【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、液晶表示装置、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、ＣＲＴ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ、リアプロジェクション方式テレビのような画面表示装置の表面に色再現性改良のために取り付けられる映像表示機器用フィルターに関する。
【０００２】
【従来の技術】
映像表示機器の映像のコントラストおよび色再現性を向上させる方法としては、映像表示部の前面に設置するフィルターに、有機色素化合物を含有させ、選択波長吸収機能を付与する方法が知られている。例えば、プラズマディスプレイパネルでは、放電によりキセノンとネオンの混合ガスが励起され真空紫外線を放射し、その真空紫外線励起による赤、緑、青の各蛍光体の発光を利用して３原色発光を得ているが、この蛍光体からの発光には余分な光が含まれていることが知られている。そして、ネオン原子が励起された後、基底状態に戻るときに５８０ｎｍ付近の光を発光する。この５８０ｎｍ付近の不要な光を選択的に吸収するため、シアニン系又はオキソノール系の有機色素化合物をフィルターに含有させて色補正する方法が提案されている（特開２００１−９１７３５号公報を参照）。
又、分子構造が対称形のスクアリリウム色素化合物、又はフェノール環とピロール環が４員環の両端の炭素原子にそれぞれ結合した非対称形のスクアリリウム色素化合物等を含有させた反射防止フィルムも公知である（特開２０００−４３１７５号公報を参照）。
しかしながら、上記のシアニン系又はオキソノール系の有機色素化合物、対称形スクアリリウム色素化合物、或いはフェノール環とピロール環が４員環の両端の炭素原子にそれぞれ結合した非対称形のスクアリリウム色素化合物等を含有させた反射防止フィルムでは、カラー映像表示機器の映像光源から発せられる赤、緑及び青の三原色以外の不要光、特に波長５８０ｎｍ付近の光の遮断が必ずしも充分なものではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、カラー映像表示機器の映像光源から発せられる赤、緑及び青の三原色以外の不要光、特に波長５８０ｎｍ付近の光を有効に遮断することができ、映像表示機器の映像のコントラストおよび色再現性を向上させることが可能な映像表示機器用フィルターを提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者は、鋭意検討した結果、映像表示機器用フィルターとして、アニリン環とピロール環が４員環の両端の炭素原子にそれぞれ結合した非対称スクアリリウム色素化合物を含有するものを用いると、上記目的を達成できることを見出して、本発明を完成した。
【０００５】
すなわち、本発明は、下記式（１）で示される化合物を含有することを特徴とする映像表示機器用フィルターを提供するものである。
【０００６】
【０００７】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に、置換されていてもよい脂肪族炭化水素基を表すか、またはＲ５とＲ６は、それらが結合している窒素原子と一緒になってモルホリン環を形成してもよい。
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、ウレイド基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、フェニルカルボニルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基を表し、上記のフェニルカルボニルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基またはアルキルスルホニルアミノ基におけるアルキルまたはフェニルは置換基を有していてもよい。
Ｙ１およびＹ２は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基又は置換されていてもよいアルコキシ基を表す。但し、窒素原子と該原子に結合するＲ５およびＲ６とが一緒になってモルホリン環を形成するときを除いて、Ｙ１とＲ５が結合して隣接するベンゼン環の一部及び窒素原子と一緒に炭素数４〜７の複素環基を形成してもよく、Ｙ２とＲ６が結合して隣接するベンゼン環の一部及び窒素原子と一緒に炭素数４〜７の複素環基を形成してもよい。）
以下、本発明を詳細に説明する。
【０００８】
【発明の実施の形態】
式（１）においてＲ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、それぞれ独立に、水素原子、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルケニル基、置換されていてもよいアルコキシカルボニル基、または置換されていてもよいフェニル基を表す。Ｒ１〜Ｒ４で表されるアルキル基としては、直鎖状又は分岐状の炭素数１〜６のアルキル基が好ましい。Ｒ１〜Ｒ４で表されるアルケニル基としては、直鎖状または分岐状の炭素数２〜６のアルケニル基が好ましい。Ｒ１〜Ｒ４で表されるアルコキシカルボニル基としては、直鎖または分岐状の炭素数２〜７のアルコキシカルボニル基が好ましい。
【０００９】
Ｒ１〜Ｒ４で表されるフェニル基の置換基としては、例えば、ハロゲノ、炭素数１〜６のアルキル、炭素数１〜６のアルコキシ等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ４で表されるアルキル基またはアルケニル基の置換基としては、例えばヒドロキシ、ハロゲノ、炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数２〜７のアルコキシカルボニルまたはシアノ等が挙げられる。
Ｒ１〜Ｒ４で表されるアルコキシカルボニル基の置換基としては、例えばヒドロキシ、ハロゲノまたはシアノ等が挙げられる。
【００１０】
Ｒ１〜Ｒ４としては、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ビニル基、アリル基、３−ブテン−１−イル基またはフェニル基等が特に好ましい。
【００１１】
Ｒ５およびＲ６はそれぞれ独立に置換されていてもよい脂肪族炭化水素基を表すか、またはＲ５およびＲ６はそれらが結合している窒素原子と一緒になってモルホリン環を形成してもよい。
Ｒ５およびＲ６で表される脂肪族炭化水素基の置換基としては、例えば、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ、炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数２〜７のアルコキシカルボニル、置換されていてもよいアルキルカルボニルオキシ、置換されていてもよいフェノキシ、置換されていてもよいフェノキシカルボニル、または置換されていてもよいベンゾイルオキシ等が挙げられる。
Ｒ５およびＲ６としては、上記例示の置換基により置換された直鎖状もしくは分岐状のアルキル基、または上記例示の置換基により置換された直鎖状もしくは分岐状のアルケニル基が好ましい。
【００１２】
Ｘ１およびＸ２は、それぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、置換されていてもよいアルキル基、置換されていてもよいアルコキシ基、フェニルカルボニルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基、アルキルスルホニルアミノ基またはウレイド基を表し、上記のフェニルカルボニルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基およびアルキルスルホニルアミノ基におけるフェニルまたはアルキルは置換基を有していてもよい。
アルキル基またはアルコキシ基の置換基としては、例えば、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ等が挙げられる。また、上記のフェニルカルボニルアミノ基、アルキルカルボニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基およびアルキルスルホニルアミノ基におけるフェニルまたはアルキルの置換基としては、例えば、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ等が挙げられる。
Ｘ１およびＸ２としては、水素原子、フッ素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、メチル基、エチル基、メトキシ基、エトキシ基、アセチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メチルスルホニルアミノ基、エチルスルホニルアミノ基、フェニルスルホニルアミノ基またはウレイド基等が好ましい。
【００１３】
Ｙ１およびＹ２はそれぞれ独立に水素原子、置換されていてもよいアルキル基または置換されていてもよいアルコキシ基を表す。ただし、窒素原子と該原子に結合するＲ５およびＲ６とが一緒になってモルホリン環を形成するときを除いて、Ｙ１とＲ５が結合して隣接するベンゼン環の一部および窒素原子と一緒に炭素数４〜７の複素環を形成してもよく、Ｙ２とＲ６が結合して隣接するベンゼン環の一部および窒素原子と一緒に炭素数４〜７の複素環を形成してもよい。
上記の置換されていてもよいアルキル基および置換されていてもよいアルコキシ基におけるアルキルまたはアルコキシの置換基としては、例えば、ヒドロキシ、ハロゲノ、シアノ等が挙げられる。
Ｙ１およびＹ２としては、例えば、水素原子またはメトキシ基が挙げられる。また、Ｙ１とＲ５が結合して隣接するベンゼン環の一部および窒素原子と一緒に炭素数４〜７の複素環を形成する場合は、Ｙ１とＲ５が結合して隣接するベンゼン環の一部および窒素原子と一緒に６員環を形成する例等が挙げられる。
【００１４】
式（１）で示される化合物は、例えば、Ｄｙｅｓ ａｎｄ Ｐｉｇｍｅｎｔｓ ４９（２００１）１６１−１７９頁に記載の方法で製造することができる。
先ず、下記式（ａ）
【００１５】
【００１６】
（式中、Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基を表す。）
で示される化合物１モルに対し、下記式（ｂ）
【００１７】
【００１８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味である。）
で示される化合物１モルを、炭素数１〜４のアルコール溶媒中で、３０℃〜還流する温度範囲の条件下に加熱することにより、下記式（ｃ）
【００１９】
【００２０】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ７は前記と同じ意味である。）
で示される化合物を製造する。次いで、化合物（ｃ）を５０％酢酸水溶液中で、３０℃〜還流温度の条件下で加熱することにより、下記式（ｄ）
【００２１】
【００２２】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ７は前記と同じ意味である。）
で示されるセミスクアリン酸化合物を製造する。さらに、この化合物（ｄ）１モルと下記式（ｅ）
【００２３】
【００２４】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ５およびＲ６は前記と同じ意味である。）で示されるアニリン系化合物１モルと炭素数１〜４のアルコールとを、例えば、酢酸、ｎ−ブチルアルコール−ベンゼン混合溶媒またはｎ−ブチルアルコール−トルエン混合溶媒等の中で、必要に応じてトリエチルアミンまたはキノリン等の塩基性触媒を０．１〜１モルの範囲で加え、７０〜１５０℃の範囲に加熱しながら脱水縮合させることにより、製造することができる。
化合物（１）において、下記式（４）
【００２５】
【００２６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は前記と同じ意味である。）
で示される残基としては、例えば下記式の基が挙げられる。なお、下記の式中、−Ｐｈはフェニル基を意味する。
【００２７】
【００２８】
化合物（１）において、下記式（５）
【００２９】
【００３０】
（式中、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１、Ｙ２、Ｒ５およびＲ６は前記と同じ意味である。）で示される残基としては、例えば下記の基が挙げられる。なお、下記の式中、−Ｐｈはフェニル基を意味し、Ａｃ−はアセチル基を意味する。
【００３１】
【００３２】
【００３３】
【００３４】
化合物（１）としては、可視領域における最大吸収波長（λｍａｘ）が５５０〜６１０ｎｍの範囲にあるものが好ましい。
このような化合物（１）としては、例えば、下記式（２）又は（３）で示される化合物が挙げられる。
【００３５】
【００３６】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は上記の意味を表す。）
【００３７】
【００３８】
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｘ１、Ｘ２、Ｙ１およびＹ２は上記の意味を表す。）
【００３９】
上記化合物（１）は、２種以上の化合物の混合物として用いてもよい。
化合物（１）の使用量は、フィルターの用途等により適宜選択されるが、フィルターとしたときに、波長５８０ｎｍにおける光線透過率が好ましくは６０％以下、より好ましくは４０％以下となるように調整される。
【００４０】
本発明のフィルターは、化合物（１）を含有するものであり、透明基材と化合物（１）とを含んで構成される。本発明のフィルターは、前面板として用いてもよいし、ディスプレイに直接貼合して用いてもよい。本発明のフィルターを前面板として用いる場合には、化合物（１）は例えば透明基材中に混合されていてもよい。又、例えば透明基材の表面に化合物（１）の層が設けられていてもよい。
透明基材としては、例えば、上記化合物（１）を含有する樹脂板等の透明板、または化合物（１）を含有する層が積層された樹脂板もしくはガラス板等の透明板が挙げられる。上記透明板の厚さは、強度の点から、好ましくは１ｍｍ以上、より好ましくは２ｍｍ以上であり、軽量性の点から、好ましくは１０ｍｍ以下、より好ましくは６ｍｍ以下である。透明板としては、可視光透過率が５０％以上のものが好ましく用いられる。
【００４１】
透明板が樹脂板である場合、厚さ３ｍｍの板としたときの可視光透過率が７０％以上である樹脂板が好ましい。このような樹脂としては、例えば、メタクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、スチレン樹脂、ポリエステル樹脂またはＡＢＳ樹脂、ＭＳ樹脂、ノルボルネン樹脂、シクロペンタジエン樹脂等が挙げられ、これらの樹脂の２種以上を用いることもできる。透明性の観点からは、メタクリル樹脂が特に好ましい。
【００４２】
メタクリル樹脂としては、メタクリル酸メチルを５０重量％以上含む単量体から得られるメタクリル酸メチル系樹脂が好ましく、該メタクリル酸メチル系樹脂としては、メタクリル酸メチルの単独重合体やメタクリル酸メチル５０重量％以上とこれと共重合可能な不飽和単量体５０重量％以下とからなる共重合体が挙げられる。上記の不飽和単量体としては、例えば、メタクリル酸エチルもしくはメタクリル酸ブチルのようなメタクリル酸エステル類、アクリル酸エチルもしくはアクリル酸ブチルのようなアクリル酸エステル類、またはスチレンもしくはα−メチルスチレンのようなスチレン類等が挙げられる。これらの不飽和単量体は、２種以上の混合物として用いることもできる。
【００４３】
樹脂板には、必要に応じて、上記化合物（１）以外の光吸収性化合物、安定剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光拡散剤、帯電防止剤、難燃化剤、離型剤または近赤外線吸収剤等を含有させてもよい。
【００４４】
上記化合物（１）を含有する樹脂板の製造方法としては、例えば、樹脂を化合物（１）と溶融混練して押出成形もしくは射出成形する方法、樹脂を化合物（１）と溶融混練してペレットとして該ペレットをプレス成形する方法、または樹脂の構成単量体を化合物（１）と混合して注型重合させる方法等が挙げられる。
【００４５】
上記化合物（１）を含有する層が積層された透明板を得る方法としては、例えば、化合物（１）を透明板に塗布する方法、化合物（１）を含有するフィルムを透明板に貼合する方法、または化合物（１）を塗布したフィルムを透明板に貼合する方法等が挙げられる。フィルムを透明板に貼合する際には、化合物（１）を含有する粘着剤を用いてもよい。
【００４６】
上記化合物（１）を透明板やフィルムに塗布する場合は、例えば、バインダー樹脂および化合物（１）を含む塗布液を調製し、該塗布液をディッピング法、バーコーター法またはグラビアコート法等により塗布する方法が採用される。
上記化合物（１）を含有するフィルムを透明板に貼合する場合、上記のフィルムは樹脂を化合物（１）と溶融混練して押出成形することにより調製される。
上記フィルムをディスプレイ前面に直接貼合して用いることができる。
【００４７】
本発明のフィルターは、必要に応じて、電磁波遮蔽層、ハードコート層、近赤外線吸収層、反射防止層または汚染防止層等を有していてもよい。
【００４８】
電磁波遮蔽層は、通常、ＩＴＯ（インジウム−スズ複合酸化物）、銅もしくはアルミニウム等の格子状導電性薄膜、または金、銀もしくは白金等の透明導電性薄膜からなる。
格子状導電性薄膜の格子間隔は好ましくは８０〜２００μｍの範囲である。また、格子状導電性薄膜の膜厚は好ましくは１〜２０μｍの範囲、より好ましくは５〜２０μｍの範囲である。更に、格子状導電性薄膜の格子線幅は好ましくは５〜５０μｍの範囲、より好ましくは１０〜３０μｍの範囲である。
格子状導電性薄膜の開口率は好ましくは６０％以上、より好ましくは７０％以上、特に好ましくは８０％以上である。また、透明導電性薄膜の厚さは好ましくは３０〜１０００ｎｍの範囲、より好ましくは５０〜５００ｎｍの範囲である。
生産性の観点からは、電磁波遮蔽層は格子状導電性薄膜または透明導電性薄膜が表面に設けられたフィルムを貼合することにより形成させることが好ましい。上記のフィルムとしては、例えばポリエチレンテレフタレートフィルム等の透明フィルムが用いられる。
【００４９】
ハードコート層は、通常、多官能性モノマー、シリコーン系架橋性樹脂、メラミン系架橋性樹脂またはエポキシ系架橋性樹脂を含むハードコート剤を塗布後、硬化することにより形成させることができる。ハードコート層の厚さは好ましくは１〜３０μｍの範囲である。また、ハードコート層に二酸化ケイ素や酸化アルミニウムのような無機化合物等の微粒子を含有させることにより、防眩機能を付与してもよい。
【００５０】
近赤外線吸収層は、波長８００〜１，１００ｎｍの間の近赤外領域に吸収を示す層であり、この層の形成には通常、近赤外領域に吸収を示す色素が用いられる。このような近赤外線吸収性色素としては、可視光に対して透過率が高く、近赤外領域の光を多く吸収するものが好ましい。具体的には、ジイモニウム系近赤外線吸収剤、アミニウム系近赤外線吸収剤、アントラキノン系近赤外線吸収剤、フタロシアニン系、特に含フッ素フタロシアニン系の近赤外線吸収剤、ニッケル錯体系近赤外線吸収剤、ポリメチン系近赤外線吸収剤、ジフェニルメタン系近赤外線吸収剤、トリフェニルメタン系近赤外線吸収剤、シアニン系近赤外線吸収剤などが挙げられる。これらのうちから２種類以上を組み合わせるのがよい。
また、必要に応じて、近赤外線領域に吸収を示す色素を化合物（１）を含有する層に添加してもよい。
【００５１】
反射防止層は、通常、無機酸化物、無機ハロゲン化物またはフッ素含有重合体等からなり、汚染防止層は、通常、フッ素含有化合物またはシロキサン化合物等からなる。
【００５２】
本発明のフィルターは、波長５５０〜６１０ｎｍの範囲、特に波長５８０ｎｍ付近の光線を選択的に吸収することができ、耐熱性および耐光性に優れた選択波長吸収機能を有するフィルターとして、各種映像表示装置に採用することができる。該映像表示装置としては、例えば、液晶表示装置、プラズマディスプレイ、エレクトロルミネッセンスディスプレイ、ＣＲＴ、蛍光表示管、電界放射型ディスプレイ、リアプロジェクション方式テレビ等が挙げられる。中でも、本発明のフィルターは、プラズマディスプレイ用として好適である。
【００５３】
【実施例】
以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの例に限定されるものではない。なお、得られたフィルターは以下に示す方法により評価した。
【００５４】
光線透過率：
分光光度計［株式会社 日立製作所製の自記分光光度計Ｕ４０００型］を用いて、波長３００〜１０００ｎｍの範囲の光線透過率を測定し、波長４００ｎｍ、５００ｎｍ、５８０ｎｍおよび６５０ｎｍの光線透過率で評価した。
また、一般式（１）で示される化合物としては、下記のスクアリリウム化合物を用いた。
【００５５】
【００５６】
上記化合物（Ａ）の１０ｐｐｍ（重量／重量）メタノール溶液を上記の分光光度計により波長３００〜１０００ｎｍの範囲で光線透過率を測定した。その結果、最大吸収波長（λｍａｘ）は５８３ｎｍであった。
【００５７】
実施例１
アクリル樹脂 ［住友化学工業（株）製、スミペックスＭＭ−Ａ］の２５重量％トルエン溶液１００重量部を、化合物（Ａ）の０．５重量％シクロヘキサノン溶液５０重量部と混合後、さらに７５重量部のシクロヘキサノンおよび２５重量部のトルエンと混合し、アクリル樹脂濃度が１０重量％である溶液を調製した。
Ｎｏ．１６のバーコーターを用いて、厚さ約０．１２５ｍｍの耐衝撃アクリルフィルム［住友化学工業（株）製、テクノロイ］ 上に上記のアクリル樹脂濃度が１０重量％である溶液を塗布し、乾燥後、厚さが約２μｍであるフィルムを形成させた。
次いで、厚さが約２μｍであるフィルムをガラス板に粘着剤を用いて貼合して、フィルム貼合ガラス板を得た。得られたフィルム貼合ガラス板をフィルターとして評価した。その結果を下記の表１に示す。
【００５８】
比較例１
化合物（Ａ）のシクロヘキサノン溶液を混合しないこと以外は、実施例１と同様の操作を行って、フィルム貼合ガラス板を得た。このフィルム貼合ガラス板のフィルターとしての評価結果も下記の表１に示した。
【００５９】
【表１】
【００６０】
【発明の効果】
本発明の映像表示機器用フィルターによれば、特に波長が５８０ｎｍ付近である光線を選択的に吸収することができ、表示機器の映像のコントラストおよび色再現性を向上させることができる。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a video display mounted on a surface of a screen display device such as a liquid crystal display device, a plasma display, an electroluminescence display, a CRT, a fluorescent display tube, a field emission display, and a rear projection television for improving color reproducibility. It relates to a filter for equipment.
[0002]
[Prior art]
As a method for improving the contrast and color reproducibility of an image of an image display device, there is known a method in which an organic dye compound is contained in a filter provided in front of an image display unit to impart a selective wavelength absorption function. For example, in a plasma display panel, a mixed gas of xenon and neon is excited by discharge to emit vacuum ultraviolet rays, and three primary colors are obtained by utilizing the emission of red, green and blue phosphors by the excitation of vacuum ultraviolet rays. However, it is known that the light emitted from the phosphor contains extra light. Then, after the neon atom is excited, light of about 580 nm is emitted when returning to the ground state. In order to selectively absorb unnecessary light near 580 nm, a method has been proposed in which a filter is incorporated with a cyanine-based or oxonol-based organic dye compound to perform color correction (see JP-A-2001-91735). .
Also, an antireflection film containing a squarylium dye compound having a symmetrical molecular structure, or an asymmetrical squarylium dye compound in which a phenol ring and a pyrrole ring are bonded to carbon atoms at both ends of a four-membered ring, respectively, is also known ( See JP-A-2000-43175).
However, the above-mentioned cyanine-based or oxonol-based organic dye compound, a symmetric squarylium dye compound, or an asymmetric squarylium dye compound in which a phenol ring and a pyrrole ring are respectively bonded to carbon atoms at both ends of a four-membered ring are contained. In the antireflection film, unnecessary light other than the three primary colors of red, green and blue emitted from the image light source of the color image display device, particularly light near a wavelength of 580 nm, was not always sufficiently blocked.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to effectively block unnecessary light other than the three primary colors of red, green and blue emitted from an image light source of a color image display device, in particular, light having a wavelength of around 580 nm. Another object of the present invention is to provide a filter for an image display device capable of improving color reproducibility.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
The present inventors have conducted intensive studies and as a result, as a video display device filter, the use of a filter containing an asymmetric squarylium dye compound in which an aniline ring and a pyrrole ring are respectively bonded to carbon atoms at both ends of a four-membered ring. Having found what can be achieved, the present invention has been completed.
[0005]
That is, the present invention provides a filter for an image display device, comprising a compound represented by the following formula (1).
[0006]
(Wherein, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted alkoxycarbonyl R 5 and R 6 each independently represent an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group, or R 5 and R 6 represent a group in which May form a morpholine ring together with the nitrogen atom.
X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, a ureido group, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, a phenylcarbonylamino group, an alkylcarbonylamino group Represents a phenylsulfonylamino group or an alkylsulfonylamino group, and the alkyl or phenyl in the above-mentioned phenylcarbonylamino group, alkylcarbonylamino group, phenylsulfonylamino group or alkylsulfonylamino group may have a substituent.
Y 1 and Y 2 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted alkoxy group. However, except when the nitrogen atom and R 5 and R 6 bonded to the atom together form a morpholine ring, a part of the adjacent benzene ring in which Y 1 and R 5 are bonded and a nitrogen atom May form a heterocyclic group having 4 to 7 carbon atoms together with a heterocyclic group having 4 to 7 carbon atoms together with a part of an adjacent benzene ring and a nitrogen atom in which Y 2 and R 6 are bonded. May be formed. )
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
[0008]
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION
In the formula (1), R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkenyl group, an optionally substituted alkoxy group. Represents a carbonyl group or an optionally substituted phenyl group. As the alkyl group represented by R 1 to R 4 , a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms is preferable. The alkenyl group represented by R 1 to R 4 is preferably a linear or branched alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms. As the alkoxycarbonyl group represented by R 1 to R 4 , a linear or branched alkoxycarbonyl group having 2 to 7 carbon atoms is preferable.
[0009]
Examples of the substituent of the phenyl group represented by R 1 to R 4 include halogeno, alkyl having 1 to 6 carbons, alkoxy having 1 to 6 carbons, and the like.
Examples of the substituent of the alkyl group or alkenyl group represented by R 1 to R 4 include hydroxy, halogeno, alkoxy having 1 to 6 carbons, alkoxycarbonyl having 2 to 7 carbons, and cyano.
Examples of the substituent of the alkoxycarbonyl group represented by R 1 to R 4 include hydroxy, halogeno, cyano, and the like.
[0010]
As R 1 to R 4 , a hydrogen atom, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an iso-propyl group, an n-butyl group, an iso-butyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a vinyl group, An allyl group, a 3-buten-1-yl group or a phenyl group is particularly preferred.
[0011]
R 5 and R 6 each independently represent an optionally substituted aliphatic hydrocarbon group, or R 5 and R 6 together with the nitrogen atom to which they are attached form a morpholine ring Is also good.
Examples of the substituent of the aliphatic hydrocarbon group represented by R 5 and R 6 include hydroxy, halogeno, cyano, alkoxy having 1 to 6 carbons, alkoxycarbonyl having 2 to 7 carbons, and Examples include good alkylcarbonyloxy, optionally substituted phenoxy, optionally substituted phenoxycarbonyl, and optionally substituted benzoyloxy.
As R 5 and R 6 , a linear or branched alkyl group substituted by the above-mentioned substituent or a linear or branched alkenyl group substituted by the above-mentioned substituent is preferable.
[0012]
X 1 and X 2 each independently represent a hydrogen atom, a halogen atom, a hydroxy group, an optionally substituted alkyl group, an optionally substituted alkoxy group, a phenylcarbonylamino group, an alkylcarbonylamino group, a phenylsulfonylamino Phenyl or alkyl in the above-mentioned phenylcarbonylamino group, alkylcarbonylamino group, phenylsulfonylamino group and alkylsulfonylamino group may have a substituent.
Examples of the substituent of the alkyl group or the alkoxy group include hydroxy, halogeno, cyano and the like. Examples of the phenyl or alkyl substituent in the phenylcarbonylamino group, alkylcarbonylamino group, phenylsulfonylamino group, and alkylsulfonylamino group include, for example, hydroxy, halogeno, cyano, and the like.
X 1 and X 2 are a hydrogen atom, a fluorine atom, a chlorine atom, a hydroxy group, a methyl group, an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, an acetylamino group, a benzoylamino group, a methylsulfonylamino group, an ethylsulfonylamino group, A phenylsulfonylamino group or a ureido group is preferred.
[0013]
Y 1 and Y 2 each independently represent a hydrogen atom, an optionally substituted alkyl group or an optionally substituted alkoxy group. However, except when a nitrogen atom and R 5 and R 6 bonded to the atom together form a morpholine ring, a part of an adjacent benzene ring in which Y 1 and R 5 are bonded and a nitrogen atom And Y 2 and R 6 may combine to form a C 4-7 heterocyclic ring with a part of an adjacent benzene ring and a nitrogen atom. May be.
Examples of the alkyl or alkoxy substituent in the above-mentioned optionally substituted alkyl group and the optionally substituted alkoxy group include hydroxy, halogeno, cyano and the like.
Examples of Y 1 and Y 2 include a hydrogen atom and a methoxy group. Further, Y 1 and if R 5 form a heterocyclic ring of 4 to 7 carbon atoms together with the part and the nitrogen atom of the benzene ring adjacent bonded, benzene Y 1 and R 5 are adjacent and bonded Examples of forming a 6-membered ring together with a part of the ring and a nitrogen atom are given.
[0014]
The compound represented by the formula (1) can be produced, for example, by the method described in Dyes and Pigments 49 (2001), pages 161-179.
First, the following equation (a)
[0015]
[0016]
(In the formula, R 7 represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.)
With respect to 1 mol of the compound represented by the following formula (b)
[0017]
[0018]
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the same meanings as described above.)
Is heated in an alcohol solvent having 1 to 4 carbon atoms under the condition of a temperature range of 30 ° C. to reflux, whereby the following formula (c) is obtained.
[0019]
[0020]
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 7 have the same meaning as described above.)
Is produced. Then, the compound (c) is heated in a 50% aqueous acetic acid solution under the conditions of 30 ° C. to reflux temperature to obtain the following formula (d)
[0021]
[0022]
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 and R 7 have the same meaning as described above.)
To produce a semisquaric acid compound represented by Further, 1 mol of the compound (d) is combined with the following formula (e)
[0023]
[0024]
(In the formula, X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , R 5 and R 6 have the same meanings as described above) and an alcohol having 1 to 4 carbon atoms, for example, Acetic acid, n-butyl alcohol-benzene mixed solvent or n-butyl alcohol-toluene mixed solvent, etc., if necessary, add a basic catalyst such as triethylamine or quinoline in a range of 0.1 to 1 mol, It can be produced by performing dehydration condensation while heating to a temperature in the range of ~ 150 ° C.
In the compound (1), the following formula (4)
[0025]
[0026]
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 and R 4 have the same meanings as described above.)
Examples of the residue represented by are groups represented by the following formulas. In the following formula, -Ph means a phenyl group.
[0027]
[0028]
In the compound (1), a compound represented by the following formula (5)
[0029]
[0030]
(Wherein X 1 , X 2 , Y 1 , Y 2 , R 5 and R 6 have the same meaning as described above), for example, include the following groups. In the following formula, -Ph means a phenyl group, and Ac- means an acetyl group.
[0031]
[0032]
[0033]
[0034]
As the compound (1), those having a maximum absorption wavelength (λmax) in the visible region in the range of 550 to 610 nm are preferable.
Examples of such a compound (1) include a compound represented by the following formula (2) or (3).
[0035]
[0036]
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 represent the above meanings.)
[0037]
[0038]
(In the formula, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , X 1 , X 2 , Y 1 and Y 2 represent the above meanings.)
[0039]
The compound (1) may be used as a mixture of two or more compounds.
The amount of the compound (1) to be used is appropriately selected depending on the use of the filter and the like, but when the filter is used, the light transmittance at a wavelength of 580 nm is preferably adjusted to 60% or less, more preferably 40% or less. Is done.
[0040]
The filter of the present invention contains the compound (1) and includes a transparent substrate and the compound (1). The filter of the present invention may be used as a front plate, or may be used by directly bonding it to a display. When the filter of the present invention is used as a front plate, compound (1) may be mixed in, for example, a transparent substrate. Further, for example, a layer of the compound (1) may be provided on the surface of the transparent substrate.
Examples of the transparent substrate include a transparent plate such as a resin plate containing the compound (1) or a transparent plate such as a resin plate or a glass plate on which a layer containing the compound (1) is laminated. The thickness of the transparent plate is preferably 1 mm or more, more preferably 2 mm or more from the viewpoint of strength, and is preferably 10 mm or less, more preferably 6 mm or less from the viewpoint of lightness. A transparent plate having a visible light transmittance of 50% or more is preferably used.
[0041]
When the transparent plate is a resin plate, a resin plate having a visible light transmittance of 70% or more when a plate having a thickness of 3 mm is preferable. Examples of such a resin include methacrylic resin, polycarbonate resin, triacetyl cellulose resin, styrene resin, polyester resin or ABS resin, MS resin, norbornene resin, cyclopentadiene resin, and the like. Can also be used. From the viewpoint of transparency, methacrylic resin is particularly preferred.
[0042]
As the methacrylic resin, a methyl methacrylate-based resin obtained from a monomer containing 50% by weight or more of methyl methacrylate is preferable. As the methyl methacrylate-based resin, a homopolymer of methyl methacrylate or 50% by weight of methyl methacrylate is used. % And at most 50% by weight of an unsaturated monomer copolymerizable therewith. Examples of the unsaturated monomer include, for example, methacrylates such as ethyl methacrylate or butyl methacrylate, acrylates such as ethyl acrylate or butyl acrylate, or styrene or α-methylstyrene. Such styrenes are exemplified. These unsaturated monomers can be used as a mixture of two or more kinds.
[0043]
If necessary, a light-absorbing compound other than the compound (1), a stabilizer, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light diffusing agent, an antistatic agent, a flame retardant, a release agent, A near-infrared absorbing agent or the like may be contained.
[0044]
Examples of a method for producing a resin plate containing the compound (1) include a method in which the resin is melt-kneaded with the compound (1) and extrusion molding or injection molding, and a method in which the resin is melt-kneaded with the compound (1) to form a pellet. A method of press-molding the pellets, a method of mixing a constituent monomer of the resin with the compound (1) and casting-polymerizing the mixture are exemplified.
[0045]
As a method of obtaining a transparent plate on which a layer containing the compound (1) is laminated, for example, a method of applying the compound (1) to a transparent plate or a method of bonding a film containing the compound (1) to the transparent plate. And a method of laminating a film coated with compound (1) to a transparent plate. When bonding the film to the transparent plate, an adhesive containing the compound (1) may be used.
[0046]
When applying the compound (1) to a transparent plate or film, for example, a coating solution containing a binder resin and the compound (1) is prepared, and the coating solution is applied by a dipping method, a bar coater method, a gravure coating method, or the like. Is adopted.
When laminating the film containing the compound (1) to a transparent plate, the film is prepared by melt-kneading the resin with the compound (1) and extruding the resin.
The film can be used by directly bonding it to the front of the display.
[0047]
The filter of the present invention may have an electromagnetic wave shielding layer, a hard coat layer, a near-infrared absorbing layer, an anti-reflection layer, an anti-contamination layer, and the like, if necessary.
[0048]
The electromagnetic wave shielding layer is usually made of a lattice-like conductive thin film such as ITO (indium-tin composite oxide), copper or aluminum, or a transparent conductive thin film such as gold, silver or platinum.
The lattice spacing of the lattice-like conductive thin film is preferably in the range of 80 to 200 μm. The thickness of the lattice-shaped conductive thin film is preferably in the range of 1 to 20 μm, more preferably in the range of 5 to 20 μm. Further, the grid line width of the grid-like conductive thin film is preferably in the range of 5 to 50 μm, more preferably in the range of 10 to 30 μm.
The aperture ratio of the lattice-shaped conductive thin film is preferably at least 60%, more preferably at least 70%, particularly preferably at least 80%. Further, the thickness of the transparent conductive thin film is preferably in the range of 30 to 1000 nm, more preferably in the range of 50 to 500 nm.
From the viewpoint of productivity, the electromagnetic wave shielding layer is preferably formed by laminating a film having a lattice-shaped conductive thin film or a transparent conductive thin film provided on the surface. As the above film, for example, a transparent film such as a polyethylene terephthalate film is used.
[0049]
The hard coat layer can be usually formed by applying a hard coat agent containing a polyfunctional monomer, a silicone-based cross-linkable resin, a melamine-based cross-linkable resin, or an epoxy-based cross-linkable resin, followed by curing. The thickness of the hard coat layer is preferably in the range of 1 to 30 μm. Further, an antiglare function may be imparted by including fine particles of an inorganic compound such as silicon dioxide or aluminum oxide in the hard coat layer.
[0050]
The near-infrared absorbing layer is a layer that absorbs in the near-infrared region between wavelengths of 800 to 1,100 nm, and a dye that absorbs in the near-infrared region is usually used to form this layer. As such a near-infrared absorbing dye, a dye having high transmittance to visible light and absorbing a large amount of light in the near-infrared region is preferable. Specifically, diimonium-based near-infrared absorbers, aminium-based near-infrared absorbers, anthraquinone-based near-infrared absorbers, phthalocyanine-based, particularly fluorine-containing phthalocyanine-based near-infrared absorbers, nickel complex-based near-infrared absorbers, and polymethine-based Near-infrared absorbing agents, diphenylmethane-based near-infrared absorbing agents, triphenylmethane-based near-infrared absorbing agents, cyanine-based near-infrared absorbing agents, and the like. It is preferable to combine two or more of these.
If necessary, a dye exhibiting absorption in the near infrared region may be added to the layer containing the compound (1).
[0051]
The antireflection layer is usually made of an inorganic oxide, an inorganic halide or a fluorine-containing polymer, and the anti-reflection layer is usually made of a fluorine-containing compound or a siloxane compound.
[0052]
The filter of the present invention can selectively absorb light in the wavelength range of 550 to 610 nm, particularly in the vicinity of wavelength 580 nm, and has various heat- and light-resistant filters having a selected wavelength absorption function. Can be adopted. Examples of the video display device include a liquid crystal display device, a plasma display, an electroluminescence display, a CRT, a fluorescent display tube, a field emission display, a rear projection television, and the like. Among them, the filter of the present invention is suitable for plasma displays.
[0053]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the obtained filter was evaluated by the method shown below.
[0054]
Light transmittance:
Using a spectrophotometer [U4000, a self-recording spectrophotometer manufactured by Hitachi, Ltd.], the light transmittance in the wavelength range of 300 to 1000 nm was measured, and the light transmittance at wavelengths of 400 nm, 500 nm, 580 nm and 650 nm was evaluated. .
The following squarylium compound was used as the compound represented by the general formula (1).
[0055]
[0056]
The light transmittance of a 10 ppm (weight / weight) methanol solution of the compound (A) was measured with the above-mentioned spectrophotometer in the wavelength range of 300 to 1000 nm. As a result, the maximum absorption wavelength (λmax) was 583 nm.
[0057]
Example 1
100 parts by weight of a 25% by weight toluene solution of an acrylic resin [Sumitomo Chemical Industries, Ltd., Sumipex MM-A] is mixed with 50 parts by weight of a 0.5% by weight solution of compound (A) in cyclohexanone, and then 75 parts by weight. Of cyclohexanone and 25 parts by weight of toluene to prepare a solution having an acrylic resin concentration of 10% by weight.
No. Using a 16 bar coater, a solution having the above acrylic resin concentration of 10% by weight was applied on an impact-resistant acrylic film [Technoloy, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.] having a thickness of about 0.125 mm, and dried. A film having a thickness of about 2 μm was formed.
Next, a film having a thickness of about 2 μm was bonded to a glass plate using an adhesive to obtain a film-bonded glass plate. The obtained film-laminated glass plate was evaluated as a filter. The results are shown in Table 1 below.
[0058]
Comparative Example 1
A film-laminated glass plate was obtained by performing the same operation as in Example 1 except that the cyclohexanone solution of the compound (A) was not mixed. The evaluation results of this film-laminated glass plate as a filter are also shown in Table 1 below.
[0059]
[Table 1]
[0060]
【The invention's effect】
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the filter for image display apparatuses of this invention, especially the light beam whose wavelength is about 580 nm can be selectively absorbed, and the contrast and color reproducibility of the image of a display apparatus can be improved.