JP2003528961A

JP2003528961A - 低温特性が改良された熱可塑性エラストマー

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Publication number: JP2003528961A
Application number: JP2001571817A
Authority: JP
Inventors: エルル、マリア・ディ; ダッタ、サディン; チェン、ジアンヤ; マクダニエル、ポール; ワン、カン−ボー
Original assignee: アドバンスドエラストマーシステムズ，エル．ピー．; エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク
Priority date: 2000-03-24
Filing date: 2001-03-23
Publication date: 2003-09-30
Also published as: AU2001249416A1; TW572960B; EP1268658A1; WO2001072894A1; KR20020089405A

Abstract

(57)【要約】本発明は、ゴムと熱可塑性樹脂を含む混合物中で、ゴムを動的に加硫する工程を含む方法により調製される熱可塑性加硫ゴムを提供する。そしてこのゴムは、エチレン、少なくとも１つのα−オレフィン、及び所望により１以上のジエンのモノマー類からなる弾性コポリマーを含有している。弾性コポリマーは、示差走査熱量計の測定による１０Ｊ／ｇ未満の結晶化度、全コポリマーに基づいて９０モル％未満であるエチレン含有量、ポリスチレン標準物質の換算によるＧＰＣで測定して約２０，０００よりも大きい重量平均分子量、７未満である分子量分布、ほぼ９０％の分別試料に対して約４％未満であるエチレン組成分布を有することを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の属する技術分野本発明は、低温特性が改良された熱可塑性エラストマーに関する。

【０００２】従来技術熱可塑性エラストマーは、熱可塑性加硫ゴムとして呼ばれ、周知である。熱可
塑性エラストマーは弾性体の性質を数多く有しており、その上、熱可塑性樹脂と
して加工できる。熱可塑性加硫ゴムは、従来、動的加硫により製造されている。
つまり、ポリマー類が高温で、好ましくは非加硫ポリマーの溶融温度より高温で
、混合又は混練に付されながら、ゴムが少なくとも１つの非加硫ポリマーととも
にブレンド中で硬化され又は加硫されるプロセスである。

【０００３】例えば、米国特許第４，１３０，５３５号は、ポリオレフィン樹脂と完全に硬
化したオレフィンコポリマーゴムとの混合物を含む熱可塑性加硫ゴムを開示する
。このオレフィンコポリマーゴムはＥＰＤＭゴムを含み得、それは２つのオレフィ
ン、一般にはエチレン及びプロピレン、及び少量の５−エチリデン−２−ノルボ
ルネンのような非共役ジエンを含むモノマーの重合により、一般に生成される。
しかしながら、この熱可塑性マトリックスは、低温で圧縮永久ひずみに対する耐
性は低減する傾向にある。この圧縮永久ひずみに対する耐性を改良するために幾
つかの試みがなされてきた。例えば、種々のゴムプロセス油が添加されてきた。

【０００４】熱可塑性加硫ゴムの低温特性が重要であるため、低温特性を改良するための技
術が必要となる。

【０００５】発明の概要本発明は、ゴムと熱可塑性樹脂を含む混合物中で、ゴムを動的に加硫する工程
を含む方法により調製される熱可塑性加硫ゴムであって、前記ゴムは、エチレン
、少なくとも１つのα−オレフィン、及び所望により１以上のジエンモノマー類
からなる弾性コポリマーを含有しており、前記弾性コポリマーは、示差走査熱量
計の測定による１０Ｊ／ｇ未満の結晶化度、全コポリマーに基づいて９０モル％
未満であるエチレン含有量、ポリスチレン標準物質の換算によるＧＰＣで測定し
て約２０，０００よりも大きい重量平均分子量、７未満である分子量分布、ほぼ
９０％の分別試料に対して約４％未満であるエチレン組成分布を有することを特
徴とする、熱可塑性加硫ゴム。

【０００６】本発明はまた、硬化したゴムと熱可塑性樹脂の混合物を含有する熱可塑性加硫
ゴムであって、前記ゴムは、エチレン、少なくとも1つのα−オレフィン、及び
所望により少なくとも1以上のジエンモノマー類からなる弾性コポリマーを含み
、前記弾性コポリマーは、示差走査熱量計の測定による１０Ｊ／ｇ未満の結晶化
度、全コポリマーに基づいて９０モル％未満であるエチレン含有量、ポリスチレ
ン標準物質の換算によるＧＰＣで測定して約２０，０００よりも大きい重量平均
分子量、７未満である分子量分布、ほぼ９０％の分別試料に対して約４％未満で
あるエチレン組成分布を有することを特徴とする、熱可塑性加硫ゴム。

【０００７】本発明における熱可塑性エラストマーは、ＥＰＤＭのような従来のオレフィン
コポリマーゴムを専ら用いた熱可塑性加硫ゴムと比較して、低温で改良された弾
性及びひずみに対する耐性を好適に示す。この利点は、圧縮永久ひずみ及びひず
みの回復の改良で例示される。予期に反し、この結果は熱可塑性加硫ゴムの機械
的特性を損なうことなく達成されている。低温特性、特に低温での圧縮ひずみ及
びその回復は、アモルファス領域内においてさえエチレン含有量とその分布の両
方により大きな影響を受けることが見出された。又、これらの結果は、室温で熱
可塑性加硫ゴムの衝撃強度を損なうことなく達成される。

【０００８】発明の実施の形態本発明における熱可塑性エラストマーは、少なくとも一部硬化したゴムと熱可
塑性樹脂との混合物を含んでいる。当該ゴムは、エチレン、α−オレフィン及び
所望によりジエンモノマーから得られ、本質的に非結晶であり比較的高い分子量
、比較的低いエチレン含有量、及び比較的狭いエチレン組成分布を有することを
特徴とする、特定の弾性コポリマーを含有する。

【０００９】この特定の弾性コポリマーは、エチレンモノマー、少なくとも１のα−オレフ
ィン、及び所望により１以上のジエンモノマー類由来のモノマー単位を含有して
いる。このα−オレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、又はこれらの組み合わせを含
むが、これらに限定されるわけでもない。好ましいα−オレフィンは、プロピレ
ン、１−ヘキセン、１−オクタン、又はこれらの組み合わせたものである。ジエ
ンモノマー類は、５−エチリデン−２−ノルボルネン、１，４−ヘキサジエン、
５−メチレン−２−ノルボルネン、１，６−オクタジエン、５−メチル−１，４
−ヘキサジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、１，３−シクロペ
ンタジエン、１，４−シクロヘキサジエン、ジシクロペンタジエン、５−ビニル
−２−ノルボルネン等、又はこれらの組み合わせが含み得るが、これらに限定さ
れるわけではない。好ましいジエンモノマーは、５−エチリデン−２−ノルボル
ネン、ジビニルベンゼン及び５−ビニル−２−ノルボルネンである。コポリマー
が、エチレン、α−オレフィン及びジエンモノマーから製造される場合、コポリ
マーは、ターポリマー又は、複数のα−オレフィン類又はジエンが用いられる場
合は、テトラポリマーとさえ呼ばれ得る。

【００１０】これらの弾性コポリマーは、約２０乃至約９０モル％のエチレンモノマー由来
のエチレン単体を含有する。好ましくは、これらのコポリマーは約３０乃至約７
０モル％を、さらにより好ましくは約４０乃至６０モル％のエチレン単体を含有
する。さらにコポリマーがジエン単体を含んでいる場合、ジエン単体は約０．１
乃至約５モル％、好ましくは約０．２乃至４モル％、及びよりさらに好ましくは
約１乃至約２．５モル％の量で存在することができる。コポリマーの収支は、一
般に、α−オレフィンのモノマー類由来の単体から計算される。従って、コポリ
マーは約１０乃至約５０モル％、好ましくは約３０乃至約５０モル％、そしてさ
らにより好ましくは約４０乃至６０モル％のα−オレフィンモノマー類由来のα
−オレフィン単体を含有し得る。上述したモル％は、ポリマーの全モル数に基づ
くものである。

【００１１】本発明において用いられるこれらの熱可塑性エラストマーにおける比較的低い
エチレン含有量が、本発明の熱可塑性加硫ゴムの改良された低温特性に少なくと
も部分的に寄与していると考えられる。上述の通り、このエチレン含有量は、一
般に、全ポリマーのモル％を基準にして９０モル％未満、好ましくは７０モル％
未満、より好ましくは６０モル％未満、さらにより好ましくは５０モル％未満で
ある。

【００１２】予期に反して、低温特性の向上は、アモルファス領域内でさえエチレン含有量
が低減するに従い増加する。従来の知見では、ガラス転位温度がポリマーの低温
特性を支配すると言われてきたが、この結果は予期に反するものである。もちろ
んガラス転位温度は結晶化度の関数であり、同様に結晶化度はエチレン含有量の
関数である。コポリマー類のガラス転位温度の変化は、エチレンの濃度が６０モ
ル％未満に低下するにつれて無視できるため（即ちポリマー類はアモルファスに
なるため）、アモルファス領域内で（即ち６０モル％未満において）、エチレン
含有量を低減することのみにより得られる利点は全くないと考えられた。

【００１３】さらに当該コポリマー類におけるエチレン含有量は、ポリマーの低温特性を単
独で支配しないことが見出された。むしろポリマー類の低温特性は、アモルファ
ス領域中でさえエチレン含有量とエチレン組成分布の両方に影響されると考えら
れている。

【００１４】また、本発明におけるこれらの弾性ポリマーの組成分布は、与えられたポリマ
ーのほぼ９０％の分別試料を基準として、４％を超えて変動をさせてはならなく
、好ましくは３％を超えて変動させてはならなく、さらに好ましくは２％を超え
て変動させてはならなく、そして最も好ましくは１％を超えて変動させてはなら
ない。言い換えれば、ポリマー試料の画分が分析されるときに、各画分のエチレ
ン量が、ほぼ９０％の分取した試料に対して４％を超えて（若しくは好ましい範
囲があり得るが）変動させるべきではない。

【００１５】分析的には、ポリマー試料のエチレン組成分布は、次の典型的な方法によって
決定され得る。５ｇのポリマーを室温において５００ｍｌのヘキサン又はシクロ
ヘキサン中で溶解する。不溶分は、全溶液を１５０メッシュのステンレス鋼のス
クリーンに注ぐことにより、ろ別し、乾燥する。可溶分、即ち上澄み溶液に、上
澄み溶液が濁るまで２−プロパノールを滴下する。およそ、１ｍｌ以上の２−プ
ロパノールを滴下し、溶液を５分間放置する。全溶液を１５０メッシュのステン
レス鋼のスクリーンを通してろ別し、残渣は分別し乾燥する。もし、さらに多く
の分別を望むのなら、上記方法を繰り返すと画分が追加される。ポリマーが殆ど
が沈澱するまで、通常５乃至６回繰り返される。不溶分と残渣は、組成（エチレ
ン及びジエン）をＦＴＩＲによって分析し、バルクのポリマー試料の組成と比較
する。近似の手法は、国際出願００／２２０１４及び００/２２０１５に述べら
れている。両手法を引用して本明細書中に組み込む。

【００１６】そしてさらに、当該弾性コポリマーは本質的に結晶化度を有してはならない。
これは、示差走査熱量計で測定したときに、当該コポリマー類は、先行技術で用
いられている近似のコポリマー類よりも低い結晶化度を有すことを意味している
。一般に、これらのコポリマーは、約１０Ｊ／ｇ以未満であり、好ましくは約３
Ｊ／ｇ、より好ましくは約１.５Ｊ／ｇ未満であり、更により好ましくは０.５Ｊ
／ｇ未満であり、なおさらに好ましくは０.２Ｊ／ｇであり、最良としては０.１
Ｊ／ｇ未満である結晶化度を有する。分析的に、本明細書において言及されてい
る結晶化度は、次の方法により決定される。約２００℃乃至約２３０℃で圧縮し
た約６乃至１２ｍｇの１枚のポリマーシートを、打ち抜きダイで除き、それから
室温で約２４０時間アニールする。この最終段階で、試料を示差走査熱量計（Ｐ
ｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ７Ｓｅｒｉｓｅｓ熱分析システム）に設置し、約
−５０℃乃至約−７０℃まで冷却する。試料を約２００乃至２３０℃に達するま
で２０℃／分で昇温する。熱出量を試料の融解ピークにおける面積にて記録する
。典型的に約３０℃乃至約１７５℃にピークが表れ、約０℃乃至約２００℃の温
度間で起こり、融解熱の単位としてジュールで測定する。融点は、試料が融解す
る範囲内において最も熱吸収が大きい温度として記録する。

【００１７】結晶化度が低いことに加え、これらの弾性コポリマーは同様に比較的高い分子
量を有するべきである。本発明の熱可塑性加硫ゴムにより示される有利な機械的
特性の多くは、弾性コポリマー類の比較的高い分子量に起因すると考えられる。
特に、弾性コポリマーは、一般に、ポリスチレン標準物質の換算におけるＧＰＣ
の測定による重量平均分子量が、約２０,０００乃至約１，０００，０００、好
ましくは約４０,０００乃至約８００,０００、より好ましくは約１００,０００
乃至約７００,０００、最も好ましくは約２００,０００乃至約６００,０００で
あるべきである。これらのコポリマーの分子量分布は、一般に、約７未満、好ま
しくは約５未満、より好ましくは約４未満であるべきである。

【００１８】さらに、これらの弾性コポリマーは、約５乃至約５００、好ましくは約３５乃
至約２００、より好ましくは約５０乃至約１５０、より更に好ましくは約７０乃
至約１００、更により好ましくは約８０乃至約９０よりも大きいムーニー粘度（
ＭＬ_1＋４＠１２５℃）を好適に有する。

【００１９】当該弾性コポリマーは、チーグラー・ナッタ触媒又はメタロセン触媒を含む種
々の技術を用いて製造され得る。また、種々の反応形式をこれらの触媒系と結合
して用いられ得る。

【００２０】例えば、チーグラー・ナッタ式の重合は、触媒としてＶＣｌ_４又はＶＯＣｌ_３及び助触媒としてエチルアルミニウムセスキクロリドを用いて行われ得る。これ
らの触媒系は、活性種が１種類である典型的な速度論を示す。アミン及びアンモ
ニアのような調節剤は、ポリマー鎖の中に所望の程度の長鎖分岐を導入するため
に用いられ得る。一般に、この触媒系は、狭い組成分布及び狭い分子量分布をも
たらすが、多くの反応形式を利用することにより、これらの分布は広げられ得る
。

【００２１】当業者は、増大した分子量のポリマー類は、重合に用いられる触媒量と並んで
連鎖移動剤の量を低減することにより、製造され得ることを認識している。

【００２２】当該バナジウム系の触媒系が用いられる場合は、重合は、ヘキサンのような溶
媒存在下、約２０乃至約６５℃の温度、及び約７ｋｇ／ｃｍ^２の圧力で約６乃至
約１５分の滞留時間で重合することが好ましい。アルキルに対するバナジウムの
濃度は約１：４乃至約１：１０である。反応器に供給される触媒１グラムにつき
約０.２乃至約１.５ｋｇのポリマーが製造される。ヘキサン溶媒中のポリマー濃
度は約３乃至約８重量％である。当該重合法の更なる論考のため、Ｄａｔｔａら
によるｔｈｅｒｅａｃｔｉｏｎｏｆＶａｎａｄｉｕｍＴｅｔｒａｃｈ
ｌｏｒｉｄｅ．．．ｉｎＭＡＣＲＯＭＯＬＥＣＵＬＥＳ,Ｖ３５,ｐ．６４３０
（１９９２）を引用することができる。

【００２３】メタロセン触媒もまた用いられ得る。従来、活性触媒は、ジルコニウム、ハフ
ニウム又はチタニウムを含むＩＶ族の金属からなるビス（シクロペンタジエニル
）化合物で形成されており、アルミノキサン、イオン化された非配位のアニオン
先駆体、又はアルキルアルミニウム化合物により活性化されていた。この触媒の
更なる論考は、米国特許第５，０９６，８６７号を参照することができ、これら
は引用により本明細書中に組み込まれる。

【００２４】従来のメタロセン触媒に加え、イオン−メタロセン触媒は弾性ポリマー類を調
製するために用いられ得る。一般に、これらの触媒種は、イオン交換化合物であ
る第２の成分と結合する、少なくとも1つの配位子を含むＩＶ族の金属化合物か
らなるビス（シクロペンタジエニル）誘導体と結合することにより生成される。
第２の化合物、即ちイオン交換化合物は、ＩＶＢ族の金属化合物に含まれる少な
くとも１つの配位子と不可逆的に反応するカチオン及び、嵩高く、活性でそして
安定な非配位性アニオンを含有する。このイオン−メタロセン触媒は、アルミノ
キサン活性種を用いることなく使用され得、従って、コスト的により有効である
。この触媒の更なる論考には、米国特許第５，１９８，４０１号、第５，２４１
，０２５号及び第５，３８７，５６８号、欧州特許第２７７，００３号及び第２
７７，００４号及び国際出願公開９１／０９８８２、９２／００３３３、９３／
１１１７２、９４／０３５０６及び９９／０４５５３が引用され得る。これら全
ては引用により本明細書中に組み込まれる。本発明で用いられる特定のコポリマ
ーを製造するための1つの特有な方法は国際出願公開００／２２０１４及び００
／２２０１５に記載されている。そしてこれらは引用して本明細書中に組み込ま
れる。しかしながら、当業者は、本発明において用いられる特定の弾性コポリマ
ーは、より高い分子量を有し、それゆえ用いるべき触媒量を低減するべきである
ことを認識している。

【００２５】特定の弾性コポリマー及び熱可塑性樹脂に加え、本発明における熱可塑性加硫
ゴムは、所望により従来のゴムも含有する。これら従来のゴムは、エチレン、プ
ロピレン、及び５−エチリデン−２−ノルボルネンからなるターポリマーのよう
な従来の弾性ゴム、ブチルゴム、天然ゴム等を含有し得る。これらのゴムは、米
国特許第０９／７５２，０８０号及び第０９／７７１，０４４号に全体的に述べ
られており、当該目的のため引用にて本明細書中に組み込まれる。

【００２６】有用な熱可塑性樹脂は固体の、一般に高い分子量の可塑性物質を含む。好まし
くは、これらの樹脂は、示差走査熱量計での測定において少なくとも２５％の結
晶化度を有する結晶質又半結晶質のポリマーである。高いガラス転位温度を有す
るポリマー類も熱可塑性樹脂として好ましい。これらの樹脂はまた、約８０℃乃
至約３５０℃の間に融点又はガラス転位温度を有することが好ましいが、融点は
一般的に弾性エラストマーの分解温度よりも低くなるべきである。

【００２７】例示的な熱可塑性樹脂としては、結晶質ポリオレフィン類、ポリエステル類、
ナイロン類、ポリカーボネート類、スチレン−アクリロニトリルコポリマー類、
ポリエチレンテレフタレート、ポリブタジエンテレフタレート、ポリアミド類、
ポリスチレン、ポリスチレン誘導体、ポリフェニレンオキシド、ポリオキシメチ
レン、及びフッ素含有の熱可塑性樹脂が含まれる。好ましい熱可塑性樹脂は、エ
チレン、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテン、２−メチル−
１−プロぺン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、５−メ
チル−１−へキセン及びこれらの混合物のようなα−オレフィンを重合すること
により形成される、結晶質ポリオレフィンである。エチレン及びプロピレンのコ
ポリマー類又はエチレンもしくはプロピレンと１−ブテン、１−ヘキセン、１−
オクテン、２−メチル−１−プロペン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチル
−１−ペンテン、５−メチル−１−ヘキセンもしくはこれらの混合物のような他
のα−オレフィンとのコポリマーも意図される。好ましいコポリマーとしては、
欧州特許０９６９０４３Ａｌ（引用により本明細書中に取り込まれている）に開
示されているような少量のエチレンを含有するプロピレン−エチレンコポリマー
類を含む。これらのコポリマーは、メタロセン触媒又はチーグラー・ナッタ触媒
により製造され得る。その他としては、商標名ＩＮＤＥＸ（商標）〔ミシガン、
ミッドランド、ダウケミカル〕で入手できるようなスチレン及びエチレンのコポ
リマーを含む。更にその他のものとしては、米国特許出願第０９／７７１，０４
４号（引用により本明細書中に取り込まれている）に述べられているような長鎖
の分岐を有する熱可塑性樹脂も含まれる。これらコポリマーは、ホモポリマーの
ように、ニート（ｎｅａｔ）で、すなわち熱可塑性樹脂単独で、又は他の熱可塑
性樹脂との混合物として用いられる。有用な熱可塑性ホモポリマー類及びコポリ
マー類は、制限されるわけではないが、「フィリップス触媒反応」、従来のチーグ
ラー・ナッタ型の重合及びメタロセン−アルミノキサン及びメタロセン−イオン
活性剤触媒を含む（但し、これらに制限されるわけではない）メタロセン触媒の
ような本技術分野で公知のいずれかの重合技術を用いることにより合成され得る
。

【００２８】特に好ましい熱可塑性ポリオレフィンは高結晶質のアイソタクチック又はシン
ジオタクチックポリプロピレンである。このポリプロピレンは、一般に、約０．
８５乃至約０．９１ｇ／ｃｃの密度であり、主にアイソタクチックのポリプロピ
レンは、約０．９０乃至０．９１ｇ／ｃｃの密度を有している。また、分別溶融
流量を持つ、高分子量又は超高分子量のポリプロピレンも非常に好まれる。これ
らのポリプロピレン樹脂はＡＳＴＭＤ−１２３８により１．０ｄｇ/分より低
い溶融流量を特徴とする。

【００２９】本発明に用いられる弾性コポリマー類を硬化又は架橋することのできる任意の
硬化剤は、本発明の実施で用いられ得る。これらの硬化剤の非限定的な例は、フ
ェノール樹脂類、過酸化物類、マレイミド類、及び珪素含有硬化剤を含む。

【００３０】ゴムポリマーを架橋することのできる任意のフェノール樹脂を本発明の実施で
用いることができる。米国特許第２，９７２，６００号及び第３，２８７，４４
０号は、これに関して本明細書内に組み込まれる。好ましいフェノール樹脂硬化
剤は、レゾール樹脂と呼ばれ、アルキル置換フェノール又は無置換のフェノール
の、アルカリ媒体中のアルデヒドとの縮合、好ましくはホルムアルデヒドとの縮
合、又は二官能性フェノールジアルコール類の縮合により製造される。アルキル
置換されたフェノールのアルキル置換基は典型的に１乃至約１０の炭素原子を有
する。１乃至約１０の炭素原子を有するアルキル基とパラ位で置換されている、
ジメチロールフェノール類又はフェノール樹脂が好ましい。これらのフェノール
系硬化剤は、典型的には、熱硬化性樹脂であり、本明細書の目的において、フェ
ノール樹脂硬化剤もしくはフェノール樹脂と呼ばれ得る。これらのフェノール樹
脂は、理想的には、触媒系と組み合わせて用いられる。例えば、非ハロゲン化フェ
ノール硬化剤樹脂が、好ましくは、ハロゲン供与体及び所望によりハロゲン化水
素捕捉剤と組み合わせて用いられる。フェノール硬化樹脂がハロゲン化される場
合、ハロゲン供与体は不要であるが、ハロゲン化水素捕捉剤の使用は好ましい。
熱可塑性加硫ゴムのフェノール樹脂硬化の更なる論考のため、米国特許第４，３
１１，６２８号を引用し得る。これらは引用により本発明中に組み込まれる。

【００３１】好ましいフェノール樹脂硬化剤の例は、一般式(Ｉ)により定義される。

【化１】式中、Ｑは、−ＣＨ_２−及び−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−からなる群から選ばれる二
価の基であり、ｍは０又は１乃至２０の正の整数であり、Ｒ’は有機基である。好ましくは、Ｑは、二価の基−ＣＨ_２−Ｏ−ＣＨ_２−であり、ｍは０又は１乃至
１０の正の整数であり、Ｒ’は２０未満の炭素原子を有する有機基である。更に
より好ましくは、ｍは０又は１乃至５の正の整数であり、Ｒ’は４乃至１２の炭
素原子を有する有機基である。

【００３２】過酸化物硬化剤は、一般的に、有機過酸化物から選ばれる。有機過酸化物の例
には、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ｔ−ブチルクミル
ペルオキシド、α，α−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）ジイソプロピルベンゼン
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１，１−
ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、−ブチ
ル−４，４−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）バレレ−ト、ベンゾイルペルオキシ
ド、ラウロイルペルオキシド、ジラウロイルペルオキシド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルペルオキシ）ヘキセン−３及びこれらの混合物が含まれ
が、これらに限定されるわけではない。また、ジアリールペルオキシド類、ケト
ンペルオキシド類、ペルオキシジカーボネート類、ペルオキシエステル類、ジアル
キルペルオキシド類、ヒドロペルオキシド類、ペルオキシケタール類及びこれら
の混合物が用いられ得る。過酸化物硬化剤、及び熱可塑性加硫ゴムを製造するた
めのこれらの使用の更なる論考のために、米国特許第５，６５６，６９３号を参
照することができ、これは引用により本明細書中に組み込まれる。

【００３３】有用な珪素含有硬化剤には、一般に、少なくとも２つのＳｉＨ基を有する水素
化珪素化合物が含まれる。これらの化合物は、ヒドロシリル化触媒の存在下で不
飽和ポリマーの炭素−炭素二重結合と反応する。本発明を実施するのに有用な水
素化珪素化合物には、メチル水素ポリシロキサン類、メチル水素ジメチル−シロ
キサンコポリマー類、アルキルメチルポリシロキサン類、ビス（ジメチルシリル
）アルカン類、ビス（ジメチルシリル）ベンゼン及びこれらの混合物が含まれる
が、これらに限定するわけではない。

【００３４】好ましい水素化珪素化合物は、以下の式により定義され得る。

【化２】式中、各Ｒは、１乃至２０の炭素原子を含むアルキル、４乃至１２の炭素原子を
含むシクロアルキル及びアリールから独立して選ばれ、ｍは１乃至約５０の範囲
の値を有する整数であり、ｎは１乃至約５０の範囲の値を有する整数であり、ｐ
は、０乃至約６の範囲の値を有する整数である。

【００３５】先に記載したように、弾性ポリマーのヒドロキシル化硬化は、好ましくは触媒
の存在下で行われる。それらの触媒には、ＶＩＩＩ族の遷移金属を含む触媒が含
まれるが、これらに限定されるわけではない。それらの遷移金属には、パラジウ
ム、ロジウム及び白金ならびにそれらの金属の錯体が含まれるが、これらに限定
されるわけではない。白金触媒が好ましい。熱可塑性加硫ゴムを硬化するための
ヒドロシリル化の使用の更なる論考のために、米国特許第５，９３６，０２８号
を参照することができるが、これは引用により本明細書中に組み込まれている。
ケイ素含有硬化剤が用いられる場合、用いられる弾性コポリマーは、好ましくは
ジエン成分として５−ビニル−２−ノルボルネンを含む。

【００３６】好ましくは、本発明の組成物中に、可塑剤、エキステンダー油、合成プロセス
油又はそれらの組み合わせを用い得る。エキスサンダー油には、芳香族、ナフテ
ン系及びパラフィン系のエキスサンダー油が含まれるが、これらに制限されるわ
けではない。好ましい合成プロセス油は、線状ポリα−オレフィン類である。更
に好ましくは、本発明の組成物は、有機エステル類、アルキルエーテル類又はこ
れらの組み合わせを含み得る。それに関して、米国特許第５，２９０，８８６号
及び５，３９７，８２３号は引用により本明細書中に組み込まれる。本発明の組
成物への特定の低乃至中分子量の有機エステル類およびアルキルエーテルエステ
ル類の添加は、ポリオレフィン及びゴム成分並びに全体の組成のＴｇを低下させ
、低温特性、特に柔軟性及び強度を改良する。それらの有機エステル類及びアル
キルエーテルエステル類は、一般に、約１０，０００未満である分子量を有する
。その改良された効果は、エステルを、組成物であるポリオレフィン及びゴムの
両成分に分配することにより得られると考えている。特に適するエステルは約２
，０００より低い、好ましくは約６００より低い平均分子量を有するモノマー及
びオリゴマー物質が含まれる。そのエステルは、組成物であるポリオレフィン及
びゴムの両成分と相溶し又は混和することが重要である。即ち、他の成分と混合
して単一の相を形成する。最も適することが見出されたエステルは、脂肪族のモ
ノ又はジエステル類又はオリゴマー脂肪族エステル又はアルキルエーテルエステ
ル類である。ポリマーの脂肪族エステル類及び芳香族エステル類は、あまり有効
ではなく、燐酸エステル類はほとんど有効でないことが見出された。

【００３７】エステルは、ポリプロピレンのようなポリオレフィン中で膨潤することが可能
であるかの、簡単な試験をすることで適合性を確かめ得る。本発明の目的のため
にポリプロピレンのサンプル（２.０×２０×５０ｍｍ）を種々のエステル可塑
剤又は鉱油のような非エステル系希釈剤に浸透し、そして１２５℃で一定の重さ
（一般に約２４時間で）になるまで膨潤させた。もし全重量変化が４０％よりも
大きかったならば、希釈剤はポリプロピレンとかなり相溶性がよく、従って、こ
の希釈剤は、低温特性を高める組成物として適していると考えられた。

【００３８】本発明において使用するのに満足すると思われるエステルの例としては、イソ
オクチルタレート、イソオクチルオレート、ｎ−ブチルタレート、ｎ−ブチルオ
レート、ブトキシエチルオレート、ジオクチルセバケート、ジ−２−エチルヘキ
シルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジイソオクチルドデカンジエート、グ
ルタル酸アルキルアルキルエーテルジエステル、及びこれらのオリゴマーがある
。本発明において有用と思われる他の類似体としては、アジピン酸アルキルアル
キルエーテルのモノ及びジエステル、各アジピン酸、グルタル酸、セバシン酸、アゼ
ライン酸のモノ及びジアルキルエステル、ひまし油、又はトール油のエステル誘
導体、トール油脂肪酸のエステル、例えば、ｎ−デシルタレート、イソデシルタ
レート、ウンデシルタレート、ドデシルタレート、トリデシルタレート及びトー
ル油脂肪酸及び脂肪族炭化水素のアルコール由来の高分子量物のような、これら
エステル誘導体のモノ及びジエステルのオリゴマー又はこれらエステル誘導体の
モノ及びジジアルキルエーテルのオリゴマーが挙げられる。イソオクチルタレー
ト及びｎ−ブチルタレートが特に好ましい。これらのエステルは、組成物として
単独で又は他のエステルとの混合物として用い得、又はこれらのエステルは、従
来の炭化水素油又はプロセス油、例えばパラフィン油、との合成物として用いら
れ得る。

【００３９】プロセス油又はエキステンダー油の種類は、特定のゴム又は組成物中のゴムと
結合することで通常用い得るものであり、それらの全ゴム含有量を基準とする量
は、０乃至数百重量部の範囲にあり得る。しかしながら,プロセス油は必ずしも
存在しなくてよいことは、本発明の重要な側面であり、実際、プロセス油が組成
物のエステル可塑剤成分に完全に置換され得る。言い換えると、発明における熱
可塑性エラストマーにおいて、所望の特性により当該組成物は、プロセス油は存
在しないか、プロセス油とエステルとの合成物を含有し得る。

【００４０】熱可塑性樹脂、ゴム、及び所望によりエキスサンダー油他に加えて、本発明の
組成物は、硬化剤を含み、強化及び非強化充填剤、抗酸化剤、安定剤、ゴムプロ
セス油、滑剤、粘着防止剤、帯電防止剤、ワックス、発泡剤、顔料、難燃剤、及
びゴム配合技術において公知の他の加工助剤も配合し得る。それらの添加剤は、
全組成物の約５０重量％までを構成し得る。用いられ得る充填剤及びエキステン
ダー油には、炭化カルシウム、クレー、シリカ、タルク、二酸化チタン、カーボ
ンブラック等の従来の無機物質が含まれる。

【００４１】好ましくは、本発明の組成物は、特定の弾性コポリマーのような十分な量のゴ
ムを含有しており、ゴム状の組成物質を形成する。ゴム状の組成物質は１００％
より大きい最大引張強度を有し、もとの長さの２００％まで伸長し、そして約１
０分間もとの長さの２００％において保持した後に約１０分以内で、もとの長さ
の１５０％以下まで素早く収縮する。

【００４２】したがって、本発明の組成物は、少なくとも約２５重量％のゴムを含有すべき
である。ゴムは、本明細書で述べられている特定の弾性コポリマー又はこれらの
弾性コポリマーと従来のゴムの組み合わせを専ら含有し得る。より詳細には、熱
可塑性加硫ゴムはゴム及び熱可塑性樹脂を組み合わせた全重量を基準にして約１
５乃至約９０重量％、好ましくは、約４５乃至約８５重量％、さらに好ましくは
、約６０乃至約８０重量％を含有する。

【００４３】ゴム成分が、従来のゴムを含む場合、ゴム成分は少なくとも５０重量％、好ま
しくは少なくとも７０重量％、更に好ましくは少なくとも９０重量％、最良には
少なくとも９５重量％の特定の弾性コポリマーを含む。

【００４４】熱可塑性加硫ゴム中の熱可塑性樹脂の量は、組み合わせたゴム及び熱可塑性樹
脂の総重量に対して一般に約１０乃至８５重量％、好ましくは約１５乃至約５５
重量％、さらに好ましくは約２０乃至約４０重量％である。

【００４５】当業者は、過度な計算または実験なしに、用いるべき加硫試薬の十分な又は有
効な量を決定することができる。加硫試薬の量は少なくともゴムを部分的に加硫
するのに十分な量でなくてはならない。好ましくは、ゴムは完全に加硫される。

【００４６】フェノール樹脂硬化剤が用いられる場合、硬化剤の加硫量は、ゴム１００量部
当たり、約１乃至２０重量部、より好ましくは約３乃至約１６重量部、さらによ
り好ましくは約４乃至１２重量部を構成する。

【００４７】過酸化物硬化剤が用いられる場合、硬化剤の加硫量は、ゴム１００重量部当た
り、好ましくは約１×１０^-4乃至２×１０^-2モル、より好ましくは約２×１０^-4 乃至２×１０^-３モルでありさらにより好ましくは約７×１０^-4乃至約１．５×
１０^-３モルを構成する。

【００４８】珪素含有硬化剤が用いられる場合、硬化剤の加硫量は、好ましくは約０．１乃
至約１０モル当量、さらに好ましくは約０．５乃至約５モル当量の炭素−炭素二
重結合当たりのＳｉＨ量を構成する。

【００４９】一般に、ゴム１００重量部当たり、約５重量部乃至３００重量部、好ましくは
約３０乃至２５０重量部、さらに好ましくは７０乃至２００重量部のエキステン
ダー油が添加される。添加されるエキステンダー油の量は、所望とする性質で決
まり、特定の油とブレンド成分の相溶性により上限がある。つまりエキステンダ
ー油が過剰にしみ出してきたとき、上限を超えることになる。組成物中のエステ
ル可塑剤の量は、一般に、弾性コポリマーの重量部当たり２５０重量部未満であ
り、好ましくは１７５重量部未満である。

【００５０】カーボンブラックは、ゴムと熱可塑性樹脂の総重量１００重量部当たり約４０
乃至約２５０重量部、より好ましくは、約２０乃至約１００重量部の量で添加さ
れ得る。用いることができるカーボンブラックの量は、少なくとも部分的には、
カーボンブラックの種類及び用いられるエキステンダー油の量によって決まる。
エキステンダー油の量は、少なくとも部分的には、ゴムの種類によって決まる。
高粘度ゴムは、より高度に油展できる。

【００５１】好ましくはゴムは、動的加硫により架橋される。動的加硫という用語は、熱可
塑性エラストマーの組成物中に含有されるゴムを加硫又は硬化する方法のことを
いい、ゴムはポリオレフィン成分の融点より高い温度にて高剪断条件下で加硫さ
れる。従って、他の形態も存在し得るが、ゴムは同時に架橋され、ポリオレフィ
ンマトリックス中に微細な粒子として分散される。練りロール機、バンバリーミ
キサー、ブラペンダーミキサー、連続的ミキサー、及び混練押出機等のような従
来の混合装置にて高温において熱可塑性エラストマー成分を混合することにより
動的加硫がもたらされる。熱可塑性加硫ゴムを製造する方法の一つとしては、米
国特許第４，５９４，３９０号に記載されており、これは本明細書中に取り込ま
れている。

【００５２】当業者は、ゴムの加硫を実施するための必要な、硬化系の適する量及び種類並
びに加硫条件を正しく認識する。望ましい最適の架橋を得るために種々の量の硬
化剤、種々の温度及び硬化時間を用いることによりゴムは加硫され得る。

【００５３】ゴム成分は部分的に又は完全に硬化され得るが、本発明の成分は、押出し、射
出成形及び圧縮成形のような、従来のプラチック加工技術により加工され、再加
工されることができる。本発明の熱可塑性エラストマー中のゴムは、通常加硫さ
れた又は硬化されたゴムの微細なそして分散された粒子の形態であるが、共連続
性形態又は転相も可能である。

【００５４】加硫された又は硬化されたゴムという用語は、少なくとも部分的な硬化を受け
た弾性ポリマーをいう。硬化の程度は、ゲルの量を又は逆に、抽出剤として沸騰
キシレン又はシクロヘキサンを用いることにより熱可塑性エラストマーから抽出
できるゴムの量を決定することにより測定され得る。その方法は、米国特許第４
，３１１，６２８号に開示されている。基本としてその方法を用いることによっ
て本発明の硬化されたゴムは、３５％以下、好ましくは１５％以下、より好まし
くは１０％以下、よりさらに好ましくは５％以下のゴムが抽出可能である硬化の
程度を有する。又硬化の程度は、架橋密度という語で表される。好ましくは、架橋
密度は、ゴム１ｍｌ当たり約４０乃至約１６０モルである。これらの記載の全て
は、本分野でよく知られており、米国特許第５，１００，９４７号及び第５，１
５７，０８１号に記載されており、これらは引用により本明細書中に組み込まれ
ている。

【００５５】本発明の熱可塑性加硫ゴムは、ウエザーシール、ホース、ベルト、ガスケット
、成型品、ブーツ、弾性繊維及び同様な物品のような種々の物品を製造するのに
有用である。それらは、吹込み成型、押出し、射出成型、熱成型、弾性溶接及び
圧縮成型技術により物品を製造するために有用である。より詳細には、それらは
（制限されるわけではないが）ウェザーシールのような乗物部品、（制限される
わけではないが）カップ、カップリングディスク及びダイヤフラムカップを含む
ブレーキ部品、恒速度継手及びラック伝達継手のようなブーツ、チューブ、シー
リングガスケット、油圧又は空気圧作動式装置の部品、Ｏ−リング、ピストン、
弁、弁座、バルブガイド、および他の弾性ポリマー系部品、または金属、当事者
に公知なプラスチックの組み合わせ材料のような他の材料と組み合わされた弾性
ポリマーを生産するのに特に有用である。また、Ｖベルト布表面仕上げＶを有す
る切頭されたリブを有する歯付きベルト、研削短繊維強化Ｖ又は短繊維フロック
加工されたＶを有する成型ゴム含む伝動ベルトも意図される。ベルトの横断面及
びリブの数は、ベルトの最終的な用途、市場、宣伝により変化する。これらは、
編織布の強化材を摩擦外面について平らに仕上げ得る。乗り物とは、制限するわ
けではないが、乗用車、自転車、トラック、ボート、他の車両運搬車を含む用途で
見出し得る乗り物の部品を意図する。

【００５６】本発明の実施を示すために、下記に開示した一般的実験部分に記載したように
下記の実施例を用意し、試験した。しかし、それらの実施例は、本発明の範囲を
限定するものとして考えるべきではない。特許請求の範囲が本発明を画定する。

【００５７】一般的実験試料１−６熱可塑性加硫ゴムは、表１にある５種類の弾性コポリマーを用いることにより
調製した。これらの弾性コポリマーはエチレン、プロピレン、及び５−エチリデ
ン−２−ノルボルネン（ＥＰＤＭ）からなるターポリマーである。ＥＰＤＭＩは熱可塑性加硫ゴムを製造するために、従来用いられている弾性コ
ポリマー示す。ＥＰＤＭＩＩ-Ｖは、本明細書中で述べている特定の弾性ゴムを
示している。ポリマー類の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー
（ＧＰＣ）並びに低角光散乱（ＬＡＬＬＳ）に従って決定した。結晶化度は既
に述べたように決定した。

【００５８】

【表１】

【００５９】表２は、試料１−６に示される熱可塑性エラストマーの製造方法を提供する。
各表にある各配合量は重量部である。ＥＰＤＭＩを商標名Ｖｉｓｔａｌｏｎ
７５００(商標)〔テキサス、ベイタウン、エクソン化学〕で得た。ＥＰＤＭＩＩ
-Ｖは、触媒量を低減して用いること以外は国際出願００／２２０１４及び００
／２２０１５にある製造処方を用いることで製造した。

【００６０】Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）７５００は、Ｖｉｓｔａｌｏｎ（商標）８６００（
エクソン）のような先行技術にて有用な他の弾性コポリマーの特徴を多数有して
いるということを見出している。フェノール樹脂を商標名ＳＰ−１０４５（商標
）〔ニーヨーク、Ｓｃｈｅｎｅｃｔａｄｙ、ＳｃｈｅｎｅｃｔａｄｙＩｎｔｅ
ｒｎａｔｉｏｎａｌ〕で得た。粉末の混合物は酸化亜鉛および塩化スズを含んで
いた。エステル可塑剤は、トリデシルタレートであった。カーボンブラック／ポ
リプロピレンは工業的に利用されている濃縮物であった。

【００６１】

【表２】

【００６２】製造処方的に、熱可塑性樹脂及びゴムを適切な割合で他の望みの添加剤ととも
に、熱せられた押出機に入れた。混合物をポリオレフィン成分が溶解する十分な
温度にまで熱し、混合物を混練し、混練しながら硬化剤を添加した。最大トルク
は加硫が起きたことを示し、加硫が所望の程度に達成するまで混練を継続した。
それから混練機から組成物を取り出し、成型し、物理的性能を試験した。

【００６３】シュアＡ及びＤ硬度はディロメーターを用いて２３℃でＡＳＴＭＤ−２２４
０−９１に従い測定した。最大引張強度、最大伸度、及び１００％モジュラスは
、インストロン試験機を用いて、２３℃でＡＳＴＭＤ−４１２−９２に従い決
定した。重量増加は、１２５℃で２４時間経過後ＡＳＴＭＤ−４７１に従い決
定した。残留伸びは、ＡＳＴＭＤ−１４２に従い決定した。圧縮永久ひずみ及
びその回復は、−２９℃で試験しＡＳＴＭＤ−３５４２に従い決定した。圧縮
ひずみ及びその回復は、７０℃及び１００℃で試験しＡＳＴＭＤ−３９５−Ｂ
に従い決定した。圧縮ひずみと圧縮回復試験は、室温より低い温度で２４時間及
び室温及び室温より高い温度でなされた。

【００６４】アイゾット衝撃強度（ノッチ付き）は、−４０℃でＡＳＴＭＤ−２５６に従
い決定した。押出表面の粗さを、ＣｈｅｍｉｃａｌＳｕｒｆａｃｅＴｒｅａｔ
ｍｅｎｔｓｏｆＮａｔｕｒａｌＲｕｂｂｅｒＡｎｄＥＰＤＭＴｈｅｒｍｏ
ｐｌａｓｔｉｃＥｌａｓｔｏｍｅｒｓ: ＥｆｆｅｃｔｓｏｎＦｒｉｃｔｉｏ
ｎａｎｄＡｄｈｅｓｉｏｎ，ＲＵＢＢＥＲＣＨＥＭＩＳＴＲＹＡＮＤＴ
ＥＣＨＮＯＬＯＧＹ，Ｖｏｌ，６７，Ｎｏ．４（１９９４）により測定した。

【００６５】ＡＣＲ粘度は，所定の剪断における熱可塑性加硫ゴムの剪断粘度の尺度であり
、２０４℃及び１１８℃ＫＰａにおいて、ＡＸ１５０３３／１Ｌ／Ｄ比、
０．０３１直径オリフェスを装備した自動化細管レオメーターを用いて測定した
。

【００６６】表３は、各試料における性能の分析結果を示している。表４は、各試料を室温
で約３ヶ月間熟成した後、性能を測定した結果を示している。

【表３】

【表４】

【００６７】試料７−１２試料１−６と同様にして、追加した熱可塑性加硫ゴムを調製し、試料７−１２
として示す。各サンプルの製造処方を表５に示す。また試験結果を表６に示す。

【表５】

【表６】

【００６８】試料１３−１８試料１−１２と同様にして、追加した熱可塑性加硫ゴムを調製し、試料１３−
１８として示す。各サンプルの製造処方を表７に示す。また試験結果を表８に示
す。

【表７】

【表８】

【００６９】試料１９−２４試料１−１８と同様にして、追加した熱可塑性加硫ゴムを調製し、試料１９−
２４として示す。各サンプルの製造処方を表９に示す。また試験結果を表１０に
示す。

【表９】

【表１０】

【００７０】試料２５−２８米国特許第４，５９４，３９０号に記載されている大型高剪断混合機を用いる
ことを除いて、試料１−２４と同様にして、追加した熱可塑性加硫ゴムを、調製
し、試料２５−２８として示す。各サンプルの製造処方を表１１に示す。また試
験結果を表１２に示す。

【表１１】

【表１２】

【００７１】発明の最良の形態と好ましい実施態様を記載したが、本発明の範囲はそれらに
限定されず、特許請求の範囲により画定される。従って本発明の範囲には、特許
請求の範囲の範囲内にある改良又は変更が含まれる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，ＧＭ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ，ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＢＺ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ，ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (71)出願人エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インクアメリカ合衆国、テキサス州 77520− 5200、ベイタウン、ベイウェイ・ドライブ 5200 (72)発明者エルル、マリア・ディアメリカ合衆国、オハイオ州 44224、シルバー・レイク・ビレッジ、ノース・ドーヴァー・ロード 3230 (72)発明者ダッタ、サディンアメリカ合衆国、テキサス州 77019− 6826、ヒューストン、ドリスコル・ストリート 2203 (72)発明者チェン、ジアンヤアメリカ合衆国、オハイオ州 44333、フェアローン、パーク・ヒル・ドライブ 570 (72)発明者マクダニエル、ポールアメリカ合衆国、オハイオ州 44221、クヤホガ・フォールス、チェストノット・ブールバード 236 (72)発明者ワン、カン−ボーアメリカ合衆国、オハイオ州 44321、コプレイ、ブルックラン 263 Ｆターム(参考） 4F070 AA15 AA16 AA44 AA63 AB16 AB21 AB22 AB24 AC04 AC24 AC43 AC86 AE01 AE02 AE04 GA05 GA06 GB03 GB08 GC07 4J002 AE053 BB03X BB05X BB12X BB14X BB15W BC03X BC06X CB00X CF00X CF06X CF07X CG00X CH07X CL00X EH036 EH046 EH156 FD010 FD026 FD200 GM00 GM01 GN00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴムと熱可塑性樹脂を含む混合物中で、ゴムを動的に加硫する
工程を含む方法により調製される熱可塑性加硫ゴムであって、前記ゴムは、エチ
レン、少なくとも１つのα−オレフィン、及び所望により１以上のジエンモノマ
ー類からなる弾性コポリマーを含有しており、前記弾性コポリマーは、示差走査
熱量計の測定による１０Ｊ／ｇ未満の結晶化度、全コポリマーに基づいて９０モ
ル％未満であるエチレン含有量、ポリスチレン標準物質の換算によるＧＰＣで測
定して約２０，０００よりも大きい重量平均分子量、７未満である分子量分布、
ほぼ９０％の分別試料に対して約４％未満であるエチレン組成分布を有すること
を特徴とする、熱可塑性加硫ゴム。
【請求項２】硬化したゴムと熱可塑性樹脂の混合物を含有する熱可塑性加硫
ゴムであって、前記ゴムは、エチレン、少なくとも1つのα−オレフィン、及び
所望により少なくとも1以上のジエンモノマー類からなる弾性コポリマーを含み
、前記弾性コポリマーは、示差走査熱量計の測定による１０Ｊ／ｇ未満の結晶化
度、全コポリマーに基づいて９０モル％未満であるエチレン含有量、ポリスチレ
ン標準物質の換算によるＧＰＣで測定して約２０，０００よりも大きい重量平均
分子量、７未満である分子量分布、ほぼ９０％の分別試料に対して約４％未満で
あるエチレン組成分布を有することを特徴とする、熱可塑性加硫ゴム。
【請求項３】前記混合物が、石油精製油を含むエキステンダー油、合成油、
可塑剤、有機エステル、アルキルエーテルエステル、又はこれら２以上からなる
組み合わせを更に含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性加硫ゴム。
【請求項４】前記弾性コポリマーが、エチレン、プロピレン、及び５−エチ
リデン−２−ノルボルネンからなるターポリマーであり、前記熱可塑性樹脂は、
ポリプロピレンを含む、請求項１又は２に記載の熱可塑性加硫ゴム。
【請求項５】前記弾性コポリマーが、３Ｊ／ｇ未満の結晶化度、全コポリマ
ーに基づき７０モル％未満のエチレン含有量、約４０,０００よりも大きい重量
平均分子量、約７０乃至約１００であるムーニー粘度（ＭＬ_1＋４＠１２５℃）
、ほぼ９０％の分配試料に対して約３％未満であるエチレン組成分布を有するこ
とを特徴とする、請求項１又は２に記載の熱可塑性加硫ゴム。
【請求項６】前記弾性コポリマーが、０．２Ｊ／ｇ未満の結晶化度、全コポ
リマーに基づき６０モル％未満のエチレン含有量、約１０,０００よりも大きい
重量平均分子量、ほぼ９０％の分配試料に対して約２％未満であるエチレン組成
分布を有することを特徴とする、請求項５に記載の熱可塑性加硫ゴム。
【請求項７】前記弾性コポリマーが、０．１Ｊ／ｇ未満の結晶化度、全コポ
リマーに基づき５０モル％未満のエチレン含有量、約２５０,０００よりも大き
い重量平均分子量、８０乃至約９０よりも高いムーニー粘度（ＭＬ_1＋４＠１２
５℃）、ほぼ９０％の分配試料に対して約１％未満であるエチレン組成分布を有
することを特徴とする、請求項６に記載の熱可塑性加硫ゴム。
【請求項８】前記弾性コポリマーが、約５乃至約５００のムーニー粘度（Ｍ
Ｌ_1＋４＠１２５℃）を有する、請求項４に記載の熱可塑性樹脂。
【請求項９】前記混合物が、組み合わされたゴム及び熱可塑性樹脂の全重量
に基づき、約４５乃至約８５重量％のゴムを、約１５乃至約５５重量％の熱可塑
性樹脂を含む、請求項１に記載の熱可塑性樹脂。
【請求項１０】前記硬化ゴムが、ゴムが沸騰キシレン又はシクロヘキサン中
で１５％以下のゴムが抽出可能である硬化度を有する程度にまで硬化される、請
求項２に記載の熱可塑性樹脂。