JP2003313345A - Thermoplastic resin foam and method for producing thermoplastic resin foam - Google Patents

Thermoplastic resin foam and method for producing thermoplastic resin foam

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誠治 高橋
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義彦 飯島
Mikio Saji
三喜雄 佐次
Hiroshi Hojo
寛 北條
Kazuki Kageyama
一樹 陰山
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TOKYO FOOD TECHNO KK
Mitsui Norin Co Ltd
Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
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Mitsui Norin Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a thermoplastic resin foam being excellent in the capacity to catch formaldehyde, ammonia, etc., reduced in the emission of a characteristic odor, and having an excellent appearance and to provide a method for stably producing the foam. <P>SOLUTION: The thermoplastic resin foam contains a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance, and hydrated silicic acid and a polyphenol compound. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ホルムアルデヒド
捕捉能、アンモニア捕捉能等を有する熱可塑性樹脂発泡
体及び該発泡体の製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin foam having a formaldehyde scavenging ability, an ammonia scavenging ability and the like, and a method for producing the foam.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、住宅の高気密化高断熱化が進む中
で、様々な揮発性ガスによる室内空気汚染が重要な問題
となっている。かかる揮発性ガスの一つにホルムアルデ
ヒドがあり、ホルムアルデヒドは建築材料、建築内装
材、家具などから室内に放出され、目、鼻、喉等を刺激
し、アレルギー等を引き起こすと言われている。このよ
うな状況に鑑み、室内に放出されたホルムアルデヒドを
吸収し除去する対策が必要となり、宅内ホルムアルデヒ
ド濃度の規制基準値も定められた。
2. Description of the Related Art In recent years, indoor air pollution due to various volatile gases has become an important problem as housings have become highly airtight and highly insulating. Formaldehyde is one of such volatile gases, and it is said that formaldehyde is emitted into the room from building materials, building interior materials, furniture, etc., and irritates the eyes, nose, throat, etc., causing allergies and the like. In view of such a situation, it is necessary to take measures to absorb and remove the formaldehyde released indoors, and the regulation standard value of the indoor formaldehyde concentration has also been set.

【0003】一方、植物に由来するポリフェノール化合
物はホルムアルデヒドとの反応性が高い上に、人体に無
害なものが多く、しかも揮発性がないので二次汚染を引
き起こすおそれもないことが知られており、該ポリフェ
ノール化合物を含有させることによりホルムアルデヒド
捕捉能等が付与されたシート等が提案されている。
On the other hand, it is known that polyphenol compounds derived from plants have high reactivity with formaldehyde and are harmless to the human body and have no volatility, so that they do not cause secondary pollution. A sheet or the like having a formaldehyde-capturing ability and the like by containing the polyphenol compound has been proposed.

【0004】また、本出願人らは先に、ホルムアルデヒ
ドやアンモニア等の捕捉能に優れる発泡体であって、ポ
リフェノール化合物を樹脂に配合して押出発泡すること
により製造する熱可塑性樹脂発泡体に関する出願(特願
2001−303716)を行った。
Further, the present applicants have previously filed an application regarding a thermoplastic resin foam which is a foam excellent in trapping formaldehyde, ammonia and the like and which is produced by blending a polyphenol compound with a resin and extruding and foaming. (Japanese Patent Application No. 2001-303716).

【0005】本出願人らの上記出願には、ポリフェノー
ル化合物含有熱可塑性樹脂発泡体は通常特有の臭気を有
するので、この臭気を低減するために、基材組成に脱臭
剤を添加する対応が記載されている。
In the above-mentioned application of the applicants, since the thermoplastic resin foam containing a polyphenol compound usually has a peculiar odor, it is described that a deodorant is added to the base material composition in order to reduce the odor. Has been done.

【0006】しかしながら、臭気低減のために脱臭剤を
添加する方法は確かに効果的ではあるが、発泡体を長時
間にわたって連続生産すると、樹脂溶融物中のごみ等を
押出機内にて取り除くためのスクリーンブレーカーのメ
ッシュに不純物の塊による目詰まりが発生するという新
たな問題が生じた。メッシュが目詰まりするとダイ圧力
の変動等の製造条件が不安定となるので、不純物を除去
するためのメッシュ交換を頻繁に行なわなければならな
くなり、更にメッシュで除去しきれない粒状の塊が発泡
体に混入し、発泡体の表面状態が悪化する等の新たな改
善すべき課題が発生した。
However, although the method of adding a deodorizing agent for reducing odor is certainly effective, when the foam is continuously produced for a long time, dust and the like in the resin melt are removed in the extruder. There was a new problem that the mesh of the screen breaker was clogged with lumps of impurities. If the mesh is clogged, manufacturing conditions such as die pressure fluctuations will become unstable, so it will be necessary to frequently replace the mesh to remove impurities, and the granular lumps that cannot be completely removed by the mesh will be foam. However, there was a new problem to be solved such as deterioration of the surface condition of the foam.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の課題に
鑑み、ホルムアルデヒドやアンモニア等の捕捉能に優
れ、特有の臭気が低減され、外観にも優れる熱可塑性樹
脂発泡体、及びその発泡体を安定して製造するための方
法を提供することを目的とする。
In view of the above problems, the present invention provides a thermoplastic resin foam having excellent ability to capture formaldehyde, ammonia, etc., reduced peculiar odor, and excellent appearance, and a foam thereof. The object is to provide a method for stable production.

【0008】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、スクリー
ンブレーカーの目詰まり発生の原因について、ポリフェ
ノール化合物と脱臭剤との反応に着目し鋭意研究を行っ
た結果、上記課題を解決するための手段を見出すに至っ
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies on the cause of clogging of a screen breaker by paying attention to the reaction between a polyphenol compound and a deodorant, the present inventors I came to find a means.

【0009】即ち本発明は、(1)熱可塑性樹脂からな
る発泡体であって、亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質
と含水珪酸とからなる組成物、及びポリフェノール化合
物が添加されていることを特徴とする熱可塑性樹脂発泡
体、(2)亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪
酸とからなる組成物が0.05〜10重量%、ポリフェ
ノール化合物が0.01〜20重量%添加されているこ
とを特徴とする前記(1)記載の熱可塑性樹脂発泡体、
(3)熱可塑性樹脂発泡体が厚みが0.5〜10mm、
平均気泡径が0.3〜3mm、見掛け密度が15〜75
kg/mであるポリオレフィン系樹脂発泡体であるこ
とを特徴とする前記(1)又は(2)記載の熱可塑性樹
脂発泡体、(4)ポリフェノール化合物が下記一般式
(I)で表される化合物であることを特徴とする前記
(1)乃至(3)のいずれかに記載の熱可塑性樹脂発泡
体、
That is, the present invention is (1) a foam made of a thermoplastic resin, characterized in that a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid, and a polyphenol compound are added. A thermoplastic resin foam, (2) a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid is added in an amount of 0.05 to 10% by weight, and a polyphenol compound is added in an amount of 0.01 to 20% by weight. The thermoplastic resin foam according to (1) above,
(3) The thermoplastic resin foam has a thickness of 0.5 to 10 mm,
Average bubble diameter 0.3 to 3 mm, apparent density 15 to 75
The thermoplastic resin foam according to the above (1) or (2), which is a polyolefin resin foam having a weight ratio of kg / m 3 , and (4) the polyphenol compound are represented by the following general formula (I). A thermoplastic resin foam according to any one of (1) to (3) above, which is a compound;

【0010】[0010]

【化3】 (但し、(I)式中R1、R2、R3はそれぞれ水素原
子又は水酸基のいずれかを、R4は水素原子又は下記一
般式(II)で表されるガロイロ基のいずれかを表
す。)
[Chemical 3] (However, in the formula (I), R1, R2, and R3 each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and R4 represents a hydrogen atom or a galloyro group represented by the following general formula (II).)

【0011】[0011]

【化4】 [Chemical 4]

【0012】(5)メルトフローレイトが0.1〜30
g/10分、密度が940kg/m以下のポリエチレ
ン系樹脂に、ポリフェノール化合物と、亜鉛化合物と弱
アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物とを、
ポリフェノール化合物が0.01〜20重量%、亜鉛化
合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成
物が0.05〜10重量%含有されるように添加してな
る樹脂組成物に、更に発泡剤を添加して調製した発泡性
溶融樹脂組成物を押出発泡させることを特徴とする熱可
塑性樹脂発泡体の製造方法、を要旨とする。
(5) Melt flow rate is 0.1 to 30
Polyethylene resin having a density of g / 10 minutes and a density of 940 kg / m 3 or less, a polyphenol compound, a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid,
Further foaming to a resin composition obtained by adding 0.01 to 20% by weight of a polyphenol compound and 0.05 to 10% by weight of a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid. A method for producing a thermoplastic resin foam, which comprises subjecting a foamable molten resin composition prepared by adding an agent to extrusion foaming.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂発泡体(以
下、発泡体という。)を構成する熱可塑性樹脂に制限は
ないが、通常は、汎用性、加工性の点から、ポリエチレ
ン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリスチレン系樹脂
を使用することが好ましく、更に、柔軟性に富み耐薬品
性にも優れており、建築用や家具用の素材として優れた
発泡体を得ることができるという点でポリエチレン系樹
脂、ポリプロピレン系樹脂等のポリオレフィン系樹脂が
好ましい。但し、本発明はこれらに限定するものではな
く、該熱可塑性樹脂として例えば、ポリカーボネート系
樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等を使用
することもできる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION There is no limitation on the thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin foam of the present invention (hereinafter referred to as foam), but in general, from the viewpoint of versatility and processability, a polyethylene resin is usually used. , Polypropylene-based resins, polystyrene-based resins are preferably used. Furthermore, since they are rich in flexibility and excellent in chemical resistance, it is possible to obtain an excellent foam as a material for construction and furniture. Polyolefin resins such as polyethylene resins and polypropylene resins are preferred. However, the present invention is not limited to these, and as the thermoplastic resin, for example, a polycarbonate resin, a polyamide resin, a polyester resin, or the like can be used.

【0014】前記熱可塑性樹脂には、気泡調整剤、紫外
線吸収剤、赤外線吸収剤、赤外線反射剤、難燃剤、流動
性向上剤、耐候剤、着色剤、熱安定剤、酸化防止剤、充
填剤等の各種添加剤を必要に応じて添加しても良い。
The thermoplastic resin includes a cell regulator, an ultraviolet absorber, an infrared absorber, an infrared reflector, a flame retardant, a fluidity improver, a weathering agent, a colorant, a heat stabilizer, an antioxidant and a filler. You may add various additives, such as these, as needed.

【0015】前記熱可塑性樹脂を構成するポリスチレン
系樹脂としては、スチレンの単独重合体や共重合体が挙
げられ、その共重合体中に含まれるスチレンモノマー単
位は少なくとも25重量%以上、好ましくは50重量%
以上、より好ましくは70重量%以上である。具体的に
は、ポリスチレン、ゴム変性ポリスチレン、スチレン−
アクリロニトリル共重合体、スチレン−ブタジエン−ア
クリロニトリル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合
体、スチレン−メタクリル酸共重合体、スチレン−メタ
クリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチ
ル共重合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−無水マ
レイン酸共重合体、ポリスチレン−ポリフェニレンエー
テル共重合体などが挙げられる。更に、ポリスチレン系
樹脂は、上記スチレンの単独重合体や共重合体に40重
量%以下の範囲内でその他の重合体を混合したものも含
む。ポリスチレン系樹脂は発泡が容易であると共に機械
的強度に優れているため、低密度で断熱性に優れた建築
用の素材として優れた発泡体を得ることができる。
Examples of the polystyrene resin constituting the thermoplastic resin include styrene homopolymers and copolymers, and the styrene monomer unit contained in the copolymer is at least 25% by weight, preferably 50% by weight. weight%
Or more, more preferably 70% by weight or more. Specifically, polystyrene, rubber-modified polystyrene, styrene-
Acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, styrene-acrylic acid copolymer, styrene-methacrylic acid copolymer, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-ethyl methacrylate copolymer, styrene- Examples thereof include a methyl acrylate copolymer, a styrene-ethyl acrylate copolymer, a styrene-maleic anhydride copolymer, and a polystyrene-polyphenylene ether copolymer. Further, the polystyrene-based resin also includes a mixture of the above-mentioned styrene homopolymer or copolymer with other polymer within the range of 40% by weight or less. Since the polystyrene-based resin is easy to foam and has excellent mechanical strength, it is possible to obtain an excellent foam as a building material having low density and excellent heat insulating properties.

【0016】また、前記熱可塑性樹脂を構成するポリエ
チレン系樹脂としては、エチレンの単独重合体、エチレ
ンモノマー単位が60重量%以上含有されているエチレ
ン系共重合体等が挙げられ、具体的には、高密度ポリエ
チレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直
鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体等が好ましい。更に、ポリエ
チレン系樹脂は、上記エチレンの単独重合体や共重合体
に40重量%以下の範囲内でその他の重合体を混合した
ものも含む。尚、上記ポリエチレン系樹脂の中で密度が
940kg/m 以下のポリエチレン系樹脂が発泡性の
点から特に好ましい。
[0016] Further, the polyester that constitutes the thermoplastic resin
As the ethylene resin, ethylene homopolymer, ethylene
Ethylene containing more than 60% by weight of monomer units
Examples thereof include high-density copolymers.
Ethylene, medium density polyethylene, low density polyethylene, straight
Chain low density polyethylene, ultra low density polyethylene, ethylene
A len-vinyl acetate copolymer and the like are preferable. In addition,
The ethylene resin is a homopolymer or copolymer of the above ethylene.
Other polymers were mixed in the range of 40% by weight or less
Including things. In addition, among the above polyethylene-based resins, the density is
940 kg / m ThreeThe following polyethylene resins are foamable
From the point, it is particularly preferable.

【0017】また、前記熱可塑性樹脂を構成するポリプ
ロピレン系樹脂としては、プロピレンの単独重合体やプ
ロピレンモノマー単位が60重量%以上含有されている
プロピレン系共重合体等が挙げられ、該共重合体の共重
合成分としては、エチレン、ブチレン、その他のα−オ
レフィン等が挙げられ、該α−オレフィンの炭素数は1
2以下、好ましくは8以下である。更に、ポリプロピレ
ン系樹脂には、上記プロピレンの単独重合体や共重合体
に40重量%以下の範囲内でその他の重合体を混合した
ものも含む。
Examples of the polypropylene resin constituting the thermoplastic resin include propylene homopolymers and propylene copolymers containing propylene monomer units in an amount of 60% by weight or more. Examples of the copolymerization component include ethylene, butylene, and other α-olefins, and the carbon number of the α-olefin is 1
It is 2 or less, preferably 8 or less. Further, the polypropylene-based resin includes a mixture of the above-mentioned propylene homopolymer or copolymer with other polymers within the range of 40% by weight or less.

【0018】該ポリプロピレン系樹脂の中でも、押出機
中に供給されるポリプロピレン系樹脂としては、230
℃におけるメルトテンション(MT)が1.5cN以
上、メルトフローレイトが1〜20g/10分のものが
好ましく、特にメルトテンション(MT)については更
に3.0cN、特に4.0cN以上であることがより好
ましい。かかるポリプロピレン系樹脂を用いると、ポリ
スチレン系樹脂やポリエチレン系樹脂等のような、目的
に応じた厚み、見掛け密度の発泡体を形成することが比
較的容易な熱可塑性樹脂と同様に、取り扱うことができ
るので、ポリプロピレン系樹脂により発泡体を形成する
ことの難しさを解消することができる。
Among the polypropylene resins, the polypropylene resin supplied into the extruder is 230
It is preferable that the melt tension (MT) at 1.5 ° C. is 1.5 cN or more and the melt flow rate is 1 to 20 g / 10 minutes, and particularly the melt tension (MT) is further 3.0 cN, particularly 4.0 cN or more. More preferable. When such a polypropylene-based resin is used, it can be handled in the same manner as a thermoplastic resin such as a polystyrene-based resin or a polyethylene-based resin, which is relatively easy to form a foam having a thickness and an apparent density according to the purpose. Therefore, it is possible to eliminate the difficulty of forming a foam with a polypropylene resin.

【0019】尚、該メルトテンション(MT)の上限は
発泡性の点から概ね30cNである。また、上記MTを
満足するポリプロピレン系樹脂から得られた本発明の発
泡体において、発泡体を切り出して、ヒートプレスによ
り脱泡して得た試験片から測定されるMTは、1.5〜
30cN、更に2.0〜25cNとなっていることが、
外観に優れ、厚みや見掛け密度が均一な発泡成形体とな
っていることに繋がるので好ましい。
The upper limit of the melt tension (MT) is about 30 cN from the viewpoint of foamability. Further, in the foam of the present invention obtained from a polypropylene resin satisfying the above MT, the MT measured from a test piece obtained by cutting out the foam and defoaming it by heat press is 1.5 to.
30cN, and further 2.0 to 25cN,
It is preferable because it has an excellent appearance and leads to a foamed molded product having a uniform thickness and apparent density.

【0020】前記ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン
系樹脂、ポリスチレン系樹脂に混合するその他の重合体
としては、例えばブタジエンゴム、ブタジエン−スチレ
ン共重合体ゴム、スチレン−エチレン共重合体、スチレ
ン系エラストマー等が挙げられる。
Examples of other polymers to be mixed with the polyethylene resin, polypropylene resin, polystyrene resin include butadiene rubber, butadiene-styrene copolymer rubber, styrene-ethylene copolymer, styrene elastomer and the like. To be

【0021】本発明の発泡体を形成するために押出機中
に供給される熱可塑性樹脂のメルトフローレイト(MF
R)は0.1〜20g/10分であることが好ましい。
メルトフローレイトが0.1g/10分未満の場合は、
押出発泡時に押出機先端に取り付けられたダイ内の圧力
が上昇し過ぎて発泡体の形成が困難になる虞がある。一
方、メルトフローレイトが20g/10分を超える場合
は、流れがよすぎて押出発泡に必要な圧力を保持でき
ず、発泡体の形成が困難になる虞がある。
The melt flow rate (MF) of the thermoplastic resin fed into the extruder to form the foam of the present invention.
R) is preferably 0.1 to 20 g / 10 minutes.
When the melt flow rate is less than 0.1 g / 10 minutes,
During extrusion foaming, the pressure inside the die attached to the tip of the extruder may rise excessively, which makes it difficult to form a foam. On the other hand, if the melt flow rate exceeds 20 g / 10 minutes, the flow is so good that the pressure required for extrusion foaming cannot be maintained, and there is a risk that it will be difficult to form a foam.

【0022】本明細書におけるメルトテンション(M
T)は、ASTM D1238に準拠して製作された株
式会社東洋精機製作所製のメルトテンションテスターII
型を使用して、孔の直径2.095mm、長さ8mmの
まっすぐな孔を有する円筒状のオリフィスを用い、樹脂
温度230℃、ピストン速度10mm/分の押出条件で
測定するものとする。
In the present specification, the melt tension (M
T) is a melt tension tester II manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., which is manufactured according to ASTM D1238.
Using a mold, a cylindrical orifice having a straight hole with a hole diameter of 2.095 mm and a length of 8 mm is used, and the resin temperature is 230 ° C. and the piston speed is 10 mm / min.

【0023】メルトテンションの測定の手順を次に説明
する。まず、上記装置を用い上記条件下オリフィスから
樹脂を紐状に押出し、この紐状物を直径45mmの張力
検出用プーリーに掛けた後、5rpm/秒(紐状物の捲
取り加速度:1.3×10-2m/秒2 )程度の割合で捲
取り速度を徐々に増加させていきながら直径50mmの
捲取りローラーで捲取る。
The procedure for measuring the melt tension will be described below. First, resin is extruded in a string shape from the orifice under the above conditions using the above apparatus, and the string piece is hung on a tension detecting pulley having a diameter of 45 mm, and then 5 rpm / sec (winding acceleration of the string piece: 1.3. It is wound with a winding roller having a diameter of 50 mm while gradually increasing the winding speed at a rate of about 10 −2 m / sec 2 ).

【0024】次に、張力検出用プーリーに掛けた紐状物
が切れるまで捲取り速度を増加させ、紐状物が切れた時
の捲取り速度:R(rpm)を求める。次いで、R×
0.7(rpm)の一定の捲取り速度において紐状物の
捲取りを再度行い、張力検出用プーリーと連結する検出
器により検出される紐状物のメルトテンションを経時的
に測定し、縦軸にメルトテンションを、横軸に時間を取
ったグラフに示すと、振幅をもったグラフが得られる。
本明細書におけるメルトテンションとしては、振幅の安
定した部分の振幅の中央値を採用する。但し、捲取り速
度が500rpmに達しても紐状物が切れない場合に
は、捲取り速度を500rpmとして紐状物を捲き取っ
て求めたグラフより紐状物のメルトテンションを求め
る。尚、メルトテンションの経時による測定の際に、ま
れに特異な振幅値が検出されることがあるが、このよう
な特異な振幅値は無視するものとする。
Next, the winding speed is increased until the string-like object hung on the tension detecting pulley is broken, and the winding rate R (rpm) when the string-like object is broken is obtained. Then Rx
The string-like material was rewound at a constant winding speed of 0.7 (rpm), and the melt tension of the string-like material detected by the detector connected to the tension detection pulley was measured over time, and the longitudinal A graph with amplitude is obtained by plotting melt tension on the axis and time on the horizontal axis.
As the melt tension in this specification, the median value of the amplitude in the stable amplitude part is adopted. However, when the string-shaped material does not break even when the winding speed reaches 500 rpm, the melt tension of the string-shaped material is calculated from the graph obtained by winding the string-shaped material at a winding speed of 500 rpm. It should be noted that a rare peculiar amplitude value may be detected during the measurement of the melt tension over time, but such a peculiar amplitude value is ignored.

【0025】本明細書における熱可塑性樹脂のメルトフ
ローレイト(MFR)は、JISK 7210(197
6)により測定される値であり、ポリプロピレン系樹脂
はJIS K 7210(1976)の表1の条件14
により、ポリスチレン系樹脂はJIS K 7210
(1976)の表1の条件8により、ポリエチレン系樹
脂はJIS K 7210(1976)の表1の条件4
により、ポリカーボネート樹脂はJIS K 7210
(1976)の表1の条件20により測定するものとす
る。
The melt flow rate (MFR) of the thermoplastic resin in this specification is JISK 7210 (197).
6), and polypropylene-based resin is the condition 14 in Table 1 of JIS K 7210 (1976).
According to JIS K 7210
According to the condition 8 of Table 1 of (1976), the polyethylene-based resin is the condition 4 of Table 1 of JIS K 7210 (1976).
According to JIS K 7210
It shall be measured under the condition 20 in Table 1 of (1976).

【0026】本発明の発泡体の連続気泡率は5%以上、
更に10%以上、特に50%以上であることが好まし
い。連続気泡率が大きい場合は、発泡体の外部及び内部
に形成された連続気泡構造部分の気泡膜がホルムアルデ
ヒド等と直接接触するので発泡体の内部においてもホル
ムアルデヒド等を捕捉することができる。よって、この
ような発泡体は、非発泡体及び独立気泡構造の発泡体と
比較して遥かに優れたホルムアルデヒド等の捕捉能を有
する。
The open cell ratio of the foam of the present invention is 5% or more,
Further, it is preferably 10% or more, and particularly preferably 50% or more. When the open cell ratio is high, the foam film of the open cell structure portion formed outside and inside the foam is in direct contact with formaldehyde and the like, so that formaldehyde and the like can be captured inside the foam. Therefore, such a foam has far superior ability to trap formaldehyde and the like as compared with non-foam and foam having a closed cell structure.

【0027】つまり、この優れたホルムアルデヒド等の
捕捉能は、吸着体である発泡体の表面積を増加させるこ
とによる吸着効率の増加とポリフェノール化合物による
化学的な吸着能、更に上記化学的な吸着能による捕捉能
の持続性と発泡体の連続気泡構造によって形成される複
雑に入り組んだ通気路による大気中への吸着物質放出抑
制効果が相俟って発揮されると考えられる。
That is, the excellent ability to trap formaldehyde and the like is due to the increase in the adsorption efficiency by increasing the surface area of the foam which is the adsorbent, the chemical adsorption ability with the polyphenol compound, and the above chemical adsorption ability. It is considered that the trapping ability is sustained and the effect of suppressing the release of adsorbed substances into the atmosphere is complicated by the complicated and complicated air passages formed by the open-cell structure of the foam.

【0028】上記範囲の連続気泡率を有する発泡体を得
る為には、例えば、後述する押出発泡法において押出発
泡温度を調整することにより収縮のない外観良好な連続
気泡構造を有する発泡体を得ることができる。具体的に
は、独立気泡構造の発泡体を得るための押出発泡温度条
件よりも、多少高めの温度で押出発泡することにより連
続気泡率の高い発泡体が得られる。
In order to obtain a foam having an open cell ratio within the above range, for example, by adjusting the extrusion foaming temperature in the extrusion foaming method described later, a foam having an open cell structure with good appearance without shrinkage is obtained. be able to. Specifically, a foam having a high open cell ratio can be obtained by extrusion foaming at a temperature slightly higher than the extrusion foaming temperature condition for obtaining a foam having a closed cell structure.

【0029】また、独立気泡構造の発泡体であっても、
図3に示す貫通孔形成装置1を用いて、貫通孔形成用針
4が設けられている針ロール2と受ロール3とを用い、
針ロール2と受ロール3とを回転させながら、発泡体5
を針ロール2と受ロール3との間隙を通過させることに
より貫通孔7が形成された連続気泡構造の発泡体6とす
ることができる。
Further, even if the foam has a closed cell structure,
Using the through-hole forming apparatus 1 shown in FIG. 3, using the needle roll 2 and the receiving roll 3 provided with the through-hole forming needle 4,
While rotating the needle roll 2 and the receiving roll 3, the foam 5
Is passed through the gap between the needle roll 2 and the receiving roll 3 to obtain the foamed body 6 having the open-cell structure in which the through hole 7 is formed.

【0030】本明細書における連続気泡率の測定は、A
STM D−2856−70[1976再認定](手順
C)に準じて次の様に行なう。エアピクノメーターを使
用して測定試料の真の体積Vx(cm)を求め、測定
試料の外寸から見掛けの体積Va(cm)を求め、式
(1)により連続気泡率(%)を計算する。尚、真の体
積Vxとは、測定試料中の樹脂の体積と独立気泡部分の
体積との和である。
The measurement of the open cell ratio in the present specification is A
According to STM D-2856-70 [1976 Recertification] (Procedure C), the procedure is as follows. The true volume Vx (cm 3 ) of the measurement sample is obtained using an air pycnometer, the apparent volume Va (cm 3 ) is obtained from the outer dimensions of the measurement sample, and the open cell rate (%) is calculated by the equation (1). calculate. The true volume Vx is the sum of the volume of the resin in the measurement sample and the volume of the closed cell portion.

【0031】[0031]

【数1】 連続気泡率(%)={(Va−Vx)/(Va−W/ρ)}×100 ・・(1) 式(1)において、Wは測定試料の重量(g)、ρは発
泡体を構成する基材の密度(g/cm)である。
## EQU1 ## Open cell rate (%) = {(Va-Vx) / (Va-W / ρ)} × 100 (1) In the formula (1), W is the weight (g) of the measurement sample, ρ Is the density (g / cm 3 ) of the base material forming the foam.

【0032】測定試料は、発泡体がシート状の場合は、
縦40mm、横25mmのシート状サンプルを複数枚切
り出し、切り出したサンプルを重ね合せて厚み約25m
mとしたものを用いる。尚、試験片は試験片相互の間に
できるだけ隙間があかないように積み重ねて約25mm
の厚さとする。発泡体が板状、長尺状の場合は、縦40
mm、横25mm、厚み25mmに切り出したものを試
験片として用いる。尚、上記サイズの試験片を発泡体か
ら切り出せない場合はできるだけ大きなサンプルを複数
切り出して、それらを組み合わせることにより縦40m
m、横25mm、厚み25mmの試験片とする。
When the foam is a sheet, the measurement sample is
Cut a plurality of 40 mm long and 25 mm wide sheet-shaped samples and stack the cut-out samples to a thickness of about 25 m.
What is designated as m is used. Approximately 25 mm of test pieces should be stacked so that there are no gaps between them.
Thickness. If the foam is plate-shaped or long, the length is 40
mm, 25 mm in width, and 25 mm in thickness are used as test pieces. If a test piece of the above size cannot be cut out from the foam, cut out as many samples as possible and combine them to obtain a length of 40 m.
m, width 25 mm, thickness 25 mm.

【0033】本発明の発泡体には、亜鉛化合物と弱アル
カリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物、及びポリ
フェノール化合物が添加されている。かかる物質が添加
されている発泡体は、ホルムアルデヒドやアンモニア等
の捕捉能に優れると共に、特有の臭気が低減される。
A composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid, and a polyphenol compound are added to the foam of the present invention. The foam to which such a substance is added has an excellent ability to trap formaldehyde, ammonia and the like, and has a characteristic odor reduced.

【0034】本発明の発泡体においては、前記ポリフェ
ノール化合物は、ポリエチレン系樹脂、ポリフェノール
化合物、亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸
とからなる組成物(以下、脱臭組成物ともいう。)を合
計した組成物中の含有量が0.01〜20重量%となる
ように添加されていることが好ましく、0.1〜10重
量%となるように添加されていることがより好ましく、
0.1〜5重量%となるように添加されていることが更
に好ましい。ポリフェノール化合物の添加量が少なすぎ
る場合は、十分なホルムアルデヒド捕捉能等を得ること
ができない虞がある。ポリフェノール化合物の添加量が
多すぎる場合は、発泡体を得ることが困難になる上に含
有量に見合う効果を得ることができない虞があり、コス
トも高くなる。
In the foam of the present invention, the polyphenol compound is a polyethylene resin, a polyphenol compound, a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid (hereinafter also referred to as a deodorizing composition) in total. It is preferable that the content of the composition is 0.01 to 20% by weight, more preferably 0.1 to 10% by weight,
It is more preferable that the amount added is 0.1 to 5% by weight. If the addition amount of the polyphenol compound is too small, it may not be possible to obtain sufficient formaldehyde scavenging ability. If the amount of the polyphenol compound added is too large, it may be difficult to obtain a foamed product, and it may not be possible to obtain the effect commensurate with the content, resulting in an increase in cost.

【0035】本発明の発泡体においては、前記脱臭組成
物は、ポリエチレン系樹脂、ポリフェノール化合物、脱
臭組成物を合計した組成物中の含有量が0.05〜10
重量%となるように添加されていることが好ましく、
0.1〜5重量%となるように添加されていることがよ
り好ましい。亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水
珪酸とからなる組成物の添加量が少なすぎる場合は、製
造時の臭気、発泡体の臭気を十分に低減する効果を得る
ことができない虞がある。一方、該脱臭組成物の添加量
が多すぎる場合は、発泡体を得ることが困難になる上に
含有量に見合う効果を得ることができない虞があり、コ
ストも高くなる。
In the foam of the present invention, the content of the deodorizing composition in the total composition of the polyethylene resin, the polyphenol compound and the deodorizing composition is 0.05-10.
It is preferable that it is added so as to be a weight%,
More preferably, it is added in an amount of 0.1 to 5% by weight. If the amount of the composition comprising the zinc compound, weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid added is too small, it may not be possible to obtain the effect of sufficiently reducing the odor during production and the odor of the foam. On the other hand, if the amount of the deodorant composition added is too large, it may be difficult to obtain a foamed product, and it may not be possible to obtain an effect commensurate with the content, and the cost will increase.

【0036】本発明におけるポリフェノール化合物と
は、同一のベンゼン環に2つ以上の水酸基を持つ物質群
を意味し、それらの物質としては、レゾルシノール、カ
テコール、ヒドロキノン、ピロガロール、フロログルシ
ノール及びそれらの誘導体、並びに前述の化合物と同様
の構造を分子内に有する化合物を挙げることができる。
これら化合物は人工的に合成することもできるが、植物
などの天然物から得ることもできる。
The polyphenol compound in the present invention means a group of substances having two or more hydroxyl groups on the same benzene ring, and examples of these substances include resorcinol, catechol, hydroquinone, pyrogallol, phloroglucinol and their derivatives. , And compounds having the same structure in the molecule as the above-mentioned compounds.
Although these compounds can be artificially synthesized, they can also be obtained from natural products such as plants.

【0037】植物中には多種多様なポリフェノール化合
物が存在するが、その多くはフラボノイド化合物、即ち
フラボン類、フラボノール類、フラバノン類、フラバノ
ノール類、イソフラボン類、アントシアニジン類、ロイ
コシアニジン類及びフラバノール類並びにそれらの重合
体、ポリヒドロキシ誘導体、メチル化物及び配糖体など
として存在し、それら化合物の多くはTHE HAND
BOOK OF NATURAL FLAVONOID
S (Volume1、2)Copyright 19
99 by JOHN WILEY & SONS,
LTDに収載されている。本発明では植物に含まれるそ
れら天然のポリフェノール化合物が好ましく、それらの
中では下記の一般式(I)で表わされる化合物が最も好
ましい。
There are many kinds of polyphenol compounds in plants, most of them are flavonoid compounds, that is, flavones, flavonols, flavanones, flavanonols, isoflavones, anthocyanidins, leucocyanidins and flavanols. Exist as polymers, polyhydroxy derivatives, methylated products, glycosides, etc., and most of these compounds are THE HAND
BOOK OF NATURAL FLAVONOID
S (Volume 1, 2) Copyright 19
99 by JOHN WILEY & SONS,
Listed in LTD. In the present invention, those natural polyphenol compounds contained in plants are preferable, and among them, the compounds represented by the following general formula (I) are most preferable.

【0038】[0038]

【化5】 [Chemical 5]

【0039】但し、(I)式中R1、R2、R3はそれ
ぞれ水素原子又は水酸基のいずれかを、R4は水素原子
又は下記一般式(II)で表されるガロイロ基のいずれ
かを表す。)
However, in the formula (I), R1, R2, and R3 each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and R4 represents a hydrogen atom or a galloyl group represented by the following general formula (II). )

【0040】[0040]

【化6】 [Chemical 6]

【0041】上記一般式(I)で表わされる化合物に
は、ベンゾピラン環の2位と3位に不斉炭素が存在する
が、本発明ではそれらの不斉炭素に由来する異性体の種
類は問わない。
The compound represented by the general formula (I) has asymmetric carbon atoms at the 2- and 3-positions of the benzopyran ring. In the present invention, the isomers derived from these asymmetric carbon atoms are not limited. Absent.

【0042】上記一般式(I)で表わされる化合物の具
体例を挙げるとすれば、(−)−エピカテキン((−)
−epicatechin:式(I)においてR1、R
2は水酸基を示し、R3、R4は水素原子を示し、2位
および3位の立体配置は2R、3Rを表す。)、(−)
−カテキン((−)−catechin:式(I)にお
いてR1、R2は水酸基を示し、R3、R4は水素原子
を示し、2位および3位の立体配置は2S、3Rを表
す。)、(+)−カテキン((+)−catechi
n:式(I)においてR1、R2は水酸基を示し、R
3、R4は水素原子を示し、2位および3位の立体配置
は2R、3Sを表す。)、(+)−エピカテキン
((+)−epicatechin:式(I)において
R1、R2は水酸基を示し、R3、R4は水素原子を示
し、2位および3位の立体配置は2S、3Sを表
す。)、(−)−エピカテキンガレート((−)−ep
icatechingallate:式(I)において
R1、R2は水酸基を示し、R3は水素原子を示し、R
4はガロイル基を示し、2位および3位の立体配置は2
R、3Rを表す。)、(−)−カテキンガレート
((−)−catechin gallate:式
(I)においてR1、R2は水酸基を示し、R3は水素
原子を示し、R4はガロイル基を示し、2位および3位
の立体配置は2S、3Rを表す。)、(+)−カテキン
ガレート((+)−catechin gallat
e:式(I)においてR1、R2は水酸基を示し、R3
は水素原子を示し、R4はガロイル基を示し、2位およ
び3位の立体配置は2R、3Sを表す。)、(+)−エ
ピカテキンガレート((+)−epicatechin
gallate:式(I)においてR1、R2は水酸
基を示し、R3は水素原子を示し、R4はガロイル基を
示し、2位および3位の立体配置は2S、3Sを表
す。)、(−)−エピガロカテキン((−)−epig
allocatechin:式(I)においてR1、R
2、R3は水酸基を示し、R4は水素原子を示し、2位
および3位の立体配置は2R、3Rを表す。)、(−)
−ガロカテキン((−)−gallocatechi
n:式(I)においてR1、R2、R3は水酸基を示
し、R4は水素原子を示し、2位および3位の立体配置
は2S、3Rを表す。)、(+)−ガロカテキン
((+)−gallocatechin:式(I)にお
いてR1、R2、R3は水酸基を示し、R4は水素原子
を示し、2位および3位の立体配置は2R、3Sを表
す。)、(+)−エピガロカテキン((+)−epig
allocatechin:式(I)においてR1、R
2、R3は水酸基を示し、R4は水素原子を示し、2位
および3位の立体配置は2S、3Sを表す。)、(−)
−エピガロカテキンガレート((−)−epigall
ocatechin gallate:式(I)におい
てR1、R2、R3は水酸基を示し、R4はガロイル基
を示し、2位および3位の立体配置は2R、3Rを表
す。)、(−)−ガロカテキンガレート((−)−ga
llocatechin gallate:式(I)に
おいてR1、R2、R3は水酸基を示し、R4はガロイ
ル基を示し、2位および3位の立体配置は2S、3Rを
表す。)、(+)−ガロカテキンガレート((+)−g
allocatechin gallate:式(I)
においてR1、R2、R3は水酸基を示し、R4はガロ
イル基を示し、2位および3位の立体配置は2R、3S
を表す。)、(+)−エピガロカテキンガレート
((+)−epigallocatechin gal
late:式(I)においてR1、R2、R3は水酸基
を示し、R4はガロイル基を示し、2位および3位の立
体配置は2S、3Sを表す。)、(−)−エピアフゼレ
キン((−)−epiafzelechin:式(I)
においてR1、R3、R4は水素原子を示し、R2は水
酸基を示し、2位および3位の立体配置は2R、3Rを
表す。)、(−)−アフゼレキン((−)−afzel
echin:式(I)においてR1、R3、R4は水素
原子を示し、R2は水酸基を示し、2位および3位の立
体配置は2S、3Rを表す。)、(+)−アフゼレキン
((+)−afzelechin:式(I)においてR
1、R3、R4は水素原子を示し、R2は水酸基を示
し、2位および3位の立体配置は2R、3Sを表
す。)、(+)−エピアフゼレキン((+)−epia
fzelechin:式(I)においてR1、R3、R
4は水素原子を示し、R2は水酸基を示し、2位および
3位の立体配置は2S、3Sを表す。)、(−)−エピ
アフゼレキンガレート((−)−epiafzelec
hingallate:式(I)においてR1、R3は
水素原子、R2は水酸基を示し、R4はガロイル基を示
し、2位および3位の立体配置は2R、3Rを表
す。)、(−)−アフゼレキンガレート((−)−af
zelechingallate:式(I)においてR
1、R3は水素原子、R2は水酸基を示し、R4はガロ
イル基を示し、2位および3位の立体配置は2S、3R
を表す。)、(+)−アフゼレキンガレート((+)−
afzelechingallate:式(I)におい
てR1、R3は水素原子、R2は水酸基を示し、R4は
ガロイル基を示し、2位および3位の立体配置は2R、
3Sを表す。)、(+)−エピアフゼレキンガレート
((+)−epiafzelechingallat
e:式(I)においてR1、R3は水素原子、R2は水
酸基を示し、R4はガロイル基を示し、2位および3位
の立体配置は2S、3Sを表す。)などがある。これら
化合物の多くは、茶樹(Camellia sinen
sis)の葉や茎、及びそれらを飲用に加工した緑茶、
紅茶、ウーロン茶、プアール茶などに含まれている。
Specific examples of the compound represented by the above general formula (I) include (-)-epicatechin ((-).
-Epicatechin: R1 and R in formula (I)
2 represents a hydroxyl group, R3 and R4 represent hydrogen atoms, and the configurations at the 2-position and 3-position represent 2R and 3R. ), (-)
-Catechin ((-)-catechin: In the formula (I), R1 and R2 represent a hydroxyl group, R3 and R4 represent hydrogen atoms, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2S and 3R), (+ ) -Catechin ((+)-catechi
n: In the formula (I), R1 and R2 represent a hydroxyl group, and R
3, R4 represents a hydrogen atom, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2R and 3S. ), (+)-Epicatechin ((+)-epicatechin: In the formula (I), R1 and R2 represent a hydroxyl group, R3 and R4 represent a hydrogen atom, and the configurations at the 2- and 3-positions are 2S and 3S. ), (−)-Epicatechin gallate ((−)-ep
icatechinglate: In the formula (I), R1 and R2 represent a hydroxyl group, R3 represents a hydrogen atom, and R
4 represents a galloyl group, and the configurations of 2- and 3-positions are 2
Represents R and 3R. ), (-)-Catechin gallate ((-)-catechin gallate: In the formula (I), R1 and R2 each represent a hydroxyl group, R3 represents a hydrogen atom, R4 represents a galloyl group, and stereochemistry at the 2- and 3-positions). The arrangement represents 2S and 3R.), (+)-Catechin gallate ((+)-catechin gallat)
e: In the formula (I), R1 and R2 represent a hydroxyl group, and R3
Represents a hydrogen atom, R4 represents a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2R and 3S. ), (+)-Epicatechin gallate ((+)-epicatechin
gallate: In the formula (I), R1 and R2 represent a hydroxyl group, R3 represents a hydrogen atom, R4 represents a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2S and 3S. ), (−)-Epigallocatechin ((−)-epig
allocatechin: R1 and R in formula (I)
2, R3 represents a hydroxyl group, R4 represents a hydrogen atom, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2R and 3R. ), (-)
-Gallocatechin ((-)-gallocatechi
n: In the formula (I), R1, R2, and R3 each represent a hydroxyl group, R4 represents a hydrogen atom, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2S and 3R. ), (+)-Gallocatechin ((+)-gallocatechin: In the formula (I), R1, R2, and R3 represent a hydroxyl group, R4 represents a hydrogen atom, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2R and 3S. .), (+)-Epigallocatechin ((+)-epig.
allocatechin: R1 and R in formula (I)
2, R3 represents a hydroxyl group, R4 represents a hydrogen atom, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2S and 3S. ), (-)
-Epigallocatechin gallate ((-)-epigal)
Octachin gallate: In the formula (I), R1, R2, and R3 represent a hydroxyl group, R4 represents a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2R and 3R. ), (-)-Gallocatechin gallate ((-)-ga
Llocatechin gallate: In the formula (I), R1, R2, and R3 represent a hydroxyl group, R4 represents a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2S and 3R. ), (+)-Gallocatechin gallate ((+)-g
allocatechin gallery: Formula (I)
In, R1, R2, and R3 represent a hydroxyl group, R4 represents a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions are 2R and 3S.
Represents ), (+)-Epigallocatechin gallate ((+)-epigallocatechin gal
late: In formula (I), R1, R2, and R3 represent a hydroxyl group, R4 represents a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2S and 3S. ), (-)-Epiafzelechin ((-)-epiafzelechin: Formula (I)
In, R1, R3, and R4 represent a hydrogen atom, R2 represents a hydroxyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2R and 3R. ), (-)-Afzelequin ((-)-afzel
echin: In the formula (I), R1, R3, and R4 represent hydrogen atoms, R2 represents a hydroxyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2S and 3R. ), (+)-Afzelechin ((+)-afzelechin: R in formula (I)
1, R3 and R4 each represent a hydrogen atom, R2 represents a hydroxyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2R and 3S. ), (+)-Epiafzerekin ((+)-epia
fzelechin: R1, R3, R in formula (I)
4 represents a hydrogen atom, R2 represents a hydroxyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions represent 2S and 3S. ), (-)-Epiafzelequingallate ((-)-epiafzelec
Hinglate: In the formula (I), R1 and R3 are hydrogen atoms, R2 is a hydroxyl group, R4 is a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions are 2R and 3R. ), (-)-Afzelequin gallate ((-)-af
zelechinglate: R in formula (I)
1, R3 is a hydrogen atom, R2 is a hydroxyl group, R4 is a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions are 2S and 3R.
Represents ), (+)-Afzelequin gallate ((+)-
afzelechinglate: In the formula (I), R1 and R3 are hydrogen atoms, R2 is a hydroxyl group, R4 is a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions are 2R,
Represents 3S. ), (+)-Epiafzelequingallate ((+)-epiafzelechingingallat)
e: In the formula (I), R1 and R3 are hydrogen atoms, R2 is a hydroxyl group, R4 is a galloyl group, and the configurations at the 2- and 3-positions are 2S and 3S. )and so on. Many of these compounds are used in tea plants (Camellia sinen).
sis) leaves and stems, and green tea processed from them,
It is contained in black tea, oolong tea, puir tea, etc.

【0043】本発明において植物由来のポリフェノール
化合物を用いる場合、原料とする植物の種類や部位は特
に限定されないが、例えば、茶樹、柿、栗、カカオ、ケ
ブラチオ、ミモザ、リンゴ、カンキツ類、ブドウ、ブル
ーベリー及びローズマリーなどの葉、茎、木部、樹皮、
根、実及び種子、あるいはそれらの加工物を適宜選択し
て、ポリフェノール化合物の原料とすることができる。
これら原料は、適当な大きさに粉砕することにより、そ
のまま本発明に用いることもできるが、通常はこれら原
料からさらに水、熱水、含水有機溶媒及び有機溶媒など
を用いてポリフェノール化合物の抽出を行う。本発明に
用いる際の該抽出物の最終的な形態は液体、固体(粉末
を含む)の別を問わない。本発明においては、これら抽
出物はもちろんのこと、これら抽出物からさらに所望の
純度に精製されたポリフェノール化合物を使用すること
もできる。
When a plant-derived polyphenol compound is used in the present invention, the kind and part of the plant used as a raw material are not particularly limited, but examples thereof include tea trees, persimmons, chestnuts, cacao, quebrathio, mimosa, apples, citrus fruits, grapes and blueberries. And leaves such as rosemary, stem, xylem, bark,
Roots, fruits and seeds, or processed products thereof can be appropriately selected and used as the raw material of the polyphenol compound.
These raw materials can be used as they are in the present invention by pulverizing them to an appropriate size, but usually, the polyphenol compound is extracted from these raw materials by further using water, hot water, a water-containing organic solvent and an organic solvent. To do. The final form of the extract used in the present invention may be liquid or solid (including powder). In the present invention, not only these extracts, but also polyphenol compounds purified from these extracts to a desired purity can be used.

【0044】茶からポリフェノール化合物を得る方法と
しては、特公平1−44234号公報、同2−1247
4号公報、同2−22755号公報、特開平4−205
89号公報、同5−260907号公報、同8−109
178号公報などに具体例が記載されおり、茶以外の植
物からポリフェノール化合物を得る場合も、前述の方法
を実施することができる。
As a method for obtaining a polyphenol compound from tea, Japanese Patent Publications No. 1-44234 and 2-1247.
No. 4, JP-A-2-22755, JP-A-4-205
No. 89, No. 5-260907, No. 8-109.
Specific examples are described in Japanese Patent No. 178, etc., and the above method can be carried out also when a polyphenol compound is obtained from a plant other than tea.

【0045】一方、本発明の発泡体に添加される前記脱
臭組成物に使用されている個々の脱臭成分は、それ自体
はいずれも公知の化合物である。
On the other hand, the individual deodorizing components used in the deodorizing composition added to the foam of the present invention are all known compounds per se.

【0046】本発明で用いる脱臭組成物を構成している
亜鉛化合物としては、種々の亜鉛化合物、例えば、酸化
亜鉛、硫酸亜鉛、塩化亜鉛、リン酸亜鉛、硝酸亜鉛、炭
酸亜鉛等の無機亜鉛化合物、酢酸亜鉛、シュウ酸亜鉛、
クエン酸亜鉛、フマル酸亜鉛、ギ酸亜鉛等の有機亜鉛塩
が使用できるが、特に好ましいものは亜鉛華(酸化亜
鉛)である。これらの亜鉛化合物が脱臭組成物に含有さ
れていると、硫化水素等の硫化物臭の除去効果が得られ
る。
As the zinc compound constituting the deodorizing composition used in the present invention, various zinc compounds, for example, inorganic zinc compounds such as zinc oxide, zinc sulfate, zinc chloride, zinc phosphate, zinc nitrate, zinc carbonate, etc. , Zinc acetate, zinc oxalate,
Organic zinc salts such as zinc citrate, zinc fumarate and zinc formate can be used, but zinc white (zinc oxide) is particularly preferable. When these zinc compounds are contained in the deodorizing composition, the effect of removing the odor of sulfides such as hydrogen sulfide can be obtained.

【0047】本発明で用いる脱臭組成物を構成している
弱アルカリ性物質としては、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ土類金属の
酸化物又は水酸化物が最も適しており、その他、多価金
属の水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、アルカリ金属の
酢酸塩、炭酸アンモニウム等も有効である。特に好まし
いものは水酸化マグネシウムである。これらのアルカリ
性物質が脱臭組成物中に含有されていることにより、ホ
ルムアルデヒド捕捉能の他に、中和反応による酸性臭気
の除去効果が得られる。
As the weakly alkaline substance constituting the deodorizing composition used in the present invention, oxides or hydroxides of alkaline earth metals such as magnesium, calcium, barium and strontium are most suitable, and other Valide metal hydroxides, alkali metal carbonates, alkali metal acetates, ammonium carbonate, etc. are also effective. Particularly preferred is magnesium hydroxide. By containing these alkaline substances in the deodorizing composition, in addition to the formaldehyde scavenging ability, the effect of removing the acidic odor by the neutralization reaction can be obtained.

【0048】本発明で用いる脱臭組成物を構成している
含水珪酸としては、化学式SiO2・nH2Oで表される
シリカ微粒子の表面に多数のシラノール基を有する粒子
が二次粒子に凝集したものが好ましく挙げられる。この
ような含水ケイ酸は、ケイ酸ソーダを鉱酸と反応させて
得られる超微粒子含水ケイ酸の凝集体であって、多数の
空隙を有している。このような含水ケイ酸は、例えば、
水沢化学(株)から商品名P−801、P−802、P
−526、P−527、P−603、P−604、P−
554A、P−73、P−78A、P−78D、P−7
8F、P−707、P−740、P−752、P−5
0、P−766、C−1、S−0、NP−8、P−80
2Y、P−832、P−87、P−363、C−00
2、C−402、C−484等として市販されており、
本発明で使用することができる。
As the hydrous silicic acid constituting the deodorizing composition used in the present invention, particles having a large number of silanol groups on the surface of silica fine particles represented by the chemical formula SiO 2 .nH 2 O are aggregated as secondary particles. Preferred are those mentioned above. Such hydrous silicic acid is an aggregate of ultrafine particle hydrous silicic acid obtained by reacting sodium silicate with a mineral acid, and has a large number of voids. Such hydrous silicic acid is, for example,
Product name P-801, P-802, P from Mizusawa Chemical Co., Ltd.
-526, P-527, P-603, P-604, P-
554A, P-73, P-78A, P-78D, P-7
8F, P-707, P-740, P-752, P-5
0, P-766, C-1, S-0, NP-8, P-80
2Y, P-832, P-87, P-363, C-00
2, commercially available as C-402, C-484, etc.,
It can be used in the present invention.

【0049】本発明における脱臭組成物を構成している
含水珪酸としては、ゼオライト、セピオライト等の鉱物
も挙げられる。
As the hydrous silicic acid constituting the deodorizing composition of the present invention, minerals such as zeolite and sepiolite can also be mentioned.

【0050】これらの含水珪酸がポリフェノール化合物
を含有する発泡体に添加されていると、含水珪酸中に存
在する多数の空隙がホルムアルデヒドやアセトアルデヒ
ドといった悪臭成分の取り込みに有意に作用するばかり
でなく、ポリフェノール化合物と弱アルカリ性物質との
間の活発な化学反応が抑制され、含水珪酸の緩衝物質と
しての機能が発現される。
When these hydrous silicic acids are added to a foam containing a polyphenol compound, many voids present in the hydrous silicic acid not only significantly affect the uptake of malodorous components such as formaldehyde and acetaldehyde, but also polyphenols. The active chemical reaction between the compound and the weakly alkaline substance is suppressed, and the function of the hydrous silicic acid as a buffer substance is exhibited.

【0051】本発明の発泡体に添加される脱臭組成物に
おいては、前記亜鉛化合物と弱アルカリ性物質と含水珪
酸との使用比率によって脱臭特性の調整ができる。前記
亜鉛化合物と弱アルカリ性物質と含水珪酸との使用比率
は、弱アルカリ性物質100重量部に対して、亜鉛化合
物10〜50重量部、含水珪酸10〜500重量部の範
囲が好ましく、弱アルカリ性物質100重量部に対し
て、亜鉛化合物20〜30重量部及び含水珪酸50〜4
00重量部の範囲がより好ましい。このような組み合わ
せ及び配合比において、本発明の脱臭目的が最良に達成
される。
In the deodorizing composition added to the foam of the present invention, the deodorizing property can be adjusted by the use ratio of the zinc compound, the weakly alkaline substance and the hydrous silicic acid. The use ratio of the zinc compound, the weakly alkaline substance and the hydrous silicic acid is preferably 10 to 50 parts by weight of the zinc compound and 10 to 500 parts by weight of the silicic acid hydrate with respect to 100 parts by weight of the weakly alkaline substance. 20 to 30 parts by weight of zinc compound and 50 to 4 of hydrous silicic acid, based on parts by weight.
A range of 00 parts by weight is more preferable. With such combinations and blending ratios, the deodorizing object of the present invention is best achieved.

【0052】本発明の発泡体を製造するに際して、前記
脱臭組成物を熱可塑性樹脂に単に混合してもよいが、脱
臭組成物を溶融混練してペレット状等に造粒したものを
用いてもよい。更に、高濃度(例えば、10〜50重量
%の濃度)の脱臭組成物を含有するマスターバッチで添
加してもよく、該マスターバッチを脱臭組成物が含まれ
ていない熱可塑性樹脂で希釈したものを添加してもよ
い。
When the foam of the present invention is produced, the deodorizing composition may be simply mixed with the thermoplastic resin, or the deodorizing composition may be melt-kneaded and granulated into pellets or the like. Good. Further, it may be added in a masterbatch containing a high concentration (for example, a concentration of 10 to 50% by weight) of the deodorant composition, and the masterbatch is diluted with a thermoplastic resin containing no deodorant composition. May be added.

【0053】また、本発明の発泡体を製造するに際し
て、前記ポリフェノール化合物を熱可塑性樹脂に単に混
合してもよいが、前記脱臭組成物の熱可塑性樹脂への添
加方法と同様に、ペレット状等に造粒したもの、マスタ
ーバッチ、マスターバッチ希釈したものを添加してもよ
い。更に、ポリフェノール化合物と脱臭組成物とを、両
者を含むマスターバッチにて、熱可塑性樹脂への添加す
ることもできる。
In producing the foam of the present invention, the polyphenol compound may be simply mixed with the thermoplastic resin. However, like the method of adding the deodorizing composition to the thermoplastic resin, pellets or the like may be added. Granulated product, masterbatch, or masterbatch diluted product may be added. Further, the polyphenol compound and the deodorizing composition can be added to the thermoplastic resin in a masterbatch containing both.

【0054】本発明の発泡体は、上記の通り熱可塑性樹
脂にポリフェノール化合物と脱臭組成物とが添加されて
いるので、ポリフェノール化合物添加によるホルムアル
デヒド等の捕捉能などの効果に加えて、ポリフェノール
化合物が添加されている発泡体特有の臭気が低減された
ものとなる。また、発泡体製造時においても、添加する
ポリフェノール化合物が原因の臭気発生が低減される。
更に、粒状の塊の発生が抑制されるので、発泡体製造時
にメッシュを交換する作業が軽減され、メッシュで除去
しきれない粒状の塊が発泡体に混入することがなくな
り、発泡体の表面状態の悪化を防止できる。
In the foam of the present invention, since the polyphenol compound and the deodorizing composition are added to the thermoplastic resin as described above, in addition to the effect of scavenging formaldehyde etc. by the addition of the polyphenol compound, the polyphenol compound is added. The odor peculiar to the added foam is reduced. Further, also during the production of the foam, the generation of odor due to the added polyphenol compound is reduced.
Furthermore, since the generation of granular lumps is suppressed, the work of replacing the mesh during foam production is reduced, and the granular lumps that cannot be completely removed by the mesh are not mixed into the foam, and the surface condition of the foam is reduced. Can be prevented from worsening.

【0055】従来の発泡体に混入する粒状の塊は、脱臭
剤とポリフェノール化合物の反応により発生する結晶化
物であると考えられ、本発明においては、前述の通り脱
臭組成物中に含有されている含水珪酸が緩衝物質として
作用し粒状の塊の発生が抑制されると考えられる。
The granular lumps mixed in the conventional foam are considered to be crystallized products generated by the reaction of the deodorant and the polyphenol compound, and in the present invention, they are contained in the deodorant composition as described above. It is considered that hydrous silicic acid acts as a buffer substance and suppresses the generation of granular lumps.

【0056】また、本発明の発泡体は、ポリフェノール
化合物のみが添加されている発泡体と比較すると、ホル
ムアルデヒドの捕捉速度が向上する効果も得られる。か
かる効果は、脱臭組成物が含水珪酸を含むことで発泡体
のアルカリ性が強くなり、ホルムアルデヒドとポリフェ
ノール化合物との結合反応速度が速くなることが原因で
あると考えられる。
Further, the foam of the present invention also has an effect of improving the trapping rate of formaldehyde as compared with the foam to which only the polyphenol compound is added. It is considered that such an effect is caused by the fact that the deodorizing composition contains hydrous silicic acid, whereby the alkalinity of the foam becomes stronger and the binding reaction rate between formaldehyde and the polyphenol compound becomes faster.

【0057】本発明の発泡体は、厚みが0.5〜10m
m、平均気泡径が0.3〜3mm、見掛け密度が15〜
75kg/mのシート状の発泡体として形成すること
が好ましい。かかる構成の発泡体は、例えば、畳表と畳
の芯材との間に挿入する畳の構成部材や、タンス、押し
入れ、食器棚や下駄箱の下敷き材や、製袋加工して袋と
して使用され、空気中のホルムアルデヒドやアンモニア
を効果的に捕捉することができる。特に、基材樹脂とし
てオレフィン系樹脂、中でもポリエチレン系樹脂を使用
すると、機械的強度、柔軟性、靭性等の物性に優れると
共に安価なホルムアルデヒド等の捕捉用材料を得ること
ができる。
The foam of the present invention has a thickness of 0.5 to 10 m.
m, average bubble diameter 0.3 to 3 mm, apparent density 15 to
It is preferably formed as a sheet-like foam having a weight of 75 kg / m 3 . The foam having such a structure is used, for example, as a tatami mat component to be inserted between the tatami mat and the core material of the tatami mat, a closet, a closet, an underlay material for a cupboard or a shoe box, or a bag after being bag-formed. , Formaldehyde and ammonia in the air can be effectively captured. In particular, when an olefin resin, particularly a polyethylene resin, is used as the base resin, it is possible to obtain an inexpensive scavenging material such as formaldehyde while having excellent physical properties such as mechanical strength, flexibility and toughness.

【0058】上記構成において、厚みが0.5mm未満
の場合は、薄すぎて機械的強度が不足する虞があり、厚
みが10mmを越えると厚すぎて畳の構成部材等、用途
によっては不適当なものとなる。平均気泡径が0.3m
m未満の場合は、シートの表面に凹凸が発生し平滑性に
劣るものとなる虞があり、平均気泡径が3mmを越える
場合は、外観や触感が悪くなる虞がある。見掛け密度が
15kg/m未満の場合は、発泡倍率が大きすぎて気
泡膜が薄くなり機械的強度が低下する虞があり、見掛け
密度が75kg/mを越えると、柔軟性が不十分とな
り畳の構成部材や、押し入れの下敷き材等として使用す
るには不都合なものとなる虞がある。
In the above structure, if the thickness is less than 0.5 mm, the mechanical strength may be insufficient and the mechanical strength may be insufficient. If the thickness exceeds 10 mm, the tatami mat is not suitable for some purposes such as a tatami mat component. It will be Average bubble diameter is 0.3m
When it is less than m, unevenness may occur on the surface of the sheet, resulting in poor smoothness, and when the average cell diameter exceeds 3 mm, appearance and touch may be deteriorated. If the apparent density is less than 15 kg / m 3 , the expansion ratio may be too large and the cell membrane may be thin, resulting in a decrease in mechanical strength. If the apparent density exceeds 75 kg / m 3 , the flexibility may be insufficient. It may be inconvenient to use as a component of a tatami mat, an underlay material for a closet, and the like.

【0059】また本発明の発泡体は、厚みが10〜70
mm、平均気泡径が0.2〜5mm、見掛け密度が20
〜100kg/m、長手方向に対する垂直断面の面積
が25cm以上の板状として形成することも好まし
い。かかる構成の発泡体は、例えば、断熱性とホルムア
ルデヒド捕捉能等を併せ持つ建築用材料として好適なも
のである。このような用途に使用する場合、基材樹脂と
してポリエチレン系樹脂を用いることが、機械的物性、
柔軟性、価格のバランスが取れている点で好ましく、圧
縮強度や剛性が要求される場合は、ポリスチレン系樹脂
が好ましい。
The foam of the present invention has a thickness of 10 to 70.
mm, average bubble diameter 0.2-5 mm, apparent density 20
It is also preferable to form it as a plate having a cross-sectional area of 25 cm 2 or more in a vertical direction of ˜100 kg / m 3 . The foam having such a structure is suitable as a building material having both heat insulating properties and formaldehyde scavenging ability. When used for such an application, using a polyethylene-based resin as the base resin has
Preference is given to flexibility and price balance, and polystyrene resin is preferable when compressive strength and rigidity are required.

【0060】上記構成において、厚みが10mm未満の
場合は断熱性が不足する虞があり、厚みが70mmを越
える場合は厚すぎて発泡体の内部のホルムアルデヒド等
の捕捉効率が低下する可能性があるので、ポリフェノー
ル化合物の添加量に見合うホルムアルヒド捕捉能等を得
ることができなくなる虞がある。平均気泡径が0.2m
m未満の場合は気泡膜が薄くなるので用途によっては圧
縮強度が低下する虞があり、平均気泡径が5mmを越え
る場合は断熱性が悪くなる虞がある。見掛け密度が20
kg/m未満の場合は気泡膜が薄くなるので用途によ
っては機械的強度が低下する虞があり、見掛け密度が1
00kg/mを越える場合は断熱性が悪くなる虞があ
る。
In the above structure, if the thickness is less than 10 mm, the heat insulating property may be insufficient, and if the thickness exceeds 70 mm, it may be too thick and the efficiency of trapping formaldehyde and the like inside the foam may decrease. Therefore, there is a possibility that the formaldehyde trapping ability and the like commensurate with the addition amount of the polyphenol compound cannot be obtained. Average bubble diameter is 0.2m
If it is less than m, the bubble film becomes thin, so the compressive strength may decrease depending on the application, and if the average bubble diameter exceeds 5 mm, the heat insulating property may deteriorate. Apparent density is 20
If it is less than kg / m 3 , the bubble film becomes thin, so the mechanical strength may decrease depending on the application, and the apparent density is 1
If it exceeds 00 kg / m 3 , the heat insulating property may deteriorate.

【0061】また本発明の発泡体は、見掛け密度が20
〜100kg/m、長手方向に対する垂直断面の面積
が5cm以上である、棒状長尺発泡体又は長手方向に
連続する割れ目を有する筒状長尺発泡体として形成する
ことも好ましい。かかる構成の長尺発泡体は、目地材等
に使用でき、筒状長尺発泡体は、例えば、新築家屋の
柱、手すり、扉、窓などに該筒状長尺発泡体の割れ目を
拡開して取付け、家財の搬入時に建物を保護する建築物
等の保護材として好適に使用できる。上記のような用途
に使用する場合、基材樹脂としてポリエチレン系樹脂を
用いることが、機械的物性、柔軟性、緩衝性の点で好ま
しい。
The foam of the present invention has an apparent density of 20.
It is also preferable to form a rod-shaped long foam or a tubular long foam having continuous cracks in the longitudinal direction, which has a cross-sectional area of 5 cm 2 or more in the vertical direction of ˜100 kg / m 3 . The long foam having such a structure can be used as a joint material, and the long tubular foam can be used, for example, to spread cracks in the long foam on pillars, railings, doors, windows, etc. of a new house. Then, it can be suitably used as a protective material for a building or the like that is installed and protected when a household property is brought in. When used for the above-mentioned applications, it is preferable to use a polyethylene resin as the base resin from the viewpoints of mechanical properties, flexibility and cushioning properties.

【0062】尚、本明細書において発泡体の見掛け密度
は、JIS K7222−1985に基づいて測定され
る値である。また、発泡体の厚みは、JIS K722
2−1985の試験片の厚さの測定方法に基づいて測定
される値である。
In this specification, the apparent density of the foam is a value measured according to JIS K7222-1985. Further, the thickness of the foam is JIS K722
It is a value measured based on the measurement method of the thickness of the test piece of 2-1985.

【0063】また、本明細書における発泡体の平均気泡
径の測定方法は次の通りである。厚み方向の平均気泡径
(a)及び幅方向の平均気泡径(b)は、発泡体の幅方
向垂直断面(発泡体の押出方向と直交する垂直断面)
を、押出方向の平均気泡径(c)は、発泡体の押出方向
垂直断面(発泡体を幅方向に二等分し、且つ、発泡板の
幅方向と直交する垂直断面)を顕微鏡等を用いてスクリ
ーンまたはモニタ等に拡大投影し、投影画像上において
測定しようとする方向に直線を引き、その直線と交差す
る気泡の数をカウントし、直線の長さ(但し、この長さ
は拡大投影した投影画像上の直線の長さではなく、投影
画像の拡大率を考慮した真の直線の長さを指す。)をカ
ウントされた気泡の数で割ることによって、各々の方向
における平均気泡径を求める。
The method of measuring the average cell diameter of the foam in this specification is as follows. The average cell diameter in the thickness direction (a) and the average cell diameter in the width direction (b) are the vertical cross section of the foam (the vertical cross section orthogonal to the extrusion direction of the foam).
For the average cell diameter (c) in the extrusion direction, use a microscope or the like for the vertical section of the foam in the extrusion direction (the vertical section that bisects the foam in the width direction and is orthogonal to the width direction of the foam plate). On the screen or monitor, draw a straight line in the direction to be measured on the projected image, count the number of bubbles crossing the straight line, and measure the length of the straight line (however, this length is enlarged and projected. The average bubble diameter in each direction is obtained by dividing the length of the straight line on the projected image, not the length of the straight line on the projected image, taking into account the magnification of the projected image.) By the number of bubbles counted. .

【0064】但し、厚み方向の平均気泡径(a)の測定
は幅方向垂直断面の中央部及び両端部の計3箇所に厚み
方向に全厚に亘る直線を引き各々の直線の長さと該直線
と交差する気泡の数から各直線上に存在する気泡の平均
径(直線の長さ/該直線と交差する気泡の数)を求め、
求めれられた3箇所の平均径の算術平均値を厚み方向の
平均気泡径(a)とする。
However, the average bubble diameter (a) in the thickness direction is measured by drawing straight lines extending over the entire thickness in the thickness direction at a total of three locations in the center and both ends of the cross section perpendicular to the width direction and the length of each straight line. The average diameter of the bubbles existing on each straight line (the length of the straight line / the number of bubbles crossing the straight line) is calculated from the number of bubbles crossing
The calculated average value of the average diameters of the three locations is defined as the average bubble diameter (a) in the thickness direction.

【0065】また、幅方向の平均気泡径(b)は幅方向
垂直断面の中央部及び両端部の計3箇所の部分におい
て、発泡体の厚みを二等分する位置に、長さ3000μ
mの直線を幅方向に引き、長さ3000μmの直線と
(該直線と交差する気泡の数−1)から各直線上に存在
する気泡の平均径(3000μm/(該直線と交差する
気泡の数−1))を求め、求めれられた3箇所の平均径
の算術平均値を幅方向の平均気泡径(b)とする。
Further, the average cell diameter (b) in the width direction is 3000 μm at a position where the thickness of the foam is bisected at a total of three positions, that is, the central portion and both end portions of the cross section perpendicular to the width direction.
A straight line of m is drawn in the width direction, and the average diameter of the bubbles present on each line from the straight line having a length of 3000 μm and (the number of bubbles crossing the straight line-1) (3000 μm / (the number of bubbles crossing the straight line) -1)) is obtained, and the arithmetic average value of the obtained average diameters of the three locations is defined as the average bubble diameter (b) in the width direction.

【0066】また、押出方向の平均気泡径(c)は長手
方向垂直断面の中央部及び両端部の計3箇所の部分にお
いて、発泡体の厚みを二等分する位置に、長さ3000
μmの直線を長手方向に引き、長さ3000μmの直線
と(該直線と交差する気泡の数−1)から各直線上に存
在する気泡の平均径(3000μm/(該直線と交差す
る気泡の数−1))を求め、求めれられた3箇所の平均
径の算術平均値を押出方向の平均気泡径(c)とする。
Further, the average cell diameter (c) in the extrusion direction has a length of 3000 at a position where the thickness of the foam is bisected in a total of 3 positions, that is, the central portion and both end portions of the vertical cross section.
A straight line of μm is drawn in the longitudinal direction, and from the line of 3000 μm in length and (the number of bubbles crossing the line-1), the average diameter of the bubbles present on each line (3000 μm / (the number of bubbles crossing the straight line -1)) is obtained, and the arithmetic average value of the obtained average diameters of the three locations is defined as the average bubble diameter (c) in the extrusion direction.

【0067】上記の通りに求められた平均気泡径
(a)、(b)及び(c)の算術平均値を発泡体の平均
気泡径とする。
The arithmetic average value of the average cell diameters (a), (b) and (c) obtained as described above is taken as the average cell diameter of the foam.

【0068】以下、本発明の発泡体の好ましい製造例に
ついて説明する。本発明の発泡体は、押出機にて熱可塑
性樹脂と(i)ポリフェノール化合物と(ii)亜鉛化合
物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物
とを加熱混練し、更に物理発泡剤を押出機中に圧入混練
して発泡性溶融樹脂組成物とし、次に該発泡性溶融樹脂
組成物を押出機先端に取り付けたダイから押出して発泡
させることによって得ることができる。
Hereinafter, preferred production examples of the foam of the present invention will be described. The foam of the present invention is obtained by heating and kneading a thermoplastic resin, (i) a polyphenol compound, (ii) a zinc compound, a composition comprising a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid in an extruder, and further adding a physical foaming agent. It can be obtained by press-kneading into an extruder to obtain a foamable molten resin composition, and then extruding the foamable molten resin composition from a die attached to the tip of the extruder to foam.

【0069】本発明の発泡体を得るために使用する上記
物理発泡剤としては、プロパン、n−ブタン、i−ブタ
ン、工業用ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化
水素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の環式脂肪族
炭化水素、1,1−ジフルオロエタン、1,1−ジフル
オロ−1−クロロエタン、1,1,1,2−テトラフル
オロエタン、メチルクロライド、エチルクロライド、メ
チレンクロライド等のハロゲン化炭化水素、炭酸ガス、
窒素等の無機ガス、水およびこれらの混合物等が挙げら
れる。又、本発明においては、アゾジカルボンアミド、
ジニトロソペンタメチレンテトラミン、アゾビスイソブ
チロニトリル、重炭酸ナトリウム等の化学発泡剤を併用
することもできる。
Examples of the above-mentioned physical foaming agent used for obtaining the foam of the present invention include propane, n-butane, i-butane, industrial butane, pentane, aliphatic hydrocarbons such as hexane, cyclopentane, cyclohexane and the like. Halogenated hydrocarbons such as cycloaliphatic hydrocarbons, 1,1-difluoroethane, 1,1-difluoro-1-chloroethane, 1,1,1,2-tetrafluoroethane, methyl chloride, ethyl chloride and methylene chloride ,carbon dioxide gas,
Inorganic gas such as nitrogen, water and a mixture thereof may be used. Further, in the present invention, azodicarbonamide,
A chemical foaming agent such as dinitrosopentamethylenetetramine, azobisisobutyronitrile or sodium bicarbonate can also be used in combination.

【0070】但し、オゾン層の破壊等環境へ悪影響を及
ぼす可能性があるクロロフロロカーボンを含まないもの
を使用することが好ましい。また、見掛け密度の小さい
ものを得ることができる点から有機系物理発泡剤を50
重量%以上含む物理発泡剤を使用することが好ましい。
However, it is preferable to use those which do not contain chlorofluorocarbon which may adversely affect the environment such as destruction of the ozone layer. In addition, since an organic physical foaming agent is used, it is possible to obtain one having a small apparent density.
It is preferable to use a physical foaming agent containing at least wt%.

【0071】本発明発泡体の見掛け密度は、基材樹脂、
発泡剤の種類、発泡剤の添加量等によって変化するの
で、発泡剤の種類、基材樹脂の種類に応じて目的とする
見掛け密度が得られるように発泡剤の添加量を選択する
必要がある。
The apparent density of the foam of the present invention is as follows:
Since it changes depending on the type of foaming agent, the amount of foaming agent added, etc., it is necessary to select the amount of foaming agent added to obtain the desired apparent density depending on the type of foaming agent and the type of base resin. .

【0072】本発明発泡体の形成においては、物理発泡
剤とともに気泡調整剤が併用される。該気泡調整剤とし
ては、タルク、シリカ等の無機粉末や、多価カルボン酸
の酸性塩、多価カルボン酸と炭酸ナトリウム或いは重炭
酸ナトリウムとの反応混合物等が挙げられる。
In the formation of the foamed product of the present invention, a cell regulator is used together with the physical foaming agent. Examples of the air bubble modifier include inorganic powders such as talc and silica, acidic salts of polyvalent carboxylic acids, and reaction mixtures of polyvalent carboxylic acids with sodium carbonate or sodium bicarbonate.

【0073】また、前記のとおり熱可塑性樹脂に添加さ
れる(i)ポリフェノール化合物と(ii)亜鉛化合物と
弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物の添
加量は(i)が0.01〜20重量%、好ましくは0.
1〜10重量%、更に好ましくは0.1〜5重量%、
(ii)が添加0.05〜10重量%、好ましくは0.1
〜5重量%である。
As described above, the addition amount of the composition (i) polyphenol compound, (ii) zinc compound, weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid added to the thermoplastic resin is 0.01 -20% by weight, preferably 0.
1 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight,
(Ii) is added 0.05 to 10% by weight, preferably 0.1
~ 5% by weight.

【0074】また、本発明の発泡体を押出発泡に用いる
前記ダイとしては、環状ダイ、フラットダイ、異形ダイ
が挙げられる。環状ダイを用いる場合は、前記発泡性溶
融樹脂組成物を、押出機先端に設けられた環状ダイを通
して大気圧下に押出して筒状に発泡させ、この筒状発泡
体を押出方向に沿って切り開けば発泡シートを得ること
ができる。フラットダイを用いる場合は、板状発泡体を
得ることができ、異形ダイを用いれば、種々の異なる断
面形状の発泡体を得ることができる。
Examples of the die used for extrusion foaming the foam of the present invention include an annular die, a flat die and a profile die. When using an annular die, the expandable molten resin composition is extruded under atmospheric pressure through an annular die provided at the tip of an extruder to foam into a tubular shape, and the tubular foam is cut out along the extrusion direction. For example, a foamed sheet can be obtained. When a flat die is used, a plate-shaped foam can be obtained, and when a deformed die is used, foams having various different cross-sectional shapes can be obtained.

【0075】また、厚みが10〜70mm、平均気泡径
が0.2〜5mm、見掛け密度が20〜100kg/m
、長手方向に対する垂直断面の面積が25cm以上
である発泡体や、見掛け密度が20〜100kg/
、長手方向に対する垂直断面の面積が5cm以上
である、棒状長尺発泡体又は長手方向に連続する割れ目
を有する筒状長尺発泡体を製造する場合は、押出機とダ
イの間にアキュームレーターを設置してもよい。アキュ
ームレーターを設置することにより、吐出速度を飛躍的
に増大させることができるので、高発泡倍率、高厚みの
本発明発泡体を得ることが容易になる。
The thickness is 10 to 70 mm, the average bubble diameter is 0.2 to 5 mm, and the apparent density is 20 to 100 kg / m.
3 , a foam having an area of a cross section perpendicular to the longitudinal direction of 25 cm 2 or more, or an apparent density of 20 to 100 kg /
In the case of producing a rod-shaped long foam or a cylindrical long foam having continuous cracks in the longitudinal direction, having a cross-sectional area of 5 cm 2 or more in the vertical direction with respect to m 3 , between the extruder and the die. You may install an accumulator. By installing an accumulator, the discharge speed can be dramatically increased, so that the foam of the present invention having a high expansion ratio and a high thickness can be easily obtained.

【0076】[0076]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説
明する。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples.

【0077】表1に実施例、比較例において使用した、
緑茶抽出物からなる2種類のポリフェノール化合物の成
分組成を、表2に本発明実施例にて添加した脱臭組成物
マスターバッチの成分組成及び比較例にて添加した脱臭
剤マスターバッチの成分組成をそれぞれ示す。
In Table 1, used in Examples and Comparative Examples,
The component compositions of two kinds of polyphenol compounds consisting of green tea extract are shown in Table 2, the component composition of the deodorant composition masterbatch added in the example of the present invention and the component composition of the deodorant masterbatch added in the comparative example, respectively. Show.

【0078】[0078]

【表1】 [Table 1]

【0079】[0079]

【表2】 [Table 2]

【0080】実施例1 MFRが4.5g/10分、密度が0.916kg/m
のポリエチレン樹脂(84.3重量部)と、ポリエチ
レン系樹脂100重量部に対してクエン酸ナトリウム5
重量部とタルク10重量部が配合された気泡調節剤マス
ターバッチ(2.0重量部)と、ポリエチレン系樹脂1
00重量部に対してモノステアリン酸グレイセライドが
12重量部配合された収縮防止剤マスターバッチ(1
1.4重量部)と、脱臭組成物マスターバッチD(1.
3重量部)と、緑茶抽出物B(1.0重量部)とを混合
した原料を押出機に供給して、加熱、混練して溶融樹脂
とした後、物理発泡剤としてイソブタンとノルマルブタ
ンが重量比3対7の割合で配合された混合発泡剤(上記
混合原料100重量部に対して9.0重量部)を押出機
内の溶融樹脂に圧入し、更に混練して発泡性溶融樹脂混
合物とした後、発泡可能な温度に調節した。次いで、該
発泡性溶融樹脂混合物を環状ダイから押出して、シート
状の発泡体を製造した。得られたシート状の発泡体を、
貫通孔形成用針がロール上に多数設けられている貫通孔
形成装置を通すことにより貫通孔を形成した。
Example 1 MFR was 4.5 g / 10 minutes and density was 0.916 kg / m.
3 polyethylene resin (84.3 parts by weight) and 5 parts of sodium citrate to 100 parts by weight of polyethylene resin.
A cell regulator masterbatch (2.0 parts by weight) containing 1 part by weight and 10 parts by weight of talc, and a polyethylene resin 1
An anti-shrinking agent masterbatch (1 part by weight of 12 parts by weight of monostearic acid glyceride to 100 parts by weight) (1
1.4 parts by weight) and a deodorant composition masterbatch D (1.
3 parts by weight) and green tea extract B (1.0 parts by weight) are fed to an extruder, heated and kneaded to form a molten resin, and isobutane and normal butane are used as physical blowing agents. A mixed foaming agent (9.0 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the mixed raw material) mixed in a weight ratio of 3 to 7 was pressed into the molten resin in the extruder and further kneaded to obtain a foamable molten resin mixture. After that, the temperature was adjusted to a temperature at which foaming was possible. Next, the foamable molten resin mixture was extruded from an annular die to produce a sheet-shaped foam. The obtained sheet-shaped foam,
The through holes were formed by passing through a through hole forming device having a large number of through hole forming needles provided on the roll.

【0081】実施例2 MFRが4.5g/10分、密度が0.916kg/m
のポリエチレン樹脂(83.6重量部)と、前記気泡
調節剤マスターバッチ(2.5重量部)と、前記収縮防
止剤マスターバッチ(11.4重量部)と、脱臭組成物
マスターバッチE(1.5重量部)と、緑茶抽出物B
(1.0重量部)とを混合した原料を用い、上記混合原
料100重量部に対して9.0重量部の前記混合発泡剤
を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例1と
同様にシート状の発泡体を製造した。
Example 2 MFR was 4.5 g / 10 min and density was 0.916 kg / m.
3 polyethylene resin (83.6 parts by weight), the cell regulator masterbatch (2.5 parts by weight), the shrinkage inhibitor masterbatch (11.4 parts by weight), and the deodorizing composition masterbatch E ( 1.5 parts by weight) and green tea extract B
(1.0 parts by weight) was used, and 9.0 parts by weight of the mixed foaming agent with respect to 100 parts by weight of the mixed raw material was pressed into the molten resin in the extruder. Similarly, a sheet-shaped foam was manufactured.

【0082】実施例3 MFRが4.5g/10分、密度が0.916kg/m
のポリエチレン樹脂(84.1重量部)と、前記気泡
調節剤マスターバッチ(2.2重量部)と、前記収縮防
止剤マスターバッチ(11.4重量部)と、脱臭組成物
マスターバッチF(1.3重量部)と、緑茶抽出物B
(1.0重量部)とを混合した原料を用い、上記混合原
料100重量部に対して9.0重量部の前記混合発泡剤
を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例1と
同様にシート状の発泡体を製造した。
Example 3 MFR of 4.5 g / 10 minutes and density of 0.916 kg / m
3 polyethylene resin (84.1 parts by weight), the cell regulator masterbatch (2.2 parts by weight), the shrinkage inhibitor masterbatch (11.4 parts by weight), and the deodorizing composition masterbatch F ( 1.3 parts by weight) and green tea extract B
(1.0 parts by weight) was used, and 9.0 parts by weight of the mixed foaming agent with respect to 100 parts by weight of the mixed raw material was pressed into the molten resin in the extruder. Similarly, a sheet-shaped foam was manufactured.

【0083】実施例4 MFRが4.5g/10分、密度が0.916kg/m
のポリエチレン樹脂(75.8重量部)と、前記気泡
調節剤マスターバッチ(0.3重量部)と、前記収縮防
止剤マスターバッチ(11.4重量部)と、脱臭組成物
マスターバッチE(7.5重量部)と、緑茶抽出物B
(5.0重量部)とを混合した原料を用い、上記混合原
料100重量部に対して9.0重量部の前記混合発泡剤
を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例1と
同様にシート状の発泡体を製造した。
Example 4 MFR of 4.5 g / 10 minutes and density of 0.916 kg / m
3 polyethylene resin (75.8 parts by weight), the cell regulator masterbatch (0.3 parts by weight), the shrinkage inhibitor masterbatch (11.4 parts by weight), and the deodorizing composition masterbatch E ( 7.5 parts by weight) and green tea extract B
(5.0 parts by weight) was used as a raw material, and 9.0 parts by weight of the mixed foaming agent with respect to 100 parts by weight of the mixed raw material was pressed into the molten resin in the extruder. Similarly, a sheet-shaped foam was manufactured.

【0084】比較例1 MFRが4.5g/10分、密度が0.916kg/m
のポリエチレン樹脂(84.4重量部)と、前記気泡
調節剤マスターバッチ(3.2重量部)と、前記収縮防
止剤マスターバッチ(11.4重量部)と、緑茶抽出物
B(1.0重量部)とを混合した原料を用い、上記混合
原料100重量部に対して9.0重量部の前記混合発泡
剤を押出機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例1
と同様にシート状の発泡体を製造した。
Comparative Example 1 MFR was 4.5 g / 10 min, and density was 0.916 kg / m.
3 polyethylene resin (84.4 parts by weight), the cell regulator masterbatch (3.2 parts by weight), the shrinkage inhibitor masterbatch (11.4 parts by weight), and the green tea extract B (1. Example 1 except that a mixed raw material was mixed with 100 parts by weight of the mixed raw material and 9.0 parts by weight of the mixed foaming agent was pressed into the molten resin in the extruder.
A sheet-shaped foam was produced in the same manner as in.

【0085】比較例2 MFRが4.5g/10分、密度が0.916kg/m
のポリエチレン樹脂(84.1重量部)と、前記気泡
調節剤マスターバッチ(2.3重量部)と、前記収縮防
止剤マスターバッチ(11.4重量部)と、脱臭剤マス
ターバッチC(1.2重量部)と、緑茶抽出物B(1.
0重量部)とを混合した原料を用い、上記混合原料10
0重量部に対して9.0重量部の前記混合発泡剤を押出
機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例1と同様に
シート状の発泡体を製造した。
Comparative Example 2 MFR was 4.5 g / 10 minutes and density was 0.916 kg / m.
3 polyethylene resin (84.1 parts by weight), the cell regulator masterbatch (2.3 parts by weight), the shrinkage inhibitor masterbatch (11.4 parts by weight), and the deodorant masterbatch C (1 .2 parts by weight) and green tea extract B (1.
0 parts by weight) and the above mixed raw material 10
A sheet-shaped foam was produced in the same manner as in Example 1 except that 9.0 parts by weight of the mixed foaming agent was pressed into the molten resin in the extruder with respect to 0 parts by weight.

【0086】比較例3 MFRが4.5g/10分、密度が0.916kg/m
のポリエチレン樹脂(84.8重量部)と、前記気泡
調節剤マスターバッチ(2.5重量部)と、前記収縮防
止剤マスターバッチ(11.4重量部)と、脱臭剤マス
ターバッチC(0.3重量部)と、緑茶抽出物B(1.
0重量部)とを混合した原料を用い、上記混合原料10
0重量部に対して9.0重量部の前記混合発泡剤を押出
機内の溶融樹脂に圧入したこと以外は実施例1と同様に
シート状の発泡体を製造した。
Comparative Example 3 MFR was 4.5 g / 10 minutes and density was 0.916 kg / m.
3 polyethylene resin (84.8 parts by weight), the cell regulator masterbatch (2.5 parts by weight), the shrinkage inhibitor masterbatch (11.4 parts by weight), and the deodorant masterbatch C (0 .3 parts by weight) and green tea extract B (1.
0 parts by weight) and the above mixed raw material 10
A sheet-shaped foam was produced in the same manner as in Example 1 except that 9.0 parts by weight of the mixed foaming agent was pressed into the molten resin in the extruder with respect to 0 parts by weight.

【0087】実施例1〜4、比較例1〜3において得ら
れた発泡体の連続気泡率、見掛け密度、厚さ、幅、平均
気泡径を表3に示す。
Table 3 shows the open cell ratio, apparent density, thickness, width and average cell diameter of the foams obtained in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3.

【0088】[0088]

【表3】 [Table 3]

【0089】実施例5 MFRが3g/10分、溶融張力が20gfのポリプロ
ピレン樹脂(87.1重量部)と、気泡調節剤としての
クエン酸ナトリウム(0.1重量部)及びタルク(0.
3重量部)と、緑茶抽出物A(5.0重量部)と、脱臭
組成物マスターバッチE(7.5重量部)とを混合した
原料を押出機に供給して、加熱、混練して溶融樹脂とし
た後、物理発泡剤としてイソブタン(上記混合原料10
0重量部に対して8重量部)を押出機内の溶融樹脂に圧
入し、更に混練して発泡性溶融樹脂混合物とした後、発
泡可能な温度に調節した。次いで、該発泡性溶融樹脂混
合物を環状ダイから押出して、シート状の発泡体を製造
した。得られたシート状の発泡体を図3に示す態様の装
置を通して貫通孔を形成した。
Example 5 A polypropylene resin (87.1 parts by weight) having an MFR of 3 g / 10 minutes and a melt tension of 20 gf, sodium citrate (0.1 parts by weight) and talc (0.
3 parts by weight), green tea extract A (5.0 parts by weight), and deodorant composition masterbatch E (7.5 parts by weight) were fed to an extruder, heated and kneaded. After forming the molten resin, isobutane (the above mixed raw material 10
(8 parts by weight with respect to 0 parts by weight) was press-fitted into the molten resin in the extruder and further kneaded to obtain a foamable molten resin mixture, and then the temperature was adjusted to a temperature at which foaming was possible. Next, the foamable molten resin mixture was extruded from an annular die to produce a sheet-shaped foam. Through holes were formed in the obtained sheet-like foam through the apparatus shown in FIG.

【0090】比較例4 MFRが3g/10分、溶融張力が20gfのポリプロ
ピレン樹脂(94.6重量部)と、気泡調節剤としての
クエン酸ナトリウム(0.1重量部)及びタルク(0.
3重量部)と緑茶抽出物A(5.0重量部)を混合した
原料を用い、脱臭組成物マスターバッチE(7.5重量
部)を添加しないこと以外は実施例5と同様に、シート
状の発泡体を製造し、更に実施例5と同様に得られたシ
ート状の発泡体に貫通孔を形成した。
Comparative Example 4 Polypropylene resin (94.6 parts by weight) having an MFR of 3 g / 10 minutes and a melt tension of 20 gf, sodium citrate (0.1 parts by weight) and talc (0.
3 parts by weight) and green tea extract A (5.0 parts by weight) were used as the raw materials, and the sheet was prepared in the same manner as in Example 5 except that the deodorizing composition masterbatch E (7.5 parts by weight) was not added. -Shaped foam was manufactured, and through holes were formed in the sheet-shaped foam obtained in the same manner as in Example 5.

【0091】実施例5、比較例4における、押出時の到
達最高温度、得られた発泡体の連続気泡率、見掛け密
度、厚さ、幅、平均気泡径を表4に示す。
Table 4 shows the maximum temperature reached during extrusion, the open cell ratio, the apparent density, the thickness, the width, and the average cell diameter in Example 5 and Comparative Example 4.

【0092】[0092]

【表4】 [Table 4]

【0093】[0093]

【表5】 [Table 5]

【0094】表5における臭気の評価は以下の基準にて
評価した。尚、臭気は、茶を炒ったような臭気、糖を加
熱したような甘い臭気、鼻につくような酸系の臭気であ
った。 ◎:製造時に臭気がほとんど感じられず、得られた発泡
体からは臭気が感じられない。 ○:製造時に臭気が多少感じられるが、得られた発泡体
からは臭気が感じられない。 △:製造時にかなりの臭気があり、得られた発泡体から
多少臭気が感じられる。
The odors in Table 5 were evaluated according to the following criteria. The odor was an odor like roasted tea, a sweet odor like heated sugar, and an acid odor like a nose. ⊚: Almost no odor was perceived during production, and no odor was perceived from the resulting foam. ◯: Some odor is felt during production, but no odor is felt from the obtained foam. Δ: There is a considerable odor during production, and the obtained foam has a slight odor.

【0095】表5における製造時の安定性の評価は以下
の基準にて評価した。 ◎:24時間以上連続的に発泡体を製造してもメッシュ
詰りによる押出機の圧力上昇が見られず、安定した条件
で発泡体の製造が可能である。 ○:連続的に発泡体を製造して6〜12時間でメッシュ
詰りが発生する。押出機の圧力が上昇を始めた時点での
メッシュの交換にて安定した条件で発泡体の製造が可能
である。 △:連続的に発泡体を製造して6時間未満でメッシュ詰
りが発生する。製造途中でのメッシュ交換頻度が高く、
安定した条件で製造が困難である。
The evaluation of stability during production in Table 5 was carried out according to the following criteria. ⊚: Even if the foam is continuously produced for 24 hours or more, the pressure increase of the extruder due to the clogging of the mesh is not observed, and the foam can be produced under stable conditions. ◯: Mesh clogging occurs in 6 to 12 hours after continuously producing a foamed product. The foam can be produced under stable conditions by replacing the mesh when the pressure of the extruder starts to rise. Δ: Mesh clogging occurs in less than 6 hours after continuously producing foam. Frequent replacement of mesh during manufacturing,
Manufacturing is difficult under stable conditions.

【0096】尚、上記メッシュとは押出機とダイとの連
結部の樹脂流路に取り付けられる金網であって、溶融樹
脂中の不純物や異物などを取り除くためのものである。
実施例及び比較例においてはSUS-304メッシュ平畳織金
網 0.57/0.43×10/60メッシュ(太陽金網株式会社製)
を3枚重ねで使用した。
The mesh is a wire mesh attached to the resin flow path at the connecting portion between the extruder and the die, and is for removing impurities and foreign substances in the molten resin.
In Examples and Comparative Examples, SUS-304 mesh flat tatami woven wire mesh 0.57 / 0.43 × 10/60 mesh (manufactured by Taiyo Wire Mesh Co., Ltd.)
Was used by stacking 3 sheets.

【0097】実施例1〜5、比較例1〜4において得ら
れた発泡板についてホルムアルデヒド濃度試験、アンモ
ニア濃度試験を行なった。結果を表5に示す。
The foam plates obtained in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 4 were subjected to formaldehyde concentration test and ammonia concentration test. The results are shown in Table 5.

【0098】[0098]

【表6】 [Table 6]

【0099】ホルムアルデヒド吸収試験は、次のように
行なった。図1に示すように、内径240mmのデシケ
ーター11の底部に蒸留水300mlを入れた内径90
mmの結晶皿12を置き、その上に中板13を置いた。
中板13の上に試験の対象となる発泡体14と、0.1
%ホルムアルデヒド溶液1.0mlを滴下したろ紙15
を置き、蓋16をして、20℃、RH65%の恒温恒湿
室に放置した。所定時間経過後に結晶皿12中の蒸留水
に溶け込んだホルムアルデヒド濃度をアセチルアセトン
法により測定し、ホルムアルデヒド吸収量を求めた。ま
た、発泡体をデシケーター内に入れないで同試験を行っ
た場合をブランクとして、試験対象物のホルムアルデヒ
ド吸収能を確認した。尚、発泡体14は縦100mm×
横150mmのものを10枚用いた。
The formaldehyde absorption test was conducted as follows. As shown in FIG. 1, the desiccator 11 having an inner diameter of 240 mm has an inner diameter of 90 ml in which 300 ml of distilled water is put at the bottom of the desiccator 11.
The mm crystal dish 12 was placed, and the middle plate 13 was placed thereon.
On the middle plate 13, a foam body 14 to be tested and 0.1
Filter paper 15 onto which 1.0 ml of formaldehyde solution was dropped
Was placed, the lid 16 was placed, and the container was left in a constant temperature and humidity chamber at 20 ° C. and RH 65%. After a lapse of a predetermined time, the concentration of formaldehyde dissolved in distilled water in the crystal dish 12 was measured by the acetylacetone method to determine the amount of formaldehyde absorbed. In addition, the formaldehyde absorption capacity of the test object was confirmed by using the case where the same test was conducted without putting the foamed body in the desiccator as a blank. The foam 14 is 100 mm long.
Ten pieces having a width of 150 mm were used.

【0100】アンモニア消臭試験は、次のように行っ
た。図2に示すように1000ml容の広口試薬瓶21
に発泡体22を入れ、その上にろ紙23を置いた。広口
試薬瓶21の口をアルミホイル24で密封した後、マイ
クロシリンジのニードル(図示はしない。)をアルミホ
イル24に突き刺して、5%アンモニア水溶液10μl
をろ紙23の上に滴下させた。ニードルによるアルミホ
イル24のピンホール25を直ちにビニールテープ26
で塞ぎ、室温(25℃)に放置した。所定時間経過後に
ガス検知管を用いてヘッドスペース27中のアンモニア
ガス濃度を測定した。また、発泡体を瓶内に入れないで
同試験を行った場合をブランクとして、試験対象物のア
ンモニア消臭能を確認した。尚、発泡体22は縦100
mm×横150mmのシート状のものを3枚用いた。
The ammonia deodorizing test was conducted as follows. As shown in FIG. 2, 1000 ml wide-mouthed reagent bottle 21
The foamed body 22 was put in and the filter paper 23 was put on it. After the mouth of the wide-mouthed reagent bottle 21 was sealed with an aluminum foil 24, a needle (not shown) of a microsyringe was pierced into the aluminum foil 24 and 10 μl of a 5% ammonia solution was added.
Was dropped on the filter paper 23. Immediately remove the pinhole 25 of the aluminum foil 24 with the needle by the vinyl tape 26
And closed at room temperature (25 ° C). After a lapse of a predetermined time, the ammonia gas concentration in the head space 27 was measured using a gas detector tube. Further, the ammonia deodorizing ability of the test object was confirmed by using the case where the same test was conducted without putting the foamed product in the bottle as a blank. The foam 22 has a length of 100.
Three sheets having a size of mm × width 150 mm were used.

【0101】[0101]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂発泡体は、ポリフ
ェノール化合物が添加されているので、ホルムアルデヒ
ドやアンモニア捕捉能等を有するものである。また、ポ
リフェノール化合物との反応を阻害するように処理の施
された脱臭剤として亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質
と含水珪酸とからなる組成物が添加されているので、製
造時に臭気がほとんど感じられず、ホルムアルデヒドや
アンモニア捕捉能を維持しながら得られた発泡体からは
臭気が感じられない。更に、発泡体に結晶化物が含まれ
ることによる物性、外観の低下も抑制される。また、本
発明の発泡体はポリフェノール化合物のみを含有するも
のと比較してホルムアルデヒドの捕捉能が更に向上して
いる。
The thermoplastic resin foam of the present invention, having a polyphenol compound added thereto, has the ability to trap formaldehyde and ammonia. Further, since a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid is added as a deodorant treated to inhibit the reaction with the polyphenol compound, almost no odor is felt during production. No odor is felt from the foam obtained while maintaining the ability to trap formaldehyde and ammonia. Further, deterioration of physical properties and appearance due to inclusion of a crystallized product in the foam is also suppressed. Further, the foam of the present invention has further improved formaldehyde scavenging ability as compared with the foam containing only the polyphenol compound.

【0102】従って、本発明の発泡体は、断熱性とホル
ムアルデヒド捕捉能等を併せ持つ建築用材料、緩衝性と
ホルムアルデヒド捕捉能等を併せ持つ包装材料、養生材
や雑貨品として優れた素材である。
Therefore, the foam of the present invention is an excellent material as a building material having both heat insulating properties and formaldehyde scavenging ability, a packaging material having both buffering properties and formaldehyde scavenging ability, a curing material, and a sundries.

【0103】本発明においては、(−)−エピカテキ
ン、(−)−エピカテキンガレート、(−)−エピガロ
カテキン、(−)−エピガロカテキンガレート等の特定
構造のポリフェノール化合物を使用するとより優れたホ
ルムアルデヒド捕捉能等を得ることができる。
In the present invention, it is more preferable to use a polyphenol compound having a specific structure such as (−)-epicatechin, (−)-epicatechin gallate, (−)-epigallocatechin, and (−)-epigallocatechin gallate. Excellent formaldehyde scavenging ability and the like can be obtained.

【0104】本発明においては、厚み、平均気泡径、見
掛け密度を特定範囲内のシート状発泡体として構成する
と、畳の構成部材や、タンスや押し入れの下敷き材等と
して優れたものとなる。又、本発明においては、厚み、
平均気泡径、見掛け密度、長手方向に対する垂直断面の
面積を特定範囲内の板状発泡体として構成すると、断熱
性とホルムアルデヒド捕捉能等を併せ持つ建築用材料と
して好適なものとなる。
In the present invention, when the thickness, the average cell diameter, and the apparent density are formed as a sheet-like foam within a specific range, it is excellent as a tatami mat constituent member, a closet or a closet underlay material, and the like. Further, in the present invention, the thickness,
When the average foam diameter, the apparent density, and the area of the vertical cross section with respect to the longitudinal direction are configured as a plate-like foam within a specific range, it is suitable as a building material having both heat insulating properties and formaldehyde trapping ability.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】ホルムアルデヒド濃度の測定法の説明図であ
る。
FIG. 1 is an explanatory diagram of a method for measuring formaldehyde concentration.

【図2】アンモニア濃度の測定法の説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram of a method for measuring ammonia concentration.

【図3】貫通孔形成装置の一例を示す図面である。FIG. 3 is a view showing an example of a through hole forming device.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 591039137 三井農林株式会社 東京都新宿区西新宿三丁目2番11号 (72)発明者 高橋 誠治 東京都千代田区内幸町2−1−1 株式会 社ジェイエスピー内 (72)発明者 飯島 義彦 東京都中央区日本橋馬喰町1−7−6 大 日精化工業株式会社内 (72)発明者 佐次 三喜雄 東京都中央区日本橋馬喰町1−7−6 大 日精化工業株式会社内 (72)発明者 北條 寛 静岡県藤枝市宮原223−1 東京フードテ クノ株式会社中央研究所内 (72)発明者 陰山 一樹 東京都新宿区西新宿3−2−11 三井農林 株式会社内 Fターム(参考) 4F074 AA08D AA12A AA13A AA17 AA18 AA19 AA20 AA21 AA21A AA22 AA22A AA24 AA26A AA32 AA33 AA33A AA33B AA33D AA47A AA48A AA49A AA52 AA52A AA77B AB05 AC08 AC11 AC17 AC19 AC21 AC24 AC25 AC28 AC30 AC31 AC32 AD10 AD12 AG19 AG20 BA03 BA13 BA14 BA16 BA32 BA33 BA34 BA35 BA36 BA37 BA38 BA39 BA40 BA44 BA45 BA47 BA53 BC12 BC13 CA22 CB53 DA02 DA03 DA13 DA23 DA32 DA37 DA50 DA57 DA58 4J002 BB051 BB061 BB091 BB121 BB141 BC021 BC041 BC051 BC061 BC071 BH011 BN141 BN151 DD076 DE066 DE076 DE086 DE096 DE106 DE246 DF006 DF036 DG046 DH036 DJ016 EG046 EJ016 FD206 FD320 GL00    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (71) Applicant 591039137             Mitsui Norin Co., Ltd.             3-2-11 Nishi-Shinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo (72) Inventor Seiji Takahashi             2-1-1 Uchisaiwaicho, Chiyoda-ku, Tokyo Stock market             Company JSP (72) Inventor Yoshihiko Iijima             1-7-6 Nihonbashi Bakurocho, Chuo-ku, Tokyo Large             Within Nissei Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Mikio Saki             1-7-6 Nihonbashi Bakurocho, Chuo-ku, Tokyo Large             Within Nissei Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Hiroshi Hojo             223-1 Miyahara, Fujieda City, Shizuoka Prefecture             Central Research Laboratory, Kuno Co., Ltd. (72) Inventor Kazuki Kageyama             3-2-11 Nishishinjuku, Shinjuku-ku, Tokyo Mitsui Norin             Within the corporation F-term (reference) 4F074 AA08D AA12A AA13A AA17                       AA18 AA19 AA20 AA21 AA21A                       AA22 AA22A AA24 AA26A                       AA32 AA33 AA33A AA33B                       AA33D AA47A AA48A AA49A                       AA52 AA52A AA77B AB05                       AC08 AC11 AC17 AC19 AC21                       AC24 AC25 AC28 AC30 AC31                       AC32 AD10 AD12 AG19 AG20                       BA03 BA13 BA14 BA16 BA32                       BA33 BA34 BA35 BA36 BA37                       BA38 BA39 BA40 BA44 BA45                       BA47 BA53 BC12 BC13 CA22                       CB53 DA02 DA03 DA13 DA23                       DA32 DA37 DA50 DA57 DA58                 4J002 BB051 BB061 BB091 BB121                       BB141 BC021 BC041 BC051                       BC061 BC071 BH011 BN141                       BN151 DD076 DE066 DE076                       DE086 DE096 DE106 DE246                       DF006 DF036 DG046 DH036                       DJ016 EG046 EJ016 FD206                       FD320 GL00

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂からなる発泡体であって、
亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからな
る組成物、及びポリフェノール化合物が添加されている
ことを特徴とする熱可塑性樹脂発泡体。
1. A foam comprising a thermoplastic resin, comprising:
A thermoplastic resin foam comprising a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid, and a polyphenol compound.
【請求項2】 亜鉛化合物と弱アルカリ性無機物質と含
水珪酸とからなる組成物が0.05〜10重量%、ポリ
フェノール化合物が0.01〜20重量%添加されてい
ることを特徴とする請求項1記載の熱可塑性樹脂発泡
体。
2. A composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid in an amount of 0.05 to 10% by weight and a polyphenol compound in an amount of 0.01 to 20% by weight. 1. The thermoplastic resin foam according to 1.
【請求項3】 熱可塑性樹脂発泡体が厚みが0.5〜1
0mm、平均気泡径が0.3〜3mm、見掛け密度が1
5〜75kg/mであるポリオレフィン系樹脂発泡体
であることを特徴とする請求項1又は2記載の熱可塑性
樹脂発泡体。
3. The thermoplastic resin foam has a thickness of 0.5 to 1.
0 mm, average bubble diameter 0.3 to 3 mm, apparent density 1
The thermoplastic resin foam according to claim 1 or 2, which is a polyolefin resin foam having a weight of 5 to 75 kg / m 3 .
【請求項4】 ポリフェノール化合物が下記一般式
(I)で表される化合物であることを特徴とする請求項
1乃至3のいずれかに記載の熱可塑性樹脂発泡体。 【化1】 (但し、(I)式中R1、R2、R3はそれぞれ水素原
子又は水酸基のいずれかを、R4は水素原子又は下記一
般式(II)で表されるガロイロ基のいずれかを表
す。) 【化2】
4. The thermoplastic resin foam according to claim 1, wherein the polyphenol compound is a compound represented by the following general formula (I). [Chemical 1] (However, in the formula (I), R1, R2, and R3 each represent a hydrogen atom or a hydroxyl group, and R4 represents a hydrogen atom or a galloyro group represented by the following general formula (II).) 2]
【請求項5】 メルトフローレイトが0.1〜30g/
10分、密度が940kg/m以下のポリエチレン系
樹脂に、ポリフェノール化合物と、亜鉛化合物と弱アル
カリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物とを、ポリ
フェノール化合物が0.01〜20重量%、亜鉛化合物
と弱アルカリ性無機物質と含水珪酸とからなる組成物が
0.05〜10重量%含有されるように添加してなる樹
脂組成物に、更に発泡剤を添加して調製した発泡性溶融
樹脂組成物を押出発泡させることを特徴とする熱可塑性
樹脂発泡体の製造方法。
5. A melt flow rate of 0.1 to 30 g /
10 minutes, a polyethylene resin having a density of 940 kg / m 3 or less, a polyphenol compound, a composition comprising a zinc compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid, 0.01 to 20% by weight of the polyphenol compound, and zinc. A foamable molten resin composition prepared by further adding a foaming agent to a resin composition obtained by adding a composition comprising a compound, a weakly alkaline inorganic substance and hydrous silicic acid so as to be contained in an amount of 0.05 to 10% by weight. A method for producing a thermoplastic resin foam, comprising extruding and foaming a product.
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