JP2003510388A - Solvent composition - Google Patents

Solvent composition

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JP2003510388A
JP2003510388A JP2001525257A JP2001525257A JP2003510388A JP 2003510388 A JP2003510388 A JP 2003510388A JP 2001525257 A JP2001525257 A JP 2001525257A JP 2001525257 A JP2001525257 A JP 2001525257A JP 2003510388 A JP2003510388 A JP 2003510388A
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Abstract

(57)【要約】 a)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル、b)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル以外のプロトン性液体、及びc)アミドもしくはカルボキシル基を含む有機液体を含む溶剤組成物は、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂用の硬化剤、硬化触媒、及び/又は硬化抑制剤用の希釈剤として特に有効である。   (57) [Summary] Solvent composition containing a) glycol monoether or diether, b) protic liquid other than glycol monoether or diether, and c) organic liquid containing amide or carboxyl group, epoxy resin, curing agent for epoxy resin, curing Particularly effective as a diluent for catalysts and / or curing inhibitors.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】 本発明は、溶剤組成物、並びに1種以上のエポキシ樹脂及び/又は1種以上の
エポキシ樹脂用の硬化剤及び/又は1種以上の硬化触媒及び/又は1種以上の硬
化抑制剤用の希釈剤としてのこの溶剤組成物の使用に関する。
The present invention relates to a solvent composition, and one or more epoxy resins and / or one or more curing agents for epoxy resins and / or one or more curing catalysts and / or one or more curing inhibitors. Relates to the use of this solvent composition as a diluent for use.

【0002】発明の背景 液体エポキシ樹脂又はエポキシ樹脂用の液体硬化剤の粘度を低下させ、又は固
体樹脂及び/又は硬化剤を有機溶剤に溶解させて、エポキシ樹脂及び/又は硬化
剤の取扱い性を向上させるために有機溶剤を用いることは周知の技術である。
[0002] to reduce the viscosity of the liquid hardening agent for the background liquid epoxy resin or epoxy resins of the present invention, or a solid resin and / or a curing agent is dissolved in an organic solvent, the handling of the epoxy resin and / or curing agent The use of organic solvents to improve is a well known technique.

【0003】 ジシアンジアミドのような、エポキシ樹脂用の硬化剤のための優れた溶剤はジ
メチルホルムアミド及びメチルグリコールである。しかし、ジメチルホルムアミ
ド及びメチルグリコールの使用は産業衛生を考慮することが必要である。
Excellent solvents for curing agents for epoxy resins, such as dicyandiamide, are dimethylformamide and methyl glycol. However, the use of dimethylformamide and methyl glycol requires industrial hygiene considerations.

【0004】 従って、本発明の目的の1つは、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂用の硬化剤、硬
化触媒又は硬化抑制剤を溶解するのに有効であり、又はこれらの化合物の粘度を
低下させるのに有効である新規溶剤を見出すことである。
Accordingly, one of the objects of the present invention is to be effective in dissolving an epoxy resin, a curing agent for an epoxy resin, a curing catalyst or a curing inhibitor, or to reduce the viscosity of these compounds. To find new solvents that are effective.

【0005】 エポキシ樹脂の公知の用途は、電気積層体、ガラス積層体及びコーティングの
製造である。通常の方法において、ケトンのような有機溶剤中のエポキシ樹脂の
溶液とエポキシ樹脂用の硬化剤の溶液を混合し、様々な用途に用いられるエポキ
シ樹脂組成物が製造される。プロピレングリコールモノメチルエーテルのような
ジシアンジアミド用の公知の溶剤を用いる場合、ジシアンジアミド溶液をエポキ
シ樹脂溶液と混合した後に、溶液中にジシアンジアミドを保持することにおいて
困難なことがある。
Known applications of epoxy resins are in the production of electrical laminates, glass laminates and coatings. In a conventional method, a solution of an epoxy resin in an organic solvent such as a ketone and a solution of a curing agent for the epoxy resin are mixed to produce an epoxy resin composition used for various purposes. When using known solvents for dicyandiamide, such as propylene glycol monomethyl ether, it can be difficult to hold the dicyandiamide in solution after mixing the dicyandiamide solution with the epoxy resin solution.

【0006】 従って、本発明の好ましい目的は、ジシアンジアミドのようなエポキシ樹脂用
の硬化剤が、硬化剤溶液をエポキシ樹脂溶液と混合した後でさえも十分に可溶性
である新規溶剤を見出すことである。
Therefore, a preferred object of the present invention is to find new solvents in which curing agents for epoxy resins, such as dicyandiamide, are sufficiently soluble even after mixing the curing agent solution with the epoxy resin solution. .

【0007】発明の概要 本発明の一態様は、a)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル、及び b)カーボネート基を含む有機低分子量化合物 を含む溶剤組成物である。[0007] One aspect of the Summary of the Invention The present invention is a solvent composition comprising an organic low molecular weight compounds containing a) glycol monomethyl ether or diether, and b) a carbonate group.

【0008】 本発明の他の態様は、i)エポキシ樹脂、ii)エポキシ樹脂用の硬化剤、iii)硬
化触媒、及びiv)硬化抑制剤より選ばれる1種以上の化合物を、上記溶剤組成物
中に含む組成物である。
In another embodiment of the present invention, one or more compounds selected from i) epoxy resin, ii) curing agent for epoxy resin, iii) curing catalyst, and iv) curing inhibitor are added to the above solvent composition. The composition contained therein.

【0009】 本発明のさらに他の態様は、i)エポキシ樹脂、ii)エポキシ樹脂用の硬化剤、i
ii)硬化触媒、及びiv)硬化抑制剤より選ばれる1種以上の化合物を a)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル、及び b)カーボネート基を含む有機低分子量化合物 と接触させることによる、溶剤組成物中に上記化合物を1種以上含む組成物の製
造方法である。
Yet another aspect of the present invention is i) an epoxy resin, ii) a curing agent for the epoxy resin, i
ii) a curing catalyst, and iv) one or more compounds selected from curing inhibitors are contacted with a) a glycol monoether or diether, and b) an organic low molecular weight compound containing a carbonate group to form a solvent composition. It is a method for producing a composition containing one or more of the above compounds.

【0010】 本発明のさらに他の態様は、i)エポキシ樹脂、ii)エポキシ樹脂用の硬化剤、i
ii)硬化触媒、及びiv)硬化抑制剤より選ばれる1種以上の化合物用の希釈剤とし
ての、a)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル、及びb)カーボネート基を
含む有機低分子量化合物の使用である。
Yet another aspect of the present invention is i) epoxy resin, ii) curing agent for epoxy resin, i
The use of an organic low molecular weight compound containing a) a glycol monoether or diether, and b) a carbonate group, as a diluent for one or more compounds selected from ii) a curing catalyst and iv) a curing inhibitor.

【0011】発明の詳細な説明 本発明の溶剤組成物は好ましくは、a)、b)及びc)の総質量を基準として、 a)少なくとも45パーセント、好ましくは少なくとも50パーセント、より好まし
くは少なくとも60パーセント、最も好ましくは60〜90パーセントのグリコールモ
ノエーテルもしくはジエーテル、 b)1〜30パーセント、好ましくは1〜25パーセント、より好ましくは1〜20パ
ーセント、最も好ましくは5〜15パーセントの、カーボネート基を含む有機低分
子量化合物、および所望により c)25パーセント以下、好ましくは20パーセント以下、より好ましくは2〜15パ
ーセント、最も好ましくは5〜12パーセントの、グリコールモノエーテルもしく
はジエーテル以外のプロトン性液体 を含む。
DETAILED DESCRIPTION solvent composition of the present invention relates preferably, a), based on the total weight of b) and c), a) at least 45 percent, preferably at least 50 percent, more preferably at least 60 %, Most preferably 60-90% glycol monoether or diether, b) 1-30%, preferably 1-25%, more preferably 1-20%, most preferably 5-15% of carbonate groups. And optionally c) 25% or less, preferably 20% or less, more preferably 2-15%, most preferably 5-12% of a protic liquid other than glycol monoether or diether. .

【0012】 この溶剤組成物の成分a)は、グリコールモノエーテルもしくはジエーテル又は
1種以上のモノエーテル及び/又はジエーテルの混合物である。ジエーテルより
もモノエーテルが好ましい。
Component a) of the solvent composition is a glycol monoether or diether or a mixture of one or more monoethers and / or diethers. Monoethers are preferred over diethers.

【0013】 好ましいグリコールモノエーテルは、プロピレンもしくはブチレングリコール
モノエーテルであり、最も好ましくは下式I R1O−(CH2−CHR3O)n−R2 (I) (上式中、置換基R1とR2のうち一方は炭素原子数1〜12、好ましくは1〜6、
より好ましくは1〜4のアルキル基であり、他方は水素であり、 R3は独立に、エチル又は好ましくはメチルであり、 nは1〜4、好ましくは1、2又は3である) で表されるエーテルである。
Preferred glycol monoethers are propylene or butylene glycol monoethers, most preferably of the formula IR 1 O— (CH 2 —CHR 3 O) n —R 2 (I) One of R 1 and R 2 has 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 6,
More preferably 1 to 4 alkyl groups, the other is hydrogen, R 3 is independently ethyl or preferably methyl, n is 1 to 4, preferably 1, 2 or 3) Is an ether.

【0014】 アルキル基は分枝鎖であっても未分枝鎖であってもよい。アルキル基の例は、
メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、ブチル基、例えばn-ブチルもしく
はイソブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチル、デシル、又はドデシル基である
。プロピル及びブチル基のうち、n-プロピル及びn-ブチルが好ましい。好ましく
は、置換基R1とR2のうち一方はメチル又はn-ブチルである。
The alkyl group may be branched or unbranched. Examples of alkyl groups are
Methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, butyl groups such as n-butyl or isobutyl, pentyl, hexyl, octyl, decyl or dodecyl groups. Of the propyl and butyl groups, n-propyl and n-butyl are preferred. Preferably, one of the substituents R 1 and R 2 is methyl or n-butyl.

【0015】 式Iの好ましいモノエーテルは、プロピレングリコールn-ブチルエーテル、ジ
プロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールn-ブチルエーテ
ル及び最も好ましくは、プロピレングリコールメチルエーテルである。
Preferred monoethers of formula I are propylene glycol n-butyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol n-butyl ether and most preferably propylene glycol methyl ether.

【0016】 置換基R1とR2の両方がアルキル基であるプロピレンもしくはブチレングリコ
ールジエーテルも有効である。
Propylene or butylene glycol diether in which both the substituents R 1 and R 2 are alkyl groups are also effective.

【0017】 この溶剤組成物の成分b)は、カーボネート基を含む有機低分子量化合物である
。この「低分子量」とは、200以下、好ましくは150以下、最も好ましくは120以
下の分子量を意味する。有効な成分b)は、例えばエチレンカーボネート又はブチ
レンカーボネートである。好ましい成分b)はプロピレンカーボネートである。
Component b) of this solvent composition is an organic low molecular weight compound containing carbonate groups. By "low molecular weight" is meant a molecular weight of 200 or less, preferably 150 or less, most preferably 120 or less. Effective components b) are, for example, ethylene carbonate or butylene carbonate. A preferred component b) is propylene carbonate.

【0018】 この溶剤組成物の所望の成分c)は、グリコールモノエーテルもしくはジエーテ
ル以外のプロトン性液体、又はそのようなプロトン性液体の2種以上の混合物で
ある。この「液体」とは、室温及び大気圧において液体である化合物を意味する
。最も好ましいプロトン性液体は水である。他のプロトン性液体はアルコール又
はグリコール、例えばメタノール、エタノール、エチレングリコール又はプロピ
レングリコールである。
The desired component c) of this solvent composition is a protic liquid other than a glycol monoether or diether, or a mixture of two or more such protic liquids. By "liquid" is meant a compound that is liquid at room temperature and atmospheric pressure. The most preferred protic liquid is water. Other protic liquids are alcohols or glycols such as methanol, ethanol, ethylene glycol or propylene glycol.

【0019】 この溶剤組成物の成分b)がプロピレンカーボネート又はブチレンカーボネート
である場合、溶剤組成物中に成分c)を、好ましくは水を含めることが望ましい。
この溶剤組成物の成分b)がエチレンカーボネートである場合、この溶剤組成物は
成分c)を含んでいても又は含まなくても、ジシアンジアミドのような硬化剤用の
優れた溶剤である。
If component b) of the solvent composition is propylene carbonate or butylene carbonate, it is desirable to include component c) in the solvent composition, preferably water.
When the component b) of the solvent composition is ethylene carbonate, the solvent composition with or without the component c) is a good solvent for a curing agent such as dicyandiamide.

【0020】 本発明の溶剤組成物の用途に応じて、成分a)、b)及びc)に加えて1種以上の他
の溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケトン
、又はアミド、例えばジメチルホルムアミドを含むことが好ましい。その量はこ
の溶剤組成物の用途によってきまる。
Depending on the application of the solvent composition according to the invention, in addition to components a), b) and c) one or more other solvents such as acetone, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone, or amides such as dimethylformamide. It is preferable to include. The amount depends on the use of this solvent composition.

【0021】 本発明の溶剤組成物をエポキシ樹脂の希釈用に用いる場合、溶剤組成物中の溶
剤の総質量を基準として、成分a)、b)及びc)の総量は、通常少なくとも40パーセ
ント、好ましくは少なくとも50パーセント、より好ましくは少なくとも60パーセ
ントであり、1種以上の他の溶剤の量は通常60パーセント以下、好ましくは50パ
ーセント以下、より好ましくは40パーセント以下である。
When the solvent composition of the present invention is used for diluting an epoxy resin, the total amount of components a), b) and c) is usually at least 40 percent, based on the total weight of solvent in the solvent composition, It is preferably at least 50 percent, more preferably at least 60 percent, and the amount of one or more other solvents is usually 60 percent or less, preferably 50 percent or less, more preferably 40 percent or less.

【0022】 この溶剤組成物をエポキシ樹脂用の硬化剤、硬化触媒又は硬化抑制剤の希釈剤
として用いる場合、溶剤組成物中の溶剤の総質量を基準として、成分a)、b)及び
c)の総量は、通常少なくとも60パーセント、好ましくは少なくとも75パーセント
、より好ましくは少なくとも90パーセントであり、1種以上の他の溶剤の量は通
常40パーセント以下、好ましくは25パーセント以下、より好ましくは10パーセン
ト以下である。
When this solvent composition is used as a curing agent for an epoxy resin, a curing catalyst or a diluent for a curing inhibitor, the components a), b) and
The total amount of c) is usually at least 60 percent, preferably at least 75 percent, more preferably at least 90 percent, and the amount of one or more other solvents is usually 40 percent or less, preferably 25 percent or less, more preferably Below 10 percent.

【0023】 最も好ましくは、本発明の溶剤組成物は、成分a)、b)及びc)から実質的になる
。 この溶剤組成物は他の添加剤、例えば粘度改良剤(例えばN-メチルピロリドン
)、増粘剤(例えば高分子量ポリアルキレングリコール)、又は可塑剤(例えば
ジオクチルフタレートもしくは塩素化パラフィン)を含んでもよい。存在する場
合、それらの量は、成分a)、b)及びc)の総質量を基準として、好ましくは0.1〜2
0パーセント、より好ましくは1〜10パーセントである。
Most preferably, the solvent composition of the present invention consists essentially of components a), b) and c). The solvent composition may also contain other additives such as viscosity improvers (eg N-methylpyrrolidone), thickeners (eg high molecular weight polyalkylene glycols), or plasticizers (eg dioctyl phthalate or chlorinated paraffins). . If present, their amount is preferably 0.1 to 2 based on the total mass of components a), b) and c).
It is 0 percent, more preferably 1 to 10 percent.

【0024】 本発明の溶剤組成物は充填材のような固体粒子を含んでもよい。しかし、この
溶剤組成物は、成分a)、b)及びc)の総質量を基準として150パーセントより多く
、好ましくは100パーセントより多く含まない。有効な充填材は、有機及び無機
充填材、例えばメラミン樹脂、木材充填材、カーボンブラックもしくはグラファ
イト、タルク、炭酸カルシウム、ホスフェート、例えばポリリン酸アンモニウム
、フライアッシュ、アルミニウム三水和物、水酸化マグネシウム、ガラス繊維、
大理石粉、セメント粉、クレー、長石、シリカもしくはガラス、ヒュームドシリ
カ、アルミナ、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、珪酸アルミニウム
、二酸化チタン、チタネート、ガラス微小球もしくはチョークを含む。有効な難
燃充填材及び添加剤、例えば硫黄化合物、リン化合物、ホウ素化合物、珪素化合
物及び多核芳香族化合物は、例えば"International Plastics Flammability Han
dbook" by Jurgen Troitzach, 1983, ISBN 0-02-949770-1 Macmillan Publishin
g Co., Inc., New York pages 46-53及び"Ullmann's Encyclopedia of Industri
al Chemistry" Vol. A11, pages 124-126に記載されている。
The solvent composition of the present invention may include solid particles such as a filler. However, the solvent composition does not contain more than 150 percent, preferably more than 100 percent, based on the total weight of components a), b) and c). Effective fillers include organic and inorganic fillers such as melamine resins, wood fillers, carbon black or graphite, talc, calcium carbonate, phosphates such as ammonium polyphosphate, fly ash, aluminum trihydrate, magnesium hydroxide, Glass fiber,
Includes marble powder, cement powder, clay, feldspar, silica or glass, fumed silica, alumina, magnesium oxide, zinc oxide, barium sulfate, aluminum silicate, titanium dioxide, titanate, glass microspheres or chalk. Effective flame-retardant fillers and additives such as sulfur compounds, phosphorus compounds, boron compounds, silicon compounds and polynuclear aromatic compounds are commercially available, for example from "International Plastics Flammability Han
dbook "by Jurgen Troitzach, 1983, ISBN 0-02-949770-1 Macmillan Publishin
g Co., Inc., New York pages 46-53 and "Ullmann's Encyclopedia of Industri
al Chemistry "Vol. A11, pages 124-126.

【0025】 本発明の溶剤組成物は公知の方法で製造することができる。通常、溶剤組成物
の成分を、1℃〜80℃、好ましくは15℃〜40℃の温度において上記の比で均質な
混合物が得られるまで混合する。
The solvent composition of the present invention can be manufactured by a known method. Usually, the components of the solvent composition are mixed at a temperature of 1 ° C. to 80 ° C., preferably 15 ° C. to 40 ° C., until a homogeneous mixture is obtained in the above ratios.

【0026】 本発明の溶剤組成物は、i)エポキシ樹脂、ii)エポキシ樹脂用の硬化剤、iii)
硬化触媒、及びiv)硬化抑制剤より選ばれる1種以上の化合物用の希釈剤として
とても有効である。この希釈剤は1種以上の液体化合物の粘度を低下させるため
の手段として又は溶剤として作用する。
The solvent composition of the present invention comprises i) epoxy resin, ii) curing agent for epoxy resin, iii)
It is very effective as a curing catalyst and iv) a diluent for one or more compounds selected from curing inhibitors. This diluent acts as a means or solvent to reduce the viscosity of one or more liquid compounds.

【0027】 好ましくは、エポキシ樹脂用の硬化剤、所望により硬化触媒及び所望により硬
化抑制剤は本発明の溶剤組成物によって希釈される。このブレンドは好ましくは
有機溶剤によって希釈されたエポキシ樹脂と混合される。
[0027] Preferably, the curing agent for the epoxy resin, optionally the curing catalyst and optionally the curing inhibitor are diluted with the solvent composition of the present invention. This blend is preferably mixed with an epoxy resin diluted with an organic solvent.

【0028】 一般にエポキシ硬化剤とも呼ばれるエポキシ樹脂用の硬化剤は当該分野におい
て公知である。有効な硬化剤は、例えばアミド、酸無水物、例えばスチレン/無
水マレイン酸、三フッ化ホウ素錯体、ジシアンジアミド、置換ジシアンジアミド
、ポリエステル樹脂、ノボラックもしくはフェノール硬化剤、すなわち1より多
くの芳香族ヒドロキシル基を含む化合物である。当該分野において公知の他の硬
化剤は、エポキシ樹脂とアミンもしくは無水物もしくはジシアンジアミドもしく
はフェノール樹脂と事前に反応した付加物を含む。好ましいフェノール硬化剤は
欧州特許明細書0,240,565の6〜8頁に記載されている。他の公知の硬化剤は1
級もしくは2級アミン、ヒドラジドもしくはヒドラジン、好ましくは多官能性、
より好ましくは2〜6官能性の1級アミン、アミド及びヒドラジドである。その
ような硬化剤は米国特許第4,789,690号の5欄47〜68行及び6欄14〜19行に示さ
れている。
Curing agents for epoxy resins, also commonly referred to as epoxy curing agents, are known in the art. Effective curatives include, for example, amides, anhydrides such as styrene / maleic anhydride, boron trifluoride complexes, dicyandiamide, substituted dicyandiamides, polyester resins, novolac or phenol curatives, ie containing more than one aromatic hydroxyl group. It is a compound containing. Other curing agents known in the art include adducts pre-reacted with epoxy resins and amines or anhydrides or dicyandiamide or phenolic resins. Preferred phenol curing agents are described on pages 6-8 of European Patent Specification 0,240,565. Other known curing agents are 1
Primary or secondary amines, hydrazides or hydrazines, preferably polyfunctional,
More preferably, it is a 2- to 6-functional primary amine, amide and hydrazide. Such hardeners are shown in U.S. Pat. No. 4,789,690 at col. 5, lines 47-68 and col. 6, lines 14-19.

【0029】 他の有効な硬化剤は、公開欧州特許出願EP-A-0,458,502の11頁41〜58行、12頁
1〜40行に示されている。他の好ましい硬化剤はシアナミドもしくはジシアナミ
ドの誘導体、ジヒドロキシフェノール、ビフェノール、ハロゲン化ビスフェノー
ル、アルキル化ビスフェノール、トリスフェノール、フェノール−アルデヒド樹
脂、ハロゲン化フェノール−アルデヒドノボラック樹脂、アルキル化フェノール
−アルデヒドノボラック樹脂、炭化水素−フェノール樹脂、炭化水素−ハロゲン
化フェノール樹脂、炭化水素−アルキル化フェノール樹脂またはこれらの2種以
上の組み合わせである。
Other effective hardeners are shown in published European patent application EP-A-0,458,502, page 11, lines 41-58, page 12, lines 1-40. Other preferred hardeners are cyanamide or dicyanamide derivatives, dihydroxyphenols, biphenols, halogenated bisphenols, alkylated bisphenols, trisphenols, phenol-aldehyde resins, halogenated phenol-aldehyde novolac resins, alkylated phenol-aldehyde novolac resins, carbonized. It is a hydrogen-phenol resin, a hydrocarbon-halogenated phenol resin, a hydrocarbon-alkylated phenol resin, or a combination of two or more thereof.

【0030】 本発明の溶剤組成物はジシアンジアミド、たとえば置換ジシアンジアミドもし
くは未置換ジシアンジアミド(シアノグアニジン)を溶解するのに特に有効であ
る。本発明の溶剤組成物は置換ジシアンジアミド、例えば窒素原子に結合した水
素の一部(すべてではない)がアルキル、好ましくはC1-6アルキル、より好ま
しくはメチル、エチルもしくはプロピル基により、又はアリール、好ましくはベ
ンジル、より好ましくは2-メチルベンジルによって置換されているジシアンジア
ミドを溶解するのにも有効である。好ましくは、このジシアンジアミドは上記置
換基を1個のみ有する。最も好ましくは、このジシアンジアミドは置換されてい
ない。
The solvent composition of the present invention is particularly effective in dissolving dicyandiamide, such as substituted dicyandiamide or unsubstituted dicyandiamide (cyanoguanidine). Solvent compositions of the present invention include substituted dicyandiamides, such as those in which some (but not all) of the hydrogen bonded to the nitrogen atom is alkyl, preferably C 1-6 alkyl, more preferably methyl, ethyl or propyl groups, or aryl, It is also effective in dissolving dicyandiamide, which is preferably substituted by benzyl, more preferably 2-methylbenzyl. Preferably, this dicyandiamide has only one of the above substituents. Most preferably, the dicyandiamide is unsubstituted.

【0031】 本発明の溶剤組成物は、上記の1種以上のエポキシ樹脂用の硬化剤を溶解する
のに有効である。「硬化剤」とは、エポキシ樹脂用の硬化剤として作用する2種
以上の化合物の混合物をも含む。
The solvent composition of the present invention is effective in dissolving one or more of the above curing agents for epoxy resins. "Curing agent" also includes a mixture of two or more compounds that act as a curing agent for the epoxy resin.

【0032】 溶剤組成物の質量の好ましくは1〜20パーセント、より好ましくは2〜15パー
セント、最も好ましくは3〜12パーセントの硬化剤がこの溶剤組成物に溶解され
る。本発明の溶剤組成物中の硬化剤の溶解度は様々な要因、例えば硬化剤の種類
、溶剤組成物の組成、及びこの溶剤組成物にさらに溶解される化合物、例えば硬
化触媒もしくは硬化抑制剤の量及び種類によってきまる。本発明の特定の溶剤組
成物中の特定の硬化剤の溶解度は一連の試みによって評価することができる。
Preferably 1 to 20 percent, more preferably 2 to 15 percent, most preferably 3 to 12 percent of the weight of the solvent composition is dissolved in the solvent composition. The solubility of the curing agent in the solvent composition of the present invention depends on various factors, such as the type of curing agent, the composition of the solvent composition, and the amount of compounds, such as curing catalysts or curing inhibitors, that are further dissolved in the solvent composition. And it depends on the type. The solubility of a particular curing agent in a particular solvent composition of the present invention can be evaluated by a series of attempts.

【0033】 硬化剤とエポキシ樹脂の間の反応速度を高める硬化触媒もしくは硬化促進剤も
当該分野において公知である。好ましいものは、3級アミン含有もしくは複素環
アミン含有化合物である。硬化触媒のあるもの、例えばベンゾグアナミジン、イ
ミダゾール、ベンゾジメチルアミン、メタフェノレンジアミン、もしくはN,N,N'
,N'-テトラメチル-1,3-ブタジアミンはそれ自身で硬化剤として作用する。好ま
しいイミダゾールは2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール又
は2-フェニルイミダゾールである。2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチル
イミダゾール及び2-フェニルイミダゾールが最も好ましい硬化触媒である。本発
明の溶剤組成物に溶解してもよい他の硬化剤は複素環窒素化合物、ホスフィン、
スルフィド又はアンモニウム、ホスホニウムもしくはスルホニウム含有化合物で
ある。そのような硬化触媒は公開欧州特許出願EP-A-0,458,502の12頁41〜50行、
13〜16頁及び17頁1〜22行に示されている。本発明の溶剤組成物は1種以上の上
記硬化触媒を溶解させるのに有効である。「硬化触媒」とは、エポキシ樹脂とエ
ポキシ硬化剤の間の反応速度に影響を与える2種以上の混合物をも含む。
Curing catalysts or accelerators that enhance the reaction rate between the curing agent and the epoxy resin are also known in the art. Preferred are tertiary amine-containing or heterocyclic amine-containing compounds. With a curing catalyst, such as benzoguanamidine, imidazole, benzodimethylamine, metaphenolenediamine, or N, N, N '
, N'-Tetramethyl-1,3-butadiamine acts as a curing agent by itself. Preferred imidazoles are 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole or 2-phenylimidazole. 2-Methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole and 2-phenylimidazole are the most preferred curing catalysts. Other curing agents that may be dissolved in the solvent composition of the present invention include heterocyclic nitrogen compounds, phosphines,
Sulfides or compounds containing ammonium, phosphonium or sulfonium. Such curing catalysts are disclosed in published European patent application EP-A-0,458,502, page 12, lines 41-50,
It is shown on pages 13 to 16 and pages 17 to 1 to 22. The solvent composition of the present invention is effective in dissolving one or more of the above curing catalysts. "Curing catalyst" also includes mixtures of two or more that affect the reaction rate between the epoxy resin and the epoxy curing agent.

【0034】 この溶剤組成物を硬化触媒の溶解に用いる場合、溶剤組成物の質量の0.1〜40
パーセント、好ましくは0.5〜35パーセント、より好ましくは1〜20パーセント
、最も好ましくは2〜12パーセントの硬化触媒が溶解される。本発明の溶剤組成
物中の硬化触媒の溶解度は様々な要因、例えば硬化触媒の種類、この溶剤組成物
に所望により存在する硬化剤の量及び種類、この溶剤組成物の組成、およびこの
溶剤組成物に更に溶解される化合物の量及び種類によってきまることは理解され
るであろう。本発明の特定の溶剤組成物中の特定の硬化触媒の溶解度は一連の試
みによって評価することができる。2-メチルイミダゾールのようなイミダゾール
の場合、溶剤組成物の質量の好ましくは1〜20パーセント、より好ましくは2〜
12パーセントのイミダゾールが溶剤組成物に溶解される。
When this solvent composition is used for dissolving the curing catalyst, the solvent composition is used in an amount of 0.1 to 40% by mass.
Percent, preferably 0.5 to 35 percent, more preferably 1 to 20 percent, most preferably 2 to 12 percent of the cure catalyst is dissolved. The solubility of the curing catalyst in the solvent composition of the present invention depends on various factors, such as the type of curing catalyst, the amount and type of curing agent optionally present in the solvent composition, the composition of the solvent composition, and the solvent composition. It will be understood that this will depend on the amount and type of compound that is further dissolved in the product. The solubility of a particular cure catalyst in a particular solvent composition of the present invention can be evaluated by a series of attempts. In the case of an imidazole such as 2-methylimidazole, preferably 1 to 20 percent by weight of the solvent composition, more preferably 2 to
Twelve percent of imidazole is dissolved in the solvent composition.

【0035】 有効な硬化抑制剤は硼酸、メタ硼酸、無水硼酸もしくはマレイン酸又は(メタ
)硼酸(無水物)と弱求核性アニオンを有する少なくとも1種の酸、たとえばフ
ルオロ硼酸(HBF4)との混合物である。硬化抑制剤は公開欧州特許出願EP-A-0
,458,502の17頁18〜50行及び18頁1〜38行に記載されている。硬化抑制剤を溶剤
組成物に溶解する場合、溶剤組成物の質量の好ましくは0.1〜12パーセント、よ
り好ましくは0.5〜6パーセント、最も好ましくは1〜4パーセントで溶解され
る。本発明の溶剤組成物が多量の硬化剤を含む場合、例えば3〜12パーセントの
ジシアンジアミドを含む場合、溶剤組成物中の硬化触媒及び/又は硬化抑制剤の
溶解度は通常低く、通常溶剤組成物の質量の0.1〜3パーセント、さらに一般的
には0.5〜2パーセントである。
Effective cure inhibitors are boric acid, metaboric acid, boric anhydride or maleic acid or (meth) boric acid (anhydride) and at least one acid having a weakly nucleophilic anion, for example fluoroboric acid (HBF 4 ). Is a mixture of. Curing inhibitor is published European patent application EP-A-0
, 458, 502, pages 17, lines 18-50 and pages 18, lines 1-38. When the cure inhibitor is dissolved in the solvent composition, it is preferably dissolved in 0.1 to 12 percent, more preferably 0.5 to 6 percent, most preferably 1 to 4 percent by weight of the solvent composition. When the solvent composition of the present invention contains a large amount of a curing agent, for example, 3 to 12% of dicyandiamide, the solubility of the curing catalyst and / or the curing inhibitor in the solvent composition is usually low, and usually the solvent composition has a low solubility. It is 0.1 to 3 percent by weight, and more typically 0.5 to 2 percent.

【0036】 所望の量の硬化剤及び/又は硬化触媒及び/又は硬化抑制剤を溶剤組成物に加
え、好ましくは得られた混合物を透明な溶液が得られるまで攪拌する。溶解され
る化合物は溶剤組成物に一緒に加えてもよく、又は別々に加えてもよい。あるい
は、各化合物を別々に溶剤組成物に溶解し、得られた溶液を混合してもよい。本
発明の得られた溶液の好ましい組成は上記の通りである。
The desired amount of curing agent and / or curing catalyst and / or curing inhibitor is added to the solvent composition, and the resulting mixture is preferably stirred until a clear solution is obtained. The compounds to be dissolved may be added to the solvent composition either together or separately. Alternatively, each compound may be dissolved separately in the solvent composition, and the resulting solution may be mixed. The preferred composition of the resulting solution of the present invention is as described above.

【0037】 本発明の他の態様によれば、エポキシ樹脂用の硬化剤、硬化触媒、及び硬化抑
制剤より選ばれる1種以上の化合物をまず成分a)又は成分b)及び所望によりこの
溶剤組成物の他の溶剤に溶解し、次いで成分b)又はa)を加える。例えば、ジシア
ンジアミドを好ましくはまずグリコールモノエーテルもしくはジエーテルa)及び
所望の成分c)に溶解し、その後成分b)を加える。
According to another aspect of the invention, one or more compounds selected from curing agents for epoxy resins, curing catalysts, and curing inhibitors are first added to component a) or component b) and optionally to a solvent composition thereof. The substance is dissolved in another solvent and then component b) or a) is added. For example, the dicyandiamide is preferably first dissolved in the glycol monoether or diether a) and the desired component c) and then component b) is added.

【0038】 本発明の他の好ましい態様は、エポキシ樹脂及び好ましくはエポキシ樹脂用の
硬化剤、硬化触媒及び硬化抑制剤より選ばれる1種以上の化合物を上記の溶剤組
成物に含むエポキシ樹脂組成物である。
Another preferred embodiment of the present invention is an epoxy resin composition containing in the above solvent composition one or more compounds selected from an epoxy resin and preferably a curing agent for an epoxy resin, a curing catalyst and a curing inhibitor. Is.

【0039】 このエポキシ樹脂組成物は公知の方法によって製造することができる。好まし
い方法によれば、本発明の溶剤組成物中の上記の硬化剤及び/又は硬化触媒及び
/又は硬化抑制剤の溶液をエポキシ樹脂と混合する。通常、エポキシ樹脂は溶剤
によって希釈される。エポキシ樹脂用の溶剤は、エポキシ樹脂を硬化剤、硬化触
媒及び/又は硬化抑制剤の溶液と混合すると同時に又は混合後に加えてよいが、
エポキシ樹脂は好ましくは溶剤と事前に混合される。次いでこのエポキシ樹脂溶
液を硬化剤、硬化触媒及び/又は硬化抑制剤の溶液と混合し、当外分野において
「一成分エポキシ樹脂組成物」と呼ばれるエポキシ樹脂組成物を形成する。
This epoxy resin composition can be produced by a known method. According to a preferred method, a solution of the abovementioned curing agent and / or curing catalyst and / or curing inhibitor in the solvent composition of the invention is mixed with an epoxy resin. Usually, the epoxy resin is diluted with a solvent. The solvent for the epoxy resin may be added at the same time as or after mixing the epoxy resin with the solution of the curing agent, the curing catalyst and / or the curing inhibitor,
The epoxy resin is preferably premixed with the solvent. This epoxy resin solution is then mixed with a solution of a curing agent, a curing catalyst and / or a curing inhibitor to form an epoxy resin composition referred to in the art as a "one component epoxy resin composition."

【0040】 このエポキシ樹脂組成物は、硬化性である、好ましくはジシアンジアミドによ
り硬化するものである限り、様々なエポキシ樹脂を含むことができる。硬化性エ
ポキシ樹脂は当該分野において公知である。有効なエポキシ樹脂の例は、The Ha
ndbook of Epoxy Resins by Lee and K. Neville, published in 1967 by McGra
w-Hill, New York, in appendix 4-1, pp.4〜56及び米国特許第2,633,458号、3,
477,990号、3,821,243号、3,970,719号、3,975,397号、4,071,477号、及び4,582
,892号、並びに英国特許明細書No. 1,597,610に記載されている。
The epoxy resin composition may include various epoxy resins, so long as it is curable, preferably cured with dicyandiamide. Curable epoxy resins are known in the art. Examples of effective epoxy resins are The Ha
ndbook of Epoxy Resins by Lee and K. Neville, published in 1967 by McGra
w-Hill, New York, in appendix 4-1, pp. 4-56 and U.S. Pat.No. 2,633,458, 3,
477,990, 3,821,243, 3,970,719, 3,975,397, 4,071,477, and 4,582
, 892, as well as British Patent Specification No. 1,597,610.

【0041】 エポキシ樹脂用の有効な溶剤もしくは希釈剤は当該分野において公知である。
好ましい例は、2-メチルペンタンジオール-(2,4)、トルエン、o-ジクロロベンゼ
ン、シクロヘキサノン、シクロヘキサノール、又はより好ましくはケトン、例え
ばアセトン、メチルエチルケトンもしくはメチルイソブチルケトンである。異な
る溶剤の混合物もエポキシ樹脂を溶解するのに有効である。好ましくは、エポキ
シ樹脂を1種、2種、3種もしくはそれ以上の本発明の溶剤組成物の成分に溶解
する。通常、エポキシ樹脂と溶剤の総質量の、50〜95パーセント、好ましくは60
〜90パーセント、より好ましくは70〜85パーセントのエポキシ樹脂が好適な溶剤
に溶解もしくは希釈される。
Effective solvents or diluents for epoxy resins are known in the art.
Preferred examples are 2-methylpentanediol- (2,4), toluene, o-dichlorobenzene, cyclohexanone, cyclohexanol, or more preferably ketones such as acetone, methyl ethyl ketone or methyl isobutyl ketone. Mixtures of different solvents are also effective in dissolving the epoxy resin. Preferably, the epoxy resin is dissolved in one, two, three or more components of the solvent composition of the present invention. Usually 50 to 95 percent of the total weight of epoxy resin and solvent, preferably 60.
~ 90 percent, more preferably 70-85 percent of the epoxy resin is dissolved or diluted in a suitable solvent.

【0042】 エポキシ樹脂組成物は、エポキシ樹脂の質量を基準として、好ましくは0.05〜
10パーセント、より好ましくは0.1〜6パーセント、最も好ましくは0.5〜4パー
セントの硬化剤、例えばジシアンジアミドを含む。このエポキシ樹脂組成物は、
エポキシ樹脂の質量を基準として、好ましくは0.01〜4パーセント、より好まし
くは0.05〜2パーセントの硬化触媒、例えば2-メチルイミダゾールをも含む。こ
のエポキシ樹脂組成物は硬化触媒を改質するために硬化抑制剤、例えば硼酸を含
んでもよい。そのような硬化抑制剤が存在する場合、その量は、エポキシ樹脂の
質量を基準として、好ましくは4パーセント以下、より好ましくは2パーセント
以下である。
The epoxy resin composition is preferably 0.05-based on the weight of the epoxy resin.
It contains 10 percent, more preferably 0.1 to 6 percent, and most preferably 0.5 to 4 percent hardener such as dicyandiamide. This epoxy resin composition,
It also preferably contains 0.01 to 4 percent, more preferably 0.05 to 2 percent of the curing catalyst, such as 2-methylimidazole, based on the weight of the epoxy resin. The epoxy resin composition may include a cure inhibitor, such as boric acid, to modify the cure catalyst. When present, such cure inhibitors are preferably present in an amount of 4 percent or less, more preferably 2 percent or less, based on the weight of the epoxy resin.

【0043】 エポキシ樹脂組成物において、i)エポキシ樹脂、ii)エポキシ樹脂用の硬化剤
、iii)硬化触媒、及びiv)硬化抑制剤の総質量は、成分i)〜iv)とエポキシ樹脂組
成物中に存在する溶剤の総質量を基準として、35〜95パーセント、好ましくは45
〜75パーセント、より好ましくは50〜70パーセントである。
In the epoxy resin composition, the total mass of i) the epoxy resin, ii) the curing agent for the epoxy resin, iii) the curing catalyst, and iv) the curing inhibitor is the components i) to iv) and the epoxy resin composition. 35-95 percent, preferably 45, based on the total weight of the solvent present therein.
~ 75 percent, more preferably 50-70 percent.

【0044】 エポキシ樹脂組成物中の溶剤すべてが本発明の溶剤組成物を構成してもよい。
しかし、このエポキシ樹脂組成物は他の溶剤、例えば本発明の溶剤組成物に対し
て好ましいとされたものより多量のケトンを含んでいてもよい。通常、エポキシ
樹脂組成物に存在する溶剤の25〜100パーセント、好ましくは40〜100パーセント
、より好ましくは40〜60パーセントが本発明の溶剤組成物に由来し、残りの量は
ケトンのようなエポキシ樹脂用の公知の溶剤もしくは希釈剤である。
All the solvents in the epoxy resin composition may constitute the solvent composition of the present invention.
However, the epoxy resin composition may contain other solvents, for example higher amounts of ketone than are preferred for the solvent composition of the present invention. Generally, 25 to 100 percent, preferably 40 to 100 percent, more preferably 40 to 60 percent of the solvent present in the epoxy resin composition is derived from the solvent composition of the present invention, with the remaining amount being an epoxy such as a ketone. It is a known solvent or diluent for resins.

【0045】 エポキシ樹脂組成物は様々な用途、例えば電気ラミネート、およびコーティン
グの製造に有効である。このエポキシ樹脂組成物の好ましい態様は均質であり、
ガラスロービングのような強化材または強化マットに十分含浸し、加熱によって
硬化すると強化エポキシ組成物を与えるほど粘度が低い。強化材をエポキシ樹脂
組成物で含浸する方法及びエポキシ樹脂組成物を硬化する方法は当該分野におい
て公知である。
Epoxy resin compositions are useful in a variety of applications, such as electrical laminates and the manufacture of coatings. A preferred embodiment of this epoxy resin composition is homogeneous,
When sufficiently impregnated with a reinforcing material such as glass roving or a reinforcing mat and curing by heating, the viscosity is low enough to give a reinforcing epoxy composition. Methods of impregnating the reinforcement with the epoxy resin composition and curing the epoxy resin composition are known in the art.

【0046】 本発明の溶剤組成物中にi)エポキシ樹脂、ii)エポキシ樹脂用の硬化剤、iii)
硬化触媒、及びiv)硬化抑制剤より選ばれる1種以上の化合物を含む組成物は、
これらに加えて他の成分を含んでもよい。例えば、この組成物は充填材のような
固体粒子を含んでもよい。この組成物の難燃性を高める充填材が特に有効である
。しかし、この組成物は、その総質量を基準として50パーセントより多くの充填
材を含まず、好ましくは30パーセント以下、より好ましくは25パーセント以下で
ある。
In the solvent composition of the present invention, i) epoxy resin, ii) curing agent for epoxy resin, iii)
A composition comprising a curing catalyst, and iv) one or more compounds selected from curing inhibitors,
In addition to these, other components may be included. For example, the composition may include solid particles such as a filler. Fillers that increase the flame retardancy of this composition are particularly effective. However, the composition does not contain more than 50 percent filler, based on its total mass, preferably 30 percent or less, more preferably 25 percent or less.

【0047】 ここで「含む」とは「包含する」ことを意味し、「からなる」を意味するもの
ではない。 本発明を以下の実施例によりさらに説明する。これは本発明を限定するもので
はない。部及びパーセントは特に示さない限り質量基準である。
The term “include” as used herein means “include” and does not mean “consist of”. The invention will be further described by the following examples. This does not limit the invention. Parts and percentages are by weight unless otherwise indicated.

【0048】 実施例1〜8及び比較例A〜C 様々な溶剤及び溶剤組成物中のジシアンジアミド(DICY)の溶液を製造す
る。その濃度は以下の表1に示す。製造した溶液を室温(RT)において透明で
あるかどうか目視する。表1中において、透明な溶液を「Y」とする。透明でな
いものを「N」とする。室温において透明であるものを5℃において24時間貯蔵
した後にも透明であるかどうかをテストする。
Examples 1-8 and Comparative Examples AC Solutions of dicyandiamide (DICY) in various solvents and solvent compositions are prepared. The concentrations are shown in Table 1 below. Visually check the prepared solution at room temperature (RT) for transparency. In Table 1, the clear solution is designated as "Y". Those that are not transparent are designated as "N". What is transparent at room temperature is tested for transparency after storage at 5 ° C for 24 hours.

【0049】 さらに、表1は、この溶液が危険なもしくは毒性の科学物質を含むかどうかを
示している。これはCouncil Directive 67/548/EEC(危険物質指標)のAnnex I
による分類であるEU基準により規定している。
In addition, Table 1 shows whether this solution contains dangerous or toxic chemicals. This is Annex I of Council Directive 67/548 / EEC
It is stipulated by the EU standard, which is a classification according to.

【0050】[0050]

【表1】 [Table 1]

【0051】 表1の実施例2〜8のDICY(ジシアンジアミド)溶液は透明であり、上記
EU基準により規定される危険なもしくは毒性の化学物質を含まない。これは比
較例Bにもあてはまる。しかし、以下の表4の比較例O及びPにより示されるよ
うに、カーボネートが存在しないプロピレングリコールメチルエーテル及び水を
含む溶剤組成物は選ばれたエポキシ樹脂において変化しやすい。実施例1と5の
間の比較は、溶剤組成物がプロピレンカーボネートを含む場合に第三の成分c)、
例えば水を溶剤組成物に含ませることが有利であることを示している。
The DICY (dicyandiamide) solutions of Examples 2-8 in Table 1 are clear and do not contain hazardous or toxic chemicals as defined by the EU standards above. This also applies to Comparative Example B. However, as shown by Comparative Examples O and P in Table 4 below, solvent compositions containing propylene glycol methyl ether without carbonate and water are susceptible to change in the selected epoxy resin. A comparison between Examples 1 and 5 shows that the third component c) when the solvent composition comprises propylene carbonate,
For example, it has proved advantageous to include water in the solvent composition.

【0052】 実施例9〜20及び比較例D〜P 様々な溶剤及び溶剤組成物中のジシアンジアミド(DICY)の溶液を製造す
る。この溶液をエポキシ樹脂溶液と混合する。実施例9〜13及び比較例D〜J
において、エポキシ樹脂をプロピレングリコールメチルエーテルもしくはエチレ
ングリコールメチルエーテルに溶解する。実施例14〜18及び比較例K及びL
において、エポキシ樹脂をメチルエチルケトンに溶解する。実施例19及び20
及び比較例M〜Pにおいて、エポキシ樹脂をアセトンに溶解する。
Examples 9-20 and Comparative Examples DP Solutions of dicyandiamide (DICY) in various solvents and solvent compositions are prepared. This solution is mixed with the epoxy resin solution. Examples 9 to 13 and Comparative Examples D to J
In, the epoxy resin is dissolved in propylene glycol methyl ether or ethylene glycol methyl ether. Examples 14-18 and Comparative Examples K and L
In, the epoxy resin is dissolved in methyl ethyl ketone. Examples 19 and 20
And in Comparative Examples MP, the epoxy resin is dissolved in acetone.

【0053】 実施例20及び比較例Pを除き、メチルエチルケトン中の臭素化エポキシ樹脂
が用いられ、これはThe Dow Chemical Companyより商標D.E.R.539 EK80として市
販入手可能である。実施例20及び比較例Pにおいて、アセトン中の臭素化エポ
キシ樹脂が用いられ、これはThe Dow Chemical Companyより商標D.E.R.592 A80
として市販入手可能である。
With the exception of Example 20 and Comparative Example P, a brominated epoxy resin in methyl ethyl ketone was used, which is commercially available from The Dow Chemical Company under the trademark DER539 EK80. In Example 20 and Comparative Example P, a brominated epoxy resin in acetone was used, which is a trademark of The Dow Chemical Company under the trademark DER592 A80.
Is commercially available as.

【0054】 最終ブレンドの組成を以下の表2〜4に示す。製造したブレンドが室温におい
て透明かつ均質である場合、これはエポキシ樹脂と相溶性であると分類し、「Y
」とする。一方、例えば得られたブレンドが濁っており、2相を含む場合、「N
」とする。
The composition of the final blend is shown in Tables 2-4 below. If the blend produced is clear and homogeneous at room temperature, it is classified as compatible with the epoxy resin,
". On the other hand, for example, when the obtained blend is cloudy and contains two phases, "N
".

【0055】 ラミネートを製造し、ジシアンジアミド結晶が認められるか否かを目視し、認
められる場合にはその程度を示す。このラミネートは、許容できないラミネート
品質(U)、許容されるラミネート品質(ACC)、標準ラミネート品質(ST
)、及び優れたラミネート品質(SUP)と分類する。
A laminate is manufactured, and it is visually inspected whether or not dicyandiamide crystals are observed, and if they are observed, the degree thereof is indicated. This laminate has unacceptable laminate quality (U), acceptable laminate quality (ACC), standard laminate quality (ST
), And excellent laminate quality (SUP).

【0056】 さらに、表2〜4は、この溶液が危険なもしくは毒性の科学物質を含むかどう
かを示している。これはCouncil Directive 67/548/EEC(危険物質指標)のAnne
x Iによる分類であるEU基準により規定している。
In addition, Tables 2-4 indicate whether this solution contains dangerous or toxic chemicals. This is Anne from Council Directive 67/548 / EEC
It is defined by the EU standard, which is a classification by x I.

【0057】[0057]

【表2】 [Table 2]

【0058】[0058]

【表3】 [Table 3]

【0059】[0059]

【表4】 [Table 4]

【0060】 実施例10〜13、19及び20の組成物はすべてエポキシ樹脂と相溶性であ
り、これはこれらの組成物が、上記のEU基準により危険であるか又は毒性であ
ると分類されているジメチルホルムアミドが存在しなくても透明であり均質であ
ることを意味している。
The compositions of Examples 10-13, 19 and 20 were all compatible with the epoxy resin, which is why these compositions are classified as dangerous or toxic according to the EU criteria above. It means that it is transparent and homogeneous without the presence of dimethylformamide.

【0061】 実施例9と10の比較は、溶剤組成物がプロピレンカーボネートを含む場合に
本発明の用材組成物に第三の成分c)、例えば水を含ませることが有利であること
を示している。実施例11及び12は、溶剤組成物がエチレンカーボネートを含
む場合に、この組成物が第三の成分c)、例えば水を含んでいても含んでいなくて
もエポキシ樹脂と相溶性であることを示している。
A comparison of Examples 9 and 10 shows that it is advantageous to include a third component c), for example water, in the lumber composition of the present invention when the solvent composition comprises propylene carbonate. There is. Examples 11 and 12 show that when the solvent composition comprises ethylene carbonate, the composition is compatible with the epoxy resin with or without a third component c), for example water. Is shown.

【0062】 実施例14から18は、エポキシ樹脂をメチルエチルケトンに溶解した場合、
水含量を好ましい範囲、すなわちプロピレングリコールメチルエーテル(成分a)
、プロピレンカーボネート(成分b)、及び水(成分c)の総質量を基準として2〜
15パーセント、最も好ましくは5〜12パーセントに保つことが好ましいことを示
している。比較例D〜M及びPの組成物は、いずれもエポキシ樹脂とは相溶性で
はなく、または上記EU基準により危険であるか又は毒性であると分類されてい
るジメチルホルムアミドを含んでいる。
In Examples 14 to 18, when the epoxy resin was dissolved in methyl ethyl ketone,
Water content in the preferred range, namely propylene glycol methyl ether (component a)
2, based on the total mass of propylene carbonate (component b) and water (component c)
It has been shown to be preferable to keep at 15 percent, most preferably 5-12 percent. The compositions of Comparative Examples D-M and P all contain dimethylformamide that is not compatible with the epoxy resin or is classified as dangerous or toxic according to the EU criteria above.

【0063】 比較例O及びPの組成物は選択されたエポキシ樹脂中において変化しやすい。
比較例Oの組成物はD.E.R.539 EK80(商標)エポキシ樹脂と相溶性であるが、比
較例Pの組成物はD.E.R.592 A80エポキシ樹脂とは相溶性ではない。実施例19
及び20の比較は、本発明の溶剤組成物、特にプロピレングリコールメチルエー
テル、プロピレンカーボネート及び水を含む溶剤組成物が2種の異なるエポキシ
樹脂と相溶性であることを示している。
The compositions of Comparative Examples O and P are volatile in the selected epoxy resin.
The composition of Comparative Example O is compatible with the DER539 EK80 ™ epoxy resin, while the composition of Comparative P is not compatible with the DER592 A80 epoxy resin. Example 19
And a comparison of 20 show that the solvent compositions of the present invention, especially those containing propylene glycol methyl ether, propylene carbonate and water, are compatible with two different epoxy resins.

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Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 a)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル、及び b)カーボネート基を含む有機低分子量化合物 を含む溶剤組成物。1. A) glycol monoether or diether, and b) Organic low molecular weight compounds containing carbonate groups A solvent composition containing: 【請求項2】 c)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル以外のプロト
ン性液体をさらに含む、請求項1記載の溶剤組成物。
2. The solvent composition according to claim 1, further comprising c) a protic liquid other than glycol monoether or diether.
【請求項3】 成分a)が下式 R1O−(CH2−CHR3O)n−R2 (I) (上式中、置換基R1とR2のうち一方は炭素原子数1〜12のアルキル基であり、
他方は水素であり、 R3は独立に、メチル又はエチルであり、 nは1〜4である) で表されるプロピレンもしくはブチレングリコールモノエーテルである、請求項
1又は2記載の溶剤組成物。
3. The component a) is represented by the following formula R 1 O— (CH 2 —CHR 3 O) n —R 2 (I) (wherein one of the substituents R 1 and R 2 has 1 carbon atom). ~ 12 alkyl groups,
The other is hydrogen, R 3 is independently methyl or ethyl, and n is 1 to 4) The solvent composition according to claim 1 or 2, which is propylene or butylene glycol monoether.
【請求項4】 式Iにおいて、置換基R1とR2のうち一方は炭素原子数1〜
4のアルキル基であり、他方は水素であり、R3は独立に、メチルであり、nは
1、2又は3である、請求項3記載の溶剤組成物。
4. In the formula I, one of the substituents R 1 and R 2 has 1 to 1 carbon atoms.
4. The solvent composition according to claim 3, which is an alkyl group of 4, the other is hydrogen, R 3 is independently methyl, and n is 1, 2 or 3.
【請求項5】 成分b)がブチレンカーボネート、プロピレンカーボネート又
はエチレンカーボネートである、請求項1〜4のいずれか1項に記載の溶剤組成
物。
5. The solvent composition according to claim 1, wherein component b) is butylene carbonate, propylene carbonate or ethylene carbonate.
【請求項6】 成分c)が水である、請求項2〜5のいずれか1項に記載の溶
剤組成物。
6. The solvent composition according to claim 2, wherein the component c) is water.
【請求項7】 a)プロピレングリコールモノエーテル、b)プロピレンカーボ
ネート、及びc)水を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の溶剤組成物。
7. The solvent composition according to claim 1, which contains a) propylene glycol monoether, b) propylene carbonate, and c) water.
【請求項8】 a)プロピレングリコールモノエーテル及びb)エチレンカーボ
ネートを含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の溶剤組成物。
8. The solvent composition according to claim 1, which comprises a) propylene glycol monoether and b) ethylene carbonate.
【請求項9】 a)、b)及びc)の総質量を基準として、少なくとも45パーセン
トの成分a)、1〜30パーセントの成分b)、及び0〜25パーセントの成分c)を含む
、請求項2〜8のいずれか1項に記載の溶剤組成物。
9. A composition comprising at least 45 percent of component a), 1 to 30 percent of component b), and 0 to 25 percent of component c), based on the total mass of a), b) and c). Item 9. The solvent composition according to any one of items 2 to 8.
【請求項10】 i)エポキシ樹脂、 ii)エポキシ樹脂用の硬化剤、 iii)硬化触媒、及び iv)硬化抑制剤 より選ばれる1種以上の化合物を、請求項1〜9のいずれか1項に記載の溶剤組
成物中に含む組成物。
10. One or more compounds selected from i) an epoxy resin, ii) a curing agent for an epoxy resin, iii) a curing catalyst, and iv) a curing inhibitor, and the compound according to claim 1. A composition contained in the solvent composition according to item 1.
【請求項11】 i)エポキシ樹脂、 ii)エポキシ樹脂用の硬化剤、 iii)硬化触媒、及び iv)硬化抑制剤 より選ばれる1種以上の化合物を a)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル、及び b)カーボネート基を含む有機低分子量化合物 と接触させることによる、溶剤組成物中に上記化合物を1種以上含む組成物の製
造方法。
11. One or more compounds selected from i) epoxy resin, ii) curing agent for epoxy resin, iii) curing catalyst, and iv) curing inhibitor, and a) glycol monoether or diether, and b). A method for producing a composition containing one or more of the above compounds in a solvent composition by contacting with an organic low molecular weight compound containing a carbonate group.
【請求項12】 i)エポキシ樹脂、 ii)エポキシ樹脂用の硬化剤、 iii)硬化触媒、及び iv)硬化抑制剤 より選ばれる1種以上の化合物用の希釈剤としての、 a)グリコールモノエーテルもしくはジエーテル、及び b)カーボネート基を含む有機低分子量化合物 の使用。12. An i) epoxy resin, ii) a curing agent for epoxy resin, iii) a curing catalyst, and iv) Curing inhibitor As a diluent for one or more compounds selected from a) glycol monoethers or diethers, and b) Organic low molecular weight compounds containing carbonate groups Use of.
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