JP2004035947A

JP2004035947A - Anticorrosive coating material for aerosol spray can and ordinary simple repair method using the same

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Publication number: JP2004035947A
Application number: JP2002194490A
Authority: JP
Inventors: Shuji Nishimori; 西森　修次; Hiroshi Shoji; 庄司　宏; Takayuki Nagano; 長野　孝行; Yoshimitsu Adachi; 安達　良光; Riyouichi Nomura; 野村　繚一; Akizo Maekawa; 前川　晶三; Yoshihiro Kinoshita; 木下　喜博
Original assignee: Kansai Paint Co Ltd; Dai Nippon Toryo KK; Shikoku Research Institute Inc
Current assignee: Kansai Paint Co Ltd; Dai Nippon Toryo KK; Shikoku Research Institute Inc
Priority date: 2002-07-03
Filing date: 2002-07-03
Publication date: 2004-02-05
Anticipated expiration: 2022-07-03
Also published as: JP4562345B2

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an anticorrosive coating material for an aerosol spray can which has excellent storage stability, and can form a coating film having excellent adhesion with a base, infiltration properties into a rust face, corrosion preventability, weather resistance or the like, and to provide an ordinary simple repair method using the same. <P>SOLUTION: The anticorrosive coating material comprises (A) a one-part anticorrosive coating material which is an organic solvent type anticorrosive coating material crosslinked and set owing to moisture in the air, and comprising (a) a resin containing a functional group capable of crosslinking, and, if required comprising (b) a crosslinking agent reacted with the functional group capable of crosslinking in the resin (a), (B) an auxiliary organic solvent, and (C) an injection agent. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、エアゾールスプレー缶用防食塗料及びこれを用いた日常簡易補修工法に関する。
【０００２】
【従来の技術】
鋼構造物は、雨水や薬液などの腐食環境により発錆するため、塗装や亜鉛メッキ等による防食が施されている。しかし経年により、防食塗膜やメッキはまず部分的に劣化し、その部分が先行して腐食する。その鋼構造物を保守するため、一般には日常的に点検を行ない、部分的に現れる発錆に対し、部分補修を施している。部分補修箇所が多い場合には、専門塗装業者に委託して、徹底的な補修を行なうが、該箇所が少ない場合は点検者自らがその場で下地処理及び塗装を施す部分補修を行なうことが多い。
【０００３】
日常点検者自らが部分補修を行なう場合、発錆部の下地処理として、電源やコンプレッサーエアが現場では直に入手しにくいことから、電動又はエア駆動のサンダーケレンが行なわれることは殆どなく、通常、ワイヤーブラシなどによる手ケレンが行われている。ここで、ケレンとは、素地調整のことであり、具体的には、鋼構造物の発錆部の錆びた部分を除去したり、旧塗膜表面の面粗らしをしたり、防錆効果を失って脆くなっている塗膜を除去したりすることを意味する。また、ケレンは、１種、２種及び３種に分類され、１種ケレンとは錆、塗膜を除去し清浄な鋼材面とすることを、２種ケレンとは錆、塗膜を除去し鋼材面を露出させること（但し、くぼみ部分や狭あい部分には錆や塗膜が残存している）を、又３種ケレンとは錆、劣化塗膜を除去し鋼材面を露出させることを、それぞれ意味する。
【０００４】
下地処理は、２種ケレン程度まで行なわれることが好ましいが、手ケレンでは難しく、実質上、かなりの程度錆が残存した状態で塗装が行われることになる。そのような程度の悪いケレン面に塗装する場合、錆面に対する浸透性が高くて密着性に優れた、例えば２〜３種ケレン用錆面浸透型エポキシ樹脂塗料を下塗りすることが推奨されている。この塗料は、エポキシ系樹脂を主成分とする主剤と、ポリアミンを主成分とする硬化剤からなり、これらを所定比率で混合し、さらにシンナーで適当量希釈してさらに錆面浸透性を高めた上で塗装に供している。錆面に浸透した塗料は、主剤中のエポキシ樹脂と硬化剤中のアミンが硬化反応を起こし、より強固で素地密着性及び防食性に優れた塗膜を形成する。
【０００５】
しかし、この錆面浸透型エポキシ樹脂塗料を補修塗装時に用いた場合には、現場での主剤及び硬化剤の秤量配合、シンナー希釈、さらに刷毛での塗装、塗装終了後の刷毛洗浄などといった煩雑な作業を必要とすること、特にダムや送電鉄塔などの山間僻地に設置された鋼構造物の補修の場合には、秤量器具や塗料缶等の用具を現地に持って行くのも手間がかかること等から、日常点検者が補修するための塗料としては、実際上採用が困難であった。
【０００６】
そこで、通常、日常点検者が行なう補修塗装は、手ケレン後、非架橋タイプの樹脂組成物からなるエアゾールタイプのスプレー缶塗料を吹き付けるという、簡便迅速な補修が施されているのが現状である。しかしながら、このようなスプレー缶塗料では、前記２〜３種ケレン用錆面浸透型エポキシ樹脂塗料に比べて著しく防食性に劣り、特に手ケレンなどの素地状態の悪い面に塗装した場合には、素地との付着性が悪いため、折角の日常補修による防食性能が発揮できず、補修塗装後早期に塗膜の剥離現象を起こすという問題があった。
【０００７】
以上の点から、鋼構造物等に対して、高度な防食補修が可能で、且つ簡便迅速に日常簡易補修ができるスプレー缶塗料の開発が望まれていた。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、貯蔵安定性に優れ、さらに素地との付着性、錆面への浸透性、防食性、耐候性等に優れた塗膜を形成できるエアゾールスプレー缶用防食塗料、及びこれを用いた日常簡易補修工法を提供することにある。
【０００９】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、特定の有機溶剤型一液型防食塗料、補助有機溶剤及び噴射剤を含むエアゾールスプレー缶用防食塗料によれば、上記目的が達成できること、しかも、塗料成分の溶解性を低下させることなく、霧化性も良好であること等を見出し、これに基づき本発明を完成するに至った。
【００１０】
即ち、本発明は、下記のエアゾールスプレー缶用防食塗料、及びこれを用いた日常簡易補修工法に係るものである。
【００１１】
１．（Ａ）大気中の水分によって架橋硬化する有機溶剤型防食塗料であって、架橋性官能基含有樹脂（ａ）、及び必要に応じて該樹脂（ａ）中の架橋性官能基と反応する架橋剤（ｂ）を含有する一液型防食塗料、
（Ｂ）補助有機溶剤、並びに
（Ｃ）噴射剤を含むことを特徴とするエアゾールスプレー缶用防食塗料。
【００１２】
２．一液型防食塗料（Ａ）が、架橋性官能基含有樹脂（ａ）としてエポキシ樹脂及び架橋剤（ｂ）としてケチミン化合物を含有する有機溶剤型防食塗料である上記項１記載のエアゾールスプレー缶用防食塗料。
【００１３】
３．補助有機溶剤（Ｂ）としてグリコールエーテル系溶剤を、且つ噴射剤としてジメチルエーテルを、それぞれ使用してなる上記項２記載のエアゾールスプレー缶用防食塗料。
【００１４】
４．一液型防食塗料（Ａ）が、架橋性官能基含有樹脂（ａ）として湿気硬化型ウレタン樹脂を含有する有機溶剤型防食塗料である上記項１記載のエアゾールスプレー缶用防食塗料。
【００１５】
５．一液型防食塗料（Ａ）が、湿気硬化型ウレタン樹脂及び無結晶水防錆顔料を含有する防食塗料である上記項４記載のエアゾールスプレー缶用防食塗料。
【００１６】
６．一液型防食塗料（Ａ）が、湿気硬化型ウレタン樹脂、無結晶水防錆顔料及びシランカップリング剤を含有する防食塗料である上記項５記載のエアゾールスプレー缶用防食塗料。
【００１７】
７．補助有機溶剤（Ｂ）としてグリコールエーテル系溶剤を、且つ噴射剤（Ｃ）としてジメチルエーテルを、それぞれ使用してなる上記項４記載のエアゾールスプレー缶用防食塗料。
【００１８】
８．鋼構造物表面又はその塗膜面の部分補修部位に、上記項１乃至７のいずれか１項に記載のエアゾールスプレー缶用防食塗料を塗装することを特徴とする日常簡易補修工法。
【００１９】
９．鋼構造物表面又はその塗膜面の部分補修部位に、請求項１乃至７のいずれか１項に記載のエアゾールスプレー缶用防食塗料を塗装した後、さらにエアゾールスプレー缶用上塗り塗料を塗装する上記項８に記載の日常簡易補修工法。
【００２０】
【発明の実施の形態】
一液型防食塗料（Ａ）
本発明において、（Ａ）大気中の水分によって架橋硬化する有機溶剤型防食塗料であって、架橋性官能基含有樹脂（ａ）、及び必要に応じて該樹脂（ａ）中の架橋性官能基と反応する架橋剤（ｂ）を含有する一液型防食塗料としては、大気中の水分と塗料成分が反応することによって架橋反応を開始し、硬化する防食塗料であれば、特に制限なく従来公知の常温硬化型塗料及び熱硬化型塗料が使用可能である。
【００２１】
一液型防食塗料（Ａ−１）
上記一液型防食塗料（Ａ）としては、架橋性官能基含有樹脂（ａ）がエポキシ樹脂、架橋剤（ｂ）がケチミン化合物である有機溶剤型塗料（以下、これを塗料（Ａ−１）と言うことがある。）を好適に使用できる。
【００２２】
上記エポキシ樹脂は、１分子中にエポキシ基を２個以上、好ましくは２〜５個含有するエポキシ樹脂であり、数平均分子量が約３５０〜３，０００、エポキシ当量が約８０〜１，０００のものが好適である。
【００２３】
上記好適なエポキシ樹脂の例としては、多価アルコール、多価フェノールなどと過剰のエピクロルヒドリン又はアルキレンオキシドとを反応させて得られるエポキシ樹脂を挙げることができる。
【００２４】
上記多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、ブチレングリコール、ヘキサンジオール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ソルビトール等が挙げられる。また、多価フェノールの例としては、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン［ビスフェノールＡ］、ハロゲン化ビスフェノールＡ、４，４−ジヒドロキシジフェニルメタン［ビスフェノールＦ］、トリス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、レゾルシン、テトラヒドロキシジフェニルエタン、ノボラック型多価フェノール、クレゾール型多価フェノールなどが挙げられる。
【００２５】
また、上記好適なエポキシ樹脂の他の例としては、１，２，３−トリス（２，３−エポキシプロポキシ）プロパン、フタル酸ジグリシジルエステル、ヘキサヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、テトラヒドロフタル酸ジグリシジルエステル、ダイマー酸ジグリシジルエステル、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチルカルボキシレート、トリグリシジルイソシアヌレート、３，４−エポキシシクロヘキシルメチルカルボキシレート、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテルなどが挙げられる。
【００２６】
上記塗料（Ａ−１）におけるケチミン化合物は、上記エポキシ樹脂の硬化剤であって、カルボニル化合物でブロックされた第１級アミノ基を１分子中に少なくとも１個有するポリアミン化合物であり、アルジミン化合物を包含している。この「カルボニル化合物でブロックされた第１級アミノ基」は、例えば水分の存在によって容易に加水分解して遊離の第１級アミノ基に変わりうる保護されたアミノ基であり、典型的には、下記式（Ｉ）
【００２７】
【化１】

【００２８】
（式中、Ｒ^１は水素原子またはアルキル基、シクロアルキル基等の１価の炭化水素基を表わし、Ｒ^２はアルキル基、シクロアルキル基等の１価の炭化水素基を表わす。）で示すことができる。ここで、Ｒ^１が水素原子の場合が、アルジミン化合物である。
【００２９】
上記ポリアミン化合物は、脂肪族系、脂環族系及び芳香族系のいずれのものであってもよい。また、第１級アミノ基を有する限り、ポリアミド類であってもよい。該ポリアミン化合物は、エポキシ樹脂と硬化反応を行なう第１級アミノ基を有することが必要であるが、一般に約２，０００以下、好ましくは約３０〜約１，０００の範囲内の第１級アミノ基当量を持つことが有利である。また、該ポリアミン化合物は一般に約５，０００以下、好ましくは約３，０００以下の範囲内の数平均分子量を有することが好適である。
【００３０】
該ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン、ペンタエチレンヘキサミンなどの脂肪族ポリアミン類；メタキシレンジアミン、ジアミノジフェニルメタン、フェニレンジアミンなどの芳香族ポリアミン類；イソホロンジアミン、シクロヘキシルプロピルアミン、ノルボルネンジアミンなどの脂環族ポリアミン類；分子末端に第１級アミノ基を有するポリアミド類等が挙げられる。
【００３１】
前記ポリアミン化合物の中でも分子中に第２級アミノ基を含有しない、即ちケチミン化された第１級アミノ基のみを有するポリアミン化合物が、エポキシ樹脂と混合後の貯蔵安定性が良いことから特に好適である。このため分子中に第２級アミノ基を有するケチミン化合物を使用する場合、第２級アミノ基を前記したエポキシ樹脂と反応させたアダクト化合物として使用することが望ましい。
【００３２】
前記ポリアミン化合物をケチミン化するために使用し得るカルボニル化合物としては、通常用いられる任意のケトン類、例えばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジイソブチルケトン、メチルｔ−ブチルケトン、シクロヘキサノン等が挙げられる。また、ポリアミン化合物をアルジミン化するために使用するカルボニル化合物として、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒドなどのアルデヒドを使用することができる。
【００３３】
ポリアミン化合物とカルボニル化合物との反応は、それ自体公知の方法によって行なうことができ、その際存在する第１級アミノ基の実質的にすべてがカルボニル化合物と反応するような量的割合及び反応条件を用いることが望ましい。該反応は、脱水反応であり、これを容易に進行させるためには、カルボニル化合物として、メチルイソブチルケトン、メチルエチルケトンのような水溶性に乏しく且つ立体障害の小さいケトン類を使用することが一般に有利である。
【００３４】
上記ケチミン化合物の配合割合は、前記エポキシ樹脂中のエポキシ基１当量に対してケチミン化合物の活性水素が０．５〜５．０当量、好ましくは０．６〜３．０当量になるような割合で用いるのが望ましい。０．５当量より少ない場合には硬化が不十分となり、５．０当量より多い場合には硬化塗膜に粘着性が残り、防食性に問題を生じることがあるので望ましくない。
【００３５】
上記エポキシ樹脂とケチミン化合物との架橋系である一液型防食塗料（Ａ−１）には、塗膜の乾燥性を向上させるために、必要に応じて、ウレタン変性エポキシ樹脂、及び／又は、キシレン樹脂、トルエン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂及び石油樹脂からなる群より選ばれる常温で固形である樹脂を配合することができる。特にウレタン変性エポキシ樹脂を使用することが、各種素材（鉄、非鉄金属、非金属）への付着性が向上するので好適である。
【００３６】
上記ウレタン変性エポキシ樹脂としては、例えばエポキシ樹脂にアミン類を反応させてなるアミン付加エポキシ樹脂にポリイソシアネート化合物あるいはモノイソシアネート化合物を反応せしめたものが挙げられる。
【００３７】
上記エポキシ樹脂としては前記（ａ）成分としてのエポキシ樹脂と同様のものが使用でき、アミン類としては、アルカノールアミン類、脂肪族アミン類、芳香族アミン類、脂環族アミン類などが使用できる。ポリイソシアネート化合物としては従来公知の脂肪族、芳香族または脂環族のポリイソシアネート化合物などが使用でき、モノイソシアネート化合物としては、脂肪族モノアミンまたは芳香族モノアミンにホスゲンを反応させたものや、ジイソシアネート化合物の一方のイソシアネート基に水酸基含有化合物を反応させたものなどが使用できる。
【００３８】
該ウレタン変性エポキシ樹脂は数平均分子量が１，０００〜６５，０００、好ましくは２，０００〜２５，０００の範囲とするのが好適である。数平均分子量が１，０００未満では付着性、耐水性が低下し、一方６５，０００を越えると高粘度化し作業性、貯蔵安定性に悪影響を及ぼす場合があるので好ましくない。
【００３９】
該ウレタン変性エポキシ樹脂を使用する場合の配合割合は、樹脂固形分比で前記（ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００重量部に対して、５〜９５重量部、好ましくは１０〜９０重量部が好適である。
【００４０】
一方、キシレン樹脂、トルエン樹脂、ケトン樹脂、クマロン樹脂及び石油樹脂から選ばれる樹脂は、常温で固形で、融点が６０℃以上、好ましくは７０〜１４０℃の樹脂であり、これらは１種または２種以上併用して使用できる。該樹脂を使用する場合の配合割合は、樹脂固形分比で前記（ａ）成分としてのエポキシ樹脂１００重量部に対して、５〜７０重量部、好ましくは１０〜５０重量部が好適である。
【００４１】
上記エポキシ樹脂とケチミン化合物との架橋系である一液型防食塗料（Ａ−１）には、貯蔵安定性の確保の点から、必要に応じて脱水剤が配合されることが望ましい。該脱水剤は、特に制限なく従来公知のものが使用可能であり、代表例として以下のものが挙げられる。
【００４２】
（ｉ）粉末状で多孔性に富んだ金属酸化物又は炭化物質；例えば、合成シリカ、活性アルミナ、ゼオライト、活性炭など。
【００４３】
（ｉｉ）ＣａＳＯ_４、ＣａＳＯ_４・１／２Ｈ_２Ｏ、ＣａＯなどの組成を有するカルシウム化合物類；例えば、焼石膏、可溶性石膏、生石灰など。
【００４４】
（ｉｉｉ）金属アルコキシド類；例えば、アルミニウムイソプロピレート、アルミニウム−ｓｅｃ−ブチレート、テトライソプロピルチタネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ジルコニウム−２−プロピレート、ジルコニウム−ｎ−ブチレート、エチルシリケートなど。
【００４５】
（ｉｖ）有機アルコキシ化合物類；例えば、オルトギ酸メチル、オルトギ酸エチル、ジメトキシプロパン、ビニルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランなど。
【００４６】
（ｖ）単官能イソシアネート類；例えば、メチルイソシアネート、エチルイソシアネート、プロピルイソシアネート、「アディティブＴＩ」（商品名、住友バイエルウレタン社製）など。
【００４７】
これら脱水剤は、単独又は２種以上併用することができる。該脱水剤の使用量は、塗料組成物中に含まれる水分量及び脱水剤の吸収、吸着能、又は反応性によって異なるが、一般的には塗料組成物中の樹脂固形分重量１００重量部に対して０．１〜２５重量部、好ましくは０．５〜１５重量部が適当である。
【００４８】
上記エポキシ樹脂とケチミン化合物との架橋系である一液型防食塗料（Ａ−１）は、有機溶剤型塗料であり、使用される有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレン、ミネラルスピリット等の芳香族炭化水素系溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル等のエステル系溶剤；エチルアルコール、プロピルアルコール、ブチルアルコール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール系溶剤；これらグリコール系溶剤のメチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル等のモノアルキルエーテルやジアルキルエーテル、更にはモノアルキルエーテルのアセテートやプロピオネートなどのグリコールエーテル系溶剤などの従来公知の溶剤が使用できる。これらのうち、エアゾール用塗料としての貯蔵安定性の確保の点からは、ケトン系溶剤、さらにはグリコールエーテル系溶剤が好適である。
【００４９】
上記エポキシ樹脂とケチミン化合物との架橋系である一液型防食塗料（Ａ−１）には、さらに必要に応じて着色顔料、体質顔料、金属粉、防錆顔料等の顔料類；増粘剤、可塑剤、充填剤、分散剤等の添加剤などを混合して使用してもよい。
【００５０】
上記着色顔料としては、酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄、黄鉛等の無機着色顔料、フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機着色顔料を挙げることができる。また、体質顔料としては、石英粉、タルク、酸化アルミナ、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム等を、金属粉としては、ステンレス粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母粉等を、それぞれ挙げることができる。
【００５１】
一液型防食塗料（Ａ−２）
本発明における上記一液型防食塗料（Ａ）としては、架橋性官能基含有樹脂（ａ）が湿気硬化型ウレタン樹脂である有機溶剤型塗料（以下、これを塗料（Ａ−２）と言うことがある。）が好適である。また、該塗料（Ａ−２）としては、湿気硬化型ウレタン樹脂及び無結晶水防錆顔料を含有することが好ましく、更に湿気硬化型ウレタン樹脂、無結晶水防錆顔料及びシランカップリング剤を含有することがより好ましい。
【００５２】
上記湿気硬化型ウレタン樹脂としては、従来公知の湿気硬化型ウレタン樹脂を特に制限されることなく、各種のものを使用することができる。このような湿気硬化型ウレタン樹脂としては、例えば、ポリオールとポリイソシアネート化合物とを反応して得られるイソシアネート末端ウレタンプレポリマーを好適に用いることができる。
【００５３】
上記ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール又はポリオレフィンポリオールを用いることができる。
【００５４】
ポリエーテルポリオールとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサンジオール、ヘキサントリオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの水酸基を２個以上、例えば２〜６個、好ましくは、２〜４個有する炭素数２〜８個、好ましくは、２〜６個のポリオールに、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等の、例えば、炭素数２〜８個、好ましくは、２〜６個のアルキレンオキサイドを、アルカリ触媒などの存在下で付加重合して得た分子中に２〜４個の活性水素基（水酸基）を持つポリアルキレンポリオールなどを用いることが適当である。
【００５５】
ポリオレフィンポリオールとしては、例えば、ブタジエン、イソプレンなどのジエン系化合物に、例えば、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド、テトラヒドロフラン等のアルキレンオキサイドを付加重合して得た分子中に２〜４個の活性水素基（水酸基）を持つポリジエンポリオールを用いることが適当である。
【００５６】
ポリイソシアネートとしては、１分子中に２個以上、好ましくは、２〜３個のイソシアネート基を有する化合物、所謂多官能イソシアネート化合物を使用することが適当である。多官能イソシアネート化合物としては、具体的には、例えば、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トルエンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネートと２，６−トルエンジイソシアネートとの異性体混合物、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（以下、「４，４’−ＭＤＩ」という）、４，４’−ＭＤＩと２，４’−ジフェニルメタンジフェニルジイソシアネート（以下、「２，４’−ＭＤＩ」という）との混合物（例えば、商品名「ルプラネートＭＩ」：ビーエーエスエフジャパン社製）、カルボジイミド変性ジフェニルメタンジイソシアネート、粗製ＭＤＩ、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下、「ＨＭＤＩ」という）、キシリレンジイソシアネート（以下、「ＸＤＩ」という）、メタキシリレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、水素化ジフェニルメタンジイソシアネート、水素化トルイレンジイソシアネート、水素化キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物；「スミジュールＮ」（商品名、住化バイエルウレタン社製）等のビュレットポリイソシアネート化合物；「デスモジュールＩＬ」、「デスモジュールＨＬ」（いずれも商品名、バイエルＡ．Ｇ．社製）、「コロネートＥ．Ｈ．」（商品名、日本ポリウレタン工業社製）等のイソシアネート環を有するポリイソシアネート化合物；「スミジュールＬ」（商品名、住化バイエルウレタン社製）、「コロネートＨＬ」（日本ポリウレタン工業社製）等のアダクトポリイソシアネート化合物等を挙げることができる。本発明では、これらポリイソシアネートは１種単独で又は２種以上の混合物として使用することができる。
【００５７】
湿気硬化型ウレタン樹脂の合成方法は、特に限定がなく、従来公知の方法を使用することができる。具体的には、湿気硬化型ウレタン樹脂は、例えば、ポリオールと、過剰のポリイソシアネートとを重合させることにより製造される。過剰のポリイソシアネートとは、ポリオールの水酸基当量よりもイソシアネート当量が過剰であることを意味し、その当量関係をＮＣＯ／ＯＨ比で表わすことができる。特に液状で低粘度の湿気硬化型ウレタン樹脂を形成するためには、ポリオールの種類、官能基数、分子量等を考慮すると共に、ＮＣＯ／ＯＨ比を例えば、２〜１０、好ましくは、５〜１０に調節することが適当である。重合温度及び重合時間も特に制限されないが、通常水分の影響を避けるために、窒素気流下でポリオールとポリイソシアネートとを混合した後、例えば、５０〜１００℃にて３〜８時間反応させるのが適当である。反応前、反応途中及び反応終了後、有機金属塩系ウレタン重合触媒や、安定剤、水分補促剤、重合調節剤等を適量随時添加しても差支えない。
【００５８】
湿気硬化型ウレタン樹脂を含有する一液型有機溶剤型防食塗料（Ａ−２）は、該ウレタン樹脂の固形分重量が、通常、５〜７０重量％、好ましくは、１０〜５０重量％、特に好ましくは、２０〜４０重量％の量であることが適当である。
【００５９】
本発明で使用する無結晶水防錆顔料は、無結晶水の防錆顔料であれば、特に制限なく使用することができる。このような防錆顔料としては、例えば、リン酸アルミニウム、リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛、亜リン酸カリウム、亜リン酸カルシウム、亜リン酸アルミニウム、亜リン酸亜鉛等の防錆顔料が挙げられるが、これらに限られるものではなく、これら以外のものであっても、結晶水を含まない防錆顔料であれば使用することができるができる。無結晶水防錆顔料を使用する場合には、一液型防食塗料（Ａ−２）中の湿気硬化型ウレタン樹脂の固形分１００重量部に対して、通常、５〜５０重量部、好ましくは５〜３０重量部、特に好ましくは１０〜２０重量部の量で使用することが適当である。
【００６０】
本発明で使用するシランカップリング剤としては、従来より、塗料の分野において使用されているものであれば、各種のものを使用することができる。このようなシランカップリング剤としては、例えば、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン等のエポキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシトリメトキシシラン等のビニルシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプトシラン等が使用できる。
【００６１】
シランカップリング剤を使用する場合には、一液型防食塗料（Ａ−２）中の湿気硬化型ウレタン樹脂の固形分１００重量部に対して、通常、１〜２５重量部、好ましくは１〜１５重量部、特に好ましくは２〜８重量部の量で使用することが適当である。
【００６２】
上記一液型有機溶剤型防食塗料（Ａ−２）は、前記湿気硬化型ウレタン樹脂を必須成分とし、必要に応じて前記無結晶水防錆顔料やシランカップリング剤を配合するが、更に必要に応じて、着色顔料、体質顔料、金属粉等を配合することができる。
【００６３】
具体的には、酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄、黄鉛等の無機着色顔料、フタロシアニンブルー、ベンジジンイエロー等の有機着色顔料、石英粉、タルク、酸化アルミナ、炭酸カルシウム、沈降性硫酸バリウム等の体質顔料、ステンレス粉、亜鉛粉、アルミニウム粉、ブロンズ粉、雲母粉等の金属粉等が代表的なものとして挙げられる。
【００６４】
一液型防食塗料（Ａ−２）に使用される有機溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノール、ブタノール等のアルコール系溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール系溶剤；これらグリコール系溶剤のメチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル等のモノアルキルエーテルやジアルキルエーテル、更にはモノアルキルエーテルのアセテートやプロピオネートなどのグリコールエーテル系溶剤等が代表的なものとして挙げられる。これらのうち、エアゾール用塗料としての貯蔵安定性の確保の点からは、炭化水素系溶剤、さらにはグリコールエーテル系溶剤が好適である。
【００６５】
また、一液型防食塗料（Ａ−２）には、必要に応じて、更にその他の添加剤として、例えば、表面調整剤や、分散剤、紫外線吸収剤、脱水剤、沈降防止剤、ダレ止め剤、増粘剤、反応調整触媒等の通常塗料用添加剤として知られている添加剤を配合することができる。
【００６６】
エアゾールスプレー用防食塗料
本発明では、上記の一液型防食塗料（Ａ）に、補助有機溶剤（Ｂ）及び噴射剤（Ｃ）を加えて、適当な粘度に調整し、エアゾール容器に充填して、エアゾールスプレー用防食塗料が得られるものである。
【００６７】
補助有機溶剤（Ｂ）としては、引火点が０℃以上の有機溶剤であれば特に限定されず、例えばトルエン、キシレン、ミネラルスピリット等の炭化水素系溶剤；メチルイソブチルケトン等のケトン系溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル等のエステル系溶剤；ジオキサン等のエーテル系溶剤；エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール等のグリコール系溶剤；これらグリコール系溶剤のメチルエーテル、エチルエーテル、プロピルエーテル、ブチルエーテル等のモノアルキルエーテルやジアルキルエーテル、更にはモノアルキルエーテルのアセテートやプロピオネートなどのグリコールエーテル系溶剤が挙げられる。これらは１種または２種以上を混合して使用でき、エアゾールスプレー用防食塗料中の有機溶剤全体の引火点が好ましくは２１℃以上になるように選択することが安全性の面から望ましい。これらのうち、特にエアゾール用塗料としての貯蔵安定性の確保の点からは、グリコールエーテル系溶剤が好適である。
【００６８】
上記補助有機溶剤（Ｂ）の使用量は、一液型防食塗料（Ａ）と補助有機溶剤（Ｂ）を混合した塗料液中５重量％〜３５重量％、好ましくは１５重量％〜２５重量％となる量とするのが望ましい。５重量％より少ないと、エアゾール噴霧性に劣り、３５重量％より多いと貯蔵性に劣るので望ましくない。
【００６９】
噴射剤（Ｃ）としては、公知のジメチルエーテル、ＬＰガス等を単独又は混合して使用することができ、特に塗料の溶解性、霧化性の点から、ジメチルエーテルが好適である。
【００７０】
噴射剤（Ｃ）の使用量は、一液型防食塗料（Ａ）と補助有機溶剤（Ｂ）を混合した塗料液に対する容量比で、該塗料液：噴射剤（Ｃ）＝５５：４５〜３０：７０の範囲内とするのが好適である。
【００７１】
上記各成分をエアゾール容器に充填する際には水分が混入しないよう作業することが望ましい。水の混入量は約７５０ＰＰＭ以下、好ましくは５００ＰＰＭ以下となるように制御することが望ましい。該水分混入の制御は、上述の脱水剤の配合以外に、塗料中の各使用原料を予め脱水処理するなどして行なえる。
【００７２】
上記の本発明のエアゾールスプレー用防食塗料は、鋼構造物等の金属製構造物等を、防食補修する場合に、好適に使用することができる。
【００７３】
日常簡易補修工法
本発明の日常簡易補修工法は、鋼構造物表面又はその塗膜面の部分補修部位に、前記のエアゾールスプレー缶用防食塗料を塗装するものである。
【００７４】
即ち、前記本発明のエアゾールスプレー缶用防食塗料を、鋼構造物の表面又はその塗膜面の部分補修部位に、エアゾール塗装することにより、好適且つ迅速に、日常簡易補修することができる。補修部位に錆が発生している場合には、塗装前に、必要に応じてワイヤーブラシなどによる手ケレンなどの下地処理を適宜行なうことができる。
【００７５】
また、該補修部位に耐候性を付与するために、上記エアゾールスプレー缶用防食塗料を塗装後、さらに耐候性に優れた上塗り塗料に基づくスプレー缶上塗り塗料を塗装することができる。
【００７６】
【実施例】
以下、製造例、実施例及び比較例を挙げて、本発明をより一層具体的に説明する。但し、本発明は、これら各例により、限定されるものではない。尚、各例において、「部」及び「％」は「重量部」及び「重量％」を示す。
【００７７】
製造例１　一液型防食塗料（Ａ−１）の製造
２リットル容器に、エポキシ樹脂液（注１）１００部、ウレタン変性エポキシ樹脂液（注２）１７５部、ビニルトリメトキシシラン３０部、ケイ酸マグネシウム３７５部、二酸化チタン１１０部、キシレン２３５部、メチルイソブチルケトン７０部、ブチルセロソルブ３０部を、順次仕込み、ディスパーで混合し、サンドミルにて、ＪＩＳ　Ｋ−５６００に規定の分散度にて６０μｍ以下迄分散した後、ケチミン化合物（注３）１０部を後添加しディスパーで混合・攪拌して一液型防食塗料（Ａ−１）を得た。
【００７８】
上記（注１）〜（注３）は次の通りである。
（注１）「エピコート１００１」（商品名、油化シェル化学社製、固形状）の７０％トルエン溶液、
（注２）「アラキード９２０３」（商品名、荒川化学社製、固形分４０％、アミン付加エポキシ樹脂のジイソシアネート反応物）、
（注３）「バーサミンＫ−１３」（商品名、コグニスジャパン社製、ポリエチレンポリアミンのケチミン化合物であって、その２級アミノ基をエポキシアダクトとしたもの）。
【００７９】
製造例２　一液型防食塗料（Ａ−２）の製造
２リットル容器に、キシレン樹脂（注４）１００部、湿気硬化型ウレタン樹脂（注５）３１０部、無結晶水防錆顔料（注６）５０部、二酸化チタン８０部、タルク２５０部、脱水剤（注７）８０部、キシレン１４５部を、順次仕込み、ディスパーで混合し、ポットミルにて、ＪＩＳ　Ｋ−５６００に規定の分散度にて６０μｍ以下迄分散して、一液型防食塗料（Ａ−２−１）を得た。
【００８０】
上記（注４）〜（注７）は次の通りである。
（注４）「ニカノールＬＬＬ」（商品名、三菱ガス化学工業（株）製、キシレン／ホルムアルデヒド樹脂）、
（注５）「スミジュールＥ２１−１」（商品名、住化バイエルウレタン社製）、（注６）「Ｋホワイト＃９４」（商品名、テイカ（株）製）、
（注７）「アディティブＴＩ」（商品名、住化バイエルウレタン社製）。
【００８１】
製造例３
２リットル容器に、キシレン樹脂（注４）１００部、湿気硬化型ウレタン樹脂（注５）３１０部、無結晶水防錆顔料（注６）５０部、二酸化チタン８０部、タルク２５０部、脱水剤（注７）８０部、キシレン１４５部、シランカップリング剤（注８）５部を、順次仕込み、ディスパーで混合し、ポットミルにて、ＪＩＳＫ−５６００に規定の分散度にて６０μｍ以下迄分散して、一液型防食塗料（Ａ−２−２）を得た。
【００８２】
上記（注４）〜（注７）は前記の通りである。また、（注８）は次の通りである。
（注８）「ＫＢＭ−４０３」（商品名、信越シリコーン（株）製）。
【００８３】
実施例１　エアゾールスプレー缶用防食塗料の作成
製造例１で得た防食塗料（Ａ−１）に、補助有機溶剤としてエチレングリコールモノブチルエーテル２５０部を加えて希釈し、さらにこの希釈塗料とジメチルエーテルとを容量比１：１の割合でエアゾール容器に充填してエアゾールスプレー缶用防食塗料を得た。
【００８４】
実施例２及び３　エアゾールスプレー缶用防食塗料の作成
製造例２又は３で得た防食塗料（Ａ−２−１）又は防食塗料（Ａ−２−２）に、補助有機溶剤としてプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート２５０部を加えて希釈し、さらにこの希釈塗料とジメチルエーテルとを容量比１：１の割合でエアゾール容器に充填してエアゾールスプレー缶用防食塗料を得た。
【００８５】
比較例１
「ラバテクトＣＰプライマー」（商品名、関西ペイント（株）製、非架橋型のラッカー塗料）を、ジメチルエーテルと容量比１：１の割合でエアゾール容器に充填してエアゾールスプレー缶用塗料とした。
【００８６】
比較例２
「ビニローゼレッドプライマー」（商品名、大日本塗料（株）製、非架橋型のラッカー塗料）を、ジメチルエーテルと容量比１：１の割合でエアゾール容器に充填してエアゾールスプレー缶用防食塗料とした。
【００８７】
実施例１〜３及び比較例１〜２で得られた各塗料組成物について、下記の貯蔵安定性、スプレーノズルの詰まり性、付着性及び防食性に示す性能試験に供し、評価した。
【００８８】
貯蔵安定性：上記エアゾール容器に充填したエアゾールスプレー缶用塗料を、４０℃・５０％ＲＨ雰囲気下で、１ケ月間貯蔵後の塗液状態の変化を観察し、次の基準で評価した。○は異常なしを、△は増粘又は沈降があったことを、×はゲル化したことを、それぞれ示す。
【００８９】
スプレーノズルの詰まり性：４０℃・５０％ＲＨ雰囲気下で、１ケ月間貯蔵後の噴霧性を調べ、次の基準で評価した。○は全量噴霧可能で異常なしを、×はノズル詰まりがあったことを、それぞれ示す。
【００９０】
付着性：基材として、１種ケレン、２種ケレン、３種ケレン及び亜鉛メッキ鋼板の４種を使用して、上記塗料を各基材面にそれぞれエアゾール塗布し、２０℃・６５％ＲＨの雰囲気で７日間乾燥して各試験塗板を作成した。これらの試験塗板を耐湿試験機（５０℃、相対湿度９５％以上）に２４０時間入れた後、取り出した直後にＪＩＳ　Ｋ−５４００に準じてクロスカット後、粘着テープ付着試験を行い、次の基準で評価した。○は塗膜の剥がれがなく付着性良好を、△は塗膜が部分的に剥がれ、付着性やや不良を、×は塗膜が全面に剥がれ、付着性不良を、それぞれ示す。
【００９１】
防食性：上記付着性の場合と同様にして作成した各試験塗板の塗面上に、ナイフでクロスカットキズを入れた。該試験塗板を３５℃で２４０時間塩水噴霧試験に供し、錆・フクレの発生を観察し、次の基準で評価した。○は異常がなく、防食性良好を、△は部分的に錆・フクレが発生し、防食性やや不良を、×は全面に錆・フクレが発生し、防食性不良を、それぞれ示す。
【００９２】
上記性能試験の結果を表１に示す。
【００９３】
【表１】

【００９４】
【発明の効果】
本発明によれば、貯蔵安定性に優れ、さらに素地との付着性、錆面への浸透性、防食性、耐候性等に優れた塗膜を形成できるエアゾールスプレー缶用防食塗料が得られる。本発明のスプレー缶用塗料は、塗料成分の溶解性の低下がなく、適正な温度及び湿度で貯蔵すれば、長期にわたって良好な霧化状態及び塗膜性能の発現を維持できる。
【００９５】
従って、本発明のスプレー缶用塗料を用いれば、簡便迅速に日常点検時の補修塗装を行なうことができる。さらに、本発明塗料による補修部位に、耐候性に優れたスプレー缶用上塗塗料を塗布することにより、チョーキング現象などを抑えることが可能である。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to an anticorrosion paint for aerosol spray cans and a daily simple repair method using the same.
[0002]
[Prior art]
Steel structures are rusted by corrosive environments such as rainwater and chemicals, and therefore are provided with anticorrosion by painting or galvanizing. However, due to aging, the anticorrosion coating and plating are first partially degraded, and that part is eroded first. In order to maintain the steel structure, the steel structure is generally inspected on a daily basis, and the rust that appears partially is partially repaired. If there are many parts to be repaired, entrust them to a specialized paint contractor to perform thorough repairs, but if there are few parts, the inspector can perform partial repairs by applying groundwork and painting on site. Many.
[0003]
When daily inspection is performed by the inspector himself, electric or air-powered sanderren is rarely used as a base treatment for the rusted part, because power and compressor air are difficult to obtain directly at the site. , Hand brushing with a wire brush etc. is performed. Here, Keren refers to substrate adjustment, specifically, removing rusted parts of rusting parts of steel structures, roughening the surface of the old coating film, and preventing rust. Or the removal of brittle coating films. In addition, Keren is classified into one, two and three kinds. One kind of Keren removes rust and paint film to make a clean steel surface. Two kind of Keren removes rust and paint film. Exposing the steel surface (however, rust and coating remain on the recessed and narrow parts), and removing the rust and degraded coating with three types of keren, and exposing the steel surface , Respectively.
[0004]
The undercoating treatment is preferably carried out up to about two kinds of keren, but it is difficult with hand kettle, and the painting is carried out in a state where rust remains to a substantial extent. When coating on such a bad surface, it is recommended to undercoat a rust-surface penetrating epoxy resin paint having a high permeability to the rust surface and excellent adhesion, for example, two or three types of keren. . This paint is composed of a main agent mainly composed of an epoxy resin and a curing agent mainly composed of a polyamine. These are mixed at a predetermined ratio, and further diluted with a thinner in an appropriate amount to further enhance the rust surface permeability. The above is used for painting. In the paint that has penetrated into the rust surface, the epoxy resin in the main agent and the amine in the curing agent undergo a curing reaction to form a coating film that is stronger and has excellent substrate adhesion and corrosion resistance.
[0005]
However, when this rust-surface penetrating epoxy resin paint is used at the time of repair painting, complicated procedures such as weighing and blending of the main agent and curing agent at the site, thinner dilution, painting with a brush, and brush cleaning after painting are completed. The need for work, especially when repairing steel structures installed in remote mountainous areas such as dams and transmission towers, it is troublesome to bring tools such as weighing instruments and paint cans to the site. For this reason, it has been practically difficult to use the paint as a paint to be repaired by daily inspectors.
[0006]
Therefore, the repair coating usually performed by a daily inspector is simply and quickly repaired by spraying an aerosol type spray can paint composed of a non-crosslinked type resin composition after hand wrench. . However, such a spray can paint is significantly inferior in anticorrosion property as compared with the above two or three kinds of rust surface penetrating type epoxy resin paints, especially when applied to a surface with a bad base state such as hand kerane. Due to poor adhesion to the substrate, there was a problem that the anticorrosion performance due to the daily repair of the corners could not be exhibited, and the coating film peeled off soon after the repair painting.
[0007]
In view of the above points, there has been a demand for the development of a spray can paint that can perform advanced anticorrosion repair on steel structures and the like, and that can easily, quickly, and easily carry out daily simple repair.
[0008]
[Problems to be solved by the invention]
An object of the present invention is to provide an anti-corrosion paint for aerosol spray cans that is excellent in storage stability and that can form a coating film having excellent adhesion to a substrate, penetration into a rust surface, corrosion resistance, weather resistance, and the like. It is to provide a daily simple repair method used.
[0009]
[Means for Solving the Problems]
The present inventor has conducted intensive studies and found that, according to the specific organic solvent-type one-part anticorrosion paint, the anticorrosion paint for an aerosol spray can containing an auxiliary organic solvent and a propellant, the object can be achieved, The present inventors have found that the atomization is good without lowering the solubility, and based on this, the present invention has been completed.
[0010]
That is, the present invention relates to the following anticorrosion paint for aerosol spray cans and a daily simple repair method using the same.
[0011]
1. (A) An organic solvent type anticorrosion paint which is cross-linked and cured by moisture in the atmosphere, and which cross-links with a cross-linkable functional group-containing resin (a) and, if necessary, with a cross-linkable functional group in the resin (a). One-part anticorrosive paint containing agent (b),
(B) an auxiliary organic solvent, and
(C) An anti-corrosion paint for an aerosol spray can comprising a propellant.
[0012]
2. Item 1. The aerosol spray can for the aerosol spray can according to Item 1, wherein the one-part type anticorrosion paint (A) is an organic solvent type anticorrosion paint containing an epoxy resin as a crosslinkable functional group-containing resin (a) and a ketimine compound as a crosslinker (b). Anticorrosive paint.
[0013]
3. Item 3. The anticorrosion paint for aerosol spray cans according to Item 2, wherein a glycol ether solvent is used as the auxiliary organic solvent (B) and dimethyl ether is used as the propellant.
[0014]
4. Item 1. The anticorrosion paint for an aerosol spray can according to Item 1, wherein the one-part anticorrosion paint (A) is an organic solvent-type anticorrosion paint containing a moisture-curable urethane resin as the crosslinkable functional group-containing resin (a).
[0015]
5. Item 5. The anticorrosion paint for an aerosol spray can according to the above item 4, wherein the one-part type anticorrosion paint (A) is an anticorrosion paint containing a moisture-curable urethane resin and an amorphous water rust preventive pigment.
[0016]
6. Item 6. The anticorrosion paint for aerosol spray cans according to Item 5, wherein the one-part anticorrosion paint (A) is a corrosion-protection paint containing a moisture-curable urethane resin, an amorphous water rust preventive pigment, and a silane coupling agent.
[0017]
7. Item 5. The anticorrosion paint for an aerosol spray can according to Item 4, wherein a glycol ether solvent is used as the auxiliary organic solvent (B) and dimethyl ether is used as the propellant (C).
[0018]
8. Item 8. A simple daily repair method comprising applying the anticorrosion paint for an aerosol spray can according to any one of Items 1 to 7 to a surface of a steel structure or a partially repaired portion of a coating surface thereof.
[0019]
9. The above-mentioned coating of the anticorrosion paint for aerosol spray cans according to any one of claims 1 to 7 on the surface of a steel structure or a partially repaired portion of the coating surface thereof, and then further applying a top coat for aerosol spray cans. Item 8. The simple daily repair method according to item 8.
[0020]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
One-part anticorrosion paint (A)
In the present invention, (A) an organic solvent type anticorrosion paint which is crosslinked and cured by moisture in the atmosphere, comprising a crosslinkable functional group-containing resin (a) and, if necessary, a crosslinkable functional group in the resin (a). The one-part type anticorrosive paint containing a crosslinking agent (b) which reacts with water is not particularly limited as long as it is an anticorrosive paint which initiates a cross-linking reaction by the reaction of paint components with moisture in the atmosphere and cures. Cold-setting paints and thermosetting paints can be used.
[0021]
One-part anticorrosion paint (A-1)
As the one-part type anticorrosive paint (A), an organic solvent-based paint in which the crosslinkable functional group-containing resin (a) is an epoxy resin and the crosslinking agent (b) is a ketimine compound (hereinafter referred to as paint (A-1)) Can be suitably used.
[0022]
The epoxy resin is an epoxy resin containing 2 or more, preferably 2 to 5 epoxy groups in one molecule, having a number average molecular weight of about 350 to 3,000 and an epoxy equivalent of about 80 to 1,000. Those are preferred.
[0023]
Examples of suitable epoxy resins include epoxy resins obtained by reacting a polyhydric alcohol, polyhydric phenol, or the like with an excess of epichlorohydrin or alkylene oxide.
[0024]
Examples of the polyhydric alcohol include ethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol, butylene glycol, hexanediol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerol, sorbitol and the like. Examples of polyhydric phenols include 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane [bisphenol A], halogenated bisphenol A, 4,4-dihydroxydiphenylmethane [bisphenol F], and tris (4-hydroxyphenyl). Examples include propane, resorcin, tetrahydroxydiphenylethane, novolak-type polyhydric phenol, and cresol-type polyhydric phenol.
[0025]
Other examples of the preferred epoxy resin include 1,2,3-tris (2,3-epoxypropoxy) propane, diglycidyl phthalate, diglycidyl hexahydrophthalate, and diglycidyl tetrahydrophthalate. Esters, diglycidyl dimer acid ester, tetraglycidylaminodiphenylmethane, 3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl carboxylate, triglycidyl isocyanurate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl carboxylate, polypropylene glycol diglycidyl ether and the like. Can be
[0026]
The ketimine compound in the paint (A-1) is a curing agent for the epoxy resin, a polyamine compound having at least one primary amino group blocked by a carbonyl compound in one molecule, and an aldimine compound. Inclusive. The “primary amino group blocked with a carbonyl compound” is a protected amino group that can be easily hydrolyzed to a free primary amino group, for example, in the presence of moisture, and is typically The following formula (I)
[0027]
Embedded image

[0028]
(Where R¹Represents a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group or a cycloalkyl group;²Represents a monovalent hydrocarbon group such as an alkyl group and a cycloalkyl group. ). Where R¹Is an aldimine compound when is a hydrogen atom.
[0029]
The polyamine compound may be any of aliphatic, alicyclic and aromatic compounds. Further, polyamides may be used as long as they have a primary amino group. The polyamine compound needs to have a primary amino group that undergoes a curing reaction with the epoxy resin, but generally has a primary amino group of about 2,000 or less, preferably in the range of about 30 to about 1,000. It is advantageous to have a base equivalent. Also, it is suitable that the polyamine compound generally has a number average molecular weight within a range of about 5,000 or less, preferably about 3,000 or less.
[0030]
Examples of the polyamine compound include aliphatic polyamines such as ethylenediamine, propylenediamine, butylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, and pentaethylenehexamine; aromatic polyamines such as metaxylenediamine, diaminodiphenylmethane, and phenylenediamine; Alicyclic polyamines such as isophoronediamine, cyclohexylpropylamine and norbornenediamine; polyamides having a primary amino group at a molecular terminal; and the like.
[0031]
Among the polyamine compounds, a polyamine compound which does not contain a secondary amino group in the molecule, that is, has only a ketiminated primary amino group, is particularly preferable since storage stability after mixing with an epoxy resin is good. is there. Therefore, when a ketimine compound having a secondary amino group in the molecule is used, it is preferable to use the ketimine compound as an adduct compound in which the secondary amino group is reacted with the epoxy resin described above.
[0032]
Examples of the carbonyl compound that can be used to ketiminate the polyamine compound include any commonly used ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, methyl isopropyl ketone, diisobutyl ketone, methyl t-butyl ketone, cyclohexanone, and the like. Can be Aldehydes such as acetaldehyde and benzaldehyde can be used as the carbonyl compound used for the aldimination of the polyamine compound.
[0033]
The reaction between the polyamine compound and the carbonyl compound can be carried out by a method known per se, in which case the quantitative ratio and reaction conditions are set such that substantially all of the primary amino groups present react with the carbonyl compound. It is desirable to use. This reaction is a dehydration reaction, and in order to easily proceed this reaction, it is generally advantageous to use, as the carbonyl compound, ketones having poor water solubility and small steric hindrance such as methyl isobutyl ketone and methyl ethyl ketone. is there.
[0034]
The mixing ratio of the ketimine compound is such that the active hydrogen of the ketimine compound is 0.5 to 5.0 equivalents, preferably 0.6 to 3.0 equivalents, relative to 1 equivalent of the epoxy group in the epoxy resin. It is desirable to use it. When the amount is less than 0.5 equivalent, the curing is insufficient, and when the amount is more than 5.0 equivalent, the cured coating film is not sufficiently adhered and may cause a problem in the anticorrosion property.
[0035]
The one-part type anticorrosive paint (A-1), which is a crosslinked system of the epoxy resin and the ketimine compound, may have a urethane-modified epoxy resin, if necessary, in order to improve the drying property of the coating film. A resin that is solid at room temperature and selected from the group consisting of a xylene resin, a toluene resin, a ketone resin, a coumarone resin, and a petroleum resin can be blended. In particular, it is preferable to use a urethane-modified epoxy resin because the adhesion to various materials (iron, non-ferrous metal, non-metal) is improved.
[0036]
Examples of the urethane-modified epoxy resin include those obtained by reacting a polyisocyanate compound or a monoisocyanate compound with an amine-added epoxy resin obtained by reacting an amine with an epoxy resin.
[0037]
As the epoxy resin, those similar to the epoxy resin as the component (a) can be used, and as the amines, alkanolamines, aliphatic amines, aromatic amines, alicyclic amines, and the like can be used. . As the polyisocyanate compound, a conventionally known aliphatic, aromatic or alicyclic polyisocyanate compound can be used, and as the monoisocyanate compound, an aliphatic monoamine or an aromatic monoamine reacted with phosgene, or a diisocyanate compound Those obtained by reacting a hydroxyl group-containing compound with one of the isocyanate groups can be used.
[0038]
The urethane-modified epoxy resin preferably has a number average molecular weight of 1,000 to 65,000, preferably 2,000 to 25,000. If the number average molecular weight is less than 1,000, adhesion and water resistance are reduced, while if it exceeds 65,000, viscosity is increased and workability and storage stability may be adversely affected.
[0039]
When the urethane-modified epoxy resin is used, the mixing ratio is preferably 5 to 95 parts by weight, and more preferably 10 to 90 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin as the component (a) in terms of resin solid content. It is.
[0040]
On the other hand, a resin selected from a xylene resin, a toluene resin, a ketone resin, a coumarone resin, and a petroleum resin is a resin that is solid at ordinary temperature and has a melting point of 60 ° C. or more, preferably 70 to 140 ° C. More than one species can be used in combination. When the resin is used, its mixing ratio is preferably 5 to 70 parts by weight, and more preferably 10 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the epoxy resin as the component (a) in terms of resin solid content.
[0041]
From the viewpoint of ensuring storage stability, it is desirable that a dehydrating agent be added to the one-part anticorrosive paint (A-1), which is a crosslinked system of the epoxy resin and the ketimine compound, as necessary. As the dehydrating agent, a conventionally known dehydrating agent can be used without any particular limitation, and representative examples include the following.
[0042]
(I) Powdery and highly porous metal oxides or carbides; for example, synthetic silica, activated alumina, zeolite, activated carbon and the like.
[0043]
(Ii) CaSO₄, CaSO₄・ 1 / 2H₂Calcium compounds having a composition such as O and CaO; for example, calcined gypsum, soluble gypsum, quicklime and the like.
[0044]
(Iii) Metal alkoxides; for example, aluminum isopropylate, aluminum-sec-butyrate, tetraisopropyl titanate, tetra-n-butyl titanate, zirconium-2-propylate, zirconium-n-butylate, ethyl silicate and the like.
[0045]
(Iv) Organic alkoxy compounds; for example, methyl orthoformate, ethyl orthoformate, dimethoxypropane, vinyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane and the like.
[0046]
(V) Monofunctional isocyanates; for example, methyl isocyanate, ethyl isocyanate, propyl isocyanate, “Additive TI” (trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) and the like.
[0047]
These dehydrating agents can be used alone or in combination of two or more. The amount of the dehydrating agent used depends on the amount of water contained in the coating composition and the absorption, adsorption capacity, or reactivity of the dehydrating agent, but is generally 100 parts by weight of the resin solid content in the coating composition. The appropriate amount is 0.1 to 25 parts by weight, preferably 0.5 to 15 parts by weight.
[0048]
The one-part type anticorrosion paint (A-1), which is a cross-linking system between the epoxy resin and the ketimine compound, is an organic solvent-type paint. Examples of the organic solvent used include aromatic solvents such as toluene, xylene, and mineral spirit Hydrocarbon solvents; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and diisobutyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate, n-butyl acetate and isobutyl acetate; alcohol solvents such as ethyl alcohol, propyl alcohol and butyl alcohol. Glycol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol; mono- and dialkyl ethers of these glycol solvents such as methyl ether, ethyl ether, propyl ether and butyl ether; Known solvents such as glycol ether solvents, such as acetates and propionates of monoalkyl ether is available. Among these, a ketone-based solvent and further a glycol ether-based solvent are preferred from the viewpoint of ensuring storage stability as an aerosol paint.
[0049]
The one-part anticorrosive paint (A-1), which is a crosslinked system of the epoxy resin and the ketimine compound, may further include, if necessary, pigments such as coloring pigments, extender pigments, metal powders, and rust-preventive pigments; And additives such as a plasticizer, a filler, and a dispersant.
[0050]
Examples of the coloring pigment include inorganic coloring pigments such as titanium oxide, zinc white, iron oxide, and graphite, and organic coloring pigments such as phthalocyanine blue and benzidine yellow. Examples of the extender pigment include quartz powder, talc, alumina oxide, calcium carbonate, precipitated barium sulfate, and the like, and examples of the metal powder include stainless powder, zinc powder, aluminum powder, bronze powder, and mica powder. Can be.
[0051]
One-part anticorrosion paint (A-2)
As the one-component anticorrosive paint (A) in the present invention, an organic solvent-based paint in which the crosslinkable functional group-containing resin (a) is a moisture-curable urethane resin (hereinafter referred to as paint (A-2)) Is preferable). The paint (A-2) preferably contains a moisture-curable urethane resin and a non-crystalline water rust-preventive pigment, and further contains a moisture-curable urethane resin, a non-crystalline water rust-preventive pigment, and a silane coupling agent. Is more preferable.
[0052]
As the moisture-curable urethane resin, various types of conventionally known moisture-curable urethane resins can be used without any particular limitation. As such a moisture-curable urethane resin, for example, an isocyanate-terminated urethane prepolymer obtained by reacting a polyol with a polyisocyanate compound can be suitably used.
[0053]
As the polyol, a polyether polyol or a polyolefin polyol can be used.
[0054]
As the polyether polyol, two or more hydroxyl groups such as ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, diethylene glycol, glycerin, hexanediol, hexanetriol, glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol, for example, 2 to 6, preferably 2 to 6, 2 to 4 carbon atoms having 2 to 4, preferably 2 to 6 polyols, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, tetrahydrofuran and the like, for example, 2 to 8 carbon atoms, preferably 2 to 2 It is appropriate to use a polyalkylene polyol having 2 to 4 active hydrogen groups (hydroxyl groups) in a molecule obtained by addition polymerization of six alkylene oxides in the presence of an alkali catalyst or the like.
[0055]
As the polyolefin polyol, for example, a diene compound such as butadiene or isoprene, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide, alkylene oxides such as tetrahydrofuran 2 to 4 active hydrogen in the molecule obtained by addition polymerization It is appropriate to use a polydiene polyol having a group (hydroxyl group).
[0056]
As the polyisocyanate, it is suitable to use a compound having two or more, preferably two to three isocyanate groups in one molecule, that is, a so-called polyfunctional isocyanate compound. As the polyfunctional isocyanate compound, specifically, for example, 2,4-toluene diisocyanate, 2,6-toluene diisocyanate, an isomer mixture of 2,4-toluene diisocyanate and 2,6-toluene diisocyanate, 4,4 '-Diphenylmethane diisocyanate (hereinafter, referred to as "4,4'-MDI"), a mixture of 4,4'-MDI and 2,4'-diphenylmethane diphenyl diisocyanate (hereinafter, referred to as "2,4'-MDI") ( For example, trade name “Lupranate MI”: manufactured by BSF Japan, carbodiimide-modified diphenylmethane diisocyanate, crude MDI, hexamethylene diisocyanate (hereinafter “HMDI”), xylylene diisocyanate (hereinafter “XDI”), meta-xylylene Diisocyanate compounds such as isocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated toluylene diisocyanate, hydrogenated xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate; "Sumidur N" (trade name, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) and the like Bullet polyisocyanate compound; "Desmodur IL", "Desmodur HL" (both trade names, manufactured by Bayer AG), "Coronate EH" (trade name, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.), etc. Adduct polyisocyanate compounds such as "Sumidur L" (trade name, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.) and "Coronate HL" (manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.). That. In the present invention, these polyisocyanates can be used alone or as a mixture of two or more.
[0057]
The method for synthesizing the moisture-curable urethane resin is not particularly limited, and a conventionally known method can be used. Specifically, the moisture-curable urethane resin is produced, for example, by polymerizing a polyol and an excess of a polyisocyanate. Excess polyisocyanate means that the isocyanate equivalent is excessive compared to the hydroxyl equivalent of the polyol, and the equivalent relation can be represented by the NCO / OH ratio. In particular, in order to form a liquid and low-viscosity moisture-curable urethane resin, the NCO / OH ratio is adjusted to, for example, 2 to 10, preferably 5 to 10 while taking into consideration the type, the number of functional groups, and the molecular weight of the polyol. It is appropriate to adjust. The polymerization temperature and the polymerization time are also not particularly limited, but usually, in order to avoid the influence of moisture, after mixing the polyol and the polyisocyanate under a nitrogen stream, it is preferable to react at 50 to 100 ° C. for 3 to 8 hours. Appropriate. Before, during and after the reaction, an appropriate amount of an organometallic salt-based urethane polymerization catalyst, a stabilizer, a moisture promoter, a polymerization regulator, and the like may be added as needed.
[0058]
The one-component organic solvent type anticorrosive paint (A-2) containing a moisture-curable urethane resin has a solid content weight of the urethane resin of usually 5 to 70% by weight, preferably 10 to 50% by weight, particularly Preferably, the amount is suitably 20 to 40% by weight.
[0059]
The non-crystal water rust preventive pigment used in the present invention can be used without any particular limitation as long as it is a non-crystal water rust preventive pigment. Examples of such rust preventive pigments include rust preventive pigments such as aluminum phosphate, zinc phosphate, zinc phosphite, potassium phosphite, calcium phosphite, aluminum phosphite, and zinc phosphite. However, the present invention is not limited to these, and other materials may be used as long as they do not contain water of crystallization. When the non-crystalline water rust preventive pigment is used, it is usually 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 50 parts by weight, based on 100 parts by weight of the moisture-curable urethane resin in the one-part anticorrosive paint (A-2). It is suitable to use in an amount of from 30 to 30 parts by weight, particularly preferably from 10 to 20 parts by weight.
[0060]
As the silane coupling agent used in the present invention, various types can be used as long as they are conventionally used in the field of paint. Examples of such a silane coupling agent include epoxy resins such as γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane. Silane, vinyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinylsilane such as γ-methacryloxytrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-γ-aminopropyltrimethoxysilane And aminocaptosilanes such as γ-mercaptopropyltrimethoxysilane.
[0061]
When a silane coupling agent is used, it is generally 1 to 25 parts by weight, preferably 1 to 25 parts by weight, based on 100 parts by weight of the moisture-curable urethane resin in the one-part anticorrosive paint (A-2). Suitably, it is used in an amount of 15 parts by weight, particularly preferably 2 to 8 parts by weight.
[0062]
The one-component organic solvent type anticorrosion paint (A-2) contains the moisture-curable urethane resin as an essential component, and optionally contains the non-crystalline water rust preventive pigment and the silane coupling agent. Accordingly, a coloring pigment, an extender, a metal powder, and the like can be added.
[0063]
Specifically, inorganic coloring pigments such as titanium oxide, zinc white, iron oxide, and graphite; organic coloring pigments such as phthalocyanine blue and benzidine yellow; quartz powder, talc, alumina oxide, calcium carbonate, and precipitated barium sulfate. Typical examples include extender pigments, metal powders such as stainless powder, zinc powder, aluminum powder, bronze powder, and mica powder.
[0064]
Examples of the organic solvent used for the one-component anticorrosive paint (A-2) include hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate; methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and the like. Ketone solvents such as isophorone; alcohol solvents such as methanol, ethanol and butanol; glycol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol; methyl ether, ethyl ether, propyl ether and butyl ether of these glycol solvents Typical examples thereof include monoalkyl ethers and dialkyl ethers such as, for example, and glycol ether solvents such as monoalkyl ether acetate and propionate. Among these, hydrocarbon solvents and glycol ether solvents are preferred from the viewpoint of ensuring storage stability as an aerosol paint.
[0065]
In the one-pack type anticorrosive paint (A-2), if necessary, as other additives, for example, a surface conditioner, a dispersant, an ultraviolet absorber, a dehydrating agent, an anti-settling agent, and an anti-sagging agent Additives, such as additives, thickeners, and reaction control catalysts, which are commonly known as additives for paints, can be blended.
[0066]
Anticorrosion paint for aerosol spray
In the present invention, an auxiliary organic solvent (B) and a propellant (C) are added to the one-part type anticorrosion paint (A) to adjust the viscosity to an appropriate value, and the mixture is filled in an aerosol container, and the anticorrosion for aerosol spray is used. A paint is obtained.
[0067]
The auxiliary organic solvent (B) is not particularly limited as long as the flash point is an organic solvent having a flash point of 0 ° C. or higher, and examples thereof include hydrocarbon solvents such as toluene, xylene, and mineral spirit; ketone solvents such as methyl isobutyl ketone; Ester solvents such as ethyl, butyl acetate and amyl acetate; ether solvents such as dioxane; glycol solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol and hexylene glycol; methyl ether, ethyl ether and propyl ether of these glycol solvents And monoalkyl ethers and dialkyl ethers such as butyl ether, and glycol ether solvents such as monoalkyl ether acetate and propionate. These can be used alone or in combination of two or more, and it is desirable from the viewpoint of safety that the flash point of the whole organic solvent in the anticorrosive paint for aerosol spray is selected to be preferably 21 ° C. or more. Of these, glycol ether solvents are particularly preferred from the viewpoint of ensuring storage stability as an aerosol paint.
[0068]
The amount of the auxiliary organic solvent (B) used is 5% by weight to 35% by weight, preferably 15% by weight to 25% by weight in the coating liquid obtained by mixing the one-part type anticorrosive coating (A) and the auxiliary organic solvent (B). It is desirable to set the amount as follows. If it is less than 5% by weight, the aerosol sprayability is poor, and if it is more than 35% by weight, the storage property is poor, which is not desirable.
[0069]
As the propellant (C), known dimethyl ether, LP gas, or the like can be used alone or as a mixture. Particularly, dimethyl ether is preferred from the viewpoint of solubility and atomization of the paint.
[0070]
The amount of the propellant (C) used is a volume ratio to the coating liquid obtained by mixing the one-part type anticorrosive coating (A) and the auxiliary organic solvent (B), and the coating liquid: propellant (C) = 55: 45-30. : 70 is preferable.
[0071]
When filling each of the above-mentioned components into an aerosol container, it is desirable to work so as not to mix moisture. It is desirable to control the amount of mixed water to be about 750 PPM or less, preferably 500 PPM or less. The control of the mixing of moisture can be carried out by, for example, dehydrating each raw material used in the coating material in addition to the above-described mixing of the dehydrating agent.
[0072]
The anticorrosion paint for aerosol spray of the present invention described above can be suitably used when repairing a metal structure such as a steel structure by anticorrosion.
[0073]
Daily simple repair method
In the daily simple repair method of the present invention, the anticorrosive paint for aerosol spray cans is applied to a part of a steel structure surface or a partially repaired surface of a coating surface thereof.
[0074]
That is, the anticorrosive paint for aerosol spray cans of the present invention can be suitably and quickly repaired daily by applying aerosol coating to the surface of a steel structure or a partially repaired portion of the coating surface thereof. If rust is generated at the repaired portion, a base treatment such as hand wrench using a wire brush or the like can be appropriately performed before painting, if necessary.
[0075]
Further, in order to impart weather resistance to the repaired portion, after applying the anticorrosive paint for aerosol spray cans, a spray can top coat based on a top coat having excellent weather resistance can be applied.
[0076]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Production Examples, Examples, and Comparative Examples. However, the present invention is not limited by these examples. In each example, “parts” and “%” indicate “parts by weight” and “% by weight”.
[0077]
Production Example 1 Production of one-part anticorrosion paint (A-1)
In a 2 liter container, 100 parts of an epoxy resin liquid (Note 1), 175 parts of a urethane-modified epoxy resin liquid (Note 2), 30 parts of vinyltrimethoxysilane, 375 parts of magnesium silicate, 110 parts of titanium dioxide, 235 parts of xylene, methyl 70 parts of isobutyl ketone and 30 parts of butyl cellosolve are sequentially charged, mixed by a disper, dispersed by a sand mill at a dispersity prescribed in JIS K-5600 to 60 μm or less, and then 10 parts of a ketimine compound (Note 3) is added. The mixture was added and mixed and stirred with a disper to obtain a one-part type anticorrosion paint (A-1).
[0078]
The above (Note 1) to (Note 3) are as follows.
(Note 1) 70% toluene solution of “Epicoat 1001” (trade name, manufactured by Yuka Shell Chemical Co., Ltd.),
(Note 2) “Arachid 9203” (trade name, manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd., solid content 40%, diisocyanate reactant of amine-added epoxy resin),
(Note 3) "Versamine K-13" (trade name, manufactured by Cognis Japan Ltd., a ketimine compound of polyethylene polyamine, the secondary amino group of which is an epoxy adduct).
[0079]
Production Example 2 Production of one-part anticorrosion paint (A-2)
In a 2 liter container, 100 parts of xylene resin (Note 4), 310 parts of moisture-curable urethane resin (Note 5), 50 parts of non-crystalline water rust preventive pigment (Note 6), 80 parts of titanium dioxide, 250 parts of talc, dehydrating agent ( Note 7) 80 parts and 145 parts of xylene were sequentially charged, mixed with a disper, and dispersed in a pot mill at a dispersity prescribed in JIS K-5600 to 60 µm or less to obtain a one-part anticorrosive paint (A-2). -1) was obtained.
[0080]
The above (Note 4) to (Note 7) are as follows.
(Note 4) “Nicanol LLL” (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Industry Co., Ltd., xylene / formaldehyde resin),
(Note 5) “Sumijur E21-1” (trade name, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.), (Note 6) “K White # 94” (trade name, manufactured by Teika Co., Ltd.),
(Note 7) “Additive TI” (trade name, manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.).
[0081]
Production Example 3
In a 2 liter container, 100 parts of xylene resin (Note 4), 310 parts of moisture-curable urethane resin (Note 5), 50 parts of non-crystalline water rust preventive pigment (Note 6), 80 parts of titanium dioxide, 250 parts of talc, dehydrating agent ( Note 7) 80 parts, 145 parts of xylene, and 5 parts of a silane coupling agent (Note 8) are sequentially charged, mixed by a disper, and dispersed in a pot mill to a dispersity prescribed to JIS K-5600 to 60 µm or less. To obtain a one-part anticorrosive paint (A-2-2).
[0082]
The above (Note 4) to (Note 7) are as described above. (Note 8) is as follows.
(Note 8) “KBM-403” (trade name, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.).
[0083]
Example 1 Preparation of anticorrosion paint for aerosol spray can
To the anticorrosive paint (A-1) obtained in Production Example 1, 250 parts of ethylene glycol monobutyl ether was added as an auxiliary organic solvent to dilute, and the diluted paint and dimethyl ether were added to an aerosol container at a volume ratio of 1: 1. Filled to obtain anticorrosion paint for aerosol spray can.
[0084]
Examples 2 and 3 Preparation of anticorrosion paint for aerosol spray can
The anticorrosive paint (A-2-1) or the anticorrosive paint (A-2-2) obtained in Production Example 2 or 3 was diluted by adding 250 parts of propylene glycol monomethyl ether acetate as an auxiliary organic solvent. And dimethyl ether were filled into an aerosol container at a volume ratio of 1: 1 to obtain an anticorrosion paint for an aerosol spray can.
[0085]
Comparative Example 1
"Rabatect CP primer" (trade name, non-crosslinked lacquer paint, manufactured by Kansai Paint Co., Ltd.) was filled in an aerosol container at a volume ratio of 1: 1 with dimethyl ether to prepare a paint for an aerosol spray can.
[0086]
Comparative Example 2
"Vinylose Red Primer" (trade name, non-crosslinked lacquer paint, manufactured by Dainippon Paint Co., Ltd.) was filled in an aerosol container at a volume ratio of 1: 1 with dimethyl ether to form an anticorrosion paint for aerosol spray cans. did.
[0087]
Each coating composition obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 was subjected to performance tests shown in the following storage stability, clogging of a spray nozzle, adhesion, and anticorrosion, and evaluated.
[0088]
Storage stability: The paint for aerosol spray cans filled in the aerosol container was observed in a 40 ° C./50% RH atmosphere for one month after storage for 1 month, and evaluated according to the following criteria. ○ indicates no abnormality, △ indicates thickening or sedimentation, and × indicates gelation.
[0089]
Spray nozzle clogging: Sprayability after storage for one month in a 40 ° C./50% RH atmosphere was evaluated and evaluated according to the following criteria. ○ indicates that the entire amount could be sprayed and there was no abnormality, and X indicates that the nozzle was clogged.
[0090]
Adhesion: The above paints were aerosol-coated on the surfaces of the respective substrates using 4 types of 1-type kelen, 2-type kelen, 3-type kelen, and galvanized steel sheet as the base material. Each test coated plate was prepared by drying in an atmosphere for 7 days. After putting these test coated plates in a moisture resistance tester (50 ° C., relative humidity 95% or more) for 240 hours, immediately after taking out, cross-cut according to JIS K-5400, and then perform an adhesive tape adhesion test. Was evaluated. ○ indicates good adhesion without peeling of the coating film, 部分 indicates partial peeling of the coating film and poor adhesion, and X indicates that the coating film was completely peeled off and poor adhesion.
[0091]
Corrosion protection: Cross cut scratches were made with a knife on the coated surface of each test coated plate prepared in the same manner as in the case of the above adhesiveness. The test coated plate was subjected to a salt spray test at 35 ° C. for 240 hours to observe the occurrence of rust and blisters, and evaluated according to the following criteria.は indicates that there is no abnormality and the corrosion resistance is good, ・ indicates that rust and blisters are partially generated and the corrosion resistance is slightly poor, and X indicates that rust and blisters are generated on the entire surface and the corrosion resistance is poor.
[0092]
Table 1 shows the results of the performance test.
[0093]
[Table 1]

[0094]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the anticorrosive paint for aerosol spray cans which is excellent in storage stability, and which can form a coating film excellent in adhesion to a base material, permeability to a rust surface, corrosion resistance, weather resistance and the like can be obtained. The paint for a spray can of the present invention does not cause a decrease in the solubility of the paint components, and can maintain a good atomized state and the development of the coating film performance over a long period of time when stored at an appropriate temperature and humidity.
[0095]
Therefore, by using the paint for a spray can of the present invention, repair painting at the time of daily inspection can be performed simply and quickly. Furthermore, by applying a top coat for spray cans having excellent weather resistance to the repaired portion by the paint of the present invention, it is possible to suppress the choking phenomenon and the like.

Claims

(A) An organic solvent type anticorrosion paint which is cross-linked and cured by moisture in the atmosphere, and which cross-links with a cross-linkable functional group-containing resin (a) and, if necessary, with a cross-linkable functional group in the resin (a). One-part anticorrosive paint containing agent (b),
An anticorrosion paint for an aerosol spray can, comprising (B) an auxiliary organic solvent and (C) a propellant.

The aerosol spray can according to claim 1, wherein the one-part anticorrosion paint (A) is an organic solvent-type anticorrosion paint containing an epoxy resin as a crosslinkable functional group-containing resin (a) and a ketimine compound as a crosslinker (b). Anticorrosive paint.

The anticorrosion paint for an aerosol spray can according to claim 2, wherein a glycol ether solvent is used as the auxiliary organic solvent (B) and dimethyl ether is used as the propellant.

The anticorrosion paint for an aerosol spray can according to claim 1, wherein the one-part anticorrosion paint (A) is an organic solvent-type anticorrosion paint containing a moisture-curable urethane resin as the crosslinkable functional group-containing resin (a).

The anticorrosion paint for an aerosol spray can according to claim 4, wherein the one-part anticorrosion paint (A) is an organic solvent-type anticorrosion paint containing a moisture-curable urethane resin and an amorphous water rust preventive pigment.

The anticorrosion paint for an aerosol spray can according to claim 5, wherein the one-part anticorrosion paint (A) is an organic solvent-type anticorrosion paint containing a moisture-curable urethane resin, a non-crystalline water rust preventive pigment and a silane coupling agent.

The anticorrosion paint for an aerosol spray can according to claim 4, wherein a glycol ether solvent is used as the auxiliary organic solvent (B) and dimethyl ether is used as the propellant (C).

A daily simple repair method comprising applying the anticorrosive paint for an aerosol spray can according to any one of claims 1 to 7 to a surface of a steel structure or a partially repaired portion of a coating surface thereof.

A method for applying the anticorrosion paint for an aerosol spray can according to any one of claims 1 to 7 to a surface of a steel structure or a partially repaired portion of a coating surface thereof, and further applying a top coat for an aerosol spray can. Item 8. The simple daily repair method according to item 8.