JP2003335810A - Olefin polymerization catalyst having transition metal complex as catalyst component - Google Patents

Olefin polymerization catalyst having transition metal complex as catalyst component

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JP2003335810A
JP2003335810A JP2002147377A JP2002147377A JP2003335810A JP 2003335810 A JP2003335810 A JP 2003335810A JP 2002147377 A JP2002147377 A JP 2002147377A JP 2002147377 A JP2002147377 A JP 2002147377A JP 2003335810 A JP2003335810 A JP 2003335810A
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group
general formula
substituted
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carbon atoms
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Takahiro Hino
高広 日野
Satoshi Kobayashi
諭 小林
Takayuki Azumai
隆行 東井
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Sumitomo Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co Ltd
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  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an olefin polymerization catalyst. <P>SOLUTION: The olefin polymerization catalyst has a transition metal complex to be represented by formula (1) (wherein M is a group 4 transition metal; Cp is a group having a cyclopentadiene type anion skeleton; and X<SP>1</SP>and X<SP>2</SP>are each independently a halogen atom, a 1-20C hydrocarbon group which may have a substituent; an alkoxy group which may be substituted, an aryloxy group which may be substituted, an acyloxy group which may be substituted, an alkylthio group, an arylthio group, a thioester residue, a sulfonic acid residue or a hydrocarbon two-substituted amino group, and X<SP>1</SP>and X<SP>2</SP>may be bonded to form a ring) as a catalyst component. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、遷移金属錯体を触
媒成分とするオレフィン重合用触媒およびオレフィン系
重合体の製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to an olefin polymerization catalyst containing a transition metal complex as a catalyst component and a method for producing an olefin polymer.

【0002】[0002]

【従来の技術】メタロセン錯体を用いるオレフィン重合
体の製造法については多くの報告がなされている。例え
ば、特開昭58−19309号公報において、メタロセ
ン錯体とアルミノキサンを用いたオレフィン重合体の製
造方法に関して報告されている。 シクロペンタジエニ
ル環を1つ持つ4族遷移金属錯体としては、特開平8−
311120号公報が報告されているが、活性として
は、必ずしも充分なものとはいい難いものであった。
BACKGROUND OF THE INVENTION Many reports have been made on a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex. For example, JP-A-58-19309 discloses a method for producing an olefin polymer using a metallocene complex and an aluminoxane. As a Group 4 transition metal complex having one cyclopentadienyl ring, JP-A-8-
Although 311120 was reported, it was difficult to say that the activity was sufficient.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、第4族遷移
金属錯体を触媒成分とする優れた活性を有するオレフィ
ン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法を提供
することを目的とするものである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an olefin polymerization catalyst having a Group 4 transition metal complex as a catalyst component and having excellent activity, and a method for producing an olefin polymer. is there.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、第4族遷移金属錯体
を触媒成分とする優れた活性を有するオレフィン重合用
触媒を見出し、本発明に至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies for solving the above problems, the present inventors have found a catalyst for olefin polymerization having a Group 4 transition metal complex as a catalyst component and having excellent activity. Invented.

【0005】すなわち、本発明は一般式(1) (式中、Mは第4族遷移金属を示し、Cpはシクロペン
タジエン型アニオン骨格を有する基であり、X、X
はそれぞれ独立にハロゲン原子、置換基を有していても
よい炭素数1〜20の炭化水素基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基、アシルオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、チオエステル残基、スルホン酸残基、炭化
水素2置換アミノ基を示し、これらは結合して環を形成
していてもよい。)で示される遷移金属錯体を触媒成分
とするオレフィン重合用触媒;該遷移金属錯体と下記化
合物(B)とを組み合わせてなるオレフィン重合用触
媒。化合物(B)は、下記化合物(B1)〜(B3)の
いずれか、あるいはそれらの2種以上の混合物。 (B1):一般式 (E1)aAlZ(3-a)で示される
有機アルミニウム化合物; (B2):一般式 {−Al(E2)−O−}bで示
される環状のアルミノキサン; (B3):一般式 {−Al(E3)−O−}cAl
(E3)2で示される線状のアルミノキサン (式中、E1〜E3は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基を示し、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を示し、aは1〜3の整
数、bは2以上の整数、cは1以上の整数を示す。)
That is, the present invention has the general formula (1) (In the formula, M represents a Group 4 transition metal, Cp is a group having a cyclopentadiene type anion skeleton, and X 1 , X 2
Are each independently a halogen atom, an optionally substituted hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxy group, an aryloxy group, an acyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a thioester residue, a sulfonic acid residue. , A hydrocarbon disubstituted amino group, which may be bonded to each other to form a ring. ) An olefin polymerization catalyst containing a transition metal complex represented by the formula (1) as a catalyst component; an olefin polymerization catalyst obtained by combining the transition metal complex with the following compound (B). The compound (B) is any one of the following compounds (B1) to (B3) or a mixture of two or more thereof. (B1): General formula (E1) a AlZ (3-a) represented by an organoaluminum compound; (B2): General formula {-Al (E2) -O-} b ; cyclic aluminoxane; (B3) : General formula {-Al (E3) -O-} c Al
A linear aluminoxane represented by (E3) 2 (wherein, E1 to E3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms is shown, Z is the same or different,
A hydrogen atom or a halogen atom is shown, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. )

【0006】[0006]

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。上記一般式(1)で示される遷移金属錯体中、第
4族遷移金属錯体としては、Ti、Zr、Hf等が挙げ
られる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below. In the transition metal complex represented by the general formula (1), examples of the Group 4 transition metal complex include Ti, Zr, and Hf.

【0007】Cpのシクロペンタジエン型アニオン骨格
を有する基としては、シクロペンタジエニル基、メチル
シクロペンタジエニル基、ジメチルシクロペンタジエニ
ル基、トリメチルシクロペンタジエニル基、テトラメチ
ルシクロペンタジエニル基、ペンタメチルシクロペンタ
ジエニル基、エチルシクロペンタジエニル基、ノルマル
プロピルシクロペンタジエニル基、イソプロピルシクロ
ペンタジエニル基、ノルマルブチルシクロペンタジエニ
ル基、sec−ブチルシクロペンタジエニル基、t−ブ
チルシクロペンタジエニル基、ジ−t−ブチルシクロペ
ンタジエニル基、フェニルシクロペンタジエニル基、ト
リメチルシリルシクロペンタジエニル基、インデニル
基、メチルインデニル基、ジメチルインデニル基、エチ
ルインデニル基、ノルマルプロピルインデニル基、イソ
プロピルインデニル基、ノルマルブチルインデニル基、
sec−ブチルインデニル基、t−ブチルインデニル
基、フェニルインデニル基、トリメチルシリルインデニ
ル基、フレオレニル基、メチルフルオレニル基、ジメチ
ルフルオレニル基、エチルフルオレニル基、ジエチルフ
ルオレニル基、ノルマルプロピルフルオレニル基、ジノ
ルマルプロピルフルオレニル基、イソプロピルフルオレ
ニル基、ジイソプロピルフルオレニル基、ノルマルブチ
ルフルオレニル基、ジノルマルブチルフルオレニル基、
sec−ブチルフルオレニル基、ジ−sec−ブチルフ
ルオレニル基、t−ブチルフルオレニル基、ジ−t−ブ
チルフルオレニル基、フェニルフルオレニル基、ジフェ
ニルフルオレニル基、トリメチルシリルフルオレニル
基、ジトリメチルシリルフルオレニル基などが挙げられ
る。
Examples of the group having a Cp cyclopentadiene type anion skeleton include a cyclopentadienyl group, a methylcyclopentadienyl group, a dimethylcyclopentadienyl group, a trimethylcyclopentadienyl group and a tetramethylcyclopentadienyl group. , Pentamethylcyclopentadienyl group, ethylcyclopentadienyl group, normal propylcyclopentadienyl group, isopropylcyclopentadienyl group, normal butylcyclopentadienyl group, sec-butylcyclopentadienyl group, t- Butylcyclopentadienyl group, di-t-butylcyclopentadienyl group, phenylcyclopentadienyl group, trimethylsilylcyclopentadienyl group, indenyl group, methylindenyl group, dimethylindenyl group, ethylindenyl group, No Mar propyl indenyl group, isopropylindenyl group, n-butyl indenyl group,
sec-butylindenyl group, t-butylindenyl group, phenylindenyl group, trimethylsilylindenyl group, fluorenyl group, methylfluorenyl group, dimethylfluorenyl group, ethylfluorenyl group, diethylfluorenyl group , Normal propyl fluorenyl group, di-normal propyl fluorenyl group, isopropyl fluorenyl group, diisopropyl fluorenyl group, normal butyl fluorenyl group, di-normal butyl fluorenyl group,
sec-butylfluorenyl group, di-sec-butylfluorenyl group, t-butylfluorenyl group, di-t-butylfluorenyl group, phenylfluorenyl group, diphenylfluorenyl group, trimethylsilylfluorene Examples thereof include an oleenyl group and a ditrimethylsilylfluorenyl group.

【0008】X、Xにおける、ハロゲン原子として
は、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が挙げられる。
Examples of the halogen atom in X 1 and X 2 include fluorine, chlorine, bromine and iodine.

【0009】置換基を有していてもよい炭素数1〜20
の炭化水素基としては、鎖状もしくは環状脂肪族炭化水
素基;アルキル、ハロゲン、アルコキシ、ジアルキルア
ミノ基等で置換されていてもよいアリール基;アルキ
ル、ハロゲン等で置換されていてもよいアラルキル基;
ハロゲン、アルコキシ、トリアルキルシリル、アラルキ
ル等で置換されていてもよいアルキル基、ピリジル基等
が挙げられる。より具体的には、例えば、メチル、エチ
ル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イソブチ
ル、sec-ブチル、t-ブチル、n−ペンチル基、ネオペン
チル基、アミル基 、t−アミル基、n−ヘキシル基、
シクロへキシル基、n−オクチル基、n−デシル基、ア
ダマンチル基、フェニル基、ジメチルフェニル基、トリ
ル基、ナフチル基、アントラセニル基、ベンジル基、ト
リメチルシリルメチル基、メトキシメチル基、トリフル
オロメチル基、ベンジルオキシメチル基、ジメチルベン
ジル基、フルオロフェニル基、クロロフェニル基、ヨー
ドフェニル基、メトキシフェニル基、ジメチルアミノフ
ェニル基、ピリジル基などが挙げられる。
1 to 20 carbon atoms which may have a substituent
The hydrocarbon group is a chain or cyclic aliphatic hydrocarbon group; an aryl group which may be substituted with an alkyl, halogen, alkoxy, dialkylamino group or the like; an aralkyl group which may be substituted with an alkyl, halogen or the like. ;
Examples thereof include an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy, trialkylsilyl, aralkyl and the like, a pyridyl group and the like. More specifically, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, t-butyl, n-pentyl group, neopentyl group, amyl group, t-amyl group, n- Hexyl group,
Cyclohexyl group, n-octyl group, n-decyl group, adamantyl group, phenyl group, dimethylphenyl group, tolyl group, naphthyl group, anthracenyl group, benzyl group, trimethylsilylmethyl group, methoxymethyl group, trifluoromethyl group, Examples thereof include a benzyloxymethyl group, a dimethylbenzyl group, a fluorophenyl group, a chlorophenyl group, an iodophenyl group, a methoxyphenyl group, a dimethylaminophenyl group and a pyridyl group.

【0010】アルコキシ基としてはメトキシ基、エトキ
シ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、n-ブトキシ
基、イソブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ基、
ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などのフェ
ニル、ハロゲン等で置換されていてもよいアルコキシ基
が挙げられる。アリールオキシ基としては、フェノキシ
基、メチルフェノキシ基、ナフトキシ基などのアルキル
等で置換されていてもよいアリールオキシ基が挙げられ
る。アシルオキシ基としては、アセトキシ基、トリフル
オロアセトキシ基、ピバロイルオキシ基、ベンゾイルオ
キシ基などのハロゲン等で置換されていてもよいアシル
オキシ基が挙げられる。
As the alkoxy group, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, n-butoxy group, isobutoxy group, sec-butoxy group, t-butoxy group,
Examples thereof include phenyl such as benzyloxy group and trifluoromethoxy group, and alkoxy group which may be substituted with halogen and the like. Examples of the aryloxy group include aryloxy groups which may be substituted with alkyl or the like such as phenoxy group, methylphenoxy group and naphthoxy group. Examples of the acyloxy group include an acyloxy group which may be substituted with halogen or the like such as an acetoxy group, a trifluoroacetoxy group, a pivaloyloxy group and a benzoyloxy group.

【0011】アルキルチオ基としては、メチルチオ基、
エチルチオ基、n-プロピルチオ基、i-プロピルチオ基な
どが挙げられる。アリールチオ基としてはフェニルチオ
基などが挙げられる。チオエステル残基としては、アセ
チルチオ基、トリフルオロアセチルチオ基、ベンゾイル
チオ基などが例示される。スルホン酸残基としては、メ
タンスルホン酸残基、トリフルオロメタンスルホン酸残
基、ベンゼンスルホン酸残基、p-トルエンスルホン酸残
基などが挙げられる。
As the alkylthio group, a methylthio group,
Examples thereof include ethylthio group, n-propylthio group and i-propylthio group. A phenylthio group etc. are mentioned as an arylthio group. Examples of the thioester residue include an acetylthio group, a trifluoroacetylthio group, a benzoylthio group and the like. Examples of the sulfonic acid residue include a methanesulfonic acid residue, a trifluoromethanesulfonic acid residue, a benzenesulfonic acid residue and a p-toluenesulfonic acid residue.

【0012】炭化水素2置換アミノ基としては、ジメチ
ルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ
基、ジフェニルアミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリ
ジニル基などが挙げられる。
Examples of the hydrocarbon disubstituted amino group include dimethylamino group, diethylamino group, diisopropylamino group, diphenylamino group, dibenzylamino group and piperidinyl group.

【0013】上記一般式(1)で示される遷移金属錯体
としては、以下の化合物が例示されるが、これらに限定
されるものではない。なお、式中、Meはメチル基を、Ph
はフェニル基を、Bnはベンジル基を表す。
Examples of the transition metal complex represented by the above general formula (1) include, but are not limited to, the following compounds. In the formula, Me represents a methyl group, Ph
Represents a phenyl group and Bn represents a benzyl group.

【0014】 [0014]

【0015】 [0015]

【0016】 [0016]

【0017】 [0017]

【0018】本発明のオレフィン重合触媒には、下記化
合物(B)を共存させるとよりよい触媒効果を発揮しう
る。化合物(B)としては、公知の有機アルミニウム化
合物が使用でき、好ましくは下記化合物(B1)〜(B
3)のいずれか、あるいはそれらの2種以上の混合物が
挙げられる。 (B1):一般式 (E1)aAlZ(3-a)で示される
有機アルミニウム化合物; (B2):一般式 {−Al(E2)−O−}bで示
される環状のアルミノキサン; (B3):一般式 {−Al(E3)−O−}cAl
(E3)2で示される線状のアルミノキサン (式中、E1〜E3は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基を示し、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を示し、aは1〜3の整
数、bは2以上の整数、cは1以上の整数を示す。)
When the olefin polymerization catalyst of the present invention is allowed to coexist with the following compound (B), a better catalytic effect can be exhibited. As the compound (B), a known organoaluminum compound can be used, and preferably the following compounds (B1) to (B
Any one of 3) or a mixture of two or more thereof may be mentioned. (B1): General formula (E1) a AlZ (3-a) represented by an organoaluminum compound; (B2): General formula {-Al (E2) -O-} b ; cyclic aluminoxane; (B3) : General formula {-Al (E3) -O-} c Al
A linear aluminoxane represented by (E3) 2 (wherein, E1 to E3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms is shown, Z is the same or different,
A hydrogen atom or a halogen atom is shown, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. )

【0019】一般式 (E1)a AlZ(3-a) で示さ
れる有機アルミニウム化合物(B1)の具体例として
は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウ
ム、トリプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミ
ニウム、トリヘキシルアルミニウム等のトリアルキルア
ルミニウム;ジメチルアルミニウムクロライド、ジエチ
ルアルミニウムクロライド、ジプロピルアルミニウムク
ロライド、ジイソブチルアルミニウムハクロライド、ジ
ヘキシルアルミニウムクロライド等のジアルキルアルミ
ニウムクロライド;メチルアルミニウムジクロライド、
エチルアルミニウムジクロライド、プロピルアルミニウ
ムジクロライド、イソブチルアルミニウムジクロライ
ド、ヘキシルアルミニウムジクロライド等のアルキルア
ルミニウムジクロライド;ジメチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジプロピ
ルアルミニウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウ
ムハイドライド、ジヘキシルアルミニウムハイドライド
等のジアルキルアルミニウムハイドライド等を例示する
ことができる。好ましくは、トリアルキルアルミニウム
であり、より好ましくは、トリエチルアルミニウム、ト
リイソブチルアルミニウムである。
Specific examples of the organoaluminum compound (B1) represented by the general formula (E1) a AlZ (3-a) include triaminealuminum, triethylaluminum, tripropylaluminum, triisobutylaluminum, trihexylaluminum and the like. Alkyl aluminum; Dialkyl aluminum chloride such as dimethyl aluminum chloride, diethyl aluminum chloride, dipropyl aluminum chloride, diisobutyl aluminum halide, dihexyl aluminum chloride; methyl aluminum dichloride,
Alkyl aluminum dichlorides such as ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride, isobutyl aluminum dichloride, hexyl aluminum dichloride; dimethyl aluminum hydride, diethyl aluminum hydride, dipropyl aluminum hydride, diisobutyl aluminum hydride, and dialkyl aluminum hydride such as dihexyl aluminum hydride. be able to. Trialkylaluminum is preferable, and triethylaluminum and triisobutylaluminum are more preferable.

【0020】一般式 {−Al(E2 )−O−}b で示
される構造を有する環状のアルミノキサン(B2)、一
般式 E3 {−Al(E3 )−O−}c Al(E3)2
で示される構造を有する線状のアルミノキサン(B3)
におけるE2 、E3 の具体例としては、メチル基、エチ
ル基、ノルマルプロピル基、イソプロピル基、ノルマル
ブチル基、イソブチル基、ノルマルペンチル基、ネオペ
ンチル基等のアルキル基を例示することができる。bは
2以上の整数であり、cは1以上の整数である。好まし
くは、E2およびびE3 はメチル基またはイソブチル基
であり、bは2〜40の整数、cは1〜40の整数であ
る。
A cyclic aluminoxane (B2) having a structure represented by the general formula {-Al (E2) -O-} b, a general formula E3 {-Al (E3) -O-} c Al (E3) 2.
A linear aluminoxane (B3) having a structure shown by
Specific examples of E2 and E3 in the above include alkyl groups such as methyl group, ethyl group, normal propyl group, isopropyl group, normal butyl group, isobutyl group, normal pentyl group and neopentyl group. b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. Preferably, E2 and E3 are methyl groups or isobutyl groups, b is an integer of 2-40, and c is an integer of 1-40.

【0021】上記のアルミノキサンは各種の方法で造ら
れる。その方法については特に制限はなく、公知の方法
に準じて造ることができる。例えば、トリアルキルアル
ミニウム(例えば、トリメチルアルミニウムなど)を適
当な有機溶剤(ベンゼン、脂肪族炭化水素など)に溶か
した溶液を水と接触させることにより造ることができ
る。また、トリアルキルアルミニウム(例えば、トリメ
チルアルミニウムなど)を結晶水を含んでいる金属塩
(例えば、硫酸銅水和物など)に接触させて造る方法が
例示できる。
The above aluminoxane can be produced by various methods. The method is not particularly limited, and it can be produced according to a known method. For example, it can be produced by bringing a solution of trialkylaluminum (eg, trimethylaluminum) dissolved in a suitable organic solvent (benzene, aliphatic hydrocarbon, etc.) into contact with water. In addition, a method in which a trialkylaluminum (eg, trimethylaluminum) is brought into contact with a metal salt containing crystal water (eg, copper sulfate hydrate) can be exemplified.

【0022】〔化合物C〕本発明の重合触媒には、上記
化合物(B)および化合物(C)を共存させることによ
ってもよりよい触媒効果を発揮しうる。かかる化合物
(C)としては、 (C1):一般式 B(Q1)(Q2)(Q3)で示
されるホウ素化合物; (C2):一般式 Z+{B(Q1)(Q2)(Q
3)(Q4)-}で示されるホウ素化合物; (C3):一般式 (L−H)+{B(Q1)(Q
2)(Q3)(Q4)-}で示されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の炭化水素置換
シリル基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭
素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。)
が挙げられる。
[Compound C] The polymerization catalyst of the present invention can exhibit a better catalytic effect by allowing the compound (B) and the compound (C) to coexist. Examples of the compound (C) include (C1): a boron compound represented by the general formula B (Q1) (Q2) (Q3); (C2): general formula Z + {B (Q1) (Q2) (Q
3) a boron compound represented by (Q4) - }; (C3): general formula (L-H) + {B (Q1) (Q
2) a boron compound represented by (Q3) (Q4) - } (wherein, B is a boron atom in a trivalent valence state, and
1 to Q4 are the same or different, and are a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, carbon It represents an alkoxy group having 1 to 20 atoms or a hydrocarbon disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms. )
Is mentioned.

【0023】一般式 BQ1 Q2 Q3 で示されるホウ素
化合物(C1)において、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1〜Q3は同一または相異なり、ハロ
ゲン原子、炭素原子数1〜20の炭化水素基、炭素原子
数1〜20のハロゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜2
0の炭化水素置換シリル基、炭素原子数1〜20のアル
コキシ基または炭素原子数2〜20の炭化水素2置換ア
ミノ基であり、好ましいQ1 〜Q3 はハロゲン原子、1
〜20個の炭素原子を含む炭化水素基、1〜20個の炭
素原子を含むハロゲン化炭化水素基である。
In the boron compound (C1) represented by the general formula BQ1 Q2 Q3, B is a boron atom in a trivalent valence state, Q1 to Q3 are the same or different, and are a halogen atom and a carbon atom number of 1 to 20. Hydrocarbon group, halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, 1 to 2 carbon atoms
A hydrocarbon-substituted silyl group having 0, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or a hydrocarbon-disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms, and preferred Q1 to Q3 are a halogen atom and 1
A hydrocarbon group containing 20 to 20 carbon atoms and a halogenated hydrocarbon group containing 1 to 20 carbon atoms.

【0024】ホウ素化合物(C1)の具体例としては、
トリス(ペンタフルオロフェニル)ボラン、トリス
(2,3,5,6−テトラフルオロフェニル)ボラン、
トリス(2,3,4,5−テトラフルオロフェニル)ボ
ラン、トリス(3,4,5−トリフルオロフェニル)ボ
ラン、トリス(2,3,4−トリフルオロフェニル)ボ
ラン、フェニルビス(ペンタフルオロフェニル)ボラン
等が挙げられるが、より好ましくは、トリス(ペンタフ
ルオロフェニル)ボランが挙げられる。
Specific examples of the boron compound (C1) include:
Tris (pentafluorophenyl) borane, tris (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borane,
Tris (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borane, tris (3,4,5-trifluorophenyl) borane, tris (2,3,4-trifluorophenyl) borane, phenylbis (pentafluorophenyl) ) Borane and the like can be mentioned, and more preferably tris (pentafluorophenyl) borane can be mentioned.

【0025】一般式Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で示
されるホウ素化合物(C2)において、Z+ は無機また
は有機のカチオンであり、Bは3価の原子価状態のホウ
素原子であり、Q1 〜Q4 は上記の(C1)におけるQ
1 〜Q3 と同様のものが挙げられる。
In the boron compound (C2) represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-, Z + is an inorganic or organic cation, B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q1 ~ Q4 is Q in (C1) above
The same as 1 to Q3 can be mentioned.

【0026】一般式 Z+ (BQ1 Q2 Q3 Q4 )- で
示される化合物の具体例としては、無機のカチオンであ
るZ+ には、フェロセニウムカチオン、アルキル置換フ
ェロセニウムカチオン、銀陽イオンなどが挙げられ、有
機のカチオンであるZ+ には、トリフェニルメチルカチ
オンなどが挙げられる。(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- に
は、テトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
テトラキス(2,3,5,6−テトラフルオロフェニ
ル)ボレート、テトラキス(2,3,4,5−テトラフ
ルオロフェニル)ボレート、テトラキス(3,4,5−
トリフルオロフェニル)ボレート、テトラキス(2,
2,4−トリフルオロフェニル)ボレート、フェニルビ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレ−ト、テトラキス
(3,5−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート
などが挙げられる。
Specific examples of the compound represented by the general formula Z + (BQ1 Q2 Q3 Q4)-include inorganic cations Z + such as a ferrocenium cation, an alkyl-substituted ferrocenium cation, and a silver cation. Examples of the organic cation Z + include triphenylmethyl cation and the like. (BQ1 Q2 Q3 Q4)-contains tetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Tetrakis (2,3,5,6-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (2,3,4,5-tetrafluorophenyl) borate, tetrakis (3,4,5-
Trifluorophenyl) borate, tetrakis (2,2
2,4-trifluorophenyl) borate, phenylbis (pentafluorophenyl) borate, tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate and the like can be mentioned.

【0027】これらの具体的な組み合わせとしては、フ
ェロセニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボ
レート、1,1’−ジメチルフェロセニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、銀テトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニルメ
チルテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、
トリフェニルメチルテトラキス(3,5−ビストリフル
オロメチルフェニル)ボレートなどを挙げることができ
るが、より好ましくは、トリフェニルメチルテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレートである。
Specific combinations of these include ferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, 1,1'-dimethylferrocenium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, silver tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri Phenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate,
Examples thereof include triphenylmethyltetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, but triphenylmethyltetrakis (pentafluorophenyl) borate is more preferable.

【0028】また、一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q
3 Q4 )- で示されるホウ素化合物(C3)において、
Lは中性ルイス塩基であり、(L−H)+ はブレンステ
ッド酸であり、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であ
り、Q1 〜Q4 は上記の(C1)におけるQ1 〜Q3 と
同様のものが挙げられる。
Further, the general formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q
In the boron compound (C3) represented by 3 Q4)-,
L is a neutral Lewis base, (L-H) + is a Bronsted acid, B is a boron atom in a trivalent valence state, and Q1 to Q4 are the same as Q1 to Q3 in the above (C1). The same thing is mentioned.

【0029】一般式(L−H)+ (BQ1 Q2 Q3 Q4
)- で示される化合物の具体例としては、ブレンステ
ッド酸である(L−H)+ には、トリアルキル置換アン
モニウム、N,N−ジアルキルアニリニウム、ジアルキ
ルアンモニウム、トリアリールホスホニウムなどが挙げ
られ、(BQ1 Q2 Q3 Q4 )- には、前述と同様のも
のが挙げられる。
General formula (L-H) + (BQ1 Q2 Q3 Q4
Specific examples of the compound represented by)-include (L-H) + which is a Bronsted acid, such as trialkyl-substituted ammonium, N, N-dialkylanilinium, dialkylammonium and triarylphosphonium. Examples of (BQ1 Q2 Q3 Q4)-are the same as those mentioned above.

【0030】これらの具体的な組み合わせとしては、ト
リエチルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリプロピルアンモニウムテトラキス
(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ノルマル
ブチル)アンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、トリ(ノルマルブチル)アンモニウム
テトラキス(3,5−ビストリフルオロメチルフェニ
ル)ボレート、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキ
ス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N−ジエ
チルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニ
ル)ボレート、N,N−2,4,6−ペンタメチルアニ
リニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレー
ト、N,N−ジメチルアニリニウムテトラキス(3,5
−ビストリフルオロメチルフェニル)ボレート、ジイソ
プロピルアンモニウムテトラキス(ペンタフルオロフェ
ニル)ボレート、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリフェニ
ルホスホニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)
ボレート、トリ(メチルフェニル)ホスホニウムテトラ
キス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、トリ(ジメ
チルフェニル)ホスホニウムテトラキス(ペンタフルオ
ロフェニル)ボレートなどを挙げることができるが、よ
り好ましくは、トリ(ノルマルブチル)アンモニウムテ
トラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート、N,N
−ジメチルアニリニウムテトラキス(ペンタフルオロフ
ェニル)ボレート等が挙げられる。
Specific examples of these combinations include triethylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tripropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal butyl) ammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, tri (normal). Butyl) ammonium tetrakis (3,5-bistrifluoromethylphenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-diethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N- 2,4,6-Pentamethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, N, N-dimethylanilinium tetrakis (3,5
-Bistrifluoromethylphenyl) borate, diisopropylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, dicyclohexylammonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, triphenylphosphonium tetrakis (pentafluorophenyl)
Examples thereof include borate, tri (methylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, and tri (dimethylphenyl) phosphonium tetrakis (pentafluorophenyl) borate, but more preferably tri (normal butyl) ammonium tetrakis (penta). Fluorophenyl) borate, N, N
-Dimethylanilinium tetrakis (pentafluorophenyl) borate and the like.

【0031】以下、重合方法について説明する。重合に
用いる各触媒成分の使用量は、通常、化合物(B)/遷
移金属錯体のモル比は、通常、0.1〜10000、好
ましくは5〜2000であり、化合物(C)/遷移金属
錯体のモル比は通常、0.01〜100、好ましくは
0.5〜10の範囲にあるように、各成分を用いること
が好ましい。
The polymerization method will be described below. Regarding the amount of each catalyst component used for polymerization, the molar ratio of compound (B) / transition metal complex is usually 0.1 to 10000, preferably 5 to 2000, and compound (C) / transition metal complex is usually used. It is preferable to use each component so that the molar ratio is usually in the range of 0.01 to 100, preferably 0.5 to 10.

【0032】本発明において、重合に使用するモノマー
は、炭素原子数2〜20個からなるオレフィン、ジオレ
フィン、及びカルボン酸、エステル、アミノ基、等の極
性の置換基をもつオレフィン等のいずれをも用いること
ができ、同時に2種類以上のモノマーを用いることもで
きる。かかるモノマーを以下に例示するが、本発明は下
記化合物に限定されるものではない。かかるオレフィン
の具体例としては、エチレン、プロピレン、ブテン−
1、ペンテン−1、ヘキセン−1、ヘプテン−1、オク
テン−1、ノネン−1、デセン−1、5−メチル−2−
ペンテン−1、ビニルシクロヘキセン等が挙げられ、ジ
オレフィン化合物としては、炭化水素化合物の共役ジエ
ン、非共役ジエンが挙げられ、かかる化合物の具体例と
しては、非共役ジエン化合物の具体例として、1,5−
ヘキサジエン、1,4−ヘキサジエン、1,4−ペンタ
ジエン、1,7−オクタジエン、1,8−ノナジエン、
1,9−デカジエン、4−メチル−1,4−ヘキサジエ
ン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチル−
1,6−オクタジエン、5−エチリデン−2−ノルボル
ネン、ジシクロペンタジエン、5−ビニル−2−ノルボ
ルネン、5−メチル−2−ノルボルネン、ノルボルナジ
エン、5−メチレン−2−ノルボルネン、1,5−シク
ロオクタジエン、5,8−エンドメチレンヘキサヒドロ
ナフタレン等が例示され、共役ジエン化合物の具体例と
しては、1,3−ブタジエン、イソプレン、1,3−ヘ
キサジエン、1,3−オクタジエン、1,3−シクロオ
クタジエン、1,3−シクロヘキサジエン等を例示する
ことができ、極性の置換基をもつオレフィンの具体例と
しては、アクリル酸、アクリル酸メチル、メタクリル
酸、メタクリル酸メチル、酢酸ビニル等が例示される。
より好ましくは、エチレンが挙げられる。
In the present invention, the monomer used for the polymerization is any of olefins having 2 to 20 carbon atoms, diolefins, and olefins having polar substituents such as carboxylic acids, esters and amino groups. Can also be used, and two or more types of monomers can be used at the same time. Examples of such monomers are shown below, but the present invention is not limited to the following compounds. Specific examples of such olefin include ethylene, propylene, butene-
1, pentene-1, hexene-1, heptene-1, octene-1, nonene-1, decene-1,5-methyl-2-
Pentene-1, vinylcyclohexene and the like, as the diolefin compound, a conjugated diene of a hydrocarbon compound, a non-conjugated diene, and the like, as a specific example of such a compound, as a specific example of a non-conjugated diene compound, 1, 5-
Hexadiene, 1,4-hexadiene, 1,4-pentadiene, 1,7-octadiene, 1,8-nonadiene,
1,9-decadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-
1,6-octadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, 5-vinyl-2-norbornene, 5-methyl-2-norbornene, norbornadiene, 5-methylene-2-norbornene, 1,5-cyclooctane Examples thereof include diene and 5,8-endomethylenehexahydronaphthalene. Specific examples of the conjugated diene compound include 1,3-butadiene, isoprene, 1,3-hexadiene, 1,3-octadiene and 1,3-cyclo. Examples thereof include octadiene and 1,3-cyclohexadiene, and specific examples of the olefin having a polar substituent include acrylic acid, methyl acrylate, methacrylic acid, methyl methacrylate, vinyl acetate and the like. It
More preferably, ethylene is used.

【0033】共重合体を構成するモノマーの具体例とし
ては、エチレンとプロピレン、エチレンとブテン−1、
エチレンとヘキセン−1、プロピレンとブテン−1等が
例示されるが、本発明は、上記化合物に限定されるもの
ではない。
Specific examples of the monomers constituting the copolymer include ethylene and propylene, ethylene and butene-1,
Examples are ethylene and hexene-1, propylene and butene-1, and the like, but the present invention is not limited to the above compounds.

【0034】重合方法も、特に限定されるものではない
が、例えば、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、
オクタン等の脂肪族炭化水素、ベンゼン、トルエン等の
芳香族炭化水素、又はメチレンジクロライド等のハロゲ
ン化炭化水素を溶媒として用いる溶媒重合、又はスラリ
ー重合、ガス状のモノマー中での気相重合等が可能であ
り、また、連続重合、回分式重合のどちらでも可能であ
る。
The polymerization method is also not particularly limited, but for example, butane, pentane, hexane, heptane,
Solvent polymerization using aliphatic hydrocarbons such as octane, aromatic hydrocarbons such as benzene and toluene, or halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride as a solvent, or slurry polymerization, gas phase polymerization in a gaseous monomer, etc. It is possible, and either continuous polymerization or batchwise polymerization is possible.

【0035】重合温度は、通常、−50℃〜200℃程
度の範囲をとり得るが、特に、−20℃〜100℃程度
の範囲が好ましく、重合圧力は、常圧〜60kg/cm
2G(6MPa)程度が好ましい。重合時間は、目的と
するポリマーの種類、反応装置により適宜選択される
が、一般的に、1分間〜20時間程度の範囲とすること
ができる。また、本発明は共重合体の分子量を調節する
ために水素等の連鎖移動剤を添加することもできる。
The polymerization temperature can be usually in the range of -50 ° C to 200 ° C, but is preferably in the range of -20 ° C to 100 ° C, and the polymerization pressure is from normal pressure to 60 kg / cm.
About 2 G (6 MPa) is preferable. The polymerization time is appropriately selected depending on the type of the target polymer and the reaction device, but generally, it can be in the range of about 1 minute to 20 hours. Further, in the present invention, a chain transfer agent such as hydrogen may be added to control the molecular weight of the copolymer.

【0036】[0036]

【発明の効果】本発明に用いる4族遷移金属錯体は、優
れたオレフィン重合能を発揮し、オレフィン重合用触媒
として有用である。
The Group 4 transition metal complex used in the present invention exhibits an excellent olefin polymerization ability and is useful as a catalyst for olefin polymerization.

【0037】[0037]

【実施例】以下、実施例をあげて、本発明をより詳しく
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
The present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0038】反応は窒素下にておこなった。 (合成例1)錯体Aの合成 反応は窒素下にておこなった。シクロペンタジエニルチ
タニウムトリクロライド170mg(0.77mmol)を4mlのトル
エンに溶解し、-10℃に冷却した。この溶液にトリフェ
ニルメタノール200mg(0.77mmol)、トリエチルアミン8
3mg(0.81mmol)、トルエン4mlの混合溶液を滴下した。
室温まで昇温し、7時間攪拌後、不溶物をろ過し、トル
エンで洗浄した。ろ液を濃縮し、トルエンから再結晶
し、252mg(見掛収率65%)の錯体Aを得た。1H-NMR(C6
D6) δ5.88(5H, s),δ6.89〜7.51(15H, m)
The reaction was carried out under nitrogen. (Synthesis example 1) Synthesis of complex A The reaction was performed under nitrogen. 170 mg (0.77 mmol) of cyclopentadienyl titanium trichloride was dissolved in 4 ml of toluene and cooled to -10 ° C. To this solution, 200 mg (0.77 mmol) triphenylmethanol, 8 triethylamine
A mixed solution of 3 mg (0.81 mmol) and 4 ml of toluene was added dropwise.
The temperature was raised to room temperature, and after stirring for 7 hours, the insoluble matter was filtered and washed with toluene. The filtrate was concentrated and recrystallized from toluene to obtain 252 mg (apparent yield 65%) of complex A. 1H-NMR (C6
D6) δ5.88 (5H, s), δ6.89〜7.51 (15H, m)

【0039】(合成例2)錯体Bの合成 ペンタメチルシクロペンタジエニルチタニウムトリメチ
ル200mg(0.85mmol)を90mlのペンタンに溶解し、-78℃
に冷却した。この溶液にトリフェニルメタノール232mg
(0.89mmol)、ペンタン4ml、トルエン6mlの混合溶液を
滴下した。室温まで昇温し、4時間攪拌後、反応液を濃
縮した。ペンタンから再結晶し、379mg(見掛収率94
%)の錯体Bを得た。1H-NMR(CD2Cl2) δ0.21(6H, s),
δ1.73(15H, s), δ7.23〜7.42(15H, m)
Synthesis Example 2 Synthesis of Complex B Dissolve 200 mg (0.85 mmol) of pentamethylcyclopentadienyltitanium trimethyl in 90 ml of pentane and -78 ℃
Cooled to. 232 mg of triphenylmethanol in this solution
A mixed solution of (0.89 mmol), pentane 4 ml and toluene 6 ml was added dropwise. After warming to room temperature and stirring for 4 hours, the reaction solution was concentrated. Recrystallized from pentane to give 379 mg (apparent yield 94
%) Of complex B was obtained. 1H-NMR (CD2Cl2) δ0.21 (6H, s),
δ1.73 (15H, s), δ7.23〜7.42 (15H, m)

【0040】(実施例1〜2)重合 以下に示す手順で重合をおこなった。重合結果は表1に
示す。ジャケット付きセパラブルフラスコ中に窒素下
で、トルエン100mlを仕込み、25℃で安定させた
後、エチレンを常圧下、バブリングさせた。ここに、M
MAOのヘキサン溶液(2mmol)、および合成例で調製
した遷移金属錯体2μmolを加え、重合を開始した。攪
拌後、エチレンのバブリングを止め、5%塩酸水溶液を
加え重合を停止した。得られた混合物にメタノールを加
え、不溶物をろ過し、減圧下で乾燥し、ポリマーを得
た。
(Examples 1 and 2) Polymerization Polymerization was carried out by the following procedure. The polymerization results are shown in Table 1. Under a nitrogen atmosphere, 100 ml of toluene was charged into a separable flask with a jacket and stabilized at 25 ° C., and then ethylene was bubbled under normal pressure. Where M
A hexane solution of MAO (2 mmol) and 2 μmol of the transition metal complex prepared in the synthesis example were added to initiate polymerization. After stirring, bubbling of ethylene was stopped and a 5% hydrochloric acid aqueous solution was added to stop the polymerization. Methanol was added to the obtained mixture, insoluble matter was filtered, and dried under reduced pressure to obtain a polymer.

【表1】 [Table 1]

【0041】(実施例3〜4)重合 以下に示す手順で重合をおこなった。重合結果は表2に
示す。ジャケット付セパラブルフラスコ中に窒素下でト
ルエン100mlを仕込み、25℃で安定させた後、エ
チレンを常圧下、バブリングさせた。ここに、トリイソ
ブチルアルミニウムのへキサン溶液(2mmol)、合成例
で調製した遷移金属錯体5μmolおよびトリフェニルカ
ルベニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート
15μmolを加え、重合を開始した。攪拌後、エチレン
のバブリングを止め、5%塩酸水溶液を加え重合を停止
した。得られた混合物にメタノールを加え、不溶物をろ
過し、減圧下で乾燥し、ポリマーを得た。
(Examples 3 to 4) Polymerization Polymerization was carried out in the following procedure. The polymerization results are shown in Table 2. 100 ml of toluene was charged into a separable flask with a jacket under nitrogen and stabilized at 25 ° C., and then ethylene was bubbled under normal pressure. To this, a hexane solution of triisobutylaluminum (2 mmol), 5 μmol of the transition metal complex prepared in the synthesis example and 15 μmol of triphenylcarbenium tetrakispentafluorophenylborate were added to initiate polymerization. After stirring, bubbling of ethylene was stopped and a 5% hydrochloric acid aqueous solution was added to stop the polymerization. Methanol was added to the obtained mixture, insoluble matter was filtered, and dried under reduced pressure to obtain a polymer.

【表2】 [Table 2]

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 東井 隆行 大阪府高槻市塚原2丁目10番1号 住友化 学工業株式会社内 Fターム(参考) 4H049 VN05 VP01 VQ05 VU14 VW02 4H050 AA03 AB40 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC10 AC28 AD01 AD11 AD13 AD16 AD17 AD19 BA01B BA02B BB00B BB01B BC12B BC15B BC16B BC17B BC25B BC27B EA01 EB02 EB04 EB05 EB07 EB08 EB09 EB12 EB13 EB14 EB16 EB17 EB18 EB24 EB25 EC01 EC02 GB02    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Takayuki Azumai             Sumitomo, 2-10-1 Tsukahara, Takatsuki City, Osaka Prefecture             Gaku Kogyo Co., Ltd. F-term (reference) 4H049 VN05 VP01 VQ05 VU14 VW02                 4H050 AA03 AB40                 4J128 AA01 AB00 AB01 AC01 AC10                       AC28 AD01 AD11 AD13 AD16                       AD17 AD19 BA01B BA02B                       BB00B BB01B BC12B BC15B                       BC16B BC17B BC25B BC27B                       EA01 EB02 EB04 EB05 EB07                       EB08 EB09 EB12 EB13 EB14                       EB16 EB17 EB18 EB24 EB25                       EC01 EC02 GB02

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】一般式(1) (式中、Mは第4族遷移金属を示し、Cpはシクロペン
タジエン型アニオン骨格を有する基であり、X、X
はそれぞれ独立にハロゲン原子、置換基を有していても
よい炭素数1〜20の炭化水素基、置換されていてもよ
いアルコキシ基、置換されていてもよいアリールオキシ
基、置換されていてもよいアシルオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、チオエステル残基、スルホン酸
残基、炭化水素2置換アミノ基を示し、XとXは結
合して環を形成していてもよい。)で示される遷移金属
錯体を触媒成分とすることを特徴とするオレフィン重合
用触媒。
1. A general formula (1) (In the formula, M represents a Group 4 transition metal, Cp is a group having a cyclopentadiene type anion skeleton, and X 1 , X 2
Are each independently a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent, an alkoxy group which may be substituted, an aryloxy group which may be substituted, and a substituent which may be substituted. It represents a good acyloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, a thioester residue, a sulfonic acid residue or a hydrocarbon disubstituted amino group, and X 1 and X 2 may be bonded to each other to form a ring. ) A catalyst for olefin polymerization, which comprises a transition metal complex represented by the formula (1) as a catalyst component.
【請求項2】一般式(1)において、置換基を有してい
てもよい炭素数1〜20の炭化水素基が、鎖状もしくは
環状脂肪族炭化水素基;アルキル、ハロゲン、アルコキ
シもしくはジアルキルアミノで置換されていてもよいア
リール基;アルキルもしくハロゲンで置換されていても
よいアラルキル基;ハロゲン、アルコキシ、トリアルキ
ルシリルもしくはアラルキルで置換されていてもよいア
ルキル基、ピリジル基である請求項1記載のオレフィン
重合用触媒。
2. In the general formula (1), the hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms which may have a substituent is a chain or cyclic aliphatic hydrocarbon group; alkyl, halogen, alkoxy or dialkylamino. An aryl group which may be substituted with; an aralkyl group which may be substituted with alkyl or halogen; an alkyl group which may be substituted with halogen, alkoxy, trialkylsilyl or aralkyl, and a pyridyl group. The catalyst for olefin polymerization described.
【請求項3】請求項1に記載の一般式(1)で示される
遷移金属錯体と下記化合物(B)とを組み合わせてなる
オレフィン重合用触媒。化合物(B)は、下記化合物
(B1)〜(B3)のいずれか、あるいはそれらの2種
以上の混合物。 (B1):一般式 (E1)aAlZ(3-a)で示される
有機アルミニウム化合物; (B2):一般式 {−Al(E2)−O−}bで示
される環状のアルミノキサン; (B3):一般式 {−Al(E3)−O−}cAl
(E3)2で示される線状のアルミノキサン (式中、E1〜E3は同一または相異なり、炭素原子数
1〜8の炭化水素基を示し、Zは同一または相異なり、
水素原子またはハロゲン原子を示し、aは1〜3の整
数、bは2以上の整数、cは1以上の整数を示す。)
3. An olefin polymerization catalyst comprising a combination of the transition metal complex represented by the general formula (1) according to claim 1 and the following compound (B). The compound (B) is any one of the following compounds (B1) to (B3) or a mixture of two or more thereof. (B1): General formula (E1) a AlZ (3-a) represented by an organoaluminum compound; (B2): General formula {-Al (E2) -O-} b ; cyclic aluminoxane; (B3) : General formula {-Al (E3) -O-} c Al
A linear aluminoxane represented by (E3) 2 (wherein, E1 to E3 are the same or different, a hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms is shown, Z is the same or different,
A hydrogen atom or a halogen atom is shown, a is an integer of 1 to 3, b is an integer of 2 or more, and c is an integer of 1 or more. )
【請求項4】請求項1に記載の一般式(1)で示される
遷移金属錯体と、前記化合物(B)および化合物(C)
を組み合わせてなるオレフィン重合用触媒。化合物
(C)は下記化合物(C1)〜(C3)のいずれか、あ
るいはそれらの2種以上の混合物。 (C1):一般式 B(Q1)(Q2)(Q3)で示
されるホウ素化合物; (C2):一般式 Z+{B(Q1)(Q2)(Q
3)(Q4)-}で示されるホウ素化合物; (C3):一般式 (L−H)+{B(Q1)(Q
2)(Q3)(Q4)-}で示されるホウ素化合物 (式中、Bは3価の原子価状態のホウ素原子であり、Q
1〜Q4は同一または相異なり、ハロゲン原子、炭素原
子数1〜20の炭化水素基、炭素原子数1〜20のハロ
ゲン化炭化水素基、炭素原子数1〜20の炭化水素置換
シリル基、炭素原子数1〜20のアルコキシ基または炭
素原子数2〜20の炭化水素2置換アミノ基を示す。)
4. The transition metal complex represented by the general formula (1) according to claim 1, the compound (B) and the compound (C).
A catalyst for olefin polymerization which is a combination of The compound (C) is any one of the following compounds (C1) to (C3) or a mixture of two or more thereof. (C1): Boron compound represented by the general formula B (Q1) (Q2) (Q3); (C2): General formula Z + {B (Q1) (Q2) (Q
3) a boron compound represented by (Q4) - }; (C3): general formula (L-H) + {B (Q1) (Q
2) a boron compound represented by (Q3) (Q4) - } (wherein, B is a boron atom in a trivalent valence state, and
1 to Q4 are the same or different, and are a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a halogenated hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms, a hydrocarbon-substituted silyl group having 1 to 20 carbon atoms, carbon It represents an alkoxy group having 1 to 20 atoms or a hydrocarbon disubstituted amino group having 2 to 20 carbon atoms. )
【請求項5】請求項1〜4のいずれかに記載のオレフィ
ン重合用触媒の存在下に、オレフィンを重合または共重
合することを特徴とするオレフィン系重合体の製造方
法。
5. A method for producing an olefin polymer, which comprises polymerizing or copolymerizing an olefin in the presence of the olefin polymerization catalyst according to any one of claims 1 to 4.
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