本発明によれば、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、用紙への低粘着性、オイルへの親和性、表面形状(うねり、鋭角な突起のないかつマイクロ凹のある表面形状)を改善し、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、記録物の用紙の伸び、あばら状画質ずれの抑制と高品位の画質(両面印字時の微小梨地状グロスムラ、OHP用紙の画像透過むら、画像の白抜け、剥離爪摩耗跡の改善)をすべて満足させることができる電子写真用定着部品、電子写真用定着エンドレスベルト及び加熱ロール・ベルト型定着装置を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, while having high release property and durability to toner, low adhesiveness to paper, affinity for oil, surface shape (surface shape without undulation, sharp projections, and micro concaves) ) With high releasability to toner and high durability, while suppressing paper elongation of printed matter, suppressing deviation of rib-shaped image quality, and achieving high-quality image quality (fine matte-like gloss unevenness during double-sided printing, OHP paper It is possible to provide an electrophotographic fixing component, an electrophotographic fixing endless belt, and a heating roll / belt type fixing device capable of satisfying all of the following requirements.

 以下、本発明の実施の形態について詳述する。 Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in detail.

 本発明の電子写真用定着部品は、金属酸化物微粒子、または、ケイ酸塩鉱物、カーボンブラック、窒化珪素、窒素化合物、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種の無機充填剤粒子、より好ましくは前記群のうち、BaSO4、ゼオライト、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化ジルコニウム、ITO(錫ドープ酸化インジウム)、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化チタン及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種の無機充填剤粒子、更により好ましくは、BaSO4、ゼオライト、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種の充填剤粒子を配合したテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体(PFA)からなるフッ素樹脂を含んでなる表面層を有する。 The electrophotographic fixing component of the present invention is preferably a metal oxide fine particle, or at least one inorganic filler particle selected from the group consisting of silicate minerals, carbon black, silicon nitride, nitrogen compounds, and mica, more preferably Is selected from the group consisting of BaSO 4 , zeolite, silicon oxide, tin oxide, copper oxide, iron oxide, zirconium oxide, ITO (tin-doped indium oxide), silicon nitride, boron nitride, titanium nitride and mica. Copolymer of tetrafluoroethylene and perfluoroalkyl vinyl ether blended with at least one kind of inorganic filler particles, still more preferably at least one kind of filler particles selected from the group consisting of BaSO 4 , zeolite and mica It has a surface layer containing a fluororesin made of (PFA).

 本発明の電子写真用定着部品は、表面層の構成材料として、低粘着性(摩擦係数の低下)、高離型性、耐熱性、可撓性に優れるPFAを使用し(なお、フッ素樹脂が低粘着性、高離型性を持っており、フッ素樹脂の中、PFAが特に定着部品として必要となる可撓性、耐熱性に優れる。)、このPFAに特定の充填剤粒子を配合することで、オイル親和性、耐摩耗性を向上させ、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、用紙への低粘着性、オイルへの親和性を顕著に改善される。さらに、表面層の表面形状に関しては、粒径の異なる2種PFAの粒径、配合比、溶融粘度を制御することで、PFAによるうねりを改善し、充填剤の粒径及び粒度分布の制御することで、充填剤による鋭角な突起を改善し、かつマイクロ凹のある表面を形成される。PFAと充填剤の材料を制御することによって、PFAのうねり、充填剤の鋭角な突起のないかつマイクロ凹のある表面形状を得られる。また、PFAと充填剤の材料面の制御範囲を若干広げる場合、表面層にPFAのうねりと充填剤の鋭角な突起が発生しても、後加工で補うことでもうねり、突起のないかつマイクロ凹のある表面形状を作り出せる。上記のことによって、本発明では、表面形状(うねり、鋭角な突起のないかつマイクロ凹のある表面形状)を改善し、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、記録物の用紙の伸び、あばら状画質ずれの抑制と高品位の画質(両面印字時の微小梨地状グロスムラ、OHP用紙の画像透過むら、画像の白抜け、剥離爪摩耗跡の改善)をすべて満足させることができる。 The electrophotographic fixing component of the present invention uses PFA having low tackiness (reduction in friction coefficient), high releasability, heat resistance, and flexibility as a constituent material of the surface layer. It has low tackiness and high releasability, and among fluororesins, PFA is particularly excellent in flexibility and heat resistance required as a fixing component.), And specific filler particles are mixed with this PFA. Thus, oil affinity and abrasion resistance are improved, and high adhesiveness to paper and affinity for oil are remarkably improved while having high releasability and durability to toner. Further, regarding the surface shape of the surface layer, by controlling the particle size, blending ratio, and melt viscosity of two types of PFA having different particle sizes, undulation due to PFA is improved, and the particle size and particle size distribution of the filler are controlled. This improves sharp projections due to the filler and forms a micro-concave surface. By controlling the materials of the PFA and the filler, it is possible to obtain a micro-concave surface shape without undulations of the PFA, sharp projections of the filler, and the like. When the control range of the material surface of PFA and the filler is slightly widened, even if undulations of PFA and sharp projections of the filler are generated on the surface layer, they are compensated for by post-processing, and the undulations and micro concaves are formed. It can create a certain surface shape. As described above, in the present invention, the surface shape (surface shape without undulations, sharp projections, and micro-concave surface) is improved, and while having high releasability to toner and durability, the recording material paper It is possible to satisfy all requirements for suppression of elongation and rib-like image quality deviation and high quality image quality (improvement of fine satin-like gloss unevenness at the time of double-sided printing, image transmission unevenness of OHP paper, image whiteout, peeling claw wear mark).

 これは、表面層の構成材料として、PFAのみを使用すると、PFAの高離型性でオイルをはじく問題があるが、PFAに上記特定の充填剤粒子を配合させることで、耐磨耗性の向上や、PFA材料自体のオイル親和性を上げると同時に、表面層の粗さが増えることにより、オイルを保持できるような表面形状(マイクロ凹)が実現され、より一層オイルの親和性が向上されるためだと考えられる。 This is because the use of PFA alone as a constituent material of the surface layer has a problem of repelling oil due to the high releasability of PFA. However, by incorporating the above specific filler particles into PFA, the abrasion resistance is reduced. By improving the oil affinity of the PFA material itself and increasing the roughness of the surface layer, a surface shape (micro concave) that can hold oil is realized, and the affinity of oil is further improved. It is thought to be.

 本発明の電子写真用定着部品おいて、表面層は、耐久性(膜厚確保)に優れた表面を得るため、粒径の異なる2種のPFA粒子から形成されることが好ましい。うねりのない、平滑な表面層を形成する観点からは、溶融粘度の低く及び/又は融けやすい小粒径PFA粒子を使用することがよいが、小粒径PFA粒子のみを使い、1回の製膜工程で20μm以上の厚みの塗膜(表面層)を形成しようとすると、クラックを生じるという問題がある。表面層(PFA膜)の厚みが小さいすぎると、長期の使用により摩耗して耐久性が損なわれることがある。このため、粒径の異なる2種のPFA粒子を使うことにより、1回の製膜工程で表面層(PFA膜)の膜厚は粒径の異なる2種PFAの粒径、配合比により約60μm程度まで確保でき、低コスト化が実現可能である。 お い て In the electrophotographic fixing component of the present invention, the surface layer is preferably formed of two kinds of PFA particles having different particle diameters in order to obtain a surface having excellent durability (securing the film thickness). From the viewpoint of forming a smooth surface layer without undulation, it is preferable to use small PFA particles having a low melt viscosity and / or easy to melt. When a coating film (surface layer) having a thickness of 20 μm or more is formed in the film process, there is a problem that cracks are generated. If the thickness of the surface layer (PFA film) is too small, durability may be impaired due to wear due to long-term use. For this reason, by using two kinds of PFA particles having different particle diameters, the film thickness of the surface layer (PFA film) can be about 60 μm depending on the particle diameter of two kinds of PFA having different particle diameters and the mixing ratio in one film forming process. It can be secured to the extent, and cost reduction can be realized.

 小粒径粒子側のPFA粒子(PFA微粒子)の平均粒径は1μm以下であることが好ましい。大粒径粒子側のPFA粒子(PFA粉末)の平均粒径は3μm以上30μm以下が好ましく、より好ましくは3μm以上15μm以下、さらに好ましくは6μm以上10μm以下である。また、表面層は、この平均粒径1μm以下の小粒径粒子よりなるPFA微粒子100質量部当たり、平均粒径3μm以上30μm以下のPFA粉末を5質量部以上70質量部以下配合することがよく、好ましくは5質量部以上30質量部以下であり、より好ましくは10質量部以上20質量部以下である。さらに表面層のうねりをより改善する観点から、表面層は、この平均粒径1μm以下の小粒径粒子よりなるPFA微粒子100質量部当たり、平均粒径3μm以上15μm以下のPFA粉末を5質量部以上30質量部以下配合することが好ましく、より好ましくは10質量部以上20質量部以下である。 平均 The average particle size of the PFA particles (PFA fine particles) on the small particle size side is preferably 1 μm or less. The average particle size of the PFA particles (PFA powder) on the large particle size side is preferably 3 μm or more and 30 μm or less, more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, and still more preferably 6 μm or more and 10 μm or less. Further, the surface layer is preferably blended with PFA powder having an average particle diameter of 3 μm or more and 30 μm or less per 5 parts by weight or more and 70 parts by weight or less per 100 parts by weight of PFA fine particles composed of small particles having an average particle diameter of 1 μm or less. It is preferably from 5 parts by mass to 30 parts by mass, more preferably from 10 parts by mass to 20 parts by mass. From the viewpoint of further improving the waviness of the surface layer, the surface layer contains 5 parts by mass of PFA powder having an average particle size of 3 μm or more and 15 μm or less per 100 parts by mass of the PFA fine particles composed of small particles having an average particle size of 1 μm or less. It is preferable to mix it in an amount of 30 parts by mass or less, more preferably 10 parts by mass or more and 20 parts by mass or less.

 ここで、配合するPFA粉末の平均粒径が3μmより小さく、配合するPFA粉末の量が小粒径PFA微粒子100質量部当たり、5質量部より少ない場合、表面層(PFA膜)にクラックが生じやすくなる。一方、PFA粉末の平均粒径が15μmより大きく、30質量部より多い場合、焼成の時に粒径の大きいPFAが完全に融けられず、表面層(PFA膜)表面に融けきれない大粒径PFAによるうねり(鈍角凸)を生じることがある。但し、うねりを削る手段のある後加工を有する場合には、平均粒径3μm以上30μm以下のPFA粉末を5質量部以上70質量部以下配合してもよい。 Here, if the average particle size of the PFA powder to be compounded is smaller than 3 μm and the amount of the PFA powder to be compounded is less than 5 parts by mass per 100 parts by mass of the small-particle PFA fine particles, cracks occur in the surface layer (PFA film). It will be easier. On the other hand, if the average particle size of the PFA powder is larger than 15 μm and larger than 30 parts by mass, the large particle size PFA which cannot be completely melted during firing and cannot be melted on the surface layer (PFA film) surface. Undulations (obtuse convexity) may occur. However, in the case of having post-processing with a means for reducing undulation, PFA powder having an average particle size of 3 μm or more and 30 μm or less may be blended in an amount of 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less.

 また、これらの粒径の異なる2種のPFA粒は、小粒径粒子側のPFA粒子(PFA微粒子)は、380℃での溶融粘度が35×104ポイズ(3.5×104Pa・s)以下の範囲にあり、大粒径粒子側のPFA粒子(PFA粉末)が15×104ポイズ(1.5×104Pa・s)以下の範囲にあることが好ましい。さらに表面層のうねりをより改善する観点から、粒径の異なる2種のPFA粒子は、共に380℃での溶融粘度が15×104ポイズ(1.5×104Pa・s)以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは10×104ポイズ(1.0×104Pa・s)以下、最も好ましくは5×104ポイズ(0.5×104Pa・s)以下である。このPFAの380℃での溶融粘度が15×104ポイズ以上に超えると、融けたPFAが広がられず、表面層(PFA膜)表面にうねりが発生することがある。 In addition, the two types of PFA particles having different particle diameters are as follows. The PFA particles (PFA fine particles) on the small particle size side have a melt viscosity at 380 ° C. of 35 × 10 4 poise (3.5 × 10 4 Pa · s) It is preferable that the PFA particles (PFA powder) on the large particle size side be in the range of 15 × 10 4 poise (1.5 × 10 4 Pa · s) or less. From the viewpoint of further improving the undulation of the surface layer, the two types of PFA particles having different particle diameters each have a melt viscosity at 380 ° C. of 15 × 10 4 poise (1.5 × 10 4 Pa · s) or less. And more preferably 10 × 10 4 poise (1.0 × 10 4 Pa · s) or less, and most preferably 5 × 10 4 poise (0.5 × 10 4 Pa · s) or less. When the melt viscosity of this PFA at 380 ° C. exceeds 15 × 10 4 poise, the melted PFA is not spread, and undulation may occur on the surface layer (PFA film) surface.

 本発明の電子写真用定着部品おいて、表面層は、通常、PFA塗布液としてディスパージョンタイプPFAを使用して形成される。液状分散媒体としては、通常、水を用いるが、所望により有機溶媒を用いてもよく、あるいは、塗布後の乾燥を容易にするために、水とアルコール等の有機溶媒との混合物を用いることもできる。PFA粒子を液状媒体中に分散させるために、界面活性剤を使用することが好ましい。界面活性剤としては、アニオン系界面活性剤及びノニオン系界面活性剤が好ましい。これらの界面活性剤は、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。これらの中でも、ノニオン系界面活性剤が特に好ましい。界面活性剤の使用量は特に限定されないが、通常は、これらのPFA粒子を液状媒体中に均一に分散し得る量比で用いられる。また、膜厚の制御および塗布を容易にするため、増粘剤を使用することもできる。増粘剤の使用量は特に限定されない。塗布を容易にするために塗布方法によって調整することができる。2種異なる粒径のPFA塗料を調製する手順は、特に限定されないが、界面活性剤を混合した液状媒体に小粒径PFA粒子を分散させた分散液に、大粒径PFA粉末を混合する方法が好ましい。 表面 In the fixing part for electrophotography of the present invention, the surface layer is usually formed using a dispersion type PFA as a PFA coating solution. As the liquid dispersion medium, water is usually used, but an organic solvent may be used if desired, or a mixture of water and an organic solvent such as alcohol may be used to facilitate drying after coating. it can. In order to disperse the PFA particles in the liquid medium, it is preferable to use a surfactant. As the surfactant, an anionic surfactant and a nonionic surfactant are preferable. These surfactants can be used alone or in combination of two or more. Among these, nonionic surfactants are particularly preferred. The amount of the surfactant used is not particularly limited, but is usually used in such a ratio that the PFA particles can be uniformly dispersed in the liquid medium. In addition, a thickener may be used to facilitate control of the film thickness and application. The amount of the thickener used is not particularly limited. It can be adjusted by a coating method to facilitate coating. The procedure for preparing two kinds of PFA paints having different particle diameters is not particularly limited, but a method of mixing large PFA powder with a dispersion liquid in which small PFA particles are dispersed in a liquid medium mixed with a surfactant. Is preferred.

 本発明の電子写真用定着部品おいて、表面層(PFA膜)に配合される充填剤粒子は、金属酸化物微粒子、または、ケイ酸塩鉱物、カーボンブラック、窒素化合物、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種の無機充填剤粒子である。その中でも、より好ましくは前記群のうち、BaSO4、ゼオライト、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化ジルコニウム、ITO(錫ドープ酸化インジウム)、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化チタン及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種の無機充填剤粒子、更により好ましくは、BaSO4、ゼオライト、及びマイカからなる群より選ばれる。さらにより好ましくは、BaSO4、あるいはゼオライトであり、より好ましいのはBaSO4である。充填剤粒子の配合割合は適宜設定することができるが、好ましくはPFA100質量部当たり1質量部以上30質量部以下、より好ましくは1質量部以上20質量部以下の範囲に設定される。充填剤粒子の配合割合が、1質量部より低くなると、PFAのもつ高離型性により、トナーや用紙の離型には非常に優れるものの、剥離爪等の接触物に対する耐摩耗性が劣る為、表面に傷等が発生しやすく、変性シリコーンオイルなどに対しするオイル親和性が乏しくなる為、両面印刷時の微小グロスむらが発生しやすくなる。また、30質量部より多くなると、均一な分散状態が得られ難く、膜厚むらになるだけでなく、PFAのもつ高離型性が低下し、トナーオフセットが発生しやすくなり、また、表面層(PFA膜)の粗さや、グロスなどの表面性が低下し、加圧ベルト(定着ベルト)の場合、表面層(PFA膜)の粗さ、グロスなどの表面性低下により画像のグロス低下、画像あれなどが発生することがある。 In the fixing part for electrophotography of the present invention, the filler particles blended in the surface layer (PFA film) are selected from the group consisting of metal oxide fine particles or silicate minerals, carbon black, nitrogen compounds, and mica. At least one inorganic filler particle selected. Among them, more preferably, from the group, BaSO 4 , zeolite, silicon oxide, tin oxide, copper oxide, iron oxide, zirconium oxide, ITO (tin-doped indium oxide), silicon nitride, boron nitride, titanium nitride and mica At least one kind of inorganic filler particles selected from the group consisting of BaSO 4 , zeolite, and mica. Still more preferably, BaSO 4 or zeolite, and more preferably, BaSO 4 . The mixing ratio of the filler particles can be set as appropriate, but is preferably set in the range of 1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of PFA. If the compounding ratio of the filler particles is less than 1 part by mass, the high releasability of PFA makes the release of toner and paper very excellent, but the abrasion resistance to contact materials such as peeling nails is poor. In addition, the surface is easily scratched and the like, and the oil affinity for the modified silicone oil or the like is poor, so that minute gloss unevenness during double-sided printing is likely to occur. If the amount is more than 30 parts by mass, it is difficult to obtain a uniform dispersion state, and not only the film thickness becomes uneven, but also the high releasability of PFA is reduced, and toner offset is likely to occur. In the case of a pressure belt (fixing belt), the roughness of the surface layer (PFA film) and the surface properties such as gloss are reduced, and the gloss of the image is reduced. That may occur.

 充填剤粒子の平均粒径は、0.1μm以上15μm以下でありであることが好ましく、より好ましくは1μm以上10μm以下であり、更に好ましくは2μm以上8μm以下である。その平均粒径が1μm以上10μm以下であり、15μm以上の粒子が25質量%以下の範囲にあることが好ましい。特に、表面層に鋭角な突起をより改善する観点から、充填剤粒子は、その平均粒径が1μm以上10μm以下であり、15μm以上の粒子が5質量%以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは15μm以上の粒子は3質量%以下の範囲にあることである。充填剤粒子の平均粒径が、0.1μmより小さくなると、粉末の表面積が大きくなり、充填剤粒子をPFAへ添加、分散することが困難になることがある。また、粗さが少ないため、一定な粗さのある表面形状(マイクロ凹)の形成及び表面層(PFA膜)のうねりへの埋まり効果が少なくなることがある。10μmより大きくなると、充填剤粒子を添加したPFAからなる表面層が粗くなりすぎるという問題が発生することがある。また、充填剤粒子中、15μm以上の粒子は5質量%の範囲を超えると、大粒径の充填剤粒子がとげのような鋭角な突起になりやすく、この鋭角な突起が画像(両面印字時)に突き刺さり、白抜け状の画像ディフェクトが発生することがある。但し、鋭角な突起を削る手段のある後加工を有する場合には、充填剤粒子は、その平均粒径が0.1μm以上10μm以下であり、15μm以上の粒子が25質量%以下の範囲にあってもよい。 平均 The average particle size of the filler particles is preferably 0.1 μm or more and 15 μm or less, more preferably 1 μm or more and 10 μm or less, and even more preferably 2 μm or more and 8 μm or less. It is preferable that the average particle size is 1 μm or more and 10 μm or less, and the particles having a size of 15 μm or more are in a range of 25% by mass or less. In particular, from the viewpoint of further improving sharp projections on the surface layer, the filler particles preferably have an average particle size of 1 μm or more and 10 μm or less, and particles of 15 μm or more are preferably in a range of 5% by mass or less. Preferably, the particles having a size of 15 μm or more are in a range of 3% by mass or less. When the average particle size of the filler particles is smaller than 0.1 μm, the surface area of the powder increases, and it may be difficult to add and disperse the filler particles to PFA. Further, since the roughness is small, the effect of forming a surface shape (micro concave) having a certain roughness and burying the surface layer (PFA film) in the undulation may be reduced. If it is larger than 10 μm, there may be a problem that the surface layer made of PFA to which the filler particles are added becomes too rough. Further, in the filler particles, if the particle size of 15 μm or more exceeds 5% by mass, the filler particles having a large particle diameter tend to become sharp projections like barbs, and the sharp projections are formed into an image (during double-sided printing). ), And white image defects may occur. However, in the case of having post-processing with a means for cutting sharp projections, the filler particles have an average particle size of 0.1 μm or more and 10 μm or less, and particles of 15 μm or more are in a range of 25% by mass or less. You may.

 また、充填剤粒子として、導電性粒子を用いることもできる。定着部品として、電子写真装置の各種条件によって導電性の付与が要求される場合が有り、この場合に、PFAに充填剤粒子として導電性粒子を配合することができる。導電性粒子としては、上記特定の充填剤粒子のほかの種の粒子も用いることができる。充填剤粒子として、導電性粒子を用いる場合、導電性付与の目的やPFAの離型性維持の観点と導電性粒子の分散の問題から、PFA100質量部当たり、1質量部以上10質量部以下が好適である。 導電 In addition, conductive particles can be used as the filler particles. In some cases, it is required for the fixing component to have conductivity depending on various conditions of the electrophotographic apparatus. In this case, the PFA may be mixed with conductive particles as filler particles. As the conductive particles, other types of particles than the above-mentioned specific filler particles can be used. When conductive particles are used as the filler particles, from 1 to 10 parts by mass per 100 parts by mass of PFA, from the viewpoint of imparting conductivity and maintaining the releasability of PFA and the problem of dispersion of the conductive particles. It is suitable.

 本発明の電子写真用定着部品においては、上述のようにPFAに特定の充填剤粒子を配合させることや、また、材料種や配合量などを適宜選択すること或いは後加工を施すことで、表面層における各種特性値を制御することが可能となる。好適な各種特性値について述べる。 In the fixing part for electrophotography of the present invention, the specific filler particles are mixed with the PFA as described above, and the material type and the mixing amount are appropriately selected or the post-processing is performed. It becomes possible to control various characteristic values in the layer. Preferred various characteristic values will be described.

 本発明の電子写真用定着部品において、表面層は、その十点平均表面粗さ(Rz)が0.5μm以上15μm以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは1μm以上10μm以下、さらに好ましくは2μm以上8μm以下である。この表面粗さが0.5μmより小さくなると、表面層における粗さによるオイルの保持性が低下する傾向にあり、15μmより大きくなると、表面層表面のグロスが低下し、両面印刷時の定着画像グロスが低下し、また、表面の荒れが画像に表れるという問題が発生することがある。 In the fixing part for electrophotography according to the present invention, the surface layer preferably has a ten-point average surface roughness (Rz) in the range of 0.5 μm to 15 μm, more preferably 1 μm to 10 μm, and still more preferably. 2 μm or more and 8 μm or less. When the surface roughness is smaller than 0.5 μm, the oil retention due to the roughness in the surface layer tends to decrease. When the surface roughness is larger than 15 μm, the gloss of the surface layer surface decreases, and the fixed image gloss during double-sided printing is reduced. And the surface roughness may appear in the image.

 本発明の電子写真用定着部品において、表面層は、その表面グロスが15以上60以下の範囲にあることが好ましく、より好ましくは、20以上50以下の範囲である。表面グロスが15より小さいと、両面印刷時の定着画像グロスが低下しやすくなり、また、光沢のあるコート紙等では、用紙のグロスより画像のグロスが低下し、出力物の品位を落としてしまうことがある。一方、表面グロスが60より大きくなると、表面が平滑になることから、変性シリコーンオイルなどのオイルを物理的に保持する能力が低下し、梨地むらが発生しやすくなると共に、その画像グロスも高くなることから目立ちやすくなることがある。 に お い て In the fixing part for electrophotography according to the present invention, the surface layer preferably has a surface gloss of 15 to 60, more preferably 20 to 50. If the surface gloss is smaller than 15, the fixed image gloss at the time of double-sided printing tends to decrease, and in the case of glossy coated paper or the like, the gloss of the image is lower than the gloss of the paper, and the quality of the output product deteriorates. Sometimes. On the other hand, when the surface gloss is larger than 60, the surface becomes smooth, so that the ability to physically retain oil such as a modified silicone oil is reduced, and unevenness of the matte is easily generated, and the image gloss is also increased. This can make it more noticeable.

 本発明の電子写真用定着部品において、表面層は、そのアミン変性シリコーンオイルに対する接触角が、170℃で37度以下であることが好ましく、より好ましくは35度以下である。電子写真用定着部品は、通常、オイル(離型剤)として変性シリコーンオイルが使用され、且つ加熱状態で使用されることから、上記条件での接触角が上記範囲とすることで、両面印刷時の梨地むらなどが減少させることができる。 に お い て In the electrophotographic fixing component of the present invention, the contact angle of the surface layer with the amine-modified silicone oil is preferably 37 ° or less at 170 ° C., more preferably 35 ° or less. Since the fixing part for electrophotography usually uses a modified silicone oil as an oil (release agent) and is used in a heated state, by setting the contact angle under the above conditions to the above range, the double-sided printing can be performed. Irregularities such as satin can be reduced.

 本発明の電子写真用定着部品において、表面層は、そのろ波中心線うねりがカットオフ0.25mm条件で0.9μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.7μm以下である。表面層の表面にうねり模様(高さ数μm、ピッチが0.5mm〜数mmの緩い凹凸)が発生すると、OHPの透過むらや、使用が進んだときにコート紙での両面印刷時微小グロスむらに繋がるため、ろ波中心線うねりを上記範囲とすることで、OHPの透過むらや、使用が進んだときにコート紙での両面印刷時微小グロスむらを防止することができる。 に お い て In the fixing part for electrophotography according to the present invention, the surface layer preferably has a filter centerline waviness of 0.9 μm or less, more preferably 0.7 μm or less under a condition of a cutoff of 0.25 mm. If a waviness pattern (several irregularities with a height of several μm and a pitch of 0.5 mm to several mm) is generated on the surface of the surface layer, uneven transmission of OHP and fine gloss at the time of double-sided printing on coated paper when use is advanced. By setting the swell of the filter center line to the above range, unevenness in transmission of OHP and minute unevenness of gloss in double-sided printing on coated paper can be prevented when use is advanced.

 本発明の電子写真用定着部品において、表面層は、そのコート紙に対する表面摩擦係数が0.45以下であることが好ましく、より好ましくは0.35以下である。このコート紙に対する表面摩擦係数を上記範囲とすることで、用紙(特にコート紙)の伸びが大きくなることが防止することができる。 に お い て In the fixing part for electrophotography of the present invention, the surface layer preferably has a surface friction coefficient on coated paper of 0.45 or less, more preferably 0.35 or less. By setting the surface friction coefficient for the coated paper within the above range, it is possible to prevent the paper (especially the coated paper) from increasing in elongation.

 本発明の電子写真用定着部品においては、特に、表面層が、そのろ波中心線うねり0.9以下(カットオフ0.25mm条件)であり、十点平均表面粗さ(Rz)0.5μm以上15μm以下の範囲であり、且つコート紙に対する表面摩擦係数0.45以下であることを同時に満たすことで、用紙伸び、あばら状の画像ずれと梨地状微小グロスむら、画像の白抜け、OHPの透過むら、剥離爪の摩耗跡等の抑制の両立が可能となる。 In the fixing part for electrophotography according to the present invention, particularly, the surface layer has a filter centerline waviness of 0.9 or less (cutoff 0.25 mm condition) and a ten-point average surface roughness (Rz) of 0.5 μm. By simultaneously satisfying a range of 15 μm or less and a surface friction coefficient of 0.45 or less with respect to coated paper, paper elongation, rib-shaped image shift and satin-like fine gloss unevenness, image white spots, OHP It is possible to achieve both suppression of transmission unevenness and suppression of wear marks of the peeling claw.

 本発明の電子写真用定着部品において、表面層は、材料種や配合量などにより、若干ではあるが、うねり模様(高さ数μm、ピッチが0.5mm〜数mmの緩い凹凸)や局所突起(鋭角な突起)などの発生する場合もあるが、後加工処理を施すことで、このうねり模様(高さ数μm、ピッチが0.5mm〜数mmの緩い凹凸)や局所突起などの発生することを抑制させ、上記表面層の各種物性値を制御させることもできる。後加工処理としては、ベルト研削法、ボール研磨法、ブラスト研磨法、ブラシ研磨法、バフ研磨法などの従来公知の処理方法が挙げられる。 In the fixing part for electrophotography according to the present invention, the surface layer may have a slight undulation pattern (several irregularities having a height of several μm and a pitch of 0.5 mm to several mm) or local projections, depending on the material type and the amount of the compound. (Sharp projections) may occur, but by performing post-processing, this waviness pattern (several irregularities having a height of several μm and a pitch of 0.5 mm to several mm) and local projections will occur. This can be suppressed, and various physical properties of the surface layer can be controlled. Examples of the post-processing include conventionally known processing methods such as a belt grinding method, a ball polishing method, a blast polishing method, a brush polishing method, and a buff polishing method.

 また、後加工処理を施すと、研磨によるDefect(具体的には、加工傷や異物付着等)が発生する場合がある。このため、後加工処理を施した後、さらにPFA(フッ素樹脂)が溶融する温度以上の熱処理を施することが好適である。この熱処理により、Defectが消え、より効果的に上記表面層の各種物性を制御させることができる。 後 Further, if post-processing is performed, Defects (specifically, processing flaws, foreign matter adhesion, and the like) due to polishing may occur. For this reason, it is preferable to further perform a heat treatment at a temperature higher than a temperature at which PFA (fluororesin) melts after the post-processing. By this heat treatment, the Defect disappears, and the various physical properties of the surface layer can be more effectively controlled.

 本発明の電子写真用定着部品は、ロール状部材であってもよいし、ベルト状部材であってよく、これらの部材の表面層として、上記特定の充填剤を配合したPFAよりなる表面層が外周面に設けられてなる。 The fixing part for electrophotography of the present invention may be a roll-shaped member or a belt-shaped member. As a surface layer of these members, a surface layer made of PFA mixed with the specific filler is used. It is provided on the outer peripheral surface.

(電子写真用定着エンドレスベルト)
 本発明の電子写真用定着エンドレスベルトは、ベルト状の上記本発明の電子写真用定着部品である。本発明の電子写真用定着エンドレスベルトは、一般的に、エンドレスベルト状のベース基材外周面に、直接、もしくは中間層(例えば耐熱弾性層など)を介して、上記特定の充填剤を配合したPFAよりなる表面層が設けられる。具体的には、例えば、ベース基材の外周面に、表面層を形成する前処理としてエンドレスベルト状の焼成した基材表面(或いは中間層)にプライマーと呼ばれる接着剤を塗布した後、またはエンドレスベルト状の未焼成基材の上に上記特定の充填剤を配合したPFAよりなる表面層が形成されてなる。
(Fixing endless belt for electrophotography)
The electrophotographic fixing endless belt of the present invention is a belt-shaped electrophotographic fixing component of the present invention. The fixing endless belt for electrophotography of the present invention generally contains the above-mentioned specific filler directly or via an intermediate layer (for example, a heat-resistant elastic layer) on the outer peripheral surface of the endless belt-like base substrate. A surface layer made of PFA is provided. Specifically, for example, after applying an adhesive called a primer to the baked substrate surface (or intermediate layer) in the form of an endless belt as a pretreatment for forming a surface layer on the outer peripheral surface of the base substrate, A surface layer made of PFA containing the above-mentioned specific filler is formed on a belt-like unsintered base material.

 ベース基材としては、このエンドレスベルトを張架する支持ロールや圧力ロールを巻回するのに適した強度を有するものであればよく、例えば、高分子フィルム、金属フィルム、セラミックスフィルム、ガラス繊維フィルムあるいはこれらいずれか2種以上を複合して得られた複合化フィルムを使用することができる。上記の高分子フィルムとしては、ポリエチレンテレフタレート等のポリエステル類、ポリカーボネイト類、ポリイミド類、ポリフッ化ビニルやポリテトラフルオロエチレン等のフッ素系ポリマー類、ナイロン等のポリアミド類、ポリスチレンやポリアクリル類、ポリエチレンやポリプロピレン類、ポリ酢酸セルロース類等のセルロース変性物類、ポリサルホン類、ポリキシリレン類、ポリアセタール類等のシート状あるいはクロス状成形物等を挙げることができ、更には汎用高分子シートにフッ素系、シリコーン系、架橋性ポリマー等の耐熱樹脂層を積層して得られた高分子複合化物を挙げることができる。これらの中でも、ベース基材は、特にエンドレスベルト状の耐熱性樹脂からなることが好適である。 As the base material, any material having a strength suitable for winding a supporting roll or a pressure roll for stretching the endless belt may be used, such as a polymer film, a metal film, a ceramic film, and a glass fiber film. Alternatively, a composite film obtained by combining any two or more of these can be used. As the above polymer film, polyesters such as polyethylene terephthalate, polycarbonates, polyimides, fluorine-based polymers such as polyvinyl fluoride and polytetrafluoroethylene, polyamides such as nylon, polystyrene and polyacryls, polyethylene and the like. Polypropylene, cellulose-modified products such as polyacetate cellulose, polysulfones, polyxylylenes, sheet-like or cross-formed products such as polyacetals, and the like. And a polymer composite obtained by laminating a heat-resistant resin layer such as a crosslinkable polymer. Among these, it is preferable that the base substrate is made of an endless belt-like heat-resistant resin.

 また、このような高分子フィルムは、金属、セラミックス等で形成される耐熱層と複合化してもよく、また、内部に粒状、針状、繊維状等のカーボンブラック、グラファイト、アルミナ、シリコーン、カーバイト、ボロンナイトライド等の熱伝導性向上剤を添加したり、必要に応じて内部もしくは表面に導電化剤、帯電防止剤、剥離剤、補強剤等の添加剤を添加、もしくは適用してもよい。更に、上記の高分子フィルムの他に、例えばコンデンサー紙、グラシン紙等の紙類や、セラミックス系フィルムや、ガラス繊維でクロス状に成形したガラス繊維フィルムや、ステンレスフィルムや、ニッケルフィルム等の金属フィルムが使用できる。 Further, such a polymer film may be combined with a heat-resistant layer formed of metal, ceramics, or the like, and may have a granular, acicular, or fibrous carbon black, graphite, alumina, silicon, Even if a thermal conductivity improver such as a bite or boron nitride is added, or if necessary, an additive such as a conductive agent, an antistatic agent, a release agent, or a reinforcing agent is added or applied to the inside or the surface. Good. Further, in addition to the above-mentioned polymer film, for example, papers such as condenser paper and glassine paper, ceramics films, glass fiber films formed into a cross shape with glass fibers, stainless steel films, and metals such as nickel films Film can be used.

(加熱ロール・ベルト型定着装置)
 本発明の加熱ロール・ベルト型定着装置は、加熱ロールと、前記加熱ロールに圧接する加圧ベルトと、を含む一対の定着ユニットを有し、前記加熱ロールと前記加圧ベルトとにより形成されるニップ域に未定着トナー像を保持する記録材を通過させ、熱および圧力によって定着を行なう装置であり、この加圧ベルトとして、上記本発明の電子写真用定着エンドレスベルトを備える。
(Heating roll belt type fixing device)
The heating roll / belt type fixing device of the present invention has a pair of fixing units including a heating roll and a pressure belt pressed against the heating roll, and is formed by the heating roll and the pressure belt. This is an apparatus for passing a recording material holding an unfixed toner image through a nip area and performing fixing by heat and pressure. The pressure belt includes the endless belt for electrophotography of the present invention.

 以下、本発明の加熱ロール・ベルト型定着装置を図面を参照しつつ説明するが、これに限定されるわけではない。図1は、本発明の加熱ロール・ベルト型定着装置の一実施の形態を示す概略的構成図である。図2は、本発明の加熱ロール・ベルト型定着装置の他の一実施の形態を示す概略的構成図である。 Hereinafter, the heating roll / belt type fixing device of the present invention will be described with reference to the drawings, but is not limited thereto. FIG. 1 is a schematic configuration diagram showing one embodiment of a heating roll / belt type fixing device of the present invention. FIG. 2 is a schematic configuration diagram showing another embodiment of the heating roll / belt type fixing device of the present invention.

 図1に示す加熱ロール・ベルト型定着装置は、定着ユニットとして、定着ロール1および加圧ベルト2が対向して設けられ、加圧ベルト2として、上記特定の充填剤を配合したPFAよりなる表面層2cが外周面に設けられてなる上記本発明の電子写真用定着エンドレスベルトを備える。加圧ベルト2はその周内部に配置された加圧パッド12(加圧部材)と加圧ロール11(加圧部材)により加熱ロール1に押圧され、圧接してニップが形成されている。加圧パッド12(加圧部材)は加圧ベルト2との当接部(加圧部)の形状がパッド状であり、更に、該当接部ないしその近傍がゴム状の弾性部を含むものであってもよい。 The heating roll / belt type fixing device shown in FIG. 1 is provided with a fixing roll 1 and a pressure belt 2 facing each other as a fixing unit, and as the pressure belt 2, a surface made of PFA containing the above specific filler. The endless belt for electrophotography according to the present invention is provided with the layer 2c provided on the outer peripheral surface. The pressing belt 2 is pressed against the heating roll 1 by a pressing pad 12 (pressing member) and a pressing roll 11 (pressing member) arranged inside the periphery thereof, and is pressed against and forms a nip. The pressure pad 12 (pressure member) has a pad-shaped contact portion (pressing portion) with the pressure belt 2, and further includes a rubber-like elastic portion in the contact portion or in the vicinity thereof. There may be.

 なお、本発明において、「当接部の形状がパッド状」とは、加圧パッド12が、加圧ベルト2に対して当接する部分の形状が、加熱ロール1と、加圧ロール11と及び2本の支持ロールにより張架された加圧ベルト2の内周面との間にほぼ隙間無く密着するような形状をいう。 In the present invention, “the shape of the contact portion is a pad shape” means that the shape of the portion where the pressure pad 12 contacts the pressure belt 2 is the heating roll 1, the pressure roll 11, and It refers to such a shape that it is in close contact with the inner peripheral surface of the pressure belt 2 stretched by two support rolls with almost no gap.

 また、「当接部ないしその近傍」という場合の近傍とは、加圧パッド12の前記当接部に対し、弾性部により弾性を付与し得る程度の部分を差し、一概には言えないものの、好ましくは、前記当接部及び当接部から垂直方向に10mm迄の範囲の加圧パッド12をいう。 In addition, the vicinity in the case of “the contact portion or the vicinity thereof” refers to a portion to which elasticity can be given to the contact portion of the pressure pad 12 by the elastic portion. Preferably, the contact portion and the pressure pad 12 in a range of up to 10 mm in a vertical direction from the contact portion.

 更に、「該当接部ないしその近傍がゴム状の弾性部を含む」とは、当接部ないしその近傍の少なくと一部が弾性を有する材料からなることをいう。 Furthermore, "the contact portion or its vicinity includes a rubber-like elastic portion" means that at least a part of the contact portion or its vicinity is made of a material having elasticity.

 ゴム状弾性部は、シリコーンゴムやフッソゴム等に代表される耐熱性ゴムをいう。 The rubber-like elastic portion refers to a heat-resistant rubber typified by silicone rubber, fluorine rubber and the like.

 加圧パッド12は、記録材の進行方向に沿って、異なる硬度の複数の加圧部を有してしてもよい。この場合、例えば、片方がゴム状弾性部材からなる加圧部と、もう片方が金属等の硬い圧力付与部材からなる加圧部と、で構成される場合が多く好適である。また、加圧パッド12は、異なる硬度の複数の加圧部で構成される場合、ニップ領域の圧力は記録材突入側より記録材排出側が高くなるほうが、記録材(特に薄い記録材)の剥離性が向上され好適である。例えば、加圧パッド12における記録材突入側の加圧部をゴム状弾性部材から構成させ、記録材排出側の加圧部を金属等の硬い圧力付与部材から構成させることで、好適に、ニップ領域の圧力を記録材突入側より記録材排出側が高くなるようにさせることができる。 (4) The pressure pad 12 may have a plurality of pressure portions having different hardnesses along the traveling direction of the recording material. In this case, for example, it is often preferable that one of the pressure members is formed of a rubber-like elastic member and the other is formed of a pressure member made of a hard pressure applying member such as a metal. When the pressure pad 12 is composed of a plurality of pressure portions having different hardnesses, the pressure in the nip area is higher on the recording material discharge side than on the recording material intrusion side, and the recording material (particularly, the thin recording material) is separated. It is preferable because the property is improved. For example, it is preferable that the pressing portion of the pressing pad 12 on the recording material entry side is formed of a rubber-like elastic member, and the pressing portion of the recording material discharge side is formed of a hard pressure applying member such as a metal. The pressure in the area can be made higher on the recording material discharge side than on the recording material entry side.

 加圧パッド12と加圧ベルト2内面との摺動性を向上させる為に、耐熱性樹脂やフッ素樹脂で構成されたシートを摺動シート介して、加圧パッド12を配置してもよい。 (4) In order to improve the slidability between the pressure pad 12 and the inner surface of the pressure belt 2, the pressure pad 12 may be arranged via a slide sheet made of a heat-resistant resin or a fluororesin.

 加圧ロール1は、内部にヒーターランプ1dを有する金属製の中空芯金属コア1aに耐熱性弾性体層1bおよび耐熱剥離層1cが順次形成されて構成されている。これらの金属コア1aや、耐熱性弾性体層1bおよび耐熱剥離層1cは、従来公知の材料により構成することができる。 The pressure roll 1 is configured by sequentially forming a heat-resistant elastic layer 1b and a heat-resistant release layer 1c on a metal hollow core metal core 1a having a heater lamp 1d inside. The metal core 1a, the heat-resistant elastic layer 1b, and the heat-resistant release layer 1c can be made of a conventionally known material.

 加圧ベルト2は、2本の支持ロール10と1本の加圧ロール11とにより張架されており、支持ロール10は内部にヒーターランプ2dを有する。4は、普通紙等の記録材3上に形成された未定着トナー像である。 The pressure belt 2 is stretched by two support rolls 10 and one pressure roll 11, and the support roll 10 has a heater lamp 2d inside. Reference numeral 4 denotes an unfixed toner image formed on the recording material 3 such as plain paper.

 定着ロール1の周辺には、離型剤オイルを塗布するための離型剤塗布装置5、ロール表面をクリーニングするためのクリーニング装置6、定着ロール1を表面から加熱するための外部加熱装置7、定着後の用紙を剥離するための剥離爪8、定着ロール1表面の温度を制御するための温度センサー9が設けられている。 Around the fixing roll 1, a release agent applying device 5 for applying a release agent oil, a cleaning device 6 for cleaning the roll surface, an external heating device 7 for heating the fixing roll 1 from the surface, A peeling claw 8 for peeling off the sheet after fixing and a temperature sensor 9 for controlling the temperature of the surface of the fixing roll 1 are provided.

 図1に示す定着装置では、未定着トナー像4を表面に保持する記録材3が、矢印A方向に、不図示の搬送手段及び加圧ベルト2により搬送されて、矢印B方向に回転駆動される加熱ロール1と、加圧ベルト2とが圧接し形成されたニップ領域に挿通される。この際、記録材3の未定着トナー像4が形成された面と、加熱ロール1の表面とが、向き合うように記録材3が挿通される。このニップ領域を記録材3が通過した際に、熱及び圧力が記録材3に加えられることにより、未定着トナー像4が、記録材3に定着される。定着後の記録材はニップ領域を通過後、剥離爪8により加熱ロール1から剥離され、ベルト型定着装置から排出される。このようにして定着処理が成される。 In the fixing device shown in FIG. 1, a recording material 3 holding an unfixed toner image 4 on its surface is conveyed in a direction indicated by an arrow A by a conveying means and a pressure belt 2 (not shown), and is rotationally driven in a direction indicated by an arrow B. The heating roll 1 and the pressing belt 2 are pressed into contact with each other and inserted into a nip region formed. At this time, the recording material 3 is inserted so that the surface of the recording material 3 on which the unfixed toner image 4 is formed and the surface of the heating roll 1 face each other. When the recording material 3 passes through the nip area, heat and pressure are applied to the recording material 3, so that the unfixed toner image 4 is fixed on the recording material 3. After passing through the nip area, the recording material after fixing is peeled off from the heating roll 1 by the peeling claw 8, and is discharged from the belt-type fixing device. Thus, the fixing process is performed.

 図2に示す定着装置は、より一層の小型化、省エネ化、と高速化の両立を狙った装置であり、ベルトを張架する為の支持ロールや加圧ローラをもたず、ベルト走行ガイド23に沿ってガイドされ、加熱ロール20からの駆動力を受けることで加圧ベルト21を従動させており、このようなベルト型定着装置は、支持ロールや加圧ロールをもつタイプ(図1に示す定着装置)と区別する為、フリーベルト型定着装置と呼ばれる。図2に示す定着装置は、定着ユニットとして、定着ユニットとして、定着ロール20および加圧ベルト21が対向して設けられ、加圧ベルト21として、上記特定の充填剤を配合したPFAよりなる表面層21cが設けられてなる上記本発明の電子写真用定着エンドレスベルトを備える。加圧ベルト21はその周内部に配置された加圧パッド22(加圧部材)により加熱ロール20に押圧され、圧接してニップが形成されつつ、上述のように、ベルト走行ガイド23に沿ってガイドされ、加熱ロール20からの駆動力を受けることで加圧ベルト21を従動される。 The fixing device shown in FIG. 2 is a device that aims at achieving both further miniaturization, energy saving, and high speed, and has no support roll or pressure roller for stretching the belt, and a belt traveling guide. The pressing belt 21 is driven by receiving a driving force from the heating roll 20 while being guided along the fixing roller 23. Such a belt-type fixing device has a type having a supporting roll and a pressing roll (see FIG. 1). The fixing device is referred to as a free belt type fixing device. The fixing device shown in FIG. 2 includes, as a fixing unit, a fixing roll 20 and a pressure belt 21 facing each other as a fixing unit, and the pressure belt 21 is a surface layer made of PFA mixed with the above specific filler. 21c is provided with the fixing endless belt for electrophotography of the present invention provided with the fixing belt 21c. The pressing belt 21 is pressed against the heating roll 20 by a pressing pad 22 (pressing member) disposed inside the periphery thereof, and is pressed against the heating roll 20 to form a nip. The pressure belt 21 is driven and guided by receiving the driving force from the heating roll 20.

 加圧パッド22(加圧部材)は、記録材の進行方向に沿って、異なる硬度の2つの加圧部22a、22bを有する。加圧パッド12における記録材突入側の加圧部22aをゴム状弾性部材から構成させ、記録材排出側の加圧部22bを金属等の硬い圧力付与部材から構成させ、ニップ領域の圧力を記録材突入側より記録材排出側が高くさせている。この構成により、上述のように記録材(特に薄い記録材)の剥離性が向上される。加圧部22a、22bは、ホルダ22cにより支持され、テフロン(R)を含むガラス繊維シートやフッ素樹脂シートなどの低摩擦層22dを介して加圧ベルト21内周面から加熱ロール20を押圧している。 The pressing pad 22 (pressing member) has two pressing portions 22a and 22b having different hardnesses along the traveling direction of the recording material. The pressing portion 22a on the recording material entry side of the pressing pad 12 is formed of a rubber-like elastic member, and the pressing portion 22b on the recording material discharge side is formed of a hard pressure applying member such as a metal, and the pressure in the nip area is recorded. The recording material discharge side is higher than the material entry side. With this configuration, the releasability of the recording material (especially a thin recording material) is improved as described above. The pressing portions 22a and 22b are supported by a holder 22c and press the heating roll 20 from the inner peripheral surface of the pressing belt 21 via a low friction layer 22d such as a glass fiber sheet or a fluororesin sheet containing Teflon (R). ing.

 加熱ロール20は、内部にヒーターランプ24を有する金属製の中空芯金属コア20aに耐熱性弾性体層20bおよび耐熱剥離層20cが順次形成されて構成されている。これらの金属コア20aや、耐熱性弾性体層20bおよび耐熱剥離層1cは、従来公知の材料により構成することができる。 The heating roll 20 is configured by sequentially forming a heat-resistant elastic layer 20b and a heat-resistant release layer 20c on a metal hollow core metal core 20a having a heater lamp 24 inside. The metal core 20a, the heat-resistant elastic layer 20b, and the heat-resistant release layer 1c can be made of a conventionally known material.

 加熱ロール20の周辺には、定着後の用紙を剥離するための剥離ブレード28、ロール表面の温度を制御するための温度センサー25が設けられている。 (4) Around the heating roll 20, there are provided a peeling blade 28 for peeling the sheet after fixing, and a temperature sensor 25 for controlling the temperature of the roll surface.

 図2に示す定着装置では、図1に示す定着装置と同様に、未定着トナー像27を表面に保持する記録材26が、矢印A方向に、不図示の搬送手段により搬送されて、矢印B方向に回転駆動される加熱ロール20と、加圧ベルト21とが圧接し形成されたニップ領域に挿通される。この際、記録材26の未定着トナー像27が形成された面と、加熱ロール20の表面とが、向き合うように記録材26が挿通される。このニップ領域を記録材26が通過した際に、熱及び圧力が記録材26に加えられることにより、未定着トナー像27が、記録材26に定着される。定着後の記録材はニップ領域を通過後、剥離爪28により加熱ロール20から剥離され、ベルト型定着装置から排出される。このようにして定着処理が成される。 In the fixing device illustrated in FIG. 2, similarly to the fixing device illustrated in FIG. 1, a recording material 26 that holds an unfixed toner image 27 on the surface is conveyed in a direction indicated by an arrow A by a conveying unit (not illustrated). The heating roller 20, which is driven to rotate in the direction, and the pressure belt 21 are pressed into contact with each other, and are inserted into a nip region formed. At this time, the recording material 26 is inserted so that the surface of the recording material 26 on which the unfixed toner image 27 is formed and the surface of the heating roll 20 face each other. When the recording material 26 passes through the nip area, heat and pressure are applied to the recording material 26, so that the unfixed toner image 27 is fixed on the recording material 26. After passing through the nip area, the recording material after fixing is separated from the heating roll 20 by the separating claw 28 and discharged from the belt-type fixing device. Thus, the fixing process is performed.

 本発明の加熱ロール・ベルト型定着装置において、加熱ロールと加圧ベルトとにより形成されるニップ域に、未定着トナー像を保持する記録材が通過する時間(ニップ時間)は、0.030秒以上でることが望ましい。このニップ時間が0.030秒より小さい場合、良好な定着性と、紙しわやカールの発生防止との両立が困難になる為、その分定着温度を上げる必要があり、エネルギーの浪費、部品の耐久性低下、装置の温昇を招き、好ましくない。なお、NIP時間の上限は特に限定されるものではないが、定着処理能力と装置・部材の大きさの兼ね合いから、0.5秒以下が好ましい。 In the heating roll / belt type fixing device of the present invention, the time (nip time) in which the recording material holding the unfixed toner image passes through the nip area formed by the heating roll and the pressure belt is 0.030 seconds. It is desirable to do the above. If the nip time is shorter than 0.030 seconds, it becomes difficult to achieve both good fixing properties and prevention of paper wrinkles and curls. Therefore, it is necessary to increase the fixing temperature, which wastes energy and reduces the amount of parts. It is not preferable because the durability is lowered and the temperature of the apparatus is increased. The upper limit of the NIP time is not particularly limited, but is preferably 0.5 second or less in view of the balance between the fixing processing capacity and the size of the apparatus and members.

 以下、本発明を、実施例を挙げてさらに具体的に説明する。ただし、これら各実施例は、本発明を制限するものではない。
[実施例1、2、3、4、5、6および比較例1、2]
 表1に示す各PFA組成物をポリイミドシートサンプル上に30μm(但し、比較例2のフッ素ゴム組成物はポリイミドシートサンプル上に180μm)の厚みにコーティングし、実施例1、2、3、4、5、6および比較例1は380℃で40分、比較例2は230℃で3時間焼き付けを行いシート状のサンプルを作製した。得られたシート状サンプルの表面について、材料特性評価として、コピー紙に対する摩擦係数、純水、オイルの接触角、表面粗さ、うねり、表面グロスを測定した。また、表1に示す各材料を使用し、ポリイミドシートサンプル上と同様の条件でエンドレスポリイミドベルト上にコーティングし、システム特性(定着時物性)評価として、用紙の伸び、あばら状画質ずれ、OHP画像透過むら、画像の白抜け、剥離爪摩耗跡を評価した。各評価方法を下記に示す。また、評価結果を表2に示す。
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. However, these embodiments do not limit the present invention.
[Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6 and Comparative Examples 1, 2]
Each of the PFA compositions shown in Table 1 was coated on the polyimide sheet sample to a thickness of 30 μm (however, the fluororubber composition of Comparative Example 2 was 180 μm on the polyimide sheet sample), and Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6 and Comparative Example 1 were baked at 380 ° C. for 40 minutes, and Comparative Example 2 was baked at 230 ° C. for 3 hours to produce sheet-shaped samples. With respect to the surface of the obtained sheet-like sample, as a material property evaluation, a friction coefficient with respect to copy paper, a contact angle of pure water and oil, a surface roughness, undulation, and a surface gloss were measured. Further, using each material shown in Table 1, coating was performed on an endless polyimide belt under the same conditions as on the polyimide sheet sample, and evaluation of system characteristics (physical properties at the time of fixing) was performed. Uneven transmission, white spots on the image, and traces of peeling nail wear were evaluated. Each evaluation method is shown below. Table 2 shows the evaluation results.

Figure 2004086202
 なお、表1におけるPFAとして、実施例1、2、3、4、5においては、低溶融粘度(3.0×104〜5.0×104ポイズ;0.3×104〜0.5×104Pa・s:380℃)の平均粒径0.2μmPFAと低溶融粘度(3.0×104〜5.0×104ポイズ;0.3×104〜0.5×104Pa・s:380℃)の平均粒径8μmPFA粉末の混合品溶融粘度、粒径調整タイプ(三井・デュポンフロロケミカル社製)、実施例6、比較例1においては、高溶融粘度(27.0×104〜29.0×104ポイズ;2.7×104〜2.9×104Pa・s:380℃)の平均粒径0.2μmPFAと低溶融粘度(3.0×104〜5.0×104ポイズ;0.3×104〜0.5×104Pa・s:380℃)の平均粒径18μmPFA粉末の混合タイプ710CL(三井・デュポンフロロケミカル社製)を用いた。なお、表1中の粒径の異なる2種のPFAの配合比はPFA粉末質量部/100質量部の小粒径PFAの比から100質量部PFA中のPFA粉末質量部/小粒径PFA質量部の比に換算した。また、充填剤として、実施例1では、硫酸バリウム(堺化学社製:BMH−60:平均粒径5μm、15μm以上の大粒子が2質量%以下である)、実施例2では、ゼオライトトヨビルダー(東ソー社製)を用いた。実施例3では、硫酸バリウム(堺化学社製:BMH−60:平均粒径5μm、15μm以上の大粒子が2質量%以下である)とマイカイリオジン111(日本メルク社製)を用いた。実施例4では、窒化ホウ素SP−2(電気化学社製)を用いた。実施例5では、酸化スズ(SbドープSnO2)の水分散体SN−100D(石原産業社製)を用いた。実施例6では、簸性硫酸バリウム(堺化学社製:BA:平均粒径8μm、15μm以上の大粒子が17質量%である)を使用した。一方、比較例2のフッ素ゴム組成物は、フッ素ゴムポリオール加硫タイプG−702(ダイキン社製)95質量部に対して、ゴム用配合剤酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したものを用い、PTFE粒子として、ルブロンL−5F(ダイキン社製)を配合した。
−実施例及び比較例における物性評価方法−
(1) 表面摩擦係数測定
 新東科学(株)製表面摩擦係数測定機 HEIDONを使用し、コピー用紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm:ゼロックスコーポレーション製両面コート紙)とサンプルを面接触させ、コピー用紙を可動、サンプルを固定し、荷重150g、移動スピード5mm/secの条件で測定した。
(2) 表面接触角測定(純水、オイルの接触角)
 純水の接触角:協和界面科学(株)製表面接触角測定機を使用し、サンプル表面にイオン交換水の水滴を滴下し、その水滴とサンプル表面との接触角を側面より測定した。
Figure 2004086202
In addition, as PFA in Table 1, in Examples 1, 2, 3, 4, and 5, low melt viscosity (3.0 × 10 4 to 5.0 × 10 4 poise; 0.3 × 10 4 to 0. PFA having an average particle size of 5 × 10 4 Pa · s: 380 ° C.) and a low melt viscosity (3.0 × 10 4 to 5.0 × 10 4 poise; 0.3 × 10 4 to 0.5 × 10 4 poise). The melt viscosity of the mixture of PFA powder having an average particle size of 8 μm ( 4 Pa · s: 380 ° C.) and a particle size control type (manufactured by DuPont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.), a high melt viscosity (27. 0 × 10 4 to 29.0 × 10 4 poise; 2.7 × 10 4 to 2.9 × 10 4 Pa · s: 380 ° C.) Average particle size of 0.2 μm PFA and low melt viscosity (3.0 × 10 4 4 to 5.0 × 10 4 poise; 0.3 × 10 4 ~0.5 × 10 4 Pa · s: 380 ℃) average particle size 18μmPFA powder Mixed type 710CL (manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.) was used. The mixing ratio of the two kinds of PFAs having different particle diameters in Table 1 is calculated from the ratio of PFA powder mass part / 100 parts by mass small particle diameter PFA to 100 parts by mass PFA powder mass part / small particle diameter PFA mass in 100 parts by mass PFA. Parts were converted to ratios. In Example 1, barium sulfate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd .: BMH-60: average particle size is 5 μm, large particles having a size of 15 μm or more are 2% by mass or less) as a filler, and in Example 2, zeolite Toyobuilder is used. (Manufactured by Tosoh Corporation) was used. In Example 3, barium sulfate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd .: BMH-60: large particles having an average particle size of 5 μm and 15 μm or more is 2% by mass or less) and mykaliodin 111 (manufactured by Nippon Merck Ltd.) were used. In Example 4, boron nitride SP-2 (manufactured by Denki Kagaku) was used. In Example 5, an aqueous dispersion SN-100D (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) of tin oxide (Sb-doped SnO 2 ) was used. In Example 6, eluent barium sulfate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd., BA: average particle size 8 μm, 17% by mass of large particles having a size of 15 μm or more) was used. On the other hand, the fluororubber composition of Comparative Example 2 was prepared by blending 5 parts by mass of a rubber compounding agent magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) with 95 parts by mass of a fluororubber polyol vulcanized type G-702 (manufactured by Daikin). Using this, Lubron L-5F (manufactured by Daikin) was blended as PTFE particles.
-Physical property evaluation method in Examples and Comparative Examples-
(1) Surface Friction Coefficient Measurement Using a surface friction coefficient measuring instrument HEIDON manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., the sample is brought into surface contact with copy paper (Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm: double-sided coated paper manufactured by Xerox Corporation), and the copy paper is copied. Was measured, the sample was fixed, and the measurement was performed under the conditions of a load of 150 g and a moving speed of 5 mm / sec.
(2) Surface contact angle measurement (contact angle of pure water and oil)
Contact angle of pure water: Using a surface contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., a droplet of ion-exchanged water was dropped on the sample surface, and the contact angle between the droplet and the sample surface was measured from the side.

 オイルの接触角:協和界面科学(株)製表面接触角測定機を使用し、サンプルをフューザーオイル(富士ゼロックス社製)に2時間浸漬した後、サンプル表面のフューザーオイルをアセトンでふき取り、170℃で(設定温度:180℃、温度の実測値:170℃)サンプル表面にフューザーオイルのオイル滴を滴下し、そのオイル滴とサンプル表面との接触角を側面より測定した。
(3) 表面粗さ(十点平均粗さRz)測定
 東京精密(株)製表面粗さ測定機を使用し、サンプル表面に測定子を荷重0.07gで接触させ、トラバーススピード0.03mm/secで2.5mm移動させて測定した。測定倍率は水平方向×50,垂直方向×5000に設定して、十点平均粗さ(Rz)を求めた。
(4) 表面うねり評価
 サンプル表面の鈍角凸量(うねり)を目で観察し、次の2段階でうねりの状態を評価した。
○:うねりが殆ど観察されない。
△:うねりが実用上問題ないレベルではあるが若干観察される。
×:うねりが目視で観察できる。
(5) 表面グロス測定
Gardner(株)製マイクログロスメーターを使用し、サンプル表面にマイクログロスメーターを密着させ、入射/反射角:75°/75°の条件で測定した。
Oil contact angle: Using a surface contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., the sample was immersed in fuser oil (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) for 2 hours. (Set temperature: 180 ° C., measured temperature: 170 ° C.), an oil drop of fuser oil was dropped on the sample surface, and the contact angle between the oil drop and the sample surface was measured from the side.
(3) Surface roughness (ten-point average roughness Rz) measurement Using a surface roughness measuring device manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a probe was brought into contact with the sample surface with a load of 0.07 g, and a traverse speed of 0.03 mm / The measurement was performed after moving 2.5 mm in sec. The measurement magnification was set to 50 in the horizontal direction and 5000 in the vertical direction, and the ten-point average roughness (Rz) was determined.
(4) Evaluation of surface undulation The obtuse convexity (undulation) of the sample surface was visually observed, and the state of undulation was evaluated in the following two stages.
:: Swell is hardly observed.
Δ: The swell is at a level that is practically acceptable, but is slightly observed.
X: The swell can be visually observed.
(5) Surface gloss measurement Using a micro gloss meter manufactured by Gardner Co., Ltd., the micro gloss meter was adhered to the sample surface, and the measurement was performed under the conditions of incident / reflection angle: 75 ° / 75 °.

 (6) 用紙伸びの評価
 紙送り方向と用紙の長手方向とが平行になるように定着処理後の両面コート紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm:ゼロックスコーポレーション製両面コート紙)の、紙送り方向(長手方向)の用紙の伸び量を測定する。この用紙の伸び量が2mm以上である場合を、実用上問題となるレベルであると判断する。
○:用紙の伸び量<2mm。
×:用紙の伸び量≧2mm。
(6) Evaluation of paper elongation The paper feeding direction of double coated paper (Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm: double coated paper manufactured by Xerox Corporation) after the fixing process so that the paper feeding direction and the longitudinal direction of the paper are parallel. The elongation of the paper in the longitudinal direction) is measured. The case where the amount of elongation of the paper is 2 mm or more is judged to be a level that poses a practical problem.
:: paper elongation <2 mm.
X: The amount of elongation of the paper ≧ 2 mm.

 (7) あばら状画質ずれの評価
 A3サイズのOK TOPコート紙(王子製紙製、坪量127.9g/m2)の片面に、ハ−フトーン単色黒(50%濃度)画像を印字し、目視により印字面にあばら模様が発生しているかどうかを確認する。
○:あばら模様が殆ど観察されない。
×:あばら模様が目視で観察できる。
(7) Evaluation of rib-like image quality deviation Halftone single-color black (50% density) image was printed on one side of A3 size OK TOP coated paper (Oji Paper, 127.9 g / m 2 basis weight) and visually observed. To check whether a rose pattern is generated on the printing surface.
:: The rose pattern is hardly observed.
X: The rose pattern can be visually observed.

 (8) 微小梨地状グロスむらの評価
 ベタ黒画像が形成された定着処理後のコート紙を、十分に明るい室内にて、画像より約30cm離れたところから目視を行い、比較見本サンプルとの比較によりグロスむらの発生有無及び発生の程度を確認する。
○:グロスむらが殆ど観察されない。
△:一目でグロスむらが観察されないが、画像が形成された面を光源に反射させることによりグロスむらの観察ができるレベル。
×:一目でグロスむらが観察できるレベル。
(8) Evaluation of fine satin-like gross unevenness The coated paper on which the solid black image was formed after the fixing treatment was visually observed from a place approximately 30 cm away from the image in a sufficiently bright room, and compared with a comparative sample. The presence or absence of gross unevenness and the degree of occurrence are confirmed by the following.
:: Gloss unevenness is hardly observed.
Δ: No uneven gloss is observed at a glance, but uneven gloss can be observed by reflecting the surface on which the image is formed to a light source.
×: A level at which uneven gloss can be observed at a glance.

 (9) OHP画像透過むらの評価
 シアン、マゼンタ及びイエローの各色毎に20mm×20mmのベタ画像を各々形成したOHP用紙(V556)をOHP機にてスクリーンに投影し、この投影像を3m離れて目視することにより、画像透過むらの有無を評価する。
○:画像透過むらが殆ど観察されない。
△:画像透過むらが実用上問題ないレベルであるが若干観察される。
×:画像透過むらが目視で観察できる。
(9) Evaluation of OHP Image Transmission Unevenness An OHP sheet (V556) on which a solid image of 20 mm × 20 mm was formed for each color of cyan, magenta and yellow was projected on a screen by an OHP machine, and this projected image was separated by 3 m. The presence or absence of image transmission unevenness is evaluated by visual observation.
:: Image transmission unevenness is hardly observed.
Δ: Image transmission unevenness is at a level that does not cause any practical problem, but is slightly observed.
X: Image transmission unevenness can be visually observed.

 (10) 画像の白抜けの評価
 ベタ黒画像が形成された定着処理後のコート紙を、十分に明るい室内にて、画像より約30cm離れたところから目視を行い、画像の白抜けの発生有無を評価する。
○:画像の白抜けが殆ど観察されない。
△:画像の白抜けが実用上問題ないレベルであるが若干観察される。
×:画像の白抜けが目視で観察できる。
(10) Evaluation of white spots on the image The coated paper on which the solid black image was formed after the fixing process was visually observed in a sufficiently bright room from a position about 30 cm away from the image to determine whether or not white spots had occurred on the image. To evaluate.
:: Almost no white spots on the image were observed.
Δ: White spots on the image were at a level where there was no practical problem, but were slightly observed.
×: White spots on the image can be visually observed.

 (11) 剥離爪摩耗跡の評価
 A3サイズのJ紙(富士ゼロックス社製)を、両面印字(印字画像は単色黒70%濃度)し、目視にて印字面を観察することにより、印字画像に摩耗跡の発生有無を評価する。
○:摩耗跡が殆ど観察されない。
×:摩耗跡が目視で観察できる。
(11) Evaluation of Peeling Claw Wear Trace A3 size J paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) is printed on both sides (printed image is 70% monochromatic black density), and the printed surface is visually observed. Evaluate the occurrence of wear marks.
:: Almost no wear mark is observed.
×: Wear marks can be visually observed.

Figure 2004086202
 これらの結果から、実施例1、2、3、4、5、6および比較例1の場合には、比較例2と比較して、PFAを使用することによって、材料特性値の表面の摩擦係数(対コピー紙)が小さくなり、表面粘着性が低くなり、表面粘着性が著しく改善されていることが判る。材料の特性をシステム特性評価に反映すると、用紙伸び、あばら状画像ずれの抑制ができることが判る。
Figure 2004086202
From these results, in the case of Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6 and Comparative Example 1, the use of PFA compared with Comparative Example 2 showed that the coefficient of friction of the surface of the material characteristic value was higher. It can be seen that (vs. copy paper) was reduced, the surface tackiness was reduced, and the surface tackiness was significantly improved. When the characteristics of the material are reflected in the evaluation of the system characteristics, it can be understood that the paper elongation and the rib-shaped image shift can be suppressed.

 実施例1、2、3、4、5、6の場合には、比較例1と比較して、充填剤を添加することによって、オイルの接触角が低下する傾向にあり、表面粗さRz(マイクロ凹)が増加する傾向にある。オイルの接触角が低下することによって、材料自身のオイルへの親和性が改善され、更に、表面粗さRz(マイクロ凹)が増加することによって、オイルへの保持性が改善され、両方の効果によってオイルの親和性が著しく改善されていることが判る。材料の特性をシステム特性評価に反映すると、微小梨地状グロスむらの改善ができることが判る。 In the case of Examples 1, 2, 3, 4, 5, and 6, the contact angle of the oil tends to be reduced by adding the filler as compared with Comparative Example 1, and the surface roughness Rz ( Micro concaves) tend to increase. By reducing the contact angle of the oil, the affinity of the material itself with the oil is improved, and further, by increasing the surface roughness Rz (micro concave), the retention of the oil is improved, and both effects are improved. It can be seen that the affinity of the oil was remarkably improved. It can be seen that reflection of the characteristics of the material in the evaluation of the system characteristics can improve the fine pearskin-like unevenness in gloss.

 実施例1、2、3、4、5の場合、実施例6、比較例1と比較して、PFA中の添加大径粉末の粒径を小さくすること及び添加量を減らすことと、低溶融粘度微粒径品を使用すること及び低溶融粘度小粒径品質量%を増やすことによって、うねりが殆ど観察されないレベルになり、うねりが著しく改善されていることが判る。材料の特性をシステム特性評価に反映すると、OHP画像透過むらの抑制ができることが判る。また、実施例6に関しては、オイルの接触角が低下することによって、材料自身のオイルへの親和性が改善されたことによって、微小梨地状グロスむらが良い傾向にある一方で、PFAの大粒径粉末の配合と高溶融粘度のPFA微粒子が配合されていることによりPFAのうねりが若干残っているため、PFAのうねりによるレプリカが原因で、微小梨地状グロスむらの改善は若干劣るが実用上問題ないレベルでることが判る。比較例1に関しては、PFAの耐摩耗性が足りないため、剥離爪摩耗跡が発生した。 In the case of Examples 1, 2, 3, 4, and 5, compared with Example 6 and Comparative Example 1, reducing the particle size of the added large-diameter powder in PFA, reducing the amount of addition, and lowering the melting point It can be seen that swelling is reduced to a level at which swelling is hardly observed, and that swelling is remarkably improved by using a product having a fine particle size having a low viscosity and increasing the amount of low-viscosity small particle size quality%. It can be seen that when the characteristics of the material are reflected in the evaluation of the system characteristics, it is possible to suppress the transmission unevenness of the OHP image. Further, with respect to Example 6, while the affinity of the material itself to the oil was improved by decreasing the contact angle of the oil, the fine pear-like gross unevenness tended to be good, while large particles of PFA Due to the presence of PFA fine particles with high melt viscosity, some undulations of PFA remain, so the improvement of fine pear-like gross unevenness is slightly inferior due to the replica due to the undulation of PFA, but in practice It turns out that there is no problem. Regarding Comparative Example 1, peeling claw wear marks occurred because the wear resistance of PFA was insufficient.

 実施例1、2、3、4、5の場合、システム特性の画像白抜けが若干観察される実施例6と比較して、充填剤粒子の粒度分布として15μm以上の粒子を5質量%以下にすることによって、システム特性の画像白抜けが殆ど観察されないレベルになり、表面層に大粒径充填剤による鋭角な突起が著しく改善されることが判る。 In the case of Examples 1, 2, 3, 4, and 5, the particle size distribution of the filler particles was reduced to 15% by mass or less as compared with Example 6 in which image white spots in the system characteristics were slightly observed. By doing so, the level of image white spots in the system characteristics is hardly observed, and it can be seen that sharp projections due to the large particle size filler are significantly improved in the surface layer.

 実施例6は、硫酸バリウム粒子(平均粒径8μm品)に粒径の大きいもの(15μm以上の粗大粒子が10%以上入っている)が含まれている為、若干であるが、表面に局所的な突起(鋭角な突起)が若干発生しており、実用上問題ないレベルではあるが、システム特性の画像白抜けが若干発生することが判る。 In Example 6, since the barium sulfate particles (product having an average particle size of 8 μm) include particles having a large particle size (10% or more of coarse particles having a particle size of 15 μm or more), the surface is slightly localized. It can be seen that some image projections (sharp projections) are generated, which is at a level that does not cause any problem in practical use, but image white spots in the system characteristics are slightly generated.

 実施例1、2、3、4、5、6特に実施例1、2、3、4、5の場合、PFAに特定の充填剤粒子を配合させ、また、2種異なる粒径のPFA粒径、配合量、溶融粘度及び充填剤の粒径、粒径分布を制御することによる材料面の制御で、各特性を満たすことができることが判る。 Examples 1, 2, 3, 4, 5, 6 In particular, in Examples 1, 2, 3, 4, and 5, specific filler particles are blended with PFA, and PFA particle diameters of two different particle diameters It can be seen that each characteristic can be satisfied by controlling the material surface by controlling the compounding amount, the melt viscosity, the particle size of the filler, and the particle size distribution.

 これらの結果、実施例のPFAの組成物からなる表面層を有する定着用部品では、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、用紙への低粘着性、オイルへの親和性、表面形状(うねり、鋭角な突起のないかつマイクロ凹のある表面形状)を改善しうることを示している。
[実施例1−1〜6−1、比較例1−1〜2−1]
 上記したPFA組成物及びフッ素ゴム組成物の特性を基にこれらのPFAの組成物を用いた電子写真用定着エンドレスベルトを作製し、図1に示す定着装置と同様の構成の実機による効果を調べた。
As a result, in the fixing part having the surface layer composed of the PFA composition of the example, while having high releasability and durability to the toner, low adhesion to paper, affinity to oil, surface It shows that the shape (surface shape without undulations, sharp projections and micro-concave) can be improved.
[Examples 1-1 to 6-1 and Comparative Examples 1-1 to 2-1]
Based on the characteristics of the PFA composition and the fluororubber composition described above, a fixing endless belt for electrophotography using these PFA compositions was prepared, and the effect of the actual device having the same configuration as the fixing device shown in FIG. 1 was examined. Was.

 なお、あらかじめ定着装置を取り外した画像形成装置(富士ゼロックス社製 Color Docutech 60)を用いて、未定着画像がその表面に形成されたコート紙及びOHP用紙を準備し、このコート紙及びOHP用紙を用いて前記定着装置により定着処理を行った。
(実施例1−1)
 加熱ロール1として金属製の中空の芯金コア1aに高熱伝導性のシリコーンゴムよりなる耐熱性弾性層1b(ゴム硬度33°)を3mmの厚さに形成した下地ロールの上に、フッ素ゴムポリオール加硫タイプG−702(ダイキン社製)95質量部に対して、ゴム用配合剤酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したものを30μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、離型層1cを形成したものを用いた。
In addition, using an image forming apparatus (Color Docutech 60 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) from which a fixing device has been removed in advance, coated paper and OHP paper having an unfixed image formed on the surface thereof are prepared. The fixing process was performed by using the fixing device.
(Example 1-1)
As a heating roll 1, a fluororubber polyol is placed on a base roll in which a heat-resistant elastic layer 1 b (rubber hardness: 33 °) made of a silicone rubber having high thermal conductivity is formed to a thickness of 3 mm on a hollow metal core bar 1 a made of metal. 95 parts by mass of vulcanization type G-702 (manufactured by Daikin), 5 parts by mass of a compounding agent for rubber, magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), was coated to a thickness of 30 μm, and the coating was performed at 230 ° C. for 3 hours. Baking was performed, and a release layer 1c was used.

 加圧ベルト2として、ポリイミド製エンドレスベルト状のベース基材上に、実施例1のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、表面層2cを形成したものを用いた。 The pressure belt 2 was prepared by coating the PFA composition of Example 1 with a thickness of 30 μm on a polyimide endless belt-like base material and baking it at 380 ° C. for 40 minutes to form a surface layer 2c. Using.

 これらの定着ユニットは、それぞれ内部に800W、250Wのハロゲンランプ1d,2dが設けられており、加熱ロール1、加圧ロール11の表面温度をそれぞれ170℃、120℃、定着スピードを220mm/sec、ニップ幅を10mmに設定した。離型剤塗布装置5から加熱ロール1表面に供給する離型剤オイルとして、富士ゼロックス社製カラーフューザーオイルを加熱ロール1表面に1.5μl/A4サイズの量になる様に供給した。トナーとして富士ゼロックス社製レスオイル用カラートナー(シアン色:CT200010)を使用し、前記コート紙(コピー紙)として、11inch×17inchのゼロックス・コーポレーション社製両面グロスコート紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm)、前記OHP用紙として、A4サイズの富士ゼロックス社製OHP用紙(V556)を用いた。富士ゼロックス社製コート紙とOHP用紙上に形成された未定着トナー像を、加熱ロール1と加圧ベルト2によって形成されるニップ域に導入して通過させ、熱および圧力によって定着させ、それぞれ20000枚の定着テストを行った。なお、コート紙及びOHP用紙上に形成された未定着トナー像のトナー密度は1.5mg/cm2であった。 These fixing units are provided with halogen lamps 1d and 2d of 800 W and 250 W, respectively. The surface temperatures of the heating roll 1 and the pressure roll 11 are 170 ° C. and 120 ° C., and the fixing speed is 220 mm / sec. The nip width was set to 10 mm. As a release agent oil supplied to the surface of the heating roll 1 from the release agent applying device 5, a color fuser oil manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was supplied to the surface of the heating roll 1 in an amount of 1.5 μl / A4 size. A color toner for less oil (Cyan color: CT200010) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used as the toner, and the coated paper (copy paper) was 11 inch × 17 inch double-sided gloss coated paper (Color Xpress Gloss Coated Text 120 gsm, manufactured by Xerox Corporation). ), A4 size OHP paper (V556) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used as the OHP paper. The unfixed toner image formed on the coated paper and the OHP paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. is introduced into and passed through the nip area formed by the heating roll 1 and the pressure belt 2, and is fixed by heat and pressure. A fixing test was performed on the sheets. The toner density of the unfixed toner image formed on the coated paper and the OHP paper was 1.5 mg / cm 2 .

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。 In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.

 (実施例2−1)
 実施例1−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例2のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例1−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
(Example 2-1)
Except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 1-1 was coated with the PFA composition of Example 2 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes, heating was performed in exactly the same manner. A roll-belt type fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 1-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。 In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.

 (実施例3−1)
 実施例1−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例3のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例1−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
(Example 3-1)
Except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 1-1 was coated with the PFA composition of Example 3 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes, heating was performed in exactly the same manner. A roll-belt type fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 1-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。 In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.

 (実施例4−1)
 実施例1−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例4のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例1−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
(Example 4-1)
Except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 1-1 was coated with the PFA composition of Example 4 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes, heating was performed in exactly the same manner. A roll-belt type fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 1-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。 In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.

 実施例1−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例5のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例1−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。
Except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 1-1 was coated with the PFA composition of Example 5 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes, heating was performed in exactly the same manner. A roll-belt type fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 1-1, and the same evaluation was performed.
As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
実施例1−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例6のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例1−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
Except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 1-1 was coated with the PFA composition of Example 6 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes, heating was performed in exactly the same manner. A roll-belt type fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 1-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良、用紙の伸び、高密度画像印字時のあばら状画像ずれは発生しなかったが、
 一方、実用上問題ないレベルで若干であるが、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラが発生し、OHP用紙での画像むらも認められた。また、同様に、充填剤中の大粒径充填剤(15μm以上の粒子)の鋭角な突起による画像白抜けが若干発生した。このため、通常の品質の場合、特に問題ないレベルであるが、高品位の画像を得るには若干劣っていた。
As a result, during the 20,000-sheet copy-fixing test, there was no occurrence of paper peeling failure from the belt surface, paper elongation, or rib-shaped image shift during high-density image printing.
On the other hand, although the level was not a problem in practical use, slight gloss unevenness during double-sided printing which caused image quality deterioration occurred, and image unevenness on OHP paper was also observed. Similarly, image white spots were slightly generated due to sharp projections of the large-diameter filler (particles having a size of 15 μm or more) in the filler. For this reason, in the case of normal quality, the level is not particularly problematic, but it is slightly inferior to obtaining a high-quality image.

 (比較例1−1)
 実施例1−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記比較例1のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例1−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
(Comparative Example 1-1)
Except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 1-1 was coated with the PFA composition of Comparative Example 1 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes, heating was performed in exactly the same manner. A roll-belt type fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 1-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良、用紙の伸び、高密度画像印字時のあばら状画像ずれは発生しなかったが、
 一方、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラが発生し、さらに、OHP用紙での画像むらも認められた。このため、高品位の画像を得るには不十分であった。
As a result, during the 20,000-sheet copy-fixing test, there was no occurrence of paper peeling failure from the belt surface, paper elongation, or rib-shaped image shift during high-density image printing.
On the other hand, fine gloss unevenness during double-sided printing, which is a cause of image quality deterioration, occurred, and image unevenness on OHP paper was also observed. For this reason, it was insufficient to obtain a high-quality image.

 さらに、この定着テスト後の加圧ベルト2の表面は、剥離爪接触部に摩耗が発生すると共に、コート紙を用いて得られた記録物の画像にも摩耗跡が発生した。
(比較例2−1)
 実施例1−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記比較例2のフッ素ゴム組成物を180μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。 この装置を用いて、実施例1−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
Further, on the surface of the pressure belt 2 after the fixing test, abrasion occurred on the contact portion of the peeling claw, and abrasion marks occurred on the image of the recorded matter obtained by using the coated paper.
(Comparative Example 2-1)
Except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 1-1 was coated with the fluororubber composition of Comparative Example 2 to a thickness of 180 μm and baked at 230 ° C. for 3 hours, the configuration was completely the same. A heating roll / belt type fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 1-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良、両面印字時の微小グロスムラ、OHP用紙での画像むらは発生しなかったが、一方、用紙の伸びが発生し、さらに、高密度画像印字時のあばら状画像ずれが発生した。
[実施例7〜11、比較例3〜4]
 表3に示す実施例7〜11と表4に示す比較例3の組成のフッ素樹脂組成物を、80μmの膜厚の熱硬化性ポリイミドシート上に、30μmの厚みにDIPコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った。また、表4に示す比較例4のフッ素ゴム組成物は、80μmの膜厚の熱硬化性ポリイミドベルトサンプル上に180μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間、焼き付けを行った。
As a result, during the 20,000-sheet copy-fixing test, there was no paper peeling failure from the belt surface, minute gloss unevenness during double-sided printing, and image unevenness on OHP paper, but on the other hand, paper elongation occurred. A rib-shaped image shift occurred during high-density image printing.
[Examples 7 to 11, Comparative Examples 3 to 4]
The fluororesin compositions of the compositions of Examples 7 to 11 shown in Table 3 and Comparative Example 3 shown in Table 4 were DIP-coated to a thickness of 30 µm on a thermosetting polyimide sheet having a thickness of 80 µm, and were heated at 380 ° C. Baking was performed for 40 minutes. The fluororubber composition of Comparative Example 4 shown in Table 4 was coated on a thermosetting polyimide belt sample having a thickness of 80 μm to a thickness of 180 μm and baked at 230 ° C. for 3 hours.

 実施例7〜11は、上記焼き付け後、研磨ペーパーによる研磨を4往復行った(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)。 In Examples 7 to 11, polishing was performed four times with polishing paper after the baking (polishing machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: imperial wrapping film manufactured by 3M, 30 mic silicon carbide abrasive grain type).

 比較例4も、上記焼き付け後、研磨ペーパーによる研磨を2往復行った(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム9micシリコンカーバイド砥粒タイプ)。 Comparative Example 4 also performed two reciprocations of polishing with a polishing paper after the above-mentioned baking (polishing machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: imperial wrapping film 9M silicon carbide abrasive grain type manufactured by 3M).

 これらの得られたシート状サンプルの表面について、材料特性評価として、コピー紙に対する摩擦係数、純水、オイルの接触角、表面粗さ、うねり、表面グロスを測定した。また、表3、4に示す材料を使用し、ポリイミドシートサンプル上と同様の条件でエンドレスポリイミドベルト上にコーティングし、システム特性(定着時物性)評価として、用紙の伸び、あばら状画質ずれ、OHP画像透過むら、画像の白抜け、剥離爪摩耗跡を評価した。評価方法を下記に示す。結果を表5、表6に示す。 表面 With respect to the surface of the obtained sheet-like sample, as a material property evaluation, a coefficient of friction with respect to copy paper, a contact angle of pure water and oil, a surface roughness, an undulation, and a surface gloss were measured. Further, using the materials shown in Tables 3 and 4, coating was performed on an endless polyimide belt under the same conditions as on the polyimide sheet sample, and system properties (physical properties at the time of fixing) were evaluated. Uneven image transmission, white spots on the image, and traces of peeling nail wear were evaluated. The evaluation method is shown below. The results are shown in Tables 5 and 6.

Figure 2004086202
Figure 2004086202

Figure 2004086202
 なお、表3及び表4におけるPFAとして、実施例7〜9と比較例3においては、高溶融粘度(27.0×104〜29.0×104ポイズ;2.7×104〜2.9×104Pa・s:380℃)の平均粒径0.2μmPFAと低溶融粘度(3.0×104v5.0×104ポイズ;0.3×104〜0.5×104Pa・s:380℃)の平均粒径18μmPFA粉末の混合タイプ710CL(三井・デュポンフロロケミカル社製)、実施例10、11においては、高溶融粘度(27.0×104〜29.0×104ポイズ;2.7×104v2.9×104Pa・s:380℃)の平均粒径0.2μmPFAと低溶融粘度(3.0×104〜5.0×104ポイズ;0.3×104〜0.5×104Pa・s:380℃)の平均粒径8μmPFA粉末の混合品配合比、粒径調整タイプ(三井・デュポンフロロケミカル社製)を用いた。なお、表3、4中の粒径の異なる2種のPFAの配合比はPFA粉末質量部/100質量部の小粒径PFAの比から100質量部PFA中のPFA粉末質量部/小粒径PFA質量部の比に換算した。また、充填剤として、実施例7、10、11では、簸性硫酸バリウム(堺化学社製:BA:平均粒径8μm、15μm以上の大粒子が17質量%である)を用いた。実施例8では、ゼオライトトヨビルダー(東ソー社製)を用いた。実施例9では、硫酸バリウム(堺化学社製:BMH−60:平均粒径5μm、15μm以上の大粒子が2質量%以下である)とマイカイリオジン111(日本メルク社製)を用いた。
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As PFA in Tables 3 and 4, in Examples 7 to 9 and Comparative Example 3, high melt viscosity (27.0 × 10 4 to 29.0 × 10 4 poise; 2.7 × 10 4 to 2) 0.9 × 10 4 Pa · s: 380 ° C.) with an average particle size of 0.2 μm PFA and a low melt viscosity (3.0 × 10 4 v 5.0 × 10 4 poise; 0.3 × 10 4 to 0.5 × 10 4). In the mixed type 710CL (manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.) of 18 μm PFA powder having an average particle size of 18 μm ( 4 Pa · s: 380 ° C.), in Examples 10 and 11, the high melt viscosity (27.0 × 10 4 to 29.0) × 10 4 poise; 2.7 × 10 4 v2.9 × 10 4 Pa · s: 380 ° C.) Average particle size 0.2 μm PFA and low melt viscosity (3.0 × 10 4 to 5.0 × 10 4 poise) ; 0.3 × 10 4 ~0.5 × 10 4 Pa · s: 380 ℃) average particle size 8μmPFA powder of If product blending ratio, using a particle size adjustment type (manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.). In Tables 3 and 4, the mixing ratio of the two kinds of PFAs having different particle diameters is calculated from the ratio of the PFA powder mass parts / 100 parts by mass small particle diameter PFA to the 100 parts by mass PFA powder mass parts in 100 mass parts PFA / small particle diameter. It was converted to the ratio of PFA parts by mass. Further, in Examples 7, 10 and 11, eluent barium sulfate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd .: BA: average particle diameter is 8 μm, and large particles having a size of 15 μm or more are 17% by mass) is used as a filler. In Example 8, zeolite Toyo Builder (manufactured by Tosoh Corporation) was used. In Example 9, barium sulfate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd .: BMH-60: large particles having an average particle size of 5 μm and 15 μm or more is 2% by mass or less) and mykaliodin 111 (manufactured by Nippon Merck Ltd.) were used.

 一方、比較例4フッ素ゴム組成物は、フッ素ゴムポリオール加硫タイプG−702(ダイキン社製)95質量部に対して、ゴム用配合剤酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したものを用い、PTFE粒子として、ルブロンL−5F(ダイキン社製)を配合した。
−実施例及び比較例における物性測定方法−
(1) 表面摩擦係数測定
 新東科学(株)製表面摩擦係数測定機 HEIDONを使用し、コピー用紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm:ゼロックスコーポレーション製両面コート紙)とサンプルを面接触させ、コピー用紙を可動、サンプルを固定し、荷重150g、移動スピード5mm/secの条件で測定した。
○: 摩擦係数≦0.45
×: 摩擦係数>0.45
(2) 表面接触角測定(純水、オイルの接触角、)
 純水の接触角:協和界面科学(株)製表面接触角測定機を使用し、サンプル表面にイオン交換水の水滴を滴下し、その水滴とサンプル表面との接触角を側面より測定した。
On the other hand, the fluororubber composition of Comparative Example 4 was prepared by blending 5 parts by mass of a rubber compounding agent magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) with 95 parts by mass of a fluororubber polyol vulcanization type G-702 (manufactured by Daikin). Using these, Lubron L-5F (manufactured by Daikin) was blended as PTFE particles.
-Method of measuring physical properties in Examples and Comparative Examples-
(1) Surface Friction Coefficient Measurement Using a surface friction coefficient measuring instrument HEIDON manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., the sample is brought into surface contact with copy paper (Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm: double-sided coated paper manufactured by Xerox Corporation), and the copy paper is copied. Was measured, the sample was fixed, and the measurement was performed under the conditions of a load of 150 g and a moving speed of 5 mm / sec.
:: coefficient of friction ≦ 0.45
×: coefficient of friction> 0.45
(2) Surface contact angle measurement (contact angle of pure water and oil)
Contact angle of pure water: Using a surface contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., a droplet of ion-exchanged water was dropped on the sample surface, and the contact angle between the droplet and the sample surface was measured from the side.

 オイルの接触角:協和界面科学(株)製表面接触角測定機を使用し、サンプルをフューザーオイル(富士ゼロックス社製)に2時間浸漬した後、サンプル表面のフューザーオイルをアセトンでふき取り、180℃で(設定温度:180℃、温度の実測値:170℃)サンプル表面にフューザーオイルのオイル滴を滴下し、そのオイル滴とサンプル表面との接触角を側面より測定した。
(3) 表面粗さ測定
 東京精密(株)製表面粗さ測定機(型番1400A)を使用し、サンプル表面に測定子を荷重0.07gで接触させ、トラバーススピード0.03mm/secで、4.0mm移動させて測定した。測定倍率は水平方向×50,垂直方向×5000に設定して、十点平均粗さ(Rz)を求めた。
(4) ろ波中心線うねりWa測定
 東京精密(株)製表面粗さ測定機(型番1400A)を使用し、サンプル表面に測定子を荷重0.07gで接触させ、トラバーススピード0.3mm/secで、8mm移動させて測定した(JIS94に準拠)。測定倍率は水平方向×20,垂直方向×2000に設定した。
○: Wa≦0.9mm (うねりが殆ど観察されない。)
×: Wa>0.9mm (うねりが目で観察できる。)
(5) 表面グロス測定
 Gardner(株)製マイクログロスメーターを使用し、サンプル表面にマイクログロスメーターを密着させ、入射/反射角:75°/75°の条件で測定した。
Oil contact angle: After immersing the sample in fuser oil (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) for 2 hours using a surface contact angle measuring device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., wipe off the fuser oil on the sample surface with acetone. (Set temperature: 180 ° C., measured temperature: 170 ° C.), an oil drop of fuser oil was dropped on the sample surface, and the contact angle between the oil drop and the sample surface was measured from the side.
(3) Surface roughness measurement Using a surface roughness measuring device (Model No. 1400A) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a measuring element was brought into contact with the sample surface with a load of 0.07 g, and a traverse speed of 0.03 mm / sec. It was moved by 0.0 mm and measured. The measurement magnification was set to 50 in the horizontal direction and 5000 in the vertical direction, and the ten-point average roughness (Rz) was determined.
(4) Filtering center line undulation Wa measurement Using a surface roughness measuring device (Model No. 1400A) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a probe is brought into contact with the sample surface with a load of 0.07 g, and a traverse speed of 0.3 mm / sec. And moved by 8 mm for measurement (based on JIS94). The measurement magnification was set to horizontal direction × 20 and vertical direction × 2000.
:: Wa ≦ 0.9 mm (almost no swell is observed)
×: Wa> 0.9 mm (undulation can be visually observed)
(5) Surface gloss measurement Using a micro gloss meter manufactured by Gardner Co., Ltd., the micro gloss meter was brought into close contact with the sample surface, and the measurement was performed under the conditions of an incident / reflection angle of 75 ° / 75 °.

 (6) 用紙伸びの評価
 紙送り方向と用紙の長手方向とが平行になるように定着処理後の両面コート紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm:ゼロックスコーポレーション製両面コート紙)の、紙送り方向(長手方向)の用紙の伸び量を測定する。この用紙の伸び量が2mm以上である場合を、実用上問題となるレベルであると判断する。
○:用紙の伸び量<2mm。
×:用紙の伸び量≧2mm。
(6) Evaluation of paper elongation The paper feeding direction of double coated paper (Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm: double coated paper manufactured by Xerox Corporation) after the fixing process so that the paper feeding direction and the longitudinal direction of the paper are parallel. The elongation of the paper in the longitudinal direction) is measured. The case where the amount of elongation of the paper is 2 mm or more is judged to be a level that poses a practical problem.
:: paper elongation <2 mm.
X: The amount of elongation of the paper ≧ 2 mm.

 (7) あばら状画質ずれの評価
 A3サイズのOK TOPコート紙(王子製紙製、坪量127.9g/m2)の片面に、ハ−フトーン単色黒(50%濃度)画像を印字し、目視により印字面にあばら模様が発生しているかどうかを確認する。
○:あばら模様が殆ど観察されない。
×:あばら模様が目視で観察できる。
(7) Evaluation of rib-like image quality deviation Halftone single-color black (50% density) image was printed on one side of A3 size OK TOP coated paper (Oji Paper, 127.9 g / m 2 basis weight) and visually observed. To check whether a rose pattern is generated on the printing surface.
:: The rose pattern is hardly observed.
X: The rose pattern can be visually observed.

 (8) 微小梨地状グロスむらの評価
 ベタ黒画像が形成された定着処理後のコート紙を、十分に明るい室内にて、画像より約30cm離れたところから目視を行い、比較見本サンプルとの比較によりグロスむらの発生有無及び発生の程度を確認する。
○:グロスむらが殆ど観察されない。
△:一目でグロスむらが観察されないが、画像が形成された面を光源に反射させることによりグロスむらの観察ができるレベル。
×:一目でグロスむらが観察できるレベル。
(8) Evaluation of fine satin-like gross unevenness The coated paper on which the solid black image was formed after the fixing treatment was visually observed from a place approximately 30 cm away from the image in a sufficiently bright room, and compared with a comparative sample. The presence or absence of gross unevenness and the degree of occurrence are confirmed by the following.
:: Gloss unevenness is hardly observed.
Δ: No uneven gloss is observed at a glance, but uneven gloss can be observed by reflecting the surface on which the image is formed to a light source.
×: A level at which uneven gloss can be observed at a glance.

 (9) OHP画像透過むらの評価
 シアン、マゼンタ及びイエローの各色毎に20mm×20mmのベタ画像を各々形成したOHP用紙(V556)をOHP機にてスクリーンに投影し、この投影像を3m離れて目視することにより、画像透過むらの有無を評価する。
○:画像透過むらが殆ど観察されない。
△:画像透過むらが実用上問題ないレベルであるが若干観察される。
×:画像透過むらが目視で観察できる。
(9) Evaluation of OHP Image Transmission Unevenness An OHP sheet (V556) on which a solid image of 20 mm × 20 mm was formed for each color of cyan, magenta and yellow was projected on a screen by an OHP machine, and this projected image was separated by 3 m. The presence or absence of image transmission unevenness is evaluated by visual observation.
:: Image transmission unevenness is hardly observed.
Δ: Image transmission unevenness is at a level that does not cause any practical problem, but is slightly observed.
X: Image transmission unevenness can be visually observed.

 (10) 画像の白抜けの評価
 ベタ黒画像が形成された定着処理後のコート紙を、十分に明るい室内にて、画像より約30cm離れたところから目視を行い、画像の白抜けの発生有無を評価する。
○:画像の白抜けが殆ど観察されない。
△:画像の白抜けが実用上問題ないレベルであるが若干観察される。
×:画像の白抜けが目視で観察できる。
(10) Evaluation of white spots on the image The coated paper on which the solid black image was formed after the fixing process was visually observed in a sufficiently bright room from a position about 30 cm away from the image to determine whether or not white spots had occurred on the image. To evaluate.
:: Almost no white spots on the image were observed.
Δ: White spots on the image were at a level where there was no practical problem, but were slightly observed.
×: White spots on the image can be visually observed.

 (11) 剥離爪摩耗跡の評価
 A3サイズのJ紙(富士ゼロックス社製)を、両面印字(印字画像は単色黒70%濃度)し、目視にて印字面を観察することにより、印字画像に摩耗跡の発生有無を評価する。
○:摩耗跡が殆ど観察されない。
×:摩耗跡が目視で観察できる。
(11) Evaluation of Peeling Claw Wear Trace A3 size J paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) is printed on both sides (printed image is 70% monochromatic black density), and the printed surface is visually observed. Evaluate the occurrence of wear marks.
:: Almost no wear mark is observed.
×: Wear marks can be visually observed.

Figure 2004086202
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 これらの結果から、実施例7〜11および比較例3の場合には、比較例4と比較して、PFAを使用することによって、表面の摩擦係数(対コピー紙)が低下し、表面粘着性が低くなり、表面粘着性が著しく改善されていることが判る。材料特性をシステム特性評価に反映すると、用紙伸び、あばら状画像ずれの抑制ができることが判る。
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From these results, in Examples 7 to 11 and Comparative Example 3, compared with Comparative Example 4, the use of PFA resulted in a decrease in the coefficient of friction of the surface (with respect to copy paper) and an increase in the surface tackiness. And the surface tackiness is remarkably improved. It can be seen that when the material characteristics are reflected in the system characteristic evaluation, paper elongation and rib-shaped image shift can be suppressed.

 実施例7〜11の場合には、比較例3と比較して、充填剤を添加することによって、オイルの接触角が低下する傾向にあり、オイルの接触角が低下することによって、材料自身のオイルへの親和性が改善されていることが判る。 In the case of Examples 7 to 11, as compared with Comparative Example 3, the addition of the filler tends to reduce the oil contact angle, and the oil contact angle decreases, thereby reducing the material itself. It can be seen that the affinity for oil has been improved.

 実施例7〜11及び比較例3の場合、高溶融粘度の小粒径PFA粒子を使い、またPFAの粉末が40質量部以上配合され、実施例7〜9及び比較例3の場合、さらに大粒径のPFA粉末(18μm)も配合されている為、表面層材料にうねりが若干発生している。また、実施例7、10、11の場合、添加されている硫酸バリウム粒子(平均粒径8μm品)に粒径の大きいもの(15μm以上の粗大粒子が10%以上入っている)が含まれている為、表面に局所的な突起(鋭角な突起)が若干発生している。実施例7〜11は後加工の研磨によって、後加工されていない比較例3に比べ、うねり(Wa)が小さくなり、うねりが顕著に改善されていることが判る。特に、実施例7は、上述の実施例6と同じフッ素樹脂組成物を用いているが、後加工を施すことで、うねり(Wa)が小さくなり、うねりが顕著に改善されていることが判る。材料特性をシステム特性評価に反映すると、OHP画像透過むらの抑制ができることが判る。また、実施例7、10、11のシステム特性の画像白抜けもが後加工の研磨によって殆ど観察されないレベルになり、後加工されていない上述の実施例6に比べ、局所的な突起(鋭角な突起)が顕著に改善されていることが判る。 In Examples 7 to 11 and Comparative Example 3, small PFA particles having a high melt viscosity were used, and PFA powder was compounded in an amount of 40 parts by mass or more. In Examples 7 to 9 and Comparative Example 3, larger PFA particles were used. Since PFA powder (18 μm) having a particle size is also compounded, undulation is slightly generated in the surface layer material. In addition, in the case of Examples 7, 10 and 11, the added barium sulfate particles (product having an average particle size of 8 μm) include those having a large particle size (10% or more of coarse particles having a size of 15 μm or more). Therefore, local protrusions (sharp protrusions) are slightly generated on the surface. It can be seen that in Examples 7 to 11, the undulation (Wa) was reduced and the undulation was significantly improved by polishing in the post-processing, as compared with Comparative Example 3 in which the post-processing was not performed. In particular, Example 7 uses the same fluororesin composition as in Example 6 described above, but it can be seen that swell (Wa) is reduced and swell is significantly improved by performing post-processing. . It can be seen that when the material characteristics are reflected in the evaluation of the system characteristics, the transmission unevenness of the OHP image can be suppressed. In addition, image white spots in the system characteristics of Examples 7, 10, and 11 were at a level that was hardly observed by the post-processing polishing. It can be seen that the projections) are significantly improved.

 実施例7は、上述の実施例6に比べ、研磨紙による研磨を4回することで、局所的な突起を無くすと共に、研磨により表面のうねりも削られ、うねり(Wa)も小さくなっていることが判る。実施例10、11は添加するPFA粉末の粒径が18μmを8μmにすることで、うねりが更に改善できる。また、実施例10は実施例11よりPFA粉末(8μm)の添加量が少ないため、うねりWaが若干小さくなっていることが判る。 In Example 7, compared to Example 6 described above, polishing is performed four times with abrasive paper, thereby eliminating local protrusions, and also reducing the undulation (Wa) of the surface by polishing, thereby reducing undulation (Wa). You can see that. In Examples 10 and 11, the swell can be further improved by changing the particle size of the PFA powder to be added from 18 μm to 8 μm. In addition, it can be seen that in Example 10, the amount of PFA powder (8 μm) added was smaller than in Example 11, so that the undulation Wa was slightly reduced.

 研磨紙の砥粒をコントロールすること(30mic砥粒)で一定な粗さのある表面(マイクロ凹)を作り出すことによって、実施例7〜11は比較例3に比べ、一定な粗さを有し、オイルへの保持性を有する表面形状になっていることが判る。また、実施例7〜11の水の接触角が110°以上であり、トナーへの高離型性を有することが判る。 By controlling the abrasive grains of the abrasive paper (30 mic abrasive grains) to create a surface with a constant roughness (micro concave), Examples 7 to 11 have a constant roughness compared to Comparative Example 3. It can be seen that the surface shape has a property of retaining oil. In addition, the contact angle of water of Examples 7 to 11 was 110 ° or more, and it was found that the toner had high releasability from the toner.

 比較例4に関しては、PFAの耐摩耗性が足りないため、剥離爪摩耗跡が発生した。 に 関 し て In Comparative Example 4, peeling claw wear marks were generated because the wear resistance of PFA was insufficient.

 これらの結果、実施例のPFAの組成物からなる表面層を有する定着用部品では、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、用紙への低粘着性、オイルへの親和性、表面形状(うねり、鋭角な突起のないかつマイクロ凹のある表面形状)を改善しうることを示している。
[実施例7−1〜11−1、比較例3−1〜4−1]
 上記したPFA組成物の特性を基にこれらのPFAの組成物を用いた電子写真用エンドレスベルトを作製し、図1に示す定着装置と同様の構成の実機による効果を調べた。
As a result, in the fixing part having the surface layer composed of the PFA composition of the example, while having high releasability and durability to the toner, low adhesion to paper, affinity to oil, surface It shows that the shape (surface shape without undulations, sharp projections and micro-concave) can be improved.
[Examples 7-1 to 11-1, Comparative Examples 3-1 to 4-1]
Based on the characteristics of the PFA composition described above, an endless belt for electrophotography using these PFA compositions was produced, and the effect of an actual machine having the same configuration as the fixing device shown in FIG. 1 was examined.

 なお、あらかじめ定着装置を取り外した画像形成装置(富士ゼロックス社製 Color Docutech 60)を用いて、未定着画像がその表面に形成されたコート紙及びOHP用紙を準備し、このコート紙及びOHP用紙を用いて前記定着装置により定着処理を行った。
(実施例7−1)
 加熱ロール1として金属製の中空の芯金コア1aに高熱伝導性のシリコーンゴムよりなる耐熱性弾性層1b(ゴム硬度33°)を3mmの厚さに形成した下地ロールの上に、フッ素ゴムポリオール加硫タイプG−702(ダイキン社製)95質量部に対して、ゴム用配合剤酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したものを30μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、離型層1cを形成したものを用いた。
In addition, using an image forming apparatus (Color Docutech 60 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) from which a fixing device has been removed in advance, coated paper and OHP paper having an unfixed image formed on the surface thereof are prepared. The fixing process was performed by using the fixing device.
(Example 7-1)
As a heating roll 1, a fluororubber polyol is placed on a base roll in which a heat-resistant elastic layer 1 b (rubber hardness: 33 °) made of a silicone rubber having high thermal conductivity is formed to a thickness of 3 mm on a hollow metal core bar 1 a made of metal. 95 parts by mass of vulcanization type G-702 (manufactured by Daikin), 5 parts by mass of a compounding agent for rubber, magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.), was coated to a thickness of 30 μm, and the coating was performed at 230 ° C. for 3 hours. Baking was performed, and a release layer 1c was used.

 加圧ベルト2として、ポリイミド製エンドレスベルト状のベース基材上に、実施例7のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を4往復行い、表面層2cを形成したものを用いた。 As the pressure belt 2, the PFA composition of Example 7 was coated on a polyimide endless belt-shaped base material to a thickness of 30 μm, baked at 380 ° C. for 40 minutes, and then polished with polishing paper (polishing). Machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: Imperial wrapping film made of 3M, 30 mic silicon carbide abrasive grains type) (4 reciprocations) was used to form a surface layer 2c.

 これらの定着ユニットは、それぞれ内部に800W、250Wのハロゲンランプ1d,2dが設けられており、加熱ロール1、加圧ロール11の表面温度をそれぞれ170℃、120℃、定着スピードを220mm/sec、ニップ幅を10mmに設定した。また、離型剤塗布装置5から加熱ロール1表面に供給する離型剤オイルとして、富士ゼロックス社製カラーフューザーオイルを定着ロール表面に1.5μl/A4サイズの量になる様に供給した。トナーとして富士ゼロックス社製レスオイル用カラートナー(シアン色:CT200010)を使用し、前記コート紙(コピー紙)として、11inch×17inchのゼロックス・コーポレーション社製両面グロスコート紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm)、前記OHP用紙として、A4サイズの富士ゼロックス社製OHP用紙(V556)を用いた。富士ゼロックス社製コート紙とOHP用紙上に形成された未定着トナー像を、加熱ロール1と加圧ベルト2によって形成されるニップ域に導入して通過させ、熱および圧力によって定着させ、それぞれ20000枚の定着テストを行った。なお、コート紙及びOHP用紙上に形成された未定着トナー像のトナー密度は1.5mg/cm2であった。 These fixing units are provided with halogen lamps 1d and 2d of 800 W and 250 W, respectively. The surface temperatures of the heating roll 1 and the pressure roll 11 are 170 ° C. and 120 ° C., and the fixing speed is 220 mm / sec. The nip width was set to 10 mm. Further, as a release agent oil supplied to the surface of the heating roll 1 from the release agent application device 5, a color fuser oil manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was supplied to the surface of the fixing roll in an amount of 1.5 μl / A4 size. A color toner for less oil (Cyan color: CT200010) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used as the toner, and the coated paper (copy paper) was 11 inch × 17 inch double-sided gloss coated paper (Color Xpress Gloss Coated Text 120 gsm, manufactured by Xerox Corporation). ), A4 size OHP paper (V556) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used as the OHP paper. The unfixed toner image formed on the coated paper and the OHP paper manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. is introduced into and passed through the nip area formed by the heating roll 1 and the pressure belt 2, and is fixed by heat and pressure. A fixing test was performed on the sheets. The toner density of the unfixed toner image formed on the coated paper and the OHP paper was 1.5 mg / cm 2 .

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙においても用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No stretching of the paper occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。 In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.

 (実施例8−1)
 実施例7−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例8のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を4往復行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例7−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
(Example 8-1)
The surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 7-1 was coated with the PFA composition of Example 8 to a thickness of 30 μm, baked at 380 ° C. for 40 minutes, and then polished with polishing paper (polishing machine). : A heated roll / belt type fixing device having exactly the same configuration as that described above, except that four reciprocations of a super finisher manufactured by Matsuda Seiki and an abrasive paper: an imperial wrapping film made of 3M, 30 mic silicon carbide abrasive grains) were performed. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 7-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(実施例9−1)
 実施例7−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例9のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を4往復行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例7−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
(Example 9-1)
The surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 7-1 was coated with the PFA composition of Example 9 to a thickness of 30 μm, baked at 380 ° C. for 40 minutes, and then polished with polishing paper (polishing machine). : A heated roll / belt type fixing device having exactly the same configuration as that described above, except that four reciprocations of a super finisher manufactured by Matsuda Seiki and an abrasive paper: an imperial wrapping film made of 3M, 30 mic silicon carbide abrasive grains) were performed. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 7-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(実施例10−1)
 実施例7−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例10のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を4往復行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例7−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
(Example 10-1)
The surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 7-1 was coated with the PFA composition of Example 10 to a thickness of 30 μm, baked at 380 ° C. for 40 minutes, and then polished with polishing paper (polishing machine). : A heated roll / belt type fixing device having exactly the same configuration as that described above, except that four reciprocations of a super finisher manufactured by Matsuda Seiki and an abrasive paper: an imperial wrapping film made of 3M, 30 mic silicon carbide abrasive grains) were performed. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 7-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(実施例11−1)
 実施例7−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例11のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を4往復行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例7−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
(Example 11-1)
The surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 7-1 was coated with the PFA composition of Example 11 to a thickness of 30 μm, and then polished with polishing paper (polishing machine: Super Finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper). : A heating roll / belt type fixing apparatus having exactly the same configuration as that of the above-described embodiment was performed except that four reciprocations of a 3M imperial wrapping film (30 mic silicon carbide abrasive grain type manufactured by 3M) were performed. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 7-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙における用紙の伸びは発生しなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. No paper elongation occurred on the coated paper.

 また、画質劣化の原因である両面印字時の微小グロスムラや高密度画像印字時のあばら状画像ずれ、OHP用紙での画像むら、画像の白抜けは認められず、高品位の画像を得ることができた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(比較例3−1)
 実施例7−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記比較例3のPFA組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例7−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
In addition, fine gloss unevenness during double-sided printing, rib-shaped image shift during high-density image printing, image unevenness on OHP paper, and image whiteout, which are causes of image quality deterioration, are not recognized, and high-quality images can be obtained. did it. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
(Comparative Example 3-1)
Except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 7-1 was coated with the PFA composition of Comparative Example 3 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes, the heating was performed in exactly the same configuration. A roll-belt type fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 7-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良、用紙の伸び、高密度画像印字時のあばら状画像ずれは発生しなかったが、高画質性に悪影響を及ぼす両面印刷時のベルト側画像微小グロスムラ、OHP画像透過むらが許容できないレベルで発生した。また、定着テスト後で加圧ベルトに剥離爪による摩耗跡が発生し、両面印刷時のベルト側画像に摩耗跡が発生した。
(比較例4−1)
 実施例7−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記比較例4のフッ素ゴム組成物を180μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、その後研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム9micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を2往復行った以外は、全く同様の構成の加熱ロール・ベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例7−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
As a result, during the 20,000-sheet copy fixing test, there was no paper peeling failure from the belt surface, paper elongation, or rib-shaped image shift during high-density image printing, but during double-sided printing that adversely affected high image quality. Of the belt side image, and uneven transmission of the OHP image occurred at an unacceptable level. After the fixing test, wear marks were formed on the pressure belt due to the peeling nails, and wear marks were formed on the belt side image during double-sided printing.
(Comparative Example 4-1)
The surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 7-1 was coated with the fluororubber composition of Comparative Example 4 to a thickness of 180 μm, baked at 230 ° C. for 3 hours, and then polished with polishing paper (polishing machine). : A heated roll / belt type fixing device having exactly the same configuration as that of the above, except that a super finisher manufactured by Matsuda Seiki and an abrasive paper: an imperial wrapping film made of 3M, 9 mic silicon carbide abrasive grains) were performed twice. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 7-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良、両面印字時の微小グロスムラ、OHP用紙での画像むらは発生しなかったが、前述のコート紙に対する用紙伸びは大きくなり、実用上問題となる大きさであった。また、両面印字時のベルト側画像の微小グロスむらは発生しなかったが、高密度画像印字時のあばら状画像ずれが発生した。
[実施例12〜16、比較例5〜6]
 表7に示す実施例12〜16と表8に示す比較例5の組成のフッ素樹脂組成物を、80μmの膜厚の熱硬化性ポリイミドベルト上に、30μmの厚みにDIPコーティングし、380℃で40分焼き付けを行った。また、表8に示す比較例6のフッ素ゴム組成物は、80μmの膜厚の熱硬化性ポリイミドベルトサンプル上に180μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間、焼き付けを行った。
As a result, during the 20,000-sheet copy fixing test, there was no occurrence of paper peeling failure from the belt surface, minute gloss unevenness during double-sided printing, and image unevenness on OHP paper, but the paper elongation with respect to the above-described coated paper was large, The size was a problem in practical use. Also, fine gloss unevenness did not occur in the belt-side image during double-sided printing, but rose-shaped image shift occurred during high-density image printing.
[Examples 12 to 16, Comparative Examples 5 to 6]
The fluororesin compositions of the compositions of Examples 12 to 16 shown in Table 7 and Comparative Example 5 shown in Table 8 were DIP-coated to a thickness of 30 μm on a thermosetting polyimide belt having a thickness of 80 μm, and heated at 380 ° C. Baking was performed for 40 minutes. The fluororubber composition of Comparative Example 6 shown in Table 8 was coated on a thermosetting polyimide belt sample having a thickness of 80 μm to a thickness of 180 μm and baked at 230 ° C. for 3 hours.

 実施例12、13は、上記焼き付け後、研磨ペーパーによる研磨をそれぞれ、4往復行い、実施例14、15、16は、上記焼き付け後、研磨ペーパーによる研磨をそれぞれ、1往復、4往復、3往復行った(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)。更に実施例16は研磨の後、再度380℃40分の焼き付けを行った。 In Examples 12 and 13, after the baking, polishing with polishing paper was performed four reciprocations, respectively. In Examples 14, 15, and 16, after the baking, polishing with polishing paper was performed one reciprocation, four reciprocations, three reciprocations, respectively. (Polishing machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: imperial wrapping film 30 mic silicon carbide abrasive grain type manufactured by 3M). Further, in Example 16, after polishing, baking was performed again at 380 ° C. for 40 minutes.

 比較例6も、上記焼き付け後、研磨ペーパーによる研磨を2往復行った(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム 9micシリコンカーバイド砥粒タイプ)。 Comparative Example 6 also performed two reciprocations of polishing with polishing paper after the above-mentioned baking (polishing machine: Matsuda Seiki Super Finisher, polishing paper: 3M imperial wrapping film 製 9 mic silicon carbide abrasive grain type).

 これらの得られたベルト状サンプルの表面について、材料特性として、摩擦係数(コピー紙に対する)、表面粗さ、表面ろ波うねり、表面グロス、170℃でのアミン変性シリコーンオイルに対する接触角を測定した。システム特性(定着時物性)評価として、用紙の伸び、あばら状画質ずれ、OHP画像透過むら、画像の白抜け、剥離爪摩耗跡を評価した。評価方法を下記に示す。結果を表9、10に示す。 With respect to the surfaces of these obtained belt-shaped samples, as a material property, a coefficient of friction (relative to copy paper), surface roughness, surface undulation, surface gloss, and contact angle with an amine-modified silicone oil at 170 ° C. were measured. . As the evaluation of the system characteristics (physical properties at the time of fixing), elongation of paper, irregular image quality, irregularity of OHP image transmission, white spots on images, and traces of peeling claw wear were evaluated. The evaluation method is shown below. The results are shown in Tables 9 and 10.

Figure 2004086202
Figure 2004086202

Figure 2004086202
 なお、表7及び表8における、実施例12、13には、低溶融粘度(3.0×104〜5.0×104ポイズ;0.3×104〜0.5×104Pa・s:380℃)の平均粒径0.2μmのPFAを水系溶媒中に分散させたPFAディスパージョンに、低溶融粘度(3.0×104〜5.0×104ポイズ;0.3×104〜0.5×104Pa・s:380℃)の平均粒径8μmのPFA粉末を混合した(PFA粉末/PFA微粒子=15/85)フッ素樹脂溶液(三井・デュポンフロロケミカル社製)を用い、実施例14〜16と比較例5には、高溶融粘度(27.0×104〜29.0×104ポイズ;2.7×104〜2.9×104Pa・s:380℃)の平均粒径0.2μmPFAと低溶融粘度(3.0×104〜5.0×104ポイズ;0.3×104〜0.5×104Pa・s:380℃)の平均粒径18μmPFA粉末の混合タイプ710CL(三井・デュポンフロロケミカル社製)を用いた。なお、表7、8中の粒径の異なる2種のPFAの配合比はPFA粉末質量部/100質量部の小粒径PFAの比から100質量部PFA中のPFA粉末質量部/小粒径PFA質量部の比に換算した。
Figure 2004086202
Examples 12 and 13 in Tables 7 and 8 have low melt viscosities (3.0 × 10 4 to 5.0 × 10 4 poise; 0.3 × 10 4 to 0.5 × 10 4 Pa). A low melt viscosity (3.0 × 10 4 to 5.0 × 10 4 poise; 0.3 μs) was added to a PFA dispersion in which PFA having an average particle size of 0.2 μm (s: 380 ° C.) was dispersed in an aqueous solvent. Fluororesin solution (PFA powder / PFA fine particles = 15/85) mixed with a PFA powder having an average particle size of 8 μm (× 10 4 to 0.5 × 10 4 Pa · s: 380 ° C.) (manufactured by DuPont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.) ), The high melt viscosity (27.0 × 10 4 to 29.0 × 10 4 poise; 2.7 × 10 4 to 2.9 × 10 4 Pa ·) was used in Examples 14 to 16 and Comparative Example 5. s: average particle size 0.2μmPFA and low melt viscosity of 380 ℃) (3.0 × 10 4 ~5.0 × 10 4 poise; 0 3 × 10 4 ~0.5 × 10 4 Pa · s: Compound type average particle size 18μmPFA powder 380 ℃) 710CL (manufactured by Du Pont-Mitsui Fluorochemicals Co., Ltd.) was used. The mixing ratio of the two types of PFA having different particle diameters in Tables 7 and 8 is calculated from the ratio of PFA powder mass part / 100 parts by mass small particle size PFA to 100 parts by mass PFA powder mass part in PFA / small particle size. It was converted to the ratio of PFA parts by mass.

 充填剤として、実施例12、13は、硫酸バリウム(堺化学社製:BMH−60:平均粒径5μm、15μm以上の大粒子が2質量%以下である)を用い、実施例14〜16では、硫酸バリウム(堺化学社製:BA:平均粒径8μm、15μm以上の大粒子が17質量%である)を用い、実施例13では、カーボンブラック(ここでは、PFAとカーボンブラックの混合液(三井デュポンフロロケミカル社製))を用いた。 Examples 12 and 13 used barium sulfate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd .: BMH-60: average particle size is 5 μm, and large particles having a size of 15 μm or more are 2% by mass or less) as fillers. , Barium sulfate (manufactured by Sakai Chemical Co., Ltd .: BA: average particle size is 8 μm, and large particles having a size of 15 μm or more are 17% by mass), and in Example 13, carbon black (here, a mixture of PFA and carbon black ( Mitsui DuPont Fluorochemicals)) was used.

 また、比較例6では、ポリオール加硫系フッソゴム(ダイキン社製G−702)95質量部に対して、ゴム配合材(酸化マグネシウム、協和化学工業社製)を5質量部配合し、更にフッ素樹脂微粒子(PTFE粒子)として、ルブロンL−5F(ダイキン工業社製)を配合したものを用いた。
−実施例及び比較例における物性測定方法−
 (1) 表面摩擦係数測定
 新東科学(株)製表面摩擦係数測定機 HEIDONを使用し、コピー用紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm:ゼロックスコーポレーション製両面コート紙)とサンプルを面接触させ、コピー用紙を可動、サンプルを固定し、荷重150g、移動スピード5mm/secの条件で測定し、その際の静摩擦係数を代表値とした。
In Comparative Example 6, 5 parts by mass of a rubber compounding material (magnesium oxide, manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was blended with 95 parts by mass of a polyol vulcanized fluorinated rubber (G-702 manufactured by Daikin Co., Ltd.). Fine particles (PTFE particles) mixed with Lubron L-5F (manufactured by Daikin Industries, Ltd.) were used.
-Method of measuring physical properties in Examples and Comparative Examples-
(1) Surface Friction Coefficient Measurement Using a surface friction coefficient measuring instrument HEIDON manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., the sample is brought into surface contact with copy paper (Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm: double-sided coated paper manufactured by Xerox Corporation), and the copy paper is copied. Was measured, the sample was fixed, the load was 150 g, and the moving speed was 5 mm / sec. The static friction coefficient at that time was used as a representative value.

 (2) 表面粗さ(十点平均粗さRz)測定東京精密(株)製表面粗さ測定機(型番1400A)を使用し、サンプル表面に測定子を荷重0.07gで接触、トラバーススピード0.03mm/secで4mm移動させて測定した(JIS94に準拠)。測定倍率は水平方向×50,垂直方向×5000に設定した。 (2) Measurement of Surface Roughness (Ten-Point Average Roughness Rz) Using a surface roughness measuring device (Model No. 1400A) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a measuring element was brought into contact with the sample surface under a load of 0.07 g, and the traverse speed was 0. It was moved by 4 mm at 0.03 mm / sec and measured (based on JIS94). The measurement magnification was set to 50 in the horizontal direction and 5000 in the vertical direction.

 (3) ろ波中心線うねりWa測定
 東京精密(株)製表面粗さ測定機(型番1400A)を使用し、サンプル表面に測定子を荷重0.07gで接触させ、トラバーススピード0.3mm/secで8mm移動させて測定した(JIS94に準拠)。測定倍率は水平方向×20,垂直方向×2000に設定した。
(3) Filtering center line undulation Wa measurement Using a surface roughness measuring device (model number 1400A) manufactured by Tokyo Seimitsu Co., Ltd., a measuring element was brought into contact with the sample surface with a load of 0.07 g, and a traverse speed of 0.3 mm / sec. And moved by 8 mm (based on JIS94). The measurement magnification was set to horizontal direction × 20 and vertical direction × 2000.

 (4) 表面グロス測定
 Gardner(株)製マイクログロスメーターを使用し、サンプル表面にマイクログロスメーターを密着させ、入射/反射角:75°/75°の条件で測定した。
(4) Surface gloss measurement Using a micro gloss meter manufactured by Gardner Co., Ltd., the micro gloss meter was brought into close contact with the sample surface, and the measurement was performed under the conditions of incident / reflection angle: 75 ° / 75 °.

 (5) 表面接触角測定(170℃、アミン変性シリコーンオイル)
 協和界面科学(株)製表面接触角測定機を使用し、170℃に加熱されたサンプル表面にアミン変性シリコーンオイル(富士ゼロックス社製カラーフューザーオイル:W418)を滴下し、その液滴とサンプル表面との接触角を側面より測定した。
(5) Surface contact angle measurement (170 ° C, amine-modified silicone oil)
Using a surface contact angle measurement device manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd., an amine-modified silicone oil (Fuji Xerox Co., Ltd. color fuser oil: W418) was dropped on the sample surface heated to 170 ° C. Was measured from the side.

 (6) 用紙伸びの評価
 紙送り方向と用紙の長手方向とが平行になるように定着処理後の両面コート紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm:ゼロックスコーポレーション製両面コート紙)の、紙送り方向(長手方向)の用紙の伸び量を測定する。この用紙の伸び量が2mm以上である場合を、実用上問題となるレベルであると判断する。
○:用紙の伸び量<2mm。
×:用紙の伸び量≧2mm。
(6) Evaluation of paper elongation The paper feeding direction of double coated paper (Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm: double coated paper manufactured by Xerox Corporation) after the fixing process so that the paper feeding direction and the longitudinal direction of the paper are parallel. The elongation of the paper in the longitudinal direction) is measured. The case where the amount of elongation of the paper is 2 mm or more is judged to be a level that poses a practical problem.
:: paper elongation <2 mm.
X: The amount of elongation of the paper ≧ 2 mm.

 (7) あばら状画質ずれの評価
 A3サイズのOK TOPコート紙(王子製紙製、坪量127.9g/m2)の片面に、ハ−フトーン単色黒(50%濃度)画像を印字し、目視により印字面にあばら模様が発生しているかどうかを確認する。
○:あばら模様が殆ど観察されない。
×:あばら模様が目視で観察できる。
(7) Evaluation of rib-like image quality deviation Halftone single-color black (50% density) image was printed on one side of A3 size OK TOP coated paper (Oji Paper, 127.9 g / m 2 basis weight) and visually observed. To check whether a rose pattern is generated on the printing surface.
:: The rose pattern is hardly observed.
X: The rose pattern can be visually observed.

 (8) 微小梨地状グロスむらの評価
 ベタ黒画像が形成された定着処理後のコート紙を、十分に明るい室内にて、画像より約30cm離れたところから目視を行い、比較見本サンプルとの比較によりグロスむらの発生有無及び発生の程度を確認する。
○:グロスむらが殆ど観察されない。
△:一目でグロスむらが観察されないが、画像が形成された面を光源に反射させ
ることによりグロスむらの観察ができるレベル。
×:一目でグロスむらが観察できるレベル。
(8) Evaluation of fine satin-like gross unevenness The coated paper on which the solid black image was formed after the fixing treatment was visually observed from a place approximately 30 cm away from the image in a sufficiently bright room, and compared with a comparative sample. The presence or absence of gross unevenness and the degree of occurrence are confirmed by the following.
:: Gloss unevenness is hardly observed.
Δ: No uneven gloss is observed at a glance, but uneven gloss can be observed by reflecting the surface on which the image is formed to a light source.
×: A level at which uneven gloss can be observed at a glance.

 (9) OHP画像透過むらの評価
 シアン、マゼンタ及びイエローの各色毎に20mm×20mmのベタ画像を各々形成したOHP用紙(V556)をOHP機にてスクリーンに投影し、この投影像を3m離れて目視することにより、画像透過むらの有無を評価する。
○:画像透過むらが殆ど観察されない。
△:画像透過むらが実用上問題ないレベルであるが若干観察される。
×:画像透過むらが目視で観察できる。
(9) Evaluation of OHP Image Transmission Unevenness An OHP sheet (V556) on which a solid image of 20 mm × 20 mm was formed for each color of cyan, magenta and yellow was projected on a screen by an OHP machine, and this projected image was separated by 3 m. The presence or absence of image transmission unevenness is evaluated by visual observation.
:: Image transmission unevenness is hardly observed.
Δ: Image transmission unevenness is at a level that does not cause any practical problem, but is slightly observed.
X: Image transmission unevenness can be visually observed.

 (10) 画像の白抜けの評価
 ベタ黒画像が形成された定着処理後のコート紙を、十分に明るい室内にて、画像より約30cm離れたところから目視を行い、画像の白抜けの発生有無を評価する。
○:画像の白抜けが殆ど観察されない。
△:画像の白抜けが実用上問題ないレベルであるが若干観察される。
×:画像の白抜けが目視で観察できる。
(10) Evaluation of white spots on the image The coated paper on which the solid black image was formed after the fixing process was visually observed in a sufficiently bright room from a position about 30 cm away from the image to determine whether or not white spots had occurred on the image. To evaluate.
:: Almost no white spots on the image were observed.
Δ: White spots on the image were at a level where there was no practical problem, but were slightly observed.
×: White spots on the image can be visually observed.

 (11) 剥離爪摩耗跡の評価
 A3サイズのJ紙(富士ゼロックス社製)を、両面印字(印字画像は単色黒70%濃度)し、目視にて印字面を観察することにより、印字画像に摩耗跡の発生有無を評価する。
○:摩耗跡が殆ど観察されない。
×:摩耗跡が目視で観察できる。
(11) Evaluation of Peeling Claw Wear Trace A3 size J paper (manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) is printed on both sides (printed image is 70% monochromatic black density), and the printed surface is visually observed. Evaluate the occurrence of wear marks.
:: Almost no wear mark is observed.
×: Wear marks can be visually observed.

Figure 2004086202
Figure 2004086202

Figure 2004086202
 これらの結果より、比較例6とその他を比べると、比較例6はコート紙に対する摩擦係数が非常に高く、用紙との密着性が高いことが判る。
Figure 2004086202
From these results, comparing Comparative Example 6 with the others, it can be seen that Comparative Example 6 has a very high coefficient of friction on coated paper and high adhesion to paper.

 実施例14、15、16は、上述の実施例6と同じPFA組成物を用いているが、後加工の有無が違いである。実施例14は研磨紙による研磨を1回することで、局所的な突起を無くし、表面粗さが小さくなると共に、研磨により表面のうねりも削られて改善され、ろ波中心線うねりWaが小さくなっていることが判る。実施例15は、実施例14に比べ、研磨回数を増やす事で、表面うねり成分がより削られ、ろ波中心線うねりWaが更に小さくなっていることが判る。また、実施例16は、研磨紙による研磨を3回することで、表面うねりと局所的な突起を無くし、更に再焼成することで、焼成による一定粗さを有する表面(マイクロ凹)が形成していることが判る。 Examples 14, 15, and 16 use the same PFA composition as in Example 6 described above, but differ in the presence or absence of post-processing. In the fourteenth embodiment, by performing polishing once with abrasive paper, local protrusions were eliminated, the surface roughness was reduced, and the undulation of the surface was also improved by polishing, and the filtering center line undulation Wa was reduced. You can see that it is. In Example 15, as compared with Example 14, by increasing the number of times of polishing, the surface undulation component was further reduced, and the filtering center line undulation Wa was further reduced. Further, in Example 16, the surface waviness and local protrusions were eliminated by polishing three times with abrasive paper, and the surface was further refired to form a surface (micro concave) having a constant roughness by firing. It turns out that it is.

 比較例5は、充填剤粒子が配合されていない為、オイルに対する接触角が高く、オイルに対する親和性が他に比べて劣り、フッ素樹脂のみの均一な表面である為、表面の凹凸が小さく、表面粗さが小さく、表面グロスも高いことが判る。 Comparative Example 5 does not contain filler particles, so that the contact angle with oil is high, the affinity for oil is inferior to other oils, and the surface of the fluororesin alone is uniform. It can be seen that the surface roughness is small and the surface gloss is high.

 実施例12は、上述の実施例6と比較して、PFAディスパージョン中の添加PFA粉末の粒径を小さくすることと、PFA微粒子の溶融粘度を低くすることと配合量を増やすことで、材料塗布表面のままでろ波中心線うねりが改善され、添加されている硫酸バリウム粒子の粒径及び粒度分布を小さくすることで、表面突起も改善することができる。 Example 12 is different from Example 6 in that the particle size of the added PFA powder in the PFA dispersion was reduced, the melt viscosity of the PFA fine particles was reduced, and the blending amount was increased. The undulation of the filter center line is improved while the coated surface remains as it is, and the surface projections can also be improved by reducing the particle size and particle size distribution of the added barium sulfate particles.

 実施例13は、充填剤粒子として導電性粒子のカーボンを追加しても、実施例12と同様の物性が得られることを示している。また、実施例12、13の材料に関しては、材料の制御だけでも各要求特性を満たすことができるし、後加工を施すことでも各要求特性を満たすことができる。 Example 13 shows that the same physical properties as in Example 12 can be obtained even when carbon of conductive particles is added as filler particles. Regarding the materials of Examples 12 and 13, each required characteristic can be satisfied only by controlling the material, and each required characteristic can be satisfied by performing post-processing.

 これらの結果、実施例12〜16の充填剤粒子を配合してたPFA組成物からなる表面層を有する加圧ベルトでは、トナーとの高離型性や耐久性を保ちながら、表面非粘着性、オイルとの親和性、表面形状(うねり、突起が小さく、微小な粗さをもつ表面形状)を改善しうることを示している。
[実施例12−1〜16−1、比較例5−1〜6−1]
 上記したPFA組成物の特性を基にこれらのPFAの組成物を用いた電子写真用エンドレスベルトを作製し、図1に示す定着装置と同様の構成の実機による効果を調べた。
As a result, in the pressure belt having the surface layer made of the PFA composition containing the filler particles of Examples 12 to 16, the surface non-adhesiveness was maintained while maintaining high releasability and durability from the toner. , The affinity with oil and the surface shape (surface shape with small undulations and protrusions and minute roughness) can be improved.
[Examples 12-1 to 16-1, Comparative Examples 5-1 to 6-1]
Based on the characteristics of the PFA composition described above, an endless belt for electrophotography using these PFA compositions was produced, and the effect of an actual machine having the same configuration as the fixing device shown in FIG. 1 was examined.

 なお、あらかじめ定着装置を取り外した画像形成装置(富士ゼロックス社製 Color Docutech 60)を用いて、未定着画像がその表面に形成されたコート紙及びOHP用紙を準備し、このコート紙及びOHP用紙を用いて前記定着装置により定着処理を行った。
(実施例12−1)
 加熱ロール1として、直径62mmの金属製の中空の芯金コア1aに、高熱伝導性のシリコーンゴムよりなる耐熱性弾性層1b(ゴム硬度33°)を1.5mmの厚さに形成した下地ロールの上に、ポリオール系加硫タイプフッ素ゴム(ダイキン工業社製:G−702)95質量部に対して、ゴム用配合材として酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したのゴム組成物を30μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、離型層1cを形成したものを用いた。
In addition, using an image forming apparatus (Color Docutech 60 manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd.) from which a fixing device has been removed in advance, coated paper and OHP paper having an unfixed image formed on the surface thereof are prepared. The fixing process was performed by using the fixing device.
(Example 12-1)
As the heating roll 1, a base roll in which a heat-resistant elastic layer 1b (rubber hardness 33 °) made of silicone rubber having high thermal conductivity is formed to a thickness of 1.5 mm on a hollow metal core 1a made of metal having a diameter of 62 mm. A rubber composition obtained by blending 5 parts by mass of magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) as a compounding material for rubber with 95 parts by mass of a polyol-based vulcanization type fluororubber (manufactured by Daikin Industries, Ltd .: G-702) The product was coated to a thickness of 30 μm and baked at 230 ° C. for 3 hours to form a release layer 1c.

 加圧ベルト2として、長さ340mm、周長213.3mmの熱硬化性ポリイミド製エンドレスベルト状のベース基材上に、実施例12のフッ素樹脂組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム 30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を4往復行い、離型層2cを形成したものを用いた。 As the pressure belt 2, the fluororesin composition of Example 12 was coated on a thermosetting polyimide endless belt-shaped base substrate having a length of 340 mm and a circumference of 213.3 mm to a thickness of 30 μm. After baking for 40 minutes, polishing with a polishing paper (polishing machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: imperial wrapping film manufactured by 3M @ 30 mic silicon carbide abrasive grain type) was performed four times to form a release layer 2c. Was used.

 これらの定着ユニットは、それぞれ内部に800W、250Wのハロゲンランプ1d,2dが設けられており、加熱ロール1、支持ロール10の表面温度をそれぞれ170℃、120℃、定着スピードを264mm/sec、加圧パッド12でのニップ幅を10mm、加圧ロール11でのニップ幅を4mmに設定した。また、離型剤塗布装置5から供給される離型剤オイルとして、富士ゼロックス社製カラーフューザーオイル(型番:W418)を定着ロール表面に1.5μl/A4サイズの量になる様に供給した。 These fixing units are provided with 800 W and 250 W halogen lamps 1d and 2d, respectively. The surface temperatures of the heating roll 1 and the supporting roll 10 are 170 ° C. and 120 ° C., respectively, and the fixing speed is 264 mm / sec. The nip width at the pressure pad 12 was set at 10 mm, and the nip width at the pressure roll 11 was set at 4 mm. Further, as a release agent oil supplied from the release agent application device 5, a color fuser oil (model number: W418) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was supplied to the fixing roll surface in an amount of 1.5 μl / A4 size.

 また、定着処理に用いた記録材3としては、あらかじめ未定着トナー像が片面に形成されたコート紙及びOHP用紙を用いた。トナーとして富士ゼロックス社製レスオイル用カラートナー(シアン色:CT200010)を使用し、前記コート紙として、11inch×17inchのゼロックス・コーポレーション社製両面グロスコート紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm)、前記OHP用紙として、A4サイズの富士ゼロックス社製OHP用紙(V556)を用いた。なお、前記コート紙及びOHP用紙上に形成された未定着トナー像を、加熱ロール1と加圧ベルト2によって形成されるニップ域に導入して通過させ、熱および圧力によって定着させ、その定着状態と用紙の伸び量を評価した。なお、未定着トナー像のトナー密度は0.9mg/cm2であった。 As the recording material 3 used for the fixing process, coated paper and OHP paper on which an unfixed toner image was formed on one side in advance were used. A color toner for less oil (Cyan color: CT200010) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used as the toner, and the coated paper was 11 inch × 17 inch double-sided gloss coated paper (Color Xpression Gloss Coated Text 120 gsm) manufactured by Xerox Corporation and the OHP. A4 size OHP paper (V556) manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd. was used as the paper. The unfixed toner image formed on the coated paper and the OHP paper is introduced into and passed through a nip region formed by the heating roll 1 and the pressure belt 2, and is fixed by heat and pressure. And the elongation of the paper was evaluated. Incidentally, the toner density of the unfixed toner image was 0.9 mg / cm 2 .

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。用紙伸びについては、ゼロックスコーポレーション製の11×17inchサイズのコート紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm:ゼロックスコーポレーション製両面コート紙)において、用紙長手方向で最大1.0mmとなった。また、高画質性に悪影響を及ぼす高密度画像印字時のあばら状画像ずれやOHPでの画像むらやエッジ部黒ずみは認められず、両面印刷時のベルト側画像の微小グロスムラも問題無いレベルにあり、高画質適性を有していた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(実施例13−1)
 加熱ロール1として、直径62mmの金属製の中空の芯金コア1aに、高熱伝導性のシリコーンゴムよりなる耐熱性弾性層体1b(ゴム硬度33°)を1.5mmの厚さに形成した下地ロールの上に、ポリオール系加硫タイプフッ素ゴム(ダイキン工業社製:G−702)95質量部に対して、ゴム用配合材として酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したのゴム組成物を30μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、離型層1cを形成したものを用いた。
As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. The paper elongation was up to 1.0 mm in the longitudinal direction of the coated paper of Xerox Corporation made of 11 × 17 inch size (Color Xpression Gloss Coated Text 120 gsm: double-coated paper made by Xerox Corporation). In addition, no rib-shaped image shift, image unevenness due to OHP, or blackening of the edge portion at the time of high-density image printing, which adversely affects high image quality, were observed. , High image quality. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
(Example 13-1)
As the heating roll 1, a base having a heat-resistant elastic layer 1 b (rubber hardness: 33 °) made of silicone rubber having high thermal conductivity formed on a hollow metal core 1 a made of metal having a diameter of 62 mm and having a thickness of 1.5 mm. A rubber in which 5 parts by mass of magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was compounded as a compounding material for rubber with respect to 95 parts by mass of a polyol-based vulcanization type fluororubber (manufactured by Daikin Industries, Ltd .: G-702) on a roll. The composition was coated to a thickness of 30 μm and baked at 230 ° C. for 3 hours to form a release layer 1c.

 加圧ベルト2として、長さ340mm、周長213.3mmの熱硬化性ポリイミド製エンドレスベルト状のベース基材上に、実施例13のフッ素樹脂組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム 30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を4往復行った以外は、全く同様の構成のベルト型定着装置を作製した。 As the pressure belt 2, the fluororesin composition of Example 13 was coated on a thermosetting polyimide endless belt-shaped base substrate having a length of 340 mm and a circumference of 213.3 mm to a thickness of 30 μm, and heated at 380 ° C. Exactly the same configuration except that baking was performed for 40 minutes, and then polishing with polishing paper (polishing machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: imperial wrapping film manufactured by 3M @ 30mic silicon carbide abrasive grain type) was performed four times. A belt-type fixing device was manufactured.

 この装置を用いて、実施例12−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。 (4) Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 12-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。用紙伸びについてはゼロックスコーポレーション製の11×17inchサイズのコート紙(Color Xpression Gloss Coated Text 120gsm:ゼロックスコーポレーション製両面コート紙)において、用紙長手方向で最大0.9mmとなった。また、高画質性に悪影響を及ぼす高密度画像印字時のあばら状画像ずれやOHPでの画像透過むらやエッジ部黒ずみは認められず、両面印刷時のベルト側画像微小グロスムラも問題無いレベルにあり、高画質適性を有していた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(実施例14−1)
 加熱ロール1として、直径62mmの金属製の中空の芯金コア1aに、高熱伝導性のシリコーンゴムよりなる耐熱性弾性層体1b(ゴム硬度33°)を1.5mmの厚さに形成した下地ロールの上に、ポリオール系加硫タイプフッ素ゴム(ダイキン工業社製:G−702)95質量部に対して、ゴム用配合材として酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したのゴム組成物を30μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、離型層1cを形成したものを用いた。
As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. The paper elongation was 0.9 mm at the maximum in the longitudinal direction of the coated paper of Xerox Corporation having a size of 11 × 17 inch (Color Xpression Gloss Coated Text 120 gsm: double-coated paper manufactured by Xerox Corporation). In addition, no rib-shaped image deviation during printing of high-density images that adversely affects high image quality, image transmission unevenness with OHP, and blackening of the edge portion were not recognized, and there was no problem with minute gloss unevenness on the belt side image during double-sided printing. , High image quality. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
(Example 14-1)
As the heating roll 1, a base having a heat-resistant elastic layer 1 b (rubber hardness: 33 °) made of silicone rubber having high thermal conductivity formed on a hollow metal core 1 a made of metal having a diameter of 62 mm and having a thickness of 1.5 mm. A rubber in which 5 parts by mass of magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was compounded as a compounding material for rubber with respect to 95 parts by mass of a polyol-based vulcanization type fluororubber (manufactured by Daikin Industries, Ltd .: G-702) on a roll. The composition was coated to a thickness of 30 μm and baked at 230 ° C. for 3 hours to form a release layer 1c.

 加圧ベルト2として、長さ340mm、周長213.3mmの熱硬化性ポリイミド製エンドレスベルト状のベース基材上に、実施例14のフッ素樹脂組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム 30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を1往復行った以外は、全く同様の構成のベルト型定着装置を作製した。 As the pressure belt 2, the fluororesin composition of Example 14 was coated on a thermosetting polyimide endless belt-shaped base substrate having a length of 340 mm and a circumference of 213.3 mm to a thickness of 30 μm, and heated at 380 ° C. Exactly the same configuration except that baking was performed for 40 minutes, and then polishing with a polishing paper (polishing machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: imperial wrapping film manufactured by 3M @ 30 mic silicon carbide abrasive grain type) was performed once. A belt-type fixing device was manufactured.

 この装置を用いて、実施例12−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。 (4) Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 12-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。用紙伸びについては、前述のコート紙において、最大1.0mmとなった。また、高画質性に悪影響を及ぼす高密度画像印字時のあばら状画像ずれやOHPでの画像透過むらやエッジ部黒ずみは認められず、両面印刷時のベルト側画像微小グロスムラも問題無いレベルにあり、高画質適性を有していた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(実施例15−1)
 加熱ロール1として、直径62mmの金属製の中空の芯金コア1aに、高熱伝導性のシリコーンゴムよりなる耐熱性弾性層体1b(ゴム硬度33°)を1.5mmの厚さに形成した下地ロールの上に、ポリオール系加硫タイプフッ素ゴム(ダイキン工業社製:G−702)95質量部に対して、ゴム用配合材として酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したのゴム組成物を30μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、離型層1cを形成したものを用いた。
As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. The paper elongation was 1.0 mm at maximum in the above-described coated paper. In addition, no rib-shaped image deviation during printing of high-density images that adversely affects high image quality, image transmission unevenness with OHP, and blackening of the edge portion were not recognized, and there was no problem with minute gloss unevenness on the belt side image during double-sided printing. , High image quality. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
(Example 15-1)
As the heating roll 1, a base having a heat-resistant elastic layer 1 b (rubber hardness: 33 °) made of silicone rubber having high thermal conductivity formed on a hollow metal core 1 a made of metal having a diameter of 62 mm and having a thickness of 1.5 mm. A rubber in which 5 parts by mass of magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) was compounded as a compounding material for rubber with respect to 95 parts by mass of a polyol-based vulcanization type fluororubber (manufactured by Daikin Industries, Ltd .: G-702) on a roll. The composition was coated to a thickness of 30 μm and baked at 230 ° C. for 3 hours to form a release layer 1c.

 加圧ベルト2として、長さ340mm、周長213.3mmの熱硬化性ポリイミド製エンドレスベルト状のベース基材上に、実施例15のフッ素樹脂組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム 30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を4往復行った以外は、全く同様の構成のベルト型定着装置を作製した。
この装置を用いて、実施例12−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
As the pressure belt 2, the fluororesin composition of Example 15 was coated on a thermosetting polyimide endless belt-like base substrate having a length of 340 mm and a circumference of 213.3 mm to a thickness of 30 μm. Exactly the same configuration except that baking was performed for 40 minutes, and then polishing with polishing paper (polishing machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: imperial wrapping film made of 3M, 30 mic silicon carbide abrasive grain type) was performed four times. A belt-type fixing device was manufactured.
Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 12-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。用紙伸びについては、前述のコート紙において、最大0.9mmとなった。また、高画質性に悪影響を及ぼす両面印刷時のベルト側画像微小グロスムラは、若干発生するものの、許容範囲内であり、高密度画像印字時のあばら状画像ずれやOHPでの画像エッジ部黒ずみについては未発生であり、OHP用紙での画像透過むらも若干発生するものの許容レベルであり、高画質適性を有していた。この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(実施例16−1)
 加熱ロール1として、直径62mmの金属製の中空の芯金コア1aに、高熱伝導性のシリコーンゴムよりなる耐熱性弾性層1b(ゴム硬度33°)を1.5mmの厚さに形成した下地ロールの上に、ポリオール系加硫タイプフッ素ゴム(ダイキン工業社製:G−702)95質量部に対して、ゴム用配合材として酸化マグネシウム(協和化学社製)を5質量部配合したのゴム組成物を30μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、離型層1cを形成したものを用いた。
As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. The paper elongation was 0.9 mm at maximum in the above-described coated paper. In addition, although slight gloss unevenness on the belt side during double-sided printing, which adversely affects high image quality, occurs slightly, it is within an allowable range. Regarding rib-shaped image deviation at high-density image printing and image edge blackening due to OHP. Was not generated, and although image transmission unevenness on OHP paper was slightly generated, it was at an allowable level and had high image quality aptitude. Even after the fixing test, no abrasion by the peeling claw was observed on the pressure belt.
(Example 16-1)
As the heating roll 1, a base roll in which a heat-resistant elastic layer 1b (rubber hardness 33 °) made of silicone rubber having high thermal conductivity is formed to a thickness of 1.5 mm on a hollow metal core 1a made of metal having a diameter of 62 mm. A rubber composition obtained by blending 5 parts by mass of magnesium oxide (manufactured by Kyowa Chemical Co., Ltd.) as a compounding material for rubber with 95 parts by mass of a polyol-based vulcanization type fluororubber (manufactured by Daikin Industries, Ltd .: G-702) The product was coated to a thickness of 30 μm and baked at 230 ° C. for 3 hours to form a release layer 1c.

 加圧ベルト2として、長さ340mm、周長213.3mmの熱硬化性ポリイミド製エンドレスベルト状のベース基材上に、実施例16のフッ素樹脂組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃で40分焼き付けを行い、その後、研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム 30micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を3往復行った後、再度380℃で40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成のベルト型定着装置を作製した。 As the pressure belt 2, a fluororesin composition of Example 16 was coated on a thermosetting polyimide endless belt-like base material having a length of 340 mm and a circumference of 213.3 mm to a thickness of 30 μm, and heated at 380 ° C. After baking for 40 minutes, polishing with a polishing paper (polishing machine: Super finisher manufactured by Matsuda Seiki, polishing paper: imperial wrapping film manufactured by 3M @ 30 mic silicon carbide abrasive grain type) was performed three times, and then again at 380 ° C. for 40 minutes. A belt-type fixing device having exactly the same configuration except that printing was performed was manufactured.

 この装置を用いて、実施例12−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。 (4) Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 12-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。用紙伸びについては、前述のコート紙において、最大1.0mmとなった。また、高画質性に悪影響を及ぼす高密度画像印字時のあばら状画像ずれやOHPでの画像透過むらやエッジ部黒ずみは認められず、両面印刷時のベルト側画像微小グロスムラも問題無いレベルにあり、高画質適性を有していた。さらに、この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。
(比較例5−1)
 実施例12−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記比較例5のフッ素樹脂組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成のベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例12−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. The paper elongation was 1.0 mm at maximum in the above-described coated paper. In addition, no rib-shaped image deviation during printing of high-density images that adversely affects high image quality, image transmission unevenness with OHP, and blackening of the edge portion were not recognized, and there was no problem with minute gloss unevenness on the belt side image during double-sided printing. , High image quality. Further, even after the fixing test, abrasion by the peeling claw was not recognized on the pressure belt.
(Comparative Example 5-1)
A belt having exactly the same configuration except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 12-1 was coated with the fluororesin composition of Comparative Example 5 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes. A mold fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 12-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、前述のコート紙に対する用紙伸びは1.0mmとなったが、高画質性に悪影響を及ぼす両面印刷時のベルト側画像微小グロスムラが許容できないレベルで発生した。また、定着テスト後で加圧ベルトに剥離爪による摩耗跡が発生し、両面印刷時のベルト側画像に摩耗跡が発生した。
(比較例6−1)
 実施例12−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記比較例6のゴム組成物を180μmの厚みにコーティングし、230℃で3時間焼き付けを行い、その後研磨ペーパーによる研磨(研磨機:松田精機製スーパーフィニッシャー、研磨紙:3M製インペリアルラッピングフィルム 9micシリコンカーバイド砥粒タイプ)を2往復行った以外は、全く同様の構成のベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例12−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
As a result, the paper elongation with respect to the above-mentioned coated paper was 1.0 mm, but the minute gloss unevenness on the belt side image at the time of double-sided printing, which adversely affects high image quality, occurred at an unacceptable level. After the fixing test, wear marks were formed on the pressure belt due to the peeling nails, and wear marks were formed on the belt side image during double-sided printing.
(Comparative Example 6-1)
The surface layer 2c of the pressure belt 2 in Example 12-1 was coated with the rubber composition of Comparative Example 6 to a thickness of 180 μm, baked at 230 ° C. for 3 hours, and then polished with polishing paper (polishing machine: A belt-type fixing device having exactly the same configuration was produced except that a super finisher manufactured by Matsuda Seiki and abrasive paper: an imperial wrapping film made of 3M, 9 mic silicon carbide abrasive grains type) were performed twice. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 12-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかったが、前述のコート紙に対する用紙伸びは3.0mmとなり、実用上問題となる大きさであった。また、両面印字時のベルト側画像の微小グロスむらは発生しなかったが、高密度画像印字時のあばら状画像ずれが発生した。
[参考:実施例6−2]
 実施例12−1における加圧ベルト2における表面層2cを、前記実施例6のフッ素樹脂組成物を30μmの厚みにコーティングし、380℃40分焼き付けを行った以外は、全く同様の構成のベルト型定着装置を作製した。この装置を用いて、実施例12−1と同様の条件で未定着像の定着テストを行い、同様に評価した。
As a result, during the 20,000-sheet copy fixing test, the paper peeling defect trouble from the belt surface did not occur at all, but the paper elongation with respect to the above-described coated paper was 3.0 mm, which was a size that would be a problem in practical use. there were. Also, fine gloss unevenness did not occur in the belt-side image during double-sided printing, but rose-shaped image shift occurred during high-density image printing.
[Reference: Example 6-2]
A belt having exactly the same configuration as that of Example 12-1, except that the surface layer 2c of the pressure belt 2 was coated with the fluororesin composition of Example 6 to a thickness of 30 μm and baked at 380 ° C. for 40 minutes. A mold fixing device was manufactured. Using this apparatus, a fixing test of an unfixed image was performed under the same conditions as in Example 12-1, and the same evaluation was performed.

 その結果、20000枚のコピー定着テスト中、ベルト表面からの用紙剥離不良トラブルは1度も発生しなかった。コート紙に対する用紙伸びは1.0mmとなり、ベルト表面の微小突起による両面画像印字時の画像傷が若干発生したが許容範囲内であった。また、高画質性に悪影響を及ぼす両面印刷時のベルト側画像微小グロスムラは、初期では許容レベルであり、20000枚後では若干レベルが低下したものの、高密度画像印字時のあばら状画像ずれやOHPでの画像エッジ部黒ずみについては未発生であった。OHP用紙での画像透過むらにいたっては若干発生したものの、許容範囲内であり、通常の画質適性を有していた。この定着テスト後でも加圧ベルトに剥離爪による摩耗は認められなかった。 As a result, during the copy fixing test of 20,000 sheets, no trouble of paper peeling failure from the belt surface occurred at all. The paper elongation with respect to the coated paper was 1.0 mm, and some image flaws occurred during printing of a double-sided image due to minute projections on the belt surface, but were within an allowable range. Further, the minute gloss unevenness of the belt side image at the time of double-sided printing, which adversely affects the high image quality, is an allowable level at the initial stage, and the level slightly decreases after 20,000 sheets. No darkening of the image edge portion occurred in the above. Although image transmission unevenness on OHP paper slightly occurred, it was within an allowable range, and had normal image quality aptitude. Even after the fixing test, no abrasion by the peeling claw was observed on the pressure belt.

 これら実施例及び比較例から、特定の充填剤粒子を配合したPFAからなる表面層を有するエンドレスベルトは、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、用紙への低粘着性、オイルへの親和性、表面形状(うねり、鋭角な突起のないかつマイクロ凹のある表面形状)を改善し、トナーへの高離型性、耐久性を持ちながら、記録物の用紙の伸び、あばら状画質ずれの抑制と高品位の画質(両面印字時の微小梨地状グロスムラ、OHP用紙の画像透過むら、画像の白抜け、剥離爪摩耗跡の改善)をすべて満足させることができることが判る。また、各材料を適宜選択することや、粗面化処理などの後加工処理を行なうと、エンドレスベルトの表面諸特性がより最適なものとなり、用紙伸び、あばら状画質ずれと梨地状微小グロスむら、OHPの透過むら、画像の白抜け、剥離爪摩耗跡等の抑制の両立が可能となることも判る。 From these Examples and Comparative Examples, it can be seen that an endless belt having a surface layer composed of PFA containing specific filler particles has a high release property and durability to toner, low adhesiveness to paper, and low oiliness to oil. Of the printed matter, elongation of the recording paper, and rose-shaped image while improving the affinity and surface shape (surface shape without undulations, sharp projections, and micro-concave surface) of the toner while having high release properties and durability to toner. It can be seen that all of the suppression of the displacement and the high-quality image quality (improvement of fine satin-like gloss unevenness at the time of double-sided printing, unevenness of image transmission on OHP paper, white spots on the image, and traces of peeling nail wear) can be satisfied. Also, by appropriately selecting each material and performing post-processing such as surface roughening, the surface characteristics of the endless belt become more optimal, and the paper elongation, the rib-shaped image quality deviation and the satin-like minute gloss unevenness are improved. It can also be understood that it is possible to simultaneously suppress uneven transmission of OHP, white spots on an image, and traces of abrasion of a peeling nail.

本発明の加熱ロール・ベルト型定着装置の一実施の形態を示す概略的構成図である。FIG. 1 is a schematic configuration diagram illustrating an embodiment of a heating roll / belt type fixing device of the present invention. 本発明の加熱ロール・ベルト型定着装置の他の一実施の形態を示す概略的構成図である。FIG. 4 is a schematic configuration diagram showing another embodiment of the heating roll / belt type fixing device of the present invention.

符号の説明Explanation of reference numerals

1 定着ロール
1a 中空ロール
1b 弾性層
1c 離型層
1d ヒーターランプ(加熱源)
2 加圧ベルト(エンドレスベルト)
2d ヒーターランプ(加熱源)
3 記録材(記録シート)
4 未定着トナー
5 オイル供給装置
6 クリーニング装置
7 外部加熱装置
8 剥離爪
9 温度センサー
10 支持ロール
11 加圧ロール
12 加圧パッド
Reference Signs List 1 fixing roll 1a hollow roll 1b elastic layer 1c release layer 1d heater lamp (heating source)
2 Pressure belt (endless belt)
2d heater lamp (heating source)
3 Recording material (recording sheet)
4 Unfixed toner 5 Oil supply device 6 Cleaning device 7 External heating device 8 Peeling claw 9 Temperature sensor 10 Support roll 11 Press roll 12 Press pad

Claims (20)

少なくとも外周面に設けられる表面層が、金属酸化物、ケイ酸塩鉱物、カーボンブラック、窒素化合物、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種の無機充填剤粒子を配合したテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体(PFA)からなるフッ素樹脂を含んでなることを特徴とする電子写真用定着部品。 At least a surface layer provided on the outer peripheral surface is a mixture of at least one inorganic filler particle selected from the group consisting of a metal oxide, a silicate mineral, carbon black, a nitrogen compound, and mica. A fixing part for electrophotography, comprising a fluororesin made of a copolymer with alkyl vinyl ether (PFA). 前記無機充填剤粒子が、BaSO4、ゼオライト、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化銅、酸化鉄、酸化ジルコニウム、ITO(錫ドープ酸化インジウム)、窒化珪素、窒化ホウ素、窒化チタン、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真用定着部品。 The inorganic filler particles are selected from the group consisting of BaSO 4 , zeolite, silicon oxide, tin oxide, copper oxide, iron oxide, zirconium oxide, ITO (tin-doped indium oxide), silicon nitride, boron nitride, titanium nitride, and mica. 2. The electrophotographic fixing component according to claim 1, wherein the fixing component is at least one selected from the group consisting of: 前記無機充填剤粒子が、BaSO4、ゼオライト、及びマイカからなる群より選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載の電子写真用定着部品。 2. The electrophotographic fixing component according to claim 1, wherein the inorganic filler particles are at least one selected from the group consisting of BaSO 4 , zeolite, and mica. 3. 前記表面層が、前記共重合体(PFA)の100質量に対し、前記無機充填剤粒子が1質量部以上30質量部以下配合されてなることを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 4. The surface layer according to claim 1, wherein the inorganic filler particles are blended in an amount of 1 part by mass to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (PFA). An electrophotographic fixing part according to any of the claims. 前記無機充填剤粒子の平均粒径が、0.1μm以上15μm以下であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 5. The electrophotographic fixing component according to claim 1, wherein the inorganic filler particles have an average particle size of 0.1 μm or more and 15 μm or less. 6. 前記無機充填剤粒子の平均粒径が、0.1μm以上10μm以下であり、
 粒径が15μm以上の前記無機充填剤粒子が、該無機充填剤粒子のうち25質量%以下であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
The average particle diameter of the inorganic filler particles is 0.1 μm or more and 10 μm or less,
5. The electrophotographic fixing component according to claim 1, wherein the inorganic filler particles having a particle size of 15 μm or more account for 25% by mass or less of the inorganic filler particles. 6.
前記無機充填剤粒子の平均粒径が、0.1μm以上10μm以下であり、
 粒径が15μm以上の前記無機充填剤粒子が、該無機充填剤粒子のうち5質量%以下であることを特徴とする請求項1〜請求項4のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
The average particle diameter of the inorganic filler particles is 0.1 μm or more and 10 μm or less,
5. The electrophotographic fixing component according to claim 1, wherein the inorganic filler particles having a particle size of 15 μm or more account for 5% by mass or less of the inorganic filler particles. 6.
前記表面層が、前記共重合体(PFA)の100質量部に対し、導電性微粒子を1質量部以上10質量部以下、配合されてなることを特徴とする請求項1〜請求項7のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 The surface layer is prepared by blending 1 to 10 parts by mass of conductive fine particles with respect to 100 parts by mass of the copolymer (PFA). An electrophotographic fixing part according to any of the claims. 前記表面層が、粒径の異なる2種以上の前記共重合体(PFA)粒子から形成されてなり、
 且つ平均粒径1μm以下の該共重合体(PFA)粒子100質量部に対し、平均粒径3μm以上30μm以下の前記共重合体(PFA)粒子が、5質量部以上70質量部以下、配合されてなることを特徴とする請求項1〜請求項8のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
The surface layer is formed from two or more kinds of the copolymer (PFA) particles having different particle diameters,
The copolymer (PFA) particles having an average particle size of 3 μm or more and 30 μm or less are blended in an amount of 5 parts by mass or more and 70 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the copolymer (PFA) particles having an average particle size of 1 μm or less. The electrophotographic fixing component according to any one of claims 1 to 8, wherein the fixing component comprises:
前記表面層が、粒径の異なる2種以上の前記共重合体(PFA)粒子から形成されてなり、
 且つ、平均粒径1μm以下の前記共重合体(PFA)粒子100質量部に対し、平均粒径3μm以上15μm以下の前記共重合体(PFA)粒子が、5質量部以上30質量部以下、配合されてなることを特徴とする請求項1〜請求項8のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
The surface layer is formed from two or more kinds of the copolymer (PFA) particles having different particle diameters,
In addition, the copolymer (PFA) particles having an average particle diameter of 3 μm to 15 μm are blended in an amount of 5 parts to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the copolymer (PFA) particles having an average particle diameter of 1 μm or less. The electrophotographic fixing component according to any one of claims 1 to 8, wherein the fixing component is formed.
前記表面層は、粒径の異なる2種以上の前記共重合体(PFA)粒子から形成されてなり、
 平均粒径1μm以下の前記共重合体(PFA)粒子の380℃での溶融粘度が、3.5×104Pa・s以下の範囲にあり、
 平均粒径3μm以上30μm以下の前記共重合体(PFA)粒子の380℃での溶融粘度が、1.5×104Pa・s以下の範囲にあることを特徴とする請求項1〜請求項10のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
The surface layer is formed of two or more kinds of the copolymer (PFA) particles having different particle diameters,
The melt viscosity at 380 ° C. of the copolymer (PFA) particles having an average particle size of 1 μm or less is in a range of 3.5 × 10 4 Pa · s or less,
The copolymer (PFA) having an average particle diameter of 3 μm or more and 30 μm or less has a melt viscosity at 380 ° C. of 1.5 × 10 4 Pa · s or less. 11. The fixing part for electrophotography according to any one of 10.
前記表面層は、粒径の異なる2種以上の前記共重合体(PFA)粒子から形成されてなり、
 いずれの前記共重合体(PFA)粒子も、380℃での溶融粘度が、1.5×104Pa・s以下の範囲にあることを特徴とする請求項1〜請求項10のいずれかに記載の電子写真用定着部品。
The surface layer is formed of two or more kinds of the copolymer (PFA) particles having different particle diameters,
The melt viscosity at 380 ° C. of any of the copolymer (PFA) particles is in a range of 1.5 × 10 4 Pa · s or less. The fixing part for electrophotography according to the above.
前記表面層は、後加工処理が施されることを特徴とする請求項1〜請求項12のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 The fixing part for electrophotography according to claim 1, wherein the surface layer is subjected to post-processing. 前記表面層は、後加工処理が施された後、さらに前記共重合体(PFA)粒子が溶融する温度で熱処理が施されることを特徴とする請求項1〜請求項12のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 The said surface layer is heat-processed at the temperature which the said copolymer (PFA) particle melt | dissolves, after performing a post-processing process, The Claim 1 characterized by the above-mentioned. Fixing parts for electrophotography. 前記表面層の表面グロスが、15以上60以下の範囲にあることを特徴とする請求項1〜請求項14のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 The electrophotographic fixing component according to claim 1, wherein a surface gloss of the surface layer is in a range of 15 or more and 60 or less. 前記表面層のアミン変性シリコーンオイルに対する接触角が、170℃において37度以下であることを特徴とする請求項1〜請求項15のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 The fixing part for electrophotography according to claim 1, wherein a contact angle of the surface layer with the amine-modified silicone oil is 37 ° or less at 170 ° C. 17. 前記表面層は、ろ波中心線うねりがカットオフ0.25mm条件で0.9μm以下であり、十点平均表面粗さ(Rz)が0.5μm以上15μm以下の範囲であり、且つコート紙に対する表面摩擦係数が、0.45以下であることを特徴とする請求項1〜請求項16のいずれかに記載の電子写真用定着部品。 The surface layer has a filter centerline waviness of 0.9 μm or less under a condition of a cutoff of 0.25 mm, a ten-point average surface roughness (Rz) in a range of 0.5 μm or more and 15 μm or less, and 17. The fixing part for electrophotography according to claim 1, wherein a surface friction coefficient is 0.45 or less. 高分子樹脂、金属、セラミックス、及びガラス繊維からなる群より選択される少なくとも1種の複合化材料を用いて形成される耐熱層を基材とする電子写真用定着エンドレスベルトであって、該電子写真用定着エンドレスベルトが請求項1〜請求項17のいずれかに記載の電子写真用定着部品であることを特徴とする電子写真用定着エンドレスベルト。 A fixing endless belt for electrophotography, comprising a heat-resistant layer formed using at least one composite material selected from the group consisting of a polymer resin, a metal, a ceramic, and a glass fiber. 18. A fixing endless belt for electrophotography, wherein the fixing endless belt for photography is the fixing component for electrophotography according to any one of claims 1 to 17. 加熱ロールと、前記加熱ロールに圧接する加圧ベルトと、を含む一対の定着ユニットを有し、前記加熱ロールと前記加圧ベルトとにより形成されるニップ域に未定着トナー像を保持する記録材を通過させ、熱および圧力によって定着を行なう加熱ロール・ベルト型定着装置において、
 前記加圧ベルトが、請求項1〜請求項17のいずれかに記載の電子写真用定着部品であることを特徴とする加熱ロール・ベルト型定着装置。
A recording material having a pair of fixing units including a heating roll and a pressure belt pressed against the heating roll, and holding an unfixed toner image in a nip region formed by the heating roll and the pressure belt In a heated roll-belt type fixing device that performs fixing by heat and pressure,
A heating roll / belt type fixing device, wherein the pressure belt is the fixing part for electrophotography according to any one of claims 1 to 17.
前記加熱ロールと前記加圧ベルトとにより形成されるニップ域での、未定着トナー像を保持する記録材が通過する時間が、0.030秒以上であることを特徴とする請求項19に記載の加熱ロール・ベルト型定着装置。 20. The recording medium according to claim 19, wherein a time period in which the recording material holding the unfixed toner image passes in a nip region formed by the heating roll and the pressure belt is 0.030 seconds or more. Roller belt type fixing device.
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