JP2003285328A - Method for recycling waste material of thermoplastic resin composition as resources - Google Patents

Method for recycling waste material of thermoplastic resin composition as resources

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JP2003285328A
JP2003285328A JP2002091255A JP2002091255A JP2003285328A JP 2003285328 A JP2003285328 A JP 2003285328A JP 2002091255 A JP2002091255 A JP 2002091255A JP 2002091255 A JP2002091255 A JP 2002091255A JP 2003285328 A JP2003285328 A JP 2003285328A
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thermoplastic resin
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recycling
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憲武 隅田
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  • Separation, Recovery Or Treatment Of Waste Materials Containing Plastics (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide an efficient and inexpensive method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition as resources capable of obtaining a molded object, comprising a thermoplastic resin composition having quality and surplus life corresponding to various uses from the waste material of the thermoplastic resin composition by material recycling using the waste material of the thermoplastic resin composition as a main raw material. <P>SOLUTION: The method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition as resources is equipped with a measuring process for measuring the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition, a determination process for determining the addition amount of an oxidation inhibitor added to the waste material of the thermoplastic resin composition on the basis of the measuring result, an addition process for adding the oxidation inhibitor to the waste material of the thermoplastic resin composition in the determined addition amount to heat and melt the waste material, and a process for molding the heated and melted waste material of the thermoplastic resin composition to obtain the molded object comprising the thermoplastic resin composition. <P>COPYRIGHT: (C)2004,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂組成
物廃材の再資源化方法に関する。より詳しくは、本発明
は、熱可塑性樹脂組成物廃材の劣化状態に応じて再資源
化の方策を決定する熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化
方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition. More specifically, the present invention relates to a method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition, which determines a recycling strategy according to the deterioration state of the waste material of the thermoplastic resin composition.

【0002】また、本発明は、上記の再資源化方法によ
る熱可塑性樹脂組成物成形体の製造方法にも関する。さ
らに、本発明は、上記の再資源化方法により得られる熱
可塑性樹脂組成物成形体にも関する。
The present invention also relates to a method for producing a thermoplastic resin composition molded body by the above recycling method. Furthermore, the present invention also relates to a thermoplastic resin composition molded body obtained by the above recycling method.

【0003】[0003]

【従来の技術】近年、わが国では所得水準の向上に伴
い、エアコンディショナ(本明細書において、エアコン
とも記載する)、テレビジョン受信機(本明細書におい
て、テレビとも記載する)、冷蔵庫、洗濯機などの家電
製品、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサなど
の情報機器、プリンタ、ファックスなどの事務用機器、
その他の各種の家具、文具、玩具などが、一般家庭に高
い普及率で備えられるようになっており、家庭生活にお
ける利便性は飛躍的に向上しつつある。
2. Description of the Related Art In recent years, as the income level in Japan has improved, an air conditioner (also referred to as an air conditioner in this specification), a television receiver (also referred to as a TV in this specification), a refrigerator, a laundry Appliances such as machines, information equipment such as personal computers and word processors, office equipment such as printers and fax machines,
Various other types of furniture, stationery, toys, and the like have become available for general households at a high penetration rate, and convenience in home life is dramatically improving.

【0004】一方、その結果、これらの家電製品をはじ
めとする製品の廃棄量も年々増加する傾向にある。ここ
で、従来は、これらの家電製品をはじめとする製品の廃
材の再資源化は、鉄くずの回収ルートを通して行なわれ
る場合が多かった。
On the other hand, as a result, the amount of discarded products such as these home electric appliances tends to increase year by year. Here, conventionally, the waste materials of products such as these home electric appliances are often recycled through an iron scrap collection route.

【0005】しかし、近年では、家電製品をはじめとす
る各種製品の部材の構成材料が変化し、鉄をはじめとす
る金属からなる部材が減少してプラスチック組成物から
なる部材の割合が増加する傾向にある。プラスチック組
成物は、鉄をはじめとする金属よりもデザインの自由度
が大きく、構成成分の調製や添加剤の使用などにより金
属では実現の難しい種々の特性を付与することができ、
軽量であり耐久性が高いことなどの多くの利点を有する
ためである。
However, in recent years, the constituent materials of members of various products such as home electric appliances have changed, the number of members made of metal such as iron has decreased, and the proportion of members made of plastic composition has increased. It is in. Plastic compositions have a greater degree of freedom in design than metals such as iron, and can be provided with various properties that are difficult to achieve with metals, such as by adjusting the components and using additives.
This is because it has many advantages such as being lightweight and highly durable.

【0006】そして、近年の家電製品をはじめとする各
種製品の廃材は、各種構成部材の材質構成が複雑化して
おり、鉄や銅をはじめとする有価金属からなる部材の割
合が少なく、有価性が低く、かつ従来の処理方法では多
大の手間と経費がかかるプラスチック組成物からなる部
材の割合が多くなっており、従来の鉄くずの回収ルート
ではこのような廃材を再資源化しても採算が取れないた
め、対応が難しい状況になりつつある。
[0006] In the waste materials of various products such as home electric appliances in recent years, the material composition of various constituent members is complicated, and the ratio of members made of valuable metals such as iron and copper is small, so However, the proportion of members made of a plastic composition, which is low and requires a great deal of labor and cost in the conventional processing method, is profitable even if such waste materials are recycled as resources in the conventional iron scrap recovery route. It is becoming difficult to deal with it because it cannot be obtained.

【0007】そして、これらのプラスチック組成物から
なる部材は、原油などの埋蔵化石燃料を基礎原料として
合成されるものが多く、資源の有効活用の観点から、こ
れらのプラスチック組成物からなる部材を備えた製品の
再資源化の推進が近年強く要求されてきている。
[0007] Many of the members made of these plastic compositions are synthesized by using reserve fossil fuels such as crude oil as a basic raw material. From the viewpoint of effective utilization of resources, members made of these plastic compositions are provided. In recent years, it has been strongly demanded to promote the recycling of recycled products.

【0008】また、原油などの埋蔵化石燃料の燃焼によ
る二酸化炭素および硫黄酸化物の放出による地球温暖
化、酸性雨といった環境破壊や、塩素化合物を含むプラ
スチック組成物の焼却処理によるダイオキシンの生成、
飛散といった環境汚染、さらには嵩の大きいプラスチッ
ク組成物を含む廃材の増大によるゴミ埋立処理場の不足
といった問題を抑制するという観点からも、これらのプ
ラスチック組成物からなる部材を備えた製品の廃材の再
資源化が重要かつ緊急の課題となってきつつある。
[0008] In addition, carbon dioxide and sulfur oxides are released from the combustion of reserve fossil fuels such as crude oil, global warming is caused, environmental damage such as acid rain is caused, and dioxin is produced by incineration of a plastic composition containing a chlorine compound.
From the viewpoint of suppressing the environmental pollution such as scattering, and the problem of the shortage of the waste landfill processing site due to the increase of the waste material containing the bulky plastic composition, the waste material of the product provided with the member made of these plastic compositions Recycling is becoming an important and urgent issue.

【0009】なお、本明細書においては、プラスチック
組成物からなる部材を、プラスチック部材とも記載す
る。また、本明細書においては、プラスチック部材を備
えた製品を、プラスチック製品とも記載する。さらに、
本明細書においては、プラスチック製品の廃材を、プラ
スチック廃材とも記載する。
In the present specification, a member made of a plastic composition is also referred to as a plastic member. Further, in this specification, a product including a plastic member is also referred to as a plastic product. further,
In the present specification, waste materials of plastic products are also referred to as plastic waste materials.

【0010】ここで、上記の状況を受けて、2001年
4月に家電リサイクル法が施行された。ここで、家電リ
サイクル法においては、2002年1月現在において
は、エアコン、テレビ、冷蔵庫、洗濯機の家電4品目の
リサイクルが義務付けられ、また、それぞれの製品の再
商品化率については、エアコン60%以上、テレビ55
%以上、冷蔵庫50%以上、洗濯機50%以上の法定基
準値が定められている。
Under the above circumstances, the Home Appliance Recycling Law came into effect in April 2001. Here, according to the Home Appliance Recycling Law, as of January 2002, it is obligatory to recycle four items of home appliances, such as air conditioners, TVs, refrigerators, and washing machines. % Or more, TV 55
% Or more, refrigerator 50% or more, washing machine 50% or more are set as legal standard values.

【0011】そして、上記の家電リサイクル法の施行を
受けて、プラスチック廃材の回収は進みつつあるが、こ
のようにして回収されたプラスチック廃材の再資源化方
法としては、プラスチック廃材を燃料として使用すると
いう、いわゆるサーマルリサイクルに関する方法が従来
から多く活用されている。しかし、このような方法によ
れば、プラスチック廃材のサーマルリサイクルによる再
資源化は可能であるが、燃焼による炭酸ガスの発生など
の問題があるため、社会的要請に充分に沿った方法であ
るとはいえない。
[0011] After the enforcement of the Home Appliance Recycling Law, the collection of plastic waste materials is progressing. As a method of recycling the plastic waste materials thus collected, the plastic waste materials are used as fuel. The so-called thermal recycling method has been widely used. However, according to such a method, although it is possible to recycle the plastic waste material by thermal recycling, there is a problem such as the generation of carbon dioxide gas due to combustion, so that it is a method that sufficiently meets social demands. I can't say.

【0012】そこで、こうして回収されたプラスチック
廃材から、たとえば手解体などの方法により、プラスチ
ック組成物の系統ごとにプラスチック部材を分離して、
それらのプラスチック部材を再度、製品の部材またはそ
の原料に加工して使用するプラスチック廃材の再資源化
方法が提案されている。このような再資源化方法は、上
記のサーマルリサイクルと対比して、マテリアルリサイ
クルと記載される。
[0012] Therefore, from the plastic waste material thus recovered, the plastic member is separated for each system of the plastic composition by a method such as manual disassembly,
There has been proposed a method for recycling plastic waste materials by using these plastic members again by processing them into product members or raw materials thereof. Such a recycling method is described as material recycling, in contrast to the above-mentioned thermal recycling.

【0013】そして、上記のようにしてプラスチック組
成物の系統ごとに分離されたプラスチック部材の中で
も、熱可塑性樹脂組成物からなる部材(本明細書におい
て、熱可塑性樹脂組成物廃材とも記載する)は、加熱溶
融して再度成形することにより比較的容易にマテリアル
リサイクルすることが可能である。
Among the plastic members separated according to the system of the plastic composition as described above, a member made of the thermoplastic resin composition (also referred to as a waste material of the thermoplastic resin composition in the present specification) is It is possible to recycle materials relatively easily by heating, melting, and molding again.

【0014】そのため、現在、プラスチック廃材のマテ
リアルリサイクルの比率を高めるために、熱可塑性樹脂
組成物廃材のマテリアルリサイクルによる再資源化方法
の研究開発が、各方面で多大な努力を払って行なわれて
いる。
Therefore, at present, in order to increase the material recycling ratio of plastic waste materials, research and development of a recycling method by material recycling of thermoplastic resin composition waste materials are being carried out with great efforts in various fields. There is.

【0015】[0015]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、熱可塑
性樹脂組成物廃材、特に家電製品や事務用機器などに使
用されている熱可塑性樹脂組成物廃材は、厳しい環境で
長期間使用されることが多いため、廃材となった時点で
すでに品質が低下しており、変色または退色などの外観
上の品質の低下だけでなく、強度、柔軟性などの物性も
低下した耐久性に乏しい材料になっていることが多い。
However, the waste material of the thermoplastic resin composition, especially the waste material of the thermoplastic resin composition used for home electric appliances and office equipment is often used for a long time in a severe environment. Therefore, the quality has already deteriorated when it was scrapped, and not only the appearance quality such as discoloration or discoloration but also the physical properties such as strength and flexibility have deteriorated, resulting in poor durability. Often

【0016】そのため、熱可塑性樹脂組成物廃材は、要
求特性の高いプラスチック部材に用いられる熱可塑性樹
脂組成物のバージン材料の代替用途ではなく、要求特性
の低いプラスチック部材の原料として用いられることが
多い。
Therefore, the waste material of the thermoplastic resin composition is often used not as a substitute for the virgin material of the thermoplastic resin composition used for the plastic member having high required characteristics but as a raw material for the plastic member having low required characteristics. .

【0017】そして、現在のところ、熱可塑性樹脂組成
物廃材のマテリアルリサイクルとしては、このようなカ
スケードリサイクルが主流となっている。そのため、熱
可塑性樹脂組成物廃材から再生される熱可塑性樹脂組成
物成形体の用途が限られてしまうということが問題とな
っている。
At present, such a cascade recycling is the mainstream as the material recycling of the waste material of the thermoplastic resin composition. Therefore, there is a problem in that the applications of the thermoplastic resin composition molded body recycled from the waste material of the thermoplastic resin composition are limited.

【0018】ここで、本明細書において、バージン材料
とは、未使用の樹脂組成物のことを意味するものとす
る。また、本明細書において、品質の低下したプラスチ
ック廃材を、要求特性の高いプラスチック部材に用いら
れる熱可塑性樹脂組成物のバージン材料の代替用途では
なく、要求特性の低いプラスチック部材の原料として用
いることを、カスケードリサイクルと記載するものとす
る。
Here, in the present specification, the virgin material means an unused resin composition. Further, in the present specification, it is preferable to use a plastic waste material having deteriorated quality as a raw material of a plastic member having low required characteristics, not as an alternative application of a virgin material of a thermoplastic resin composition used for a plastic member having high required characteristics. , Cascade recycling.

【0019】このような問題を克服するため、上記の熱
可塑性樹脂組成物廃材からのマテリアルリサイクルによ
り得られる熱可塑性樹脂組成物成形体の品質を向上さ
せ、要求特性の高いプラスチック部材としても使用可能
な水準に到達させるべく、多くの研究開発努力がなされ
ている。
In order to overcome such problems, it is possible to improve the quality of a thermoplastic resin composition molded body obtained by material recycling from the above-mentioned waste material of the thermoplastic resin composition and use it as a plastic member having high required characteristics. Many research and development efforts are being made to reach this standard.

【0020】たとえば、熱可塑性樹脂組成物廃材(マテ
リアルリサイクル材料)にバージン材料を混合すること
によって品質を保持する方法が、特開2000−159
900号公報をはじめ、数多く提案されている。
For example, a method for maintaining quality by mixing a virgin material with a waste material (material recycled material) of a thermoplastic resin composition is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 2000-159.
Many proposals have been made, including the 900 publication.

【0021】しかしながら、このようなマテリアルリサ
イクル方法においては、バージン材料の混合に伴い物性
は向上するものの、物性が低下した熱可塑性樹脂組成物
廃材を混合する限り、バージン材料と同等の物性には回
復するのは不可能である。また、バージン材料の物性に
近似させるためには、熱可塑性樹脂組成物廃材よりも多
量のバージン材料を混合する必要がある場合が多く、資
源循環型社会に対応しているとは言い難いものである。
また、物性が低下していない熱可塑性樹脂組成物廃材で
あっても、長期間の使用により寿命は大きく低下してお
り、再利用した際、長期信頼性に問題がある。
However, in such a material recycling method, although the physical properties are improved with the mixing of the virgin material, the same physical properties as those of the virgin material are recovered as long as the thermoplastic resin composition waste material having the deteriorated physical properties is mixed. It is impossible to do. Further, in order to approximate the physical properties of the virgin material, it is often necessary to mix a larger amount of the virgin material than the waste thermoplastic resin composition, and it is hard to say that it corresponds to a resource recycling society. is there.
In addition, even a waste material of a thermoplastic resin composition whose physical properties have not deteriorated has a long life greatly reduced by long-term use, and has a problem in long-term reliability when reused.

【0022】一方、特開平7−24437号公報では、
使用済み製品の構成部品と劣化度に基づいてリサイクル
の方策を決定し、繰り返し再資源化するリサイクルシス
テムが開示されている。
On the other hand, in Japanese Patent Laid-Open No. 7-24437,
A recycling system is disclosed in which a recycling policy is determined based on the components of a used product and the degree of deterioration, and the resources are repeatedly recycled.

【0023】しかしながら、このリサイクルシステムに
おいては、方策を決定する判断基準である劣化度は、バ
ージン材料との比較によって判定可能な物性に基づくも
のであり、回収された廃材の初期の特性が既知の場合の
みに有効となる。しかし、実際に回収される廃材は膨大
な数量であり、これらのひとつひとつの初期特性を把握
し、さらには廃材の特性とその初期特性を逐一比較する
には、膨大な時間と処理能力が必要であり、現実的には
このようなリサイクルシステムの実現には困難が伴い、
またコスト的に不利であるという問題がある。
However, in this recycling system, the degree of deterioration, which is the criterion for determining the policy, is based on the physical properties that can be determined by comparison with the virgin material, and the initial characteristics of the recovered waste material are known. Only valid if. However, the amount of waste materials actually collected is enormous, and it takes a huge amount of time and processing capacity to grasp the initial characteristics of each of these and to compare the characteristics of the waste materials with their initial characteristics. And, in reality, it is difficult to realize such a recycling system,
There is also the problem of cost disadvantages.

【0024】また、廃材となる製品の内部で使用される
部品は、外観に使用される部品に比べて、光などの影響
を受けにくいため、見かけ上の劣化度が低く、物性値の
有意な差として劣化の進み具合が顕われない場合もあ
る。したがって、このようなリサイクルシステムにおい
ては、廃材の材料組成の識別は可能であっても、劣化度
でもって材料の振り分けを行うことは困難であるという
問題もある。
Further, since the parts used inside the product to be scrapped are less susceptible to the influence of light and the like than the parts used for the appearance, the apparent deterioration degree is low and the physical property values are significant. In some cases, the degree of deterioration does not appear as a difference. Therefore, in such a recycling system, although the material composition of the waste material can be identified, it is difficult to sort the materials based on the deterioration degree.

【0025】上記のように、市場から回収された熱可塑
性樹脂組成物廃材から、熱可塑性樹脂組成物廃材を主原
料とするマテリアルリサイクルにより、要求特性の高い
プラスチック部材またはその原料としても使用可能な品
質を有し、かつバージン材と同等の製品としての寿命
(本明細書において、単に余寿命とも略記する)を有す
る熱可塑性樹脂組成物成形体を得ることのできる、効率
的かつ低コストな熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方
法の開発が強く望まれているにも関わらず、そのような
再資源化方法は未だ公知となっていないのが現状であ
る。
As described above, by recycling the waste thermoplastic resin composition recovered from the market using the waste thermoplastic resin composition as a main raw material, it can be used as a plastic member having high required characteristics or a raw material thereof. Efficient and low-cost heat capable of obtaining a thermoplastic resin composition molded product that has quality and has a life as a product equivalent to a virgin material (herein also simply referred to as remaining life) Despite the strong demand for the development of a method for recycling plastic resin composition waste materials, such a method for recycling is not yet known.

【0026】上記の現状に基づき、本発明の課題は、熱
可塑性樹脂組成物廃材から、熱可塑性樹脂組成物廃材を
主原料とするマテリアルリサイクルにより、多様な用途
に応じた品質および余寿命を有する熱可塑性樹脂組成物
成形体を得ることのできる、効率的かつ低コストな熱可
塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法を提供することであ
る。
Based on the above-mentioned present situation, an object of the present invention is to provide a quality and a remaining life suitable for various uses by recycling a waste material of a thermoplastic resin composition with a waste material of the thermoplastic resin composition as a main raw material. It is an object of the present invention to provide an efficient and low-cost method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition capable of obtaining a molded article of the thermoplastic resin composition.

【0027】また、本発明の別の課題は、熱可塑性樹脂
組成物廃材から、熱可塑性樹脂組成物廃材を主原料とす
るマテリアルリサイクルにより、多様な用途に応じた品
質および余寿命を有する熱可塑性樹脂組成物成形体を製
造する方法を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a thermoplastic resin having a quality and a remaining life suitable for various uses by recycling the waste material of the thermoplastic resin composition from the waste material of the thermoplastic resin composition as a main raw material. It is to provide a method for producing a resin composition molded body.

【0028】さらに、本発明の他のもう1つの課題は、
熱可塑性樹脂組成物廃材を主原料とするマテリアルリサ
イクルにより得られる、多様な用途に応じた品質および
余寿命を有する熱可塑性樹脂組成物成形体を提供するこ
とである。
Still another object of the present invention is to:
It is an object of the present invention to provide a thermoplastic resin composition molded body having quality and a remaining life according to various uses, which is obtained by material recycling using a waste material of a thermoplastic resin composition as a main raw material.

【0029】[0029]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するには、熱可塑性樹脂組成物廃材の余寿命を
評価し、さらに該熱可塑性樹脂組成物廃材に安定化の処
方を施して余寿命を延長すればよいとの着想を得、その
ような熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法を開発す
べく、多くの種類の測定方法、安定化の方策の決定方
法、余寿命を延長する安定化方法などの組合せについて
実験を行ない、鋭意検討を重ねた。
[Means for Solving the Problems] To solve the above problems, the present inventors evaluated the remaining life of a waste material of a thermoplastic resin composition, and further formulated a stabilization formulation for the waste material of the thermoplastic resin composition. In order to develop a method for recycling such a waste material of a thermoplastic resin composition, an idea that it is sufficient to extend the remaining life by applying Experiments were conducted on combinations such as stabilization methods to extend the remaining life, and earnest studies were repeated.

【0030】そして、検討の末に、本発明者らは、熱可
塑性樹脂組成物廃材の酸化誘導期を測定することにより
熱可塑性樹脂組成物廃材の余寿命を評価し、あらかじめ
構築されたデータベースに基づいて該評価された余寿命
を延長するために必要な量の酸化防止剤の量を決定し、
さらに該決定に基づいて所定の量の酸化防止剤を該熱可
塑性樹脂組成物廃材に添加して加熱溶融し、該加熱溶融
された熱可塑性樹脂組成物廃材から熱可塑性樹脂組成物
成形体を得ればよいことを見出した。
After the examination, the present inventors evaluated the remaining life of the thermoplastic resin composition waste material by measuring the oxidation induction period of the thermoplastic resin composition waste material, and stored it in a pre-built database. Based on determining the amount of antioxidant required to extend the assessed remaining life,
Further, based on the determination, a predetermined amount of an antioxidant is added to the thermoplastic resin composition waste material and heated and melted, and a thermoplastic resin composition molded body is obtained from the heat-melted thermoplastic resin composition waste material. I found that I should do it.

【0031】さらに、本発明者らは、さらに検討を重
ね、前記データベースの構築方法、および該データベー
スに基づいて熱可塑性樹脂組成物成廃材の余寿命を延長
するために必要な量の酸化防止剤の量を決定する方法を
確立し、本発明を完成した。
Further, the present inventors have made further studies, and based on the database, the method for constructing the database, and the amount of the antioxidant necessary for extending the remaining life of the thermoplastic resin composition-forming waste material based on the database. The present invention has been completed by establishing a method for determining the amount of

【0032】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物廃
材の再資源化方法は、熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化誘
導期を測定する測定工程と、該測定結果に基づいて該熱
可塑性樹脂組成物廃材に添加する酸化防止剤の添加量を
決定する決定工程と、該熱可塑性樹脂組成物廃材に該決
定された添加量の該酸化防止剤を添加して加熱溶融する
添加工程と、該加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃材
を成形して熱可塑性樹脂組成物成形体を得る成形工程と
を備える熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法であ
る。
That is, the method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition of the present invention comprises a measuring step of measuring the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition, and the thermoplastic resin composition based on the measurement result. A determining step of determining the addition amount of the antioxidant to be added to the waste material, an adding step of adding the determined addition amount of the antioxidant to the waste material of the thermoplastic resin composition and heating and melting, and the heating and melting Forming the thermoplastic resin composition waste material to obtain a thermoplastic resin composition molded body, and recycling the waste material of the thermoplastic resin composition.

【0033】ここで、前記測定工程においては、前記熱
可塑性樹脂組成物廃材の酸化誘導期の測定は、該熱可塑
性樹脂組成物廃材を窒素雰囲気中に設置し、次いで該窒
素雰囲気温度を一定の速度で所定の保持温度まで昇温さ
せた後、該窒素雰囲気を酸素雰囲気に置換して該保持温
度で等温保持して、該熱可塑性樹脂組成物廃材の発熱ピ
ークが現れるまでの酸化誘導期を測定することにより行
なうことが好ましい。
Here, in the measuring step, the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition is measured by placing the waste material of the thermoplastic resin composition in a nitrogen atmosphere and then maintaining the temperature of the nitrogen atmosphere constant. After the temperature is raised to a predetermined holding temperature at a rate, the nitrogen atmosphere is replaced with an oxygen atmosphere and isothermicly held at the holding temperature, and an oxidation induction period until the exothermic peak of the thermoplastic resin composition waste material appears It is preferable to carry out by measuring.

【0034】また、前記測定工程においては、前記保持
温度は、データベースに記録された情報に基づいて、前
記熱可塑性樹脂組成物廃材の分類に応じて決定されるこ
とが望ましい。
In the measuring step, the holding temperature is preferably determined according to the classification of the waste thermoplastic resin composition based on the information recorded in the database.

【0035】さらに、前記決定工程においては、前記酸
化防止剤の添加量は、データベースに記録された情報に
基づいて、前記熱可塑性樹脂組成物廃材の分類および再
資源化して得られる前記熱可塑性樹脂組成物成形体の用
途に応じて必要とされる前記酸化防止剤の必要量を求
め、さらにデータベースに記録された情報に基づいて、
前記測定工程において求められた測定値から、前記熱可
塑性樹脂組成物廃材酸化誘導期中に残存する前記酸化防
止剤の残存量を求め、前記必要量と前記残存量の差を求
めることにより決定することが推奨される。
Further, in the determining step, the addition amount of the antioxidant is obtained by classifying and recycling the waste material of the thermoplastic resin composition based on the information recorded in the database. Based on the information recorded in the database, the required amount of the antioxidant required depending on the application of the composition molded body is obtained.
From the measured value obtained in the measuring step, determine the residual amount of the antioxidant remaining during the induction period of the thermoplastic resin composition waste material, and determine by determining the difference between the required amount and the residual amount. Is recommended.

【0036】そして、前記添加工程においては、加熱溶
融温度は、データベースに記録された情報に基づいて、
前記熱可塑性樹脂組成物廃材の分類に応じて該熱可塑性
樹脂組成物廃材の溶融温度T℃に対して、T〜(T+1
20)℃の範囲となるように決定されることが好まし
い。
Then, in the addition step, the heating and melting temperature is determined based on the information recorded in the database.
Depending on the classification of the waste material of the thermoplastic resin composition, T to (T + 1) with respect to the melting temperature T ° C. of the waste material of the thermoplastic resin composition.
20) It is preferable that it is determined to be in the range of ° C.

【0037】また、前記添加工程においては、前記熱可
塑性樹脂組成物廃材と、前記酸化防止剤とに加えて、さ
らに未使用の熱可塑性樹脂組成物を添加して加熱溶融す
ることが望ましい。
In addition, in the addition step, it is desirable that, in addition to the waste material of the thermoplastic resin composition and the antioxidant, an unused thermoplastic resin composition is further added and melted by heating.

【0038】さらに、前記成形工程においては、前記加
熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃材は、押出成形によ
り成形されることが推奨される。そして、前記成形工程
においては、前記加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃
材は、ペレット状の熱可塑性樹脂組成物原料に成形され
ることが好ましい。
Further, in the molding step, it is recommended that the heat-melted thermoplastic resin composition waste material be molded by extrusion molding. In the molding step, it is preferable that the heat-melted thermoplastic resin composition waste material is molded into a pellet-shaped thermoplastic resin composition raw material.

【0039】また、前記熱可塑性樹脂組成物廃材は、ポ
リオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物廃材であ
ることが望ましい。さらに、前記酸化防止剤は、フェノ
ール系酸化防止剤であることが推奨される。
The thermoplastic resin composition waste material is preferably a resin composition waste material containing a polyolefin resin as a main component. Further, it is recommended that the antioxidant be a phenolic antioxidant.

【0040】そして、前記熱可塑性樹脂組成物廃材は、
ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物廃材で
あり、前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤であ
る場合には、前記決定工程において、前記測定工程にお
いて測定された酸化誘導期の測定値をa(分)、前記残
存量をb(%(w/w))、前記必要量をc(%(w/
w))とした場合に、b=0.055loga−0.0
17の式に基づいてbを求め、(c−b−0.05)以
上の範囲で前記酸化防止剤の添加量を決定することが好
ましい。
The waste material of the thermoplastic resin composition is
A resin composition waste material having a polyolefin resin as a main component, wherein the antioxidant is a phenolic antioxidant, in the determining step, the measured value of the oxidation induction period measured in the measuring step. Is a (minutes), the remaining amount is b (% (w / w)), and the required amount is c (% (w / w)).
w)), b = 0.055loga-0.0
It is preferable that b is calculated based on the formula 17 and the amount of the antioxidant added is determined in the range of (c−b−0.05) or more.

【0041】ここで、前記必要量cは、前記熱可塑性樹
脂組成物廃材の余寿命をd(時間)、前記再資源化して
得られる熱可塑性樹脂組成物成形体に要求される余寿命
をe(時間)とした場合に、c=0.066log(e
/d)に基づいて決定されることが望ましい。
Here, the required amount c is the remaining life of the waste thermoplastic resin composition d (hours), and the remaining life required for the molded thermoplastic resin composition obtained by recycling the material e. (Hour), c = 0.066 log (e
It is desirable to be determined based on / d).

【0042】また、本発明は、本発明の熱可塑性樹脂組
成物廃材の再資源化方法により熱可塑性樹脂組成物成形
体を得ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物成形体の
製造方法を含む。さらに、本発明は、本発明の熱可塑性
樹脂組成物廃材の再資源化方法により得られる熱可塑性
樹脂組成物成形体を含む。
Further, the present invention includes a method for producing a thermoplastic resin composition molded article, characterized in that a thermoplastic resin composition molded article is obtained by the method for recycling a waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention. . Furthermore, the present invention includes a thermoplastic resin composition molded body obtained by the method for recycling a waste thermoplastic resin composition of the present invention.

【0043】[0043]

【発明の実施の形態】以下、実施の形態を示して本発明
をより詳細に説明する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in more detail by showing embodiments.

【0044】本発明の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源
化方法は、熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化誘導期を測定
する測定工程と、該測定結果に基づいて該熱可塑性樹脂
組成物廃材に添加する酸化防止剤の添加量を決定する決
定工程と、該熱可塑性樹脂組成物廃材に該決定された添
加量の該酸化防止剤を添加して加熱溶融する添加工程
と、該加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃材を成形し
て熱可塑性樹脂組成物成形体を得る成形工程とを備える
熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法である。
The method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition of the present invention comprises a measuring step for measuring the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition, and the waste material of the thermoplastic resin composition based on the measurement result. A determining step of determining the addition amount of the antioxidant to be added, an adding step of adding the determined addition amount of the antioxidant to the waste material of the thermoplastic resin composition and heating and melting, and the heating and melting A method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition, comprising a step of molding a waste material of the thermoplastic resin composition to obtain a molded body of the thermoplastic resin composition.

【0045】<余寿命の評価方法>まず、図1に熱可塑
性樹脂組成物成形体の一般的な特性低下の傾向を表わす
概念図を示す。図1に示すように、熱可塑性樹脂組成物
成形体は、一般的にその熱可塑性樹脂組成物に固有の劣
化誘導期間を経た後、急激にその特性が低下する傾向を
有する。
<Evaluation Method of Remaining Life> First, FIG. 1 is a conceptual diagram showing a general tendency of deterioration of characteristics of a molded thermoplastic resin composition. As shown in FIG. 1, a thermoplastic resin composition molded body generally has a tendency that the characteristics thereof are rapidly reduced after a deterioration-inducing period peculiar to the thermoplastic resin composition.

【0046】そのため、市場から回収された熱可塑性樹
脂組成物廃材は、たとえば引張強度の測定などの物性試
験によっては特性の低下が確認できない場合において
も、長期間の使用によってその余寿命が短くなってお
り、熱安定性が低下していることが多い。
Therefore, the waste material of the thermoplastic resin composition recovered from the market has a short remaining life due to long-term use even when the deterioration of the characteristics cannot be confirmed by a physical property test such as measurement of tensile strength. The thermal stability is often reduced.

【0047】すなわち、市場から回収された熱可塑性樹
脂組成物廃材は、熱や光などにより余寿命が製造時に比
べて短くなっているものがある。これらの熱可塑性樹脂
組成物廃材はそのまま低品位の熱可塑性樹脂組成物成形
体からなる部品へ再利用することも可能であるが、より
多くの用途展開をおこなうためには、熱可塑性樹脂組成
物廃材の余寿命を正確に評価することにより、その余寿
命に応じた改質改善をおこない、中品位、または高品位
の熱可塑性樹脂組成物成形体からなる部品への応用を可
能とすることがリサイクル効率を向上させる上では好ま
しい。
In other words, some thermoplastic resin composition waste materials recovered from the market have a shorter remaining life due to heat, light, etc. as compared with the time of manufacture. These thermoplastic resin composition waste materials can be reused as they are for parts made of a low-grade thermoplastic resin composition molded article, but in order to develop more applications, the thermoplastic resin composition is used. By accurately evaluating the remaining life of a waste material, it is possible to perform reforming and improvement according to the remaining life and enable application to parts made of a medium-grade or high-grade thermoplastic resin composition molded body. It is preferable for improving the recycling efficiency.

【0048】たとえば、熱可塑性樹脂組成物廃材が図1
のAで示される時点で市場から回収された場合、この熱
可塑性樹脂組成物廃材をリサイクル材料として再資源化
すると、余寿命はB期間に示す長さとなり、耐久性ある
いは高機能を必要する熱可塑性樹脂組成物成形体として
使用することは不可能である。
For example, a waste material of a thermoplastic resin composition is shown in FIG.
If the waste material of the thermoplastic resin composition is recycled as a recycled material when it is recovered from the market at the time indicated by A, the remaining life becomes the length shown in B period, and the heat that requires durability or high functionality is used. It cannot be used as a molded body of a plastic resin composition.

【0049】また、熱可塑性樹脂組成物成形体の余寿命
の評価は、一般的には150℃前後のギヤー式オーブン
で熱酸化劣化試験を実施し、成形品の特性の低下、たと
えばクラックが発生するまでの時間を測定することなど
により行なっている。しかし、この試験方法では、評価
結果を得るまでに数百時間が必要であり、熱可塑性樹脂
組成物廃材の再資源化方法に適用した場合、その再資源
化方法の生産性が低くならざるを得ないという問題点が
ある。
To evaluate the remaining life of the molded product of the thermoplastic resin composition, a thermal oxidation deterioration test is generally carried out in a gear type oven at about 150 ° C. to deteriorate the properties of the molded product, for example, cracks are generated. This is done by measuring the time until However, in this test method, it takes several hundred hours to obtain an evaluation result, and when applied to a recycling method of a thermoplastic resin composition waste material, the productivity of the recycling method must be low. There is a problem that you cannot get it.

【0050】さらに、図1に示すように、回収時におけ
る熱可塑性樹脂組成物廃材の特性(たとえば引張強度な
どの物性)の低下は非常に小さいものであり、余寿命の
低下を特定の物性の測定により評価することは困難であ
る。
Further, as shown in FIG. 1, the deterioration of the properties (for example, the physical properties such as tensile strength) of the waste material of the thermoplastic resin composition at the time of recovery is very small, and the decrease of the remaining life is caused by the specific physical properties. It is difficult to evaluate by measurement.

【0051】ここで、本発明者らは、本発明を完成する
課程において、後述するように、該熱可塑性樹脂組成物
廃材の酸化誘導期の値と、熱酸化劣化試験における余寿
命の値とが一定の関係を有することを見出した。すなわ
ち、該熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化誘導期を測定する
ことにより、該熱可塑性樹脂組成物廃材の余寿命を評価
することができることを見出した。
Here, in the course of completing the present invention, the inventors of the present invention, as described later, show the value of the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition and the value of the remaining life in the thermal oxidation deterioration test. Have a certain relationship. That is, it was found that the residual life of the waste material of the thermoplastic resin composition can be evaluated by measuring the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition.

【0052】そこで、本発明においては、熱酸化劣化試
験を行なう代わりに、該熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化
誘導期を測定することにより、市場から回収された熱可
塑性樹脂組成物廃材の余寿命を簡易的かつ迅速に評価す
ることとした。
Therefore, in the present invention, the residual life of the thermoplastic resin composition waste material recovered from the market is measured by measuring the oxidation induction period of the thermoplastic resin composition waste material instead of performing the thermal oxidative deterioration test. It was decided to evaluate simply and quickly.

【0053】そして、本発明においては、その酸化誘導
期の測定結果に基づいて該熱可塑性樹脂組成物廃材に添
加すべき酸化防止剤の量を決定し、その所定の量の酸化
防止剤を添加した該熱可塑性樹脂組成物廃材を加熱溶融
して成形することにより、バージン材を主要な原料とす
る熱可塑性樹脂組成物成形体と同等の余寿命を有する熱
可塑性樹脂組成物成形体を得ることとした。
In the present invention, the amount of antioxidant to be added to the waste material of the thermoplastic resin composition is determined based on the measurement result of the oxidation induction period, and the predetermined amount of antioxidant is added. A thermoplastic resin composition molded body having a residual life equivalent to that of the thermoplastic resin composition molded body containing a virgin material as a main raw material is obtained by heating and melting the thermoplastic resin composition waste material And

【0054】そのため、本発明の熱可塑性樹脂組成物廃
材の再資源化方法には、熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化
誘導期を測定する測定工程と、該測定結果に基づいて該
熱可塑性樹脂組成物廃材に添加する酸化防止剤の添加量
を決定する決定工程と、該熱可塑性樹脂組成物廃材に該
決定された添加量の該酸化防止剤を添加して加熱溶融す
る添加工程と、該加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃
材を成形して熱可塑性樹脂組成物成形体を得る成形工程
とが備えられている。
Therefore, in the method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention, the measuring step of measuring the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition, and the thermoplastic resin composition based on the measurement result. Determining step for determining the addition amount of the antioxidant to be added to the waste material, an addition step of adding the determined addition amount of the antioxidant to the waste material of the thermoplastic resin composition, and heating and melting, and the heating And a molding step of molding a melted thermoplastic resin composition waste material to obtain a thermoplastic resin composition molded body.

【0055】なお、特開2000−65771号公報に
は、ポリプロピレン樹脂成型品の酸化誘導期を測定する
ことにより、そのポリプロピレン樹脂成型品の劣化度を
測定する方法が開示されている。
JP-A-2000-65771 discloses a method of measuring the degree of deterioration of a polypropylene resin molded product by measuring the oxidation induction period of the polypropylene resin molded product.

【0056】しかし、この公報には、該熱可塑性樹脂組
成物廃材の酸化誘導期の値と熱酸化劣化試験における余
寿命の値とが一定の関係を有するとの記載はない。ま
た、この公報には、老化槽により劣化させた時間の値と
酸化誘導期の値とが一定の関係を有するとの記載はある
が、熱酸化劣化試験における余寿命の値と老化槽により
劣化させた時間の値と酸化誘導期の値とが一定の関係を
有するとの記載はない。
However, this publication does not describe that the value of the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition and the value of the remaining life in the thermal oxidation deterioration test have a constant relationship. Further, this publication describes that the value of the time deteriorated by the aging tank and the value of the oxidation induction period have a constant relationship, but the value of the remaining life in the thermal oxidation deterioration test and the deterioration by the aging tank are described. There is no description that the value of the applied time and the value of the oxidation induction period have a certain relationship.

【0057】よって、この公報の記載からは、該熱可塑
性樹脂組成物廃材の酸化誘導期の値と、熱酸化劣化試験
における余寿命の値とが一定の関係を有することが直接
導かれるわけではない。
Therefore, from the description of this publication, it cannot be directly derived that the value of the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition and the value of the remaining life in the thermal oxidation deterioration test have a constant relationship. Absent.

【0058】また、この公報においては、ポリプロピレ
ン樹脂成型品の劣化度を測定する方法についての記載が
あるのみで、熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法に
ついては何らの記載もない。よって、この公報の記載か
らは、本発明の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法
を直接導くことはできないといえる。
Further, this publication only describes a method for measuring the degree of deterioration of a polypropylene resin molded product, and does not describe a method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition. Therefore, it can be said that the method of recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention cannot be directly derived from the description of this publication.

【0059】<熱可塑性樹脂組成物廃材>本発明に用い
る熱可塑性樹脂組成物廃材は、本発明の熱可塑性樹脂組
成物廃材の再資源化方法を用いて、バージン材と同等の
物性および余寿命を有する熱可塑性樹脂組成物成形体を
えることができるものであれば、任意の従来公知の熱可
塑性樹脂組成物廃材を用いることができ、たとえば、ポ
リプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、熱可塑性ポ
リエステル系樹脂などを主成分とする熱可塑性樹脂組成
物廃材を好適に用いることができる。
<Thermoplastic Resin Composition Waste Material> The thermoplastic resin composition waste material used in the present invention has the same physical properties and residual life as the virgin material by using the method for recycling the thermoplastic resin composition waste material of the present invention. Any conventionally known thermoplastic resin composition waste material can be used as long as it is possible to obtain a thermoplastic resin composition molded article having, for example, polypropylene resin, polyethylene resin, thermoplastic polyester resin. A waste material of a thermoplastic resin composition containing a resin or the like as a main component can be preferably used.

【0060】また、これらの熱可塑性樹脂組成物廃材の
中でも、ポリエチレン系樹脂やポリプロピレン系樹脂な
どのポリオレフィン系樹脂を主成分とする熱可塑性樹脂
組成物廃材は、下記の表1に示されるように、本発明の
熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法を用いて再資源
化された熱可塑性樹脂組成物成形体が、加工性、経済性
などの点で、他の分類の熱可塑性樹脂組成物廃材から再
資源化された熱可塑性樹脂組成物成形体よりも優れてい
るので、本発明の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方
法において、好適にマテリアルリサイクルによる再資源
化の原料として用いることができる。
Among these thermoplastic resin composition waste materials, the thermoplastic resin composition waste materials containing a polyolefin resin such as a polyethylene resin or a polypropylene resin as a main component are as shown in Table 1 below. , A thermoplastic resin composition molded article recycled by the method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition of the present invention is a thermoplastic resin composition of another classification in terms of processability, economy, etc. Since it is superior to a thermoplastic resin composition molded body that is recycled from waste material, it is preferably used as a raw material for recycling by material recycling in the method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention. be able to.

【0061】また、ポリオレフィン系樹脂を主成分とす
る熱可塑性樹脂組成物廃材には、本発明の熱可塑性樹脂
組成物廃材の再資源化方法において、酸化防止剤などの
各種添加剤の添加により特性の改善を行いやすいため、
余寿命の安定した熱可塑性樹脂組成物成形体が再現性良
く得られるという利点もある。
Further, in the waste material of the thermoplastic resin composition containing a polyolefin resin as a main component, in the method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention, characteristics are added by adding various additives such as an antioxidant. Because it is easy to improve
There is also an advantage that a thermoplastic resin composition molded article having a stable remaining life can be obtained with good reproducibility.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】ここで、表1における主要な樹脂組成物の
特性は、下記の基準に従って評価されたものである。 ○:優れている △:どちらともいえない ×:劣る <酸化防止剤>本発明に用いる酸化防止剤は、本発明の
熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法において、熱可
塑性樹脂組成物廃材に添加することにより、バージン材
と同等の余寿命を有する熱可塑性樹脂組成物成形体をえ
ることができるものであれば、任意の従来公知の酸化防
止剤を用いることができ、たとえば、フェノール系酸化
防止剤、リン系酸化防止剤、イオウ系酸化防止剤などを
好適に用いることができる。
The characteristics of the main resin compositions in Table 1 were evaluated according to the following criteria. ◯: Excellent Δ: Neither can be said ×: Inferior <Antioxidant> The antioxidant used in the present invention is a thermoplastic resin composition waste material in the method for recycling the thermoplastic resin composition waste material of the present invention. Any conventionally known antioxidant can be used as long as a thermoplastic resin composition molded body having a residual life equivalent to that of a virgin material can be obtained by adding the antioxidant to the virgin material. Antioxidants, phosphorus-based antioxidants, sulfur-based antioxidants and the like can be preferably used.

【0064】また、これらの酸化防止剤の中でも、フェ
ノール系酸化防止剤は、自動酸化劣化反応の連鎖担体ラ
ジカル(RO・,RO2・)を補足するのに有効である
ことから特に好ましい。さらに、フェノール系酸化防止
剤の中でも、熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法を
さらに効果的にする観点からは、ヒンダードフェノール
系酸化防止剤がとりわけ好ましい。
Among these antioxidants, the phenolic antioxidants are particularly preferable because they are effective in capturing the chain carrier radicals (RO., RO 2. ) In the autoxidative deterioration reaction. Further, among the phenolic antioxidants, the hindered phenolic antioxidants are particularly preferable from the viewpoint of making the method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition more effective.

【0065】<測定工程>本発明における測定工程にお
いては、熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化誘導期の測定
は、特に限定されず、正確に酸化誘導期を測定すること
のできる方法であれば任意の測定方法により測定するこ
とができるが、簡便かつ正確な測定方法であることか
ら、特に該熱可塑性樹脂組成物廃材を窒素雰囲気中に設
置し、次いで該窒素雰囲気温度を一定の速度で所定の保
持温度まで昇温させた後、該窒素雰囲気を酸素雰囲気に
置換して該保持温度で等温保持して、該熱可塑性樹脂組
成物廃材の発熱ピークが現れるまでの酸化誘導期を測定
することにより行なうことが好ましい。本明細書におい
ては、このような酸化誘導期の測定方法を、OIT(O
xygen Induced Time)法と記載する
こととする。
<Measurement Step> In the measurement step of the present invention, the measurement of the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition is not particularly limited, and any method can be used as long as it can accurately measure the oxidation induction period. Can be measured by a measuring method of, but since it is a simple and accurate measuring method, especially the thermoplastic resin composition waste material is installed in a nitrogen atmosphere, then the nitrogen atmosphere temperature at a predetermined rate at a predetermined rate. After the temperature is raised to the holding temperature, the nitrogen atmosphere is replaced with an oxygen atmosphere and isothermic holding is performed at the holding temperature, and the oxidation induction period until the exothermic peak of the waste thermoplastic resin composition appears is measured. It is preferable to carry out. In the present specification, a method for measuring such an oxidation induction period is referred to as OIT (O
xygen Induced Time) method.

【0066】すなわち、本発明における測定工程におい
ては、熱可塑性樹脂組成物廃材の余寿命がまだ十分に残
っている場合には、該熱可塑性樹脂組成物廃材中の酸化
防止剤の残存量がまだ十分に多いので、酸化防止効果が
大きいために酸素雰囲気中での所定の保持温度では酸化
しにくく、発熱ピークが現れるまでの時間、すなわち酸
化誘導期は長くなる傾向がある。
That is, in the measuring step of the present invention, when the residual life of the thermoplastic resin composition waste material still remains sufficiently, the residual amount of the antioxidant in the thermoplastic resin composition waste material still remains. Since it is sufficiently large, it has a large antioxidation effect, so that it is difficult to oxidize at a predetermined holding temperature in an oxygen atmosphere, and the time until the exothermic peak appears, that is, the oxidation induction period tends to be long.

【0067】また、本発明における測定工程において
は、熱可塑性樹脂組成物廃材の余寿命があまり残ってい
ない場合には、該熱可塑性樹脂組成物廃材中の酸化防止
剤の残存量が少なくなっているので、酸化防止効果が小
さいために酸素雰囲気中での所定の保持温度で容易に酸
化してしまい、発熱ピークが現れるまでの時間、すなわ
ち酸化誘導期は短くなる傾向がある。
In the measuring step of the present invention, when the residual life of the thermoplastic resin composition waste material does not remain so much, the residual amount of the antioxidant in the thermoplastic resin composition waste material decreases. Therefore, since the effect of preventing oxidation is small, it easily oxidizes at a predetermined holding temperature in an oxygen atmosphere, and the time until the exothermic peak appears, that is, the oxidation induction period tends to be short.

【0068】したがって、熱可塑性樹脂組成物廃材の余
寿命が長い場合には酸化誘導期も長くなり、熱可塑性樹
脂組成物廃材の余寿命が短い場合には酸化誘導期も短く
なる傾向があるといえる。
Therefore, when the residual life of the thermoplastic resin composition waste material is long, the oxidation induction period tends to be long, and when the residual life of the thermoplastic resin composition waste material is short, the oxidation induction period tends to be short. I can say.

【0069】また、同様に、熱可塑性樹脂組成物廃材中
の酸化防止剤の残存量が多い場合には酸化誘導期も長く
なり、熱可塑性樹脂組成物廃材中の酸化防止剤の残存量
が少ない場合には酸化誘導期も短くなる傾向があるとい
える。
Similarly, when the residual amount of the antioxidant in the waste material of the thermoplastic resin composition is large, the oxidation induction period becomes long, and the residual amount of the antioxidant in the waste material of the thermoplastic resin composition is small. In some cases, it can be said that the oxidation induction period also tends to be shortened.

【0070】また、後述の実施例において図3および図
4を用いて示すように、熱可塑性樹脂組成物廃材の余寿
命と、酸化誘導期との間には一定の関係が成立し、熱可
塑性樹脂組成物廃材中の酸化防止剤の残存量と、酸化誘
導期との間にも一定の関係が成立する。
Further, as shown in FIGS. 3 and 4 in Examples described later, a certain relationship is established between the residual life of the waste material of the thermoplastic resin composition and the oxidation induction period. A certain relationship is established between the residual amount of the antioxidant in the waste resin composition and the oxidation induction period.

【0071】そのため、熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化
誘導期を測定することにより、熱可塑性樹脂組成物廃材
の余寿命と、熱可塑性樹脂組成物廃材中の酸化防止剤の
残存量とを、高い信頼度でもって知ることができるとい
える。
Therefore, by measuring the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition, the residual life of the waste material of the thermoplastic resin composition and the residual amount of the antioxidant in the waste material of the thermoplastic resin composition can be increased. It can be said that you can know it by its reliability.

【0072】なお、本発明における測定工程において、
酸化誘導期を測定される熱可塑性樹脂組成物廃材は、回
収された状態のままであってもよいが、正確な酸化誘導
期を測定するためには、解体、破砕、洗浄などの処理を
受けた粉状体であることが好ましい。また、回収された
熱可塑性樹脂組成物廃材を一旦加熱溶融して一定の形状
に押出成形したものを測定の対象として用いてもよい。
In the measuring step of the present invention,
The waste material of the thermoplastic resin composition for which the oxidation induction period is measured may remain recovered, but in order to accurately measure the oxidation induction period, it is subjected to treatments such as disassembly, crushing, and washing. It is preferably a powdery material. Alternatively, the recovered waste material of the thermoplastic resin composition may be once heated and melted and extruded into a certain shape to be used as a measurement target.

【0073】ここで、本発明における測定工程におい
て、所定の保持温度は、熱可塑性樹脂組成物廃材の分類
に応じて決定されることが望ましい。
Here, in the measuring step of the present invention, the predetermined holding temperature is preferably determined according to the classification of the waste thermoplastic resin composition material.

【0074】そして、この熱可塑性樹脂組成物廃材の分
類は、熱可塑性樹脂組成物廃材に含まれる主要な熱可塑
性樹脂の系統に基づいて分類されることが好ましい。主
要な熱可塑性樹脂の系統に基づいて、熱可塑性樹脂組成
物廃材の酸化誘導期を含む種々の特性が変化するためで
ある。
It is preferable that the waste material of the thermoplastic resin composition is classified based on the main thermoplastic resin system contained in the waste material of the thermoplastic resin composition. This is because various characteristics including the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition change based on the main thermoplastic resin system.

【0075】また、この所定の保持温度が高過ぎると、
酸化誘導期が短くなりすぎて有意差が出にくくなる傾向
があり、この所定の保持温度が低すぎると、酸化誘導期
が長くなりすぎて測定に時間がかかり過ぎるようにな
る。したがって、熱可塑性樹脂組成物廃材の分類に応じ
て、酸化誘導期が1〜30分の範囲になるようにこの所
定の保持温度を定めることが好ましい。
If the predetermined holding temperature is too high,
There is a tendency that the oxidation induction period becomes too short and a significant difference is hard to come out. If this predetermined holding temperature is too low, the oxidation induction period becomes too long and the measurement takes too long. Therefore, it is preferable to determine the predetermined holding temperature so that the oxidation induction period is in the range of 1 to 30 minutes, depending on the classification of the waste thermoplastic resin composition.

【0076】そのために、熱可塑性樹脂組成物廃材の分
類に応じて、この所定の保持温度を定めたデータベース
をあらかじめ作成しておき、このデータベースに記録さ
れた情報を参照してこの所定の保持温度を決定すること
が好ましい。
Therefore, a database is prepared in advance that defines the predetermined holding temperature according to the classification of the thermoplastic resin composition waste material, and the predetermined holding temperature is referred to by referring to the information recorded in this database. Is preferably determined.

【0077】すなわち、本発明の測定工程において、所
定の保持温度は、データベースに記録された情報に基づ
いて、熱可塑性樹脂組成物廃材の分類に応じて決定され
ることが望ましい。
That is, in the measuring step of the present invention, the predetermined holding temperature is preferably determined according to the classification of the waste thermoplastic resin composition based on the information recorded in the database.

【0078】なお、この所定の保持温度は、酸化誘導期
の測定を行なう際に、測定者がこのデータベースに記録
された情報を参照しながら手動で調整してもよいが、生
産性の観点からは、電子計算機の記憶装置内にこのデー
タベースを記録しておき、一定の手段により上記の熱可
塑性樹脂組成物廃材の分類が電子計算機に入力されるこ
とにより、電子計算機内のプログラムがこのデータベー
スに記録された情報を参照して、自動的にこの所定の保
持温度を調整することが好ましい。
The predetermined holding temperature may be manually adjusted by the measurer while referring to the information recorded in the database when measuring the oxidation induction period, but from the viewpoint of productivity, Is recorded this database in the storage device of the electronic computer, by inputting the classification of the above thermoplastic resin composition waste material into the electronic computer by a certain means, the program in the electronic computer is stored in this database It is preferable to automatically adjust this predetermined holding temperature with reference to the recorded information.

【0079】<決定工程>本発明における決定工程にお
いては、酸化防止剤の添加量は、上記の測定工程による
酸化誘導期の測定結果に基づいて、熱可塑性樹脂組成物
廃材に添加する酸化防止剤の添加量を決定することので
きる方法であれば、任意の方法により決定することがで
きるが、簡便で正確な方法であることから、特にデータ
ベースに記録された情報に基づいて、熱可塑性樹脂組成
物廃材の分類および用途に応じて必要とされる酸化防止
剤の必要量を求め、さらにデータベースに記録された情
報に基づいて、測定工程において求められた測定値か
ら、熱可塑性樹脂組成物廃材酸化誘導期の残存する酸化
防止剤の残存量を求め、前記必要量と前記残存量の差を
求めることにより決定することが好ましい。
<Determination Step> In the determination step of the present invention, the amount of the antioxidant added is based on the measurement result of the oxidation induction period by the above measurement step, and the antioxidant added to the waste material of the thermoplastic resin composition. It is possible to determine the addition amount of the thermoplastic resin composition by any method, but since it is a simple and accurate method, the thermoplastic resin composition is particularly based on the information recorded in the database. Based on the information recorded in the database, determine the required amount of the antioxidant required according to the classification and use of the waste material, and based on the information recorded in the database, measure the oxidation value of the thermoplastic resin composition waste material. It is preferable to determine the residual amount of the antioxidant remaining in the induction period by determining the difference between the required amount and the residual amount.

【0080】この場合、この熱可塑性樹脂組成物廃材の
分類は、熱可塑性樹脂組成物廃材に含まれる主要な熱可
塑性樹脂の系統に基づいて分類されることが好ましい。
主要な熱可塑性樹脂の系統に基づいて、用途に応じて含
まれるべき酸化防止剤の含有量などが変化するためであ
る。
In this case, it is preferable that the waste material of the thermoplastic resin composition is classified based on the main thermoplastic resin system contained in the waste material of the thermoplastic resin composition.
This is because, based on the main thermoplastic resin system, the content of the antioxidant that should be contained varies depending on the application.

【0081】また、この場合、この熱可塑性樹脂組成物
廃材の酸化防止剤の必要量は、熱可塑性樹脂組成物廃材
の分類および再資源化することにより得られる熱可塑性
樹脂組成物成形体の用途により要求される余寿命に応じ
て必要とされる、酸化防止剤の含有量であることが好ま
しい。すなわち、この要求される余寿命の値を、上記の
熱可塑性樹脂組成物廃材中の酸化防止剤の含有量とこの
余寿命との間に成立する一定の関係にあてはめて求めら
れる含有量であることが好ましい。
In this case, the required amount of the antioxidant of the waste material of the thermoplastic resin composition is determined by the classification of the waste material of the thermoplastic resin composition and the use of the molded article of the thermoplastic resin composition obtained by recycling. It is preferable that the content of the antioxidant is required according to the remaining life required by the above. That is, the content of the required remaining life is the content obtained by applying the value of the required remaining life to a certain relationship established between the content of the antioxidant in the waste material of the thermoplastic resin composition and the remaining life. It is preferable.

【0082】さらに、この場合、この熱可塑性樹脂組成
物廃材の残存する酸化防止剤の残存量は、測定工程にお
いて求められた酸化誘導期の測定値を、上記の熱可塑性
樹脂組成物廃材中の酸化防止剤の残存量と酸化誘導期と
の間に成立する一定の関係にあてはめて求められること
が好ましい。
Further, in this case, the residual amount of the antioxidant remaining in the waste material of the thermoplastic resin composition is the measured value of the oxidation induction period obtained in the measuring step. It is preferable to apply it to a certain relationship established between the residual amount of antioxidant and the oxidation induction period.

【0083】そして、上記の必要量と残存量との差を求
め、その差に対応した量の酸化防止剤を、添加工程にお
いて熱可塑性樹脂組成物廃材に添加して加熱溶融し、さ
らに加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃材を成形する
ことにより、必要とされる酸化防止剤の含有量を有する
熱可塑性樹脂組成物成形体を得ることができる。
Then, the difference between the above-mentioned required amount and the remaining amount is obtained, and an amount of antioxidant corresponding to the difference is added to the waste material of the thermoplastic resin composition in the adding step to heat-melt and further heat-melt. By molding the waste material of the thermoplastic resin composition thus prepared, it is possible to obtain a thermoplastic resin composition molded article having a required content of the antioxidant.

【0084】具体例を挙げると、熱可塑性樹脂組成物廃
材が、ポリオレフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物
廃材であり、酸化防止剤が、フェノール系酸化防止剤で
あり、かつ本発明における決定工程において、測定工程
において測定された酸化誘導期の測定値をa(分)、熱
可塑性樹脂組成物廃材における酸化防止剤の残存量をb
(%(w/w))、酸化防止剤の必要量をc(%(w/
w))とした場合には、図4に示すグラフより導かれる
関係式:b=0.055loga−0.017の式に基
づいてbを求め、(c−b−0.05)以上の範囲で前
記酸化防止剤の添加量を決定することが好ましい。
As a specific example, the thermoplastic resin composition waste material is a resin composition waste material containing a polyolefin resin as a main component, the antioxidant is a phenolic antioxidant, and the determination in the present invention is made. In the process, the measured value of the oxidation induction period measured in the measuring process is a (min), and the residual amount of the antioxidant in the waste material of the thermoplastic resin composition is b.
(% (W / w)), the required amount of antioxidant is c (% (w / w
w)), b is calculated based on the relational expression: b = 0.055loga-0.017 derived from the graph shown in FIG. 4, and the range is (c−b−0.05) or more. It is preferable to determine the addition amount of the antioxidant with.

【0085】また、上記の必要量cは、前記熱可塑性樹
脂組成物廃材の余寿命をd(時間)、前記再資源化して
得られる熱可塑性樹脂組成物成形体に要求される余寿命
をe(時間)とした場合に、図3および図4に示すグラ
フより導かれる関係式:c=0.066log(e/
d)の式に基づいて決定されることが好ましい。
The above-mentioned required amount c is the residual life of the waste material of the thermoplastic resin composition d (hours), and the residual life required for the molded thermoplastic resin composition obtained by recycling it is e. (Time), the relational expression derived from the graphs shown in FIGS. 3 and 4 is c = 0.066 log (e /
It is preferably determined based on the equation of d).

【0086】これらの関係式に基づいて決定された量の
酸化防止剤を熱可塑性樹脂組成物廃材に添加することに
より、用途に応じて必要とされる余寿命を有する熱可塑
性樹脂組成物成形体を得ることができる。
By adding an amount of the antioxidant determined based on these relational expressions to the waste material of the thermoplastic resin composition, a molded product of the thermoplastic resin composition having a residual life required depending on the use is added. Can be obtained.

【0087】また、熱可塑性樹脂組成物廃材および酸化
防止剤の分類が異なる場合についても、あらかじめ上記
のような関係式を求めておくことが好ましい。さらに、
それらの関係式を記録したデータベースを作成しておく
ことが好ましい。
Also, when the waste materials of the thermoplastic resin composition and the antioxidants are different in classification, it is preferable to obtain the above relational expressions in advance. further,
It is preferable to create a database recording those relational expressions.

【0088】そして、このようなデータベースに記録さ
れた情報を参照して、熱可塑性樹脂組成物廃材の分類お
よび用途に応じて必要とされる酸化防止剤の含有量(必
要量)と、熱可塑性樹脂組成物廃材酸化誘導期の残存す
る酸化防止剤の含有量(残存量)とを決定することが好
ましい。
Then, with reference to the information recorded in such a database, the content (required amount) of the antioxidant required according to the classification and application of the waste material of the thermoplastic resin composition, and the thermoplasticity It is preferable to determine the content (residual amount) of the antioxidant remaining in the resin composition waste material oxidation induction period.

【0089】すなわち、本発明における決定工程におい
て、酸化防止剤の添加量は、データベースに記録された
情報に基づいて、熱可塑性樹脂組成物廃材の分類および
再資源化して得られる熱可塑性樹脂組成物成形体の用途
に応じて必要とされる酸化防止剤の必要量を求め、さら
にデータベースに記録された情報に基づいて、測定工程
において求められた測定値から、熱可塑性樹脂組成物廃
材酸化誘導期の残存する酸化防止剤の残存量を求め、該
必要量と該残存量の差を求めることにより決定すること
が好ましい。
That is, in the determining step of the present invention, the amount of the antioxidant added is determined by classifying and recycling the waste material of the thermoplastic resin composition based on the information recorded in the database. Determine the required amount of antioxidant required according to the intended use of the molded body, further based on the information recorded in the database, from the measured values obtained in the measurement process, the thermoplastic resin composition waste material oxidation induction period It is preferable to determine the residual amount of the remaining antioxidant by determining the residual amount and the difference between the required amount and the residual amount.

【0090】なお、この酸化防止剤の添加量は、酸化防
止剤の添加を行なう前に、作業者がこのデータベースに
記録された情報を参照しながら自ら計算して決定しても
よいが、生産性の観点からは、電子計算機の記憶装置内
にこのデータベースを記録しておき、一定の手段により
上記の熱可塑性樹脂組成物廃材の分類、再資源化して得
られる熱可塑性樹脂組成物成形体の用途および上記の測
定工程における酸化誘導期の測定値が電子計算機に入力
されることにより、電子計算機内のプログラムがこのデ
ータベースに記録された情報を参照して、自動的にこの
酸化防止剤の添加量を決定することが好ましい。
The amount of the antioxidant to be added may be determined by the operator by himself referring to the information recorded in the database before adding the antioxidant. From the viewpoint of the property, this database is recorded in the storage device of the electronic computer, and the thermoplastic resin composition molded body obtained by classifying and recycling the waste material of the thermoplastic resin composition by a certain means. By inputting the application and the measured value of the oxidation induction period in the above measurement process to the electronic computer, the program in the electronic computer refers to the information recorded in this database and automatically adds the antioxidant. It is preferable to determine the amount.

【0091】<添加工程>本発明の熱可塑性樹脂組成物
廃材の再資源化方法は、熱可塑性樹脂組成物廃材に、上
記の決定工程において決定された添加量の酸化防止剤を
添加して加熱溶融する工程を備える。
<Addition Step> The method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention comprises heating the waste material of the thermoplastic resin composition with the addition amount of the antioxidant determined in the above-mentioned determining step and heating the waste material. A melting step is provided.

【0092】ここで、本発明における添加工程において
は、この酸化防止剤の添加は、作業者が決定された添加
量の酸化防止剤を手動で計量して手動で添加してもよい
が、生産性の面からは、この酸化防止剤の添加量の決定
を行なうことのできる電子計算機に接続された自動計量
装置により計量して、さらに自動添加装置により添加す
ることが好ましい。
Here, in the addition step in the present invention, the addition of the antioxidant may be carried out by manually measuring the addition amount of the antioxidant determined by the operator. From the viewpoint of properties, it is preferable that the antioxidant is added by an automatic metering device connected to an electronic computer capable of determining the amount to be added, and further by the automatic adding device.

【0093】また、本発明における添加工程において
は、熱可塑性樹脂組成物廃材と、酸化防止剤とに加え
て、さらに未使用の熱可塑性樹脂組成物(本明細書にお
いて、バージン材とも記載する)を添加して加熱溶融し
てもよい。
In addition, in the addition step in the present invention, in addition to the waste material of the thermoplastic resin composition and the antioxidant, an unused thermoplastic resin composition (also referred to as a virgin material in the present specification) You may add and heat-melt.

【0094】このように、本発明に用いる熱可塑性樹脂
組成物廃材にさらに未使用の熱可塑性樹脂組成物を添加
することにより、該熱可塑性樹脂組成物廃材から再資源
化して得られる熱可塑性樹脂組成物成形体の品質をさら
に向上させることができるからである。
As described above, by adding an unused thermoplastic resin composition to the waste material of the thermoplastic resin composition used in the present invention, a thermoplastic resin obtained by recycling the waste material of the thermoplastic resin composition is obtained. This is because the quality of the molded product of the composition can be further improved.

【0095】ここで、この未使用の熱可塑性樹脂組成物
は、この熱可塑性樹脂組成物廃材の主要成分である熱可
塑性樹脂組成物と同系統の熱可塑性樹脂組成物であるこ
とが好ましい。
Here, the unused thermoplastic resin composition is preferably a thermoplastic resin composition of the same system as the thermoplastic resin composition which is a main component of the waste material of the thermoplastic resin composition.

【0096】つまり、具体例を挙げると、この熱可塑性
樹脂組成物廃材の主要成分がポリオレフィン系樹脂組成
物である場合に、未使用の熱可塑性樹脂組成物として
は、ポリオレフィン系樹脂組成物を加えることが望まし
い。
That is, to give a specific example, when the main component of the waste material of the thermoplastic resin composition is a polyolefin resin composition, a polyolefin resin composition is added as an unused thermoplastic resin composition. Is desirable.

【0097】なお、この際、添加される未使用の熱可塑
性樹脂組成物は、この熱可塑性樹脂組成物廃材から再資
源化して得られる熱可塑性樹脂組成物成形体の用途や要
求される特性に合わせて、適当な種類のものを選択する
ことが好ましい。
At this time, the virgin thermoplastic resin composition to be added depends on the use and required characteristics of the molded product of the thermoplastic resin composition obtained by recycling the waste material of the thermoplastic resin composition. In addition, it is preferable to select an appropriate type.

【0098】また、添加される未使用の熱可塑性樹脂組
成物の配合量は、多ければ多いほどこの熱可塑性樹脂組
成物廃材から再資源化して得られる熱可塑性樹脂組成物
成形体の品質の面からは好ましいが、余り多すぎると製
造コストの面およびリサイクル率の面からは好ましくな
い。
Further, the larger the amount of the unused thermoplastic resin composition added, the better the quality of the molded thermoplastic resin composition obtained by recycling the waste thermoplastic resin composition. However, if the amount is too large, it is not preferable in terms of manufacturing cost and recycling rate.

【0099】それゆえ、添加される未使用の熱可塑性樹
脂組成物の配合量は、適宜、再資源化する成形体の要求
特性に応じて熱可塑性樹脂組成物廃材と未使用の熱可塑
性樹脂組成物を調整することが望ましい。
Therefore, the blending amount of the unused thermoplastic resin composition to be added is appropriately determined depending on the required characteristics of the molded product to be recycled and the waste material of the thermoplastic resin composition and the unused thermoplastic resin composition. It is desirable to adjust things.

【0100】また、本発明における添加工程において
は、熱可塑性樹脂組成物廃材に、上記の成分に加えて、
さらに熱安定剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、フィラ
ー、銅害防止剤、抗菌剤、着色剤などの従来公知の添加
剤を、該熱可塑性樹脂組成物廃材から再資源化により得
られる熱可塑性樹脂組成物成形体の特性を妨げない範囲
で、必要に応じて添加してもよい。これらの添加剤を添
加するタイミングとしては、後述する押出成形機への原
料投入時がよい。
In addition, in the adding step of the present invention, the thermoplastic resin composition waste material is added to the above-mentioned components,
Further, conventionally known additives such as a heat stabilizer, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, a filler, a copper damage inhibitor, an antibacterial agent, and a colorant can be obtained by recycling the waste material of the thermoplastic resin composition. You may add as needed in the range which does not prevent the characteristic of a thermoplastic resin composition molded object. The timing of adding these additives is preferably when the raw materials are put into the extruder described later.

【0101】また、本発明における添加工程において
は、加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃材は、他の成
分を添加された後、その組成が均一になるように撹拌混
合されることが好ましい。
In the adding step in the present invention, it is preferable that the waste material of the thermoplastic resin composition that has been heated and melted is mixed with other components after stirring, so that the composition becomes uniform.

【0102】<成形工程>本発明の熱可塑性樹脂組成物
廃材の再資源化方法は、上記の添加工程において加熱溶
融された熱可塑性樹脂組成物廃材を成形して熱可塑性樹
脂組成物成形体を得る工程を備える。
<Molding Step> The method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention is to mold the waste material of the thermoplastic resin composition which is heated and melted in the above-mentioned adding step to obtain a molded thermoplastic resin composition. A step of obtaining.

【0103】ここで、本明細書において、熱可塑性樹脂
組成物成形体と記載する際には、通常の製品またはその
部品としての熱可塑性樹脂組成物成形体だけでなく、一
定の形状に成形された熱可塑性樹脂組成物原料をも含む
ものとする。
In the present specification, the term "thermoplastic resin composition molded body" means not only a usual product or a thermoplastic resin composition molded body as a component thereof, but also a molded product having a predetermined shape. It also includes a thermoplastic resin composition raw material.

【0104】そして、本発明における添加工程における
加熱溶融、および本発明における成形工程における押出
成形は、加熱溶融および押出成形ができる装置であれ
ば、特に限定されず、任意の従来公知の装置を用いて行
なうことができるが、生産性および熱可塑性樹脂組成物
廃材から再資源化して得られる熱可塑性樹脂組成物成形
体の品質の面からは、単軸押出成形機、二軸押出成形機
あるいは多軸式押出成形機のいずれかの押出成形機を用
いて行なうことが特に好ましい。
The heat melting in the adding step in the present invention and the extrusion molding in the molding step in the present invention are not particularly limited as long as they are devices capable of performing heat melting and extrusion molding, and any conventionally known device can be used. However, in terms of productivity and quality of the thermoplastic resin composition molded body obtained by recycling the waste material of the thermoplastic resin composition, a single-screw extruder, a twin-screw extruder or a multi-screw extruder or a multi-screw extruder can be used. It is particularly preferable to carry out using any one of the axial extruders.

【0105】また、本発明における成形工程において
は、汎用性を考えると、加熱溶融された熱可塑性樹脂組
成物廃材から一定の形状を熱可塑性樹脂組成物原料を成
形するのが好ましいが、加熱溶融された熱可塑性樹脂組
成物廃材から直接、一定の形状を有する熱可塑性樹脂組
成物成形体を作製しても構わない。
In the molding step of the present invention, in consideration of versatility, it is preferable to mold the thermoplastic resin composition raw material into a certain shape from the thermoplastic resin composition waste material that has been melted by heating. A thermoplastic resin composition molded body having a certain shape may be directly produced from the waste material of the thermoplastic resin composition.

【0106】さらに、本発明における成形工程において
は、得られる熱可塑性樹脂組成物原料の形状は、樹脂組
成物原料の一般的な形状であるペレット状であることが
好ましいが、特にペレット状に限られず、たとえばシー
ト状、フィルム状、パイプ状などの形態であってもよ
く、押出成形機の種類などから適宜決定すればよい。
Further, in the molding step of the present invention, the shape of the thermoplastic resin composition raw material to be obtained is preferably a pellet shape which is a general shape of the resin composition raw material, but is not particularly limited to the pellet shape. Instead, it may be in the form of a sheet, a film, a pipe, or the like, and may be appropriately determined depending on the type of extruder.

【0107】そして、本発明における成形工程におい
て、加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃材がペレット
状の熱可塑性樹脂組成物原料に成形される場合には、ペ
レット状の熱可塑性樹脂組成物原料を製造するには、上
記の押出成形機に加えて、シートカット、ストランドカ
ット、ホットエアカット、アンダーウォーターカットな
どのいずれの切断機を用いてもよいが、後工程にさらに
押出成形工程を設ける場合には、熱可塑性樹脂組成物原
料の供給が円滑におこなえ、大量処理にも対応できるア
ンダーウォーターカットが特に好ましい。
In the molding step of the present invention, when the thermoplastic resin composition waste material that has been heated and melted is molded into pellet-shaped thermoplastic resin composition raw materials, pellet-shaped thermoplastic resin composition raw materials are used. In order to produce, in addition to the above-described extrusion molding machine, any cutting machine such as sheet cutting, strand cutting, hot air cutting, and underwater cutting may be used, but when an extrusion molding step is further provided in a subsequent step. The underwater cut is particularly preferable because the raw material of the thermoplastic resin composition can be smoothly supplied and the large amount of treatment can be performed.

【0108】<工程の流れ>本発明の熱可塑性樹脂組成
物廃材の再資源化方法の工程の流れの一例を、図2に示
す工程図を用いて説明する。
<Process Flow> An example of the process flow of the method for recycling a waste thermoplastic resin composition of the present invention will be described with reference to the process chart shown in FIG.

【0109】図2に示す工程の流れにおいては、まず、
市場から熱可塑性樹脂組成物廃材を備えた製品が回収さ
れ、次いで、その熱可塑性樹脂組成物廃材を備えた製品
が手解体などにより解体され、熱可塑性樹脂組成物廃材
が分離される。そして、分離された熱可塑性樹脂組成物
廃材は、細断、破砕されて粉状体となり、洗浄されて汚
れや不純物を取除かれる。そして、洗浄された熱可塑性
樹脂組成物廃材の粉状体は、加熱溶融、混練され、押出
成形により、一定の形状に成形される。
In the process flow shown in FIG. 2, first,
The product provided with the thermoplastic resin composition waste material is recovered from the market, and then the product provided with the thermoplastic resin composition waste material is disassembled by manual disassembly or the like to separate the thermoplastic resin composition waste material. Then, the separated waste material of the thermoplastic resin composition is shredded and crushed into a powdery body, and washed to remove dirt and impurities. Then, the washed powdered material of the thermoplastic resin composition waste material is melted by heating, kneaded, and molded into a constant shape by extrusion molding.

【0110】こうして一定の形状に成形された熱可塑性
樹脂組成物廃材は、測定工程において、酸化誘導期を測
定され、決定工程において、酸化防止剤の添加量を決定
される。そして、添加工程において、決定された量の酸
化防止剤を添加されて、加熱溶融、混練され、成形工程
において、押出成形されて一定の形状の熱可塑性樹脂組
成物成形体に成形される。以上が、図2に示す本発明の
熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法の工程の流れの
一例である。
In the waste material of the thermoplastic resin composition thus molded into a certain shape, the oxidation induction period is measured in the measuring step, and the addition amount of the antioxidant is determined in the determining step. Then, in the adding step, a determined amount of the antioxidant is added, heated and melted and kneaded, and in the molding step, it is extruded and molded into a thermoplastic resin composition molded body having a certain shape. The above is an example of the process flow of the method for recycling the waste thermoplastic resin composition of the present invention shown in FIG.

【0111】なお、図2は、本発明の熱可塑性樹脂組成
物廃材の再資源化方法の工程の流れの一例を示す図では
あるが、本発明の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方
法をこの工程の流れに限定するものではない。
Although FIG. 2 is a diagram showing an example of a process flow of the method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition of the present invention, the method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition of the present invention Is not limited to this process flow.

【0112】すなわち、図2に示す工程の流れでは、熱
可塑性樹脂組成物廃材の酸化誘導期の測定は、熱可塑性
樹脂組成物廃材を一旦加熱溶融して一定の形状に押出成
形してから実施しているが、熱可塑性樹脂組成物廃材の
酸化誘導期の測定のタイミングは特に限定されず、本発
明の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法の工程の流
れの中において、異なるタイミングで実施してもよい。
That is, in the process flow shown in FIG. 2, the oxidation induction period of the thermoplastic resin composition waste material is measured after the thermoplastic resin composition waste material is once heated and melted and extruded into a certain shape. However, the timing of measurement of the oxidation induction period of the thermoplastic resin composition waste material is not particularly limited, in the flow of steps of the recycling method of the thermoplastic resin composition waste material of the present invention, at different timing. You may implement.

【0113】たとえば、回収した熱可塑性樹脂組成物廃
材を一旦加熱溶融して一定の形状に押出成形することを
せずに、回収した熱可塑性樹脂組成物廃材を、解体、細
断、破砕、洗浄した後、直ぐに酸化誘導期を測定しても
よい。
For example, the recovered thermoplastic resin composition waste material is not disassembled, shredded, crushed, or washed without temporarily melting the recovered thermoplastic resin composition waste material and extruding the recovered thermoplastic resin composition waste material into a fixed shape. After that, the oxidation induction period may be measured immediately.

【0114】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物廃材の
再資源化方法は、図2に示す全ての工程を備える必要は
なく、上述の測定工程、決定工程、添加工程、成形工程
を具備していれば、一部の工程は省略されていてもよ
く、また、図2に示す工程以外の工程が付加されていて
も構わない。
The method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention does not have to include all the steps shown in FIG. 2, but includes the above-mentioned measurement step, determination step, addition step, and molding step. If so, some steps may be omitted, and steps other than the steps shown in FIG. 2 may be added.

【0115】[0115]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説
明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0116】<実施例>市場から回収した使用済みの洗
濯機を解体して、代表的な結晶性熱可塑性樹脂であるポ
リプロピレン−ポリエチレンブロック共重合体樹脂を含
む樹脂組成物の成形品である水槽、および脱水槽、上蓋
をそれぞれ個別に取り出し、微破砕した。次いで、微破
砕された熱可塑性樹脂組成物廃材の粉体を洗浄して汚れ
を除去し、それぞれ個別に均一に混合した。
<Example> A used water washing machine, which is a molded product of a resin composition containing polypropylene-polyethylene block copolymer resin, which is a typical crystalline thermoplastic resin, is disassembled from a used washing machine recovered from the market. , The dehydration tank and the upper lid were individually taken out and finely crushed. Then, the finely crushed powder of the waste thermoplastic resin composition was washed to remove stains, and each was uniformly mixed.

【0117】そして、混合した熱可塑性樹脂組成物廃材
の粉体を、スクリュー系45mmの二軸溶融混練押出機
を用いて、230℃の温度で加熱溶融、混練、押出成形
して、アンダーウォーターカット装置で切断し、ペレッ
ト状の熱可塑性樹脂組成物廃材の粉体をそれぞれ個別に
作製した。
Then, the mixed powder of the waste material of the thermoplastic resin composition is heated and melted at a temperature of 230 ° C., kneaded and extruded using a screw type 45 mm biaxial melt kneading extruder, and underwater cut is performed. The powder was cut with an apparatus to individually produce pellet-like powders of thermoplastic resin composition waste materials.

【0118】その後、これらのペレット状の熱可塑性樹
脂組成物廃材の粉体を、10トン押出成形機のホッパー
に投入し、加熱溶融温度230℃、金型温度40℃の押
出成形条件で、それぞれの熱可塑性樹脂組成物廃材から
なるASTM準拠の物性測定用試験片を個別に作製し、
それぞれの物性および酸化誘導期、クラック発生時間を
個別に測定した。測定結果を表2に示す。
Then, these pellet-shaped waste materials of the thermoplastic resin composition are put into the hopper of a 10-ton extrusion molding machine, and they are respectively heated and melted at a temperature of 230 ° C. and a mold temperature of 40 ° C. under extrusion molding conditions. A test piece for measuring physical properties in conformity with ASTM consisting of the waste material of the thermoplastic resin composition of
The physical properties, the oxidation induction period, and the crack initiation time were individually measured. The measurement results are shown in Table 2.

【0119】ここで、本明細書において、それぞれの部
位から得られた熱可塑性樹脂組成物廃材からなるAST
M準拠の物性測定用試験片のうち、水槽由来の試験片を
「R−S」、脱水槽由来の試験片を「R−D」、上蓋由
来の試験片を「R−U」とも記載することとする。
Here, in the present specification, the AST composed of the waste material of the thermoplastic resin composition obtained from each part is used.
Of the M-compliant test pieces for measuring physical properties, the test piece derived from the water tank is also referred to as “RS”, the test piece derived from the dehydration tank is referred to as “RD”, and the test piece derived from the top lid is also referred to as “RU”. I will.

【0120】また、比較のために、ポリプロピレン−ポ
リエチレンブロック共重合体樹脂を含む樹脂組成物の一
般グレードのバージン材料を用いてさらに別にASTM
準拠の物性測定用試験片(本明細書において、「V−
0」とも記載する)を作製し、その物性および酸化誘導
期、クラック発生時間を測定した。測定結果を表2に示
す。
For comparison, a general-grade virgin material of a resin composition containing a polypropylene-polyethylene block copolymer resin was used and the ASTM was used.
Conformity test piece for measuring physical properties (in the present specification, "V-
(Also referred to as "0") was prepared, and its physical properties, oxidation induction period, and crack generation time were measured. The measurement results are shown in Table 2.

【0121】[0121]

【表2】 [Table 2]

【0122】表2に示すように、「R−S」、「R−
D」、「R−U」の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、
アイゾット衝撃強度の各物性は、それぞれ「V−0」と
概略同等であった。
As shown in Table 2, "RS" and "R-
D "," RU "tensile strength, flexural strength, flexural modulus,
Each physical property of Izod impact strength was substantially the same as "V-0".

【0123】しかし、「R−S」、「R−D」、「R−
U」は、「V−0」に比べて、酸化誘導期が短く、クラ
ック発生時間もその酸化誘導期に対応する形で短い。そ
のことから、これらの熱可塑性樹脂組成物廃材を再資源
化するには、再資源化して得られる熱可塑性樹脂組成物
成形体からなる部材の要求特性に応じて、これらの熱可
塑性樹脂組成物廃材の余寿命を延長する必要があること
がわかる。
However, "RS", "RD", "R-"
"U" has a shorter oxidation induction period than "V-0", and the crack generation time is also shorter in a form corresponding to the oxidation induction period. Therefore, in order to recycle these thermoplastic resin composition waste materials, in accordance with the required characteristics of the member made of the thermoplastic resin composition molded body obtained by recycling, these thermoplastic resin composition It can be seen that it is necessary to extend the remaining life of waste materials.

【0124】次に、「R−S」、「R−D」、「R−
U」、「V−0」を含む5つの熱可塑性樹脂組成物廃材
からなる試験片の酸化誘導期とクラック発生時間を測定
した。測定結果を図3に示す。
Next, "RS", "RD", "R-"
The oxidation induction period and crack generation time of a test piece made of five thermoplastic resin composition waste materials containing "U" and "V-0" were measured. The measurement result is shown in FIG.

【0125】ここで、本明細書においては、このクラッ
ク発生までの時間を「クラック発生時間」とも記載す
る。なお、本発明の属する技術分野においては、上記の
熱酸化劣化試験は、これらの熱可塑性樹脂組成物廃材の
余寿命を調べるための加速試験の1つであるとされてお
り、この「クラック発生時間」はその余寿命に対応する
値を示すものであることは技術常識である。
Here, in this specification, the time until the occurrence of cracks is also referred to as "crack occurrence time". In the technical field to which the present invention belongs, the above-mentioned thermal oxidative deterioration test is considered to be one of accelerated tests for investigating the remaining life of these thermoplastic resin composition waste materials. It is a common general knowledge that "time" indicates a value corresponding to the remaining life.

【0126】その結果、図3から理解されるように、こ
れらの熱可塑性樹脂組成物廃材において、酸化誘導期と
余寿命との間には、一定の相関関係が認められた。
As a result, as can be seen from FIG. 3, in these waste materials of the thermoplastic resin composition, a certain correlation was observed between the oxidation induction period and the remaining life.

【0127】よって、このようにして熱可塑性樹脂組成
物廃材の酸化誘導期を測定することで、その熱可塑性樹
脂組成物廃材の余寿命を簡易に把握できる。それゆえ、
再資源化して得られる熱可塑性樹脂組成物成形体の要求
特性に応じて熱可塑性樹脂組成物廃材を改質することに
より、熱可塑性樹脂組成物廃材を多様な用途へマテリア
ルリサイクルにより再資源化することが可能となる。
Therefore, by measuring the oxidation induction period of the waste material of the thermoplastic resin composition in this manner, the remaining life of the waste material of the thermoplastic resin composition can be easily grasped. therefore,
Thermoplastic resin composition obtained by recycling Resource waste of thermoplastic resin composition for various uses by material recycling by modifying waste material of thermoplastic resin composition according to required characteristics of molded product It becomes possible.

【0128】ここで、一般的に、ポリプロピレン−ポリ
エチレンブロック共重合体樹脂組成物などの熱可塑性樹
脂組成物には、フェノール系酸化防止剤およびリン系酸
化防止剤が添加されており、ベースポリマーとなる熱可
塑性樹脂の余寿命の安定化が図られている。また、耐熱
性のグレードを向上させるために、熱安定性を強化する
機能を有するイオウ系酸化防止剤が添加されていること
も多い。
Here, in general, a thermoplastic resin composition such as a polypropylene-polyethylene block copolymer resin composition is added with a phenol-based antioxidant and a phosphorus-based antioxidant and is used as a base polymer. The remaining life of the thermoplastic resin is stabilized. Further, in order to improve the heat resistance grade, a sulfur-based antioxidant having a function of enhancing thermal stability is often added.

【0129】これらの酸化防止剤は、熱可塑性樹脂組成
物成形体の使用時に徐々に消費され、ベースポリマーを
安定化する機能を有する。したがって、熱可塑性樹脂組
成物廃材に含有される酸化防止剤の量は、当初の添加量
よりもかなり減少しているものと思われる。
These antioxidants are gradually consumed during the use of the molded thermoplastic resin composition, and have the function of stabilizing the base polymer. Therefore, it is considered that the amount of the antioxidant contained in the waste material of the thermoplastic resin composition is considerably smaller than the initially added amount.

【0130】この点を確認するために、実施例1におい
て作成した「R−S」、「R−D」、「R−U」、「V
−0」にそれぞれ含有される酸化防止剤量を測定した。
測定結果を表3に示す。
In order to confirm this point, "RS", "RD", "RU", "V" prepared in Example 1 were prepared.
The amount of antioxidant contained in each "-0" was measured.
The measurement results are shown in Table 3.

【0131】[0131]

【表3】 [Table 3]

【0132】表3から理解されるように、フェノール系
酸化防止剤は、熱可塑性樹脂組成物廃材の使用環境によ
って消費量が異なり、リン系酸化防止剤およびイオウ系
酸化防止剤は、使用環境に関係なくほぼ全量が消費され
ていた。したがって、熱可塑性樹脂組成物廃材の組成を
把握しておけば、酸化誘導期を測定することによって、
フェノール系酸化防止剤の残存量を、簡易に把握するこ
とが可能である。
As can be seen from Table 3, the consumption of the phenol-based antioxidant varies depending on the environment in which the waste material of the thermoplastic resin composition is used, and the phosphorus-based antioxidant and the sulfur-based antioxidant are Almost all of it was consumed regardless. Therefore, if you know the composition of the waste thermoplastic resin composition, by measuring the oxidation induction period,
It is possible to easily grasp the remaining amount of the phenolic antioxidant.

【0133】次に、フェノール系酸化防止剤の残存量と
酸化誘導期との関係をより明確にするために、図2のミ
キシング工程で、「R−D」と同一組成の熱可塑性樹脂
組成物廃材の粉体に、ヒンダードフェノール系酸化防止
剤であるテトラキス[メチレン−3−(3’,5’−ジ
−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネ−
ト]メタン(旭電化工業(株)製、アデカスタブAO6
0)を所定量添加して試験片を作成し、酸化誘導期を測
定した。測定結果を図4に示す。
Next, in order to clarify the relationship between the residual amount of the phenolic antioxidant and the oxidation induction period, in the mixing step of FIG. 2, a thermoplastic resin composition having the same composition as "RD" was used. Tetrakis [methylene-3- (3 ', 5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propione-, which is a hindered phenolic antioxidant, is added to the waste powder.
G] Methane (Asahi Denka Kogyo KK, ADEKA STAB AO6
0) was added in a predetermined amount to prepare a test piece, and the oxidation induction period was measured. The measurement results are shown in FIG.

【0134】図4から理解されるように、フェノール系
酸化防止剤の添加量(ほぼ残存量に等しい)と酸化誘導
期との間には一定の相関関係があり、さらにフェノール
系酸化防止剤の添加量を変えることによって、酸化誘導
期、すなわち熱可塑性樹脂組成物廃材の余寿命を改善す
ることが可能である。
As can be seen from FIG. 4, there is a certain correlation between the amount of the phenolic antioxidant added (which is almost equal to the residual amount) and the oxidation induction period. By changing the addition amount, it is possible to improve the oxidation induction period, that is, the remaining life of the waste material of the thermoplastic resin composition.

【0135】次いで、フェノール系酸化防止剤の添加量
を可変させて、3種類の処方に基づいて「R−D」と同
一組成の熱可塑性樹脂組成物廃材の粉体を改質し、同一
組成の熱可塑性樹脂組成物廃材の粉体から、要求特性の
異なる複数の種類の熱可塑性樹脂組成物成形体へ再資源
化し、ASTM準拠の物性測定用試験片を作成して、そ
れぞれの試験片の物性および酸化誘導期、クラック発生
時間を個別に測定した。測定結果を表4に示す。
Then, the amount of the phenolic antioxidant added was varied to modify the powder of the waste material of the thermoplastic resin composition having the same composition as "RD" based on the three kinds of prescriptions to obtain the same composition. The waste powder of the thermoplastic resin composition is recycled as a plurality of types of thermoplastic resin composition molded bodies having different required characteristics, and test specimens for physical property measurement conforming to ASTM are prepared. The physical properties, oxidation induction period, and crack initiation time were measured individually. The measurement results are shown in Table 4.

【0136】なお、熱可塑性樹脂組成物におけるリン系
酸化防止剤の添加量は、フェノール系酸化防止剤の1〜
3倍量であることが一般的であるため、本実施例では、
フェノール系酸化防止剤の残存量と添加量の合計値の2
倍量のリン系酸化防止剤を添加することとした。
The addition amount of the phosphorus-based antioxidant in the thermoplastic resin composition is 1 to 1 of the phenol-based antioxidant.
Since it is generally 3 times as much, in this example,
2 of total value of residual amount and addition amount of phenolic antioxidant
It was decided to add a double amount of phosphorus-based antioxidant.

【0137】すなわち、この実験において、処方1で
は、熱可塑性樹脂組成物廃材の粉体100質量部に対し
て、0.07質量部のフェノール系酸化防止剤と、0.
2質量部のリン系酸化防止剤を添加した。
That is, in this experiment, in the formulation 1, 0.07 part by mass of the phenolic antioxidant was added to 100 parts by mass of the powder of the waste thermoplastic resin composition, and 0.1.
2 parts by weight of phosphorus antioxidant was added.

【0138】また、この実験において、処方2では、熱
可塑性樹脂組成物廃材の粉体100質量部に対して、
0.11質量部のフェノール系酸化防止剤と、0.25
質量部のリン系酸化防止剤を添加した。
In addition, in this experiment, in the formulation 2, with respect to 100 parts by mass of the powder of the waste thermoplastic resin composition,
0.11 part by weight of phenolic antioxidant, 0.25
Part by weight of phosphorus antioxidant was added.

【0139】そして、この実験において、処方3では、
熱可塑性樹脂組成物廃材の粉体100質量部に対して、
0.11質量部のフェノール系酸化防止剤と、0.25
質量部のリン系酸化防止剤、さらに耐熱性を向上させる
ために0.08質量部のイオウ系酸化防止剤を添加し
た。
Then, in this experiment, in the prescription 3,
With respect to 100 parts by mass of the waste powder of the thermoplastic resin composition,
0.11 part by weight of phenolic antioxidant, 0.25
Part by mass of phosphorus-based antioxidant and 0.08 part by mass of sulfur-based antioxidant were added to improve heat resistance.

【0140】なお、処方1〜3においては、フェノール
系酸化防止剤(旭電化工業(株)製、アデカスタブAO
60)とリン系酸化防止剤(旭電化工業(株)製、アデ
カスタブ2112)、イオウ系酸化防止剤(吉富ファイ
ンケミカル(株)製、ヨシノックスDMTP)とを用い
た。
In the formulations 1 to 3, a phenolic antioxidant (Adeka Stab AO manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) was used.
60) and a phosphorus-based antioxidant (Adeka Stub 2112 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.) and a sulfur-based antioxidant (Yoshinox DMTP manufactured by Yoshitomi Fine Chemical Co., Ltd.) were used.

【0141】さらに、比較のために、「V−0」、「V
−1」についても、それぞれの試験片の物性および酸化
誘導期、クラック発生時間を個別に測定した。
Further, for comparison, "V-0", "V
−1 ”, the physical properties, the oxidation induction period, and the crack generation time of each test piece were individually measured.

【0142】ここで、「V−1」は、V−0とはメーカ
ーの異なる一般グレードのポリプロピレン樹脂である。
Here, "V-1" is a general-grade polypropylene resin manufactured by a different manufacturer from V-0.

【0143】[0143]

【表4】 [Table 4]

【0144】表4から理解されるように、処方1〜3を
施すことにより、熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化誘導期
およびクラック発生時間の改善が著しい。
As can be seen from Table 4, the formulations 1 to 3 markedly improve the oxidation induction period and the crack generation time of the waste material of the thermoplastic resin composition.

【0145】そのため、処方1を施した熱可塑性樹脂組
成物廃材は、「V−0」と同一組成からなる熱可塑性樹
脂組成物成形体の代替材として、処方2を施した熱可塑
性樹脂組成物廃材は、「V−1」と同一組成からなる熱
可塑性樹脂組成物成形体の代替材として再資源化するこ
とが可能となる。
Therefore, the waste material of the thermoplastic resin composition having the formulation 1 is the thermoplastic resin composition having the formulation 2 as a substitute for the molded thermoplastic resin composition having the same composition as "V-0". The waste material can be recycled as a substitute material for the thermoplastic resin composition molded body having the same composition as "V-1".

【0146】なお、上記の引張強度などの物性値は、熱
可塑性樹脂組成物廃材に処方1〜3を施しても、「V−
0」および「V−1」に比べてわずかに劣るが、この程
度であれば、酸化防止剤に加えて、さらにバージン材料
を適量混合することにより改質が可能な範囲である。
The above-mentioned physical properties such as tensile strength are "V-" even if the prescriptions 1 to 3 are applied to the waste material of the thermoplastic resin composition.
It is slightly inferior to that of "0" and "V-1", but if the amount is within this range, modification can be performed by mixing an appropriate amount of a virgin material in addition to the antioxidant.

【0147】よって、このように、改質の処方を適宜可
変し、酸化防止剤および/またはバージン材を適当量加
えることにより、単一の組成の熱可塑性樹脂組成物廃材
から数通りの特性を有する熱可塑性樹脂組成物成形体を
再資源化により得ることが可能であり、熱可塑性樹脂組
成物廃材から再資源化して得られる熱可塑性樹脂組成物
成形体の用途を拡大展開することが可能になる。
Thus, by appropriately changing the reforming formulation and adding an appropriate amount of the antioxidant and / or the virgin material, several properties can be obtained from the waste material of the thermoplastic resin composition having a single composition. It is possible to obtain a thermoplastic resin composition molded body having the same by recycling, and it is possible to expand the application of the thermoplastic resin composition molded body obtained by recycling the thermoplastic resin composition waste material. Become.

【0148】<測定方法>上記の実施例で行なわれた各
種物性(引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率、アイゾット
衝撃強度)、酸化誘導期、クラック発生時間の測定は、
下記の測定方法に従って実施した。
<Measurement Method> Various physical properties (tensile strength, flexural strength, flexural modulus, Izod impact strength), oxidation induction period, and crack generation time measured in the above examples were measured.
It carried out according to the following measuring method.

【0149】(i)引張強度および引張弾性率の測定方
法 ASTM準拠の物性測定用試験片を用いて、JIS K
7113に準じて、引張強度および引張弾性率を測定し
た。
(I) Method for Measuring Tensile Strength and Tensile Elastic Modulus Using a test piece for measuring physical properties in accordance with ASTM, JIS K
According to 7113, the tensile strength and the tensile elastic modulus were measured.

【0150】(ii)曲げ強度および曲げ弾性率の測定
方法 ASTM準拠の物性測定用試験片を用いて、JIS K
7203に準じて、曲げ強度および曲げ弾性率を測定し
た。
(Ii) Method for measuring flexural strength and flexural modulus Using a test piece for measuring physical properties in accordance with ASTM, JIS K
According to 7203, bending strength and bending elastic modulus were measured.

【0151】(iii)アイゾット衝撃強度の測定方法 ASTM準拠の物性測定用試験片を用いて、JIS K
7110に準じて、アイゾット衝撃強度を測定した。
(Iii) Method of measuring Izod impact strength Using a test piece for measuring physical properties according to ASTM, JIS K
According to 7110, Izod impact strength was measured.

【0152】(iv)酸化誘導期の測定方法 φ4mm,厚み1mmの形状を有する試験試料を用い
て、熱分析装置(セイコー電子工業(株)製、TG/D
TA320U)を用いて測定した。まず、試験試料を窒
素雰囲気中で210℃まで昇温し、10分間保持した
後、空気雰囲気に切替え、試験試料が発熱反応を開始す
るまでの時間を酸化誘導期として測定した。
(Iv) Method of measuring the oxidation induction period Using a test sample having a shape of φ4 mm and a thickness of 1 mm, a thermal analyzer (TG / D manufactured by Seiko Denshi Kogyo KK) was used.
TA320U). First, the test sample was heated to 210 ° C. in a nitrogen atmosphere, held for 10 minutes, then switched to an air atmosphere, and the time until the test sample started an exothermic reaction was measured as an oxidation induction period.

【0153】(v)クラック発生時間の測定方法 余寿命を評価するための加速試験として、140℃のギ
ヤー式オーブン内にASTM準拠の物性測定用試験片を
静置して熱酸化劣化試験を行ない、クラックが発生する
までの時間を測定した。そして、このクラック発生時間
を余寿命の評価に用いた。
(V) Method for measuring crack generation time As an accelerated test for evaluating the remaining life, a thermal oxidation deterioration test was conducted by leaving an ASTM-compliant test piece for measuring physical properties in a gear type oven at 140 ° C. The time until a crack was generated was measured. Then, this crack generation time was used for evaluation of the remaining life.

【0154】今回開示された実施の形態および実施例は
すべての点で例示であって制限的なものではないと考え
られるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではな
くて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と
均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれるこ
とが意図される。
The embodiments and examples disclosed this time must be considered as illustrative in all points and not restrictive. The scope of the present invention is shown not by the above description but by the claims, and is intended to include meanings equivalent to the claims and all modifications within the scope.

【0155】[0155]

【発明の効果】上記の結果より、本発明の熱可塑性樹脂
組成物廃材の再資源化方法は、熱可塑性樹脂組成物廃材
から、熱可塑性樹脂組成物廃材を主原料とするマテリア
ルリサイクルにより、多様な用途に応じた品質および余
寿命を有する熱可塑性樹脂組成物成形体を得ることので
きる、効率的かつ低コストな熱可塑性樹脂組成物廃材の
再資源化方法であるといえる。
From the above results, the method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention can be varied from the waste material of the thermoplastic resin composition to the material recycling using the waste material of the thermoplastic resin composition as the main raw material. It can be said to be an efficient and low-cost method of recycling a waste material of a thermoplastic resin composition, which can obtain a molded article of a thermoplastic resin composition having a quality and a remaining life depending on various uses.

【0156】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物廃材の
再資源化方法を用いた、本発明の熱可塑性樹脂組成物成
形体の製造方法は、熱可塑性樹脂組成物廃材から、熱可
塑性樹脂組成物廃材を主原料とするマテリアルリサイク
ルにより、多様な用途に応じた品質および余寿命を有す
る熱可塑性樹脂組成物成形体を製造することのできる方
法であるといえる。
Further, the method for producing a thermoplastic resin composition molded article of the present invention, which uses the method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition of the present invention, is a method of producing a thermoplastic resin composition from a waste material of a thermoplastic resin composition. It can be said that this is a method capable of producing a thermoplastic resin composition molded body having quality and remaining life according to various uses by material recycling using waste materials as a main raw material.

【0157】そして、本発明の熱可塑性樹脂組成物廃材
の再資源化方法を用いて得られる、本発明の熱可塑性樹
脂組成物成形体は、熱可塑性樹脂組成物廃材を主原料と
するマテリアルリサイクルにより得られる、多様な用途
に応じた品質および余寿命を有する熱可塑性樹脂組成物
成形体であるといえる。
Then, the thermoplastic resin composition molded article of the present invention obtained by using the method for recycling the waste material of the thermoplastic resin composition of the present invention is a material recycled from the waste material of the thermoplastic resin composition as a main raw material. It can be said that it is a thermoplastic resin composition molded body obtained by having a quality and a remaining life according to various applications.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 熱可塑性樹脂組成物成形体の一般的な特性低
下の傾向の一例を示すグラフを記載した概念図である。
FIG. 1 is a conceptual diagram showing a graph showing an example of a general tendency of deterioration of properties of a thermoplastic resin composition molded article.

【図2】 本発明の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化
方法の工程の流れの一例を示す工程図である。
FIG. 2 is a process chart showing an example of a process flow of a method for recycling a waste thermoplastic resin composition of the present invention.

【図3】 本発明の実施例における酸化誘導期とクラッ
ク発生時間との相関関係の一例を示すグラフを記載した
図である。
FIG. 3 is a diagram showing a graph showing an example of a correlation between an oxidation induction period and a crack generation time in an example of the present invention.

【図4】 本発明の実施例における酸化防止剤の添加量
と酸化誘導期との相関関係の一例を示すグラフを記載し
た図である。
FIG. 4 is a diagram showing a graph showing an example of the correlation between the amount of antioxidant added and the oxidation induction period in the example of the present invention.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C08L 23:00 C08L 23:00 (72)発明者 門馬 哲也 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Fターム(参考) 4F201 AA03 AA50 AB06 AR20 BA01 BA02 BC01 BC06 BC12 BC25 BC37 BD05 BK01 BK02 BK27 BK74 BL11 4F301 AA12 BD12 BF15 BF27 BF32 CA10 CA36 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C08L 23:00 C08L 23:00 (72) Inventor Tetsuya Kaduma 22-22 Nagaike-cho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka Prefecture Sharp Corporation Inner F term (reference) 4F201 AA03 AA50 AB06 AR20 BA01 BA02 BC01 BC06 BC12 BC25 BC37 BD05 BK01 BK02 BK27 BK74 BL11 4F301 AA12 BD12 BF15 BF27 BF32 CA10 CA36

Claims (11)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂組成物廃材の酸化誘導期を
測定する測定工程と、該測定結果に基づいて該熱可塑性
樹脂組成物廃材に添加する酸化防止剤の添加量を決定す
る決定工程と、該熱可塑性樹脂組成物廃材に該決定され
た添加量の該酸化防止剤を添加して加熱溶融する添加工
程と、該加熱溶融された熱可塑性樹脂組成物廃材を成形
して熱可塑性樹脂組成物成形体を得る成形工程とを備え
る熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法。
1. A measuring step of measuring an oxidation induction period of a waste material of a thermoplastic resin composition, and a determining step of determining an addition amount of an antioxidant to be added to the waste material of the thermoplastic resin composition based on the measurement result. An addition step of adding the determined amount of the antioxidant to the waste material of the thermoplastic resin composition and heating and melting the waste material, and molding the waste material of the heat-melted thermoplastic resin composition to form a thermoplastic resin composition A method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition, which comprises a molding step for obtaining a molded article.
【請求項2】 前記測定工程において、前記酸化誘導期
を測定する際の熱可塑性樹脂組成物廃材の保持温度は、
データベースに記録された情報に基づいて、前記熱可塑
性樹脂組成物廃材の分類に応じて決定されることを特徴
とする請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資
源化方法。
2. The holding temperature of the waste thermoplastic resin composition when measuring the oxidation induction period in the measuring step is
The method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition according to claim 1, which is determined according to a classification of the waste material of the thermoplastic resin composition based on information recorded in a database.
【請求項3】 前記決定工程において、前記酸化防止剤
の添加量は、データベースに記録された情報に基づい
て、前記熱可塑性樹脂組成物廃材の分類および再資源化
して得られる前記熱可塑性樹脂組成物成形体の用途に応
じて必要とされる前記酸化防止剤の必要量を求め、さら
にデータベースに記録された情報に基づいて、前記測定
工程において求められた測定値から、前記熱可塑性樹脂
組成物廃材中に残存する前記酸化防止剤の残存量を求
め、前記必要量と前記残存量の差を求めることにより決
定することを特徴とする請求項1または2に記載の熱可
塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法。
3. The thermoplastic resin composition obtained by classifying and recycling the waste material of the thermoplastic resin composition based on the information recorded in the database, in the determining step, based on the information recorded in the database. Determine the required amount of the antioxidant required depending on the intended use of the molded article, further based on the information recorded in the database, from the measured value obtained in the measuring step, the thermoplastic resin composition The residual amount of the antioxidant remaining in the waste material is determined, and the difference between the required amount and the residual amount is determined to determine the residual amount of the thermoplastic resin composition waste material according to claim 1 or 2. Recycling method.
【請求項4】 前記添加工程において、前記熱可塑性樹
脂組成物廃材と、前記酸化防止剤とに加えて、さらに未
使用の熱可塑性樹脂組成物を添加して加熱溶融すること
を特徴とする請求項1〜3のいずれかに記載の熱可塑性
樹脂組成物廃材の再資源化方法。
4. In the adding step, in addition to the waste material of the thermoplastic resin composition and the antioxidant, an unused thermoplastic resin composition is further added and heated and melted. Item 4. A method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition according to any one of Items 1 to 3.
【請求項5】 前記成形工程において、前記加熱溶融さ
れた熱可塑性樹脂組成物廃材は、ペレット状の熱可塑性
樹脂組成物原料に成形されることを特徴とする請求項1
〜4のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資
源化方法。
5. The thermoplastic resin composition waste material that has been heated and melted in the molding step is molded into a pellet-shaped raw material of the thermoplastic resin composition.
5. The method for recycling the waste thermoplastic resin composition according to any one of 1 to 4.
【請求項6】 前記熱可塑性樹脂組成物廃材は、ポリオ
レフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物廃材であるこ
とを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の熱可塑
性樹脂組成物廃材の再資源化方法。
6. The waste material of thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the waste material of thermoplastic resin composition is a waste material of resin composition containing a polyolefin resin as a main component. Resource recycling method.
【請求項7】 前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防
止剤であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに
記載の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法。
7. The method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition according to claim 1, wherein the antioxidant is a phenolic antioxidant.
【請求項8】 前記熱可塑性樹脂組成物廃材は、ポリオ
レフィン系樹脂を主成分とする樹脂組成物廃材であり、
前記酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤であり、か
つ前記決定工程において、前記測定工程において測定さ
れた酸化誘導期の測定値をa(分)、前記残存量をb
(%(w/w))、前記必要量をc(%(w/w))と
した場合に、b=0.05loga−0.017の式に
基づいてbを求め、(c−b−0.05)以上の範囲で
前記酸化防止剤の添加量を決定することを特徴とする請
求項1〜5のいずれかに記載の熱可塑性樹脂組成物廃材
の再資源化方法。
8. The thermoplastic resin composition waste material is a resin composition waste material containing a polyolefin resin as a main component,
The antioxidant is a phenolic antioxidant, and in the determining step, the measured value of the oxidation induction period measured in the measuring step is a (minute), and the remaining amount is b.
(% (W / w)), and when the required amount is c (% (w / w)), b is calculated based on the equation of b = 0.05loga−0.017, and (c−b− The method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition according to any one of claims 1 to 5, wherein the amount of the antioxidant added is determined in the range of 0.05) or more.
【請求項9】 前記必要量cは、前記熱可塑性樹脂組成
物廃材の余寿命をd(時間)、前記再資源化して得られ
る熱可塑性樹脂組成物成形体に要求される余寿命をe
(時間)とした場合に、c=0.066log(e/
d)の式に基づいて決定されることを特徴とする請求項
8に記載の熱可塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法。
9. The required amount c is a residual life of the thermoplastic resin composition waste material d (hour), and a residual life required of a thermoplastic resin composition molded body obtained by recycling the material e.
(Hour), c = 0.066 log (e /
The method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition according to claim 8, which is determined on the basis of the equation d).
【請求項10】 請求項1〜9のいずれかに記載の熱可
塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法により熱可塑性樹脂
組成物成形体を得ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成
物成形体の製造方法。
10. A thermoplastic resin composition molded article obtained by the method for recycling a waste material of a thermoplastic resin composition according to claim 1. Production method.
【請求項11】 請求項1〜9のいずれかに記載の熱可
塑性樹脂組成物廃材の再資源化方法により得られる熱可
塑性樹脂組成物成形体。
11. A thermoplastic resin composition molded body obtained by the method for recycling a waste thermoplastic resin composition according to claim 1.
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