JP2003287852A - Package of sheet-like photosensitive material - Google Patents

Package of sheet-like photosensitive material

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JP2003287852A
JP2003287852A JP2002090893A JP2002090893A JP2003287852A JP 2003287852 A JP2003287852 A JP 2003287852A JP 2002090893 A JP2002090893 A JP 2002090893A JP 2002090893 A JP2002090893 A JP 2002090893A JP 2003287852 A JP2003287852 A JP 2003287852A
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JP
Japan
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sheet
layer
light
shaped photosensitive
photosensitive material
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Application number
JP2002090893A
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Japanese (ja)
Inventor
Osamu Kitamura
修 北村
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a package which enables sheet-like photosensitive material to be easily taken out of the packaging material and suppresses the deterioration of quality of the sheet-like photosensitive material. <P>SOLUTION: In the package of sheet-like photosensitive material, the package material in which the sheet-like photosensitive material is loaded is hermetically sealed in a light shielding bag, the percentage of water content of the packaging material is ≤7 wt.% and the percentage of gas content in the light shielding bag is in the specified range. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、シート状感光材料
を装填した包装材料を遮光袋内に密封した包装体に関す
る。具体的には、包装材料からシート状感光材料を取り
出し易くて、しかもシート状感光材料の品質低下を抑え
た包装体に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a package in which a packaging material loaded with a sheet-shaped photosensitive material is sealed in a light-shielding bag. Specifically, the present invention relates to a package in which the sheet-shaped photosensitive material can be easily taken out from the packaging material and the quality deterioration of the sheet-shaped photosensitive material is suppressed.

【0002】[0002]

【従来の技術】シート状感光材料は、感光して画像を記
録するためのシートとして様々な分野において広く利用
されている。通常、シート状感光材料は、当てボールの
ような包装材料内に所定枚数を積層した状態で装填さ
れ、遮光性フィルムで全体を密封した包装体として流通
している。
2. Description of the Related Art A sheet-shaped photosensitive material is widely used in various fields as a sheet for sensitizing and recording an image. Usually, the sheet-shaped photosensitive material is loaded in a state in which a predetermined number of sheets are stacked in a packaging material such as a backing ball, and is distributed as a package in which the whole is sealed with a light-shielding film.

【0003】このとき、シート状感光材料は、一般に画
像記録面を下向きにして包装材料の底面上に装填され
る。運搬中に受ける振動や衝撃によりシート状感光材料
は、包装材料の中で微小な振動を繰り返す。このため、
最下部と最上部に装填されたシート状感光材料は包装材
料に面接触しているために比較的大きな影響を受ける。
特に最下部のシート状感光材料の記録面は、その上に集
積されたシート状感光材料の重みを受けながら包装材料
底面と擦り合うことになる。このような摩擦が原因とな
って、シート状感光材料に形成される画像にスリキズな
どの故障が生じることがあり、このような故障を減らす
ことが課題とされていた。
At this time, the sheet-shaped photosensitive material is generally loaded on the bottom surface of the packaging material with the image recording surface facing downward. The sheet-shaped photosensitive material repeats minute vibrations in the packaging material due to vibrations and shocks received during transportation. For this reason,
The sheet-shaped photosensitive materials loaded in the lowermost portion and the uppermost portion are relatively greatly affected because they are in surface contact with the packaging material.
In particular, the recording surface of the lowermost sheet-shaped photosensitive material rubs against the bottom surface of the packaging material while receiving the weight of the sheet-shaped photosensitive material accumulated on it. Such friction may cause defects such as scratches in the image formed on the sheet-shaped photosensitive material, and it has been a problem to reduce such defects.

【0004】シート状感光材料に画像記録を行うときに
は、一般に画像記録装置が用いられる。例えば感光性の
シート状感光材料に画像記録を行う場合は、未露光のシ
ート状感光材料を画像記録装置中にある遮光された集積
部内に予め集積しておき、画像記録が必要になったとき
に1枚ずつシート状感光材料を集積部から搬出して露光
・現像する。
When recording an image on a sheet of photosensitive material, an image recording device is generally used. For example, when performing image recording on a photosensitive sheet-shaped photosensitive material, when the unexposed sheet-shaped photosensitive material is previously accumulated in a light-shielded accumulating section in the image recording apparatus and image recording becomes necessary. The sheet-shaped photosensitive material is carried out one by one from the accumulating section and exposed and developed.

【0005】集積部には、多数のシート状感光材料を未
露光のまま確実にセットしておく必要があるため、通常
は包装材料に装填されたシート状感光材料を包装材料ご
と集積部に装着する。したがって、集積部に装着された
包装材料から、必要に応じてシート状感光材料がスムー
ズに搬出されることが必要とされる。しかしながら、従
来品の中には、集積部に装着された包装材料からシート
状感光材料を搬出する際の抵抗が大きくて、スムーズな
搬出を行うことができないものもあった。このため、画
像記録装置の集積部に装着したときに、包装材料からシ
ート状感光材料を常に滑らかに搬出することができ、使
用時の信頼性が高い包装体が求められていた。
Since it is necessary to surely set a large number of sheet-shaped photosensitive materials in the accumulating section without being exposed, the sheet-shaped photosensitive material loaded in the packaging material is usually attached to the accumulating section together with the packaging material. To do. Therefore, it is necessary for the sheet-shaped photosensitive material to be smoothly carried out from the packaging material mounted on the stacking unit, if necessary. However, among conventional products, there is a large resistance to carry out the sheet-shaped photosensitive material from the packaging material mounted in the accumulating portion, so that smooth carrying out cannot be performed. Therefore, there has been a demand for a packaging body which can always smoothly carry out the sheet-shaped photosensitive material from the packaging material when it is mounted on the stacking unit of the image recording apparatus and has high reliability during use.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】これらの従来技術の状
況を考慮して、本発明は、包装材料からシート状感光材
料を取り出し易くて、しかもシート状感光材料の品質低
下を抑えた包装体を提供することを目的とした。
In view of these circumstances of the prior art, the present invention provides a packaging body in which the sheet-shaped photosensitive material can be easily taken out from the packaging material, and the deterioration of the quality of the sheet-shaped photosensitive material can be suppressed. Aimed to provide.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に鋭意検討を重ねた結果、包装材料の含水率と遮光袋内
の含気率を特定の範囲内に調節すればよいことを見出し
て、本発明に到達した。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, it was found that the water content of the packaging material and the air content of the light-shielding bag should be adjusted within a specific range. Has reached the present invention.

【0008】すなわち本発明は、シート状感光材料を装
填した包装材料を遮光袋内に密封した包装体であって、
該包装材料の含水率が7質量%以下であり、かつ、遮光
袋内の式1の含気率が3.2〜460であることを特徴
とするシート状感光材料の包装体を提供する。
[0008] That is, the present invention is a package in which a packaging material loaded with a sheet-shaped photosensitive material is sealed in a light-shielding bag,
Provided is a package of a sheet-shaped photosensitive material, wherein the packaging material has a water content of 7% by mass or less and an air content of the formula 1 in a light-shielding bag is 3.2 to 460.

【0009】[0009]

【数2】 V L = ――――――――― × 105 (式1) n × A (上式において、Lは含気率、Vは遮光袋内の空気量
(単位cm3)、nは包装材料内に装填されているシー
ト状感光材料の枚数、Aはシート状感光材料の1枚あた
りの面積(単位cm2)である。)
[Formula 2] V L = ――――――――― × 10 5 (Formula 1) n × A (In the above formula, L is the air content, and V is the amount of air in the light-shielding bag (unit: cm 3 ). , N is the number of sheet-shaped photosensitive materials loaded in the packaging material, and A is an area (unit cm 2 ) per sheet-shaped photosensitive material.)

【0010】本発明の包装体では、包装材料の含水率が
1〜4質量%であり、遮光袋内の含気率が65〜330
であることが好ましい。また、本発明の包装体は、熱現
像感光材料を包装するために好ましく用いられる。
In the package of the present invention, the moisture content of the packaging material is 1 to 4% by mass, and the air content in the light-shielding bag is 65 to 330.
Is preferred. Further, the package of the present invention is preferably used for packaging a photothermographic material.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下において、本発明のシート状
感光材料の包装体について詳細に説明する。なお、本明
細書において「〜」は、その前後に記載される数値を下
限値及び上限値として含む意味で使用される。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The sheet-shaped photosensitive material package of the present invention will be described in detail below. In addition, in this specification, "-" is used by the meaning including the numerical value described before and after that as a lower limit and an upper limit.

【0012】本発明の包装体は、シート状感光材料を装
填した包装材料を遮光袋内に密封した構造を有する。本
発明の特徴の1つは、包装材料の含水率が7質量%以下
である点にある。ここでいう含水率とは、JIS−P−
8127に規定される方法で測定した含水率をいう。本
発明では、包装材料の含水率が1〜4質量%であること
が好ましい。
The packaging body of the present invention has a structure in which a packaging material loaded with a sheet-shaped photosensitive material is sealed in a light-shielding bag. One of the features of the present invention is that the water content of the packaging material is 7% by mass or less. The water content referred to here is JIS-P-
The water content measured by the method specified in 8127. In the present invention, the water content of the packaging material is preferably 1 to 4% by mass.

【0013】本発明で用いる包装材料の材質は特に制限
されない。好ましいのは紙材料である。包装材料に用い
られる紙材料の厚みは、通常0.2〜0.7mmであ
り、好ましくは0.4〜0.5mmである。紙材料の含
水率は、原紙製造時には通常6〜8.5質量%である。
水分量が7質量%を超える紙材料については、乾燥室で
乾燥するなどして所望の含水率に調整して本発明に用い
ることができる。含水率のコントロールは、乾燥温度と
乾燥時間を制御することにより行うことができる。
The material of the packaging material used in the present invention is not particularly limited. Preferred is paper material. The thickness of the paper material used for the packaging material is usually 0.2 to 0.7 mm, preferably 0.4 to 0.5 mm. The water content of the paper material is usually 6 to 8.5% by mass when the base paper is manufactured.
A paper material having a water content of more than 7% by mass can be used in the present invention by adjusting it to a desired water content by drying it in a drying room. The water content can be controlled by controlling the drying temperature and the drying time.

【0014】包装材料は、シート状感光材料を装填する
ものであるため、特にシート状感光材料と接触する可能
性がある部分は、表面が平滑であることが好ましい。ま
た、包装材料は、シート状感光材料の重みに十分に耐え
得るものであり、流通段階や画像形成装置内においてシ
ート状感光材料を保護しうるものでなければならない。
このため、平滑性および/または強度を高めるために、
包装材料の表面には表面処理が施されていても構わな
い。例えば、樹脂層などを表面にコーティングすること
ができる。
Since the packaging material is to be loaded with the sheet-shaped photosensitive material, it is preferable that the surface of the portion which may come into contact with the sheet-shaped photosensitive material has a smooth surface. In addition, the packaging material must be able to withstand the weight of the sheet-shaped photosensitive material sufficiently and protect the sheet-shaped photosensitive material in the distribution stage and in the image forming apparatus.
Therefore, in order to enhance smoothness and / or strength,
The surface of the packaging material may be surface-treated. For example, a resin layer or the like can be coated on the surface.

【0015】包装材料の坪量は、通常250〜400g
/m2であり、好ましくは270〜360g/m2であ
り、より好ましくは300〜340g/m2である。
The basis weight of the packaging material is usually 250 to 400 g.
/ M 2 , preferably 270 to 360 g / m 2 , and more preferably 300 to 340 g / m 2 .

【0016】本発明の包装材料は、シート状感光材料全
体を覆う構造を有するものに限定されず、当てボールの
ように装填と搬出のための開口部を有するケース状物
や、シート状感光材料の一部に接触する構造(例えば板
状、L字状)を有するものであってもよい。露光装置や
現像機などの画像形成装置に挿入しやすく、流通上の問
題を生ずることのない構造であることが好ましい。
The packaging material of the present invention is not limited to the one having a structure for covering the entire sheet-shaped photosensitive material, and a case-shaped article having an opening for loading and unloading like a contact ball or a sheet-shaped photosensitive material. It may have a structure (for example, a plate shape or an L shape) that contacts a part of the. It is preferable that the structure is such that it can be easily inserted into an image forming apparatus such as an exposure device or a developing machine, and does not cause problems in distribution.

【0017】本発明の包装材料の代表的な構造(当てボ
ール)を、図1を用いて説明する。まず、包装材料に使
われる材料を図1(a)に示す形状に打抜く等して加工
する。図1(a)は、底面2、接続部3、天面4が一体
となっており、罫線5で内側に略90度ずつ折り曲げる
ことにより、当てボール(包装材料)1にすることがで
きる。図中、6a、6bはフラップを示し、7a、7b
はノッチを示す。当てボール1には、所定のサイズを有
するシート状感光材料10を積層した積層体11が図1
(b)に示すように装填される。当てボール1の底面2
は、シート状感光材料10のサイズと略同じ大きさを有
しており、底面2に形成されたノッチ7a、7bは底面
2上に装填されたシート状感光材料10によって完全に
覆われる。シート状感光材料の積層体11は、その底面
と2つの側面と天面の一部が当てボール1に接する状態
で装填される。
A typical structure (reliable ball) of the packaging material of the present invention will be described with reference to FIG. First, a material used as a packaging material is punched into a shape shown in FIG. In FIG. 1A, a bottom surface 2, a connecting portion 3, and a top surface 4 are integrated, and a backing ball (packaging material) 1 can be obtained by bending a ruled line 5 inward by about 90 degrees. In the figure, 6a and 6b indicate flaps, and 7a and 7b
Indicates a notch. A laminated body 11 in which sheet-shaped photosensitive materials 10 having a predetermined size are laminated on the contact ball 1 is shown in FIG.
It is loaded as shown in (b). Bottom 2 of the backing ball 1
Has substantially the same size as that of the sheet-shaped photosensitive material 10, and the notches 7a and 7b formed on the bottom surface 2 are completely covered by the sheet-shaped photosensitive material 10 loaded on the bottom surface 2. The laminated body 11 of the sheet-shaped photosensitive material is loaded in a state where the bottom surface, the two side surfaces and a part of the top surface are in contact with the contact ball 1.

【0018】当てボール1の天面4の幅W4は、底面2
の幅W2の50.5%以上であることが好ましく、5
1.5%以上であることがより好ましく、53%以上で
あることがさらに好ましい。上限は、シート状感光材料
10を搬出する際に支障がない程度にする。例えば、露
光の際に集積されたシート状感光材料をシート状感光材
料枚葉吸着盤(以下単に吸着盤という)で吸引し、露光
部に搬出するような装置を用いる場合は、吸着盤による
吸着を妨げない程度に天面が開口している必要がある。
当てボール1の天面4の幅W4の上限は、シート状感光
材料10のサイズによって異なるが、例えば底面2の幅
2の70%以下にすることが好ましく、60%以下に
することがより好ましい。
The width W 4 of the top surface 4 of the contact ball 1 is the bottom surface 2
Is preferably 50.5% or more of the width W 2 of
It is more preferably at least 1.5%, further preferably at least 53%. The upper limit is set to such an extent that there is no problem when the sheet-shaped photosensitive material 10 is carried out. For example, when using a device that sucks the sheet-shaped photosensitive material accumulated at the time of exposure with a sheet-shaped photosensitive material sheet suction plate (hereinafter simply referred to as a suction plate) and carries it out to the exposure unit, suction by the suction plate is used. The top surface must be open enough not to interfere with the.
The upper limit of the width W 4 of the top surface 4 of the contact ball 1 varies depending on the size of the sheet-shaped photosensitive material 10, but is preferably 70% or less of the width W 2 of the bottom surface 2, and 60% or less. More preferable.

【0019】シート状感光材料の積層体を装填した包装
体は、その全体を遮光袋、好ましくは遮光防湿袋内に入
れて密封する。遮光袋の材質は特に制限されないが、通
常は、アルミニウムを蒸着したフィルムやアルミ箔など
が用いられる。
The package in which the laminated body of the sheet-shaped light-sensitive material is loaded is placed in a light-shielding bag, preferably a light-shielding and moisture-proof bag, and hermetically sealed. The material of the light-shielding bag is not particularly limited, but usually a film obtained by vapor deposition of aluminum, an aluminum foil, or the like is used.

【0020】遮光袋は、遮光性を有するシート状フィル
ムの向かい合った辺同士をヒートシール等により接合し
て筒状に加工することにより調製することができる。そ
して、筒状の遮光袋内にシート状感光材料の積層体を装
填した当てボールを挿入して、脱気して図1(b)の1
5の位置でヒートシールすることによって密封する。
The light-shielding bag can be prepared by joining opposite sides of a sheet-like film having a light-shielding property by heat sealing or the like to form a tubular shape. Then, a contact ball loaded with a laminated body of the sheet-shaped photosensitive material is inserted into a cylindrical light-shielding bag, and the air is evacuated to perform the step 1 in FIG.
Seal by heat sealing at position 5.

【0021】脱気の手段は特に制限されないが、例え
ば、真空ポンプと脱気(吸引)ノズルを併用した装置ま
たは真空チャンバー式脱気装置などにより行うことがで
きる。
The deaeration means is not particularly limited, but for example, an apparatus using a vacuum pump and a deaeration (suction) nozzle or a vacuum chamber type deaeration apparatus can be used.

【0022】脱気は、密封した後の遮光袋内の含気率が
3.2〜460、好ましくは65〜330になるような
条件で行う。ここでいう含気率は、上記(式1)により
求められる値である。含気率Lは、遮光袋内の空気量V
(単位cm3)、包装材料内に装填されているシート状
感光材料の枚数n、シート状感光材料の1枚あたりの面
積A(単位cm2)から算出される。遮光袋内の空気量
Vは、例えば、包装体全体の質量と体積、水中における
包装体の重量からアルキメデス法にしたがって求めるこ
とができる。
The deaeration is carried out under the condition that the air content in the light-shielding bag after sealing is 3.2 to 460, preferably 65 to 330. The air content here is a value obtained by the above (formula 1). Air content L is the amount of air in the light-shielding bag V
(Unit: cm 3 ), the number n of sheet-shaped photosensitive materials loaded in the packaging material, and an area A (unit: cm 2 ) per sheet-shaped photosensitive material. The amount V of air in the light-shielding bag can be obtained, for example, from the mass and volume of the entire package and the weight of the package in water according to the Archimedes method.

【0023】本発明において、遮光袋内に含まれること
が許容される空気量Vは、シート状感光材料の枚数nに
比例して大きくなる。また、遮光袋内に含まれることが
許容される空気量Vは、シート状感光材料の1枚あたり
の面積Aに比例して大きくなる。
In the present invention, the amount V of air allowed to be contained in the light-shielding bag increases in proportion to the number n of sheet-shaped photosensitive materials. Further, the amount V of air allowed to be contained in the light-shielding bag increases in proportion to the area A per sheet of the sheet-shaped photosensitive material.

【0024】密封した遮光袋内の相対湿度は、5〜55
%であることが好ましく、10〜40%であることがよ
り好ましく、20〜35%であることがさらに好まし
い。遮光袋内の湿度は、包袋材料や遮光袋の含水率など
により変動する。
The relative humidity in the sealed light shielding bag is 5 to 55.
%, More preferably 10 to 40%, still more preferably 20 to 35%. The humidity in the light-shielding bag varies depending on the packaging material and the moisture content of the light-shielding bag.

【0025】密封した遮光袋は、その後、遮光袋の両端
を天面上に向けて折りたたみ、ラベル等で固定する。こ
のとき、遮光性を有するシート状フィルムを筒状体に加
工するときに行ったヒートシールが天面中央に通常は配
置される。ヒートシール部は遮光袋の他の部分に比べて
厚みがあり、外圧によって包装体に比重がかかり易くな
っている。このため、上記のように、当てボール天面の
幅W4を底面の幅W2の50.5%以上にしておけば、ヒ
ートシール部を通してかかる比重が当てボール天面を介
してシート状感光材料にかかるため、シート状感光材料
を保護することができる。
The sealed light-shielding bag is then folded with both ends of the light-shielding bag facing the top surface and fixed with a label or the like. At this time, the heat seal performed when the light-shielding sheet-like film is processed into a tubular body is usually arranged in the center of the top surface. The heat-sealed portion is thicker than the other portions of the light-shielding bag, and the external pressure easily causes the package to have a specific gravity. For this reason, if the width W 4 of the top surface of the contact ball is set to 50.5% or more of the width W 2 of the bottom surface as described above, the specific gravity applied through the heat-sealing portion is applied to the top surface of the contact ball through the sheet-shaped photosensitive member. Since it depends on the material, the sheet-shaped photosensitive material can be protected.

【0026】密封された遮光袋入り当てボールは、例え
ばジッパー付化粧箱に詰め、さらに5箱段ボール箱等に
詰めて封緘したうえで流通に付される。
The sealed light-blocking bag-containing contact balls are packed in, for example, a cosmetic box with a zipper, and further packed in a 5-box cardboard box, sealed, and then distributed.

【0027】シート状感光材料に画像記録を行う場合、
一般に画像記録装置が用いられる。典型的な画像記録装
置を用いて画像記録を行う場合は、図3に示すように、
画像記録装置13のカセット14中に、シート状感光材
料を装填した当てボールを図1(b)の遮光袋に入れた
ままの状態で装填する。このとき、遮光袋の一端をあら
かじめ切断しておき、カセットを図3のように閉じて遮
光状態を形成してから遮光袋を引いて遮光袋のみをカセ
ット外に取り出す。
When an image is recorded on a sheet-shaped photosensitive material,
Generally, an image recording device is used. When performing image recording using a typical image recording device, as shown in FIG.
In the cassette 14 of the image recording apparatus 13, the contact ball loaded with the sheet-shaped photosensitive material is loaded in the state of being kept in the light-shielding bag of FIG. 1B. At this time, one end of the light shielding bag is cut in advance, the cassette is closed as shown in FIG. 3 to form a light shielding state, and then the light shielding bag is pulled to take out only the light shielding bag out of the cassette.

【0028】このようにして、画像記録装置のカセット
に装填された包装材料から、吸着盤によりシート状感光
材料が1枚ずつ吸引され、露光部に搬出される。吸着盤
は、包装材料に形成されたノッチに対応する部分にあた
るようになっている。集積部内の未露光のシート状感光
材料をすべて搬出してしまったときには、ノッチから吸
着盤に空気が送り込まれるために、シート状感光材料を
すべて使い切ったことを感知しうる。
In this way, the sheet-shaped photosensitive materials are sucked one by one from the packaging material loaded in the cassette of the image recording apparatus by the suction plate and carried out to the exposure section. The suction disk is adapted to correspond to a notch formed in the packaging material. When all of the unexposed sheet-shaped photosensitive material in the accumulating section has been carried out, it is possible to detect that all the sheet-shaped photosensitive material has been used up because air is sent from the notch to the suction plate.

【0029】本発明の包装材料は、シート状感光材料を
装填するために使用することができる。装填するシート
状感光材料は、シート状であり、何らかの記録方法によ
って画像記録を行うことができるものであればその種類
は特に制限されない。また、シートの形状も特に限定さ
れず、例えば、正方形、長方形、円形のいずれでもよ
く、その厚みも制限されない。典型的なシート状感光材
料として、半切、B4、大角、六切などの定型サイズを
有する感光材料を例示することができる。
The packaging material of the present invention can be used for loading a sheet-shaped photosensitive material. The sheet-shaped photosensitive material to be loaded is in the form of a sheet, and the kind thereof is not particularly limited as long as it can record an image by some recording method. The shape of the sheet is not particularly limited, and may be, for example, square, rectangular, or circular, and the thickness thereof is not limited. Examples of typical sheet-shaped light-sensitive materials include light-sensitive materials having standard sizes such as half-cut, B4, large angle, and hexa-cut.

【0030】また、シート状感光材料は、片面にのみ記
録を行うことができるものであってもよいし、両面に記
録することができるものであってもよい。本発明の包装
材料に好ましく装填することができるシート状感光材料
は、X線露光用のシート状感光材料である。
Further, the sheet-shaped photosensitive material may be one capable of recording only on one side or may be one capable of recording on both sides. The sheet-shaped photosensitive material which can be preferably loaded in the packaging material of the present invention is a sheet-shaped photosensitive material for X-ray exposure.

【0031】また、別の観点から好ましく装填すること
ができるシート状感光材料を記述するならば、現像液を
用いずに現像を行ういわゆるドライタイプのシート状感
光材料である。例えば、熱現像感光材料を例示すること
ができる。ドライタイプのシート状感光材料は、その特
性上、包装材料の影響をより強く受ける。しかし、本発
明の包装材料に装填すれば、包装やその後の運搬などに
よる写真性への影響を十分に抑制することができる。具
体的には、シート状感光材料におけるスリキズ発生を抑
制し、カブリの変動が小さくすることができる。
From another point of view, a sheet-shaped photosensitive material which can be preferably loaded is a so-called dry type sheet-shaped photosensitive material which is developed without using a developing solution. For example, a photothermographic material can be exemplified. The dry type sheet-shaped photosensitive material is more strongly affected by the packaging material due to its characteristics. However, when the packaging material of the present invention is loaded, it is possible to sufficiently suppress the influence on the photographic properties due to packaging and subsequent transportation. Specifically, it is possible to suppress the occurrence of scratches on the sheet-shaped photosensitive material and reduce the fluctuation of fog.

【0032】次に、本発明の包装材料に装填することが
できる典型的なシート状感光材料である熱現像感光材料
について説明する。熱現像感光材料は、支持体の一方面
上に少なくとも1種類の非感光性有機銀塩、銀イオンの
ための還元剤及びバインダーを含有する構成を有する。
有機銀塩とバインダーは画像形成層中に含まれているも
のであり、画像形成層はさらに有機銀塩の銀イオン用還
元剤を含有することが好ましい。また、熱現像感光材料
は、感光性ハロゲン化銀とバインダーとを含有する感光
性層を有することが好ましい。最も好ましくは、上記画
像形成層が感光性ハロゲン化銀を含有して、感光性層と
して機能するものである。このような熱現像感光材料に
おいて、画像形成層、特に好ましくは感光性の画像形成
層は、環境面で好ましいとされる溶媒の30質量%が水
である塗布液を用いた水系塗布が可能であり、かつ良好
な写真性能を得るうえで好ましい25℃、相対湿度60
%の平衡含水率が2質量%以下のポリマーを主バインダ
ーとするのが好ましい。以下の説明は、特に画像形成層
中に感光性ハロゲン化銀を含有する熱現像感光材料を例
にとって記載する。熱現像感光材料は、モノシート型
(受像材料のような他のシートを使用せずに、熱現像感
光材料上に画像を形成できる型)であることが好まし
い。赤〜赤外露光用の熱現像感光材料において特に有効
である。
Next, a photothermographic material which is a typical sheet-shaped photosensitive material that can be loaded into the packaging material of the present invention will be described. The photothermographic material has a structure containing on one surface of a support, at least one non-photosensitive organic silver salt, a reducing agent for silver ions, and a binder.
The organic silver salt and the binder are contained in the image forming layer, and the image forming layer preferably further contains a reducing agent for silver ions of the organic silver salt. Further, the photothermographic material preferably has a photosensitive layer containing a photosensitive silver halide and a binder. Most preferably, the image forming layer contains a photosensitive silver halide and functions as a photosensitive layer. In such a photothermographic material, the image forming layer, particularly preferably the photosensitive image forming layer, can be subjected to water-based coating using a coating liquid in which 30% by mass of the solvent, which is environmentally preferable, is water. Yes, and at 25 ° C and 60% relative humidity, which are preferable for obtaining good photographic performance.
It is preferable to use a polymer having an equilibrium water content of 2% by mass or less as a main binder. In the following description, a photothermographic material containing a photosensitive silver halide in the image forming layer will be described as an example. The photothermographic material is preferably a monosheet type (a type capable of forming an image on the photothermographic material without using another sheet such as an image receiving material). It is particularly effective in a photothermographic material for red to infrared exposure.

【0033】熱現像感光材料は、感光性ハロゲン化銀
(触媒活性量の光触媒)および還元剤を含む感光性層と
非感光性層とを有する。感光性層は、さらにバインダー
(一般に合成ポリマー)、有機銀塩(還元可能な銀源)
および還元剤を含有することが好ましい。更にヒドラジ
ン化合物(超硬調化剤)や色調調整剤(銀の色調を制御
する)を含むことが好ましい。熱現像感光材料には、複
数の感光性層を設けてもよい。例えば、階調の調節を目
的として、高感度感光性層と低感度感光性層とを熱現像
感光材料に設けることができる。高感度感光性層と低感
度感光性層との配列の順序は、低感度感光性層を下(支
持体側)に配置しても、高感度感光性層を下に配置して
もよい。非感光性層は、染料を含む層、すなわちフィル
ター層やハレーション防止層に加えて、表面保護層のよ
うな別の機能層として設けてもよい。
The photothermographic material has a photosensitive layer containing a photosensitive silver halide (catalytically active amount of photocatalyst) and a reducing agent and a non-photosensitive layer. The photosensitive layer further comprises a binder (generally a synthetic polymer), an organic silver salt (a reducible silver source).
And preferably contains a reducing agent. Further, it is preferable to contain a hydrazine compound (super-high contrast agent) and a color tone adjusting agent (control the color tone of silver). The photothermographic material may be provided with a plurality of photosensitive layers. For example, a high-sensitivity photosensitive layer and a low-sensitivity photosensitive layer can be provided in the photothermographic material for the purpose of adjusting gradation. Regarding the order of arrangement of the high-sensitivity photosensitive layer and the low-sensitivity photosensitive layer, the low-sensitivity photosensitive layer may be arranged below (support side) or the high-sensitivity photosensitive layer may be arranged below. The non-photosensitive layer may be provided as another functional layer such as a surface protective layer in addition to the dye-containing layer, that is, the filter layer or the antihalation layer.

【0034】熱現像感光材料の支持体としては、紙、ポ
リエチレンを被覆した紙、ポリプロピレンを被覆した
紙、羊皮紙、布、金属(例、アルミニウム、銅、マグネ
シウム、亜鉛)のシートまたは薄膜、ガラス、金属
(例、クロム合金、スチール、銀、金、白金)で被覆し
たガラスおよびプラスチックフィルムが用いられる。好
ましくは、透明プラスチックフィルムで、支持体の用い
られるプラスチックの例には、ポリアルキルメタクリレ
ート(例、ポリメチルメタクリレート)、ポリエステル
(例、ポリエチレンテレフタレート:PET)、ポリビ
ニルアセタール、ポリアミド(例、ナイロン)およびセ
ルロースエステル(例、セルロースニトレート、セルロ
ースアセテート、セルロースアセテートプロピオネー
ト、セルロースアセテートブチレート)が含まれる。支
持体としては、特に90〜190μmの厚さのものが好
ましく、より好ましくは150〜185μmである。
As the support of the photothermographic material, paper, polyethylene-coated paper, polypropylene-coated paper, parchment, cloth, sheet or thin film of metal (eg, aluminum, copper, magnesium, zinc), glass, Glass and plastic films coated with metals (eg chromium alloys, steel, silver, gold, platinum) are used. Preferably, it is a transparent plastic film, and examples of plastics used for the support include polyalkyl methacrylate (eg, polymethyl methacrylate), polyester (eg, polyethylene terephthalate: PET), polyvinyl acetal, polyamide (eg, nylon) and Cellulose esters (eg, cellulose nitrate, cellulose acetate, cellulose acetate propionate, cellulose acetate butyrate) are included. The support preferably has a thickness of 90 to 190 μm, more preferably 150 to 185 μm.

【0035】支持体を、ポリマーで被覆してもよい。ポ
リマーの例には、ポリ塩化ビニリデン、アクリル酸系ポ
リマー(例、ポリアクリロニトリル、メチルアクリレー
ト)不飽和ジカルボン酸(例、イタコン酸、アクリル
酸)のポリマー、カルボキシメチルセルロースおよびポ
リアクリルアミドが含まれる。コポリマーを用いてもよ
い。ポリマーで被覆する代わりに、ポリマーを含む下塗
り層を設けてもよい。
The support may be coated with a polymer. Examples of polymers include polyvinylidene chloride, acrylic acid-based polymers (eg, polyacrylonitrile, methyl acrylate) polymers of unsaturated dicarboxylic acids (eg, itaconic acid, acrylic acid), carboxymethyl cellulose and polyacrylamides. Copolymers may be used. Instead of coating with a polymer, a subbing layer containing a polymer may be provided.

【0036】熱現像感光材料に用いる有機銀塩の例とし
ては、脂肪酸(例えば、没食子酸、シュウ酸、ベヘン
酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ラウリン酸)の銀
塩、カルボキシアルキルチオ尿素(例えば、1−(3−
カルボキシプロピル)チオ尿素、1−(3−カルボキシ
プロピル)−3,3−ジメチルチオ尿素)の銀塩、アル
デヒド(例えば、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒ
ド、ブチルアルデヒド)とヒドロキシ置換芳香族カルボ
ン酸とのポリマー反応生成物の銀錯体、芳香族カルボン
酸(例えば、サリチル酸、安息香酸、3,5−ジヒドロ
キシ安息香酸、5,5−チオジサリチル酸)の銀塩、チ
オエン類(例えば、3−(2−カルボキシエチル)−4
−ヒドロキシメチル−4−チアゾリン−2−チオエン、
3−カルボキシメチル−4−チアゾリン−2−チオエ
ン)の銀塩または銀錯体、窒素酸(例えば、イミダゾー
ル、ピラゾール、ウラゾール、1,2,4−チアゾー
ル、1H−テトラゾール、3−アミノ−5−ベンジルチ
オ−1,2,4−トリアゾール、ベンゾトリアゾール)
の銀塩または銀錯体、サッカリンの銀塩、5−クロロサ
リチルアルドキシムの銀塩およびメルカプチド類の銀塩
を挙げることができる。ベヘン酸銀が最も好ましい。有
機銀塩は、銀量として0.05〜3g/m2で用いるこ
とが好ましく、0.3〜2g/m2で用いることがさら
に好ましい。
Examples of organic silver salts used in the photothermographic material include silver salts of fatty acids (eg, gallic acid, oxalic acid, behenic acid, stearic acid, palmitic acid, lauric acid) and carboxyalkylthioureas (eg, 1 -(3-
Carboxypropyl) thiourea, silver salt of 1- (3-carboxypropyl) -3,3-dimethylthiourea), polymer reaction product of aldehyde (eg formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde) and hydroxy-substituted aromatic carboxylic acid Silver complex, an aromatic carboxylic acid (for example, salicylic acid, benzoic acid, 3,5-dihydroxybenzoic acid, 5,5-thiodisalicylic acid), a thioene compound (for example, 3- (2-carboxyethyl)- Four
-Hydroxymethyl-4-thiazolin-2-thioene,
3-carboxymethyl-4-thiazoline-2-thioene) silver salt or silver complex, nitric acid (eg imidazole, pyrazole, urazole, 1,2,4-thiazole, 1H-tetrazole, 3-amino-5-benzylthio) -1,2,4-triazole, benzotriazole)
And silver complexes of saccharin, silver salts of saccharin, silver salts of 5-chlorosalicylaldoxime and silver salts of mercaptides. Most preferred is silver behenate. The organic silver salt is preferably used in a silver amount of 0.05 to 3 g / m 2 , and more preferably 0.3 to 2 g / m 2 .

【0037】熱現像感光材料には有機銀塩のための還元
剤を含む。有機銀塩のための還元剤は、銀イオンを金属
銀に還元する任意の物質(好ましくは有機物質)であって
よい。このような還元剤は、特開平11-65021号公報の段
落番号0043〜0045や、欧州特許公開第0803
764号公報の第7ページ第34行〜第18ページ第1
2行に記載されている。中でも、特にビスフェノール類
還元剤(例えば、1,1−ビス(2−ヒドロキシ−3,
5−ジメチルフェニル)−3,5,5−トリメチルヘキ
サン)が好ましい。還元剤の添加量は0.01〜5.0
g/m2であることが好ましく、0.1〜3.0g/m2
であることがより好ましく、画像形成層を有する面の銀
1molに対しては5〜50%mol含まれることが好
ましく、10〜40%molで含まれることがさらに好
ましい。還元剤は画像形成層に含有させることが好まし
い。
The photothermographic material contains a reducing agent for the organic silver salt. The reducing agent for the organic silver salt may be any substance (preferably organic substance) that reduces silver ions to metallic silver. Such reducing agents are disclosed in JP-A No. 11-65021, paragraphs 0043 to 0045, and European Patent Publication No. 0803.
No. 764, page 7, line 34 to page 18, page 1
It is described in two lines. Among them, particularly bisphenol reducing agents (for example, 1,1-bis (2-hydroxy-3,
5-dimethylphenyl) -3,5,5-trimethylhexane) is preferred. The amount of reducing agent added is 0.01 to 5.0.
g / m 2 is preferable, and 0.1 to 3.0 g / m 2
It is more preferable that the content is 5 to 50% mol, and further preferably 10 to 40% mol per 1 mol of silver on the surface having the image forming layer. The reducing agent is preferably contained in the image forming layer.

【0038】還元剤は溶液形態、乳化分散形態、固体微
粒子分散物形態など、いかなる方法で塗布液に含有せし
め、熱現像感光材料に含有させてもよい。よく知られて
いる乳化分散法としては、ジブチルフタレート、トリク
レジルフォスフェート、グリセリルトリアセテートある
いはジエチルフタレートなどのオイル、酢酸エチルやシ
クロヘキサノンなどの補助溶媒を用いて溶解し、機械的
に乳化分散物を作製する方法が挙げられる。また、固体
微粒子分散法としては、還元剤の粉末を水等の適当な溶
媒中にボールミル、コロイドミル、振動ボールミル、サ
ンドミル、ジェットミル、ローラーミルあるいは超音波
によって分散し、固体分散物を作成する方法が挙げられ
る。尚、その際に保護コロイド(例えば、ポリビニルア
ルコール)、界面活性剤(例えばトリイソプロピルナフ
タレンスルホン酸ナトリウム(3つのイソプロピル基の
置換位置の異なるものの混合物)などのアニオン性界面
活性剤)を用いてもよい。水分散物には防腐剤(例えば
ベンゾイソチアゾリノンナトリウム塩)を含有させるこ
とができる。
The reducing agent may be added to the photothermographic material by being added to the coating solution by any method such as a solution form, an emulsified dispersion form and a solid fine particle dispersion form. Well-known emulsification dispersion method, dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, oil such as glyceryl triacetate or diethyl phthalate, dissolved using an auxiliary solvent such as ethyl acetate or cyclohexanone, mechanically emulsified dispersion A method of producing the same can be given. As the solid fine particle dispersion method, a powder of a reducing agent is dispersed in a suitable solvent such as water by a ball mill, a colloid mill, a vibrating ball mill, a sand mill, a jet mill, a roller mill or ultrasonic waves to prepare a solid dispersion. There is a method. At that time, a protective colloid (eg, polyvinyl alcohol) or a surfactant (eg, anionic surfactant such as sodium triisopropylnaphthalenesulfonate (a mixture of three different isopropyl group substitution positions) or the like) may be used. Good. The water dispersion may contain a preservative (for example, benzoisothiazolinone sodium salt).

【0039】熱現像感光材料に用いられる感光性ハロゲ
ン化銀は、ハロゲン組成として特に制限はなく、塩化
銀、塩臭化銀、臭化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ塩臭化銀を用
いることができる。粒子内におけるハロゲン組成の分布
は均一であってもよく、ハロゲン組成がステップ状に変
化したものでもよく、或いは連続的に変化したものでも
よい。また、コア/シェル構造を有するハロゲン化銀粒
子を好ましく用いることができる。構造として好ましく
いものは2〜5重構造であり、より好ましくは2〜4重
構造のコア/シェル粒子を用いることができる。また塩
化銀または塩臭化銀粒子の表面に臭化銀を局在させる技
術も好ましく用いることができる。感光性ハロゲン化銀
の形成方法は当業界ではよく知られており例えば、リサ
ーチディスクロージャー1978年6月の第17029
号、および米国特許第3,700,458号明細書に記
載されている方法を用いることができるが、具体的には
ゼラチンあるいは他のポリマー溶液中に銀供給化合物及
びハロゲン供給化合物を添加することにより感光性ハロ
ゲン化銀を調製し、その後で有機銀塩と混合する方法を
用いる。
The photosensitive silver halide used in the photothermographic material is not particularly limited in halogen composition, and silver chloride, silver chlorobromide, silver bromide, silver iodobromide and silver iodochlorobromide are used. You can The distribution of the halogen composition in the grain may be uniform, the halogen composition may be changed stepwise, or the halogen composition may be continuously changed. Further, silver halide grains having a core / shell structure can be preferably used. A preferable structure is a 2- to 5-layer structure, and more preferably a 2- to 4-layer structure core / shell particles can be used. Further, a technique of localizing silver bromide on the surface of silver chloride or silver chlorobromide grains can also be preferably used. Methods of forming light sensitive silver halide are well known in the art and are described, for example, in Research Disclosure, June 1978, No. 17029.
The method described in US Pat. No. 3,700,458 can be used, but specifically, the addition of a silver-providing compound and a halogen-providing compound into a gelatin or other polymer solution. Is used to prepare a photosensitive silver halide and then mixed with an organic silver salt.

【0040】感光性ハロゲン化銀の粒子サイズは、画像
形成後の白濁を低く抑えるために小さいことが好ましく
具体的には0.20μm以下、より好ましくは0.01
〜0.15μm、更に好ましくは0.02〜0.12μ
mがよい。ここでいう粒子サイズとは、ハロゲン化銀粒
子が立方体あるいは八面体のいわゆる正常晶である場
合、その他正常晶でない場合、例えば球状粒子、棒状粒
子等の場合には、ハロゲン化銀粒子の体積と同等な球を
考えたときの直径をいい、ハロゲン化銀粒子が平板状粒
子である場合には主表面の投影面積と同面積の円像に換
算したときの直径をいう。
The grain size of the photosensitive silver halide is preferably small in order to suppress white turbidity after image formation, specifically 0.20 μm or less, and more preferably 0.01.
To 0.15 μm, more preferably 0.02 to 0.12 μm
m is good. The grain size as used herein means the volume of the silver halide grain when the silver halide grain is a cubic or octahedral so-called normal crystal, or when it is not a normal crystal, such as a spherical grain or a rod-shaped grain. It means the diameter when considering an equivalent sphere, and when the silver halide grains are tabular grains, it means the diameter when converted into a circular image having the same area as the projected area of the main surface.

【0041】ハロゲン化銀粒子の形状としては立方体、
八面体、平板状粒子、球状粒子、棒状粒子、ジャガイモ
状粒子等を挙げることができるが、特に立方体状粒子が
好ましい。ハロゲン化銀粒子のコーナーが丸まった粒子
も好ましく用いることができる。感光性ハロゲン化銀粒
子の外表面の面指数(ミラー指数)については特に制限
はないが、分光増感色素が吸着した場合の分光増感効率
が高い{100}面の占める割合が高いことが好まし
い。その割合としては50%以上が好ましく、65%以
上がより好ましく、80%以上が更に好ましい。ミラー
指数{100}面の比率は増感色素の吸着における{1
11}面と{100}面との吸着依存性を利用したT.Ta
ni;J.Imaging Sci.,29、165(1985年)に記載の方法によ
り求めることができる。
The shape of the silver halide grains is cubic,
Examples thereof include octahedra, tabular grains, spherical grains, rod-shaped grains and potato-shaped grains, and cubic grains are particularly preferable. Grains with rounded corners of silver halide grains can also be preferably used. The surface index (Miller index) of the outer surface of the photosensitive silver halide grain is not particularly limited, but the {100} plane, which has high spectral sensitization efficiency when a spectral sensitizing dye is adsorbed, may be high. preferable. The ratio is preferably 50% or more, more preferably 65% or more, still more preferably 80% or more. The ratio of Miller index {100} plane is {1 in the adsorption of sensitizing dye.
T.Ta using the adsorption dependence of the 11} and {100} planes
ni; J.Imaging Sci., 29, 165 (1985).

【0042】感光性ハロゲン化銀粒子は、周期律表(第
1〜18族までを示す)の第8族〜第10族の金属また
は金属錯体を含有する。周期律表の第8族〜第10族の
金属または金属錯体の中心金属として好ましくは、ロジ
ウム、レニウム、ルテニウム、オスミウム、イリジウム
である。これら金属錯体は1種類でもよいし、同種金属
及び異種金属の錯体を2種以上併用してもよい。好まし
い含有率は銀1molに対し1×10-9molから1×
10-3molの範囲が好ましい。これらの金属錯体につ
いては特開平11−65021号公報段落番号0018
〜0024に記載されている。
The photosensitive silver halide grains contain a metal or metal complex of Group 8 to Group 10 of the Periodic Table (showing Groups 1 to 18). The metal of Group 8 to 10 of the periodic table or the central metal of the metal complex is preferably rhodium, rhenium, ruthenium, osmium or iridium. One of these metal complexes may be used, or two or more of the same metal complex and different metal complexes may be used in combination. The preferred content is 1 × 10 −9 mol to 1 × with respect to 1 mol of silver.
The range of 10 −3 mol is preferable. Regarding these metal complexes, JP-A No. 11-65021, paragraph No. 0018
~ 0024.

【0043】その中でもハロゲン化銀粒子中にイリジウ
ム化合物を含有させることが好ましい。イリジウム化合
物としては、例えば、ヘキサクロロイリジウム、ヘキサ
アンミンイリジウム、トリオキザラトイリジウム、ヘキ
サシアノイリジウム、ペンタクロロニトロシルイリジウ
ム等が挙げられる。これらのイリジウム化合物は、水あ
るいは適当な溶媒に溶解して用いられるが、イリジウム
化合物の溶液を安定化させるために一般によく行われる
方法、すなわち、ハロゲン化水素水溶液(例えば塩酸、
臭酸、フッ酸等)、あるいはハロゲン化アルカリ(例え
ばKCl、NaCl、KBr、NaBr等)を添加する
方法を用いることができる。水溶性イリジウムを用いる
代わりにハロゲン化銀調製時に、あらかじめイリジウム
をドープしてある別のハロゲン化銀粒子を添加して溶解
させることも可能である。これらイリジウム化合物の添
加量はハロゲン化銀1mol当たり1×10-8mol〜
1×10-3molの範囲が好ましく、1×10-7mol
〜5×10-4molの範囲がより好ましい。
Among them, it is preferable to include an iridium compound in the silver halide grains. Examples of the iridium compound include hexachloroiridium, hexaammineiridium, trioxalatoiridium, hexacyanoiridium, pentachloronitrosyliridium, and the like. These iridium compounds are used by dissolving them in water or a suitable solvent, and are generally used for stabilizing the solution of the iridium compound, that is, a hydrogen halide aqueous solution (for example, hydrochloric acid,
A method of adding bromic acid, hydrofluoric acid, etc.) or an alkali halide (eg, KCl, NaCl, KBr, NaBr, etc.) can be used. Instead of using water-soluble iridium, it is also possible to add and dissolve another silver halide grain which has been previously doped with iridium when preparing the silver halide. The addition amount of these iridium compounds is 1 × 10 −8 mol to 1 mol of silver halide.
A range of 1 × 10 −3 mol is preferable, and 1 × 10 −7 mol
The range of up to 5 × 10 −4 mol is more preferable.

【0044】熱現像感光材料に用いられるハロゲン化銀
粒子に含有することのできる金属原子(例えば[Fe
(CN)64-)、脱塩法、化学増感法については特開
平11−84574号公報段落番号0046〜005
0、特開平11−65021号公報段落番号0025〜
0031に記載されている。熱現像感光材料中の感光性
ハロゲン化銀乳剤は、一種だけでもよいし、二種以上
(例えば、平均粒子サイズの異なるもの、ハロゲン組成
の異なるもの、晶癖の異なるもの、化学増感の条件の異
なるもの)併用してもよい。感度の異なる感光性ハロゲ
ン化銀を複数種用いることで階調を調節することができ
る。これらに関する技術としては特開昭57−1193
41号公報、同53−106125号公報、同47−3
929号公報、同48−55730号公報、同46−5
187号公報、同50−73627号公報、同57−1
50841号公報などが挙げられる。感度差としてはそ
れぞれの乳剤で0.2logE以上の差を持たせること
が好ましい。
Metal atoms (for example, [Fe) which can be contained in the silver halide grains used in the photothermographic material.
(CN) 6 ] 4- ), desalting method, and chemical sensitization method, paragraph Nos. 0046 to 005 of JP-A No. 11-84574.
0, JP-A-11-65021, paragraph number 0025 to
0031. The photosensitive silver halide emulsion in the photothermographic material may be of one kind or two or more kinds (for example, different average grain sizes, different halogen compositions, different crystal habits, chemical sensitization conditions). Different ones) may be used together. Gradation can be adjusted by using a plurality of photosensitive silver halides having different sensitivities. Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-1193
No. 41, No. 53-106125, No. 47-3.
929 publication, 48-55730 publication, 46-5.
No. 187, No. 50-73627, No. 57-1.
No. 50841 is cited. Regarding the difference in sensitivity, it is preferable that each emulsion has a difference of 0.2 log E or more.

【0045】感光性ハロゲン化銀の添加量は、熱現像感
光材料1m2当たりの塗布銀量で示して、0.03〜
0.6g/m2であることが好ましく、0.05〜0.
4g/m2であることがさらに好ましく、0.1〜0.
4g/m2であることが最も好ましく、有機銀塩1mo
lに対しては、感光性ハロゲン化銀0.01〜0.5m
olが好ましく、0.02〜0.3molがより好まし
く、0.03〜0.25molが特に好ましい。別々に
調製した感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の混合方法及び
混合条件については、それぞれ調製終了したハロゲン化
銀粒子と有機銀塩を高速撹拌機やボールミル、サンドミ
ル、コロイドミル、振動ミル、ホモジナイザー等で混合
する方法や、あるいは有機銀塩の調製中のいずれかのタ
イミングで調製終了した感光性ハロゲン化銀を混合して
有機銀塩を調製する方法等があるが、特に制限はない。
The addition amount of the photosensitive silver halide is 0.03 to 0.03, which is the coating amount of silver per 1 m 2 of the photothermographic material.
It is preferably 0.6 g / m 2 , and 0.05 to 0.
It is more preferably 4 g / m 2 , and 0.1 to 0.
Most preferably 4 g / m 2 , organic silver salt 1 mo
0.01 to 0.5 m of photosensitive silver halide for 1
is preferable, 0.02-0.3 mol is more preferable, and 0.03-0.25 mol is particularly preferable. Regarding the mixing method and the mixing conditions of the separately prepared photosensitive silver halide and organic silver salt, the prepared silver halide grains and organic silver salt are mixed with a high-speed stirrer, a ball mill, a sand mill, a colloid mill, a vibration mill, a homogenizer. And the like, or a method of mixing the photosensitive silver halide prepared at any timing during the preparation of the organic silver salt to prepare the organic silver salt, but there is no particular limitation.

【0046】ハロゲン化銀の画像形成層塗布液中への好
ましい添加時期は、塗布する180分前から直前、好ま
しくは60分前から10秒前にであるが、特に制限はな
い。具体的な混合方法としては添加流量とコーターへの
送液量から計算した平均滞留時間を所望の時間となるよ
うにしたタンクでの混合する方法やN.Harnby、M.F.Edwa
rds、A.W.Nienow著、高橋幸司訳"液体混合技術"(日刊工
業新聞社刊、1989年)の第8章等に記載されているスタ
チックミキサーなどを使用する方法がある。
The silver halide is preferably added to the coating solution for the image forming layer 180 minutes before coating, preferably 60 minutes before 10 seconds before coating, but it is not particularly limited. Specific mixing methods include a method of mixing in a tank in which the average residence time calculated from the addition flow rate and the amount of liquid fed to the coater is set to a desired time, N. Harnby, MFEdwa
rds, AW Nienow, translated by Koji Takahashi, "Liquid Mixing Technology" (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1989), Chapter 8 and the like.

【0047】有機銀塩含有層が溶媒の30質量%以上が
水である塗布液を用いて塗布し、乾燥して形成される場
合には、さらに有機銀塩含有層のバインダーが水系溶媒
(水溶媒)に可溶または分散可能で、特に25℃、相対
湿度60%での平衡含水率が2質量%以下のポリマーの
ラテックスからなる場合が好ましい。最も好ましい形態
は、イオン伝導度が2.5mS/cm以下になるように
調製されたものであり、このような調製法としてポリマ
ー合成後分離機能膜を用いて精製処理する方法が挙げら
れる。ここでいう前記ポリマーが可溶または分散可能で
ある水系溶媒とは、水または水に70質量%以下の水混
和性の有機溶媒を混合したものである。水混和性の有機
溶媒としては、例えば、メチルアルコール、エチルアル
コール、プロピルアルコール等のアルコール系、メチル
セロソルブ、エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ等の
セロソルブ系、酢酸エチル、ジメチルホルミアミドなど
を挙げることができる。なお、ポリマーが熱力学的に溶
解しておらず、いわゆる分散状態で存在している系の場
合にも、ここでは水系溶媒という言葉を使用する。
When the organic silver salt-containing layer is formed by coating with a coating solution in which 30% by mass or more of the solvent is water and drying, the binder of the organic silver salt-containing layer is further added with an aqueous solvent (water. It is preferable that the polymer latex is soluble or dispersible in a (solvent), and particularly comprises a polymer latex having an equilibrium water content of 2% by mass or less at 25 ° C. and 60% relative humidity. The most preferable form is prepared so that the ionic conductivity is 2.5 mS / cm or less, and such a preparation method includes a method of purifying using a separation functional membrane after polymer synthesis. The aqueous solvent in which the polymer is soluble or dispersible as used herein is water or a mixture of water and 70% by mass or less of a water-miscible organic solvent. Examples of the water-miscible organic solvent include alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol and propyl alcohol, cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and butyl cellosolve, ethyl acetate and dimethylformamide. It should be noted that the term “aqueous solvent” is used here even in the case of a system in which the polymer is not thermodynamically dissolved and exists in a so-called dispersed state.

【0048】また「25℃、相対湿度60%における平
衡含水率」とは、25℃、相対湿度60%の雰囲気下で
調湿平衡にあるポリマーの質量W1と25℃で絶乾状態
にあるポリマーの質量W0を用いて以下のように表すこ
とができる。
"Equilibrium water content at 25 ° C. and 60% relative humidity" means the mass W1 of the polymer in humidity controlled equilibrium under the atmosphere of 25 ° C. and 60% relative humidity, and the polymer in an absolutely dry state at 25 ° C. It can be expressed as follows using the mass W0 of

【数3】 含水率の定義と測定法については、例えば高分子工学講
座14、高分子材料試験法(高分子学会編、地人書館)
を参考にすることができる。バインダーポリマーの25
℃、相対湿度60%における平衡含水率は2質量%以下
であることが好ましいが、より好ましくは0.01〜
1.5質量%、さらに好ましくは0.02〜1質量%が
望ましい。
[Equation 3] For the definition and measurement method of water content, for example, Polymer Engineering Course 14, Polymer Material Testing Method (Polymer Society of Japan, Jijijinkan)
Can be used as a reference. 25 of binder polymer
The equilibrium water content at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 60% is preferably 2% by mass or less, more preferably 0.01 to
The amount is preferably 1.5% by mass, more preferably 0.02 to 1% by mass.

【0049】特に好ましいのは水系溶媒に分散可能なポ
リマーである。分散状態の例としては、固体ポリマーの
微粒子が分散しているラテックスやポリマー分子が分子
状態またはミセルを形成して分散しているものなどがあ
るが、いずれも好ましい。好ましい態様としては、アク
リル樹脂、ポリエステル樹脂、ゴム系樹脂(例えばSB
R樹脂)、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリオレフィン樹脂等
の疎水性ポリマーを好ましく用いることができる。ポリ
マーとしては直鎖のポリマーでも枝分かれしたポリマー
でもまた架橋されたポリマーでもよい。ポリマーとして
は単一のモノマーが重合したいわゆるホモポリマーでも
よいし、2種類以上のモノマーが重合したコポリマーで
もよい。コポリマーの場合はランダムコポリマーでも、
ブロックコポリマーでもよい。ポリマーの分子量は数平
均分子量で5000〜1000000、好ましくは10
000〜200000がよい。分子量が小さすぎるもの
は乳剤層の力学強度が不十分であり、大きすぎるものは
成膜性が悪く好ましくない。
Particularly preferred is a polymer dispersible in an aqueous solvent. Examples of the dispersed state include a latex in which fine particles of a solid polymer are dispersed, a state in which polymer molecules are dispersed in a molecular state or in the form of micelles, and both are preferable. In a preferred embodiment, acrylic resin, polyester resin, rubber resin (for example, SB
Hydrophobic polymers such as R resin), polyurethane resin, vinyl chloride resin, vinyl acetate resin, vinylidene chloride resin, and polyolefin resin can be preferably used. The polymer may be a linear polymer, a branched polymer or a crosslinked polymer. The polymer may be a so-called homopolymer in which a single monomer is polymerized, or a copolymer in which two or more kinds of monomers are polymerized. In the case of a copolymer, even a random copolymer,
It may be a block copolymer. The number average molecular weight of the polymer is 5,000 to 1,000,000, preferably 10
000-200000 is preferable. If the molecular weight is too small, the mechanical strength of the emulsion layer is insufficient, and if it is too large, the film formability is poor and it is not preferred.

【0050】前記「水系溶媒」とは、組成の30質量%
以上が水である分散媒をいう。分散状態としては乳化分
散したもの、ミセル分散したもの、更に分子中に親水性
部位を持ったポリマーを分子状態で分散したものなど、
どのようなものでもよいが、これらのうちでラテックス
が特に好ましい。好ましいポリマーラテックスの具体例
としては以下のものを挙げることができる。以下では原
料モノマーを用いて表し、括弧内の数値は質量%、分子
量は数平均分子量である。P-1;-MMA(70)-EA(27)-MAA(3)
-のラテックス(分子量37000)P-2;-MMA(70)-2EHA(20)-St
(5)-AA(5)-のラテックス(分子量40000)P-3;-St(50)-Bu
(47)-MAA(3)-のラテックス(分子量45000)P-4;-St(68)-B
u(29)-AA(3)-のラテックス(分子量60000)P-5;-St(70)-B
u(27)-IA(3)-のラテックス(分子量120000)P-6;-St(75)-
Bu(24)-AA(1)-のラテックス(分子量108000)P-7;-St(60)
-Bu(35)-DVB(3)-MAA(2)-のラテックス(分子量150000)P-
8;-St(70)-Bu(25)-DVB(2)-AA(3)-のラテックス(分子量2
80000)P-9;-VC(50)-MMA(20)-EA(20)-AN(5)-AA(5)-のラ
テックス(分子量80000)P-10;-VDC(85)-MMA(5)-EA(5)-MA
A(5)-のラテックス(分子量67000)P-11;-Et(90)-MAA(10)
-のラテックス(分子量12000)P-12;-St(70)-2EHA(27)-AA
(3)のラテックス(分子量130000)P-13;-MMA(63)-EA(3
5)- AA(2)のラテックス(分子量33000)上記構造の略号
は以下のモノマーを表す。MMA;メチルメタクリレー
ト,EA;エチルアクリレート、MAA;メタクリル
酸,2EHA;2エチルヘキシルアクリレート,St;
スチレン,Bu;ブタジエン,AA;アクリル酸,DV
B;ジビニルベンゼン,VC;塩化ビニル,AN;アク
リロニトリル,VDC;塩化ビニリデン,Et;エチレ
ン,IA;イタコン酸。
The "aqueous solvent" means 30% by mass of the composition.
The above is a dispersion medium containing water. As the dispersion state, those which are emulsified and dispersed, those which are micelle dispersed, those in which a polymer having a hydrophilic site in the molecule is dispersed in the molecular state, and the like.
Any may be used, but latex is particularly preferred among these. The following may be mentioned as specific examples of the preferred polymer latex. In the following, the raw material monomers are used, and the numerical values in parentheses are mass% and the molecular weights are number average molecular weights. P-1; -MMA (70) -EA (27) -MAA (3)
-Latex (Mw 37,000) P-2; -MMA (70) -2EHA (20) -St
Latex of (5) -AA (5)-(Mw 40000) P-3; -St (50) -Bu
Latex of (47) -MAA (3)-(molecular weight 45000) P-4; -St (68) -B
u (29) -AA (3)-latex (Mw 60000) P-5; -St (70) -B
u (27) -IA (3)-latex (Mw 120000) P-6; -St (75)-
Bu (24) -AA (1) -latex (Mw 108000) P-7; -St (60)
-Bu (35) -DVB (3) -MAA (2) -latex (Molecular weight 150000) P-
8; -St (70) -Bu (25) -DVB (2) -AA (3) -latex (molecular weight 2
80000) P-9; -VC (50) -MMA (20) -EA (20) -AN (5) -AA (5) -latex (Molecular weight 80000) P-10; -VDC (85) -MMA ( 5) -EA (5) -MA
Latex of A (5)-(molecular weight 67000) P-11; -Et (90) -MAA (10)
-Latex (Mw 12000) P-12; -St (70) -2EHA (27) -AA
Latex of (3) (Molecular weight 130000) P-13; -MMA (63) -EA (3
5)-Latex of AA (2) (molecular weight 33000) The abbreviations for the above structures represent the following monomers. MMA; methyl methacrylate, EA; ethyl acrylate, MAA; methacrylic acid, 2EHA; 2 ethylhexyl acrylate, St;
Styrene, Bu; Butadiene, AA; Acrylic acid, DV
B: divinylbenzene, VC: vinyl chloride, AN: acrylonitrile, VDC: vinylidene chloride, Et: ethylene, IA: itaconic acid.

【0051】以上に記載したポリマーラテックスは市販
もされていて、以下のようなポリマーが利用できる。ア
クリル樹脂の例としては、セビアンA−4635,46
583,4601(以上ダイセル化学工業(株)製)、
Nipol Lx811、814、821、820、8
57(以上日本ゼオン(株)製)など、ポリエステル樹
脂の例としては、FINETEX ES650、61
1、675、850(以上大日本インキ化学(株)
製)、WD−size、WMS(以上イーストマンケミ
カル製)など、ポリウレタン樹脂の例としては、HYD
RAN AP10、20、30、40(以上大日本イン
キ化学(株)製)など、ゴム系樹脂の例としては、LA
CSTAR 7310K、3307B、4700H、7
132C(以上大日本インキ化学(株)製)、Nipo
l Lx416、410、438C、2507(以上日
本ゼオン(株)製)など、塩化ビニル樹脂の例として
は、G351、G576(以上日本ゼオン(株)製)な
ど、塩化ビニリデン樹脂の例としては、L502、L5
13(以上旭化成工業(株)製)など、オレフィン樹脂
の例としては、ケミパールS120、SA100(以上
三井石油化学(株)製)などを挙げることができる。こ
れらのポリマーラテックスは単独で用いてもよいし、必
要に応じて2種以上ブレンドしてもよい。
The polymer latexes described above are commercially available, and the following polymers can be used. Examples of acrylic resins include Sebian A-4635,46
583, 4601 (all manufactured by Daicel Chemical Industries, Ltd.),
Nipol Lx811, 814, 821, 820, 8
Examples of polyester resins such as 57 (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) include FINETEX ES650 and 61.
1,675,850 (above Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
), WD-size, WMS (all manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), and HYD as an example of the polyurethane resin.
Examples of the rubber resin such as RAN AP10, 20, 30, 40 (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) include LA.
CSTAR 7310K, 3307B, 4700H, 7
132C (all manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.), Nipo
Examples of vinyl chloride resins such as Lx416, 410, 438C, and 2507 (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) are G351, G576 (all manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.), and vinylidene chloride resin is L502. , L5
Examples of the olefin resin such as 13 (all manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) include Chemipearl S120 and SA100 (all manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.). These polymer latexes may be used alone, or may be used by blending two or more kinds as required.

【0052】ポリマーラテックスとしては、特に、スチ
レン-ブタジエン共重合体のラテックスが好ましい。ス
チレン-ブタジエン共重合体におけるスチレンのモノマ
ー単位とブタジエンのモノマー単位との質量比は40:
60〜95:5であることが好ましい。また、スチレン
のモノマー単位とブタジエンのモノマー単位との共重合
体に占める割合は60〜99質量%であることが好まし
い。好ましい分子量の範囲は前記と同様である。好まし
いスチレン−ブタジエン共重合体のラテックスとして
は、前記のP−3〜P−8、市販品であるLACSTA
R−3307B、7132C、Nipol Lx416
等が挙げられる。
As the polymer latex, a latex of styrene-butadiene copolymer is particularly preferable. The mass ratio of the styrene monomer unit and the butadiene monomer unit in the styrene-butadiene copolymer is 40:
It is preferably 60 to 95: 5. The proportion of the styrene monomer unit and the butadiene monomer unit in the copolymer is preferably 60 to 99% by mass. The preferred molecular weight range is the same as above. Preferable styrene-butadiene copolymer latexes are the above-mentioned P-3 to P-8 and commercially available LACSTA.
R-3307B, 7132C, Nipol Lx416
Etc.

【0053】熱現像感光材料の有機銀塩含有層には必要
に応じてゼラチン、ポリビニルアルコール、メチルセル
ロース、ヒドロキシプロピルセルロースなどの親水性ポ
リマーを添加してもよい。これらの親水性ポリマーの添
加量は有機銀塩含有層の全バインダーの30質量%以
下、より好ましくは20質量%以下が好ましい。有機銀
塩含有層(即ち、画像形成層)は、ポリマーラテックス
とを用いて形成されたものが好ましい。有機銀塩含有層
のバインダーの量は、全バインダー/有機銀塩の質量比
が1/10〜10/1、更には1/5〜4/1の範囲が
好ましい。また、このような有機銀塩含有層は、通常、
感光性銀塩である感光性ハロゲン化銀が含有された感光
性層(乳剤層)でもあり、このような場合の、全バイン
ダー/ハロゲン化銀の質量比は400〜5、より好まし
くは200〜10の範囲が好ましい。熱現像感光材料の
画像形成層の全バインダー量は0.2〜30g/m2
より好ましくは1〜15g/m2の範囲が好ましい。画
像形成層には架橋のための架橋剤、塗布性改良のための
界面活性剤などを添加してもよい。
If necessary, a hydrophilic polymer such as gelatin, polyvinyl alcohol, methyl cellulose, hydroxypropyl cellulose may be added to the organic silver salt-containing layer of the photothermographic material. The addition amount of these hydrophilic polymers is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less based on the total amount of binders in the organic silver salt-containing layer. The organic silver salt-containing layer (that is, the image forming layer) is preferably formed using a polymer latex. The amount of the binder in the organic silver salt-containing layer is preferably such that the total binder / organic silver salt mass ratio is 1/10 to 10/1, more preferably 1/5 to 4/1. Further, such an organic silver salt-containing layer is usually
It is also a photosensitive layer (emulsion layer) containing a photosensitive silver halide which is a photosensitive silver salt, and in such a case, the total binder / silver halide mass ratio is 400 to 5, more preferably 200 to A range of 10 is preferred. The total amount of binder in the image forming layer of the photothermographic material is 0.2 to 30 g / m 2 ,
The range of 1 to 15 g / m 2 is more preferable. A cross-linking agent for cross-linking, a surfactant for improving coatability, and the like may be added to the image forming layer.

【0054】熱現像感光材料の有機銀塩含有層塗布液の
溶媒(ここでは簡単のため、溶媒と分散媒をあわせて溶
媒と表す)は、水を30質量%以上含む水系溶媒である。
水以外の成分としてはメチルアルコール、エチルアルコ
ール、イソプロピルアルコール、メチルセロソルブ、エ
チルセロソルブ、ジメチルホルムアミド、酢酸エチルな
ど任意の水混和性有機溶媒を用いてよい。塗布液の溶媒
の水含有率は50質量%以上、より好ましくは70質量
%以上が好ましい。好ましい溶媒組成の例を挙げると、
水の他、水/メチルアルコール=90/10、水/メチ
ルアルコール=70/30、水/メチルアルコール/ジ
メチルホルムアミド=80/15/5、水/メチルアル
コール/エチルセロソルブ=85/10/5、水/メチ
ルアルコール/イソプロピルアルコール=85/10/
5などがある(数値は質量%)。
The solvent of the coating solution for the organic silver salt-containing layer of the photothermographic material (here, for simplicity, the solvent and the dispersion medium are collectively referred to as solvent) is an aqueous solvent containing 30% by mass or more of water.
As a component other than water, any water-miscible organic solvent such as methyl alcohol, ethyl alcohol, isopropyl alcohol, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, dimethylformamide or ethyl acetate may be used. The water content of the solvent of the coating liquid is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more. To give an example of a preferable solvent composition,
Other than water, water / methyl alcohol = 90/10, water / methyl alcohol = 70/30, water / methyl alcohol / dimethylformamide = 80/15/5, water / methyl alcohol / ethyl cellosolve = 85/10/5, Water / methyl alcohol / isopropyl alcohol = 85/10 /
There are 5 etc. (numerical value is% by mass).

【0055】熱現像感光材料に適用できる増感色素とし
てはハロゲン化銀粒子に吸着した際、所望の波長領域で
ハロゲン化銀粒子を分光増感できるもので、露光光源の
分光特性に適した分光感度を有する増感色素を有利に選
択することができる。増感色素及び添加法については、
特開平11−65021号公報の段落番号0103〜0
109、特開平10−186572号公報一般式(I
I)で表される化合物、欧州特許公開第0803764
号公報の第19ページ第38行〜第20ページ第35行
に記載されている。本発明において増感色素をハロゲン
化銀乳剤中に添加する時期は、脱塩工程後、塗布までの
時期が好ましく、より好ましくは脱塩後から化学熟成の
開始前までの時期である。
The sensitizing dye applicable to the photothermographic material is capable of spectrally sensitizing the silver halide grains in a desired wavelength region when adsorbed on the silver halide grains, and has a spectrum suitable for the spectral characteristics of the exposure light source. Sensitizing sensitizing dyes can be advantageously selected. Regarding the sensitizing dye and addition method,
Paragraph Nos. 0103 to 0 of JP-A No. 11-65021
109, Japanese Patent Application Laid-Open No. 10-186572.
Compounds represented by I), European Patent Publication No. 0803764
See page 19, line 38 to page 20, line 35 of the publication. In the present invention, the sensitizing dye is added to the silver halide emulsion preferably after the desalting step and before coating, more preferably after the desalting step and before the start of chemical ripening.

【0056】熱現像感光材料に用いることのできるカブ
リ防止剤、安定剤および安定剤前駆体特開平10−62
899号公報の段落番号0070、欧州特許公開第08
03764号公報の第20ページ第57行〜第21ペー
ジ第7行に記載の特許のものが挙げられる。また、熱現
像感光材料に好ましく用いられるカブリ防止剤は有機ハ
ロゲン化物であり、これらについては、特開平11−6
5021号公報の段落番号0111〜0112に記載の
特許に開示されているものが挙げられる。特に特開平1
0−339934号公報の一般式(II)で表される有
機ポリハロゲン化合物(具体的にはトリブロモメチルナ
フチルスルホン、トリブロモメチルフェニルスルホン、
トリブロモメチル(4−(2,4,6−トリメチルフェ
ニルスルホニル)フェニル)スルホン等)が好ましい。
Antifoggants, stabilizers and stabilizer precursors which can be used in the photothermographic material.
Paragraph No. 0070 of 899 Publication, European Patent Publication No. 08
The patents described on page 20, line 57 to page 21, line 7 of Japanese Patent No. 03764 can be mentioned. Further, the antifoggants preferably used in the photothermographic material are organic halides, which are disclosed in JP-A-11-6.
Those disclosed in the patents described in paragraph Nos. 0111 to 0112 of Japanese Patent No. 5021 are cited. In particular, JP-A-1
Organic polyhalogen compounds represented by the general formula (II) of 0-339934 (specifically, tribromomethylnaphthyl sulfone, tribromomethylphenyl sulfone,
Tribromomethyl (4- (2,4,6-trimethylphenylsulfonyl) phenyl) sulfone and the like is preferable.

【0057】カブリ防止剤を熱現像感光材料に含有せし
める方法としては、前記還元剤の含有方法に記載の方法
が挙げられ、有機ポリハロゲン化合物についても固体微
粒子分散物で添加することが好ましい。その他のカブリ
防止剤としては特開平11−65021号公報段落番号
0113の水銀(II)塩、同号公報段落番号0114
の安息香酸類が挙げられる。熱現像感光材料にはカブリ
防止を目的としてアゾリウム塩を使用してもよい。アゾ
リウム塩としては、特開昭59−193447号公報記
載の一般式(XI)で表される化合物、特公昭55−1
2581号公報記載の化合物、特開昭60−15303
9号公報記載の一般式(II)で表される化合物が挙げ
られる。アゾリウム塩は熱現像感光材料のいかなる部位
に添加しても良いが、添加層としては感光性層を有する
面の層に添加することが好ましく、有機銀塩含有層に添
加することがさらに好ましい。アゾリウム塩の添加時期
としては塗布液調製のいかなる工程で行っても良く、有
機銀塩含有層に添加する場合は有機銀塩調製時から塗布
液調製時のいかなる工程でも良いが有機銀塩調製後から
塗布直前が好ましい。アゾリウム塩の添加法としては粉
末、溶液、微粒子分散物などいかなる方法で行っても良
い。また、増感色素、還元剤、色調剤など他の添加物と
混合した溶液として添加しても良い。アゾリウム塩の添
加量としてはいかなる量でも良いが、銀1mol当たり
1×10-6mol〜2molが好ましく、1×10-3
ol〜0.5molがさらに好ましい。
Examples of the method for incorporating the antifoggant into the photothermographic material include the methods described in the method for incorporating the reducing agent, and the organic polyhalogen compound is also preferably added as a solid fine particle dispersion. Other antifoggants include mercury (II) salts described in paragraph No. 0113 of JP-A No. 11-65021 and paragraph No. 0114 of the same publication.
Benzoic acids of. An azolium salt may be used in the photothermographic material for the purpose of preventing fog. As the azolium salt, compounds represented by formula (XI) described in JP-A-59-193447, JP-B-55-1
No. 2581, JP-A-60-15303
Examples thereof include compounds represented by the general formula (II) described in JP-B-9. The azolium salt may be added to any part of the photothermographic material, but as an addition layer, it is preferably added to the layer having the photosensitive layer, and more preferably to the organic silver salt-containing layer. The azolium salt may be added at any step in the preparation of the coating solution, and when it is added to the organic silver salt-containing layer, it may be at any step from the preparation of the organic silver salt to the preparation of the coating solution, but after the preparation of the organic silver salt. Therefore, immediately before coating is preferable. The azolium salt may be added by any method such as powder, solution and fine particle dispersion. Also, it may be added as a solution mixed with other additives such as a sensitizing dye, a reducing agent, and a toning agent. The amount of the azolium salt added may be any amount, but is preferably 1 × 10 −6 mol to 2 mol per 1 mol of silver, and 1 × 10 −3 m
It is more preferably ol to 0.5 mol.

【0058】現像を抑制あるいは促進させ現像を制御す
るため、分光増感効率を向上させるため、現像前後の保
存性を向上させるためなどにメルカプト化合物、ジスル
フィド化合物、チオン化合物を含有させることができ、
特開平10−62899号公報の段落番号0067〜0
069、特開平10−186572号公報の一般式
(I)で表される化合物及びその具体例として段落番号
0033〜0052、欧州特許公開EP0803764
A号公報の第20ページ第36〜56行に記載されてい
る。中でもメルカプト置換複素芳香族化合物が好まし
い。
A mercapto compound, a disulfide compound, and a thione compound can be contained in order to suppress or accelerate the development and control the development, to improve the spectral sensitization efficiency, and to improve the storage stability before and after the development.
Paragraph numbers 0067 to 0 of JP-A-10-62899
069, compounds represented by the general formula (I) in JP-A-10-186572, and paragraphs 0033 to 0052 as specific examples thereof, European Patent Publication EP0803764.
It is described on page 20, lines 36 to 56 of the A publication. Of these, mercapto-substituted heteroaromatic compounds are preferable.

【0059】熱現像感光材料には色調剤を添加すること
が好ましい。色調剤については、特開平10−6289
9号公報の段落番号0054〜0055、欧州特許公開
EP0803764A号公報の第21ページ第23〜4
8行に記載されており、特に、フタラジノン、フタラジ
ノン誘導体もしくは金属塩、または4−(1−ナフチ
ル)フタラジノン、6−クロロフタラジノン、5,7−
ジメトキシフタラジノンおよび2,3−ジヒドロ−1,
4−フタラジンジオンなどの誘導体;フタラジノンとフ
タル酸誘導体(例えば、フタル酸、4−メチルフタル
酸、4−ニトロフタル酸およびテトラクロロ無水フタル
酸など)との組合せ;フタラジン類(フタラジン、フタ
ラジン誘導体もしくは金属塩、または4−(1−ナフチ
ル)フタラジン、6−イソプロピルフタラジン、6−t
−ブチルフラタジン、6−クロロフタラジン、5,7−
ジメトキシフタラジンおよび2,3−ジヒドロフタラジ
ンなどの誘導体);フタラジン類とフタル酸誘導体(例
えば、フタル酸、4−メチルフタル酸、4−ニトロフタ
ル酸およびテトラクロロ無水フタル酸など)との組合せ
が好ましく、特にフタラジン類とフタル酸誘導体の組合
せが好ましい。
It is preferable to add a toning agent to the photothermographic material. Regarding the color toning agent, JP-A-10-6289
Paragraph Nos. 0054-0055 of Japanese Patent Publication No. 9 and European Patent Publication No. EP0803764A, page 21, pages 23-4.
8th line, particularly phthalazinone, a phthalazinone derivative or a metal salt, or 4- (1-naphthyl) phthalazinone, 6-chlorophthalazinone, 5,7-
Dimethoxyphthalazinone and 2,3-dihydro-1,
Derivatives such as 4-phthalazinedione; Combinations of phthalazinone and phthalic acid derivatives (eg, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride); Phthalazines (phthalazine, phthalazine derivatives or metals) Salt, or 4- (1-naphthyl) phthalazine, 6-isopropylphthalazine, 6-t
-Butylflatadine, 6-chlorophthalazine, 5,7-
Derivatives such as dimethoxyphthalazine and 2,3-dihydrophthalazine); a combination of phthalazines and a phthalic acid derivative (eg, phthalic acid, 4-methylphthalic acid, 4-nitrophthalic acid and tetrachlorophthalic anhydride) is preferable. Particularly, a combination of phthalazines and phthalic acid derivatives is preferable.

【0060】熱現像感光材料の感光性層に用いることの
できる可塑剤および潤滑剤については特開平11−65
021号公報段落番号0117、超硬調画像形成のため
の超硬調化剤については、同号公報段落番号0118、
特願平11−91652号明細書記載の一般式(II
I)〜(V)の化合物(具体的化合物:化21〜化2
4)、硬調化促進剤については特開平11−65021
号公報段落番号0102に記載されている。
Regarding the plasticizer and lubricant which can be used in the photosensitive layer of the photothermographic material, JP-A-11-65 is known.
No. 021 Publication, paragraph 0117, for super-high contrast agents for forming super-high contrast images, paragraph No. 0118,
The general formula (II) described in Japanese Patent Application No. 11-91652.
Compounds I) to (V) (specific compounds: chemical formula 21 to chemical formula 2)
4), as to the contrast enhancing agent, JP-A-11-65021.
Japanese Patent Publication No. 0102.

【0061】熱現像感光材料は画像形成層の付着防止な
どの目的で表面保護層を設けることができる。表面保護
層については、特開平11−65021号公報段落番号
0119〜0120に記載されている。表面保護層のバ
インダーとしてはゼラチンが好ましいがポリビニルアル
コール(PVA)を用いることも好ましい。PVAとし
ては、完全けん化物のPVA−105[ポリビニルアル
コール(PVA)含有率94.0質量%以上、けん化度
98.5±0.5mol%、酢酸ナトリウム含有率1.
5質量%以下、揮発分5.0質量%以下、粘度(4質量
%、20℃)5.6±0.4mPa・s]、部分けん化
物のPVA−205[PVA含有率94.0質量%、け
ん化度88.0±1.5mol%、酢酸ナトリウム含有
率1.0質量%、揮発分5.0質量%、粘度(4質量
%、20℃)5.0±0.4mPa・s]、変性ポリビ
ニルアルコールのMP−102、MP−202、MP−
203、R−1130、R−2105(以上、クラレ
(株)製の商品名)などが挙げられる。保護層(1層当
たり)のポリビニルアルコール塗布量(支持体1m2
たり)としては0.3〜4.0g/m2が好ましく、
0.3〜2.0g/m2がより好ましい。
The photothermographic material may be provided with a surface protective layer for the purpose of preventing adhesion of the image forming layer. The surface protective layer is described in paragraph Nos. 0119 to 0120 of JP-A No. 11-65021. Gelatin is preferred as the binder for the surface protective layer, but it is also preferred to use polyvinyl alcohol (PVA). As PVA, a completely saponified PVA-105 [polyvinyl alcohol (PVA) content rate 94.0 mass% or more, saponification degree 98.5 ± 0.5 mol%, sodium acetate content rate 1.
5 mass% or less, volatile matter 5.0 mass% or less, viscosity (4 mass%, 20 ° C.) 5.6 ± 0.4 mPa · s], partially saponified PVA-205 [PVA content rate 94.0 mass% , Saponification degree 88.0 ± 1.5 mol%, sodium acetate content 1.0% by mass, volatile content 5.0% by mass, viscosity (4% by mass, 20 ° C.) 5.0 ± 0.4 mPa · s], Modified polyvinyl alcohol MP-102, MP-202, MP-
203, R-1130, R-2105 (above, trade name of Kuraray Co., Ltd.) and the like. The coating amount of polyvinyl alcohol (per 1 m 2 of the support) of the protective layer (per 1 layer) is preferably 0.3 to 4.0 g / m 2 ,
0.3 to 2.0 g / m 2 is more preferable.

【0062】画像形成層塗布液の調製温度は30〜65
℃がよく、さらに好ましい温度は35℃以上60℃未
満、より好ましい温度は35〜55℃である。また、ポ
リマーラテックス添加直後の画像形成層塗布液の温度が
30〜65℃で維持されることが好ましい。また、ポリ
マーラテックス添加前に還元剤と有機銀塩が混合されて
いることが好ましい。有機銀塩含有流体または熱画像形
成層塗布液は、いわゆるチキソトロピー流体であること
が好ましい。チキソトロピー性とは剪断速度の増加に伴
い、粘度が低下する性質を言う。粘度測定にはいかなる
装置を使用してもよいが、レオメトリックスファーイー
スト(株)製RFSフルードスペクトロメーターが好ま
しく用いられ25℃で測定される。ここで、有機銀塩含
有流体もしくは熱画像形成層塗布液は剪断速度0.1S
-1における粘度は400〜100,000mPa・sが
好ましく、さらに好ましくは500〜20,000mP
a・sである。また、剪断速度1000S-1においては
1〜200mPa・sが好ましく、さらに好ましくは5
〜80mPa・sである。
The preparation temperature of the coating liquid for the image forming layer is 30 to 65.
C is good, more preferable temperature is 35 ° C or higher and lower than 60 ° C, and more preferable temperature is 35 to 55 ° C. The temperature of the coating liquid for the image forming layer immediately after the addition of the polymer latex is preferably maintained at 30 to 65 ° C. Further, it is preferable that the reducing agent and the organic silver salt are mixed before the addition of the polymer latex. The organic silver salt-containing fluid or the thermal image forming layer coating solution is preferably a so-called thixotropic fluid. The thixotropic property means a property that the viscosity decreases as the shear rate increases. Although any device may be used for the viscosity measurement, an RFS fluid spectrometer manufactured by Rheometrics Far East Co., Ltd. is preferably used and the viscosity is measured at 25 ° C. Here, the organic silver salt-containing fluid or the thermal image forming layer coating solution has a shear rate of 0.1 S.
The viscosity at -1 is preferably 400 to 100,000 mPa · s, and more preferably 500 to 20,000 mP.
a · s. Further, at a shear rate of 1000 S −1, it is preferably 1 to 200 mPa · s, and more preferably 5
˜80 mPa · s.

【0063】チキソトロピー性を発現する系は各種知ら
れており高分子刊行会編「講座・レオロジー」、室井、
森野共著「高分子ラテックス」(高分子刊行会発行)な
どに記載されている。流体がチキソトロピー性を発現さ
せるには固体微粒子を多く含有することが必要である。
また、チキソトロピー性を強くするには増粘線形高分子
を含有させること、含有する固体微粒子の異方形でアス
ペクト比が大きくすること、アルカリ増粘、界面活性剤
の使用などが有効である。
Various systems exhibiting thixotropy are known and edited by Kobunshi Kogakukai “Lecture / Rheology”, Muroi,
Morino co-authored in "Polymer Latex" (published by Polymer Publishing Association). It is necessary that the fluid contains a large amount of solid fine particles in order to exhibit thixotropic properties.
Further, in order to enhance thixotropy, it is effective to add a thickening linear polymer, to increase the aspect ratio in the anisotropic solid particles contained therein, to increase the alkali viscosity, and to use a surfactant.

【0064】熱現像写真用乳剤は、支持体上に一または
それ以上の層で構成される。一層の構成は有機銀塩、ハ
ロゲン化銀、現像剤およびバインダー、ならびに色調
剤、被覆助剤および他の補助剤などの所望による追加の
材料を含まなければならない。二層の構成は、第1乳剤
層(通常は支持体に隣接した層)中に有機銀塩およびハロ
ゲン化銀を含み、第2層または両層中にいくつかの他の
成分を含まなければならない。しかし、全ての成分を含
む単一乳剤層および保護トップコートを含んでなる二層
の構成も考えられる。多色感光性熱現像写真材料の構成
は、各色についてこれらの二層の組合せを含んでよく、
また、米国特許第4,708,928号明細書に記載さ
れているように単一層内に全ての成分を含んでいてもよ
い。多染料多色感光性熱現像写真材料の場合、各乳剤層
は、一般に、米国特許第4,460,681号明細書に
記載されているように、各感光性層の間に官能性もしく
は非官能性のバリアー層を使用することにより、互いに
区別されて保持される。
The heat-developable photographic emulsion is composed of one or more layers on a support. The one-layer construction must contain organic silver salts, silver halides, developers and binders, and optionally additional materials such as toning agents, coating aids and other auxiliaries. The two-layer construction comprises an organic silver salt and a silver halide in the first emulsion layer (usually the layer adjacent to the support) and some other ingredients in the second layer or both layers. I won't. However, a bilayer construction comprising a single emulsion layer containing all components and a protective topcoat is also contemplated. The composition of the multicolor photosensitive photothermographic material may include a combination of these two layers for each color,
It may also include all components in a single layer as described in US Pat. No. 4,708,928. In the case of multi-dye multicolor light-sensitive photothermographic materials, each emulsion layer generally contains a functional or non-functional layer between each light-sensitive layer as described in U.S. Pat. No. 4,460,681. The use of functional barrier layers keeps them distinct from each other.

【0065】感光性層には色調改良、レーザー露光時の
干渉縞発生防止、イラジエーション防止の観点から各種
染料や顔料を用いることができる。これらについては国
際公開WO98/36322号公報に詳細に記載されて
いる。感光性層に用いる好ましい染料および顔料として
はアントラキノン染料、アゾメチン染料、インドアニリ
ン染料、アゾ染料、アントラキノン系のインダントロン
顔料(C.I. Pigment Blue 60など)、フタロシアニン顔料
(C.I. Pigment Blue 15等の銅フタロシアニン、C.I. Pi
gment Blue 16等の無金属フタロシアニンなど)、染付け
レーキ顔料系のトリアリールカルボニル顔料、インジ
ゴ、無機顔料(群青、コバルトブルーなど)が挙げられ
る。これらの染料や顔料の添加法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物、高分子媒染剤に媒染された状態
などいかなる方法でも良い。これらの化合物の使用量は
目的の吸収量によって決められるが、一般的に熱現像感
光材料1m2当たり1μg〜1gの範囲で用いることが
好ましい。
Various dyes and pigments can be used in the photosensitive layer from the viewpoints of improving the color tone, preventing interference fringes during laser exposure, and preventing irradiation. These are described in detail in International Publication WO98 / 36322. Preferred dyes and pigments used in the photosensitive layer are anthraquinone dyes, azomethine dyes, indoaniline dyes, azo dyes, anthraquinone-based indanthrone pigments (such as CI Pigment Blue 60), phthalocyanine pigments.
(Copper phthalocyanine such as CI Pigment Blue 15, CI Pi
gment Blue 16 and other metal-free phthalocyanines), dyed lake pigment-based triarylcarbonyl pigments, indigo, inorganic pigments (ultra-blue, cobalt blue, etc.). As a method for adding these dyes and pigments, any method such as solution, emulsion, solid fine particle dispersion, and a state of being mordanted with a polymer mordant may be used. The amount of these compounds used is determined depending on the desired absorption amount, but it is generally preferable to use in the range of 1 μg to 1 g per 1 m 2 of the photothermographic material.

【0066】アンチハレーション層を感光性層に対して
光源から遠い側に設けることができる。アンチハレーシ
ョン層については特開平11−65021号公報段落番
号0123〜0124に記載されている。熱現像感光材
料の非感光性層には消色染料と塩基プレカーサーとを添
加して、非感光性層をフィルター層またはアンチハレー
ション層として機能させることが好ましい。熱現像感光
材料は一般に、感光性層に加えて非感光性層を有する。
非感光性層は、その配置から(1)感光性層の上(支持
体よりも遠い側)に設けられる保護層、(2)複数の感
光性層の間や感光性層と保護層の間に設けられる中間
層、(3)感光性層と支持体との間に設けられる下塗り
層、(4)感光性層の反対側に設けられるバック層に分
類できる。フィルター層は、(1)または(2)の層と
して熱現像感光材料に設けられる。アンチハレーション
層は、(3)または(4)の層として熱現像感光材料に
設けられる。
The antihalation layer can be provided on the side farther from the light source than the photosensitive layer. The antihalation layer is described in paragraph Nos. 0123 to 0124 of JP-A No. 11-65021. It is preferable to add a decolorizing dye and a base precursor to the non-photosensitive layer of the photothermographic material so that the non-photosensitive layer functions as a filter layer or an antihalation layer. Photothermographic materials generally have a non-photosensitive layer in addition to the photosensitive layer.
The non-photosensitive layer is (1) a protective layer provided on the photosensitive layer (the side farther than the support) from the arrangement, (2) between a plurality of photosensitive layers or between the photosensitive layer and the protective layer. Can be classified into an intermediate layer provided in (3), (3) an undercoat layer provided between the photosensitive layer and the support, and (4) a back layer provided on the opposite side of the photosensitive layer. The filter layer is provided on the photothermographic material as the layer (1) or (2). The antihalation layer is provided on the photothermographic material as the layer (3) or (4).

【0067】消色染料と塩基プレカーサーとは、同一の
非感光性層に添加することが好ましい。ただし、隣接す
る二つの非感光性層に別々に添加してもよい。また、二
つの非感光性層の間にバリアー層を設けてもよい。消色
染料を非感光性層に添加する方法としては、溶液、乳化
物、固体微粒子分散物あるいはポリマー含浸物を非感光
性層の塗布液に添加する方法が採用できる。また、ポリ
マー媒染剤を用いて非感光性層に染料を添加してもよ
い。これらの添加方法は、通常の熱現像感光材料に染料
を添加する方法と同様である。ポリマー含浸物に用いる
ラテックスについては、米国特許第4,199,363
号明細書、西独特許公開25141274号明細書、同
第2541230号明細書、欧州特許公開EP0291
04A号公報および特公昭53−41091号公報に記
載がある。また、ポリマーを溶解した溶液中に染料を添
加する乳化方法については、国際公開WO88/007
23号公報に記載がある。
The decolorizing dye and the base precursor are preferably added to the same non-photosensitive layer. However, it may be separately added to two adjacent non-photosensitive layers. Also, a barrier layer may be provided between the two non-photosensitive layers. As a method of adding the decolorizable dye to the non-photosensitive layer, a method of adding a solution, an emulsion, a solid fine particle dispersion or a polymer-impregnated material to a coating liquid for the non-photosensitive layer can be adopted. Further, a dye may be added to the non-photosensitive layer by using a polymer mordant. The method of adding these is the same as the method of adding a dye to a general photothermographic material. Latex used for polymer impregnation is described in US Pat. No. 4,199,363.
Specification, West German Patent Publication Nos. 25141274, 2541230, and European Patent Publication EP0291.
No. 04A and Japanese Patent Publication No. 53-41091. Regarding the emulsification method of adding a dye to a solution in which a polymer is dissolved, International Publication WO88 / 007
No. 23 publication.

【0068】消色染料の添加量は、染料の用途により決
定する。一般には、目的とする波長で測定したときの光
学濃度(吸光度)が0.1を越える量で使用する。光学
濃度は、0.2〜2であることが好ましい。このような
光学濃度を得るための染料の使用量は、一般に0.00
1〜1g/m2程度であり、特に好ましくは、0.01
〜0.2g/m2程度である。なお、このように染料を
消色すると、光学濃度を0.1以下に低下させることが
できる。二種類以上の消色染料を、熱消色型記録材料や
熱現像感光材料において併用してもよい。同様に、二種
類以上の塩基プレカーサーを併用してもよい。熱現像感
光材料は、支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲ
ン化銀乳剤を含む感光性層を有し、他方の側にバック層
を有する、いわゆる片面感光材料であることが好まし
い。
The addition amount of the decolorizing dye is determined depending on the use of the dye. Generally, it is used in such an amount that the optical density (absorbance) measured at a target wavelength exceeds 0.1. The optical density is preferably 0.2 to 2. The amount of dye used to obtain such an optical density is generally 0.00
It is about 1 to 1 g / m 2 , and particularly preferably 0.01
It is about 0.2 g / m 2 . By decoloring the dye in this way, the optical density can be lowered to 0.1 or less. Two or more kinds of decolorizable dyes may be used together in the thermally decolorizable recording material or the photothermographic material. Similarly, two or more kinds of base precursors may be used in combination. The photothermographic material is preferably a so-called single-sided photosensitive material having a photosensitive layer containing at least one layer of a silver halide emulsion on one side of a support and a back layer on the other side.

【0069】熱現像感光材料は、搬送性改良のためにマ
ット剤を添加することが好ましく、マット剤について
は、特開平11−65021号公報段落番号0126〜
0127に記載されている。マット剤は熱現像感光材料
1m2当たりの塗布量で示した場合、好ましくは1〜4
00mg/m2、より好ましくは5〜300mg/m2
ある。また、乳剤面のマット度は星屑故障が生じなけれ
ばいかようでも良いが、ベック平滑度が30秒以上20
00秒以下が好ましく、特に40秒以上1500秒以下
が好ましい。バック層のマット度としてはベック平滑度
が1200秒以下10秒以上が好ましく、800秒以下
20秒以上が好ましく、さらに好ましくは500秒以下
40秒以上である。マット剤は熱現像感光材料の最外表
面層もしくは最外表面層として機能する層、あるいは外
表面に近い層に含有されるのが好ましく、またいわゆる
保護層として作用する層に含有されることが好ましい。
熱現像感光材料に適用することのできるバック層につい
ては特開平11−65021号公報段落番号0128〜
0130に記載されている。
It is preferable to add a matting agent to the photothermographic material in order to improve transportability. As for the matting agent, paragraph Nos. 0126 to 0126 of JP-A No. 11-65021 can be used.
0127. The matting agent is preferably 1 to 4 when the coating amount per 1 m 2 of the photothermographic material is shown.
The amount is 00 mg / m 2 , more preferably 5 to 300 mg / m 2 . The matteness of the emulsion surface may be any value as long as the stardust failure does not occur, but the Beck smoothness is 30 seconds or more 20
00 seconds or less is preferable, and 40 seconds or more and 1500 seconds or less is particularly preferable. As the matte degree of the back layer, Beck's smoothness is preferably 1200 seconds or less and 10 seconds or more, 800 seconds or less and 20 seconds or more, and more preferably 500 seconds or less and 40 seconds or more. The matting agent is preferably contained in the outermost surface layer of the photothermographic material, a layer functioning as the outermost surface layer, or a layer close to the outer surface, and may be contained in a layer acting as a so-called protective layer. preferable.
Regarding the back layer applicable to the photothermographic material, paragraph Nos. 0128 to JP-A No. 11-65021 are disclosed.
0130.

【0070】感光性層、保護層、バック層など各層には
硬膜剤を用いても良い。硬膜剤の例としてはT.H.James
著"THE THEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PROCESS FOURTH E
DITION"(Macmillan Publishing Co., Inc.刊、1977年
刊)77頁から87頁に記載の各方法があり、同書78
頁など記載の多価金属イオン、米国特許第4,281,
060号明細書、特開平6−208193号公報などの
ポリイソシアネート類、米国特許第4,791,042
号明細書などのエポキシ化合物類、特開昭62−890
48号公報などのビニルスルホン系化合物類が好ましく
用いられる。
A hardener may be used in each layer such as the photosensitive layer, the protective layer and the back layer. TH James as an example of a hardener
By "THE THEORY OF THE PHOTOGRAPHIC PROCESS FOURTH E
DITION "(published by Macmillan Publishing Co., Inc., 1977). Each method is described on pages 77 to 87.
Polyvalent metal ions described in pages, US Pat. No. 4,281,
No. 060, JP-A-6-208193, and other polyisocyanates, US Pat. No. 4,791,042.
Epoxy compounds such as those disclosed in JP-A-62-890
Vinyl sulfone compounds such as JP-A No. 48 are preferably used.

【0071】硬膜剤は溶液として添加され、この溶液の
保護層塗布液中への添加時期は、塗布する180分前か
ら直前、好ましくは60分前から10秒前であるが、混
合方法及び混合条件については特に制限はない。具体的
な混合方法としては添加流量とコーターへの送液量から
計算した平均滞留時間を所望の時間となるようにしたタ
ンクでの混合する方法やN.Harnby、M.F.Edwards、A.W.N
ienow著、高橋幸司訳"液体混合技術"(日刊工業新聞社
刊、1989年)の第8章等に記載されているスタチックミキ
サーなどを使用する方法がある。
The hardener is added as a solution, and this solution is added to the protective layer coating solution from 180 minutes before to just before coating, preferably from 60 minutes before 10 seconds before coating. There are no particular restrictions on the mixing conditions. As a specific mixing method, a method of mixing in a tank in which the average residence time calculated from the addition flow rate and the amount sent to the coater is a desired time, N. Harnby, MF Edwards, AWN
There is a method of using the static mixer described in Chapter 8 of “Liquid Mixing Technology” translated by Koji Takahashi (published by Nikkan Kogyo Shimbun, 1989) by ienow.

【0072】界面活性剤については、特開平11−65
021号公報段落番号0132、溶剤については同号公
報段落番号0133、支持体については同号公報段落番
号0134、帯電防止又は導電層については同号公報段
落番号0135、カラー画像を得る方法については同号
公報段落番号0136に記載されている。透明支持体は
青色染料(例えば、特開平8−240877号公報実施
例記載の染料−1)で着色されていてもよいし、無着色
でもよい。支持体の下塗り技術については特開平11−
84574号公報、同10−186565号公報等に記
載されている。また、帯電防止層若しくは下塗りについ
て特開昭56−143430号公報、同56−1434
31号公報、同58−62646号公報、同56−12
0519号公報等の技術を適用することもできる。
For the surfactant, see JP-A-11-65.
No. 021 publication, paragraph number 0132, a solvent, the same publication paragraph number 0133, a support, the same publication paragraph number 0134, an antistatic or conductive layer, the same publication paragraph number 0135, and a method for obtaining a color image, the same. Japanese Patent Publication No. 0136. The transparent support may be colored with a blue dye (for example, Dye-1 described in Examples of JP-A-8-240877) or may be uncolored. Regarding the undercoating technique of the support, JP-A-11-
No. 84574, No. 10-186565, and the like. Further, the antistatic layer or the undercoat is disclosed in JP-A-56-143430 and JP-A-56-1434.
31 gazette, the same 58-62646 gazette, the same 56-12.
It is also possible to apply the technology of Japanese Patent No. 0519.

【0073】熱現像感光材料は、モノシート型(受像材
料のような他のシートを使用せずに、熱現像感光材料上
に画像を形成できる型)であることが好ましい。熱現像
感光材料には、さらに、酸化防止剤、安定化剤、可塑
剤、紫外線吸収剤あるいは被覆助剤を添加してもよい。
各種の添加剤は、感光性層あるいは非感光性層のいずれ
かに添加する。それらについて国際公開WO98/36
322号公報、欧州特許公開EP803764A号公
報、特開平10−186567号公報、同10−185
68号公報等を参考にすることができる。
The photothermographic material is preferably a monosheet type (a type capable of forming an image on the photothermographic material without using another sheet such as an image receiving material). The photothermographic material may further contain an antioxidant, a stabilizer, a plasticizer, an ultraviolet absorber or a coating aid.
Various additives are added to either the photosensitive layer or the non-photosensitive layer. International publication WO98 / 36
322, European Patent Publication EP803764A, JP-A-10-186567 and 10-185.
Reference can be made to Japanese Patent No. 68, etc.

【0074】感光性層は、さらに超硬調化剤を含むこと
が好ましく、超硬調化剤はさらに非感光性層に含まれて
いてもよい。熱現像感光材料を印刷用写真の分野で用い
る場合、網点による連続階調画像や線画像の再現が重要
である。超硬調化剤を使用することで、網点画像や線画
像の再現性を改善することができる。超硬調化剤として
は、ヒドラジン化合物、四級アンモニウム化合物あるい
はアクリロニトリル化合物(米国特許第5,545,5
15号明細書記載)が用いられる。ヒドラジン化合物が
特に好ましい超硬調化剤である。
The photosensitive layer preferably further contains a super-high contrast agent, which may be further contained in the non-photosensitive layer. When the photothermographic material is used in the field of printing photographs, it is important to reproduce continuous tone images and line images by halftone dots. By using a super-high contrast agent, the reproducibility of halftone images and line images can be improved. As the ultra-high contrast agent, hydrazine compounds, quaternary ammonium compounds or acrylonitrile compounds (US Pat. No. 5,545,5
No. 15 description) is used. Hydrazine compounds are particularly preferred ultrahigh contrast agents.

【0075】ヒドラジン化合物は、ヒドラジン(H2
−NH2)とその水素原子の少なくも一つを置換した化
合物を含む。置換基は、脂肪族基、芳香族基または複素
環基がヒドラジンの窒素原子に直結するか、あるいは脂
肪族基、芳香族基または複素環基が連結基を介してヒド
ラジンの窒素原子に結合する。連結基の例には、−CO
−、−CS−、−SO2−、−POR−(Rは脂肪族
基、芳香族基または複素環基)、−CNH−およびそれ
らの組み合わせが含まれる。ヒドラジン化合物について
は、米国特許第5,464,738号、同第5,49
6,695号、同第5,512,411号、同第5,5
36,622号の各明細書、特公平6−77138号、
同6−93082号、特開平6−230497号、同6
−289520号、同6−313951号、同7−56
10号、同7−77783号、同7−104426号の
各公報に記載がある。
The hydrazine compound is hydrazine (H 2 N
—NH 2 ) and compounds in which at least one of its hydrogen atoms has been replaced. The substituent is an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group directly bonded to the nitrogen atom of hydrazine, or an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group bonded to the nitrogen atom of hydrazine via a linking group. . Examples of linking groups include -CO
-, - CS -, - SO 2 -, - POR- (R is an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group), - CNH- and combinations thereof. For hydrazine compounds, see US Pat. Nos. 5,464,738 and 5,49.
6,695, 5,512,411, 5,5
Nos. 36,622, Japanese Patent Publication No. 6-77138,
6-93082, JP-A-6-230497, 6
-289520, 6-313951, 7-56.
No. 10, No. 7-77783, and No. 7-104426.

【0076】ヒドラジン化合物は、適当な有機溶媒に溶
解して、感光性層の塗布液に添加することができる。有
機溶媒の例には、アルコール(例、メタノール、エタノ
ール、プロパノール、フッ素化アルコール)、ケトン
(例、アセトン、メチルエチルケトン)、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルスルホキシドおよびメチルセロソル
ブが含まれる。また、ヒドラジン化合物を油性(補助)
溶媒に溶解した溶液を、塗布液中に乳化してもよい。油
性(補助)溶媒の例には、ジブチルフタレート、トリク
レジルフォスフェート、グリセリルトリアセテート、ジ
エチルフタレート、酢酸エチルおよびシクロヘキサノン
が含まれる。さらに、ヒドラジン化合物の固体分散物を
塗布液に添加してもよい。ヒドラジン化合物の分散は、
ボールミル、コロイドミル、マントンゴーリング、マイ
クロフルイダイザーや超音波分散機のような公知の分散
機を用いて実施できる。
The hydrazine compound can be dissolved in a suitable organic solvent and added to the coating solution for the photosensitive layer. Examples of organic solvents include alcohols (eg methanol, ethanol, propanol, fluorinated alcohols), ketones (eg acetone, methyl ethyl ketone), dimethylformamide, dimethylsulfoxide and methylcellosolve. Also, hydrazine compounds are oily (auxiliary)
A solution dissolved in a solvent may be emulsified in the coating liquid. Examples of oily (auxiliary) solvents include dibutyl phthalate, tricresyl phosphate, glyceryl triacetate, diethyl phthalate, ethyl acetate and cyclohexanone. Further, a solid dispersion of the hydrazine compound may be added to the coating solution. The dispersion of the hydrazine compound is
It can be carried out using a known disperser such as a ball mill, colloid mill, manton goring, microfluidizer or ultrasonic disperser.

【0077】超硬調化剤の添加量は、ハロゲン化銀1m
olに対して、1×10-6ないし1×10-2molであ
ることが好ましく、1×10-5ないし5×10-3mol
であることがさらに好ましく、2×10-5ないし5×1
-3molであることが最も好ましい。超硬調化剤に加
えて、硬調化促進剤を用いてもよい。硬調化促進剤の例
には、アミン化合物(米国特許第5,545,505号
明細書記載)、ヒドロキサム酸(米国特許第5,54
5,507号明細書記載)、アクリロニトリル類(米国
特許第5,545,507号明細書記載)およびヒドラ
ジン化合物(米国特許第5,558,983号明細書記
載)が含まれる。
The amount of super-high contrast agent added is 1 m of silver halide.
It is preferably 1 × 10 −6 to 1 × 10 −2 mol with respect to ol, and 1 × 10 −5 to 5 × 10 −3 mol
And more preferably 2 × 10 −5 to 5 × 1
Most preferably, it is 0 -3 mol. In addition to the ultra-high contrast agent, a high-contrast accelerator may be used. Examples of the contrast enhancing agent include amine compounds (described in US Pat. No. 5,545,505) and hydroxamic acid (US Pat. No. 5,54).
5, 507), acrylonitriles (described in US Pat. No. 5,545,507) and hydrazine compounds (described in US Pat. No. 5,558,983).

【0078】熱現像感光材料はいかなる方法で塗布され
ても良い。具体的には、エクストルージョンコーティン
グ、スライドコーティング、カーテンコーティング、浸
漬コーティング、ナイフコーティング、フローコーティ
ング、または米国特許第2,681,294号明細書に
記載の種類のホッパーを用いる押出コーティングを含む
種々のコーティング操作が用いられ、Stephen F. Kistl
er、Petert M. Schweizer著"LIQUID FILM COATING"(CHA
PMAN & HALL社刊、1997年)399頁から536頁記載の
エクストルージョンコーティング、またはスライドコー
ティング好ましく用いられ、特に好ましくはスライドコ
ーティングが用いられる。スライドコーティングに使用
されるスライドコーターの形状の例は同書427頁のF
igure 11b.1にある。また、所望により同書
399頁から536頁記載の方法、米国特許第2,76
1,791号明細書および英国特許第837,095号
明細書に記載の方法により2層またはそれ以上の層を同
時に被覆することができる。
The photothermographic material may be applied by any method. Specifically, various coatings including extrusion coating, slide coating, curtain coating, dip coating, knife coating, flow coating, or extrusion coating using a hopper of the type described in US Pat. No. 2,681,294. A coating operation was used, Stephen F. Kistl
er, Petert M. Schweizer "LIQUID FILM COATING" (CHA
PMAN & HALL, 1997) Extrusion coating described in pages 399 to 536 or slide coating is preferably used, and slide coating is particularly preferably used. For an example of the shape of the slide coater used for slide coating, refer to F on page 427 of the same book.
igure 11b. In 1. Also, if desired, the method described on pages 399 to 536 of the same document, US Pat.
Two or more layers can be coated simultaneously by the methods described in 1,791 and GB 837,095.

【0079】熱現像感光材料に用いることのできる技術
としては、欧州特許公開第80376号公報、同第88
3022号公報、国際公開WO98/36322号公
報、特開昭56−62648号公報、同58−6264
4号公報、特開平9−281637、同9−29736
7号公報、同9−304869号公報、同9−3114
05号公報、同9−329865号公報、同10−10
669号公報、同10−62899号公報、同10−6
9023号公報、同10−186568号公報、同10
−90823号公報、同10−171063号公報、同
10−186565号公報、同10−186567号公
報、同10−186569号公報〜同10−18657
2号公報、同10−197974号公報、同10−19
7982号公報、同10−197983号公報、同10
−197985号公報〜同10−197987号公報、
同10−207001号公報、同10−207004号
公報、同10−221807号公報、同10−2826
01号公報、同10−288823号公報、同10−2
88824号公報、同10−307365号公報、同1
0−312038号公報、同10−339934号公
報、同11−7100号公報、同11−15105号公
報、同11−24200号公報、同11−24201号
公報、同11−30832号公報、同11−84574
号公報、同11−65021号公報、同11−1258
80号公報、同11−129629号公報、同11−1
33536号公報〜同11−133539号公報、同1
1−133542号公報、同11−133543号公報
も挙げられる。
Techniques that can be used for the photothermographic material include European Patent Publication Nos. 80376 and 88.
3022, International Publication WO98 / 36322, JP-A-56-62648, and JP-A-58-6264.
No. 4, JP-A-9-281637 and JP-A-9-29736.
7, gazette 9-304869 gazette, and 9-3114 gazette.
No. 05, No. 9-329865, No. 10-10.
No. 669, No. 10-62899, No. 10-6.
9023, 10-186568, and 10
-90823, 10-171063, 10-186565, 10-186567, 10-186569 to 10-18657.
No. 2, gazette 10-197974, gazette 10-19.
No. 7982, No. 10-197983, No. 10
-197985 gazette-the same 10-197987 gazette,
No. 10-207001, No. 10-207004, No. 10-221807, No. 10-2826.
No. 01, No. 10-288823, No. 10-2
88824, 10-307365, 1
No. 0-312038, No. 10-339934, No. 11-7100, No. 11-15105, No. 11-24200, No. 11-24201, No. 11-30832, No. 11 -84574
No. 11-65021 and No. 11-1258.
No. 80, No. 11-129629, No. 11-1.
No. 33536 to No. 11-133539, No. 1
No. 1-133542 and No. 11-133543 are also cited.

【0080】熱現像感光材料はいかなる方法で現像され
ても良いが、通常イメージワイズに露光した熱現像感光
材料を昇温して現像される。好ましい現像温度としては
80〜250℃であり、さらに好ましくは100〜14
0℃である。現像時間としては1〜180秒が好まし
く、10〜90秒がさらに好ましく、10〜40秒が特
に好ましい。熱現像の方式としてはプレートヒーター方
式が好ましい。プレートヒーター方式による熱現像方式
とは特願平9−229684号明細書、特開平11−1
33572号公報に記載の方法が好ましく、潜像を形成
した熱現像感光材料を熱現像部にて加熱手段に接触させ
ることにより可視像を得る熱現像装置であって、前記加
熱手段がプレートヒータからなり、かつ前記プレートヒ
ータの一方の面に沿って複数個の押えローラが対向配設
され、前記押えローラと前記プレートヒータとの間に前
記熱現像感光材料を通過させて熱現像を行うことを特徴
とする熱現像装置である。プレートヒータを2〜6段に
分けて先端部については1〜10℃程度温度を下げるこ
とが好ましい。このような方法は特開昭54−3003
2号公報にも記載されており、熱現像感光材料に含有し
ている水分や有機溶媒を系外に除外させることができ、
また、急激に熱現像感光材料が加熱されることでの熱現
像感光材料の支持体形状の変化を抑えることもできる。
The photothermographic material may be developed by any method, but it is usually developed by raising the temperature of the imagewise exposed photothermographic material. The preferred developing temperature is 80 to 250 ° C., more preferably 100 to 14
It is 0 ° C. The developing time is preferably 1 to 180 seconds, more preferably 10 to 90 seconds, and particularly preferably 10 to 40 seconds. A plate heater method is preferable as the heat development method. The heat development method using a plate heater method is described in Japanese Patent Application No. 9-229684 and JP-A No. 11-1.
The method described in Japanese Patent No. 33572 is preferable, which is a heat developing apparatus for obtaining a visible image by bringing a photothermographic material having a latent image into contact with a heating means in a heat developing section, wherein the heating means is a plate heater. A plurality of pressing rollers are arranged opposite to each other along one surface of the plate heater, and the photothermographic material is passed between the pressing roller and the plate heater to perform thermal development. Is a heat developing device. It is preferable to divide the plate heater into 2 to 6 stages and lower the temperature of the tip portion by about 1 to 10 ° C. Such a method is disclosed in JP-A-54-3003.
No. 2 publication, it is possible to exclude water and organic solvent contained in the photothermographic material from the outside of the system,
Further, it is possible to suppress the change in the shape of the support of the photothermographic material due to the rapid heating of the photothermographic material.

【0081】熱現像感光材料はいかなる方法で露光され
ても良いが、露光光源としてレーザー光が好ましい。レ
ーザー光としては、ガスレーザー(Ar+、He-Ne)、YAGレ
ーザー、色素レーザー、半導体レーザーなどが好まし
い。また、半導体レーザーと第2高調波発生素子などを
用いることもできる。好ましくは赤〜赤外発光のガス若
しくは半導体レーザーである。レーザー光はシングルモ
ードレーザーが利用できるが、特開平11−65021
号公報段落番号0140に記載の技術を用いることがで
きる。レーザー出力としては、1mW以上のものが好ま
しく、10mW以上のものがより好ましく、40mW以
上の高出力のものが更に好ましい。その際、複数のレー
ザーを合波してもよい。レーザー光の径としてはガウシ
アンビームの1/e2スポットサイズで30〜200μ
m程度とすることができる。露光部及び熱現像部を備え
たレーザーイメージャーとしては富士メディカルドライ
レーザーイメージャーFM−DP Lを挙げることがで
きる。
The photothermographic material may be exposed by any method, but a laser beam is preferable as an exposure light source. As the laser light, gas laser (Ar + , He-Ne), YAG laser, dye laser, semiconductor laser and the like are preferable. Alternatively, a semiconductor laser and a second harmonic wave generating element may be used. Preferred is a gas of red to infrared emission or a semiconductor laser. As a laser beam, a single mode laser can be used, but JP-A-11-65021
The technique described in Japanese Patent Publication No. 0140 may be used. The laser output is preferably 1 mW or more, more preferably 10 mW or more, still more preferably 40 mW or more. At that time, a plurality of lasers may be combined. The laser beam diameter is 30-200μ at 1 / e 2 spot size of Gaussian beam.
It can be about m. Fuji Medical Dry Laser Imager FM-DPL can be mentioned as a laser imager provided with an exposure part and a heat development part.

【0082】熱現像感光材料は、銀画像による黒白画像
を形成し、医療診断用の熱現像感光材料、工業写真用熱
現像感光材料、印刷用熱現像感光材料、COM用の熱現
像感光材料として使用されることが好ましい。これらの
使用において、形成された黒白画像をもとにして、医療
診断用では富士写真フイルム(株)製の複製用フィルム
MI−Dupに複製画像を形成したり、印刷用では富士
写真フイルム(株)製の返し用フィルムDO−175,
PDO−100やオフセット印刷版に画像を形成するた
めのマスクとして使用できることは言うまでもない。
The photothermographic material forms a black and white image with a silver image and is used as a photothermographic material for medical diagnosis, a photothermographic material for industrial photography, a photothermographic material for printing, and a photothermographic material for COM. It is preferably used. In these uses, based on the formed black-and-white image, a duplicate image is formed on a duplication film MI-Dup manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd. for medical diagnosis, and a Fuji Photo Film Co., Ltd. is used for printing. ) Film for return DO-175,
It goes without saying that it can be used as a mask for forming an image on PDO-100 or an offset printing plate.

【0083】[0083]

【実施例】以下に実施例と比較例を挙げて本発明の特徴
をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、
使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨
を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがっ
て、本発明の範囲は以下に示す具体例により限定的に解
釈されるべきものではない。
EXAMPLES The features of the present invention will be described more specifically below with reference to examples and comparative examples. Materials shown in the following examples,
The usage amount, ratio, processing content, processing procedure, etc. can be appropriately changed without departing from the spirit of the present invention. Therefore, the scope of the present invention should not be limitedly interpreted by the following specific examples.

【0084】<実施例1> (当てボールの作製)当てボール用の材料として、坪量
320g/m2の紙(使用パルプ配合はNBKP:LB
KP=1:1、サイズ剤としてアルキルケテンダイマ
ー、定着剤としてカチオン変性デンプンを使用した中性
紙、JIS P−8133により測定した紙面pHは
7.0±0.5)を用意した。この材料を約45℃の乾
燥室で時間を調節して乾燥することにより、JIS−P
−8127で測定した含水率が8.2質量%、7.4質
量%、7.0質量%、4.0質量%の4種類の材料を得
た。得られた材料に抜き加工を行い、図2に示す形状を
有するシートを作成した。このシートを、図2の各折り
曲げ線5の位置で内側にそれぞれ約90度曲げ加工を施
すことにより、当てボールを作製した。
<Example 1> (Preparation of contact ball) As a material for the contact ball, paper having a basis weight of 320 g / m 2 (pulp blend used is NBKP: LB)
KP = 1: 1, an alkyl ketene dimer as a sizing agent, a neutral paper using cation-modified starch as a fixing agent, and a paper surface pH measured by JIS P-8133 of 7.0 ± 0.5) were prepared. This material is dried in a drying room at about 45 ° C. for a controlled time to meet JIS-P
Four kinds of materials having a water content measured by -8127 of 8.2 mass%, 7.4 mass%, 7.0 mass% and 4.0 mass% were obtained. The obtained material was punched to form a sheet having the shape shown in FIG. This sheet was bent inside by about 90 degrees at the position of each bending line 5 in FIG. 2 to produce a contact ball.

【0085】(遮光袋の作製)以下の表に示す組成を有
する混合物を厚さ40μmに延伸してフィルムAを得
た。
(Production of Light-Shielding Bag) A mixture having the composition shown in the following table was stretched to a thickness of 40 μm to obtain a film A.

【表1】 [Table 1]

【0086】このフィルムAを用いて、以下の順に積層
して遮光袋を得た。
Using this film A, a light-shielding bag was obtained by laminating in the following order.

【表2】 [Table 2]

【0087】(包装体の作製)特開2001−1091
12号公報の実施例に記載される方法で作製した熱現像
感光材料を35.4cm×43.0cmサイズに裁断し
た。裁断した熱現像感光材料を100枚積層して、上で
作製した当てボール内に図1(a)に示すように装填し
た。このとき、乳剤面が当てボールの底面に向くように
装填した。熱現像感光材料100枚を装填した当てボー
ルを、上で作製した遮光袋に入れ、脱気して図1(b)
に示すように両端をヒートシールすることにより包装体
を得た。
(Preparation of Package) Japanese Patent Laid-Open No. 2001-1091
The photothermographic material prepared by the method described in the Example of JP-A No. 12 was cut into a size of 35.4 cm × 43.0 cm. 100 sheets of the cut photothermographic material were laminated and loaded into the above-prepared backing ball as shown in FIG. 1 (a). At this time, the emulsion was loaded so that the emulsion surface faced the bottom surface of the pad. The backing ball loaded with 100 sheets of the photothermographic material was placed in the light-shielding bag prepared above and degassed, as shown in FIG.
A package was obtained by heat-sealing both ends as shown in FIG.

【0088】(遮光袋内の含気率の測定)得られた包装
体の質量と体積を測定し、さらに水中における重量を測
定した。これらの測定結果から、アルキメデス法にした
がって、遮光袋内の空気量Vを求めた。上記(式1)か
ら遮光袋内の含気率Lを求めたところ330であった。
(Measurement of air content in light-shielding bag) The mass and volume of the obtained package were measured, and further the weight in water was measured. From these measurement results, the air volume V in the light-shielding bag was determined according to the Archimedes method. The air content L in the light-shielding bag was calculated from the above (Equation 1) and was 330.

【0089】(遮光袋内の湿度の測定)得られた包装体
の遮光袋内の湿度を、温度湿度計((株)アイアンドデ
イ製、TR−72S)を用いて測定した。結果を表3に
示す。
(Measurement of Humidity in Light-Shielding Bag) The humidity in the light-shielding bag of the obtained package was measured using a temperature hygrometer (TR-72S, manufactured by I & D Corporation). The results are shown in Table 3.

【0090】(画像形成)得られた包装体の遮光袋の一
端を切断し、図3に示すように、画像形成装置(富士写
真フイルム(株)製、FM−DPL)13のカセット
(マガジンボックス)14中に装填した。その後、切断
した側の遮光袋の端部を引き抜くことにより、遮光袋を
カセット外に取り出した。カセット内に装填された熱現
像感光材料入り包装材料から、吸着盤によって1枚ずつ
熱現像感光材料を搬出し、露光・現像を経て画像形成を
行った。
(Image formation) One end of the light-shielding bag of the obtained package is cut, and as shown in FIG. 3, a cassette (magazine box) of an image forming apparatus (Fuji Photo Film Co., Ltd., FM-DPL) 13 is cut. ) 14 loaded. After that, the light shielding bag was taken out of the cassette by pulling out the end portion of the light shielding bag on the cut side. From the packaging material containing the photothermographic material loaded in the cassette, the photothermographic material was carried out one by one by the suction plate, and an image was formed through exposure and development.

【0091】(熱現像感光材料の写真性評価)包装体を
作製した後、20±3℃、相対湿度65±5%の室内に
て1年間保管した。その後、上記画像形成を行った。た
だし、露光を行わずに現像処理した。現像処理後の濃度
(カブリ濃度:Dmin)を濃度計(Macbeth TD904)
を用いて測定し、その値をBとした。また、当てボール
を用いずに作製した包装体を用いて、同様に露光を行わ
ずに現像処理したときの濃度をAとした。熱現像感光材
料の写真性は、B−Aの値によって以下の5段階で評価
した。 5 B−Aが±0.02以下である。 4 B−Aが±0.02より大きく、±0.04以下で
ある。 3 B−Aが±0.04より大きく、±0.06以下で
ある。 2 B−Aが±0.06より大きく、±0.08以下で
ある。 1 B−Aが±0.10より大きい。
(Evaluation of Photographic Property of Photothermographic Material) After the package was prepared, it was stored in a room at 20 ± 3 ° C. and 65 ± 5% relative humidity for one year. Then, the image formation was performed. However, it was developed without exposure. Density meter (Macbeth TD904) for density after development (fog density: Dmin)
Was measured, and the value was defined as B. In addition, the density when the development processing was similarly performed without exposure using the packaging body produced without using the contact ball was set to A. The photographic property of the photothermographic material was evaluated by the following five grades according to the value of BA. 5 B-A is ± 0.02 or less. 4 B-A is larger than ± 0.02 and is ± 0.04 or less. 3 B-A is larger than ± 0.04 and is ± 0.06 or less. 2 B-A is larger than ± 0.06 and is ± 0.08 or less. 1 B-A is larger than ± 0.10.

【0092】各包装体の包装材料の含水率、遮光袋内の
湿度、写真性評価の結果をまとめて表3に示す。
Table 3 collectively shows the moisture content of the packaging material of each package, the humidity in the light-shielding bag, and the results of photographic evaluation.

【0093】[0093]

【表3】 [Table 3]

【0094】表3から明らかなように、本発明の条件を
満たす包装体(No.3およびNo.4)は、熱現像感
光材料の写真性が良好であった。また、本発明の条件を
満たす包装体は、画像記録装置の吸着盤による熱現像感
光材料の搬出も十分にスムーズであった。
As is clear from Table 3, the photothermographic materials of the packages (No. 3 and No. 4) satisfying the conditions of the present invention had good photographic properties. In addition, the package satisfying the conditions of the present invention was sufficiently smooth to carry out the photothermographic material by the suction plate of the image recording apparatus.

【0095】<実施例2> (包装体の作製)実施例1と同じ方法によって、熱現像
感光材料を装填した当てボールを遮光袋内に密封して包
装体を作製した。ただし、当てボールの含水率(JIS
−P−8127)は4.0質量%になるように調整し
た。また、熱現像感光材料を装填した当てボールを遮光
袋内に入れた後、脱気条件を変更することにより遮光袋
内の含気率を530、460、330、65、3.3、
1.3に調整した6種類の包装体を作製した。
<Example 2> (Preparation of Package) By the same method as in Example 1, a contact ball loaded with a photothermographic material was sealed in a light-shielding bag to prepare a package. However, the water content of the contact ball (JIS
-P-8127) was adjusted to be 4.0% by mass. Further, after putting the contact ball loaded with the photothermographic material in the light-shielding bag, the degassing condition is changed to change the air content in the light-shielding bag to 530, 460, 330, 65, 3.3, and 3.3.
Six types of packages adjusted to 1.3 were produced.

【0096】(スリキズ評価)得られた包装体につい
て、JIS Z 0232にしたがって振動(加振)処理
を行った。その後、実施例1と同じ方法で露光せずに現
像し、スリキズの個数を数えた。スリキズの計数は目視
で行い、0.03mm3以上の大きさのスリキズをカウ
ントした。包装材料の最上部と最下部に装填された熱現
像感光材料のスリキズを計数し、多い方をスリキズ発生
数として、以下の5段階で評価した。 5 スリキズ発生数が0個/枚 4 スリキズ発生数が1個/枚 3 スリキズ発生数が2〜3個/枚 2 スリキズ発生数が4〜7個/枚 1 スリキズ発生数が8個/枚以上
(Scratch Evaluation) The obtained package was subjected to vibration (vibration) treatment according to JIS Z 0232. After that, development was performed without exposure in the same manner as in Example 1, and the number of scratches was counted. The counting of scratches was performed visually, and the scratches having a size of 0.03 mm 3 or more were counted. The number of scratches of the photothermographic material loaded in the uppermost part and the lowermost part of the packaging material was counted, and the larger number was taken as the number of scratches, and evaluated in the following five stages. 5 Scratch occurrence number 0 / sheet 4 Scratch occurrence number 1 / sheet 3 Scratch occurrence number 2-3 / sheet 2 Scratch occurrence number 4-7 / sheet 1 Scratch occurrence number 8 pieces / sheet or more

【0097】(搬出抵抗力)実施例1と同様に、画像形
成装置(富士写真フイルム(株)製、FM−DPL)の
カセット(マガジンボックス)中に熱現像感光材料入り
包装材料を装填した。画像形成装置の吸着盤によって1
枚ずつ熱現像感光材料を搬出するときの抵抗力を測定し
た。
(Discharge Resistance) As in Example 1, the packaging material containing the photothermographic material was loaded into the cassette (magazine box) of the image forming apparatus (FM-DPL manufactured by Fuji Photo Film Co., Ltd.). 1 by the suction plate of the image forming device
The resistance when the photothermographic material was carried out one by one was measured.

【0098】各包装体の遮光袋内の含気率、スリキズ評
価、搬出抵抗力の結果をまとめて表4に示す。
Table 4 shows the results of the air content in the light-shielding bag of each package, evaluation of scratches, and carry-out resistance.

【0099】[0099]

【表4】 [Table 4]

【0100】表4から明らかなように、本発明の条件を
満たす包装体は、スリキズ故障が少なくて、搬出抵抗力
も小さいことが確認された。
As is clear from Table 4, it was confirmed that the package satisfying the conditions of the present invention had few scratch marks and a small carry-out resistance.

【0101】[0101]

【発明の効果】シート状感光材料を装填した包装材料を
遮光袋内に密封したシート状感光材料の包装体は、本発
明によれば、包装材料からシート状感光材料を取り出し
易くなり、しかもシート状感光材料の品質低下も抑える
ことができる。このため、本発明のシート状感光材料の
包装体は、熱現像感光材料の包装体などとして効果的に
利用される。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, a sheet-shaped photosensitive material package in which a packaging material loaded with a sheet-shaped photosensitive material is sealed in a light-shielding bag makes it easy to remove the sheet-shaped photosensitive material from the packaging material. It is also possible to suppress deterioration of the quality of the photosensitive material. Therefore, the sheet-shaped photosensitive material package of the present invention is effectively used as a photothermographic material package.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 シート状感光材料を装填した包装材料を遮光
袋内に収納した状態を示す斜視図である。
FIG. 1 is a perspective view showing a state in which a packaging material loaded with a sheet-shaped photosensitive material is housed in a light-shielding bag.

【図2】 本発明で用いる包装材料(当てボール)の展
開図を示す斜視図である。
FIG. 2 is a perspective view showing a development view of a packaging material (reliable ball) used in the present invention.

【図3】 シート状感光材料を装填した包装材料を遮光
袋に入れたまま画像記録装置のカセットに装填した状態
を示す模式図である。
FIG. 3 is a schematic diagram showing a state in which a packaging material loaded with a sheet-shaped photosensitive material is loaded in a cassette of an image recording apparatus while being put in a light-shielding bag.

【符号の説明】 1 当てボール(包装材料) 2 底面 3 接続部 4 天面 5 折り曲げ線 6a、6b フラップ 7a、7b ノッチ 10 シート状感光材料 11 シート状感光材料の積層体 12 遮光袋 13 画像記録装置 14 カセット 15 ヒートシール[Explanation of symbols] 1 Reliable ball (packaging material) 2 bottom 3 connection 4 Top 5 folding lines 6a, 6b flap 7a, 7b Notch 10 Sheet-shaped photosensitive material 11 Sheet-shaped photosensitive material laminate 12 light-shielding bag 13 Image recording device 14 cassettes 15 heat seal

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) G03C 3/00 555 G03C 3/00 555A 560 560N 585 585C B65D 81/30 B65D 81/30 C G03C 1/498 G03C 1/498 Fターム(参考) 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB25 BA00 BA14 BB00 BB39 CA00 CA22 CB00 CB03 3E067 AA12 AB39 AC03 AC14 BA12A BB01A BB25A BB26A CA12 CA24 EA07 EA37 EB01 EB23 EC32 ED02 FB07 FC01 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) G03C 3/00 555 G03C 3/00 555A 560 560N 585 585C B65D 81/30 B65D 81/30 C G03C 1/498 G03C 1 / 498 F-term (reference) 2H123 AB00 AB01 AB03 AB23 AB25 BA00 BA14 BB00 BB39 CA00 CA22 CB00 CB03 3E067 AA12 AB39 AC03 AC14 BA12A BB01A BB25A BB26A CA12 CA24 EA07 EA37 EB01 EB23 EC32 ED02 FB07 FC01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 シート状感光材料を装填した包装材料を
遮光袋内に密封した包装体であって、該包装材料の含水
率が7質量%以下であり、かつ、該遮光袋内における式
1の含気率が3.2〜460であることを特徴とするシ
ート状感光材料の包装体。 【数1】 V L = ――――――――― × 105 (式1) n × A (上式において、Lは含気率、Vは遮光袋内の空気量
(単位cm3)、nは包装材料内に装填されているシー
ト状感光材料の枚数、Aはシート状感光材料の1枚あた
りの面積(単位cm2)である。)
1. A packaging body in which a packaging material loaded with a sheet-shaped photosensitive material is sealed in a light-shielding bag, wherein the packaging material has a water content of 7% by mass or less, and formula 1 in the light-shielding bag is used. Has a moisture content of 3.2 to 460. [Formula 1] V L = ――――――――― × 10 5 (Formula 1) n × A (In the above formula, L is the air content, and V is the amount of air in the light-shielding bag (unit: cm 3 ). , N is the number of sheet-shaped photosensitive materials loaded in the packaging material, and A is an area (unit cm 2 ) per sheet-shaped photosensitive material.)
【請求項2】 包装材料の含水率が1〜4質量%である
請求項1に記載のシート状感光材料の包装体。
2. The package of the sheet-shaped photosensitive material according to claim 1, wherein the packaging material has a water content of 1 to 4 mass%.
【請求項3】 遮光袋内の含気率が65〜330である
請求項1または2に記載のシート状感光材料の包装体。
3. The package of the sheet-shaped photosensitive material according to claim 1, wherein the air content in the light-shielding bag is 65 to 330.
【請求項4】 シート状感光材料が熱現像感光材料であ
る請求項1〜3のいずれか1項に記載の包装体。
4. The package according to claim 1, wherein the sheet-shaped photosensitive material is a photothermographic material.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005275196A (en) * 2004-03-26 2005-10-06 Konica Minolta Medical & Graphic Inc Packaging material for photographic sensitive material and photographic sensitive material package
JP2007065489A (en) * 2005-09-01 2007-03-15 Fujifilm Corp Packaging material for sheetlike recording material and package

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