JP2003335981A - Inorganic flake pigment, paste-like composition containing the same, resin composition containing the same, molded article containing the same and method for producing the same - Google Patents
Inorganic flake pigment, paste-like composition containing the same, resin composition containing the same, molded article containing the same and method for producing the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、無機フレーク顔料
に関する。さらに詳しくは、本発明は、単数または複数
の被膜を有する無機フレーク顔料に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to inorganic flake pigments. More specifically, the present invention relates to inorganic flake pigments having one or more coatings.
【０００２】また、本発明は、上記の無機フレーク顔料
を含有するペースト状組成物、樹脂組成物および成形体
に関する。さらに、本発明は、上記の無機フレーク顔料
の製造方法に関する。The present invention also relates to a paste composition, a resin composition and a molded product containing the above-mentioned inorganic flake pigment. Furthermore, the present invention relates to a method for producing the above-mentioned inorganic flake pigment.
【０００３】[0003]
【従来の技術】従来から、ガラスフレーク顔料を代表例
とする無機フレーク顔料は、その特異な光沢および意匠
性を利用して、各種製品に優れた外観を付与することを
目的として、多くの産業分野で多様な形で利用されてお
り、特に塗料に配合される顔料として多用されている。2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic flake pigments, typified by glass flake pigments, have been used in many industries for the purpose of imparting an excellent appearance to various products by utilizing their unique luster and design. It is used in various fields in various fields, and in particular, it is widely used as a pigment to be mixed in paints.
【０００４】また、消費者の多様な色彩を有する外観を
備えた製品へのニーズに対応する目的で、たとえば、無
機フレーク粒子の１種であるガラスフレーク粒子に着色
処理を施した着色ガラスフレーク顔料も開発されてお
り、塗料への配合の他にも、樹脂組成物への練混み用顔
料としても使用されている。Further, for the purpose of meeting consumers' needs for products having various color appearances, for example, a colored glass flake pigment obtained by subjecting glass flake particles, which is one kind of inorganic flake particles, to a coloring treatment. Has also been developed and is used as a pigment for kneading into a resin composition, in addition to being incorporated into a paint.
【０００５】しかしながら、無機フレーク粒子は、一般
に鋭利な角部を持ち、それ自体の硬度も極めて大きいた
め、金属材料などと接触した場合には、該金属材料など
に容易に損傷を与えることが多いという問題がある。However, since the inorganic flake particles generally have sharp corners and have extremely high hardness themselves, when they come into contact with a metal material or the like, they often easily damage the metal material or the like. There is a problem.
【０００６】すなわち、塗料に配合するにせよ、フィル
ムの成膜や射出成形による成形体の製造などの工程にお
いて樹脂組成物に練混むにせよ、無機フレーク粒子を顔
料として使用する場合には、その無機フレーク顔料を取
扱うための機械類の寿命が金属材料の損傷により著しく
短くなり、それらの機械類のメンテナンスのために膨大
な労力や費用が必要となるという問題がある。That is, when the inorganic flake particles are used as a pigment, whether they are blended with a paint or kneaded with a resin composition in a process such as film formation or production of a molded article by injection molding, There is a problem that the life of the machinery for handling the inorganic flake pigment is significantly shortened due to the damage of the metal material, and a huge amount of labor and cost are required for the maintenance of those machinery.
【０００７】たとえば、その無機フレーク顔料を混合す
るためのミキサー、ブレンダー、撹拌機、混合機、混紡
機、その無機フレーク顔料を移送するためのパイプ、そ
の無機フレーク顔料を一時保管するためのタンクなどの
多くの器具、装置、機械類は、主として金属材料で構成
されているため、無機フレーク顔料との接触によって金
属材料部分が損傷してしまうことが頻発している。For example, a mixer, a blender, a stirrer, a mixer, a blending machine for mixing the inorganic flake pigment, a pipe for transferring the inorganic flake pigment, a tank for temporarily storing the inorganic flake pigment, etc. Most of the instruments, devices, and machines in the above are mainly composed of a metal material, so that the metal material portion is frequently damaged by contact with the inorganic flake pigment.
【０００８】また、金属材料が損傷した結果発生する磨
耗金属などが無機フレーク顔料に混入するため、無機フ
レーク顔料の光沢や透明感などが損なわれ、色目がばら
つくという問題もある。さらに、混合、移送、保管など
の工程中に無機フレーク顔料同士の衝突が起こり、無機
フレーク顔料自体の欠けや破損が生じ、最終製品の色調
がバラツキなどが発生することも頻発している。Further, since abrasion metals and the like generated as a result of damage to the metallic material are mixed in the inorganic flake pigment, there is a problem that gloss and transparency of the inorganic flake pigment are impaired and the color tone varies. Furthermore, collisions between the inorganic flake pigments occur during the steps of mixing, transferring, storing, etc., and the inorganic flake pigment itself may be chipped or damaged, resulting in variations in the color tone of the final product, and the like.
【０００９】そして、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組成
物に無機フレーク顔料を混合し、射出成形などにより成
形体を製造する際にも、１，０００ショット程度のスポ
ット的な量の製品は製造できても、一般に工業製品と呼
べる水準である数万ショット程度の量の製造を行なう場
合には、ショット数を重ねるにつれ、金型表面が無機フ
レーク顔料により損傷を受け、その結果、金型表面の形
状が反映される成形体そのものの表面光沢も低下させる
という問題がある。Even when a resin composition containing a thermoplastic resin is mixed with an inorganic flake pigment and a molded body is manufactured by injection molding or the like, a spot-like amount of about 1,000 shots can be manufactured. However, when manufacturing a quantity of about tens of thousands of shots, which is a level that can be generally called an industrial product, the mold surface is damaged by the inorganic flake pigment as the number of shots increases, and as a result, the mold surface There is a problem that the surface gloss of the molded product itself, which reflects the shape, is also reduced.
【００１０】そのため、熱可塑性樹脂を含有する樹脂組
成物に公知の無機フレーク顔料を混合して、射出成形な
どにより大量の高品質な成形体を製造することは困難で
あるというのが現状である。Therefore, it is difficult to manufacture a large amount of high-quality molded products by injection molding or the like by mixing a known inorganic flake pigment with a resin composition containing a thermoplastic resin. .
【００１１】[0011]
【発明が解決しようとする課題】上記のように、混合、
移送、保管、成形などの工程中に金属材料と接触しても
金属材料を損傷することなく、優れた光沢および外観を
有し、かつ多様な色彩を実現可能な無機フレーク顔料
が、産業界から強く求められているにも関わらず、その
ような無機フレーク顔料は未だ公知とはなっていないの
が現状である。As described above, mixing,
Inorganic flake pigments that have excellent gloss and appearance, and can achieve a variety of colors without damaging the metal material even if it comes into contact with the metal material during the process of transportation, storage, molding, etc. are available from the industrial world. Despite the strong demand, such inorganic flake pigments are not yet known.
【００１２】上記の現状に基づき、本発明の課題は、混
合、移送、保管、成形などの工程中に金属材料と接触し
ても金属材料を損傷することなく、優れた光沢および外
観を有し、かつ多様な色彩を実現可能な無機フレーク顔
料を提供することである。Based on the above situation, the object of the present invention is to provide an excellent gloss and appearance without damaging the metal material even when it comes into contact with the metal material during the steps of mixing, transferring, storing, molding and the like. And, it is to provide an inorganic flake pigment capable of realizing various colors.
【００１３】また、本発明の他の課題は、混合、移送、
保管、成形などの工程中に金属材料と接触しても金属材
料を損傷することなく、優れた光沢および外観を有し、
かつ多様な色彩を実現可能な無機フレーク顔料を含有す
るペースト状組成物および樹脂組成物を提供することで
ある。Another object of the present invention is to mix, transfer,
It has excellent gloss and appearance without damaging the metal material even if it comes into contact with the metal material during the process of storage, molding, etc.
And to provide a paste composition and a resin composition containing an inorganic flake pigment capable of realizing various colors.
【００１４】さらに、本発明の別の課題は、成形工程中
に金属材料と接触しても金属材料を損傷することなく、
優れた光沢および外観を有し、かつ多様な色彩を実現可
能な成形体を提供することである。Further, another object of the present invention is to prevent the metal material from being damaged even if it comes into contact with the metal material during the molding process.
An object of the present invention is to provide a molded product having excellent gloss and appearance and capable of realizing various colors.
【００１５】そして、本発明のもう１つの課題は、混
合、移送、保管、成形などの工程中に金属材料と接触し
ても金属材料を損傷することなく、優れた光沢および外
観を有し、かつ多様な色彩を実現可能な無機フレーク顔
料を、低コストおよび効率的に製造することのできる無
機フレーク顔料の製造方法を提供することである。Another object of the present invention is to have excellent gloss and appearance without damaging the metal material even if it comes into contact with the metal material during the steps of mixing, transferring, storing, molding, etc., It is also an object of the present invention to provide a method for producing an inorganic flake pigment capable of efficiently producing an inorganic flake pigment capable of realizing various colors at low cost.
【００１６】[0016]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するには、無機フレーク顔料の外観を損なうこ
となく、無機フレーク顔料と金属材料との接触の際の衝
撃を和らげることができればよいとの着想を得、そのよ
うな優れた外観および衝撃吸収性を有する無機フレーク
顔料を得るべく、多くの実験および試行錯誤を行なっ
た。In order to solve the above problems, the inventors of the present invention reduce the impact of the contact between the inorganic flake pigment and the metal material without impairing the appearance of the inorganic flake pigment. Therefore, many experiments and trial and error were conducted in order to obtain an inorganic flake pigment having such an excellent appearance and impact absorbing property.
【００１７】そして、その結果、本発明者らは、無機フ
レーク粒子の外側に樹脂組成物からなる保護被膜を設け
ることにより、無機フレーク顔料の外観を損なうことな
く、無機フレーク顔料と金属材料との接触の際の衝撃を
和らげることができることを見出した。As a result, the present inventors have provided a protective coating composed of a resin composition on the outside of the inorganic flake pigments, whereby the inorganic flake pigments and the metal material can be formed without impairing the appearance of the inorganic flake pigments. It was found that the impact at the time of contact can be softened.
【００１８】なお、このように顔料を樹脂組成物からな
る被膜で覆うことは、金属顔料の分野では公知であり、
たとえば、特開昭５６−１６１４７０号公報、特開昭５
７−１６０７０号公報、特開昭５７−１６０７３号公
報、特開昭６４−４０５６６号公報などに開示されてい
る。しかし、これらの文献で開示された樹脂被覆金属顔
料は、主としてアルミニウムフレークを基体粒子とする
アルミニウム顔料が対象である。そして、その目的は、
塗料、インキ、プラスチック練込みなどに使用される際
のアルミニウム顔料の耐食性を向上させるためや、アル
ミニウム顔料表面と塗料樹脂との密着性の向上を図るた
め、あるいはアルミニウム顔料に絶縁性を与えて静電塗
装を可能にするためになされたものである。よって、金
属材料との接触の際の衝撃を和らげることを目的とする
本発明とは、その目的とするところが大きく異なるもの
である。It is known in the field of metal pigments to cover the pigment with a film made of a resin composition as described above,
For example, JP-A-56-161470 and JP-A-5
No. 7-16070, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-16073, Japanese Patent Application Laid-Open No. 64-40566. However, the resin-coated metal pigments disclosed in these references are mainly aluminum pigments containing aluminum flakes as base particles. And the purpose is
In order to improve the corrosion resistance of the aluminum pigment when it is used for paint, ink, plastic kneading, etc., to improve the adhesion between the surface of the aluminum pigment and the coating resin, or to give insulation to the aluminum pigment It was made to enable electric painting. Therefore, the object of the present invention is significantly different from that of the present invention, which is intended to reduce the impact at the time of contact with a metal material.
【００１９】さらに、本発明者らは、無機フレーク粒子
の表面に金属着色被膜を設け、さらにその外側に樹脂組
成物からなる保護被膜を設けることにより、無機フレー
ク顔料の外観を損なうことなく、無機フレーク顔料と金
属材料との接触の際の衝撃を和らげることができ、さら
に多様な色彩の外観を有する無機フレーク顔料を得るこ
とができることを見出し、本発明を完成した。Further, the present inventors have provided a metallic colored coating on the surface of the inorganic flake particles, and further provided a protective coating made of a resin composition on the outside thereof, so that the inorganic flake pigment is not impaired in appearance, The present invention has been completed by finding that it is possible to soften the impact at the time of contact between a flake pigment and a metal material, and further to obtain an inorganic flake pigment having an appearance of various colors.
【００２０】すなわち、本発明の無機フレーク顔料は、
無機フレーク粒子と、該無機フレーク粒子の外側を被覆
する単数または複数の被膜とを備えた無機フレーク顔料
であって、該単数または複数の被膜のうち１以上の被膜
として樹脂組成物からなる保護被膜を備えており、かつ
該無機フレーク粒子１００質量部に対し、保護被膜が
０．３〜３０質量部の範囲にあることを特徴とする無機
フレーク顔料である。That is, the inorganic flake pigment of the present invention is
An inorganic flake pigment comprising inorganic flake particles and a coating or coatings coating the outside of the inorganic flake particles, the protective coating comprising a resin composition as one or more coatings of the coating or coatings. And the protective coating is in the range of 0.3 to 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the inorganic flake particles.
【００２１】ここで、本発明の無機フレーク顔料は、こ
の無機フレーク粒子の表面の全体または一部に、金属、
金属酸化物、金属窒化物からなる群より選ばれる１種以
上を含有する被膜である着色金属被膜を１層以上備えて
いることが好ましい。Here, the inorganic flake pigment of the present invention comprises a metal,
It is preferable to provide one or more colored metal coatings that are coatings containing one or more selected from the group consisting of metal oxides and metal nitrides.
【００２２】また、この無機フレーク粒子は、ガラスフ
レーク粒子、シリカフレーク粒子、アルミナフレーク粒
子、酸化鉄フレーク粒子、オキシ塩化ビスマスフレーク
粒子、マイカフレーク粒子からなる群より選ばれる１種
以上であることが望ましい。Further, the inorganic flake particles are one or more selected from the group consisting of glass flake particles, silica flake particles, alumina flake particles, iron oxide flake particles, bismuth oxychloride flake particles, and mica flake particles. desirable.
【００２３】さらに、この無機フレーク粒子は、平均粒
子径が５〜５００μｍの範囲にあり、平均厚みが０．５
〜１００μｍの範囲にあり、アスペクト比が１〜２００
の範囲にあるガラスフレーク粒子であることが推奨され
る。Further, the inorganic flake particles have an average particle size of 5 to 500 μm and an average thickness of 0.5.
In the range of up to 100 μm and an aspect ratio of 1 to 200
It is recommended that the glass flake particles are in the range of.
【００２４】そして、この保護被膜は、２種以上の共重
合性単量体および／または共重合性低重合体を含む重合
性樹脂原料を重合反応させて得られる樹脂を含有する樹
脂組成物からなる被膜であることが好ましい。This protective coating is formed from a resin composition containing a resin obtained by polymerizing a polymerizable resin raw material containing two or more copolymerizable monomers and / or copolymerizable low polymers. It is preferable that the coating film is
【００２５】また、この保護被膜は、エポキシ化ポリブ
タジエンと１種以上の共重合性単量体および／または共
重合性低重合体とを含む重合性樹脂原料を重合反応させ
て得られる樹脂を含有する樹脂組成物からなる被膜であ
ってもよい。The protective coating also contains a resin obtained by polymerizing a polymerizable resin raw material containing epoxidized polybutadiene and one or more copolymerizable monomers and / or copolymerizable low polymers. It may be a film made of the resin composition.
【００２６】そして、本発明は、本発明の無機フレーク
顔料と、溶剤とを含有するペースト状組成物を含む。The present invention also includes a pasty composition containing the inorganic flake pigment of the present invention and a solvent.
【００２７】また、本発明は、本発明の無機フレーク顔
料と、樹脂とを含有する樹脂組成物を含む。ここで、本
明細書において、樹脂組成物とは、樹脂をバインダとす
る塗料およびインキあるいは樹脂組成物からなる成形体
を含むものとする。そして、本発明の樹脂組成物が成形
体である場合には、この樹脂は、熱可塑性樹脂であるこ
とが好ましい。The present invention also includes a resin composition containing the inorganic flake pigment of the present invention and a resin. Here, in the present specification, the resin composition includes a coating material and an ink having a resin as a binder, or a molded body made of the resin composition. When the resin composition of the present invention is a molded product, this resin is preferably a thermoplastic resin.
【００２８】さらに、本発明は、本発明の樹脂組成物を
成形して得られる成形体を含む。そして、本発明は、本
発明の無機フレーク顔料の製造方法であって、無機フレ
ーク粒子および／または着色金属被膜を有する無機フレ
ーク粒子と溶剤とを含む分散液に、２種以上の共重合性
単量体および／または共重合性低重合体を含む重合性樹
脂原料と重合開始剤とを添加する添加工程と、該分散液
を撹拌しながら加熱して該重合性樹脂原料を重合反応さ
せて樹脂を合成することにより、該樹脂を含む樹脂組成
物からなる被膜で該無機フレーク粒子の外側を被覆する
重合工程とを含むことを特徴とする無機フレーク顔料の
製造方法を含む。Further, the present invention includes a molded product obtained by molding the resin composition of the present invention. Then, the present invention is a method for producing the inorganic flake pigment of the present invention, wherein two or more copolymerizable monomers are added to a dispersion liquid containing inorganic flake particles and / or inorganic flake particles having a colored metal coating and a solvent. A step of adding a polymerizable resin raw material containing a monomer and / or a copolymerizable low polymer and a polymerization initiator, and heating the dispersion liquid while stirring to cause a polymerization reaction of the polymerizable resin raw material to produce a resin. And a polymerization step of coating the outside of the inorganic flake particles with a coating film made of a resin composition containing the resin, the method for producing an inorganic flake pigment.
【００２９】ここで、この重合反応の温度は６０〜１５
０℃の範囲であり、この重合反応の時間は０．５〜２４
時間の範囲であることが好ましい。The temperature of this polymerization reaction is 60 to 15
The temperature is in the range of 0 ° C., and the time of this polymerization reaction is 0.5 to 24.
It is preferably in the range of time.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】以下、実施の形態を示して本発明
をより詳細に説明する。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing embodiments.
【００３１】本発明の無機フレーク顔料は、無機フレー
ク粒子と、該無機フレーク粒子の外側を被覆する単数ま
たは複数の被膜とを備えており、該単数または複数の被
膜のうち１以上の被膜として樹脂組成物からなる保護被
膜を備えている無機フレーク顔料である。The inorganic flake pigment of the present invention comprises inorganic flake particles and one or a plurality of coatings for coating the outside of the inorganic flake particles, and the resin is used as one or more coatings among the one or a plurality of coatings. An inorganic flake pigment having a protective coating comprising the composition.
【００３２】＜無機フレーク粒子＞本発明に用いる無機
フレーク粒子は、特に限定されないが、たとえば、ガラ
スフレーク粒子、シリカフレーク粒子、アルミナフレー
ク粒子、酸化鉄フレーク粒子、オキシ塩化ビスマスフレ
ーク粒子、マイカフレーク粒子などが好適に使用でき
る。また、これらの無機フレーク粒子の中でも、品質お
よび製造コストの面からは、特にガラスフレーク粒子を
用いることが好ましい。<Inorganic Flake Particles> The inorganic flake particles used in the present invention are not particularly limited. For example, glass flake particles, silica flake particles, alumina flake particles, iron oxide flake particles, bismuth oxychloride flake particles, mica flake particles. And the like can be preferably used. Among these inorganic flake particles, it is particularly preferable to use glass flake particles in terms of quality and production cost.
【００３３】そして、本発明に用いる無機フレーク粒子
としてガラスフレ−ク粒子を使用する場合、ガラスフレ
ーク粒子の材質は、溶融物を結晶化することなく冷却し
て得られる無機物質であれば特に限定されず、公知の材
質からなるガラスフレーク粒子を用いることができる。
具体例としては、石英ガラス、ソーダ石灰ガラス、ホウ
ケイ酸ガラス、鉛ガラス、アルミノケイ酸塩ガラス、ホ
ウ酸塩ガラス、リン酸塩ガラス、アルミン酸塩ガラス、
チタン酸塩ガラスなどを材質とするガラスフレーク粒子
を好適に用いることができる。また、これらの材質から
選ばれた数種を調合した材質からなるガラスフレーク粒
子も好適に用いることができる。When glass flake particles are used as the inorganic flake particles used in the present invention, the material of the glass flake particles is not particularly limited as long as it is an inorganic substance obtained by cooling the melt without crystallization. Instead, glass flake particles made of a known material can be used.
Specific examples include quartz glass, soda lime glass, borosilicate glass, lead glass, aluminosilicate glass, borate glass, phosphate glass, aluminate glass,
Glass flake particles made of titanate glass or the like can be preferably used. Further, glass flake particles made of a material prepared by mixing several kinds selected from these materials can also be preferably used.
【００３４】また、本発明に用いるガラスフレーク粒子
の形状は、特に限定されないが、平均粒子径は、５μｍ
以上であることが好ましく、特に１０μｍ以上であれば
より好ましい。また、この平均粒子径は、５００μｍ以
下であることが好ましく、特に２５０μｍ以下であるこ
とがより好ましい。この平均粒子径が５μｍ未満の場合
には、個々のガラスフレーク顔料が視認し難くなり、本
発明の特徴が十分に発揮されない傾向があり、この平均
粒子径が５００μｍを超えると、ガラスフレーク粒子の
折損が生じやすくなるとともに、最終製品の樹脂組成物
の塗膜や樹脂組成物の成形体の表面からのガラスフレー
ク顔料の突出しが生じる恐れが大きくなる傾向がある。The shape of the glass flake particles used in the present invention is not particularly limited, but the average particle size is 5 μm.
It is preferably not less than 10 μm, and more preferably not less than 10 μm. The average particle size is preferably 500 μm or less, and more preferably 250 μm or less. When the average particle size is less than 5 μm, the individual glass flake pigments are difficult to visually recognize, and the characteristics of the present invention tend not to be sufficiently exhibited. When the average particle size exceeds 500 μm, the glass flake particles have Breakage tends to occur, and the glass flake pigment tends to protrude from the surface of the resin composition coating film or the molded product of the resin composition of the final product.
【００３５】また、本発明に用いるガラスフレーク粒子
の平均厚みは、０．５μｍ以上であることが好ましく、
特に０．８μｍ以上であればより好ましい。また、この
平均厚みは、１００μｍ以下であることが好ましく、特
に４０μｍ以下であることがより好ましい。この平均厚
みが０．５μｍ未満の場合には、ガラスフレーク粒子の
折損が起こりやすくなる傾向があり、この平均厚みが１
００μｍを超えると、樹脂組成物の塗膜や樹脂組成物の
成形物の表面性状（表面粗度）が悪くなり不適当なもの
となる傾向がある。The average thickness of the glass flake particles used in the present invention is preferably 0.5 μm or more,
Particularly, it is more preferably 0.8 μm or more. The average thickness is preferably 100 μm or less, more preferably 40 μm or less. If the average thickness is less than 0.5 μm, the glass flake particles tend to be broken, and the average thickness is 1 or less.
If it exceeds 00 μm, the surface property (surface roughness) of the coating film of the resin composition or the molded product of the resin composition tends to be poor, and it tends to be unsuitable.
【００３６】また、本発明に用いるガラスフレーク粒子
のアスペクト比（平均粒子径／平均厚み）は、１以上が
好ましく、１０以上であることがさらに好ましい。ま
た、このアスペクト比は、２００以下であることが好ま
しく、特に６０以下であることがより好ましい。このア
スペクト比が１未満の場合には、フレーク形状ではなく
なるため、意匠性に劣った顔料となってしまい好ましく
ない。このアスペクト比が２００を超えると、ガラスフ
レーク粒子の折損が生じやすくなるとともに、最終製品
の樹脂組成物の塗膜や樹脂組成物の成形体の表面からの
ガラスフレーク顔料の突出しが生じる恐れが大きくなる
傾向がある。The aspect ratio (average particle size / average thickness) of the glass flake particles used in the present invention is preferably 1 or more, more preferably 10 or more. Further, this aspect ratio is preferably 200 or less, and more preferably 60 or less. When the aspect ratio is less than 1, the flaky shape is not obtained, and the pigment becomes inferior in designability, which is not preferable. When the aspect ratio exceeds 200, breakage of glass flake particles is likely to occur, and there is a high possibility that glass flake pigment may project from the surface of the coating film of the resin composition of the final product or the molded body of the resin composition. Tends to become.
【００３７】なお、本発明に用いるガラスフレーク粒子
の平均粒子径としては、レーザー回折式粒度分布測定法
によるガラスフレーク粒子の粒子径の測定値の平均値を
用いた。さらに、本発明に用いるガラスフレーク粒子の
平均厚みとしては、電子顛微鏡により直接観察した２０
個のガラスフレーク粒子の厚みの平均値を用いた。As the average particle size of the glass flake particles used in the present invention, the average value of the measured particle size of the glass flake particles by the laser diffraction type particle size distribution measuring method was used. Furthermore, the average thickness of the glass flake particles used in the present invention was directly observed by an electronic microscope.
The average value of the thickness of each glass flake particle was used.
【００３８】ここで、本発明に用いるガラスフレーク粒
子の製造方法としては、特に限定されず、公知の製造方
法が適用でき、たとえば、所定の厚みの板状ガラスをボ
ールミル、ジェットミルまたは振動ミルなどの粉砕機に
より所定の粒度まで粉砕することにより得ることができ
る。Here, the method for producing the glass flake particles used in the present invention is not particularly limited, and a known production method can be applied. For example, a plate glass having a predetermined thickness is ball mill, jet mill or vibration mill. It can be obtained by crushing to a predetermined particle size with the crusher.
【００３９】なお、上記の板状ガラスフレーク粒子の粉
砕は、湿式でも乾式でも可能であり、必要に応じて粒度
調整などを行っても良い。また、本発明に用いるガラス
フレーク粒子としては、市販のガラスフレーク粒子をそ
のまま好適に使用することもできる。The plate-shaped glass flake particles can be crushed by a wet method or a dry method, and the particle size may be adjusted if necessary. Further, as the glass flake particles used in the present invention, commercially available glass flake particles can be preferably used as they are.
【００４０】本発明に好適に使用され得るガラスフレー
ク粒子以外の無機フレーク粒子としては、厚みが５０〜
１０００ｎｍのシリカフレーク、厚みが１μｍ以下、平
均粒径が５〜５０μｍのアルミナフレーク、平均粒径が
８〜１５μｍのオキシ塩化ビスマスなどが市販されてお
り、その他にも板状酸化鉄やマイカなども好適に使用で
きる。The inorganic flake particles other than the glass flake particles that can be preferably used in the present invention have a thickness of 50 to 50.
1000 nm silica flakes, 1 μm or less in thickness, alumina flakes having an average particle size of 5 to 50 μm, and bismuth oxychloride having an average particle size of 8 to 15 μm are commercially available. In addition, plate-shaped iron oxide and mica are also available. It can be preferably used.
【００４１】＜着色金属被膜＞本発明の無機フレーク顔
料は、無機フレーク粒子の表面の全体または一部に、金
属、金属酸化物、金属窒化物からなる群より選ばれる１
種以上を含有する被膜である着色金属被膜を１層以上備
えていてもよい。<Colored Metal Film> The inorganic flake pigment of the present invention is selected from the group consisting of metals, metal oxides, and metal nitrides on all or part of the surface of the inorganic flake particles.
One or more colored metal coatings, which are coatings containing one or more species, may be provided.
【００４２】すなわち、本発明の無機フレーク顔料は、
このような着色金属被膜を備えることにより金属光沢を
有する外観を醸し出すことができる。そして、このよう
な金属光沢を有する外観を備えることは、無機フレーク
顔料の意匠性の面からは好ましい。That is, the inorganic flake pigment of the present invention is
By providing such a colored metal coating, an appearance having a metallic luster can be produced. It is preferable that the inorganic flake pigment has an appearance having such a metallic luster from the viewpoint of designability of the inorganic flake pigment.
【００４３】ここで、着色金属被膜に含有される金属と
しては、特に限定されず、公知の金属を好適に用いるこ
とができるが、たとえば、金、銀、白金などの貴金属
類、あるいは、銅、ニッケル、パラジウム、ロジウム、
すず、亜鉛など、およびそれらの１種以上を含む合金な
どを用いることができる。Here, the metal contained in the colored metal coating is not particularly limited, and known metals can be preferably used. For example, noble metals such as gold, silver and platinum, or copper, Nickel, palladium, rhodium,
Tin, zinc, and the like, and alloys containing one or more of them can be used.
【００４４】なお、上記の着色金属被膜による無機フレ
ーク粒子の被覆方法としては、特に限定されるものでは
ないが、たとえば、無電解メッキ法、真空蒸着法、スパ
ッタリング法、イオンプレーティング法、ゾルゲル法な
どの被覆方法が挙げられる。The method of coating the inorganic flake particles with the colored metal coating is not particularly limited, but examples thereof include electroless plating, vacuum deposition, sputtering, ion plating and sol-gel methods. And the like.
【００４５】そして、これらの被覆方法の中でも、密着
性と発色性の面からは、無電解メッキ法、スパッタリン
グ法が特に好ましい。また、スパッタリング法では、二
極スパッタ法、マグネトロンスパッタ法、高周波スパッ
タ法などが採用できる。さらに、スパッタリング法を行
なう際には、通常スパッタリング室の雰囲気は減圧下で
プラズマ源となるアルゴンガスを導入した状態とするこ
とが好ましい。Among these coating methods, the electroless plating method and the sputtering method are particularly preferable in terms of adhesion and color development. Further, as the sputtering method, a bipolar sputtering method, a magnetron sputtering method, a high frequency sputtering method or the like can be adopted. Furthermore, when performing the sputtering method, it is preferable that the atmosphere in the sputtering chamber is usually a state in which argon gas serving as a plasma source is introduced under reduced pressure.
【００４６】また、本発明の無機フレーク顔料におけ
る、上記の着色金属被膜の被覆量は、特に限定されるも
のではないが、着色後の無機フレーク顔料中、１質量％
以上であることが好ましく、特に５質量％以上であるこ
とがより好ましい。また、この被覆量は、４０質量％以
下であることが好ましく、特に３０質量％以下であるこ
とが好ましい。この被覆量が１質量％未満では、着色の
効果に乏しい傾向があり、この被覆量が４０質量％を超
えても、さらなる効果の改善は期待できず、かえって製
造コストが増加する傾向がある。The coating amount of the above-mentioned colored metal coating in the inorganic flake pigment of the present invention is not particularly limited, but it is 1% by mass in the colored inorganic flake pigment.
It is preferably at least the above, and more preferably at least 5% by mass. Further, the coating amount is preferably 40% by mass or less, and particularly preferably 30% by mass or less. If the coating amount is less than 1% by mass, the coloring effect tends to be poor, and even if the coating amount exceeds 40% by mass, further improvement in the effect cannot be expected and the manufacturing cost tends to increase.
【００４７】＜保護被膜＞本発明の無機フレーク顔料
は、無機フレーク粒子と、該無機フレーク粒子の外側を
被覆する単数または複数の被膜とを備えており、該単数
または複数の被膜のうち１以上の被膜として樹脂組成物
からなる保護被膜を備えている無機フレーク顔料であ
る。<Protective Coating> The inorganic flake pigment of the present invention comprises inorganic flake particles and one or more coatings that coat the outside of the inorganic flake particles, and one or more of the one or more coatings are provided. An inorganic flake pigment having a protective coating made of a resin composition as the coating.
【００４８】なお、本発明に用いる保護被膜は、無機フ
レーク粒子の外側を被覆するものであり、無機フレーク
粒子の表面を被覆する被膜に限定されないので、無機フ
レーク粒子と直接接触する必要はない。すなわち、本発
明に用いる保護被膜は、無機フレーク粒子の表面を直接
被覆する被膜であってもよく、また、本発明に用いる保
護被膜と無機フレーク粒子の表面との間に他の単数また
は複数の被膜があってもよい。The protective coating used in the present invention covers the outside of the inorganic flake particles, and is not limited to the coating covering the surface of the inorganic flake particles, so that it is not necessary to directly contact the inorganic flake particles. That is, the protective coating used in the present invention may be a coating that directly coats the surface of the inorganic flake particles, and another single or a plurality of other layers may be provided between the protective coating used in the present invention and the surface of the inorganic flake particles. There may be a coating.
【００４９】ここで、本発明に用いる保護被膜として
は、無機フレーク顔料と金属材料などが接触する際の衝
撃を和らげることができ、無機フレーク顔料の外観を損
ねない樹脂組成物からなる被膜であれば特に限定され
ず、公知の樹脂組成物からなる保護被膜を好適に用いる
ことができる。Here, the protective coating used in the present invention may be a coating made of a resin composition which can absorb the impact when the inorganic flake pigment and a metal material are brought into contact with each other and does not impair the appearance of the inorganic flake pigment. There is no particular limitation, and a protective film made of a known resin composition can be preferably used.
【００５０】そして、このような樹脂組成物からなる保
護被膜で、無機フレーク粒子の外側を被覆して本発明の
無機フレーク顔料を得る方法としては、特に限定するも
のではないが、たとえば、２種以上の共重合性単量体お
よび／または共重合性低重合体を含む重合性樹脂原料を
有機溶剤中において重合開始剤の存在下で重合反応させ
て生成する樹脂を含む樹脂組成物からなる保護被膜によ
って、有機溶剤中に分散した無機フレーク粒子の外側を
被覆する方法などが挙げられる。The method of coating the outside of the inorganic flake particles with the protective coating composed of such a resin composition to obtain the inorganic flake pigment of the present invention is not particularly limited, but for example, two types are available. Protection comprising a resin composition containing a resin produced by polymerizing a polymerizable resin raw material containing the above copolymerizable monomer and / or copolymerizable low polymer in an organic solvent in the presence of a polymerization initiator Examples include a method of coating the outside of the inorganic flake particles dispersed in an organic solvent with a coating.
【００５１】なお、上記の場合に、２種以上の共重合性
単量体および／または共重合性低重合体の代わりに、重
合性単量体または重合性低重合体を単独で重合させ、無
機フレーク粒子の外側を被覆した場合には、強度や耐食
性の面で満足できる保護被膜が得られない傾向がある。In the above case, instead of two or more kinds of copolymerizable monomers and / or copolymerizable low polymers, a polymerizable monomer or a polymerizable low polymer is polymerized alone, When the outer side of the inorganic flake particles is coated, a protective film having satisfactory strength and corrosion resistance tends not to be obtained.
【００５２】ここで、本発明に用いる保護被膜を形成す
る樹脂組成物に含まれる樹脂の重合性樹脂原料に含まれ
る共重合性単量体または共重合性低重合体としては、特
に限定するものではないが、たとえば、下記の化合物な
どが挙げられる。Here, the copolymerizable monomer or copolymerizable low polymer contained in the polymerizable resin raw material of the resin contained in the resin composition forming the protective film used in the present invention is not particularly limited. However, examples thereof include the following compounds.
【００５３】すなわち、アクリル酸、メタクリル酸、メ
タクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−
エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸ステ
アリル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸２−ヒ
ドロキシエチル、アクリル酸２−ヒドロキシブチル、ア
クリル酸２−メトキシエチル、アクリル酸２−ジエチル
アミノエチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸オク
チル、１，４ブタンジオールジアクリレート、１，６ヘ
キサンジオールジアクリレート、１，９ノナンジオール
ジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、トリプロピレングリコールジアクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、テトラメチロールメタンテト
ラアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレー
ト、トリスアクリロキシエチルホスフェート、ジトリメ
チロールプロパンテトラアクリレート、スチレン、α−
メチルスチレン、ビニルトルエン、ジビニルベンゼン、
アクリルニトリル、メタクリルニトリル、酢酸ビニル、
プロピオン酸ビニル、マレイン酸、クロトン酸、イタコ
ン酸、ポリブタジエン、アマニ油、大豆油、エポキシ化
大豆油、エポキシ化ポリブタジエン、シクロヘキセンビ
ニルモノオキサイド、ジビニルベンゼンモノオキサイド
などである。That is, acrylic acid, methacrylic acid, methyl methacrylate, butyl acrylate, acrylic acid 2-
Ethylhexyl, lauryl acrylate, stearyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, 2-diethylaminoethyl acrylate, butyl methacrylate, octyl methacrylate, 1,4 butanediol diacrylate, 1,6 hexanediol diacrylate, 1,9 nonanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, trimethylolpropane triacrylate, tetramethylol Methane tetraacrylate, pentaerythritol triacrylate, trisacryloxyethyl phosphate, ditrimethylolpropane Tiger acrylate, styrene, alpha-
Methylstyrene, vinyltoluene, divinylbenzene,
Acrylonitrile, methacrylonitrile, vinyl acetate,
Examples include vinyl propionate, maleic acid, crotonic acid, itaconic acid, polybutadiene, linseed oil, soybean oil, epoxidized soybean oil, epoxidized polybutadiene, cyclohexene vinyl monooxide, divinylbenzene monooxide.
【００５４】なお、これらの化合物の中でも、エポキシ
化ポリブタジエンの使用は、急激な重合反応を抑制し、
重合樹脂の無機フレーク上への析出効率を高めるため、
エポキシ化ポリブタジエンを他の共重合性単量体および
／または共重合性低重合体とともに使用することが推奨
される。Among these compounds, the use of epoxidized polybutadiene suppresses the rapid polymerization reaction,
In order to enhance the deposition efficiency of the polymerized resin on the inorganic flakes,
It is recommended to use epoxidized polybutadiene with other copolymerizable monomers and / or copolymerizable low polymers.
【００５５】そして、本発明の無機フレーク顔料におい
て、保護被膜を構成する樹脂組成物の被覆量は、無機フ
レーク粒子１００質量部に対し、０．３質量部以上であ
ることが好ましく、特に０．５質量部以上であることが
より好ましい。また、この被覆量は３０質量部以下であ
ることが好ましく、特に２０質量部以下であることがよ
り好ましい。In the inorganic flake pigment of the present invention, the coating amount of the resin composition constituting the protective coating is preferably 0.3 part by mass or more, particularly preferably 0. It is more preferably 5 parts by mass or more. The coating amount is preferably 30 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or less.
【００５６】この被覆量が０．３質量部未満の場合に
は、保護被膜の衝撃緩衝性能が低下する傾向があり、こ
の被覆量が３０質量部を超えても、保護被膜の衝撃緩衝
性能のさらなる向上は認めがたく、かえって製造コスト
が増大する傾向がある。If the coating amount is less than 0.3 parts by mass, the shock-absorbing performance of the protective coating tends to deteriorate. Even if the coating amount exceeds 30 parts by mass, the shock-absorbing performance of the protective coating tends to be low. Further improvement is not appreciable and the manufacturing cost tends to increase.
【００５７】なお、本発明に用いる保護被膜を構成する
樹脂組成物には、上記の樹脂以外にも、本発明の効果を
損なわない範囲で必要に応じて、各種の添加剤や着色顔
料などが含有されていてもよい。In addition to the above resins, the resin composition constituting the protective coating used in the present invention may contain various additives and color pigments, if necessary, within a range not impairing the effects of the present invention. It may be contained.
【００５８】＜本発明のガラス顔料の製造方法＞本発明
の無機フレーク顔料の製造方法は、無機フレーク粒子お
よび／または着色金属被膜を有する無機フレーク粒子と
溶剤とを含む分散液に、２種以上の共重合性単量体およ
び／または共重合性低重合体を含む樹脂原料と重合開始
剤とを添加する添加工程と、該分散液を撹拌しながら加
熱して該樹脂原料を重合反応させて樹脂を合成すること
により、該樹脂を含む樹脂組成物からなる被膜で該無機
フレーク粒子の外側を被覆する重合工程とを含む。<Method for Producing Glass Pigment of the Present Invention> In the method for producing an inorganic flake pigment of the present invention, two or more kinds of inorganic flake particles and / or a dispersion containing inorganic flake particles having a colored metal coating and a solvent are used. In the addition step of adding a resin raw material containing a copolymerizable monomer and / or a copolymerizable low polymer and a polymerization initiator, and heating the dispersion while stirring to cause a polymerization reaction of the resin raw material. A step of polymerizing the resin to coat the outside of the inorganic flake particles with a coating film made of a resin composition containing the resin.
【００５９】すなわち、本発明のガラス顔料は、重合性
樹脂原料が可溶で、重合反応の結果得られる樹脂が実質
的に不溶であるような溶剤中で、重合開始剤の存在下、
重合性樹脂原料を重合反応させながら、無機フレーク粒
子の外側に重合反応の結果得られる樹脂を含む樹脂組成
物からなる保護被膜を析出させて、無機フレーク粒子の
外側を保護被膜で被覆する方法により製造することがで
きる。That is, the glass pigment of the present invention, in the presence of a polymerization initiator, in a solvent in which the polymerizable resin raw material is soluble and the resin obtained as a result of the polymerization reaction is substantially insoluble,
While polymerizing the polymerizable resin raw material, by depositing a protective coating made of a resin composition containing a resin obtained as a result of the polymerization reaction on the outside of the inorganic flake particles, by a method of coating the outside of the inorganic flake particles with a protective coating. It can be manufactured.
【００６０】ここで、本発明の無機フレーク顔料の製造
方法において用いる重合開始剤としては、特に限定され
ず、重合性樹脂原料の種類に応じて公知の重合開始剤を
用いることができるが、たとえば、ジ−ｔ−ブチルペル
オキサイド、アセチルペルオキシド、ベンゾイルペルオ
キシド、ラウロイルペルオキシド、クミルヒドロペルオ
キシド、ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、α，α’−ア
ゾビスイソブチロニトリルなどを挙げることができる。Here, the polymerization initiator used in the method for producing an inorganic flake pigment of the present invention is not particularly limited, and a known polymerization initiator can be used depending on the kind of the polymerizable resin raw material. , Di-t-butyl peroxide, acetyl peroxide, benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, cumyl hydroperoxide, t-butyl hydroperoxide, α, α′-azobisisobutyronitrile and the like.
【００６１】なお、本発明の無機フレーク顔料の製造方
法において用いる重合開始剤の配合量は、無機フレーク
粒子の質量の１／５００以上であることが好ましく、特
に１／３００以上であることがより好ましい。また、こ
の配合量は、無機フレーク粒子の質量の１／５０以下で
あることが好ましく、特に１／１００以下であることが
より好ましい。この配合量が１／５００未満の場合に
は、重合反応が順調に進まず、予定量の樹脂組成物から
なる保護被膜が形成されない傾向があり、この配合量が
１／５０質量部を超えると、重合反応が急激に生じるた
め無機フレーク粒子の凝集が生じやすくなり、無機フレ
ーク顔料が色調的に劣ることとなる傾向がある。The amount of the polymerization initiator used in the method for producing an inorganic flake pigment of the present invention is preferably 1/500 or more, and more preferably 1/300 or more, of the mass of the inorganic flake particles. preferable. Further, this blending amount is preferably 1/50 or less of the mass of the inorganic flake particles, and more preferably 1/100 or less. If the blending amount is less than 1/500, the polymerization reaction does not proceed smoothly, and the protective coating composed of the predetermined amount of the resin composition tends not to be formed. If the blending amount exceeds 1/50 parts by mass. Since the polymerization reaction rapidly occurs, the inorganic flake particles tend to agglomerate, and the inorganic flake pigment tends to be poor in color tone.
【００６２】そして、本発明の無機フレーク顔料の製造
方法において用いる溶剤としては、特に限定されず、重
合性樹脂原料の種類に応じて公知の溶剤を用いることが
できるが、たとえば、へキサン、ヘプタン、オクタン、
シクロヘキサンなどの脂肪族系炭化水素類、ベンゼン、
トルエン、キシレンなどの芳香族系炭化水素類、ミネラ
ルスピリットなどの脂肪族系炭化水素類と芳香族系炭化
水素類との混合溶剤、クロルベンゼン、トリクロルベン
ゼン、パークロルエチレン、トリクロルエチレンなどの
ハロゲン化炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ−
プロピルアルコール、ｎ−ブタノールなどのアルコール
類、２−プロパノン、２−ブタノンなどのケトン類、酢
酸エチル、酢酸プロピルなどのエステル類、さらにテト
ラヒドロフラン、ジエチルエーテル、エチルプロピルエ
ーテルなどを含有する溶剤を好適に用いることができ
る。なお、上記の溶剤は、単独で用いてもよいが、２種
以上を混合して用いてもよく、少量であれば水を含有し
ていてもよい。The solvent used in the method for producing the inorganic flake pigment of the present invention is not particularly limited, and known solvents can be used depending on the kind of the polymerizable resin raw material. For example, hexane or heptane. , Octane,
Aliphatic hydrocarbons such as cyclohexane, benzene,
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene, mixed solvents of aliphatic hydrocarbons and aromatic hydrocarbons such as mineral spirits, halogenation of chlorobenzene, trichlorobenzene, perchlorethylene, trichloroethylene, etc. Hydrocarbons, methanol, ethanol, n-
Propyl alcohol, alcohols such as n-butanol, ketones such as 2-propanone and 2-butanone, esters such as ethyl acetate and propyl acetate, and solvents containing tetrahydrofuran, diethyl ether, ethyl propyl ether and the like are preferable. Can be used. The above solvents may be used alone, or may be used as a mixture of two or more kinds, and may contain water in a small amount.
【００６３】ここで、本発明の無機フレーク顔料の製造
方法において用いる溶剤の配合量は、無機フレーク粒子
１００質量部に対して、３００質量部以上であることが
好ましく、特に５００質量部以上であることがより好ま
しい。また、この配合量は、３０００質量部以下である
ことが好ましく、特に１５００質量部以下であればより
好ましい。この配合量が３００質量部未満の場合には、
分散液の粘度が高くなりすぎて成分が均一に拡散するこ
とが難しくなる傾向があり、この配合量が３０００質量
部を超えると、重合反応にかかる時間が長くなりすぎる
傾向がある。Here, the blending amount of the solvent used in the method for producing an inorganic flake pigment of the present invention is preferably 300 parts by mass or more, and particularly 500 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the inorganic flake particles. Is more preferable. Further, the blending amount is preferably 3000 parts by mass or less, and more preferably 1500 parts by mass or less. When the amount is less than 300 parts by mass,
There is a tendency that the viscosity of the dispersion becomes too high and it becomes difficult for the components to diffuse uniformly, and if the blending amount exceeds 3000 parts by mass, the time required for the polymerization reaction tends to be too long.
【００６４】さらに、本発明の無機フレーク顔料の製造
方法において、重合工程における反応系は、アルゴンガ
スや窒素ガスなどの不活性雰囲気とすることが好まし
い。Further, in the method for producing an inorganic flake pigment of the present invention, the reaction system in the polymerization step is preferably an inert atmosphere such as argon gas or nitrogen gas.
【００６５】また、本発明の無機フレーク顔料の製造方
法において、重合工程における重合反応の温度は６０℃
以上であることが好ましく、特に７５℃を超えることが
より好ましい。また、この温度は、１５０℃以下である
ことが好ましく、特に１００℃以下であることがより好
ましい。この温度が６０℃未満の場合には、重合反応の
効率が低下する傾向があり、この温度が１５０℃を超え
ると、重合反応が急激に進行するため無機フレーク粒子
の表面に十分な量の樹脂組成物が析出しない傾向があ
る。In the method for producing the inorganic flake pigment of the present invention, the temperature of the polymerization reaction in the polymerization step is 60 ° C.
It is preferably at least the above, and more preferably above 75 ° C. Further, this temperature is preferably 150 ° C. or lower, and more preferably 100 ° C. or lower. If the temperature is lower than 60 ° C, the efficiency of the polymerization reaction tends to decrease, and if the temperature exceeds 150 ° C, the polymerization reaction proceeds rapidly, so that a sufficient amount of the resin is present on the surface of the inorganic flake particles. The composition tends not to deposit.
【００６６】そして、本発明の無機フレーク顔料の製造
方法において、重合工程における重合反応の時間は０．
５時間以上であることが好ましく、特に２時間以上であ
ることがより好ましい。また、この時間は２４時間以下
であることが好ましく、特に１２時間以下であることが
より好ましい。この時間が０．５時間未満の場合には、
重合反応が十分進行しない傾向があり、この時間が２４
時間を超えると、それ以上は重合反応はほとんど進ま
ず、逆に時間当たりの生産性が低下する傾向がある。In the method for producing an inorganic flake pigment of the present invention, the polymerization reaction time in the polymerization step is 0.
It is preferably 5 hours or more, and particularly preferably 2 hours or more. Further, this time is preferably 24 hours or less, and more preferably 12 hours or less. If this time is less than 0.5 hours,
The polymerization reaction tends not to proceed sufficiently, and this time is 24
When the time is exceeded, the polymerization reaction hardly progresses further, and conversely the productivity per hour tends to decrease.
【００６７】＜ペースト状組成物＞本発明のペースト状
組成物は、本発明の無機フレーク顔料と、溶剤とを含有
する。<Paste-like composition> The paste-like composition of the present invention contains the inorganic flake pigment of the present invention and a solvent.
【００６８】ここで、本発明のペースト状組成物は、本
発明の無機フレーク顔料の製造方法の重合工程の終了
後、本発明の無機フレーク顔料を含む分散液から、ろ過
装置などを用いて大部分の溶剤を除去することにより、
得ることができる。Here, the pasty composition of the present invention is prepared from the dispersion containing the inorganic flake pigment of the present invention using a filtration device after the completion of the polymerization step of the method for producing the inorganic flake pigment of the present invention. By removing the solvent of the part,
Obtainable.
【００６９】なお、上記のろ過装置としては、特に限定
するものではないが、たとえば、フィルタープレス、パ
ンフィルターなどが好適に利用できる。The above filtering device is not particularly limited, but for example, a filter press, a pan filter, etc. can be preferably used.
【００７０】また、本明細書において、ペースト状組成
物（別名、湿潤化組成物）とは、本発明の無機フレーク
顔料と溶剤との混合物であって、不揮発分が７５〜９８
％程度である組成物のことを示すものとする。In the present specification, the pasty composition (also known as a wetting composition) is a mixture of the inorganic flake pigment of the present invention and a solvent, and has a nonvolatile content of 75 to 98.
% Of the composition.
【００７１】ここで、本発明のペースト状組成物は、一
般の塗料に含有される樹脂組成物中に混合して用いる場
合には、そのまま使用することができる。Here, when the paste composition of the present invention is used as a mixture with a resin composition contained in a general paint, it can be used as it is.
【００７２】また、本発明のペースト状組成物は、熱可
塑性樹脂組成物などに練込んで、該熱可塑性樹脂組成物
を射出成形などの方法により成形して得られる成形体に
含有される形で使用されてもよい。この場合には、本発
明のペースト状組成物は、ペースト状組成物の状態で熱
可塑性樹脂組成物に混合され、次に、加熱しながら混練
される間に溶剤を揮発させられ、続いて、押出加工など
の方法により実質的に固形分１００％のペレットとして
成形されることが好ましい。The paste composition of the present invention is incorporated into a molded product obtained by kneading the thermoplastic resin composition or the like and molding the thermoplastic resin composition by a method such as injection molding. May be used in. In this case, the paste composition of the present invention is mixed with the thermoplastic resin composition in the state of the paste composition, and then the solvent is volatilized while being kneaded while heating, and subsequently, It is preferably molded into pellets having substantially 100% solid content by a method such as extrusion.
【００７３】さらに、本発明のペースト状組成物は、溶
剤分を揮発させ、本発明の無機フレーク顔料を含有する
パウダー状組成物とすれば、粉体塗料中にバインダとと
もに配合して用いることもできる。Further, if the paste composition of the present invention is a powder composition containing the inorganic flake pigment of the present invention by volatilizing a solvent component, it can be used by being mixed with a binder in a powder coating material. it can.
【００７４】そして、この場合には、本発明のペースト
状組成物を大気圧未満に減圧した状態で混合しながら５
０〜１５０℃の範囲で加熱することにより、さらに溶剤
を揮発させることにより除去して、溶剤分５質量％以下
とすることが好ましく、特に２質量％以下のパウダー状
とすることが好ましい。Then, in this case, the paste composition of the present invention was mixed under reduced pressure below atmospheric pressure while mixing 5
By heating in the range of 0 to 150 ° C., the solvent is further removed by volatilization so that the solvent content is preferably 5% by mass or less, and more preferably 2% by mass or less.
【００７５】なお、上記の減圧下での加熱混合に用いる
装置としては、特に限定するものではないが、たとえ
ば、真空ニーダーミキサー、真空ドライヤーなどが好適
に使用できる。The apparatus used for heating and mixing under reduced pressure is not particularly limited, but for example, a vacuum kneader mixer, a vacuum dryer or the like can be preferably used.
【００７６】＜樹脂組成物＞本発明の樹脂組成物は、本
発明の無機フレーク顔料と、樹脂とを含有する。<Resin Composition> The resin composition of the present invention contains the inorganic flake pigment of the present invention and a resin.
【００７７】なお、本明細書において、樹脂組成物と記
載した場合には、樹脂をバインダとして含む塗料および
インキが含まれるものとする。In the present specification, when the term "resin composition" is used, it means that coating materials and inks containing a resin as a binder are included.
【００７８】ここで、本発明の無機フレーク顔料を塗料
を用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合には、本
発明の無機フレーク顔料の含有量は、樹脂組成物中の樹
脂固形分１００質量部に対して、０．１質量部以上であ
ることが好ましく、特に５質量部以上であることがより
好ましい。また、この含有量は、３０質量部以下である
ことが好ましく、特に２０質量部以下であることが好ま
しい。この含有量が０．１質量部未満の場合には、本発
明の無機フレーク顔料特有の光沢感、透明感が得られな
い傾向があり、この含有量が３０質量部を超えると、塗
膜物性が低下する傾向がある。Here, when the inorganic flake pigment of the present invention is used by being blended with a resin composition for use as a coating material, the content of the inorganic flake pigment of the present invention is 100% of the resin solid content in the resin composition. It is preferably 0.1 part by mass or more, and more preferably 5 parts by mass or more, relative to parts by mass. Further, this content is preferably 30 parts by mass or less, and particularly preferably 20 parts by mass or less. If the content is less than 0.1 parts by mass, the glossy and transparent feeling peculiar to the inorganic flake pigment of the present invention may not be obtained, and if the content exceeds 30 parts by mass, the physical properties of the coating film may increase. Tends to decrease.
【００７９】また、本発明の無機フレーク顔料を塗料を
用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合には、樹脂
組成物に配合する樹脂（バインダ）としては、特に限定
せず、一般にバインダとして用いられる公知の樹脂を用
いることができ、たとえば、アクリル系樹脂、アルキッ
ド系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ビニ
ル系樹脂などを好適に用いることができる。なお、上記
の樹脂は、１種に限らず２種以上を混合して使用するこ
ともできる。When the inorganic flake pigment of the present invention is used by blending it with a resin composition for use as a coating material, the resin (binder) to be blended with the resin composition is not particularly limited, and is generally used as a binder. Known resins used can be used, and for example, acrylic resins, alkyd resins, epoxy resins, polyurethane resins, vinyl resins and the like can be preferably used. The above resins are not limited to one type, and two or more types may be mixed and used.
【００８０】また、本発明の無機フレーク顔料を溶剤型
塗料を用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合に
は、樹脂組成物に配合する溶剤としては、特に限定せ
ず、一般に溶剤型塗料において用いられる公知の溶剤を
用いることができ、たとえば、ｎ−ブタノール、イソプ
ロピルアルコールなどのアルコール類、セロソルブ、ジ
オキサン、アセトン、酢酸メチル、トルエンなどが好適
に用いられる。When the inorganic flake pigment of the present invention is used by blending it with a resin composition intended for solvent-based coating, the solvent to be blended with the resin composition is not particularly limited, and is generally solvent-based coating. The known solvent used in the above can be used. For example, n-butanol, alcohols such as isopropyl alcohol, cellosolve, dioxane, acetone, methyl acetate, toluene and the like are preferably used.
【００８１】また、本発明の無機フレーク顔料を溶剤型
塗料を用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合にお
いて、該溶剤型塗料が水性型塗料の場合には、樹脂組成
物に配合する樹脂としては、水溶性の樹脂を用い、樹脂
組成物に配合する溶剤としては、水を含む溶剤を使用す
ることができる。When the inorganic flake pigment of the present invention is used by being mixed with a resin composition for solvent-based coating, when the solvent-based coating is an aqueous coating, the resin to be mixed with the resin composition is used. As the solvent, a water-soluble resin can be used, and a solvent containing water can be used as a solvent to be added to the resin composition.
【００８２】さらに、本発明の無機フレーク顔料を塗料
を用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合には、該
樹脂組成物は、本発明の無機フレーク顔料以外に、本発
明の効果を損なわない範囲で必要に応じて、他の各種添
加剤や着色顔料を含有してもよい。Furthermore, when the inorganic flake pigment of the present invention is used by being blended with a resin composition for use as a coating material, the resin composition impairs the effects of the present invention in addition to the inorganic flake pigment of the present invention. If necessary, other various additives and color pigments may be contained as long as they are not present.
【００８３】ここで、上記の添加剤としては、特に限定
されず、たとえば、紫外線吸収剤、増粘剤、静電気除去
剤、分散剤、酸化防止剤、艶だし剤、界面活性剤、合成
保存剤、潤滑剤、可塑剤、硬化剤、フィラー（強化剤）
などが挙げられる。Here, the above-mentioned additives are not particularly limited and include, for example, ultraviolet absorbers, thickeners, static eliminators, dispersants, antioxidants, polishes, surfactants, synthetic preservatives. , Lubricant, plasticizer, curing agent, filler (strengthening agent)
And so on.
【００８４】また、上記の着色顔料としては、特に限定
されず、たとえば、キナクリドンレッド、フタロシアニ
ンブルー、フタロシアニングリーン、イソインドリノン
イエロー、カーボンブラック、酸化鉄、酸化チタン、マ
イカなどが挙げられる。The color pigment is not particularly limited, and examples thereof include quinacridone red, phthalocyanine blue, phthalocyanine green, isoindolinone yellow, carbon black, iron oxide, titanium oxide and mica.
【００８５】なお、上記の着色顔料および添加剤とも１
種に限らず２種以上を混合してあるいは同時に添加して
使用することもできる。It should be noted that both of the above color pigments and additives are 1
Not limited to the species, two or more species may be mixed or added at the same time for use.
【００８６】そして、本発明の無機フレーク顔料を塗料
を用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合におい
て、該樹脂組成物を基材に塗布して塗膜とする方法とし
ては、特に限定されず、公知の方法が採用でき、たとえ
ば、刷毛塗り法、スプレー法、ドクターブレード法、ロ
ールコーター法、バーコーター法、印刷法などを用いた
塗布の方法が好適に採用できる。When the inorganic flake pigment of the present invention is used by blending it with a resin composition for use as a coating material, the method for applying the resin composition to a substrate to form a coating film is not particularly limited. However, a known method can be adopted, and for example, a coating method using a brush coating method, a spray method, a doctor blade method, a roll coater method, a bar coater method, a printing method, or the like can be suitably adopted.
【００８７】また、本発明の無機フレーク顔料を塗料を
用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合において、
該樹脂組成物の塗膜の厚みは、特に限定されるものでは
ないが、１μｍ以上であることが好ましく、特に５μｍ
以上であることが好ましい。また、この塗膜の厚みは、
１００μｍ以下であることが好ましく、特に６０μｍ以
下であることが好ましい。この塗膜の厚みが１μｍ未満
の場合には、塗膜からの顔料の突き出しという傾向があ
り、この塗膜の厚みが１００μｍを超えると、塗膜中で
顔料の配向が乱れる傾向がある。In addition, when the inorganic flake pigment of the present invention is used by being blended with a resin composition intended for coating,
The thickness of the coating film of the resin composition is not particularly limited, but is preferably 1 μm or more, and particularly 5 μm.
The above is preferable. The thickness of this coating film is
It is preferably 100 μm or less, and particularly preferably 60 μm or less. When the thickness of this coating film is less than 1 μm, the pigment tends to protrude from the coating film, and when the thickness of this coating film exceeds 100 μm, the orientation of the pigment tends to be disturbed in the coating film.
【００８８】また、本発明の無機フレーク顔料を塗料を
用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合において、
該樹脂組成物の塗膜を形成するに際しては、下塗り、重
ね塗りや、クリアー塗装などを施してもよい。In addition, when the inorganic flake pigment of the present invention is used by blending it with a resin composition intended for coating,
When forming a coating film of the resin composition, an undercoating, a multi-coating, a clear coating or the like may be applied.
【００８９】本発明の無機フレーク顔料を塗料を用途と
する樹脂組成物に配合して用いる場合には、該樹脂組成
物は、たとえば、日用品、家電製品、自動車やオートバ
イなどの車両、スポーツ用品、建築構造物、包装材料な
どの塗装に好適に利用可能であり、筆記具や印刷用の各
種インキとしても好適に利用可能である。When the inorganic flake pigment of the present invention is used by blending it with a resin composition for use as a coating material, the resin composition may be, for example, daily necessities, household appliances, vehicles such as automobiles and motorcycles, sports equipment, It can be suitably used for coating building structures, packaging materials, and the like, and can also be suitably used as a writing instrument and various inks for printing.
【００９０】そして、本発明の無機フレーク顔料を成形
体の原料を用途とする樹脂組成物に配合して用いる場合
には、樹脂組成物に配合する樹脂としては、熱可塑性樹
脂を用いることが好ましい。When the inorganic flake pigment of the present invention is used by blending it with a resin composition which is used as a raw material for a molded article, it is preferable to use a thermoplastic resin as the resin blended with the resin composition. .
【００９１】ここで、上記の熱可塑性樹脂としては、特
に限定するものではないが、たとえば、アクリル系樹
脂、アルキッド系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリウレ
タン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ポリスチレン系樹
脂、ポリアセタール系樹脂、ポリフェニレンエーテル系
樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリフェニレンスル
フアイド系樹脂、ポリエーテルサルフォン系樹脂、ポリ
スルホン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブタジエ
ン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポ
リアミド系樹脂、ポリメタクリル酸メチル系樹脂、ポリ
ブチレンテレフタレート系樹脂、ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂、ＡＳ系樹脂、ＡＥＳ系樹脂、ポリ酢酸ビ
ニル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂などが挙げられる。The thermoplastic resin is not particularly limited, but for example, acrylic resin, alkyd resin, polyester resin, polyurethane resin, polyethylene resin, polystyrene resin, polyacetal resin. Resin, polyphenylene ether resin, polymethylpentene resin, polyphenylene sulfide resin, polyether sulfone resin, polysulfone resin, polypropylene resin, polybutadiene resin, polycarbonate resin, ABS resin, polyamide resin , Polymethylmethacrylate resin, polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, AS resin, AES resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl chloride resin and the like.
【００９２】また、これらの樹脂の原料である重合性樹
脂原料を共重合して得られる共重合体樹脂や、これら樹
脂の混合物、変性物なども好適に使用できる。これらの
樹脂の中でも、たとえば、ＡＢＳ系樹脂は、ガラス顔料
の剥離防止性能において優れた効果を発揮するので、成
形体の原料を用途とする本発明の樹脂組成物に配合する
には最適な樹脂の一つである。Further, a copolymer resin obtained by copolymerizing a polymerizable resin raw material which is a raw material of these resins, and a mixture or modified product of these resins can also be preferably used. Among these resins, for example, the ABS resin exhibits an excellent effect in preventing the glass pigment from peeling off, and is therefore the most suitable resin to be blended with the resin composition of the present invention which uses the raw material of the molded article as an application. one of.
【００９３】＜成形体＞本発明の成形体は、本発明の樹
脂組成物を成形して得られる。<Molded Product> The molded product of the present invention is obtained by molding the resin composition of the present invention.
【００９４】ここで、本発明の成形体の成形の方法とし
ては、特に限定されず、公知の方法が採用でき、たとえ
ば、押出成形法、射出成形法、インフレーション法、そ
の他の溶融成形法などが挙げられる。Here, the method of molding the molded article of the present invention is not particularly limited, and a known method can be employed, and examples thereof include an extrusion molding method, an injection molding method, an inflation method and other melt molding methods. Can be mentioned.
【００９５】また、本発明の成形体の形状は、製品また
はその一部としての形状を有していてもよく、ペレット
状などの樹脂組成物原料としての形状を有していてもよ
い。Further, the shape of the molded article of the present invention may be a shape as a product or a part thereof, or may be a shape as a resin composition raw material such as pellets.
【００９６】本発明の成形体は、たとえば、カメラやビ
デオカメラなどの光学機器、ラジカセ、ＣＤ・ＭＤプレ
ーヤーなどの音響機器、パソコン、ディスプレイ、プリ
ンターなどのＯＡ機器、自動車やオートバイなどの内外
装品、テレビ、掃除機、冷蔵庫などの家電製品、その他
にもスポーツ用品、化粧品（容器類）などの各種樹脂成
形品などに好適に用いることができる。The molded product of the present invention can be used as an optical device such as a camera or a video camera, an audio device such as a radio-cassette player or a CD / MD player, an OA device such as a personal computer, a display or a printer, an interior / exterior product such as an automobile or a motorcycle. , A television, a vacuum cleaner, a refrigerator, and other home electric appliances, as well as various resin molded products such as sports equipment and cosmetics (containers).
【００９７】[0097]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
【００９８】
＜実施例１＞
２リットルの四つロフラスコに、
エポキシ化１，２−ポリブタジエン ２．１３ｇ
トリメチロールプロパントリアクリレート ４．９０ｇ
アクリル酸 ０．４４ｇ
ジビニルベンゼン １．９６ｇ
ミネラルスピリット １１５０ ｇ
着色ガラスフレーク粒子粉末（＊１） ２００ ｇ
を装填し、窒素ガスを導入しながら十分撹拌混合して、
スラリー状の分散液とした。Example 1 Epoxidized 1,2-polybutadiene 2.13 g Trimethylolpropane triacrylate 4.90 g Acrylic acid 0.44 g Divinylbenzene 1.96 g Mineral spirit 1150 g Colored glass in a 2-liter four-necked flask. 200 g of flake particle powder (* 1) was charged, and thoroughly mixed with stirring while introducing nitrogen gas,
This was a slurry-like dispersion.
【００９９】なお、上記の＊１は、日本板硝子（株）
製、平均厚み４μｍ、平均粒子径１４９μｍ、アスペク
ト比３７．５のメタシャイン ＭＣ５１５０ＰＳを示す
ものとする。The above * 1 is Nippon Sheet Glass Co., Ltd.
Manufactured by Metashine MC5150PS having an average thickness of 4 μm, an average particle size of 149 μm, and an aspect ratio of 37.5.
【０１００】次に、スラリー状の分散液の温度を８０℃
に昇温し、α−α’−アゾビスイソブチロニトリル（重
合開始剤ＡＩＢＮ）を１．１ｇ添加し、撹拌を続けなが
ら８０℃で２時間反応させた。その後スラリー状の分散
液を固液分離し、ガラスフレーク顔料を含有する固形分
約９０％のペースト状組成物を得た。Next, the temperature of the slurry-like dispersion liquid is set to 80.degree.
The temperature was raised to 1.1 g, and 1.1 g of α-α′-azobisisobutyronitrile (polymerization initiator AIBN) was added, and the mixture was reacted at 80 ° C. for 2 hours while continuing stirring. Thereafter, the slurry-like dispersion liquid was subjected to solid-liquid separation to obtain a paste-like composition containing a glass flake pigment and having a solid content of about 90%.
【０１０１】出来上がった樹脂コ−ト着色ガラスフレー
クの樹脂コート量をＴＧ分析装置（（株）島津製作所
製、ＴＧＡ−５０）により、燃焼時（８００℃）の重量
変化から測定したところ、着色ガラスフレ−ク１００質
量部に対し、２．６０質量部であった。The resin coat amount of the finished resin coat colored glass flakes was measured by a TG analyzer (manufactured by Shimadzu Corporation, TGA-50) from the weight change during combustion (800 ° C.). The amount was 2.60 parts by mass based on 100 parts by mass of
【０１０２】さらに、得られたペースト状組成物の固形
分１質量部をＡＢＳ樹脂（テクノポリマー（株）製、Ｊ
ＳＲ１５）１００質量部に混合し、一軸押出機中で加熱
・溶融状態にて混練後、押出成形し、さらに切断工程を
経て射出成形用ペレットとして用いることのできる、ペ
レット状の樹脂組成物からなる成形体（ペレット１）を
得た。Further, 1 part by mass of the solid content of the obtained paste composition was used as ABS resin (manufactured by Techno Polymer Co., Ltd., J
SR15) A pelletized resin composition that can be mixed with 100 parts by mass, kneaded in a single-screw extruder in a heated and molten state, extruded, and then used as pellets for injection molding through a cutting step. A molded body (pellet 1) was obtained.
【０１０３】
＜実施例２＞
２リットルの四つロフラスコに、
エポキシ化１，２−ポリブタジエン ５．２５ｇ
トリメチロールプロパントリアクリレート １２．２５ｇ
アクリル酸 １．１０ｇ
ジビニルベンゼン ４．９０ｇ
ミネラルスピリット １１５０ ｇ
メタシャイン ＭＣ５１５０ＰＳ ２００ ｇ
を装填したことを除いては、実施例１と同様にして、ガ
ラスフレーク顔料を含有する固形分約９０％のペースト
状組成物を得た。Example 2 In a 2-liter four-necked flask, epoxidized 1,2-polybutadiene 5.25 g trimethylolpropane triacrylate 12.25 g acrylic acid 1.10 g divinylbenzene 4.90 g mineral spirit 1150 g metashine A paste-like composition containing a glass flake pigment and having a solid content of about 90% was obtained in the same manner as in Example 1 except that 200 g of MC5150PS was loaded.
【０１０４】そして、出来上がった樹脂コート着色ガラ
スフレークの樹脂コート量を測定したところ、着色ガラ
スフレーク１００質量部に対し、５．２３質量部であっ
た。The resin coating amount of the finished resin-coated colored glass flakes was measured and found to be 5.23 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the colored glass flakes.
【０１０５】さらに、本実施例のペースト状組成物を用
いたことを除いては、実施例１と同様にして、ペレット
状の樹脂組成物からなる成形体（ペレット２）を得た。Further, a molded body (pellet 2) made of a pellet-shaped resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the paste composition of this example was used.
【０１０６】
＜比較例１＞
２リットルの四つロフラスコに、
エポキシ化１，２−ポリブタジエン ０．２６ｇ
トリメチロールプロパントリアクリレート ０．６１ｇ
アクリル酸 ０．０６ｇ
ジビニルベンゼン ０．２４ｇ
ミネラルスピリット １１５０ ｇ
メタシャイン ＭＣ５１５０ＰＳ ２００ ｇ
を装填したことを除いては、実施例１と同様にして、ガ
ラスフレーク顔料を含有する固形分約９０％のペースト
状組成物を得た。Comparative Example 1 In a 2-liter four flask, epoxidized 1,2-polybutadiene 0.26 g trimethylolpropane triacrylate 0.61 g acrylic acid 0.06 g divinylbenzene 0.24 g mineral spirit 1150 g metashine A paste-like composition containing a glass flake pigment and having a solid content of about 90% was obtained in the same manner as in Example 1 except that 200 g of MC5150PS was loaded.
【０１０７】そして、出来上がった樹脂コート着色ガラ
スフレークの樹脂コート量を測定したところ、着色ガラ
スフレーク１００質量部に対し、０．２５質量部であっ
た。さらに、本実施例のペースト状組成物から、実施例
１と同様にして、ペレット状の樹脂組成物からなる成形
体（ペレット３）を得た。Then, the resin coating amount of the finished resin-coated colored glass flakes was measured and found to be 0.25 parts by mass relative to 100 parts by mass of the colored glass flakes. Further, a molded body (pellet 3) made of the pelletized resin composition was obtained from the paste composition of this example in the same manner as in Example 1.
【０１０８】＜比較例２＞ガラス粒子の外側に保護被膜
を有さないガラスフレーク顔料（メタシャインＭＣ５１
５０ＰＳ）を用いたことを除いては、実施例１と同様に
して、ペレット状の樹脂組成物からなる成形体（ペレッ
ト４）を得た。Comparative Example 2 A glass flake pigment having no protective coating on the outside of glass particles (Metashine MC51
A molded product (pellet 4) made of the pellet-shaped resin composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that 50 PS) was used.
【０１０９】＜参考例１＞ガラスフレーク顔料を一切配
合しなかったことを除いては、実施例１と同様にして、
ペレット状の樹脂組成物からなる成形体（ペレット５）
を得た。<Reference Example 1> The same procedure as in Example 1 was repeated except that no glass flake pigment was added.
Molded product made of pelletized resin composition (pellet 5)
Got
【０１１０】＜性能評価＞実施例１、実施例２、比較例
１、比較例２および参考例１で得られたペレット１〜５
を用いて、下記のようにして射出成形試験を行なった。<Performance Evaluation> Pellets 1 to 5 obtained in Example 1, Example 2, Comparative Example 1, Comparative Example 2 and Reference Example 1
An injection molding test was carried out as follows.
【０１１１】まず、射出成形に用いる金型として、Ｓ５
５Ｃ系 ＰＤＳｌ（大同特殊鋼（株）製、ＨＲＣ ２５
ｋｇ／ｍｍ2）を材質とした金型を用いた。First, as a mold used for injection molding, S5
5C PDSl (manufactured by Daido Steel Co., Ltd., HRC 25
A mold made of (kg / mm 2 ) was used.
【０１１２】また、この金型の形状としては、図１に示
すような形状の金型を用いた。なお、この金型は図１に
示すように、金型固定部１と金型可動部３に分かれてお
り、金型固定部にはダイレクトゲート５が設けられてい
る。As the shape of this mold, a mold having a shape as shown in FIG. 1 was used. As shown in FIG. 1, this mold is divided into a mold fixing part 1 and a mold moving part 3, and a direct gate 5 is provided in the mold fixing part.
【０１１３】そして、ペレット１〜５を射出成形機（日
精樹脂工業（株）製、ＦＥ８０Ｓｌ２ＡＥ）中に投入し
て加熱溶融した後、ダイレクトゲート５から金型内に射
出した後冷却して成形体７を成形した。Then, the pellets 1 to 5 were put into an injection molding machine (FE80S12AE, manufactured by NISSEI PLASTIC INDUSTRIES CO., LTD.), Heated and melted, and then injected into the mold from the direct gate 5 and then cooled and molded. 7 was molded.
【０１１４】このとき、下記の条件に基づいて、成形体
７を射出成形した。
シリンダー温度 ノズル部：２３０℃
前部：２３０℃
中間部：２２５℃
後部：２２０℃
金型温度 ： ６０℃
成形サイクル ：３５ｓｅｃ／サイクル
そして、２０，０００ショット射出成形後のこの金型の
損傷具合を評価するため、図１のダイレクトゲート５直
下の金型部位を測定点９とし、射出成形前後の測定点の
外観、表面粗度、グロス値の各項目を、下記の方法に従
って測定または評価した。評価結果を表１に示す。At this time, the molded body 7 was injection molded under the following conditions. Cylinder temperature Nozzle part: 230 ℃ Front part: 230 ℃ Middle part: 225 ℃ Rear part: 220 ℃ Mold temperature: 60 ℃ Molding cycle: 35 sec / cycle And the damage condition of this mold after 20,000 shot injection molding In order to evaluate, the mold portion directly below the direct gate 5 in FIG. 1 was set as a measurement point 9, and the appearance, surface roughness, and gloss value at the measurement points before and after injection molding were measured or evaluated according to the following methods. The evaluation results are shown in Table 1.
【０１１５】（ｉ）外観の評価方法
射出成形前後の測定点の外観を目視により観察して比較
し、下記の基準に基づいて評価した。
○：射出成形前後で外観の変化無し
△：射出成形後の測定点の外観に若干の曇りあり
×：射出成形後の測定点の外観に明らかな曇りあり
（ｉｉ）表面粗度の評価方法
射出成形後の測定点の表面粗度を測定するため、射出成
形後の測定点の平均粗さ（Ｒａ）と、最大高さ（Ｒｈ）
を、表面粗度測定機（東京精密（株）製、Ｅ−ＳＴ−Ｓ
４５Ａ）を用いて、ＪＩＳ Ｂ ０６０１の表面粗さ規
格に準じて、測定長０．８ｍｍ、測定回数３回で測定し
た。なお、平均粗さ（Ｒａ）は３回の測定値の平均値で
ある。また、最大高さ（Ｒｈ）は３回の測定値の最大値
である。(I) Appearance evaluation method The appearance at the measurement points before and after injection molding was visually observed and compared, and evaluation was made based on the following criteria. ◯: No change in appearance before and after injection molding Δ: Slight clouding on appearance at measurement point after injection molding X: Clear clouding on appearance at measurement point after injection molding (ii) Surface roughness evaluation method Injection In order to measure the surface roughness of the measuring points after molding, the average roughness (Ra) of the measuring points after injection molding and the maximum height (Rh)
A surface roughness measuring device (Tokyo Seimitsu Co., Ltd., E-ST-S
45A) in accordance with the surface roughness standard of JIS B 0601, with a measurement length of 0.8 mm and a measurement frequency of 3 times. The average roughness (Ra) is the average value of three measurements. Further, the maximum height (Rh) is the maximum value of three measurements.
【０１１６】（ｉｉｉ）グロス値の測定方法
射出成形前後の測定点の表面粗度を測定するため、射出
成形後の測定点のグロス値を、グロスメータ（東京電色
（株）製、Ｇｌｏｓｓ Ｍｅｔｅｒ ＭＯＤＥＬ ＴＣ
−１０８Ｄ）を用いて測定した。(Iii) Method of Measuring Gloss Value In order to measure the surface roughness of the measurement points before and after the injection molding, the gloss value of the measurement points after the injection molding is measured by a gloss meter (Gloss Meter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd.). MODEL TC
-108D).
【０１１７】[0117]
【表１】 [Table 1]
【０１１８】上記の表１に示した結果より、実施例１お
よび実施例２において、本発明のガラスフレーク顔料を
含有するペレット１およびペレット２を用いて射出成形
を行なった場合には、射出成形後の金型の外観が、比較
例１および比較例２に比べて著しく優れており、参考例
１において、ガラスフレーク顔料を含有しないペレット
５を用いた場合と同程度に優れていることがわかる。From the results shown in Table 1 above, when injection molding was carried out in Example 1 and Example 2 using the pellets 1 and 2 containing the glass flake pigment of the present invention, injection molding was performed. It can be seen that the appearance of the mold afterward is remarkably excellent as compared with Comparative Example 1 and Comparative Example 2, and is as excellent as in the case of using the pellets 5 containing no glass flake pigment in Reference Example 1. .
【０１１９】また、表１より、実施例においては、射出
成形後の金型の表面粗度の指標である平均粗さ（Ｒａ）
および最大高さ（Ｒｈ）の値も比較例より小さく、参考
例と同程度に優れていることがわかる。Further, from Table 1, in Examples, the average roughness (Ra), which is an index of the surface roughness of the mold after injection molding, was used.
Also, the values of the maximum height (Rh) are smaller than that of the comparative example, and it can be seen that it is as excellent as the reference example.
【０１２０】さらに、表１より、実施例においては、射
出成形前後の金型のグロス値はほとんど変化しておら
ず、若干グロス値が低下している比較例に比べて優れて
おり、参考例と同程度であることがわかる。Further, from Table 1, in Examples, the gloss value of the mold before and after the injection molding hardly changed, which was superior to the Comparative Example in which the gloss value was slightly decreased. It turns out that it is about the same.
【０１２１】今回開示された実施の形態および実施例は
すべての点で例示であって制限的なものではないと考え
られるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではな
くて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と
均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれるこ
とが意図される。The embodiments and examples disclosed this time must be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is shown not by the above description but by the claims, and is intended to include meanings equivalent to the claims and all modifications within the scope.
【０１２２】[0122]
【発明の効果】上記の結果より、本発明の無機フレーク
顔料は保護被膜を備えているため、本発明の無機フレー
ク顔料を用いて射出成形を行なった場合には、無機フレ
ーク顔料と金属材料との接触による衝撃が緩和されるこ
ととなり、本発明の無機フレーク顔料を含む樹脂組成物
の射出成形による金型表面の劣化が防止できるといえ
る。また、その結果、成形体そのものの表面光沢の低下
が防げるという効果が得られるといえる。From the above results, since the inorganic flake pigment of the present invention is provided with the protective film, when the inorganic flake pigment of the present invention is injection-molded, the inorganic flake pigment and the metal material are It can be said that the impact due to the contact with the above is alleviated, and the deterioration of the mold surface due to the injection molding of the resin composition containing the inorganic flake pigment of the present invention can be prevented. Further, as a result, it can be said that the effect of preventing a decrease in the surface gloss of the molded body itself can be obtained.
【０１２３】さらに、本発明の無機フレーク顔料を塗料
を用途とする樹脂組成物に配合した堤合には、無機フレ
ーク顔料と金属材料との接触による衝撃が緩和されるこ
ととなり、無機フレーク顔料の欠けや破損が防止できる
ため、本発明の無機フレーク顔料を含有する樹脂組成物
は色調のバラツキが小さくなるといえる。Furthermore, when the inorganic flake pigment of the present invention is incorporated into a resin composition for use in paints, the impact due to contact between the inorganic flake pigment and a metal material is mitigated, and It can be said that the resin composition containing the inorganic flake pigment of the present invention has less variation in color tone because chipping and damage can be prevented.
【０１２４】そして、本発明の無機フレーク顔料を樹脂
組成物に配合した堤合には、無機フレーク顔料と金属材
料との接触による衝撃が緩和されることとなり、樹脂組
成物の製造工程や使用工程中の各種装置の磨耗が防止で
きるため、各種装置の寿命が長くなり、樹脂組成物中へ
の磨耗粉の混入が防止できるという効果がある。In the embankment in which the inorganic flake pigment of the present invention is mixed with the resin composition, the impact due to the contact between the inorganic flake pigment and the metal material is mitigated, and the manufacturing process and the use process of the resin composition are performed. Since the wear of the various devices inside can be prevented, the life of the various devices can be extended, and it is possible to prevent the abrasion powder from being mixed into the resin composition.
【０１２５】また、本発明の無機フレーク顔料に備わる
保護被膜は無機フレーク粒子特有の光沢感、高級感、色
調を損なうことがないため、本発明の無機フレーク顔料
も同様に優れた光沢感、高級感、色調を有し、種々の用
途に適するといえる。Further, since the protective film provided in the inorganic flake pigment of the present invention does not impair the glossy feeling, high-grade feeling and color tone peculiar to the inorganic flake particles, the inorganic flake pigment of the present invention also has excellent glossy feeling, high-grade feeling and high quality. It has a feeling and color tone and can be said to be suitable for various applications.
【０１２６】すなわち、本発明の無機フレーク顔料は、
混合、移送、保管、成形などの工程中に金属材料と接触
しても金属材料を損傷することなく、優れた光沢および
外観を有し、かつ多様な色彩を実現可能な無機フレーク
顔料であるといえる。That is, the inorganic flake pigment of the present invention is
It is an inorganic flake pigment that has excellent luster and appearance without damaging the metal material even if it comes into contact with the metal material during the steps of mixing, transferring, storing, molding, etc., and can realize various colors. I can say.
【０１２７】また、本発明のペースト状組成物および樹
脂組成物は、混合、移送、保管、成形などの工程中に金
属材料と接触しても金属材料を損傷することなく、優れ
た光沢および外観を有し、かつ多様な色彩を実現可能な
無機フレーク顔料を含有するペースト状組成物および樹
脂組成物であるといえる。Further, the paste composition and resin composition of the present invention have an excellent gloss and appearance without damaging the metal material even if they come into contact with the metal material during the steps of mixing, transferring, storing, molding and the like. It can be said to be a paste composition and a resin composition containing an inorganic flake pigment having the above-mentioned properties and capable of realizing various colors.
【０１２８】さらに、本発明の成形体は、成形工程中に
金属材料と接触しても金属材料を損傷することなく、優
れた光沢および外観を有し、かつ多様な色彩を実現可能
な成形体であるといえる。Furthermore, the molded product of the present invention has excellent gloss and appearance without damaging the metal material even if it comes into contact with the metal material during the molding process, and can realize various colors. You can say that.
【０１２９】そして、本発明の無機フレーク顔料の製造
方法は、混合、移送、保管、成形などの工程中に金属材
料と接触しても金属材料を損傷することなく、優れた光
沢および外観を有し、かつ多様な色彩を実現可能な無機
フレーク顔料を、低コストおよび効率的に製造すること
のできる無機フレーク顔料の製造方法であるといえる。Further, the method for producing an inorganic flake pigment of the present invention has an excellent gloss and appearance without damaging the metallic material even if it comes into contact with the metallic material during the steps of mixing, transferring, storing, molding and the like. It can be said that it is a method for producing an inorganic flake pigment, which can efficiently produce an inorganic flake pigment capable of realizing various colors in a low cost.
【図１】 本発明の無機フレーク顔料を含有する樹脂組
成物を用いて成形体を製造する際に用いる金型の一例を
表わす概略図である。FIG. 1 is a schematic view showing an example of a mold used for producing a molded article using a resin composition containing an inorganic flake pigment of the present invention.
１ 金型固定部、３ 金型可動部、５ ダイレクトゲー
ト、７ 成形体、９測定点。1 mold fixed part, 3 mold movable part, 5 direct gates, 7 compacts, 9 measurement points.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｃ 1/24 Ｃ０９Ｃ 1/24 1/28 1/28 1/40 1/40 Ｆターム(参考） 4F071 AA12 AA15 AA20 AA24 AA28 AA33 AA34 AA42 AA43 AA45 AA49 AA50 AA53 AA54 AA63 AA64 AA77 AB13 AB26 AB28 AB30 AD05 AE09 AH05 AH11 AH12 AH16 BA01 BB05 BB06 BB09 BC17 4J002 AA011 BB031 BB171 BC031 BD051 BF021 BG051 BG091 BL011 BN071 BN151 CB001 CF001 CF061 CF071 CF211 CG021 CH071 CL001 CN031 DD046 DE116 DE146 DJ016 DL006 FA016 FB076 FD096 GH01 GT00 4J037 AA15 AA18 AA25 AA26 CC06 EE04 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C09C 1/24 C09C 1/24 1/28 1/28 1/40 1/40 F term (reference) 4F071 AA12 AA15 AA20 AA24 AA28 AA33 AA34 AA42 AA43 AA45 AA49 AA50 AA53 AA54 AA63 AA64 AA77 AB13 AB26 AB28 AB30 AD05 AE09 AH05 AH11 AH12 AH16 BA01 BB05 BB06 BB09 BC17 4J002 AA011 BB031 BB171 BC031 BD051 BF021 BG051 BG091 BL011 BN071 BN151 CB001 CF001 CF061 CF071 CF211 CG021 CH071 CL001 CN031 DD046 DE116 DE146 DJ016 DL006 FA016 FB076 FD096 GH01 GT00 4J037 AA15 AA18 AA25 AA26 CC06 EE04
Claims (12)
子の外側を被覆する単数または複数の被膜とを備えた無
機フレーク顔料であって、該単数または複数の被膜のう
ち１以上の被膜として樹脂組成物からなる保護被膜を備
えており、かつ該無機フレーク粒子１００質量部に対
し、保護被膜が０．３〜３０質量部の範囲にあることを
特徴とする無機フレーク顔料。1. An inorganic flake pigment comprising inorganic flake particles and a coating or coatings coating the outside of said inorganic flake particles, wherein the resin composition is one or more coatings of said coating or coatings. An inorganic flake pigment, comprising a protective coating composed of a substance, and having a protective coating in the range of 0.3 to 30 parts by mass relative to 100 parts by mass of the inorganic flake particles.
部に、金属、金属酸化物、金属窒化物からなる群より選
ばれる１種以上を含有する被膜である着色金属被膜を１
層以上備えていることを特徴とする請求項１に記載の無
機フレーク顔料。2. A colored metal coating, which is a coating containing at least one selected from the group consisting of metals, metal oxides, and metal nitrides on all or part of the surface of the inorganic flake particles.
The inorganic flake pigment according to claim 1, comprising at least one layer.
子、シリカフレーク粒子、アルミナフレーク粒子、酸化
鉄フレーク粒子、オキシ塩化ビスマスフレーク粒子、マ
イカフレーク粒子からなる群より選ばれる１種以上であ
ることを特徴とする請求項１または２に記載の無機フレ
ーク顔料。3. The inorganic flake particles are one or more selected from the group consisting of glass flake particles, silica flake particles, alumina flake particles, iron oxide flake particles, bismuth oxychloride flake particles, and mica flake particles. The inorganic flake pigment according to claim 1 or 2.
５００μｍの範囲にあり、平均厚みが０．５〜１００μ
ｍの範囲にあり、アスペクト比が１〜２００の範囲にあ
るガラスフレーク粒子であることを特徴とする請求項３
に記載の無機フレーク顔料。4. The inorganic flake particles have an average particle size of 5 to 5.
It is in the range of 500 μm, and the average thickness is 0.5 to 100 μm.
A glass flake particle having an aspect ratio in the range of 1 to 200 in the range of m.
Inorganic flake pigment according to.
および／または共重合性低重合体を含む重合性樹脂原料
を重合反応させて得られる樹脂を含有する樹脂組成物か
らなる被膜であることを特徴とする請求項１〜４のいず
れかに記載の無機フレーク顔料。5. The protective coating comprises a resin composition containing a resin obtained by polymerizing a polymerizable resin raw material containing two or more kinds of copolymerizable monomers and / or copolymerizable low polymers. An inorganic flake pigment according to any one of claims 1 to 4, which is a coating film.
と１種以上の共重合性単量体および／または共重合性低
重合体とを含む重合性樹脂原料を重合反応させて得られ
る樹脂を含有する樹脂組成物からなる被膜であることを
特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の無機フレー
ク顔料。6. The protective coating contains a resin obtained by polymerizing a polymerizable resin raw material containing epoxidized polybutadiene and one or more copolymerizable monomers and / or copolymerizable low polymers. The inorganic flake pigment according to any one of claims 1 to 4, which is a film made of a resin composition.
レーク顔料と、溶剤とを含有するペースト状組成物。7. A paste-like composition containing the inorganic flake pigment according to claim 1 and a solvent.
レーク顔料と、樹脂とを含有する樹脂組成物。8. A resin composition containing the inorganic flake pigment according to claim 1 and a resin.
特徴とする請求項８に記載の樹脂組成物。9. The resin composition according to claim 8, wherein the resin is a thermoplastic resin.
て得られる成形体。10. A molded product obtained by molding the resin composition according to claim 9.
フレーク顔料の製造方法であって、無機フレーク粒子お
よび／または着色金属被膜を有する無機フレーク粒子と
溶剤とを含む分散液に、２種以上の共重合性単量体およ
び／または共重合性低重合体を含む重合性樹脂原料と重
合開始剤とを添加する添加工程と、該分散液を撹拌しな
がら加熱して該重合性樹脂原料を重合反応させて樹脂を
合成することにより、該樹脂を含む樹脂組成物からなる
被膜で該無機フレーク粒子の外側を被覆する重合工程と
を含むことを特徴とする無機フレーク顔料の製造方法。11. The method for producing an inorganic flake pigment according to any one of claims 1 to 6, wherein the dispersion liquid containing the inorganic flake particles and / or the inorganic flake particles having a colored metal coating and a solvent is added to a dispersion liquid. An addition step of adding a polymerizable resin raw material containing at least one type of copolymerizable monomer and / or a copolymerizable low polymer and a polymerization initiator, and heating the dispersion while stirring the polymerizable resin A method for producing an inorganic flake pigment, which comprises a step of polymerizing a raw material to synthesize a resin to coat the outside of the inorganic flake particles with a film made of a resin composition containing the resin.
の範囲であり、前記重合反応の時間は０．５〜２４時間
の範囲であることを特徴とする請求項１１に記載の無機
フレーク顔料の製造方法。12. The temperature of the polymerization reaction is 60 to 150 ° C.
12. The method for producing an inorganic flake pigment according to claim 11, wherein the polymerization reaction time is in the range of 0.5 to 24 hours.
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