JP2004020736A

JP2004020736A - Color retroreflecting material

Info

Publication number: JP2004020736A
Application number: JP2002173080A
Authority: JP
Inventors: Masajiro Amemori; 雨森　正次郎; Hironori Kobayashi; 小林　博徳
Original assignee: MARUJIN KK
Current assignee: MARUJIN KK
Priority date: 2002-06-13
Filing date: 2002-06-13
Publication date: 2004-01-22
Anticipated expiration: 2022-06-13
Also published as: JP3432507B1

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To realize sufficiently strong reflective luminance under the condition of retroreflection while displaying a bright and desired color under the condition of diffused light. <P>SOLUTION: The color retroreflecting material consists of, sequentially from the top, a base layer 11, a covering layer 12, glass beads 13, a reflection layer 14, a colored reflection layer 15, a colored layer 16, and an adhesive layer 17. The reflection layer 14 is made of titanium oxide, which is transparent metal oxide, coated on the lower surface of the glass beads 13 by vapor deposition. The colored reflection layer 15 is colored by color pigment and contains pearl pigment 151 as a reflecting pigment. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、上方からの入射光を入射方向に反射する再帰性反射材に関し、さらに詳しくは再帰反射の条件下において再帰反射性能を発揮し、かつ日光等の拡散光が当たった条件下では任意の色彩を呈することのできるカラー再帰性反射材に関する。
【０００２】
【従来の技術】
再帰性反射材に任意の着色を施すために、さまざまな構造のものが提案されている。再帰反射性能を持たせつつ色彩を発現させることのできる構成として、反射層の上方に印刷や剥離可能な樹脂シートなどの着色層を有するもの（例えば特表平１０−５０３１３３、特開２００２−９０５１６、特開２００２−５５２１５など）、シートの表面に部分的に再帰性反射性能を有する（あるいはより強い）部分を設け、他の再帰性反射性能を有さない（あるいはより弱い）部分を着色したもの（米国特許第４５３３５９２号、特表平１０−５００２３０）、アルミニウム蒸着膜やガラスビーズ球や反射顔料を着色したもの（例えば特開平１１−１６７０１０）などが挙げられる。これらのうちアルミニウムのような金属製の反射被膜を備えたタイプのものは、拡散光が当たった条件下では金属色以外の色を採ることができず、デザイン上の制約が大きいほか、酸及びアルカリにより反射性能が低下しやすかった。反射層の上方に着色層を配置した構成の場合、正面輝度観測角０．２°の反射率１級以上の規格数値（ＪＩＳ　Ｚ９１１７−１９８４）は得られるものの、観測角２．０°の反射率は極端に低下し、また着色層は高い透明度を維持する必要があるため、反射層の金属色と混色してしまうので、鮮明な色彩を出すことは困難であり、特に白色は作成が不可能だった。よって典型的なカラー再帰性反射材は、ガラスビーズ球の下方に雲母、パール粉体、金属粉体等の反射顔料と、着色顔料または染料とを混合した樹脂製の着色反射層を設けてなる。このような構成によれば、拡散光下で鮮やかで任意の色彩を表示することができ、酸及びアルカリによる反射層の破壊も防ぐことができる。しかし、光の屈折焦点位置であるガラスビーズ球下表面に接する反射顔料の量が少ないと十分な反射輝度が得られず、かといって反射顔料の量を多くするとシートの堅牢度（洗濯性、耐摩擦性、耐屈曲性等）が悪化し、何よりも反射顔料の影響により色の鮮明さや任意性が損なわれてしまう。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
よって本発明の目的は、拡散光の条件下において鮮やかかつ所望の色彩を表示しつつ、再帰性反射の条件下では十分な強さの反射輝度を実現することのできるカラー再帰性反射材を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
上記目的を達成するために請求項１に記載の発明は、上方から入射した光の少なくとも一部を略入射方向に再帰性反射する再帰性反射材であって、透光性を有する金属化合物からなる反射層と、前記反射層の下方に、着色され、かつ反射顔料を含む着色反射層とを含んでカラー再帰性反射材を構成した。
【０００５】
請求項１に記載の発明においては、反射層が透光性を有する金属化合物からなるので、拡散光の条件下においては、反射光の下方の着色反射層の色を上方の反射層を通して見ることができる。再帰性反射の条件下においては、上方から入射した光は一部が反射層により再帰反射され、これに加えて反射層を透過した光の一部が着色反射層に含まれる反射顔料により入射してきた方向に再帰反射される。
【０００６】
従って、請求項１に記載の発明に係るカラー再帰性反射材によると、反射層は透光性を有するため、その下方の着色反射層の色に影響を及ぼさないので、着色反射層に着色したままの色を上方から見ることができる。また上方から入射した光は反射層に加えて着色反射層によっても再帰反射されるので、十分高い再帰性反射輝度を得ることができる。よって、このカラー再帰性反射材によると、拡散光の条件下において鮮やかかつ所望の色彩を表示しつつ、再帰反射の条件下では十分な強さの反射輝度を実現することができる。
【０００７】
平面方向に広がる着色反射層は、単色でなくても良い。すなわち平面方向に色が変化するようにしてもよく、これにより模様、図形、絵、文字などの柄（情報）を本発明に係る再帰性反射シート上に表示させることができる。これはワッペンやアップリケや道路標識として本発明に係るカラー再帰性反射材を利用した場合には、高い装飾性・視認性を得ることができるということを意味する。柄は、着色反射層の製造方法にもよるが、例えば通常の印刷技術を応用し、基礎となるシート上に柄を表示した着色反射層をオフセット印刷、グラビア印刷あるいはシルクスクリーン印刷する際に施される。また着色反射層は平面方向に不連続に広がるようにして、それ以外の部分は、反射顔料を含まない着色層（着色反射層とは別の色でもよく、同じ色でもよい）または無色透明の層としてもよい。この層は接着剤層などの他の機能を有するものとすることもできる。これにより再帰反射の条件下においても、輝度差により柄（同じ色の場合には拡散光の条件下とは異なる柄）を視認可能である。
【０００８】
シート状の再帰性反射材を裁断してファイバーや糸状としたカラー再帰性反射糸も作成することができる。また着色反射層は無色にしておき、細く裁断して布帛や撚糸などの製品とした後で後染めすることもできる。また従来のアルミニウムを使用した再帰性反射材を含む布帛に染色やリラックス加工等を施すと、アルミニウムが酸やアルカリに冒されて反射性能が低下していたが、本発明に係る反射層は金属化合物製なので、酸やアルカリにはかなり耐えることができる。衣料品の洗濯に対する耐性の高さは、被服に再帰性反射シートを用いたワッペンやアップリケが付されている場合にも重要である。
【０００９】
反射顔料としては、従来の再帰性反射材に普通に使用されているもので足り、具体的には雲母、パール粉体、有色パール粉体、アルミニウム粉体などである。反射顔料の量は、多いほど再帰性反射材の輝度は上がるのは当然であるが、逆に堅牢度が低下することがあり、反射顔料の種類にもよるが、着色反射層全体の１０〜３０重量部程度配合されていることが好ましく、望ましくは２０重量部程度である。
【００１０】
請求項２に記載の発明によると、前記反射層は、必要な反射輝度率と透明度とのバランスを確保するためには３００〜８００Åの厚さであることが好ましく、望ましくは、充分な反射輝度率を実現でき、かつ蒸着やスパッタ加工の速度を早くして加工時間を短縮することができるように、請求項３に記載の３５０〜５００Åの厚さである。
【００１１】
請求項４に記載の発明は、前記金属化合物は、酸化チタン（ＴｉＯ_２）、酸化ビスマス（Ｂｉ_２Ｏ_３）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ_２）、酸化ケイ素（ＳｉＯ_２）、酸化亜鉛（ＺｎＯ_２）、硫化亜鉛（ＺｎＳ）及びこれらの混合物からなる群から選ばれた一つであるようにカラー再帰性反射材を構成した。これらの金属化合物は無色で透明性が高く、蒸着等により薄い反射層を形成する加工が可能である。これらのうち特に、酸化チタンはスパッタ法による層の厚さをコントロールした蒸着が可能であり、また硫化亜鉛はより迅速かつ安価に反射層を形成できる点で好ましい。
【００１２】
前記着色反射層は、着色顔料及び／または染料を含有する透明樹脂製とすることができる。例えばポリウレタン、ポリエチレン、ポリエステル、シリコーン樹脂のような透明樹脂を基材とし、着色顔料及び／または染料により着色するとともに、反射顔料を含有させて製造しうる。染料や着色顔料は、基材を着色できるものであれば、その種類は限定されないが、透明性の高い染料や顔料を選択するのが好ましい。典型的にはイソインドリノン、塩素化銅フタロシアニン、フタロシアニン、ジスアゾ、アンスラキノンのような有機顔料である。着色反射層の色は、白や黒や金属色も含み、実質的に制限されない全ての色を選択することができる。例えば着色顔料として酸化チタン（ＴｉＯ_２）粉末を選ぶことにより、高い白色度のカラー再帰性反射材を得ることができる。特に有色パール顔料のような無機顔料の場合、反射顔料が色彩を呈することもある。
【００１３】
本発明に係る再帰性反射材のタイプは特に限定されるものではなく、反射層を複数のガラスビーズ球の下方に設けたものであって反射層が複数のガラスビーズ球の下面に被覆されているもの、及び複数のガラスビーズ球の下方において平坦な反射面を構成するもの、あるいは反射層がエンボスキューブ形に設けられているもののいずれにも適用可能である。またガラスビーズ球が露出したオープンタイプ、ガラスビーズ球のさらに上方に無色透明の樹脂製の被覆層を設けたクローズドタイプのいずれにも適用できる。ガラスビーズ球を利用したタイプのものでは、反射層が焦点距離に一致するようにガラスビーズ球の屈折率及び焦点距離を選択するのが好ましい。
【００１４】
【発明の実施の形態】
以下、本発明に係るカラー再帰性反射材の実施の形態及び実施例について説明する。なお、以下の説明は発明をより深く理解するためのものであって、特許請求の範囲を限定するためのものではない。
【００１５】
（第１の実施の形態）
図１は本発明に係るカラー再帰性反射材の一つの実施の形態の構造を示す拡大断面図である。図１及び以下の図においては、説明の便宜のために、カラー再帰性反射材は平面方向に連続するシートの一部の断片のみが、ガラスビーズ球が切断されることなく整然と整列され、また各層は層の平面的に広がる方向に均一の厚さであるかのように描かれている。またガラスビーズ球の大きさや各層の厚さは、他の層の厚さ等に対して必ずしも正確な比率で図示されているわけではなく、説明のために厚くしたり薄くしたりしている場合がある。
【００１６】
図１において、カラー再帰性反射材は上方から順に基礎層１１、被覆層１２、ガラスビーズ球１３、反射層１４、着色反射層１５と着色層１６、及び接着剤層１７からなる。カラー再帰性反射材はフィルム、布地、メルトフィルムなどの被接着物１８に接着されている。
【００１７】
基礎層１１は樹脂フィルム製又は紙製である。使用時には基礎層１１の下方の被覆層１２とともにカラー再帰性反射材から剥離されてもよい。被覆層１２は例えばポリウレタンのような無色透明の樹脂製である。基礎層１１と被覆層１２を取り除いた場合には、図１に示すようなオープンタイプとなり、透明な樹脂フィルム製の基礎層と被覆層とを残した場合には図２に示すようなクローズドタイプとなる。
【００１８】
被覆層１２の下方にはガラスビーズ球１３が並べられている。ガラスビーズ球１３は屈折率１．９前後のものが選ばれる。ここでは屈折率は１．９２、直径は例えば３８〜５０μｍあるいは４５〜９０μｍの範囲である。図１に示されるように、ガラスビーズ球１３の焦点位置はガラスビーズ球１３の下半球の表面に一致する。
【００１９】
反射層１４はガラスビーズ球１３の下側の表面（隣り合うガラスビーズ球１３同士の隙間では被覆層１２の表面）に被覆された酸化チタン製で、厚さは約３５０〜５００Åである。すなわちこのカラー再帰性反射材は、ガラスビーズ球に反射層を直接被覆するタイプである。
【００２０】
反射層１４の下方には着色反射層１５及び着色層１６が積層されている。着色反射層１５と着色層１６とは異なる色に着色されて、拡散光の下では柄を見ることができる。また着色反射層１５にはパール顔料１５１が含有されており、従って着色反射層１５の部分は着色層１６の部分に比べて再帰性反射の輝度率が高い。よって再帰性反射条件下でも柄を視認することができる。なお、この実施の形態では、カラー再帰性反射材は着色反射層１５に加えて着色層１６を備えているが、全体を着色反射層１５としてもよく、また異なる色の着色反射層１５を設けて柄を発現させるようにしてもよいことは言うまでもない。
【００２１】
着色反射層１５及び着色層１６の下方には、接着剤層１７が配置されている。接着剤層１７はカラー再帰性反射材を被接着物１８に接着させるための層であるが、着色層１６の色が淡色の場合、被接着物１８の色と混色してしまうので、酸化チタン粉末を混入させて隠蔽する役割を持たせることもできる。接着剤層１７は、接着される前には、剥離紙（図示していない）で覆われている。
【００２２】
このようなカラー再帰性反射材は、従来の製造方法により製造可能である。例えば基礎層１１の上面（以下、図１の完成品とは上下逆にして説明する）にポリウレタンを塗工して被覆層１２を形成し、その上にガラスビーズ球１３を散布し、ガラスビーズ球１３がポリウレタン（被覆層１２）に一部が埋入するように、８０〜１００℃に加熱する。
【００２３】
被覆層１２が冷めて硬化したら、ガラスビーズ球１３の被覆層１２に埋もれているのとは逆の半球面に、酸化チタンを所定の厚さになるように蒸着して反射層１４を形成する。続いて反射層１４の上に着色反射層１５及び着色層１６をスクリーン印刷し、さらにその上に接着剤層１７と剥離紙を接着し、基礎層１１及び被覆層１２を剥離する。使用時には、剥離紙を剥がして接着剤層１７と被接着物１８とを密着させる。
【００２４】
このカラー再帰性反射材は、拡散光の下では、基礎層１１、被覆層１２、ガラスビーズ球１３及び反射層１４はいずれも透明なので、着色反射層１５及び着色層１６に着色されている色がそのまま上方から見える。再帰性反射の条件下では、上方から入射した光は、ガラスビーズ球１３により屈折し、一部はガラスビーズ球１３の下方の反射層１４の上面で反射し、入射角と同じ角度に再帰性反射する。また光の一部は反射層１４を通り抜け、着色反射層１５及び着色層１６に達する。着色反射層１５に達した光の一部は、パール顔料１５１により反射されて再度ガラスビーズ球１３を通って再帰反射する。反射層１４を通り抜けて着色層１６に達した光は、反射されることなく拡散、吸収される。着色反射層１５及び着色層１６により形成される柄が、再帰性反射の輝度をそのまま反映するので、再帰性反射条件下でも柄が構成されていることを視認できる。
【００２５】
以上のように図１のカラー再帰性反射材によると、拡散光下では柄が鮮明に視認でき、再帰性反射条件下では高輝度の再帰性反射を実現することができる。
【００２６】
（第２の実施の形態）
図２は、本発明に係るカラー再帰性反射材の第２の実施の形態を示す拡大断面図である。
【００２７】
図２において、カラー再帰性反射材は上方から順に基礎層２１、樹脂層２２、ガラスビーズ球２３、樹脂層２４、反射層２５、着色反射層２６、着色層２７及び接着剤層２８を被接着物２９上に積層した形態である。
【００２８】
基礎層２１は透明なＰＥＴフィルム製であり、その下面に接した樹脂層２２は透明なポリウレタン樹脂製である。ガラスビーズ球２３は屈折率２．２のものである。従ってガラスビーズ球２３の焦点位置は、ガラスビーズ球２３の表面から外側に離れた位置となる。樹脂層２４も、樹脂層２２と同じ透明なポリウレタン樹脂製である。反射層２５は樹脂層２４との境界に平坦な上面を有する。着色反射層２６及び着色層２７は任意の色に着色されたインキからなり、着色反射層２６を構成するインキにはパール顔料２６１が含有されている。
【００２９】
このカラー再帰性反射材も、基礎層２１の上に（図２では下面、以下同様）ポリウレタン樹脂を塗工して樹脂層２２を形成し、その上にガラスビーズ球２３を散布して８０〜９０℃に熱し、ガラスビーズ球２３の下部を樹脂層２２に埋入させる。その上に樹脂層２４となるポリウレタン樹脂を塗工する。樹脂層２４の厚さは、ガラスビーズ球２３の焦点位置に基づいて、正確に制御されている。樹脂層２４の上面に、所定の厚さになるように酸化チタンを蒸着して反射層２５を形成する。
【００３０】
反射層２５の上面に着色反射層２６及び着色層２７をシルクスクリーン印刷し、着色反射層２６及び着色層２７の上面に接着剤層２８を塗工する。接着剤層２８の上面には、第１の実施の形態と同じく剥離紙（図示していない）を貼り付けておき、被接着物２９に接着する際に剥離紙を剥がす。このカラー再帰性反射材は基礎層２１及び樹脂層２２をガラスビーズ球２３から剥がさないクローズドタイプであり、被接着物２９は生地、フィルム、金属板等で、水滴が付着する可能性のある屋外で使用される製品などに使用される。
【００３１】
このカラー再帰性反射材は、拡散光の下では、基礎層２１、樹脂層２２、ガラスビーズ球２３、樹脂層２４及び反射層２５はいずれも透明なので、着色反射層２６及び着色層２７の色の鮮明さを損なうことなく上方から視認することができる。再帰性反射の条件下では、上方から入射した光は、基礎層２１と樹脂層２２とを透過してガラスビーズ球２３と樹脂層２２との境界で屈折し、ガラスビーズ球２３と樹脂層２４との間でさらに屈折し、樹脂層２４を通って平坦な反射層２５の上面に達する。光の一部は平坦な反射層２５の上面で鏡面反射し、入射角と同じ角度に反射して樹脂層２４、ガラスビーズ球２３、樹脂層２２、基礎層２１を透過して、入射角と同じ角度に再帰性反射する。光の一部は反射層２５を通り抜け、着色反射層２６及び着色層２７に達する。着色反射層２６に達した光の一部は、着色反射層２６に含有されているパール顔料２６１により反射されて、再度上部の層を通って再帰性反射する。着色層２７に達した光は拡散、吸収される。再帰性反射条件下でも輝度の差により着色反射層２６及び着色層２７による柄が視認できる。
【００３２】
以上のように図２のカラー再帰性反射材によると、拡散光の条件下では着色反射層２６及び着色層２７による柄が鮮明に視認でき、再帰反射の条件下では高輝度の再帰反射を実現することができる。
【００３３】
（第３の実施の形態）
図３は、本発明に係るカラー再帰性反射材の第３の実施の形態を示す拡大断面図である。
【００３４】
同図において、カラー再帰性反射材はエンボス層３１、反射層３２、着色反射層３３及び接着剤層３４からなり、被接着物３５に接着されている。
【００３５】
エンボス層３１は透明なウレタン及び塩ビ基材からなり、下面がエンボスキューブ形状に成形されている。反射層３２は、エンボス層の下方に積層された厚さ約３５０〜５００Åの酸化チタン被膜である。着色反射層３３及び接着剤層３４は反射層３２の下方に印刷されている。着色反射層３３は任意の色に着色され、パール顔料３３１が含有されているポリウレタン樹脂製である。着色反射層３３は平面方向に不連続に広がり、接着剤層３４は着色反射層３３を下方から覆っており、着色反射層３３が被接着物３５に接しないようになっている。接着剤層３４は無色透明であるが、着色されていてもよく、透明な場合には着色反射層３３の覆っていない部分の被接着物３５の表面の色がエンボス層３１、反射層３２及び接着剤層３４を通して上方から見え、着色されている場合には接着剤層３４の色が見えることになる。
【００３６】
このカラー再帰性反射材は、まずマイクロキューブ金型にてエンボス加工されたエンボス層３１が形成され、その上面（図３では下面、以下同様）に酸化チタンが蒸着されて反射層３２が生成される。さらに反射層３２の上面に着色反射層３３が部分的に印刷され、その後接着剤層３４が反射層３２及び着色反射層３３の上面に塗布され、剥離紙（図示していない）によりカバーされる。カラー再帰性反射材は、剥離紙を剥がして接着剤層３４を被接着物３５の表面に接着させることにより、被接着物３５を被覆する。
【００３７】
以上のような構成に係るカラー再帰性反射材においては、拡散光の下では着色反射層３３及び被接着物３５（又は接着剤層３４）の色により区切られた柄を視認することができる。再帰反射の条件下では、上方から入射した光の一部は反射層３２により鏡面反射され、再度反射層３２に鏡面反射され、さらに反射層３２によって（３回屈折する）入射方向に再帰反射される。３度の屈折のいずれの場合にも一部の光は反射層３２を透過するが、透過した一部の光は着色反射層３３により再度３回の屈折を経て再帰反射される。
【００３８】
以上のように図３に示したカラー再帰性反射材によると、拡散光下では着色反射層３３（及び接着剤層３４または被接着物３５）による柄が鮮明に視認でき、再帰性反射条件下では高輝度の再帰性反射を実現することができる。
【００３９】
【実施例】
以下、本発明に係るカラー再帰性反射材の実施例について説明する。
【００４０】
（実施例１）
基礎層となる厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製、ＥＭＢＬＥＴ）の上面にコンマコーターによりシリコーン配合ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、５１５０Ｓ）を塗工して厚さ約２５μｍの被覆層を形成し、その上にガラスビーズ球（株式会社ユニオン製、ＵＢ−１３Ｍ、屈折率１．９２、粒径３８〜５３μｍ、平均粒径４５μｍ）を散布し、１００℃で約６分間加熱して、ガラスビーズ球の下半球をポリウレタン樹脂中に埋没させた。さらにその上面に蒸着機にて約３６０Åの厚さに酸化チタンを蒸着して反射層を生成し、これを基材とした。
【００４１】
基材の上に、ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学株式会社製、ＡＧ−９４６ＨＶ）６５．０重量部、パール顔料（日本光研株式会社製、パールグレーズＭＦ−１００Ｒ）２０．０重量部、着色顔料（山陽色素株式会社製、Ｋ　Ｃｏｌｏｒｓ　Ｋ６０３）１．０重量部、硬化剤（大日本インキ化学工業株式会社製、アクセルＨＭ）５．０重量部、溶剤（トルエン）９．０重量部を混合した着色反射層樹脂をコンマコーター及びリバースコーターにより、Ｗ／ギャップ２００μｍ、７０℃／９０℃／１２０℃の温風乾燥、塗工Ｓ２ｍ／分の塗工をして、一色のカラー再帰性反射材（全面着色反射層再帰性反射材）を得た。これを拡散光の条件下で基礎層側から観察すると、着色反射層の色が鮮明に視認できた。
【００４２】
（実施例２）
基材の上に、実施例１と同じ着色反射層樹脂と、ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学株式会社製、ＡＧ−９４６ＨＶ）８０．０重量部、着色顔料（山陽色素株式会社製、Ｋ　Ｃｏｌｏｒｓ　Ｋ６１３）１．０重量部、硬化剤（大日本インキ化学工業株式会社製、アクセルＨＭ）５．０重量部、溶剤１４．０重量部を混合した着色層樹脂とを用いて、実施例１と同様に印刷して、色柄及び輝度差を有するカラー再帰性反射材を得た。これを拡散光の条件下で基礎層側から観察すると、着色反射層と着色層との色が鮮明に視認でき、色柄が施されていることを明瞭に確認できた。
【００４３】
（比較例１）
酸化チタンの蒸着により反射層を生成する工程を省略した以外は実施例１と同様の手順にてカラー再帰性反射材を作成した。拡散光の条件下では、実施例１と同じく基礎層側から着色反射層の色が鮮明に視認可能であった。
【００４４】
表１に実施例１、２と比較例１との反射性能の試験結果を示す。試験はＪＩＳＺ　９１１７−１９８４に準じて行われた。なお実施例２の反射性能は、着色層部分について、すなわち反射層の下にはパール顔料が存在しない部分について計測された。
【００４５】
【表１】

【００４６】
表１より分かるように、実施例１は、実施例２の着色層部分及び比較例１よりも遥かに高輝度の反射性能を有していることが判明した。また実施例２のものは再帰反射の条件下においても輝度差により色柄を視認できることが判明した。
【００４７】
（実施例３）
実施例２のものよりも粒径の大きいガラスビーズ球（株式会社ユニオン製、ＵＢ−２６Ｍ、屈折率１．９２、粒径４５〜９０μｍ、平均粒径５８μｍ）を用いた以外は実施例２と同様の手順にて色柄及び輝度差を有するカラー再帰反射材を作成した。基礎層側から見た外観は、実施例２と同じであった。
【００４８】
（比較例２）
酸化チタンの蒸着による反射層を被覆する工程を省略した以外は実施例３と同様の手順にてカラー再帰反射材を作成した。外観は実施例３と同じであった。
【００４９】
表２に実施例３と比較例２との反射性能の試験結果を示す。試験はＪＩＳ　Ｚ９１１７−１９８４に準じて行われた。なお実施例３の反射性能は、着色反射層部分と着色層部分との２箇所について、比較例２は着色反射層部分について計測された。
【００５０】
【表２】

【００５１】
表２より、実施例３の着色反射層部分は、実施例３の着色層部分及び比較例２の着色反射層部分と比較して、遥かに高輝度の反射性能を有していることが判明した。また、従来より知られているように、ガラスビーズ球の粒径を大きくすることにより、実施例１、２よりも高い反射輝度を得られた。
【００５２】
（実施例４）
基材の上に、ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学株式会社製、ＡＧ−９４６ＨＶ）６５．０重量部、アルミ粉体（昭和アルミパウダー株式会社製、Ｆ５００ＳＩ）２０．０重量部、着色顔料（山陽色素株式会社製、Ｋ　Ｃｏｌｏｒｓ　Ｋ６０３）１．０重量部、硬化剤（大日本インキ化学工業株式会社製、アクセルＨＭ）５．０重量部、溶剤９．０重量部を混合した着色反射層樹脂をコンマコーター及びリバースコーターにより、Ｗ／ギャップ２００μｍ、７０℃／９０℃／１２０℃の温風乾燥、塗工Ｓ２ｍ／分の塗工をして、カラー再帰性反射材（全面着色反射層再帰性反射材）を得た。
【００５３】
（比較例３）
基礎層となる厚さ１００μｍのＰＥＴフィルム（ユニチカ株式会社製、ＥＭＢＬＥＴ）の上面にコンマコーターによりシリコーン配合ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学工業株式会社製、５１５０Ｓ）を塗工して厚さ約２５μｍの被覆層を形成し、その上にガラスビーズ球（株式会社ユニオン製、ＵＢ−１３Ｍ、屈折率１．９２、粒径３８〜５３μｍ、平均粒径４５μｍ）を散布し、１００℃で約６分加熱して、ガラスビーズ球の下半球をポリウレタン樹脂中に埋没させた。さらにその上面に蒸着機にて約３６０Åの厚さにアルミニウムを蒸着して反射層を被覆し、これを基材とした。
【００５４】
基材の上に、ポリウレタン樹脂（大日本インキ化学株式会社製、ＡＧ−９４６ＨＶ）８５．０重量部、硬化剤（大日本インキ化学工業株式会社製、アクセルＨＭ）５．０重量部、溶剤１０．０重量部を混合した着色反射層樹脂をコンマコーター及びリバースコーターにより、Ｗ／ギャップ２００μｍ、７０℃／９０℃／１２０℃の温風乾燥、塗工Ｓ２ｍ／分の塗工をして、再帰性反射材（アルミ蒸着タイプ）を得た。この再帰性反射材は、基礎層側から見るとアルミニウムの金属色のみが見えた。
【００５５】
表３に実施例４と比較例３との耐洗濯性の試験結果を示す。試験は、ＪＩＳ−Ｌ−０２１７−１０１法に準じて行われた。
【００５６】
【表３】

【００５７】
表３より分かるように、実施例４は比較例３よりも遥かに耐洗濯性が優れており、アルカリに強いことが判明した。また実施例４のカラー再帰反射材をスリットし、織物や編み物に織り込んだ生地や被服などの製品を後染め加工しても、反射性能が損なわれにくい。
【００５８】
以上、本発明の実施の形態及び実施例について説明したが、本発明は上記実施の形態に限定されるものではなく、本発明の要旨の範囲内において、適宜変形実施が可能であることは言うまでもない。
【００５９】
【発明の効果】
以上のように、本発明に係るカラー再帰性反射材は、拡散光の条件下において鮮やかかつ所望の色彩を表示しつつ、再帰反射の条件下では十分な強さの反射輝度を実現することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は、本発明に係るカラー再帰性反射材の第１の実施の形態を示す拡大断面図である。
【図２】図２は、本発明に係るカラー再帰性反射材の第２の実施の形態を示す拡大断面図である。
【図３】図３は、本発明に係るカラー再帰性反射材の第３の実施の形態を示す拡大断面図である。
【符号の説明】
１１　基礎層
１２　被覆層
１３　ガラスビーズ球
１４　反射層
１５　着色反射層
１５１　パール顔料
１６　着色層
１７　接着剤層
１８　被接着物[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a retroreflective material that reflects incident light from above in an incident direction, and more particularly, exhibits a retroreflective performance under retroreflective conditions, and is optional under the condition of diffused light such as sunlight. The present invention relates to a color retroreflective material capable of exhibiting the following colors.
[0002]
[Prior art]
Various structures have been proposed to give the retroreflective material any color. As a configuration capable of expressing colors while having retroreflective performance, a configuration having a colored layer such as a printable or peelable resin sheet above the reflective layer (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-503133, JP-A-2002-90516) JP-A-2002-55215), a portion having retroreflective performance (or stronger) is partially provided on the surface of a sheet, and other portions having no retroreflective performance (or weaker) are colored. (U.S. Pat. No. 4,533,592, Japanese Translation of PCT International Publication No. 10-500230), an aluminum vapor-deposited film, glass bead spheres, and a colored reflective pigment (for example, JP-A-11-167010). Of these, those with a reflective coating made of metal such as aluminum cannot take on colors other than metal under conditions of diffused light, and have great design restrictions, as well as acid and The reflection performance was easily reduced by the alkali. In the case of a configuration in which a colored layer is arranged above the reflective layer, a standard numerical value (JIS Z9117-1984) of a first class or higher reflectance at a front luminance observation angle of 0.2 ° is obtained, but a reflection at an observation angle of 2.0 ° is obtained. The ratio is extremely low, and the colored layer needs to maintain high transparency, so that it mixes with the metallic color of the reflective layer, making it difficult to produce clear colors. It was possible. Therefore, a typical color retroreflective material is provided with a colored reflective layer made of a resin obtained by mixing a reflective pigment such as mica, pearl powder, metal powder, and a colored pigment or dye below the glass bead sphere. . According to such a configuration, an arbitrary color can be displayed vividly under diffused light, and destruction of the reflective layer by acid and alkali can be prevented. However, if the amount of the reflective pigment in contact with the lower surface of the glass bead sphere, which is the refraction focal point of light, is small, sufficient reflection luminance cannot be obtained. On the other hand, if the amount of the reflective pigment is increased, the robustness of the sheet (washability, (Rub resistance, bending resistance, etc.) are deteriorated, and above all, the sharpness and arbitrariness of color are impaired by the influence of the reflective pigment.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
Accordingly, an object of the present invention is to provide a color retroreflective material capable of displaying a vivid and desired color under diffused light conditions and realizing a sufficiently strong reflection luminance under retroreflective conditions. Is to do.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
In order to achieve the above object, an invention according to claim 1 is a retroreflective material that retroreflects at least a part of light incident from above in a substantially incident direction, and includes a metal compound having a light-transmitting property. A color retroreflective material was constituted by including a reflective layer, and a colored reflective layer containing a colored and reflective pigment below the reflective layer.
[0005]
According to the first aspect of the present invention, since the reflective layer is made of a metal compound having a light transmitting property, the color of the colored reflective layer below the reflected light can be seen through the upper reflective layer under the condition of the diffused light. Can be. Under the condition of retroreflection, part of the light incident from above is retroreflected by the reflective layer, and in addition, part of the light transmitted through the reflective layer is incident by the reflective pigment contained in the colored reflective layer. It is retroreflected in the same direction.
[0006]
Therefore, according to the color retroreflective material according to the first aspect of the present invention, since the reflective layer has translucency and does not affect the color of the colored reflective layer below the reflective layer, the colored reflective layer is colored. You can see the color as it is from above. In addition, since light incident from above is retroreflected not only by the reflective layer but also by the colored reflective layer, sufficiently high retroreflective luminance can be obtained. Therefore, according to the color retroreflective material, it is possible to display a vivid and desired color under the condition of diffused light and realize a sufficiently strong reflection luminance under the condition of retroreflection.
[0007]
The colored reflective layer extending in the plane direction may not be a single color. That is, the color may be changed in the plane direction, so that a pattern (information) such as a pattern, a graphic, a picture, or a character can be displayed on the retroreflective sheet according to the present invention. This means that when the color retroreflective material according to the present invention is used as an emblem, applique, or road sign, high decorativeness and visibility can be obtained. The pattern depends on the manufacturing method of the colored reflective layer.For example, a normal printing technique is used to apply the colored reflective layer with the pattern displayed on a base sheet when performing offset printing, gravure printing, or silk screen printing. Is done. In addition, the colored reflective layer is made to spread discontinuously in the plane direction, and the other portion is a colored layer containing no reflective pigment (a color different from the colored reflective layer or the same color) or a colorless and transparent layer. It may be a layer. This layer may have other functions, such as an adhesive layer. Thus, even under the condition of retroreflection, a pattern (a pattern different from the condition of diffused light in the case of the same color) can be visually recognized due to a difference in luminance.
[0008]
It is also possible to produce a fiber or thread-shaped color retroreflective yarn by cutting a sheet-shaped retroreflective material. The colored reflective layer may be colorless, and may be cut into fine pieces to make a product such as a fabric or a twisted yarn, and then dyed. In addition, when dyeing or relaxing processing is performed on a fabric containing a retroreflective material using conventional aluminum, aluminum is affected by acid or alkali, and the reflection performance is reduced. However, the reflective layer according to the present invention is made of metal. Made of a compound, it can withstand acids and alkalis considerably. The high resistance of clothes to washing is also important when clothing is provided with patches or appliques using retroreflective sheets.
[0009]
As the reflective pigment, those commonly used in conventional retroreflective materials are sufficient, and specific examples include mica, pearl powder, colored pearl powder, and aluminum powder. It is natural that the greater the amount of the reflective pigment, the higher the luminance of the retroreflective material increases, but on the contrary, the fastness may decrease, and depending on the type of the reflective pigment, 10 to 10% of the entire colored reflective layer may be used. About 30 parts by weight is preferably blended, and desirably about 20 parts by weight.
[0010]
According to the second aspect of the present invention, it is preferable that the reflective layer has a thickness of 300 to 800 ° in order to ensure a necessary balance between the reflection luminance factor and the transparency, and it is preferable that the reflection layer has a sufficient reflection luminance. The thickness is 350 to 500 ° according to claim 3 so that the rate can be realized and the processing time can be shortened by increasing the speed of vapor deposition or sputtering.
[0011]
The invention according to claim 4 is characterized in that the metal compound is titanium oxide (TiO 2). ₂ ), Bismuth oxide (Bi ₂ O ₃ ), Zirconium oxide (ZrO) ₂ ), Silicon oxide (SiO ₂ ), Zinc oxide (ZnO) ₂ ), Zinc sulfide (ZnS) and mixtures thereof. These metal compounds are colorless and highly transparent, and can be processed to form a thin reflective layer by vapor deposition or the like. Among these, titanium oxide is particularly preferable because vapor deposition can be performed by controlling the layer thickness by a sputtering method, and zinc sulfide is preferable because a reflective layer can be formed more quickly and inexpensively.
[0012]
The colored reflective layer can be made of a transparent resin containing a colored pigment and / or a dye. For example, it can be produced by using a transparent resin such as polyurethane, polyethylene, polyester or silicone resin as a base material, coloring with a coloring pigment and / or dye, and containing a reflecting pigment. The type of the dye or the coloring pigment is not limited as long as it can color the substrate, but it is preferable to select a highly transparent dye or pigment. Typically organic pigments such as isoindolinone, chlorinated copper phthalocyanine, phthalocyanine, disazo, anthraquinone. The color of the colored reflective layer can be selected from virtually any color including white, black and metallic colors. For example, titanium oxide (TiO 2) ₂ ) By selecting a powder, a color retroreflective material having high whiteness can be obtained. In particular, in the case of an inorganic pigment such as a colored pearl pigment, the reflective pigment may exhibit a color.
[0013]
The type of the retroreflective material according to the present invention is not particularly limited, and the reflective layer is provided below the plurality of glass bead spheres, and the reflective layer is coated on the lower surface of the plurality of glass bead spheres. The present invention can be applied to any of those having a flat reflecting surface below a plurality of glass bead spheres, and those having a reflecting layer provided in an embossed cube shape. Further, the present invention can be applied to both an open type in which a glass bead ball is exposed and a closed type in which a colorless and transparent resin coating layer is provided further above the glass bead ball. In a type using a glass bead sphere, it is preferable to select the refractive index and the focal length of the glass bead sphere so that the reflective layer matches the focal length.
[0014]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
Hereinafter, embodiments and examples of the color retroreflective material according to the present invention will be described. The following description is for the purpose of understanding the invention more deeply, and is not for limiting the scope of the claims.
[0015]
(First Embodiment)
FIG. 1 is an enlarged sectional view showing the structure of one embodiment of a color retroreflective material according to the present invention. In FIG. 1 and the following figures, for the sake of convenience of explanation, the color retroreflective material is such that only a part of a sheet continuous in a plane direction is aligned neatly without cutting the glass bead sphere, and Each layer is drawn as if it had a uniform thickness in the direction in which the layers spread in a plane. Also, the size of the glass bead sphere and the thickness of each layer are not necessarily shown in an exact ratio with respect to the thickness of the other layers, etc. There is.
[0016]
In FIG. 1, the color retroreflective material comprises a base layer 11, a coating layer 12, a glass bead ball 13, a reflective layer 14, a colored reflective layer 15 and a colored layer 16, and an adhesive layer 17 in this order from the top. The color retroreflective material is adhered to an adherend 18 such as a film, a cloth, or a melt film.
[0017]
The base layer 11 is made of a resin film or paper. In use, it may be peeled from the color retroreflective material together with the coating layer 12 below the base layer 11. The coating layer 12 is made of a colorless and transparent resin such as polyurethane. When the base layer 11 and the cover layer 12 are removed, the open type as shown in FIG. 1 is obtained. When the base layer and the cover layer made of a transparent resin film are left, a closed type as shown in FIG. It becomes.
[0018]
Glass bead balls 13 are arranged below the coating layer 12. A glass bead ball 13 having a refractive index of about 1.9 is selected. Here, the refractive index is 1.92, and the diameter is, for example, in the range of 38 to 50 μm or 45 to 90 μm. As shown in FIG. 1, the focal position of the glass bead ball 13 coincides with the surface of the lower hemisphere of the glass bead ball 13.
[0019]
The reflection layer 14 is made of titanium oxide coated on the lower surface of the glass bead ball 13 (the surface of the coating layer 12 in the gap between the adjacent glass bead balls 13), and has a thickness of about 350 to 500 °. That is, this color retroreflective material is of a type in which a glass bead sphere is directly coated with a reflective layer.
[0020]
Below the reflective layer 14, a colored reflective layer 15 and a colored layer 16 are laminated. The colored reflective layer 15 and the colored layer 16 are colored differently, and the pattern can be seen under diffused light. Further, the colored reflective layer 15 contains a pearl pigment 151, and thus the colored reflective layer 15 has a higher retroreflection luminance factor than the colored layer 16. Therefore, the pattern can be visually recognized even under the retroreflective condition. In this embodiment, the color retroreflective material includes the colored layer 16 in addition to the colored reflective layer 15; however, the entire colored retroreflective material may be the colored reflective layer 15, or the colored reflective layer 15 of a different color may be provided. Needless to say, the pattern may be expressed by using a pattern.
[0021]
Below the colored reflection layer 15 and the colored layer 16, an adhesive layer 17 is arranged. The adhesive layer 17 is a layer for adhering the color retroreflective material to the adherend 18. However, if the color of the colored layer 16 is light, it is mixed with the color of the adherend 18. It can also have a role of concealing by mixing powder. The adhesive layer 17 is covered with a release paper (not shown) before being bonded.
[0022]
Such a color retroreflective material can be manufactured by a conventional manufacturing method. For example, a coating layer 12 is formed by applying polyurethane on the upper surface of the base layer 11 (hereinafter, the finished product in FIG. 1 is described upside down), and a glass bead ball 13 is scattered thereon, Heat to 80 to 100 ° C. so that the sphere 13 is partially embedded in the polyurethane (coating layer 12).
[0023]
When the coating layer 12 cools down and hardens, titanium oxide is deposited to a predetermined thickness on the hemisphere opposite to the one buried in the coating layer 12 of the glass bead ball 13 to form a reflective layer 14. . Subsequently, the colored reflective layer 15 and the colored layer 16 are screen-printed on the reflective layer 14, and the adhesive layer 17 and a release paper are bonded thereon, and the base layer 11 and the coating layer 12 are released. In use, the release paper is peeled off to bring the adhesive layer 17 and the adherend 18 into close contact with each other.
[0024]
The color retroreflective material has a color that is colored in the colored

reflective layers

15 and 16 because the base layer 11, the coating layer 12, the glass bead balls 13 and the reflective layer 14 are all transparent under diffused light. Can be seen from above. Under the condition of retroreflection, the light incident from above is refracted by the glass bead sphere 13 and partially reflected by the upper surface of the reflective layer 14 below the glass bead sphere 13 and recursively returns to the same angle as the incident angle. reflect. Some of the light passes through the reflective layer 14 and reaches the colored

reflective layers

15 and 16. Part of the light that has reached the colored reflective layer 15 is reflected by the pearl pigment 151 and is retroreflected again through the glass bead ball 13. Light that has passed through the reflective layer 14 and reached the colored layer 16 is diffused and absorbed without being reflected. Since the pattern formed by the colored reflective layer 15 and the colored layer 16 directly reflects the luminance of the retroreflection, it can be visually recognized that the pattern is formed even under the retroreflective condition.
[0025]
As described above, according to the color retroreflective material of FIG. 1, a pattern can be clearly recognized under diffused light, and high-intensity retroreflection can be realized under retroreflective conditions.
[0026]
(Second embodiment)
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing a second embodiment of the color retroreflective material according to the present invention.
[0027]
In FIG. 2, a color retroreflective material adheres a base layer 21, a resin layer 22, a glass bead ball 23, a resin layer 24, a reflective layer 25, a colored reflective layer 26, a colored layer 27, and an adhesive layer 28 in this order from above. It is a form laminated on the object 29.
[0028]
The base layer 21 is made of a transparent PET film, and the resin layer 22 in contact with the lower surface is made of a transparent polyurethane resin. The glass bead sphere 23 has a refractive index of 2.2. Therefore, the focal position of the glass bead ball 23 is located at a position outwardly away from the surface of the glass bead ball 23. The resin layer 24 is also made of the same transparent polyurethane resin as the resin layer 22. The reflection layer 25 has a flat upper surface at the boundary with the resin layer 24. The colored reflective layer 26 and the colored layer 27 are made of an ink colored to an arbitrary color, and the ink constituting the colored reflective layer 26 contains a pearl pigment 261.
[0029]
This color retroreflective material also forms a resin layer 22 by applying a polyurethane resin on the base layer 21 (the lower surface in FIG. 2, the same applies hereinafter), and scatter glass bead balls 23 on the resin layer 22. Heat to 90 ° C. to bury the lower part of the glass bead ball 23 in the resin layer 22. A polyurethane resin to be the resin layer 24 is applied thereon. The thickness of the resin layer 24 is accurately controlled based on the focal position of the glass bead ball 23. On the upper surface of the resin layer 24, titanium oxide is deposited so as to have a predetermined thickness to form the reflection layer 25.
[0030]
The colored reflective layer 26 and the colored layer 27 are silk-screen printed on the upper surface of the reflective layer 25, and the adhesive layer 28 is coated on the upper surfaces of the colored reflective layer 26 and the colored layer 27. A release paper (not shown) is attached to the upper surface of the adhesive layer 28 as in the first embodiment, and the release paper is peeled off when bonding to the object 29 to be bonded. This color retroreflective material is a closed type in which the base layer 21 and the resin layer 22 are not peeled off from the glass bead ball 23, and the adherend 29 is a cloth, a film, a metal plate, or the like. Used for products used in
[0031]
This color retroreflective material is transparent under the diffused light, because the base layer 21, the resin layer 22, the glass bead spheres 23, the resin layer 24, and the reflective layer 25 are all transparent. Can be visually recognized from above without deteriorating the sharpness of the image. Under the condition of retroreflection, light incident from above passes through the base layer 21 and the resin layer 22 and is refracted at the boundary between the glass bead sphere 23 and the resin layer 22, and the glass bead sphere 23 and the resin layer 24 And reaches the upper surface of the flat reflective layer 25 through the resin layer 24. Part of the light is specularly reflected on the upper surface of the flat reflective layer 25, is reflected at the same angle as the incident angle, passes through the resin layer 24, the glass bead spheres 23, the resin layer 22, and the base layer 21, and has an incident angle Retroreflect at the same angle. Part of the light passes through the reflective layer 25 and reaches the colored

reflective layers

26 and 27. Part of the light that has reached the colored reflective layer 26 is reflected by the pearl pigment 261 contained in the colored reflective layer 26, and is retroreflected again through the upper layer. The light that reaches the colored layer 27 is diffused and absorbed. Even under the retroreflective conditions, the pattern formed by the colored reflective layer 26 and the colored layer 27 can be visually recognized due to the difference in luminance.
[0032]
As described above, according to the color retroreflective material of FIG. 2, the pattern of the colored reflective layer 26 and the colored layer 27 can be clearly recognized under the condition of the diffused light, and the retroreflection of high luminance can be realized under the condition of the retroreflective. can do.
[0033]
(Third embodiment)
FIG. 3 is an enlarged cross-sectional view showing a third embodiment of the color retroreflective material according to the present invention.
[0034]
In the figure, the color retroreflective material comprises an embossed layer 31, a reflective layer 32, a colored reflective layer 33, and an adhesive layer 34, and is adhered to an object 35 to be adhered.
[0035]
The embossed layer 31 is made of a transparent urethane and PVC base material, and the lower surface is formed in an embossed cube shape. The reflection layer 32 is a titanium oxide film having a thickness of about 350 to 500 ° laminated below the embossed layer. The colored reflection layer 33 and the adhesive layer 34 are printed below the reflection layer 32. The colored reflection layer 33 is made of a polyurethane resin that is colored in an arbitrary color and contains a pearl pigment 331. The colored reflective layer 33 spreads discontinuously in the plane direction, and the adhesive layer 34 covers the colored reflective layer 33 from below, so that the colored reflective layer 33 does not contact the adherend 35. Although the adhesive layer 34 is colorless and transparent, it may be colored. It is visible from above through the adhesive layer 34, and when colored, the color of the adhesive layer 34 is visible.
[0036]
In this color retroreflective material, first, an embossed layer 31 formed by embossing with a microcube mold is formed, and titanium oxide is vapor-deposited on an upper surface (a lower surface in FIG. 3, the same applies hereinafter) to form a reflective layer 32. You. Further, a colored reflective layer 33 is partially printed on the upper surface of the reflective layer 32, and then an adhesive layer 34 is applied on the upper surfaces of the reflective layer 32 and the colored reflective layer 33, and is covered with a release paper (not shown). . The color retroreflective material covers the object 35 by peeling off the release paper and bonding the adhesive layer 34 to the surface of the object 35.
[0037]
In the color retroreflective material according to the above-described configuration, a pattern divided by the colors of the colored reflective layer 33 and the adherend 35 (or the adhesive layer 34) can be visually recognized under diffused light. Under the condition of retroreflection, part of the light incident from above is specularly reflected by the reflective layer 32, is specularly reflected again by the reflective layer 32, and is retroreflected by the reflective layer 32 in the incident direction (refracted three times). You. In any case of the three degrees of refraction, a part of the light is transmitted through the reflective layer 32, but a part of the transmitted light is retroreflected by the colored reflective layer 33 through three refractions again.
[0038]
As described above, according to the color retroreflective material shown in FIG. 3, the pattern formed by the colored reflective layer 33 (and the adhesive layer 34 or the object 35) can be clearly recognized under the diffused light, and under the retroreflective condition. Thus, it is possible to realize high-intensity retroreflection.
[0039]
【Example】
Hereinafter, examples of the color retroreflective material according to the present invention will be described.
[0040]
(Example 1)
A silicone-containing polyurethane resin (5150S, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is coated on the upper surface of a 100 μm-thick PET film (Emblet, manufactured by Unitika Ltd.) as a base layer by using a comma coater. A coating layer is formed, and a glass bead ball (UB-13M, manufactured by Union Co., Ltd., refractive index: 1.92, particle size: 38 to 53 μm, average particle size: 45 μm) is sprayed on the coating layer, and heated at 100 ° C. for about 6 minutes. Then, the lower hemisphere of the glass bead sphere was buried in the polyurethane resin. Titanium oxide was further evaporated to a thickness of about 360 ° on the upper surface by an evaporator to form a reflective layer, which was used as a base material.
[0041]
On a substrate, 65.0 parts by weight of a polyurethane resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., AG-946HV), 20.0 parts by weight of pearl pigment (manufactured by Nippon Koken Co., Ltd., Pearl Glaze MF-100R), coloring 1.0 part by weight of a pigment (K Colors K603, manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd.), 5.0 parts by weight of a curing agent (Axel HM, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) and 9.0 parts by weight of a solvent (toluene) are mixed. The colored reflective layer resin was subjected to hot air drying at a W / gap of 200 μm, 70 ° C./90° C./120° C., and a coating of S2 m / min using a comma coater and a reverse coater to obtain a one-color color retroreflective material. (A whole-surface colored reflective layer retroreflective material) was obtained. When this was observed from the base layer side under the condition of diffused light, the color of the colored reflective layer was clearly visible.
[0042]
(Example 2)
On the base material, the same colored reflective layer resin as in Example 1, 80.0 parts by weight of a polyurethane resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., AG-946HV), and a color pigment (manufactured by Sanyo Pigment Co., Ltd., K Colors K613) As in Example 1, using 1.0 part by weight, a curing agent (Axel HM, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Incorporated) 5.0 parts by weight, and a colored resin mixed with 14.0 parts by weight of a solvent. To obtain a color retroreflective material having a color pattern and a luminance difference. When this was observed from the base layer side under the condition of diffused light, the colors of the colored reflective layer and the colored layer could be clearly recognized, and it could be clearly confirmed that the color pattern was applied.
[0043]
(Comparative Example 1)
A color retroreflective material was prepared in the same procedure as in Example 1, except that the step of forming a reflective layer by vapor deposition of titanium oxide was omitted. Under the condition of the diffused light, the color of the colored reflective layer was clearly visible from the base layer side as in Example 1.
[0044]
Table 1 shows the test results of the reflection performance of Examples 1 and 2 and Comparative Example 1. The test was performed according to JISZ 9117-1984. The reflection performance of Example 2 was measured for the colored layer portion, that is, for the portion where no pearl pigment was present under the reflective layer.
[0045]
[Table 1]

[0046]
As can be seen from Table 1, it was found that Example 1 had much higher luminance reflection performance than the colored layer portion of Example 2 and Comparative Example 1. In addition, it was found that the color and pattern of Example 2 could be visually recognized due to the difference in luminance even under the condition of retroreflection.
[0047]
(Example 3)
Example 2 except that a glass bead sphere having a larger particle diameter than that of Example 2 (UB-26M, manufactured by Union Co., Ltd., refractive index: 1.92, particle diameter: 45 to 90 μm, average particle diameter: 58 μm) was used. A color retroreflective material having a color pattern and a luminance difference was prepared in the same procedure. The appearance as viewed from the base layer side was the same as in Example 2.
[0048]
(Comparative Example 2)
A color retroreflective material was prepared in the same procedure as in Example 3, except that the step of coating the reflective layer by vapor deposition of titanium oxide was omitted. The appearance was the same as in Example 3.
[0049]
Table 2 shows the test results of the reflection performance of Example 3 and Comparative Example 2. The test was performed according to JIS Z9117-1984. In addition, the reflection performance of Example 3 was measured at two places, that is, the colored reflection layer portion and the colored layer portion, and Comparative Example 2 was measured at the colored reflection layer portion.
[0050]
[Table 2]

[0051]
From Table 2, it was found that the colored reflective layer portion of Example 3 had much higher luminance reflective performance than the colored layer portion of Example 3 and the colored reflective layer portion of Comparative Example 2. did. Further, as is conventionally known, by increasing the particle size of the glass bead sphere, a higher reflection luminance than in Examples 1 and 2 was obtained.
[0052]
(Example 4)
On a base material, 65.0 parts by weight of a polyurethane resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc., AG-946HV), 20.0 parts by weight of aluminum powder (manufactured by Showa Aluminum Powder Co., Ltd., F500SI), and a coloring pigment (Sanyo) A colored reflective layer resin obtained by mixing 1.0 part by weight of K Colors K603 manufactured by Dye Co., Ltd., 5.0 parts by weight of a curing agent (Axel HM manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and 9.0 parts by weight of a solvent. Using a comma coater and a reverse coater, dry with hot air of W / gap 200 μm, 70 ° C./90° C./120° C., and coat S2 m / min. Material).
[0053]
(Comparative Example 3)
A silicone-containing polyurethane resin (5150S, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) is coated on the upper surface of a 100 μm-thick PET film (Emblet, manufactured by Unitika Ltd.) as a base layer by using a comma coater. A coating layer is formed, and a glass bead sphere (UB-13M, manufactured by Union Co., Ltd., refractive index: 1.92, particle size: 38 to 53 μm, average particle size: 45 μm) is sprayed on the coating layer, and heated at 100 ° C. for about 6 minutes. Then, the lower hemisphere of the glass bead sphere was buried in the polyurethane resin. Further, aluminum was vapor-deposited on the upper surface to a thickness of about 360 ° by a vapor deposition machine to cover a reflective layer, and this was used as a base material.
[0054]
On a base material, 85.0 parts by weight of a polyurethane resin (manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, AG-946HV), 5.0 parts by weight of a curing agent (Accel HM, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), and a solvent 10 0.0 parts by weight of the colored reflective layer resin was dried with a comma coater and a reverse coater at a W / gap of 200 μm, 70 ° C./90° C./120° C. with hot air, and coated at a rate of S2 m / min. A reflective material (aluminum vapor deposition type) was obtained. This retroreflective material showed only the metallic color of aluminum when viewed from the base layer side.
[0055]
Table 3 shows the test results of the washing resistance of Example 4 and Comparative Example 3. The test was performed according to JIS-L-0217-101 method.
[0056]
[Table 3]

[0057]
As can be seen from Table 3, it was found that Example 4 had much better washing resistance than Comparative Example 3 and was resistant to alkali. Further, even if the color retroreflective material of Example 4 is slit and post-dyed to a product such as a woven fabric or knitted fabric or clothing, the reflection performance is hardly impaired.
[0058]
Although the embodiments and examples of the present invention have been described above, the present invention is not limited to the above-described embodiments, and it goes without saying that various modifications can be made within the scope of the present invention. No.
[0059]
【The invention's effect】
As described above, the color retroreflective material according to the present invention can realize a sufficiently strong reflection luminance under retroreflective conditions while displaying a vivid and desired color under diffused light conditions. it can.
[Brief description of the drawings]
FIG. 1 is an enlarged cross-sectional view showing a first embodiment of a color retroreflective material according to the present invention.
FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing a second embodiment of the color retroreflective material according to the present invention.
FIG. 3 is an enlarged sectional view showing a third embodiment of a color retroreflective material according to the present invention.
[Explanation of symbols]
11 Base layer
12 Coating layer
13 Glass bead ball
14 Reflective layer
15 Colored reflective layer
151 pearl pigment
16 Colored layer
17 Adhesive layer
18 adherend

Claims

A retroreflective material that retroreflects at least a portion of light incident from above in a substantially incident direction,
A reflective layer made of a metal compound having translucency,
A colored retroreflective material, comprising: a colored reflective layer that is colored and includes a reflective pigment, below the reflective layer.

The color retroreflective material according to claim 1, wherein the reflective layer has a thickness of 300 to 800 °.

3. The color retroreflective material according to claim 2, wherein the reflective layer has a thickness of 350 to 500 [deg.].

The color recursion according to any one of claims 1 to 3, wherein the metal compound is one selected from the group consisting of titanium oxide, bismuth oxide, zirconium oxide, silicon oxide, zinc oxide, zinc sulfide, and a mixture thereof. Reflective material.

The color retroreflective material according to claim 4, wherein the metal compound is titanium oxide.

The color retroreflective material according to claim 4, wherein the metal compound is zinc sulfide.

The color retroreflective material according to any one of claims 1 to 6, wherein the colored reflective layer is made of a transparent resin containing a colored pigment and / or a dye.

The color retroreflective material according to claim 1, wherein the reflective layer is provided below a plurality of glass bead spheres.

9. The color retroreflective material according to claim 8, wherein the reflective layer is coated on lower surfaces of the plurality of glass bead spheres.

9. The color retroreflective material according to claim 8, wherein the reflective layer forms a flat reflective surface below the plurality of glass bead spheres.

The color retroreflective material according to claim 1, wherein the reflective layer is provided in an embossed cube shape.