JP2003322986A - Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device and electrophotographic unit equipped with the electrophotographic photoreceptor - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor, electrophotographic device and electrophotographic unit equipped with the electrophotographic photoreceptor

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JP2003322986A
JP2003322986A JP2002131112A JP2002131112A JP2003322986A JP 2003322986 A JP2003322986 A JP 2003322986A JP 2002131112 A JP2002131112 A JP 2002131112A JP 2002131112 A JP2002131112 A JP 2002131112A JP 2003322986 A JP2003322986 A JP 2003322986A
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JP
Japan
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electrophotographic
photosensitive member
electrophotographic photosensitive
azo pigment
group
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JP2002131112A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuo Maeda
達夫 前田
光弘 ▲国▼枝
Mitsuhiro Kunieda
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Canon Inc
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an electrophotographic photoreceptor having stable electric characteristics even for repeated use and having excellent characteristics against PM (photomemory) with respect to the electrophotographic photoreceptor containing ethylene tetrafluoride resin as a lubricant in a charge transfer layer. <P>SOLUTION: In the electrophotographic photoreceptor having at least a substrate, a charge generating layer on the substrate and a charge transfer layer on the charge generating layer, the charge generating layer contains oxytitanium phthalocyanine and the charge transfer layer contains ethylene tetrafluoride resin as a lubricant and a bispyrazolone compound expressed by general formula (1). In formula (1), each of Ar<SB>1</SB>and Ar<SB>2</SB>represents an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent and each of R<SB>1</SB>and R<SB>2</SB>represents the alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明が属する技術分野】本発明は電子写真感光体、該
電子写真感光体を備えた電子写真装置及び電子写真装置
ユニットに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, an electrophotographic apparatus equipped with the electrophotographic photosensitive member, and an electrophotographic apparatus unit.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真感光体の光導電性物質と
しては、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等の無機光
導電性物質が使用されてきた。一方、最近では、安価、
生産性及び無公害を利点とする有機系の感光材料を用い
たものが使用され始めている。
2. Description of the Related Art Conventionally, inorganic photoconductive substances such as selenium, cadmium sulfide and zinc oxide have been used as photoconductive substances for electrophotographic photoreceptors. On the other hand, recently, cheap,
Materials using organic photosensitive materials, which are advantageous in productivity and pollution-free, are beginning to be used.

【0003】特に近年、端末用プリンターとして従来の
インパクト型のプリンターに替わり、電子写真技術を応
用したノンインパクト型のプリンターが広く普及してき
ている。これらは主としてレーザー光を光源とするレー
ザービームプリンターであり、その光源としてはコス
ト、装置の大きさ等の点から半導体レーザーが用いられ
る。現在主として用いられる半導体レーザーはその発振
波長が780±20nmと長波長のため、これらの長波
長の光に十分な感度を有する電子写真感光体の開発が進
められてきた。
Particularly, in recent years, non-impact printers to which electrophotographic technology is applied have become widespread in place of conventional impact printers as terminal printers. These are mainly laser beam printers using a laser beam as a light source, and a semiconductor laser is used as the light source in terms of cost, size of the apparatus, and the like. Since the oscillation wavelength of the semiconductor laser mainly used at present is 780 ± 20 nm, which is a long wavelength, development of an electrophotographic photosensitive member having sufficient sensitivity to light of these long wavelengths has been advanced.

【0004】このような長波長光に対して感度を有する
電荷発生材料として、従来から無金属フタロシアニンや
銅フタロシアニン、オキシチタニウムフタロシアニン
(以下、TiOPcと略す)といったフタロシアニン化
合物が高い感度特性を有することが認められ、実用化に
至っている。特にTiOPcは極めて高い感度特性を有
しており、また他のフタロシアニン化合物と同様に様々
な結晶形が存在し、この結晶形の差異によって電子写真
特性が異なるため、盛んに研究がなされている。
As such a charge generating material sensitive to long-wavelength light, phthalocyanine compounds such as metal-free phthalocyanine, copper phthalocyanine, and oxytitanium phthalocyanine (hereinafter abbreviated as TiOPc) have a high sensitivity characteristic. It has been approved and has been put to practical use. In particular, TiOPc has extremely high sensitivity characteristics, and like other phthalocyanine compounds, various crystal forms exist, and electrophotographic properties are different due to the difference in the crystal forms. Therefore, active research has been conducted.

【0005】長波長に対して優れた感度特性を有するT
iOPcの代表的な結晶形としては特開昭61−239
248号公報、特開昭62−67094号公報、特開平
3−128973号公報、特開平3−200790号公
報等に記載される結晶形が挙げられる。上記結晶形は、
後述するように、この順にα型、β型、I型、Y型と称
されるものである。
T having excellent sensitivity characteristics for long wavelengths
A typical crystal form of iOPc is JP-A-61-239.
The crystal forms described in JP-A No. 248, JP-A No. 62-67094, JP-A No. 3-128973, JP-A No. 3-200790 and the like can be mentioned. The above crystal form is
As will be described later, they are called α type, β type, I type, and Y type in this order.

【0006】ところが、このような電子写真感光体を帯
電、露光、現像、転写等の工程、いわゆるカールソンプ
ロセスに繰り返し適用した場合、表面電荷の低下、感度
の変化等が起こり、画像品質の低下という減少が生じる
ことがあった。
However, when such an electrophotographic photosensitive member is repeatedly applied to a process such as charging, exposure, development and transfer, a so-called Carlson process, a decrease in surface charge, a change in sensitivity and the like occur, resulting in deterioration of image quality. A reduction may occur.

【0007】画像品質低下の原因については、いまだ明
らかではなく種々の要因が考えられている。一般に、複
写機の中で感光体が使用される場合、絶えずコロナ放電
の雰囲気にさらされており、コピー枚数を重ねるに従
い、コロナ放電で発生したガスの影響を受け、感光体の
劣化が進行する。
The cause of the image quality deterioration is not yet clear, and various factors have been considered. Generally, when a photoconductor is used in a copying machine, it is constantly exposed to a corona discharge atmosphere, and as the number of copies increases, the photoconductor deteriorates due to the influence of the gas generated by the corona discharge. .

【0008】従来、電子写真感光体の上記のような劣化
を防止する方法として、電荷輸送層中にトリアルキルフ
ェノール誘導体やジラウリルチオプロピオーネ等の各種
酸化防止剤を添加することが提案されている(特公昭5
0−33857号公報、特公昭51−34736号公
報、特開昭56−130759号公報、特開昭57−1
22444号公報)。更に、特開昭62−105151
号公報、特開昭62−39863号公報、特開昭63−
18356号公報、特開昭63−50851号公報、特
開昭63−73254号公報、特開平4−51248号
公報では、上記酸化防止剤による劣化防止をより効果的
に行うことが記載されている。
Conventionally, as a method for preventing the above-mentioned deterioration of the electrophotographic photosensitive member, it has been proposed to add various antioxidants such as a trialkylphenol derivative and dilaurylthiopropione to the charge transport layer. (Japanese Patent Publication Sho 5
No. 0-33857, Japanese Patent Publication No. 51-34736, Japanese Patent Laid-Open No. 56-130759, Japanese Patent Laid-Open No. 57-1.
22444). Furthermore, JP-A-62-105151
JP-A-62-39863, JP-A-63-
No. 18,356, JP-A-63-50851, JP-A-63-73254, and JP-A-4-51248 describe that the antioxidant is more effectively used to prevent deterioration. .

【0009】このように、酸化防止剤を添加することに
よって感光体の劣化はある程度防止できるが、依然とし
て次に示すような欠点があった。
As described above, the addition of the antioxidant can prevent the deterioration of the photoreceptor to some extent, but it still has the following drawbacks.

【0010】即ち、TiOPcを特開昭60−2561
5号公報に記載されるようにテトラヒドロフラン等の溶
媒に酸化防止剤とともに溶解・分散させた後高温乾燥さ
せて用いると、TiOPcの結晶形が変化し所定の感度
が得られなくなった。
That is, the TiOPc is described in JP-A-60-2561.
As described in Japanese Patent Publication No. 5, when a solvent such as tetrahydrofuran is dissolved / dispersed with an antioxidant and then dried at high temperature, the crystal form of TiOPc is changed and a predetermined sensitivity cannot be obtained.

【0011】また、ジャム処理等の際に、感光体に可視
光が照射されると当然のことながら光の当たった部分で
キャリアが発生する。このキャリアが残ったまま電子写
真プロセスを開始すると、キャリアの存在する部分の帯
電電位はキャリアに中和されてしまい、結果として電位
の絶対値が低下してしまうためが像欠陥が生じることが
ある。この現象をフォトメモリ(PM)という。
Further, when the photosensitive member is irradiated with visible light during a jam treatment or the like, carriers are naturally generated in the exposed portion. When the electrophotographic process is started while the carrier remains, the charge potential of the portion where the carrier exists is neutralized by the carrier, and as a result, the absolute value of the potential decreases, which may cause an image defect. . This phenomenon is called a photo memory (PM).

【0012】近年の高画質化の要求に伴い、更なる高感
度及び高耐久は勿論のことPMに対してもより優れた特
性を有する電子写真感光体が検討されている。このPM
に対しては従来より、電荷輸送層が紫外域の波長光によ
って電荷輸送材料自身が光異性化し、電荷注入効率が低
下したり、電荷輸送速度が変化することが知られてい
る。
With the recent demand for higher image quality, electrophotographic photoconductors having not only higher sensitivity and higher durability but also more excellent properties for PM have been investigated. This PM
On the other hand, it has been conventionally known that the charge transporting layer itself photoisomerizes the charge transporting layer by light having a wavelength in the ultraviolet region, resulting in a decrease in charge injection efficiency and a change in charge transport rate.

【0013】これらの対策方法として、着色電荷輸送材
料や染料の添加によって、電荷輸送材料の光変化を防止
することが試みられてきた。これらの方法としては、ピ
ラゾロン化合物を電荷輸送物質中に添加することが、特
開昭63−95455号公報、特開昭58−16394
6号公報等で知られている。
As a countermeasure against these problems, it has been attempted to prevent light change of the charge transport material by adding a colored charge transport material or a dye. In these methods, the addition of a pyrazolone compound to the charge transport material is disclosed in JP-A-63-95455 and JP-A-58-16394.
It is known from Japanese Patent Publication No. 6 and the like.

【0014】[0014]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、電荷
輸送層に滑剤としての四フッ化エチレン樹脂を含有した
電子写真感光体において、繰り返し使用しても安定した
電気特性を有し、またPMに対しても優れた特性を有す
る電子写真感光体、この電子写真感光体を用いた電子写
真装置及び電子写真装置ユニットを提供することにあ
る。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an electrophotographic photoreceptor containing a tetrafluoroethylene resin as a lubricant in a charge transport layer, which has stable electric characteristics even after repeated use. An object of the present invention is to provide an electrophotographic photosensitive member having excellent properties with respect to PM, an electrophotographic apparatus and an electrophotographic apparatus unit using this electrophotographic photosensitive member.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】本発明は少なくとも支持
体、該支持体上の電荷発生層及び該電荷発生層上の電荷
輸送層を有する電子写真感光体において、該電荷発生層
にオキシチタニウムフタロシアニンを含有し、電荷輸送
層に少なくとも滑剤としての四フッ化エチレン樹脂、及
び下記一般式(1)で示されるビスピラゾロン化合物を
含有することを特徴とする電子写真感光体から構成され
る。 一般式(1)
The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having at least a support, a charge generating layer on the support and a charge transporting layer on the charge generating layer, wherein the charge generating layer is oxytitanium phthalocyanine. And a tetrafluoroethylene resin as a lubricant and at least a bispyrazolone compound represented by the following general formula (1) in the charge transport layer. General formula (1)

【化6】 式中、Ar1、及びArは置換基を有してもよい芳香
族炭化水素基または置換基を有してもよい複素環基を表
し、R、及びRはアルキル基、アラルキル基または
アリル基を表す。
[Chemical 6] In the formula, Ar 1 and Ar 2 represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 represent an alkyl group or an aralkyl group. Or represents an allyl group.

【0016】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手段と帯電
した前記電子写真感光体に対し像露光を行い静電潜像を
形成する像露光手段と静電潜像の形成された前記電子写
真感光体をトナーで現像する現像手段とを有することを
特徴とする電子写真装置から構成される。
The present invention also relates to the electrophotographic photosensitive member of the present invention, charging means for charging the electrophotographic photosensitive member, and an image for exposing the charged electrophotographic photosensitive member by imagewise exposure to form an electrostatic latent image. The electrophotographic apparatus is provided with an exposing means and a developing means for developing the electrophotographic photosensitive member on which the electrostatic latent image is formed with toner.

【0017】また、本発明は前記本発明の電子写真感光
体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング手段から
なる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一体に支持
し、電子写真装置本体に着脱自在であることを特徴とす
る電子写真装置ユニットから構成される。
The present invention integrally supports the electrophotographic photoreceptor of the present invention and at least one means selected from the group consisting of charging means, developing means and cleaning means, and is detachably mountable to the main body of the electrophotographic apparatus. It is composed of an electrophotographic apparatus unit characterized by being present.

【0018】[0018]

【発明の実施の形態】本発明の電子写真感光体は、電荷
輸送層に少なくとも四フッ化エチレン樹脂を含有してい
る電子写真感光体において、電荷発生層にTiOPcだ
けでなくアゾ顔料及びヒンダードフェノール化合物の両
方を加えることと、電荷輸送層に少なくとも四フッ化エ
チレン樹脂とビスピラゾロン化合物を含有することによ
り、PM、更に繰り返しの使用に対して電気特性が安定
化するようにしたものである。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The electrophotographic photosensitive member of the present invention is an electrophotographic photosensitive member in which at least a tetrafluoroethylene resin is contained in the charge transport layer, and in the charge generating layer, not only TiOPc but also azo pigment and hindered pigment are used. By adding both a phenol compound and at least a tetrafluoroethylene resin and a bispyrazolone compound in the charge transport layer, the electrical characteristics are stabilized against PM and further repeated use. .

【0019】本発明の構成がPMに対して、あるいは繰
り返し使用における電位の安定性に著しい効果をもたら
す理由は定かではないが、次のように考えられる。
The reason why the structure of the present invention has a remarkable effect on the stability of the potential against PM or upon repeated use is not clear, but it is considered as follows.

【0020】電荷輸送層に少なくとも四フッ化エチレン
樹脂が含有されない場合は、特許第2899230号に
示されるように、つまり、オキシチタニウムフタロシア
ニンが短波長光に励起されると、励起されたeの存在す
る軌道のエネルギー準位と元の軌道のエネルギー準位の
差が非常に大きく、励起された電子は再結合しにくいが
一般的にアゾ顔料とHPの空の軌道のエネルギー準位は
前記オキシチタニウムフタロシアニンの励起前後の軌道
のエネルギー準位の間に入っていると思われるので、こ
れらの空軌道を経由することにより、オキシチタニウム
フタロシアニンの励起された電子がスムースに再結合す
ることが可能となったものと考えられるが、電荷輸送層
に少なくとも四フッ化エチレン樹脂が含有された場合は
大幅にPMが増加し、繰り返し使用に対して電位が著し
く低下する。この場合、電子写真装置で画像出力を続け
ると、文字幅が太くなったり、画像濃度が高くなること
がある。しかし、本発明の構成のように、電荷輸送層に
少なくとも電荷輸送材料の他、滑剤としての四フッ化エ
チレン樹脂、及びビスピラゾロン化合物を含有した電子
写真感光体とすることによって、電荷発生層からのホー
ルの注入効率と紫外域の波長光が減少することによっ
て、PM、更に繰り返しの使用に対して電気特性が安定
化したものと考えられる。
When the charge transport layer does not contain at least tetrafluoroethylene resin, as shown in Japanese Patent No. 2899230, that is, when oxytitanium phthalocyanine is excited by short wavelength light, the presence of excited e is present. The difference between the energy level of the orbit that is generated and the energy level of the original orbit is very large, and excited electrons are difficult to recombine, but generally the energy level of the empty orbit of the azo pigment and HP is the above-mentioned oxytitanium. Since it seems that it is between the energy levels of the orbitals before and after the excitation of phthalocyanine, it becomes possible to smoothly recombine the excited electrons of oxytitanium phthalocyanine by passing through these empty orbitals. It is considered that the PM is significantly increased when the charge transport layer contains at least tetrafluoroethylene resin. , The potential is significantly lowered with respect to repeated use. In this case, when the image output is continued by the electrophotographic apparatus, the character width may be thickened or the image density may be increased. However, as in the constitution of the present invention, by providing an electrophotographic photoreceptor containing a tetrafluoroethylene resin as a lubricant and a bispyrazolone compound in addition to at least the charge transport material in the charge transport layer, It is considered that the hole injection efficiency and the wavelength light in the ultraviolet region are reduced, so that the electrical characteristics are stabilized against PM and further repeated use.

【0021】本発明において用いるTiOPcは次の構
造式を有する。
TiOPc used in the present invention has the following structural formula.

【化7】 式中、Y、Y、Y及びYはClまたはBrを表
し、n、m、k及びpは0〜4の整数である。
[Chemical 7] In the formula, Y 1 , Y 2 , Y 3 and Y 4 represent Cl or Br, and n, m, k and p are integers of 0-4.

【0022】TiOPcの結晶形はいかなるものでもよ
いが、α型、β型、I型またはY型が好ましい。特に、
I型結晶が好ましい。I型結晶のTiOPcは、CuK
α特性X線回折において、少なくともブラッグ角(2θ
±0.2°)の9.0°、14.2°、23.9°及び
27.1°にピークを有する。α型結晶のTiOPc
は、少なくともブラッグ角(2θ±0.2°)7.6°
及び28.6°にピークを有する。β型結晶のTiOP
cは、少なくともブラッグ角(2θ±0.2°)9.3
°及び26.3°にピークを有する。Y型結晶のTiO
Pcは、少なくともブラッグ角(2θ±0.2°)9.
5°及び27.3°にピークを有する。
The crystal form of TiOPc may be any, but α-type, β-type, I-type or Y-type is preferable. In particular,
Type I crystals are preferred. TiOPc of type I crystal is CuK
In the α characteristic X-ray diffraction, at least the Bragg angle (2θ
It has peaks at 9.0 °, 14.2 °, 23.9 ° and 27.1 °. α-type crystal TiOPc
Is at least Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 7.6 °
And 28.6 °. β-type crystal TiOP
c is at least a Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 9.3
And has peaks at 26.3 °. Y-type crystal TiO
Pc is at least the Bragg angle (2θ ± 0.2 °) 9.
It has peaks at 5 ° and 27.3 °.

【0023】本発明におけるX線回折の測定は、CuK
α線を用いて次の条件により行ったものである。 使用測定機:理学電器製X線回折装置RAD−Aシステ
ム X線管球:Cu 管電圧: 管電流:40mA スキャン方法:2θ/θスキャン スキャン速度:2deg./min サンプリング間隔:0.020deg. スタート角度(2θ):3deg. ストップ角度(2θ):40deg. ダイバージェンススリット:0.5deg. スキャッタリングスリット:0.5deg. レシービングスリット:0.3mm 湾曲モノクロメータ使用
The X-ray diffraction in the present invention is measured by CuK.
It is performed under the following conditions using α rays. Measuring instrument used: X-ray diffractometer RAD-A system manufactured by Rigaku Denki X-ray tube: Cu Tube voltage: Tube current: 40 mA Scan method: 2θ / θ scan Scan speed: 2 deg. / Min Sampling interval: 0.020 deg. Start angle (2θ): 3 deg. Stop angle (2θ): 40 deg. Divergence slit: 0.5 deg. Scattering slit: 0.5 deg. Receiving slit: 0.3mm curved monochromator used

【0024】本発明で使用するアゾ顔料は、特に限定さ
れていないが、例えば以下に示す構造式(1)及び構造
式(2)のアゾ顔料から選ぶのが好ましい。 構造式(1)のアゾ顔料
The azo pigment used in the present invention is not particularly limited, but it is preferably selected from the azo pigments represented by the following structural formulas (1) and (2). Azo pigment of structural formula (1)

【化8】 構造式(2)のアゾ顔料[Chemical 8] Azo pigment of structural formula (2)

【化9】 [Chemical 9]

【0025】また、本発明で使用するヒンダードフェノ
ール化合物としては以下に示す構造式を有する化合物が
好ましい。 構造式I−25
Further, the hindered phenol compound used in the present invention is preferably a compound having the following structural formula. Structural formula I-25

【化10】 構造式I−26[Chemical 10] Structural formula I-26

【化11】 [Chemical 11]

【0026】本発明における感光層は電荷発生層及び電
荷輸送層をこの順番で有するものであるが、電荷発生層
はTiOPcとアゾ顔料とヒンダードフェノール化合物
と結着樹脂とを溶媒で混合して通常のコーティング法に
より成膜して形成する。また、電荷輸送層は電荷輸送物
質と、結着樹脂とを溶媒で混合して通常のコーティング
法により成膜して形成する。
The photosensitive layer in the present invention has a charge generation layer and a charge transport layer in this order. The charge generation layer is formed by mixing TiOPc, an azo pigment, a hindered phenol compound and a binder resin with a solvent. The film is formed by a normal coating method. The charge transport layer is formed by mixing a charge transport substance and a binder resin with a solvent and forming a film by a usual coating method.

【0027】電荷輸送物質としては例えば各種のトリア
リールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチルベ
ン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化合
物、チアゾール系化合物、トリアリルメタン系化合物等
が挙げられる。
Examples of the charge transport material include various triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, thiazole compounds, triallylmethane compounds and the like.

【0028】電荷輸送層には四フッ化エチレン樹脂が含
有されるが、四フッ化エチレン樹脂を分散するために、
添加剤として、分散剤、シリコーンオイル、レベリング
剤、金属石けん、シランカップリング剤等を加えてもよ
い。好適な分散剤としては、フッ素系グラフトアクリル
ポリマーが用いられる。
The charge transport layer contains a tetrafluoroethylene resin. To disperse the tetrafluoroethylene resin,
Dispersants, silicone oils, leveling agents, metallic soaps, silane coupling agents and the like may be added as additives. A fluorine-based graft acrylic polymer is used as a suitable dispersant.

【0029】電荷輸送層に含有される一般式(1)で示
されるビスピラゾロン化合物の例を表1〜4に示す。
Examples of the bispyrazolone compound represented by the general formula (1) contained in the charge transport layer are shown in Tables 1 to 4.

【0030】[0030]

【表1】 [Table 1]

【表2】 [Table 2]

【表3】 [Table 3]

【表4】 [Table 4]

【表5】 [Table 5]

【0031】本発明の電子写真感光体における最も好適
なビスピラゾロン化合物としては化合物例1が最も安価
で、化合物の塗料中での安定性や、含有量も少なくて良
好な結果となる。電荷輸送層に含有される量としては、
電荷輸送層に含有される結着樹脂に対して0.01%か
ら120%、更に好適な含有量としては0.05〜50
%である。
As the most suitable bispyrazolone compound for the electrophotographic photoreceptor of the present invention, Compound Example 1 is the cheapest, and the stability of the compound in the coating material and the content thereof are small, and good results are obtained. As the amount contained in the charge transport layer,
0.01% to 120% with respect to the binder resin contained in the charge transport layer, and more preferably 0.05 to 50%.
%.

【0032】各層に用いる結着樹脂としては、例えばポ
リエステル、アクリル樹脂、ポリビニルカルバゾール、
フェノキシ樹脂、ポリカーボネート、ポリビニルブチラ
ール、ポリビニルベンザール、ポリスチレン、ポリビニ
ルアセテート、ポリスルホン、ポリアリレート、塩化ビ
ニリデン・アクリロニトリル共重合体等が挙げられる。
The binder resin used for each layer is, for example, polyester, acrylic resin, polyvinylcarbazole,
Phenoxy resin, polycarbonate, polyvinyl butyral, polyvinyl benzal, polystyrene, polyvinyl acetate, polysulfone, polyarylate, vinylidene chloride / acrylonitrile copolymer and the like can be mentioned.

【0033】各層を塗工するコーティング法としては、
一般的なものが使用でき、例えば浸漬コーティング法、
スプレーコーティング法、スピンナーコーティング法、
ローラーコーティング法、マイヤーバーコーティング
法、ブレードコーティング法等のコーティング法が使用
できる。
As a coating method for coating each layer,
A general one can be used, for example, a dip coating method,
Spray coating method, spinner coating method,
A coating method such as a roller coating method, a Meyer bar coating method or a blade coating method can be used.

【0034】感光層、即ち電荷発生層及び電荷輸送層の
各成分の含有率は以下のとおりである。
The content ratio of each component of the photosensitive layer, that is, the charge generation layer and the charge transport layer is as follows.

【0035】TiOPcとアゾ顔料とを合せた含有率
は、電荷発生層全重量に対して20〜80重量%が好ま
しい。この場合、TiOpcとアゾ顔料の混合比はTi
OPc/アゾ顔料で表現して、20/1〜3/7である
ことが好ましく、特には15/1〜4/6が好ましく、
TiOPcはアゾ顔料よりも多くすることが更に好まし
い。ヒンダードフェノール化合物の含有量は,TiOP
cトアゾ顔料の合量の1/100〜1倍、更には5/1
00〜60/100が好ましい。
The total content of TiOPc and the azo pigment is preferably 20 to 80% by weight based on the total weight of the charge generation layer. In this case, the mixing ratio of TiOpc and azo pigment is Ti
Expressed as OPc / azo pigment, it is preferably 20/1 to 3/7, and particularly preferably 15/1 to 4/6,
More preferably, the TiOPc content is higher than that of the azo pigment. The content of hindered phenol compound is TiOP
c 1/100 to 1 times the total amount of toazo pigment, and further 5/1
00-60 / 100 is preferable.

【0036】電荷輸送物質の含有率は、電荷輸送層全重
量に対して20〜70重量%、特に30〜65重量%が
好ましい。
The content of the charge transport material is preferably 20 to 70% by weight, more preferably 30 to 65% by weight, based on the total weight of the charge transport layer.

【0037】電荷発生層の膜厚は0.05〜1.0μ
m、更には0.1〜0.5μmが好ましい。
The thickness of the charge generation layer is 0.05 to 1.0 μm.
m, more preferably 0.1 to 0.5 μm.

【0038】電荷輸送層の膜厚は5〜50μm、更には
10〜35μmが好ましい。
The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 35 μm.

【0039】本発明における感光層には電荷発生物質と
して少なくともオキシチタニウムフタロシアニンとアゾ
顔料を含有しているが、更にその他の有機顔料を1種ま
たは2種以上混合して含有してもよい。
The photosensitive layer in the present invention contains at least oxytitanium phthalocyanine as a charge generating substance and an azo pigment, but it may further contain one kind or a mixture of two or more kinds of other organic pigments.

【0040】本発明において、最も好適な電子写真感光
体は、電荷発生層にI型結晶のTiOPc、前記構造式
(1)、(2)のアゾ顔料及び前記構造式I−25のヒ
ンダードフェノール化合物を含有したものである。
In the present invention, the most preferable electrophotographic photosensitive member is, in the charge generating layer, type I crystal TiOPc, the azo pigments of the structural formulas (1) and (2) and the hindered phenol of the structural formula I-25. It contains a compound.

【0041】支持体は、例えばアルミニウム、アルミニ
ウム合金、ステンレス等の導電性材料を用いて形成でき
る。
The support can be formed using a conductive material such as aluminum, aluminum alloy, and stainless steel.

【0042】また、プラスチック、紙あるいは金属等の
支持体表面に導電表面層を形成したものも使用すること
ができる。導電表面層としては、アルミニウム、アルミ
ニウム合金、酸化インジウム−酸化スズ合金等の真空蒸
着膜やバインダーに導電性粒子(例えばカーボンブラッ
ク、酸化スズ粒子等)を混入して塗工した塗工膜を用い
ることができる。導電表面層の厚さは1〜30μmが好
ましい。支持体の形状は、例えば円筒状、フィルム状が
好ましい。
Further, it is also possible to use those in which a conductive surface layer is formed on the surface of a support such as plastic, paper or metal. As the conductive surface layer, a vacuum deposition film of aluminum, an aluminum alloy, an indium oxide-tin oxide alloy, or the like, or a coating film in which conductive particles (for example, carbon black, tin oxide particles, etc.) are mixed in a binder and applied be able to. The thickness of the conductive surface layer is preferably 1 to 30 μm. The shape of the support is preferably, for example, a cylindrical shape or a film shape.

【0043】支持体あるいは導電表面層と感光層との間
に、バリヤー機能や接着機能を有する下引き層を必要に
応じて設けることができる。下引き層は、例えばカゼイ
ン、ポリビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレ
ン−アクリル酸コポリマー、ポリアミド、変性ポリアミ
ド、ポリウレタン、ゼラチン、酸化アルミニウム等によ
って形成できる。下引き層の膜厚は5μm以下、更には
0.5〜3μmが好ましい。下引き層は107Ω・cm
以上であることが望ましい。
An undercoat layer having a barrier function or an adhesive function can be provided between the support or the conductive surface layer and the photosensitive layer, if necessary. The undercoat layer can be formed of, for example, casein, polyvinyl alcohol, nitrocellulose, ethylene-acrylic acid copolymer, polyamide, modified polyamide, polyurethane, gelatin, aluminum oxide or the like. The thickness of the undercoat layer is preferably 5 μm or less, more preferably 0.5 to 3 μm. Undercoat layer is 107 Ω · cm
The above is desirable.

【0044】更に、支持体と下引き層との間に、支持体
の欠陥の被覆及び画像入力がレーザー光の場合には散乱
による干渉縞防止を目的とした導電層を必要に応じて設
けることが好適である。導電層はカーボンブラック、金
属粒子、金属酸化物等の導電性粉体を結着樹脂中に分
散、塗布することで形成できる。導電層の膜厚は5〜4
0μm、更には10〜30μmが好ましい。
If necessary, a conductive layer is provided between the support and the undercoat layer for the purpose of covering defects of the support and preventing interference fringes due to scattering when image input is laser light. Is preferred. The conductive layer can be formed by dispersing and applying conductive powder such as carbon black, metal particles, and metal oxide in a binder resin. The thickness of the conductive layer is 5-4
0 μm, and more preferably 10 to 30 μm.

【0045】感光層上には、必要に応じて保護層を設け
てもよい。保護層は、ポリビニルブチラール、ポリエス
テル、ポリカーボネート(ポリカーボネートZ、変性ポ
リカーボネート等)、ナイロン、ポリイミド、ポリアリ
レート、ポリウレタン、スチレン−ブタジエンコポリマ
ー、スチレン−アクリル酸コポリマー、スチレン−アク
リロニトリルコポリマー等の樹脂を適当な有機溶剤に溶
解し、感光層の上に塗布、乾燥して形成できる。保護層
の膜厚は、0.05〜20μmが好ましい。また、保護
層中に導電性粒子や紫外線吸収剤等を含有させてもよ
い。導電性粒子としては、例えば酸化スズ粒子等の金属
酸化物が好ましい。更に潤滑剤として無機フィラー、ポ
リエチレン、ポリフルオロエチレンあるいはシリカ等や
添加剤として分散剤、シリコーンオイル、レベリング
剤、金属石けん、シランカップリング剤等を加えてもよ
い。
If necessary, a protective layer may be provided on the photosensitive layer. As the protective layer, polyvinyl butyral, polyester, polycarbonate (polycarbonate Z, modified polycarbonate, etc.), nylon, polyimide, polyarylate, polyurethane, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, etc. It can be formed by dissolving in a solvent, coating on the photosensitive layer and drying. The thickness of the protective layer is preferably 0.05 to 20 μm. Further, the protective layer may contain conductive particles, an ultraviolet absorber or the like. The conductive particles are preferably metal oxides such as tin oxide particles. Further, an inorganic filler, polyethylene, polyfluoroethylene, silica or the like as a lubricant and a dispersant, a silicone oil, a leveling agent, a metallic soap, a silane coupling agent or the like may be added as an additive.

【0046】次に、本発明の電子写真感光体を用いた電
子写真装置について説明する。図1において、1は本発
明のドラム型感光体であり、軸1aを中心に矢印方向に
所定の周速度で回転駆動する。感光体1はその回転過程
で帯電手段2によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで、露光部3にて不図示の像露光
手段により光像露光L(スリット露光あるいはレーザー
ビーム走査露光等)を受ける。これにより、感光体周面
に露光像に対応した静電潜像が順次形成されていく。そ
の静電潜像は、次いで、現像手段4でトナー現像され、
そのトナー現像像がコロナ転写手段5により不図示の給
紙部から感光体1と転写手段5との間に感光体1の回転
と同期取りされて給紙された記録材9の面に順次転写さ
れていく。像転写を受けた記録材9は感光体面から分離
されて像定着手段8へ導入されて像定着を受けて複写物
(コピー)として機外へプリントアウトされる。像転写
後の感光体1の表面はクリーニング手段6にて転写残り
トナーの除去を受けて清浄面化され、前露光手段7によ
り除電処理がされて繰り返して像形成に使用される。感
光体1の均一帯電手段2としてはコロナ帯電装置が一般
に広く使用されている。
Next, an electrophotographic apparatus using the electrophotographic photosensitive member of the present invention will be described. In FIG. 1, reference numeral 1 is a drum type photosensitive member of the present invention, which is rotationally driven around a shaft 1a in a direction of an arrow at a predetermined peripheral speed. The photosensitive member 1 is uniformly charged with a predetermined positive or negative potential on the peripheral surface of the photoconductor 1 by the charging unit 2 during its rotation process, and then the photoimage exposure L (slit exposure or slit exposure or Laser beam scanning exposure). As a result, an electrostatic latent image corresponding to the exposed image is sequentially formed on the peripheral surface of the photoconductor. The electrostatic latent image is then toner-developed by the developing means 4,
The toner development image is sequentially transferred by a corona transfer unit 5 from a sheet feeding unit (not shown) to the surface of the recording material 9 which is fed between the photoconductor 1 and the transfer unit 5 in synchronization with the rotation of the photoconductor 1. Will be done. The recording material 9 which has received the image transfer is separated from the surface of the photoconductor and is introduced into the image fixing means 8 where it is subjected to image fixing and printed out as a copy. After the image transfer, the surface of the photoconductor 1 is cleaned by the cleaning unit 6 to remove the transfer residual toner, and the pre-exposure unit 7 removes the charge to repeatedly use the image. As a uniform charging means 2 for the photoconductor 1, a corona charging device is generally widely used.

【0047】また、図2及び図3に示すように、帯電手
段として直接帯電部材10を用い、電圧印加された直接
帯電部材10を感光体1に接触させることにより感光体
1の帯電を行ってもよい(この帯電方法を、以下、直接
帯電という)。図2及び図3に示す装置では感光体1上
のトナー像も直接転写帯電部材11で記録材9に転写さ
れる。直接帯電部材10としては、例えば導電性ゴムロ
ーラーやブラシ状帯電部材が好ましく使用できる。
Further, as shown in FIGS. 2 and 3, the direct charging member 10 is used as the charging means, and the photosensitive member 1 is charged by bringing the voltage-applied direct charging member 10 into contact with the photosensitive member 1. (This charging method will be referred to as direct charging hereinafter). In the apparatus shown in FIGS. 2 and 3, the toner image on the photoconductor 1 is also directly transferred to the recording material 9 by the transfer charging member 11. As the direct charging member 10, for example, a conductive rubber roller or a brush-shaped charging member can be preferably used.

【0048】また、図2に示す装置では、少なくとも感
光体1、直接帯電部材10及び現像手段4を容器12に
納めて一つの電子写真装置ユニットとし、この装置ユニ
ットを装置本体のレール等の案内手段を用いて着脱自在
に構成している。クリーニング手段6は容器12内に配
置しても配置しなくともよい。
In the apparatus shown in FIG. 2, at least the photoconductor 1, the direct charging member 10 and the developing means 4 are housed in a container 12 to form one electrophotographic apparatus unit, and this apparatus unit is guided by a rail of the apparatus body. It is configured to be detachable using the means. The cleaning means 6 may or may not be arranged in the container 12.

【0049】更に、図3に示す装置では、少なくとも感
光体1及び直接帯電部材10を第1の容器13に納めて
第1の電子写真装置ユニットとし、少なくとも現像手段
7を第2の容器14に納めて第2の電子写真装置ユニッ
トとし、これら第1の電子写真装置ユニットと、第2の
電子写真装置ユニットとを着脱自在に構成している。ク
リーニング手段6は容器13内に配置しても配置しなく
てもよい。
Further, in the apparatus shown in FIG. 3, at least the photosensitive member 1 and the direct charging member 10 are housed in the first container 13 to form a first electrophotographic apparatus unit, and at least the developing means 7 is housed in the second container 14. The first electrophotographic apparatus unit and the second electrophotographic apparatus unit are housed in the second electrophotographic apparatus unit so as to be detachable. The cleaning means 6 may or may not be arranged in the container 13.

【0050】光像露光Lは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を用いる、あるいは、原稿を読み取り信号化に従
って、この信号によりレーザービームの走査、発光ダイ
オードアレイの駆動、または液晶シャッターアレイの駆
動等を行うことにより行われる。
When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the light image exposure L uses reflected light or transmitted light from the original, or the original is read and converted into a signal. This is performed by scanning, driving the light emitting diode array, driving the liquid crystal shutter array, or the like.

【0051】本発明の電子写真感光体は、レーザービー
ムプリンター、電子写真複写機、CRTプリンター、L
EDプリンター、液晶プリンター、レーザー製版等の電
子写真応用分野に広く用いることができる。
The electrophotographic photoreceptor of the present invention is a laser beam printer, electrophotographic copying machine, CRT printer, L
It can be widely used in electrophotographic application fields such as ED printers, liquid crystal printers, and laser plate making.

【0052】以上説明した本発明の電子写真感光体は、
繰り返し使用しても劣化せずに安定した電気特性を有
し、またPMに対しても優れた特性を有するものであ
る。
The electrophotographic photosensitive member of the present invention described above is
It has stable electrical characteristics without deterioration even after repeated use, and has excellent characteristics with respect to PM.

【0053】[0053]

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明を説明する。以
下の実施例中、「部」は重量部をいう。 実施例1 10%の酸化アンチモンを含有する酸化スズで被覆した
導電性酸化チタン粉体200部、白色酸化チタン粉体2
00部、フェノール樹脂400部、1−メトキシ−2−
プロパノール400部及びメタノール100部をφ1m
mガラスビーズを用いたサンドミル装置で分散して導電
層用塗料を調製した。直径30mm、長さ254mmの
アルミニウムシリンダー上に上記塗料を浸漬コーティン
グ法で塗布し、140℃で30分間乾燥し、乾燥後の膜
厚20μmの導電層を形成した。
EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples. In the following examples, "part" means part by weight. Example 1 200 parts of conductive titanium oxide powder coated with tin oxide containing 10% antimony oxide, white titanium oxide powder 2
00 parts, phenol resin 400 parts, 1-methoxy-2-
Φ1m of 400 parts of propanol and 100 parts of methanol
A conductive layer coating material was prepared by dispersing with a sand mill using m glass beads. The above coating material was applied onto an aluminum cylinder having a diameter of 30 mm and a length of 254 mm by a dip coating method and dried at 140 ° C. for 30 minutes to form a conductive layer having a thickness of 20 μm after drying.

【0054】6−66−610−12四元系ポリアミド
共重合体(商品名:アミランCM8000、東レ(株)
製)5部をメタノール70部とブタノール25部の混合
溶液に溶解した溶液を、前記した導電層上に浸漬コーテ
ィング法で塗布乾燥して膜厚0.65μm以下の下引き
層を形成した。
6-66-610-12 Quaternary polyamide copolymer (trade name: Amilan CM8000, Toray Industries, Inc.)
5 parts) was dissolved in a mixed solution of 70 parts of methanol and 25 parts of butanol by a dip coating method to form a subbing layer having a thickness of 0.65 μm or less.

【0055】次に、CuKα特性X線回折における回折
角2θ±0.2°が9.0°、14.2°、23.9°
及び27.1°に強いピークを有するTiOPc結晶1
0.5部と前記構造式(2)のアゾ顔料1.5部をポリ
ビニルブチラール(商品名:エスレックBX−1、積水
化学(株)製)10部とシクロヘキサノン250部に溶
解した液に添加し、φ1mmのガラスビーズを用いたサ
ンドミル装置で分散し、これに前記構造式I−25のヒ
ンダードフェノール化合物2部を添加、溶解した。次い
で、この溶液に酢酸エチルを加えて希釈した塗布液を前
記した下引き層上に浸漬コーティング法で塗布、80℃
で10分間乾燥して、膜厚0.25μmの電荷発生層を
形成した。
Next, the diffraction angles 2θ ± 0.2 ° in CuKα characteristic X-ray diffraction are 9.0 °, 14.2 ° and 23.9 °.
And TiOPc crystals 1 having strong peaks at 27.1 °
0.5 parts and 1.5 parts of the azo pigment of the structural formula (2) were added to a solution prepared by dissolving 10 parts of polyvinyl butyral (trade name: S-REC BX-1, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 250 parts of cyclohexanone. , Φ1 mm glass beads were used for dispersion, and 2 parts of the hindered phenol compound of the structural formula I-25 was added and dissolved therein. Then, a coating solution prepared by diluting this solution with ethyl acetate is coated on the above-mentioned undercoat layer by a dip coating method, at 80 ° C.
And dried for 10 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.25 μm.

【0056】次に、四フッ化エチレン樹脂粉体(商品
名:ルブロンL−2、ダイキン工業(株)製)10部と
クシ型フッ素グラフトポリマー型界面活性剤(商品名:
アロンGF300、東亜合成化学(株)製)固形分とし
て0.6部をクロロベンゼン500部に混合、攪拌した
後、液衝突型高圧分散装置で分散処理を実施した。分散
時の処理圧力は600kg/cmとなるようにポンプ
ストロークで調整した。吐出口より得られた液を再度投
入し合計5回までの高圧処理がされた被分散物を得た。
この四フッ化エチレン樹脂分散液に、ビスピラゾロン化
合物例1の化合物を1部、ビスフェノールZ型ポリカー
ボネート(粘度平均分子量40,000)100部と下
記構造式を有する電荷輸送物質95部を塩化メチレン3
00部に溶解した液を加え、得られた塗布液を浸漬コー
ティング法により前記した電荷発生層上に塗布し、11
0℃で1時間乾燥し、膜厚24μmの電荷輸送層を形成
し、電子写真感光体を作成した。電荷輸送物質
Next, 10 parts of tetrafluoroethylene resin powder (trade name: Lubron L-2, manufactured by Daikin Industries, Ltd.) and a comb-type fluorine graft polymer type surfactant (trade name:
Aron GF300, manufactured by Toagosei Kagaku Co., Ltd. (0.6 parts) as solid content was mixed with 500 parts of chlorobenzene and stirred, and then dispersed by a liquid collision type high pressure dispersion device. The processing pressure during dispersion was adjusted by the pump stroke so as to be 600 kg / cm 2 . The liquid obtained from the discharge port was charged again to obtain a material to be dispersed which was subjected to high pressure treatment up to a total of 5 times.
To this tetrafluoroethylene resin dispersion, 1 part of the compound of Bispyrazolone Compound Example 1, 100 parts of bisphenol Z-type polycarbonate (viscosity average molecular weight 40,000) and 95 parts of a charge transporting substance having the following structural formula were added to methylene chloride 3
A solution dissolved in 00 parts was added, and the obtained coating solution was applied onto the above charge generation layer by a dip coating method.
After drying at 0 ° C. for 1 hour, a charge transport layer having a film thickness of 24 μm was formed to prepare an electrophotographic photoreceptor. Charge transport material

【化12】 [Chemical 12]

【0057】実施例2 添加するビスピラゾロン化合物例1の添加量を6部とし
た他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成し
た。
Example 2 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of Bispyrazolone Compound Example 1 to be added was 6 parts.

【0058】実施例3 添加するビスピラゾロン化合物例1の添加量を20部と
した他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成
した。
Example 3 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of Bispyrazolone Compound Example 1 to be added was 20 parts.

【0059】実施例4 実施例2において、アゾ顔料及びヒンダードフェノール
化合物を用いないで、オキシチタニウムフタロシアニン
を12部添加した他は、実施例1と同様にして電子写真
感光体を作成した。
Example 4 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that 12 parts of oxytitanium phthalocyanine was added without using the azo pigment and the hindered phenol compound.

【0060】実施例5 実施例2の四フッ化エチレン樹脂の含有量を20部とし
た他は、実施例2と同様にして電子写真感光体を作成し
た。
Example 5 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2 except that the content of the tetrafluoroethylene resin in Example 2 was changed to 20 parts.

【0061】比較例1 実施例1においてビスピラゾロン化合物を用いなかった
他は、実施例1と同様にして電子写真感光体を作成した
Comparative Example 1 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the bispyrazolone compound was not used in Example 1.

【0062】比較例2 実施例1においてビスピラゾロン化合物を用いなかった
こと、アゾ顔料を用いなかったこと、ヒンダードフェノ
ール化合物を用いなかったことの他は、実施例1と同様
にして電子写真感光体を作成した。
Comparative Example 2 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that the bispyrazolone compound was not used, the azo pigment was not used, and the hindered phenol compound was not used in Example 1. Created the body.

【0063】実施例6 実施例2におけるアゾ顔料に代えて前記構造式(1)の
アゾ顔料を用いた他は、実施例2と同様にして電子写真
感光体を作成した。
Example 6 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 2 except that the azo pigment of Structural Formula (1) was used instead of the azo pigment in Example 2.

【0064】前記作成した各電子写真感光体を、キヤノ
ン(株)製カラーLBP−2160にそれぞれ搭載し、
いずれの感光体についても30℃、80%RHの環境下
で連続して1500枚のA3サイズ記録紙に記録を行
い、記録後に明部電位が初期からどの程度変化したかを
測定した(H/H電位変化の測定)。測定結果を表1に
掲げた。
Each of the electrophotographic photoconductors prepared as described above is mounted on a color LBP-2160 manufactured by Canon Inc.,
For each of the photoconductors, recording was continuously performed on 1500 sheets of A3 size recording paper in an environment of 30 ° C. and 80% RH, and it was measured how much the light potential changed from the initial value after recording (H / Measurement of H potential change). The measurement results are listed in Table 1.

【0065】電子写真感光体の評価にあたっては、感光
体の暗部の帯電電位Vdが−550V、レーザー光を照
射した明部の電位Vlが−170Vとなるように設定し
た。次に、新たに用意した各実施例及び比較例の各電子
写真感光体に対して通常の白色蛍光灯を用いて1500
Luxの光量で5分間照射し、その1分後に、23℃、
50%RHの環境下で各感光体をキヤノン(株)製カラ
ーLBP−2160で帯電及び露光を行い、明部の電位
が設定値からどの程度ずれるかを測定した(P.M.△
V1の測定)。測定結果を表1に掲げた。
In the evaluation of the electrophotographic photosensitive member, the charging potential Vd of the dark portion of the photosensitive member was set to -550V, and the potential Vl of the bright portion irradiated with the laser beam was set to -170V. Next, using a normal white fluorescent lamp for each of the newly prepared electrophotographic photoreceptors of Examples and Comparative Examples, 1500
Irradiate with Lux light for 5 minutes, and 1 minute later,
Under the environment of 50% RH, each photoconductor was charged and exposed with Color LBP-2160 manufactured by Canon Inc., and it was measured how much the potential of the bright part deviated from the set value (PM Δ).
V1 measurement). The measurement results are listed in Table 1.

【0066】[0066]

【表6】 [Table 6]

【0067】[0067]

【発明の効果】本発明の電子写真感光体は、繰り返し使
用しても安定した電気特性を有し、またPMに対しても
優れた特性を有するという顕著な効果を奏する。また、
この電子写真感光体を用いた電子写真装置及び電子写真
ユニットにおいて、同様の高かを奏する。
EFFECT OF THE INVENTION The electrophotographic photosensitive member of the present invention has a remarkable effect that it has stable electric characteristics even if it is repeatedly used and has excellent characteristics with respect to PM. Also,
In the electrophotographic apparatus and electrophotographic unit using this electrophotographic photosensitive member, the same height is achieved.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体を用いた電子写真装置
の概略構成図
FIG. 1 is a schematic configuration diagram of an electrophotographic apparatus using an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図2】本発明の電子写真感光体を用いた装置ユニット
を装置本体に着脱自在に構成する電子写真装置の概略構
成図
FIG. 2 is a schematic configuration diagram of an electrophotographic apparatus in which an apparatus unit using the electrophotographic photosensitive member of the present invention is detachably attached to an apparatus main body.

【図3】本発明の電子写真感光体を用いた第1の装置ユ
ニットと第2装置ユニットを装置本体に着脱自在に構成
する電子写真装置の概略構成図
FIG. 3 is a schematic configuration diagram of an electrophotographic apparatus in which a first apparatus unit and a second apparatus unit using the electrophotographic photosensitive member of the present invention are detachably configured in an apparatus main body.

【符号の説明】 1 本発明のドラム型感光体 1a 軸 2 帯電手段 3 露光部 4 現像手段 5 転写手段 6 クリーニング手段 7 前露光手段 8 像定着手段 9 記録材 10 直接帯電部材 11 直接転写帯電部材 12 容器 13 第1の容器 14 第2の容器 L 光像露光[Explanation of symbols] 1 Drum type photoreceptor of the present invention 1a axis 2 charging means 3 exposure section 4 developing means 5 Transfer means 6 Cleaning means 7 Pre-exposure means 8 Image fixing means 9 Recording material 10 Direct charging member 11 Direct transfer charging member 12 containers 13 First container 14 Second container L light image exposure

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 2H068 AA14 AA16 AA19 AA21 AA37 BA12 BA16 BA39 BA44 BA48 BA51 BA53 BB31 FA18    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 2H068 AA14 AA16 AA19 AA21 AA37                       BA12 BA16 BA39 BA44 BA48                       BA51 BA53 BB31 FA18

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 少なくとも支持体、該支持体上の電荷発
生層及び該電荷発生層上の電荷輸送層を有する電子写真
感光体において、該電荷発生層にオキシチタニウムフタ
ロシアニンを含有し、電荷輸送層に少なくとも滑剤とし
ての四フッ化エチレン樹脂、及び下記一般式(1)で示
されるビスピラゾロン化合物を含有することを特徴とす
る電子写真感光体。 一般式(1) 【化1】 式中、Ar1、及びArは置換基を有してもよい芳香
族炭化水素基または置換基を有してもよい複素環基を表
し、R、及びRはアルキル基、アラルキル基または
アリル基を表す。
1. An electrophotographic photoreceptor having at least a support, a charge generation layer on the support and a charge transport layer on the charge generation layer, wherein the charge generation layer contains oxytitanium phthalocyanine, An electrophotographic photoreceptor containing at least a tetrafluoroethylene resin as a lubricant and a bispyrazolone compound represented by the following general formula (1). General formula (1) In the formula, Ar 1 and Ar 2 represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 represent an alkyl group or an aralkyl group. Or represents an allyl group.
【請求項2】 前記オキシチタニウムフタロシアニンが
CuKα特性X線回折において、少なくともブラッグ角
(2θ±0.2°)の27.1°±0.3°にピークを
有するものである請求項1記載の電子写真感光体。
2. The oxytitanium phthalocyanine has a peak at at least 27.1 ° ± 0.3 ° of Bragg angle (2θ ± 0.2 °) in CuKα characteristic X-ray diffraction. Electrophotographic photoreceptor.
【請求項3】 前記電荷発生層に前記オキシチタニウム
フタロシアニン、及びアゾ顔料を含有し、前記電荷輸送
層に滑剤としての四フッ化エチレン樹脂、及び下記一般
式(1)で示されるビスピラゾロン化合物を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。 一般式(1) 【化2】 式中、Ar1、及びArは置換基を有してもよい芳香
族炭化水素基または置換基を有してもよい複素環基を表
し、R、及びRはアルキル基、アラルキル基または
アリル基を表す。
3. The charge generation layer contains the oxytitanium phthalocyanine and an azo pigment, and the charge transport layer contains a tetrafluoroethylene resin as a lubricant and a bispyrazolone compound represented by the following general formula (1). An electrophotographic photoreceptor containing the same. General formula (1) In the formula, Ar 1 and Ar 2 represent an aromatic hydrocarbon group which may have a substituent or a heterocyclic group which may have a substituent, and R 1 and R 2 represent an alkyl group or an aralkyl group. Or represents an allyl group.
【請求項4】 前記アゾ顔料が、下記構造式(1)のア
ゾ顔料である請求項3記載の電子写真感光体。 アゾ顔料 【化3】
4. The electrophotographic photosensitive member according to claim 3, wherein the azo pigment is an azo pigment represented by the following structural formula (1). Azo pigment [Chemical formula 3]
【請求項5】 前記アゾ顔料が、下記構造式(2)のア
ゾ顔料である請求項3記載の電子写真感光体。 アゾ顔料 【化4】
5. The electrophotographic photosensitive member according to claim 3, wherein the azo pigment is an azo pigment represented by the following structural formula (2). Azo pigment [Chemical formula 4]
【請求項6】 前記電荷発生層に下記構造式を有するヒ
ンダードフェノール化合物を含有する請求項1乃至6記
載の電子写真感光体。 ヒンダードフェノール化合物 【化5】
6. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the charge generation layer contains a hindered phenol compound having the following structural formula. Hindered phenol compound [Chemical formula 5]
【請求項7】 請求項1乃至6のいずれかに記載の電子
写真感光体と、前記電子写真感光体を帯電させる帯電手
段と帯電した前記電子写真感光体に対し像露光を行い静
電潜像を形成する像露光手段と静電潜像の形成された前
記電子写真感光体をトナーで現像する現像手段とを有す
ることを特徴とする電子写真装置。
7. An electrostatic latent image by performing image exposure on the electrophotographic photosensitive member according to claim 1, a charging unit that charges the electrophotographic photosensitive member, and the charged electrophotographic photosensitive member. An electrophotographic apparatus, comprising: an image exposing unit for forming an electrostatic latent image; and a developing unit for developing the electrophotographic photosensitive member on which an electrostatic latent image is formed with toner.
【請求項8】 前記電子写真感光体を帯電させる帯電手
段が接触帯電方法であることを特徴とする電子写真装
置。
8. An electrophotographic apparatus, wherein the charging means for charging the electrophotographic photosensitive member is a contact charging method.
【請求項9】 請求項1乃至7のいずれかに記載の電子
写真感光体、及び帯電手段、現像手段及びクリーニング
手段からなる群より選ばれる少なくとも一つの手段を一
体に支持し、電子写真装置本体に着脱自在であることを
特徴とする電子写真装置ユニット。
9. An electrophotographic apparatus main body integrally supporting at least one means selected from the group consisting of an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 and a charging means, a developing means and a cleaning means. An electrophotographic apparatus unit that is detachably attached to.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7480473B2 (en) * 2004-08-25 2009-01-20 Ricoh Company, Ltd. Image formation apparatus and process cartridge including a trickle development system and a cleanerless system

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