JP2003313371A - Plastic composition for coloring and its molded product - Google Patents

Plastic composition for coloring and its molded product

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JP2003313371A
JP2003313371A JP2002118655A JP2002118655A JP2003313371A JP 2003313371 A JP2003313371 A JP 2003313371A JP 2002118655 A JP2002118655 A JP 2002118655A JP 2002118655 A JP2002118655 A JP 2002118655A JP 2003313371 A JP2003313371 A JP 2003313371A
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JP
Japan
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pigment
coloring
weight
bluing
resin composition
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JP2002118655A
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Japanese (ja)
Inventor
Satoshi Oi
聡 大井
Yoshiyuki Onouchi
良行 尾内
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Toyo Ink Mfg Co Ltd
Original Assignee
Toyo Ink Mfg Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a composition for bluing coloring having excellent pigment dispersibility, thermal discoloration resistance and high temperature workability and wide color control width and to provide its molded product. <P>SOLUTION: In a resin composition for bluing coloring containing an inorganic pigment and a polyolefin resin (d), the inorganic pigment contains a cobalt borate pigment (a) obtained by heat-treating 100 pts.wt. cobalt borate fired product and 5-25 pts.wt. metal carbonate, and a weight-average particle diameter of the cobalt borate pigment (a) is 0.3-8.0 μm and a concentration of the cobalt borate pigment (a) is 0.001-70 wt.% to all of the resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ブルーイング着色
用樹脂組成物に関する。本発明の樹脂組成物は、写真印
画紙などに用いられる。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a resin composition for bluing coloring. The resin composition of the present invention is used for photographic printing paper and the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】写真印画紙は、紙支持体の両面をポリオ
レフィン樹脂薄膜でラミネートして製造される。これは
現像・定着時の紙支持体への処理液の浸透を抑えて、水
洗及び乾燥時間を短縮し、水洗及び乾燥に伴う紙支持体
の伸縮を抑えて、寸法安定性を維持するためである。
2. Description of the Related Art Photographic printing paper is manufactured by laminating both sides of a paper support with a polyolefin resin thin film. This is because the permeation of the treatment liquid into the paper support during development and fixing is suppressed, the washing and drying times are shortened, the expansion and contraction of the paper support due to washing and drying is suppressed, and dimensional stability is maintained. is there.

【0003】紙支持体の画像が形成される側の面には、
白色度を高めて紙支持体を隠蔽し、鮮鋭な写真が得られ
るように、ポリオレフィン樹脂に酸化チタン顔料を添加
した白色薄膜フィルムがラミネートされる。しかし、酸
化チタン顔料のみの着色では、ポリオレフィン樹脂薄膜
は白であっても視覚的には黄味に見え、印画紙支持体の
上記用途には、あまり好まれる色ではない。それを改善
するために、白色層に青、紫、赤色の有彩色顔料を添加
し、視覚的な白色度を向上させるブルーイングと呼ばれ
る操作が施される。
On the surface of the paper support on which the image is formed,
A white thin film is prepared by adding a titanium oxide pigment to a polyolefin resin so as to increase the whiteness and hide the paper support and obtain a sharp photograph. However, when the titanium oxide pigment alone is used for coloring, the polyolefin resin thin film looks visually yellowish even if it is white, and is not a color that is favored for the above-mentioned use of the photographic paper support. In order to improve it, chromatic pigments of blue, violet and red are added to the white layer, and an operation called bluing is performed to improve the visual whiteness.

【0004】また、写真印画紙用途以外でも、包装用途
や建装材用途などの白色ポリオレフィン樹脂フィルム、
ラミネートフィルムに、視覚的な白色度を向上させるた
めに同様のブルーイングが施される。写真印画紙紙支持
体の画像が形成される側のポリオレフィン層は、押出成
形で、紙支持体にドライラミネートすることで形成され
る。紙支持体とポリオレフィン樹脂層を充分に接着させ
るために、通常、300〜350℃の高温で加工され
る。その他用途の白色ポリオレフィン樹脂フィルムにお
いても、生産性の向上を目的に、一般的に高温かつ高速
で成形され、その加工温度は250℃以上である。ブル
ーイングに使用される青、紫、赤色の有彩色顔料として
は、大きくは有機顔料、無機顔料に分けられる。
In addition to photographic printing paper applications, white polyolefin resin films for packaging applications and building materials applications,
The laminate film is similarly blued to improve the visual whiteness. The polyolefin layer on the image forming side of the photographic printing paper support is formed by extrusion and dry lamination to the paper support. In order to sufficiently adhere the paper support and the polyolefin resin layer, it is usually processed at a high temperature of 300 to 350 ° C. The white polyolefin resin film for other uses is generally formed at high temperature and high speed for the purpose of improving productivity, and the processing temperature thereof is 250 ° C. or higher. Blue, purple, and red chromatic color pigments used for bluing are roughly classified into organic pigments and inorganic pigments.

【0005】有機顔料では、青色として、フタロシアニ
ンブルーであるピグメントブルー15、ピブメントブル
ー15:1、ピブメントブルー15:2、ピグメントブ
ルー15:3、ピグメントブルー15:4、インダスレ
ンブルーであるピグメントブルー60、紫色として、ジ
オキサジンバイオレットであるピグメントバイオレット
23、赤色として、ジケトピロロピロールレッドである
ピグメントレッド254、キナクリドンレッドであるピ
グメントレッド122、ピグメントレット202、ピグ
メントバイオレット19、ペリレンレッドであるピグメ
ントレッド178、アゾレッドであるピグメントバイオ
レット247などが挙げられる。しかし、有機顔料を用
いてブルーイングを施した白ポリオレフィン樹脂フィル
ム成形物では、酸化チタン顔料濃度3〜30重量%に対
し、有機顔料濃度は0.001〜0.05重量%と極め
て微量の添加しかできず、しかも、いずれの有機顔料も
成形加工時の熱による退色が起こり、充分に安定した色
の成形物を得るのが困難であった。
In the organic pigments, as the blue color, phthalocyanine blue is Pigment Blue 15, Pigment Blue 15: 1, Pigment Blue 15: 2, Pigment Blue 15: 3, Pigment Blue 15: 4, and Induslen Blue. Blue 60, purple is pigment violet 23 which is dioxazine violet, red is pigment red 254 which is diketopyrrolopyrrole red, pigment red 122 which is quinacridone red, pigmentlet 202, pigment violet 19 and pigment which is perylene red. Red 178, azo red pigment violet 247 and the like. However, in a white polyolefin resin film molded product that has been blued with an organic pigment, the organic pigment concentration is 0.001 to 0.05% by weight, whereas the titanium oxide pigment concentration is 3 to 30% by weight. However, all organic pigments were discolored by heat during the molding process, and it was difficult to obtain a molded product having a sufficiently stable color.

【0006】また、上記有機顔料は難分散であり、ポリ
オレフィン樹脂のみで充分な分散性を得るのが難しいた
め、分子量1000〜5000の低分子量ポリエチレン
(ポリエチレンワックス)によって予め分散させる必要
があり、この低分子量ポリエチレンが高温成形加工時に
熱劣化分解し、その劣化分解物が押出成形機のダイリッ
プ開口部に付着堆積して、つらら状に成長する現象を引
き起こしていた。(こうようなダイリップ開口部に熱劣
化分解物が付着成長する現象を以下ダイリップ汚染と呼
称する。)このダイリップ汚染が発生するとフィルム成
形物状にスジ状の傷が付き、製品価値を著しく損ね、ま
た一度、発生したダイリップ汚染を除去するには、一
旦、押出成形機を停止して、ダイリップを洗浄する方法
しかなく、生産性を著しく悪化させるという問題を有し
ていた。
Further, since the above organic pigments are difficult to disperse and it is difficult to obtain sufficient dispersibility only with a polyolefin resin, it is necessary to disperse them in advance with a low molecular weight polyethylene (polyethylene wax) having a molecular weight of 1,000 to 5,000. The low-molecular-weight polyethylene was thermally deteriorated and decomposed during high-temperature molding, and the deteriorated decomposed product was attached and deposited on the die lip opening of the extruder, causing a phenomenon of icicle-like growth. (The phenomenon in which the thermally deteriorated decomposition product adheres and grows at the die lip opening is referred to as die lip contamination below.) When this die lip contamination occurs, streak-like scratches are formed on the film molded product, significantly impairing the product value, Further, in order to remove the contamination of the die lip that has once occurred, there is only a method of once stopping the extrusion molding machine and washing the die lip, which has a problem that productivity is remarkably deteriorated.

【0007】一方、無機顔料では、青色、紫色として、
群青であるピグメントブルー29、コバルトブルーであ
るピグメントブルー28及びピグメントブルー36、燐
酸コバルト顔料であるピグメントバイオレット14が使
用され、高温成形加工時の熱による退色がなく、安定し
た色の成形物を得ることができる。更には、これら無機
顔料は易分散性であり、低分子量ポリエチレンなどの分
散剤を使用することなく、ポリオレフィン樹脂のみで容
易に分散させることができる。しかしながら、上記青
色、紫色無機顔料だけでは、ブルーイングにおける充分
な色調整が不可能であり、青味強度を維持したまま赤味
を強めることができず、赤味付けのために、ピンク色群
青であるピグメントレッド259や紫色群青であるピグ
メントバイオレット15を使用せざるを得なかった。
On the other hand, with inorganic pigments, blue and purple are
Pigment Blue 29, which is ultramarine blue, Pigment Blue 28 and Pigment Blue 36, which are cobalt blue, and Pigment Violet 14, which is a cobalt phosphate pigment, are used, and there is no discoloration due to heat during high temperature molding processing, and a stable color molded product is obtained. be able to. Furthermore, these inorganic pigments are easily dispersible and can be easily dispersed only by the polyolefin resin without using a dispersant such as low molecular weight polyethylene. However, with the above blue and purple inorganic pigments alone, sufficient color adjustment in bluing is impossible, and reddishness cannot be enhanced while maintaining bluish intensity. There was no choice but to use Pigment Red 259 or Pigment Violet 15 which is purple ultramarine.

【0008】ピンク色群青(ピグメントレッド25
9)、紫色群青(ピグメントバイオレット15)、青色
群青(ピグメントブルー29)はすべてゼオライト様物
質である。紫色群青は青色群青に塩化アンモニウムを反
応させ、青色群青中のナトリウムとイオン交換すること
により得られ、ピンク色群青は紫色群青に更に硝酸アン
モニウムを反応させるか、または青色群青に塩化アンモ
ニウムと硝酸アンモニウムを同時に反応させ、ナトリウ
ムとイオン交換することにより得られる。これらのう
ち、紫色群青、ピンク色群青を高温成形加工すると、導
入された顔料中のアンモニウムイオンが分解し、顔料表
面に多くの酸点が形成され、高い触媒活性が発現する。
Pink ultramarine (Pigment Red 25
9), purple ultramarine (Pigment Violet 15) and blue ultramarine (Pigment Blue 29) are all zeolite-like substances. Purple ultramarine is obtained by reacting blue ultramarine with ammonium chloride and ion-exchange with sodium in blue ultramarine, and pink ultramarine is further reacted with purple ultramarine with ammonium nitrate, or blue ultramarine with ammonium chloride and ammonium nitrate at the same time. It is obtained by reacting and ion-exchange with sodium. Of these, when purple ultramarine and pink ultramarine are subjected to high temperature molding, ammonium ions in the introduced pigment are decomposed, many acid sites are formed on the pigment surface, and high catalytic activity is exhibited.

【0009】その触媒活性はピンク色群青の方が高く、
紫色、ピンク色群青ともに加熱温度300℃近傍におい
てアンモニウムイオンの分解と酸点の形成が最も進行
し、触媒活性が最も高くなる。
The catalytic activity of pink ultramarine is higher,
For both purple and pink ultramarine, the decomposition of ammonium ions and the formation of acid sites proceed most and the catalytic activity becomes highest at a heating temperature of around 300 ° C.

【0010】このことにより、紫色群青またはピンク色
群青を使用した場合、高温成形加工時に、これら顔料の
触媒作用により成形物中のポリオレフィン樹脂が熱劣化
分解し、著しいダイリップ汚染を引き起こしていた。
As a result, when purple ultramarine or pink ultramarine is used, the polyolefin resin in the molded product undergoes thermal degradation and decomposition due to the catalytic action of these pigments during high temperature molding processing, causing significant die lip contamination.

【0011】[0011]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
を解決し、顔料分散性、耐熱変色性、高温加工性に優
れ、色調整幅が広いブルーイング着色用組成物及びその
成形物を提供することを目的とする。
The present invention solves the above problems and provides a bluing coloring composition having excellent pigment dispersibility, heat discoloration resistance, high temperature processability, and a wide color adjustment range, and a molded product thereof. The purpose is to provide.

【0012】[0012]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意努力した結果、炭酸亜鉛で処理し、耐
水性を向上させ、かつ特定の粒子径に調整した硼酸コバ
ルト顔料と、ポリオレフィン樹脂と、必要に応じて青色
無機顔料、酸化チタンを加えたブルーイング着色用組成
物を用いることにより、色調整幅が広く、良好な顔料分
散性による優れた表面平滑性、退色のない優れた耐水耐
熱変色性、ダイリップ汚染のない優れた高温加工性を有
するポリオレフィン樹脂成形物を得られることを見出
し、本発明に至った。
As a result of diligent efforts to achieve the above objects, the present inventors have found that a cobalt borate pigment treated with zinc carbonate to improve water resistance and adjusted to a specific particle size is used. By using a polyolefin resin and a bluing coloring composition containing a blue inorganic pigment and titanium oxide as needed, a wide range of color adjustment is possible, and excellent pigment dispersibility provides excellent surface smoothness and no fading. The inventors have found that a polyolefin resin molded product having excellent resistance to water and heat discoloration and excellent high-temperature processability without die lip contamination can be obtained, and the present invention has been completed.

【0013】即ち、本発明は、無機顔料とポリオレフィ
ン樹脂(d)とを含んでなるブルーイング着色用樹脂組
成物であって、無機顔料が硼酸コバルト焼成体100重
量部と炭酸金属塩5〜25重量部とを加熱処理してなる
硼酸コバルト顔料(a)を含み、前記硼酸コバルト顔料
(a)の重量平均粒子径は0.3〜8.0μmであり、
かつ、前記硼酸コバルト顔料(a)の濃度は前記樹脂組
成物全体に対して、0.001〜70重量%であるブル
ーイング着色用樹脂組成物に関する。また、本発明は、
さらに、無機顔料として、酸化チタン(c)を、樹脂組
成物全体に対して、0.001〜70重量%含んでなる
上記ブルーイング着色用樹脂組成物に関する。
That is, the present invention is a resin composition for bluing coloring, comprising an inorganic pigment and a polyolefin resin (d), wherein the inorganic pigment is 100 parts by weight of cobalt borate calcined product and 5 to 25 metal carbonate. And a cobalt borate pigment (a) obtained by heat treating a part by weight of the cobalt borate pigment, and the weight average particle diameter of the cobalt borate pigment (a) is 0.3 to 8.0 μm.
The concentration of the cobalt borate pigment (a) is 0.001 to 70% by weight with respect to the entire resin composition, and relates to a bluing coloring resin composition. Further, the present invention is
Further, the present invention relates to the resin composition for bluing coloring, which contains 0.001 to 70% by weight of titanium oxide (c) as an inorganic pigment, based on the entire resin composition.

【0014】また、本発明は、さらに、無機顔料が、青
色無機顔料(b)を含む上記ブルーイング着色用樹脂組
成物に関する。また、本発明は、上記ブルーイング着色
用樹脂組成物を含んでなる樹脂成形物に関する。
The present invention further relates to the resin composition for bluing coloring, wherein the inorganic pigment contains a blue inorganic pigment (b). The present invention also relates to a resin molded product containing the bluing coloring resin composition.

【0015】また、本発明は、支持体上に、上記成形物
を成形してなる写真印画用材料に関する。
The present invention also relates to a photographic printing material obtained by molding the above-mentioned molded product on a support.

【0016】[0016]

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のブルーイング樹脂組成物は、硼酸コバルト顔料
(a)とポリオレフィン樹脂(d)、必要に応じて、青色無機
顔料(b)、または酸化チタン顔料(c)を混合してなるもの
である。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention will be described in detail below.
The bluing resin composition of the present invention is a cobalt borate pigment.
(a) and a polyolefin resin (d), and if necessary, a blue inorganic pigment (b) or a titanium oxide pigment (c) are mixed.

【0017】本発明に使用する硼酸コバルト顔料(a)
は、酸化コバルト、酸化硼素を含む酸化物を焼成した硼
酸コバルト焼成体に耐水性を向上するために、炭酸亜鉛
などの炭酸金属塩を処理したものである。
Cobalt borate pigment (a) used in the present invention
Is a cobalt borate fired body obtained by firing an oxide containing cobalt oxide or boron oxide, which is treated with a metal carbonate such as zinc carbonate in order to improve water resistance.

【0018】硼酸コバルト焼成体としては、たとえば、
ピグメントバイオレット48で規定される酸化コバル
ト、酸化マグネシウム、酸化硼素を焼成して得られる複
合酸化顔料が挙げられる。
As the cobalt borate fired body, for example,
Pigment Violet 48 includes a composite oxide pigment obtained by firing cobalt oxide, magnesium oxide, or boron oxide.

【0019】本発明に使用する硼酸コバルト顔料(a)の
重量平均粒子径は0.3〜8μm、より好ましくは1〜
3μmである。0.3μm未満であると顔料粒子の2次
凝集により分散性が悪化し、8μmを超えると着色力が
極端に低下する。なお、硼酸コバルト顔料(a)の重量平
均粒子径は、蒸留水30ml中に顔料0.05gを添加
し、超音波分散機に1分間放置した後、日機装製マイク
ロトラック粒度分布測定機により測定できる。
The weight average particle size of the cobalt borate pigment (a) used in the present invention is 0.3 to 8 μm, more preferably 1 to
It is 3 μm. If it is less than 0.3 μm, the dispersibility is deteriorated due to secondary aggregation of pigment particles, and if it exceeds 8 μm, the coloring power is extremely lowered. The weight average particle size of the cobalt borate pigment (a) can be measured with a Nikkiso Microtrac particle size analyzer after adding 0.05 g of the pigment to 30 ml of distilled water and leaving it in the ultrasonic disperser for 1 minute. .

【0020】硼酸コバルト焼成体は、水との接触によ
り、焼成体中でコバルトと配位結合している酸素に水が
水素結合し、焼成体中のコバルトと酸素の結合が、一部
切断され、退色する。
In the cobalt borate fired body, water is hydrogen-bonded to oxygen coordinated with cobalt in the fired body by contact with water, and the bond between cobalt and oxygen in the fired body is partially cut. , Fading.

【0021】しかし、本発明の硼酸コバルト顔料(a)
は、硼酸コバルト焼成体に炭酸亜鉛などの炭酸金属塩で
処理し、硼酸コバルト焼成体中のコバルトと炭酸亜鉛な
どの炭酸金属塩を配位させることで、水の入り込みを抑
え、耐水性を向上させることができる。
However, the cobalt borate pigment (a) of the present invention
Treats the cobalt borate fired body with a metal carbonate such as zinc carbonate, and coordinates cobalt in the cobalt borate fired body with a metal carbonate such as zinc carbonate to prevent water from entering and improve water resistance. Can be made.

【0022】炭酸亜鉛などの炭酸金属塩の処理量は、硼
酸コバルト顔料焼成体100重量部に対して、炭酸亜鉛
などの炭酸金属塩5〜25重量部であり、好ましくは7
〜20重量部である。5重量部未満であると耐水性の向
上が認められず、25重量部を越えると、顔料自体の着
色が低下する。
The amount of the metal carbonate such as zinc carbonate to be treated is 5 to 25 parts by weight, preferably 7 to 100 parts by weight of the cobalt borate pigment fired body.
~ 20 parts by weight. If it is less than 5 parts by weight, no improvement in water resistance is observed, and if it exceeds 25 parts by weight, coloring of the pigment itself is deteriorated.

【0023】硼酸コバルト顔料焼成体の炭酸亜鉛などの
炭酸金属塩の処理温度は、200〜400℃であり、3
〜10時間である。200℃未満で処理すると、充分な
コバルトと炭酸亜鉛などの炭酸金属塩の配位が得られ
ず、耐水性の向上が不充分となりやすい。また、処理温
度が400℃を越えると、炭酸亜鉛などの分解が進み、
耐水性の向上が期待できなくなりやすい。
The treatment temperature of the metal carbonate such as zinc carbonate of the cobalt borate pigment fired body is 200 to 400 ° C.
~ 10 hours. If the treatment is carried out at less than 200 ° C., sufficient coordination between cobalt and a metal carbonate such as zinc carbonate cannot be obtained, and the improvement of water resistance tends to be insufficient. If the treatment temperature exceeds 400 ° C, decomposition of zinc carbonate will proceed,
It is difficult to expect improvement in water resistance.

【0024】本発明のブルーイング着色用組成物中の硼
酸コバルト顔料(a)の濃度は0.001〜70重量%で
あり、特に0.1〜50重量%が好ましい。0.001
重量%未満では、硼酸コバルト顔料の着色が認められ
ず、70重量%を超えると、分散性が著しく低下する。
The concentration of the cobalt borate pigment (a) in the bluing coloring composition of the present invention is 0.001 to 70% by weight, particularly preferably 0.1 to 50% by weight. 0.001
If it is less than 10% by weight, coloring of the cobalt borate pigment is not observed, and if it exceeds 70% by weight, dispersibility is remarkably reduced.

【0025】また、本発明のブルーイング着色用組成物
は、後述の無機顔料を高濃度に含むマスターバッチと呼
ばれる形態と、前記マスターバッチとオレフィン樹脂と
を混連してなるコンパウンドと呼ばれる形態とがある。
The bluing coloring composition of the present invention has a form called a masterbatch containing a high concentration of an inorganic pigment described below and a form called a compound in which the masterbatch and an olefin resin are mixed and mixed. There is.

【0026】コンパウンド中の硼酸コバルト顔料(a)の
濃度は0.001〜10重量%であり、特に0.1〜7
重量%が好ましい。0.001重量%未満では、硼酸コ
バルト顔料の着色が認められず、10重量%を超える
と、白色度が極端に低下し、赤色になる。
The concentration of the cobalt borate pigment (a) in the compound is 0.001 to 10% by weight, particularly 0.1 to 7%.
Weight percent is preferred. If it is less than 0.001% by weight, the coloring of the cobalt borate pigment is not recognized, and if it exceeds 10% by weight, the whiteness is extremely lowered to give a red color.

【0027】本発明に使用する青色無機顔料(b)は、硼
酸コバルト顔料(a)が赤味であるため、着色の色目の
青味に調整のために用いられる。従って、硼酸コバルト
顔料(a)よりも青味である、燐酸コバルト顔料である
ピグメントバイオレット14、コバルトブルーであるピ
グメントブルー28またはピグメントブルー36、群青
であるピグメントブルー29などの金属酸化物顔料が好
適である。
The blue inorganic pigment (b) used in the present invention is used for adjusting the bluish tint of the coloring because the cobalt borate pigment (a) is reddish. Therefore, a metal oxide pigment such as Pigment Violet 14, which is a cobalt phosphate pigment, Pigment Blue 28 or Pigment Blue 36, which is cobalt blue, and Pigment Blue 29, which is an ultramarine blue, which are more bluish than cobalt borate pigment (a), is suitable. Is.

【0028】詳しくは、燐酸コバルト顔料は、酸化コバ
ルト、酸化燐を焼成してなる複合酸化物顔料である。コ
バルトブルーは、酸化コバルト、酸化アルミニウムまた
は酸化コバルト、酸化アルミニウム、酸化クロムを焼成
してなる複合酸化物顔料である。群青は、酸化珪素、酸
化アルミニウム、酸化ナトリウム、結合硫黄を主成分と
し、不純物として硫酸ナトリウム、遊離硫黄などを含む
複合酸化物顔料である。本発明のブルーイング着色用組
成物中の青色無機顔料(b)の濃度は0.001〜70重
量%であり、特に0.1〜50重量%が好ましい。0.
001重量%未満では、青色無機顔料の着色が認められ
ず、70重量%を超えると、分散性が著しく低下する。
Specifically, the cobalt phosphate pigment is a composite oxide pigment obtained by firing cobalt oxide and phosphorus oxide. Cobalt blue is a composite oxide pigment obtained by firing cobalt oxide, aluminum oxide or cobalt oxide, aluminum oxide, and chromium oxide. Ultramarine is a complex oxide pigment containing silicon oxide, aluminum oxide, sodium oxide, and bound sulfur as main components, and containing sodium sulfate, free sulfur, and the like as impurities. The concentration of the blue inorganic pigment (b) in the bluing coloring composition of the present invention is 0.001 to 70% by weight, particularly preferably 0.1 to 50% by weight. 0.
If it is less than 001% by weight, coloring of the blue inorganic pigment is not recognized, and if it exceeds 70% by weight, the dispersibility is remarkably reduced.

【0029】またポリオレフィン樹脂成形物中の青色無
機顔料(b)の濃度は0.001〜10重量%であり、特
に0.1〜5重量%が好ましい。0.001重量%未満
では、青色無機顔料の着色が認められず、10重量%を
超えると、白色度が極端に低下し、青色になる。
The concentration of the blue inorganic pigment (b) in the polyolefin resin molded product is 0.001 to 10% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. If it is less than 0.001% by weight, the coloring of the blue inorganic pigment is not recognized, and if it exceeds 10% by weight, the whiteness is extremely lowered and it becomes blue.

【0030】本発明に使用する酸化チタン顔料(c)は、
アナターゼ型、ルチル型のいずれでも良く、また、塩素
法、硫酸法いずれの方法で製造されたものでも良い。上
記酸化チタン顔料の耐光耐熱安定性、分散性の向上のた
めに、予めその表面が、酸化アルミニウム、酸化珪素、
酸化カルシウム、酸化ジルコニウムなどの無機物または
その水和物で被覆処理されていることが好ましい。酸化
チタン顔料100重量%に対し、これらのうち単独ある
いは2種以上の組み合わせで、0.1〜0.8重量%添
加(無機酸化物換算)されるのが望ましい。
The titanium oxide pigment (c) used in the present invention is
It may be either anatase type or rutile type, and may be produced by any of the chlorine method and the sulfuric acid method. In order to improve the light resistance and heat resistance stability of the titanium oxide pigment and the dispersibility thereof, the surface thereof is previously formed of aluminum oxide, silicon oxide,
It is preferably covered with an inorganic substance such as calcium oxide or zirconium oxide or a hydrate thereof. It is preferable to add 0.1 to 0.8% by weight (in terms of inorganic oxide) of these, alone or in combination of two or more, to 100% by weight of the titanium oxide pigment.

【0031】本発明に使用する顔料即ち硼酸コバルト顔
料(a)、青色無機顔料(b)、酸化チタン顔料(c)は表面処
理されていなくても用いることが出来るが、分散性の向
上、ポリオレフィン樹脂と顔料との親和性向上によるダ
イリップ汚染防止のため、表面処理品の方が好ましい。
表面処理剤としては、多価アルコール、アルキルジシラ
ザン、アルカノールアミン、シリコーンオイル、変性シ
リコーン、チタンカップリング剤、シランカップリング
剤が挙げられる。
The pigment used in the present invention, that is, the cobalt borate pigment (a), the blue inorganic pigment (b), and the titanium oxide pigment (c) can be used even if they are not surface-treated. A surface-treated product is preferable in order to prevent die lip contamination by improving the affinity between the resin and the pigment.
Examples of the surface treatment agent include polyhydric alcohol, alkyldisilazane, alkanolamine, silicone oil, modified silicone, titanium coupling agent, and silane coupling agent.

【0032】表面処理剤量としては、顔料100重量%
に対し、0.01〜5重量%処理するのが好ましい。5
重量%を超えると、高温成形加工時に表面処理剤そのも
のの熱分解等によって、製造された成形物に発泡やブツ
等が生じて好ましくない。0,01重量%未満では、顔
料表面への表面処理剤の量が充分でなく、分散性などの
表面処理の効果が見られない。
The amount of the surface treatment agent is 100% by weight of the pigment.
On the other hand, it is preferable to treat 0.01 to 5% by weight. 5
If the content is more than 10% by weight, the surface treatment agent itself is thermally decomposed at the time of high-temperature molding, so that foaming, lumps, etc. are generated in the produced molded product, which is not preferable. If it is less than 0.01% by weight, the amount of the surface treatment agent on the surface of the pigment is insufficient, and the effect of the surface treatment such as dispersibility cannot be seen.

【0033】本発明のブルーイング着色用組成物中の酸
化チタン顔料(c)の濃度は、0.001〜70重量%で
あり、特に1〜60重量%が好ましい。0.001重量
%未満では、充分な白色度が得られず、70重量%を超
えると、充分な分散性が得られず、凝集粒子によるブツ
等の欠陥が生じる。また、ポリオレフィン樹脂成形物中
の酸化チタン顔料(c)の濃度は、0.5〜40重量%で
あり、1〜30重量%が好ましい。0.5重量%未満で
は、充分な白色度、隠蔽性が得られず、40重量%を超
えると、成形物の物性が著しく低下するだけでなく、成
形加工時のダイリップ汚染等の成形加工性不良を引き起
こす。
The concentration of the titanium oxide pigment (c) in the bluing coloring composition of the present invention is 0.001 to 70% by weight, particularly preferably 1 to 60% by weight. If it is less than 0.001% by weight, sufficient whiteness cannot be obtained, and if it exceeds 70% by weight, sufficient dispersibility cannot be obtained and defects such as spots due to aggregated particles occur. The concentration of the titanium oxide pigment (c) in the polyolefin resin molded product is 0.5 to 40% by weight, preferably 1 to 30% by weight. If it is less than 0.5% by weight, sufficient whiteness and concealing property cannot be obtained, and if it exceeds 40% by weight, not only the physical properties of the molded product are remarkably deteriorated, but also moldability such as contamination of die lip during molding is processed. Cause defects.

【0034】本発明に使用するポリオレフィン樹脂(d)
としては、結晶性または非晶性ポリプロピレン、ポリブ
テン−1、ポリ4−メチルペンテン−1、低密度ポリエ
チレンまたは高密度ポリエチレン、EPDM樹脂、変性ポリ
プロピレン、変性ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−
アクリル酸メチル共重合体、エチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体、エチレンとプロピレンのランダム、ブロッ
クまたはグラフト共重合体、αオレフィンとエチレンあ
るいはプロピレンの共重合体が挙げられ、エチレンある
いはプロピレンとの共重合体に供されるαオレフィンと
しては、1−ブテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、1
−オクテン、4−メチル1−ペンテン、1−デセン、1
−ドデセン、1−テトラデセン、1−ヘキサデセン、1
−オクタデセン等が挙げられる。本発明のブルーイング
着色用樹脂組成物中のポリオレフィン樹脂(d)の濃度
は、30〜99.999重量%であり、35重量%以上
が好ましい。30重量%未満では、組成物の形状が保て
なくなる。
Polyolefin resin (d) used in the present invention
As, crystalline or amorphous polypropylene, polybutene-1, poly4-methylpentene-1, low density polyethylene or high density polyethylene, EPDM resin, modified polypropylene, modified polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene- Acrylic acid copolymer, ethylene-
Examples include methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, random copolymer of ethylene and propylene, block or graft copolymer, copolymer of α-olefin and ethylene or propylene, and copolymerization of ethylene or propylene. As the α-olefin to be combined, 1-butene, 1-hexene, 1-heptene, 1
-Octene, 4-methyl 1-pentene, 1-decene, 1
-Dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1
-Octadecene and the like. The concentration of the polyolefin resin (d) in the blueing coloring resin composition of the present invention is 30 to 99.999% by weight, preferably 35% by weight or more. If it is less than 30% by weight, the shape of the composition cannot be maintained.

【0035】本発明のブルーイング着色用樹脂組成物の
製造は、バンバリーミキサーのような回分式混練機、二
軸押出機、単軸押出機、ローター型二軸混練機等で溶融
混練し行うが、混練機を特に限定する必要はない。溶融
混練温度は用いる材料種、組成によって若干異なるが、
280℃以下が好ましい。280℃を超えて混練すると
樹脂の熱劣化や熱分解等が生じ易い。
The resin composition for bluing coloring of the present invention is produced by melt-kneading with a batch-type kneader such as a Banbury mixer, a twin-screw extruder, a single-screw extruder or a rotor-type twin-screw kneader. It is not necessary to limit the kneading machine. The melt-kneading temperature varies slightly depending on the material type and composition used,
It is preferably 280 ° C or lower. If the kneading temperature exceeds 280 ° C., heat deterioration or thermal decomposition of the resin is likely to occur.

【0036】本発明のブルーイング着色用樹脂組成物
は、顔料を高濃度に含有し、成形時にポリオレフィン樹
脂(希釈用の未着色ポリオレフィン樹脂)で希釈して成
形に用いられるペレット状、パウダー状、ビーズ状のブ
ルーイング着色用組成物(以下マスターバッチとい
う。)であっても良いし、あるいは顔料濃度が比較的小
さく、材料の配合率が成形品と同じであり、希釈ポリオ
レフィン樹脂で希釈せず、そのまま成形されるペレット
状のブルーイング着色用組成物(以下コンパウンドとい
う。)であっても良い。
The bluing coloring resin composition of the present invention contains a pigment in a high concentration and is used for molding by diluting with a polyolefin resin (uncolored polyolefin resin for dilution) during molding, It may be a beaded bluing coloring composition (hereinafter referred to as a masterbatch), or the pigment concentration is relatively low, the compounding ratio of the material is the same as that of the molded product, and it is not diluted with a diluted polyolefin resin. Alternatively, it may be a pelletized bluing coloring composition (hereinafter referred to as a compound) which is molded as it is.

【0037】マスターバッチとコンパウンドを比較する
と、これらを得る加工工程に大差はない。コストはマス
ターバッチの方が、顔料を高濃度に含有する分、コンパ
ウンドより、やや高くなるが、マスターバッチの場合、
マスターバッチを安価な未着色のポリオレフィン樹脂で
希釈して、成形品を得ることができるため、コンパウン
ドから成形した成形物よりもマスターバッチを用いて成
形した成形物の方が、安価で好ましい。
Comparing the masterbatch and the compound, there is no great difference in the processing steps for obtaining them. The cost of the masterbatch is slightly higher than that of the compound because the masterbatch contains a high concentration of pigment, but in the case of the masterbatch,
Since the masterbatch can be diluted with an inexpensive uncolored polyolefin resin to obtain a molded product, the molded product molded using the masterbatch is cheaper and preferable to the molded product molded from the compound.

【0038】本発明のポリオレフィン樹脂成形物を成形
する際、ブルーイング着色組成物の使用方法としては、
以下のものがある。
When molding the polyolefin resin molding of the present invention, the bluing coloring composition is used as follows:
There are the following:

【0039】(1)酸化チタン顔料のみをポリオレフィ
ン樹脂に分散させたマスターバッチもしくはコンパウン
ドとブルーイング顔料(硼酸コバルト顔料と青色無機顔
料または硼酸コバルト顔料のみ)をポリオレフィン樹脂
に分散させたマスターバッチもしくはコンパウンドを使
用し、成形物を得る方法。 (2)酸化チタン顔料とブルーイング顔料(硼酸コバル
ト顔料と青色無機顔料または硼酸コバルト顔料のみ)を
ポリオレフィン樹脂に分散させたマスターバッチもしく
はコンパウンドを使用し、成形物を得る方法。 (3)酸化チタン顔料のみをポリオレフィン樹脂に分散
させたマスターバッチもしくはコンパウンドと必要量の
うちの一部の酸化チタン顔料、ブルーイング顔料(硼酸
コバルト顔料と青色無機顔料または硼酸コバルト顔料の
み)をポリオレフィン樹脂に分散させたマスターバッチ
もしくはコンパウンドを使用し、成形物を得る方法。
(1) Masterbatch or compound in which only titanium oxide pigment is dispersed in polyolefin resin and bluing pigment (cobalt borate pigment and blue inorganic pigment or cobalt borate pigment only) are dispersed in polyolefin resin. A method of obtaining a molded article by using. (2) A method of using a masterbatch or compound in which a titanium oxide pigment and a bluing pigment (cobalt borate pigment and a blue inorganic pigment or cobalt borate pigment only) are dispersed in a polyolefin resin to obtain a molded product. (3) A masterbatch or compound in which only a titanium oxide pigment is dispersed in a polyolefin resin and a part of a necessary amount of a titanium oxide pigment or a bluing pigment (cobalt borate pigment and blue inorganic pigment or cobalt borate pigment only) are used as a polyolefin. A method for obtaining a molded product by using a masterbatch or compound dispersed in a resin.

【0040】なお、本発明のブルーイング着色用樹脂組
成物は押出成形によるフィルム、ラミネート用途だけで
なく、カレンダー成形、射出成形、ブロー成形等にも使
用でき、特に成形方法及びポリオレフィン樹脂成形物の
形状を限定するものではない。
The resin composition for bluing coloring of the present invention can be used not only for extrusion molding films and laminates, but also for calendar molding, injection molding, blow molding, etc. The shape is not limited.

【0041】本発明のブルーイング着色用樹脂組成物に
は、前記成分以外に効果を阻害しない範囲で、他の任意
の顔料、酸化防止剤、滑剤、紫外線吸収剤、耐候安定
剤、界面活性剤、難燃剤、造核剤等の公知の添加剤を必
要に応じて添加することができる。酸化防止剤としてフ
ェノール系酸化防止剤、燐系酸化防止剤などが挙げられ
る。また、滑剤としては、金属石鹸即ち高級脂肪酸の金
属塩を用いることができ、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸マグネシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン
酸リチウム、ラウリル酸カルシウム、ラウリル酸亜鉛、
ラウリル酸マグネシウム等が挙げられる。
In the resin composition for bluing coloring of the present invention, other optional pigments, antioxidants, lubricants, UV absorbers, weathering stabilizers, and surfactants may be added within a range that does not impair the effects other than the above-mentioned components. Known additives such as a flame retardant and a nucleating agent can be added as necessary. Examples of antioxidants include phenolic antioxidants and phosphorus antioxidants. As the lubricant, a metal soap, that is, a metal salt of a higher fatty acid can be used, and calcium stearate, magnesium stearate, barium stearate, zinc stearate, aluminum stearate, lithium stearate, calcium laurate, zinc laurate. ,
Examples include magnesium laurate and the like.

【0042】[0042]

【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
詳しく説明するが、これらによって本発明が限定される
ものではない。なお、使用した硼酸コバルト顔料(a)及
びその他赤色顔料を表1、青色無機顔料(b)及びその他
青色顔料を表2、酸化チタン顔料(c)を表3、ポリオレ
フィン樹脂(d)を表4、また、得られたブルーイング着
色用組成物の組成、評価した成形物の組成を表5、それ
らの評価結果を表6に示した。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The cobalt borate pigment (a) and other red pigments used are shown in Table 1, the blue inorganic pigment (b) and other blue pigments are shown in Table 2, the titanium oxide pigment (c) is shown in Table 3, and the polyolefin resin (d) is shown in Table 4. The composition of the obtained bluing coloring composition and the composition of the evaluated molded product are shown in Table 5, and the evaluation results thereof are shown in Table 6.

【0043】[0043]

【表1】 [Table 1]

【0044】[0044]

【表2】 [Table 2]

【0045】[0045]

【表3】 [Table 3]

【0046】[0046]

【表4】 [Table 4]

【0047】(実施例1〜12、比較例1〜12)表5
に記載の組成の材料をヘンシェルミキサーでプレミック
スした後、混練能を有する二軸押出機を用いて、温度1
80℃で混練し、ストランド状に押出したものを、冷
却、カットし、ペレット状のマスターバッチまたはコン
パウンドを得た。
(Examples 1 to 12, Comparative Examples 1 to 12) Table 5
After premixing the material having the composition described in 1. with a Henschel mixer, a temperature of 1
What was kneaded at 80 ° C. and extruded in a strand form was cooled and cut to obtain a pellet-shaped master batch or compound.

【0048】更に、マスターバッチは低密度ポリエチレ
ンで表5、表6に記載の希釈比で希釈し、コンパウンド
についてはそのまま使用し、以下の方法で、色調整の方
向性、耐熱変色性、耐水変色性、顔料分散性、ダイリッ
プ汚染性を評価し、結果を表7に示した。
Furthermore, the masterbatch was diluted with low-density polyethylene at the dilution ratios shown in Tables 5 and 6, and the compounds were used as they were, and the directions of color adjustment, heat discoloration resistance, and water resistance discoloration were obtained by the following methods. The properties, pigment dispersibility, and dye lip stainability were evaluated, and the results are shown in Table 7.

【0049】[色調整の方向性評価]表5に記載の組成
から赤色顔料を抜いた組成で、上記方法と同様にマスタ
ーバッチまたはコンパウンドを作製し、マスターバッチ
は低密度ポリエチレンで表5、表6に記載の希釈比で希
釈し、コンパウンドについてはそのまま250℃の成形
温度で射出成形し、60×40×2mmのプレートを成形
した。更に表5に記載の組成で作製したマスターバッチ
及びコンパウンドについても、同様にプレートを成形し
た。赤色顔料の含まれないプレートを標準とし、赤色顔
料を含むプレートとの色差を倉敷紡績製アウカラー7X
にて測定した。更に測定した色差から、Δa*/−Δb*
算出し、赤色顔料の青色成分への影響を評価した。即
ち、Δa*/−Δb*の値が大きいほど、赤色顔料の青色成
分への影響が少なく、青味を維持しながら効率的に赤味
を付けることができ、色調整の幅が広いことを示す。 ○:Δa*/−Δb*が0.80以上 △:Δa*/−Δb*が0.60以上0.80未満 ×:Δa*/−Δb*が0.60未満
[Evaluation of directionality of color adjustment] A masterbatch or compound was prepared in the same manner as the above-mentioned method, except that the composition shown in Table 5 minus the red pigment, and the masterbatch was a low-density polyethylene. The compound was diluted with the dilution ratio described in 6, and the compound was injection-molded as it was at a molding temperature of 250 ° C. to mold a plate of 60 × 40 × 2 mm. Further, with respect to the master batch and the compound produced with the compositions shown in Table 5, plates were similarly formed. Kurashiki Spinning Aucala 7X is the color difference between the plate containing red pigment and the plate containing red pigment.
It was measured at. Further, Δa * / − Δb * was calculated from the measured color difference, and the influence of the red pigment on the blue component was evaluated. That is, the larger the value of Δa * / − Δb *, the less the influence on the blue component of the red pigment, the more efficient reddish while maintaining the bluish color, and the wider range of color adjustment. Show. ◯: Δa * / − Δb * is 0.80 or more Δ: Δa * / − Δb * is 0.60 or more and less than 0.80 ×: Δa * / − Δb * is less than 0.60

【0050】[耐熱変色性評価]320℃の成形温度で
射出成形し、連続成形の後、射出成形機を停止して溶融
材料を加熱シリンダー内に10分間滞留させてから成形
した60×40×2mmのプレートを得た。これらのプレ
ートを使用し、成形温度250℃で連続成形したプレー
トを標準とし、耐熱変色色差ΔE*値を測定した。 ◎:色差ΔE*が1.0未満 ○:色差ΔE*が1.0以上2.0未満 △:色差ΔE*が2.0以上3.0未満 ×:色差ΔE*が3.0以上
[Evaluation of heat discoloration resistance] Injection molding was carried out at a molding temperature of 320 ° C. After continuous molding, the injection molding machine was stopped and the molten material was retained in the heating cylinder for 10 minutes and then molded 60 × 40 ×. A 2 mm plate was obtained. Using these plates, a plate continuously molded at a molding temperature of 250 ° C. was used as a standard, and the heat discoloration color difference ΔE * value was measured. ⊚: Color difference ΔE * is less than 1.0 ○: Color difference ΔE * is 1.0 or more and less than 2.0 Δ: Color difference ΔE * is 2.0 or more and less than 3.0 ×: Color difference ΔE * is 3.0 or more

【0051】[耐水変色性評価]作製したマスターバッ
チを表5に記載の希釈比で、成形温度250℃にて押出
し加工し、ペレット状の希釈コンパウンドを得た。得ら
れた希釈コンパウンドまたは表5に記載のコンパウンド
200gをガラス瓶に入れた後、500ccの蒸留水を入
れ、蓋をし、50℃オーブンに14日間放置した。その
後、コンパウンドを取り出し、80℃オーブンで2時間
放置し、コンパウンド表面に付着した水分を除去してか
ら、成形温度250℃で射出成形し、60×40×2mm
のプレートを得た。同様に耐水性試験を行っていないコ
ンパウンドについても同様にプレートを成形し、耐水性
試験前のプレートを標準とし、耐水性試験後のプレート
との色差を測定した。 ◎:色差ΔE*が0.5未満 ○:色差ΔE*が0.5以上1.0未満 △:色差ΔE*が1.0以上2.0未満 ×:色差ΔE*が2.0以上
[Evaluation of Water Discoloration Resistance] The prepared master batch was extruded at a dilution ratio shown in Table 5 at a molding temperature of 250 ° C. to obtain a pelletized dilution compound. 200 g of the obtained diluted compound or the compound shown in Table 5 was placed in a glass bottle, 500 cc of distilled water was placed therein, the lid was covered, and the mixture was left in an oven at 50 ° C. for 14 days. After that, the compound is taken out and left in an oven at 80 ° C for 2 hours to remove the water adhering to the surface of the compound, and then injection molded at a molding temperature of 250 ° C to obtain 60 x 40 x 2 mm.
Got a plate of. Similarly, for the compound which was not subjected to the water resistance test, a plate was similarly formed, and the plate before the water resistance test was used as a standard, and the color difference from the plate after the water resistance test was measured. ⊚: Color difference ΔE * is less than 0.5 ○: Color difference ΔE * is 0.5 or more and less than 1.0 Δ: Color difference ΔE * is 1.0 or more and less than 2.0 ×: Color difference ΔE * is 2.0 or more

【0052】[フィルムブツ評価(分散性評価)]成形
温度250℃、スクリュー回転数50rpmでTダイ押
出成形(東洋精機製押出機部φ30mm、L/D35、Tダ
イリップ幅10cm)し、幅10cm厚み30μmのフィ
ルムを成形し、興和製フィッシュアイカウンターを用い
て、フィルム幅10cm×厚み30μm×長さ1250
m中の大きさ50μm以上のブツをカウントした。 ◎:フィルム1250m中のブツ個数が50個未満 ○:フィルム1250m中のブツ個数が50個以上10
0個未満 △:フィルム1250m中のブツ個数が100個以上1
50個未満 ×:フィルム1250m中のブツ個数が150個以上
[Film spot evaluation (dispersibility evaluation)] T-die extrusion molding (extruder part made by Toyo Seiki φ30 mm, L / D35, T die lip width 10 cm) at a molding temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 50 rpm, and a width of 10 cm A film with a thickness of 30 μm is molded, and using a fish eye counter manufactured by Kowa, film width 10 cm × thickness 30 μm × length 1250.
The seeds having a size of 50 μm or more in m were counted. ⊚: The number of seeds in the film 1250m is less than 50 ○: The number of seeds in the film 1250m is 50 or more 10
Less than 0 △: 100 or more pieces in 1250 m of film 1
Less than 50 x: The number of seeds in the film 1250 m is 150 or more

【0053】[ダイリップ汚染性評価]マスターバッチ
希釈配合材料またはコンパウンド20kgを成形温度3
20℃、スクリュー回転数150rpmでTダイ押出成
形(東洋精機製 押出部φ30mm、L/D20、Tダイ
リップ幅3cm)し、Tダイリップ部に発生したダイリ
ップ汚染物の総長さを測定した。 ◎:ダイリップ汚染物の総長さが、3mm未満 ○:ダイリップ汚染物の総長さが、3mm以上10mm
未満 △:ダイリップ汚染物の総長さが、10mm以上20m
m未満 ×:ダイリップ汚染物の総長さが、20mm以上
[Evaluation of Dye Lip Contamination] A master batch diluted compounding material or compound (20 kg) was used at a molding temperature of 3
T-die extrusion molding (manufactured by Toyo Seiki, extruding section: φ30 mm, L / D20, T-die lip width: 3 cm) was performed at 20 ° C. and a screw rotation speed of 150 rpm, and the total length of the die lip contaminants generated in the T-die lip section was measured. ⊚: Total length of the die lip contaminants is less than 3 mm ○: Total length of the die lip contaminants is 3 mm or more and 10 mm
Less than △: Total length of die lip contaminant is 10 mm or more and 20 m
Less than m ×: Total length of die lip contaminant is 20 mm or more

【0054】[0054]

【表5】 [Table 5]

【0055】[0055]

【表6】 [Table 6]

【0056】[0056]

【発明の効果】本発明のブルーイング着色用樹脂組成物
を用いたポリオレフィン樹脂成形物は、ブルーイングに
おける色調整幅が広く、耐熱変色性、耐水変色性、顔料
分散性、ダイリップ汚染性に優れるため、高温加工によ
る薄膜成形物を始めとしたあらゆる成形において、安定
したブルーイングポリオレフィン樹脂成形物の提供がで
きるようになった。
EFFECT OF THE INVENTION The polyolefin resin molded product using the resin composition for bluing coloring of the present invention has a wide range of color adjustment in bluing and is excellent in heat discoloration resistance, water discoloration resistance, pigment dispersibility, and dye lip stain resistance. Therefore, it has become possible to provide a stable bluing polyolefin resin molded product in any molding including a thin film molded product by high temperature processing.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08K 3/38 C08K 3/38 C08L 101/00 C08L 101/00 G03C 1/79 G03C 1/79 Fターム(参考) 2H023 FA04 4F070 AA12 AA13 AC13 AC14 AC18 AE04 FA01 FA03 FC02 FC05 4F071 AA14 AA18 AB18 AB27 AE09 AF01 AF45 AF55 BA01 BB05 BB06 BC01 BC03 4J002 AA00X BB03W BB05W BB07W BB08W BB12W BB15W BB17W BP03W DE136 DK007 FD096 FD097 FD098 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08K 3/38 C08K 3/38 C08L 101/00 C08L 101/00 G03C 1/79 G03C 1/79 F term ( Reference) 2H023 FA04 4F070 AA12 AA13 AC13 AC14 AC18 AE04 FA01 FA03 FC02 FC05 4F071 AA14 AA18 AB18 AB27 AE09 AF01 AF45 AF55 BA01 BB05 BB06 BC01 BC03 4J002 AA00X BB030 BB0315 BB03W BB08W0W07WBBW15BB07W BB08W0W07BBBBW15BB07WBBW15BBW15BBBBW

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】無機顔料とポリオレフィン樹脂(d)とを
含んでなるブルーイング着色用樹脂組成物であって、無
機顔料が硼酸コバルト焼成体100重量部と炭酸金属塩
5〜25重量部とを加熱処理してなる硼酸コバルト顔料
(a)を含み、前記硼酸コバルト顔料(a)の重量平均
粒子径は0.3〜8.0μmであり、かつ、前記硼酸コ
バルト顔料(a)の濃度は前記樹脂組成物全体に対し
て、0.001〜70重量%であるブルーイング着色用
樹脂組成物。
1. A resin composition for bluing coloring, comprising an inorganic pigment and a polyolefin resin (d), wherein the inorganic pigment comprises 100 parts by weight of a cobalt borate fired body and 5 to 25 parts by weight of a metal carbonate. The heat-treated cobalt borate pigment (a) is contained, the weight average particle diameter of the cobalt borate pigment (a) is 0.3 to 8.0 μm, and the concentration of the cobalt borate pigment (a) is the above. A resin composition for bluing coloring, which is 0.001 to 70% by weight based on the entire resin composition.
【請求項2】さらに、無機顔料として、酸化チタン
(c)を、樹脂組成物全体に対して、0.001〜70
重量%含んでなる請求項1記載のブルーイング着色用樹
脂組成物。
2. Further, titanium oxide (c) is added as an inorganic pigment in an amount of 0.001 to 70 relative to the entire resin composition.
The resin composition for coloring bluing according to claim 1, wherein the resin composition comprises 100% by weight.
【請求項3】さらに、無機顔料が、青色無機顔料(b)
を含む請求項1または2記載のブルーイング着色用樹脂
組成物。
3. An inorganic pigment is a blue inorganic pigment (b).
The resin composition for bluing coloring according to claim 1 or 2, which comprises:
【請求項4】請求項1〜3いずれか記載のブルーイング
着色用樹脂組成物を含んでなる樹脂成形物。
4. A resin molded product comprising the bluing coloring resin composition according to claim 1.
【請求項5】支持体上に、請求項4記載の成形物を成形
してなる写真印画用材料。
5. A photographic printing material obtained by molding the molded product according to claim 4 on a support.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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