JP2003512449A - Aminophenol derivatives and their use in oxidative hair dyes - Google Patents

Aminophenol derivatives and their use in oxidative hair dyes

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JP2003512449A
JP2003512449A JP2001533099A JP2001533099A JP2003512449A JP 2003512449 A JP2003512449 A JP 2003512449A JP 2001533099 A JP2001533099 A JP 2001533099A JP 2001533099 A JP2001533099 A JP 2001533099A JP 2003512449 A JP2003512449 A JP 2003512449A
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amino
aminophenol
methyl
dye preparation
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JP2001533099A
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デイビッド・ローズ
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Henkel AG and Co KGaA
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Abstract

(57)【要約】 本発明は、式(I): 【化1】 [式中、置換基Xは式(II): 【化2】 で示され、2個の置換基RおよびRの少なくとも一方と2個の置換基RおよびRの少なくとも一方とが水素ではなく、−A−は基−(CH2x−、基−CH2-c(CH3c−、基−O−(CH2y−O−、基−O−(Cn2n-z(OH)z)−O−、基−O−(C24−O)u−、または基−O−(C36−O)v−のうちの一つである。]で示されるアミノフェノール誘導体またはその水溶性塩に関する。本発明の化合物は、ケラチン繊維を染色するための酸化染料中の第一中間体として特に適当である。 (57) [Summary] The present invention relates to a compound of the formula (I): Wherein the substituent X is a group represented by the formula (II): Wherein at least one of the two substituents R 1 and R 2 and at least one of the two substituents R 3 and R 4 are not hydrogen, and -A- is a group-(CH 2 ) x- , group -CH 2-c (CH 3) c -, group -O- (CH 2) y -O-, group -O- (C n H 2n-z (OH) z) -O-, group -O- (C 2 H 4 —O) u — or one of the groups —O— (C 3 H 6 —O) v —. Or a water-soluble salt thereof. The compounds of the present invention are particularly suitable as first intermediates in oxidation dyes for dyeing keratin fibers.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】 (技術分野) 本発明は、新規アミノフェノール誘導体、ケラチン繊維染色のためのその使用
、および該化合物を含有する染料製剤に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to novel aminophenol derivatives, their use for dyeing keratin fibers, and dye preparations containing said compounds.

【0002】 (背景技術) 今日、人毛は毛髪手入れ用製剤によって多様に手入れされている。そのような
手入れは、例えば、シャンプーによる洗髪、リンスおよびコンディショナーによ
る毛髪のケアおよび再生、染色製剤、着色製剤、ウェーブ製剤およびスタイリン
グ製剤による毛髪の脱色、染色および整髪を包含する。それらのうち、毛髪色を
変更または変化するための製剤は重要な位置を占めている。染毛剤は通例、所望
の色およびその性能に応じて、酸化染料または直接染料をベースとして調製する
。酸化染料と直接染料との組み合わせも、特別な色を達成するために多くの場合
用いられている。
BACKGROUND ART Human hair is today variously cared for by hair care preparations. Such care includes, for example, shampoo shampooing, hair care and regrowth with rinses and conditioners, hair bleaching, dyeing and styling with dyeing, coloring, wave and styling formulations. Among them, formulations for changing or changing hair color occupy an important position. Hair dyes are usually prepared on the basis of oxidative or direct dyes, depending on the desired color and its performance. Combinations of oxidative dyes and direct dyes are also often used to achieve special colors.

【0003】 良好な染料は高い染色強度によって特徴付けられる。良好な染料は、汗、熱、
パーマネントウェービング、洗浄および光に対する堅牢性の高いことも要求され
る。更に、毒物学的および皮膚科学的に安全であることが求められる。また、染
料が種々の基剤に易溶であることも有利である。
Good dyes are characterized by high dye strength. A good dye is sweat, heat,
Permanent waving, cleaning and fastness to light are also required. In addition, it is required to be toxicologically and dermatologically safe. It is also advantageous that the dye is readily soluble in various bases.

【0004】 直接染料を染色成分として含有する染料またはティントは通例、一時的な染色
に用いられる。直接染料は、毛髪に直接吸収される染料分子をベースとし、酸化
発色過程を要しない。そのような染料は例えば、古くから人体および毛髪の染色
に用いられてきたヘンナを包含する。直接染料による色は通例、酸化染色した色
よりもシャンプーに対する感受性が非常に高いので、しばしば望ましくない色の
変化または目に見える色褪せが一層速く起こる。
Dyes or tints containing direct dyes as dyeing components are usually used for temporary dyeing. Direct dyes are based on dye molecules that are directly absorbed by the hair and do not require an oxidative color development process. Such dyes include, for example, henna, which has long been used for dyeing the human body and hair. Colors with direct dyes are usually much more sensitive to shampoos than oxidatively dyed colors, so that often unwanted color changes or visible fading occur faster.

【0005】 永久的な高純度の堅牢性の高い色を得るには、いわゆる酸化染料を使用する。
酸化染料は通例、酸化染料前駆物質である、いわゆる第一中間体(Entwicklerk
omponenten)および第二中間体(Kupplerkomponenten)から成る。第一中間体
どうし、または第一中間体と1種もしくはそれ以上の第二中間体とが酸化剤また
は空気中の酸素の作用下にカップリングして、実際の染料を生成する。酸化染料
は良好な染色結果をもたらし、それを持続するが、自然に見える色を得るために
は通例、比較的多数の酸化染料前駆物質を混合して使用しなければならない。多
くの場合、色合の調節のために直接染料も使用する。毛髪には通例、新しい部分
と古い部分とがあり、損傷の程度も部分的に異なる。そのような例の一つは長髪
であり、その毛先はあらゆる環境的影響に長期間さらされているので、比較的新
しく伸びた部分よりも通常傷みが激しい。従って酸化染料も、永久的で均一な毛
髪色を達成するために高レベルの染色能を有することが望まれる。 従って、改善された新しい染料成分が依然必要とされている。
To obtain a permanent, high-purity, high-fastness color, so-called oxidative dyes are used.
Oxidation dyes are usually so-called first intermediates (Entwicklerk), which are oxidation dye precursors.
omponenten) and a second intermediate (Kupplerkomponenten). The first intermediates, or the first intermediate and one or more second intermediates, couple under the action of an oxidant or oxygen in the air to form the actual dye. Although oxidative dyes give good and lasting dyeing results, it is usually necessary to use a relatively large number of oxidative dye precursors in admixture to obtain a natural looking colour. Often, direct dyes are also used to adjust the shade. Hair usually has new parts and old parts, and the degree of damage is also partially different. One such example is long hair, which is usually more severely damaged than relatively newly stretched parts because its tips are exposed to any environmental influences for a long time. Therefore, it is also desirable that oxidative dyes also have a high level of dyeing ability in order to achieve a permanent and uniform hair color. Therefore, there remains a need for improved new dye components.

【0006】 (発明の開示) 驚くべきことに、ある種のアミノフェノール誘導体が、酸化染料の第一中間体
に求められる条件を高度に満足することがわかった。 DE19607751A1により、いくつかのアミノフェノール誘導体が酸化
染料の第一中間体として既に当業者に知られている。しかし、該文献には、本発
明による化合物を示唆する記載はない。
DISCLOSURE OF THE INVENTION It has been surprisingly found that certain aminophenol derivatives fulfill a high degree of requirements for the first intermediate of the oxidative dye. According to DE 19607751A1, some aminophenol derivatives are already known to the person skilled in the art as first intermediates for oxidative dyes. However, there is no description in the document suggesting the compound according to the present invention.

【0007】 第一の態様として、本発明は、式(I):[0007]   In a first aspect, the invention provides a compound of formula (I):

【化3】 [式中、置換基Xは式(II):[Chemical 3] [In the formula, the substituent X is represented by the formula (II):

【化4】 で示され、2個の置換基RおよびRの少なくとも一方と2個の置換基R
よびRの少なくとも一方とが、C1-4アルキル基、C1-4アルコキシル基、C1- 4 モノヒドロキシアルキル基、C3-4ジヒドロキシアルキル基、−Ca2aOCb 2b+1 (ここで、a=1〜3、b=1〜3)、アリル基、ハロゲン原子、−O−C
2−CH=CH2、または−CH=CH−COOZ(ここで、Z=Hまたは生理
学的に適合性の無機もしくは有機カチオン)であり、場合により他方の置換基は
水素であり得、置換基RおよびRは水素、C1-3アルキル基、C1-3アルコキ
シル基であり、−A−は基−(CH2x−(ここで、x=1〜4)、基−CH2- c (CH3c−(ここで、c=1〜2)、基−O−(CH2y−O−(ここで、
y=1〜4)、基−O−(Cn2n-z(OH)z)−O−(ここで、n=1〜10
でz=1であるか、またはn≧3の場合にz=2である)、基−O−(C24
O)u−(ここで、u=1〜4)、または基−O−(C36−O)v−(ここで、
v=1〜4)のうちの一つである。] で示されるアミノフェノール誘導体に関する。
[Chemical 4] And two substituents R1And RTwoAt least one of and two substituents RThreeOh
And RFourAt least one of C1-4Alkyl group, C1-4Alkoxyl group, C1- Four Monohydroxyalkyl group, C3-4Dihydroxyalkyl group, -CaH2aOCbH 2b + 1 (Where a = 1 to 3 and b = 1 to 3), allyl group, halogen atom, —O—C
H2-CH = CH2, Or -CH = CH-COOZ (where Z = H or physiological
A chemically compatible inorganic or organic cation) and optionally the other substituent is
May be hydrogen, the substituent R5And R6Is hydrogen, C1-3Alkyl group, C1-3Arcoki
Is a silyl group, and -A- is a group-(CH2)x-(Where x = 1-4), group -CH2- c (CH3)c-(Where c = 1-2), the group -O- (CH2)y-O- (where
y = 1 to 4), group -O- (CnH2n-z(OH)z) -O- (where n = 1 to 10)
At z = 1, or z = 2 when n ≧ 3), the group —O— (C2HFour
O)u-(Where u = 1 to 4), or the group -O- (C3H6-O)v-(Where
v = 1 to 4). ] With regard to the aminophenol derivative.

【0008】 本発明の化合物における置換基としてのC1-4アルキル基の例は、メチル、エ
チル、プロピル、イソプロピルおよびブチル基である。好ましいアルキル基はエ
チルおよびメチルである。メチル基が特に好ましい。本発明によると、好ましい
1-4アルコキシル基の例は、メトキシルまたはエトキシル基である。C1-4モノ
ヒドロキシアルキル基の例は、ヒドロキシメチルまたはヒドロキシエチル基であ
る。式−Ca2aOCb2b+1で示されるアルコキシアルキル基の例は、メトキシ
メチルまたはメトキシエチル基である。本発明によると、ハロゲン原子の例はF
、ClまたはBr原子、特に好ましくはFまたはCl原子である。
Examples of C 1-4 alkyl groups as substituents in the compounds of the invention are methyl, ethyl, propyl, isopropyl and butyl groups. Preferred alkyl groups are ethyl and methyl. A methyl group is particularly preferred. According to the invention, examples of preferred C 1-4 alkoxyl groups are methoxyl or ethoxyl groups. Examples of C 1-4 monohydroxyalkyl groups are hydroxymethyl or hydroxyethyl groups. An example of the alkoxyalkyl group represented by the formula —C a H 2a OC b H 2b + 1 is a methoxymethyl or methoxyethyl group. According to the invention, examples of halogen atoms are F
, Cl or Br atoms, particularly preferably F or Cl atoms.

【0009】 生理学的適合性の無機カチオンの例は、ナトリウム、カリウムおよびリチウム
のカチオン並びにアンモニウムイオンである。ナトリウムカチオンおよびアンモ
ニウムイオンが特に好ましい。本発明によると、特に好ましい生理学的適合性の
有機カチオンは、モノ−、ジ−またはトリ−C1-4ヒドロキシアルキルアンモニ
ウムである。
Examples of physiologically compatible inorganic cations are sodium, potassium and lithium cations and ammonium ions. Sodium cations and ammonium ions are especially preferred. According to the invention, particularly preferred physiologically compatible organic cations are mono-, di- or tri-C 1-4 hydroxyalkylammonium.

【0010】 本発明によると、−A−がCH2基である式(I)で示される化合物が特に好
ましい。ヒドロキシアルキルジエーテルである化合物(I)においては、nが1
〜6の値で、ヒドロキシル基を脂肪族鎖中に有するもの、例えばモノヒドロキシ
プロピルジエーテル基が好ましい。
According to the invention, the compounds of formula (I) in which -A- is a CH 2 group are particularly preferred. In the compound (I) which is a hydroxyalkyl diether, n is 1
Those having a hydroxyl group in the aliphatic chain with a value of ˜6, for example monohydroxypropyl diether groups are preferred.

【0011】 RとR、RとRがいずれも水素である式(I)で示されるアミノフェ
ノール誘導体が、本発明の目的に特に適当であるとわかった。 2個のアミノフェノール核が2個のOH基に対するオルト位において結合して
いる化合物(I)も好ましい。
Aminophenol derivatives of the formula (I) in which R 2 and R 4 , R 5 and R 6 are all hydrogen have been found to be particularly suitable for the purposes of the invention. Compounds (I) in which two aminophenol nuclei are bound in the ortho position to the two OH groups are also preferred.

【0012】 総合的に本発明により好ましい化合物を次に挙げる:4-アミノ-6-((5'-アミノ
-2'-ヒドロキシ-3'-メチルフェニル)-メチル)-2-メチルフェノール、4-アミノ-6
-((5'-アミノ-3'-エチル-2'-ヒドロキシフェニル)-メチル)-2-メチルフェノール
、4-アミノ-2-((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-3'-メチルフェニル)メチル)-5-メチ
ルフェノール、4-アミノ-2-((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-4'-メチルフェニル)メ
チル)-5-メチルフェノール、4-アミノ-2-((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-4'-プロピ
ルフェニル)メチル)-3-エチルフェノール、4-アミノ-6-((5'-アミノ-2'-ヒドロ
キシ-3'-メトキシフェニル)メチル)-2-プロパ-2-エニルフェノール、4-アミノ-6
-((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-3'-(β-メトキシエチル)フェニル)メチル)-2-メチ
ルフェノール、4-アミノ-2-((5'-アミノ-3'-フルオロ-2'-ヒドロキシフェニル)
メチル)-5-クロロフェノール、4-アミノ-2-((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-6'-メト
キシフェニル)メチル)-3-メトキシフェノール、4-アミノ-2-((5'-アミノ-2'-ヒ
ドロキシ-3'-メチルフェニル)エチル)-5-クロロフェノール、4-アミノ-2-((5'-
アミノ-2'-ヒドロキシ-4-(β-メトキシエチル)フェニル)エチル)-5-クロロ-3-プ
ロピルフェノール、4-アミノ-2-(α-(5'-アミノ-3'-クロロ-2'-ヒドロキシフェ
ニル)イソプロピル)-5-クロロフェノール、4-アミノ-6-((5'-アミノ-2'-ヒドロ
キシ-3',4'-ジメチルフェニル)メチル)-2,3-ジメチルフェノール、4-アミノ-2-(
(5'-アミノ-3'-クロロ-2'-ヒドロキシ-4'-メチルフェニル)メチル)-5-フルオロ-
3-メチルフェノール、4-アミノ-2-((5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-4'-メチル-3'-プ
ロパ-2-エニルフェニル)メチル)-6-フルオロ-3-メチルフェノール、4-アミノ-2-
(α-(5'-アミノ-2'-ヒドロキシ-3'-(β-ヒドロキシエチル)フェニル)イソプロピ
ル)-5-(β-ヒドロキシエチル)フェノール および 3-(5'-アミノ-3'-((5''-アミ
ノ-3''-(β,γ-ジヒドロキシプロピル)-2''-ヒドロキシフェニル)メチル) -2'-
ヒドロキシフェニル)プロパン-1,2-ジオール。
Compounds which are generally preferred according to the invention are: 4-amino-6-((5'-amino
-2'-hydroxy-3'-methylphenyl) -methyl) -2-methylphenol, 4-amino-6
-((5'-Amino-3'-ethyl-2'-hydroxyphenyl) -methyl) -2-methylphenol, 4-amino-2-((5'-amino-2'-hydroxy-3'-methyl (Phenyl) methyl) -5-methylphenol, 4-amino-2-((5'-amino-2'-hydroxy-4'-methylphenyl) methyl) -5-methylphenol, 4-amino-2-(( 5'-amino-2'-hydroxy-4'-propylphenyl) methyl) -3-ethylphenol, 4-amino-6-((5'-amino-2'-hydroxy-3'-methoxyphenyl) methyl) -2-prop-2-enylphenol, 4-amino-6
-((5'-amino-2'-hydroxy-3 '-(β-methoxyethyl) phenyl) methyl) -2-methylphenol, 4-amino-2-((5'-amino-3'-fluoro- 2'-hydroxyphenyl)
Methyl) -5-chlorophenol, 4-amino-2-((5'-amino-2'-hydroxy-6'-methoxyphenyl) methyl) -3-methoxyphenol, 4-amino-2-((5 '-Amino-2'-hydroxy-3'-methylphenyl) ethyl) -5-chlorophenol, 4-amino-2-((5'-
Amino-2'-hydroxy-4- (β-methoxyethyl) phenyl) ethyl) -5-chloro-3-propylphenol, 4-amino-2- (α- (5'-amino-3'-chloro-2 '-Hydroxyphenyl) isopropyl) -5-chlorophenol, 4-amino-6-((5'-amino-2'-hydroxy-3', 4'-dimethylphenyl) methyl) -2,3-dimethylphenol, 4-amino-2- (
(5'-amino-3'-chloro-2'-hydroxy-4'-methylphenyl) methyl) -5-fluoro-
3-methylphenol, 4-amino-2-((5'-amino-2'-hydroxy-4'-methyl-3'-prop-2-enylphenyl) methyl) -6-fluoro-3-methylphenol, 4-amino-2-
(α- (5'-Amino-2'-hydroxy-3 '-(β-hydroxyethyl) phenyl) isopropyl) -5- (β-hydroxyethyl) phenol and 3- (5'-amino-3'-( (5 ''-amino-3 ''-(β, γ-dihydroxypropyl) -2 ''-hydroxyphenyl) methyl) -2'-
Hydroxyphenyl) propane-1,2-diol.

【0013】 総合的に本発明の目的に特に適当な化合物は、4-アミノ-6-((5'-アミノ-2'-ヒ
ドロキシ-3'-メチルフェニル)メチル)-2-メチルフェノールである。
A compound which is overall particularly suitable for the purposes of the present invention is 4-amino-6-((5′-amino-2′-hydroxy-3′-methylphenyl) methyl) -2-methylphenol. .

【0014】 本発明の化合物はいずれもアミノ化合物であるから、それら化合物から常套の
方法で既知の酸付加塩を調製し得る。従って、本明細書および特許請求の範囲に
おける記載はすべて、遊離形態のアミノフェノール誘導体(I)およびその水溶
性の生理学的適合性塩の両方に関する。そのような塩の例は、塩酸塩、臭化水素
酸塩、硫酸塩、リン酸塩、酢酸塩、プロピオン酸塩、クエン酸塩および乳酸塩で
あり、好ましくは塩酸塩である。 本発明の化合物は、既知の有機合成法によって合成し得る。これに関する詳細
は、実施例中の合成例を特に参照されたい。
Since all of the compounds of the present invention are amino compounds, known acid addition salts can be prepared from these compounds by a conventional method. Accordingly, all statements in this specification and in the claims relate both to the free form of the aminophenol derivative (I) and to its water-soluble physiologically compatible salts. Examples of such salts are the hydrochloride, hydrobromide, sulphate, phosphate, acetate, propionate, citrate and lactate salts, preferably the hydrochloride salt. The compounds of the present invention can be synthesized by known organic synthetic methods. For more details on this, see in particular the synthetic examples in the examples.

【0015】 第二の態様として、本発明は、酸化染毛製剤中の第一中間体としての、上記ア
ミノフェノール誘導体の使用に関する。 また、第三の態様として、本発明は、水含有担体中に第一中間体および第二中
間体を含有するケラチン繊維染色用酸化染料製剤であって、第一中間体として上
記アミノフェノール誘導体の1種を含有する酸化染料製剤に関する。
In a second aspect, the invention relates to the use of the above aminophenol derivative as a first intermediate in an oxidative hair dye formulation. Further, as a third aspect, the present invention is an oxidative dye preparation for dyeing keratin fibers, which comprises a first intermediate and a second intermediate in a water-containing carrier, wherein the aminophenol derivative of the above-mentioned aminophenol derivative is used as the first intermediate. It relates to an oxidative dye preparation containing one kind.

【0016】 本発明において、ケラチン繊維は、毛皮、羊毛、羽毛、および特に人毛である
。本発明の酸化染料はケラチン繊維の染色に特に適するが、他の分野(特に、カ
ラー写真分野)における使用を妨げるものではない。
In the present invention, keratin fibers are fur, wool, feathers and especially human hair. The oxidative dyes of the invention are particularly suitable for dyeing keratin fibers, but they do not hinder their use in other fields, especially in the color photographic field.

【0017】 本発明の酸化染料製剤は、本発明による第一中間体を含有し、要すれば他の第
一中間体および第二中間体をも含有し得る。 第一中間体としては通例、遊離または置換ヒドロキシまたはアミノ基をパラま
たはオルト位に更に有する第一級芳香族アミン、ジアミノピリジン誘導体、複素
環ヒドラゾン、4−アミノピラゾロン誘導体、並びに2,4,5,6−テトラア
ミノピリミジンおよびその誘導体を用いる。
The oxidative dye preparation of the present invention contains the first intermediate according to the present invention and may optionally contain other first and second intermediates. As the first intermediate, usually, a primary aromatic amine further having a free or substituted hydroxy or amino group in the para or ortho position, a diaminopyridine derivative, a heterocyclic hydrazone, a 4-aminopyrazolone derivative, and 2,4,5 , 6-Tetraaminopyrimidine and its derivatives are used.

【0018】 本発明によると、好ましい第一中間体は次のものである:p−フェニレンジア
ミン、p−トルイレンジアミン、p−アミノフェノール、o−アミノフェノール
、1−(β−ヒドロキシエチル)−2,5−ジアミノベンゼン、N,N−ビス−(β
−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、2−(2',5'−ジアミノフェ
ノキシ)−エタノール、4−アミノ−3−メチルフェノール、2,4,5,6−テト
ラアミノピリミジン、2−ヒドロキシ−4,5,6−トリアミノピリミジン、4−
ヒドロキシ−2,5,6−トリアミノピリミジン、2,4−ジヒドロキシ−5,6−
ジアミノピリミジン、2−ジメチルアミノ−4,5,6−トリアミノピリミジン、
2−ヒドロキシメチルアミノ−4−アミノフェノール、ビス−(4−アミノフェ
ニル)アミン、4−アミノ−3−フルオロフェノール、2−アミノメチル−4−
アミノフェノール、2−ヒドロキシメチル−4−アミノフェノール、4−アミノ
−2−((ジエチルアミノ)−メチル)−フェノール、ビス−(2−ヒドロキシ−5
−アミノフェニル)−メタン、1,4−ビス−(4'−アミノフェニル)−ジアザシ
クロヘプタン、N,N−ビス−(β−ヒドロキシエチル)−N,N’−ビス−(4
’−アミノフェニル)−1,3−ジアミノプロパン−2−オール、4−アミノ−
2−(2’−ヒドロキシエトキシ)−フェノール、1,10−ビス−(2',5'−
ジアミノフェニル)−1,4,7,10−テトラオキサデカン、およびEP07
40931またはWO94/08970による4,5−ジアミノピラゾール誘導
体、例えば4,5−ジアミノ−1−(2'−ヒドロキシエチル)−ピラゾール。
According to the invention, preferred first intermediates are: p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, p-aminophenol, o-aminophenol, 1- (β-hydroxyethyl)- 2,5-diaminobenzene, N, N-bis- (β
-Hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 2- (2 ', 5'-diaminophenoxy) -ethanol, 4-amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy- 4,5,6-triaminopyrimidine, 4-
Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, 2,4-dihydroxy-5,6-
Diaminopyrimidine, 2-dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidine,
2-hydroxymethylamino-4-aminophenol, bis- (4-aminophenyl) amine, 4-amino-3-fluorophenol, 2-aminomethyl-4-
Aminophenol, 2-hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-amino-2-((diethylamino) -methyl) -phenol, bis- (2-hydroxy-5
-Aminophenyl) -methane, 1,4-bis- (4'-aminophenyl) -diazacycloheptane, N, N-bis- (β-hydroxyethyl) -N, N'-bis- (4
'-Aminophenyl) -1,3-diaminopropan-2-ol, 4-amino-
2- (2'-hydroxyethoxy) -phenol, 1,10-bis- (2 ', 5'-
Diaminophenyl) -1,4,7,10-tetraoxadecane, and EP07
40931 or 4,5-diaminopyrazole derivatives according to WO 94/08970, for example 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl) -pyrazole.

【0019】 特に好ましい第一中間体は、p−フェニレンジアミン、p−トルイレンジアミ
ン、p−アミノフェノール、1−(2'−ヒドロキシエチル)−2,5−ジアミノベ
ンゼン、N,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、
4−アミノ−3−メチルフェノール、4−アミノ−2−((ジエチルアミノ)メ
チル)−フェノール、2−アミノメチル−4−アミノフェノール、2,4,5,6
−テトラアミノピリミジン、2−ヒドロキシ−4,5,6−トリアミノピリミジン
、4−ヒドロキシ−2,5,6−トリアミノピリミジン、および4,5−ジアミノ
−1−(2’−ヒドロキシエチル)−ピラゾールである。
Particularly preferred first intermediates are p-phenylenediamine, p-toluylenediamine, p-aminophenol, 1- (2′-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine,
4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-((diethylamino) methyl) -phenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6
-Tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, and 4,5-diamino-1- (2'-hydroxyethyl)- It is pyrazole.

【0020】 第二中間体としては、m−フェニレンジアミン誘導体、ナフトール類、レゾル
シノールおよびレゾルシノール誘導体、ピラゾロン類並びにm−アミノフェノー
ル誘導体を通例使用する。特に適当な第二中間体は、1−ナフトール、1,5−
、2,7−および1,7−ジヒドロキシナフタレン、5−アミノ−2−メチルフェ
ノール、m−アミノフェノール、レゾルシノール、レゾルシノールモノメチルエ
ーテル、m−フェニレンジアミン、1−フェニル−3−メチル−5−ピラゾロン
、2,4−ジクロロ−3−アミノフェノール、1,3−ビス−(2,4−ジアミ
ノフェノキシ)−プロパン、2−クロロレゾルシノール、4−クロロレゾルシノ
ール、2−クロロ−6−メチル−3−アミノフェノール、2−アミノ−3−ヒド
ロキシピリジン、2−メチルレゾルシノール、5−メチルレゾルシノール、およ
び2−メチル−4−クロロ−5−アミノフェノールである。
As the second intermediate, m-phenylenediamine derivatives, naphthols, resorcinol and resorcinol derivatives, pyrazolones and m-aminophenol derivatives are usually used. A particularly suitable second intermediate is 1-naphthol, 1,5-
2,7- and 1,7-dihydroxynaphthalene, 5-amino-2-methylphenol, m-aminophenol, resorcinol, resorcinol monomethyl ether, m-phenylenediamine, 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 2,4-dichloro-3-aminophenol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol , 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, and 2-methyl-4-chloro-5-aminophenol.

【0021】 本発明によると、好ましい第二中間体は次のものである: ・m−アミノフェノールおよびその誘導体、例えば5−アミノ−2−メチルフェ
ノール、2−ヒドロキシ−4−アミノフェノキシエタノール、2,6−ジメチル
−3−アミノフェノール、3−トリフルオロアセチルアミノ−2−クロロ−6−
メチルフェノール、5−アミノ−4−クロロ−2−メチルフェノール、5−アミ
ノ−4−メトキシ−2−メチルフェノール、5−(2'−ヒドロキシエシチル)−
アミノ−2−メチルフェノール、3−(ジエチルアミノ)−フェノール、N−シク
ロペンチル−3−アミノフェノール、1,3−ジヒドロキシ−5−(メチルアミノ
)−ベンゼン、3−(エチルアミノ)−4−メチルフェノール、および2,4−ジク
ロロ−3−アミノフェノール、 ・o−アミノフェノールおよびその誘導体、
According to the invention, preferred second intermediates are: m-aminophenol and its derivatives, such as 5-amino-2-methylphenol, 2-hydroxy-4-aminophenoxyethanol, 2, 6-dimethyl-3-aminophenol, 3-trifluoroacetylamino-2-chloro-6-
Methylphenol, 5-amino-4-chloro-2-methylphenol, 5-amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5- (2'-hydroxyethyl)-
Amino-2-methylphenol, 3- (diethylamino) -phenol, N-cyclopentyl-3-aminophenol, 1,3-dihydroxy-5- (methylamino
) -Benzene, 3- (ethylamino) -4-methylphenol, and 2,4-dichloro-3-aminophenol, o-aminophenol and its derivatives,

【0022】 ・m−ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば2,4−ジアミノフェノキシエ
タノール、1,3−ビス−(2,4−ジアミノフェノキシ)−プロパン、1−メトキ
シ−2−アミノ−4−(2'−ヒドロキシエチルアミノ)−ベンゼン、1,3−ビス
−(2',4'−ジアミノフェニル)−プロパン、2,6−ビス−(2−ヒドロキシエ
チルアミノ)−1−メチルベンゼン、および1−アミノ−3−ビス−(2'−ヒド
ロキシエチル)−アミノベンゼン、 ・o−ジアミノベンゼンおよびその誘導体、例えば3,4−ジアミノ安息香酸、お
よび2,3−ジアミノ−1−メチルベンゼン、 ・ジ−およびトリヒドロキシベンゼン誘導体、例えばレゾルシノール、レゾルシ
ノールモノメチルエーテル、2−メチルレゾルシノール、5−メチルレゾルシノ
ール、2,5−ジメチルレゾルシノール、2−クロロレゾルシノール、4−クロ
ロレゾルシノール、ピロガロール、および1,2,4−トリヒドロキシベンゼン、
M-diaminobenzene and its derivatives such as 2,4-diaminophenoxyethanol, 1,3-bis- (2,4-diaminophenoxy) -propane, 1-methoxy-2-amino-4- (2 ′ -Hydroxyethylamino) -benzene, 1,3-bis- (2 ', 4'-diaminophenyl) -propane, 2,6-bis- (2-hydroxyethylamino) -1-methylbenzene, and 1-amino -3-bis- (2'-hydroxyethyl) -aminobenzene, o-diaminobenzene and its derivatives such as 3,4-diaminobenzoic acid, and 2,3-diamino-1-methylbenzene, di- and Trihydroxybenzene derivatives such as resorcinol, resorcinol monomethyl ether, 2-methylresorcinol, 5-methylresorcinol, 2,5-di Methylresorcinol, 2-chlororesorcinol, 4-chlororesorcinol, pyrogallol, and 1,2,4-trihydroxybenzene,

【0023】 ・ピリジン誘導体、例えば2,6−ジヒドロキシピリジン、2−アミノ−3−ヒ
ドロキシピリジン、2−アミノ−5−クロロ−3−ヒドロキシピリジン、3−ア
ミノ−2−メチルアミノ−6−メトキシピリジン、2,6−ジヒドロキシ−3,4
−ジメチルピリジン、2,6−ジヒドロキシ−4−メチルピリジン、2,6−ジア
ミノピリジン、2,3−ジアミノ−6−メトキシピリジン、および3,5−ジアミ
ノ−2,6−ジメトキシピリジン、 ・ナフタレン誘導体、例えば1−ナフトール、2−メチル−1−ナフトール、2
−ヒドロキシメチル−1−ナフトール、2−ヒドロキシエチル−1−ナフトール
、1,5−ジヒドロキシナフタレン、1,6−ジヒドロキシナフタレン、1,7−
ジヒドロキシナフタレン、1,8−ジヒドロキシナフタレン、2,7−ジヒドロキ
シナフタレン、および2,3−ジヒドロキシナフタレン、
-Pyridine derivatives such as 2,6-dihydroxypyridine, 2-amino-3-hydroxypyridine, 2-amino-5-chloro-3-hydroxypyridine, 3-amino-2-methylamino-6-methoxypyridine 2,6-dihydroxy-3,4
-Dimethylpyridine, 2,6-dihydroxy-4-methylpyridine, 2,6-diaminopyridine, 2,3-diamino-6-methoxypyridine, and 3,5-diamino-2,6-dimethoxypyridine, naphthalene derivative , For example, 1-naphthol, 2-methyl-1-naphthol, 2
-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-dihydroxynaphthalene, 1,6-dihydroxynaphthalene, 1,7-
Dihydroxynaphthalene, 1,8-dihydroxynaphthalene, 2,7-dihydroxynaphthalene, and 2,3-dihydroxynaphthalene,

【0024】 ・モルホリン誘導体、例えば6−ヒドロキシベンゾモルホリン、および6−アミ
ノベンゾモルホリン、 ・キノキサリン誘導体、例えば6−メチル−1,2,3,4−テトラヒドロキノキ
サリン、 ・ピラゾール誘導体、例えば1−フェニル−3−メチルピラゾール−5−オン、 ・インドール誘導体、例えば4−ヒドロキシインドール、6−ヒドロキシインド
ール、および7−ヒドロキシインドール、 ・メチレンジオキシベンゼン誘導体、例えば1−ヒドロキシ−3,4−メチレン
ジオキシベンゼン、1−アミノ−3,4−メチレンジオキシベンゼン、および1
−(2'−ヒドロキシエチル)−アミノ−3,4−メチレンジオキシベンゼン。
A morpholine derivative, such as 6-hydroxybenzomorpholine, and 6-aminobenzomorpholine, a quinoxaline derivative, such as 6-methyl-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, a pyrazole derivative, such as 1-phenyl- 3-methylpyrazol-5-one, indole derivatives such as 4-hydroxyindole, 6-hydroxyindole, and 7-hydroxyindole, methylenedioxybenzene derivatives such as 1-hydroxy-3,4-methylenedioxybenzene , 1-amino-3,4-methylenedioxybenzene, and 1
-(2'-hydroxyethyl) -amino-3,4-methylenedioxybenzene.

【0025】 直接染料は通例、ニトロフェニレンジアミン類、ニトロアミノフェノール類、
アゾ染料、アントラキノン類およびインドフェノール類である。好ましい直接染
料は下記国際名または商品名で知られる化合物である:HC Yellow 2、HC
Yellow 4、HC Yellow 5、HC Yellow 6、Basic Yellow 57、Disp
erse Orange 3、HC Red 3、HC Red BN、Basic Red 76、HC B
lue 2、HC Blue 12、Disperse Blue 3、Basic Blue 99、HC Vi
olet 1、Disperse Violet 1、Disperse Violet 4、Disperse Black 9
、Basic Brown 16、およびBasic Brown 17、並びに1,4−ビス−(β−
ヒドロキシエチル)−アミノ−2−ニトロベンゼン、4−アミノ−2−ニトロジ
フェニルアミン−2'−カルボン酸、6−ニトロ−1,2,3,4−テトラヒドロキ
ノキサリン、ヒドロキシエチル−2−ニトロトルイジン、ピクラミン酸、2−ア
ミノ−6−クロロ−4−ニトロフェノール、4−エチルアミノ−3−ニトロ安息
香酸、および2−クロロ−6−エチルアミノ−1−ヒドロキシ−4−ニトロベン
ゼン。この態様の本発明製剤は好ましくは、直接染料を染料製剤全体に対して0
.01〜20重量%の量で含有する。
Direct dyes are usually nitrophenylenediamines, nitroaminophenols,
Azo dyes, anthraquinones and indophenols. Preferred direct dyes are the compounds known under the following international or trade names: HC Yellow 2, HC
Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disp
erse Orange 3, HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC B
lue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99, HC Vi
olet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9
, Basic Brown 16, and Basic Brown 17, and 1,4-bis- (β-
Hydroxyethyl) -amino-2-nitrobenzene, 4-amino-2-nitrodiphenylamine-2'-carboxylic acid, 6-nitro-1,2,3,4-tetrahydroquinoxaline, hydroxyethyl-2-nitrotoluidine, picramic acid , 2-amino-6-chloro-4-nitrophenol, 4-ethylamino-3-nitrobenzoic acid, and 2-chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitrobenzene. In this embodiment, the preparation of the present invention preferably contains no direct dye, based on the total dye preparation.
. It is contained in an amount of 01 to 20% by weight.

【0026】 本発明の製剤は、天然に生成する染料、例えばヘンナ・レッド、ヘンナ・ニュ
ートラル、ヘンナ・ブラック、カモミール花、ビャクダン、紅茶、モチノキ樹皮
、セージ、ロッグウッド、アカネ根、カテキュ、Sedreおよびアルカネットも含
有し得る。
The formulations of the present invention include naturally occurring dyes such as henna red, henna neutral, henna black, chamomile flowers, sandalwood, black tea, ilex bark, sage, logwood, akane root, catechu, Sedre and alka. Nets may also be included.

【0027】 本発明の染料製剤中の他の染料成分は、インドール化合物およびインドリン化
合物並びにそれらの生理学的適合性塩を包含する。好ましい例は、5,6−ジヒ
ドロキシインドール、N−メチル−5,6−ジヒドロキシインドール、N−エチ
ル−5,6−ジヒドロキシインドール、N−プロピル−5,6−ジヒドロキシイン
ドール、N−ブチル−5,6−ジヒドロキシインドール、5,6−ジヒドロキシイ
ンドール−2−カルボン酸、6−ヒドロキシインドール、6−アミノインドール
、および4−アミノインドールである。他の好ましい例は、5,6−ジヒドロキ
シインドリン、N−メチル−5,6−ジヒドロキシインドリン、N−エチル−5,
6−ジヒドロキシインドリン、N−プロピル−5,6−ジヒドロキシインドリン
、N−ブチル−5,6−ジヒドロキシインドリン、5,6−ジヒドロキシインドリ
ン−2−カルボン酸、6−ヒドロキシインドリン、6−アミノインドリン、およ
び4−アミノインドリンである。
Other dye components in the dye formulations of the present invention include indole compounds and indoline compounds and their physiologically compatible salts. Preferred examples are 5,6-dihydroxyindole, N-methyl-5,6-dihydroxyindole, N-ethyl-5,6-dihydroxyindole, N-propyl-5,6-dihydroxyindole, N-butyl-5, 6-dihydroxyindole, 5,6-dihydroxyindole-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindole, 6-aminoindole, and 4-aminoindole. Other preferred examples are 5,6-dihydroxyindoline, N-methyl-5,6-dihydroxyindoline, N-ethyl-5,
6-dihydroxyindoline, N-propyl-5,6-dihydroxyindoline, N-butyl-5,6-dihydroxyindoline, 5,6-dihydroxyindoline-2-carboxylic acid, 6-hydroxyindoline, 6-aminoindoline, and It is 4-aminoindoline.

【0028】 酸化染料前駆物質または直接染料は、単一の化合物である必要はない。本発明
の染毛製剤は、各染料の製造方法に起因する少量の他の成分を、それが染色結果
に悪影響を及ぼすこと、または他の理由(例えば毒物学的理由)によって排除する
必要の無い限り、含有してよい。
The oxidative dye precursor or direct dye need not be a single compound. The hair dye formulations of the present invention do not need to eliminate small amounts of other ingredients due to the method of making each dye, either because it adversely affects the dyeing results or for other reasons (e.g., toxicological reasons). As long as it is contained.

【0029】 本発明の毛髪染色および着色製剤中に使用するのに適当な染料に関しては、下
記も特に参照されたい:Ch.Zviak、The Science of Hair Care、第7章
(第248〜250頁;直接染料)および第8章(第264〜267頁;酸化染
料前駆物質)[“Dermatology”シリーズの第7巻として刊行されたもの(Ch
.Culnan およびH.Maibach編)、Marcel Dekker Inc.、ニューヨーク/
バーゼル、1986]、並びに“Europaeische Inventar der Kosmetik−Ro
hstoffe”(Europaeische Gemeinschaftから刊行され、ディスク形態でBunde
sverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen fuer Arzneimitt
el,Reformwaren und Koerperpflegemittel d.V.、マンハイムから入手し得
るもの)。
For dyes suitable for use in the hair dyeing and coloring formulations of the present invention, see also in particular: Ch. Zviak, The Science of Hair Care, Chapters 7 (248-250; direct dyes) and 8 (264-267; oxidative dye precursors) [published as Volume 7 of the "Dermatology" series. Things (Ch
. Culnan and H.C. Maibach), Marcel Dekker Inc. ,New York/
Basel, 1986], and "Europaeische Inventar der Kosmetik-Ro.
hstoffe ”(published by Europaeische Gemeinschaft, Bunde in disk form
sverband Deutscher Industrie- und Handelsunternehmen fuer Arzneimitt
el, Reformwaren und Koerperpflegemittel d.V. , Available from Mannheim).

【0030】 空気中の酸素または他の酸化剤(例えば過酸化水素)で酸化的に染色する場合
は特に、染毛製剤を通例、弱酸性ないしアルカリ性のpH(すなわちpH約5〜
11)に調節する。この目的のために、染料製剤はアルカリ性化剤を含有し、こ
れは通例、アルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、アンモニアまたは
有機アミンである。好ましいアルカリ性化剤は、モノエタノールアミン、モノイ
ソプロパノールアミン、2−アミノ−2−メチルプロパノール、2−アミノ−2
−メチルプロパン−1,3-ジオール、2−アミノ−2−エチルプロパン−1,3
−ジオール、2−アミノ−2−メチルブタノール、およびトリエタノールアミン
、並びにアルカリ金属またはアルカリ土類金属の水酸化物である。それらのうち
、モノエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−メチルプロ
パノールおよび2−アミノ−2−メチルプロパン−1,3−ジオールが好ましい
。ω−アミノ酸、例えばω−アミノカプロン酸も、アルカリ性化剤として使用し
得る。
Particularly when dyeing oxidatively with oxygen in the air or other oxidants (eg hydrogen peroxide), hair dyeing preparations are customarily provided with a weakly acidic to alkaline pH (ie a pH of about 5 to 5).
Adjust to 11). To this end, the dyestuff preparations contain an alkalinizing agent, which is usually an alkali metal or alkaline earth metal hydroxide, ammonia or an organic amine. Preferred alkalizing agents are monoethanolamine, monoisopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-amino-2.
-Methylpropane-1,3-diol, 2-amino-2-ethylpropane-1,3
-Diols, 2-amino-2-methylbutanol, and triethanolamine, as well as alkali metal or alkaline earth metal hydroxides. Of these, monoethanolamine, triethanolamine, 2-amino-2-methylpropanol and 2-amino-2-methylpropane-1,3-diol are preferred. ω-amino acids such as ω-aminocaproic acid may also be used as alkalinizing agents.

【0031】 酸化染料前駆物質から実際の染毛料を生成する場合、通常の酸化剤、例えば特
に過酸化水素、または尿素、メラミンもしくはホウ酸ナトリウムのその付加物を
使用し得る。しかし、空気中の酸素のみを酸化剤とする酸化が有利であり得る。
酵素を用いて酸化を行ってもよい。この場合、酸化性過化合物を生成するため、
および少量存在する酸化剤の作用を向上するために酵素を使用し得る。酵素(酵
素群1:酸化還元酵素)は、適当な第一中間体(還元剤)から電子を空気中の酸
素に移すことができる。好ましい酵素はオキシダーゼ、例えばチロシナーゼおよ
びラッカーゼであるが、グルコースオキシダーゼ、ウリカーゼまたはピルビン酸
オキシダーゼを使用してもよい。少量(例えば、組成物全体に対して1%または
それ以下)の過酸化水素の作用を、ペルオキシダーゼによって向上する方法もあ
る。
When producing the actual hair dye from oxidative dye precursors, it is possible to use the customary oxidizing agents, for example hydrogen peroxide in particular, or urea, melamine or its adducts of sodium borate. However, oxidation with only oxygen in the air as the oxidant may be advantageous.
Oxidation may be performed using an enzyme. In this case, in order to generate an oxidative per-compound,
And enzymes can be used to enhance the action of oxidizing agents present in small amounts. An enzyme (enzyme group 1: oxidoreductase) can transfer electrons from a suitable first intermediate (reducing agent) to oxygen in the air. Preferred enzymes are oxidases such as tyrosinase and laccase, but glucose oxidase, uricase or pyruvate oxidase may also be used. There is also a method in which the action of a small amount (for example, 1% or less of the total composition) of hydrogen peroxide is enhanced by peroxidase.

【0032】 酸化剤製剤は、酸化染料前駆物質製剤と、染毛直前に混合することが好ましい
。得られる即用の染毛製剤は、pH6〜10であることが好ましい。特に好まし
い態様おいては、染毛製剤を弱アルカリ性媒体中で使用する。適用温度は、15
〜40℃の範囲であり得、好ましくは頭皮の温度である。約5〜45分間(好ま
しくは15〜30分間)の接触時間後、毛髪から染毛製剤を濯ぎ落とす。界面活
性剤含量の高い担体(例えば染料シャンプー)を使用した場合には、毛髪をシャ
ンプーで洗う必要はない。
The oxidant formulation is preferably mixed with the oxidative dye precursor formulation just before hair dyeing. The obtained hair dye preparation for immediate use preferably has a pH of 6 to 10. In a particularly preferred embodiment, the hair dye formulation is used in a weakly alkaline medium. The applicable temperature is 15
Can range from -40 ° C, preferably the temperature of the scalp. After a contact time of about 5 to 45 minutes (preferably 15 to 30 minutes), the hair dye preparation is rinsed from the hair. It is not necessary to wash the hair with shampoo if a carrier with a high surfactant content (eg dye shampoo) is used.

【0033】 毛髪が染色困難であるという特別な場合には、酸化染料前駆物質を含有する製
剤を、予め酸化成分と混合することなく毛髪に適用し得る。酸化成分は、20〜
30分間の接触時間後に、場合により濯いだ後で、適用する。更に10〜20分
間の接触時間後、毛髪を濯ぎ、要すればシャンプーする。毛髪への浸透を改善す
ることを意図して染料前駆物質を先に適用するこの態様の一方法においては、そ
のような製剤をpH約4〜7に調節する。別法においては、空気による酸化をま
ず行い、好ましくはpH7〜10の製剤を適用する。その後の後酸化促進相にお
いて、酸化剤として酸性化ペルオキシジスルフェート溶液を使用することが有利
であり得る。
In the special case that the hair is difficult to dye, the formulation containing the oxidative dye precursor can be applied to the hair without premixing with the oxidative component. Oxidizing component is 20 to
Application after a contact time of 30 minutes, optionally after rinsing. After a further contact time of 10 to 20 minutes, the hair is rinsed and, if necessary, shampooed. In one method of this embodiment, where the dye precursor is first applied with the intention of improving the penetration into the hair, such a formulation is adjusted to a pH of about 4-7. Alternatively, oxidation with air is carried out first, preferably applying a formulation of pH 7-10. It may be advantageous to use acidified peroxydisulfate solutions as oxidizing agents in the subsequent post-oxidation promoting phase.

【0034】 本発明の染料製剤を上記いずれの方法で適用するとしても、ある種の金属イオ
ンを染料製剤に添加することによって発色を補助および向上し得る。そのような
金属イオンの例は、Zn2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mn2+、Mn4+、Li+
、Mg2+、Ca2+およびAl3+である。Zn2+、Cu2+およびMn2+が特に適当
である。基本的に、金属イオンを生理学的適合性塩の形態で使用し得る。好まし
い塩は、酢酸塩、硫酸塩、ハロゲン化物、乳酸塩および酒石酸塩である。そのよ
うな金属塩の使用によって、毛髪色の発色を促進し、色調に所望の影響を与える
ことができる。
Whether the dye preparation of the present invention is applied by any of the above methods, the color development can be assisted and improved by adding a certain kind of metal ion to the dye preparation. Examples of such metal ions are Zn 2+ , Cu 2+ , Fe 2+ , Fe 3+ , Mn 2+ , Mn 4+ , Li +.
, Mg 2+ , Ca 2+ and Al 3+ . Zn 2+ , Cu 2+ and Mn 2+ are particularly suitable. Basically, the metal ions can be used in the form of physiologically compatible salts. Preferred salts are acetates, sulphates, halides, lactates and tartrates. By using such a metal salt, it is possible to accelerate the color development of the hair color and exert a desired influence on the color tone.

【0035】 本発明の染料製剤を製造するには、直接染料および酸化染料前駆物質(使用す
る場合)を、適当な水含有担体中に組み合わせる。染毛のためのそのような担体
は、例えば、クリーム、エマルジョン、ゲル、もしくは界面活性剤含有発泡性溶
液(例えばシャンプー)、泡エーロゾル、または毛髪に適用するのに適当な他の製
剤である。
To prepare the dye formulations of the present invention, the direct dye and the oxidative dye precursor (if used) are combined in a suitable water-containing carrier. Such carriers for dyeing hair are, for example, creams, emulsions, gels or effervescent solutions containing surfactants (eg shampoos), foam aerosols, or other preparations suitable for application to the hair.

【0036】 本発明の染料製剤は、そのような製剤中に通常存在する既知の活性物質、添加
剤および助剤をも含有し得る。染料製剤は多くの場合、少なくとも1種の界面活
性剤を含有する。原則として、アニオン性、双性イオン性、両性、ノニオン性お
よびカチオン性界面活性剤のいずれも適当である。しかし、多くの場合、アニオ
ン性、双性イオン性またはノニオン性界面活性剤から選択することが有利である
とわかった。
The dye preparations according to the invention can also contain the known active substances, additives and auxiliaries usually present in such preparations. Dye formulations often contain at least one surfactant. In principle, anionic, zwitterionic, amphoteric, nonionic and cationic surfactants are all suitable. However, in many cases it has proved advantageous to select from anionic, zwitterionic or nonionic surfactants.

【0037】 本発明の染毛製剤に適当なアニオン性界面活性剤は、人体に対する使用に適し
たアニオン性界面活性物質である。そのような物質は、水可溶化アニオン基、例
えばカルボキシレート、スルフェート、スルホネートまたはホスフェート基と、
炭素原子数約10〜22の親油性アルキル基とを有する。更に、グリコールまた
はポリグリコールエーテル基、エステル、エーテル、アミドおよびヒドロキシル
基も、分子中に存在し得る。ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム塩並びに
モノ−、ジ−およびトリアルカノールアンモニウム塩(アルカノール基の炭素原
子数は2または3)の形態の、適当なアニオン性界面活性剤の例を次に挙げる:
The anionic surfactant suitable for the hair dye preparation of the present invention is an anionic surfactant suitable for use on the human body. Such materials include water-solubilizing anionic groups such as carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate groups,
And a lipophilic alkyl group having about 10 to 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether, amide and hydroxyl groups may also be present in the molecule. Examples of suitable anionic surfactants in the form of sodium, potassium and ammonium salts and mono-, di- and trialkanol ammonium salts (alkanol groups containing 2 or 3 carbon atoms) are given below:

【0038】 ・炭素原子数10〜22の直鎖脂肪酸(石鹸)、 ・式: R−O−(CH2−CH2O)x−CH2−COOH[式中、Rは炭素原子数
10〜22の直鎖アルキル基であり、x=0または1〜16である。]で示され
るエーテルカルボン酸、 ・式: [R−NH(−CH2−CH2−O)n−CH2−COO]mZ[式中、Rは炭
素原子数2〜29の直鎖または分枝状、飽和または不飽和アシル基であり、nは
1〜10の整数であり、mは1または2の値であり、Zはアルカリ金属またはア
ルカリ土類金属から成る群から選択するカチオンである。]で示されるアミドエ
ーテルカルボキシレート、
A straight-chain fatty acid (soap) having 10 to 22 carbon atoms, a formula: R—O— (CH 2 —CH 2 O) x —CH 2 —COOH [wherein, R is 10 to 10 carbon atoms] 22 straight-chain alkyl groups, where x = 0 or 1-16. ] Ether carboxylic acid represented, - formula: [R-NH (-CH 2 -CH 2 -O) in n -CH 2 -COO] m Z [wherein, R is a straight chain of 2 to 29 carbon atoms or Is a branched, saturated or unsaturated acyl group, n is an integer from 1 to 10, m is a value of 1 or 2, Z is a cation selected from the group consisting of alkali metals or alkaline earth metals is there. ] Amido ether carboxylate represented by

【0039】 ・アシル基の炭素原子数10〜18のアシルサルコシド、 ・アシル基の炭素原子数10〜18のアシルタウリド、 ・アシル基の炭素原子数10〜18のアシルイセチオネート、 ・アルキル基の炭素原子数8〜18のスルホコハク酸モノ−およびジアルキル
エステル、およびアルキル基の炭素原子数8〜18/オキシエチル基数1〜6の
スルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル、 ・炭素原子数12〜18の直鎖アルカンスルホネート、 ・炭素原子数12〜18の直鎖α−オレフィンスルホネート、 ・炭素原子数12〜18の脂肪酸のα−スルホ脂肪酸メチルエステル、
An acyl sarcoside having 10 to 18 carbon atoms in the acyl group, an acyl tauride having 10 to 18 carbon atoms in the acyl group, an acyl isethionate having 10 to 18 carbon atoms in the acyl group, and a carbon in the alkyl group Sulfosuccinic acid mono- and dialkyl esters having 8 to 18 atoms, and sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl esters having 8 to 18 carbon atoms of the alkyl group / oxyethyl groups of 1 to 6; straight chain having 12 to 18 carbon atoms An alkane sulfonate, a linear α-olefin sulfonate having 12 to 18 carbon atoms, an α-sulfo fatty acid methyl ester of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms,

【0040】 ・式: R−O−(CH2−CH2O)x−SO3H[式中、Rは好ましくは直鎖の炭
素原子数10〜18のアルキル基であり、x=0または1〜12である。]で示
されるアルキルスルフェートおよびアルキルポリグリコールエーテルスルフェー
ト、 ・DE−A−3725030による界面活性ヒドロキシスルホネートの混合物
、 ・DE−A−3723354による硫酸化ヒドロキシアルキルポリエチレンお
よび/またはヒドロキシアルキレンプロピレングリコールエーテル、 ・DE−A−3926344による炭素原子数12〜24/二重結合数1〜6
の不飽和脂肪酸のスルホネート、 ・炭素原子数8〜22の脂肪アルコールにエチレンオキシドおよび/またはプ
ロピレンオキシド約2〜15分子が付加した生成物の形態のアルコールと酒石酸
およびクエン酸とのエステル、 ・ヤシ油モノグリセリドスルフェート。
Formula: R—O— (CH 2 —CH 2 O) x —SO 3 H [In the formula, R is preferably a linear alkyl group having 10 to 18 carbon atoms, and x = 0 or 1 to 12. ] A mixture of surface-active hydroxy sulfonate according to DE-A-372530, a sulfated hydroxyalkyl polyethylene and / or hydroxyalkylene propylene glycol ether according to DE-A-3723354, -Chemical number 12-24 according to DE-A-3926344 / Number of double bonds 1-6
An unsaturated fatty acid sulfonate of: an ester of an alcohol with tartaric acid and citric acid in the form of a product obtained by adding about 2 to 15 molecules of ethylene oxide and / or propylene oxide to a fatty alcohol having 8 to 22 carbon atoms; Monoglyceride sulfate.

【0041】 好ましいアニオン性界面活性剤は、アルキルスルフェート、アルキルポリグリ
コールエーテルスルフェートおよびエーテルカルボン酸(アルキル基の炭素原子
数10〜18、分子中のグリコールエーテル基数12までのもの)、スルホコハ
ク酸モノ−およびジアルキルエステル(アルキル基の炭素原子数8〜18のもの)
、およびスルホコハク酸モノアルキルポリオキシエチルエステル(アルキル基の
炭素原子数8〜18、オキシエチル基数1〜6のもの)、並びに石鹸である。
Preferred anionic surfactants are alkyl sulphates, alkyl polyglycol ether sulphates and ether carboxylic acids (having 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule), sulfosuccinic acid. Mono- and dialkyl esters (alkyl groups having 8 to 18 carbon atoms)
, And sulfosuccinic acid monoalkyl polyoxyethyl ester (having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms and an oxyethyl group having 1 to 6), and soap.

【0042】 ノニオン性界面活性剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコール
エーテル基、またはポリオール/ポリグリコールエーテル基組み合わせを、親水
性基として有する。そのような化合物の例を、次に挙げる: ・炭素原子数8〜22の直鎖脂肪アルコール、炭素原子数12〜22の脂肪酸
、およびアルキル基の炭素原子数8〜15のアルキルフェノールの、エチレンオ
キシド2〜30モルおよび/またはプロピレンオキシド0〜5モル付加物、 ・グリセロールのエチレンオキシド1〜30モル付加物の、C12-22脂肪酸モ
ノエステルおよびジエステル、 ・C8-22アルキルモノ−およびオリゴグリコシド並びにそれらのエトキシル化
類似体、 ・ヒマシ油および水素化ヒマシ油のエチレンオキシド5〜60モル付加物、 ・ソルビタン脂肪酸エステルのエチレンオキシド付加物、 ・脂肪酸アルカノールアミドのエチレンオキシド付加物。
The nonionic surfactant has, for example, a polyol group, a polyalkylene glycol ether group, or a polyol / polyglycol ether group combination as a hydrophilic group. Examples of such compounds are as follows: ethylene oxide 2 of a straight chain fatty alcohol having 8 to 22 carbon atoms, a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms, and an alkylphenol having 8 to 15 carbon atoms in the alkyl group. ~ 30 mol and / or 0 to 5 mol of propylene oxide, C 12-22 fatty acid monoesters and diesters of 1 to 30 mol of ethylene oxide with glycerol, C 8-22 alkyl mono- and oligoglycosides and those An ethoxylated analogue of: an ethylene oxide 5-60 mole adduct of castor oil and hydrogenated castor oil, an ethylene oxide adduct of a sorbitan fatty acid ester, an ethylene oxide adduct of a fatty acid alkanolamide.

【0043】 好ましいノニオン性界面活性剤は、式: RO−(Z)x で示されるアルキルポリグリコシドである。このような化合物は、以下のパラメ
ータによって特徴付けられる。 アルキル基Rは、炭素原子数6〜22で、直鎖および分枝状のいずれであって
もよい。直鎖および2−メチル分枝状の第一級脂肪族基が好ましい。そのような
アルキル基の例は、1−オクチル、1−デシル、1−ラウリル、1−ミリスチル
、1−セチルおよび1−ステアリルである。1−オクチル、1−デシル、1−ラ
ウリルおよび1−ミリスチルが特に好ましい。いわゆる「オキソアルコール」を
出発物質とした場合には、アルキル鎖の炭素原子数が奇数である化合物が主とし
て生成する。
A preferred nonionic surfactant is an alkyl polyglycoside of the formula: RO- (Z) x. Such compounds are characterized by the following parameters. The alkyl group R has 6 to 22 carbon atoms and may be linear or branched. Linear and 2-methyl branched primary aliphatic groups are preferred. Examples of such alkyl groups are 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl and 1-myristyl are particularly preferred. When so-called "oxoalcohol" is used as a starting material, a compound having an odd number of carbon atoms in the alkyl chain is mainly produced.

【0044】 本発明に従って使用するのに適当なアルキルポリグリコシドは、例えばアルキ
ル基Rを1種のみ有してよい。しかし、そのような化合物は通例、天然脂肪およ
び油または鉱油から製造するのであり、そのような場合、アルキル基Rは、出発
物質または化合物処理に応じた混合物となる。 特に好ましいアルキルポリグリコシドにおいて、Rは、 ・実質的にC8およびC10アルキル基、 ・実質的にC12およびC14アルキル基、 ・実質的にC8−C16アルキル基、または ・実質的にC12−C16アルキル基 から成る。
Alkyl polyglycosides suitable for use according to the invention may have, for example, only one alkyl group R. However, such compounds are customarily produced from natural fats and oils or mineral oils, in which case the alkyl radical R becomes the starting material or a mixture depending on the compound treatment. In a particularly preferred alkyl polyglycoside, R is: substantially C 8 and C 10 alkyl groups, substantially C 12 and C 14 alkyl groups, substantially C 8 -C 16 alkyl groups, or substantially To C 12 -C 16 alkyl groups.

【0045】 糖単位Zとしては、任意の単糖またはオリゴ糖を用い得る。通例、炭素原子数
5または6の糖および対応するオリゴ糖を使用する。そのような糖の例は、グル
コース、フルクトース、ガラクトース、アラビノース、リボース、キシロース、
リキソース、アロース、アルトロース、マンノース、グロース、イドース、タロ
ースおよびスクロースである。好ましい糖単位はグルコース、フルクトース、ガ
ラクトース、アラビノースおよびスクロースである。グルコースが特に好ましい
。 本発明に従って使用するのに適当なアルキルポリグリコシドは、平均1.1〜
5の糖単位を有する。x値1.1〜1.6のアルキルポリグリコシドが好ましい。
x値1.1〜1.4のアルキルグリコシドが特に好ましい。
As the sugar unit Z, any monosaccharide or oligosaccharide can be used. Customarily, sugars having 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are used. Examples of such sugars are glucose, fructose, galactose, arabinose, ribose, xylose,
Lyxose, allose, altrose, mannose, gulose, idose, talose and sucrose. Preferred sugar units are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose. Glucose is particularly preferred. Alkyl polyglycosides suitable for use in accordance with the present invention have an average of 1.1 to
It has 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with an x value of 1.1 to 1.6 are preferred.
Alkyl glycosides with an x value of 1.1 to 1.4 are particularly preferred.

【0046】 アルキルグリコシドは界面活性剤として作用するほか、毛髪への香料成分の固
定を改善するためにも使用し得る。従って、毛髪に対する香油の作用を毛髪処理
時間よりも延長したい場合、本発明の製剤の更なる成分としてアルキルグリコシ
ドを好ましく使用し得る。 上記アルキルポリグリコシドのアルコキシル化類似体も本発明に従って使用し
得る。そのような同族体は、アルキルグリコシド単位当たり平均10単位までの
エチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド単位を有し得る。
In addition to acting as a surfactant, the alkyl glycosides can also be used to improve the immobilization of perfume ingredients on the hair. Thus, if it is desired to extend the action of the fragrance oil on the hair beyond the hair treatment time, alkyl glycosides may preferably be used as a further component of the formulations of the invention. Alkoxylated analogs of the above alkyl polyglycosides may also be used in accordance with the present invention. Such homologues may have an average of up to 10 ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.

【0047】 双性イオン性界面活性剤も、特に補助界面活性剤として使用し得る。本発明に
おいて、双性イオン性界面活性剤は、少なくとも1個の第四級アンモニウム基お
よび少なくとも1個の−COO-または−SO3 -基を分子中に有する界面活性化
合物である。特に適当な双性イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば
N−アルキル−N,N−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アルキ
ルジメチルアンモニウムグリシネート)、N−アシルアミノプロピル−N,N−ジ
メチルアンモニウムグリシネート、ヤシ油アシルアミノプロピルジメチルアンモ
ニウムグリシネート、および2−アルキル−3−カルボキシメチル−3−ヒドロ
キシエチルイミダゾリンであって、アルキルまたはアシル基の炭素原子数8〜1
8のもの、並びにヤシ油アシルアミノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチル
グリシネートである。好ましい双性イオン性界面活性剤は、INCI名Cocamid
opropyl Betaineとして知られる脂肪酸アミド誘導体である。
Zwitterionic surfactants may also be used, especially as cosurfactants. In the present invention, a zwitterionic surfactant is a surfactant compound having at least one quaternary ammonium group and at least one —COO or —SO 3 group in its molecule. Particularly suitable zwitterionic surfactants are so-called betaines such as N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate (eg coconut oil alkyldimethylammonium glycinate), N-acylaminopropyl-N, N-dimethyl. Ammonium glycinate, coconut oil acylaminopropyldimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl imidazoline, wherein the alkyl or acyl group has 8 to 1 carbon atoms.
8 and coconut oil acylaminoethyl hydroxyethyl carboxymethyl glycinate. A preferred zwitterionic surfactant is the INCI name Cocamid.
A fatty acid amide derivative known as opropyl betaine.

【0048】 両性界面活性剤も、特に補助界面活性剤として適当である。両性界面活性剤は
、C8-18アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも1個の遊離アミノ基およ
び少なくとも1個の−COOHまたは−SO3H基を分子中に有し、分子内塩を
形成し得る界面活性化合物である。適当な両性界面活性剤の例は、N−アルキル
グリシン、N−アルキルプロピオン酸、N−アルキルアミノ酪酸、N−アルキル
イミノジプロピオン酸、N−ヒドロキシエチル−N−アルキルアミドプロピルグ
リシン、N−アルキルタウリン、N−アルキルサルコシン、2−アルキルアミノ
プロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸(アルキル基の炭素原子数約8〜18の
もの)である。特に好ましい両性界面活性剤は、N−ヤシ油アルキルアミノプロ
ピオネート、ヤシ油アシルアミノエチルアミノプロピオネート、およびC12-18
アシルサルコシンである。
Amphoteric surfactants are also particularly suitable as cosurfactants. The amphoteric surfactant has at least one free amino group and at least one —COOH or —SO 3 H group in the molecule in addition to a C 8-18 alkyl or acyl group, and forms an inner salt. It is a possible surface-active compound. Examples of suitable amphoteric surfactants are N-alkylglycine, N-alkylpropionic acid, N-alkylaminobutyric acid, N-alkyliminodipropionic acid, N-hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-alkyl. Taurine, N-alkyl sarcosine, 2-alkylaminopropionic acid and alkylaminoacetic acid (wherein the alkyl group has about 8 to 18 carbon atoms). Particularly preferred amphoteric surfactants are N-coconut oil alkylaminopropionate, coconut oil acylaminoethylaminopropionate, and C 12-18.
It is an acyl sarcosine.

【0049】 本発明による毛髪処理製剤中に使用するのに適当なカチオン性界面活性剤の例
は特に、第四級アンモニウム化合物、エステルクォート(esterquat)およびア
ミドアミンである。 好ましい第四級アンモニウム化合物は、次のようなハロゲン化アンモニウム(
とりわけ、塩化および臭化アンモニウム)である: アルキルトリメチルアンモニ
ウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウムクロリドおよびトリアルキルメ
チルアンモニウムクロリド、例えばセチルトリメチルアンモニウムクロリド、ス
テアリルトリメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルジメチルアンモニウム
クロリド、ラウリルジメチルアンモニウムクロリド、ラウリルジメチルベンジル
アンモニウムクロリドおよびトリセチルメチルアンモニウムクロリド。他の好ま
しい第四級アンモニウム化合物は、INCI名Quaternium−27およびQuater
nium−83として知られるイミダゾリウム化合物である。上記界面活性剤の長鎖
アルキル鎖は、10〜18個の炭素原子を有することが好ましい。
Examples of suitable cationic surfactants for use in the hair treatment formulations according to the invention are especially quaternary ammonium compounds, esterquats and amidoamines. A preferred quaternary ammonium compound is an ammonium halide (
Alkyltrimethylammonium chloride, dialkyldimethylammonium chloride and trialkylmethylammonium chloride, such as cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryl. Dimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammonium chloride. Other preferred quaternary ammonium compounds are INCI names Quaternium-27 and Quater.
It is an imidazolium compound known as nium-83. The long alkyl chain of the above surfactant preferably has 10 to 18 carbon atoms.

【0050】 エステルクォートは、少なくとも1個のエステル官能基と少なくとも1個の第
四級アンモニウム基との両方を構造要素として有する既知の物質である。好まし
いエステルクォートは、脂肪酸とトリエタノールアミンとの第四級化エステル塩
、脂肪酸とジエタノールアルキルアミンとの第四級化エステル塩、および脂肪酸
と1,2−ジヒドロキシプロピルジアルキルアミンとの第四級化エステル塩であ
る。そのような生成物は、例えば、Stepantex(登録商標)、Dehyquart(登録
商標)およびArmocare(登録商標)の名称で市販されている。そのようなエス
テルクォートの例は、生成物Armocare(登録商標)VGH−70、N,N−ビス
−(2−パルミトイルオキシエチル)−ジメチルアンモニウムクロリド、並びに
Dehyquart(登録商標)F−75およびDehyquart(登録商標)AU−35であ
る。
Ester quats are known substances having both at least one ester functional group and at least one quaternary ammonium group as structural elements. Preferred ester quats are quaternized ester salts of fatty acids with triethanolamine, quaternized ester salts of fatty acids with diethanolalkylamine, and quaternized esters of fatty acids with 1,2-dihydroxypropyldialkylamine. It is an ester salt. Such products are commercially available, for example under the names Stepantex®, Dehyquart® and Armocare®. Examples of such ester quats are the products Armocare® VGH-70, N, N-bis- (2-palmitoyloxyethyl) -dimethylammonium chloride, and Dehyquart® F-75 and Dehyquart ( (Registered trademark) AU-35.

【0051】 アルキルアミドアミンは通例、天然または合成の脂肪酸および脂肪酸フラクシ
ョンをジアルキルアミノアミンでアミド化することによって調製する。本発明の
目的に特に適当なこの群の化合物は、Tegoamid(登録商標)S18の名称で入
手し得るステアラミドプロピルジメチルアミンである。 カチオン性界面活性剤として使用するのに適当な第四級糖誘導体の一例は、市
販生成物Glucquat(登録商標)100(INCI名:Lauryl Methyl Gluceth-10 Hy
droxypropyl Dimonium Chloride)である。
Alkylamidoamines are typically prepared by amidating natural or synthetic fatty acids and fatty acid fractions with dialkylaminoamines. A particularly suitable group of compounds for the purposes of the present invention is stearamidopropyldimethylamine, available under the name Tegoamid® S18. An example of a quaternary sugar derivative suitable for use as a cationic surfactant is the commercial product Glucquat® 100 (INCI name: Lauryl Methyl Gluceth-10 Hy).
droxypropyl Dimonium Chloride).

【0052】 界面活性剤として使用するアルキル基を有する化合物は、単一の化合物であっ
てよい。しかし、通例、そのような化合物は天然の植物性または動物性原料から
製造するので、原料に応じてアルキル鎖長の異なる化合物の混合物として得られ
る。 脂肪アルコールのエチレンオキシドおよび/またはプロピレンオキシド付加物
、またはそのような付加物の誘導体である界面活性剤は、「通常の」同族体分布を
有する生成物、および狭い同族体分布を有する生成物のいずれであってもよい。
「通常の」同族体分布を有する生成物は、触媒としてアルカリ金属、アルカリ金属
水酸化物またはアルカリ金属アルコラートを使用して、脂肪アルコールとアルキ
レンオキシドとの反応によって得る同族体混合物である。一方、狭い同族体分布
は、例えばヒドロタルサイト、エーテルカルボン酸のアルカリ土類金属塩、アル
カリ土類金属酸化物、水酸化物またはアルコラートを触媒として使用した場合に
得られる。同族体分布の狭い生成物を使用することが有利であり得る。
The compound having an alkyl group used as the surfactant may be a single compound. However, since such compounds are usually produced from natural plant or animal raw materials, they are obtained as a mixture of compounds having different alkyl chain lengths depending on the raw materials. Surfactants that are ethylene oxide and / or propylene oxide adducts of fatty alcohols, or derivatives of such adducts, are either products with a "normal" homolog distribution and products with a narrow homolog distribution. May be
A product with a "normal" homolog distribution is a homolog mixture obtained by reaction of a fatty alcohol with an alkylene oxide, using an alkali metal, alkali metal hydroxide or alkali metal alcoholate as catalyst. On the other hand, a narrow homolog distribution is obtained when, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ethercarboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. It may be advantageous to use products with a narrow homolog distribution.

【0053】 好ましい態様においては、本発明に従って使用する酸化染料製剤はケア成分を
含有する。ケア成分は好ましくは、カチオン性ポリマー、シリコーン並びにタン
パク質加水分解物およびその誘導体から成る群から選択する。 第一のカチオン性ポリマー群は、いわゆる「一時的にカチオン性の」ポリマー
である。そのようなポリマーは通例、あるpHでは第四級アンモニウム基として
(すなわちカチオンとして)存在するアミノ基を有する。
In a preferred embodiment, the oxidative dye formulation used according to the invention contains a care ingredient. The care ingredient is preferably selected from the group consisting of cationic polymers, silicones and protein hydrolysates and their derivatives. The first group of cationic polymers is the so-called "temporarily cationic" polymers. Such polymers typically have amino groups present at some pH as quaternary ammonium groups (ie, as cations).

【0054】 カチオン性ポリマーの中では、恒常的にカチオン性のポリマーが好ましい。本
発明によると、「恒常的にカチオン性のポリマー」とは、組成物のpHにかかわ
らずカチオン基を有するポリマーである。そのようなポリマーは通例、第四級窒
素原子を例えばアンモニウム基として有するポリマーである。好ましいカチオン
性ポリマーの例を次に挙げる:
Among the cationic polymers, constitutively cationic polymers are preferred. According to the present invention, a "constantly cationic polymer" is a polymer having cationic groups regardless of the pH of the composition. Such polymers are usually polymers having a quaternary nitrogen atom, for example as an ammonium group. Examples of preferred cationic polymers are:

【0055】 ・Celquat(登録商標)およびPolymer JR(登録商標)の名称で市販されて
いる第四級化セルロース誘導体。好ましい第四級化セルロース誘導体は、Celqu
at(登録商標)H100、Celquat(登録商標)L200およびPolymer JR
(登録商標)400である。 ・第四級基を有するポリシロキサン、例えば 市販品であるQ2−7224(製
造者: Dow Corning; 安定化したトリメチルシリルアモジメチコン)、Dow
Corning 929 Emulsion(Amodimethiconeとしても知られるヒドロキシア
ミノ修飾シリコーンを含有)、SM−2059(製造者: General Electric)
、SLM−55067(製造者: Wacker)、並びにAbil(登録商標)−Quat3
270および3272(製造者: Th.Goldschmidt; ジ第四級ポリジメチルシ
ロキサン、Quaternium−80)。 ・カチオン性グアー誘導体、例えばとりわけCosmedia(登録商標)Guarおよび
Jaguar(登録商標)の名称で市販されている生成物。 ・ジメチルジアリルアンモニウム塩のポリマー、並びにアクリル酸およびメタク
リル酸のエステルおよびアミドとのそのコポリマー。このようなカチオン性ポリ
マーの例は、Merquat(登録商標)100(ポリ(ジメチルジアリルアンモニウ
ムクロリド))およびMerquat(登録商標)550(ジメチルジアリルアンモニ
ウムクロリド/アクリルアミドコポリマー)の名称の市販品である。
• Quaternized cellulose derivatives marketed under the names Celquat® and Polymer JR®. A preferred quaternized cellulose derivative is Celqu.
at (registered trademark) H100, Celquat (registered trademark) L200 and Polymer JR
(Registered trademark) 400. A quaternary group-containing polysiloxane, such as the commercial product Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow
Corning 929 Emulsion (containing hydroxyamino-modified silicone, also known as Amodimethicone), SM-2059 (Manufacturer: General Electric)
, SLM-55067 (manufacturer: Wacker), and Abil (R) -Quat3.
270 and 3272 (Manufacturer: Th. Goldschmidt; Diquaternary polydimethylsiloxane, Quaternium-80). Cationic guar derivatives, such as the products marketed under the names Cosmedia® Guar and Jaguar®, among others. • Polymers of dimethyldiallylammonium salt and its copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid. Examples of such cationic polymers are the commercial products under the names Merquat® 100 (poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat® 550 (dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer).

【0056】 ・ビニルピロリドンとジアルキルアミノアクリレートおよびメタクリレートの第
四級化誘導体とのコポリマー、例えば硫酸ジエチルで第四級化したビニルピロリ
ドン/ジメチルアミノメタクリレートコポリマー。このような化合物は、Gafqu
at(登録商標)734、およびGafquat(登録商標)755の名称で市販されて
いる。 ・Luviquat(登録商標)FC370、FC550、FC905およびHM55
2の名称で市販されている、ビニルピロリドン/ビニルイミダゾリウムメトクロ
リドコポリマー。 ・第四級化ポリビニルアルコール。 ・Polyquaternium 2、Polyquaternium 17、Polyquaternium 18、お
よびPolyquaternium 27の名称で知られる、ポリマー主鎖に第四級窒素原子
を有するポリマー。
Copolymers of vinylpyrrolidone with quaternized derivatives of dialkylamino acrylates and methacrylates, for example vinylpyrrolidone / dimethylaminomethacrylate copolymer quaternized with diethyl sulphate. Such compounds are represented by Gafqu
It is commercially available under the names at® 734 and Gafquat® 755. Luviquat® FC370, FC550, FC905 and HM55
A vinylpyrrolidone / vinylimidazolium metochloride copolymer marketed under the name 2. -Quaternized polyvinyl alcohol. -Polymers having quaternary nitrogen atoms in the polymer backbone, known by the names Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18, and Polyquaternium 27.

【0057】 他の適当なカチオン性ポリマーは、Polyquaternium 24 (市販生成物: 例えばQ
uatrisoft(登録商標)LM 200)、Polyquaternium 32、Polyquaternium 35 およ
び Polyquaternium 37 (市販生成物: Salcare(登録商標)SC 92 および Salcar
e(登録商標)SC 95)の名称で知られるポリマーである。Copolymer 845 (製造者
: ISP)、Gaffix(登録商標)VC 713 (製造者: ISP)、Gafquat(登録商標)ASCP
1011、Gafquat(登録商標)HS 110、Luviquat(登録商標)8155 および Luviqua
t(登録商標)MS 370 の商品名で知られるビニルピロリドンコポリマーも、本
発明に従って使用するのに適当である。
Other suitable cationic polymers are Polyquaternium 24 (commercial product: eg Q
uatrisoft® LM 200), Polyquaternium 32, Polyquaternium 35 and Polyquaternium 37 (commercial products: Salcare® SC 92 and Salcar
e (registered trademark) SC 95). Copolymer 845 (Manufacturer
: ISP), Gaffix (registered trademark) VC 713 (manufacturer: ISP), Gafquat (registered trademark) ASCP
1011, Gafquat® HS 110, Luviquat® 8155 and Luviqua
The vinylpyrrolidone copolymer known under the trade name t® MS 370 is also suitable for use according to the invention.

【0058】 本発明によると、好ましいカチオン性ポリマーは、第四級化セルロース誘導体
、ジメチルジアリルアンモニウム塩ポリマー、Polyquaternium 27 およびそのコ
ポリマー、およびPolyquaternium 2 タイプのポリマーである。カチオン性セル
ロース誘導体、とりわけ市販生成物のPolymer(登録商標)JR 400、およびPolyq
uaternium 2 タイプのポリマー、とりわけ市販生成物のMirapol(登録商標)A-1
5が、特に好ましいカチオン性ポリマーである。 カチオン性ポリマーは、本発明に従って使用する組成物中に、組成物全体に対
して好ましくは0.05〜5重量%の量で存在する。0.1〜5重量%の量が特に
好ましい。
According to the present invention, the preferred cationic polymers are quaternized cellulose derivatives, dimethyldiallylammonium salt polymers, Polyquaternium 27 and its copolymers, and Polyquaternium 2 type polymers. Cationic cellulose derivatives, especially the commercial products Polymer® JR 400, and Polyq
uaternium 2 type polymers, especially the commercial product Mirapol® A-1
5 is a particularly preferred cationic polymer. The cationic polymer is present in the composition used according to the invention in an amount of preferably 0.05-5% by weight, based on the total composition. An amount of 0.1-5% by weight is particularly preferred.

【0059】 カチオン性ポリマーと組み合わせるか、またはその代替品として、両性ポリマ
ーをケア成分として使用してもよい。両性ポリマーは、両性のポリマー、すなわ
ち分子内に遊離のアミノ基と遊離の−COOHまたは−SOHの両方を含み、
分子内塩を形成しうるポリマー;分子内に第四級アンモニウム基と−COO
たは−SO 基とを含む双性イオン性ポリマー;および−COOHまたは−S
H基と第四級アンモニウム基とを含むポリマーである。本発明に従って使用
するのに適する両性ポリマーの1例は、Amphomer(登録商標)の名で市
販されているアクリル樹脂、すなわちt−ブチルアミノエチルメタクレートと、
N−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−アクリルアミドと、アクリル酸
、メタクリル酸およびそれらの単純なエステルからなる群から選択する2種また
はそれ以上のモノマーとのコポリマーである。他の好ましい両性ポリマーは、不
飽和カルボン酸(たとえばアクリル酸およびメタクリル酸)、カチオン性の不飽
和カルボン酸誘導体(たとえば、塩化アクリルアミドプロピル=トリメチル=ア
ンモニウム)および、場合により他のイオン性または非イオン性モノマー(たと
えば、DE−OS 39 29 973およびその中に引用されている先行文献に
開示されているもの)から成る。本発明によると、アクリル酸、メチルアクリレ
ートおよびメタクリルアミドプロピルトリモニウムクロリドのターポリマー、す
なわちMerquat(登録商標)2001Nの名称で市販されているものが特に好ま
しい両性ポリマーである。
Amphoteric polymers may be used as care ingredients in combination with, or as an alternative to, cationic polymers. Amphoteric polymers include amphoteric polymers, ie containing both free amino groups and free --COOH or --SO 3 H in the molecule,
Polymer capable of forming an intramolecular salt; quaternary ammonium group in the molecule and -COO - or -SO 3 - Zwitterionic polymers comprising a base; and -COOH or -S
It is a polymer containing O 3 H groups and quaternary ammonium groups. One example of an amphoteric polymer suitable for use in accordance with the present invention is an acrylic resin commercially available under the name Amphomer®, namely t-butylaminoethylmethacrylate.
Copolymers of N- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -acrylamide with two or more monomers selected from the group consisting of acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters. Other preferred amphoteric polymers are unsaturated carboxylic acids (eg acrylic acid and methacrylic acid), cationic unsaturated carboxylic acid derivatives (eg acrylamidopropyl trimethyl = ammonium chloride) and optionally other ionic or nonionic. Of a polymerizable monomer such as those disclosed in DE-OS 39 29 973 and the prior art references cited therein. According to the invention, terpolymers of acrylic acid, methyl acrylate and methacrylamidopropyltrimonium chloride, ie those marketed under the name Merquat® 2001N, are particularly preferred amphoteric polymers.

【0060】 本発明に従って使用するのに適当な他のケア成分は、シリコーン油およびシリ
コンゴム、とりわけジアルキルおよびアルキルアリールシロキサン、例えばジメ
チルポリシロキサンおよびメチルフェニルポリシロキサン、並びにそれらのアル
コキシル化および第四級化類似体である。そのようなシリコーン油の例は、市販
品であるDC190、DC200およびDC1401並びにDC344およびD
C345(Dow Corning)、Q2−7224(製造者:Dow Corning; 安定
化したトリメチルシリルアモジメチコン)、Dow Corning(登録商標)929
Emulsion (アモジメチコンとしても知られるヒドロキシルアミノ修飾シリコ
ーンを含有)、SM−2059(製造者:General Electric)、SLM−5
5067(製造者:Wacker)、Abil(登録商標)Quat3270および327
2(製造者:Th. Goldschmidt; ジ第四級ポリジメチルシロキサン、Quatern
ium−80)、並びに市販生成物Fancorsil(登録商標)LIM−1である。適
当なアニオン性シリコーン油は、生成物Dow Corning(登録商標)1784で
ある。
Other care ingredients suitable for use in accordance with the present invention are silicone oils and silicone rubbers, especially dialkyl and alkylaryl siloxanes such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylation and quaternary. It is a chemical analogue. Examples of such silicone oils are the commercially available products DC190, DC200 and DC1401 and DC344 and D.
C345 (Dow Corning), Q2-7224 (Manufacturer: Dow Corning; stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning® 929
Emulsion (containing a hydroxylamino modified silicone, also known as amodimethicone), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-5.
5067 (Manufacturer: Wacker), Abil (R) Quat 3270 and 327
2 (Manufacturer: Th. Goldschmidt; Diquaternary polydimethylsiloxane, Quatern
ium-80), as well as the commercial product Fancorsil® LIM-1. A suitable anionic silicone oil is the product Dow Corning® 1784.

【0061】 タンパク質加水物分解物は、タンパク質を酸、塩基または酵素の触媒作用によ
り分解することによって得られる生成物混合物である。 本発明によると、植物および動物のいずれに由来するタンパク質加水分解物を
使用してもよい。
Protein hydrolysates are product mixtures obtained by degrading proteins by the catalysis of acids, bases or enzymes. According to the invention, protein hydrolysates derived from both plants and animals may be used.

【0062】 動物性タンパク質加水物分解物の例は、エラスチン、コラーゲン、ケラチン、
絹および乳タンパク質の加水物分解物で、塩の形態でも存在し得る。そのような
生成物は例えば、Dehylan(登録商標) (Henkel)、Promois(登録商標) (Inter
organa)、Collapuron(登録商標) (Henkel)、Nutrilan(登録商標) (Gruenau)
、Gelita-Sol(登録商標) (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co.)、Lexe
in(登録商標) (Inolex) および Kerasol(登録商標) (Croda)の商品名で市販
されている。
Examples of animal protein hydrolysates are elastin, collagen, keratin,
A hydrolyzate of silk and milk proteins, which may also be present in salt form. Such products are, for example, Dehylan® (Henkel), Promois® (Inter
organa), Collapuron® (Henkel), Nutrilan® (Gruenau)
, Gelita-Sol (registered trademark) (Deutsche Gelatine Fabriken Stoess & Co.), Lexe
It is commercially available under the trade names in (R) (Inolex) and Kerasol (R) (Croda).

【0063】 本発明によると、植物由来のタンパク質加水物分解、例えば、大豆、アーモン
ド、エンドウ、藻類、ジャガイモおよび小麦のタンパク質加水物分解物を使用す
ることが好ましい。そのような生成物は例えば、Gluadin(登録商標) (Henkel)
、DiaMin(登録商標) (Diamalt)、Lexein(登録商標) (Inolex) および Crote
in(登録商標) (Croda) の商品名で市販されている。
According to the invention, it is preferred to use plant-derived protein hydrolysates, for example soybean, almond, pea, algae, potato and wheat protein hydrolysates. Such products are, for example, Gluadin® (Henkel)
, DiaMin® (Diamalt), Lexein® (Inolex) and Crote
It is commercially available under the trade name in (registered trademark) (Croda).

【0064】 タンパク質加水物分解物そのものを使用することが好ましいが、その代わりに
、別に得られるアミノ酸混合物を場合により使用してもよい。タンパク質加水物
分解物の誘導体(例えば脂肪酸との縮合物の形態、またはカチオン性誘導体化さ
れたもの)を使用することも可能であるが、好ましさは劣る。そのような生成物
は例えば、Lamepon(登録商標) (Henkel)、Lexein(登録商標) (Inolex)、Cro
lastin(登録商標) (Croda)、Crotein(登録商標) (Croda)、Lamequat(登録
商標) および Croquat(登録商標)の商品名で市販されている。
Although it is preferable to use the hydrolyzed protein itself, it is also possible to optionally use a separately obtained amino acid mixture instead. It is also possible to use derivatives of protein hydrolysates (eg in the form of condensates with fatty acids or cationic derivatized) but less preferred. Such products are, for example, Lamepon® (Henkel), Lexein® (Inolex), Cro
It is commercially available under the trade names lastin® (Croda), Crotein® (Croda), Lamequat® and Croquat®.

【0065】 タンパク質加水物分解物または誘導体は、本発明に従って使用する酸化染料製
剤中に、染料製剤全体に対して好ましくは0.1〜5重量%の量で存在する。0.
1〜2重量%の量が特に好ましい。
The protein hydrolyzate or derivative is present in the oxidative dye preparation used according to the invention in an amount of preferably 0.1 to 5% by weight, based on the total dye preparation. 0.
An amount of 1-2% by weight is particularly preferred.

【0066】 本発明の酸化染料製剤は、上記の酸化剤および他成分のほか、そのような化粧
品組成物用の当業者の知られた他の成分のいずれをも原則的に含有し得る。 他の活性物質、助剤および添加剤を以下例示する: ・増粘剤、例えば寒天、グアーガム、アルギネート、キサンタンガム、アラビ
アガム、インドガム、イナゴマメガム、アマニガム、デキストラン、セルロース
誘導体(例えばメチルセルロース、ヒドロキシアルキルセルロースおよびカルボ
キシメチルセルロース)、デンプンフラクションおよび誘導体(例えばアミロース
、アミロペクチンおよびデキストリン)、クレー(例えばベントナイト)、または
純合成ヒドロコロイド(例えばポリビニルアルコール)、 ・構造剤、例えばグルコース、およびマレイン酸、 ・ヘアコンディショニング化合物、例えばリン脂質(例えば大豆レシチン、卵
レシチンおよびケファリン)、 ・香油、ジメチルイソソルビドおよびシクロデキストリン、 ・溶媒および可溶化剤、例えばエタノール、イソプロパノール、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、グリセロールおよびジエチレングリコール、
In principle, the oxidative dye formulations of the present invention may contain, in addition to the oxidizing agents and other ingredients mentioned above, any of the other ingredients known to those skilled in the art for such cosmetic compositions. Other active substances, auxiliaries and additives are exemplified below: Thickeners, such as agar, guar gum, alginates, xanthan gum, gum arabic, indian gum, locust bean gum, linseed gum, dextran, cellulose derivatives (eg methylcellulose, hydroxyalkylcellulose). And carboxymethyl cellulose), starch fractions and derivatives (eg amylose, amylopectin and dextrin), clays (eg bentonite), or pure synthetic hydrocolloids (eg polyvinyl alcohol), structuring agents such as glucose and maleic acid, hair conditioning compounds , Eg phospholipids (eg soybean lecithin, egg lecithin and kephalins), perfume oils, dimethylisosorbide and cyclodextrins, solvent and solubilization Such as ethanol, isopropanol, ethylene glycol, propylene glycol, glycerol and diethylene glycol,

【0067】 ・繊維構造改善成分、とりわけ単糖、二糖およびオリゴ糖、例えばグルコース
、ガラクトース、フルクトースおよびラクトース、 ・フケ防止剤、例えばPiroctone Olamine、Zinc Omadine、およびClim
bazol、 ・UVフィルター、とりわけ誘導体化したベンゾフェノン、ケイ皮酸誘導体お
よびトリアジン類、 ・pH値調節のための物質、例えば通常の酸、とりわけ可食酸および塩基、 ・活性物質、例えばパンテノール、パントテン酸、アラントイン、ピロリドン
カルボン酸およびその塩、ビサボロール、植物抽出物並びにビタミン、 ・コレステロール、 ・コンシステンシー調節剤、例えば糖エステル、ポリオールエステルまたはポ
リオールアルキルエーテル、
Fiber structure improving components, especially mono-, di- and oligosaccharides, such as glucose, galactose, fructose and lactose, anti-dandruff agents such as Piroctone Olamine, Zinc Omadine, and Clim
bazol, UV filters, in particular derivatized benzophenones, cinnamic acid derivatives and triazines, substances for adjusting the pH value, such as common acids, especially edible acids and bases, active substances such as panthenol, pantothenes Acids, allantoin, pyrrolidonecarboxylic acid and its salts, bisabolol, plant extracts and vitamins, cholesterol, consistency regulators such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers,

【0068】 ・脂肪および蝋、例えば鯨蝋、蜜蝋、モンタン蝋およびパラフィン、 ・脂肪酸アルカノールアミド、 ・錯化剤、例えばEDTA、NTA、およびホスホン酸、 ・膨潤および浸透剤、例えばグリセロール、プロピレングリコールモノエチル
エーテル、カーボネート、水素カーボネート、グアニジン類、尿素類、第一、第
二および第三ホスフェート、 ・乳濁剤、例えばラテックス、 ・真珠光沢剤、例えばエチレングリコールモノ−およびジステアレート、並び
にPEG−3−ジアステレート、 ・過酸化水素および他の酸化剤用の安定剤、 ・プロペラント、例えばプロパン/ブタン混合物、N2O、ジメチルエーテル
、CO2および空気。 他の任意成分およびその使用量に関する情報は、当業者に知られた文献、例え
ばK. Schrader、Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika、第2版、Huethig
Buch Verlag、ハイデルベルク、1989から得ることができる。
Fats and waxes such as whale wax, beeswax, montan wax and paraffins, fatty acid alkanolamides, complexing agents such as EDTA, NTA, and phosphonic acids, swelling and penetrating agents such as glycerol, propylene glycol mono. Ethyl ethers, carbonates, hydrogen carbonates, guanidines, ureas, primary, secondary and tertiary phosphates, emulsifiers such as latex, pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate, and PEG-3- Diasterates, stabilizers for hydrogen peroxide and other oxidants, propellants such as propane / butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 and air. Information on other optional ingredients and their amounts used can be found in the literature known to those skilled in the art, for example K. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2nd edition, Huethig.
It can be obtained from Buch Verlag, Heidelberg, 1989.

【0069】 以下の実施例は本発明の説明を意図したものである。 実施例 1.合成例 4−アミノ−6−((5'−アミノ−2'−ヒドロキシ−3'−メチルフェニル
)メチル−2−メチルフェノール・2HClの合成 6−((2'−ヒドロキシ−3'−メチル−5'−ニトロフェニル)メチル)−
2−メチル−4−ニトロフェノール(Makrom. Chem. 135、97−106、1
970に従って合成したもの)のエタノール溶液を、Pd/活性炭5gの存在下
に水素化した。水素の取り込みがなくなったら、溶液を濾過し、希塩酸で酸性化
した。濃縮乾固して、所望の物質を無色結晶として得た。
The following examples are intended to illustrate the present invention. Example 1. Synthesis Example 4-Amino-6-((5'-amino-2'-hydroxy-3'-methylphenyl) methyl-2-methylphenol. Synthesis of 2HCl 6-((2'-hydroxy-3'-methyl- 5'-nitrophenyl) methyl)-
2-Methyl-4-nitrophenol (Makrom. Chem. 135, 97-106, 1
Solution (synthesized according to 970) was hydrogenated in the presence of 5 g of Pd / activated carbon. When there was no uptake of hydrogen, the solution was filtered and acidified with dilute hydrochloric acid. Concentration to dryness gave the desired material as colorless crystals.

【0070】 2.染色例 染色例において量はすべて重量部で表す。 2.1 染色クリームの調製 2. Dyeing Examples In the dyeing examples, all amounts are expressed in parts by weight. 2.1 Preparation of dyeing cream

【表1】 16−18脂肪アルコール(INCI名:セテアリルアルコール)(HENKEL)12−18脂肪アルコール(INCI名:ココナツアルコール)(HENKEL) EO約20単位を有するセチルステアリルアルコール(INCI名:セテア
レト−20)(HENKEL) ラウリルエーテルスルフェート・ナトリウム塩(活性物質約27.5%;I
NCI名:ナトリウム ラウレト スルフェート)(HENKEL) N,N−ジメチル−N−(C8−18−ココアミドプロピル)−アンモニウムアセ
トベタイン(活性物質約30%;INCI名:アクア(水),コカミドプロピル
ベタイン)(HENKEL)
[Table 1] 1 C 16-18 fatty alcohol (INCI name: cetearyl alcohol) (HENKEL) 2 C 12-18 fatty alcohol (INCI name: coconut alcohol) (HENKEL) 3 EO Cetylstearyl alcohol having about 20 units (INCI name: cetealeto) -20) (HENKEL) 4 lauryl ether sulfate sodium salt (active substance about 27.5%; I
NCI name: Sodium laureth sulfate) (HENKEL) 5 N, N-dimethyl-N-(C 8-18 - cocoamidopropyl) - ammonium acetoacetic betaine (active substance about 30%; INCI name: Aqua (Water), cocamide Propyl betaine) (HENKEL)

【0071】 Hydrenol D、Lorol および Eumulgin B2を80℃で溶融し、Texapon NSO およ
び Dehyton K を含有する水(80℃)と混合し、激しく攪拌することによって
乳化した。その後、エマルジョンを穏やかに攪拌しながら冷却した。
Hydrenol D, Lorol and Eumulgin B2 were melted at 80 ° C., mixed with water containing Texapon NSO and Dehyton K (80 ° C.) and emulsified by vigorous stirring. The emulsion was then cooled with gentle stirring.

【0072】[0072]

【表2】 亜硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムおよびアンモニアを加えた水(50℃)
に、染料前駆物質を溶解した。 染料前駆物質溶液(混合物B)をエマルジョン(混合物A)に加え、アンモニ
アでpH10に調節し、水で全量100gとした。温度が室温となるまで攪拌を
続けた。
[Table 2] Water with sodium sulfite, ammonium sulfate and ammonia (50 ° C)
Then, the dye precursor was dissolved. The dye precursor solution (mixture B) was added to the emulsion (mixture A), the pH was adjusted to 10 with ammonia, and the total amount was 100 g with water. Stirring was continued until the temperature reached room temperature.

【0073】 2.2 ケラチン繊維の染色 調製した染料クリームと3%H溶液とを2:1の比で混合し、その混合
物を、長さ5cmの、標準化した80%灰色の特に前処理していない人毛房(Ker
ling)に適用した。32℃で30分間の接触時間後に毛髪を濯ぎ、標準的なシャ
ンプーで洗い、乾燥した。
2.2 Dyeing of keratin fibers The prepared dye cream and a 3% H 2 O 2 solution are mixed in a ratio of 2: 1 and the mixture is 5 cm long, standardized 80% gray in particular Human hair tufts that have not been processed (Ker
ling). After a contact time of 30 minutes at 32 ° C., the hair was rinsed, washed with standard shampoo and dried.

【0074】 下記第二中間体を染色に使用した: ・2−メチル−5−アミノフェノール(K1) ・1−ナフトール(K2) ・2−クロロ−6−メチル−3−アミノフェノール(K3) ・1,3−ビス−(2',4'−ジアミノフェノキシ)プロパン(K4) ・2−メチル−5−(2'−ヒドロキシエチルアミノ)フェノール(K5) 第一中間体として4−アミノ−6−((5'−アミノ−2'−ヒドロキシ−3'
−メチルフェニル)メチル)−2−メチルフェノール・2HClを使用して、下
記染色結果を得た。
The following second intermediate was used for dyeing: 2-methyl-5-aminophenol (K1) 1-naphthol (K2) 2-chloro-6-methyl-3-aminophenol (K3) 1,3-Bis- (2 ′, 4′-diaminophenoxy) propane (K4) · 2-methyl-5- (2′-hydroxyethylamino) phenol (K5) 4-amino-6- as the first intermediate ((5'-amino-2'-hydroxy-3 '
The following staining results were obtained using -methylphenyl) methyl) -2-methylphenol-2HC1.

【0075】[0075]

【表3】 これらの色は、洗浄堅牢性および鮮明度が高かった。[Table 3] These colors had high wash fastness and sharpness.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4C083 AB082 AB352 AB412 AC032 AC072 AC182 AC551 AC552 AC712 AC782 CC36 DD06 EE03 EE09 FF01 4H006 AA01 AA03 AB12 AB84 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4C083 AB082 AB352 AB412 AC032                       AC072 AC182 AC551 AC552                       AC712 AC782 CC36 DD06                       EE03 EE09 FF01                 4H006 AA01 AA03 AB12 AB84

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 式(I): 【化1】 [式中、置換基Xは式(II): 【化2】 で示され、 2個の置換基RおよびRの少なくとも一方と2個の置換基RおよびR の少なくとも一方とが、 ・C1-4アルキル基、 ・C1-4アルコキシル基、 ・C1-4モノヒドロキシアルキル基、 ・C3-4ジヒドロキシアルキル基、 ・−Ca2aOCb2b+1(ここで、a=1〜3、b=1〜3)、 ・アリル基、 ・ハロゲン原子、 ・−O−CH2−CH=CH2、または ・−CH=CH−COOZ(ここで、Z=Hまたは生理学的に適合性の無機もし
くは有機カチオン) であり、場合により他方の置換基は水素であり得、 置換基RおよびRは ・水素、 ・C1-3アルキル基、または ・C1-3アルコキシル基であり、 −A−は ・基−(CH2x−(ここで、x=1〜4)、 ・基−CH2-c(CH3c−(ここで、c=1〜2)、 ・基−O−(CH2y−O−(ここで、y=1〜4)、 ・基−O−(Cn2n-z(OH)z)−O−(ここで、n=1〜10でz=1であ
るか、またはn≧3の場合にz=2である)、 ・基−O−(C24−O)u−(ここで、u=1〜4)、または ・基−O−(C36−O)v−(ここで、v=1〜4) のうちの一つである。] で示されるアミノフェノール誘導体またはその水溶性塩。
1. Formula (I): [In the formula, the substituent X is represented by the formula (II): And at least one of the two substituents R 1 and R 2 and at least one of the two substituents R 3 and R 4 are: a C 1-4 alkyl group, a C 1-4 alkoxyl group,・ C 1-4 monohydroxyalkyl group, ・ C 3-4 dihydroxyalkyl group, ・ C a H 2a OC b H 2b + 1 (here, a = 1 to 3, b = 1 to 3), ・ allyl group, halogen atom, · -O-CH 2 -CH = CH 2 or · -CH = CH-COOZ (wherein, Z = H or physiologically compatible inorganic or organic cation), an optionally The other substituent may be hydrogen, the substituents R 5 and R 6 are: hydrogen, a C 1-3 alkyl group, or a C 1-3 alkoxyl group, and -A- is a group-(CH 2 ) x - (where, x = 1~4), · group -CH 2-c (CH 3) c - ( where, c = 1 to 2) - group -O- (CH 2) y -O- (where, y = 1~4), · group -O- (C n H 2n-z (OH) z) -O- ( wherein, n = 1-10 and z = 1, or z = 2 when n ≧ 3), the group —O— (C 2 H 4 —O) u — (where u = 1 to 4) Or a group —O— (C 3 H 6 —O) v — (where v = 1 to 4). ] The aminophenol derivative shown by these, or its water-soluble salt.
【請求項2】 Aが−CH2−である請求項1に記載のアミノフェノール誘
導体。
2. The aminophenol derivative according to claim 1, wherein A is —CH 2 —.
【請求項3】 請求項1または2に記載のアミノフェノール誘導体の、酸化
染料中の第一中間体としての使用。
3. Use of the aminophenol derivative according to claim 1 or 2 as a first intermediate in oxidative dyes.
【請求項4】 第一中間体としての請求項1または2に記載のアミノフェノ
ール誘導体、および通常の化粧品成分を含有するケラチン繊維用酸化染料製剤。
4. An oxidative dye preparation for keratin fibers, which comprises the aminophenol derivative according to claim 1 as a first intermediate and a usual cosmetic ingredient.
【請求項5】 他の第一中間体を少なくとも1種含有する請求項4に記載の
ケラチン繊維用酸化染料製剤。
5. The oxidative dye preparation for keratin fibers according to claim 4, which contains at least one other first intermediate.
【請求項6】 p−フェニレンジアミン、p−トルイレンジアミン、p−ア
ミノフェノール、1−(2'−ヒドロキシエチル)−2,5−ジアミノベンゼン、N
,N−ビス−(2−ヒドロキシエチル)−p−フェニレンジアミン、4−アミノ
−3−メチルフェノール、4−アミノ−2−((ジエチルアミノ)メチル)−フ
ェノール、2−アミノメチル−4−アミノフェノール、2,4,5,6−テトラア
ミノピリミジン、2−ヒドロキシ−4,5,6−トリアミノピリミジン、4−ヒド
ロキシ−2,5,6−トリアミノピリミジン、および4,5−ジアミノ−1−(2
’−ヒドロキシエチル)−ピラゾールから選択する他の第一中間体を含有する請
求項5に記載のケラチン繊維用酸化染料製剤。
6. P-phenylenediamine, p-toluylenediamine, p-aminophenol, 1- (2′-hydroxyethyl) -2,5-diaminobenzene, N
, N-bis- (2-hydroxyethyl) -p-phenylenediamine, 4-amino-3-methylphenol, 4-amino-2-((diethylamino) methyl) -phenol, 2-aminomethyl-4-aminophenol 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidine, 2-hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidine, 4-hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidine, and 4,5-diamino-1- (2
The oxidative dye preparation for keratin fibers according to claim 5, which contains another first intermediate selected from'-hydroxyethyl) -pyrazole.
【請求項7】 第二中間体を少なくとも1種含有する請求項4〜6のいずれ
かに記載のケラチン繊維用酸化染料製剤。
7. The oxidative dye preparation for keratin fibers according to claim 4, which contains at least one second intermediate.
【請求項8】 2−メチル−5−アミノフェノール、1−ナフトール、2−
クロロ−6−メチル−3−アミノフェノール、1,3−ビス−(2',4'−ジア
ミノフェノキシ)−プロパン、および2−メチル−5−(2'−ヒドロキシエチ
ルアミノ)−フェノールから選択する少なくとも1種の第二中間体を含有する請
求項4〜7のいずれかに記載のケラチン繊維用酸化染料製剤。
8. 2-Methyl-5-aminophenol, 1-naphthol, 2-
Selected from chloro-6-methyl-3-aminophenol, 1,3-bis- (2 ', 4'-diaminophenoxy) -propane, and 2-methyl-5- (2'-hydroxyethylamino) -phenol. The oxidative dye preparation for keratin fibers according to any one of claims 4 to 7, which contains at least one second intermediate.
【請求項9】 酸化染料製剤全体に対して、第一中間体を0.005〜20
重量%、好ましくは0.1〜5重量%含有し、第二中間体を0.005〜20重
量%、好ましくは0.1〜5重量%含有する請求項7または8に記載の酸化染料
製剤。
9. The first intermediate is 0.005 to 20 relative to the whole oxidation dye preparation.
%, Preferably 0.1 to 5% by weight, and the second intermediate contains 0.005 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight, and the oxidative dye preparation according to claim 7 or 8. .
【請求項10】 少なくとも1種の直接染料をも含有する請求項4〜9のい
ずれかに記載の酸化染料製剤。
10. The oxidative dye preparation according to claim 4, which also contains at least one direct dye.
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