JP2004075937A

JP2004075937A - Surface protective sheet

Info

Publication number: JP2004075937A
Application number: JP2002241343A
Authority: JP
Inventors: Keiji Hayashi; 林　圭治; Takateru Oyama; 大山　高輝; Masayoshi Natsume; 夏目　雅好; Tadao Torii; 鳥居　忠雄; Yoshiki Kobayashi; 小林　由樹
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 2002-08-22
Filing date: 2002-08-22
Publication date: 2004-03-11
Anticipated expiration: 2022-08-22
Also published as: JP4115775B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a surface protective sheet formed by co-extrusion of a substrate layer and an adhesive layer, that has good unwinding properties from a coil or the like, has no staining problem with no transfer of the release component to the adhesive layer, and has excellent line ruling properties. <P>SOLUTION: This surface protective sheet is formed by co-extrusion of a substrate layer 1 comprising at least one layer of a thermoplastic resin, and an adhesive layer 2 comprising a thermoplastic adhesive resin. The substrate layer that forms a rear layer for the adhesive layer comprises an ethylene-vinyl alcohol copolymer. More specifically, there are at least two substrate layers, and a substrate layer 1a that forms a rear layer for the adhesive layer comprises an ethylene-vinyl alcohol copolymer. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、表面保護シートに関する。本発明の表面保護シートは、たとえば、金属板、塗装板、アルミサッシ、樹脂板、化粧鋼板、塩化ビニルラミネート鋼板、ガラス板等の部材、偏光フィルム、液晶パネル等の光学部材、電子部材等を運搬、加工または養生する際等に、それら部材表面に貼り付け保護する用途等に用いられる。
【０００２】
【従来の技術】
表面保護シートは、基材シートの片側に粘着層が設けられており、もう一方の片側にはシートをロール体から巻戻す際の剥離性を確保するための離型層が、通常、設けられている。かかる表面保護シートには保護性能が要求される他、必要な機能として経時保存後の剥離性、剥離後の汚染性等が重視される。特に汚染性は、被着体が光学部材、電子部材、塗装板や鏡面金属板等の場合に重要である。従来、このような用途の表面保護シートの粘着層、離型層は、基材シートに、有機溶剤に溶解した背面処理剤や粘着剤の溶液を、塗布乾燥することにより形成されていた。すなわち、溶剤型表面保護シートが一般的であった。しかし、近年では環境保全の観点や、粘着層や離型層からのアウトガス（有機溶剤ガス）による電子部品の故障低減の観点から、有機溶剤を使用しない表面保護シートの要求が高まりつつある。
【０００３】
有機溶剤を使用しない手法の一つとしてポリオレフィン系樹脂からなる基材層と熱可塑性粘着樹脂からなる粘着層とを共押出し法により成形した表面保護シートが提案されている（特開昭６１−１０３９７５号公報）。しかしながら、当該表面保護シートは、基材層と粘着層のみからなるため、ロール体にした場合に巻戻し性が悪く、巻戻し不可能となる場合がある。
【０００４】
そのため、共押出し法で得られる表面保護シートには、さまざまな離型処理法が提案されている。たとえば、特開昭５７−１３９１６３号公報では、基材層または粘着層に脂肪酸アミドを添加した離型処理法が提案されている。しかしながら、当該離型処理法では脂肪酸アミドが粘着層表面に転写を引き起こし、それが被着体へさらに転写して、汚染を引き起こしたり粘着力が低下するなどの問題があった。また、特開平２−２５２７７７号公報において基材層背面を、ロール、布などにより摩擦処理する方法が提案されている。しかしながら、当該離型処理法では均一な摩擦処理が困難なため良好な離型性を得ることができず、巻戻し力を十分に減少させることができない等の問題があった。また基材層の配合によっては離型効果にバラツキが生じることがある。さらには摩擦時に発生した樹脂粉は完全に除去することは不可能で、これが汚染等の原因になる。
【０００５】
また金属板や光学部材等の被着体に貼付される表面保護シートは、その背面側に、識別を目的としてインク等により印字が施される場合がある。当該印字は、表面保護シートで保護した被着体を重ね合わせて、運搬等を行なった場合にも消えないことが望まれる（この特性を罫書き性という）。しかしながら、共押出し法によって成膜された表面保護シートは、背面側が運搬時の摩擦等で消失して、印字を識別できない場合があった。また、基材層背面に施して離型性を付与する前記摩擦処理は、ポリエチレン系樹脂のみにしか効果がないことから、背面層はポリエチレン系樹脂に限定されるため、罫書き性は低下した。
【０００６】
特開平８−１２９４８号公報では、ポリビニルアルコール溶液により離型層を形成した粘着シートが提案されている。当該粘着シートは罫書き性に問題はない。しかしながら、ポリビニルアルコール単独で形成された離型層は、耐湿性が悪く、加湿下で保存したり屋外に放置した場合には、溶解して印字が消失してしまい、背面層が汚染される場合がある。一方、ポリビニルアルコールを架橋させることにより、耐湿性はある程度向上するが、この場合には有機溶剤または水中にポリビニルアルコールと架橋剤を溶解した溶液を調製した後に、離型層を塗布、乾燥する工程を設けなければならず、生産工程が複雑化したり、有機溶剤等のアウトガスが発生するなどの問題がある。
【０００７】
また、共押出し法で得られる表面保護シートにおいて、添加系による離型処理法として、特開平１１−４３６５５号公報では、長鎖アルキル系背面処理剤を離型層中に添加されたものが提案されている。しかしながら、良好な巻戻し力が得られるように背面処理剤の添加部数を増やすと、逆に汚染が発生しやすくなる。さらには罫書き性を向上させるためには多量に添加する必要があるが、これもまた汚染が発生しやすい。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は、基材層と粘着層が共押出しによって成膜されている表面保護シートであって、巻回体等からの巻戻し性が良好で、粘着層への離型成分の転写がなく汚染性の問題がなく、しかも罫書き性に優れた表面保護シートを提供することを目的とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、以下に示す表面保護シートを見出し本発明を完成するに至った。
【００１０】
すなわち本発明は、少なくとも１層の熱可塑性樹脂を含有する基材層と、熱可塑性粘着樹脂を含有する粘着層が共押出しによって成膜されている表面保護シートであって、
粘着層に対して背面層となる基材層が、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有することを特徴とする表面保護シート、に関する。
【００１１】
前記表面保護シートは、基材層が少なくとも２層ある場合には、粘着層に対して背面層となる基材層が、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有するものである。
【００１２】
前記表面保護シートにおいて、背面層となる基材層は、熱可塑性樹脂としてエチレン・ビニルアルコール共重合体を２０重量％以上含有することが好ましい。また前記表面保護シートにおいて、背面層となる基材層は、熱可塑性樹脂としてエチレン・ビニルアルコール共重合体のみを含有していることが好ましい。
【００１３】
また前記表面保護シートは、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７における低速巻戻し力が２［Ｎ／２０ｍｍ］以下であることが好ましい。
【００１４】
上記本発明の表面保護シートは、基材層と粘着層が共押出し法によって成膜されており、しかも基材層のなかで、粘着層に対する背面層は、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有しており、良好な巻戻し性を有する。そのため、本発明の表面保護シートは、ＪＩＳ　Ｚ　０２３７（２０００）における低速巻戻し力が２［Ｎ／２０ｍｍ］以下を実現可能である。低速巻戻し力は、小さいほど好ましく、０．１〜１．８［Ｎ／２０ｍｍ］以下であるのが好ましい。
【００１５】
前記背面層は、脂肪酸アミドや長鎖アルキル背面処理剤等を有しないために汚染も発生しない。そのため粘着層への離型成分の転写がなく、粘着層の安定性もよい。またエチレン・ビニルアルコール共重合体は水に対して溶解せず、インキ等との親和性も良好であるために罫書き性も良好である。さらにエチレン・ビニルアルコール共重合体は熱可塑性樹脂であるため、Ｔダイ法やインフレーション法による押出し成形が容易であり、基材層として、共押出し法による成膜が可能であるために工程も簡略化することができる。
【００１６】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を図面を参照しながら説明する。図１、図２は、表面保護シートの断面図であり、基材層１と粘着層２が共押出し法によって成膜されている。基材層１は少なくとも１層を有する。図１では、基材層１が１層の場合であり、この場合には基材層１そのものが、粘着層２に対する背面層になる。図２では、基材層１として、基材層１ａと基材層１ｂの２層を有する場合である。図２では、基材層１ａが背面層になる。
【００１７】
前記背面層となる基材層（図１の基材層１，図２の基材層１ａ）は、エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有する。エチレン・ビニルアルコール共重合体は、エチレンと酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニルとの共重合体をケン化することによって得ることができる。ケン化度は５０％以上、好ましくは７０％以上、さらに好ましくは９０％以上、特に好ましくは９５％〜１００％である。ケン化度が５０％未満では良好な離型性（巻戻し性）を得ることができない。
【００１８】
また、良好な離型性を得るためにはエチレン・ビニルアルコール共重合体のエチレン含量は２０〜９０モル％が好ましく、さらに好ましくは２５〜８０モル％、特に３０〜５０モル％が好ましい。エチレン含量が９０モル％を超えると良好な離型性が得られない場合があり、２０モル％未満では水分の影響により背面層が膨張収縮しやすく、表面保護シートの浮き現象等の原因となりやすい。
【００１９】
エチレン・ビニルアルコール共重合体の、具体例としては、たとえば、『ソアノール』（日本合成化学工業社（株）製）、『エバール』（（株）クラレ製）、『メルセンＨ』（東ソー（株）製）、『テクノリンク』（田岡化学工業（株）製）等が入手可能である。これらエチレン・ビニルアルコール共重合体は、１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２０】
前記エチレン・ビニルアルコール共重合体は、その分子中に含まれる水酸基が他の成分と反応することなく残存した状態で背面層を形成していることが巻戻し性、罫書き性の点から好ましい。特に汚染性低減の点からは背面層を形成する熱可塑性樹脂は、エチレン・ビニルアルコール共重合体のみからなることが好ましい。なお、背面層の熱可塑性樹脂が「エチレン・ビニルアルコール共重合体のみからなる」とは、背面層を形成する熱可塑性樹脂としてエチレン・ビニルアルコール共重合体を単独使用することいい、エチレン・ビニルアルコール共重合体を完全ケン化物のみに限定し、部分ケン化物を除外する意味ではない。また背面層に熱可塑性樹脂以外の他の成分の添加を除外するものではない。
【００２１】
前記背面層となる基材層は、前記エチレン・ビニルアルコール共重合体を含有する他、他の熱可塑性樹脂を含有することができる。他の熱可塑性樹脂としては、エチレン・ビニルアルコール共重合体の分子中に含まれる水酸基との反応性を示さないものが好ましい。
【００２２】
エチレン・ビニルアルコール共重合体の分子中に含まれる水酸基との反応性を示さない熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂．ポリスチレン系樹脂等の公知の熱可塑性樹脂があげられる。これら熱可塑性樹脂は１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２３】
前記熱可塑性樹脂のなかでも、焼却時やリサイクル性の観点からポリオレフィン系樹脂が好ましい。具体的には、ポリプロピレンまたはプロピレン成分とエチレン成分からなるブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポリマー；低密度、高密度、直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン系ポリマー；エチレン−αオレフィン共重合体などのオレフィン系ポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体などのエチレン成分と他モノマーとのオレフィン系ポリマー等を例示できる。これらポリオレフィン系樹脂は１種を単独でまたは２種以上を用いることができる。
【００２４】
背面層に上記熱可塑性樹脂を添加する場合には、背面層の離型性を損なわない程度に配合される。背面層に占めるエチレン・ビニルアルコール共重合体の含有量は２０重量％以上とすることが望ましい。エチレン・ビニルアルコール共重合体の配合量が２０重量％未満の場合には離型性が低下したり、オレフィン系樹脂と混合した場合には罫書き性が低下する場合がある。背面層に占めるエチレン・ビニルアルコール共重合体の含有量は、３０重量％以上、さらには５０重量％以上である。
【００２５】
また、背面層には、耐湿性向上を日的として、熱処理等を施すことができる。また背面層には、劣化防止等を目的に、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤等の光安定剤、帯電防止剤、その他、例えば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の充填剤、顔料、目ヤニ防止剤、滑剤、アンチブロッキング剤等の適宜な添加剤も配合することができる。
【００２６】
基材層１が少なくとも２層からなる場合には、前記背面層（図２の基材層１ａ）とともに、背面層以外の基材層（図２の基材層１ｂ）を共押出しする。背面層以外の基材層は１層または２層以上の多層構造とすることができる。背面層以外の基材層に用いることができる熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネイト系樹脂．ポリスチレン系樹脂等の公知の熱可塑性樹脂があげられる。これら熱可塑性樹脂は１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２７】
前記熱可塑性樹脂のなかでも、焼却時やリサイクル性の観点からポリオレフィン系樹脂が好ましい。具体的には、ポリプロピレンまたはプロピレン成分とエチレン成分からなるブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポリマー；低密度、高密度、直鎖状低密度ポリエチレン等のエチレン系ポリマー；エチレン−αオレフィン共重合体などのオレフィン系ポリマー、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体などのエチレン成分と他モノマーとのオレフィン系ポリマー等を例示できる。さらには前述のエチレン・ビニルアルコール共重合体を例示できる。これらポリオレフィン系樹脂は１種を単独でまたは２種以上を用いることができる。なお、基材層には、背面層に適用したものと同様の各種添加剤を配合することができる。基材層１の厚さは特に制限されないが、２０〜３００μｍ程度、好ましくは３０〜２５０μｍ、さらに好ましく４０〜２００μｍが一般的である。図２のように基材層１が少なくとも２層からなる場合には、その背面層（図２の基材層１ａ）は、０．５〜４０μｍ程度、好ましくは１〜２０μｍ、さらに好ましくは５〜１０μｍである。
【００２８】
粘着層２には、スチレン系粘着樹脂、ウレタン系粘着樹脂、エステル系粘着樹脂、オレフィン系粘着樹脂などの公知の熱可塑性粘着樹脂を用いることができる。好ましくはスチレンとジエン成分とのブロックポリマーやランダムポリマー、さらにはそれらの水添物等のスチレン系粘着樹脂、オレフィン系粘着樹脂等があげられる。具体的にはスチレン・ブタジエン（ＳＢ）、スチレン・イソプレン（ＳＩ）、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体（ＳＥＢ）、スチレン・エチレン−プロピレン共重合体（ＳＥＰ）の如きＡ−Ｂ型ジブロックポリマー、スチレン・ブタジエン・スチレン（ＳＢＳ）、スチレン・イソプレン・スチレン（ＳＩＳ）、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・スチレン（ＳＥＢＳ）、スチレン・エチレン−プロピレン共重合体・スチレン（ＳＥＰＳ）の如きＡ−Ｂ−Ａ型トリブロックまたはＡ−Ｂ−Ａ−Ｂ型テトラブロック以上のマルチブロックポリマー、スチレン・ブタジエンラバー（ＳＢＲ）の如きスチレン系ランダム共重合体、スチレン・エチレン−ブチレン共重合体・オレフイン結晶（ＳＥＢＣ）の如きＡ−Ｂ−Ｃ型のスチレン・オレフィン結晶系ブロックポリマー等のスチレン系粘着樹脂、オレフィン結晶・エチレン−ブチレン共重合体・オレフィン結晶（ＣＥＢＣ）の如きＣ−Ｂ−Ｃ型のオレフィン結晶系ブロックポリマー、エチレン−αオレフィン、エチレン−プロピレン−αオレフィン、プロピレン−αオレフィン、エチレン・酢酸ビニル共重合体等のオレフィン系粘着樹脂、さらにはそれらの水添物等などをベースポリマーとするものあげられる。これらは１種を単独でまたは２種以上を混合して用いることができる。
【００２９】
粘着層２の形成に際しては、粘着特性の制御等を目的に、必要に応じて、例えば軟化剤、基材層に用いたようなオレフィン系樹脂、シリコーン系ポリマー、液状アクリル系共重合体、リン酸エステル系化合物、粘着付与剤、老化防止剤、ヒンダードアミン系光安定剤、紫外線吸収剤、その他に、例えば、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化チタン等の充頃剤や顔料などの添加剤を適宜に配合することができる。
【００３０】
前記添加剤のなかでも粘着付与剤の配合は、粘着層２の接着力の向上に有効である。粘着付与剤としては、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系や脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、（アルキル）フェノール系樹脂、キシレン系樹脂またはこれらの水添物などの、一般的に粘着剤に使用されるものを特に制限なく使用できる。これら粘着付与剤は１種を単独でまたは２種以上を用いることができる。剥離性や耐候性などの点から水添系の粘着付与剤が好ましい。なお、粘着付与剤は、オレフィン樹脂とのブレンド物として市販されているものを使用することもできる。
【００３１】
粘着付与剤を使用する場合、その配合量は特に制限されないが、凝集力の低下による糊残り問題の発生を回避した接着力の向上などの点より、熱可塑性粘着樹脂１００重量部に対して、８０重量部以下、さらには６０重量部以下、特に５０重量部以下とするのが好ましい。配合量が１００重量部を超えると高温や屋外暴露時での糊残りが顕著となる。
【００３２】
また前記添加剤として軟化剤を配合すると、通例、接着力の向上に有効である。軟化剤としては、例えば、低分子量のジエン系ポリマー、ポリイソブチレン、水添ポリイソプレン、水添ポリブタジエン、エチレンプロピレンゴムやそれらの誘導体があげられる。前記誘導体としては、たとえば、片末端または両末端にＯＨ基やＣＯＯＨ基を有するものを例示でき、具体的には水添ポリブタジエンジオール、水添ポリブタジエンモノオール、水添ポリイソプレンジオール、水添ポリイソプレンモノオールなどがあげられる。特に、被着体に対する接着性の向上を抑制する目的からは、水添ポリブタジエンや水添ポリイソプレン等のジエン系ポリマーの水添物やオレフィン系軟化剤等が好ましい。具体的には（株）クラレ製の商品名「クラプレンＬＩＲ−２００」等が入手可能である。これら軟化剤は１種を単独でまたは２種以上を用いることができる。
【００３３】
なお、軟化剤の分子量は特に制限されず適宣に設定できるが、分子量が小さくなると粘着層２からの被着体への物質移行や重剥離化等の原因となるおそれがあり、一方、分子量が大きくなると接着力の向上効果に乏しくなる傾向があることから、軟化剤の数平均分子量は５０００〜１０万程度、特に１万〜５万のものが好ましい。
【００３４】
軟化剤を使用する場合、その配合量は特に制限されないが、配合量が多くなると、高温や屋外暴露時での糊残りが増加する傾向にあることから、熱可塑性粘着樹脂および軟化剤を含む粘着剤組成物１００重量部に対して、６０重量部以下、さらには３０重量部以下、特に１５重量部以下であるのが好ましい。
【００３５】
粘着層２の厚さは、特に制限定されず、要求される接着力などに応じて適宜に決定すればよいが、通常１〜５０μｍ程度であり、好ましくは２〜４０μｍ、さらに好ましくは５〜２０μｍである。
【００３６】
なお、粘着層２の表面には、例えば、コロナ放電処理、紫外線照射処理、火炎処理、プラズマ処理やスパッタエッチング処理などの、粘着性の制御や貼付作業性等を目的とした表面処理を必要に応じて施すこともできる。さらに、粘着層２には必要に応じて、実用に供されるまでの間、セパレータなどを仮着して保護することもできる。
【００３７】
表面保護シートの作製は、二層または多層にて、少なくとも１層の基材層１と、粘着層２を、Ｔダイ法やインフレーション法にて共押出しする方法などの形成方法に準じて行うことができる。共押出し法による表面保護シートの形成方法は生産性やコストの点から好ましい。また、手切れ性や耐スリップ性付与のために表面保護シートの背面層側には、エンボス加工や凹凸加工等を施しても構わない。
【００３８】
【実施例】
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって何等限定されるものではない。
【００３９】
実施例１
エチレン含量が４４モル％であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（日本合成化学工業（株）製，ソアノールＡＴ４４０３）からなる背面層（基材層）形成材と、直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学（株）製，エボリューＳＰ２０２０）１００重量部に対して白色顔料（大日精化工業（株）製，ＨＣＭ２０３５Ｗ）４重量部を添加した基材層形成材と、スチレン・エチレンブチレン・スチレンポリマー（旭化成社製，タフテックＨ１２２１）からなる粘着層形成材を、インフレーション法にてダイス温度２４０℃にて共押出しして成膜し、背面層１０μｍ／基材層１００μｍ／粘着層１０μｍの表面保護シートを得た。
【００４０】
実施例２
エチレン含量が２９モル％であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（日本合成化学工業（株）製，ソアノールＤＴ２９０３）１００重量部に対して低密度ポリエチレン（日本ポリケム（株）製，ノバテック　ＬＤＬＦ５８０）３０重量部を添加した背面層形成材と、ポリプロピレン（出光石油化学（株）製，ＩＤＥＭＩＴＳＵ　ＰＰＦ−７０４）１００重量部に対してポリプロピレン（出光石油化学（株）製，ＩＤＥＭＩＴＳＵ　ＰＰ　Ｆ−７　４４）１００重量部および直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学（株）製，エボリューＳＰ２０４０）５０重量部を添加した基材層形成材と、プロピレン含量が８０重量％であるエチレン・プロピレン・ブテン−１からなる粘着層形成材を、Ｔダイ法にてダイス温度２６０℃にて共押出しして成膜し、背面層５μｍ／基材層４０μｍ／粘着層１０μｍの表面保護シートを得た。
【００４１】
実施例３
エチレン含量が４４モル％であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（日本合成化学工業（株）製，ソアノールＡＴ４４０３）からなる背面層形成材と、低密度ポリエチレン（東ソー（株）製，ペトロセン１７３）からなる基材層形成材と、密度０．９０３ｇ／ｃｍ^３　であるエチレン−αオレフィン共重合体（日本ポリケム（株）製，カーネルＫＦ２６０）からなる粘着層形成材を、インフレーション法にてダイス温２２０℃にて共押出しして成膜し、背面層５μｍ／基材層４５μｍ／粘着層１０μｍの表面保護シートを得た。
【００４２】
比較例１
実施例１において、背面層形成材として、低密度ポリエチレン（東ソー社製，ベトロセン１７３）を使用したこと以外は、実施例１に準じて、表面保護シートを作製した。
【００４３】
比較例２
比較例１で作製した表面保護シートの背面層表面をポリエステル不織布（旭化成社製、エルタス）で摩擦処理して表面保護シートを作製した。
【００４４】
比較例３
直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学（株）製，エボリューＳＰ２０２０）１００重量部に対して白色顔料（大日精化工業（株）製，ＨＣＭ２０３５Ｗ）４重量部を添加した基材層形成材と、スチレン・エチレンブチレン・スチレンポリマー（旭化成社製、タフテックＨ１２２１）からなる粘着層形成材を、インフレーション法にてダイス温度２４０℃にて共押出して成膜し、基材層１００μｍ／粘着層１０μｍの表面保護シートを得た。この表面保護シートの基材層側にはコロナ処理を施した。次いで、ポリビニルアルコール水溶液（（株）クラレ製，ポバールＰＶＡ１２０）を塗布し、乾燥後厚み１μｍの背面層を形成した表面保護シートを作製した。
【００４５】
比較例４
実施例２において、背面層形成材として、直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学社製、エボリューＳＰ２０４０）１００重量部に対して長鎖アルキル系背面処理剤（一方社油脂（株）製，ピーロイル１２００）２　重量部を添加した背面層形成材を使用したこと以外は、実施例２に準じて、表面保護シートを作製した。
【００４６】
比較例５
実施例２において、背面層形成材として、直鎖状低密度ポリエチレン（三井化学社製、エボリューＳＰ２０４０）１００重量部に対してエチレンビスステアリルアミド（日本化成（株）製）０．３重量部を添加した背面層形成材を使用したこと以外は、実施例３に準じて、表面保護シートを作製した。
【００４７】
実施例および比較例で得られた表面保護シートについて下記評価を行った。結果を表１に示す。
【００４８】
（巻戻し力）
表面保護シートのロール品を、５０℃で１週間保存した後に、インストロン型引張試験機（（株）島津製作所製，オートグラフ）にてＪＩＳ　Ｚ　０２３７（２０００）に基づいて、引張速度３００ｍｍ／ｍｉｎで、巻戻すシートとロール面との角度が垂直になるように巻戻しを行い、低速巻戻し力（Ｎ／２０ｍｍ）を測定した。
【００４９】
（汚染性）
表面保護シートのロール品を、５０℃／９５％ＲＨの環境下で１週間保存した後に、ステンレス鏡面板（ＳＵＳ３０４）および黒色のポリエステルメラミン塗装板に貼付して、さらに５０℃／９５％ＲＨの環境下に１週間保存し、それを室温（２３℃）にて剥離した。その時、被着体表面の汚染の有無を確認した。
【００５０】
（罫書き性）
表面保護シートの背面層に市販の油性インクにてペン書きした。その後に、ポリエステル不織布（旭化成（株）製，エルタス）にて、その表面を１０往復摩擦処理を行ない、ペン字の消え具合を確認した。その時、ペン字の消失がない場合を「○」、ある場合を「×」とした。
【００５１】
【表１】

表１から、実施例の表面保護シートは、良好な巻戻し性を有し、汚染も発生せず、かつ罫書き性にも優れていることがわかる。
【図面の簡単な説明】
【図１】本発明の表面保護シートの一例の断面図である。
【図２】本発明の表面保護シートの一例の断面図である。
【符号の説明】
１　：基材層
１ａ：背面層となる基材層
２　：粘着層[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a surface protection sheet. The surface protection sheet of the present invention is, for example, a member such as a metal plate, a painted plate, an aluminum sash, a resin plate, a decorative steel plate, a vinyl chloride laminated steel plate, a glass plate, a polarizing film, an optical member such as a liquid crystal panel, and an electronic member. When transporting, processing or curing, etc., it is used for applications such as sticking and protecting the surfaces of those members.
[0002]
[Prior art]
The surface protection sheet is provided with an adhesive layer on one side of the base sheet, and a release layer for securing releasability when rewinding the sheet from the roll body is usually provided on the other side. ing. Such a surface protective sheet is required to have not only protective performance but also important functions such as releasability after storage with time and contamination after removal. In particular, contamination is important when the adherend is an optical member, an electronic member, a painted plate, a mirror-finished metal plate, or the like. Conventionally, the pressure-sensitive adhesive layer and the release layer of the surface protective sheet for such use have been formed by applying a solution of a back surface treatment agent or a pressure-sensitive adhesive dissolved in an organic solvent to a base sheet and drying the applied solution. That is, a solvent type surface protection sheet was generally used. However, in recent years, there has been an increasing demand for a surface protection sheet that does not use an organic solvent from the viewpoint of environmental protection and from the viewpoint of reducing failure of electronic components due to outgas (organic solvent gas) from an adhesive layer or a release layer.
[0003]
As one of the methods not using an organic solvent, there has been proposed a surface protection sheet formed by co-extrusion of a base layer made of a polyolefin resin and an adhesive layer made of a thermoplastic adhesive resin (JP-A-61-103975). Publication). However, since the surface protective sheet is composed of only the base material layer and the adhesive layer, when formed into a roll, the surface protective sheet has poor rewinding properties and may not be rewindable.
[0004]
Therefore, various release treatment methods have been proposed for the surface protection sheet obtained by the co-extrusion method. For example, JP-A-57-139163 proposes a release treatment method in which a fatty acid amide is added to a base material layer or an adhesive layer. However, in the release treatment method, there was a problem that the fatty acid amide caused a transfer on the surface of the adhesive layer, which was further transferred to the adherend, causing contamination and a decrease in adhesive strength. In addition, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-252777 proposes a method in which the back surface of a base material layer is subjected to a friction treatment using a roll, a cloth, or the like. However, there is a problem that it is not possible to obtain a good releasability because uniform friction treatment is difficult in the release treatment method, and it is not possible to sufficiently reduce the rewinding force. Also, depending on the composition of the base material layer, the release effect may vary. Furthermore, it is impossible to completely remove the resin powder generated during friction, which causes contamination and the like.
[0005]
A surface protection sheet attached to an adherend such as a metal plate or an optical member may be printed on the back side with ink or the like for identification purposes. It is desired that the printing does not disappear even when the adherends protected by the surface protection sheet are superimposed and transported (this property is called scoring property). However, the surface protective sheet formed by the co-extrusion method sometimes loses its back side due to friction during transportation or the like, and the printed face cannot be identified. In addition, since the friction treatment for imparting releasability by applying to the back surface of the base material layer is effective only for the polyethylene-based resin, the back layer is limited to the polyethylene-based resin, so that the scribing property is reduced. .
[0006]
JP-A-8-12948 proposes an adhesive sheet having a release layer formed from a polyvinyl alcohol solution. The pressure-sensitive adhesive sheet has no problem in scribing. However, the release layer formed of polyvinyl alcohol alone has poor moisture resistance, and when stored under humidification or left outdoors, it dissolves and loses printing, resulting in contamination of the back layer. There is. On the other hand, by crosslinking the polyvinyl alcohol, the moisture resistance is improved to some extent. In this case, after preparing a solution in which the polyvinyl alcohol and the crosslinking agent are dissolved in an organic solvent or water, a step of applying a release layer and drying. Therefore, there are problems that the production process becomes complicated and outgas such as an organic solvent is generated.
[0007]
Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-43655 proposes a surface protection sheet obtained by coextrusion, in which a long-chain alkyl-based back surface treatment agent is added to a release layer. Have been. However, if the number of added back surface treatment agents is increased so as to obtain a good unwinding force, the contamination easily occurs. Furthermore, in order to improve the scribing property, it is necessary to add a large amount, but this also tends to cause contamination.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention is a surface protection sheet in which a substrate layer and an adhesive layer are formed by co-extrusion, has good rewindability from a wound body or the like, and does not transfer a release component to the adhesive layer. It is an object of the present invention to provide a surface protection sheet having no problem of contamination and having excellent scribing properties.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, have found the following surface protection sheet and completed the present invention.
[0010]
That is, the present invention is a surface protective sheet in which a base layer containing at least one thermoplastic resin and an adhesive layer containing a thermoplastic adhesive resin are formed by co-extrusion,
The present invention relates to a surface protective sheet, wherein a base layer serving as a back layer with respect to an adhesive layer contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer.
[0011]
In the surface protective sheet, when there are at least two base layers, the base layer serving as the back layer with respect to the adhesive layer contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer.
[0012]
In the surface protection sheet, the base layer serving as the back layer preferably contains at least 20% by weight of an ethylene / vinyl alcohol copolymer as a thermoplastic resin. In the surface protective sheet, the base layer serving as the back layer preferably contains only an ethylene-vinyl alcohol copolymer as a thermoplastic resin.
[0013]
Further, the surface protective sheet preferably has a low-speed rewinding force of 2 [N / 20 mm] or less in JIS Z 0237.
[0014]
In the surface protection sheet of the present invention, the base layer and the adhesive layer are formed by a co-extrusion method, and among the base layers, the back layer for the adhesive layer contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer. And has good rewindability. Therefore, the surface protection sheet of the present invention can realize a low-speed rewinding force of 2 [N / 20 mm] or less in JIS Z 0237 (2000). The low-speed rewinding force is preferably as small as possible, and is preferably 0.1 to 1.8 [N / 20 mm] or less.
[0015]
Since the back layer has no fatty acid amide, long-chain alkyl back surface treating agent, etc., no contamination occurs. Therefore, there is no transfer of the release component to the adhesive layer, and the stability of the adhesive layer is good. In addition, the ethylene / vinyl alcohol copolymer does not dissolve in water and has good affinity with ink and the like, so that the scribing property is also good. Furthermore, since the ethylene / vinyl alcohol copolymer is a thermoplastic resin, it can be easily extruded by the T-die method or inflation method, and the process can be simplified because the base layer can be formed by the co-extrusion method. Can be
[0016]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. 1 and 2 are cross-sectional views of a surface protection sheet, in which a substrate layer 1 and an adhesive layer 2 are formed by a co-extrusion method. The base material layer 1 has at least one layer. FIG. 1 shows a case where the base material layer 1 is a single layer. In this case, the base material layer 1 itself becomes a back layer for the adhesive layer 2. FIG. 2 shows a case where the base material layer 1 includes two base material layers 1a and 1b. In FIG. 2, the base layer 1a is the back layer.
[0017]
The base layer serving as the back layer (the base layer 1 in FIG. 1 and the base layer 1a in FIG. 2) contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer. The ethylene / vinyl alcohol copolymer can be obtained by saponifying a copolymer of ethylene and vinyl carboxylate such as vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate and vinyl butyrate. The degree of saponification is 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more, and particularly preferably 95% to 100%. If the saponification degree is less than 50%, good releasability (unwinding property) cannot be obtained.
[0018]
In order to obtain good releasability, the ethylene content of the ethylene / vinyl alcohol copolymer is preferably 20 to 90 mol%, more preferably 25 to 80 mol%, and particularly preferably 30 to 50 mol%. If the ethylene content exceeds 90 mol%, good releasability may not be obtained. If the ethylene content is less than 20 mol%, the back layer easily expands and contracts due to the influence of moisture, which tends to cause a floating phenomenon of the surface protection sheet. .
[0019]
Specific examples of the ethylene / vinyl alcohol copolymer include, for example, "Soarnol" (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd.), "Evar" (manufactured by Kuraray Co., Ltd.), and "Mersen H" (Tosoh Corporation) )) And "Technolink" (manufactured by Taoka Chemical Industry Co., Ltd.) are available. These ethylene / vinyl alcohol copolymers can be used alone or as a mixture of two or more.
[0020]
The ethylene / vinyl alcohol copolymer preferably forms a back layer in a state where hydroxyl groups contained in the molecule remain without reacting with other components, and is preferable from the viewpoint of rewinding and scoring. . In particular, from the viewpoint of reducing contamination, it is preferable that the thermoplastic resin forming the back layer is composed of only an ethylene / vinyl alcohol copolymer. In addition, that the thermoplastic resin of the back layer is composed of only the ethylene / vinyl alcohol copolymer means that the ethylene / vinyl alcohol copolymer is used alone as the thermoplastic resin forming the back layer. The alcohol copolymer is limited to only completely saponified products, and does not mean that partially saponified products are excluded. It does not exclude the addition of components other than the thermoplastic resin to the back layer.
[0021]
The base layer serving as the back layer may contain another thermoplastic resin in addition to containing the ethylene / vinyl alcohol copolymer. As the other thermoplastic resin, a resin that does not exhibit reactivity with a hydroxyl group contained in the molecule of the ethylene / vinyl alcohol copolymer is preferable.
[0022]
Examples of the thermoplastic resin having no reactivity with the hydroxyl group contained in the molecule of the ethylene / vinyl alcohol copolymer include polyolefin-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, and polycarbonate-based resins. Known thermoplastic resins such as polystyrene-based resins can be used. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more.
[0023]
Among the thermoplastic resins, polyolefin-based resins are preferable from the viewpoint of incineration and recyclability. Specifically, propylene-based polymers such as polypropylene or block-based or random-based polymers comprising a propylene component and an ethylene component; ethylene-based polymers such as low-density, high-density, linear low-density polyethylene; ethylene-α-olefin copolymer And olefin polymers such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer and the like. One of these polyolefin resins can be used alone, or two or more can be used.
[0024]
When the thermoplastic resin is added to the back layer, the thermoplastic resin is added to such an extent that the releasability of the back layer is not impaired. The content of the ethylene / vinyl alcohol copolymer in the back layer is desirably 20% by weight or more. When the blending amount of the ethylene / vinyl alcohol copolymer is less than 20% by weight, the releasability may decrease, and when mixed with an olefin resin, the scribing property may decrease. The content of the ethylene / vinyl alcohol copolymer in the back layer is 30% by weight or more, and more preferably 50% by weight or more.
[0025]
The back layer may be subjected to a heat treatment or the like to improve the moisture resistance. In addition, for the purpose of preventing deterioration, for example, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer such as a hindered amine light stabilizer, an antistatic agent, and the like, for example, calcium oxide, magnesium oxide, silica, and zinc oxide are provided on the back layer. And appropriate additives such as a filler such as titanium oxide, a pigment, an anti-tarnish agent, a lubricant and an anti-blocking agent.
[0026]
When the base layer 1 is composed of at least two layers, a base layer other than the back layer (base layer 1b in FIG. 2) is coextruded together with the back layer (base layer 1a in FIG. 2). The substrate layer other than the back layer can have a single layer structure or a multilayer structure of two or more layers. Examples of the thermoplastic resin that can be used for the base layer other than the back layer include polyolefin-based resins, polyester-based resins, polyamide-based resins, and polycarbonate-based resins. Known thermoplastic resins such as polystyrene-based resins can be used. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more.
[0027]
Among the thermoplastic resins, polyolefin-based resins are preferable from the viewpoint of incineration and recyclability. Specifically, propylene-based polymers such as polypropylene or block-based or random-based polymers comprising a propylene component and an ethylene component; ethylene-based polymers such as low-density, high-density, linear low-density polyethylene; ethylene-α-olefin copolymer And olefin polymers such as ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / methyl methacrylate copolymer and the like. Further, the above-mentioned ethylene / vinyl alcohol copolymer can be exemplified. One of these polyolefin resins can be used alone, or two or more can be used. In addition, the same various additives as those applied to the back layer can be blended in the base layer. The thickness of the base material layer 1 is not particularly limited, but is generally about 20 to 300 μm, preferably 30 to 250 μm, and more preferably 40 to 200 μm. When the base material layer 1 is composed of at least two layers as shown in FIG. 2, the back layer (base material layer 1a in FIG. 2) is about 0.5 to 40 μm, preferably 1 to 20 μm, and more preferably 5 to 20 μm. 〜１０10 μm.
[0028]
For the adhesive layer 2, a known thermoplastic adhesive resin such as a styrene adhesive resin, a urethane adhesive resin, an ester adhesive resin, and an olefin adhesive resin can be used. Preferable examples include block polymers and random polymers of styrene and a diene component, and styrene-based adhesive resins such as hydrogenated products thereof, and olefin-based adhesive resins. Specifically, AB type diblock polymers such as styrene-butadiene (SB), styrene-isoprene (SI), styrene-ethylene-butylene copolymer (SEB), and styrene-ethylene-propylene copolymer (SEP) Styrene, butadiene styrene (SBS), styrene / isoprene / styrene (SIS), styrene / ethylene / butylene copolymer / styrene (SEBS), styrene / ethylene / propylene copolymer / styrene (SEPS) Multiblock polymer of BA-type triblock or ABAB-type tetrablock or more, styrene random copolymer such as styrene / butadiene rubber (SBR), styrene / ethylene / butylene copolymer / olefin crystal ABC-type styrene-O such as (SEBC) Styrene-based adhesive resin such as fin crystal block polymer, C-B-C type olefin crystal block polymer such as olefin crystal, ethylene-butylene copolymer, olefin crystal (CEBC), ethylene-α-olefin, ethylene-propylene Olefin-based adhesive resins such as -α-olefin, propylene-α-olefin, ethylene / vinyl acetate copolymer, and hydrogenated products thereof are used as base polymers. These can be used alone or in combination of two or more.
[0029]
When forming the adhesive layer 2, for example, a softener, an olefin-based resin, a silicone-based polymer, a liquid acrylic-based copolymer, a phosphorus Acid ester compounds, tackifiers, antioxidants, hindered amine light stabilizers, ultraviolet absorbers, and others, for example, fillers and pigments such as calcium oxide, magnesium oxide, silica, zinc oxide, and titanium oxide Additives can be appropriately compounded.
[0030]
Among the additives, the addition of a tackifier is effective for improving the adhesive strength of the adhesive layer 2. Examples of the tackifier include petroleum resins such as aliphatic copolymers, aromatic copolymers, aliphatic / aromatic copolymers and alicyclic copolymers, and cumarone-indene resins. Such as rosin resin such as terpene resin, terpene phenol resin, polymerized rosin, (alkyl) phenol resin, xylene resin or hydrogenated product thereof; Can be used without any particular restrictions. One type of these tackifiers can be used alone, or two or more types can be used. Hydrogenated tackifiers are preferred from the viewpoint of peelability and weather resistance. In addition, what is marketed as a blend with an olefin resin can also be used for a tackifier.
[0031]
When using a tackifier, the amount thereof is not particularly limited, but from the viewpoint of, for example, improving the adhesive force that avoids the occurrence of the adhesive residue problem due to a decrease in cohesive force, based on 100 parts by weight of the thermoplastic adhesive resin, It is preferably at most 80 parts by weight, more preferably at most 60 parts by weight, particularly preferably at most 50 parts by weight. If the compounding amount exceeds 100 parts by weight, adhesive residue at high temperature or at the time of outdoor exposure becomes remarkable.
[0032]
When a softener is added as the additive, it is generally effective to improve the adhesive strength. Examples of the softener include low molecular weight diene polymers, polyisobutylene, hydrogenated polyisoprene, hydrogenated polybutadiene, ethylene propylene rubber, and derivatives thereof. Examples of the derivative include those having an OH group or a COOH group at one end or both ends. Specifically, hydrogenated polybutadiene diol, hydrogenated polybutadiene monol, hydrogenated polyisoprene diol, hydrogenated polyisoprene Monools and the like. In particular, for the purpose of suppressing the improvement in the adhesiveness to the adherend, a hydrogenated product of a diene-based polymer such as hydrogenated polybutadiene or hydrogenated polyisoprene, or an olefin-based softener is preferred. Specifically, Kuraray Co., Ltd. product name "Kuraprene LIR-200" or the like is available. These softeners can be used alone or in combination of two or more.
[0033]
The molecular weight of the softening agent is not particularly limited and can be appropriately set. However, if the molecular weight is small, there is a possibility that the substance may transfer from the adhesive layer 2 to the adherend or cause heavy peeling. When the number is large, the effect of improving the adhesive strength tends to be poor. Therefore, the number average molecular weight of the softening agent is preferably about 5,000 to 100,000, particularly preferably 10,000 to 50,000.
[0034]
When a softening agent is used, its amount is not particularly limited, but as the amount increases, the adhesive residue at high temperatures or during outdoor exposure tends to increase, so that the adhesive containing a thermoplastic adhesive resin and a softener is used. It is preferably at most 60 parts by weight, more preferably at most 30 parts by weight, particularly preferably at most 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of the agent composition.
[0035]
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not particularly limited and may be appropriately determined according to the required adhesive strength, but is usually about 1 to 50 μm, preferably 2 to 40 μm, more preferably 5 to 50 μm. 20 μm.
[0036]
In addition, the surface of the adhesive layer 2 requires a surface treatment for the purpose of controlling the adhesiveness and sticking workability, such as a corona discharge treatment, an ultraviolet irradiation treatment, a flame treatment, a plasma treatment and a sputter etching treatment. It can also be applied accordingly. Further, if necessary, a separator or the like can be temporarily attached to the adhesive layer 2 to protect it before it is put to practical use.
[0037]
The production of the surface protective sheet is performed according to a forming method such as a method of co-extruding at least one base material layer 1 and an adhesive layer 2 in two or multiple layers by a T-die method or an inflation method. Can be. The method for forming the surface protective sheet by the co-extrusion method is preferable in terms of productivity and cost. Further, the back layer side of the surface protection sheet may be subjected to embossing, unevenness processing, or the like for imparting hand-cutting properties or slip resistance.
[0038]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but the present invention is not limited to these Examples.
[0039]
Example 1
A back layer (base layer) forming material comprising an ethylene / vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 44 mol% (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Soarnol AT4403); and a linear low-density polyethylene (Mitsui Chemicals) A base layer forming material in which 4 parts by weight of a white pigment (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd., HCM2035W) is added to 100 parts by weight of Evolie SP2020 (manufactured by Asahi Kasei Corporation) Co., Ltd., a pressure-sensitive adhesive layer-forming material made of Tuftec H1221) was co-extruded at a die temperature of 240 ° C. by inflation to form a film, and a surface protective sheet having a back layer of 10 μm / base layer of 100 μm / adhesive layer of 10 μm was obtained. Was.
[0040]
Example 2
Low-density polyethylene (Nippon Polychem Co., Ltd., Novatec LDLF580) 30 weight parts with respect to 100 weight parts of an ethylene / vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 29 mol% (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Soarnol DT2903). Part of the back layer forming material and 100 parts by weight of polypropylene (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd., IDEMISU PPF-744) per 100 parts by weight of polypropylene (made by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.) Layer-forming material containing 50 parts by weight of a low-density polyethylene and 50 parts by weight of a linear low-density polyethylene (Evolu SP2040, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and an adhesive comprising ethylene-propylene-butene-1 having a propylene content of 80% by weight. A layer forming material is co-extruded at a die temperature of 260 ° C. by a T-die method to form a film. To obtain a surface protecting sheet of the rear layer 5 [mu] m / substrate layer 40 [mu] m / adhesive layer 10 [mu] m.
[0041]
Example 3
A back layer forming material composed of an ethylene / vinyl alcohol copolymer having an ethylene content of 44 mol% (manufactured by Nippon Synthetic Chemical Industry Co., Ltd., Soarnol AT4403) and a low density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, Petrocene 173) An adhesive layer forming material composed of a base material layer forming material and an ethylene-α olefin copolymer having a density of 0.903 g / cm ³ (Kernel KF260, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) was subjected to inflation at a die temperature of 220. A co-extruded film was formed at a temperature of 5 ° C. to obtain a surface protection sheet having a back layer of 5 μm / base layer of 45 μm / adhesive layer of 10 μm.
[0042]
Comparative Example 1
A surface protection sheet was prepared in the same manner as in Example 1 except that low-density polyethylene (manufactured by Tosoh Corporation, Vetrocene 173) was used as the back layer forming material.
[0043]
Comparative Example 2
The surface of the back layer of the surface protection sheet prepared in Comparative Example 1 was subjected to a friction treatment with a polyester nonwoven fabric (ELTAS, manufactured by Asahi Kasei Corporation) to prepare a surface protection sheet.
[0044]
Comparative Example 3
A base layer forming material obtained by adding 4 parts by weight of a white pigment (HCM2035W, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) to 100 parts by weight of linear low-density polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Evolu SP2020); A pressure-sensitive adhesive layer forming material composed of styrene / ethylene / butylene / styrene polymer (Taftec H1221 manufactured by Asahi Kasei Corporation) is co-extruded at a die temperature of 240 ° C. by an inflation method to form a film, and the surface of the base material layer 100 μm / adhesive layer 10 μm A protective sheet was obtained. A corona treatment was applied to the substrate layer side of this surface protection sheet. Next, an aqueous polyvinyl alcohol solution (manufactured by Kuraray Co., Ltd., Poval PVA120) was applied, and after drying, a surface protection sheet having a 1 μm-thick back layer was prepared.
[0045]
Comparative Example 4
In Example 2, 100 parts by weight of a linear low-density polyethylene (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., Evolu SP2040) was used as a back layer forming material, and a long-chain alkyl-based back treating agent (manufactured by YAS Co., Ltd., Piroyl 1200) ) A surface protection sheet was prepared in the same manner as in Example 2 except that the back layer forming material to which 2 parts by weight was added was used.
[0046]
Comparative Example 5
In Example 2, 0.3 parts by weight of ethylenebisstearylamide (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd.) was used as the back layer forming material with respect to 100 parts by weight of linear low-density polyethylene (Evolu SP2040, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.). A surface protection sheet was prepared in the same manner as in Example 3, except that the added back layer forming material was used.
[0047]
The following evaluation was performed about the surface protection sheet obtained by the Example and the comparative example. Table 1 shows the results.
[0048]
(Rewind force)
After storing the roll of the surface protection sheet at 50 ° C. for one week, the tensile speed was 300 mm / mm based on JIS Z 0237 (2000) using an Instron type tensile tester (manufactured by Shimadzu Corporation, Autograph). In minutes, the sheet was rewound so that the angle between the sheet to be rewound and the roll surface was vertical, and the low-speed unwinding force (N / 20 mm) was measured.
[0049]
(Contamination)
After the roll product of the surface protection sheet is stored for one week in an environment of 50 ° C./95% RH, the roll product is affixed to a stainless steel mirror plate (SUS304) and a black polyester melamine coated plate, and is further subjected to 50 ° C./95% RH. It was stored for one week in an environment and peeled at room temperature (23 ° C.). At that time, the presence or absence of contamination on the adherend surface was confirmed.
[0050]
(Scribing)
Pen writing was performed on the back layer of the surface protection sheet with a commercially available oil-based ink. Thereafter, the surface was subjected to 10 reciprocal rubbing treatments with a polyester nonwoven fabric (ELTAS, manufactured by Asahi Kasei Corporation) to confirm the disappearance of the pen shape. At that time, a case where there was no disappearance of the pen character was marked with “○”, and a case where there was no pen character was marked with “×”.
[0051]
[Table 1]

From Table 1, it can be seen that the surface protection sheets of the examples have good rewinding properties, do not cause contamination, and have excellent scoring properties.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a cross-sectional view of an example of a surface protection sheet of the present invention.
FIG. 2 is a cross-sectional view of an example of the surface protection sheet of the present invention.
[Explanation of symbols]
1: base material layer 1a: base material layer to be a back layer 2: adhesive layer

Claims

A base material layer containing at least one thermoplastic resin, and a surface protection sheet on which an adhesive layer containing a thermoplastic adhesive resin is formed by co-extrusion,
A surface protective sheet, wherein the base layer serving as the back layer with respect to the adhesive layer contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer.

2. The surface protection sheet according to claim 1, wherein there are at least two base layers, and the base layer serving as a back layer with respect to the adhesive layer contains an ethylene / vinyl alcohol copolymer.

3. The surface protective sheet according to claim 1, wherein the base layer serving as the back layer contains at least 20% by weight of an ethylene / vinyl alcohol copolymer as a thermoplastic resin.

The surface protective sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein the base layer serving as the back layer contains only an ethylene / vinyl alcohol copolymer as a thermoplastic resin.

The surface protection sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein a low-speed rewinding force according to JIS Z # 0237 is 2 [N / 20 mm] or less.