JP2003527460A - Polycarbonate sheet - Google Patents

Polycarbonate sheet

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JP2003527460A
JP2003527460A JP2001523669A JP2001523669A JP2003527460A JP 2003527460 A JP2003527460 A JP 2003527460A JP 2001523669 A JP2001523669 A JP 2001523669A JP 2001523669 A JP2001523669 A JP 2001523669A JP 2003527460 A JP2003527460 A JP 2003527460A
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polycarbonate
sheet
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bisphenol
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リューディガー・ゴルニー
ジークフリート・アンデルス
ヴォルフガング・ニジング
ユルゲン・レーナー
シュテフェン・キューリング
ロルフ・ランツェ
ミヒャエル・プライン
ライナー・ノイマン
ヘルマン・カウト
フリーダー・ヘイデンライヒ
トニー・ファン・オセラー
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Bayer AG
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、ポリカーボネートシートに関する。本発明のポリカーボネートは、界面重縮合法により製造され、そしてそのために用いられるビスフェノールのアルカリ塩の水溶液は、溶存酸素含量150ppb以下を有する。   (57) [Summary] The present invention relates to a polycarbonate sheet. The polycarbonates according to the invention are produced by an interfacial polycondensation process, and the aqueous solutions of alkali salts of bisphenol used for this purpose have a dissolved oxygen content of 150 ppb or less.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】 本発明は、ポリカーボネートシート、透明板ガラス(glazing)を製造するため
のその使用および該透明板ガラスに関する。
The present invention relates to a polycarbonate sheet, its use for producing glazing and said glazing.

【0002】 ポリカーボネートシートは、例えば、透明板ガラスを製造するのに用いられる
。この場合、光透過率ができる限り高くかつ黄色度指数ができるだけ低いシート
を用いることが望ましい。青色顔料を添加することによって黄色度指数を低減す
ることは可能であるとはいえ、これはシートの光透過率や灰色化(greying)を犠
牲にして達成される。シートの耐候試験中は、シートの機械特性をできるだけ高
いレベルに維持することが重要である。耐候試験後でさえ、シートは、雹(hail)
などの機械的な作用に対して高い耐性を有していなければならない。
Polycarbonate sheets are used, for example, to produce transparent glass sheets. In this case, it is desirable to use a sheet having the highest light transmittance and the lowest yellowness index. Although it is possible to reduce the Yellowness Index by adding a blue pigment, this is achieved at the expense of light transmission and graying of the sheet. It is important to keep the mechanical properties of the sheet at the highest possible level during weathering of the sheet. The sheets are hailed even after weathering.
It must have high resistance to mechanical action such as.

【0003】 ポリカーボネートは、いわゆる界面重縮合法で製造され得る。この方法では、
ジヒドロキシジアリールアルカン(これはビスフェノール類としても公知である
)を水溶液中のアルカリ塩の形態で、ホスゲンと、生成物であるポリカーボネー
トが容易に溶解する水酸化ナトリウム溶液などの無機塩や有機溶媒を含む異質な
相中で反応させる。
Polycarbonates can be produced by the so-called interfacial polycondensation method. in this way,
Dihydroxydiarylalkanes (also known as bisphenols), in the form of alkaline salts in aqueous solution, contain phosgene and an inorganic salt or organic solvent such as sodium hydroxide solution in which the product polycarbonate is readily soluble. React in a heterogeneous phase.

【0004】 ポリカーボネートを製造するための界面重縮合法に関する更なる詳細は、シュ
ネル著、「ケミストリー・アンド・フィジックス・オブ・ポリカーボネーツ(Che
mistry and Physics of Polycarbonates)」、ポリマー・レヴューズ、第9巻、イ
ンターサイエンス・パブリッシャーズ、ニューヨーク、ロンドン、シドニー1964
年に開示されている。
For more details on the interfacial polycondensation process for making polycarbonates, see Schnell, Chemistry and Physics of Polycarbonates (Che.
mistry and Physics of Polycarbonates) ", Polymer Revues, Volume 9, Interscience Publishers, New York, London, Sydney 1964
Disclosed in the year.

【0005】 先行技術から公知のポリカーボネートシートは、高い光透過率、低い黄色度指
数および耐候試験時の機械特性の良好な保持に関する上述の要件を十分に満足し
ないという不利益を示す。
Polycarbonate sheets known from the prior art exhibit the disadvantages of high light transmission, low yellowness index and insufficient fulfillment of the abovementioned requirements for good retention of mechanical properties during weathering.

【0006】 すなわち、本発明の課題は、先行技術の上述の不利益を示さないポリカーボネ
ートシートを製造することである。
Thus, the object of the invention is to produce a polycarbonate sheet which does not exhibit the abovementioned disadvantages of the prior art.

【0007】 本発明に拠れば、この課題は、ポリカーボネートシートによって達成される。
ここで、ポリカーボネートは、界面重縮合法により製造され、そしてそのときに
使用されるビスフェノールのアルカリ塩の水溶液は、150ppb以下の溶存酸
素含量を有する。
According to the invention, this task is achieved with a polycarbonate sheet.
Here, the polycarbonate is produced by the interfacial polycondensation method, and the aqueous solution of the alkali salt of bisphenol used at that time has a dissolved oxygen content of 150 ppb or less.

【0008】 ビスフェノールのアルカリ塩の水溶液中の溶存酸素含量は、150ppb未満
、好ましくは100ppb未満、特に好ましくは50ppb未満である。
The dissolved oxygen content in the aqueous solution of the alkali salt of bisphenol is less than 150 ppb, preferably less than 100 ppb, particularly preferably less than 50 ppb.

【0009】 従って、本発明は、ポリカーボネートシートを提供する。本発明のポリカーボ
ネートシートは、界面重縮合法により製造され、かつ該方法で使用されるビスフ
ェノールのアルカリ塩の水溶液は、150ppb以下の溶存酸素含量を有する。
Accordingly, the present invention provides a polycarbonate sheet. The polycarbonate sheet of the present invention is produced by the interfacial polycondensation method, and the aqueous solution of the alkali salt of bisphenol used in the method has a dissolved oxygen content of 150 ppb or less.

【0010】 加えて、本発明は、例えば、自動車または建物用、特に温室用、ウィンターガ
ーデン用、バス待合所用、広告パネル用、看板用、防護衝立用および自動車の窓
ガラス用または窓もしくは屋根用の透明板ガラスも提供する。
In addition, the invention is for example for motor vehicles or buildings, especially for greenhouses, winter gardens, for bus shelters, for advertising panels, for signs, protective screens and for window glass of automobiles or for windows or roofs. We also offer transparent glass.

【0011】 本発明に拠れば、ポリカーボネートは、ビスフェノールのアルカリ塩の水溶液
以外の他の原材料が顕著な量の酸素を含有しない状態で製造される。加えて、製
造は、ドイツ特許出願公開第A4227272号公報に記載の通り、酸素を排除するこ
とによって行われる。
According to the present invention, polycarbonate is produced in a manner in which the other raw materials than the aqueous solution of the alkali salt of bisphenol do not contain a significant amount of oxygen. In addition, the production is carried out by excluding oxygen, as described in DE-A 42 722 72.

【0012】 例えば、反応容器および管状反応器の形態では、不自然な環状ループおよび管
状反応器に多量の水を入れ、そして反応容器に窒素を一様に適用して、酸素の排
除を確実にする。
For example, in the form of reaction vessels and tubular reactors, large volumes of water are placed in unnatural annular loops and tubular reactors and nitrogen is evenly applied to the reaction vessels to ensure oxygen exclusion. To do.

【0013】 本発明のポリカーボネートシートは、例えば、固体シート、中空シート(多重
シート、例えば、二重シートや三重シートなどとしても知られている。)、また
は波形シートである。これらは、例えば、板ガラス材料として用いられる。前記
シートは、当該分野において熟練した技術を有する者には一般に公知の方法で、
例えば押出しまたは射出成形により製造されてよい。
The polycarbonate sheet of the present invention is, for example, a solid sheet, a hollow sheet (also known as a multiple sheet, for example, a double sheet or a triple sheet), or a corrugated sheet. These are used, for example, as a plate glass material. The sheet is a method generally known to those skilled in the art,
It may be produced, for example, by extrusion or injection molding.

【0014】 その後、シートを加工すること(例えば、熱成形すること、またはひかっき傷
防止用ラッカーや水分散相の適用などの表面改質すること)も可能である。本出
願は前記方法によって製造される成形物品にも関する。
The sheet can then be processed (eg thermoformed or surface modified, such as by applying a scratch lacquer or an aqueous dispersed phase). The present application also relates to shaped articles produced by the method.

【0015】 本発明のシート用のポリカーボネートを製造するためには、溶存酸素含量が1
50ppb未満、好ましくは100ppb未満、特に好ましくは50ppb未案
のビスフェノールのアルカリ塩の水溶液を使用する。この水溶液は、好ましくは
、溶存酸素含量が10ppb未満のビスフェノールと、溶存酸素含量が100p
pb未満のアルカリ水酸化物水溶液を酸素を排除した環境下で反応させることに
より得られる。
In order to produce the polycarbonate for the sheet of the present invention, the dissolved oxygen content is 1
Less than 50 ppb, preferably less than 100 ppb, particularly preferably 50 ppb of an aqueous solution of an unproposed alkali salt of bisphenol is used. This aqueous solution preferably contains bisphenol having a dissolved oxygen content of less than 10 ppb and a dissolved oxygen content of 100 pb.
It is obtained by reacting an aqueous alkali hydroxide solution having a pb of less than pb in an environment where oxygen is excluded.

【0016】 好ましいアルカリ塩はビスフェノールのナトリウム塩である。[0016]   The preferred alkali salt is the sodium salt of bisphenol.

【0017】 本発明で使用できるビスフェノールは、ケトン類と、パラ位では置換されてお
らずかつシアノ基、カルボキシ基またはニトロ基のような別の等級の置換基(sec
ond order substituents)を含まない芳香族ヒドロキシ化合物(例えば、フェノ
ール、o-およびm-クレゾール、2,6-ジメチルフェノール、o-tert-ブチルフェノ
ール、2-メチル-6-tert-ブチルフェノール、o-シクロヘキシルフェノール、o-フ
ェニルフェノール、o-イソプロピルフェノール、2-メチル-6-シクロペンチルフ
ェノール、o-およびm-クロロフェノール、2,3,6-トリメチルフェノールであり、
好ましくはフェノール、o-およびm-クレゾール、2,6-ジメチルフェノール、o-te
rt-ブチルフェノールおよびo-フェニルフェノール)との反応によって得られる
ものである。フェノールは、特に好ましい。カルボニル官能基に少なくとも1個
の脂肪族基を有するケトン類が好ましく、例えば、アセトン、メチルエチルケト
ン、メチルプロピルケトン、メチルイソプロピルケトン、ジエチルケトン、アセ
トフェノン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチル-、ジメチル-および
トリメチル-シクロヘキサノンである。これらは、3,3-ジメチル-5-メチルシクロ
ヘキサノン(ハイドロイソホロン)のようなジェミナル(geminal)メチル基を含
有していてもよい。
The bisphenols that can be used in the present invention include ketones and other grades of substituents (sec not substituted in the para position and such as cyano, carboxy or nitro groups).
Aromatic hydroxy compounds containing no ond order pigments (eg phenol, o- and m-cresol, 2,6-dimethylphenol, o-tert-butylphenol, 2-methyl-6-tert-butylphenol, o-cyclohexylphenol) , O-phenylphenol, o-isopropylphenol, 2-methyl-6-cyclopentylphenol, o- and m-chlorophenol, 2,3,6-trimethylphenol,
Preferably phenol, o- and m-cresol, 2,6-dimethylphenol, o-te
rt-butylphenol and o-phenylphenol). Phenol is particularly preferred. Ketones having at least one aliphatic group in the carbonyl function are preferred, for example acetone, methyl ethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isopropyl ketone, diethyl ketone, acetophenone, cyclohexanone, cyclopentanone, methyl-, dimethyl- and trimethyl. -It is cyclohexanone. These may contain geminal methyl groups such as 3,3-dimethyl-5-methylcyclohexanone (hydroisophorone).

【0018】 アセトン、アセトフェノン、シクロヘキサノン、およびメチル基を有するこれ
らの同族体が非常に好ましい。アセトンが最も好ましい。製造プロセス全体に亙
って効果的な不活性窒素雰囲気を提供することにより、ビスフェノール中の残留
溶存酸素含量が10ppb未満であることが確保される。
Highly preferred are acetone, acetophenone, cyclohexanone, and their homologues having a methyl group. Most preferred is acetone. Providing an effective inert nitrogen atmosphere throughout the manufacturing process ensures that the residual dissolved oxygen content in bisphenol is less than 10 ppb.

【0019】 本発明で用いられるビスフェノールは、更に、以下のものであってもよい。3-
(4-ヒドロキシフェニル)-1,1,3-トリメチルインダン-5-オール、1,3-ジ-(2-(4-
ヒドロキシフェニル)-2-プロピル)-ベンゼン、および1,4-ジ-(2-(4-ヒドロキシ
フェニル)-2-プロピル)ベンゼン。
The bisphenol used in the present invention may further be the following. 3-
(4-hydroxyphenyl) -1,1,3-trimethylindan-5-ol, 1,3-di- (2- (4-
Hydroxyphenyl) -2-propyl) -benzene, and 1,4-di- (2- (4-hydroxyphenyl) -2-propyl) benzene.

【0020】 特に好ましいビスフェノールは、2,2-ビス(4-ヒドロキシフェニル)プロパン(
すなわちビスフェノールA)および1,1-ビス(4-ヒドロキシフェニル)-3,3,5-ト
リメチルシクロヘキサンである。
A particularly preferred bisphenol is 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (
Bisphenol A) and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -3,3,5-trimethylcyclohexane.

【0021】 ビスフェノールまたはその混合物は、好ましくは酸素を排除して(例えば、不
活性窒素雰囲気を提供することにより)、溶存酸素含量が100ppb未満、好
ましくは20ppb未満のアルカリ水酸化物水溶液と反応させる。アルカリ水酸
化物水溶液の濃度は、好ましくは、得られるビスフェノールのアルカリ塩の水溶
液の濃度が溶解限界にできる限り近い値、すなわち15〜20重量%、好ましく
は16.5〜18.5重量%の範囲内である。アルカリ水酸化物とビスフェノー
ルとのモル比は、特に1.8:1〜2.5:1、好ましくは1.9:1〜2.4
:1、特に好ましくは2.0:1〜2.3:1である。ビスフェノールは、アル
カリ水酸化物水溶液中に固体として溶解されてよい。しかし、それは、20℃〜
90℃、好ましくは30℃〜70℃の温度において固体状態を経ることなく溶融
物としてアルカリ水酸化物水溶液に直接添加されることが好ましい。
The bisphenol or mixture thereof is preferably scavenged of oxygen (eg, by providing an inert nitrogen atmosphere) and reacted with an aqueous alkali hydroxide solution having a dissolved oxygen content of less than 100 ppb, preferably less than 20 ppb. . The concentration of the aqueous solution of alkali hydroxide is preferably a value at which the concentration of the obtained aqueous solution of the alkali salt of bisphenol is as close as possible to the solubility limit, that is, 15 to 20% by weight, preferably 16.5 to 18.5% by weight. It is within the range. The molar ratio of alkali hydroxide to bisphenol is in particular 1.8: 1 to 2.5: 1, preferably 1.9: 1 to 2.4.
: 1 and particularly preferably 2.0: 1 to 2.3: 1. Bisphenol may be dissolved as a solid in aqueous alkali hydroxide solution. However, it is 20 ℃ ~
It is preferably added directly to the aqueous alkali hydroxide solution as a melt at a temperature of 90 ° C., preferably 30 ° C. to 70 ° C., without going through the solid state.

【0022】 ビスフェノールのアルカリ塩の水溶液を生成するのに用いられる、酸素を事実
上含まないアルカリ水酸化物水溶液は、電気分解によって生成されてよい。製造
後、アルカリ水酸化物水溶液は、不活性ガスの下で貯蔵され、そして移動されな
ければならない。本発明の方法での使用に関し、電気分解中に得られるアルカリ
水酸化物水溶液の濃度は、一般には、酸素を事実上含まない、完全な脱イオン水
を用いた希釈によって低減される。酸素は、完全な脱イオン水から、通常、公知
の方法で(例えば、触媒作用的に、脱気により、あるいは不活性ガスのストリッ
ピングにより)取り除かれる。
The aqueous, substantially oxygen free alkaline hydroxide solution used to produce the aqueous solution of the alkali salt of bisphenol may be produced by electrolysis. After manufacture, the aqueous alkali hydroxide solution must be stored and transferred under an inert gas. For use in the method of the present invention, the concentration of the aqueous alkali hydroxide solution obtained during electrolysis is generally reduced by dilution with completely deionized water, which is virtually free of oxygen. Oxygen is usually removed from the completely deionized water in a known manner (for example catalytically, by degassing or by stripping an inert gas).

【0023】 こうして得られる、ビスフェノールのアルカリ塩の水溶液は、特に低いカラー
インデックスを示す。これは、当然、用いられるビスフェノールのカラーインデ
ックスにも依存する。(ASTM D1686に準拠して測定される)カラーインデ
ックス10Hazen未満のビスフェノールを使用すれば、カラーインデックス
1.5Hazen未満、好ましくは1.0未満が達成され得る。
The aqueous solution of the alkali salt of bisphenol thus obtained exhibits a particularly low color index. This, of course, also depends on the color index of the bisphenol used. With a bisphenol with a color index of less than 10 Hazen (measured according to ASTM D1686), a color index of less than 1.5 Hazen, preferably less than 1.0, can be achieved.

【0024】 ポリカーボネートは、故意におよび制御された方法で、少量の枝分かれ剤の使
用によって枝分かれされていてもよい。好適な枝分かれ剤の例は以下のものであ
る。フロログルシノール、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)-2
-ヘプテン、4,6-ジメチル-2,4,6-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)ヘプタン、1,3,5
-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)ベンゼン、1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)
エタン、トリ-(4-ヒドロキシフェニル)フェニルメタン、2,2-ビス-[4,4-ビス(4-
ヒドロキシフェニル)シクロヘキシル]プロパン、2,4-ビス(4-ヒドロキシフェニ
ルイソプロピル)フェノール、2,6-ビス(2-ヒドロキシ-5'-メチルベンジル)-4-メ
チルフェノール、2-(4-ヒドロキシフェニル)-2-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プ
ロパン、ヘキサ-(4-(4-ヒドロキシフェニルイソプロピル)フェニル)オルト-テレ
フタル酸エステル、テトラ-(4-ヒドロキシフェニル)メタン、テトラ-(4-(4-ヒド
ロキシフェニルイソプロピル)フェノキシ)メタン)、α,α',α’’-トリス-(4-
ヒドロキシフェニル)-1,3,5-トリイソプロピルベンゼン、2,4-ジヒドロキシ安息
香酸、トリメシン酸、シアヌール酸クロライド、3,3-ビス(3-メチル-4-ヒドロキ
シフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドール、1,4-ビス(4',4''-ジヒドロキ
シトリフェニル)メチル)ベンゼン。1,1,1-トリ-(4-ヒドロキシフェニル)エタン
およびビス-(3-メチル-4-ヒドロキシフェニル)-2-オキソ-2,3-ジヒドロインドー
ル(すなわち、イサチンビスクレゾール)。
Polycarbonates may be branched in a purposeful and controlled manner by the use of small amounts of branching agents. Examples of suitable branching agents are: Phloroglucinol, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) -2
-Heptene, 4,6-dimethyl-2,4,6-tri- (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5
-Tri- (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri- (4-hydroxyphenyl)
Ethane, tri- (4-hydroxyphenyl) phenylmethane, 2,2-bis- [4,4-bis (4-
Hydroxyphenyl) cyclohexyl] propane, 2,4-bis (4-hydroxyphenylisopropyl) phenol, 2,6-bis (2-hydroxy-5'-methylbenzyl) -4-methylphenol, 2- (4-hydroxyphenyl) ) -2- (2,4-Dihydroxyphenyl) propane, hexa- (4- (4-hydroxyphenylisopropyl) phenyl) ortho-terephthalic acid ester, tetra- (4-hydroxyphenyl) methane, tetra- (4- ( 4-hydroxyphenylisopropyl) phenoxy) methane), α, α ', α''-tris- (4-
(Hydroxyphenyl) -1,3,5-triisopropylbenzene, 2,4-dihydroxybenzoic acid, trimesic acid, cyanuric acid chloride, 3,3-bis (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2 , 3-Dihydroindole, 1,4-bis (4 ', 4''-dihydroxytriphenyl) methyl) benzene. 1,1,1-Tri- (4-hydroxyphenyl) ethane and bis- (3-methyl-4-hydroxyphenyl) -2-oxo-2,3-dihydroindole (ie isatin biscresol).

【0025】 枝分かれ剤または枝分かれ剤の混合物は、場合により使用されてもよく、好ま
しくは用いられるビスフェノールに対して0.05〜2モル%の量で、ビスフェ
ノールと一緒に導入されても、あるいはもっと後の合成段階で添加されてもよい
A branching agent or a mixture of branching agents may optionally be used, preferably introduced together with bisphenol in an amount of from 0.05 to 2 mol% based on the bisphenol used, or more It may be added at a later synthetic stage.

【0026】 本発明では、連鎖停止剤を使用してもよい。本発明で用いられる連鎖停止剤は
、好ましくはフェノールであり、例えば、フェノール、クレゾールや4-tert-ブ
チルフェノールなどのアルキルフェノール、クロロフェノール、ブロモフェノー
ル、クミルフェノール、またはこれらの混合物である。フェノール、4-tert-ブ
チルフェノールまたはクミルフェノールが特に好ましい。
A chain terminator may be used in the present invention. The chain terminator used in the present invention is preferably phenol, for example, phenol, an alkylphenol such as cresol or 4-tert-butylphenol, chlorophenol, bromophenol, cumylphenol, or a mixture thereof. Particularly preferred is phenol, 4-tert-butylphenol or cumylphenol.

【0027】 連鎖停止剤および枝分かれ剤は、反応混合物に別の溶液として添加されても、
あるいはビスフェノラートと一緒に添加されてもよい。この際、前記溶液は、ビ
スフェノールのアルカリ塩の水溶液と同じぐらい低い酸素含量を有することを確
保するように注意を払わなければならない。
The chain terminator and branching agent may be added to the reaction mixture as separate solutions,
Alternatively it may be added together with the bisphenolate. At this time, care must be taken to ensure that the solution has as low an oxygen content as the aqueous solution of the alkaline salt of bisphenol.

【0028】 本発明で使用でき、かつ本発明のシートを製造するポリカーボネートに添加さ
れ得る他の添加物は、欧州特許出願公開第A0500496号公報および国際特許出願
公開第WO96/15102号公報に開示されている。本発明に拠れば、前記添加物の混
合物をポリカーボネートに導入してもよい。
Other additives that can be used in the present invention and that can be added to the polycarbonates that make the sheets of the present invention are disclosed in EP-A-0500496 and WO 96/15102. ing. According to the invention, the mixture of said additives may be incorporated into the polycarbonate.

【0029】 特に好ましい添加物は、UV吸収剤、例えば、国際特許出願公開第WO99/052
05号公報に記載の下記の式(I)で表される化合物および式(II)で表される化合
物である。
Particularly preferred additives are UV absorbers, eg WO 99/052.
A compound represented by the following formula (I) and a compound represented by the formula (II) described in JP-A No. 05-2005.

【化1】 ここで、RおよびRは、同一または異なって、H、ハロゲン、C〜C10 アルキル、C〜C10シクロアルキル、C〜C13アラルキル、C〜C アリール、-OR-または-(CO)-O-R(前記式中、RはHまたはC
〜Cアルキルである)を表し、RおよびRもまた、同一または異なって、
H、C〜Cアルキル、Cシクロアルキル、ベンジルまたはC〜C14
リールであり、mは1、2または3であり、およびnは、1、2、3または4で
ある。
[Chemical 1] Wherein, R 1 and R 2 are the same or different, H, halogen, C 1 -C 10 alkyl, C 5 -C 10 cycloalkyl, C 7 -C 13 aralkyl, C 6 -C 1 4 aryl, - OR 5 -or- (CO) -O-R 5 (wherein R 5 is H or C 1
To C 4 alkyl), R 3 and R 4 are also the same or different,
H, C 1 -C 4 alkyl, C 6 cycloalkyl, benzyl or C 6 -C 14 aryl, m is 1, 2 or 3, and n is 1, 2, 3 or 4.

【化2】 上記式中、橋掛けは、[Chemical 2] In the above formula, the bridge is

【化3】 を意味し、R、R、mおよびnは、式(I)に関して記載したのと同じ意味を
示し、更にpは0〜3の整数であり、qは1〜10の整数であり、Yは、-CH
-CH-、-(CH)-、-(CH)-、-(CH)-、-(CH)-、また
はCH(CH)-CH-であり、そしてR、Rは、式(I)に関して記載した
のと同じ意味を示す。
[Chemical 3] Means R1, RTwo, M and n have the same meanings as described for formula (I).
Further, p is an integer of 0 to 3, q is an integer of 1 to 10, and Y is —CH.
Two-CHTwo-,-(CHTwo)Three-,-(CHTwo)Four-,-(CHTwo)5-,-(CHTwo)6-,Also
Is CH (CHThree) -CHTwo-And RThree, RFourIs described with respect to formula (I)
Has the same meaning as.

【0030】 他の好適なUV吸収剤は、置換トリアジン、例えば、2,4-ビス(2,4-ジメチル
フェニル)-6-(2-ヒドロキシ-4-n-オクチルオキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(
CYASORNB(登録商標)UV-1164)または2-(4,6-ジフェニル-1,3,5-トリ
アジン-2-イル)-5-(ヘキシル)オキシフェノール(Tinuvin(登録商標)1577)を包
含するものである。特に好ましいUV吸収剤は、2,2-メチレンビス(4-(1,1,3,3-
テトラメチルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)であり、
これは商品名Tinuvin(登録商標)360またはAdeka Stab(登録商標)LA31として市
販されている。ビーエーエスエフ・アクチエンゲゼルシャフト(BASF AG)製で
かつ国際特許出願公開第WO96/15102の実施例1に従って生成できるUV吸収剤
Uvinul3030も好適であり、同様に欧州特許第0500496A1に記載のUV吸収剤も
好適である。
Other suitable UV absorbers are substituted triazines, such as 2,4-bis (2,4-dimethylphenyl) -6- (2-hydroxy-4-n-octyloxyphenyl) -1,3 , 5-triazine (
CYASORNB include (R) UV-1164) or 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5- (hexyl) oxyphenol (Tinuvin (R) 1577) It is a thing. A particularly preferred UV absorber is 2,2-methylenebis (4- (1,1,3,3-
Tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol),
Which is commercially available under the trade name Tinuvin (R) 360 or Adeka Stab (registered trademark) LA31. UV absorber made of BASF AG and which can be produced according to Example 1 of WO 96/15102.
Uvinul 3030 is also suitable, as is the UV absorber described in EP 0 0500496 A1.

【0031】 これ以外のUV吸収剤は、5'-メチル-、3',5'-ジ-tert-ブチル-、5'-tert-ブ
チル-、5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-(すなわちTinuvin329)、5-クロロ-
3',5'-ジ-tert-ブチル-、5-クロロ-3'-tert-ブチル-5'-メチル、3'-sec-ブチル-
5'-tert-ブチル-、4'-オクトキシ-、3',5'-ジ-tert-アミル-、および3',5'-ビス
(α,α-ジメチルベンジル)-2H-ベンゾトリアゾール(2)、そして5-クロロ-3'-ter
t-ブチル-5'-(2-オクチルオキシカルボニルエチル)-2H-ベンゾトリアゾール(2)
と、5-クロロ-3'-tert-ブチル-5'-[2-(2-エチルヘキシロキシ)カルボニルエチル
]-、5-クロロ-3'-tert-ブチル-5'-(2-メトキシカルボニルエチル)-、3'-tert-ブ
チル-5'-(2-メトキシカルボニルエチル)-、3'-tert-ブチル-5'-(2-オクチルオキ
シカルボニルエチル)-、3'-tert-ブチル-5'-[2-(2-エチルへキルオキシ)-カルボ
ニルエチル]-、3'-ドデシル-5'-メチル-、および3'-tert-ブチル-5'-(2-イソオ
クチルオキシカルボニルエチル)-2'-ヒドロキシフェニル-2H-ベンゾトリアゾー
ル(2)との混合物、2,2'-メチレンビス[4-(1,1,3,3-テトラメチルブチル)-6-ベン
ゾトリアゾール-2-イル-フェノール]と合わせて3'-sec-ブチル-5'-(1,1,3,3-テ
トラメチルブチル-2'-ヒドロキシフェニル-2H-ベンゾトリアゾール(すなわちTi
nuvin350)、および2-[2'-ヒドロキシ-3',5'-ビス(1,1-ジメチルベンジル)フェ
ニル]-2H-ベンゾトリアゾール(すなわちTinuvin234)、そして4-ヒドロキシ-、
4-メトキシ-、4-オクトキシ-、4-デシルオキシ-、4--ドデシルオキシ-、4-ベン
ジルオキシ-、4,2',4-トリヒドロキシ、2'-ヒドロキシ-4,4'-ジメトキシ誘導体
、ビーエーエスエフ・アクチエンゲゼルシャフト製のエチル-2-シアノ-3,3-ジフ
ェニルアクリレート(すなわちUvinul3035)、ビーエーエスエフ・アクチエンゲ
ゼルシャフト製の2-エチルヘキシル-2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリレート(Uv
inul3039)などの2-ヒドロキシベンゾフェノンである。
Other UV absorbers include 5′-methyl-, 3 ′, 5′-di-tert-butyl-, 5′-tert-butyl-, 5 ′-(1,1,3,3- Tetramethylbutyl)-(ie Tinuvin329), 5-chloro-
3 ', 5'-di-tert-butyl-, 5-chloro-3'-tert-butyl-5'-methyl, 3'-sec-butyl-
5'-tert-butyl-, 4'-octoxy-, 3 ', 5'-di-tert-amyl-, and 3', 5'-bis
(α, α-Dimethylbenzyl) -2H-benzotriazole (2), and 5-chloro-3'-ter
t-Butyl-5 '-(2-octyloxycarbonylethyl) -2H-benzotriazole (2)
And 5-chloro-3'-tert-butyl-5 '-[2- (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl
]-, 5-Chloro-3'-tert-butyl-5 '-(2-methoxycarbonylethyl)-, 3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-, 3'-tert- Butyl-5 '-(2-octyloxycarbonylethyl)-, 3'-tert-butyl-5'-[2- (2-ethylhexyloxy) -carbonylethyl]-, 3'-dodecyl-5'-methyl -, And a mixture with 3'-tert-butyl-5 '-(2-isooctyloxycarbonylethyl) -2'-hydroxyphenyl-2H-benzotriazole (2), 2,2'-methylenebis [4- ( 1,1,3,3-Tetramethylbutyl) -6-benzotriazol-2-yl-phenol] and 3'-sec-butyl-5 '-(1,1,3,3-tetramethylbutyl- 2'-hydroxyphenyl-2H-benzotriazole (ie Ti
nuvin350), and 2- [2'-hydroxy-3 ', 5'-bis (1,1-dimethylbenzyl) phenyl] -2H-benzotriazole (ie Tinuvin234), and 4-hydroxy-,
4-methoxy-, 4-octoxy-, 4-decyloxy-, 4--dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2 ', 4-trihydroxy, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy derivative , Ethyl-2-cyano-3,3-diphenyl acrylate (ie Uvinul3035) from BSF Actien Gezelshaft, 2-ethylhexyl-2-cyano-3,3-diphenylacrylate (Uv
2-hydroxybenzophenone such as inul3039).

【0032】 本発明において添加物として使用できる好適な安定化剤の例は、ホスフィン(p
hosphines)、ホスフィット(phosphites)またはSi−含有安定化剤、および欧州
特許出願公開第A0500496号公報に記載のその他の化合物である。トリフェニル
ホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィ
ット、トリス(ノニルフェニル)ホスフィット、トリフェニルホスフィン、テトラ
キス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)-4,4'-ビフェニレンジホスホニット(tetraki
s-(2,4-di-tert.-butylphenyl)-4,4'-biphenylene diphosphonite)およびトリ-
アリールホスフィットが例として挙げられる。トリフェニルホスフィンおよびト
リス(2,4-ジ-tert-ブチルフェニル)ホスフィットが特に好ましい。
Examples of suitable stabilizers that can be used as additives in the present invention include phosphine (p
hosphines), phosphites or Si-containing stabilizers, and other compounds described in EP-A-0500496. Triphenylphosphite, diphenylalkylphosphite, phenyldialkylphosphite, tris (nonylphenyl) phosphite, triphenylphosphine, tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4'-biphenylenediphosphonite (tetraki
s- (2,4-di-tert.-butylphenyl) -4,4'-biphenylene diphosphonite) and tri-
Aryl phosphites are mentioned as an example. Triphenylphosphine and tris (2,4-di-tert-butylphenyl) phosphite are particularly preferred.

【0033】 本発明のシートを製造する原料としてのポリカーボネートは、表面滑り特性を
改良するための添加物、例えば、ペンタエリスリトールテトラステアリン酸エス
テル/-パルミチン酸エステル、グリセロールモノステアリン酸エステル/-パル
ミチン酸エステル、グリセロールトリステアリン酸エステル/-パルミチン酸エ
ステルのような多価アルコールと長鎖脂肪酸とのエステルを更に含有していても
よい。更に、難燃剤、顔料、着色剤、微細鉱物、蛍光増白剤およびその他の添加
物の添加も可能である。
Polycarbonate as a raw material for producing the sheet of the present invention is an additive for improving surface slip characteristics, for example, pentaerythritol tetrastearate / -palmitate, glycerol monostearate / -palmitate. The ester may further contain an ester of a polyhydric alcohol such as glycerol tristearate / -palmitate and a long chain fatty acid. In addition, flame retardants, pigments, colorants, fine minerals, optical brighteners and other additives can be added.

【0034】 合成に用いられる仕込み材料や溶媒は全て、その製造および貯蔵段階から不純
物が混入されていてもよいが、目標は、できる限りきれいな出発物質を用いて作
業することである。
All feeds and solvents used in the synthesis may be contaminated from their manufacturing and storage stages, but the goal is to work with the cleanest starting materials possible.

【0035】 本発明の透明板ガラスは、特に、自動車または建物用の透明板ガラスを包含し
、例えば、温室用、ウィンターガーデン用、バスの待合所用、広告パネル用、看
板用、防護衝立用、自動車の窓ガラス用、または窓もしくは屋根用の透明板ガラ
スが挙げられる。
The transparent glazing of the present invention particularly includes transparent glazing for automobiles or buildings, for example, greenhouses, winter gardens, bus shelters, advertising panels, signboards, protective screens, automobiles. Examples include transparent glazing for window glass, or for windows or roofs.

【0036】 本発明のシートをその後加工することも可能である。その後の加工には、例え
ば、熱形成、または引っ掻き傷防止用ラッカーや水分散層などの適用を含む表面
改質が包含される。
It is also possible to subsequently process the sheet according to the invention. Subsequent processing includes, for example, thermoforming or surface modification including the application of scratch lacquers, water dispersion layers and the like.

【0037】実施例 以下の実施例において、カラーインデックスは、ASTM D1686に準拠して
、照射長50cmに亙って400nmまでの吸収を測定することにより求めた。
Examples In the following examples, the color index was determined according to ASTM D1686 by measuring the absorption up to 400 nm over an irradiation length of 50 cm.

【0038】 前記シートの耐候試験(ISO 4892-2Aに準拠)は、米国アトラス(Atlas)
社製の耐候試験機において、6.5Wキセノンランプを用い、露光時間102分
および露光しながら脱イオン水を18分噴霧することを包含するサイクルで行っ
た。最高黒体温度は60℃(±5℃)であった。1000時間後、シート試料を
取り出して、DIN 53 443に基づいて多重シートについて開発された改良版
落槍試験を用い、実際的な条件下で靭性を試験した。5mm径の破壊体を用いて
測定される破断エネルギーWは、降ってくる雹の粒によって生じるのと同等の
二軸応力を生じさせようとしたものであった。室温において、0.2mの高さか
ら落下する36kgの落下塊を試料に当てた。試料は内径20mmの支持リング
に固定せずに置いておいた。
The weather resistance test of the sheet (according to ISO 4892-2A) is conducted by Atlas of the United States.
A weathering tester manufactured by the same company was used, and a cycle including a 6.5 W xenon lamp for an exposure time of 102 minutes and spraying deionized water for 18 minutes while exposing was performed. The maximum black body temperature was 60 ° C (± 5 ° C). After 1000 hours, the sheet samples were removed and tested for toughness under practical conditions using the modified version of the dart test developed for multiple sheets according to DIN 53 443. The breaking energy W s , measured using a 5 mm diameter fractured body, was intended to produce a biaxial stress equivalent to that produced by the falling hail grains. At room temperature, a 36 kg falling mass falling from a height of 0.2 m was applied to the sample. The sample was left unfixed on a support ring having an inner diameter of 20 mm.

【0039】 圧縮領域では、試料の耐候試験をした面について試験を行った。破断面の外観
(BB)を以下の数値で評価した。1は粉々に破断されたもの、2は凸凹のない
割れ目を、3は延性/脆性があることを、そして4は延性があることをそれぞれ
示す。
In the compression region, the surface of the sample that was weather tested was tested. The appearance (BB) of the fracture surface was evaluated by the following numerical values. 1 is broken into pieces, 2 is an uneven crack, 3 is ductile / brittle, and 4 is ductile.

【0040】 ASTM E313に準拠して決定された黄色度指数は、黄色度指数Y1として
表した。
The yellowness index determined according to ASTM E313 was expressed as yellowness index Y1.

【0041】実施例1 毎時1.022tの15%NaBPA水溶液を生成するために、毎時867.
5kgの6.5%水酸化ナトリウム水溶液および毎時154.5kgのビスフェ
ノールA溶融物を連続して化合させた。全プロセスは、不活性な窒素雰囲気下で
行った。6.5%水酸化ナトリウム水溶液は酸素含量が10ppbであった。得
られた15%ナトリウムビスフェノラート水溶液のHazenカラーインデック
スは、0.5Hazenに達した。このナトリウムビスフェノラート溶液を用い
て、界面重縮合法によりポリカーボネートを生成した。
Example 1 To produce 1.022 t / h of a 15% NaBPA aqueous solution, 867.
5 kg of 6.5% aqueous sodium hydroxide solution and 154.5 kg / h of bisphenol A melt were combined continuously. All processes were performed under an inert nitrogen atmosphere. The 6.5% aqueous sodium hydroxide solution had an oxygen content of 10 ppb. The Hazen color index of the resulting 15% aqueous sodium bisphenolate solution reached 0.5 Hazen. Using this sodium bisphenolate solution, a polycarbonate was produced by an interfacial polycondensation method.

【0042】比較用実施例2 毎時1.022tの15%ナトリウムビスフェノラート水溶液を生成するため
に、毎時867.5kgの6.5%水酸化ナトリウム水溶液および毎時154.
5kgのビスフェノールA溶融物を連続して化合させた。全プロセスは、不活性
な窒素雰囲気下で行った。6.5%水酸化ナトリウム水溶液は酸素含量が250
ppbであった。得られた15%ナトリウムビスフェノラート水溶液のHaze
nカラーインデックスは、2Hazenに達した。このナトリウムビスフェノラ
ート溶液を用いて、界面重縮合法によりポリカーボネートを生成した。
Comparative Example 2 In order to produce 1.022 t / h of a 15% aqueous sodium bisphenolate solution, 867.5 kg / h of a 6.5% aqueous sodium hydroxide solution and 154.
5 kg of bisphenol A melt were combined continuously. All processes were performed under an inert nitrogen atmosphere. A 6.5% sodium hydroxide aqueous solution has an oxygen content of 250.
It was ppb. Haze of the obtained 15% sodium bisphenolate aqueous solution
The n-color index reached 2 Hazen. Using this sodium bisphenolate solution, a polycarbonate was produced by an interfacial polycondensation method.

【0043】実施例3 フェノール末端基を有し、かつメルトフローインデックス(MFR)3(IS
O 1133に準拠して測定されたもの)、枝分かれ剤含量0.3モル%イサチンビ
スクレゾールおよびUV吸収剤含量0.25%Tinuvin(登録商標)350(3'-sec-
ブチル-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル-2'-ヒドロキシフェニル-2H-ベンゾト
リアゾール)を有するポリカーボネートを、実施例1で得たナトリウムビスフェ
ノラート溶液から生成した。このポリカーボネートを以下のプラントで加工して
、10mmの同時押出し成形二重シートを製造した。 −排出口の付いた、長さ33Dおよび直径70mmのスクリューを有する主押出
機、 −外側の層を適用するための、長さ25Dおよび直径30mmのスクリューを有
する同時押出機、 −幅350mmの特殊なシートダイ、 −キャリブレーター、 −ローラーコンベヤー、 −取り外しユニット、 −切断装置(のこぎり)、 −積み重ね用の台。
Example 3 Melt flow index (MFR) 3 (IS
O 1133 which was measured according to), branching agent content 0.3 mole% isatin biscresol and UV absorber content 0.25% Tinuvin (R) 350 (3'-sec-
A polycarbonate with butyl-5 ′-(1,1,3,3-tetramethylbutyl-2′-hydroxyphenyl-2H-benzotriazole) was produced from the sodium bisphenolate solution obtained in Example 1. This polycarbonate was processed in the following plant to produce a 10 mm coextruded double sheet. A main extruder with a screw with a length of 33 D and a diameter of 70 mm with outlet, a coextruder with a screw of a length of 25 D and a diameter of 30 mm for applying the outer layer, a special with a width of 350 mm Sheet dies, -calibrators, -roller conveyors, -removal units, -cutting devices (saws), -stacking stands.

【0044】 実施例1から得られるポリカーボネートを供給し、同時押出し機に導入した。
このような同時押出しは、先行技術において公知である(例えば、欧州特許出願
公開第A110221号公報および同第A110238号公報参照)。本実施例では、以下の
通りのプロセスを行った。 コア層と外側の層を製造するための押出し機を、同時押出し機のアダプターに
接続した。このアダプターは、外側の層を形成する溶融物がコア層溶融物と接着
する薄膜として適用されるように設計された。 これにより製造された多層溶融物ストランドを、次に、下流に接続したダイで
所望の形状(二重シート)にした。次いで溶融物を、公知の方法で、真空目盛り
を用いて制御された条件下で冷却し、その後、長さ1メートルの破片(pieces)に
のこぎりで切断した。
The polycarbonate obtained from Example 1 was fed and introduced into a coextruder.
Such co-extrusion is known in the prior art (see, for example, European Patent Application Publication Nos. A110221 and A110238). In this example, the following process was performed. The extruder for producing the core layer and the outer layer was connected to the adapter of the coextruder. The adapter was designed so that the melt forming the outer layer was applied as a thin film that adhered to the core layer melt. The multilayer melt strand thus produced was then formed into the desired shape (double sheet) with a die connected downstream. The melt was then cooled in a known manner under controlled conditions using a vacuum scale and then sawed into 1 meter long pieces.

【0045】比較用実施例4 フェノール末端基を有し、かつメルトフローインデックス(MFR)3(IS
O 1133に準拠して測定されたもの)、枝分かれ剤含量0.3モル%イサチンビ
スクレゾールおよびUV吸収剤含量0.25%Tinuvin(登録商標)350(3'-sec-
ブチル-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル-2'-ヒドロキシフェニル-2H-ベンゾト
リアゾール)を有するポリカーボネートを、実施例2で得たナトリウムビスフェ
ノラート溶液から生成した。このポリカーボネートを、実施例3と同じプラント
において、同じ条件下で加工して、10mm同時押出し成形二重シートを製造し
た。
Comparative Example 4 Melt Flow Index (MFR) 3 (IS
O 1133 which was measured according to), branching agent content 0.3 mole% isatin biscresol and UV absorber content 0.25% Tinuvin (R) 350 (3'-sec-
A polycarbonate with butyl-5 '-(1,1,3,3-tetramethylbutyl-2'-hydroxyphenyl-2H-benzotriazole) was produced from the sodium bisphenolate solution obtained in Example 2. This polycarbonate was processed in the same plant as in Example 3 under the same conditions to produce a 10 mm coextruded double sheet.

【0046】実施例5 フェノール末端基およびメルトフローインデックス(MFR)3(ISO 11
33に準拠)を有するポリカーボネートを、実施例1で得たナトリウムビスフェノ
ラート溶液から生成した。このポリカーボネートを、実施例3と同じプラントに
おいて、同じ条件下で加工して、10mmの同時押出し成形二重シートを製造し
た。
Example 5 Phenol end groups and melt flow index (MFR) 3 (ISO 11
(According to 33) was produced from the sodium bisphenolate solution obtained in Example 1. This polycarbonate was processed in the same plant as in Example 3 under the same conditions to produce a 10 mm coextruded double sheet.

【0047】 実施例1から得られたポリカーボネートと、5%ベンゾトリアゾールUV吸収
剤(Tinuvin(登録商標)360、これは2,2-メチレンビス-(4-(1,1,3,3-テトラメチ
ルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)とのコンパウンド
を同時押出し機に導入した。このコンパウンドは、以下の方法で製造した。UV
吸収剤をニ軸スクリュー押出機(ワーナー・アンド・フライダラー(Wener & Pfle
iderer)製ZSK32)において280℃および80回転/分でポリカーボネートに
混合し、その後、押出されたものをペレット化した。
The polycarbonate obtained from Example 1, 5% benzotriazole UV absorber (Tinuvin (R) 360, which is 2,2-methylene bis - (4- (1,1,3,3-tetramethyl Butyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) was introduced into the co-extruder, which compound was prepared by the following method: UV
Absorbent is a twin screw extruder (Wener & Pfleder
The mixture was mixed with the polycarbonate in a ZSK 32) from iderer) at 280 ° C. and 80 revolutions / minute, after which the extrudate was pelletized.

【0048】比較用実施例6 フェノール末端基を有しかつメルトフローインデックス(MFR)3(ISO 1133に準拠)のポリカーボネートを、実施例2で得たナトリウムビスフェノラ
ート溶液から生成した。このポリカーボネートを、実施例3と同じプラントにお
いて、同じ条件下で加工して、10mmの同時押出し成形二重シートを製造した
Comparative Example 6 A polycarbonate having phenol end groups and a melt flow index (MFR) 3 (according to ISO 1133) was produced from the sodium bisphenolate solution obtained in Example 2. This polycarbonate was processed in the same plant as in Example 3 under the same conditions to produce a 10 mm coextruded double sheet.

【0049】 実施例1から得られたポリカーボネートと、5%ベンゾトリアゾールUV吸収
剤(Tinuvin(登録商標)360、これは2,2-メチレンビス-(4-(1,1,3,3-テトラメチ
ルブチル)-6-(2H-ベンゾトリアゾール-2-イル)フェノール)とのコンパウンド
を同時押出し機に導入した。このコンパウンドは、以下の方法で製造した。UV
吸収剤を、ダブルシャフト型押出機(ワーナー・アンド・フライダラー(Wener &
Pfleiderer)製ZSK32)において280℃および80回転/分でポリカーボネー
トに混合し、その後、押出されたものをペレット化した。
The polycarbonate obtained from Example 1, 5% benzotriazole UV absorber (Tinuvin (R) 360, which is 2,2-methylene bis - (4- (1,1,3,3-tetramethyl Butyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol) was introduced into the co-extruder, which compound was prepared by the following method: UV
Double-shaft type extruder (Wener & Flyderer)
PSK was mixed in a Pfleiderer) ZSK 32) at 280 ° C. and 80 revolutions / minute and then the extrudate was pelletized.

【0050】比較例7 フェノール末端基を有し、かつメルトフローインデックス(MFR)3(IS
O 1133に準拠して測定されたもの)およびUV吸収剤含量0.3%Tinuvin(登 録商標) 350(3'-sec-ブチル-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル-2'-ヒドロキシフ
ェニル-2H-ベンゾトリアゾール)を有するポリカーボネートを、実施例1で得た
ナトリウムビスフェノラート溶液から生成した。このポリカーボネートを、射出
成形により加工して、厚さ3mmのカラーチップを製造した。
Comparative Example 7 Melt flow index (MFR) 3 (IS
O 1133 those were measured in accordance with) and UV absorber content 0.3% Tinuvin (registered trademark) 350 (3'-sec-butyl-5 '- (1,1,3,3-tetramethylbutyl Polycarbonate with -2'-hydroxyphenyl-2H-benzotriazole) was produced from the sodium bisphenolate solution obtained in Example 1. This polycarbonate was processed by injection molding to give 3 mm thick color chips. Manufactured.

【0051】比較用実施例8 フェノール末端基を有し、かつメルトフローインデックス(MFR)3(IS
O 1133に準拠して測定されたもの)およびUV吸収剤含量0.3%Tinuvin(登 録商標) 350(3'-sec-ブチル-5'-(1,1,3,3-テトラメチルブチル-2'-ヒドロキシフ
ェニル-2H-ベンゾトリアゾール)を有するポリカーボネートを、実施例2で得た
ナトリウムビスフェノラート溶液から生成した。このポリカーボネートを、射出
成形により加工して、厚さ3mmのカラーチップを製造した。
Comparative Example 8 Melt Flow Index (MFR) 3 (IS
O 1133 those were measured in accordance with) and UV absorber content 0.3% Tinuvin (registered trademark) 350 (3'-sec-butyl-5 '- (1,1,3,3-tetramethylbutyl Polycarbonate with -2'-hydroxyphenyl-2H-benzotriazole) was produced from the sodium bisphenolate solution obtained in Example 2. This polycarbonate was processed by injection molding to give color chips with a thickness of 3 mm. Manufactured.

【0052】 得られたシートはその後、以下の測定法を用いて比色評価に付した。 1.(標準ASTM D1003に基づく)透過率 装置:パイ−ユニカム(Pye-Unicam)(結合構造の測定用:0°/拡散、発光
体Cに準拠して計算されたもの) 2.ASTM E313による黄色度指数Y1 3.前記シートの耐候試験は、ISO 4892-2Aに準拠して、米国アトラス社製
の耐候試験機において、6.5Wキセノンランプを用い、露光時間102分そし
て露光しながら脱イオン水を18分噴霧することを包含するサイクルで行った。
最高黒体温度は60℃(±5℃)であった。1000時間後、シート試料を取り
出して、DIN 53 443に基づいて多重シートについて開発された改良版落槍
試験を用い、実際的な条件下で靭性を試験した。5mm径の破壊体を用いて測定
される破断エネルギーWは、降ってくる雹の粒によって生じるのと同等の二軸
的な応力を生じさせようとしたものであった。室温において、0.2mの高さか
ら落下する36kgの落下塊を試料に当てる。試料は内径20mmの支持リング
に固定せずに置いておいた。
The obtained sheet was then subjected to colorimetric evaluation using the following measuring method. 1. Transmittance (based on standard ASTM D1003) Device: Pye-Unicam (for measurement of bonded structures: 0 ° / diffusion, calculated according to illuminant C) 1. Yellowness index Y1 according to ASTM E313 3. According to ISO 4892-2A, a weather resistance test of the sheet is carried out in a weather resistance tester manufactured by Atlas, USA using a 6.5 W xenon lamp for an exposure time of 102 minutes, and spraying deionized water for 18 minutes while exposing. It was carried out in a cycle including the above.
The maximum black body temperature was 60 ° C (± 5 ° C). After 1000 hours, the sheet samples were removed and tested for toughness under practical conditions using the modified version of the dart test developed for multiple sheets according to DIN 53 443. The breaking energy W s , measured using a 5 mm diameter fractured body, was intended to produce a biaxial stress equivalent to that produced by the falling hail grains. At room temperature, a 36 kg falling mass falling from a height of 0.2 m is applied to the sample. The sample was left unfixed on a support ring having an inner diameter of 20 mm.

【0053】 圧縮領域では、試料の耐候試験をした面について試験を行った。破断面の外観
(BB)を以下の数値で評価した。1は粉々に破断されたもの、2は凸凹のない
割れ目を、3は延性/脆性があることを、そして4は延性があることをそれぞれ
示す。
In the compression region, the surface of the sample that was weather tested was tested. The appearance (BB) of the fracture surface was evaluated by the following numerical values. 1 is broken into pieces, 2 is an uneven crack, 3 is ductile / brittle, and 4 is ductile.

【0054】 ASTM E313に準拠して決定された黄色度指数は、黄色度指数Y1として
表した。
The yellowness index determined according to ASTM E313 was expressed as yellowness index Y1.

【0055】 結果:[0055] result:

【表1】 [Table 1]

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】 上記結果は、本発明により製造されたシートが、比較用試験に係るシートより
も高い透過率と、より低い黄色度指数を有し、そしてより優れた機械安定性を有
することを示している。
The above results show that the sheets produced according to the present invention have higher transmission, lower yellowness index and better mechanical stability than the sheets according to the comparative test. ing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 69:00 C08L 69:00 (81)指定国 EP(AT,BE,CH,CY, DE,DK,ES,FI,FR,GB,GR,IE,I T,LU,MC,NL,PT,SE),OA(BF,BJ ,CF,CG,CI,CM,GA,GN,GW,ML, MR,NE,SN,TD,TG),AP(GH,GM,K E,LS,MW,MZ,SD,SL,SZ,TZ,UG ,ZW),EA(AM,AZ,BY,KG,KZ,MD, RU,TJ,TM),AE,AG,AL,AM,AT, AU,AZ,BA,BB,BG,BR,BY,BZ,C A,CH,CN,CR,CU,CZ,DE,DK,DM ,DZ,EE,ES,FI,GB,GD,GE,GH, GM,HR,HU,ID,IL,IN,IS,JP,K E,KG,KP,KR,KZ,LC,LK,LR,LS ,LT,LU,LV,MA,MD,MG,MK,MN, MW,MX,MZ,NO,NZ,PL,PT,RO,R U,SD,SE,SG,SI,SK,SL,TJ,TM ,TR,TT,TZ,UA,UG,US,UZ,VN, YU,ZA,ZW (72)発明者 ヴォルフガング・ニジング ドイツ連邦共和国デー−53757ザンクト・ アウグスティン、マインシュトラーセ4番 (72)発明者 ユルゲン・レーナー ドイツ連邦共和国デー−51069ケルン、ブ ラムバッハシュトラーセ86番 (72)発明者 シュテフェン・キューリング ドイツ連邦共和国デー−40670メーアブッ シュ、ゴッヒャー・ヴェーク5番 (72)発明者 ロルフ・ランツェ ドイツ連邦共和国デー−47804クレーフェ ルト、アルデケルカーシュトラーセ42番 (72)発明者 ミヒャエル・プライン ベルギー、ベー−2930ブラスハート、オウ デ・フーフェウェッヒ9番 (72)発明者 ライナー・ノイマン ドイツ連邦共和国デー−47803クレーフェ ルト、クリートブルッフシュトラーセ92番 (72)発明者 ヘルマン・カウト ドイツ連邦共和国デー−47803クレーフェ ルト、ザットラーデュク6番 (72)発明者 フリーダー・ヘイデンライヒ ドイツ連邦共和国デー−40593デュッセル ドルフ、ハイドンシュトラーセ20番 (72)発明者 トニー・ファン・オセラー ドイツ連邦共和国デー−47800クレーフェ ルト、ゼバスティアンシュトラーセ14番 Fターム(参考) 4F071 AA50 AF03 AF30 AH01 AH03 AH07 AH11 BB06 BC02 BC03 4F100 AG00 AK45A AT00B BA02 EH17 EH172 GB07 GB32 GB90 JN01 4F207 AA28 AG01 AG03 AH17 AH48 KA01 KA17 KB26 4J029 AA09 AB01 AC01 AE01 BB11A BB12A BB13A FA07 HC01 KE11 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 69:00 C08L 69:00 (81) Designated country EP (AT, BE, CH, CY, DE, DK, ES, FI, FR, GB, GR, IE, IT, LU, MC, NL, PT, SE), OA (BF, BJ, CF, CG, CI, CM, GA, GN, GW, ML, MR, NE, SN, TD, TG), AP (GH, GM, KE, LS, MW, MZ, SD, SL, SZ, TZ, UG, ZW), EA (AM, AZ , BY, KG, KZ, MD, RU, TJ, TM), AE, AG, AL, AM, AT, AU, AZ, BA, BB, BG, BR, BY, BZ, CA, C H, CN, CR, CU, CZ, DE, DK, DM, DZ, EE, ES, FI, GB, GD, GE, GH, GM, HR, HU, ID, IL, IN, IS, JP, KE , KG, KP, KR, KZ, LC, LK, LR, LS, LT, LU, LV, MA, MD, MG, MK, MN, MW, MX, MZ, NO, NZ, PL, PT, RO, R U, SD, SE, SG, SI, SK, SL, TJ, TM, TR, TT, TZ, UA, UG, US, UZ, VN, YU, ZA, ZW (72) Inventor Wolfgang Nizing Federal Republic of Germany De-53757 St. Augustin, Mainstraße No. 4 (72) inventor Jürgen Lehner, Federal Republic of Germany De-51069 Cologne, Brambachstraße No. 86 (72) Inventor Stefen Curing, Federal Republic of Germany --40670 Meerbusch, Gocher-Week No. 5 (72) Inventor Rolf Lanze De Fayde Germany-47804 Krefeld, Aldekerker Strasse No. 42 (72) Inventor Michael Plein Belgium, Beh-2930 Brasshart, Oude Hoofewegh 9th (72) Inventor Reiner Neumann Germany Day – 47803 Krefeld, Kleedbruchstraße 92th (72) Inventor Hermann Kaut Germany Day – 47803 Krefeld, Satler Dük 6th (72) Inventor Frieder Hadenreich Day of Germany-40593 Düsseldorf, Haydnstraße No. 20 (72) Inventor Tony van Osseler, Republic of Germany Day of 47800 Krefeld, Sebastian Strasse No. 14F Term (reference) ) 4F071 AA50 AF03 AF30 AH0 1 AH03 AH07 AH11 BB06 BC02 BC03 4F100 AG00 AK45A AT00B BA02 EH17 EH172 GB07 GB32 GB90 JN01 4F207 AA28 AG01 AG03 AH17 AH48 KA01 KA17 KB26 4J029 AA09 AB01 AC01 AE01 BB11A BB12A01 BB13A FA07

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリカーボネートが界面重縮合法により製造され、かつその
ために用いられるビスフェノールのアルカリ塩の水溶液が溶存酸素含量150p
pb以下を有することを特徴とするポリカーボネートシート。
1. A polycarbonate is produced by an interfacial polycondensation method, and an aqueous solution of an alkali salt of bisphenol used therefor has a dissolved oxygen content of 150 p.
A polycarbonate sheet having pb or less.
【請求項2】 透明板ガラスを製造するための請求項1記載のポリカーボネ
ートシートの使用。
2. Use of the polycarbonate sheet according to claim 1 for producing transparent glazing.
【請求項3】 請求項1記載のポリカーボネートシートを含有する透明板ガ
ラス。
3. A transparent glass sheet containing the polycarbonate sheet according to claim 1.
【請求項4】 請求項1記載のポリカーボネートシートを含んで成る自動車
用、建物用、温室用、ウィンターガーデン用、バスの待合所用、広告パネル用、
看板用、防護衝立用、または窓もしくは屋根用の透明板ガラス。
4. An automobile, a building, a greenhouse, a winter garden, a bus shelter, an advertising panel, which comprises the polycarbonate sheet according to claim 1.
Clear glazing for signs, protective screens, or windows or roofs.
【請求項5】 少なくとも1層が請求項1記載のポリカーボネートシートを
含有する多重シート。
5. A multi-layer sheet, at least one layer of which contains the polycarbonate sheet of claim 1.
【請求項6】 押出成形による請求項1記載のポリカーボネートシートの製
造方法。
6. The method for producing a polycarbonate sheet according to claim 1, which is produced by extrusion molding.
【請求項7】 同時押出成形による請求項5記載の多重シートの製造方法。7. The method for producing a multiple sheet according to claim 5, which is produced by coextrusion molding. 【請求項8】 少なくとも1層がUV吸収剤を含有し、該層中のUV吸収剤
の濃度が、好ましくは0.01〜20重量%である請求項5記載の多重シート。
8. The multiplex sheet according to claim 5, wherein at least one layer contains a UV absorber and the concentration of the UV absorber in the layer is preferably 0.01 to 20% by weight.
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