JP2003342409A - Porous particle and production method therefor - Google Patents

Porous particle and production method therefor

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JP2003342409A
JP2003342409A JP2002156741A JP2002156741A JP2003342409A JP 2003342409 A JP2003342409 A JP 2003342409A JP 2002156741 A JP2002156741 A JP 2002156741A JP 2002156741 A JP2002156741 A JP 2002156741A JP 2003342409 A JP2003342409 A JP 2003342409A
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porous
crystalline thermoplastic
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a porous particle occluding solid particles therein and having oil absorbability without swelling, a cosmetic containing the porous particle, and a method for producing the porous particle at a low cost. <P>SOLUTION: The porous particle comprises a crystalline thermoplastic resin containing solid particles with 0.001-10 μm size. The cosmetic comprises the porous particle. The method for producing the porous particle comprises the steps of mixing the crystalline thermoplastic resin, the solid particles with 0.001-10 μm size and a low molecular weight compound having a melting point lower than the softening point (or the melting point) of the resin at a temperature higher than the softening point (or the melting point) of the resin, atomizing the mixture in a gas phase and removing the low molecular weight compound from the obtained particle. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、化粧料等に有用な
多孔性粒子及びその製法、並びにそれを含有する化粧料
に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a porous particle useful for cosmetics and the like, a method for producing the same, and a cosmetic containing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら多孔性粒子が開発されている。特許第2550262
号公報では有機酸金属塩と吸油性架橋重合体からなる吸
油剤であって、多量の油を吸収して膨潤し、しかも吸収
した油の保油性能に優れ、且つ吸油速度を著しく向上さ
せた吸油剤を開示している。しかし、膨潤型であるた
め、吸油によって粒子形状が変化するため、皮膚上の感
触が満足できるものではなかった。また、製造法も簡単
ではなく、コストが高くなる等の問題点があった。ま
た、固体粒子を粒子内に内包した例はなかった。
2. Description of the Related Art Porous particles have been developed in the past. Patent No. 2550262
In the publication, an oil absorbing agent composed of an organic acid metal salt and an oil-absorbing cross-linked polymer, which absorbs a large amount of oil and swells, and has excellent oil retaining performance of the absorbed oil, and significantly improves the oil absorbing speed. An oil absorbent is disclosed. However, since it is a swelling type, the particle shape changes due to oil absorption, and therefore the feel on the skin is not satisfactory. Further, the manufacturing method is not simple and there is a problem that the cost is increased. Further, there was no example in which solid particles were included in the particles.

【0003】本発明の課題は、膨潤せずに吸油性を有
し、かつ固体粒子を内包する多孔性粒子、それを含有す
る化粧料、及びその安価な製造法を提供することであ
る。
An object of the present invention is to provide a porous particle which does not swell and has oil absorbency and which contains solid particles, a cosmetic material containing the same, and an inexpensive production method thereof.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は、粒径0.00
1〜10μmの固体粒子を含有する、結晶性熱可塑性樹
脂からなる多孔性粒子、及びその多孔性粒子を含有する
化粧料、並びに結晶性熱可塑性樹脂、粒径0.001〜
10μmの固体粒子、及び前記樹脂の軟化温度(又は融
点)より低い融点を有する低分子化合物を、前記樹脂の
軟化温度(又は融点)以上の温度で混合した後、気相中
に噴霧し、得られた粒子から前記低分子化合物を除去す
る、多孔性粒子の製法である。
The present invention has a particle size of 0.00
Porous particles made of crystalline thermoplastic resin containing solid particles of 1 to 10 μm, and cosmetics containing the porous particles, and crystalline thermoplastic resin, particle size 0.001
Solid particles of 10 μm and a low molecular weight compound having a melting point lower than the softening temperature (or melting point) of the resin are mixed at a temperature equal to or higher than the softening temperature (or melting point) of the resin, and then sprayed in a gas phase to obtain The method is a method for producing porous particles, in which the low molecular weight compound is removed from the obtained particles.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】[多孔性粒子]本発明の多孔性粒
子は、固体粒子を含有する、結晶性熱可塑性樹脂からな
り、本発明の多孔性粒子中の固体粒子の含有量は、結晶
性熱可塑性樹脂100質量部に対して、1〜200質量
部が好ましく、10〜150質量部が更に好ましく、3
0〜90質量部が特に好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION [Porous Particles] The porous particles of the present invention are crystalline thermoplastic resins containing solid particles, and the content of solid particles in the porous particles of the present invention is crystalline. 1 to 200 parts by mass is preferable, and 10 to 150 parts by mass is more preferable, and 3 to 100 parts by mass of the thermoplastic resin.
0 to 90 parts by mass is particularly preferable.

【0006】本発明の多孔性粒子の平均粒径は、感触
上、ざらつき感やきしみ感がないことから、0.1〜1
00μmが好ましく、1μm〜50μmが更に好まし
い。
The average particle size of the porous particles of the present invention is 0.1 to 1 because there is no rough feeling or squeaky feeling to the touch.
00 μm is preferable, and 1 μm to 50 μm is more preferable.

【0007】この平均粒径は、レーザー回折型粒径分布
測定装置(LS−230、コールター社製)により、粒
子のエタノール懸濁液を室温(20℃)において測定し
た重量平均粒子径である(相対屈折率1.2を用い
た)。
This average particle diameter is a weight average particle diameter measured at room temperature (20 ° C.) of an ethanol suspension of particles with a laser diffraction type particle size distribution measuring device (LS-230, manufactured by Coulter) ( A relative refractive index of 1.2 was used).

【0008】本発明の多孔性粒子の形状は、特に限定さ
れないが、球状体が皮膚上の感触が良好であることから
好ましい。
The shape of the porous particles of the present invention is not particularly limited, but spherical particles are preferable because they have a good feel on the skin.

【0009】本発明の多孔性粒子の細孔表面積は、後述
する水銀圧入法において、求められた値で、10〜30
0m2/gが好ましく、10〜100m2/gが更に好ま
しく、20〜80m2/gが特に好ましい。
The pore surface area of the porous particles of the present invention is 10 to 30 as a value determined by the mercury intrusion method described later.
0 m 2 / g, more preferably from 10~100m 2 / g, 20~80m 2 / g is particularly preferred.

【0010】本発明の多孔性粒子は吸油性を有する。ま
た、本発明の多孔性粒子は、更に油剤を含有することが
好ましく、油剤を含有する場合には、油剤の放出剤とし
ても機能する。
The porous particles of the present invention have oil absorption. Further, the porous particle of the present invention preferably further contains an oil agent, and when it contains an oil agent, it also functions as a release agent for the oil agent.

【0011】本発明の多孔性粒子中の油剤の含有量は、
結晶性熱可塑性樹脂100質量部に対して、10〜1,
000質量部が好ましく、100〜900質量部が更に
好ましい。
The content of the oil agent in the porous particles of the present invention is
10 to 1, based on 100 parts by mass of the crystalline thermoplastic resin
000 parts by mass is preferable, and 100 to 900 parts by mass is more preferable.

【0012】[結晶性熱可塑性樹脂]本発明において、
結晶性熱可塑性樹脂とは、熱可塑性樹脂の一部又は全部
が結晶性樹脂であるという意味である。即ち、熱可塑性
樹脂は、そのすべてが結晶性を有するものであっても、
また熱可塑性樹脂の一部だけが結晶性を有するものであ
っても良い。本発明の結晶性熱可塑性樹脂は、その結晶
性指標が0.5以上であるものが好ましく、0.7以上
であるものが更に好ましい。
[Crystalline Thermoplastic Resin] In the present invention,
The crystalline thermoplastic resin means that a part or all of the thermoplastic resin is a crystalline resin. That is, even if all of the thermoplastic resin has crystallinity,
Further, only a part of the thermoplastic resin may have crystallinity. The crystalline thermoplastic resin of the present invention preferably has a crystallinity index of 0.5 or more, more preferably 0.7 or more.

【0013】結晶性指標は、高分子分析ハンドブック
(235頁 1985年1月25日発行(株)朝倉書店
編者:(社)日本分析化学会、高分子分析研究懇談会)
により、以下の式で求められる値を用いた。
The crystallinity index is obtained from the Polymer Analysis Handbook (page 235, issued on January 25, 1985, Asakura Shoten Co., Ltd. editor: Japan Society of Analytical Chemistry, Polymer Analysis Research Round Table).
Therefore, the value obtained by the following formula was used.

【0014】結晶性指標=[(d−da)/(dc−d
a)]×(dc/d) [式中、dは熱可塑性樹脂の実測密度、daは非晶部の
密度、dcは結晶部の密度を示す。密度はJIS K6760に
よって計測される。] 結晶性熱可塑性樹脂の分子量は、後記する多孔性粒子の
製法において、結晶性熱可塑性樹脂と低分子化合物を溶
融した粘度を好ましくは600mPa・s以下にするた
め、1,000〜20,000が好ましく、1,000
〜10,000が更に好ましい。結晶性熱可塑性樹脂の
分子量は、粘度法又は蒸気浸透圧法により、求めること
ができる。
Crystallinity index = [(d-da) / (dc-d)
a)] × (dc / d) [wherein, d is the measured density of the thermoplastic resin, da is the density of the amorphous part, and dc is the density of the crystal part. Density is measured according to JIS K6760. The molecular weight of the crystalline thermoplastic resin is 1,000 to 20,000 in order to make the viscosity of the crystalline thermoplastic resin and the low molecular weight compound melt preferably 600 mPa · s or less in the method for producing porous particles described below. Is preferred, 1,000
〜10,000 is more preferable. The molecular weight of the crystalline thermoplastic resin can be determined by a viscosity method or a vapor osmotic pressure method.

【0015】結晶性熱可塑性樹脂の融点(又は軟化温
度)は、多孔性粒子の製造し易さの観点から、80℃以
上が好ましく、120℃以上が更に好ましい。上限は特
に無いが、熱分解性の点から200℃以下が好ましい。
結晶性熱可塑性樹脂の融点は、JIS K0064:1
992により測定した値である。
The melting point (or softening temperature) of the crystalline thermoplastic resin is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, from the viewpoint of easy production of the porous particles. There is no particular upper limit, but 200 ° C. or lower is preferable from the viewpoint of thermal decomposability.
The melting point of the crystalline thermoplastic resin is JIS K0064: 1.
It is the value measured by 992.

【0016】本発明に用いられる結晶性熱可塑樹脂とし
ては、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル又は
ポリアセタールから選ばれる1種以上が好ましく挙げら
れる。
The crystalline thermoplastic resin used in the present invention is preferably one or more selected from polyolefins, polyamides, polyesters and polyacetals.

【0017】ポリオレフィンとしては、ポリエチレン、
ポリプロピレン、ポリ−1−ブテン、ポリメチルペンテ
ン、ポリメチルブテン、ポリブタジエン等のオレフィン
単独重合体、プロピレン・エチレンランダム共重合体等
のオレフィン共重合体等を挙げることができ、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ−1−ブテンが特に好まし
い。また、フッ素原子を有してもよく、ポリテトラフル
オロエチレン(PTFE)等が挙げられる。
As the polyolefin, polyethylene,
Examples thereof include olefin homopolymers such as polypropylene, poly-1-butene, polymethylpentene, polymethylbutene, and polybutadiene, olefin copolymers such as propylene / ethylene random copolymer, and the like. Polyethylene, polypropylene, poly- 1-butene is particularly preferred. Further, it may have a fluorine atom, and examples thereof include polytetrafluoroethylene (PTFE).

【0018】ポリアミドとしては、ナイロン−6、ナイ
ロン−66、ナイロン−10、ナイロン−12、ナイロ
ン−46等の脂肪族ポリアミド、芳香族ジカルボン酸と
脂肪族ジアミンより製造される芳香族ポリアミド等を挙
げることができ、ナイロン−6が特に好ましい。
Examples of polyamides include aliphatic polyamides such as nylon-6, nylon-66, nylon-10, nylon-12 and nylon-46, and aromatic polyamides produced from aromatic dicarboxylic acids and aliphatic diamines. Nylon-6 is particularly preferred.

【0019】ポリエステルとしては、ポリエチレンテレ
フタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレン
テレフタレート等の芳香族系ポリエステル、ポリカプロ
ラクトン、ポリヒドロキシブチレート等を挙げることが
でき、ポリエチレンテレフタレートが特に好ましい。
Examples of polyesters include aromatic polyesters such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate, polycaprolactone and polyhydroxybutyrate, with polyethylene terephthalate being particularly preferred.

【0020】ポリアセタールとしては、ポリホルムアル
デヒド(ポリオキシメチレン)、ポリアセトアルデヒ
ド、ポリプロピオンアルデヒド、ポリブチルアルデヒド
等を挙げることができ、ポリホルムアルデヒドが特に好
ましい。
Examples of the polyacetal include polyformaldehyde (polyoxymethylene), polyacetaldehyde, polypropionaldehyde and polybutyraldehyde, and polyformaldehyde is particularly preferable.

【0021】上記のような結晶性熱可塑性樹脂は、単独
で用いてもよく、2種以上組み合わせて用いてもよい。
これら結晶性熱可塑性樹脂のうちでは、ポリオレフィ
ン、特にポリエチレン、ポリプロピレンが好ましい。ま
た、ポリオレフィンは、直鎖状であることが好ましい。
The above-mentioned crystalline thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more kinds.
Of these crystalline thermoplastic resins, polyolefins, particularly polyethylene and polypropylene, are preferred. Further, the polyolefin is preferably linear.

【0022】結晶性熱可塑性樹脂中、塩化ビニル樹脂、
ABS樹脂等の他の樹脂は、50質量%以下であること
が好ましく、20質量%以下であることが更に好まし
い。結晶性樹脂の含量が多い方が、開放孔を通して互い
に連結している連通構造を形成し易く、好ましい。
Vinyl chloride resin in crystalline thermoplastic resin,
The content of other resins such as ABS resin is preferably 50% by mass or less, and more preferably 20% by mass or less. It is preferable that the content of the crystalline resin is large, because it is easy to form a communication structure in which the resin is connected to each other through the open holes.

【0023】[固体粒子]本発明に用いられる固体粒子
の粒径は、噴霧ノズルを閉塞しない観点、及び金属酸化
物に関しては、そのUV防御能、抗菌能、消臭能を有利
に発揮する観点から、好ましくは10μm以下であり、
より好ましくは1μm以下、特に好ましくは0.3μm
以下である。下限は、0.001μm以上が好ましく、
0.01μm以上が更に好ましい。
[Solid Particles] The particle diameter of the solid particles used in the present invention is such that the spray nozzle is not clogged, and regarding the metal oxide, its UV protection ability, antibacterial ability and deodorant ability are advantageously exhibited. Therefore, it is preferably 10 μm or less,
More preferably 1 μm or less, particularly preferably 0.3 μm
It is the following. The lower limit is preferably 0.001 μm or more,
0.01 μm or more is more preferable.

【0024】固体粒子の固体とは、融点及び分解温度
が、室温(25℃)以上であることをいい、固体粒子の
融点(又は分解温度)は、製造工程において溶融又は分
解せず、固体粒子として多孔性粒子中で形状を保ちやす
くする観点から、固体粒子を含有する結晶性熱可塑性樹
脂の融点(又は軟化温度)以上であることが好ましく、
150℃以上が更に好ましく、300℃以上が特に好ま
しい。固体粒子の形状は、特に限定されない。固体粒子
は、有機粒子、無機粒子何れであってもよい。
The solid of the solid particles means that the melting point and the decomposition temperature are room temperature (25 ° C.) or higher. The melting point (or decomposition temperature) of the solid particles does not melt or decompose in the manufacturing process, From the viewpoint of easily maintaining the shape in the porous particles, it is preferably at least the melting point (or softening temperature) of the crystalline thermoplastic resin containing solid particles,
150 ° C or higher is more preferable, and 300 ° C or higher is particularly preferable. The shape of the solid particles is not particularly limited. The solid particles may be either organic particles or inorganic particles.

【0025】有機粒子として、架橋メタクリル酸メチル
等の架橋アクリル樹脂、架橋尿素樹脂、架橋メラミン樹
脂、架橋フェノール樹脂、架橋スチレン樹脂等の架橋粒
子が挙げられ、無機粒子として、水酸化アルミニウムや
水酸化カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛等
の金属水酸化物;酸化アルミニウム、酸化カルシウム、
酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン及び酸化セリ
ウム等の金属酸化物;硫酸アルミニウム、硫酸アルミニ
ウムカリウム、炭酸アルミニウム、塩化アルミニウム、
硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、塩化カルシウム、酢
酸マグネシウム、硫酸マグネシウム、炭酸マグネシウ
ム、塩化マグネシウム、酢酸亜鉛、硫酸亜鉛、炭酸亜
鉛、塩化亜鉛、メタケイ酸アルミニウム等の金属無機
塩、酢酸アルミニウム、酢酸カルシウム、アルミニウム
グリシネート等の金属有機塩、シリカ、カオリナイト、
タルク等の無機鉱物等が挙げられるが、無機粒子が好ま
しく、金属酸化物が更に好ましく、酸化亜鉛、酸化チタ
ン及び酸化セリウムからなる群から選ばれる少なくとも
1種の金属酸化物が特に好ましい。これらの固体粒子
は、多孔性粒子の補強剤として働くと共に、金属酸化物
は、UV防御能、抗菌能、消臭能等を有するため、化粧
料として好ましい。
Examples of the organic particles include crosslinked acrylic resins such as crosslinked methyl methacrylate, crosslinked urea resins, crosslinked melamine resins, crosslinked phenol resins and crosslinked styrene resins, and inorganic particles include aluminum hydroxide and hydroxide. Metal hydroxides such as calcium, magnesium hydroxide and zinc hydroxide; aluminum oxide, calcium oxide,
Metal oxides such as magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide; aluminum sulfate, potassium aluminum sulfate, aluminum carbonate, aluminum chloride,
Calcium sulfate, calcium carbonate, calcium chloride, magnesium acetate, magnesium sulfate, magnesium carbonate, magnesium chloride, zinc acetate, zinc sulfate, zinc carbonate, zinc chloride, metal inorganic salts such as aluminum metasilicate, aluminum acetate, calcium acetate, aluminum glycy Metal organic salts such as nates, silica, kaolinite,
Examples thereof include inorganic minerals such as talc. Inorganic particles are preferable, metal oxides are more preferable, and at least one metal oxide selected from the group consisting of zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide is particularly preferable. These solid particles function as a reinforcing agent for the porous particles, and the metal oxide has UV protection ability, antibacterial ability, deodorant ability and the like, and is therefore preferable as a cosmetic.

【0026】尚、固体粒子の粒径は、有機粒子の場合
は、前述のレーザー回折型粒径分布測定装置(LS−2
30、コールター社製)により、粒子のエタノール懸濁
液を室温(20℃)において測定する重量平均粒子径で
あり(相対屈折率1.2)、無機粒子の場合は、水分散
液を室温(20℃)で粒径分布測定装置(マイクロトラ
ック粒度分析計UPA250、日機装(株)製)により
測定する重量平均粒子径である。
In the case of organic particles, the particle size of the solid particles is the above-mentioned laser diffraction type particle size distribution measuring device (LS-2).
No. 30, manufactured by Beckman Coulter, Inc.) is a weight average particle diameter of an ethanol suspension of particles measured at room temperature (20 ° C.) (relative refractive index 1.2). It is a weight average particle diameter measured by a particle size distribution measuring device (Microtrac particle size analyzer UPA250, manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) at 20 ° C.

【0027】[多孔性粒子の製法]本発明の多孔性粒子
は、結晶性熱可塑性樹脂、粒径0.001〜10μmの
固体粒子、及び前記樹脂の軟化温度(又は融点)より低
い融点を有する低分子化合物を、前記樹脂の軟化温度
(又は融点)以上の温度で、好ましくは、熱安定性の点
から200℃以下の温度で混合した後、気相中に噴霧
し、得られた粒子から前記低分子化合物を、除去するこ
とにより得られる。
[Production Method of Porous Particles] The porous particles of the present invention have a crystalline thermoplastic resin, solid particles having a particle size of 0.001 to 10 μm, and a melting point lower than the softening temperature (or melting point) of the resin. The low molecular weight compound is mixed at a temperature equal to or higher than the softening temperature (or melting point) of the resin, preferably at a temperature of 200 ° C. or lower from the viewpoint of thermal stability, and then sprayed in a gas phase to obtain the obtained particles. It is obtained by removing the low molecular weight compound.

【0028】具体的には、まず結晶性熱可塑性樹脂、及
び前記樹脂の軟化温度(又は融点)より低い融点を有す
る低分子化合物を、前記樹脂の軟化温度(又は融点)以
上の温度で混合する。続いて固体粒子を混合し、乳鉢や
3本ロールミル等の分散機を用いて均一に混合する。こ
の時の低分子化合物の混合割合は、充分な多孔性を有す
る多孔性粒子を得る観点から、結晶性熱可塑性樹脂10
0質量部に対して、10〜1,000質量部が好まし
く、50〜900質量部が更に好ましく、100〜90
0質量部が特に好ましい。また固体粒子の混合割合は、
結晶性熱可塑性樹脂100質量部に対して、1〜200
質量部が好ましく、10〜150質量部が更に好まし
く、30〜90質量部が特に好ましい。また、その他、
有機染料等の色材、界面活性剤、シリコーン化合物、酸
化防止剤等を混合してもよい。
Specifically, first, a crystalline thermoplastic resin and a low molecular weight compound having a melting point lower than the softening temperature (or melting point) of the resin are mixed at a temperature equal to or higher than the softening temperature (or melting point) of the resin. . Then, the solid particles are mixed and uniformly mixed using a disperser such as a mortar and a three-roll mill. The mixing ratio of the low molecular weight compound at this time is from the viewpoint of obtaining porous particles having sufficient porosity, the crystalline thermoplastic resin 10
10-1,000 parts by mass is preferable, 0-900 parts by mass is more preferable, and 100-90 parts is 0-mass part.
0 part by mass is particularly preferred. The mixing ratio of solid particles is
1 to 200 relative to 100 parts by mass of the crystalline thermoplastic resin
A mass part is preferable, a 10-150 mass part is further more preferable, and a 30-90 mass part is especially preferable. Also, other,
Color materials such as organic dyes, surfactants, silicone compounds, antioxidants and the like may be mixed.

【0029】本発明に用いられる低分子化合物とは、分
子量が好ましくは50〜1,000の化合物であり、よ
り好ましくは100〜500である。これは、低分子化
合物が、結晶性熱可塑性樹脂の軟化温度(又は融点)よ
り低い融点を有するためであり、結晶性熱可塑性樹脂の
軟化温度(又は融点)と、低分子化合物の融点との差
は、製造し易さから、好ましくは10℃以上、より好ま
しくは20℃以上、特に好ましくは30℃以上であり、
100℃以下が好ましい。低分子化合物は、結晶性熱可
塑性樹脂と相溶性が良いために、疎水性であることが好
ましい。疎水性とは、有機概念図−基礎と応用−(甲田
善生著、三共出版株式会社、昭和59年5月10日発
行)において、無機性(I)と有機性(O)の比率[I
/O]が、1.00以下であることが好ましく、更に好
ましくは0.50以下である。
The low molecular weight compound used in the present invention is preferably a compound having a molecular weight of 50 to 1,000, more preferably 100 to 500. This is because the low molecular weight compound has a melting point lower than the softening temperature (or melting point) of the crystalline thermoplastic resin, and the softening temperature (or melting point) of the crystalline thermoplastic resin and the melting point of the low molecular weight compound are The difference is preferably 10 ° C. or higher, more preferably 20 ° C. or higher, and particularly preferably 30 ° C. or higher, from the viewpoint of easy production.
It is preferably 100 ° C or lower. The low molecular weight compound is preferably hydrophobic because it has good compatibility with the crystalline thermoplastic resin. Hydrophobicity refers to the ratio of inorganic (I) to organic (O) in the organic conceptual diagram-basic and applied- (Yoshio Koda, Sankyo Publishing Co., Ltd., issued May 10, 1984).
/ O] is preferably 1.00 or less, more preferably 0.50 or less.

【0030】本発明に用いられる低分子化合物の例とし
て、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリ
ルアルコール、ベヘニルアルコール、ラノリンアルコー
ル、水素添加ラノリンアルコール、イソステアリルアル
コール、コレステロール等の分岐鎖又は直鎖状の高級ア
ルコール;ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン
酸、アラキドン酸等の分岐鎖又は直鎖状の高級脂肪酸;
ジステアリルエーテル等の分岐鎖又は直鎖状のアルキル
エーテル;パラフィン、ワセリン、マイクロクリスタリ
ンワックス等の炭化水素化合物;スクワラン、スクワレ
ン、ミンク油、ホホバ油、カルナバロウ、ミツロウ、キ
ャンデリラロウ、ラノリン等の天然化合物;ミリスチン
酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、ミリスチン酸
イソプロピル、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ミリスチ
ン酸ミリスチン、ミリスチン酸オクチルドデシル、トリ
ミリスチン酸グリセリン、イソステアリン酸コレステリ
ル等のエステル化合物;オクチルメチルシクロテトラシ
ロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等の環
状シリコーン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニ
ルポリシロキサン等の鎖状シリコーン、アミノ変性シリ
コーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニル
ポリシロキサン、脂肪酸変性シリコーン、アルコール変
性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、エポキシ変
性シリコーン、フッ素変性シリコーン、環状シリコー
ン、アルキル変性シリコーン等のシリコーン及びその誘
導体等が挙げられる。
Examples of the low molecular weight compound used in the present invention include branched or linear higher alcohols such as lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, lanolin alcohol, hydrogenated lanolin alcohol, isostearyl alcohol and cholesterol. Branched or linear higher fatty acids such as myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidonic acid;
Branched or linear alkyl ethers such as distearyl ether; hydrocarbon compounds such as paraffin, petrolatum, microcrystalline wax; natural such as squalane, squalene, mink oil, jojoba oil, carnauba wax, beeswax, candelilla wax, lanolin Compounds; ester compounds such as myristyl myristate, myristyl stearate, isopropyl myristate, isopropyl myristate, myristin myristate, octyldodecyl myristate, glyceryl trimyristate, cholesteryl isostearate; octylmethylcyclotetrasiloxane, dodecamethylcyclohexa Cyclic silicones such as siloxanes, chain silicones such as dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, amino-modified silicones, polyacyl Le-modified silicone, methylphenyl polysiloxane, fatty acid-modified silicones, alcohol-modified silicones, alkoxy-modified silicones, epoxy-modified silicones, fluorine-modified silicones, cyclic silicones, silicone and its derivatives such as alkyl-modified silicone.

【0031】次に、この混合物を、回転ディスクアトマ
イザー、1流体、又は2流体以上の複数流体ノズルを使
用して、好ましくは5〜50℃の気相中に噴霧し、冷却
固化した粒子を回収する。好ましくは、2流体以上の複
数流体ノズルを使用し、圧縮ガスと共に、気相中に噴霧
する。流体として使用する圧縮ガスは、好ましくは9.
8×104Pa以上、更に好ましくは9.8×104〜2
9.4×104Paの圧縮空気や圧縮窒素を用いること
ができる。この気体は、噴霧温度に加熱したものを使用
することが、ノズル部での冷却によるつまりを防止し、
連続的に粒子を製造できるため、好ましい。
Next, this mixture is sprayed into a gas phase of preferably 5 to 50 ° C. by using a rotary disk atomizer, a multi-fluid nozzle of one fluid, or two or more fluids, and the solidified particles are recovered by cooling. To do. Preferably, a multi-fluid nozzle with two or more fluids is used and sprayed into the gas phase with a compressed gas. The compressed gas used as fluid is preferably 9.
8 × 10 4 Pa or more, more preferably 9.8 × 10 4 to 2
Compressed air or compressed nitrogen of 9.4 × 10 4 Pa can be used. Using this gas heated to the spray temperature prevents clogging due to cooling at the nozzle,
This is preferable because particles can be continuously produced.

【0032】噴霧温度は、良好な噴霧性を得る観点か
ら、結晶性熱可塑性樹脂と低分子化合物を溶融した粘度
が、好ましくは600mPa・s以下、更に好ましくは
300mPa・s以下、特に好ましくは100mPa・s
以下になる温度であればよい。下限は特に無いが、5m
Pa・s以上が好ましい。
The spraying temperature is preferably 600 mPa · s or less, more preferably 300 mPa · s or less, and particularly preferably 100 mPas, from the viewpoint of obtaining a good spraying property.・ S
The temperature may be the following. There is no particular lower limit, but 5m
Pa · s or more is preferable.

【0033】次に、得られた粒子から前記低分子化合物
を除去する。低分子化合物の除去は、結晶性熱可塑性樹
脂の軟化温度(又は融点)より低い温度で、好ましく
は、除去効率の点から、20℃以上の温度で、更に好ま
しくは、低分子化合物の融点以上の温度で、溶剤により
除去することが好ましい。減圧にすることで除去しても
よい。
Next, the low molecular weight compound is removed from the obtained particles. The low molecular weight compound is removed at a temperature lower than the softening temperature (or melting point) of the crystalline thermoplastic resin, preferably at a temperature of 20 ° C. or higher, more preferably at least the melting point of the low molecular weight compound in terms of removal efficiency. It is preferable to remove with a solvent at the temperature of. It may be removed by reducing the pressure.

【0034】得られた粒子1質量部に対して、溶剤を好
ましくは1〜100質量部添加し、結晶性熱可塑性樹脂
の軟化温度(又は融点)より低い温度で混合し、低分子
化合物を溶出させる。このような洗浄を繰り返して、多
孔性粒子を得ることができる。
A solvent is preferably added in an amount of 1 to 100 parts by mass to 1 part by mass of the obtained particles and mixed at a temperature lower than the softening temperature (or melting point) of the crystalline thermoplastic resin to elute the low molecular weight compound. Let By repeating such washing, porous particles can be obtained.

【0035】溶剤としては、前記低分子化合物を溶解
し、結晶性熱可塑性樹脂を溶解しないものであれば特に
制限はない。例えば、エタノール、イソプロパノール等
の低級アルコール;低級ケトン化合物;ヘキサン、ヘプ
タン、ドデカン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサ
ン、イソオクタン、水添トリイソブチレン等の脂肪族炭
化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼ
ン等の芳香族炭化水素等の炭化水素系溶剤;オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシ
ロキサン等のシリコーン系溶剤が例示される。
The solvent is not particularly limited as long as it dissolves the low molecular weight compound and does not dissolve the crystalline thermoplastic resin. For example, lower alcohols such as ethanol and isopropanol; lower ketone compounds; aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, dodecane, cyclohexane, methylcyclohexane, isooctane, hydrogenated triisobutylene, etc., aromatic carbonization such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, etc. Hydrocarbon-based solvents such as hydrogen; silicone-based solvents such as octamethylcyclotetrasiloxane and decamethylcyclopentasiloxane are exemplified.

【0036】本発明の多孔性粒子は、油剤を含有するこ
とが好ましい。油剤は、多孔性粒子からの放出物質とし
て充分に機能するために、融点が25℃以下の室温(2
5℃)で液状である物質が好ましい。油剤の融点は、J
IS K0064:1992により測定した値である。
The porous particles of the present invention preferably contain an oil agent. Since the oil agent sufficiently functions as a substance released from the porous particles, the oil agent has a melting point of 25 ° C or lower at room temperature (2
Preference is given to substances which are liquid at 5 ° C. The melting point of the oil is J
It is a value measured according to IS K0064: 1992.

【0037】油剤は、皮膚上のエモリエントもしくは構
造的保水作用を持つ保湿剤、皮膚及び毛髪上の保護膜と
して働く保護剤、抗酸化剤、キューティクルの強化及び
補修作用を持つ剤、冷感剤、制汗剤、血行促進剤等が好
ましく挙げられる。
The oil agent is a humectant having an emollient or structural water-retaining effect on the skin, a protective agent acting as a protective film on the skin and hair, an antioxidant, an agent having an action of strengthening and repairing cuticles, a cooling sensation agent, Antiperspirants and blood circulation promoters are preferred.

【0038】このような化合物として、前記低分子化合
物で挙げたものも含まれるが、低分子量であることには
限定されない。その中でも特にスクワラン、スクワレン
等の天然化合物;環状シリコーン等のシリコーン及びそ
の誘導体が挙げられる。それ以外にもビタミンA,ビタ
ミンE、パンテノール、パントテニルエチルエーテル等
のビタミン;セラミド及びその類似構造物質(例えば、
特開平5−213731号公報に、一般式(1)及び
(2)として記載されている物質)等が、好ましく挙げ
られる。油剤はこれらの混合物であってもよい。
Examples of such compounds include those mentioned above as the low molecular weight compounds, but the low molecular weight compounds are not limited thereto. Among these, natural compounds such as squalane and squalene; silicones such as cyclic silicones and derivatives thereof are particularly mentioned. In addition, vitamins such as vitamin A, vitamin E, panthenol, pantothenyl ethyl ether; ceramide and its similar structural substances (eg,
The substances described in JP-A-5-213731 as general formulas (1) and (2)) are preferable. The oil agent may be a mixture of these.

【0039】油剤は、多孔性粒子の製造過程において、
前記低分子化合物を、結晶性熱可塑性樹脂から除去せず
に、そのまま油剤として用いることができる。更に、多
孔性粒子を製造後、油剤を多孔性粒子に吸油させて含有
させることもできる。
The oil agent is used in the process of producing the porous particles.
The low molecular weight compound can be directly used as an oil agent without being removed from the crystalline thermoplastic resin. Further, after the porous particles are produced, the oil agent may be contained in the porous particles by absorbing oil.

【0040】[化粧料]本発明の化粧料中、本発明に係わ
る多孔性粒子の含有量は、その化粧料の目的に応じて適
宜選択することができ、特に限定されるものではない
が、0.1〜50質量%、特に1〜30質量%が好まし
い。
[Cosmetic] The content of the porous particles according to the present invention in the cosmetic of the present invention can be appropriately selected according to the purpose of the cosmetic and is not particularly limited. 0.1 to 50% by mass, particularly 1 to 30% by mass is preferable.

【0041】本発明の化粧料の形態は特に限定されず、
油中水型又は水中油型の乳化化粧料、油性化粧料、スプ
レー化粧料、スティック状化粧料、水性化粧料、シート
状化粧料、ゲル状化粧料等のいずれでもよい。また本発
明の化粧料の種類も特に限定されず、例えばパック、フ
ァンデーション、口紅、ローション、コールドクリー
ム、ハンドクリーム、皮膚洗浄剤、柔軟化化粧料、栄養
化粧料、収斂化粧料、美白化粧料、シワ改善化粧料、老
化防止化粧料、洗浄用化粧料、制汗剤、デオドラント剤
等の皮膚化粧料;シャンプー、リンス、トリートメン
ト、整髪剤、養毛剤等の毛髪化粧料が挙げられる。
The form of the cosmetic of the present invention is not particularly limited,
Any of water-in-oil type or oil-in-water type emulsion cosmetics, oily cosmetics, spray cosmetics, stick cosmetics, water-based cosmetics, sheet cosmetics, gel cosmetics and the like may be used. The type of cosmetics of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include packs, foundations, lipsticks, lotions, cold creams, hand creams, skin cleansers, softening cosmetics, nutritional cosmetics, astringent cosmetics, whitening cosmetics, Skin cosmetics such as wrinkle-improving cosmetics, anti-aging cosmetics, cleaning cosmetics, antiperspirants, deodorants and the like; hair cosmetics such as shampoos, rinses, treatments, hair styling agents and hair nourishing agents.

【0042】本発明の化粧料は、アルコールを含有する
ことが好ましい。アルコールとしては、エタノール、グ
リセリン、1,3−ブチレングリコール、プロピレング
リコール、ソルビトール等の炭素数1〜6の一価又は多
価アルコールが挙げられ、中でも一価アルコール、特に
エタノールが好ましい。アルコールの配合量は、本発明
の化粧料中5〜30質量%が好ましく、また本発明に係
わる多孔性粒子の1〜50質量倍とすることが特に好ま
しい。
The cosmetic of the present invention preferably contains alcohol. Examples of the alcohol include monohydric or polyhydric alcohols having 1 to 6 carbon atoms such as ethanol, glycerin, 1,3-butylene glycol, propylene glycol, and sorbitol, and among them, monohydric alcohol, particularly ethanol is preferable. The content of alcohol is preferably 5 to 30% by mass in the cosmetic of the present invention, and particularly preferably 1 to 50 times by mass that of the porous particles according to the present invention.

【0043】本発明の化粧料には、更に化粧料成分とし
て一般に使用されているその他の成分を、本発明の効果
を損なわない範囲で、上記化粧料の形態、種類等に応じ
て適宜配合することができる。
In the cosmetic of the present invention, other components generally used as cosmetic ingredients are appropriately blended depending on the form, type, etc. of the above-mentioned cosmetics within a range that does not impair the effects of the present invention. be able to.

【0044】かかる化粧料成分としては、例えばマイ
カ、タルク、セリサイト、カオリン、ナイロンパウダ
ー、ポリメチルシルセスキオキサン、硫酸バリウム等の
体質顔料;酸化チタン、亜鉛華、酸化鉄等の固形顔料;
これら粉体をシリコーン処理、金属石鹸処理、N−アシ
ルグルタミン酸処理等の表面疎水化処理した粉体;固体
状又は液状のパラフィン、マイクロクリスタリンワック
ス、ワセリン、セレシン、オゾケライト、モンタンろう
等の炭化水素類;オリーブ、地ろう、カルナウバろう、
ラノリン、鯨ろう等の植物性油脂、動物性油脂又はろ
う;ステアリン酸、パルミチン酸、オレイン酸、グリセ
リンモノステアリン酸エステル、グリセリンジステアリ
ン酸エステル、グリセリンモノオレイン酸エステル、イ
ソプロピルミリスチン酸エステル、イソプロピルステア
リン酸エステル、ブチルステアリン酸エステル等の脂肪
酸又はそのエステル類;セチルアルコール、ステアリル
アルコール、パルミチルアルコール、ヘキシルドデシル
アルコール等の高級アルコール類;カチオン化セルロー
ス、カルボキシベタイン型ポリマー、カチオン化シリコ
ーン等の吸着又は増粘剤;グリコール、ソルビトール等
の保湿作用を有する多価アルコール類;ポリエーテル変
性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコー
ン、グリセリルエーテル変性シリコーン等のシリコーン
油用の乳化剤;メチルセルロース、エチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、ポリアクリル酸、トラガ
ント、寒天、ゼラチン等の増粘剤;アルミニウムヒドロ
キシクロリド、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム、
塩基性臭化アルミニウム、アルミニウムフェノールスル
ホン酸、塩基性ヨウ化アルミニウム等の制汗剤;3,
4,4−トリクロロカルバアニリド(TCC)、塩化ベ
ンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、塩化アルキルト
リメチルアンモニウム、レゾルシン、フェノール、ソル
ビン酸、サリチル酸、ヘキサクロロフェン等の殺菌剤;
ジャ香、スカトール、レモンオイル、ラベンダーオイ
ル、アブソリュート、ジャスミン、バニリン、ベンゾイ
ン、ベンジルアセテート、メントール等のマスキング
剤、その他、乳化安定剤、キレート剤、紫外線防御剤、
pH調整剤、防腐剤、色素類、美白剤、鎮痛消炎剤、鎮
痒剤、殺菌消毒剤、収斂剤、皮膚軟化剤、ホルモン剤等
の薬効成分;水;界面活性剤;W/O又はO/W型乳化
剤、香料等が挙げられる。
Examples of such cosmetic ingredients include extenders such as mica, talc, sericite, kaolin, nylon powder, polymethylsilsesquioxane, and barium sulfate; solid pigments such as titanium oxide, zinc oxide, and iron oxide;
These powders are surface-hydrophobicized by silicone treatment, metal soap treatment, N-acylglutamic acid treatment, etc .; solid or liquid paraffin, microcrystalline wax, petrolatum, ceresin, ozokerite, montan wax, and other hydrocarbons. ; Olives, earth wax, carnauba wax,
Vegetable oils such as lanolin and whale wax, animal oils or waxes; stearic acid, palmitic acid, oleic acid, glycerin monostearate ester, glycerin distearate ester, glycerin monooleate ester, isopropyl myristate ester, isopropyl stearic acid ester Fatty acids such as esters and butyl stearates, or esters thereof; higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, palmityl alcohol, hexyldecyl alcohol; adsorption or enhancement of cationized cellulose, carboxybetaine-type polymers, cationized silicone, etc. Adhesives; Polyhydric alcohols such as glycol and sorbitol, which have moisturizing action; Polyether-modified silicone, polyether / alkyl-modified silicone, glyceryl ether Emulsifiers for silicone oils such as modified silicones; methylcellulose, ethylcellulose,
Thickeners such as carboxymethyl cellulose, polyacrylic acid, tragacanth, agar, gelatin; aluminum hydroxy chloride, aluminum chloride, aluminum sulfate,
Antiperspirants such as basic aluminum bromide, aluminum phenol sulfonic acid, basic aluminum iodide;
Disinfectants such as 4,4-trichlorocarbanilide (TCC), benzalkonium chloride, benzethonium chloride, alkyltrimethylammonium chloride, resorcin, phenol, sorbic acid, salicylic acid, and hexachlorophene;
Masking agents such as jascent, skatole, lemon oil, lavender oil, absolute, jasmine, vanillin, benzoin, benzyl acetate, menthol, and others, emulsion stabilizers, chelating agents, UV protection agents,
pH adjusting agents, antiseptics, pigments, whitening agents, analgesic and anti-inflammatory agents, antipruritic agents, bactericidal and disinfecting agents, astringents, emollients, hormonal agents and other medicinal components; water; surfactants; W / O or O / Examples thereof include W-type emulsifiers and fragrances.

【0045】[0045]

【実施例】以下の例において、噴霧温度での粘度は、B
型粘度計、60rpm、1分間で測定した値である(ロ
ーターは、測定目盛りが5〜95の範囲を示すものを用
いる)。融点は、JIS K0064:1992により
測定した値である。細孔表面積の測定には、島津製作所
製 水銀ポロシメーターPORE SIZER 932
0を使用した。全細孔表面積を算出する際には、水銀の
表面張力σ=484dyne/cm,接触角θ=130
°を用いる。
EXAMPLES In the following examples, the viscosity at the spray temperature is B
It is a value measured with a mold viscometer at 60 rpm for 1 minute (a rotor having a measurement scale of 5 to 95 is used). The melting point is a value measured according to JIS K0064: 1992. For measuring the pore surface area, a mercury porosimeter PORE SIZER 932 manufactured by Shimadzu Corporation is used.
0 was used. When calculating the total pore surface area, the surface tension of mercury σ = 484 dyne / cm and the contact angle θ = 130.
Use °.

【0046】実施例1 結晶性熱可塑性樹脂としてポリエチレンワックス(三井
ハイワックスHW−200P、三井ケミカル(株)製、
分子量2,000、融点122℃、結晶性指標0.82
(実測密度=0.97、dc=1.000、da=0.
855(g/cm3)))、酸化亜鉛(FAINEX75
(粒径0.03μm)、堺化学(株)製)、低分子化合
物としてステアリルアルコール(融点60℃、I/O=
0.28)を質量混合比率70:30:100で混合
し、乳鉢で十分に解砕し、400メッシュの金網で濾過
したものを180℃で加熱溶解する。次に、2流体ノズ
ル(ガラス製噴霧器M型、SANSYO製)にて180
℃の窒素気流とともに25℃気相中に噴霧冷却し、固体
粒子として回収した。噴霧時の粘度は50mPa・sで
あった。 次に100mlの60℃エタノール中に5g
の回収した粒子を混合し、2分間撹拌することでステア
リルアルコールを抽出し、PTFE0.8μmのメンブ
ランフィルターで減圧濾過し、酸化亜鉛内包多孔性粒子
(重量平均粒子径30μm、細孔表面積45m2/g)
を得た。800℃、2時間加熱による強熱残分の測定に
より酸化亜鉛含有量を求めたところ、20質量%であっ
た。
Example 1 Polyethylene wax (Mitsui High Wax HW-200P, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) as a crystalline thermoplastic resin,
Molecular weight 2,000, melting point 122 ° C, crystallinity index 0.82
(Measured density = 0.97, dc = 1.000, da = 0.
855 (g / cm 3 ))), zinc oxide (FAINEX75)
(Particle size 0.03 μm, manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), stearyl alcohol as a low molecular compound (melting point 60 ° C., I / O =
0.28) is mixed at a mass mixing ratio of 70: 30: 100, sufficiently crushed in a mortar, filtered through a 400-mesh wire net, and dissolved by heating at 180 ° C. Next, 180 with a two-fluid nozzle (glass sprayer M type, SANSYO)
The mixture was spray-cooled in a gas phase at 25 ° C. with a nitrogen stream at 0 ° C., and collected as solid particles. The viscosity at the time of spraying was 50 mPa · s. Then 5 g in 100 ml of 60 ° C ethanol
The collected particles were mixed and stirred for 2 minutes to extract stearyl alcohol, and the mixture was filtered under reduced pressure with a PTFE 0.8 μm membrane filter to obtain zinc oxide-containing porous particles (weight average particle diameter 30 μm, pore surface area 45 m 2 / g)
Got When the zinc oxide content was determined by measuring the ignition residue after heating at 800 ° C. for 2 hours, it was 20% by mass.

【0047】実施例2 実施例1において、ポリエチレンワックスと酸化亜鉛と
ステアリルアルコールの質量混合比率を70:30:2
33とした以外は同操作にて処理を行い酸化亜鉛内包多
孔性粒子(重量平均粒子径20μm、細孔表面積55m
2/g)を得た。 噴霧時の粘度は30mPa・sであっ
た。800℃、2時間加熱による強熱残分の測定により
酸化亜鉛含有量を求めたところ、15質量%であった。
Example 2 In Example 1, the mass mixing ratio of polyethylene wax, zinc oxide and stearyl alcohol was 70: 30: 2.
A zinc oxide-containing porous particle (weight average particle diameter 20 μm, pore surface area 55 m)
2 / g) was obtained. The viscosity at the time of spraying was 30 mPa · s. When the content of zinc oxide was determined by measuring the ignition residue after heating at 800 ° C. for 2 hours, it was 15% by mass.

【0048】実施例3 実施例2において、低分子化合物としてステアリルアル
コールの代わりに流動パラフィン(シグマアルドリッチ
ジャパン(株)製、I/O=0)を使用し、エタノール
に替えてノルマルヘキサンを用いた以外は、同操作にて
処理を行い酸化亜鉛内包多孔性粒子(重量平均粒子径3
0μm、細孔表面積54m2/g)を得た。 噴霧時の粘
度は30mPa・sであった。800℃、2時間加熱に
よる強熱残分の測定により酸化亜鉛含有量を求めたとこ
ろ、15質量%であった。
Example 3 In Example 2, liquid paraffin (manufactured by Sigma-Aldrich Japan KK, I / O = 0) was used as the low-molecular compound instead of stearyl alcohol, and normal hexane was used instead of ethanol. Other than the above, the zinc oxide-containing porous particles (weight average particle diameter 3
0 μm, pore surface area 54 m 2 / g) was obtained. The viscosity at the time of spraying was 30 mPa · s. When the content of zinc oxide was determined by measuring the ignition residue after heating at 800 ° C. for 2 hours, it was 15% by mass.

【0049】実施例4 実施例3において、流動パラフィンの除去処理を省略
し、流動パラフィン担持酸化亜鉛内包多孔性粒子(重量
平均粒子径30μm、細孔表面積54m2/g)を得
た。800℃、2時間加熱による強熱残分の測定により
酸化亜鉛含有量を求めたところ、9質量%であった。
Example 4 In Example 3, the removal treatment of liquid paraffin was omitted and liquid paraffin-supported zinc oxide-containing porous particles (weight average particle diameter 30 μm, pore surface area 54 m 2 / g) were obtained. When the zinc oxide content was determined by measuring the ignition residue after heating at 800 ° C. for 2 hours, it was 9% by mass.

【0050】比較例1 実施例1において、酸化亜鉛を配合せず、ポリエチレン
ワックスとステアリルアルコールを質量混合比率50:
50で配合した以外は同操作にて処理を行い、多孔性粒
子(重量平均粒子径30μm、細孔表面積48m2/g)
を得た。800℃、2時間加熱による強熱残分は0質量
%であった。
Comparative Example 1 In Example 1, polyethylene oxide and stearyl alcohol were mixed in a mass ratio of 50:
Porous particles (weight average particle diameter 30 μm, pore surface area 48 m 2 / g) were treated in the same manner except that the amount was 50.
Got The ignition residue after heating at 800 ° C. for 2 hours was 0 mass%.

【0051】比較例2 実施例1において、ポリエチレンワックスの代わりに分
子量500のポリエチレン(東洋ペトロライト(製)、
融点75℃、結晶性指標0.82)を使用し、ステアリ
ルアルコールの代わりにベヘン酸(分子量340.5
6、融点80℃、I/O=0.38)を使用した以外
は、同操作にて処理を行い固体粒子(重量平均粒子径1
5μm)を得た。噴霧時の粘度は20mPa・sであっ
た。800℃、2時間加熱による強熱残分の測定により
酸化亜鉛含有量を求めたところ、10質量%であった。
Comparative Example 2 In Example 1, instead of polyethylene wax, polyethylene having a molecular weight of 500 (Toyo Petrolite (manufactured by Toyo Petrolite),
Using a melting point of 75 ° C. and a crystallinity index of 0.82, behenic acid (molecular weight 340.5) instead of stearyl alcohol was used.
No. 6, melting point 80 ° C., I / O = 0.38) were used, and solid particles (weight average particle size 1
5 μm) was obtained. The viscosity at the time of spraying was 20 mPa · s. When the content of zinc oxide was determined by measuring the ignition residue after heating at 800 ° C. for 2 hours, it was 10% by mass.

【0052】試験例1 上記実施例1〜3及び比較例1〜2で得られた酸化亜鉛
内包多孔性粒子を酸化亜鉛質量換算で0.1g計り採
り、酪酸とスクワレンを質量比率0.2:99.8で混
合した液体0.5gを混合し、330ml/minのN
2気流と接触させ回収した気体中の酪酸濃度をガス検知
管で測定し、これを本粒子の酸捕捉能とした。ブランク
は10ppmであった。結果を表1に示す。
Test Example 1 The zinc oxide-containing porous particles obtained in the above Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were weighed in an amount of 0.1 g in terms of zinc oxide mass, and the butyric acid and squalene mass ratio was 0.2: 0.5 g of the liquid mixed at 99.8 was mixed, and N of 330 ml / min was mixed.
The concentration of butyric acid in the gas collected by contacting with two air streams was measured with a gas detector tube, and this was defined as the acid trapping ability of the present particles. The blank was 10 ppm. The results are shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】試験例2 実施例1〜4及び比較例1〜2で得られた粒子につい
て、展延性を下記方法で評価し、また化粧料としての感
触を専門パネラー(1名)により評価した。結果を表2
に示す。
Test Example 2 The spreadability of the particles obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 was evaluated by the following method, and the feel as a cosmetic was evaluated by a professional panelist (1 person). The results are shown in Table 2.
Shown in.

【0055】<展延性の評価法>専門パネラー(1名)
の指間に、複数の粒子をはさみ、指を擦りあわせること
により、粒子の指間の拡散状態を下記の基準により判定
した。 ○:均一に広がる。 △:不均一に広がる。 ×:粒子が潰れて、広がらない。
<Evaluation method of spreadability> Professional panelist (1 person)
A plurality of particles were sandwiched between the fingers and the fingers were rubbed against each other to determine the diffusion state of the particles between the fingers according to the following criteria. ○: Spread uniformly. Δ: spreads unevenly. X: Particles are crushed and do not spread.

【0056】[0056]

【表2】 [Table 2]

【0057】表2から明らかなように、本発明の多孔性
粒子は、展延性及び感触に優れるものである。
As is clear from Table 2, the porous particles of the present invention are excellent in spreadability and feel.

【0058】処方例1(消臭パウダー) 下記成分a)〜c)をヘンシェルミキサーで混合し、こ
の混合物に対して成分d)〜f)を添加した後、解砕器
で粉砕し、消臭パウダーを得た。 *ジメチコーン20cs:信越シリコーン(株)製 K
F96−20cs *ジメチコーン6cs:信越シリコーン(株)製 KF
96−6cs。
Formulation Example 1 (deodorant powder) The following components a) to c) are mixed with a Henschel mixer, components d) to f) are added to this mixture, and the mixture is crushed with a crusher to remove odor. I got powder. * Dimethicone 20cs: K manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
F96-20cs * Dimethicone 6cs: Shin-Etsu Silicone KF
96-6cs.

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の多孔性粒子は、安価で製造で
き、金属酸化物を含有した場合、消臭能を有しており、
更に皮膚上にサラサラ感触を与えることができる。ま
た、液状油剤を含有した多孔性粒子は、油剤の担持徐放
剤として、皮膚上にしっとり感を与えることができる。
酸化亜鉛は、一般に用いられているカーボポール(登録
商標、BF-Goodrich社製)等の酸性増粘剤に対して不安
定であるが、粒子の中に存在することで、他の化粧料成
分と混合しても、安定に存在することができる。
Industrial Applicability The porous particles of the present invention can be manufactured at a low cost and, when containing a metal oxide, have a deodorizing ability,
In addition, it can give a smooth feel to the skin. Further, the porous particles containing the liquid oil agent can give a moist feeling to the skin as a sustained-release agent for the oil agent.
Zinc oxide is unstable to acidic thickeners such as commonly used Carbopol (registered trademark, manufactured by BF-Goodrich), but when it is present in the particles, other cosmetic ingredients are present. It can exist stably even when mixed with.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4F074 AA16 AA44 AA57 AA65 AA71 AA97 AC17 AC19 AC21 AD04 AD09 AD11 AD17 AE06 AG01 AG20 CA32 CB02 CB16 DA53 DA59 4J002 AA011 BB001 BB031 BB111 CB001 CF001 CL001 DE066 DE096 DE106 DE136 EC017 EF017 EH007 EH017 FD01 FD31 GB00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F-term (reference) 4F074 AA16 AA44 AA57 AA65 AA71                       AA97 AC17 AC19 AC21 AD04                       AD09 AD11 AD17 AE06 AG01                       AG20 CA32 CB02 CB16 DA53                       DA59                 4J002 AA011 BB001 BB031 BB111                       CB001 CF001 CL001 DE066                       DE096 DE106 DE136 EC017                       EF017 EH007 EH017 FD01                       FD31 GB00

Claims (8)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 粒径0.001〜10μmの固体粒子を
含有する、結晶性熱可塑性樹脂からなる多孔性粒子。
1. Porous particles comprising a crystalline thermoplastic resin, containing solid particles having a particle size of 0.001 to 10 μm.
【請求項2】 結晶性熱可塑性樹脂の結晶性指標が、
0.5以上である請求項1記載の多孔性粒子。
2. The crystallinity index of the crystalline thermoplastic resin is:
The porous particle according to claim 1, which is 0.5 or more.
【請求項3】 細孔表面積が、10〜300m2/gで
ある請求項1又は2記載の多孔性粒子。
3. The porous particle according to claim 1, which has a pore surface area of 10 to 300 m 2 / g.
【請求項4】 結晶性熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン
である請求項1〜3いずれかの項記載の多孔性粒子。
4. The porous particle according to claim 1, wherein the crystalline thermoplastic resin is a polyolefin.
【請求項5】 固体粒子が、酸化亜鉛、酸化チタン及び
酸化セリウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の
金属酸化物である請求項1〜4いずれかの項記載の多孔
性粒子。
5. The porous particle according to claim 1, wherein the solid particle is at least one metal oxide selected from the group consisting of zinc oxide, titanium oxide and cerium oxide.
【請求項6】 油剤を含有する、請求項1〜5いずれか
の項記載の多孔性粒子。
6. The porous particle according to claim 1, which contains an oil agent.
【請求項7】 請求項1〜6いずれかの項記載の多孔性
粒子を含有する化粧料。
7. A cosmetic containing the porous particles according to claim 1.
【請求項8】 結晶性熱可塑性樹脂、粒径0.001〜
10μmの固体粒子、及び前記樹脂の軟化温度(又は融
点)より低い融点を有する低分子化合物を、前記樹脂の
軟化温度(又は融点)以上の温度で混合した後、気相中
に噴霧し、得られた粒子から前記低分子化合物を除去す
る、多孔性粒子の製法。
8. A crystalline thermoplastic resin having a particle size of 0.001 to 0.001.
Solid particles of 10 μm and a low molecular weight compound having a melting point lower than the softening temperature (or melting point) of the resin are mixed at a temperature equal to or higher than the softening temperature (or melting point) of the resin, and then sprayed in a gas phase to obtain A method for producing porous particles, wherein the low-molecular compound is removed from the obtained particles.
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