JP2004034668A - Recording material and waterproofing agent for ink jet recording - Google Patents

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a recording material, which is improved in waterfastness during or after printing, particularly a recording material, which is free from ink blurring upon printing by an ink jet recording method and is free from water-derived flow or blurring of ink after the printing, and to provide a waterproofing agent for ink jet recording. <P>SOLUTION: This recording material contains a cationic polymer represented by general formula [1] or general formula [2], wherein R<SP>1</SP>and R<SP>2</SP>represent an alkyl or hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms or an allyl group, A<SP>-</SP>and B<SP>-</SP>represent an anion, p and s are each 1 to 6, q, r, u, v are each 1 to 4, x and y are each 0 to 6, and m and n are each 10 to 500. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

（ただし、式中、Ｒ^ｌは炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はアリル基であり、Ａ⁻はアニオンであり、ｐは１〜６、ｑは１〜４、ｒは１〜４、ｘは０〜６であり、ｍは１０〜５００である。）
【化６】

（ただし、式中、Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はアリル基であり、Ｂ⁻はアニオンであり、ｓは１〜６、ｕは１〜４、ｖは１〜４、ｙは０〜６であり、ｎは１０〜５００である。）、
（２）被記録材１００重量部中に、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマー０．０１〜１０重量部を含有する第１項記載の被記録材、
（３）被記録材の表面に、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマー０．０１〜１０ｇ／ｍ^２を含有する第１項記載の被記録材、
（４）被記録材の原材料が、紙材、繊維材、樹脂材又は石材である第１項ないし第３項のいずれかに記載の被記録材、
（５）インクジェット記録用被記録材である第１項ないし第４項のいずれかに記載の被記録材、及び、
（６）一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーを含有するインクジェット記録用耐水化剤、
【化７】

（ただし、式中、Ｒ^ｌは炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はアリル基であり、Ａ⁻はアニオンであり、ｐは１〜６、ｑは１〜４、ｒは１〜４、ｘは０〜６であり、ｍは１０〜５００である。）
【化８】

（ただし、式中、Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はアリル基であり、Ｂ⁻はアニオンであり、ｓは１〜６、ｕは１〜４、ｖは１〜４、ｙは０〜６であり、ｎは１０〜５００である。）、
を提供するものである。
【０００５】
【発明の実施の形態】
本発明の被記録材及びインクジェット記録用耐水化剤は、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーを含有する。
【化９】

ただし、一般式［１］において、Ｒ^ｌは炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はアリル基であり、Ａ⁻はアニオンであり、ｐは１〜６、ｑは１〜４、ｒは１〜４、ｘは０〜６であり、ｍは１０〜５００である。
【化１０】

ただし、一般式［２］において、Ｒ^２は炭素数１〜３のアルキル基若しくはヒドロキシアルキル基又はアリル基であり、Ｂ⁻はアニオンであり、ｓは１〜６、ｕは１〜４、ｖは１〜４、ｙは０〜６であり、ｎは１０〜５００である。
【０００６】
Ｒ^ｌ又はＲ^２で表される炭素数１〜３のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基を挙げることができる。炭素数１〜３のヒドロキシアルキル基としては、例えば、２−ヒドロキシエチル基、２−ヒドロキシプロピル基、３−ヒドロキシプロピル基などを挙げることができる。
（ＣＨ_２）ｐ又は（ＣＨ_２）ｓで表されるポリメチレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基を挙げることができる。（ＣＨ_２）ｑ、（ＣＨ_２）ｒ、（ＣＨ_２）ｕ又は（ＣＨ_２）ｖで表されるポリメチレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基を挙げることができる。（ＣＨ_２）ｘ又は（ＣＨ_２）ｙで表される基としては、ＮＨ−ＮＨの直接結合、ＣＯ−ＣＯの直接結合、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基を挙げることができる。
Ａ⁻又はＢ⁻で表されるアニオンは、第四級アンモニウム塩を形成するアニオンであれば特に制限はなく、例えば、塩素イオン、臭素イオン、ヨウ素イオン、硫酸イオン、硝酸イオン、リン酸イオン、炭酸イオン、過塩素酸イオンなどの無機アニオン、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、グルコン酸、乳酸、フマル酸、アジピン酸などの酸に由来する有機アニオンなどを挙げることができる。これらの中で、塩素イオンを好適に用いることができる。
一般式［１］におけるｍ及び一般式［２］におけるｎは、カチオンポリマーの重量平均重合度である。カチオンポリマーの重量平均分子量を測定し、繰り返し構造単位の分子量で除することにより、重量平均重合度ｍ又はｎを求めることができる。ｍ又はｎは、１０〜５００であり、より好ましくは２０〜４００である。ｍ又はｎが１０未満であると、インク滲みの防止性や水に対する流れ出しの防止効果が十分でなくなるおそれがある。ｍ又はｎが５００を超えると、カチオンポリマーの粘度が大きくなり、取り扱いが困難になるおそれがある。
【０００７】
本発明において、一般式［１］で表されるカチオンポリマーの製造方法に特に制限はなく、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルポリメチレンジアミンとポリメチレンビス（クロロアセトアミド）、ポリメチレンビス（クロロプロピオンアミド）、ポリメチレンビス（クロロブチルアミド）、ポリメチレンビス（クロロバレルアミド）などとの重合反応により製造することができる。一般式［２］で表されるカチオンポリマーの製造方法に特に制限はなく、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラアルキルポリメチレンジアミンとＮ，Ｎ’−ジクロロエチルオキサミド、Ｎ，Ｎ’−ジクロロエチルマロンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジクロロエチルスクシンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジクロロエチルグルタルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジクロロエチルアジピンアミド、Ｎ，Ｎ’−ジクロロエチルピメルアミド、Ｎ，Ｎ’−ジクロロエチルスベルアミドなどとの重合反応により製造することができる。これらの重合反応は、６０〜１５０℃で行うことが好ましい。
Ｎ，Ｎ’−ビス（クロロアセト）ヒドラジドはモノクロロ酢酸エステルとヒドラジンとのエステル−アミド交換反応により得ることができる。ポリメチレンビス（クロロアセトアミド）は、モノクロロ酢酸エステルとポリメチレンジアミンとのエステル−アミド交換反応により得ることができる。ポリメチレンビス（クロロプロピオンアミド）は、モノクロロプロピオン酸エステルとポリメチレンジアミンとのエステル−アミド交換反応に得ることができる。ポリメチレンジアミンとしては、例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンなどを挙げることができる。モノクロロ酢酸エステルとしてはモノクロロ酢酸メチル、モノクロロ酢酸エチルなどを挙げることができる。モノクロロプロピオン酸エステルとしては、モノクロロプロピオン酸メチル、モノクロロプロピオン酸エチルなどを挙げることができる。エステル−アミド交換反応は、１５〜１００℃で行うことが好ましい。
【０００８】
Ｎ，Ｎ’−ジクロロエチルオキサミドは、例えば、シュウ酸ジメチルとモノエタノールアミンからアミドを合成したのち、塩化水素、チオニルクロライド、五塩化リン、三塩化リン、オキシ塩化リンなどによりクロル化することにより得ることができる。Ｎ，Ｎ’−ジクロロエチルマロンアミドは、例えば、マロン酸ジエチルとモノエタノールアミンからアミドを合成したのち、塩化水素、チオニルクロライド、五塩化リン、三塩化リン、オキシ塩化リンなどによりクロル化することにより得ることができる。同様の反応に用いることのできるジカルボン酸エステル類としては、コハク酸ジエチル、グルタル酸ジエチル、アジピン酸じエチル、ピメリン酸ジメチル、スベリン酸ジメチルなどを挙げることができる。
さらに、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーの他の製造方法として、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルポリメチレンジアミンをモノハロ酢酸エステル、モノハロプロピオン酸エステルなどにより四級アンモニウム塩とし、これとポリメチレンジアミンとの重縮合反応により製造することができる。四級化反応は、１５〜１２０℃で行うことが好ましい。重縮合反応は、２０〜１５０℃で行うことが好ましい。上記のハロゲン置換カルボン酸エステル、ポリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルポリメチレンジアミンは、それぞれ１種を単独で用いることができ、あるいは２種以上を組み合わせて用いることもできる。
【０００９】
本発明の被記録材及びインクジェット記録用耐水化剤において、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーの重量平均分子量は、３，０００〜２６０，０００であることが好ましく、７，０００〜２１０，０００であることがより好ましい。重量平均分子量が３，０００未満であると、印字の際に滲みが生じ、印字部が水で流れ出したり滲んだりするおそれがある。重量平均分子量が２６０，０００を超えると、カチオンポリマーの水溶液の粘度が高くなり、作業性と質感が悪くなるおそれがある。
本発明の被記録材の原材料としては、例えば、紙材、繊維材、樹脂材、石材などを挙げることができる。紙材としては、例えば、パルプからなる紙、パルプにポリエステル、ナイロン、アクリルなどの合成繊維が配合された紙、ポリエステル、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニルなどのベースフィルムの上に多数の微細孔を有するポリマーを積層した構造の合成紙などを挙げることができる。これらの紙材は、インクジェット記録用被記録材の原材料として好適に用いることができる。繊維材としては、例えば、ポリエステル、ナイロン、アクリル、ポリウレタンなどの合成繊維、羊毛、絹、綿、麻などの天然繊維、アセテート、スフ、レーヨンなどの半合成繊維、これらの繊維を複合した繊維などからなる織物、編物、不織布などや、スパンボンド法、メルトブロー法などによる不織布などを挙げることができる。樹脂材としては、例えば、ポリエステルフィルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリオレフィンフィルムなどの樹脂フィルム、硬質塩化ビニルシート、アクリル樹脂シートなどの樹脂シート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂成形品、フェノール樹脂、メラミン樹脂などの熱硬化性樹脂成形品などを挙げることができる。樹脂フィルムや樹脂シートには、必要に応じて、コロナ放電処理などの表面処理を施すことができる。石材としては、建築材料などに用いられる石板、タイル、陶板などや、石粉を合成樹脂で固めた人工石板などを挙げることができる。
【００１０】
本発明の被記録材は、被記録材１００重量部中に、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマー０．０１〜１０重量部を含有することが好ましく、０．１〜５重量部を含有することがより好ましい。一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーの含有量が被記録材１００重量部中０．０１重量部未満であると、被記録材の記録の耐水性が十分に向上しないおそれがある。一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーの含有量が、被記録材１００重量部中１０重量部を超えると、被記録材が本来有する強度、風合などの性能が損なわれるおそれがある。
一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーを被記録材に含有させる方法に特に制限はなく、被記録材の原材料が紙材である場合は、例えば、パルプ繊維、パルプ繊維と合成繊維との配合物などの抄紙工程において、パルプスラリー中にカチオンポリマーを添加することができる。被記録材の原材料が繊維材である場合は、例えば、カチオンポリマーの水溶液を用いて繊維材をパディング処理することができる。被記録材の原材料が樹脂材である場合は、例えば、原料樹脂中にカチオンポリマーを混練して成形することができる。被記録材が石材である場合は、例えば、カチオンポリマーを含有する樹脂を用いて石粉を固め、人工石板とすることができる。
【００１１】
本発明の被記録材は、その表面に、一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマー０．０１〜１０ｇ／ｍ^２含有することが好ましく、０．１〜５ｇ／ｍ^２含有することがより好ましい。一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーの表面含有量が０．０１ｇ／ｍ^２未満であると、被記録材の記録の耐水性が十分に向上しないおそれがある。一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーの表面含有量が１０ｇ／ｍ^２を超えると、被記録材が本来有する表面性、風合などの性能が損なわれるおそれがある。
一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーを被記録材の表面に含有させる方法に特に制限はなく、例えば、紙材、繊維材、樹脂材、石材などの原材料の表面に、カチオンポリマーの溶液をコーティング又はスプレー処理することができる。一般式［１］又は一般式［２］で表されるカチオンポリマーを表面のみに含有する被記録材は、含有されるカチオンポリマーのすべてが記録の耐水性の向上に寄与するので、カチオンポリマーを効果的に活用することができる。
【００１２】
本発明の被記録材には、必要に応じて、さらに他の成分を含有させることができる。他の成分としては、例えば、バインダー、無機顔料、有機顔料などを挙げることができる。バインダーとしては、例えば、酸化デンプン、ポリビニルアルコールなどを挙げることができる。無機顔料としては、例えば、軽質炭酸カルシウム、重質炭酸カルシウム、カオリン（白土）、タルク、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜鉛、珪酸アルミニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、合成シリカ、水酸化アルミニウム、アルミナなどを挙げることができる。有機顔料としては、例えば、スチレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチックピグメント、マイクロカプセル化顔料、炭素樹脂顔料などを挙げることができる。
本発明の被記録材は、インクジェット記録用被記録材として特に好適に用いることができる。記録用インクとして水性インクを用いるインクジェット記録においては、被記録材の表面に記録された印字や画像が滲みなすく、また水と接触したときに印字や画像の流れ出しや滲みを生じやすい。本発明の被記録材は、インクジェット記録に際して印字や画像の滲みを生ずることなく、また、記録後に水と接触しても印字や画像の流れや滲みを生ずることがない。
【００１３】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定されるものではない。
なお、カチオンポリマーの重量平均分子量の測定及びインクジェット記録の耐水性とインク滲み性の評価は、下記の方法により行った。
（１）カチオンポリマーの重量平均分子量
ゲル・パーミエーション・クロマトグラフ［東ソー（株）、ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣ］を用い、酢酸緩衝液（ｐＨ４．７）を溶離液として、ポリオキシエチレングリコール換算により求める。
（２）耐水性
インクジェットプリンター［エプソン（株）、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ］を用いて、黒色（ＢＬＡＣＫ）、シアン（ＣＹＡＮ）、マゼンタ（ＭＡＧＥＮＴＡ）、黄色（ＹＥＬＬＯＷ）の各単色をベタ印刷したインクジェット記録材を１時間放置したのち、流水に５分間浸漬し、印字部の変化を目視により観察し、滲みの全く生じていない５級から、滲みと流れ出しの激しい１級までの５段階の限度見本と比較して評価する。
（３）インク滲み性
インクジェットプリンター［エプソン（株）、ＭＪ−７００Ｖ２Ｃ］を用いて、黒色単色をドット印字したインクジェット記録材について、倍率５０倍のルーペでドット部分を観察し、滲みの全く生じていない５級から、滲みの激しい１級までの５段階の限度見本と比較して評価する。
【００１４】
実施例１
水３２．９ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン１１．６ｇ及びエチレンビス（クロロアセトアミド）２１．３ｇを混合し、９５℃で６時間反応させたのち、水１６．５ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は８，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は２４であった。
得られたカチオンポリマー水溶液をさらに水で希釈して、カチオンポリマー濃度２重量％のインクジェット記録用耐水化剤を調製した。この耐水化剤を坪量６５ｇ／ｍ^２の上質紙にバーコーターを用いて塗工し、乾燥後の塗工量が０．５ｇ／ｍ^２である被記録紙を作製した。この被記録紙は、耐水性試験において、黒色と黄色は滲みが全くなく、シアンとマゼンタはごくわずかな滲みを生じた。インク滲み性試験において、ごくわずかな滲みを生じた。
ポリエステルポンジー布を、上記のカチオンポリマーの３重量％水溶液でパディング処理してピックアップ８０重量％とし、１０５℃で３分間乾燥して被記録布を作製した。この被記録布は、耐水性試験において、黒色と黄色は滲みが全くなく、シアンはごくわずかな滲みを生じ、マゼンタはわずかな滲みを生じた。インク滲み性試験において、ごくわずかな滲みを生じた。
上記のカチオンポリマーの２重量％水溶液とフィルム用アンカー剤［日華化学（株）、ネオステッカー７００］２重量％水溶液との重量比１：１の混合液を調製して、インクジェット記録用耐水化剤とした。この耐水化剤を、ポリエステルフィルムにバーコーターを用いて塗工し、乾燥後の塗工量がカチオンポリマーで０．５ｇ／ｍ^２である被記録フィルムを作製した。この被記録フィルムは、耐水性試験において、黒色と黄色は滲みが全くなく、シアンはごくわずかな滲みを生じ、マゼンタはわずかな滲みを生じた。インク滲み性試験において、ごくわずかな滲みを生じた。
上記のカチオンポリマーの２重量％水溶液とフィルム用アンカー剤［日華化学（株）、ネオステッカー７００］２重量％水溶液との重量比１：１の混合液を調製して、インクジェット記録用耐水化剤とした。この耐水化剤を、石板にバーコーターを用いて塗工し、乾燥後の塗工量がカチオンポリマーで０．５ｇ／ｍ^２である被記録石板を作製した。この被記録石板は、耐水性試験において、黒色と黄色は滲みが全くなく、シアンはごくわずかな滲みを生じ、マゼンタはわずかな滲みを生じた。インク滲み性試験において、ごくわずかな滲みを生じた。
【００１５】
実施例２
水３４．３ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ−テトラメチルエチレンジアミン１１．６ｇ及びトリメチレンビス（クロロアセトアミド）２２．７ｇを混合し、９５℃で１０時間反応させたのち、水１７．２ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は４３，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は１２５であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例３
水３５．７ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン１１．６ｇ及びテトラメチレンビス（クロロアセトアミド）２４．１ｇを混合し、９５℃で１０時間反応させたのち、水１７．９ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は４０，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は１１２であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例４
水３８．５ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ−テトラメチルエチレンジアミン１１．６ｇ及びヘキサメチレンビス（クロロアセトアミド）２６．９ｇを混合し、９５℃で１０時間反応させたのち、水１９．３ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は３５，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は９１であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例５
水３４．３ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルトリメチレンジアミン１３．０ｇ及びエチレンビス（クロロアセトアミド）２１．３ｇを混合し、９５℃で２０時間反応させたのち、水１７．２ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は８５，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は２４８であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
【００１６】
実施例６
水３５．７ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルトリメチレンジアミン１３．０ｇ及びトリメチレンビス（クロロアセトアミド）２２．７ｇを混合し、９５℃で２０時間反応させたのち、水１７．９ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は６８，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は１９０であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例７
水３７．１ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルトリメチレンジアミン１３．０ｇ及びテトラメチレンビス（クロロアセトアミド）２４．１ｇを混合し、４９０ｋＰａの加圧下に７０℃で２０時間反応させたのち、水８．６ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は１０５，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は２８３であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例８
水３９．９ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルトリメチレンジアミン１３．０ｇ及びヘキサメチレンビス（クロロアセトアミド）２６．９ｇを混合し、１００℃で１０時間反応させたのち、水２０．０ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は２０，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は５０であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
【００１７】
実施例９
水３８．５ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン１７．２ｇ及びエチレンビス（クロロアセトアミド）２１．３ｇを混合し、９５℃で２０時間反応させて得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は９０，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は２３４であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例１０
水３９．９ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン１７．２ｇ及びトリメチレンビス（クロロアセトアミド）２２．７ｇを混合し、９５℃で１０時間反応させたのち、水２０．０ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は４５，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は１１３であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例１１
水４１．３ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン１７．２ｇ及びテトラメチレンビス（クロロアセトアミド）２４．１ｇを混合し、９５℃で１０時間反応させたのち、水２０．７ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は４０，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は９７であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
【００１８】
実施例１２
水４４．１ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘキサメチレンジアミン１７．２ｇ及びヘキサメチレンビス（クロロアセトアミド）２６．９ｇを混合し、９５℃で２０時間反応させたのち、水２２．１ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は８０，０００であり、一般式［１］におけるｍの値は１８１であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例１３
水３４．３ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルトリメチレンジアミン１３．０ｇ及びＮ，Ｎ’−ジクロロエチルオキサミド２１．３ｇを混合し、９５℃で１０時間反応させたのち、水１７．２ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は３０，０００であり、一般式［２］におけるｎの値は８７であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
実施例１４
水３７．１ｇ、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルトリメチレンジアミン１３．０ｇ及びＮ，Ｎ’−ジクロロエチルスクシンアミド２４．１ｇを混合し、９５℃で２０時間反応させたのち、水１８．６ｇを加えて、得られたカチオンポリマーの濃度を４０重量％に調整した。このカチオンポリマーの重量平均分子量は１００，０００であり、一般式［２］におけるｎの値は２７０であった。得られたカチオンポリマーについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
比較例１
ポリエチレンイミン（重量平均分子量１，２００）の４０重量％水溶液を調製した。このポリエチレンイミンについて、実施例１と同様にして、インクジェット記録用耐水化剤としての評価を行った。
被記録紙、被記録布、被記録フィルム及び被記録石板についての評価結果を、第１表、第２表、第３表及び第４表に示す。
【００１９】
【表１】

【００２０】
【表２】

【００２１】
【表３】

【００２２】
【表４】

【００２３】
第１表から第４表に見られるように、本発明のインクジェット記録用耐水化剤で処理した実施例１〜１４の本発明の被記録材は、耐水性に優れ、黒色、シアン、マゼンタ、黄色のいずれのインクに対しても、水に浸漬して印字部の流れや滲みを生ずることがなく、また、インク滲み防止性にも優れ、ドット印字された部分に滲みを生じない。
【００２４】
【発明の効果】
本発明の被記録材は、優れた耐水性を有し、特にインクジェット記録方式で印字したときにインクに滲みがなく、印字後も水によるインクの流れ出しや滲みを生ずることがない。本発明のインクジェット記録用耐水化剤によれば、紙材、繊維材、樹脂材、石材などの被記録材に、優れた耐水性を付与することができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a recording material and a waterproofing agent for inkjet recording. More specifically, the present invention relates to a recording material having improved water resistance at the time of printing and after printing, particularly when the ink is printed by an ink jet recording method, there is no bleeding of the ink, and the bleeding or bleeding of the ink by water even after the printing. And a water-proofing agent for inkjet recording.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art In recent years, personal computers have become widespread not only in companies but also in ordinary households, and with this, information has been increasingly printed on printers. In particular, recently, the performance of personal computers has been improved, and it has become possible to easily handle image information composed of a large amount of information, and printing of images in full color has been increasing.
Examples of the recording method of this printing include ink jet recording, melt heat transfer recording, sublimation transfer recording, direct thermal recording, and the like. In any of the recording methods, the recording material has a high print density and excellent color development. It is required to have such characteristics that the printed matter does not bleed during printing and that the printed matter does not flow or bleed with water. Among these recording methods, ink jet recording, in which electric charges are applied to minute droplets of ink, sprayed from nozzles and adhered to a recording material, and printing and image recording are performed with little noise and are performed at a relatively high speed. It can be used not only for printing on paper, but also for printing patterns on fabric. In ink-jet recording, when printing or recording an image on a recording material, the ink does not bleed, and even when the recording material is wet with water after printing, it is particularly possible that ink does not flow or bleed. is important.
In order to satisfy such requirements, attempts have been made to incorporate various compounds into the recording material. For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-84792 discloses an ink jet recording method capable of forming a high-resolution, water-resistant image by using a water-soluble direct dye on a recording medium containing a polycationic polymer electrolyte on its surface. Alternatively, a method of printing an aqueous ink containing a water-soluble acid dye has been proposed. JP-A-60-49990 discloses a polyalkylene polyamine dicyandiamide ammonium salt condensate as an ink jet recording paper having a high image and character density, a clear color tone, a high ink absorption speed and an improved weather resistance. Has been proposed on the surface thereof. Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-92012 discloses an ink-jet recording sheet which is free from yellowing of white paper and has excellent water resistance and light resistance. The ink-jet recording sheet contains a cationic resin obtained by reacting a secondary amine with epihalohydrin. Recording papers have been proposed.
However, there is no recording material that satisfies all of the requirements in the various printing recording methods described above. In particular, in the case of ink jet recording, the above-described compounds have problems such as ink bleeding at the time of printing and after printing. However, the problem of ink flowing out or bleeding due to water from the recording material has not been solved yet.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The present invention relates to a recording material having improved water resistance at the time of printing and after printing, in particular, when printing is performed by an ink jet recording method, the ink does not bleed, and even after printing, the ink does not flow out or bleed due to water. The object of the present invention is to provide a recording material and a waterproofing agent for inkjet recording.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies to solve the above-mentioned problems, and as a result, the polymer having a carboxylic acid amide structure and a quaternary ammonium salt structure in the main chain does not bleed at the time of printing, and the ink remains after printing. Provided a recording material that does not flow or bleed with water, and found that it was particularly useful as a recording material for ink jet recording, and based on this finding, completed the present invention.
That is, the present invention
(1) A recording material comprising a cationic polymer represented by the general formula [1] or [2],
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(However, in the formula, R ^l Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an allyl group; ⁻ Is an anion, p is 1 to 6, q is 1 to 4, r is 1 to 4, x is 0 to 6, and m is 10 to 500. )
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(However, in the formula, R ² Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an allyl group; ⁻ Is an anion, s is 1 to 6, u is 1 to 4, v is 1 to 4, y is 0 to 6, and n is 10 to 500. ),
(2) The recording material according to item 1, wherein the recording material contains 0.01 to 10 parts by weight of a cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] in 100 parts by weight of the recording material.
(3) On the surface of the recording material, 0.01 to 10 g / m of a cationic polymer represented by the general formula [1] or [2]. ² The recording material according to claim 1, containing:
(4) The recording material according to any one of Items 1 to 3, wherein the raw material of the recording material is paper, fiber, resin, or stone;
(5) The recording material according to any one of Items 1 to 4, which is a recording material for inkjet recording, and
(6) a waterproofing agent for inkjet recording containing a cationic polymer represented by the general formula [1] or the general formula [2],
Embedded image

(However, in the formula, R ^l Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an allyl group; ⁻ Is an anion, p is 1 to 6, q is 1 to 4, r is 1 to 4, x is 0 to 6, and m is 10 to 500. )
Embedded image

(However, in the formula, R ² Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an allyl group; ⁻ Is an anion, s is 1 to 6, u is 1 to 4, v is 1 to 4, y is 0 to 6, and n is 10 to 500. ),
Is provided.
[0005]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
The recording material and the waterproofing agent for inkjet recording of the present invention contain a cationic polymer represented by the general formula [1] or the general formula [2].
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However, in the general formula [1], R ^l Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an allyl group; ⁻ Is an anion, p is 1 to 6, q is 1 to 4, r is 1 to 4, x is 0 to 6, and m is 10 to 500.
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However, in the general formula [2], R ² Is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an allyl group; ⁻ Is an anion, s is 1 to 6, u is 1 to 4, v is 1 to 4, y is 0 to 6, and n is 10 to 500.
[0006]
R ^l Or R ² Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms represented by are a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and an isopropyl group. Examples of the hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms include a 2-hydroxyethyl group, a 2-hydroxypropyl group, and a 3-hydroxypropyl group.
(CH ₂ ) P or (CH ₂ Examples of the polymethylene group represented by s include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group. (CH ₂ ) Q, (CH ₂ ) R, (CH ₂ ) U or (CH ₂ Examples of the polymethylene group represented by v) include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, and a tetramethylene group. (CH ₂ ) X or (CH ₂ Examples of the group represented by y) include a direct bond of NH—NH, a direct bond of CO—CO, a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group.
A ⁻ Or B ⁻ The anion represented by is not particularly limited as long as it is an anion that forms a quaternary ammonium salt. For example, chloride ion, bromine ion, iodine ion, sulfate ion, nitrate ion, phosphate ion, carbonate ion, perchlorine Examples include inorganic anions such as acid ions, and organic anions derived from acids such as paratoluenesulfonic acid, benzenesulfonic acid, formic acid, acetic acid, propionic acid, gluconic acid, lactic acid, fumaric acid, and adipic acid. Among them, chlorine ions can be suitably used.
M in the general formula [1] and n in the general formula [2] are weight average polymerization degrees of the cationic polymer. The weight average degree of polymerization m or n can be determined by measuring the weight average molecular weight of the cationic polymer and dividing by the molecular weight of the repeating structural unit. m or n is 10-500, more preferably 20-400. If m or n is less than 10, the effect of preventing ink bleeding and the effect of preventing water from flowing out may not be sufficient. When m or n exceeds 500, the viscosity of the cationic polymer increases, and handling may be difficult.
[0007]
In the present invention, the method for producing the cationic polymer represented by the general formula [1] is not particularly limited, and examples thereof include N, N, N ′, N′-tetraalkylpolymethylenediamine and polymethylenebis (chloroacetamide). It can be produced by a polymerization reaction with polymethylene bis (chloropropionamide), polymethylene bis (chlorobutylamide), polymethylene bis (chlorovaleramide) and the like. The method for producing the cationic polymer represented by the general formula [2] is not particularly limited. For example, N, N, N ', N'-tetraalkylpolymethylenediamine and N, N'-dichloroethyloxamide, N, N N'-dichloroethylmalonamide, N, N'-dichloroethylsuccinamide, N, N'-dichloroethylglutaramide, N, N'-dichloroethyladipamide, N, N'-dichloroethylpimelamide, N , N'-dichloroethylsuberamide and the like. These polymerization reactions are preferably performed at 60 to 150 ° C.
N, N'-bis (chloroaceto) hydrazide can be obtained by an ester-amide exchange reaction between monochloroacetic acid ester and hydrazine. Polymethylene bis (chloroacetamide) can be obtained by an ester-amide exchange reaction between monochloroacetic ester and polymethylenediamine. Polymethylene bis (chloropropionamide) can be obtained in an ester-amide exchange reaction between monochloropropionate and polymethylenediamine. Examples of the polymethylene diamine include ethylene diamine, trimethylene diamine, and hexamethylene diamine. Examples of the monochloroacetate include methyl monochloroacetate and ethyl monochloroacetate. Examples of the monochloropropionate include methyl monochloropropionate and ethyl monochloropropionate. The ester-amide exchange reaction is preferably performed at 15 to 100 ° C.
[0008]
N, N'-dichloroethyl oxamide is obtained, for example, by synthesizing an amide from dimethyl oxalate and monoethanolamine and then chlorinating with hydrogen chloride, thionyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, phosphorus oxychloride, or the like. Can be obtained by N, N'-dichloroethylmalonamide is obtained, for example, by synthesizing an amide from diethyl malonate and monoethanolamine and then chlorinating with hydrogen chloride, thionyl chloride, phosphorus pentachloride, phosphorus trichloride, phosphorus oxychloride, or the like. Can be obtained by Examples of the dicarboxylic acid esters that can be used in the same reaction include diethyl succinate, diethyl glutarate, ethyl ethyl adipate, dimethyl pimerate, and dimethyl suberate.
Further, as another method for producing the cationic polymer represented by the general formula [1] or the general formula [2], N, N, N ′, N′-tetramethylpolymethylenediamine is converted to a monohaloacetic acid ester or a monohalopropionic acid. A quaternary ammonium salt can be prepared by an ester or the like, and can be produced by a polycondensation reaction between the quaternary ammonium salt and polymethylenediamine. The quaternization reaction is preferably performed at 15 to 120 ° C. The polycondensation reaction is preferably performed at 20 to 150 ° C. Each of the above-mentioned halogen-substituted carboxylic acid esters, polymethylene diamine, and N, N, N ', N'-tetramethylpolymethylene diamine can be used alone or in combination of two or more. it can.
[0009]
In the recording material and the waterproofing agent for inkjet recording of the present invention, the weight average molecular weight of the cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] is preferably from 3,000 to 260,000. , 7,000 to 210,000. When the weight average molecular weight is less than 3,000, bleeding occurs at the time of printing, and the printed portion may flow out or bleed with water. When the weight average molecular weight exceeds 260,000, the viscosity of the aqueous solution of the cationic polymer increases, and the workability and texture may be deteriorated.
Raw materials of the recording material of the present invention include, for example, paper, fiber, resin, and stone. As the paper material, for example, paper made of pulp, paper in which synthetic fibers such as polyester, nylon, and acrylic are blended into pulp, and many micropores are formed on a base film of polyester, polypropylene, polystyrene, polyvinyl chloride, etc. And synthetic paper having a structure in which polymers having the same are laminated. These paper materials can be suitably used as a raw material of a recording material for inkjet recording. Examples of the fiber material include synthetic fibers such as polyester, nylon, acrylic, and polyurethane; natural fibers such as wool, silk, cotton, and hemp; semi-synthetic fibers such as acetate, soup, and rayon; and fibers obtained by combining these fibers. Woven fabric, knitted fabric, nonwoven fabric, and the like, and nonwoven fabric formed by a spun bond method, a melt blow method, or the like. Examples of the resin material include resin films such as polyester films, polyvinyl chloride films, and polyolefin films; resin sheets such as rigid vinyl chloride sheets and acrylic resin sheets; thermoplastic resin molded products such as polyamide, polyethylene, and polystyrene; and phenolic resins. And a thermosetting resin molded product such as a melamine resin. The resin film or the resin sheet can be subjected to a surface treatment such as a corona discharge treatment as necessary. Examples of the stone materials include stone plates, tiles, and ceramic plates used for building materials and the like, and artificial stone plates obtained by hardening stone powder with a synthetic resin.
[0010]
The recording material of the present invention preferably contains 0.01 to 10 parts by weight of a cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] in 100 parts by weight of the recording material. More preferably, it contains 1 to 5 parts by weight. When the content of the cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] is less than 0.01 part by weight based on 100 parts by weight of the recording material, the recording water resistance of the recording material is sufficiently improved. May not be done. When the content of the cationic polymer represented by the general formula [1] or the general formula [2] exceeds 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the recording material, the performance of the recording material, such as strength and hand, originally possessed. It may be damaged.
The method for incorporating the cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] into the recording material is not particularly limited. When the raw material of the recording material is paper, for example, pulp fiber, pulp In a papermaking process such as a blend of fibers and synthetic fibers, a cationic polymer can be added to the pulp slurry. When the raw material of the recording material is a fibrous material, for example, the fibrous material can be subjected to padding using an aqueous solution of a cationic polymer. When the raw material of the recording material is a resin material, for example, the recording material can be molded by kneading a cationic polymer into the raw material resin. When the recording material is a stone, for example, a stone powder can be hardened using a resin containing a cationic polymer to form an artificial stone plate.
[0011]
The recording material of the present invention has a surface on which the cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] is present in an amount of 0.01 to 10 g / m 2. ² Preferably, 0.1 to 5 g / m ² More preferably, it is contained. The surface content of the cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] is 0.01 g / m. ² If it is less than 3, the water resistance of recording of the recording material may not be sufficiently improved. The surface content of the cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] is 10 g / m. ² If the ratio exceeds the above, there is a possibility that the performance of the recording material, such as surface properties and feeling, may be impaired.
The method for incorporating the cationic polymer represented by the general formula [1] or the general formula [2] into the surface of the recording material is not particularly limited. For example, the surface of a raw material such as a paper material, a fiber material, a resin material, and a stone material Next, a solution of the cationic polymer can be coated or sprayed. In a recording material containing only the surface of the cationic polymer represented by the general formula [1] or [2], all of the cationic polymers contained contribute to the improvement of the water resistance of recording. It can be used effectively.
[0012]
The recording material of the present invention may further contain other components as necessary. Other components include, for example, binders, inorganic pigments, organic pigments, and the like. Examples of the binder include oxidized starch and polyvinyl alcohol. Examples of inorganic pigments include light calcium carbonate, heavy calcium carbonate, kaolin (white clay), talc, calcium sulfate, barium sulfate, titanium oxide, zinc oxide, zinc sulfate, zinc carbonate, aluminum silicate, diatomaceous earth, calcium silicate, Examples include synthetic silica, aluminum hydroxide, and alumina. Examples of the organic pigment include styrene-based plastic pigment, acrylic-based plastic pigment, microencapsulated pigment, and carbon resin pigment.
The recording material of the present invention can be particularly suitably used as a recording material for inkjet recording. In ink-jet recording using an aqueous ink as a recording ink, prints and images recorded on the surface of a recording material tend to bleed, and when contacted with water, the prints and images tend to flow out and bleed. The recording material of the present invention does not cause printing or image bleeding during inkjet recording, and does not cause printing or image bleeding or bleeding even if it comes into contact with water after recording.
[0013]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
The measurement of the weight average molecular weight of the cationic polymer and the evaluation of water resistance and ink bleeding property of ink jet recording were performed by the following methods.
(1) Weight average molecular weight of cationic polymer
Using a gel permeation chromatograph [Tosoh Corporation, HLC-8120GPC] and using an acetate buffer (pH 4.7) as an eluent, the value is determined in terms of polyoxyethylene glycol.
(2) Water resistance
Using an inkjet printer [Epson Corporation, MJ-700V2C], an inkjet recording material in which each single color of black (BLACK), cyan (CYAN), magenta (MAGENTA), and yellow (YELLOW) was solid printed was left for 1 hour. Thereafter, it is immersed in running water for 5 minutes, and the change in the printed portion is visually observed.
(3) Ink bleeding
Using an inkjet printer [Epson Corp., MJ-700V2C], the dot portion was observed with a magnifying glass of 50x magnification for the ink jet recording material on which a single black color was dot-printed. The evaluation is made in comparison with the five-level limit sample of the first grade up to the first grade.
[0014]
Example 1
After mixing 32.9 g of water, 11.6 g of N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine and 21.3 g of ethylenebis (chloroacetamide) and reacting at 95 ° C for 6 hours, 16.5 g of water was added. In addition, the concentration of the obtained cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 8,000, and the value of m in the general formula [1] was 24.
The obtained aqueous solution of the cationic polymer was further diluted with water to prepare a waterproofing agent for inkjet recording having a cationic polymer concentration of 2% by weight. This water-proofing agent was used with a basis weight of 65 g / m. ² Coated with a bar coater on a high-quality paper, and the coating amount after drying is 0.5 g / m ² Was produced. In the water resistance test, the recording paper had no bleeding in black and yellow, and very slight bleeding in cyan and magenta. In the ink bleed test, very slight bleeding occurred.
The polyester pongee cloth was padded with a 3% by weight aqueous solution of the above cationic polymer to 80% by weight of a pickup, and dried at 105 ° C. for 3 minutes to prepare a recording cloth. In the water resistance test, the recording cloth had no bleeding in black and yellow, very slight bleeding in cyan, and slight bleeding in magenta. In the ink bleed test, very slight bleeding occurred.
A 1: 1 weight ratio mixture of a 2% by weight aqueous solution of the above cationic polymer and a 2% by weight aqueous solution of an anchor agent for a film [Nichika Chemical Co., Ltd., Neo Sticker 700] was prepared to make it water resistant for inkjet recording. Agent. This water-proofing agent is applied to a polyester film using a bar coater, and the coating amount after drying is 0.5 g / m. ² Was produced. In the water resistance test, this recording film had no bleeding in black and yellow, very slight bleeding in cyan, and slight bleeding in magenta. In the ink bleed test, very slight bleeding occurred.
A 1: 1 weight ratio mixture of a 2% by weight aqueous solution of the above cationic polymer and a 2% by weight aqueous solution of an anchor agent for a film [Nichika Chemical Co., Ltd., Neo Sticker 700] was prepared to make it water resistant for inkjet recording. Agent. This water-proofing agent is applied to a stone plate using a bar coater, and the coating amount after drying is 0.5 g / m2 of a cationic polymer. ² Was produced. In the water resistance test, the recorded stone slab showed no bleeding in black and yellow, very slight bleeding in cyan, and slight bleeding in magenta. In the ink bleed test, very slight bleeding occurred.
[0015]
Example 2
After mixing 34.3 g of water, 11.6 g of N, N, N ', N-tetramethylethylenediamine and 22.7 g of trimethylenebis (chloroacetamide) and reacting at 95 ° C. for 10 hours, 17.2 g of water was added. In addition, the concentration of the obtained cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 43,000, and the value of m in the general formula [1] was 125. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 3
35.7 g of water, 11.6 g of N, N, N ', N'-tetramethylethylenediamine and 24.1 g of tetramethylenebis (chloroacetamide) were mixed, reacted at 95 ° C. for 10 hours, and then 17.9 g of water. Was added to adjust the concentration of the obtained cationic polymer to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 40,000, and the value of m in the general formula [1] was 112. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 4
After mixing 38.5 g of water, 11.6 g of N, N, N ', N-tetramethylethylenediamine and 26.9 g of hexamethylenebis (chloroacetamide) and reacting at 95 ° C. for 10 hours, 19.3 g of water was added. In addition, the concentration of the obtained cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 35,000, and the value of m in the general formula [1] was 91. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 5
34.3 g of water, 13.0 g of N, N, N ', N'-tetramethyltrimethylenediamine and 21.3 g of ethylenebis (chloroacetamide) were mixed, reacted at 95 ° C for 20 hours, and then mixed with 17.17 g of water. By adding 2 g, the concentration of the obtained cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 85,000, and the value of m in the general formula [1] was 248. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
[0016]
Example 6
35.7 g of water, 13.0 g of N, N, N ′, N′-tetramethyltrimethylenediamine and 22.7 g of trimethylenebis (chloroacetamide) were mixed, reacted at 95 ° C. for 20 hours, and then mixed with 17 ml of water. By adding 0.9 g, the concentration of the obtained cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 68,000, and the value of m in the general formula [1] was 190. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 7
37.1 g of water, 13.0 g of N, N, N ', N'-tetramethyltrimethylenediamine and 24.1 g of tetramethylenebis (chloroacetamide) are mixed and reacted at 70 ° C. for 20 hours under a pressure of 490 kPa. Thereafter, 8.6 g of water was added to adjust the concentration of the obtained cationic polymer to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 105,000, and the value of m in the general formula [1] was 283. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 8
39.9 g of water, 13.0 g of N, N, N ', N'-tetramethyltrimethylenediamine and 26.9 g of hexamethylenebis (chloroacetamide) were mixed and reacted at 100 ° C. for 10 hours. 0.0 g was added to adjust the concentration of the resulting cationic polymer to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 20,000, and the value of m in the general formula [1] was 50. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
[0017]
Example 9
A cationic polymer obtained by mixing 38.5 g of water, 17.2 g of N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine and 21.3 g of ethylenebis (chloroacetamide) and reacting at 95 ° C for 20 hours. Was adjusted to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 90,000, and the value of m in the general formula [1] was 234. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 10
39.9 g of water, 17.2 g of N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine and 22.7 g of trimethylenebis (chloroacetamide) were mixed and reacted at 95 ° C. for 10 hours. 0.0 g was added to adjust the concentration of the resulting cationic polymer to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 45,000, and the value of m in the general formula [1] was 113. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 11
41.3 g of water, 17.2 g of N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine and 24.1 g of tetramethylenebis (chloroacetamide) were mixed and reacted at 95 ° C. for 10 hours. By adding 0.7 g, the concentration of the obtained cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 40,000, and the value of m in the general formula [1] was 97. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
[0018]
Example 12
44.1 g of water, 17.2 g of N, N, N ', N'-tetramethylhexamethylenediamine and 26.9 g of hexamethylenebis (chloroacetamide) were mixed and reacted at 95 ° C for 20 hours. By adding 0.1 g, the concentration of the obtained cationic polymer was adjusted to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 80,000, and the value of m in the general formula [1] was 181. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 13
After mixing 34.3 g of water, 13.0 g of N, N, N ′, N′-tetramethyltrimethylenediamine and 21.3 g of N, N′-dichloroethyloxamide, and reacting at 95 ° C. for 10 hours, 17.2 g of water was added to adjust the concentration of the obtained cationic polymer to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 30,000, and the value of n in the general formula [2] was 87. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Example 14
After mixing 37.1 g of water, 13.0 g of N, N, N ′, N′-tetramethyltrimethylenediamine and 24.1 g of N, N′-dichloroethylsuccinamide, and reacting at 95 ° C. for 20 hours, 18.6 g of water was added to adjust the concentration of the obtained cationic polymer to 40% by weight. The weight average molecular weight of this cationic polymer was 100,000, and the value of n in the general formula [2] was 270. The obtained cationic polymer was evaluated as a waterproofing agent for inkjet recording in the same manner as in Example 1.
Comparative Example 1
A 40% by weight aqueous solution of polyethyleneimine (weight average molecular weight 1,200) was prepared. This polyethyleneimine was evaluated in the same manner as in Example 1 as a waterproofing agent for inkjet recording.
Table 1, Table 2, Table 3, and Table 4 show the evaluation results of the recording paper, the recording cloth, the recording film, and the recording stone.
[0019]
[Table 1]

[0020]
[Table 2]

[0021]
[Table 3]

[0022]
[Table 4]

[0023]
As can be seen from Tables 1 to 4, the recording materials of the present invention of Examples 1 to 14 which were treated with the waterproofing agent for inkjet recording of the present invention were excellent in water resistance, black, cyan, magenta, With respect to any of the yellow inks, it does not immerse in water to cause flow or bleeding in the printed portion, and has excellent ink bleeding prevention properties, and does not cause bleeding in the dot printed portion.
[0024]
【The invention's effect】
The recording medium of the present invention has excellent water resistance, and does not cause bleeding of the ink particularly when printing is performed by the ink jet recording method, and does not cause the ink to flow out or bleed after printing. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the waterproofing agent for inkjet recording of this invention, excellent water resistance can be provided to recording materials, such as a paper material, a fiber material, a resin material, and a stone material.

Claims (6)

A recording material comprising a cationic polymer represented by the general formula [1] or [2].

(Wherein, R ¹ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an allyl group, A ⁻ is an anion, p is 1 to 6, q is 1 to 4, r is 1 to 4, x is 0 to 6 and m is 10 to 500.)

(Where R ² is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an allyl group, B ⁻ is an anion, s is 1 to 6, u is 1 to 4, v is 1 to 4, y is from 0 to 6, and n is from 10 to 500.) The recording material according to claim 1, wherein the recording material contains 0.01 to 10 parts by weight of a cationic polymer represented by the general formula [1] or [2] in 100 parts by weight of the recording material. On the surface of the recording material, the general formula [1] or general formula [2] contains a cationic polymer 0.01 to 10 g / ^{m 2} expressed by claim 1 recording material according. The recording material according to any one of claims 1 to 3, wherein a raw material of the recording material is a paper material, a fiber material, a resin material, or a stone material. The recording material according to any one of claims 1 to 4, which is a recording material for inkjet recording. A waterproofing agent for ink jet recording, comprising a cationic polymer represented by the general formula [1] or [2].

(Wherein, R ¹ is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a hydroxyalkyl group or an allyl group, A ⁻ is an anion, p is 1 to 6, q is 1 to 4, r is 1 to 4, x is 0 to 6 and m is 10 to 500.)

(Where R ² is an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms or a hydroxyalkyl group or an allyl group, B ⁻ is an anion, s is 1 to 6, u is 1 to 4, v is 1 to 4, y is from 0 to 6, and n is from 10 to 500.)