JP2004029522A - Microencapsulated toner and method for manufacturing the same - Google Patents

Microencapsulated toner and method for manufacturing the same Download PDF

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To increase the copying speed of an electrophotographic apparatus up to the printing speed of a printing machine by achieving satisfactory fixation of a developer by short-time heating and pressing in the electrophotographic apparatus, and to improve cleanability. <P>SOLUTION: A microencapsulated toner in which a plurality of through holes exist in the capsule resin wall is used. The capsule resin wall is readily crushed by heating and pressing when a developer is fixed, and the contents including a coloring material are released and quickly fixed on a support. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は、多孔性マイクロカプセルトナー、多孔性マイクロカプセルトナーの製造方法、多孔性マイクロカプセルトナーの用途に関する。
【0002】
【従来の技術】
従来、一つの原稿を多量に複製する方法としては、原稿を高速、多量および安価に複製できるため、印刷が一般的であった。しかしながら、近年、パーソナルユースを目的とする複製の需要が増加し、ある程度の部数の複製は、コピー機などの電子写真装置を用いて行われつつある。電子写真装置は、印刷機と異なり版などを必要としないため、少量および多品種の複製に好適だからである。
【0003】
電子写真装置において、画像は、現像剤が紙などの支持体に定着されて形成される。現像剤には、トナーとトナーに電荷を付与する別粒子(キャリア)とを含む二成分現像剤と、電荷制御能を有するトナー単独の一成分現像剤とに大別される。これらの現像剤において、トナーは帯電機能を有する着色粒子であり、バインダー、色材、電荷制御剤、離型剤などを用いて作製される。これらの材料の種類および配合量などは注意深く至適化され、帯電性、電気抵抗性、磁気性および流動性などの現像特性、定着性および着色性などの定着特性、保存性、取扱性などのトナーに要求される性能の良好なバランスが実現される。
【0004】
これら要求性能を総合的に向上する目的で、マイクロカプセルトナーが提案されている。マイクロカプセルトナーとは、芯物質(内包物とも言う)を薄い皮膜の壁材(カプセル壁とも言う)により被膜した微小なカプセル状のトナーであり、トナーの要求性能のうち、帯電性、保存性および取扱性などをカプセル壁に、電気抵抗性、磁気性、流動性、定着性および着色性などを内包物に分離し、これらの性能を高度に制御するものである。
【0005】
マイクロカプセルトナーを支持体に定着し画像形成する方式としては、圧力定着方式および熱定着方式などが提案されており、例えば、圧力定着方式用のマイクロカプセルトナーが、特開昭59−65854号公報、特開平7−120963号公報、特開平7−333886号公報、特開平8−30018号公報などに記載されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】
しかしながら、これらのマイクロカプセルトナーを含有する現像剤を用いて電子写真装置により原稿の複製を行った場合、電子写真方式としては十分な複写速度を実現しているにも関わらず、印刷機と比較すれば複製速度が遅いため、複製の完了に長時間を要する場合があった。特に、印刷機の複製能力からすれば少量で多品種の複製を印刷機で行うと、版などの作製に要する費用および時間が多大となる場合がある。したがって、少量および多品種の複製には電子写真装置が好適と考えられるが、印刷機と比較して電子写真装置の複写は遅いため、複製の完了に長時間を要する場合があった。
【0007】
印刷機と比較して電子写真装置の複写が遅い理由の一つに、現像剤の定着に時間を要することが挙げられる。現像剤は、ローラー及びフィルム等により熱および圧力を受け、紙などの支持体に定着されるが、現像剤を十分に定着するためには、現像剤を所定時間、加熱および加圧する必要がある。このため、現像剤が付着された支持体を、ローラー及びフィルム等により形成されるニップ部に所定の時間かけて通過させる必要があり、定着時間の短縮には限界がある。ローラーの回転およびフィルムの摺動を速くし過ぎると、支持体がニップ部を通過する時間が短くなり過ぎ、現像剤の加圧および加熱が不足し、現像剤の定着が不十分となる場合がある。
【0008】
また、トナーを感光体から支持体に転写した後に感光体上に残存するトナーは、クリーニングブレード及びクリーニングブラシなどでクリーニングされるが、マイクロカプセルトナー等の球形トナーを用いた場合、残存トナーがクリーニングブレード及びクリーニングブラシを潜通するためクリーニングが不完全となる場合がある。更に、この様な不具合を回避するために、マイクロカプセルトナーを歪んだ形状や多数の突起を有する形状とすると、感光体に対するマイクロカプセルトナーの付着が不十分となる場合があった。
【0009】
この様な状況に鑑み、本発明においては、短時間の加熱および加圧で現像剤の十分な定着を可能とするマイクロカプセルトナーを提供し、電子写真装置の複写速度を印刷機の印刷速度なみに向上することを目的とする。
【0010】
また、クリーニング性を向上することも目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するための本発明によれば、複数の貫通孔がカプセル樹脂壁に形成されているマイクロカプセルトナーが提供される。
【0012】
従来のマイクロカプセルトナーのカプセル樹脂壁には、カプセル樹脂壁を貫通する孔は実質的に存在していない。一方、本発明のマイクロカプセルトナーのカプセル樹脂壁には、カプセル樹脂壁を貫通する孔が複数存在する。このため、現像剤を定着する際の加熱および加圧により、カプセル樹脂壁が容易に破砕され、色材を含む内包物が放出され、支持体に素早く定着される。また、カプセル樹脂壁が破砕に至らない場合でも、加熱および加圧により貫通孔を通じて内包物が洩出される。この結果、短時間の加熱および加圧により、現像剤を良好に定着できるため、定着時間を短縮できる。
【0013】
以上の結果、現像剤が付着された支持体を、ローラー及びフィルム等で形成されるニップ部に短時間で通過させても、十分な現像剤の定着を実現でき、定着時間を短縮できる。例えば、ローラーの回転およびフィルムの摺動を高速としたり、ローラー及びフィルムを小型化して、加圧および加熱の時間を短縮しても、現像剤を十分に定着できる。
【0014】
また、カプセル樹脂壁に貫通孔が形成されているため、例えば、カプセル樹脂壁を薄くしたり、軟化する等しなくとも内包物を良好に放出できる。このため、カプセル樹脂壁の材質、壁厚、架橋密度および硬度などの設計において、自由度が高い。この結果、帯電性、電気抵抗性、磁気性および流動性などの現像特性、定着性および着色性などの定着特性、保存性、取扱性などのトナーに要求される性能を損なうことなく、定着時間を短縮できる。
【0015】
以上より、本発明のマイクロカプセルトナーを使用すれば、トナーに要求される各種の性能を十分確保した状態で、短時間の加熱および加圧で現像剤の十分な定着を実現でき、電子写真装置の複写速度を印刷機の印刷速度なみに向上できる。
【0016】
電子写真装置は印刷機の異なり版を必要とせず、また、定着時間を短縮でき、定着装置を小型化できるため、経済的である。
【0017】
また、マイクロカプセルトナーのカプセル樹脂壁に多数の貫通孔が形成されていると、クリーニングブレード及びクリーニングブラシなどで感光体上の残存トナーをクリーニングする際に、クリーニングブレード及びクリーニングブラシとマイクロカプセルトナーとの摩擦が増加するため、残存トナーがクリーニングブレード及びクリーニングブラシを潜通することを抑制できる。よって、マイクロカプセルトナーを歪んだ形状や多数の突起を有する形状とすることなく、マイクロカプセルトナーの感光体に対する十分な付着性を確保した状態で、クリーニング性を向上できる。
【0018】
【発明の実施の形態】
以下に本発明を詳細に説明する。
【0019】
(マイクロカプセルトナーの構造)
図1には、カプセル樹脂壁に、多数の貫通孔が存在しているマイクロカプセルトナーを模式的に示した。この場合、マイクロカプセルトナーの平均粒子径は10μm、孔の平均孔径は0.1μm、孔の平均密度は1個/μmとして描かれている。これらの数値を実際に計測するには、多孔性マイクロカプセルトナーの電子顕微鏡写真を用いて計測し、計測結果を数平均して求める。
【0020】
なお、マイクロカプセルトナーの平均粒子径は、例えばCoulter Electronics社(英国)製コールターマルチサイダーを用いて測定することもできる。
【0021】
貫通孔の平均孔径は、内包物の保持性および放出性、カプセル強度、製造の容易性などの観点から、0.001μm以上が好ましく、0.01μm以上がより好ましく、0.05μm以上が更に好ましく、一方、5μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.5μm以下が更に好ましい。
【0022】
貫通孔の平均密度は、内包物の保持性および放出性、カプセル強度、製造の容易性などの観点から、0.01個/μm以上が好ましく、0.1個/μm以上がより好ましく、0.5個/μm以上が更に好ましく、一方、100個/μm以下が好ましく、50個/μm以下がより好ましく、10個/μm以下が更に好ましい。
【0023】
カプセルの平均粒子径は、内包物の保持性および放出性、カプセル強度、クリーニング性、製造の容易性などの観点から、5〜15μmが好ましい。
【0024】
また、マイクロカプセルの強度は、取扱い時にマイクロカプセルが破壊されない程度以上とし、マイクロカプセルを使用する用途に応じて所定の範囲内とする。
【0025】
マイクロカプセルの強度は、カプセル樹脂壁の平均壁厚に依存するため、カプセル樹脂壁の平均壁厚も注意深く所定の範囲内とする。カプセル樹脂壁の平均壁厚は、マイクロカプセルをエポキシ樹脂中などで固定し、切断して、断面を電子顕微鏡で観察することにより計測できる。この様にして計測されるカプセル樹脂壁の平均壁厚は、0.0001μm以上が好ましく、0.001μm以上がより好ましく、0.005μm以上が更に好ましく、一方、5μm以下が好ましく、1μm以下がより好ましく、0.5μm以下が更に好ましい。
【0026】
また、マイクロカプセル内包物の保持性および放出性は、マイクロカプセルの内包物がマイクロカプセルの外部に溶出または放出される様子を追跡することにより、検討できる。この溶出試験の外部物質としては、水および水溶液などの水系物質;IPA、酢酸エチル、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、THF、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロルメタン、ヘキサン、MEK、アセトン、アセトニトリル、DMSO、DMF、ピリジン等の有機系物質などを使用できる。
【0027】
溶出試験の結果は、マイクロカプセルの内包物、溶出試験の外部物質、温度および時間などに強く依存する。特に外部物質の性質に左右され、適当な外部物質を選択することにより、例えば、カプセル樹脂壁に貫通孔が存在していることを確認できる。即ち、同一の内包物のマイクロカプセルを、カプセル樹脂壁に貫通孔が生じる条件と、貫通孔が生じない条件とで作製する。そして、得られたマイクロカプセルを、例えばTHF等の適当な外部物質に、それぞれ浸漬し例えば40℃等の適当な温度で内包物が溶出する挙動を追跡する。この結果、例えば30分の溶出試験で、外部に放出された内包物を定量すれば、貫通孔の有無を確認できる。例えば、貫通孔が形成されているマイクロカプセルの場合、内包物の95質量%以上が放出されるのに対し、貫通孔が形成されていないマイクロカプセルの場合、放出量は5質量%以下となる。
【0028】
(マイクロカプセルトナーの製造方法)
マイクロカプセルトナーは、界面重合法、in situ重合法、液中硬化被覆法、コアセルベーション法などの主に化学反応を利用する方法により製造できるが、得られるマイクロカプセルトナーの構造を精密に制御できる等の理由から、界面重合法およびin situ重合法が好ましい。
【0029】
界面重合法においては、マイクロカプセルの内部媒体とマイクロカプセルの外部媒体との何れにもカプセル樹脂壁の原料が存在しており、マイクロカプセルの内部媒体に含まれる原料とマイクロカプセルの外部媒体に含まれる原料とが反応してカプセル樹脂壁が形成される。
【0030】
一方、in situ重合法においては、マイクロカプセルの内部媒体とマイクロカプセルの外部媒体との何れか一方のみにカプセル樹脂壁の原料が存在しており、マイクロカプセルの内部媒体に含まれる原料のみが反応してカプセル樹脂壁が形成されか、マイクロカプセルの外部媒体に含まれる原料のみが反応してカプセル樹脂壁が形成される。
【0031】
以上の様な重合法において、カプセル樹脂壁の第1原料を含む第1液媒体と、第1原料と強く結合する第1界面活性剤と、第1原料と弱く結合する第2界面活性剤とを少なくとも用いる。この様に、カプセル樹脂壁の原料を、カプセル樹脂壁の原料との結合力が異なる2種類の界面活性剤を用いて重合する。この場合、原料との結合力が弱い界面活性剤が存在する位置で形成されたカプセル樹脂壁は、重合終了後にマイクロカプセルから脱落すると考えられる。この結果、カプセル樹脂壁が脱落した位置に孔が形成され、多孔性のマイクロカプセルが得られると考えられる。
【0032】
この様な機構において、良好なマイクロカプセルトナーを形成する観点から、界面活性剤とカプセル樹脂壁原料との強い結合は共有結合であることが好ましく、弱い結合はイオン結合と分子間力による結合との少なくとも何れか一方であるが好ましい。この場合、得られるカプセル樹脂壁には界面活性剤が共有結合しているため、カプセル樹脂壁の特性の自由度を広げることができる。
【0033】
また、同様の観点から、カプセル樹脂壁の第1原料100質量部に対する第1界面活性剤の量は、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、25質量部以上が更に好ましく、一方、80質量部以下が好ましく、60質量部以下がより好ましく、45質量部以下が更に好ましい。
【0034】
また、カプセル樹脂壁の第1原料100質量部に対する第2界面活性剤の量は、0.4質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上が更に好ましく、一方、15.4質量部以下が好ましく、9.6質量部以下がより好ましく、5.8質量部以下が更に好ましい。
【0035】
また、第1界面活性剤の量と第2界面活性剤の量との比として、第1界面活性剤100質量部に対して、第2界面活性剤は、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、6質量部以上が更に好ましく、一方、40質量部以下が好ましく、25質量部以下がより好ましく、15質量部以下が更に好ましい。
【0036】
なお、カプセル化反応の際の全体に対して、第1界面活性剤の使用量は0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、一方、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。また、第2界面活性剤の使用量は0.005質量%以上が好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、一方、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。
【0037】
一方、カプセル樹脂壁の第1原料を含む第1液媒体と、第1原料と親和性を有する重合体界面活性剤と、第1原料と親和性を有する単量体界面活性剤とを少なくとも用いることもできる。この様に、カプセル樹脂壁の原料を、分子量が異なる2種類の界面活性剤を用いて重合する。この場合、低分子量の界面活性剤は高分子量の界面活性剤と比較してアンカー効果が低いため、低分子量の界面活性剤が存在する位置で形成されたカプセル樹脂壁は、重合終了後にマイクロカプセルから脱落すると考えられる。この結果、カプセル樹脂壁が脱落した位置に孔が形成され、多孔性のマイクロカプセルが得られると考えられる。
【0038】
この様な機構において、良好なマイクロカプセルトナーを形成する観点から、重合体界面活性剤の重量平均分子量は1,000〜1000,000であることが好ましく、単量体界面活性剤の分子量は100〜1,000であることが好ましい。
【0039】
また、カプセル樹脂壁原料は重合体界面活性剤と共有結合していることが好ましい。この場合、得られるカプセル樹脂壁には界面活性剤が共有結合しているため、カプセル樹脂壁の特性の自由度を広げることができる。
【0040】
また、カプセル樹脂壁の第1原料100質量部に対する重合体界面活性剤の量は、10質量部以上が好ましく、15質量部以上がより好ましく、25質量部以上が更に好ましく、一方、80質量部以下が好ましく、60質量部以下がより好ましく、45質量部以下が更に好ましい。
【0041】
また、カプセル樹脂壁の第1原料100質量部に対する単量体界面活性剤の量は、0.4質量部以上が好ましく、1.0質量部以上がより好ましく、1.5質量部以上が更に好ましく、一方、15.4質量部以下が好ましく、9.6質量部以下がより好ましく、5.8質量部以下が更に好ましい。
【0042】
また、重合体界面活性剤の量と単量体界面活性剤の量との比として、重合体界面活性剤100質量部に対して、単量体界面活性剤は、1質量部以上が好ましく、3質量部以上がより好ましく、6質量部以上が更に好ましく、一方、40質量部以下が好ましく、25質量部以下がより好ましく、15質量部以下が更に好ましい。
【0043】
なお、カプセル化反応の際の全体に対して、重合体界面活性剤の使用量は0.5質量%以上が好ましく、1質量%以上がより好ましく、一方、10質量%以下が好ましく、5質量%以下がより好ましい。また、単量体界面活性剤の使用量は0.005質量%以上が好ましく、0.01質量%以上がより好ましく、一方、1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましい。
【0044】
なお、必要に応じて、3種以上の界面活性剤を使用できる。
【0045】
界面活性剤は特に制限されず、アニオン性単量体、カチオン性単量体、ノニオン性単量体、アニオン性重合体、カチオン性重合体、ノニオン性重合体の何れでも使用できる。中でも、乳化能が高い、カプセル内包物の保護性が高い、カプセル樹脂壁の凝集性に優れる、カプセル樹脂壁形成反応を阻害しない等の理由から、アニオン性単量体、アニオン性重合体などが好ましい。
【0046】
具体的には、ベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム等のアルキルベンゼンスルフォン酸塩、ポリオキシエチレン硫酸塩、エチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−無水マレイン酸共重合体、ポリ(メタ)アクリル酸、ポリビニルアルコール、ヘキサエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カイゼン、アラビアゴム、ゼラチン、ロート油などを使用する。
【0047】
例えば、トリメチロールメラミンからin situ重合法によりカプセル樹脂壁を形成する際には、第1界面活性剤としてスチレン−無水マレイン酸共重合体の無水マレイン酸の部分加水分解による開環物などが好ましく、第2界面活性剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が好ましい。スチレン−無水マレイン酸共重合体の無水マレイン酸部分加水分解開環物を使用すると、開環により生成したカルボキシル基は水相に配向し、トリメチロールメラミンを凝集し更にアミド結合を形成する。また、スチレン−無水マレイン酸共重合体の無水マレイン酸の部分加水分解による開環物は高分子量であるため、十分なアンカー効果を有する。一方、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは分子間力によりトリメチロールメラミンを凝集するが、反応することはなく共有結合しない。また、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムは低分子量であるため、アンカー効果が弱く、重合反応終了後に脱落する。
【0048】
以上の様な観点から、無水マレイン酸の開環率は30〜80%が好ましい。
【0049】
なお、開環により生成したカルボキシル基は、トリメチロールメラミンの自己縮合反応を酸性触媒として加速するので更に好ましい。
【0050】
マイクロカプセルの内包物に高純度が要求される場合には、第1液媒体がマイクロカプセルの外部媒体であることが好ましい。この場合、マイクロカプセルの外部媒体のみに原料が存在し、この原料が反応してカプセル樹脂壁が形成されるため、マイクロカプセルの内部に未反応の原料は残存せず、反応副生物も存在しない。
【0051】
また、界面重合法を採用する場合には、第1原料と反応してカプセル樹脂壁を構成する第2原料を含む第2液媒体を更に使用する。この場合、第1液媒体がマイクロカプセルの外部媒体であれば、第2液媒体はマイクロカプセルの内部媒体となる。
【0052】
カプセル樹脂壁としては熱軟化性および熱硬化性の何れでも良く、カプセル内包物の性質、所望のマイクロカプセルの構造などを考慮して選択する。中でも、マイクロカプセルの構造を制御し易いなどの理由から、尿素樹脂、メラミン樹脂、ポリウレタン樹脂、ウレタン−尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリスルホネート樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノール樹脂などが好ましく、必要に応じて2種類以上の樹脂を併用できる。
【0053】
具体的には、例えば、カプセル樹脂壁を尿素樹脂から作製する場合、メチロール化尿素系化合物を用いたin situ重合法、尿素系化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法、ハロゲン化カルボニル化合物とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0054】
また、カプセル樹脂壁をメラミン樹脂から作製する場合、メチロール化メラミン系化合物を用いたin situ重合法、メラミン系化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0055】
また、カプセル樹脂壁をポリウレタン樹脂から作製する場合、イソシアネート化合物とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法、カルボニルモノオキシ化合部とアミン類とを用いた界面重合法、アミノ−カルボニルモノオキシ化合部を用いたin situ重合法などにより作製できる。
【0056】
また、カプセル樹脂壁をウレタン−尿素樹脂から作製する場合、イソシアネート化合物と水とを用いた界面重合法、イソシアネート化合物とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0057】
また、カプセル樹脂壁をポリアミド樹脂から作製する場合、アミノ酸誘導体を用いたin situ重合法、カルボン酸誘導体とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0058】
また、カプセル樹脂壁をポリエステル樹脂から作製する場合、カルボン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0059】
また、カプセル樹脂壁をポリエーテル樹脂から作製する場合、カルボン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0060】
また、カプセル樹脂壁をポリオレフィン樹脂から作製する場合、エチレン、プロピレン、スチレン、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、酢酸ビニル、スチレン−ジビニルベンゼン等を用いたin situ重合法などにより作製できる。
【0061】
また、カプセル樹脂壁をポリスルホンアミド樹脂から作製する場合、スルホン酸誘導体とアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0062】
また、カプセル樹脂壁をポリスルホネート樹脂から作製する場合、スルホン酸誘導体とヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0063】
また、カプセル樹脂壁をエポキシ樹脂から作製する場合、エポキシドとヒドロキシル化合物とを用いた界面重合法、エポキシドとアミン類とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0064】
また、カプセル樹脂壁をポリカーボネート樹脂から作製する場合、ヒドロキシ化合物とハロゲン化カルボニル化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0065】
また、カプセル樹脂壁をフェノール樹脂から作製する場合、芳香族ヒドロキシ化合物とホルムアルデヒドとを用いた界面重合法、尿素系化合物と芳香族ヒドロキシ化合物とを用いた界面重合法などにより作製できる。
【0066】
なお、カプセル樹脂壁の原料としては、上記以外にも、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネート、ポリアミン、ポリカルボン酸、多塩基酸クロライド、酸無水物、エポキシ化合物、ポリオール、(メタ)アクリル化合物、ポリサルファイド、有機アミン類、酸アミド類、水溶性エポキシ化合物、フェノール類、ホルマリン、ホスゲン、スピロアセタール系複素環状アミン、アルデヒド等も使用できる。
【0067】
以上に記載したカプセル樹脂壁のうち、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂およびフェノール樹脂などは熱硬化性樹脂である。また、ポリウレタン樹脂、ウレタン−尿素樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリスルホンアミド樹脂、ポリスルホネート樹脂およびポリカーボネート樹脂などは熱軟化性樹脂である。これらの樹脂のうち、熱硬化性樹脂は熱軟化性樹脂と比べ硬度が高いため、カプセル樹脂壁が熱硬化性樹脂から形成されている場合、カプセル樹脂壁に多数の貫通孔を形成してもカプセル強度を大きく低下することなく内包物の放出性を向上できる。この様な観点から、熱硬化性樹脂の中でも、例えばメラミン樹脂が好ましい。
【0068】
なお、以上に説明してきたカプセル化反応において、反応温度は、普通50〜100℃とされる。
【0069】
(マイクロカプセルトナーの内包物)
マイクロカプセルトナーの内包物は、バインダーおよび色材などと、これらの分散媒体である内部媒体である。また、必要に応じて、電荷制御剤、離型剤、シリコーンオイル等の定着性改良剤などの添加剤を加えることもできる。
【0070】
マイクロカプセルトナーの内部媒体は、内包物の性質、マイクロカプセルトナーの要求性能、クリーニング性、マイクロカプセルトナーの用途分野などを考慮して選択されるが、良好なマイクロカプセルトナーを作製する観点から例えば可塑剤が好ましく、具体的には、ジメチルフタレート(DMP)、ジエチルフタレート(DEP)、ジブチルフタレート(DBP)、ジヘプチルフタレート(DHP)、ジ−2−エチルヘキシルフタレート(DOP)、ジ−n−オクチルフタレート、ジイソデシルフタレート、ブチルベンジルフタレート、ジイソノニルフタレート、エチルフタリルエチルグリコレート等のフタル酸エステル類;トリメチルホスフェート(TMP)、トリエチルホスフェート(TEP)、トリブチルホスフェート(TBP)、トリ−2−エチルヘキシルホスフェート(TOP)、トリブトキシエチルホスフェート、トリオレイルホスフェート、トリフェニルホスフェート(TPP)、トリクレジルホスフェート(TCP)、トリキシレニルホスフェート(TXP)、クレジルジフェニルホスフェート(CDP)、キシレニルジフェニルホスフェート(XDP)、2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート等のリン酸エステル類;トリ−2−エチルヘキシルトリメリテート等のトリメリット酸エステル類;ブチルベンゾエート、ヘキシルベンゾエート等の安息香酸エステル類;サリチル酸イソアミル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸メチル、サリチル酸エチル等のサリチル酸エステル類;ジメチルアジペート(DMA)、ジイソブチルアジペート(DIBA)、ジブチルアジペート(DBA)、ジ−2−エチルヘキシルアジペート(DOA)、ジイソデシルアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジブチルジグリコールアジペート、ジ−2−エチルヘキシルアゼテート、ジメチルセバケート、ジブチルセバケート、ジ−2−エチルヘキシルセバケート、メチルアセチルリシノレート等の脂肪酸エステル類;フマル酸ジブチル、マロン酸ジエチル、しゅう酸ジメチル等の脂肪族ジカルボン酸エステル類;o−アセチルトリエチルシトレート等のクエン酸エステル類;メチルナフタレン、ジメチルナフタレン、モノイソプロピルナフタレン、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン類;o−メチルジフェニルエーテル、m−メチルジフェニルエーテル、p−メチルジフェニルエーテル等のアルキルジフェニルエーテル類;N,N−ジメチルラウリロアミド、N−ブチルベンゼンスルホンアミド等の高級脂肪酸または芳香族スルホン酸のアミド化合物類;トリオクチルトリメリテート等のトリメリット酸エステル類;ジメチルジフェニルメタン等のジアリールメタン、1−フェニル−1−メチルフェニルエタン、1−ジメチルフェニル−1−フェニルエタン、1−エチルフェニル−1−フェニルエタン等のジアリールエタン等のジアリールアルカン類;塩素化パラフィン類;アクリル酸エステル系重合性化合物、アクリルアミド系重合性化合物、メタクリル酸系重合性化合物、メタクリル酸エステル系重合性化合物、メタクリルアミド系重合性化合物、無水マレイン酸系重合性化合物、マレイン酸エステル系重合性化合物、スチレン系重合性化合物、ビニルエーテル系重合性化合物、ビニルエステル系重合性化合物、アリルエーテル系重合性化合物などのビニル重合性媒体などを使用する。
【0071】
バインダーとしては、定着用樹脂などを用いることができ、具体的には、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、ポリ(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、ポリ(メタ)アクリル酸ラウリル等の(メタ)アクリル酸エステル重合体;スチレン系モノマーと(メタ)アクリル酸エステルとの共重合体;ポリ酢酸ビニル、ポリプロピオン酸ビニル、ポリ酪酸ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン等のエチレン系重合体及びその共重合体;スチレン・ブタジエン共重合体、スチレン・イソプレン共重合体、スチレン・マレイン酸共重合体等のスチレン系共重合体;ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ゴム類、エポキシ樹脂、ポリビニルブチラール、ロジン、変性ロジン、テルペン樹脂、フェノール樹脂などを単独または混合して用いる。
【0072】
特に、バインダーとして、メタクリル酸ラウリルホモポリマー又はコポリマー等の長鎖アルキル基を有する重合体(例えば、スチレン・ラウリルメタクリレート共重合体)を用いる場合は、脂肪族飽和炭化水素または脂肪族飽和炭化水素を主成分とする有機溶剤(例えば、イソプロピレン系溶剤)が好ましい。
【0073】
色材としては、カーボンブラック、ベンガラ、紺青、酸化チタン等の無機顔料;ファストイエロー、ジスアゾイエロー、ピラゾロンレッド、キレートレッド、ブリリアントカーミン、パラブラウン等のアゾ顔料;銅フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン顔料;フラバントロンイエロー、ジブロモアントロンオレンジ、ペリレンレッド、キナクリドンレッド、ジオキサジンバイオレット等の縮合多環系顔料を挙げることができる。また、分散染料、油溶性染料などを用いることもできる。
【0074】
また、磁性トナーを用いる場合は、磁性粉として、マグネタイト、フェライト、コバルト、鉄、ニッケル等の金属単体または、その合金を用いることができる。
【0075】
また、内包物としてインキを使用することもできる。インキを内包する多孔性マイクロカプセルはトナーとして好適に使用でき、圧力定着方式および熱定着方式によりインキを十分に放出し、インキが支持体に素早く定着する。
【0076】
この様なインキとしては、油性インキ、グリコールインキ、昇華性インキ、樹脂系インキ、あまに油インキ、ワックスインキ、顔料インキ、染料インキ、金属粉インキ、ペーストインキ、固体状インキ、ソルベントインキ等を使用できる。
【0077】
本発明のマイクロカプセルトナーは、圧力定着方式および熱定着方式の何れの場合においても好適に使用できるが、内包物の放出性および洩出性に優れるため、特に、圧力定着方式に好適である。
【0078】
【実施例】
以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に制限されるものではない。なお、特に明記しない限り、試薬等は市販の高純度品を使用する。
【0079】
(実施例1)マイクロカプセルトナー1
スチレン−無水マレイン酸共重合体の無水マレイン酸の部分加水分解による開環物(重量平均分子量:350,000、無水マレイン酸の開環率:70%)15質量部と、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム1質量部とを、水284質量部に溶解し、90℃に保温した。これに、90℃に保温された黒色インキ(帝国インキ社製、商品名:BFT DX−1)の溶解物200質量部を混合し、ホモミキサーを用いて3分間、乳化した。その後、得られた乳化液を70℃とし、トリメチロールメラミン初期重合物(住友化学社製、商品名:スミレーズレジン607)65質量部を混合し、プロペラ型攪拌機を用いて70℃で2時間攪拌して、カプセル化反応を行い、マイクロカプセルトナー1を得た。
【0080】
得られたマイクロカプセルトナー1を電子顕微鏡により観察したところ、カプセル樹脂壁には多数の貫通孔が形成されていることが分かった。カプセルの平均粒子径は7μm、孔の平均孔径は0.1μm、カプセル1個当たりの平均孔数は294個であり孔の平均密度は2.0個/μmであった。
【0081】
また、カプセル樹脂壁の平均壁厚は0.2μmであり、マイクロカプセルトナー1は十分な強度を有していた。
【0082】
更に、40℃で30分のTHF、IPA、n−ヘキサン及びアセトニトリルに対する溶出試験を行ったところ、黒色インキの99質量%、97質量%、1質量%、100質量%が、それぞれ溶出した。
【0083】
この様なマイクロカプセルトナー1を用いて、圧力定着方式により画像を形成すれば、高品位な画像を高速に作製できる。また、良好なクリーニング性を実現できる。
【0084】
(比較例1)マイクロカプセルトナー2
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを使用しないこと以外はマイクロカプセルトナー1と同様にして、マイクロカプセルトナー2を製造した。
【0085】
得られたマイクロカプセルトナー2を電子顕微鏡により観察したところ、カプセル樹脂壁に貫通孔は形成されていなかった。また、40℃で30分のTHF、IPA、n−ヘキサン及びアセトニトリルに対する溶出試験を行ったところ、内包物の1質量%、2質量%、1質量%、100質量%が、それぞれ溶出した。
【0086】
この様なマイクロカプセルトナー2を用いて、圧力定着方式により画像を形成すると、定着速度が低い。また、クリーニング性も不十分である。
【0087】
【発明の効果】
カプセル樹脂壁に複数の貫通孔が存在しているマイクロカプセルトナーを用いることにより、短時間の加熱および加圧で現像剤の十分な定着を実現し、電子写真装置の複写速度を印刷機の印刷速度なみに向上する。また、クリーニング性を向上する。
【図面の簡単な説明】
【図1】多孔性マイクロカプセルトナーを説明するための模式図である。
[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a porous microcapsule toner, a method for producing a porous microcapsule toner, and uses of the porous microcapsule toner.
[0002]
[Prior art]
2. Description of the Related Art Conventionally, as a method of copying a large amount of one document, printing has been generally performed because the document can be copied at a high speed, in a large amount, and at low cost. However, in recent years, demand for copying for personal use has increased, and copying of a certain number of copies is being performed using an electrophotographic apparatus such as a copying machine. This is because the electrophotographic apparatus does not require a plate or the like unlike a printing press, and is suitable for small-quantity and multi-type reproduction.
[0003]
In an electrophotographic apparatus, an image is formed by fixing a developer on a support such as paper. The developer is roughly classified into a two-component developer including a toner and another particle (carrier) that imparts a charge to the toner, and a single-component developer including a toner having a charge control ability. In these developers, the toner is a colored particle having a charging function, and is prepared using a binder, a coloring material, a charge control agent, a release agent, and the like. The types and blending amounts of these materials are carefully optimized, and developing characteristics such as charging properties, electrical resistance, magnetic properties and fluidity, fixing properties such as fixing properties and coloring properties, preservability, handling properties, etc. A good balance of performance required of the toner is realized.
[0004]
Microcapsule toners have been proposed for the purpose of comprehensively improving the required performance. The microcapsule toner is a fine capsule-shaped toner in which a core substance (also referred to as an inclusion) is coated with a thin film wall material (also referred to as a capsule wall). In addition, the capsule wall is separated into the handleability and the like, and the electrical resistance, magnetic property, fluidity, fixability and coloring property are separated into the inclusions, and these performances are highly controlled.
[0005]
As a method of fixing a microcapsule toner on a support to form an image, a pressure fixing method, a heat fixing method, and the like have been proposed. For example, a microcapsule toner for the pressure fixing method is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 59-65854. And JP-A-7-120963, JP-A-7-333886, and JP-A-8-30018.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
However, when duplicating an original with an electrophotographic device using a developer containing these microcapsule toners, the copying speed is sufficiently high for an electrophotographic system, but compared to a printing machine. In this case, since the duplication speed is low, it may take a long time to complete the duplication. In particular, in view of the duplicating ability of a printing press, if a large number of types of duplications are performed by a printing press in a small amount, the cost and time required for producing a plate or the like may be large. Therefore, an electrophotographic apparatus is considered to be suitable for small-quantity and multi-type copying, but since copying of an electrophotographic apparatus is slower than that of a printing machine, it may take a long time to complete the copying.
[0007]
One of the reasons why the copying of an electrophotographic apparatus is slower than that of a printing machine is that it takes time to fix the developer. The developer receives heat and pressure by a roller and a film and is fixed on a support such as paper. In order to sufficiently fix the developer, the developer needs to be heated and pressed for a predetermined time. . For this reason, it is necessary to pass the support to which the developer is attached through a nip formed by a roller and a film over a predetermined time, and there is a limit in shortening the fixing time. If the rotation of the roller and the sliding of the film are too fast, the time required for the support to pass through the nip may be too short, the pressure and heating of the developer may be insufficient, and the fixing of the developer may be insufficient. is there.
[0008]
Further, the toner remaining on the photoconductor after transferring the toner from the photoconductor to the support is cleaned with a cleaning blade and a cleaning brush. However, when a spherical toner such as a microcapsule toner is used, the remaining toner is cleaned. Cleaning may be incomplete due to the penetration of the blade and the cleaning brush. Furthermore, if the microcapsule toner has a distorted shape or a shape having a large number of protrusions in order to avoid such a problem, the adhesion of the microcapsule toner to the photoconductor may be insufficient.
[0009]
In view of such a situation, the present invention provides a microcapsule toner capable of sufficiently fixing a developer by short-time heating and pressurization, and reduces the copying speed of an electrophotographic apparatus to the printing speed of a printing machine. The purpose is to improve.
[0010]
Another object is to improve the cleaning property.
[0011]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, there is provided a microcapsule toner in which a plurality of through holes are formed in a capsule resin wall.
[0012]
In the capsule resin wall of the conventional microcapsule toner, there is substantially no hole penetrating the capsule resin wall. On the other hand, the capsule resin wall of the microcapsule toner of the present invention has a plurality of holes penetrating the capsule resin wall. For this reason, the capsule resin wall is easily crushed by heating and pressurizing when fixing the developer, and the inclusions containing the coloring material are released and quickly fixed to the support. In addition, even when the capsule resin wall does not break, the inclusions are leaked through the through holes by heating and pressurization. As a result, the developer can be satisfactorily fixed by short-time heating and pressurization, so that the fixing time can be shortened.
[0013]
As a result, even when the support to which the developer is attached is passed in a short time through the nip formed by rollers and films, sufficient fixing of the developer can be realized, and the fixing time can be reduced. For example, the developer can be sufficiently fixed even when the rotation of the roller and the sliding of the film are performed at a high speed, or the size of the roller and the film is reduced to shorten the time of pressing and heating.
[0014]
Further, since the through-hole is formed in the capsule resin wall, the inclusion can be satisfactorily released without, for example, thinning or softening the capsule resin wall. Therefore, there is a high degree of freedom in designing the material, wall thickness, crosslink density and hardness of the capsule resin wall. As a result, the fixing time without impairing the performance required for the toner, such as developing characteristics such as chargeability, electric resistance, magnetic properties and fluidity, fixing characteristics such as fixing property and coloring property, storability and handleability. Can be shortened.
[0015]
As described above, when the microcapsule toner of the present invention is used, sufficient fixing of the developer can be realized by short-time heating and pressurization while sufficiently securing various performances required for the toner. Can be improved to the same level as the printing speed of a printing press.
[0016]
The electrophotographic apparatus is economical because it does not require a printing plate unlike a printing machine, can shorten the fixing time, and can reduce the size of the fixing apparatus.
[0017]
Further, when a large number of through holes are formed in the capsule resin wall of the microcapsule toner, when cleaning the residual toner on the photoconductor with a cleaning blade, a cleaning brush, or the like, the cleaning blade, the cleaning brush, and the microcapsule toner are used. , The remaining toner can be suppressed from penetrating the cleaning blade and the cleaning brush. Therefore, the cleaning performance can be improved while ensuring sufficient adhesion of the microcapsule toner to the photoconductor without forming the microcapsule toner in a distorted shape or a shape having many protrusions.
[0018]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0019]
(Structure of microcapsule toner)
FIG. 1 schematically shows a microcapsule toner having a large number of through-holes in a capsule resin wall. In this case, the average particle diameter of the microcapsule toner is 10 μm, the average pore diameter of the pores is 0.1 μm, and the average density of the pores is 1 / μm 2 . In order to actually measure these values, the values are measured using an electron micrograph of the porous microcapsule toner, and the measurement results are averaged.
[0020]
The average particle size of the microcapsule toner can be measured, for example, using a Coulter Multisider manufactured by Coulter Electronics (UK).
[0021]
The average pore diameter of the through-holes is preferably 0.001 μm or more, more preferably 0.01 μm or more, and still more preferably 0.05 μm or more, from the viewpoints of retention and release properties of the inclusions, capsule strength, and ease of production. On the other hand, 5 μm or less is preferable, 1 μm or less is more preferable, and 0.5 μm or less is further preferable.
[0022]
The average density of the through-holes is preferably 0.01 / μm 2 or more, more preferably 0.1 / μm 2 or more, from the viewpoints of retention and release properties of the inclusions, capsule strength, and ease of production. , more preferably 0.5 pieces / [mu] m 2 or more, whereas, preferably 100 / [mu] m 2 or less, more preferably 50 / [mu] m 2 or less, more preferably 10 / [mu] m 2 or less.
[0023]
The average particle size of the capsule is preferably from 5 to 15 μm from the viewpoints of retention and release properties of the inclusion, capsule strength, cleaning properties, ease of production, and the like.
[0024]
In addition, the strength of the microcapsules is set to a value that does not destroy the microcapsules during handling, and is within a predetermined range according to the use of the microcapsules.
[0025]
Since the strength of the microcapsules depends on the average wall thickness of the capsule resin wall, the average wall thickness of the capsule resin wall is also carefully set within a predetermined range. The average wall thickness of the capsule resin wall can be measured by fixing the microcapsule in an epoxy resin or the like, cutting the microcapsule, and observing the cross section with an electron microscope. The average wall thickness of the capsule resin wall measured in this way is preferably 0.0001 μm or more, more preferably 0.001 μm or more, and still more preferably 0.005 μm or more, while 5 μm or less, and more preferably 1 μm or less. Preferably, it is 0.5 μm or less.
[0026]
In addition, the retention and release properties of the microcapsule inclusions can be examined by tracking the state in which the inclusions of the microcapsules are eluted or released outside the microcapsules. Water-based substances such as water and aqueous solutions; IPA, ethyl acetate, methanol, ethanol, propanol, butanol, THF, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, hexane, MEK, acetone, acetonitrile; Organic substances such as DMSO, DMF, and pyridine can be used.
[0027]
The results of the dissolution test strongly depend on the inclusions in the microcapsules, the external substances of the dissolution test, the temperature and the time. In particular, depending on the properties of the external substance, by selecting an appropriate external substance, for example, it can be confirmed that a through hole exists in the capsule resin wall. That is, microcapsules of the same inclusion are produced under the condition that a through hole is formed in the capsule resin wall and under the condition that no through hole is formed. Then, the obtained microcapsules are immersed in an appropriate external substance such as THF, for example, and the behavior in which the inclusions elute at an appropriate temperature such as 40 ° C. is tracked. As a result, for example, by quantifying the inclusions released to the outside in a 30-minute dissolution test, the presence or absence of a through-hole can be confirmed. For example, in the case of a microcapsule in which a through-hole is formed, 95% by mass or more of the inclusion is released, whereas in the case of a microcapsule without a through-hole, the release amount is 5% by mass or less. .
[0028]
(Method for producing microcapsule toner)
Microcapsule toner can be manufactured by methods that mainly use chemical reactions, such as interfacial polymerization, in situ polymerization, in-liquid curing coating, and coacervation, but the structure of the resulting microcapsule toner is precisely controlled. For reasons such as possible, an interfacial polymerization method and an in situ polymerization method are preferred.
[0029]
In the interfacial polymerization method, the raw material for the capsule resin wall exists in both the internal medium of the microcapsule and the external medium of the microcapsule, and the raw material contained in the internal medium of the microcapsule and the raw material contained in the external medium of the microcapsule The raw material reacts to form a capsule resin wall.
[0030]
On the other hand, in the in situ polymerization method, the raw material for the capsule resin wall is present only in one of the internal medium of the microcapsule and the external medium of the microcapsule, and only the raw material contained in the internal medium of the microcapsule reacts. Thus, the capsule resin wall is formed, or only the raw material contained in the external medium of the microcapsule reacts to form the capsule resin wall.
[0031]
In the polymerization method as described above, the first liquid medium containing the first raw material of the capsule resin wall, the first surfactant strongly bonded to the first raw material, and the second surfactant weakly bonded to the first raw material At least. As described above, the raw material for the capsule resin wall is polymerized using two types of surfactants having different bonding strengths with the raw material for the capsule resin wall. In this case, it is considered that the capsule resin wall formed at the position where the surfactant having a weak bonding force with the raw material is present falls off the microcapsules after the completion of the polymerization. As a result, it is considered that a hole is formed at a position where the capsule resin wall has fallen, and a porous microcapsule is obtained.
[0032]
In such a mechanism, from the viewpoint of forming a good microcapsule toner, the strong bond between the surfactant and the raw material of the capsule resin wall is preferably a covalent bond, and the weak bond is a ionic bond and a bond due to intermolecular force. At least one of them is preferable. In this case, since the surfactant is covalently bonded to the obtained capsule resin wall, the degree of freedom of the properties of the capsule resin wall can be increased.
[0033]
In addition, from the same viewpoint, the amount of the first surfactant based on 100 parts by mass of the first raw material of the capsule resin wall is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and still more preferably 25 parts by mass or more, On the other hand, it is preferably at most 80 parts by mass, more preferably at most 60 parts by mass, even more preferably at most 45 parts by mass.
[0034]
Further, the amount of the second surfactant based on 100 parts by mass of the first raw material of the capsule resin wall is preferably 0.4 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, and still more preferably 1.5 parts by mass or more. On the other hand, the amount is preferably 15.4 parts by mass or less, more preferably 9.6 parts by mass or less, and even more preferably 5.8 parts by mass or less.
[0035]
In addition, as a ratio of the amount of the first surfactant to the amount of the second surfactant, the second surfactant is preferably at least 1 part by mass, and more preferably 3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the first surfactant. Or more, more preferably 6 or more parts by mass, on the other hand, 40 parts by mass or less, more preferably 25 parts by mass or less, even more preferably 15 parts by mass or less.
[0036]
The amount of the first surfactant used is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, and more preferably 5% by mass, based on the entire amount of the encapsulation reaction. % Is more preferable. The amount of the second surfactant used is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, while 1% by mass or less is preferable, and 0.5% by mass or less is more preferable.
[0037]
On the other hand, at least a first liquid medium containing the first material of the capsule resin wall, a polymer surfactant having an affinity for the first material, and a monomer surfactant having an affinity for the first material are used. You can also. In this way, the raw material for the capsule resin wall is polymerized using two types of surfactants having different molecular weights. In this case, since the low molecular weight surfactant has a lower anchor effect than the high molecular weight surfactant, the capsule resin wall formed at the position where the low molecular weight surfactant is present becomes a microcapsule after the polymerization is completed. It is thought that it will fall off. As a result, it is considered that a hole is formed at a position where the capsule resin wall has fallen, and a porous microcapsule is obtained.
[0038]
In such a mechanism, from the viewpoint of forming a good microcapsule toner, the weight average molecular weight of the polymer surfactant is preferably 1,000 to 1,000,000, and the molecular weight of the monomer surfactant is 100 Preferably it is ~ 1,000.
[0039]
Further, it is preferable that the raw material of the capsule resin wall is covalently bonded to the polymer surfactant. In this case, since the surfactant is covalently bonded to the obtained capsule resin wall, the degree of freedom of the properties of the capsule resin wall can be increased.
[0040]
Further, the amount of the polymer surfactant with respect to 100 parts by mass of the first raw material of the capsule resin wall is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, still more preferably 25 parts by mass or more, while 80 parts by mass. Or less, more preferably 60 parts by mass or less, and even more preferably 45 parts by mass or less.
[0041]
In addition, the amount of the monomer surfactant based on 100 parts by mass of the first raw material of the capsule resin wall is preferably 0.4 parts by mass or more, more preferably 1.0 part by mass or more, and further preferably 1.5 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 15.4 parts by mass or less, more preferably 9.6 parts by mass or less, and still more preferably 5.8 parts by mass or less.
[0042]
Further, as a ratio of the amount of the polymer surfactant and the amount of the monomer surfactant, 100 parts by mass of the polymer surfactant, the monomer surfactant is preferably 1 part by mass or more, 3 parts by mass or more is more preferable, 6 parts by mass or more is more preferable, while 40 parts by mass or less is preferable, 25 parts by mass or less is more preferable, and 15 parts by mass or less is further preferable.
[0043]
In addition, with respect to the whole at the time of the encapsulation reaction, the amount of the polymer surfactant used is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, while 10% by mass or less, and preferably 5% by mass or less. % Is more preferable. The amount of the monomer surfactant used is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, while 1% by mass or less is preferable, and 0.5% by mass or less is more preferable.
[0044]
In addition, if necessary, three or more surfactants can be used.
[0045]
The surfactant is not particularly limited, and any of an anionic monomer, a cationic monomer, a nonionic monomer, an anionic polymer, a cationic polymer, and a nonionic polymer can be used. Among them, anionic monomers, anionic polymers, etc. are preferred because of high emulsifying ability, high protection of the capsule inclusions, excellent cohesiveness of the capsule resin wall, and not hindering the capsule resin wall forming reaction. preferable.
[0046]
Specifically, alkylbenzene sulfonates such as sodium benzenesulfonate and sodium dodecylbenzenesulfonate, polyoxyethylene sulfate, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride Use is made of an acid copolymer, poly (meth) acrylic acid, polyvinyl alcohol, hexaethylcellulose, methylcellulose, carboxymethylcellulose, kaizen, gum arabic, gelatin, funnel oil and the like.
[0047]
For example, when forming a capsule resin wall from trimethylol melamine by an in situ polymerization method, a ring-opened product obtained by partially hydrolyzing maleic anhydride of a styrene-maleic anhydride copolymer as a first surfactant is preferable. As the second surfactant, sodium dodecylbenzenesulfonate or the like is preferable. When a maleic anhydride partially hydrolyzed ring-opened product of a styrene-maleic anhydride copolymer is used, the carboxyl group generated by the ring opening is oriented in an aqueous phase, aggregates trimethylolmelamine, and further forms an amide bond. The ring-opened product of the styrene-maleic anhydride copolymer obtained by partial hydrolysis of maleic anhydride has a high molecular weight, and thus has a sufficient anchor effect. On the other hand, sodium dodecylbenzenesulfonate aggregates trimethylolmelamine due to intermolecular force, but does not react and does not covalently bond. Further, since sodium dodecylbenzenesulfonate has a low molecular weight, it has a weak anchor effect and drops off after the completion of the polymerization reaction.
[0048]
From the above viewpoint, the ring opening ratio of maleic anhydride is preferably 30 to 80%.
[0049]
The carboxyl group formed by ring opening is more preferable because it accelerates the self-condensation reaction of trimethylolmelamine as an acidic catalyst.
[0050]
When high purity is required for the inclusions of the microcapsules, the first liquid medium is preferably the external medium of the microcapsules. In this case, the raw material exists only in the external medium of the microcapsule, and the raw material reacts to form a capsule resin wall. Therefore, no unreacted raw material remains inside the microcapsule, and there is no reaction by-product. .
[0051]
In the case where the interfacial polymerization method is employed, a second liquid medium containing a second raw material that reacts with the first raw material to form the capsule resin wall is further used. In this case, if the first liquid medium is the external medium of the microcapsule, the second liquid medium is the internal medium of the microcapsule.
[0052]
The capsule resin wall may be either thermosoftening or thermosetting, and is selected in consideration of the properties of the capsule inclusion, the desired microcapsule structure, and the like. Among them, urea resin, melamine resin, polyurethane resin, urethane-urea resin, polyamide resin, polyester resin, polyether resin, polyolefin resin, polysulfonamide resin, polysulfonate resin, etc. Epoxy resins, polycarbonate resins, phenol resins, and the like are preferable, and two or more resins can be used in combination as needed.
[0053]
Specifically, for example, when the capsule resin wall is made of a urea resin, an in situ polymerization method using a methylolated urea compound, an interfacial polymerization method using a urea compound and formaldehyde, a carbonyl halide compound and an amine It can be produced by an interfacial polymerization method using the same.
[0054]
When the capsule resin wall is made of a melamine resin, it can be produced by an in situ polymerization method using a methylolated melamine compound, an interfacial polymerization method using a melamine compound and formaldehyde, or the like.
[0055]
When the capsule resin wall is made of a polyurethane resin, an interfacial polymerization method using an isocyanate compound and a hydroxyl compound, an interfacial polymerization method using a carbonyl monooxy compound and an amine, and an amino-carbonyl monooxy compound are used. It can be produced by the used in situ polymerization method or the like.
[0056]
When the capsule resin wall is made of a urethane-urea resin, it can be manufactured by an interfacial polymerization method using an isocyanate compound and water, an interfacial polymerization method using an isocyanate compound and amines, or the like.
[0057]
When the capsule resin wall is made of a polyamide resin, it can be manufactured by an in situ polymerization method using an amino acid derivative, an interfacial polymerization method using a carboxylic acid derivative and an amine, or the like.
[0058]
When the capsule resin wall is made of a polyester resin, it can be made by an interfacial polymerization method using a carboxylic acid derivative and a hydroxyl compound.
[0059]
When the capsule resin wall is made of a polyether resin, it can be made by an interfacial polymerization method using a carboxylic acid derivative and a hydroxyl compound.
[0060]
When the capsule resin wall is made of a polyolefin resin, the capsule resin wall is made by an in situ polymerization method using ethylene, propylene, styrene, (meth) acrylic acid, (meth) acrylate, vinyl acetate, styrene-divinylbenzene, or the like. it can.
[0061]
When the capsule resin wall is made of a polysulfonamide resin, it can be made by an interfacial polymerization method using a sulfonic acid derivative and an amine.
[0062]
When the capsule resin wall is made of a polysulfonate resin, it can be made by an interfacial polymerization method using a sulfonic acid derivative and a hydroxyl compound.
[0063]
When the capsule resin wall is made of an epoxy resin, it can be manufactured by an interfacial polymerization method using an epoxide and a hydroxyl compound, an interfacial polymerization method using an epoxide and an amine, or the like.
[0064]
When the capsule resin wall is made of a polycarbonate resin, it can be manufactured by an interfacial polymerization method using a hydroxy compound and a carbonyl halide compound.
[0065]
When the capsule resin wall is made of a phenol resin, it can be manufactured by an interfacial polymerization method using an aromatic hydroxy compound and formaldehyde, an interfacial polymerization method using a urea compound and an aromatic hydroxy compound, and the like.
[0066]
In addition, as raw materials of the capsule resin wall, in addition to the above, polyisocyanate, polyisothiocyanate, polyamine, polycarboxylic acid, polybasic acid chloride, acid anhydride, epoxy compound, polyol, (meth) acrylic compound, polysulfide, Organic amines, acid amides, water-soluble epoxy compounds, phenols, formalin, phosgene, spiroacetal heterocyclic amines, aldehydes and the like can also be used.
[0067]
Among the capsule resin walls described above, melamine resin, urea resin, epoxy resin, phenol resin, and the like are thermosetting resins. Further, a polyurethane resin, a urethane-urea resin, a polyamide resin, a polyester resin, a polyether resin, a polyolefin resin, a polysulfonamide resin, a polysulfonate resin, a polycarbonate resin and the like are thermosoftening resins. Of these resins, thermosetting resin has higher hardness than thermosoftening resin, so if the capsule resin wall is formed of thermosetting resin, even if a large number of through holes are formed in the capsule resin wall, The release property of the inclusions can be improved without significantly reducing the capsule strength. From such a viewpoint, among the thermosetting resins, for example, a melamine resin is preferable.
[0068]
In the encapsulation reaction described above, the reaction temperature is usually set to 50 to 100 ° C.
[0069]
(Inclusion of microcapsule toner)
The inclusions of the microcapsule toner are a binder, a coloring material, and the like, and an internal medium that is a dispersion medium of these. Further, if necessary, additives such as a charge control agent, a release agent, and a fixing property improving agent such as silicone oil can be added.
[0070]
The internal medium of the microcapsule toner is selected in consideration of the properties of the inclusions, the required performance of the microcapsule toner, the cleaning property, the application field of the microcapsule toner, and the like.From the viewpoint of producing a good microcapsule toner, for example, Plasticizers are preferred. Specifically, dimethyl phthalate (DMP), diethyl phthalate (DEP), dibutyl phthalate (DBP), diheptyl phthalate (DHP), di-2-ethylhexyl phthalate (DOP), di-n-octyl Phthalate esters such as phthalate, diisodecyl phthalate, butylbenzyl phthalate, diisononyl phthalate, ethyl phthalyl ethyl glycolate; trimethyl phosphate (TMP), triethyl phosphate (TEP), tributyl phosphate (TBP) Tri-2-ethylhexyl phosphate (TOP), tributoxyethyl phosphate, trioleyl phosphate, triphenyl phosphate (TPP), tricresyl phosphate (TCP), trixylenyl phosphate (TXP), cresyl diphenyl phosphate (CDP), Phosphates such as xylenyl diphenyl phosphate (XDP) and 2-ethylhexyl diphenyl phosphate; trimellitic esters such as tri-2-ethylhexyl trimellitate; benzoic esters such as butyl benzoate and hexyl benzoate; salicylic acid Salicylates such as isoamyl, benzyl salicylate, methyl salicylate, ethyl salicylate; dimethyl adipate (DMA), diisobutyl adipate (DIBA), Butyl adipate (DBA), di-2-ethylhexyl adipate (DOA), diisodecyl adipate, dibutyl diglycol adipate, dibutyl diglycol adipate, di-2-ethylhexyl acetate, dimethyl sebacate, dibutyl sebacate, di-2-ethylhexyl Fatty acid esters such as sebacate and methylacetyl ricinolate; aliphatic dicarboxylic acid esters such as dibutyl fumarate, diethyl malonate and dimethyl oxalate; citrate esters such as o-acetyltriethyl citrate; methylnaphthalene and dimethyl Alkyl naphthalenes such as naphthalene, monoisopropyl naphthalene and diisopropyl naphthalene; o-methyl diphenyl ether, m-methyl diphenyl ether, p-methyl diphenyl ether and the like Alkyl diphenyl ethers; amide compounds of higher fatty acids or aromatic sulfonic acids such as N, N-dimethyl lauryl amide and N-butyl benzene sulfonamide; trimellitic esters such as trioctyl trimellitate; dimethyl diphenyl methane and the like Diarylalkanes such as diarylethane such as diarylmethane, 1-phenyl-1-methylphenylethane, 1-dimethylphenyl-1-phenylethane, 1-ethylphenyl-1-phenylethane; chlorinated paraffins; acrylic acid esters Polymerizable compound, acrylamide polymerizable compound, methacrylic acid polymerizable compound, methacrylic acid ester polymerizable compound, methacrylamide polymerizable compound, maleic anhydride polymerizable compound, maleic ester polymerizable compound, polystyrene System polymerizable compound, vinyl ether-based polymer compounds, polyvinyl ester compounds, using a vinyl-polymerizable medium, such as allyl ether-based polymer compound.
[0071]
As the binder, a fixing resin or the like can be used. Specifically, poly (meth) acrylate, poly (ethyl) acrylate, poly (butyl) acrylate, poly (meth) acrylate 2 -(Meth) acrylic acid ester polymers such as ethylhexyl and poly (meth) lauryl acrylate; copolymers of styrene monomers and (meth) acrylic acid esters; polyvinyl acetate, vinyl polypropionate, polyvinyl butyrate, Ethylene polymers such as polyethylene and polypropylene and copolymers thereof; styrene copolymers such as styrene / butadiene copolymer, styrene / isoprene copolymer, styrene / maleic acid copolymer; polyvinyl ether, polyvinyl ketone; Polyester, polyamide, polyurethane, rubbers, epoxy resin, polyvinyl Butyral, rosin, modified rosin, terpene resin, phenol resin is used alone or in combination.
[0072]
In particular, when a polymer having a long-chain alkyl group such as lauryl methacrylate homopolymer or copolymer (for example, styrene / lauryl methacrylate copolymer) is used as the binder, aliphatic saturated hydrocarbon or aliphatic saturated hydrocarbon is used. An organic solvent (for example, an isopropylene-based solvent) as a main component is preferable.
[0073]
Coloring materials include inorganic pigments such as carbon black, red iron oxide, navy blue and titanium oxide; azo pigments such as fast yellow, disazo yellow, pyrazolone red, chelate red, brilliant carmine, and para brown; phthalocyanines such as copper phthalocyanine and metal-free phthalocyanine Pigments; condensed polycyclic pigments such as flavanthrone yellow, dibromoanthrone orange, perylene red, quinacridone red, and dioxazine violet. Further, disperse dyes, oil-soluble dyes and the like can also be used.
[0074]
When a magnetic toner is used, a simple substance of a metal such as magnetite, ferrite, cobalt, iron, nickel, or an alloy thereof can be used as the magnetic powder.
[0075]
In addition, ink can be used as an inclusion. The porous microcapsules containing the ink can be suitably used as a toner, and the ink is sufficiently released by a pressure fixing method and a heat fixing method, so that the ink is quickly fixed to the support.
[0076]
Examples of such inks include oil-based inks, glycol inks, sublimable inks, resin-based inks, linseed inks, wax inks, pigment inks, dye inks, metal powder inks, paste inks, solid inks, solvent inks, and the like. Can be used.
[0077]
The microcapsule toner of the present invention can be suitably used in any of the pressure fixing system and the heat fixing system, but is particularly suitable for the pressure fixing system because of its excellent release property and leakage property of the inclusions.
[0078]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be specifically described with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to the following Examples. Unless otherwise specified, commercially available high-purity reagents and the like are used.
[0079]
(Example 1) Microcapsule toner 1
15 parts by mass of a ring-opened styrene-maleic anhydride copolymer obtained by partial hydrolysis of maleic anhydride (weight average molecular weight: 350,000, ring-opening ratio of maleic anhydride: 70%), and sodium dodecylbenzenesulfonate 1 part by mass was dissolved in 284 parts by mass of water, and the temperature was kept at 90 ° C. To this, 200 parts by mass of a solution of a black ink (trade name: BFT DX-1 manufactured by Teikoku Ink Co., Ltd.) kept at 90 ° C. was mixed and emulsified for 3 minutes using a homomixer. Thereafter, the obtained emulsion was heated to 70 ° C, 65 parts by mass of a trimethylolmelamine prepolymer (trade name: Sumireze Resin 607, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) was mixed, and the mixture was stirred at 70 ° C for 2 hours using a propeller-type stirrer. The mixture was stirred to perform an encapsulation reaction, and thus a microcapsule toner 1 was obtained.
[0080]
Observation of the obtained microcapsule toner 1 with an electron microscope revealed that a large number of through holes were formed in the capsule resin wall. The average particle size of the capsules was 7 μm, the average pore size of the pores was 0.1 μm, the average number of pores per capsule was 294, and the average density of the pores was 2.0 / μm 2 .
[0081]
The average wall thickness of the capsule resin wall was 0.2 μm, and the microcapsule toner 1 had a sufficient strength.
[0082]
Further, when a dissolution test was performed on THF, IPA, n-hexane and acetonitrile at 40 ° C. for 30 minutes, 99% by mass, 97% by mass, 1% by mass and 100% by mass of the black ink were eluted, respectively.
[0083]
If an image is formed by a pressure fixing method using such a microcapsule toner 1, a high-quality image can be produced at a high speed. In addition, good cleaning properties can be realized.
[0084]
(Comparative Example 1) Microcapsule toner 2
Microcapsule toner 2 was produced in the same manner as microcapsule toner 1 except that sodium dodecylbenzenesulfonate was not used.
[0085]
Observation of the obtained microcapsule toner 2 with an electron microscope revealed that no through-hole was formed in the capsule resin wall. When a dissolution test was performed on THF, IPA, n-hexane, and acetonitrile at 40 ° C. for 30 minutes, 1% by mass, 2% by mass, 1% by mass, and 100% by mass of the inclusions eluted, respectively.
[0086]
When an image is formed by the pressure fixing method using such a microcapsule toner 2, the fixing speed is low. Further, the cleaning property is insufficient.
[0087]
【The invention's effect】
By using microcapsule toner with multiple through-holes in the capsule resin wall, sufficient fixing of the developer can be achieved by short-time heating and pressurization, and the copying speed of the electrophotographic device can be reduced by printing on a printing press. Improve as fast as speed. Further, the cleaning property is improved.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is a schematic diagram for explaining a porous microcapsule toner.

Claims (7)

複数の貫通孔がカプセル樹脂壁に形成されているマイクロカプセルトナー。A microcapsule toner having a plurality of through holes formed in a capsule resin wall. 前記貫通孔の平均孔径は0.001〜5μmであり、前記カプセル樹脂壁の単位外表面積当たりの前記貫通孔の平均密度は0.01〜100個/μmであり、前記カプセルの平均粒子径は5〜15μmであることを特徴とする請求項1記載のマイクロカプセルトナー。The average pore diameter of the through holes is 0.001 to 5 μm, the average density of the through holes per unit outer surface area of the capsule resin wall is 0.01 to 100 / μm 2 , and the average particle diameter of the capsule. 2. The microcapsule toner according to claim 1, wherein the particle size is 5 to 15 μm. 3. 前記カプセル樹脂壁は、主に熱硬化性樹脂よりなることを特徴とする請求項1又は2記載のマイクロカプセルトナー。The microcapsule toner according to claim 1, wherein the capsule resin wall is mainly made of a thermosetting resin. インキを内包することを特徴とする請求項1乃至3何れかに記載のマイクロカプセルトナー。The microcapsule toner according to any one of claims 1 to 3, wherein the microcapsule toner contains an ink. 前記カプセル樹脂壁の第1原料を含む第1液媒体と、
該第1原料と強く結合する第1界面活性剤と、
該第1原料と弱く結合する第2界面活性剤と
を少なくとも用いて前記カプセル樹脂壁を形成する工程を含むことを特徴とする請求項1乃至4何れかに記載のマイクロカプセルトナーの製造方法。
A first liquid medium containing a first material of the capsule resin wall;
A first surfactant that strongly binds to the first raw material;
The method for producing a microcapsule toner according to any one of claims 1 to 4, further comprising a step of forming the capsule resin wall using at least the first raw material and a second surfactant weakly bound.
前記強い結合は共有結合であり、前記弱い結合はイオン結合と分子間力による結合との少なくとも何れか一方であることを特徴とする請求項5記載のマイクロカプセルトナーの製造方法。The method according to claim 5, wherein the strong bond is a covalent bond, and the weak bond is at least one of an ionic bond and a bond by an intermolecular force. 前記カプセル樹脂壁の第1原料を含む第1液媒体と、
該第1原料と親和性を有する重量平均分子量1,000〜1000,000の重合体界面活性剤と、
該第1原料と親和性を有する分子量100〜1,000の単量体界面活性剤と
を少なくとも用いて前記カプセル樹脂壁を形成する工程を含むことを特徴とする請求項1乃至4何れかに記載のマイクロカプセルトナーの製造方法。
A first liquid medium containing a first material of the capsule resin wall;
A polymer surfactant having a weight average molecular weight of 1,000 to 1,000,000 having an affinity for the first raw material,
5. The method according to claim 1, further comprising a step of forming the capsule resin wall using at least the first raw material and a monomer surfactant having an affinity for a molecular weight of 100 to 1,000. The method for producing the microcapsule toner according to the above.
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