JP2004001445A

JP2004001445A - Manufacturing method for inkjet recording paper sheet and inkjet recording paper sheet obtained by this manufacturing method

Info

Publication number: JP2004001445A
Application number: JP2003085022A
Authority: JP
Inventors: Kiyoshi Endo; 遠藤　喜芳; Kaneo Mamiya; 間宮　周雄; Tomohiko Sakai; 坂井　智彦; Masako Kikuchi; 菊地　雅子
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2002-04-01
Filing date: 2003-03-26
Publication date: 2004-01-08

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a manufacturing method for an inkjet recording paper sheet with few cracks and excellent ink absorbency, having a good production efficiency, and an inkjet recording paper sheet obtained by the manufacturing process. <P>SOLUTION: In the manufacturing method for the inkjet recording paper sheet manufactured by feeding a coating liquid prepared by mixing an inorganic fine particle dispersion and a water-soluble polymer solution to a coating device and coating a substrate with the coating liquid, the manufacturing method for the inkjet recording paper sheet is characterized in that the amount of incorporation of the water-soluble polymer in the water-soluble polymer solution is in a range of an equation 1: 0.7Y(mass%)≤X(mass%)≤1.3Y(mass%) when the amount of adsorption of the water-soluble polymer on the surface of the inorganic fine particle is Y(mass%) and the amount of incorporation of the water-soluble polymer is X(mass%). <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、インクジェット記録用紙（以下、単に記録用紙ともいう）の製造方法及びその製造方法で得られるインクジェット記録用紙に関し、更に詳しくは塗布故障が少なく、インク吸収性に優れ、生産効率が良いインクジェット記録用紙の製造方法及び該製造方法で得られるインクジェット記録用紙に関する。
【０００２】
【従来の技術】
インクジェット記録は、インクの微小液滴を種々の作動原理により飛翔させて紙などの記録用紙に付着させ、画像・文字などの記録を行うものであるが、比較的高速、低騒音、多色化が容易である等の利点を有しており、近年急速に普及してきている。一方、写真等の高画質印刷にも用いられており、記録用紙としてインク吸収量が多く、記録用紙上に異物、クラック（ひび割れ）等の故障が無いことが要求されている。
【０００３】
これらの要求を解決するために、従来から非常に多くの技術が提案されている。
【０００４】
例えば、特開昭５２−５３０１２号に記載されている低サイズ原紙に表面加工用の塗料を湿潤させた記録用紙、特開昭５５−５８３０号に記載されている支持体表面にインク吸収性の塗層を設けた記録用紙、特開昭５６−１５７号に記載されている顔料として非膠質シリカ粉末を含有する記録用紙、特開昭５７−１０７８７８号に記載されている無機顔料と有機顔料を併用した記録用紙、特開昭５８−１１０２８７号に記載されている２つの空孔分布ピークを有する記録用紙、特開昭６２−１１１７８２号に記載されている上下２層の多孔質層からなる記録用紙、特開昭５９−６８２９２号、同５９−１２３６９６号及び同６０−１８３８３号などに記載されている不定形亀裂を有する記録用紙、特開昭６１−１３５７８６号、同６１−１４８０９２号及び同６２−１４９４７５号等に記載されている微粉末層を有する記録用紙、特開昭６３−２５２７７９号、特開平１−１０８０８３号、同２−１３６２７９号、同３−６５３７６号及び同３−２７９７６号等に記載されている特定の物性値を有する顔料や微粒子シリカを含有する記録用紙、特開昭５７−１４０９１号、同６０−２１９０８３号、同６０−２１０９８４号、同６１−２０７９７号、同６１−１８８１８３号、特開平５−２７８３２４号、同６−９２０１１号、同６−１８３１３４号、同７−１３７４３１号、同７−２７６７８９号等に記載されているコロイド状シリカ等の微粒子シリカを含有する記録用紙及び特開平２−２７６６７１号、同３−６７６８４号、同３−２１５０８２号、同３−２５１４８８号、同４−６７９８６号、同４−２６３９８３号及び同５−１６５１７号等に記載されているアルミナ水和物微粒子を含有する記録用紙等が多数提案されているが、いまだ満足するものは無い。
【０００５】
また、生産性向上を目的とした無機顔料分散物の製造方法についての記載があるが、無機顔料分散物に限ったもので、これだけでは前記要求を全て満足するものではない。（例えば、特許文献１を参照）
【０００６】
【特許文献１】
特開２００１−１９４２１号公報
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】
本発明は上記の問題を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、ひび割れが少なく、インク吸収性に優れ、且つ、生産効率が良いインクジェット記録用紙の製造方法及びその製造方法で得られるインクジェット記録用紙を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】
本発明の上記目的は、以下の構成によって達成された。
【０００９】
１．支持体上に無機微粒子分散物及び水溶性ポリマー溶液を混合した塗布液を塗布装置に供給、塗布し製造されるインクジェット記録用紙の製造方法において、該水溶性ポリマー溶液中の水溶性ポリマーの添加量が前記式１の範囲であることを特徴とするインクジェット記録用紙の製造方法。
【００１０】
２．前記１に記載のインクジェット記録用紙の製造方法で製造されることを特徴とするインクジェット記録用紙。
【００１１】
本発明を更に詳しく説明する。
本発明のインクジェット記録用紙は、無機微粒子分散物及び水溶性ポリマー溶液を混合した塗布液を支持体上に塗布し、空隙層を有する塗膜を形成することを特徴としている。
【００１２】
空隙を多くすることがインク吸収量を多くすることになるが、空隙を多くしたいあまり、水溶性ポリマー量を減らすと、膜強度が弱くなりひび割れの原因になる。一方、ひび割れを無くす為に水溶性ポリマーを過剰に添加すると、逆に空隙が減少する。
【００１３】
更に、塗布液の粘度が高くなり、塗布機への供給が難しくなり、生産性を下げる原因となり、空隙、ひび割れ及び生産性の全てを満足させるのが難しいのが現状である。
【００１４】
これらの問題に関して、本発明者らは鋭意検討の結果、塗布液中の水溶性ポリマーの添加量を下記の式１の範囲にすることで、空隙、ひび割れ及び生産性の全てを満足するインクジェット記録用紙が得られる製造方法を見出した。
【００１５】
無機微粒子の表面への水溶性ポリマーの吸着量をＹ（質量％）、水溶性ポリマーの添加量をＸ（質量％）とした時、
式１
０．７Ｙ（質量％）≦Ｘ（質量％）≦１．３Ｙ（質量％）
以下に、無機微粒子の表面ヘの水溶性ポリマーの吸着量を求める方法を説明する。
【００１６】
無機微粒子の１５質量％の分散液を作る際に、水溶性ポリマーの添加量を変化させて分散し、分散液を４０℃に保ち、粘度を落下式粘度計で測定する。分散液の粘度が極小点となる水溶性ポリマー量を測定し、無機微粒子に対する質量比（質量％）に換算し、水溶性ポリマーの吸着量Ｙとする。
【００１７】
本発明の水溶性ポリマーの添加量Ｘは、前記式１で求められる範囲の量を添加するが、添加量が０．７Ｙ（質量％）未満であると個々の無機微粒子の結合が多くなることにより塗布液の粘度が高くなり、ひび割れが多くなる。また、該添加量が１．３Ｙ（質量％）を超えると、塗布液の粘度が高くなりひび割れが多くなり、且つ、空隙が減少する。
【００１８】
即ち、前記式１で水溶性ポリマーの添加量を求め、該水溶性ポリマーを塗布液に添加し、塗布液の粘度を低くし、ひび割れが無く、且つ、空隙が多いインクジェット記録用紙を得ることができる。
【００１９】
本発明の水溶性ポリマーとしては、例えばゼラチン（酸処理ゼラチンが好ましい）、ポリビニルピロリドン（平均分子量が約２０万以上が好ましい）、プルラン、ポリビニルアルコールまたはその誘導体、カチオン変性ポリビニルアルコール、ポリエチレングリコール（平均分子量が１０万以上が好ましい）、ヒドロキシエチルセルロース、デキストラン、デキストリン、水溶性ポリビニルブチラールを挙げることができ、これらの水溶性ポリマーは単独で使用しても良く、２種以上を併用しても良い。
【００２０】
特に好ましい水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコールまたはカチオン変性ポリビニルアルコールである。本発明に好ましく用いられるポリビニルアルコールは平均重合度が３００〜４０００のものであり、特に平均分子量が１０００以上のものが得られる皮膜の脆弱性が良好であることから好ましい。
【００２１】
また、ポリビニルアルコールのケン化度は７０〜１００％のものが好ましく、８０〜１００％のものが特に好ましい。
【００２２】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールは、カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体と酢酸ビニルとの共重合体をケン化することにより得られる。
【００２３】
カチオン性基を有するエチレン性不飽和単量体としては、例えばトリメチル−（２−アクリルアミド−２，２−ジメチルエチル）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−メチルイミダゾール、Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミド、ヒドロキシルエチルジメチル（３−メタクリルアミド）アンモニウムクロライド、トリメチル−（３−メタクリルアミドプロピル）アンモニウムクロライド、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）アクリルアミド等が挙げられる。
【００２４】
カチオン変性ポリビニルアルコールのカチオン変性基含有単量体の比率は、酢酸ビニルに対して０．１〜１０モル％が好ましく、より好ましくは０．２〜５モル％である。
【００２５】
カチオン変性ポリビニルアルコールの重合度は５００〜４０００が好ましく、更に１０００〜４０００が好ましい。
【００２６】
また、カチオン変性ポリビニルアルコールのケン化度は通常６０〜１００モル％、好ましくは７０〜９９モル％である。
【００２７】
本発明の無機微粒子としては、例えば、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、クレー等の他各種の天然または合成の無機微粒子を使用することができる。
【００２８】
中でもシリカは屈折率が低いめに透明性が要求されるインクジェット記録用紙のインク受容層（以下、空隙層ともいう）を形成するのに好ましく用いられる。
【００２９】
シリカとしては、通常の湿式法で合成されたシリカ、コロイダルシリカ或いは気相法で合成された微粒子シリカ等が好ましく用いられる。無機微粒子の１次粒子平均粒径は３〜１００ｎｍが好ましく、より好ましくは４〜５０ｎｍであり、特に好ましくは４〜２０ｎｍである。また比表面積は１５０ｍ^２／ｇ以上が好ましい。
【００３０】
特に好ましく用いられる気相法シリカは、１次粒子の平均粒径が４〜２０ｎｍである気相法により合成された微粒子シリカで、例えば、日本アエロジル社のアエロジルが市販されている。
【００３１】
特に好ましく用いられる湿式法シリカは、沈降法もしくはゲル法で製造されたシリカで、例えば、トクヤマ社のファインシールが市販されている。
【００３２】
また、シリカは、経時で水溶性ポリマーのシリカ表面への吸着量が減少することが検討の結果わかったが、気相法シリカを本発明のインクジェット記録用紙の製造方法に用いることが、本発明の効果をより奏する点で特に好ましいことも分かった。
【００３３】
即ち、インクジェット記録用紙の製造前に気相法シリカ表面への水溶性ポリマーの吸着量を測定し、水溶性ポリマーの添加量を求めることで安定、且つ、高品質なインクジェット記録用紙が得られる。
【００３４】
無機微粒子分散液を作る際、通常無機微粒子と水性媒体を所望比率で分散するが、無機微粒子の質量濃度としては５〜４０質量％が好まく、特に好ましくは１０〜３５質量％である。
【００３５】
質量濃度が５質量％未満であると生産効率が劣り、大量の分散液を必要とし、更に分散性が劣る方向になる。
【００３６】
また、質量濃度が４０質量％を超えると、分散液の粘度が高くなり、後工程でのハンドリングに負荷がかかる。質量濃度は以下の式で求めることができる。
【００３７】
質量濃度（質量％）＝（無機微粒子質量／（無機微粒子質量＋水性媒体質量））×１００
分散方法としては、連続式、バッチ式どちらでも良いが、生産効率上、連続式が好ましい。分散機としては、ローラミルタイプ、ニーダータイプ、ピンミキサータイプ、高圧ホモジナイザー、湿式メディア型粉砕機（サンドミル、ボールミル）、連続式高速撹拌型分散機、超音波分散機等があげられる。
【００３８】
分散時の温度を上げすぎると、凝集が進行するため、分散過程での温度は、５０℃以下が好ましい。
【００３９】
前記水性媒体としては、少なくとも、カチオン変性ポリマーが含有されていることが無機微粒子の分散性の観点から好ましい。更に、硬膜剤も含有していることが好ましい。
【００４０】
上記カチオン性ポリマーは、第４級アンモニウム塩基を有するポリマーが好ましく、特に好ましくは第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの単独重合体または他の共重合し得る１または２以上のモノマーとの共重合体である。
【００４１】
第４級アンモニウム塩基を有するモノマーの例としては例えば以下の例を挙げることが出来る。
【００４２】
【化１】

【００４３】
【化２】

【００４４】
上記第４級アンモニウム塩基と共重合し得るモノマーはエチレン性不飽和基を有する化合物であり、例えば以下の具体例を挙げることが出来る。
【００４５】
【化３】

【００４６】
特に第４級アンモニウム塩基を有するカチオン変性ポリマーが共重合体である場合、カチオン性モノマーの比率は１０モル％以上が好ましく、より好ましくは２０モル％以上、特に好ましくは３０モル％以上である。
【００４７】
第４級アンモニウム塩基を有するモノマーは単一でも２種類以上であっても良い。
【００４８】
以下に本発明に好ましく用いられるカチオン変性ポリマーの具体例を挙げるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
【００４９】
【化４】

【００５０】
【化５】

【００５１】
【化６】

【００５２】
【化７】

【００５３】
上記第４級アンモニウム塩基を有するカチオン変性ポリマーは第４級アンモニウム塩基のために水溶性が一般に高いが、共重合する第４級アンモニウム塩基を含まないモノマーの組成や比率によっては水に充分に溶解しないことがあるが、水混和性有機溶媒と水との混合溶媒に溶解させることにより溶解し得るもので有れば本発明に使用できる。
【００５４】
ここで水混和性有機溶媒とは、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノールなどのアルコール類、エチレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリンなどのグリコール類、酢酸エチル、酢酸プロピル等のエステル類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等のアミド類など、水に対して通常１０％以上溶解し得る有機溶媒を言う。この場合、有機溶媒の使用量は水の使用量以下であることが好ましい。
【００５５】
前記カチオン変性ポリマーは数平均分子量（Ｍｎ）が１０万以下であることが好ましい。ここで数平均分子量（Ｍｎ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィーから求められたポリエチレングリコール値に換算した値である。
【００５６】
数平均分子量が１０万を越える場合には、カチオン変性ポリマーの溶液を表面がアニオン性である無機微粒子を含有する分散液に添加した際に凝集物の発生が激しく、またその後分散処理を施しても均一な分散液に成りにくく粗大粒子が多数存在して均一な分散液に成りにくい。このようなカチオン変性ポリマーと無機微粒子を含有する複合微粒子分散液を使用してインクジェット記録用紙を作製した場合、高い光沢性が得られにくい。特に好ましい数平均分子量は５万以下である。数平均分子量の下限は染料の耐水性の点から通常２０００以上である。
【００５７】
上記無機微粒子とカチオン性ポリマーの比率は、無機微粒子の種類や粒径、あるいはカチオン性ポリマーの種類や数平均分子量で変わり得る。
【００５８】
本発明において、上記比率は無機微粒子の表面がカチオン性に置き換わって安定化させる必要があることから、１：０．０１〜１：１であることが好ましい。
【００５９】
上記の分散液を調製する際には、各種の添加剤を添加して調製することが出来る。
【００６０】
例えば、ノニオン性またはカチオン性の各種の界面活性剤（アニオン性界面活性剤は凝集物を形成するために好ましくない）、消泡剤、ノニオン性の親水性ポリマー（ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、ポリアクリルアミド、各種の糖類、ゼラチン、プルラン等）、ノニオン性またはカチオン性のラテックス分散液、水混和性有機溶媒（酢酸エチル、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、アセトンなど）、無機塩類、ｐＨ調整剤など、必要に応じて適宜使用することが出来る。
【００６１】
特に水混和性有機溶媒は、無機微粒子とカチオン変性ポリマーを混合した際の微小なダマの形成が抑制されるために好ましい。そのような水混和性有機溶媒は分散液中に好ましくは０．１〜２０質量％、特に好ましくは０．５〜１０質量％使用される。
【００６２】
カチオン性分散液を調製する際のｐＨは無機微粒子の種類やカチオン変性ポリマーの種類、各種の添加剤等により広範に変化し得るが、一般的にはｐＨが１〜８であり、特に２〜７が好ましい。
【００６３】
本発明で特に好ましいのは微粒子シリカを１次粒子として使用し、水性媒体としてカチオン変性ポリマーを用いる場合である。この場合、微粒子シリカ表面のシラノール基とカチオン変性ポリマーが弱い水素結合を行い、軟凝集体が形成されて空隙率が高くなりやすい。前記水性媒体は、溶解性を上げる為、１００〜１５０℃で溶解するのが好ましい。
【００６４】
本発明のインクジェット記録用紙の支持体としては、従来インクジェット用記録用紙として公知の紙支持体、プラスチック支持体（透明支持体）、複合支持体など適宜使用できるが、より高い濃度で鮮明な画像を得るためには支持体中にインク液が浸透しない疎水性支持体を用いるのが好ましい。
【００６５】
透明支持体としては、例えば、ポリエステル系樹脂、ジアセテート系樹脂、トリアセテート系樹脂、アクリル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリイミド系樹脂、セロハン、セルロイド等の材料からなるフィルム等が挙げられ、中でもＯＨＰとして使用されたときの輻射熱に耐える性質のものが好ましく、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。このような透明な支持体の厚さとしては、１０〜２００μｍが好ましい。透明支持体のインク受容層側およびバッキング層側には公知の下引き層を設けることが、インク受容層やバック層と支持体の接着性の観点から好ましい。
【００６６】
また、透明である必要のない場合に用いる支持体としては、例えば、基紙の少なくとも一方に白色顔料等を添加したポリオレフィン樹脂被覆層を有する樹脂被覆紙（いわゆるＲＣペーパー）、ポリエチレンテレフタレートに白色顔料を添加してなるいわゆるホワイトペットが好ましい。
【００６７】
支持体上に塗布する方法は公知の方法から適宜選択して行うことが出来る。好ましい方法は、塗布液を支持体上に塗設して乾燥して得られる。この場合、２層以上を同時に塗布することもでき、特に全ての親水性バインダー層を１回の塗布で済ます同時塗布が好ましい。
【００６８】
塗布方式としては、ロールコーティング法、ロッドバーコーティング法、エアナイフコーティング法、スプレーコーティング法、カーテン塗布方法あるいは米国特許第２，６８１，２９４号公報記載のホッパーを使用するエクストルージョンコート法が好ましく用いられる。
【００６９】
【実施例】
以下に、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。なお、実施例中で「％」は特に断りのない限り絶乾質量％を示す。
【００７０】
〈水溶性ポリマー吸着量の測定〉
吸着量を下記の如く変化させる目的で　気相法シリカ（日本アエロジル製：Ａ３００）を製造後２日、３０日、１８０日と経時放置した、該気相法シリカをそれぞれＡ−１、Ａ−２、Ａ−３とした。
【００７１】
更に湿式シリカ２種（Ｔ−３２、Ｘ−３７、いずれもトクヤマ製）の製造後１８０日、経時放置したものをＢ−１（Ｔ−３２）、Ｂ−２（Ｘ−３７）とした。
【００７２】
Ａ−１〜Ａ−３、Ｂ−１〜Ｂ−２の表面への水溶性ポリマーの吸着量を前記明細書記載の方法で求めた。尚、水溶性ポリマーはクラレ製ＰＶＡ２３５を用いた。
【００７３】
Ａ３００　　　ＰＶＡ２３５吸着量^＊
Ａ−１　　　　　　　２８質量％
Ａ−２　　　　　　　２４質量％
Ａ−３　　　　　　　２０質量％
Ｂ−１（Ｔ−３２）　　９質量％
Ｂ−２（Ｘ−３７）　１５質量％
＊：シリカの質量に対する質量％
尚、以下に示す如く、塗布液は水溶性ポリマー溶液を下記の無機微粒子分散物（Ｓ−１〜Ｓ−５）に添加し調製した。
【００７４】
〈無機微粒子分散物（Ｓ−１〜Ｓ−５）の作製〉
水性媒体（以下Ａ液という）として、
水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００Ｌ
ホウ酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５．８ｋｇ
硼砂　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．４ｋｇ
５％硝酸　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．４Ｌ
エタノール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１６．０Ｌ
Ｐ−９（１０％溶液）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４４０Ｌ
を混合、溶解した。無機微粒子としてＡ−１の温度が２５℃になるよう、保存しておいたものを用いた。また、Ｐ−９の添加量はＡ−１に対して１２．７質量％になるように添加した。
【００７５】
Ａ液を８．３ｋｇ／ｍｉｎ、Ａ−１を２．２ｋｇ／ｍｉｎの割合でフロージェットミキサー（粉研製：以下、ＦＪＭという）に供給した。ＦＪＭから出てきた分散液をファインフローミル（太平洋機工製：以下ＦＦＭという）に通し、その後、ＲＬ１２５Ｖ（連続式湿式メディア型粉砕機、アシザワ製：以下、ＲＬという）を用い、ＦＦＭからでてきた分散液を、モノーポンプを用いＲＬに１０ｋｇ／ｍｉｎで供給した。ＦＪＭ、ＦＦＭの条件は周速３０ｍ／ｓｅｃ、ＲＬ条件は、ビーズ径０．３ｍｍジルコニア、滞留時間３分、ロータ回転周速１０ｍ／ｓｅｃで行った。Ａ液の温度は１０℃、ＲＬから出てきた分散液の温度は２５℃であった。得られた分散液に水を加えＡ３００の質量濃度が１９質量％になるように調整し、温度を３５℃にし、無機微粒子分散物Ｓ−１を得た。
【００７６】
気相法シリカＡ−１をＡ−２、Ａ−３、Ｂ−１（湿式シリカＴ−３２）、Ｂ−２（湿式シリカＸ−３７）に変えた以外はＳ−１の作製と同様にして無機微粒子分散物Ｓ−２、Ｓ−３、Ｓ−４、Ｓ−５を得た。
【００７７】
尚、Ｐ−９の添加量はＡ−２、Ａ−３に対して、Ｓ−２（Ａ−２を使用）は１１．０質量％、Ｓ−３（Ａ−３を使用）は１０．０質量％、Ｓ−４（Ｂ−１を使用）は４．０質量％、Ｓ−５（Ｂ−２を使用）は、９．０質量％となるように添加した。
【００７８】
〈水溶性ポリマー溶液（ＰＶＡ−１）の作製〉
ポリビニルアルコール（クラレ工業株式会社製：ＰＶＡ２３５）の４１ｋｇと水５６０Ｌを、ジャケット付釜で攪拌機を用い混ぜ、１０ｍｉｎ静置後、ジャケット温度を１２０℃にし溶解した。目視で溶解性を確認した所、３０ｍｉｎでダマ（未溶解物）が無くなり、溶解した水溶性ポリマー溶液（ＰＶＡ−１）を得た。
【００７９】
《塗布液１〜１１及び記録用紙１〜１１の作製》
無機微粒子分散物（Ｓ−１）１００Ｌを４０℃に保温、撹拌し、その中へ５５℃に保温した水溶性ポリマー溶液（ＰＶＡ−１）をＰＶＡ２３５の添加量がＡ−１の質量に対して２８質量％になるように添加した。ＰＶＡ−１を添加中の撹拌は翼径１０ｃｍの翼を３６０ｒｐｍで行った。ＰＶＡ−１の添加終了まで５分を要した。添加終了後も撹拌回転数は３６０ｒｐｍで行った。１０ｍｉｎ間撹拌を続け、塗布液の温度を、４０℃にし（塗布液１の作製）、その後、塗布液を１Ｌ／ｍｉｎでスライドホッパー塗布機に供給し支持体上に塗布し記録用紙１を得た。
【００８０】
塗布液１と同様に無機微粒子分散物（Ｓ−２〜Ｓ−５）を使用し、水溶性ポリマー液中のＰＶＡ−１の添加量を変化させ塗布液２〜１１を作製し、支持体上にこれらの塗布液を塗布し、記録用紙２〜１１を作製した。
【００８１】
支持体は両面をポリエチレンで被覆した紙支持体（厚みが２２０μｍでインク吸収層面のポリエチレン中にはポリエチレンに対して１３質量％のアナターゼ型酸化チタンを含有）を用い、２００μｍの厚さで塗布した。塗布直後に０℃に保たれた冷却ゾーンで２０秒間冷却した後、２５℃の風（相対湿度が１５％）で６０秒間、４５℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間、５０℃の風（相対湿度が２５％）で６０秒間順次乾燥し、２０〜２５℃、相対湿度が４０〜６０％の雰囲気下で、２分間調湿した。
【００８２】
（塗布液の粘度の測定）
粘度：落下式粘度計を用いて測定した
（記録用紙の評価）
〈ひび割れ〉
塗布面の０．３ｍ^２当たりのひび割れ点数を目視でカウントした。ひび割れ点数は、通常１０点以下であれば実用上問題ないと考えられる。
【００８３】
〈インク吸収量〉
インク吸収層の吸水率を以下の方法で測定し、インク吸収量（吸水率が多いとインク吸収量が多い）の評価とした。
【００８４】
先ず記録用紙を１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさに切り、乾燥時の質量ａとする。その後に純水に３０秒浸し、表面の水をふいて浸水後の質量ｂとする。インク吸収層の無い支持体のみの質量ｃを測定する。これから以下のように吸水率を計算する。ちなみに支持体はＲＣペーパーであるため支持体自身の吸水量はゼロと仮定した。
【００８５】
吸水率（％）＝（ｂ−ａ／ａ−ｃ）×１００
評価結果を以下の表１に示す。
【００８６】
【表１】

【００８７】
表１から、本発明の製造方法から得られた記録用紙は、ひび割れが少なく、インク吸収量の点で優れ、かつ、生産性が向上したインクジェット記録用紙の製造方法を提供できることが分かる。
【００８８】
【発明の効果】
実施例で実証した如く、本発明によるインクジェット記録用紙の製造方法及びその製造方法で得られるインクジェット記録用紙は、ひび割れが少なく、インク吸収性に優れ、且つ、生産効率が良く、優れた効果を有する。[0001]
TECHNICAL FIELD OF THE INVENTION
The present invention relates to a method for producing an ink jet recording sheet (hereinafter, also simply referred to as recording sheet) and an ink jet recording sheet obtained by the method. More specifically, the present invention relates to an ink jet recording sheet having few coating failures, excellent ink absorbability, and good production efficiency. The present invention relates to a method for manufacturing a recording sheet and an ink jet recording sheet obtained by the method.
[0002]
[Prior art]
Ink-jet recording is the recording of images and characters by flying fine droplets of ink by various operating principles and attaching them to recording paper such as paper. It has advantages such as ease of use, and has been rapidly spreading in recent years. On the other hand, it is also used for high-quality printing of photographs and the like, and it is required that the recording paper has a large amount of ink absorption and that the recording paper has no troubles such as foreign matter and cracks (cracks).
[0003]
In order to solve these demands, a great many techniques have been conventionally proposed.
[0004]
For example, a recording paper described in JP-A-52-53012 in which a coating for surface processing is wetted on a low-size base paper, an ink-absorbing material described in JP-A-55-5830 is used. Recording paper provided with a coating layer, a recording paper containing non-colloidal silica powder as a pigment described in JP-A-56-157, an inorganic pigment and an organic pigment described in JP-A-57-107878. Recording paper used in combination, recording paper having two pore distribution peaks described in JP-A-58-110287, and recording comprising two upper and lower porous layers described in JP-A-62-111782 Recording papers having irregular cracks described in JP-A-59-68292, JP-A-59-123696 and JP-A-60-18383, and JP-A-61-135786 and JP-A-61-14. Recording paper having a fine powder layer described in JP-A Nos. 092 and 62-149475, JP-A-63-252779, JP-A-1-108083, JP-A-2-136279, JP-A-3-65376 and JP-A-3-65376. JP-A-57-14091, JP-A-60-219083, JP-A-60-210984, JP-A-61-29797, which are described in JP-A-3-27976, etc., containing recording paper containing pigments having specific physical properties and fine-particle silica. No. 61-188183, JP-A-5-278324, JP-A-6-92011, JP-A-6-183134, JP-A-7-137431 and JP-A-7-276789, etc. Recording paper containing silica and JP-A-2-276671, JP-A-3-67684, JP-A-3-215082, JP-A-3-251488, No. -67986, the recording paper or the like containing an alumina hydrate fine particles disclosed in this 4-263983 Patent and the 5-16517 Patent etc. have been proposed, there is no one satisfactory yet.
[0005]
Also, there is a description of a method for producing an inorganic pigment dispersion for the purpose of improving productivity, but the method is limited to an inorganic pigment dispersion and does not satisfy all of the above requirements alone. (For example, see Patent Document 1)
[0006]
[Patent Document 1]
JP 2001-19421 A
[Problems to be solved by the invention]
The present invention has been made in view of the above-mentioned problems, and an object of the present invention is to provide a method for producing an ink jet recording paper having less cracks, excellent ink absorbability, and high production efficiency, and a method for producing the same. An object of the present invention is to provide an ink jet recording sheet.
[0008]
[Means for Solving the Problems]
The above object of the present invention has been achieved by the following configurations.
[0009]
1. In a method of manufacturing an ink jet recording paper manufactured by supplying and applying a coating solution in which an inorganic fine particle dispersion and a water-soluble polymer solution are mixed on a support to a coating device, the amount of the water-soluble polymer in the water-soluble polymer solution is added. Is in the range of the above-described formula (1).
[0010]
2. 2. An ink jet recording sheet manufactured by the method for manufacturing an ink jet recording sheet described in 1 above.
[0011]
The present invention will be described in more detail.
The ink jet recording paper of the present invention is characterized in that a coating solution obtained by mixing an inorganic fine particle dispersion and a water-soluble polymer solution is applied on a support to form a coating film having a void layer.
[0012]
Increasing the voids increases the amount of ink absorbed. However, if the amount of the water-soluble polymer is reduced as the voids are increased, the film strength becomes weak and causes cracks. On the other hand, if the water-soluble polymer is excessively added in order to eliminate cracks, voids are reduced.
[0013]
Furthermore, the viscosity of the coating liquid increases, making it difficult to supply the coating liquid to the coating machine, causing a decrease in productivity, and at present, it is difficult to satisfy all voids, cracks and productivity.
[0014]
The inventors of the present invention have conducted intensive studies on these problems, and found that the amount of the water-soluble polymer in the coating solution is in the range of the following formula 1 so that the ink jet recording satisfying all the voids, cracks, and productivity can be achieved. A production method for obtaining paper has been found.
[0015]
When the amount of the water-soluble polymer adsorbed on the surface of the inorganic fine particles is Y (% by mass) and the amount of the water-soluble polymer added is X (% by mass),
Equation 1
0.7Y (% by mass) ≦ X (% by mass) ≦ 1.3Y (% by mass)
Hereinafter, a method for determining the amount of the water-soluble polymer adsorbed on the surface of the inorganic fine particles will be described.
[0016]
When a dispersion of 15% by mass of the inorganic fine particles is prepared, the dispersion is performed by changing the amount of the water-soluble polymer to be added, the dispersion is kept at 40 ° C., and the viscosity is measured by a drop viscometer. The amount of the water-soluble polymer at which the viscosity of the dispersion becomes a minimum point is measured and converted into a mass ratio (% by mass) with respect to the inorganic fine particles.
[0017]
The addition amount X of the water-soluble polymer of the present invention is within the range determined by the above formula 1. When the addition amount is less than 0.7 Y (% by mass), the binding of individual inorganic fine particles increases. This increases the viscosity of the coating liquid and increases the number of cracks. On the other hand, if the amount exceeds 1.3Y (% by mass), the viscosity of the coating solution increases, the number of cracks increases, and the number of voids decreases.
[0018]
That is, the amount of the water-soluble polymer to be added is determined by the above formula 1, and the water-soluble polymer is added to the coating solution to lower the viscosity of the coating solution, to obtain an ink jet recording paper having no cracks and many voids. it can.
[0019]
Examples of the water-soluble polymer of the present invention include gelatin (preferably acid-treated gelatin), polyvinylpyrrolidone (preferably having an average molecular weight of about 200,000 or more), pullulan, polyvinyl alcohol or a derivative thereof, cation-modified polyvinyl alcohol, polyethylene glycol (average (Molecular weight is preferably 100,000 or more), hydroxyethyl cellulose, dextran, dextrin, and water-soluble polyvinyl butyral. These water-soluble polymers may be used alone or in combination of two or more.
[0020]
Particularly preferred water-soluble polymers are polyvinyl alcohol or cation-modified polyvinyl alcohol. The polyvinyl alcohol preferably used in the present invention has an average degree of polymerization of 300 to 4000, and is particularly preferable because the film having an average molecular weight of 1,000 or more has good brittleness.
[0021]
Further, the degree of saponification of polyvinyl alcohol is preferably from 70 to 100%, particularly preferably from 80 to 100%.
[0022]
Further, the cation-modified polyvinyl alcohol is obtained by saponifying a copolymer of an ethylenically unsaturated monomer having a cationic group and vinyl acetate.
[0023]
Examples of the ethylenically unsaturated monomer having a cationic group include trimethyl- (2-acrylamido-2,2-dimethylethyl) ammonium chloride, trimethyl- (3-acrylamido-3,3-dimethylpropyl) ammonium chloride, N-vinylimidazole, N-vinyl-2-methylimidazole, N- (3-dimethylaminopropyl) methacrylamide, hydroxylethyldimethyl (3-methacrylamido) ammonium chloride, trimethyl- (3-methacrylamidopropyl) ammonium chloride, N- (1,1-dimethyl-3-dimethylaminopropyl) acrylamide and the like.
[0024]
The ratio of the cation-modified group-containing monomer in the cation-modified polyvinyl alcohol is preferably from 0.1 to 10 mol%, more preferably from 0.2 to 5 mol%, based on vinyl acetate.
[0025]
The polymerization degree of the cation-modified polyvinyl alcohol is preferably from 500 to 4,000, more preferably from 1,000 to 4,000.
[0026]
The degree of saponification of the cation-modified polyvinyl alcohol is usually from 60 to 100 mol%, preferably from 70 to 99 mol%.
[0027]
As the inorganic fine particles of the present invention, for example, various natural or synthetic inorganic fine particles such as silica, calcium carbonate, titanium oxide, aluminum hydroxide, magnesium carbonate, zinc oxide, barium sulfate, and clay can be used.
[0028]
Above all, silica is preferably used for forming an ink receiving layer (hereinafter, also referred to as a void layer) of an ink jet recording paper which requires a low refractive index and high transparency.
[0029]
As silica, silica, colloidal silica synthesized by a usual wet method, or fine particle silica synthesized by a gas phase method is preferably used. The average primary particle size of the inorganic fine particles is preferably 3 to 100 nm, more preferably 4 to 50 nm, and particularly preferably 4 to 20 nm. The specific surface area is preferably 150 m ² / g or more.
[0030]
The fumed silica that is particularly preferably used is fine-particle silica synthesized by a gas phase method in which the primary particles have an average particle diameter of 4 to 20 nm. For example, Aerosil manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. is commercially available.
[0031]
The wet process silica that is particularly preferably used is a silica produced by a precipitation method or a gel method, and for example, Fine Seal manufactured by Tokuyama Corporation is commercially available.
[0032]
Investigations have shown that silica reduces the amount of water-soluble polymer adsorbed on the silica surface over time. However, the use of fumed silica in the method for producing an ink jet recording paper of the present invention has It was also found that the method was particularly preferable in that the effect of the above was more exhibited.
[0033]
That is, a stable and high-quality inkjet recording paper can be obtained by measuring the amount of water-soluble polymer adsorbed on the fumed silica surface before manufacturing the inkjet recording paper and determining the amount of the water-soluble polymer to be added.
[0034]
In preparing the inorganic fine particle dispersion, the inorganic fine particles and the aqueous medium are usually dispersed in a desired ratio, and the mass concentration of the inorganic fine particles is preferably 5 to 40% by mass, and particularly preferably 10 to 35% by mass.
[0035]
If the mass concentration is less than 5% by mass, the production efficiency is poor, a large amount of dispersion is required, and the dispersibility tends to be further poor.
[0036]
On the other hand, when the mass concentration exceeds 40% by mass, the viscosity of the dispersion becomes high, and a load is imposed on handling in a subsequent step. The mass concentration can be determined by the following equation.
[0037]
Mass concentration (mass%) = (mass of inorganic fine particles / (mass of inorganic fine particles + mass of aqueous medium)) × 100
The dispersion method may be either a continuous method or a batch method, but is preferably a continuous method in terms of production efficiency. Examples of the disperser include a roller mill type, a kneader type, a pin mixer type, a high-pressure homogenizer, a wet media type pulverizer (sand mill, ball mill), a continuous high-speed stirring type disperser, an ultrasonic disperser, and the like.
[0038]
If the temperature at the time of dispersion is too high, agglomeration proceeds, so that the temperature during the dispersion process is preferably 50 ° C. or less.
[0039]
The aqueous medium preferably contains at least a cation-modified polymer from the viewpoint of dispersibility of the inorganic fine particles. Further, it preferably contains a hardening agent.
[0040]
The cationic polymer is preferably a polymer having a quaternary ammonium salt group, particularly preferably a homopolymer of a monomer having a quaternary ammonium salt group or a copolymer with one or more other copolymerizable monomers. It is.
[0041]
Examples of the monomer having a quaternary ammonium base include the following examples.
[0042]
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[0043]
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[0044]
The monomer copolymerizable with the quaternary ammonium base is a compound having an ethylenically unsaturated group, and examples thereof include the following specific examples.
[0045]
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[0046]
In particular, when the cation-modified polymer having a quaternary ammonium base is a copolymer, the ratio of the cationic monomer is preferably at least 10 mol%, more preferably at least 20 mol%, particularly preferably at least 30 mol%.
[0047]
The monomer having a quaternary ammonium base may be a single monomer or two or more monomers.
[0048]
Hereinafter, specific examples of the cation-modified polymer preferably used in the present invention will be described, but the present invention is not limited thereto.
[0049]
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[0050]
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[0051]
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[0052]
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[0053]
Although the cation-modified polymer having a quaternary ammonium base is generally high in water solubility because of the quaternary ammonium base, it is sufficiently soluble in water depending on the composition and ratio of the monomer which does not contain a quaternary ammonium base. In some cases, the compound can be used in the present invention as long as it can be dissolved by dissolving it in a mixed solvent of a water-miscible organic solvent and water.
[0054]
Here, the water-miscible organic solvent includes alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and n-propanol, glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol and glycerin, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, acetone, methyl ethyl ketone and the like. It refers to an organic solvent such as ketones, amides such as N, N-dimethylformamide, etc., which is generally soluble in water by 10% or more. In this case, the amount of the organic solvent used is preferably equal to or less than the amount of water used.
[0055]
The cation-modified polymer preferably has a number average molecular weight (Mn) of 100,000 or less. Here, the number average molecular weight (Mn) is a value converted into a polyethylene glycol value determined by gel permeation chromatography.
[0056]
When the number average molecular weight exceeds 100,000, the generation of agglomerates is severe when the solution of the cation-modified polymer is added to the dispersion containing the inorganic fine particles whose surface is anionic. Also, it is difficult to form a uniform dispersion because a large number of coarse particles are present. When an inkjet recording paper is produced using such a composite fine particle dispersion containing a cation-modified polymer and inorganic fine particles, it is difficult to obtain high gloss. A particularly preferred number average molecular weight is 50,000 or less. The lower limit of the number average molecular weight is usually 2,000 or more from the viewpoint of the water resistance of the dye.
[0057]
The ratio between the inorganic fine particles and the cationic polymer can vary depending on the type and particle size of the inorganic fine particles, or the type and number average molecular weight of the cationic polymer.
[0058]
In the present invention, the above ratio is preferably 1: 0.01 to 1: 1 because the surface of the inorganic fine particles needs to be stabilized by replacing the surface with cationic.
[0059]
When preparing the above-mentioned dispersion liquid, it can be prepared by adding various additives.
[0060]
For example, various nonionic or cationic surfactants (anionic surfactants are not preferable because they form aggregates), antifoaming agents, nonionic hydrophilic polymers (polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, polyethylene oxide) , Polyacrylamide, various sugars, gelatin, pullulan, etc.), nonionic or cationic latex dispersion, water-miscible organic solvents (ethyl acetate, methanol, ethanol, isopropanol, n-propanol, acetone, etc.), inorganic salts, A pH adjuster or the like can be appropriately used as needed.
[0061]
In particular, a water-miscible organic solvent is preferable because formation of fine lumps when the inorganic fine particles and the cation-modified polymer are mixed is suppressed. Such a water-miscible organic solvent is preferably used in the dispersion in an amount of 0.1 to 20% by mass, particularly preferably 0.5 to 10% by mass.
[0062]
The pH at the time of preparing the cationic dispersion can vary widely depending on the type of inorganic fine particles and the type of the cation-modified polymer, various additives, etc., but generally the pH is from 1 to 8, particularly from 2 to 7 is preferred.
[0063]
Particularly preferred in the present invention is a case where fine silica particles are used as primary particles and a cation-modified polymer is used as an aqueous medium. In this case, the silanol group on the surface of the fine particle silica and the cation-modified polymer form a weak hydrogen bond, so that a soft aggregate is formed and the porosity tends to increase. The aqueous medium is preferably dissolved at 100 to 150 ° C. in order to increase the solubility.
[0064]
As the support of the inkjet recording paper of the present invention, a paper support, a plastic support (transparent support), a composite support, etc., which are conventionally known as inkjet recording paper, can be used as appropriate, but a clear image with higher density can be obtained. In order to obtain, it is preferable to use a hydrophobic support in which the ink liquid does not penetrate into the support.
[0065]
Examples of the transparent support include, for example, a film made of a material such as a polyester resin, a diacetate resin, a triacetate resin, an acrylic resin, a polycarbonate resin, a polyvinyl chloride resin, a polyimide resin, cellophane, and celluloid. Among them, those having the property of resisting radiant heat when used as OHP are preferable, and polyethylene terephthalate is particularly preferable. The thickness of such a transparent support is preferably from 10 to 200 μm. It is preferable to provide a known undercoat layer on the ink receiving layer side and the backing layer side of the transparent support from the viewpoint of the adhesion between the ink receiving layer or the back layer and the support.
[0066]
Examples of the support used when it is not necessary to be transparent include resin-coated paper (so-called RC paper) having a polyolefin resin-coated layer obtained by adding a white pigment or the like to at least one of the base paper, and white pigment in polyethylene terephthalate. Is preferred.
[0067]
The method of coating on the support can be appropriately selected from known methods. A preferred method is obtained by applying a coating solution on a support and drying. In this case, two or more layers can be applied simultaneously, and in particular, simultaneous application in which all the hydrophilic binder layers need only be applied once is preferable.
[0068]
As a coating method, a roll coating method, a rod bar coating method, an air knife coating method, a spray coating method, a curtain coating method, or an extrusion coating method using a hopper described in US Pat. No. 2,681,294 is preferably used. .
[0069]
【Example】
Hereinafter, the present invention will be described specifically with reference to Examples, but embodiments of the present invention are not limited thereto. In the examples, “%” indicates absolute dry mass% unless otherwise specified.
[0070]
<Measurement of water-soluble polymer adsorption amount>
For the purpose of changing the adsorption amount as described below, fumed silica (A300 made by Nippon Aerosil Co., Ltd .: A300) was left for 2 days, 30 days, and 180 days after production. 2, A-3.
[0071]
Further, after the production of two types of wet silica (T-32 and X-37, both manufactured by Tokuyama), those that were left standing for 180 days were designated B-1 (T-32) and B-2 (X-37).
[0072]
The adsorption amount of the water-soluble polymer on the surfaces of A-1 to A-3 and B-1 to B-2 was determined by the method described in the above specification. In addition, PVA235 manufactured by Kuraray was used as the water-soluble polymer.
[0073]
A300 PVA235 adsorption amount ^*
A-1 28% by mass
A-2 24% by mass
A-3 20% by mass
B-1 (T-32) 9 mass%
B-2 (X-37) 15% by mass
*: Mass% based on mass of silica
As shown below, a coating solution was prepared by adding a water-soluble polymer solution to the following inorganic fine particle dispersions (S-1 to S-5).
[0074]
<Preparation of inorganic fine particle dispersion (S-1 to S-5)>
As an aqueous medium (hereinafter referred to as a liquid A),
800L of water
5.8 kg of boric acid
Borax 6.4kg
3.4 L of 5% nitric acid
Ethanol 16.0L
P-9 (10% solution) 440L
Were mixed and dissolved. What was preserve | saved so that the temperature of A-1 might be set to 25 degreeC as inorganic fine particles was used. Further, P-9 was added so that the addition amount was 12.7% by mass with respect to A-1.
[0075]
Solution A was supplied to a flow jet mixer (manufactured by Koken: FJM) at a rate of 8.3 kg / min and A-1 at a rate of 2.2 kg / min. The dispersion discharged from the FJM is passed through a fine flow mill (manufactured by Taiheiyo Kiko: hereinafter, referred to as FFM), and then discharged from the FFM using an RL125V (continuous wet media type pulverizer, manufactured by Ashizawa: hereinafter, referred to as RL). The resulting dispersion was supplied to the RL at 10 kg / min using a mono pump. FJM and FFM were performed at a peripheral speed of 30 m / sec, RL conditions were a zirconia with a bead diameter of 0.3 mm, a residence time of 3 minutes, and a rotor rotational peripheral speed of 10 m / sec. The temperature of the liquid A was 10 ° C, and the temperature of the dispersion coming out of the RL was 25 ° C. Water was added to the obtained dispersion to adjust the mass concentration of A300 to 19% by mass, and the temperature was adjusted to 35 ° C to obtain an inorganic fine particle dispersion S-1.
[0076]
Except that the gas phase method silica A-1 was changed to A-2, A-3, B-1 (wet silica T-32) and B-2 (wet silica X-37), the same as in the preparation of S-1. Thus, inorganic fine particle dispersions S-2, S-3, S-4, and S-5 were obtained.
[0077]
In addition, the addition amount of P-9 was 11.0 mass% with respect to A-2 and A-3, and S-3 (using A-3) was 10. 0% by mass, S-4 (using B-1) was added at 4.0% by mass, and S-5 (using B-2) was added at 9.0% by mass.
[0078]
<Preparation of water-soluble polymer solution (PVA-1)>
41 kg of polyvinyl alcohol (Kuraray Industries, Ltd .: PVA235) and 560 L of water were mixed using a stirrer with a jacketed kettle, allowed to stand for 10 minutes, and then dissolved by adjusting the jacket temperature to 120 ° C. When the solubility was visually confirmed, the lumps (undissolved substances) disappeared in 30 minutes, and a dissolved water-soluble polymer solution (PVA-1) was obtained.
[0079]
<< Preparation of coating liquids 1 to 11 and recording papers 1 to 11 >>
100 L of the inorganic fine particle dispersion (S-1) was kept warm and stirred at 40 ° C., and the water-soluble polymer solution (PVA-1) kept warm at 55 ° C. was added thereto in an amount of PVA 235 with respect to the mass of A-1. It was added so as to be 28% by mass. The stirring during the addition of PVA-1 was performed at 360 rpm with a blade having a blade diameter of 10 cm. It took 5 minutes to complete the addition of PVA-1. After the completion of the addition, the stirring was performed at 360 rpm. Stirring was continued for 10 minutes to raise the temperature of the coating solution to 40 ° C. (preparation of the coating solution 1). Thereafter, the coating solution was supplied at 1 L / min to a slide hopper coating machine to be applied on the support to obtain recording paper 1. Was.
[0080]
Using the inorganic fine particle dispersions (S-2 to S-5) as in the case of the coating liquid 1, the coating liquids 2 to 11 were prepared by changing the addition amount of PVA-1 in the water-soluble polymer liquid, and These coating liquids were applied to recording papers 2-11.
[0081]
As the support, a paper support coated on both sides with polyethylene (thickness: 220 μm, the polyethylene on the ink absorbing layer side containing 13% by mass of anatase type titanium oxide based on polyethylene) was applied at a thickness of 200 μm. . Immediately after coating, the film was cooled in a cooling zone maintained at 0 ° C. for 20 seconds, then heated at 25 ° C. (relative humidity 15%) for 60 seconds, 45 ° C. wind (relative humidity 25%) for 60 seconds, 50 ° C. And dried in a wind (relative humidity: 25%) for 60 seconds, and conditioned for 2 minutes in an atmosphere at 20 to 25 ° C. and a relative humidity of 40 to 60%.
[0082]
(Measurement of viscosity of coating liquid)
Viscosity: Measured using a drop viscometer (evaluation of recording paper)
<crack>
The number of cracks per 0.3 m ^{2 of the} coated surface was visually counted. If the number of crack points is usually 10 or less, it is considered that there is no practical problem.
[0083]
<Ink absorption amount>
The water absorption of the ink absorbing layer was measured by the following method to evaluate the ink absorption (the larger the water absorption, the larger the ink absorption).
[0084]
First, the recording paper is cut into a size of 10 cm × 10 cm, and the weight is set as a when dried. Thereafter, the substrate is immersed in pure water for 30 seconds, and the surface water is wiped to obtain a mass b after the immersion. The mass c of only the support without the ink absorbing layer is measured. From this, the water absorption is calculated as follows. Incidentally, since the support was RC paper, the water absorption of the support itself was assumed to be zero.
[0085]
Water absorption (%) = (ba / ac) × 100
The evaluation results are shown in Table 1 below.
[0086]
[Table 1]

[0087]
From Table 1, it can be seen that the recording paper obtained by the production method of the present invention can provide a method for producing an ink jet recording paper which has less cracks, is excellent in ink absorption amount, and has improved productivity.
[0088]
【The invention's effect】
As demonstrated in the examples, the method for producing an ink jet recording sheet according to the present invention and the ink jet recording sheet obtained by the method for producing the ink jet recording sheet have few cracks, excellent ink absorptivity, and good production efficiency, and have excellent effects. .

Claims

In a method of manufacturing an ink jet recording paper manufactured by supplying and applying a coating solution in which an inorganic fine particle dispersion and a water-soluble polymer solution are mixed on a support to a coating device, the amount of the water-soluble polymer in the water-soluble polymer solution is added. Is in the range of the following formula (1).
When the amount of the water-soluble polymer adsorbed on the surface of the inorganic fine particles is Y (% by mass) and the amount of the water-soluble polymer added is X (% by mass),
Equation 1
0.7Y (% by mass) ≦ X (% by mass) ≦ 1.3Y (% by mass)

An ink-jet recording sheet manufactured by the method for manufacturing an ink-jet recording sheet according to claim 1.