JP2004058485A

JP2004058485A - Non-crystalline laminated polyester sheet

Info

Publication number: JP2004058485A
Application number: JP2002220877A
Authority: JP
Inventors: Yoshikazu Mimasu; 三桝　義和
Original assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Current assignee: Mitsubishi Plastics Inc
Priority date: 2002-07-30
Filing date: 2002-07-30
Publication date: 2004-02-26
Anticipated expiration: 2022-07-30
Also published as: JP3980962B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyester sheet which shows outstanding heat resistance and fabrication such as printability and moldability and best applicability for a back-lighted advertising display board or a back-lighted molded product (a dummy can or a dummy case). <P>SOLUTION: This non-crystalline laminated polyester sheet is constituted of a coating layer obtained by blending 100 pts.wt. of a polyester resin with a tensile modulus of elasticity of not less than 200 kg/mm<SP>2</SP>and a thermal deformation temperature of not less than 100°C and 0.05 to 1.0 pts.wt. of an inert particle with an average particle diameter of 3 to 15 μm and a refractive index of 1.4 to 1.7, laminated on one side or both sides of a substrate layer of an ethylene terephthalate polyester resin with a thermal deformation temperature of 50 to 85°C. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、耐熱性及び二次加工性に優れたポリエステルシート、詳しくは、自動販売機内の電飾広告表示板すなわちバックライト付き広告表示板などに用いる透光板シートや、成形加工した電飾用成形広告体、例えば飲料缶を模した成形ダミー缶やタバコを模したダミーケースなどに好適に用いることができる積層ポリエステルシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、広告表示板などに用いる透光板シートとしては、軽量でかつ加工性に富むアクリル樹脂シートや、ガラスとポリカーボネートを積層した透明性の高い積層シート等が使われていたほか、例えば酸化チタン、カーボンブラック、硫酸バリウム、炭酸カルシウムなどの不活性粒子を０．１〜２０重量％配合して作製する広告塔や夜間点灯タイプの看板等に用いる遮光性ポリエステルシート（特開平９−１６８４号参照）や、炭酸カルシウムや酸化チタンなどの光拡散剤を０重量％〜１．４重量％含むポリエチレンテレフタレート樹脂シートであって、該シートの少なくとも片面を艶消し加工することによって全光線透過率を３０〜９０％かつ拡散透過率を２０〜７０％としてなるポリエチレンテレフタレート樹脂シート（特開平１０−７８１９号など）などのポリエステルシートも使われていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
自動販売機などに用いるバックライト付き広告表示板には、光拡散性や光透過性が求められるほか、太陽光やバックライト、飲料の加熱ヒーターなどの熱に耐え得る耐熱性、更には印刷特性や成形性などの二次加工性が要求される。
【０００４】
しかし、ポリエステルシートは一般的に耐熱性に劣るため、ポリエステルシートに関して種々の提案はあったものの、実際には耐熱性に優れたポリカーボネートが多用されていた。
【０００５】
ところで、自動販売機の前面部の広告において、タバコや飲料缶など、その商品に似せた所謂ダミー体を展示することがある。具体的には例えば、展示用ダミー体の陳列台の裏面側にけい光灯等の光源を設け、その光源より展示用ダミー体を内部発光させ、同時に上方に設けた光源によってダミー体の表面を照明する展示方法があり、内部からの発光によってダミー表面の絵柄や字が浮き上がるため、識別性や宣伝効果が向上させることができる。
従来この種のダミー体は、例えば透明で且つ筒状のシュリンクラップフィルムに販売対象商品を表示する商品表示体の文字・画像とディスプレイ画像とを印刷し、このフィルムを、それの商品表示体を透明容器に被せ、これを熱収縮させて透明容器にラッピングさせてディスプレイ画像を透明容器の前面部から透視できるようにしたものなどがあり、その本体は、耐侯性の優れた光透過性の合成樹脂材料、例えばポリカーボネイト、ポリ塩化ビニール、アクリル、ポリプロピレン等によって成形され、特に耐熱性が要求される場合にはポリカーボネイトが最適であるとされていた（特開平０９−２７００６０号、特開平０７−２１９４４３号参照）。
【０００６】
ポリカーボネート製のシートは、耐熱性には優れているものの、耐溶剤性に劣るため印刷インキによるクラックが発生したり、樹脂のガラス転移温度が高いために成形温度域が高くて成形が容易でなかったり、滑りが悪いためにカット板にしたときにブロッキングを起したり、傷が付きやすいのでマスキングフィルムを貼ることが多く、このために印刷作業性が悪かったり、印刷を行う際に印刷インキの抜け等が発生するなど、二次加工に伴う多くの課題を抱えていた。
【０００７】
そこで本発明は、耐熱性に優れ、しかも印刷性や成形性などの２次加工性にも優れており、バックライト付きの広告表示板やバックライト付きの成形品として使われるシートなどとして好適に利用することができるポリエステルシートを提供せんとするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
かかる目的達成のため、本発明は、熱変形温度が５０℃以上８５℃以下のエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂からなる基体層の片面又は両面に、引張弾性率２００ｋｇ／ｍｍ^２以上、熱変形温度１００℃以上のポリエステル樹脂１００重量部、及び平均粒径３〜１５μｍで屈折率１．４〜１．７である不活性粒子０．０５〜１．０重量部を配合してなる被覆層を積層してなる構成を備えた非結晶性積層ポリエステルシートを提案する。
【０００９】
本発明はまた、基体層の片面又は両面に被覆層を積層してなる構成の非結晶性積層ポリエステルシートであって、熱変形温度が５０℃以上８５℃以下のエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂からなる基体層形成樹脂と、引張弾性率２００ｋｇ／ｍｍ^２以上、熱変形温度１００℃以上のポリエステル樹脂１００重量部及び平均粒径３〜１５μｍ、屈折率１．４〜１．７の不活性粒子０．０５〜１．０重量部を配合してなる被覆層形成樹脂とを、それぞれ溶融状態で押出し、キャストロールで急冷固化させて得られる非結晶性積層ポリエステルシートを提案する。基体層形成樹脂とは基体層を形成するための樹脂の意であり、被覆層形成樹脂とは被覆層を形成するための樹脂の意である。
【００１０】
エチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂に不活性粒子を配合して作製した単層のポリエステルシートは、一般的に耐熱性に劣るほか、成形金型へ密着するため成形性が悪かったが、これに対して本発明の非結晶性積層ポリエステルシートは、所定範囲の引張弾性率及び熱変形温度を備えたポリエステル樹脂に所定の平均粒径と屈折率とを備えた不活性粒子を所定量配合してなる被覆層を積層することにより、耐熱性に優れ、金型密着等に関する熱成形性にも優れ、しかもヘーズも良好で、さらには印刷特性にも優れたものとすることができる。
特に、熱変形温度が５０℃以上８５℃以下のエチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂を主材として基体層を形成し、引張弾性率２００ｋｇ／ｍｍ^２以上、熱変形温度１００℃以上のポリエステル樹脂を主材として被覆層を形成して積層構成シートとしたことにより、シートの２次加工性を高める機能を基体層に付与し、被覆層には耐熱性、特に１００℃程度の高温域での形態保持能を高める機能を付与することができた。よって、例えば熱成形加工などを行う際、被覆層は成形温度域では熱変形温度に近い温度になるが、柔軟になり過ぎないために加熱板や成形型への密着が少ないばかりか、基体層のドローダウンを防止する効果も発揮し、特に熱成形性の面で優れた効果をシート全体に与えることができる。
【００１１】
このように本発明の非結晶性積層ポリエステルシートは、耐熱性、印刷性、熱成形性などの二次加工性に優れているから、自動販売機内の電飾広告表示板、すなわちバックライト付き広告表示板などに用いる透光板用シートや、バックライト付きの成形品（例えば飲料缶を模した成形ダミー缶やタバコを模したダミーケースなど）に用いる成形用透明シートなどとして好適に用いることができる。
【００１２】
なお、本発明における「非結晶性」は、結晶部を含んでいても実質的に非結晶であればよい。一般的にポリエステル樹脂は、結晶性をもっているが、溶融状態で押出し、キャストロールで急冷固化することにより結晶性が低い状態すなわち非結晶性を保持することができる。
【００１３】
また、本発明において「ポリエステル樹脂」とは、ジカルボン酸成分とジオール成分とを縮重合させて得られる樹脂を意味する。
ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸を挙げることができるが、テレフタル酸の一部が他のジカルボン酸の構造で置換されたものでもよい。この場合の他のジカルボン酸成分としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ネオペンチル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ｐ−オキシ安息香酸などを挙げることができる。なお、他のジカルボン酸成分は、前記列挙したジカルボン酸成分のうちから選択された一種の樹脂でも、或いは二種以上の組合わせからなる混合物であってもよい。また、置換される他のジカルボン酸の量は適宜選択することができる。
他方、ジオール成分としては、例えばエチレングリコールが挙げることができるが、エチレングリコールの一部が他のジオール成分で置換されたものでもよい。
この場合の他のジオール成分としては、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリアルキレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロール、メトキシポリアルキレングリコールなどを挙げることができる。なお、他のジオール成分は、前記列挙したジオール成分のうちから選択された一種の樹脂でも、或いは二種以上の組合わせからなる混合物であってもよい。また、置換される他のジオールの量は適宜選択することができる。
【００１４】
【発明の実施の形態】
本発明の非結晶性積層ポリエステルシート（以下「本積層ＰＳシート」という。）は、エチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂から基体層を形成し、その片面又は両面に、ポリエステル樹脂及び不活性粒子を配合してなる被覆層を積層させて構成することができる。
【００１５】
基体層に用いる「エチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂」としては、例えばテレフタル酸とエチレングリコールとを縮重合させたポリエチレンテレフタレートを挙げることができるが、当該テレフタル酸の一部を他のジカルボン酸成分に変更し、及び／又は前記エチレングリコールの一部を他のジオール成分に変更したエチレンテレフタレート系共重合ポリエステル樹脂をも好ましく用いることができる。なお、この際の「他のジカルボン酸成分」及び「他のジオール成分」としては、上記の本発明における「ポリエステル樹脂」の説明部分で挙げた「他のジカルボン酸成分」及び「他のジオール成分」を用いることができる。
その中でも、エチレングリコール９５〜２０モル％（特に好ましくは８０〜５０％モル）及び１，４−シクロヘキサンジメタノール５〜８０モル％（特に好ましくは２０〜５０％モル）からなるエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルは特に好ましい一例として挙げることができる。このような共重合ポリエステル樹脂から基体層を構成すれば、ポリエチレンフタレート（ＰＥＴ）から基体層を構成した場合に比べ、結晶性が低いか或いはほとんどなく、しかも成形温度域での弾性率が比較的高いため、成形加工をする際にドローダウン及び結晶化による白化を防止することができるほか、高温域での結晶化の進行を抑えることもできる。
なお、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）と上記エチレンテレフタレート系共重合ポリエステルとの混合物から基体層を形成することも可能であるし、また、複数種類のエチレンテレフタレート系共重合ポリエステルの混合物から基体層を形成することも可能である。
【００１６】
基体層に用いる「エチレンテレフタレート系ポリエステル樹脂」は、熱変形温度が５０〜８５℃、中でも６５〜８５℃のポリエステル樹脂であるのが好ましい。ここでの熱変形温度は、ＪＩＳ　Ｋ−７１９６のＴＭＡによる針入れモードに基づく軟化温度試験により求めることができる。
熱変形温度が５０℃未満であると、使用温度域でのシートの柔軟性が大きくなり、変形などが生じやすく実用上使用できなくなる。他方、熱変形温度が８５℃を超えると、折り曲げ加工性が低下したり、熱成形加工を行う際により高温で実施せざるを得なくなり２次加工性が低下したりするため好ましくない。
【００１７】
他方、被覆層に用いる「ポリエステル樹脂」としては、引張弾性率が２００ｋｇ／ｍｍ^２以上、特に２００〜３００ｋｇ／ｍｍ^２、熱変形温度が１００℃以上、特に１００〜１２０℃のポリエステル樹脂を用いるのが好ましい。
引張弾性率を２００ｋｇ／ｍｍ^２以上に制限する理由は、基体層の熱変形温度以上で被覆層の熱変形温度未満の温度域では、被覆層の熱変形温度に達していないので被覆層の熱変形は生じないが、引張弾性率が２００ｋｇ／ｍｍ^２未満であると被覆層の樹脂そのものが柔軟であるため、シートの形態保持が実用上難しくなるためである。
また、熱変形温度を１００℃以上に制限する理由は、１００℃程度の高温域での形態保持に耐え得る耐熱性を保持するためである。
このような物性を備えたポリエステル樹脂であれば、複数種類のポリエステル樹脂の混合物であってもよく、例えば引張弾性率が２００ｋｇ／ｍｍ^２未満、又は熱変形温度が１００℃未満のポリエステル樹脂が一部に含まれていても混合物全体として上記の物性を備えていれば好ましく用いることができる。
【００１８】
被覆層に用いる「ポリエステル樹脂」は、上記の物性を備えたポリエステル樹脂であればその種類を特に制限するものではないが、ジカルボン酸成分とジオール成分とを等モルで縮重合させて得られるポリエステル樹脂であって、ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸を含み、かつ、ジオール成分としてエチレングリコールを含むエチレンナフタレート系ポリエステル樹脂を用いるのが、熱変形温度の高さ及びコストの面から特に好ましい。
また、熱変形温度の観点からすると、繰り返し単位の少なくとも５０モル％以上、好ましくは６０〜１００モル％がエチレンナフタレート単位で構成されるポリエステル樹脂を被覆層を構成するポリエステル樹脂として選択するのが好ましく、エチレンナフタレート系ポリエステル樹脂のみから構成されていても、他のポリエステル樹脂が含まれていても構わない。
【００１９】
基体層及び被覆層に使用するポリエステル樹脂の固有粘度は、０．４以上、特に０．５以上であるのが好ましい。極限粘度が０．４未満のポリエステル樹脂を使用して製品を成形すると、得られる製品の機械的強度が不足するようになり、特に低温状態での衝撃強度が低下して実用できなくなるおそれがある。
【００２０】
被覆層に配合する「不活性粒子」としては、例えばカーボンブラック、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、雲母チタン、ガラスビーズ、フレカ、シリカ、マイカ、リトボン、バライト、カオリン、クレー、ゼオライト、酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜鉛、炭酸鉛、酸化アンチモンなどを挙げることができるが、中でも、シリカ、アルミノシリケート、タルクなどの無機系粒子や、スチレン系樹脂の架橋粒子などを好ましく使用することができる。
【００２１】
不活性粒子の平均粒径は３〜１５μｍ、中でも５〜１２μｍが好ましい。３μｍ未満の平均粒径では、シートにしたとき表面の凹凸が小さく、印刷等などの２次加工時の給紙性が不充分であり好ましくない。逆に１５μｍを超える平均粒径では、凹凸が大きくなり、シートの外観や透明性が悪くなり好ましくない。
なお、「不活性粒子の平均粒径」は、コールカウンター（例えば日本化学機械社製）を使用して計測し、累積重量分率が５０％なる時の平均粒径として求めることができる。
【００２２】
不活性粒子の屈折率は１．４〜１．７、中でも１．４５〜１．６５であるのが好ましい。ポリエステル樹脂の屈折率は通常１．５７前後であり、ポリエステル樹脂の屈折率との差が大きな不活性粒子を使用するとシートの外観や透明性が悪くなり好ましくない。
なお、「不活性粒子の屈折率」は、屈折率既知の液体中に不活性粒子を浸した際、不活性粒子と液体との混合物の屈折率はそれぞれの成分自体の屈折率と不活性粒子の割合に依存するので、この不活性粒子を浸した液体の屈折率をアツベ屈折率計で測定し、不活性粒子と液体の割合から屈折率を算出することができる。
【００２３】
不活性粒子の配合量は、被覆層に使用するポリエステル樹脂１００重量部に対して、０．０５〜１．０重量部、特に０．１〜０．７重量部配合するのが好ましい。０．０５重量部未満ではシート滑りの改良効果が認められない。その一方、１．０重量部を超える添加量ではシートの外観や透明性が悪くなる可能性があり好ましくない。
なお、複数種類の不活性粒子を組み合わせて使用しても、平均粒径及び屈折率が上記範囲にあれば好ましく用いることができる。
【００２４】
ポリエステル樹脂に不活性粒子を配合する方法としては、現在公知である任意の方法を採用することができ、特に限定するものではない。例えば、重合時に添加したり、重合後の熱可塑性樹脂にブレンダーを使用して混合したり、不活性粒子等の高濃度のマスターバッチを予め作成しておき、希釈して熱可塑性樹脂に混合したりして、配合することができる。
【００２５】
本積層ＰＳシートは、実質的に結晶化していない状態の無延伸シート（非結晶性の無延伸シート）とするのが好ましい。無延伸シートとは、シートの強度を高める目的で積極的に延伸しないしーとを意味し、例えば、押出成形の際に延伸ロールによって２倍未満に延伸されたものは無延伸シートに含めるものとする。
また、本発明の趣旨を損なわない限り、基体層、被覆層のいずれか或いは両層に有機系の滑剤、ワックス、帯電防止剤、紫外線吸収剤、衝撃改良剤等を配合することも、また、シート表面に帯電防止剤、シリコーン、ワックスなどをコーティングすることも可能である。
【００２６】
本積層ＰＳシートの厚さは、特に規定はしないが、例えば５０〜２０００μｍ、好ましくは１５０〜１０００μｍの範囲で選択することができる。また、表面被覆層の厚さも特に規定はしないが、被覆層の厚さは、シート全体の厚さに対して５〜５０％、特に１０〜３０％の範囲に設定するのが好ましい。５％以下では、シートの使用環境によって変形等が生じる可能性があり、５０％を超えると透明性が悪くなり好ましくない。
【００２７】
本積層ＰＳシートを製造するには、（ａ）予め各層をシート成形した後、熱又は接着剤により貼り合わせて積層させる方法、（ｂ）予め被覆層のみをシート成形しておき、基体層を押出機のＴダイから押出した直後に被覆層を熱接着する方法、（ｃ）各層をそれぞれ別の押出機で溶融押出し、ニップロールにて溶融接着する方法、（ｄ）各層をそれぞれ別の押出機で溶融し、各層ダイを用いて溶融積層して積層シートとして押し出す方法など、現在公知の任意の方法によって基体層及び被覆層からなる積層シートを形成すればよい。
【００２８】
この際、本積層ＰＳシートを、実質的に結晶化していない状態の無延伸シート（非結晶性の無延伸シート）に成形するには、基体層形成樹脂及び被覆層形成樹脂のそれぞれ或いはそれら両方を溶融押出後急冷固化するなどすればよく、具体的には、押出成形で押出機に供給し、溶融状態でＴダイより押出し、キャストロールで急冷固化させるようにすればよい。
【００２９】
本積層ＰＳシートは、使用目的に応じて、ロール状、枚葉状など適宜形状に仕上げればよい。例えば、シート化した後カット装置を通して枚葉状にカットすることも、コイル状に巻き取ることもできる。
【００３０】
本積層ＰＳシートは、必要に応じて、真空成形、圧空成形、プレス成形等により、シートを折り曲げ加工したり、その他各種形状に成形するなどの二次加工を行うことができ、成形加工した電飾用成形広告体、例えば飲料缶を模した成形ダミー缶やタバコを模したダミーケースなどを成形することができる。
【００３１】
また、本積層ＰＳシートの被覆層は、印刷性、特に耐熱性が要求される印刷性に優れているため、シート表面に絵柄層（すなわち印刷層）を設けるのに適している。
シート表面に絵柄層（印刷層）を設けるには、シート表面に直接印刷を施してもよいし、別の熱可塑性樹脂シートや合成紙などに印刷を施したものをラミネート等（ドライラミネーション、逐次押出ラミネーション、共押出など）を行って貼り合わせることも可能である。
直接印刷については、ＵＶオフセット印刷、シルクスクリーン印刷、グラビア印刷など、公知の方法に用いることができる。
このように本積層ＰＳシートは、絵柄層（印刷層）を設けるのに適しており、しかも耐熱性にも優れているから、例えば耐熱性が欲求される自動販売機内の電飾ＰＯＰ用の広告用基材シートや、電飾広告体（飲料缶を模した成形ダミー缶やタバコを模したダミーケースなど）などとして好適に使用することができる。
【００３２】
【実施例】
以下、実施例と比較例とを比較しながら、本発明を更に具体的に説明する。但し、本発明は要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
【００３３】
（実施例１〜１１及び比較例１〜１１）
表１及び２に示す配合の原料を用意し、２台の２軸ベント式押出機にてそれぞれの原料を溶融混合し、２種３層のＴダイを用いて押出した後、４０℃の鏡面のキャストロールで急冷し、非結晶性の積層ポリエステルシートを得、得られたシートをカット装置へ供給し、枚葉状のシートを作製した。
このように作製したシートそれぞれについて、以下に示す評価方法で評価し、その結果を表１及び表２に示した。
【００３４】
「ポリエステル樹脂」
Ａ：テレフタル酸とエチレングリコールを縮重合させたポリエチレンテレフタレート（熱　　　変形温度７２℃、極限粘度０．７５）
Ｂ：ジカルボン酸成分としてテレフタル酸と、ジオール成分としてエチレングリコール７　　　０％及び１，４−シクロヘキサンジメタノール３０モル％の混合物を縮重合させて得　　　られた共重合ポリエステル（熱変形温度８１℃、極限粘度０．８）
Ｃ：ナフタレンジカルボン酸、ジオール成分としてエチレングリコールを縮重合させて得　　　られたポリエステル（熱変形温度１２２℃、極限粘度０．６）
Ｄ：ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸９２モル％及びテレフタル酸８モル　　　％の混合物とジオール成分としてエチレングリコールを縮重合させて得られた共重合　　　ポリエステル（熱変形温度１１７℃、極限粘度０．６５）
Ｅ：ジカルボン酸成分としてナフタレンジカルボン酸３０モル％及びテレフタル酸７０モ　　　ル％の混合物とジオール成分としてエチレングリコールを縮重合させて得られた共重　　　合ポリエステル（熱変形温度９２℃、極限粘度０．６５）
Ｆ：ポリエステル系エラストマー成分を共重合させたポリエステル（商品名：東洋紡製コ　　　スモソフトＪＰ−９１０、熱変形温度１６０℃、極限粘度０．８）
【００３５】
「不活性粒子」
ア：アルミノシリケート（屈折率１．５０　平均粒径　８μｍ）
イ：アルミノシリケート（屈折率１．５０　平均粒径　２μｍ）
ウ：アルミノシリケート（屈折率１．５０　平均粒径１８μｍ）
エ：シリカ　　　　　　（屈折率１．４６　平均粒径　８μｍ）
オ：酸化マグネシウム　（屈折率１．７３　平均粒径　８μｍ）
【００３６】
評価１．耐熱性試験
加熱伸縮性試験　ＪＩＳ　Ｋ−７１３３に準拠して、枚葉状のサイズ１００ｍｍ×１００ｍｍのサンプルを採取し、１００℃×１０分で加熱伸縮率を測定し、シートの伸縮率とシートの変形性（反りや浮き）とを下記基準で評価した。
なお、下記基準において、「○」及び「△」は実用可能なレベルにあり、「×」は実用に適さないと評価できる。
【００３７】
（評価基準）
「○」・・・加熱伸縮率が±０．５％以内かつ、平面にシートを置いたときの反りや浮きが　　　　　２ｍｍ以下。
「△」・・・加熱伸縮率が±１％以内かつ、平面にシートを置いたときの反りや浮きが４ｍ　　　　　ｍ以下。
「×」・・・加熱伸縮率が±１％を超えるか、平面にシートを置いたときの反りや浮きが４　　　　　ｍｍを超える。
【００３８】
評価２．透明性外観
得られたシートの透明性を、ＪＩＳ　Ｋ−７１０５に準拠してヘーズメーターによりヘーズ（拡散光線透過率／全光線透過率）を測定して評価した。ヘーズが１５％以下のものは、実用可能レベルであると評価できる。
【００３９】
評価３．滑り性
得られたシートの滑り性を、ＪＩＳ　Ｋ−７２１５に準拠してシート表面と裏面の接触面の摩擦係数を測定することにより確認した。静止摩擦係数及び動摩擦係数ともに０．５以下であるものは実用可能レベルであると評価できる。
【００４０】
評価４．熱成形性
得られたシートを一般的なブリスター成形温度である１２０℃に加温し、ブリスター成形加工を行った。成形性及び成形型との密着性を「○」〜「×」で評価した。この際、「○」及び「△」は実用可能なレベルにあり、「×」は実用に適さないと評価できる。
【００４１】
【表１】

【００４２】
【表２】

【００４３】
上記実施例１〜１１の積層ポリエステルシートを用いることにより、耐熱性が要求され、印刷機などへの自動給紙ができる滑り性や折曲加工や熱成形加工性などの２次加工性に優れたシート、特に自動販売機内のバックライト付き広告表示板などに好適に使用されるシートを提供することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a polyester sheet having excellent heat resistance and secondary workability, more specifically, a translucent plate sheet used for an illuminated advertisement display board in a vending machine, that is, an advertisement display board with a backlight, and a formed illuminated illumination. TECHNICAL FIELD The present invention relates to a laminated polyester sheet that can be suitably used for a molded advertising body for use, for example, a molded dummy can simulating a beverage can or a dummy case simulating a cigarette.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a light-transmitting plate sheet used for an advertisement display board, a lightweight and highly processable acrylic resin sheet, a highly transparent laminated sheet obtained by laminating glass and polycarbonate, and the like, for example, titanium oxide Light-shielding polyester sheet for use in advertising towers and night-time signboards prepared by blending 0.1 to 20% by weight of inert particles such as carbon black, barium sulfate and calcium carbonate (see JP-A-9-1684) ) Or a polyethylene terephthalate resin sheet containing a light diffusing agent such as calcium carbonate or titanium oxide in an amount of 0 to 1.4% by weight, wherein at least one side of the sheet is matted to reduce the total light transmittance to 30%. Polyethylene terephthalate resin sheet having a diffusion transmittance of 20 to 70% and a diffusion transmittance of 20 to 70% (JP-A-10-78) Polyester sheet, such as such as No. 9) was also used.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Advertisement display boards with backlights used in vending machines and the like are required to have light diffusion and light transmittance, heat resistance to withstand heat from sunlight, backlights, heaters for beverages, and printing characteristics. And secondary workability such as moldability.
[0004]
However, polyester sheets are generally inferior in heat resistance. Therefore, although there have been various proposals regarding polyester sheets, polycarbonate having excellent heat resistance has been often used in practice.
[0005]
By the way, in advertisements on the front of a vending machine, a so-called dummy body that resembles the product, such as a cigarette or a beverage can, may be displayed. Specifically, for example, a light source such as a fluorescent lamp is provided on the back side of the display stand of the display dummy body, the display dummy body is internally illuminated by the light source, and the surface of the dummy body is simultaneously illuminated by the light source provided above. There is a display method of illuminating, and patterns and characters on the surface of the dummy are raised by light emission from the inside, so that the discriminability and the advertising effect can be improved.
Conventionally, this kind of dummy is printed on a transparent and tubular shrink wrap film, for example, by printing the characters and images of a product display and a display image of the product to be sold on a shrink wrap film. There is a case where the display image can be seen from the front part of the transparent container by covering the transparent container and heat shrinking it and wrapping it on the transparent container.The main body is a light-transmitting synthetic material with excellent weather resistance. It is molded from a resin material, for example, polycarbonate, polyvinyl chloride, acrylic, polypropylene, or the like. In particular, when heat resistance is required, polycarbonate is considered to be optimal (Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 09-270060 and 07-219443). No.).
[0006]
Polycarbonate sheets are excellent in heat resistance, but are poor in solvent resistance, causing cracks due to printing ink, and high molding temperature range due to high glass transition temperature of resin, making molding difficult. It often causes blocking when cut into a cut plate due to poor sliding, and a masking film is often applied because it is easily scratched, which results in poor printing workability and the use of printing ink when printing. There were many problems associated with secondary processing, such as the occurrence of dropouts.
[0007]
Therefore, the present invention is excellent in heat resistance, and is also excellent in secondary workability such as printability and moldability, and is suitably used as an advertisement display board with a backlight or a sheet used as a molded article with a backlight. It is intended to provide a usable polyester sheet.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve this object, the present invention provides a base layer made of an ethylene terephthalate-based polyester resin having a heat deformation temperature of 50 ° C. or more and 85 ° C. or less, a tensile modulus of 200 kg / mm ² or more, and a heat deformation temperature of 100 ° C. A coating layer comprising 100 parts by weight of the above polyester resin and 0.05 to 1.0 parts by weight of inert particles having an average particle diameter of 3 to 15 μm and a refractive index of 1.4 to 1.7 is laminated. A non-crystalline laminated polyester sheet having the following structure is proposed.
[0009]
The present invention also relates to a non-crystalline laminated polyester sheet having a constitution in which a coating layer is laminated on one or both surfaces of a substrate layer, wherein the substrate is formed of an ethylene terephthalate-based polyester resin having a heat deformation temperature of 50 ° C or more and 85 ° C or less. Layer-forming resin, 100 parts by weight of a polyester resin having a tensile modulus of 200 kg / mm ² or more and a heat deformation temperature of 100 ° C. or more, and inert particles 0.05 having an average particle size of 3 to 15 μm and a refractive index of 1.4 to 1.7. The present invention proposes a non-crystalline laminated polyester sheet obtained by extruding a resin for forming a coating layer containing -1.0 parts by weight in a molten state, and quenching and solidifying with a cast roll. The base layer forming resin is a resin for forming the base layer, and the covering layer forming resin is a resin for forming the covering layer.
[0010]
A single-layer polyester sheet made by blending inert particles with an ethylene terephthalate-based polyester resin generally has poor heat resistance and poor moldability because it adheres to the molding die. The non-crystalline laminated polyester sheet of the present invention is a coating layer comprising a polyester resin having a predetermined range of tensile modulus and heat deformation temperature and a predetermined amount of inert particles having a predetermined average particle diameter and a predetermined refractive index. By laminating them, it is possible to obtain excellent heat resistance, excellent thermoformability with respect to mold adhesion, excellent haze, and excellent printing characteristics.
In particular, the base layer is formed mainly of an ethylene terephthalate-based polyester resin having a heat deformation temperature of 50 ° C. or more and 85 ° C. or less, and a polyester resin having a tensile elasticity of 200 kg / mm ² or more and a heat deformation temperature of 100 ° C. or more is mainly used. By forming a coating layer to form a laminated sheet, the function of improving the secondary workability of the sheet is imparted to the base layer, and the coating layer has heat resistance, especially a shape retention ability in a high temperature range of about 100 ° C. The function to enhance was able to be provided. Therefore, for example, when performing thermoforming, etc., the coating layer has a temperature close to the heat deformation temperature in the molding temperature range, but because it is not too flexible, there is little adhesion to the heating plate or the mold, and the base layer Also has an effect of preventing drawdown of the sheet, and an excellent effect particularly in terms of thermoformability can be given to the entire sheet.
[0011]
As described above, since the amorphous laminated polyester sheet of the present invention is excellent in heat resistance, printability, and secondary processing properties such as thermoformability, the illuminated advertising display board in a vending machine, that is, an advertisement with a backlight. It can be suitably used as a sheet for a light-transmitting plate used for a display panel or the like, or a transparent sheet for molding used for a molded article with a backlight (for example, a molded dummy can simulating a beverage can or a dummy case simulating a cigarette). it can.
[0012]
The term “non-crystalline” in the present invention may include a crystalline part as long as it is substantially non-crystalline. Generally, a polyester resin has crystallinity, but can be maintained in a state of low crystallinity, that is, non-crystalline, by being extruded in a molten state and rapidly cooled and solidified by a cast roll.
[0013]
In the present invention, the “polyester resin” means a resin obtained by polycondensing a dicarboxylic acid component and a diol component.
Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, and may be one in which a part of terephthalic acid is substituted by another dicarboxylic acid structure. Other dicarboxylic acid components in this case include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, neopentylic acid, isophthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, p-oxybenzoic acid and the like. Can be mentioned. The other dicarboxylic acid component may be one kind of resin selected from the above-listed dicarboxylic acid components, or a mixture of two or more kinds. The amount of the other dicarboxylic acid to be substituted can be appropriately selected.
On the other hand, as the diol component, for example, ethylene glycol can be cited, but ethylene glycol may be substituted by a part of ethylene glycol.
Other diol components in this case include propylene glycol, trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, polyalkylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, glycerin, pentaerythritol, and trimethylol. And methoxy polyalkylene glycol. The other diol component may be one kind of resin selected from the above-listed diol components or a mixture of two or more kinds. Further, the amount of the other diol to be substituted can be appropriately selected.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The non-crystalline laminated polyester sheet of the present invention (hereinafter referred to as “the present laminated PS sheet”) is obtained by forming a base layer from an ethylene terephthalate-based polyester resin, and blending a polyester resin and inert particles on one or both surfaces thereof. Can be formed by laminating a plurality of coating layers.
[0015]
As the "ethylene terephthalate-based polyester resin" used for the base layer, for example, polyethylene terephthalate obtained by condensation polymerization of terephthalic acid and ethylene glycol can be mentioned, but a part of the terephthalic acid is changed to another dicarboxylic acid component. And / or an ethylene terephthalate-based copolymerized polyester resin in which part of the ethylene glycol is changed to another diol component can also be preferably used. In this case, the “other dicarboxylic acid component” and the “other diol component” include the “other dicarboxylic acid component” and the “other diol component” described in the description of the “polyester resin” in the present invention. ] Can be used.
Among them, an ethylene terephthalate copolymer comprising 95 to 20 mol% of ethylene glycol (particularly preferably 80 to 50 mol%) and 5 to 80 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol (particularly preferably 20 to 50 mol%) Polyester can be mentioned as a particularly preferred example. When the base layer is composed of such a copolymerized polyester resin, compared to the case where the base layer is composed of polyethylene phthalate (PET), the crystallinity is low or almost non-existent, and the elastic modulus in the molding temperature range is relatively high. Since it is high, it is possible to prevent whitening due to drawdown and crystallization at the time of molding, and it is also possible to suppress the progress of crystallization in a high temperature range.
The base layer can be formed from a mixture of polyethylene terephthalate (PET) and the above-mentioned ethylene terephthalate-based copolymerized polyester, or the base layer can be formed from a mixture of a plurality of types of ethylene terephthalate-based copolymerized polyester. It is also possible.
[0016]
The “ethylene terephthalate-based polyester resin” used for the base layer is preferably a polyester resin having a heat deformation temperature of 50 to 85 ° C., particularly 65 to 85 ° C. The heat distortion temperature can be determined by a softening temperature test based on a needle insertion mode according to JIS K-7196 TMA.
If the heat deformation temperature is lower than 50 ° C., the flexibility of the sheet in the operating temperature range is increased, and the sheet is likely to be deformed and cannot be used practically. On the other hand, if the heat deformation temperature exceeds 85 ° C., the bending workability is reduced, and the thermoforming process must be performed at a higher temperature, and the secondary workability decreases, which is not preferable.
[0017]
On the other hand, used for the covering layer as a "polyester resin", tensile modulus 200 kg / mm ² or more, especially 200~300kg / mm ^2, heat distortion temperature 100 ° C. or higher, in particular to use 100 to 120 ° C. of the polyester resin Is preferred.
The reason for limiting the tensile elastic modulus to 200 kg / mm ² or more is that, in a temperature range equal to or higher than the thermal deformation temperature of the base layer and lower than the thermal deformation temperature of the coating layer, the thermal deformation temperature of the coating layer is not reached. Deformation does not occur, but if the tensile modulus is less than 200 kg / mm ² , the resin of the coating layer itself is flexible, and it is practically difficult to maintain the shape of the sheet.
The reason why the heat deformation temperature is limited to 100 ° C. or higher is to maintain heat resistance enough to withstand shape retention in a high temperature range of about 100 ° C.
A polyester resin having such physical properties may be a mixture of a plurality of types of polyester resins. For example, a polyester resin having a tensile modulus of less than 200 kg / mm ² or a heat deformation temperature of less than 100 ° C. Even if it is contained in a part, it can be preferably used as long as the mixture has the above-mentioned physical properties.
[0018]
The type of the "polyester resin" used in the coating layer is not particularly limited as long as it is a polyester resin having the above-mentioned physical properties, but a polyester obtained by polycondensing a dicarboxylic acid component and a diol component in equimolar amounts. It is particularly preferable to use an ethylene naphthalate-based polyester resin which is a resin and contains naphthalenedicarboxylic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a diol component in view of high heat deformation temperature and cost.
Further, from the viewpoint of the heat distortion temperature, it is preferable that at least 50 mol% or more, preferably 60 to 100 mol% of the repeating units are selected from the polyester resins composed of ethylene naphthalate units as the polyester resin constituting the coating layer. Preferably, it may be composed of only an ethylene naphthalate-based polyester resin, or may contain another polyester resin.
[0019]
The intrinsic viscosity of the polyester resin used for the base layer and the coating layer is preferably 0.4 or more, particularly preferably 0.5 or more. When a product is molded using a polyester resin having an intrinsic viscosity of less than 0.4, the mechanical strength of the obtained product becomes insufficient, and in particular, the impact strength in a low temperature state may be reduced and the product may not be practically usable. .
[0020]
As the `` inert particles '' to be blended in the coating layer, for example, carbon black, barium sulfate, aluminum oxide, magnesium carbonate, calcium silicate, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium sulfate, calcium carbonate, titanium mica, glass beads, Flaker, silica, mica, lithobon, barite, kaolin, clay, zeolite, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfide, lead carbonate, antimony oxide, etc., among which inorganic materials such as silica, aluminosilicate, talc, etc. Particles and crosslinked particles of a styrene resin can be preferably used.
[0021]
The average particle size of the inert particles is preferably 3 to 15 μm, more preferably 5 to 12 μm. If the average particle diameter is less than 3 μm, the surface irregularities of the sheet when formed are small, and the sheet feedability during secondary processing such as printing is insufficient, which is not preferable. Conversely, if the average particle size exceeds 15 μm, the unevenness becomes large, and the appearance and transparency of the sheet become poor, which is not preferable.
The “average particle size of the inert particles” can be measured using a call counter (for example, manufactured by Nippon Chemical Machinery Co., Ltd.) and can be determined as the average particle size when the cumulative weight fraction becomes 50%.
[0022]
The refractive index of the inert particles is preferably from 1.4 to 1.7, and more preferably from 1.45 to 1.65. The refractive index of the polyester resin is usually about 1.57, and the use of inert particles having a large difference from the refractive index of the polyester resin is not preferable because the appearance and transparency of the sheet deteriorate.
In addition, the "refractive index of the inert particles" is, when the inert particles are immersed in a liquid having a known refractive index, the refractive index of the mixture of the inert particles and the liquid is the refractive index of each component itself and the inert particles , The refractive index of the liquid impregnated with the inert particles can be measured with an Atsube refractometer, and the refractive index can be calculated from the ratio between the inert particles and the liquid.
[0023]
The amount of the inert particles is preferably 0.05 to 1.0 part by weight, more preferably 0.1 to 0.7 part by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin used for the coating layer. If the amount is less than 0.05 parts by weight, the effect of improving the sheet slip is not recognized. On the other hand, if the addition amount exceeds 1.0 part by weight, the appearance and transparency of the sheet may deteriorate, which is not preferable.
Note that, even when a plurality of types of inert particles are used in combination, they can be preferably used as long as the average particle size and the refractive index are in the above ranges.
[0024]
As a method of blending the inert particles with the polyester resin, any method known at present can be adopted and is not particularly limited. For example, it is added during polymerization, mixed with a thermoplastic resin after polymerization using a blender, or a high-concentration master batch such as inert particles is prepared in advance, diluted and mixed with the thermoplastic resin. Or it can be blended.
[0025]
The present laminated PS sheet is preferably a non-stretched sheet (amorphous non-stretched sheet) that is not substantially crystallized. The non-stretched sheet means that the sheet is not actively stretched for the purpose of increasing the strength of the sheet. For example, a sheet stretched less than twice by a stretching roll during extrusion molding is included in the unstretched sheet. And
Further, as long as the gist of the present invention is not impaired, an organic lubricant, a wax, an antistatic agent, an ultraviolet absorber, an impact modifier and the like may be blended in one or both of the base layer and the coating layer, It is also possible to coat the sheet surface with an antistatic agent, silicone, wax or the like.
[0026]
Although the thickness of the laminated PS sheet is not particularly limited, it can be selected, for example, in the range of 50 to 2000 μm, preferably 150 to 1000 μm. Although the thickness of the surface coating layer is not particularly specified, it is preferable that the thickness of the coating layer is set in the range of 5 to 50%, particularly 10 to 30% with respect to the thickness of the entire sheet. If it is less than 5%, deformation or the like may occur depending on the use environment of the sheet, and if it exceeds 50%, the transparency becomes poor, which is not preferable.
[0027]
In order to manufacture the laminated PS sheet, (a) a method in which each layer is formed in advance and then laminated by heat or an adhesive, and (b) only the coating layer is formed in advance and the base layer is formed. A method in which a coating layer is thermally bonded immediately after being extruded from a T-die of an extruder, (c) a method in which each layer is melt-extruded by a different extruder, and a method in which each layer is melt-bonded by a nip roll, and (d) each layer is a different extruder And a laminate sheet composed of a base layer and a coating layer may be formed by any currently known method, such as a method of melting and laminating using each layer die and extruding as a laminated sheet.
[0028]
At this time, in order to form the laminated PS sheet into a substantially non-crystallized non-stretched sheet (non-crystalline non-stretched sheet), each of the base layer-forming resin and the coating layer-forming resin or both of them. May be quenched and solidified after melt extrusion, and more specifically, may be supplied to an extruder by extrusion molding, extruded from a T-die in a molten state, and quenched and solidified by a cast roll.
[0029]
The present laminated PS sheet may be appropriately formed into a shape such as a roll or a sheet according to the purpose of use. For example, after forming the sheet, the sheet may be cut into a single sheet through a cutting device, or may be wound into a coil.
[0030]
The laminated PS sheet can be subjected to secondary processing such as bending or forming into various shapes by vacuum forming, air forming, press forming, or the like, as necessary. A molded advertising body for decoration, for example, a molded dummy can simulating a beverage can or a dummy case simulating a cigarette can be molded.
[0031]
Further, the coating layer of the present laminated PS sheet is excellent in printability, particularly in printability requiring heat resistance, and thus is suitable for providing a picture layer (that is, a print layer) on the sheet surface.
In order to provide a pattern layer (printing layer) on the sheet surface, printing may be performed directly on the sheet surface, or another thermoplastic resin sheet or synthetic paper or the like that has been printed may be laminated (dry lamination, sequential lamination, etc.). Extrusion lamination, co-extrusion, etc.) can be performed for lamination.
For direct printing, a known method such as UV offset printing, silk screen printing, and gravure printing can be used.
As described above, the present laminated PS sheet is suitable for providing a picture layer (printing layer) and also has excellent heat resistance, and therefore, for example, an advertisement for an electric POP in a vending machine where heat resistance is desired. It can be suitably used as a base sheet for lighting, an illuminated advertising body (a molded dummy can simulating a beverage can, a dummy case simulating a cigarette, etc.), and the like.
[0032]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically by comparing Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.
[0033]
(Examples 1 to 11 and Comparative Examples 1 to 11)
Raw materials having the formulations shown in Tables 1 and 2 were prepared, and the raw materials were melted and mixed by two twin-screw vented extruders, extruded using two types of three-layer T-die, and then subjected to a mirror surface at 40 ° C. Quenched with a cast roll to obtain a non-crystalline laminated polyester sheet, and the obtained sheet was supplied to a cutting device to produce a sheet-like sheet.
Each of the sheets thus produced was evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Tables 1 and 2.
[0034]
"Polyester resin"
A: Polyethylene terephthalate prepared by condensation polymerization of terephthalic acid and ethylene glycol (heat deformation temperature: 72 ° C, intrinsic viscosity: 0.75)
B: Copolyester obtained by polycondensing a mixture of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and 70% of ethylene glycol and 30 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol as a diol component (heat deformation temperature: 81 ° C., extreme Viscosity 0.8)
C: Naphthalenedicarboxylic acid, polyester obtained by condensation polymerization of ethylene glycol as a diol component (heat deformation temperature 122 ° C, intrinsic viscosity 0.6)
D: Copolymerized polyester obtained by condensation-polymerizing a mixture of 92 mol% of naphthalenedicarboxylic acid and 8 mol% of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a diol component (heat deformation temperature 117 ° C., intrinsic viscosity 0.65)
E: Copolyester obtained by condensation-polymerizing a mixture of 30 mol% of naphthalenedicarboxylic acid and 70 mol% of terephthalic acid as a dicarboxylic acid component and ethylene glycol as a diol component (heat deformation temperature 92 ° C., intrinsic viscosity 0. 65)
F: Polyester obtained by copolymerizing a polyester elastomer component (trade name: Cosmosoft JP-910 manufactured by Toyobo, heat deformation temperature 160 ° C, intrinsic viscosity 0.8)
[0035]
"Inert particles"
A: Aluminosilicate (refractive index 1.50, average particle size 8 μm)
A: Aluminosilicate (refractive index: 1.50, average particle size: 2 μm)
C: Aluminosilicate (refractive index: 1.50, average particle size: 18 μm)
D: silica (refractive index: 1.46 average particle size: 8 μm)
E: Magnesium oxide (refractive index: 1.73, average particle size: 8 μm)
[0036]
Evaluation 1. Heat Resistance Test Heat Stretch Test In accordance with JIS K-7133, a sheet-shaped sample with a size of 100 mm x 100 mm is sampled, the heat expansion and contraction rate is measured at 100 ° C for 10 minutes, and the sheet expansion and contraction rate and sheet deformation are measured. The properties (warpage and floating) were evaluated according to the following criteria.
In the following criteria, “○” and “△” are at practically usable levels, and “×” can be evaluated as not suitable for practical use.
[0037]
(Evaluation criteria)
“○”: The heat expansion / contraction rate is within ± 0.5%, and the warpage or floating when the sheet is placed on a flat surface is 2 mm or less.
"△": Heating expansion / contraction ratio is within ± 1%, and warpage or floating when the sheet is placed on a flat surface is 4 mm or less.
“×”: Heating expansion / contraction rate exceeds ± 1%, or warpage or floating when the sheet is placed on a flat surface exceeds 4 mm.
[0038]
Evaluation 2. Transparency The transparency of the obtained sheet was evaluated by measuring haze (diffuse light transmittance / total light transmittance) with a haze meter in accordance with JIS K-7105. Those having a haze of 15% or less can be evaluated as being at a practically usable level.
[0039]
Evaluation 3. Slip property The slip property of the obtained sheet was confirmed by measuring the coefficient of friction between the contact surface of the sheet surface and the back surface in accordance with JIS K-7215. Those having a static friction coefficient and a dynamic friction coefficient of 0.5 or less can be evaluated as being at a practically usable level.
[0040]
Evaluation 4. Thermoformability The obtained sheet was heated to 120 ° C., which is a general blister molding temperature, and subjected to blister molding. The moldability and the adhesion to the mold were evaluated from “「 ”to“ X ”. At this time, “○” and “△” are at practically usable levels, and “×” can be evaluated as not suitable for practical use.
[0041]
[Table 1]

[0042]
[Table 2]

[0043]
By using the laminated polyester sheets of Examples 1 to 11, heat resistance is required, and excellent secondary workability such as slipperiness and bending and thermoforming workability that can be automatically fed to a printing machine or the like. Sheet, particularly a sheet suitably used for a backlit advertising display board in a vending machine, and the like.

Claims

100 parts by weight of a polyester resin having a tensile modulus of 200 kg / mm ² or more and a heat deformation temperature of 100 ° C. or more on one or both sides of a base layer made of an ethylene terephthalate-based polyester resin having a heat deformation temperature of 50 ° C. or more and 85 ° C. or less, and an average Non-crystalline laminated polyester sheet having a configuration in which a coating layer comprising 0.05 to 1.0 parts by weight of inert particles having a particle size of 3 to 15 μm and a refractive index of 1.4 to 1.7 is laminated. .

A non-crystalline laminated polyester sheet having a configuration in which a coating layer is laminated on one or both sides of a base layer, wherein a base layer-forming resin comprising an ethylene terephthalate-based polyester resin having a heat deformation temperature of 50 ° C or higher and 85 ° C or lower, 100 parts by weight of a polyester resin having a tensile elastic modulus of 200 kg / mm ² or more, a heat deformation temperature of 100 ° C. or more, and inert particles having an average particle diameter of 3 to 15 μm and a refractive index of 1.4 to 1.7, 0.05 to 1.0 weight. A non-crystalline laminated polyester sheet obtained by extruding a resin for forming a coating layer comprising a blended part in a molten state, and quenching and solidifying the resin with a cast roll.

The non-crystalline laminated polyester according to claim 1 or 2, wherein the ethylene terephthalate-based polyester resin of the base layer comprises 95 to 20 mol% of ethylene glycol and 5 to 80 mol% of 1,4-cyclohexanedimethanol. Sheet.

4. The non-crystalline laminated polyester sheet according to claim 1, wherein at least 50 mol% or more of the repeating units of the polyester resin of the coating layer are constituted by ethylene naphthalate units. 5.

The non-crystalline laminated polyester sheet according to any one of claims 1 to 4, wherein the thickness of the coating layer is in the range of 5 to 50% of the entire sheet.

An advertising display board with a backlight, wherein a pattern layer is formed on at least one surface of the non-crystalline laminated polyester sheet according to any one of claims 1 to 5.

A molded product obtained by blister molding the amorphous laminated polyester sheet according to any one of claims 1 to 6.