JP2003291509A - Polyester film easily adherable to ink image receiving layer - Google Patents
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明はインク受像層易接着
ポリエステルフイルムに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easy-adhesive polyester film for an ink image receiving layer.
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレートフイルムに
代表されるポリエステルフイルムは、受像紙用フイルム
のベースフイルムとして従来より広く使用されている。
近年、カラープリンターの需要に伴い、インクジェット
方式等の新しい印字方式が発展してきた。このような印
字方式用の受像紙用フイルムでは、例えば特開昭64―
36479号公報、特開平1―95091号公報で提案
されているように、フイルム上にインク受像層の形成が
必要となる。このインク受像層には多孔質でインクの吸
収性が良好なものが使用されるが、このインク受像層は
ベースフイルムとして用いるポリエステルフイルムに対
する接着性に乏しい。また、かかるポリエステルフィル
ムは帯電し易い。フィルムが帯電すると、その表面にゴ
ミやほこりが付着し、品質上のトラブルが生じる。また、
フィルム加工工程で有機溶剤を用いる場合には、帯電し
たフィルムからの放電により引火の危険が生じる。2. Description of the Related Art A polyester film represented by a polyethylene terephthalate film has been widely used as a base film of a film for image receiving paper.
In recent years, with the demand for color printers, new printing methods such as inkjet methods have been developed. An image-receiving paper film for such a printing method is disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 64-64
As proposed in Japanese Patent No. 36479 and Japanese Patent Laid-Open No. 1-95091, it is necessary to form an ink image receiving layer on the film. The ink image-receiving layer is porous and has a good ink absorption property, but the ink image-receiving layer has poor adhesion to the polyester film used as the base film. Further, such a polyester film is easily charged. When the film is charged, dust and dirt are attached to the surface of the film, which causes quality problems. Also,
When an organic solvent is used in the film processing process, there is a risk of ignition due to discharge from the charged film.
【0003】このような帯電による問題の対策として、
例えばポリエステルフィルムに有機スルホン酸塩基等の
アニオン性化合物、金属粉、カーボン粉等を練り込む方法
や、ポリエステルフィルムの表面に金属化合物を蒸着す
る方法が提案され、実用化されている。しかしながら、
このような方法ではフィルムの透明性が低下してしまう
問題や、加工コストが高いといった問題がある。As a measure against the problem caused by such charging,
For example, a method of kneading an anionic compound such as an organic sulfonate group, metal powder, carbon powder, etc. into a polyester film, and a method of depositing a metal compound on the surface of a polyester film have been proposed and put into practical use. However,
Such a method has problems that the transparency of the film is lowered and that the processing cost is high.
【0004】また、別の方法として、フィルム表面に制電
性塗膜(塗布層ということがある)を形成する方法が種
々提案され、実用化されている。この制電性塗膜に含有
させる帯電防止剤としては、低分子型のものや高分子型
のものが知られているが、それぞれ長短を有する。そこ
で、帯電防止剤はその特性を用途に合わせて使い分けら
れる。例えば、低分子型の帯電防止剤としては、例えば、
スルホン酸塩基を有する長鎖アルキル化合物(特開平4
−28728号公報)のような界面活性剤型のアニオン
系帯電防止剤が知られており、また高分子型の帯電防止
剤としては、主鎖にイオン化された窒素元素を有するポ
リマー(特開平3−255139号公報、特開平4−2
88127号公報、特開平6−320390号公報)や、
スルホン酸塩基変性ポリスチレン(特開平5−3203
94号公報)が知られている。As another method, various methods for forming an antistatic coating film (sometimes referred to as a coating layer) on the film surface have been proposed and put into practical use. As the antistatic agent to be contained in the antistatic coating film, a low molecular weight type and a high molecular weight type are known, but each has its own advantages and disadvantages. Therefore, the antistatic agent is properly used depending on its characteristics. For example, as the low molecular type antistatic agent, for example,
Long-chain alkyl compound having sulfonate group (Patent Document 4)
No. 28728), a surfactant type anionic antistatic agent is known, and as a high molecular type antistatic agent, a polymer having an ionized nitrogen element in its main chain (Japanese Patent Application Laid-Open No. H03-28370). -255139, Japanese Patent Laid-Open No. 4-2
88127, JP-A-6-320390),
Sulfonate modified polystyrene (Japanese Patent Laid-Open No. 5-3203)
No. 94) is known.
【0005】しかしながら、低分子型の帯電防止剤を用
いた制電性塗膜では、帯電防止剤の一部が塗膜中を移動
して界面に集積しフィルムの反対面等に移行する問題
や、帯電防止性が経時的に低下するという問題がある。他
方、高分子型の帯電防止剤を用いた制電性塗膜では、良好
な制電性を得るために多量の帯電防止剤の配合が必要で
あったり、膜厚の厚い制電性塗膜を形成させることが必
要であるため経済的でない。また、製品にならなかった
屑フィルム(例えば、製造工程で切断除去したフィルム
端部)を回収し、フィルム製造用の再生材料として使用
すると、溶融製膜の際に該再生材料中に含まれる塗膜成
分が熱劣化し、得られたフィルムが著しく着色し実用性
に欠ける(回収性が劣る)ものとなる。更に、フィルム
同士が剥離し難い、換言すれば、ブロッキングする、塗
膜が削れ易いという欠点が生じ、その解決が望まれてい
る。However, in the antistatic coating film using a low molecular type antistatic agent, a part of the antistatic agent migrates in the coating film and accumulates at the interface, and migrates to the opposite surface of the film. However, there is a problem that the antistatic property decreases with time. On the other hand, in the antistatic coating film using a polymer type antistatic agent, it is necessary to add a large amount of antistatic agent to obtain good antistatic property, or an antistatic coating film with a large film thickness. It is not economical because it is necessary to form In addition, when a waste film that has not been made into a product (for example, a film end portion cut and removed in the manufacturing process) is collected and used as a recycled material for film manufacturing, the coating film contained in the recycled material during melt film formation is used. The film components are deteriorated by heat, and the obtained film is markedly colored and lacks in practicality (recovery is poor). Further, there are drawbacks that the films are difficult to separate from each other, in other words, blocking occurs, and the coating film is easily scraped, and its solution is desired.
【0006】[0006]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、イン
ク受像層との接着性、耐水接着性および折り曲げ接着性
に優れ、かつ帯電防止性および隠ぺい性を兼備した、イ
ンクジェットプリンター用受像紙に有用なインク受像層
易接着ポリエステルフイルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an image-receiving paper for an ink-jet printer which has excellent adhesiveness to an ink image-receiving layer, water-resistant adhesiveness and bending adhesiveness, and has both antistatic property and hiding property. Another object of the present invention is to provide a useful ink image-receiving layer easy-adhesion polyester film.
【0007】[0007]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、ポ
リエステルフイルムの少なくとも片面に塗布層組成物か
らなる塗布層が設けられ、該塗布層組成物は塗布層組成
物の合計100重量部あたり、(A)全ジカルボン酸成
分に対してスルホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を
1〜16モル%含有し、二次転移温度が20〜90℃で
あるコポリエステル20〜60重量部、(B)分子内に
スルホン酸および/またはスルホン酸塩基を有する帯電
防止剤10〜30重量部、(C)ケン化度70〜90m
ol%のポリビニルアルコール10〜30重量部、
(D)平均粒径が20〜80nmの微粒子3〜20重量
部、ならびに(E)下記式(I)で表わされる化合物5
〜20重量部からなり、該塗布層は表面エネルギーが5
0〜65mN/mであり、24℃、55%RHでの表面
固有抵抗値が5×109〜1×1012であることを特徴
とする、インク受像層易接着ポリエステルフイルムであ
る。That is, according to the present invention, a coating layer comprising a coating layer composition is provided on at least one side of a polyester film, and the coating layer composition is 100 parts by weight in total of the coating layer composition. (A) 20 to 60 parts by weight of a copolyester containing 1 to 16 mol% of a dicarboxylic acid component having a sulfonate group with respect to all dicarboxylic acid components and having a second-order transition temperature of 20 to 90 ° C., (B) molecule 10 to 30 parts by weight of antistatic agent having sulfonic acid and / or sulfonate group therein, (C) Saponification degree 70 to 90 m
10 to 30 parts by weight of ol% polyvinyl alcohol,
(D) 3 to 20 parts by weight of fine particles having an average particle size of 20 to 80 nm, and (E) compound 5 represented by the following formula (I)
˜20 parts by weight, and the coating layer has a surface energy of 5
It is an ink image-receiving layer easily adhering polyester film having a surface specific resistance value of 0 to 65 mN / m and a surface specific resistance value of 5 × 10 9 to 1 × 10 12 at 24 ° C. and 55% RH.
【0008】[0008]
【化2】 [Chemical 2]
【0009】以下、発明を詳細に説明する。The invention will be described in detail below.
【0010】[ポリエステルフイルム]本発明における
ポリエステルフイルムを構成するポリエステルとして
は、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、2,6―ナフ
タリンジカルボン酸、4,4′―ジフェニルジカルボン
酸等の芳香族ジカルボン酸成分と、例えばエチレングリ
コール、1,4―ブタンジオール、1,4―シクロヘキ
サンジメタノール、1,6―ヘキサンジオール等のグリ
コール成分とから構成されるポリエステルが好ましく、
特にポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン―2,
6―ナフタリンジカルボキシレートが好ましい。また、
上記成分等の共重合ポリエステルであっても良い。[Polyester Film] The polyester constituting the polyester film in the present invention includes, for example, an aromatic dicarboxylic acid component such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid and 4,4'-diphenyl dicarboxylic acid. A polyester composed of a glycol component such as ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol and 1,6-hexanediol is preferable,
Especially polyethylene terephthalate, polyethylene-2
6-naphthalene dicarboxylate is preferred. Also,
It may be a copolyester of the above components.
【0011】ポリエステルにはフイルムを製造する際の
巻取性や、インク受像層を塗設する際のフイルムの搬送
性等を良くするため、必要に応じて滑剤としての有機ま
たは無機の微粒子を含有させることが好ましい。かかる
微粒子としては、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸
化アルミニウム、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、架橋
アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、尿素樹
脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒子が
例示される。また、微粒子以外にも、着色剤、帯電防止
剤、酸化防止剤、潤滑剤、触媒、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、エチレン―プロピレン―ポリマー、オレフィ
ン系アイオノマーのような他の樹脂を透明性を損なわな
い範囲で含有させてもよい。Polyester may contain organic or inorganic fine particles as a lubricant, if necessary, in order to improve the winding property during the production of the film and the transportability of the film during the coating of the ink image-receiving layer. Preferably. Examples of such fine particles include calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide, zinc oxide, crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, urea resin particles, melamine resin particles, and crosslinked silicone resin particles. In addition to the fine particles, other resins such as a colorant, an antistatic agent, an antioxidant, a lubricant, a catalyst, polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene-polymer, and an olefinic ionomer may be used within a range not impairing the transparency. It may be contained.
【0012】本発明において、ポリエステルフイルムに
は白色ポリエステルフイルムを用いることが好ましい。
この白色ポリエステルフイルムは、ポリエステルに白色
顔料、例えば酸化チタンおよび/または硫酸バリウム
を、例えば5〜20重量%含有させることにより得るこ
とができる。白色ポリエステルフイルムは、受像紙とし
て用いるときの印字物の鮮映性の観点から光沢度が50
以上であることが好ましく、印字物の意匠性の観点から
その光線透過率が20%以下であることが好ましい。In the present invention, it is preferable to use a white polyester film as the polyester film.
This white polyester film can be obtained by incorporating white pigment such as titanium oxide and / or barium sulfate in polyester, for example, in an amount of 5 to 20% by weight. The white polyester film has a glossiness of 50 from the viewpoint of the clarity of printed matter when used as an image receiving paper.
The light transmittance is preferably 20% or less from the viewpoint of the design of the printed matter.
【0013】本発明におけるポリエステルフイルムは、
150℃で30分間保持したときの熱収縮率が1%以下
の二軸延伸ポリエステルフイルムであることが、ポリエ
ステルフィルムを受像紙に用いた際に寸法安定性が良好
であり、印字のずれ等を抑制できるため好ましい。この
ような熱収縮率を有する二軸延伸ポリエステルフイルム
は、例えば、二軸延伸後に熱固定やポリエステルのガラ
ス転移温度(Tg)以上の温度での熱処理によりフィル
ムの密度を例えば1.390g/cm3以上とすること
により得ることができる。The polyester film of the present invention is
A biaxially stretched polyester film having a heat shrinkage rate of 1% or less when held at 150 ° C. for 30 minutes has good dimensional stability when a polyester film is used as an image-receiving paper, and may cause printing misalignment. It is preferable because it can be suppressed. The biaxially stretched polyester film having such a heat shrinkage has a film density of, for example, 1.390 g / cm 3 by heat setting after biaxial stretching or heat treatment at a temperature not lower than the glass transition temperature (Tg) of polyester. It can be obtained by the above.
【0014】[塗布層]本発明においては、ポリエステ
ルフイルムの少なくとも片面に塗布層組成物からなる塗
布層を設ける。換言すれば、ポリエステルフイルムの少
なくとも片面に塗布層組成物からなる塗幕を積層する。[Coating Layer] In the present invention, a coating layer comprising a coating layer composition is provided on at least one side of the polyester film. In other words, the coating film made of the coating layer composition is laminated on at least one surface of the polyester film.
【0015】塗布層組成物は塗布層組成物の合計100
重量部あたり、(A)全ジカルボン酸成分に対してスル
ホン酸塩基を有するジカルボン酸成分を1〜16モル%
含有し、二次転移温度が20〜90℃であるコポリエス
テル20〜60重量部、(B)分子内にスルホン酸およ
び/またはスルホン酸塩基を有する帯電防止剤10〜3
0重量部、(C)ケン化度70〜90mol%のポリビ
ニルアルコール10〜30重量部、(D)平均粒径が2
0〜80nmの微粒子3〜20重量部、ならびに(E)
下記式(I)で表わされる化合物5〜20重量部からな
る。The coating layer composition is 100 in total of the coating layer composition.
1 to 16 mol% of the dicarboxylic acid component having a sulfonate group based on (A) the total dicarboxylic acid component per part by weight.
20 to 60 parts by weight of a copolyester having a second-order transition temperature of 20 to 90 ° C., and (B) an antistatic agent having a sulfonic acid and / or a sulfonate group in the molecule 10 to 3
0 parts by weight, (C) 10 to 30 parts by weight of polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 90 mol%, and (D) an average particle size of 2
3 to 20 parts by weight of fine particles of 0 to 80 nm, and (E)
It comprises 5 to 20 parts by weight of a compound represented by the following formula (I).
【0016】[0016]
【化3】 [Chemical 3]
【0017】塗布層組成物におけるコポリエステル
(A)の含有割合が20重量部未満ではポリエステルフ
イルムとの接着性が不足し、60重量部を超えるとイン
ク受像層との接着性が低下する。When the content of the copolyester (A) in the coating layer composition is less than 20 parts by weight, the adhesiveness with the polyester film is insufficient, and when it exceeds 60 parts by weight, the adhesiveness with the ink image receiving layer is deteriorated.
【0018】塗布層組成物における帯電防止剤(B)の
含有割合が10重量部未満では帯電防止性が不足し、3
0重量部を越えるとインク受像層との耐水接着性が低下
する。When the content ratio of the antistatic agent (B) in the coating layer composition is less than 10 parts by weight, the antistatic property is insufficient and 3
If the amount exceeds 0 part by weight, the water-resistant adhesiveness with the ink image-receiving layer is deteriorated.
【0019】塗布層組成物におけるポリビニルアルコー
ル(C)の含有割合が10重量部未満ではインク受像層
との接着性が不足し、30重量部を超えると耐ブロッキ
ング性が低下する。When the content of the polyvinyl alcohol (C) in the coating layer composition is less than 10 parts by weight, the adhesiveness to the ink image receiving layer is insufficient, and when it exceeds 30 parts by weight, the blocking resistance is lowered.
【0020】塗布層組成物における微粒子(D)の含有
割合が3重量部未満ではフイルムの滑性(搬送性)が不
足し、20重量部を超えると削れ性が低下する。When the content ratio of the fine particles (D) in the coating layer composition is less than 3 parts by weight, the slipperiness (transportability) of the film is insufficient, and when it exceeds 20 parts by weight, the sharpness is deteriorated.
【0021】塗布層組成物における化合物(E)の含有
割合が5重量部未満ではインクジェットプリンターでの
印刷後のインク受像層との接着性が不足し、20重量部
を超えると耐ブロッキング性が低下し、ポリエステルフ
ィルムとの接着性が低下する。When the content of the compound (E) in the coating layer composition is less than 5 parts by weight, the adhesion to the ink image receiving layer after printing by an ink jet printer is insufficient, and when it exceeds 20 parts by weight, the blocking resistance is lowered. However, the adhesiveness with the polyester film is reduced.
【0022】[コポリエステル(A)]本発明において
は、全ジカルボン酸成分に対してスルホン酸塩基を有す
るジカルボン酸成分を1〜16モル%含有し、二次転移
温度が20〜90℃であるコポリエステルを用いる。[Copolyester (A)] In the present invention, the dicarboxylic acid component having a sulfonate group is contained in an amount of 1 to 16 mol% with respect to the total dicarboxylic acid component, and the second-order transition temperature is 20 to 90 ° C. Use copolyester.
【0023】コポリエステル(A)は、ジカルボン酸成
分とジオール成分とからなるポリエステルに、スルホン
酸塩基を有するジカルボン酸を共重合したものである。
ジカルボン酸成分としては、テレフタル酸、イソフタル
酸、2,6―ナフタリンジカルボン酸、ヘキサヒドロテ
レフタル酸、4,4′―ジフェニルジカルボン酸、フェ
ニルインダンジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸を
例示することができる。ジオール成分としては、エチレ
ングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチレン
グコール、1,4―ブタンジオール、1,6―ヘキサン
ジオール、1,4―シクロヘキサンジメタノール、ビス
フェノール−Aのアルキレンオキシド付加物を例示する
ことができる。スルホン酸基を有するジカルボン酸とし
て、5−Naスルホイソフタル酸、5−Kスルホイソフ
タル酸、5−Kスルホテレフタル酸を例示することがで
きる。The copolyester (A) is obtained by copolymerizing polyester having a dicarboxylic acid component and a diol component with a dicarboxylic acid having a sulfonate group.
Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalene dicarboxylic acid, hexahydroterephthalic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid, phenylindanedicarboxylic acid, adipic acid and sebacic acid. . Examples of the diol component include ethylene glycol, diethylene glycol, neopentylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, and an alkylene oxide adduct of bisphenol-A. it can. Examples of the dicarboxylic acid having a sulfonic acid group include 5-Nasulfoisophthalic acid, 5-Ksulfoisophthalic acid, and 5-Ksulfoterephthalic acid.
【0024】コポリエステル(A)において、スルホン
酸塩基を有するジカルボン酸成分は親水性をポリエステ
ルに付与することを主な目的として共重合され、全ジカ
ルボン酸成分に対して1〜16モル%、好ましくは1.
5〜14モル%の範囲で共重合される。1モル%未満で
はコポリエステルの親水性が不足し、16モル%を超え
ると塗膜の耐湿性が低下する。In the copolyester (A), the dicarboxylic acid component having a sulfonate group is copolymerized mainly for the purpose of imparting hydrophilicity to the polyester, and is preferably 1 to 16 mol% based on the total dicarboxylic acid component. Is 1.
It is copolymerized in the range of 5 to 14 mol%. If it is less than 1 mol%, the hydrophilicity of the copolyester will be insufficient, and if it exceeds 16 mol%, the moisture resistance of the coating film will decrease.
【0025】コポリエステル(A)は、二次転移温度
(Tg)が20〜90℃、好ましくは25〜80℃であ
る。Tgが20℃未満ではフイルムがブロッキングしや
すく、90℃を超えるとフイルムの削れ性や接着性が低
下する。The second-order transition temperature (Tg) of the copolyester (A) is 20 to 90 ° C, preferably 25 to 80 ° C. If the Tg is less than 20 ° C, the film tends to be blocked, and if the Tg exceeds 90 ° C, the sharpness and adhesiveness of the film deteriorate.
【0026】コポリエステル(A)は水溶液、水分散液
または乳化液として使用される。The copolyester (A) is used as an aqueous solution, an aqueous dispersion or an emulsion.
【0027】[帯電防止剤(B)]本発明で用いる分子
内にスルホン酸および/またはスルホン酸塩基を有する
帯電防止剤(B)としては、従来より知られている低分
子帯電防止剤や高分子帯電防止剤を用いることができ
る。[Antistatic Agent (B)] As the antistatic agent (B) having a sulfonic acid and / or a sulfonate group in the molecule used in the present invention, a conventionally known low molecular weight antistatic agent or high-molecular antistatic agent is used. Molecular antistatic agents can be used.
【0028】例えば、アルキルスルホン酸金属塩、アル
キルベンゼンスルホン酸金属塩、アルキルジフェニルエ
ーテルジスルホン酸金属塩、スルホン酸および/または
スルホン酸金属塩基を有するアクリル共重合体、ビニル
共重合体(例えばポリスチレン共重合体)を挙げること
ができる。これらは単独で、もしくは複数を組み合わせ
て用いることができる。For example, metal alkyl sulfonates, metal alkyl benzene sulfonates, metal alkyl diphenyl ether disulfonates, acrylic copolymers having sulfonic acid and / or metal sulfonate groups, vinyl copolymers (eg polystyrene copolymers). ) Can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more.
【0029】[ポリビニルアルコール(C)]本発明で
用いるポリビニルアルコール(C)は、ケン化度が70
〜90mol%のものである。ケン化度が70mol%
未満では塗膜の耐湿性が低下し、90mol%を超える
とインク受像層に対する接着性が低下する。[Polyvinyl alcohol (C)] The polyvinyl alcohol (C) used in the present invention has a saponification degree of 70.
~ 90 mol%. Saponification degree is 70 mol%
If it is less than 90%, the moisture resistance of the coating film is lowered, and if it exceeds 90 mol%, the adhesion to the ink image receiving layer is lowered.
【0030】[微粒子(D)]本発明で用いる微粒子
(D)は、無機または有機の微粒子であり、粒径が20
〜80nmのものである。微粒子の粒径が20nm未満
ではフイルムがブロッキングしやすく、80nmを超え
ると削れ性が低下する。[Fine Particle (D)] The fine particle (D) used in the present invention is an inorganic or organic fine particle having a particle size of 20.
.About.80 nm. If the particle size of the fine particles is less than 20 nm, the film tends to be blocked, and if it exceeds 80 nm, the sharpness decreases.
【0031】無機の微粒子として、炭酸カルシウム、酸
化カルシウム、酸化アルミニウム、カオリン、酸化珪
素、酸化亜鉛の微粒子を例示することができる。有機の
微粒子として、架橋アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレ
ン樹脂粒子、メラミン樹脂粒子、架橋シリコーン樹脂粒
子を例示することができる。Examples of inorganic fine particles include fine particles of calcium carbonate, calcium oxide, aluminum oxide, kaolin, silicon oxide and zinc oxide. Examples of the organic fine particles include crosslinked acrylic resin particles, crosslinked polystyrene resin particles, melamine resin particles, and crosslinked silicone resin particles.
【0032】[化合物(E)]本発明で用いる化合物
(E)は、下記化学式(I)で表わされる。[Compound (E)] The compound (E) used in the present invention is represented by the following chemical formula (I).
【0033】[0033]
【化4】 [Chemical 4]
【0034】これ以外のエポキシ系化合物を用いるとイ
ンク受像層との接着性が不十分となる。If any other epoxy compound is used, the adhesion to the ink image receiving layer will be insufficient.
【0035】[表面エネルギー、表面固有抵抗値]本発
明における塗布層は、その表面エネルギーが50〜65
mN/m、好ましくは52〜60mN/mである。この
表面エネルギーが50mN/m未満であると水性インク
受像層の塗工性及び接着性が不良となり、65mN/m
を超えると基体であるポリエステルフィルムとの密着性
が不足したり、塗膜の耐湿性が不足することがある。[Surface Energy, Surface Resistivity] The coating layer of the present invention has a surface energy of 50 to 65.
mN / m, preferably 52-60 mN / m. If the surface energy is less than 50 mN / m, the coating property and adhesiveness of the water-based ink image receiving layer will be poor, resulting in 65 mN / m.
If it exceeds, the adhesion to the polyester film as the substrate may be insufficient, or the moisture resistance of the coating film may be insufficient.
【0036】さらに、本発明における塗布層は、24
℃、55%RHでの表面固有抵抗値が5×109〜1×
1012、好ましくは5×109〜2×1011である。表
面固有抵抗が5×109未満であると加工後、枚様にし
たとき重ねる場合、滑りすぎて、端面がズレやすくな
る、1×1012を超えると帯電防止性が不足し、加工時
のゴミの付着、加工後、枚様にした場合の搬送性が不足
する。Further, the coating layer in the present invention is 24
Surface resistivity at 55 ° C and 55% RH is 5 × 10 9 to 1 ×
It is 10 12 , preferably 5 × 10 9 to 2 × 10 11 . If the surface specific resistance is less than 5 × 10 9 , it will slip too much when the sheets are piled up after processing after processing, and the end faces will be easily misaligned. If it exceeds 1 × 10 12 , antistatic properties will be insufficient and After the dust is attached and processed, the transportability of the sheets is insufficient.
【0037】表面エネルギー、表面固有抵抗値について
上記条件を満足する塗布層は、本発明の塗布層組成物の
塗布層を、例えば0.02〜1μmの厚さで、フィルム
に積層することにより得ることができる。A coating layer satisfying the above conditions for surface energy and surface resistivity is obtained by laminating a coating layer of the coating layer composition of the present invention on the film in a thickness of, for example, 0.02 to 1 μm. be able to.
【0038】[製造方法]
[水性塗液]本発明において塗布層は、上記の塗布層組
成物を含む水性塗液を、ポリエステルフィルムの少なく
とも片面に塗布し、乾燥、延伸することにより塗設す
る。用いる水性塗液は、水を媒体とし、前記成分の組成
物が溶解および/または分散されているものである。な
お、水性塗液には、塗液の安定性を助ける目的で若干量
の有機溶剤を含ませても良い。この有機溶剤としては、
メチルエチルケトン、アセトン、酢酸エチル、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン、シクロヘキサノン、n−ヘキ
サン、トルエン、キシレン、メタノール、エタノール、
n−プロパノール、イソプロパノールを例示することが
できる。有機溶剤は複数種含まれていてもよい。[Production Method] [Aqueous Coating Liquid] In the present invention, the coating layer is formed by coating an aqueous coating liquid containing the above coating layer composition on at least one side of a polyester film, followed by drying and stretching. . The aqueous coating liquid to be used is one in which water is used as a medium and the composition of the above components is dissolved and / or dispersed. The aqueous coating liquid may contain a small amount of organic solvent for the purpose of helping the stability of the coating liquid. As this organic solvent,
Methyl ethyl ketone, acetone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, cyclohexanone, n-hexane, toluene, xylene, methanol, ethanol,
Examples are n-propanol and isopropanol. Plural kinds of organic solvents may be contained.
【0039】本発明において、水性塗液には本発明の目
的を損なわない範囲で、他の界面活性剤、紫外線吸収
剤、顔料、潤滑剤、ブロッキング防止剤、水溶性高分子
樹脂、オキサゾリン、メラミン、エポキシ、アジリジン
等の架橋剤や他の帯電防止剤等の添加剤を配合すること
ができる。In the present invention, the water-based coating liquid contains other surfactants, ultraviolet absorbers, pigments, lubricants, antiblocking agents, water-soluble polymer resins, oxazolines, and melamines, as long as the object of the present invention is not impaired. Further, a crosslinking agent such as epoxy or aziridine, or an additive such as other antistatic agent can be blended.
【0040】本発明における水性塗液中の固形分濃度
は、通常30重量%以下であり、好ましくは10重量%
以下である。The solid content concentration in the aqueous coating liquid in the present invention is usually 30% by weight or less, preferably 10% by weight.
It is the following.
【0041】[塗布層の塗設]本発明においては、上述
の水性塗液をポリエステルフィルムの少なくとも片面に
塗布するが、このフィルムとしては結晶配向が完了する
前のポリエステルフィルムが好ましい。この配向結晶が
完了する前のポリエステルフィルムとしては、ポリエス
テルを熱溶融してそのままフィルム状とした未延伸フィ
ルム、未延伸フィルムを縦方向または横方向の何れかの
方向に延伸した一軸延伸フィルム、未延伸フィルムを縦
方向および横方向の二方向に低倍率で延伸した更に延伸
可能な二軸延伸フィルム(最終的に縦方向および横方向
に再延伸して配向結晶化を完了させる前の二軸延伸フィ
ルム)を例示することができる。このうち未延伸フイル
ムを縦方向(押出し方向)に延伸した一軸延伸フイルム
が好ましい。[Coating of Coating Layer] In the present invention, the above-mentioned aqueous coating solution is coated on at least one side of a polyester film, and a polyester film before completion of crystal orientation is preferable as this film. As the polyester film before the completion of the oriented crystals, an unstretched film obtained by heat-melting polyester as it is, a uniaxially stretched film obtained by stretching the unstretched film in either the longitudinal direction or the transverse direction, A biaxially-stretched film that can be further stretched by stretching the stretched film in the machine direction and the transverse direction at a low ratio (finally re-stretched in the machine direction and the transverse direction to complete oriented crystallization. A film) can be illustrated. Of these, a uniaxially stretched film obtained by stretching the unstretched film in the machine direction (extrusion direction) is preferable.
【0042】ポリエステルフイルムに水性塗布液を塗布
を、二軸延伸熱固定したポリエステルフイルムに該フイ
ルムの製造工程と切り離した工程で行うと、芥、塵埃等
を巻き込み易く好ましくない。かかる観点よりクリーン
な雰囲気での塗布、即ちフイルム製造工程での塗布が好
ましい。そして、この塗布によれば、塗布層のポリエス
テルフイルムへの密着性がさらに向上する。If the polyester film is coated with the aqueous coating solution in a step separated from the manufacturing process of the film which has been biaxially stretched and heat-fixed, it is not preferable because it is easy to get rid of litter, dust and the like. From this point of view, coating in a clean atmosphere, that is, coating in the film manufacturing process is preferable. According to this coating, the adhesion of the coating layer to the polyester film is further improved.
【0043】ポリエステルフィルムへの水性塗液の塗布
方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例え
ばロールコート法、グラビアコート法、マイクログラビ
アコート法、リバースコート法、ロールブラッシュ法、
スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法およ
びカーテンコート法を単独または組み合わせて適用する
とよい。As the method for applying the aqueous coating solution to the polyester film, any known coating method can be applied. For example, roll coating method, gravure coating method, micro gravure coating method, reverse coating method, roll brushing method,
The spray coating method, the air knife coating method, the impregnation method and the curtain coating method may be applied individually or in combination.
【0044】塗布量は走行しているフイルム1m2あた
り0.5〜20g、さらには1〜10gが好ましい。水
性液は水分散液又は乳化液として用いるのが好ましい。The coating amount is preferably 0.5 to 20 g, more preferably 1 to 10 g per 1 m 2 of the running film. The aqueous liquid is preferably used as an aqueous dispersion or emulsion.
【0045】かかる処理後のポリエステルフイルムの厚
さは50〜150μmであることが好ましい。また、最
終乾燥塗膜(塗布層)の厚さとしては好ましくは0.0
2〜1μmである。塗膜の厚さが0.02μm未満であ
ると帯電防止性が不十分となり、1μmを超えると耐ブ
ロッキング性が低下する。塗布はフィルムの用途に応じ
て片面のみに行うことも両面に行うこともできる。塗布
後、乾燥することにより均一な塗膜となる。The thickness of the polyester film after such treatment is preferably 50 to 150 μm. The thickness of the final dry coating film (coating layer) is preferably 0.0
It is 2-1 μm. If the thickness of the coating film is less than 0.02 μm, the antistatic property is insufficient, and if it exceeds 1 μm, the blocking resistance is deteriorated. The coating can be carried out on only one side or on both sides depending on the intended use of the film. After coating, a uniform coating film is obtained by drying.
【0046】本発明においては、ポリエステルフィルム
に水性塗液を塗布した後、乾燥、好ましくは延伸処理を
行う。この乾燥は90〜130℃で2〜20秒間行うの
が好ましい。この乾燥は延伸処理の予熱処理ないし延伸
時の加熱処理をかねることができる。ポリエステルフィ
ルムの延伸処理は、温度90〜130℃で縦方向に3〜
5倍、横方向に3〜5倍、必要ならば再縦方向1〜3倍
であり、熱固定する場合は180〜240℃で2〜20
秒間である。In the present invention, after the aqueous coating liquid is applied to the polyester film, it is dried, preferably stretched. This drying is preferably performed at 90 to 130 ° C. for 2 to 20 seconds. This drying can also serve as a preheat treatment for the stretching treatment or a heat treatment during the stretching. The stretching treatment of the polyester film is performed at a temperature of 90 to 130 ° C. in the longitudinal direction of 3 to
5 times, 3 to 5 times in the horizontal direction, and 1 to 3 times in the vertical direction if necessary, and 2 to 20 at 180 to 240 ° C for heat setting.
Seconds.
【0047】延伸後の熱固定処理は最終延伸温度より高
く融点以下の温度で1〜30秒間行うのが好ましい。The heat setting treatment after stretching is preferably carried out at a temperature higher than the final stretching temperature and lower than the melting point for 1 to 30 seconds.
【0048】[0048]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明す
る。なお、各特性値は以下の方法で測定した。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples. Each characteristic value was measured by the following method.
【0049】1.印刷前接着性
フイルムの塗布層面に、球状シリカ(平均粒径18μ、
平均細孔径200オングストローム、平均細孔容積1.
5cc/g)70重量%、ポリビニルアルコール(クラ
レ製PVA117)30重量%を混合した水性スラリー
を乾燥厚さで20μm塗設し、その上に幅12.7m
m、長さ150mmのスコッチテープ(スリーエム社製
・No.600)を気泡が入らないよう粘着し、この上
をJIS・C2701(1975)記載の手動式荷重ロ
ールでならして密着させた後、テープ幅に切り出す。こ
のようにして作成したサンプルからスコッチテープを剥
離する際の、インク受像層のポリエステルフイルムから
の剥離状態を観察して接着性を下記の通り評価する。
A:剥離が全く認められず、密着性良好
B:異物部分で僅かに剥離が認められる
C:剥離が顕著に認められる1. On the surface of the coating layer of the adhesive film before printing, spherical silica (average particle diameter 18 μ,
Average pore diameter 200 Å, average pore volume 1.
5 cc / g) 70% by weight and polyvinyl alcohol (PVA 117 manufactured by Kuraray) 30% by weight are applied to form an aqueous slurry having a dry thickness of 20 μm and a width of 12.7 m.
m, 150 mm long scotch tape (No. 600, manufactured by 3M Co., Ltd.) was adhered so that air bubbles did not enter, and after this was smoothed with a manual load roll described in JIS C2701 (1975) and brought into close contact, Cut to tape width. When the Scotch tape is peeled from the sample thus prepared, the peeling state of the ink image receiving layer from the polyester film is observed to evaluate the adhesiveness as follows. A: No peeling was observed at all, and the adhesion was good. B: Slight peeling was observed at the foreign substance portion. C: Peeling was noticeable.
【0050】2.印刷後接着性
フイルムの塗布層面に、球状シリカ(平均粒径18μ、
平均細孔径200オングストローム、平均細孔容積1.
5cc/g)70重量%、ポリビニルアルコール(クラ
レ製PVA117)30重量%を混合した水性スラリー
を乾燥厚さで20μm塗設し、その上に、インクジェッ
トプリンター(EPSON製 PM−750C)でデジ
タルカメラで撮影した画像をパソコンに取り込み、印刷
し、印刷の上に幅12.7mm、長さ150mmのスコ
ッチテープ(スリーエム社製・No.600)を気泡が
入らないよう粘着し、この上をJIS・C2701(1
975)記載の手動式荷重ロールでならして密着させた
後、テープ幅に切り出す。このようにして作成したサン
プルからスコッチテープを剥離する際の、インク受像層
のポリエステルフイルムからの剥離状態を観察して接着
性を下記の通り評価する。
A:剥離が全く認められず、密着性良好
B:異物部分で僅かに剥離が認められる
C:剥離が顕著に認められる2. After printing, spherical silica (average particle size 18μ, on the coating layer surface of the adhesive film,
Average pore diameter 200 Å, average pore volume 1.
5 cc / g) 70 wt% and polyvinyl alcohol (PVA 117 made by Kuraray) 30 wt% were mixed to form an aqueous slurry having a dry thickness of 20 μm, and an ink jet printer (PM-750C made by EPSON) was used to apply it on a digital camera. The photographed image is taken into a personal computer, printed, and a Scotch tape with a width of 12.7 mm and a length of 150 mm (No. 600 manufactured by 3M Co., Ltd.) is adhered onto the print so that air bubbles do not enter, and JIS C2701 is put on this. (1
975) described above, it is smoothed by using a manual load roll described in 975) and brought into close contact, and then cut into a tape width. When the Scotch tape is peeled from the sample thus prepared, the peeling state of the ink image receiving layer from the polyester film is observed to evaluate the adhesiveness as follows. A: No peeling was observed at all, and the adhesion was good. B: Slight peeling was observed at the foreign substance portion. C: Peeling was noticeable.
【0051】3.耐水接着性
上記接着性を評価した物について、インク受像層の上か
ら、ガーゼに水を染み込ませ、ラビングし、何回ラビン
グしたらインク受像層が脱落するかを下記の通り評価す
る。
A:50回以上・・・耐水接着性が極めて良好
B:30〜50回・・耐水接着性が良好
C:30回未満 ・・耐水接着性不良3. Water-Resistant Adhesion Resistance With respect to the above-mentioned adhesiveness-evaluated products, gauze is soaked with water from above the ink image-receiving layer, rubbed, and how many times the ink image-receiving layer falls off is evaluated as follows. A: 50 times or more ... Extremely good water resistant adhesion B: 30 to 50 times ... Good water resistant adhesion C: Less than 30 times ... Poor water resistant adhesion
【0052】4.表面固有抵抗(帯電防止性)
サンプルフィルムの表面固有抵抗を、タケダ理研社製・
固有抵抗測定器を使用し、測定温度24℃、測定湿度55
%の条件で、印加電圧100Vで1分後の表面固有抵抗
値(Ω/□)を測定する。なお、表面固有抵抗値は1×
1012[Ω/□]以下が好ましく、2×1011以下がさ
らに好ましい。4. Surface resistivity (antistatic property) The surface resistivity of the sample film is measured by Takeda Riken.
Using a specific resistance measuring instrument, measuring temperature 24 ℃, measuring humidity 55
%, The surface specific resistance value (Ω / □) after 1 minute at an applied voltage of 100 V is measured. The surface resistivity is 1 x
It is preferably 10 12 [Ω / □] or less, more preferably 2 × 10 11 or less.
【0053】5.摩擦係数
ASTM・D1894―63に準じ、東洋テスター社製
のスリッパ―測定器を使用し、フイルムの表面と裏面を
合わせ、荷重1kgを加えて静摩擦係数を測定する。摩
擦係数が0.6を超えるとフイルム搬送性に支障をきた
す。5. Friction coefficient According to ASTM D1894-63, a slipper measuring device manufactured by Toyo Tester Co., Ltd. is used, the front surface and the back surface of the film are aligned, and a static friction coefficient is measured by applying a load of 1 kg. When the coefficient of friction exceeds 0.6, the film transportability is impaired.
【0054】6.ブロッキング性
50mm幅に切断したフイルムを2枚重ね、4.9MP
aの荷重下40℃×50%RH×17時間処理した後、
引張り試験機にて荷重を加えた箇所の剥離強度(g/5
0mm)を測定する。剥離強度の値により下記の通り評
価する。
剥離強度≦10g/50mm…ブロッキング性良好
10g/50mm<剥離強度≦30g/50mm…ブロッキング性やや良好
30g/50mm<剥離強度 …ブロッキング性不良6. Blocking property Two films cut into 50 mm width are stacked and 4.9MP
After treating at 40 ° C. × 50% RH × 17 hours under load of a,
Peel strength (g / 5
0 mm) is measured. The peel strength is evaluated as follows. Peel strength ≦ 10 g / 50 mm ... Good blocking property 10 g / 50 mm <Peel strength ≦ 30 g / 50 mm ... Slightly good blocking property 30 g / 50 mm <Peel strength ... Poor blocking property
【0055】7.表面エネルギー
W. A. Zisman:“Contact Augle, Wettability and Adh
esion ”,Am. Chem.Soc., (1964)に従い、測定した臨
界表面張力γcをもって、表面エネルギーとする。7. Surface Energy WA Zisman: “Contact Augle, Wettability and Adh
esion ", Am. Chem. Soc., (1964), the surface energy is defined as the critical surface tension γc measured.
【0056】8.二次転移温度
デュポン製 Thermal Analyst 2000型 示差熱量計に
て、20℃/分の昇温速度にて測定する。8. The second-order transition temperature is measured by a thermal analysis type DuPont Thermal Analyst 2000 differential calorimeter at a heating rate of 20 ° C./min.
【0057】9.固有粘度
オルソクロロフェノール溶媒による溶液の粘度を35℃
にて測定し求める。9. Intrinsic viscosity The viscosity of the solution with the ortho-chlorophenol solvent is set to 35 ° C.
Measure and obtain at.
【0058】10.耐湿性
前記ブロッキング性の評価において、処理条件を60℃
×70%RH×17時間としたほかは同様の方法で剥離
強度(g/50mm)を測定した。測定結果より下記の
通り評価する。
剥離強度≦10g/50mm …耐湿性良好
10g/50mm<剥離強度≦30g/50mm …耐湿性やや良好
30g/50mm≦剥離強度 …耐湿性不良10. Moisture resistance In the evaluation of the blocking property, the treatment condition is 60 ° C.
The peel strength (g / 50 mm) was measured by the same method except that the time was set to × 70% RH × 17 hours. The measurement results are evaluated as follows. Peel strength ≦ 10 g / 50 mm… Good humidity resistance 10 g / 50 mm <Peel strength ≦ 30 g / 50 mm… Slightly good humidity resistance 30 g / 50 mm ≦ Peel strength… Poor moisture resistance
【0059】11. 光沢度Gs(60°)
(株)村上色彩技術研究所製光沢計GM−3D型を使用
し、JIS Z 8741−1962に準じて測定する。
測定角は60°とし、測定数はn=5とし、その平均値
を光沢度Gs(60°)の値とする。11. Gloss degree Gs (60 °) It is measured according to JIS Z 8741-1962 using a gloss meter GM-3D manufactured by Murakami Color Research Laboratory.
The measurement angle is 60 °, the number of measurements is n = 5, and the average value thereof is the value of gloss Gs (60 °).
【0060】12.光線透過率
村上色彩技術研究所製 HR―100型 ヘーズメータ
ーにより、ASTM・D1003に準じて測定する。12. Light transmittance is measured by Murakami Color Research Laboratory HR-100 type haze meter according to ASTM D1003.
【0061】13.熱収縮率
フイルムを150℃×30分熱処理した後の収縮率を標
点間距離30cmで測定する。13. Heat shrinkage rate The heat shrinkage rate of the film after heat treatment at 150 ° C for 30 minutes is measured at a gauge length of 30 cm.
【0062】14.鮮映性
インク受像層を塗布したフィルムについて、インクジェ
ットプリンター(EPSON製 PM−750C)でデ
ジタルカメラで撮影した画像をパソコンに取り込み、印
刷し、印刷物の鮮明性を目視で観察し、下記の通り評価
する。
A:印刷が極めて鮮明性で良好 ・・・・鮮映性が極め
て良好
B:印刷が鮮明性で良好 ・・・・鮮映性が極め
て良好
C:印刷が不鮮明で鮮明性が不良・・・・鮮映性が不良14. Regarding the film coated with the clear ink image receiving layer, the image taken by a digital camera with an inkjet printer (PM-750C manufactured by EPSON) was taken into a personal computer, printed, and the sharpness of the printed matter was visually observed, and evaluated as follows. To do. A: The printing is extremely clear and good ... The sharpness is very good B: The printing is very good ... The sharpness is very good C: The printing is unclear and the sharpness is poor ...・ Poor clarity
【0063】[実施例1]固有粘度(オルソクロロフェ
ノール、35℃)0.65であり、粒子径1.7μmの
多孔質SiO2を0.01wt%含むのポリエチレンテ
レフタレート(PET)を、20℃に維持した回転冷却ド
ラム上に溶融押し出しして未延伸フイルムとし、次に該
未延伸フイルムを機械軸方向に3.6倍延伸した後、酸
成分がテレフタル酸(67モル%)、イソフタル酸(2
7モル%)および5−Naスルホイソフタル酸(6モル
%)、グリコール成分がエチレングリコール(30モル
%)、ジエチレングリコール(40モル%)およびネオ
ペンチルグリコール(30モル%)よりなる共重合ポリ
エステル(Tg=51℃、以下、単に(F)という)3
8重量%、メタクリル酸メチル(49モル%)、アセト
ニトリル(1モル%)、メタリルスルホン酸Na(50
モル%)よりなる帯電防止剤(平均分子量:5400
0、以下、単に(N)という)20重量%、ケン化度8
6〜89モル%のポリビニルアルコール15重量%、平
均粒径40nmの架橋アクリル樹脂粒子10重量%、下
記式(I−1)で表わされる化合物(X)8重量%なら
びにポリオキシエチレンラウリルエーテル9重量%から
なる組成の、固形分濃度4重量%の水性液をロールコー
ターにて塗布した。次いで、水性液を塗布した縦延伸フ
イルムを乾燥しつつ横方向に4倍延伸し、更に230℃
で熱固定して厚さ100μmのインク受像層易接着ポリ
エステルフイルムを得た。Example 1 Polyethylene terephthalate (PET) having an intrinsic viscosity (orthochlorophenol, 35 ° C.) of 0.65 and containing 0.01 wt% of porous SiO 2 having a particle size of 1.7 μm was prepared at 20 ° C. Melt-extruded on a rotary cooling drum maintained at to obtain an unstretched film, and then stretching the unstretched film by 3.6 times in the machine axis direction, the acid components were terephthalic acid (67 mol%) and isophthalic acid ( Two
7 mol%) and 5-Na sulfoisophthalic acid (6 mol%), the glycol component is ethylene glycol (30 mol%), diethylene glycol (40 mol%) and neopentyl glycol (30 mol%) Copolyester (Tg = 51 ° C, hereinafter simply referred to as (F)) 3
8% by weight, methyl methacrylate (49 mol%), acetonitrile (1 mol%), Na methallyl sulfonate (50
Mol%) (an average molecular weight: 5400)
0, hereinafter referred to simply as (N)) 20% by weight, saponification degree 8
15% by weight of polyvinyl alcohol of 6 to 89 mol%, 10% by weight of crosslinked acrylic resin particles having an average particle size of 40 nm, 8% by weight of compound (X) represented by the following formula (I-1) and 9% by weight of polyoxyethylene lauryl ether. % Aqueous solution having a solid content concentration of 4% by weight was applied by a roll coater. Then, the longitudinally stretched film coated with the aqueous liquid is stretched 4 times in the transverse direction while being dried, and further at 230 ° C.
Heat fixing was performed to obtain a 100 μm-thick ink-image-receiving layer easy-adhesion polyester film.
【0064】[0064]
【化5】 [Chemical 5]
【0065】このフイルムでの塗膜厚さは0.04μ
m、中心線平均表面粗さは15nm、表面エネルギーは
57mN/m、熱収縮率は縦方向で0.9%、横方向で
0.2%であった。このフイルムの特性を表1に示す。The film thickness of this film is 0.04 μm.
m, the centerline average surface roughness was 15 nm, the surface energy was 57 mN / m, and the thermal shrinkage was 0.9% in the vertical direction and 0.2% in the horizontal direction. The characteristics of this film are shown in Table 1.
【0066】[比較例1]水性液を塗布しない以外は、
実施例1と同様にしてインク受像層易接着ポリエステル
フイルムを得た。このフィルムの特性を表1に示す。[Comparative Example 1] Except that the aqueous liquid was not applied,
In the same manner as in Example 1, an easily adhering polyester film for the ink image receiving layer was obtained. The characteristics of this film are shown in Table 1.
【0067】[実施例2〜7]塗布剤の種類と比率を表
1に示すように変える以外は、実施例1と同様にしてイ
ンク受像層易接着ポリエステルフイルムを得た。このフ
イルムの特性を表1に示す。表1に示す結果から明らか
なように、本発明のインク受像層易接着ポリエステルフ
イルムは接着性に優れる。[Examples 2 to 7] Ink image-receiving layer easily adhesive polyester films were obtained in the same manner as in Example 1 except that the type and ratio of the coating agent were changed as shown in Table 1. The characteristics of this film are shown in Table 1. As is clear from the results shown in Table 1, the ink image-receiving layer easy-adhesion polyester film of the present invention has excellent adhesiveness.
【0068】[0068]
【表1】 [Table 1]
【0069】表1において、コポリエステルの種類(注
1)のFおよびGは下記のとおりである。In Table 1, F and G of the copolyester types (Note 1) are as follows.
【0070】F:テレフタル酸(67モル%)・イソフ
タル酸(27モル%)・5−Naスルホイソフタル酸
(6モル%)/エチレングリコール(30モル%)・ジ
エチレングリコール(40モル%)・ネオペンチルグリ
コール(30モル%)の共重合ポリエステル(Tg=5
1℃)
G:テレフタル酸(60モル%)・イソフタル酸(30
モル%)・5−Kスルホテレフタル酸(10モル%)/
エチレングリコール(30モル%)・1,4−ブタンジ
オール(50モル%)・ネオペンチルグリコール(20
モル%)共重合体(Tg=40℃)
表1において、帯電防止剤の種類(注2)のN、Oおよ
びPは下記のとおりである。F: terephthalic acid (67 mol%), isophthalic acid (27 mol%), 5-Na sulfoisophthalic acid (6 mol%) / ethylene glycol (30 mol%), diethylene glycol (40 mol%), neopentyl Copolyester of glycol (30 mol%) (Tg = 5
1 ° C) G: terephthalic acid (60 mol%) / isophthalic acid (30
Mol%)-5-K sulfoterephthalic acid (10 mol%) /
Ethylene glycol (30 mol%), 1,4-butanediol (50 mol%), neopentyl glycol (20
Mol%) Copolymer (Tg = 40 ° C.) In Table 1, N, O and P of the antistatic agent types (Note 2) are as follows.
【0071】N:メタクリル酸メチル(49モル%)・
アセトニトリル(1モル%)・メタリルスルホン酸Na
(50モル%)よりなる帯電防止剤(平均分子量:54
000)
O:ポリスチレンスルホン酸Na(ケミスタッドSA−
9、三洋化成製)
P:ポリスチレンスルホン酸(Versa TL72、
日本エヌエスシー製)N: Methyl methacrylate (49 mol%)
Acetonitrile (1 mol%) / Na methallyl sulfonate
(50 mol%) antistatic agent (average molecular weight: 54
000) O: Na polystyrene sulfonate (Chemistad SA-
9, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd. P: Polystyrene sulfonic acid (Versa TL72,
Made by NSC Japan)
【0072】表1において、ポリビニルアルコールの種
類(注3)のQ、RおよびSは下記のとおりである。
Q:ケン化度86〜89mol%のポリビニルアルコー
ル
R:ケン化度74〜78mol%のポリビニルアルコー
ル
S:ケン化度92〜95mol%のポリビニルアルコー
ルIn Table 1, Q, R and S of polyvinyl alcohol type (Note 3) are as follows. Q: Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 86 to 89 mol% R: Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 74 to 78 mol% S: Polyvinyl alcohol having a saponification degree of 92 to 95 mol%
【0073】表1において、微粒子の種類(注4)のT
およびUは下記のとおりである。
T:平均粒径 40nmの架橋アクリル粒子
U:平均粒径 80nmのコロイダルシリカ粒子In Table 1, T of the type of fine particles (Note 4)
And U are as follows. T: Crosslinked acrylic particles having an average particle size of 40 nm U: Colloidal silica particles having an average particle size of 80 nm
【0074】表1において、化合物の種類(注5)のX
およびYは下記のとおりである。
X:下記化学式(I−1)で表わされる化合物In Table 1, X of compound type (Note 5)
And Y are as follows. X: a compound represented by the following chemical formula (I-1)
【0075】[0075]
【化6】 [Chemical 6]
【0076】Y:下記化学式(I−2)で表わされる化
合物Y: Compound represented by the following chemical formula (I-2)
【0077】[0077]
【化7】 [Chemical 7]
【0078】[実施例8〜11および比較例2、3]コ
ポリエステル(A)の種類を表2および表3に示すよう
に替えて、ガラス転移温度の異なるコポリエステルを用
いた以外は実施例1と同様にしてインク受像層易接着ポ
リエステルフイルムを得た。得られたフィルムの特性を
表2に示す。[Examples 8 to 11 and Comparative Examples 2 and 3] Examples except that the types of copolyester (A) were changed as shown in Tables 2 and 3 and copolyesters having different glass transition temperatures were used. In the same manner as in 1, an ink image-receiving layer easily adhesive polyester film was obtained. The characteristics of the obtained film are shown in Table 2.
【0079】[0079]
【表2】 [Table 2]
【0080】[0080]
【表3】 [Table 3]
【0081】表2に示す結果から明らかなように、本発
明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐ブロ
ッキング性および接着性に優れる。As is clear from the results shown in Table 2, the ink-image-receiving layer easy-adhesion polyester film of the present invention is excellent in blocking resistance and adhesion.
【0082】[実施例12〜16および比較例4、5]
(A)コポリエステルのスルホン酸塩基を含有するジカ
ルボン酸成分の割合を表4に示すように変えた以外は実
施例1と同様にして二軸延伸ポリエステルフィルムを得
た。得られたフィルムの特性を表4に示す。Examples 12 to 16 and Comparative Examples 4 and 5 The same as Example 1 except that the ratio of the dicarboxylic acid component containing the sulfonate group of the (A) copolyester was changed as shown in Table 4. A biaxially stretched polyester film was obtained. The characteristics of the obtained film are shown in Table 4.
【0083】[0083]
【表4】 [Table 4]
【0084】表4に示す結果から明らかなように、本発
明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐湿
性、接着性に優れる。As is clear from the results shown in Table 4, the ink-image-receiving layer easy-adhesion polyester film of the present invention has excellent moisture resistance and adhesiveness.
【0085】[実施例17〜22および比較例6〜1
2]コポリエステル(A)、帯電防止剤(B)、ポリビ
ニルアルコール(C)、微粒子(D)および化合物
(E)の比率を表5に示すように変更した外は実施例1
と同様にしてインク受像層易接着ポリエステルフィルム
を得た。得られたフイルムの特性を表5に示す。[Examples 17-22 and Comparative Examples 6-1
2] Example 1 except that the ratios of copolyester (A), antistatic agent (B), polyvinyl alcohol (C), fine particles (D) and compound (E) were changed as shown in Table 5.
In the same manner as in (1), an ink image-receiving layer easily adhesive polyester film was obtained. The characteristics of the obtained film are shown in Table 5.
【0086】[0086]
【表5】 [Table 5]
【0087】表5に示す結果から明らかなように、本発
明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは接着
性、搬送性に優れる。As is clear from the results shown in Table 5, the ink-image-receiving layer easily adhering polyester film of the present invention has excellent adhesiveness and transportability.
【0088】[実施例23,24および比較例13、1
4]微粒子(D)の粒径を表6に示すように変更した外
は実施例1と同様にしてインク受像層易接着ポリエステ
ルフィルムを得た。得られたフイルムの特性を表6に示
す。[Examples 23 and 24 and Comparative Examples 13 and 1]
4] An ink image-receiving layer easy-adhesion polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the particle size of the fine particles (D) was changed as shown in Table 6. The properties of the obtained film are shown in Table 6.
【0089】[0089]
【表6】 [Table 6]
【0090】表6に示す結果から明らかなように、本発
明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは耐ブロ
ッキング性に優れる。As is clear from the results shown in Table 6, the ink-image-receiving layer easily adhesive polyester film of the present invention is excellent in blocking resistance.
【0091】[実施例25,26および比較例15、1
6]コポリエステル(A)、帯電防止剤(B)、ポリビ
ニルアルコール(C)、微粒子(D)および化合物
(E)の比率を表7に示すように変更した外は実施例1
と同様にしてインク受像層易接着ポリエステルフイルム
を得た。得られたフイルムの特性を表7に示す。[Examples 25 and 26 and Comparative Examples 15 and 1
6] Example 1 except that the ratios of the copolyester (A), the antistatic agent (B), the polyvinyl alcohol (C), the fine particles (D) and the compound (E) were changed as shown in Table 7.
A polyester film for easily adhering the ink image-receiving layer was obtained in the same manner as in. The properties of the obtained film are shown in Table 7.
【0092】[0092]
【表7】 [Table 7]
【0093】表7に示す結果から明らかなように、本発
明のインク受像層易接着ポリエステルフイルムは接着性
および搬送性に優れる。As is clear from the results shown in Table 7, the ink-image-receiving layer easy-adhesion polyester film of the present invention is excellent in adhesiveness and transportability.
【0094】[実施例27]テレフタル酸成分及びエチ
レングリコール成分からなるポリエステル(固有粘度が
0.62)90重量%と酸化チタン10重量%からなる
組成物を20℃に維持した回転冷却ドラム上に溶融押し
出しして未延伸フイルムとし、次に該未延伸フイルムを
機械軸方向に3.6倍延伸した後、酸成分がテレフタル
酸(67モル%)、イソフタル酸(27モル%)および
5−Naスルホイソフタル酸(6モル%)、グリコール
成分がエチレングリコール(30モル%)、ジエチレン
グリコール(40モル%)およびネオペンチルグリコー
ル(30モル%)よりなる共重合ポリエステル(Tg=
51℃、以下、単に(F)という)38重量%、メタク
リル酸メチル(49モル%)、アセトニトリル(1モル
%)、メタリルスルホン酸Na(50モル%)よりなる
帯電防止剤(平均分子量:54000、以下、単に
(N)という)20重量%、ケン化度86〜89モル%
のポリビニルアルコール15重量%、平均粒径40nm
の架橋アクリル樹脂粒子10重量%、下記式(I−1)
で示される化合物(X)8重量%並びにポリオキシエチ
レンラウリルエーテル9重量%からなる組成の、固形分
濃度4重量%の水性液をロールコーターにて塗布した。
次いで、水性液を塗布した縦延伸フイルムを乾燥しつつ
横方向に4倍延伸し、更に230℃で熱固定して厚さ1
00μmの二軸延伸フイルムを得た。このフイルムでの
塗布層厚さは0.04μm、光沢度が62、光線透過率
は3%、熱収縮率は縦方向で0.9%、横方向で0.2
%、鮮映性、接着性は良好であった。Example 27 A composition comprising 90% by weight of polyester (intrinsic viscosity 0.62) consisting of terephthalic acid component and ethylene glycol component and 10% by weight of titanium oxide was placed on a rotary cooling drum which was maintained at 20 ° C. After melt-extruding to obtain an unstretched film, and then stretching the unstretched film 3.6 times in the machine axis direction, the acid components were terephthalic acid (67 mol%), isophthalic acid (27 mol%) and 5-Na. Copolymerized polyester (Tg = 30 mol%) containing sulfoisophthalic acid (6 mol%), glycol component ethylene glycol (30 mol%), diethylene glycol (40 mol%) and neopentyl glycol (30 mol%)
51 ° C., hereinafter simply referred to as (F) 38% by weight, methyl methacrylate (49 mol%), acetonitrile (1 mol%), Na methallyl sulfonate (50 mol%) antistatic agent (average molecular weight: 54000, hereinafter, simply referred to as (N)) 20% by weight, saponification degree 86 to 89 mol%
15% by weight of polyvinyl alcohol, average particle size 40 nm
10% by weight of crosslinked acrylic resin particles of the following formula (I-1)
An aqueous liquid having a composition of 8% by weight of the compound (X) and 9% by weight of polyoxyethylene lauryl ether and having a solid content concentration of 4% by weight was applied by a roll coater.
Then, the longitudinally stretched film coated with the aqueous liquid was stretched 4 times in the transverse direction while being dried, and was further heat-set at 230 ° C. to a thickness of 1
A biaxially stretched film of 00 μm was obtained. The thickness of the coating layer of this film is 0.04 μm, the glossiness is 62, the light transmittance is 3%, the heat shrinkage is 0.9% in the longitudinal direction and 0.2 in the lateral direction.
%, Sharpness and adhesiveness were good.
【0095】[0095]
【化8】 [Chemical 8]
【0096】[0096]
【発明の効果】本発明によれば、インク受像層との接着
性、耐水接着性および折り曲げ接着性に優れ、かつ帯電
防止性および隠ぺい性を兼備した、インクジェットプリ
ンター用受像紙に有用なインク受像層易接着ポリエステ
ルフイルムを提供することができる。INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an ink image-receiving sheet useful for an image-receiving sheet for an ink jet printer, which has excellent adhesiveness to an ink image-receiving layer, water-resistant adhesiveness and bending adhesiveness, and also has antistatic property and hiding property. A layer-adhesive polyester film can be provided.
フロントページの続き (72)発明者 久保 耕司 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝 人デュポンフィルム株式会社相模原研究セ ンター内 Fターム(参考) 2H086 BA01 BA15 BA19 BA31 BA35 BA36 BA41 BA43 BA45 4F006 AA35 AB16 AB20 AB24 AB32 AB34 AB35 AB39 AB66 AB73 AB74 BA13 CA10 4F100 AA20 AH07B AH07K AK21B AK41A AK41B AK42 AL01B AL05B BA02 BA07 CA22B DE01B EH46B EJ38 GB90 JA05B JL11 JN02 JN21 YY00B Continued front page (72) Inventor Koji Kubo 3-37-19 Oyama, Sagamihara City, Kanagawa Prefecture People DuPont Films Co., Ltd. Sagamihara Research Center In the center F-term (reference) 2H086 BA01 BA15 BA19 BA31 BA35 BA36 BA41 BA43 BA45 4F006 AA35 AB16 AB20 AB24 AB32 AB34 AB35 AB39 AB66 AB73 AB74 BA13 CA10 4F100 AA20 AH07B AH07K AK21B AK41A AK41B AK42 AL01B AL05B BA02 BA07 CA22B DE01B EH46B EJ38 GB90 JA05B JL11 JN02 JN21 YY00B
Claims (5)
に塗布層組成物からなる塗布層が設けられ、該塗布層組
成物は塗布層組成物の合計100重量部あたり、(A)
全ジカルボン酸成分に対してスルホン酸塩基を有するジ
カルボン酸成分を1〜16モル%含有し、二次転移温度
が20〜90℃であるコポリエステル20〜60重量
部、(B)分子内にスルホン酸および/またはスルホン
酸塩基を有する帯電防止剤10〜30重量部、(C)ケ
ン化度70〜90mol%のポリビニルアルコール10
〜30重量部、(D)平均粒径が20〜80nmの微粒
子3〜20重量部、ならびに(E)下記式(I)で表わ
される化合物5〜20重量部からなり、該塗布層は表面
エネルギーが50〜65mN/mであり、24℃、55
%RHでの表面固有抵抗値が5×109〜1×1012で
あることを特徴とする、インク受像層易接着ポリエステ
ルフイルム。 【化1】 1. A coating layer comprising a coating layer composition is provided on at least one side of a polyester film, and the coating layer composition is (A) per 100 parts by weight of the total coating layer composition.
20 to 60 parts by weight of a copolyester containing 1 to 16 mol% of a dicarboxylic acid component having a sulfonate group with respect to all dicarboxylic acid components and having a second-order transition temperature of 20 to 90 ° C., (B) a sulfone in the molecule. 10 to 30 parts by weight of an antistatic agent having an acid and / or a sulfonate group, (C) polyvinyl alcohol 10 having a saponification degree of 70 to 90 mol%
˜30 parts by weight, (D) 3 to 20 parts by weight of fine particles having an average particle size of 20 to 80 nm, and (E) 5 to 20 parts by weight of a compound represented by the following formula (I). Is 50 to 65 mN / m, 24 ° C., 55
An ink-receptive layer easy-adhesion polyester film having a surface resistivity of 5 × 10 9 to 1 × 10 12 in% RH. [Chemical 1]
0以上、光線透過率が20%以下でありかつ白色である
ポリエステルフィルムである、請求項1記載のインク受
像層易接着ポリエステルフイルム。2. A polyester film having a gloss of 5
The easily adhesive polyester film for an ink image-receiving layer according to claim 1, which is a white polyester film having a light transmittance of 0 or more and a light transmittance of 20% or less and being white.
0分間保持したときの熱収縮率が1%以下の二軸延伸ポ
リエステルフイルムである、請求項1記載のインク受像
層易接着ポリエステルフイルム。3. A polyester film, which is 3 at 150 ° C.
The easily adhering polyester film for an ink image receiving layer according to claim 1, which is a biaxially stretched polyester film having a heat shrinkage rate of 1% or less when held for 0 minutes.
設けて用いる、請求項2記載のインク受像層易接着ポリ
エステルフイルム。4. The ink-image-receiving layer easily adhering polyester film according to claim 2, which further comprises an aqueous ink image-receiving layer provided on the coating layer.
いる、請求項4記載のインク受像層易接着ポリエステル
フイルム。5. The easily adhering polyester film for an ink image receiving layer according to claim 4, which is used for an image receiving paper for an ink jet printer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2002102283A JP2003291509A (en) | 2002-04-04 | 2002-04-04 | Polyester film easily adherable to ink image receiving layer |
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JP2002102283A JP2003291509A (en) | 2002-04-04 | 2002-04-04 | Polyester film easily adherable to ink image receiving layer |
Publications (1)
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012027278A (en) * | 2010-07-23 | 2012-02-09 | Jnc Corp | Laminated film and method of manufacturing the same |
WO2023048028A1 (en) * | 2021-09-22 | 2023-03-30 | 東洋紡株式会社 | White laminated polyester film |
-
2002
- 2002-04-04 JP JP2002102283A patent/JP2003291509A/en active Pending
Cited By (2)
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JP2012027278A (en) * | 2010-07-23 | 2012-02-09 | Jnc Corp | Laminated film and method of manufacturing the same |
WO2023048028A1 (en) * | 2021-09-22 | 2023-03-30 | 東洋紡株式会社 | White laminated polyester film |
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