JP2003272889A - Conductive elastic net - Google Patents

Conductive elastic net

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JP2003272889A
JP2003272889A JP2002074199A JP2002074199A JP2003272889A JP 2003272889 A JP2003272889 A JP 2003272889A JP 2002074199 A JP2002074199 A JP 2002074199A JP 2002074199 A JP2002074199 A JP 2002074199A JP 2003272889 A JP2003272889 A JP 2003272889A
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JP
Japan
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fiber
fibers
conductive
conductive net
yarn
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Application number
JP2002074199A
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Japanese (ja)
Inventor
Tsutomu Yamamoto
勉 山本
Kazuhiko Kosuge
一彦 小菅
Takemasa Uda
武正 卯田
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Du Pont Toray Co Ltd
Original Assignee
Du Pont Toray Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conductive net that has a high electrostatic removal effect. <P>SOLUTION: This is a conductive net of which the braided leg part has elasticity. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、摩擦帯電性を有す
る粉体を安全に取り扱うためのフレキシブルコンテナ用
導電性ネットに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive net for a flexible container for safely handling triboelectric powder.

【0002】[0002]

【従来の技術】粉体輸送のための容器として、フレキシ
ブルコンテナが多用されている。このフレキシブルコン
テナを用いて粉体を運搬する際には、粉体同士の摩擦や
粉体とフレキシブルコンテナの内壁との摩擦により、静
電気が発生して、粉体を帯電させ、その結果、粉塵爆発
が起こる危険性がある。また、粉体を運搬する際に限ら
ず、フレキシブルコンテナに粉体を充填する際、また
は、フレキシブルコンテナから粉体を排出する際など、
広く粉体を取り扱う際に上記問題が生じる。かかる危険
を回避するため、例えばフレキシブルコンテナを構成す
る布地自体を導電性繊維で構成し、摩擦により発生した
静電気を導電性繊維を介して逃がす方法が考えられる。
しかしながら、導電性繊維は高価であるため、導電性繊
維からなる布地を使用することは、コストの面から好ま
しくない。
2. Description of the Related Art Flexible containers are often used as containers for powder transportation. When powder is transported using this flexible container, static electricity is generated due to friction between the powder particles and friction between the powder and the inner wall of the flexible container, resulting in electrostatic charge of the powder, resulting in dust explosion. May occur. Also, not only when carrying powder, but also when filling a flexible container with powder or when discharging powder from a flexible container.
The above problems occur when handling a wide range of powders. In order to avoid such a danger, for example, a method in which the fabric itself forming the flexible container is made of conductive fibers and static electricity generated by friction is allowed to escape through the conductive fibers can be considered.
However, since conductive fibers are expensive, it is not preferable to use a fabric made of conductive fibers in terms of cost.

【0003】そこで、導電性繊維で布地ではなくネット
を作製し、この導電性ネットをフレキシブルコンテナに
周りに巻いてフレキシブルコンテナを覆えば、摩擦によ
って生じる静電気を導電性繊維を介して逃がすことがで
き粉塵爆発が起こる可能性を回避できるとともに、前記
導電性ネットの作製コストが安くなる。かかる従来の導
電性ネットについて、図1を参照しながら説明する。導
電性ネットの上下には、図1で示すようにテープ2が存
在する。テープ2は、ネット部1のほつれ防止機能やハ
ンドリング性の向上などの機能を有している。また、紐
3は導電性ネットの両端を結び付け、導電性ネットをフ
レキシブルコンテナに巻きつけておくためのものであ
る。
Therefore, if a net is made of conductive fibers instead of a cloth and the conductive net is wrapped around a flexible container to cover the flexible container, static electricity caused by friction can be released through the conductive fibers. It is possible to avoid the possibility of dust explosion and reduce the manufacturing cost of the conductive net. Such a conventional conductive net will be described with reference to FIG. Tapes 2 are present above and below the conductive net, as shown in FIG. The tape 2 has a function of preventing fraying of the net portion 1 and a function of improving handleability. Moreover, the string 3 is for binding both ends of the conductive net and winding the conductive net around the flexible container.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、粉体輸送の
際に摩擦により生じる静電気を除去する効果(以下、単
に「静電気除去効果」ということもある。)がより高め
られた導電性ネットを提供することを目的とする。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention has a conductive net in which the effect of removing static electricity caused by friction during powder transportation (hereinafter, also simply referred to as "static electricity removing effect") is enhanced. The purpose is to provide.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討を行った結果、編脚部が伸縮性を
有する導電性ネット、なかでも編脚部ののびが50%程
度を越える導電性ネットを作製することに成功し、かか
る導電性ネットは、その伸縮性ゆえに、従来の導電性ネ
ットに比べてフレキシブルコンテナによりフィットし、
静電気除去効果が向上することを知見した。本発明者ら
は、さらに検討を重ね、本発明を完成するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to achieve the above object, the inventors of the present invention have found that the knitted leg has a stretchable conductive net, especially 50% of the knitted leg spreads. We have succeeded in producing a conductive net that exceeds the limit, and due to its elasticity, such a conductive net fits in a flexible container more than conventional conductive nets.
It was found that the static electricity removal effect is improved. The present inventors have conducted further studies and completed the present invention.

【0006】すなわち、本発明は、(1) 編脚部が伸
縮性を有することを特徴とする導電性ネット、(2)
下記数式1; 編脚部の伸び(%)={(L−L)/L}×100 〔数式1〕 (式中、Lは伸長前の編脚部の長さ(cm)を、L
は、伸長後の編脚部の長さ(cm)を示す。)で表され
る編脚部の伸びが、50%以上であることを特徴とする
前記(1)に記載の導電性ネット、(3) 導電性繊維
または保湿繊維を含むことを特徴とする前記(1)また
は(2)に記載の導電性ネット、(4) 導電性繊維
が、(a)シアノ基を介して硫化銅を含有している繊
維、(b)金属でめっきされている繊維および(c)炭
素繊維からなる群から選択される1以上の繊維であるこ
とを特徴とする前記(3)に記載の導電性ネット、
(5) 金属でめっきされている繊維が、金属でめっき
されているポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維で
あることを特徴とする前記(4)に記載の導電性ネッ
ト、に関する。
That is, according to the present invention, (1) a conductive net having a knitted leg portion having elasticity, (2)
Formula 1 below: Elongation of knitted leg part (%) = {(L 1 −L 0 ) / L 0 } × 100 [Formula 1] (where L 0 is the length (cm) of the knitted leg part before elongation) The L 1
Indicates the length (cm) of the knitted leg portion after stretching. ) The elongation of the knitted leg portion is 50% or more, the conductive net according to (1) above, and (3) the conductive fiber or moisturizing fiber as described above, The conductive net according to (1) or (2), (4) conductive fibers containing (a) copper sulfide via a cyano group, (b) fibers plated with a metal, and (C) The conductive net according to (3) above, which is one or more fibers selected from the group consisting of carbon fibers.
(5) The conductive net according to (4) above, wherein the metal-plated fiber is a metal-plated polyparaphenylene terephthalamide fiber.

【0007】また、本発明は、(6) さらに、ゴム弾
性を有する繊維を含むことを特徴とする前記(3)〜
(5)に記載の導電性ネット、(7) ゴム弾性を有す
る繊維が、ポリウレタン系弾性繊維またはポリブチレン
テレフタレート系繊維であることを特徴とする前記
(6)に記載の導電性ネット、(8) ゴム弾性を有す
る繊維が、非弾性糸で被覆されていることを特徴とする
前記(6)または(7)に記載の導電性ネット、(9)
導電性繊維と、非弾性糸で被覆されているポリウレタ
ン系弾性繊維とを有し、かつ下記数式1; 編脚部の伸び(%)={(L−L)/L}×100 〔数式1〕 (式中、Lは伸長前の編脚部の長さ(cm)を、L
は伸長後の編脚部の長さ(cm)を示す。)で表される
編脚部の伸びが50%以上であることを特徴とする導電
性ネット、に関する。
Further, the present invention (6) further comprises (3) to (3), which further includes a fiber having rubber elasticity.
The conductive net according to (5), (7) the fiber having rubber elasticity is a polyurethane elastic fiber or a polybutylene terephthalate fiber, and the conductive net according to (6) above, (8) ) A conductive net according to (6) or (7), characterized in that the fiber having rubber elasticity is covered with an inelastic thread.
It has a conductive fiber and a polyurethane-based elastic fiber covered with a non-elastic yarn, and has the following mathematical expression 1; knitted leg elongation (%) = {(L 1 −L 0 ) / L 0 } × 100 [equation 1] (wherein, L 0 is the length of Hen'ashi portion before extending the (cm), L 1
Indicates the length (cm) of the knitted leg portion after stretching. ), The stretch of the knitted leg portion is 50% or more, and a conductive net.

【0008】[0008]

【発明の実施の形態】本発明の導電性ネットは、編脚部
が伸縮性を有していることを特長としている。ここで、
編脚部とは、図2の符号4で示される部分をいう。すな
わち、図2はネット部の一部を拡大したときの模式図で
あり、通常、ネットを構成している糸条と糸条との重な
りあった部分を接合部5といい、接合部間の糸が編脚部
4である。かかる構造とすることにより、導電性ネット
の伸縮性が向上し、導電性ネットのフレキシブルコンテ
ナへのフィット性がよくなり、その結果、静電気除去効
果が高まるという利点がある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The conductive net of the present invention is characterized in that the knitted leg portion has elasticity. here,
The knitted leg portion is a portion indicated by reference numeral 4 in FIG. That is, FIG. 2 is a schematic diagram when a part of the net portion is enlarged. Usually, a portion where the yarns forming the net and the yarns overlap each other is referred to as a joint portion 5, and between the joint portions. The yarn is the knitted leg portion 4. With such a structure, the stretchability of the conductive net is improved, the fit of the conductive net to the flexible container is improved, and as a result, the static electricity removing effect is enhanced.

【0009】本発明にかかる導電性ネットは、その編脚
部の伸びが、約50%以上、好ましくは約80%以上、
より好ましくは約100%以上であることが好ましい。
ここで、編脚部の伸びは、以下に示す式から算出するこ
とができる。 編脚部の伸び(%)={(L−L)/L}×100 〔数式1〕 (式中、Lは伸長前の編脚部の長さ(cm)を、L
は伸長後の編脚部の長さ(cm)を示す。) より詳しくは、Lは、JIS L 1043(199
2)合成繊維魚網編地試験方法 6.11引掛強力試験
の方法に従って、編脚部を伸長していき、編脚部が切断
する直前の長さを測定することにより得られる。
In the conductive net according to the present invention, the elongation of the knitted leg portion is about 50% or more, preferably about 80% or more,
It is more preferably about 100% or more.
Here, the elongation of the knitted leg portion can be calculated from the equation shown below. Elongation of knitted leg portion (%) = {(L 1 −L 0 ) / L 0 } × 100 [Equation 1] (where L 0 is the length (cm) of the knitted leg portion before extension, L 1
Indicates the length (cm) of the knitted leg portion after stretching. ) More specifically, L 1 is JIS L 1043 (199).
2) Synthetic fiber fishnet knitted fabric test method It is obtained by extending the knitting leg portion and measuring the length immediately before the knitting leg portion is cut according to the method of the 6.11 hooking strength test.

【0010】本発明にかかる導電性ネットは、導電性繊
維を含有していることが好ましい。前記導電性繊維とし
ては、公知のものを使用してよいが、例えば(a)シア
ノ基を介して硫化銅を含有している繊維、(b)金属で
めっきされている繊維または(c)炭素繊維などが挙げ
られる。また、前記導電性繊維としては、(a)〜
(c)の2種以上を組み合わせて用いてもよい。
The conductive net according to the present invention preferably contains conductive fibers. As the conductive fiber, known ones may be used, for example, (a) a fiber containing copper sulfide through a cyano group, (b) a metal-plated fiber or (c) carbon. Fiber etc. are mentioned. In addition, as the conductive fiber, (a) ~
You may use combining 2 or more types of (c).

【0011】(a)シアノ基を介して硫化銅を含有して
いる繊維は、公知のものを使用してよい。例えば、アク
リル繊維またはアクリル系繊維に硫化銅が化学的に結合
されている繊維等が挙げられ、例えば特許144616
8号や特許1414506号に開示されている。上記シ
アノ基を介して硫化銅を含有している繊維の原料として
は、特にアクリル繊維またはアクリル系繊維が好ましい
が、これに限定されるわけではなく、シアノ基を有する
繊維であればよい。例えば、ナイロン、アラミドなどの
ポリアミド繊維またはポリエステル繊維などを合成する
際にシアノ基を有するモノマーも同時に添加して重合す
ることによってシアノ基を導入した繊維などが挙げられ
る。
As the fiber (a) containing copper sulfide via a cyano group, known fibers may be used. For example, an acrylic fiber or a fiber in which copper sulfide is chemically bonded to an acrylic fiber, or the like can be given. For example, Japanese Patent No. 144616.
No. 8 and Japanese Patent No. 1414506. As the raw material of the fiber containing copper sulfide through the cyano group, acrylic fiber or acrylic fiber is particularly preferable, but the material is not limited to this and any fiber having a cyano group may be used. For example, fibers in which a cyano group is introduced by simultaneously adding and polymerizing a monomer having a cyano group at the time of synthesizing polyamide fiber such as nylon or aramid or polyester fiber are included.

【0012】上記シアノ基を介して硫化銅を含有してい
る繊維の製造方法も公知の製造方法に従ってよいが、好
ましい製造方法としては、例えば1価の銅イオンとチオ
硫酸イオンとを含む水性浴にシアノ基を有する繊維を接
触させ、そのシアノ基を有する繊維上に硫化銅を結合さ
せる方法が挙げられる。該水性浴は、1価の銅イオンと
チオ硫酸イオンとを含めばよく、その際チオ硫酸イオン
源は制約されない。
The method for producing the fiber containing copper sulfide through the cyano group may be according to a known production method, but a preferable production method is, for example, an aqueous bath containing monovalent copper ions and thiosulfate ions. There is a method in which a fiber having a cyano group is brought into contact with and the copper sulfide is bonded onto the fiber having the cyano group. The aqueous bath need only contain monovalent copper ions and thiosulfate ions, where the source of thiosulfate ions is not restricted.

【0013】上記水性浴中に含まれる1価の銅イオン
は、好ましくは2価銅塩と還元剤との組み合わせを用い
て生成させることができる。この場合、2価銅塩として
は、水性浴中で2価の銅イオンを生成しうるものであれ
ば任意のものが用いられ、このようなものとしては、例
えば硫酸第ニ銅、塩化第二銅、硝酸第二銅等が挙げられ
る。また、2価銅イオンを1価銅イオンに還元し得る還
元剤としては、従来公知のものを使用してよく、例え
ば、金属銅、硫酸第一鉄、バナジン酸アンモニウム、次
亜リン酸ナトリウム、硫酸ヒドロキシルアミン、フルフ
ラール、ブドウ糖、チオ硫酸塩やピロ亜硫酸塩、酸性亜
硫酸塩などの各種の還元剤が挙げられる。またさらに、
上記水性浴中に含まれるチオ硫酸イオン源としては、チ
オ硫酸ナトリウムもしくはチオ硫酸カリウム等のチオ硫
酸塩が好ましく用いられるが、水性浴中でチオ硫酸イオ
ンを生成しうるものであればよい。また、チオ硫酸イオ
ンは前記還元剤として例示したように、2価銅イオンに
対して還元剤としても作用することから、このチオ硫酸
イオンを還元剤として兼用することができる。
The monovalent copper ion contained in the above-mentioned aqueous bath can be produced preferably by using a combination of a divalent copper salt and a reducing agent. In this case, as the divalent copper salt, any salt can be used as long as it can generate divalent copper ions in an aqueous bath, and examples of such salts include cupric sulfate and dichloride. Examples include copper and cupric nitrate. As the reducing agent capable of reducing divalent copper ions to monovalent copper ions, conventionally known reducing agents may be used, and examples thereof include metallic copper, ferrous sulfate, ammonium vanadate, and sodium hypophosphite. Examples include various reducing agents such as hydroxylamine sulfate, furfural, glucose, thiosulfate, pyrosulfite, and acid sulfite. Furthermore,
As the thiosulfate ion source contained in the aqueous bath, a thiosulfate salt such as sodium thiosulfate or potassium thiosulfate is preferably used, but any source capable of producing thiosulfate ion in the aqueous bath may be used. In addition, since the thiosulfate ion also acts as a reducing agent for the divalent copper ion as exemplified as the reducing agent, this thiosulfate ion can also be used as a reducing agent.

【0014】上記水性浴中には、所望によりpH調節剤
やpH緩衝剤を添加することができ、例えば、硫酸もし
くは塩酸などの無機酸や、クエン酸もしくは酢酸などの
有機酸、およびこれらの塩、または、クエン酸とリン酸
ニナトリウムなどの酸と塩との組み合わせなどが挙げら
れる。このようなpH調節剤の使用により、シアノ基を
有する繊維に対する硫化銅の結合速度を調節することが
できる。処理温度は、通常約30〜120℃程度、好ま
しくは、約40〜100℃程度である。高温ほど処理時
間は短くてよいが、シアノ基を有する繊維の強度を低下
させるおそれがあり、また低温すぎると処理時間が長く
なるので上記範囲で処理を行うのが好ましい。繊維に含
有させる硫化銅の量は少なすぎると十分な導電性を得る
ことができず、また多いほど導電性はよくなるが繊維の
色相やその他の諸物性を悪化させるおそれがあるため、
繊維の全重量に対して、約1〜30重量%程度含有させ
ることが好ましい。また、上述のシアノ基を介して硫化
銅を含有している繊維は市販されており、本発明におい
ても好適に使用することができる。市販品としては、サ
ンダーロン(登録商標 日本蚕毛染色株式会社製)など
が挙げられる。
If desired, a pH adjusting agent or a pH buffering agent may be added to the above-mentioned aqueous bath. For example, inorganic acids such as sulfuric acid or hydrochloric acid, organic acids such as citric acid or acetic acid, and salts thereof. Or a combination of an acid such as citric acid and disodium phosphate and a salt. By using such a pH adjuster, the binding rate of copper sulfide to the fiber having a cyano group can be adjusted. The treatment temperature is usually about 30 to 120 ° C, preferably about 40 to 100 ° C. The treatment time may be shorter as the temperature becomes higher, but the strength of the fiber having a cyano group may be lowered, and if the temperature is too low, the treatment time becomes long. Therefore, the treatment is preferably carried out within the above range. If the amount of copper sulfide contained in the fiber is too small, it is not possible to obtain sufficient conductivity, and as the amount is larger, the conductivity becomes better but the hue and other physical properties of the fiber may deteriorate.
It is preferable to contain about 1 to 30% by weight based on the total weight of the fiber. Further, the above-mentioned fiber containing copper sulfide through a cyano group is commercially available and can be suitably used in the present invention. Examples of commercially available products include Thunderon (registered trademark, manufactured by Japan Silkworm Dyeing Co., Ltd.).

【0015】(b)金属でめっきされている繊維は、公
知の製造方法に従って製造できる。ここで使用される繊
維としては、特に限定されず公知の繊維を使用してよ
い。例えば、ポリエステル繊維、ナイロン66、ナイロ
ン6、ナイロン11、ナイロン610等のナイロンに代
表されるポリアミド繊維またはポリエチレン繊維などの
有機合成繊維、ガラス繊維などの無機繊維等が挙げられ
る。また、上記有機合成繊維には、例えば、アラミド繊
維、全芳香族ポリエステル繊維、ポリアミド繊維、ポリ
パラフェニレンビスオキサゾール繊維などの有機高分子
繊維も含まれる。前記アラミド繊維はメタ系アラミド繊
維とパラ系アラミド繊維とに大別され、前者としては例
えばポリメタフェニレンイソフタルアミド繊維(デュポ
ン社製、商品名ノーメックス)などのメタ系全芳香族ポ
リアミド繊維が挙げられ、後者としては例えばポリパラ
フェニレンテレフタルアミド(東レ・デュポン社製、商
品名ケブラー)及びコポリ・パラ・フェニレン−3,
4’−ジフェニルエーテルテレフタルアミド繊維(帝人
製、商品名テクノーラ)などのパラ系全芳香族ポリアミ
ド繊維が挙げられる。中でも、パラアミド系繊維、特に
ポリパラフェニレンテレフタルアミド繊維を金属でめっ
きした繊維をもちいることが好ましい。
(B) The metal-plated fiber can be manufactured by a known manufacturing method. The fibers used here are not particularly limited, and known fibers may be used. Examples thereof include organic synthetic fibers such as polyester fibers, polyamide fibers represented by nylon such as nylon 66, nylon 6, nylon 11, nylon 610 and the like, polyethylene fibers, and inorganic fibers such as glass fibers. The organic synthetic fibers also include organic polymer fibers such as aramid fibers, wholly aromatic polyester fibers, polyamide fibers, and polyparaphenylene bisoxazole fibers. The aramid fibers are roughly divided into meta-aramid fibers and para-aramid fibers, and the former include meta-type wholly aromatic polyamide fibers such as polymetaphenylene isophthalamide fibers (Dupont, trade name Nomex). As the latter, for example, polyparaphenylene terephthalamide (manufactured by Toray-Dupont, trade name: Kevlar) and copolyparaphenylene-3,
Para-type wholly aromatic polyamide fibers such as 4′-diphenyl ether terephthalamide fiber (manufactured by Teijin Ltd., trade name Technora) are mentioned. Above all, it is preferable to use a fiber obtained by plating a paraamide fiber, particularly a polyparaphenylene terephthalamide fiber with a metal.

【0016】上記繊維をめっきする方法としては、公知
のめっき方法に従ってよく、例えば、真空蒸着法、スパ
ッタ法、電気めっき法または無電解めっき法などが挙げ
られる。なかでも、経済的および環境的な点から無電解
めっき法が好ましく使用される。以下、無電解めっき法
について説明する。
The fiber may be plated by a known plating method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an electroplating method or an electroless plating method. Among them, the electroless plating method is preferably used from the economical and environmental viewpoints. The electroless plating method will be described below.

【0017】無電解めっき法の好ましい実施態様のひと
つによれば、金属をその表面に固着してなる繊維は次の
ようにして造られる。すなわち、まず第一に、繊維をエ
ッチング処理する工程を行う、次いでエッチング処理し
た繊維にシランカップリング剤を作用させてシランカッ
プリング剤が繊維表面に固着した繊維を造る、さらに繊
維表面に固着したシランカップリング剤をメタライズ処
理して金属粒子がシランカップリング剤を介して繊維表
面に固着した繊維を造る、そして、メタライズ処理した
繊維を前記メタライズした金属よりもイオン化傾向が大
であるめっき金属の化合物を用いて無電解めっき処理す
ることによって金属めっきを施された繊維を作製するこ
とができる。
According to one of the preferred embodiments of the electroless plating method, a fiber having a metal adhered to its surface is produced as follows. That is, first of all, a step of etching the fiber is performed, then a silane coupling agent is caused to act on the etched fiber to form a fiber having the silane coupling agent fixed to the fiber surface, and further fixed to the fiber surface. Metal particles are produced by metalizing the silane coupling agent through the silane coupling agent to form fibers fixed on the fiber surface, and the metallized fiber has a greater ionization tendency than the metalized metal. A metal-plated fiber can be produced by subjecting the compound to electroless plating.

【0018】上記無電解めっき法においては、例えば紙
ヤスリなどを使用する擦過処理、プラズマ処理などによ
り表面にすでに凹凸がある繊維を用いる場合などには、
エッチング処理を省略してもよい。上記無電解めっき法
において、処理工程が連続する場合、それぞれの処理工
程を終えた後、被処理物を水洗して、付着している薬品
を取り除くことは、通常行われているところであり、本
発明においても常法に従い適宜行われる。
In the above electroless plating method, for example, when a fiber whose surface is already uneven due to rubbing treatment using a paper file or plasma treatment is used,
The etching process may be omitted. In the above electroless plating method, when the treatment steps are continuous, after finishing each treatment step, the object to be treated is washed with water to remove the attached chemicals. Also in the invention, it is appropriately carried out according to a conventional method.

【0019】上述した無電解めっき法の各工程につい
て、いかに詳細に説明する。ここにおけるエッチング処
理とは繊維の表面積を大きくするために行うものであっ
て、これによって繊維の表面にポーラスな構造が与えら
れる。エッチング処理方法としては、クロム酸硫酸混液
を使用し、これに繊維を浸漬する方法が採られる。使用
されるクロム酸硫酸混液は無水クロム酸、重クロム酸カ
リウムもしくは重クロム酸ナトリウム等またはその水溶
液と濃硫酸との混合溶液であって、種々の濃度のものが
知られており、その濃度は特に限定されるものではな
い。具体的には、混液1L当たり5g〜500g程度の
無水クロム酸またはクロム酸塩と濃硫酸100mL〜9
50mL程度を含むもの、好ましくは3g〜500g程
度の無水クロム酸またはクロム酸塩と濃硫酸150mL
〜850mL程度を含むものが使用される。浸漬は40
℃〜70℃程度で、浸漬時間は薬液の濃度、温度等によ
り様々であるが、約1〜30分程度、好ましくは約5〜
20分程度である。浸漬処理された繊維は、水洗洗浄さ
れて混液を取り除き、さらに付着している六価クロムを
無害化するために、亜硫酸ソーダ、亜硫酸水、ロンガリ
ット等の水溶液に浸漬洗浄処理されることが好ましい。
これによって六価クロムは還元されて三価のクロムに変
わると共に、繊維から除かれる。
Each step of the above electroless plating method will be described in detail. The etching treatment here is performed in order to increase the surface area of the fiber, which gives the surface of the fiber a porous structure. As the etching treatment method, a method of using a chromic acid / sulfuric acid mixed liquid and immersing the fiber in the mixed liquid is adopted. The chromic acid-sulfuric acid mixture used is a mixed solution of chromic anhydride, potassium dichromate or sodium dichromate, etc. or an aqueous solution thereof and concentrated sulfuric acid, and various concentrations are known. It is not particularly limited. Specifically, about 5 g to 500 g of chromic anhydride or chromate per 100 liters of mixed liquid and concentrated sulfuric acid 100 mL to 9
Includes about 50 mL, preferably about 3 g to 500 g of chromic anhydride or chromate and concentrated sulfuric acid 150 mL
What contains ~ 850 mL is used. Soaking 40
C. to 70.degree. C., and the immersion time varies depending on the concentration of the chemical solution, temperature, etc., but is about 1 to 30 minutes, preferably about 5 to 5.
It takes about 20 minutes. It is preferable that the fibers subjected to the immersion treatment are washed with water to remove the mixed liquid, and in order to detoxify the attached hexavalent chromium, the fibers are subjected to the immersion cleaning treatment with an aqueous solution of sodium sulfite, sulfite water, Rongalit or the like.
This reduces hexavalent chromium to trivalent chromium and removes it from the fiber.

【0020】上述のようにエッチング処理された繊維
は、ついでシランカップリング剤で処理される。用いら
れるシランカップリング剤としては、例えばγ−アミノ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリ
メトキシシラン、イミダゾリンシラン、N−アミノエチ
ルアミノプロピルトリメトキシシラン、N−フェニル−
γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−β−(N
−ビニルベンジルアミノエチル)−γ−アミノプロピル
トリメトキシシラン塩酸塩、N−3−(4−(3−アミ
ノプロポキシ)ブトキシ)プロピル−3−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、トリアジンシラン等のアミノシ
ラン類、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、4−グリシジルブチルトリメトキシシラン、γ−グ
リシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、β−
(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキ
シシラン等のエポキシシラン類、γ−クロロプロピルト
リメトキシシラン等のクロルシラン類、γ−メタクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン等のメタクリルシラ
ン類、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシ
シラン等のビニルシラン類が挙げられる。ここに挙げら
れたシランカップリング剤の中でも、本発明に好ましい
のは窒素原子を持っているものであり、特に二個以上の
窒素原子を持っているものがより好ましい。
The fibers that have been etched as described above are then treated with a silane coupling agent. Examples of the silane coupling agent used include γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-aminopropyltrimethoxysilane, imidazoline silane, N-aminoethylaminopropyltrimethoxysilane, N-phenyl-
γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-β- (N
-Vinylbenzylaminoethyl) -γ-aminopropyltrimethoxysilane hydrochloride, N-3- (4- (3-aminopropoxy) butoxy) propyl-3-aminopropyltrimethoxysilane, aminosilanes such as triazinesilane, γ -Glycidoxypropyltrimethoxysilane, 4-glycidylbutyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, β-
Epoxysilanes such as (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, chlorosilanes such as γ-chloropropyltrimethoxysilane, methacrylsilanes such as γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane and vinyl. Vinylsilanes such as triethoxysilane may be mentioned. Among the silane coupling agents listed here, those having a nitrogen atom are preferred for the present invention, and those having two or more nitrogen atoms are more preferred.

【0021】ここに用いられるシランカップリング剤
は、適宜溶媒にとかして使用される。該溶媒としては、
例えば水、メチルアルコール、エチルアルコール、プロ
ピルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチルアル
コール、イソブチルアルコール等の低級アルコール、イ
ソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン
等のエーテルが挙げられる。これらは単独でまたは複数
混合して使用される。シランカップリング剤での処理
は、シランカップリング剤を約0.01〜20容量%程
度、好ましくは約0.1〜5容量%程度の濃度に溶解し
た溶液に繊維を浸漬して行なわれる。このようにして繊
維の表面にシランカップリング剤を固着した繊維が得ら
れる。メタライズ処理が施され、当該シランカップリン
グ剤に金属粒子が結合される。これにより、金属粒子が
シランカップリング剤を介して繊維表面に固着した繊維
を得ることができる。金属粒子の金属としては、好まし
くは遷移金属である。
The silane coupling agent used here is appropriately dissolved in a solvent before use. As the solvent,
Examples thereof include water, lower alcohols such as methyl alcohol, ethyl alcohol, propyl alcohol, isopropyl alcohol, butyl alcohol and isobutyl alcohol, and ethers such as isopropyl ether, tetrahydrofuran and dioxane. These are used alone or as a mixture of two or more. The treatment with the silane coupling agent is carried out by immersing the fiber in a solution in which the silane coupling agent is dissolved in a concentration of about 0.01 to 20% by volume, preferably about 0.1 to 5% by volume. In this way, a fiber having a silane coupling agent fixed to the surface of the fiber is obtained. Metallization is performed and the metal particles are bonded to the silane coupling agent. This makes it possible to obtain a fiber in which metal particles are fixed to the fiber surface via the silane coupling agent. The metal of the metal particles is preferably a transition metal.

【0022】ここにおいて、メタライズ処理は、塩化パ
ラジウム水溶液を使用して、塩化第一錫、塩酸、水を含
む溶液と塩化パラジウム、塩酸、水を含む溶液の順に使
用して、さらには塩化パラジウムと塩化錫の混合物、塩
酸、水を含む溶液を使用して、シランカップリング剤が
繊維表面に固着した繊維を浸漬することにより行われ
る。このような処理によりパラジウム金属粒子がシラン
カップリング剤を介して繊維表面に固着している繊維が
得られる。繊維にメタライズ処理を施すことによって、
この後に続く無電解めっき処理において析出するめっき
金属の固着性の向上と、むらのないデポジットが期待で
きる。
Here, the metallizing treatment is carried out using an aqueous solution of palladium chloride, a solution containing stannous chloride, hydrochloric acid and water, and a solution containing palladium chloride, hydrochloric acid and water in this order, and further using palladium chloride. It is carried out by immersing the fiber in which the silane coupling agent is fixed on the fiber surface, using a solution containing a mixture of tin chloride, hydrochloric acid and water. By such a treatment, fibers in which the palladium metal particles are fixed to the fiber surface via the silane coupling agent can be obtained. By applying a metallizing treatment to the fiber,
It is expected that the adherence of the plated metal deposited in the subsequent electroless plating treatment will be improved and the deposit will be even.

【0023】上述したようにして得られた金属粒子がシ
ランカップリング剤を介して繊維表面に固着した繊維は
無電解めっき処理されることにより、本発明で用いる金
属めっきを施された繊維を作製することができる。ここ
において無電解めっき処理は以下のようにして行われ
る。すなわち、無電解めっきは金属化合物の水溶液に還
元剤を加えることにより被めっき物の上に金属を析出せ
しめ、これにより金属被膜を形成するものである。ここ
で用いられる金属としては上記繊維表面に固着した金属
粒子の金属よりもイオン化傾向がより大きい金属であれ
ばどのようなものでもよく、銅、ニッケル、コバルト、
錫、銀、金等であり、単独で使用される場合の他、ニッ
ケル、コバルト、鉄、タングステン、硼素、燐等との合
金としての被膜形成に使用され得る。中でも好ましいの
は、金、銀、銅、錫、アルミニウムまたはこれらの合金
である。これら金属の塩を用いて、上記金属化合物の水
溶液を調製する。前記金属の塩としては、例えば、硫酸
銅、塩基性炭酸銅、硫酸ニッケル、酢酸ニッケル、塩化
ニッケル、塩基性炭酸ニッケル、塩化コバルト、硫酸コ
バルト、酢酸コバルト、塩化第一錫、硝酸銀、青化銀カ
リウム、塩化金、青化金カリウム等の塩が使用される。
The metal particles obtained as described above are fixed to the fiber surface via a silane coupling agent, and the fibers are subjected to electroless plating to prepare the metal-plated fibers used in the present invention. can do. Here, the electroless plating process is performed as follows. That is, in electroless plating, a reducing agent is added to an aqueous solution of a metal compound to deposit a metal on an object to be plated, thereby forming a metal film. The metal used here may be any metal having a greater ionization tendency than the metal of the metal particles fixed to the fiber surface, copper, nickel, cobalt,
It may be tin, silver, gold or the like, and may be used alone or may be used for forming a film as an alloy with nickel, cobalt, iron, tungsten, boron, phosphorus or the like. Among them, gold, silver, copper, tin, aluminum or alloys thereof are preferable. An aqueous solution of the above metal compound is prepared using these metal salts. Examples of the metal salt include copper sulfate, basic copper carbonate, nickel sulfate, nickel acetate, nickel chloride, basic nickel carbonate, cobalt chloride, cobalt sulfate, cobalt acetate, stannous chloride, silver nitrate, and silver bromide. Salts of potassium, gold chloride, potassium cyanide, etc. are used.

【0024】次に使用される還元剤としては、ホルムア
ルデヒド、硫酸ヒドラジン、塩酸ヒドラジン等のヒドラ
ジン酸付加塩、次亜燐酸ナトリウム、水素化硼素ナトリ
ウム、酒石酸またはその塩(例えばナトリウムまたはカ
リウム塩)、ブドウ糖等が挙げられる。また、無電解め
っきは金属の析出反応の進行につれて、主成分の金属塩
や還元剤が不足してくるので、通常それらの補充が必要
になる。その他に還元剤が酸化されて起こるめっき浴中
のpHの変化や生成物によるめっき浴の老化促進などが
起こるので、各種の化合物を添加することが好ましい。
前記添加される化合物としては、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、酢酸ナトリウム、
グリコール酸ナトリウム、クエン酸、コハク酸、エチレ
ンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、塩化アンモ
ニウム、硫酸アンモニウム、水酸化アンモニウム、エチ
レンジアミン、ジエチルトリアミン、トリエチレンテト
ラミン、マロン酸、グルタミン酸、乳酸、ロッセル塩等
が挙げられる。
As the reducing agent to be used next, hydrazine acid addition salts such as formaldehyde, hydrazine sulfate, hydrazine hydrochloride, sodium hypophosphite, sodium borohydride, tartaric acid or its salts (for example, sodium or potassium salts), glucose Etc. Further, in the electroless plating, the metal salt as the main component and the reducing agent become deficient as the metal deposition reaction progresses, so it is usually necessary to supplement them. In addition, it is preferable to add various compounds, since the change of pH in the plating bath caused by the oxidation of the reducing agent and the accelerating aging of the plating bath due to the products occur.
As the compound to be added, sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, sodium acetate,
Examples thereof include sodium glycolate, citric acid, succinic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, triethanolamine, ammonium chloride, ammonium sulfate, ammonium hydroxide, ethylenediamine, diethyltriamine, triethylenetetramine, malonic acid, glutamic acid, lactic acid, and Rossell salt.

【0025】ちなみに、無電解めっき浴を例示すれば、
次のようなものがある。すなわち、 (a)銅の場合;硫酸銅、炭酸ナトリウム、酒石酸塩、
エチレンジアミン四酢酸、トリエタノールアミン、水酸
化ナトリウムの水溶液、ホルマリン水溶液を混合したも
の、 (b)ニッケルの場合;硫酸ニッケル、次亜燐酸ナトリ
ウム、グリコール酸ナトリウム、酢酸ナトリウムの水溶
液を混合したもの、 (c)ニッケル−コバルトの場合;塩化ニッケル、塩化
コバルト、塩酸ヒドラジン、酒石酸ナトリウム、チオ尿
素の水溶液を混合したもの等が挙げられる。またさらに
上記のように無電解処理して得られる金属めっき繊維を
さらに常法に従って、よりイオン化傾向の大きい金属で
(例えば金めっき、プラチナめっき、パラジウムめっき
等)で電解めっきしてもよい。また形成される金属めっ
き層の厚さは特に限定されないが、約0.3〜10μm
程度であることが好ましく、約1.0〜5.0μm程度
がより好ましい。
Incidentally, if an electroless plating bath is taken as an example,
There are the following. That is, in the case of (a) copper; copper sulfate, sodium carbonate, tartrate,
Ethylenediaminetetraacetic acid, triethanolamine, sodium hydroxide aqueous solution, formalin aqueous solution mixed, (b) In the case of nickel; nickel sulfate, sodium hypophosphite, sodium glycolate, sodium acetate aqueous solution mixed, ( c) In the case of nickel-cobalt; examples thereof include a mixture of nickel chloride, cobalt chloride, hydrazine hydrochloride, sodium tartrate, and an aqueous solution of thiourea. Further, the metal-plated fiber obtained by the electroless treatment as described above may be further electrolytically plated with a metal having a greater ionization tendency (for example, gold plating, platinum plating, palladium plating, etc.) according to a conventional method. The thickness of the metal plating layer formed is not particularly limited, but is about 0.3 to 10 μm.
It is preferably about 1.0 to 5.0 μm, and more preferably about 1.0 to 5.0 μm.

【0026】(c)炭素繊維としては公知のものを使用
してよく、例えばレーヨン系炭素繊維、ポリアクリロニ
トリル系炭素繊維、リグニンポリビニルアルコール系炭
素繊維またはピッチ系炭素繊維等が挙げられる。本発明
においては、市販品を使用してもよく、例えばトレカ
(商品名 東レ株式会社製)が挙げられる。また該炭素
繊維は、フィラメント糸以外に紡績糸や撚り糸でもよ
く、例えばSA−7(商品名 東レ株式会社製)などの
市販品を使用してもよい。
As the carbon fiber (c), known carbon fibers may be used, and examples thereof include rayon-based carbon fibers, polyacrylonitrile-based carbon fibers, lignin polyvinyl alcohol-based carbon fibers and pitch-based carbon fibers. In the present invention, a commercially available product may be used, and examples thereof include trading card (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.). The carbon fiber may be a spun yarn or a twisted yarn in addition to the filament yarn, and a commercially available product such as SA-7 (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.) may be used.

【0027】本発明にかかる導電性ネットは、保湿繊維
を含有していてもよい。保湿繊維は、空気中の水分を吸
収し、吸収した水分を繊維中に保持できることから、静
電気の発生を抑えることができ、かつ帯電しにくい。そ
の結果、保湿繊維を含有する本発明にかかる導電性ネッ
トを用いれば、粉体輸送時の静電気の発生、ひいては粉
塵爆発をより有効に抑えることができる。上記保湿繊維
としては、公知のものを使用してよく、例えば特開20
01−348733号公報や特開平6−299414号
公報等に記載されている繊維を用いてよい。また、保湿
繊維としては、市販品を使用してもよく、例えばキュー
ブ(商品名 東レ株式会社製)などが挙げられる。
The conductive net according to the present invention may contain moisturizing fibers. Since the moisturizing fiber absorbs moisture in the air and can retain the absorbed moisture in the fiber, generation of static electricity can be suppressed, and the moisturizing fiber is not easily charged. As a result, when the conductive net according to the present invention containing the moisturizing fiber is used, it is possible to more effectively suppress the generation of static electricity during powder transportation and, by extension, dust explosion. As the moisturizing fiber, known ones may be used, for example, JP-A-20
The fibers described in JP-A No. 01-348733 and JP-A No. 6-299414 may be used. As the moisturizing fiber, a commercially available product may be used, and examples thereof include cube (trade name, manufactured by Toray Industries, Inc.).

【0028】本発明にかかる導電性ネットは、ゴム弾性
を有する繊維(以下、ゴム弾性繊維という。)を有する
ことが好ましい。該ゴム弾性繊維としては、例えばポリ
ウレタン系弾性繊維またはポリブチレンテレフタラート
系繊維が挙げられる。
The conductive net according to the present invention preferably has fibers having rubber elasticity (hereinafter referred to as rubber elastic fibers). Examples of the rubber elastic fiber include polyurethane elastic fiber and polybutylene terephthalate fiber.

【0029】ゴム弾性繊維の好ましい態様であるポリウ
レタン系弾性繊維は、特に限定されず、公知のものであ
ってよいが、ポリマージオールと、イソシアネートと、
多官能活性水素化合物を反応させて得られるポリウレタ
ン重合体からなることが好ましい。
The polyurethane elastic fiber, which is a preferred embodiment of the rubber elastic fiber, is not particularly limited and may be a known one.
It is preferably composed of a polyurethane polymer obtained by reacting a polyfunctional active hydrogen compound.

【0030】上記ポリマージオールとしては、例えばポ
リエステルジオール、ポリカーボネートジオール、ポリ
ラクトンジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステ
ルアミドジオールまたはポリエステルエーテルジオール
等が挙げられる。上記ポリエステルジオールは、アルカ
ンジオールとジカルボン酸またはそのエステル形成性誘
導体とを通常のポリエステル生成反応において採用され
る条件下に反応させることによって得られる。アルカン
ジオールは、炭素数6〜10程度のものが好ましく、具
体例としてはエチレングリコール、1,2−プロピレン
グリコール、1,3−プロピレングリコール、2,2−
ジメチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタン
ジオール、1,4−ブタンジオール、3−メチル−1,
5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2
−メチル−1,8−オクタンジオール、1,9−ノナン
ジオール、1,10−デカンジオールなどが挙げられ
る。ジカルボン酸の代表例としては、マレイン酸、イタ
コン酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、アゼライン酸、セバチン酸などの脂肪族ジカルボン
酸、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸などが挙げ
られる。これらジカルボン酸はエステル形成性誘導体の
形で用いても構わない。その際の代表例としては、上記
例示のジカルボン酸のメチル、エチルエステルなどの低
級アルキルエステルなどが挙げられる。上記のジカルボ
ン酸またはそのエステル形成性誘導体は単独でまたは2
種以上の混合物で使用されても、もちろん構わない。
Examples of the polymer diol include polyester diol, polycarbonate diol, polylactone diol, polyether diol, polyester amide diol, polyester ether diol and the like. The polyester diol can be obtained by reacting an alkane diol with a dicarboxylic acid or an ester-forming derivative thereof under the conditions adopted in a general polyester-forming reaction. The alkanediol preferably has about 6 to 10 carbon atoms, and specific examples thereof include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 1,3-propylene glycol and 2,2-.
Dimethyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 3-methyl-1,
5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2
-Methyl-1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol and the like can be mentioned. Typical examples of the dicarboxylic acid include maleic acid, itaconic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, azelaic acid, sebacic acid and other aliphatic dicarboxylic acids, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid and the like. . These dicarboxylic acids may be used in the form of ester-forming derivatives. Typical examples at that time include lower alkyl esters such as methyl and ethyl esters of the above-exemplified dicarboxylic acids. The above dicarboxylic acid or its ester-forming derivative may be used alone or
It may of course be used in a mixture of more than one species.

【0031】上記ポリカーボネートジオールは、アルキ
レングリコールと炭酸エステルのエステル交換反応、あ
るいはホスゲンまたはクロル蟻酸エステルとアルキレン
グリコールとの反応などにより製造される。アルキレン
グリコールとしては、例えばエチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,
9−ノナンジオール、1,10−デカンジオールもしく
はジエチレングリコールなどのアルキレン部に酸素原子
を介在させていても良い炭素数数2〜10の直鎖アルキ
レングリコール、または2−メチル−1,3−プロパン
ジオール、ネオペンチルグリコール、3−メチル−1,
5−ペンタンジオールもしくは2−メチル−1,8−オ
クタンジオールなどの炭素数4〜10の分岐アルキレン
グリコール等が単独でまたは2種種以上の混合物で使用
されることが好ましい。炭酸エステルの代表例として
は、例えばジフェニルカーボネート、ジエチルカーボネ
ート、エチレンカーボネートまたはプロピレンカーボネ
ートなどが挙げられる。
The above polycarbonate diol is produced by a transesterification reaction between an alkylene glycol and a carbonic acid ester, or a reaction between phosgene or a chloroformate and an alkylene glycol. Examples of the alkylene glycol include ethylene glycol, 1,
4-butanediol, 1,6-hexanediol, 1,
A straight-chain alkylene glycol having 2 to 10 carbon atoms which may have an oxygen atom in the alkylene portion such as 9-nonanediol, 1,10-decanediol or diethylene glycol, or 2-methyl-1,3-propanediol. , Neopentyl glycol, 3-methyl-1,
A branched alkylene glycol having 4 to 10 carbon atoms such as 5-pentanediol or 2-methyl-1,8-octanediol is preferably used alone or as a mixture of two or more kinds. Typical examples of the carbonic acid ester include diphenyl carbonate, diethyl carbonate, ethylene carbonate, propylene carbonate and the like.

【0032】上記ポリラクトンジオールの例としては、
ポリ−ε−カプロラクトンジオール、ポリ−β−メチル
−δ−バレロラクトンジオールなどが挙げられる。これ
らポリラクトンジオールはアルキレングリコール等を開
始剤として用いて、ラクトンを開環重合させることによ
って製造される。上記ポリエーテルジオールとしては、
例えば、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、ポリオキシテトラメチレングリコ
ールもしくはポリオキシペンタメチレングリコール等の
ホモポリエーテルジオールまたは炭素原子数2〜6の2
種以上のオキシアルキレンから構成される共重合ポリエ
ーテルジオール等が挙げられる。
Examples of the polylactone diol include:
Examples thereof include poly-ε-caprolactone diol and poly-β-methyl-δ-valerolactone diol. These polylactone diols are produced by ring-opening polymerization of lactone using alkylene glycol or the like as an initiator. As the polyether diol,
For example, a homopolyether diol such as polyoxyethylene glycol, polyoxypropylene glycol, polyoxytetramethylene glycol or polyoxypentamethylene glycol, or 2 having 2 to 6 carbon atoms.
Examples thereof include copolymerized polyether diols composed of one or more oxyalkylenes.

【0033】本発明において用いるイソシアネートとし
ては、公知のものを用いてよいが、有機ジイソシアネー
トを用いるのが特に好ましい。有機ジイソシアネートと
しては、例えば、脂肪族、脂環族、芳香族のジイソシア
ネートが挙げられる。前記芳香族ジイソシアネートとし
ては、ジフェニルメタンジイソシアネート、1,4−ジ
イソシアネートベンゼン、キシリレンジイソシアネー
ト、2,6−ナフタレンジイソシアネート、メチレン−
ビス(4−フェニルイソシアネート)、メチレン−ビス
(3−メチル−4−フェニルイソシアネート)、2,4
−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソ
シアネート、m−もしくはp−キシリレンジイソシアネ
ート、α,α,α’,α’−テトラメチル−キシリレン
ジイソシアネート、m−もしくはp−フェニレンジイソ
シアネート、4,4’−ジメチル−1,3−キシリレン
ジイソシアネート、1−アルキルフェニレン−2,4も
しくは2,6−ジイソシアネート、3−(α−イソシア
ネートエチル)フェニルイソシアネート、2,6−ジエ
チルフェニレン−1,4−ジイソシアネート、ジフェニ
ルージメチルメタン−4,4−ジイソシアネート、ジフ
ェニルエーテル−4,4’−ジイソシアネートまたはナ
フチレン−1,5−ジイソシアネートなどが挙げられ
る。
As the isocyanate used in the present invention, known ones may be used, but it is particularly preferable to use an organic diisocyanate. Examples of the organic diisocyanate include aliphatic, alicyclic and aromatic diisocyanates. Examples of the aromatic diisocyanate include diphenylmethane diisocyanate, 1,4-diisocyanate benzene, xylylene diisocyanate, 2,6-naphthalene diisocyanate, methylene-
Bis (4-phenylisocyanate), methylene-bis (3-methyl-4-phenylisocyanate), 2,4
-Tolylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, m- or p-xylylene diisocyanate, α, α, α ', α'-tetramethyl-xylylene diisocyanate, m- or p-phenylene diisocyanate, 4,4 '-Dimethyl-1,3-xylylene diisocyanate, 1-alkylphenylene-2,4 or 2,6-diisocyanate, 3- (α-isocyanatoethyl) phenyl isocyanate, 2,6-diethylphenylene-1,4-diisocyanate , Diphenyl-dimethylmethane-4,4-diisocyanate, diphenylether-4,4'-diisocyanate or naphthylene-1,5-diisocyanate.

【0034】前記脂環族ジイソシアネートとしては、例
えばメチレンビス(シクロヘキシルイソシアネート)、
イソホロンジイソシアネート、メチルシクロヘキサン
2,4−ジイソシアネート、メチルシクロヘキサン2,
6−ジイソシアネート、ト、シクロヘキサン1,4−ジ
イソシアネート、ヘキサヒドロキシリレンジイソシアネ
ート、ヘキサヒドロトリレンジイソシアネート、オクタ
ヒドロ1,5−ナフタレンジイソシアネート、メチレン
−ビス(4−シクロヘキシルイソシアネート)、1,3
−もしくは1,4−シクロヘキシレンジイソシアネート
などを使用することができる。前記脂肪族ジイソシアネ
ートとしては、例えば、1,6−ヘキサメチレンジイソ
シアネート、トリメチレンジイソシアネート、テトラメ
チレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネ
ートまたはヘキサメチレンジイソシアネート等が挙げら
れる。
Examples of the alicyclic diisocyanate include methylene bis (cyclohexyl isocyanate),
Isophorone diisocyanate, methylcyclohexane 2,4-diisocyanate, methylcyclohexane 2,
6-diisocyanate, g, cyclohexane 1,4-diisocyanate, hexahydroxylylene diisocyanate, hexahydrotolylene diisocyanate, octahydro 1,5-naphthalene diisocyanate, methylene-bis (4-cyclohexyl isocyanate), 1,3
-Or 1,4-cyclohexylene diisocyanate can be used. Examples of the aliphatic diisocyanate include 1,6-hexamethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, pentamethylene diisocyanate and hexamethylene diisocyanate.

【0035】本発明で用いる多官能活性水素化合物とし
ては、例えば多官能ヒドロキシ化合物、ジアミン類やア
ミノアルコールなどが挙げられる。前記多官能ヒドロキ
シ化合物としては、例えば、グリセリン、トリメチロー
ルプロパン、トリメチロールエタン、1,2,6−ヘキ
サントリオール、2−ヒドロキシエチル−1,6−ヘキ
サンジオール、1,2,4−ブタントリオール、エリス
リトール、ソルビトール、ペンタエリスリトール、ジペ
ンタエリスリトール等の3官能以上の多価アルコール
類;または、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、
トリプロピレングリコール、1,2−ブタンジオール、
1,3−ブタンジオール、1,4−ブタンジオール、
2,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパ
ンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオ
ール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジ
オール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジ
オール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,
5−ペンタンジオール、2−メチル−2,4−ペンタン
ジオール、1,6−ヘキサンジオール、2−エチル−
1,3−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
1,3,5−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、
2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、
1,8−オクタンジオール、1,9−ノナンジオール、
2−メチル−1,8−オクタンジオール等の脂肪族グリ
コール、1,4−シクロへキサンジオール、1,4−シ
クロへキサンジメタノール等の脂環族グリコール、キシ
リレングリコール、ビスヒドロキシエトキシベンゼン等
の芳香族グリコール等の単量体グリコール類が挙げられ
る。
Examples of the polyfunctional active hydrogen compound used in the present invention include polyfunctional hydroxy compounds, diamines and amino alcohols. Examples of the polyfunctional hydroxy compound include glycerin, trimethylolpropane, trimethylolethane, 1,2,6-hexanetriol, 2-hydroxyethyl-1,6-hexanediol, 1,2,4-butanetriol, Trifunctional or higher polyhydric alcohols such as erythritol, sorbitol, pentaerythritol, and dipentaerythritol; or ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol,
Tripropylene glycol, 1,2-butanediol,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol,
2,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 2,2-diethyl-1,3-propanediol, 2-methyl-2-propyl-1,3-propanediol, 2-butyl- 2-ethyl-1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,
5-pentanediol, 2-methyl-2,4-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2-ethyl-
1,3-hexanediol, neopentyl glycol,
1,3,5-trimethyl-1,3-pentanediol,
2,2,4-trimethyl-1,3-pentanediol,
1,8-octanediol, 1,9-nonanediol,
Aliphatic glycols such as 2-methyl-1,8-octanediol, alicyclic glycols such as 1,4-cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, bishydroxyethoxybenzene, etc. Monomer glycols such as aromatic glycols are listed.

【0036】また、前記多官能ヒドロキシ化合物として
は、高分子量ポリオール、例えば、ビスフェノールAと
エチレンオキサイドまたはプロピレンオキサイドとの反
応生成物であるポリエーテルポリオール、ポリエステル
ポリオール、ポリエーテルエステルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオール、ポリアクリルポリオール等のポ
リオール類も同様に挙げられる。前記ポリエーテルポリ
オールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジエチレングリコール等のグリコール
類;グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロー
ルプロパン、ペンタエリスリトール等の3官能以上のポ
リオール類もしくはエチレンジアミン、トルエンジアミ
ン等のポリアミン類にエチレンオキサイド、プロピレン
オキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合させた
水酸基含有ポリエーテルポリオール類;またはテトラヒ
ドロフランを開環重合して得られるポリテトラメチレン
エーテルグリコール等が挙げられる。
As the polyfunctional hydroxy compound, a high molecular weight polyol, for example, a polyether polyol, a polyester polyol, a polyether ester polyol, a polycarbonate polyol, a poly polyol which is a reaction product of bisphenol A and ethylene oxide or propylene oxide. Similarly, polyols such as acrylic polyol can be mentioned. Examples of the polyether polyols include glycols such as ethylene glycol, propylene glycol and diethylene glycol; trifunctional or higher functional polyols such as glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane and pentaerythritol, or polyamines such as ethylenediamine and toluenediamine. Examples thereof include hydroxyl group-containing polyether polyols obtained by addition-polymerizing alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide; or polytetramethylene ether glycol obtained by ring-opening polymerization of tetrahydrofuran.

【0037】前記ポリエステルポリオールとしては、コ
ハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸もしく
はフタル酸等のジカルボン酸、またはトリメリット酸も
しくはピロメリット酸等のトリおよびテトラカルボン酸
等のカルボン酸類と、ジオール(例えば、エチレングリ
コール、プロピレングリコール、1,4−ブタンジオー
ル、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5ペ
ンタンジオール、2,2−ジエチルプロパンジオール、
2−エチル−2−ブチルプロパンジオール、1,6−へ
キサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレン
グリコール、1,4−シクロへキサンジオール、1,4
−シクロへキサンジメタノール等)、トリオール(例え
ば、トリメチロールプロパン、グリセリン等)、または
ポリヒドロキシ化合物類(例えば、ビスフェノールA、
ビスフェノールF等)のとの重縮合反応によって得られ
るもの等が挙げられる。前記ポリエーテルエステルポリ
オールとしては、例えば、エーテル基含有ジオールもし
くはそれと他のグリコールとの混合物に、前記ジカルボ
ン酸またはそれらの無水物を反応させるか、またはポリ
エステルグリコールにアルキレンオキシドを反応させる
ことによって得られるもの、例えばポリ(ポリテトラメ
チレンエーテル)アジペートが挙げられる。
Examples of the polyester polyol include dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and phthalic acid, carboxylic acids such as tri- and tetracarboxylic acids such as trimellitic acid and pyromellitic acid, and diols. (For example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2,2-diethylpropanediol,
2-ethyl-2-butylpropanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4
-Cyclohexanedimethanol etc.), triols (eg trimethylolpropane, glycerin etc.) or polyhydroxy compounds (eg bisphenol A,
Examples thereof include those obtained by polycondensation reaction with bisphenol F). The polyether ester polyol can be obtained, for example, by reacting an ether group-containing diol or a mixture thereof with another glycol with the dicarboxylic acid or an anhydride thereof, or by reacting a polyester glycol with an alkylene oxide. Examples thereof include poly (polytetramethylene ether) adipate.

【0038】前記ポリカーボネートポリオールとして
は、例えば、多価アルコールとジメチルカーボネートも
しくはジエチルカーボネート等のジアルキルカーボネー
トの脱アルコール縮合反応、多価アルコールとジフェニ
ルカーボネートの脱フェノール縮合反応または多価アル
コールとエチレンカーボネートの脱エチレングリコール
縮合反応等で得られるポリカーボネートポリオールが挙
げられる。この縮合反応に使用される多価アルコールと
しては、例えば、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、1,4−ブタン
ジオール、1,5−ペンタンジオール、3−メチル−
1,5−ペンタンジオール、2,2−ジエチルプロパン
ジオール、2−エチル−2−ブチルプロパンジオール、
ネオペンチルグリコール等の脂肪族ジオール;1,4−
シクロへキサンジオール、1,4−シクロヘキサンジメ
タノール等の脂環族ジオール等を挙げることができる。
Examples of the polycarbonate polyol include a dealcoholization condensation reaction of a polyhydric alcohol and a dialkyl carbonate such as dimethyl carbonate or diethyl carbonate, a dephenol condensation reaction of a polyhydric alcohol and diphenyl carbonate, or a removal of a polyhydric alcohol and ethylene carbonate. Polycarbonate polyols obtained by ethylene glycol condensation reaction and the like can be mentioned. Examples of the polyhydric alcohol used in this condensation reaction include 1,6-hexanediol, diethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,5-pentanediol and 3-methyl-
1,5-pentanediol, 2,2-diethylpropanediol, 2-ethyl-2-butylpropanediol,
Aliphatic diols such as neopentyl glycol; 1,4-
A cycloaliphatic diol such as cyclohexanediol and 1,4-cyclohexanedimethanol can be used.

【0039】また、他の多官能活性水素化合物としての
ジアミン類としては、例えば、ヘキサメチレンジアミ
ン、キシレンジアミン、イソホロンジアミン、N,N−
ジメチルエチレンジアミン等が挙げられ、アミノアルコ
ールとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン等が挙げられる。
Examples of diamines as other polyfunctional active hydrogen compounds include, for example, hexamethylenediamine, xylenediamine, isophoronediamine, N, N-.
Examples include dimethylethylenediamine, and examples of amino alcohols include monoethanolamine and diethanolamine.

【0040】上述したようなポリマージオールと、イソ
シアネートと、多官能活性水素化合物を反応させてポリ
ウレタン重合体を得る方法としては、例えば、溶融重合
法または溶液重合法など公知の方法を用いてよい。ま
た、その際、所望により、架橋剤、乳化剤、安定剤、セ
ル調整剤としての界面活性剤、発泡剤、充填剤、着色
剤、酸化安定剤などを使用することもできる。
As the method for reacting the above-mentioned polymer diol, isocyanate, and polyfunctional active hydrogen compound to obtain a polyurethane polymer, a known method such as a melt polymerization method or a solution polymerization method may be used. At that time, if desired, a crosslinking agent, an emulsifying agent, a stabilizer, a surfactant as a cell adjusting agent, a foaming agent, a filler, a coloring agent, an oxidation stabilizer and the like can be used.

【0041】上述のようにして得られるポリウレタン重
合体からポリウレタン系弾性繊維を得る方法としては、
公知の方法を用いてよい。具体的には、上記ポリウレタ
ン重合体溶液を乾式紡糸することによって本発明で使用
するポリウレタン系弾性繊維を得ることができる。前記
乾式紡糸の際の紡糸条件は、特に限定されず、公知の紡
糸条件にしたがってよい。特に、さまざまな種類の糸を
安定して紡糸すること、すなわち、細い糸から太い糸ま
で安定して紡糸する観点から、乾燥雰囲気温度がポリウ
レタンの高温側の融点より高い温度であることが好まし
い。ここで、上記乾燥雰囲気温度とは、口金下へ乾燥用
の気体を送りこむ際の気体の紡糸機への入り口の温度を
意味する。
As a method for obtaining a polyurethane elastic fiber from the polyurethane polymer obtained as described above,
Known methods may be used. Specifically, the polyurethane elastic fiber used in the present invention can be obtained by dry spinning the above polyurethane polymer solution. The spinning conditions during the dry spinning are not particularly limited, and known spinning conditions may be used. In particular, from the viewpoint of stably spinning various types of yarns, that is, from a thin yarn to a thick yarn, it is preferable that the temperature of the dry atmosphere is higher than the melting point of polyurethane on the high temperature side. Here, the above-mentioned dry atmosphere temperature means the temperature of the gas at the entrance to the spinning machine when the gas for drying is sent under the spinneret.

【0042】また、本発明で使用するポリウレタン系弾
性繊維は各種安定剤や顔料などを含有していても何ら問
題はない。例えば耐光、耐酸化防止剤などとしていわゆ
るBHTや住友化学工業株式会社製のスミライザー(登
録商標)GA−80などをはじめとするヒンダードフェ
ノール系薬剤、各種の「チヌビン」(登録商標)をはじ
めとするベンゾトリアゾール系薬剤、住友化学工業株式
会社製のスミライザー(登録商標)P−16をはじめと
するリン系薬剤、各種の「チヌビン」(登録商標)をは
じめとするヒンダードアミン系薬剤;酸化チタン、酸化
亜鉛、カーボンブラックをはじめとする無機顔料;ステ
アリン酸マグネシウムをはじめとする金属石鹸;銀や亜
鉛やこれらの化合物などを含む殺菌剤;消臭剤;シリコ
ーン、鉱物油などの滑剤;硫酸バリウム、酸化セリウ
ム、ベタインやリン酸系などをはじめとする各種の帯電
防止剤などが含まれていてもよい。そして、特に光や各
種の酸化窒素などへの耐久性をさらに高めるには、例え
ば日本ヒドラジン株式会社製のHN−150などの酸化
窒素補足剤、例えば住友化学工業株式会社製のスミライ
ザー(登録商標)GA−80などの熱酸化安定剤、また
は例えば住友化学工業株式会社製のスミソーブ(登録商
標)300#622などの光安定剤を使用することが好
ましい。
There is no problem even if the polyurethane elastic fiber used in the present invention contains various stabilizers and pigments. For example, so-called BHT as a light resistance and antioxidant, hindered phenolic drugs such as Sumitizer (registered trademark) GA-80 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., and various "Tinuvin" (registered trademark). Benzotriazole-based drugs, phosphorus-based drugs such as Sumilizer (registered trademark) P-16 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd., various hindered amine-based drugs such as "Tinuvin" (registered trademark); titanium oxide, oxidation Inorganic pigments such as zinc and carbon black; metal soaps such as magnesium stearate; bactericides containing silver, zinc and these compounds; deodorants; lubricants such as silicone and mineral oils; barium sulfate, oxidation It may contain various antistatic agents such as cerium, betaine, phosphoric acid, etc. . And, in order to further enhance durability particularly to light and various nitric oxides, for example, nitric oxide scavengers such as HN-150 manufactured by Nippon Hydrazine Co., Ltd., for example, Sumilizer (registered trademark) manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. It is preferable to use a thermal oxidation stabilizer such as GA-80 or a light stabilizer such as Sumisorb (registered trademark) 300 # 622 manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.

【0043】ゴム弾性繊維の他の好ましい態様であるポ
リブチレンテレフタラート(以下、PBTと略す)系弾
性繊維は特に限定されず、公知のものであってよい。P
BT系弾性繊維の原料となるPBTは、通常、ジメチル
テレフタレートと1,4−ブタンジオールのエステル交
換反応またはテレフタル酸と1,4−ブタンジオールの
直接エステル化により得られたオリゴマーを次いで溶融
重合することにより合成される。また、前記PBTとし
ては、一部、他のジオール成分やジカルボン酸成分を共
重合させたもの、4,4’−イソプロピリデンビス
〔(2,6−ジブロモフェノキシ)エトキシ−2−エタ
ノール〕や4,4’−イソプロピリデンビス〔(2,6
−ジブロモフェノキシ)−2−エタノール〕等の難燃剤
やポリテトラメチレングリコール等の樹脂改質剤を共重
合させたもの、さらに、酸化防止剤や離型剤を重合時に
添加したものも本発明で用いることができる。また、上
記の溶融重合により得られたPBTのチップをその融点
以下の温度で真空中または不活性ガス中で固相重合を施
し、さらに高分子量にした樹脂を使用してもよい。上述
のような樹脂から公知の方法に従い繊維を製造し、得ら
れる繊維をゴム弾性繊維して本発明において用いること
ができる。
The polybutylene terephthalate (hereinafter abbreviated as PBT) type elastic fiber which is another preferable embodiment of the rubber elastic fiber is not particularly limited and may be a known one. P
PBT, which is a raw material of BT elastic fiber, is usually melt-polymerized with an oligomer obtained by transesterification of dimethyl terephthalate and 1,4-butanediol or direct esterification of terephthalic acid and 1,4-butanediol. It is synthesized by Further, as the PBT, those partially copolymerized with other diol components or dicarboxylic acid components, 4,4′-isopropylidene bis [(2,6-dibromophenoxy) ethoxy-2-ethanol] or 4 , 4'-isopropylidene bis [(2,6
-Dibromophenoxy) -2-ethanol] and other flame retardants and polytetramethylene glycol and other resin modifiers are copolymerized, and further, antioxidants and release agents added during polymerization are also included in the present invention. Can be used. Alternatively, a resin having a high molecular weight obtained by subjecting the PBT chips obtained by the above-mentioned melt polymerization to solid phase polymerization in a vacuum or an inert gas at a temperature equal to or lower than its melting point may be used. Fibers can be produced from the above resins by a known method, and the obtained fibers can be used as rubber elastic fibers in the present invention.

【0044】本発明で用いるゴム弾性繊維は、糸の繊
度、断面形状などは特に限定されるものではない。しか
し、本発明で使用されるゴム弾性繊維の繊度は約200
〜1500dtex程度の範囲が好ましい。また、ゴム
弾性繊維の断面は円形であっても扁平であっても何らか
まわない。
The rubber elastic fiber used in the present invention is not particularly limited in yarn fineness, cross-sectional shape and the like. However, the fineness of the rubber elastic fiber used in the present invention is about 200.
The range of about 1500 dtex is preferable. The rubber elastic fiber may have a circular cross section or a flat cross section.

【0045】本発明で用いるゴム弾性繊維は、非弾性糸
で被覆(以下、カバリングともいう。)されていること
が好ましい。前記非弾性糸は、フィラメント糸または紡
績糸のいずれであってもよい。前記非弾性糸としては、
具体的には、フィラメント糸として、レーヨン、アセテ
ート、ポリアミド、ポリエステル、アクリル、ポリプロ
ピレン、塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレートもし
くはポリビニルアルコール等の化学合成繊維または絹
(生糸)等が挙げられる。かかるフィラメント糸の態様
は、原糸、仮ヨリ加工糸もしくは先染糸等のいずれであ
ってもよく、または2種以上の繊維の複合糸であっても
よい。しかし、これらは、いずれも撚糸加工のし易い、
安定した糸条であることが好ましい。また、前記非弾性
糸としての紡績糸は、木綿、羊毛、麻もしくは絹等の天
然繊維、またはレーヨン、ポリアミド、ポリエステル、
アクリロニトリル、ポリプロピレン、塩化ビニル系、ポ
リエチレンテレフタレートもしくはポリビニルアルコー
ル等の化合繊からなるステープルであって、これらが単
独もしくは混紡された紡績糸等が挙げられる。中でも、
本発明で用いる非弾性糸としては、ナイロンなどのポリ
アミド繊維、ポリエチレンテレフタレート繊維、アクリ
ル繊維またはポリビニルアルコール繊維を用いることが
好ましい。
The rubber elastic fiber used in the present invention is preferably covered with an inelastic yarn (hereinafter, also referred to as covering). The non-elastic yarn may be either filament yarn or spun yarn. As the non-elastic yarn,
Specific examples of the filament yarn include chemically-synthesized fibers such as rayon, acetate, polyamide, polyester, acrylic, polypropylene, vinyl chloride, polyethylene terephthalate or polyvinyl alcohol, or silk (raw silk). The aspect of the filament yarn may be any of a raw yarn, a temporary twisted yarn, a yarn dyed yarn, or the like, or a composite yarn of two or more kinds of fibers. However, these are all easy to twist,
A stable yarn is preferable. The spun yarn as the non-elastic yarn is a natural fiber such as cotton, wool, hemp or silk, or rayon, polyamide, polyester,
A staple made of a compound fiber such as acrylonitrile, polypropylene, vinyl chloride, polyethylene terephthalate or polyvinyl alcohol, and examples thereof include spun yarn in which these are used alone or in a mixed manner. Above all,
As the non-elastic yarn used in the present invention, it is preferable to use polyamide fiber such as nylon, polyethylene terephthalate fiber, acrylic fiber or polyvinyl alcohol fiber.

【0046】上記非弾性糸において、糸の繊度、断面形
状などは特に限定されるものではない。しかし、本発明
で使用される非弾性糸の繊度は、約20〜500dte
x程度の範囲が好ましい。また、例えば、非弾性糸の断
面は円形であっても扁平であっても何らかまわない。
The fineness and cross-sectional shape of the non-elastic yarn are not particularly limited. However, the fineness of the non-elastic yarn used in the present invention is about 20 to 500 dte.
A range of about x is preferable. Further, for example, the cross section of the non-elastic yarn may be circular or flat.

【0047】上記ゴム弾性繊維を上記非弾性糸で被覆す
る方法としては、公知の方法を用いてよい。具体的に
は、例えば、非弾性糸としてフィラメント糸を用いる場
合、市販の撚糸機を用い、芯成分となるゴム弾性繊維に
ドラフトをかけ、ゴム弾性繊維の周りを非弾性糸で捲回
させて被覆して得ることができる。上記非弾性糸による
ゴム弾性繊維の被覆は、一重でも二重でもよい。すなわ
ち、ゴム弾性繊維への非弾性糸の捲き付けは一重捲(シ
ングルカバリング)であっても、二重捲(ダブルカバリ
ング)であってもよい。前記二重捲の場合、一回目の捲
回と二回目の捲回において異なる方向に非弾性糸をゴム
弾性繊維に捲きつけて得られるダブルカバリング糸を用
いることが好ましい。このようなカバリング糸を使用す
ることによって、該カバリング糸の中心に存在するゴム
弾性繊維が切れた時にスリップインによるネットの破壊
が防止でき、耐光性も向上し、強度を保持することがで
きる。特に、ゴム弾性繊維としてポリウレタン系弾性繊
維を用いる場合、かかる繊維は耐光性に劣ることからカ
バリングして用いることが好ましい。
As a method for coating the rubber elastic fiber with the inelastic yarn, a known method may be used. Specifically, for example, when a filament yarn is used as the non-elastic yarn, a commercially available twisting machine is used, a draft is applied to the rubber elastic fiber serving as the core component, and the non-elastic yarn is wound around the rubber elastic fiber. It can be obtained by coating. The coating of the rubber elastic fiber with the non-elastic yarn may be single or double. That is, the non-elastic yarn may be wound around the rubber elastic fiber by single winding (single covering) or double winding (double covering). In the case of the double winding, it is preferable to use a double covering yarn obtained by winding a non-elastic yarn around a rubber elastic fiber in different directions in the first winding and the second winding. By using such a covering yarn, it is possible to prevent the net from being broken by slip-in when the rubber elastic fiber existing at the center of the covering yarn is broken, improve the light resistance, and retain the strength. In particular, when a polyurethane elastic fiber is used as the rubber elastic fiber, it is preferable to cover the fiber because the fiber has poor light resistance.

【0048】本発明において用いるゴム弾性繊維が上記
のようなダブルカバリング糸である場合、カバリングに
用いる非弾性糸は、下記撚り係数を有する撚り糸である
ことが好ましい。すなわち、一回目の捲き付けに用いら
れる非弾性糸(下撚り糸という)は、その撚り係数
(K)が約500〜1500程度であることが好まし
く、二回目の捲き付けに用いられる非弾性糸(上撚り糸
という)は、その撚り係数(K)が下撚り数の約7割〜
9割程度であることが好ましい。撚り係数Kは、次式;
K=T×D1/2〔但し、T:撚り数(回/10cm)、
D:繊度(d)を表わす〕により、算出することができ
る。
When the rubber elastic fiber used in the present invention is the above-mentioned double covering yarn, the non-elastic yarn used for covering is preferably a twisted yarn having the following twist coefficient. That is, the non-elastic yarn used for the first winding (referred to as a lower twisted yarn) preferably has a twist coefficient (K) of about 500 to 1500, and the non-elastic yarn used for the second winding ( The upper twisted yarn) has a twist coefficient (K) of about 70% of the number of lower twists.
It is preferably about 90%. The twist coefficient K is calculated by the following equation;
K = T × D 1/2 [where T is the number of twists (times / 10 cm),
D: represents fineness (d)].

【0049】本発明の導電性ネットは、ネットの形態を
していれば、どのようなものでもよい。また、本発明の
導電性ネットは、経済性の観点から、空隙率が約10%
程度以上、好ましくは約20〜95%程度、さらに好ま
しくは約25〜90%程度であることが好適である。こ
こで、空隙率とは、ネット全体の面積に対する空隙面積
の割合(%)をいう。
The conductive net of the present invention may be of any type as long as it is in the form of a net. Further, the conductive net of the present invention has a porosity of about 10% from the viewpoint of economy.
It is suitable that the amount is about the same or more, preferably about 20 to 95%, more preferably about 25 to 90%. Here, the porosity refers to the ratio (%) of the void area to the area of the entire net.

【0050】本発明にかかる導電性ネットは、筒編みで
構成されていることが好ましい。筒編みで構成すること
によって、従来ネットの上下部分に装着されていたテー
プ(図1の符号2)がいらなくなり、導電性ネットの製
造工程におけるテープの縫製工程が省略できるため、製
造効率が向上するとともに、製造コストが低廉する。さ
らに、かかる導電性ネットを筒編みに形成すれば、導電
性ネットをフレキシブルコンテナの周りにかぶせる装着
作業が作業員1人でできるため、作業効率も向上する。
従来の導電性ネット(図1)をコンテナに装着するとき
には、その構造上2人で前記装着作業しなければならな
かった。すなわち、導電性ネットを装着するための紐
(図1の符号3)の一方を1人が保持し、他方をもう一
人が持ってフレキシブルコンテナの周りに導電性ネット
をまわし、最後に両端を結び合わせていた。しかし、本
発明の導電性ネットは伸縮性を有していることから、フ
レキシブルコンテナの上から導電性ネットを被せて、導
電性ネットの一部を徐々に下に伸ばすという操作を繰り
返して行うことにより、1人でも導電性ネットをフレキ
シブルコンテナにかぶせることができる。
The conductive net according to the present invention is preferably formed by tubular knitting. By constructing with the cylinder knitting, the tape (reference numeral 2 in FIG. 1) conventionally mounted on the upper and lower portions of the net is unnecessary, and the tape sewing process in the conductive net manufacturing process can be omitted, so that the manufacturing efficiency is improved. In addition, the manufacturing cost is low. Further, if such a conductive net is formed into a tubular knit, the work of mounting the conductive net around the flexible container can be performed by one worker, and the work efficiency is also improved.
When the conventional conductive net (FIG. 1) is attached to the container, it is necessary for two people to perform the attaching work because of its structure. That is, one person holds one of the strings (reference numeral 3 in FIG. 1) for attaching the conductive net, and the other holds the string and wraps the conductive net around the flexible container, and finally ties both ends. It was matched. However, since the conductive net of the present invention has elasticity, it is possible to repeat the operation of covering the conductive net on the flexible container and gradually extending a part of the conductive net downward. Thereby, even one person can cover the conductive container with the flexible container.

【0051】本発明の導電性ネットの好ましい態様とし
ては、(a)ポリウレタン系弾性繊維を非弾性繊維で被
覆、好ましくはダブルカバリングされている糸と、
(b)導電性繊維または保湿繊維、好ましくは導電性繊
維とを有する導電性ネットが挙げられる。上記非弾性繊
維としては、ナイロン糸またはポリエチレンテレフタレ
ート糸が好適に用いられる。また、上記導電性ネット
は、筒編みの形状を有していることがさらに好ましい。
In a preferred embodiment of the conductive net of the present invention, (a) a yarn in which polyurethane-based elastic fiber is coated with non-elastic fiber, preferably double-covered,
(B) A conductive net having a conductive fiber or a moisturizing fiber, preferably a conductive fiber is used. Nylon yarn or polyethylene terephthalate yarn is preferably used as the non-elastic fiber. Further, it is more preferable that the conductive net has a tubular knitting shape.

【0052】本発明にかかる導電性ネットは、公知の方
法を用いて作製することができる。例えば、ゴム弾性繊
維からなる糸条、好ましくは非弾性繊維でカバリングさ
れているゴム弾性繊維糸条と、導電性繊維または保湿繊
維からなる糸条とを使用して、ネットを作製する方法が
挙げられる。また、導電性繊維または保湿繊維と非弾性
繊維とでゴム弾性繊維をカバリングした糸を使用して、
ネットを作製する方法も挙げられる。上記二つの方法の
中でも、前者の方法がより好ましい。前者の方法では、
非弾性繊維でカバリングされているゴム弾性繊維糸条、
特にナイロン糸またはポリエチレンテレフタレート糸で
被覆されているポリウレタン系弾性糸は市販されてお
り、その市販糸を使用することができる。しかし、後者
の方法では、ゴム弾性繊維のカバリング糸をまず作製す
る必要がある。それゆえ、後者の方法では、製造工程が
増えるとともに、一般的に糸をカバリングするときのカ
バリング速度は遅いことから製造にも時間がかかる。そ
のため、製造効率の観点から前者の方法がより好まし
い。さらに、前者の方法では、後者の方法に比べて、使
用する導電性繊維または保湿繊維が少量で済むために、
経済性の観点からも好ましい。
The conductive net according to the present invention can be produced by a known method. For example, there is a method for producing a net by using a yarn made of rubber elastic fiber, preferably a rubber elastic fiber yarn covered with an inelastic fiber, and a yarn made of conductive fiber or moisturizing fiber. To be In addition, using a thread covering rubber elastic fiber with conductive fiber or moisturizing fiber and inelastic fiber,
A method for producing a net is also included. Of the above two methods, the former method is more preferable. In the former method,
Rubber elastic fiber yarn covered with non-elastic fiber,
In particular, polyurethane-based elastic yarn coated with nylon yarn or polyethylene terephthalate yarn is commercially available, and the commercially available yarn can be used. However, in the latter method, it is necessary to first produce a covering thread of rubber elastic fiber. Therefore, in the latter method, the number of manufacturing steps is increased and, in general, the covering speed at the time of covering the yarn is slow, so that the manufacturing takes time. Therefore, the former method is more preferable from the viewpoint of manufacturing efficiency. Further, in the former method, a smaller amount of conductive fibers or moisturizing fibers is used as compared with the latter method,
It is also preferable from the economical point of view.

【0053】ネットを作製する方法としては、ネットの
形態に応じて適当な公知方法を選択できる。例えば、本
発明において好適なネットの形態である筒編みは、公知
の編み機を用いて作製することができる。公知の編み機
としては、ラッセル機が挙げられる、該ラッセル機に
は、シングルラッセル機またはダブルラッセル機があ
り、本発明においては、ダブルラッセル機にて筒編みを
作製することが好ましい。具体的には、ループ糸として
ゴム弾性繊維を芯にし非弾性糸で被覆されている糸を用
い、挿入糸として導電性繊維または保湿繊維を用いて、
ダブルラッセル機にて、二列の平行なニードルを有する
ダブルラッセル編を形成させ、この網地を部分的にある
いは全面的に連結することにより、筒編みを形成でき
る。
As a method for producing the net, an appropriate known method can be selected according to the form of the net. For example, tubular knitting, which is a suitable net form in the present invention, can be produced using a known knitting machine. Known knitting machines include a Russell machine. The Russell machine includes a single Russell machine and a double Russell machine. In the present invention, it is preferable to manufacture a tubular knitting machine with a double Russell machine. Specifically, using a rubber elastic fiber core as a loop yarn, which is covered with a non-elastic yarn, using a conductive fiber or a moisturizing fiber as an insertion yarn,
By using a double Russell machine, a double Russell knitting having two rows of parallel needles is formed, and by connecting the nets partially or entirely, a tubular knit can be formed.

【0054】本発明にかかる導電性ネットは、導電性が
必要とされる用途であれば特に限定されず、いずれの用
途に用いてもよい。中でも、上述したように、粉体輸送
に用いられるフレキシブルコンテナのまわりに被せて、
粉体取扱い時に発生する静電気を逃がすためのフレキシ
ブルコンテナ用に本発明にかかる導電性ネットを用いる
ことが好ましい。また、本発明にかかる導電性ネットに
は、使用時にアースが必要であり、アース線が取り付け
られていることがより好ましい。すなわち、本発明にか
かる導電性ネットが直接地面に接しているか、アース線
が取り付けられており、かかるアース線が地面に接して
いることが好ましい。本発明かかる導電性ネットの使用
態様の一例を図3に示した。図3は、フレキシブルコン
テナに粉体を充填する作業の様子を示している。図3に
示すように、本発明にかかる導電性ネットはフレキシブ
ルコンテナに被せて使用され、アース線を介して、粉体
の摩擦などにより生じた静電気を地面に逃がすことがで
きる。
The conductive net according to the present invention is not particularly limited as long as it is required to have conductivity, and may be used for any purpose. Above all, as described above, by covering the flexible container used for powder transportation,
It is preferable to use the conductive net according to the present invention for a flexible container for releasing static electricity generated during powder handling. In addition, the conductive net according to the present invention requires grounding when used, and it is more preferable that a ground wire is attached. That is, it is preferable that the conductive net according to the present invention is in direct contact with the ground, or that a ground wire is attached and the ground wire is in contact with the ground. An example of the usage of the conductive net according to the present invention is shown in FIG. FIG. 3 shows the operation of filling the flexible container with powder. As shown in FIG. 3, the conductive net according to the present invention is used by covering a flexible container, and static electricity generated by friction of powder or the like can be released to the ground through a ground wire.

【0055】[0055]

【実施例】〔実施例1〕弾性繊維として東レ・デュポン
社製“ライクラ”470dtexを用い片岡機械工業株
式会社製SDR230のカバーリング機で東レ株式会社
製ウーリーナイロン糸78dtex糸を上記弾性繊維に
ドラフト4.4、下撚り数1100回(S)/m、上撚
り数950回(Z)/mでダブルカバーリングしてゴム
弾性糸を得た。また、導電性繊維に日本蚕毛染色株式会
社製“サンダーロン”110dtexを用い、導電性繊
維の補強糸として東レ株式会社製ナイロン235dte
x糸を3本引き揃え、ダブルラッセル機で目数90、コ
ース数32の筒網地を得た。
[Example 1] "Lycra" 470 dtex manufactured by Toray-Dupont Co., Ltd. was used as the elastic fiber, and a wooly nylon thread 78 dtex manufactured by Toray Industries, Inc. was drafted on the elastic fiber by a covering machine of SDR230 manufactured by Kataoka Machinery Co. 4.4, double twisting with a lower twist of 1100 times (S) / m and an upper twist of 950 times (Z) / m gave a rubber elastic yarn. Also, "Sandaron" 110 dtex manufactured by Nippon Silkworm Dyeing Co., Ltd. is used as the conductive fiber, and nylon 235 dte manufactured by Toray Industries, Inc. is used as a reinforcing yarn for the conductive fiber.
Three x yarns were drawn and aligned, and a double net Raschel machine was used to obtain a tubular mesh fabric having a mesh number of 90 and a course number of 32.

【0056】〔実施例2〕実施例1と同じ条件でゴム弾
性糸を得、導電性繊維に東レ・デュポン株式会社製単糸
繊度1.65dtex、(原糸繊度440dtex)の
“ケブラー”糸の各単糸の周囲に厚さ5ミクロンの銅を
メッキした繊維を用い、導電性繊維の補強糸無しで編網
し、目数90、コース数32の筒網地を得た。
Example 2 A rubber elastic yarn was obtained under the same conditions as in Example 1, and a conductive fiber made of "Kevlar" yarn having a single yarn fineness of 1.65 dtex and a (original yarn fineness of 440 dtex) manufactured by Toray DuPont Co., Ltd. A fiber having a thickness of 5 μm and plated with copper around each single yarn was knitted without a reinforcing yarn of a conductive fiber to obtain a tubular net fabric having 90 meshes and 32 courses.

【0057】〔試験例〕実施例1および2の網地を3m
長さに切断し、アース線を取り付けた状態で有機粉体を
詰めて静電気の帯電量を測定した。その結果を下記表に
示す。なお、表中の数値の単位はKVである。
[Test Example] The mesh of Examples 1 and 2 is 3 m
It was cut into a length, filled with an organic powder with a ground wire attached, and the amount of electrostatic charge was measured. The results are shown in the table below. The unit of numerical values in the table is KV.

【0058】[0058]

【表1】 [Table 1]

【0059】[0059]

【発明の効果】本発明の導電性ネットは、従来の導電性
ネットに比べて、伸縮性弾性繊維の混入によりフレキシ
ブルコンテナへのフィット性が優れているため、静電気
除去効果が高い。そのため、粉体の取扱い、輸送の際に
発生する静電気による粉塵爆発の可能性を著しく低減で
きる。また筒編みの形態のネットは、フレキシブルコン
テナに導電性ネットを装着させる際の作業効率も向上
し、従来縫製により取り付けられていたテープがいらな
くなるため、経済的にも好ましい。
EFFECT OF THE INVENTION The conductive net of the present invention is excellent in static electricity removing effect, as compared with the conventional conductive net, because it has excellent fitability to a flexible container due to the incorporation of stretchable elastic fibers. Therefore, the possibility of dust explosion due to static electricity generated during handling and transportation of powder can be significantly reduced. A net in the form of a cylinder knit also improves the work efficiency when the conductive net is attached to the flexible container, and eliminates the need for the tape attached by conventional sewing, which is economically preferable.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】従来使用されている導電性ネットの模式図であ
る。
FIG. 1 is a schematic view of a conductive net that has been conventionally used.

【図2】ネット部の一部を拡大した模式図である。FIG. 2 is an enlarged schematic view of a part of a net portion.

【図3】本発明かかる導電性ネットの使用態様の一例を
示す。
FIG. 3 shows an example of usage of the conductive net according to the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 ネット部 2 テープ 3 ひも 4 編脚部 5 接合部 1 Net department 2 tapes 3 strings 4 knit leg 5 joints

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 卯田 武正 滋賀県大津市園山1丁目1番2号 ティ ー・ディー・イー株式会社内 Fターム(参考) 4L002 AA05 AA06 AB02 AB04 AC00 AC01 CB02 EA00 EA06 FA06 5G067 AA33 AA51 BA01 CA02 DA02 DA13    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Takemasa Uda             1-2 1-2 Sonoyama, Otsu City, Shiga Prefecture             -DEE Co., Ltd. F-term (reference) 4L002 AA05 AA06 AB02 AB04 AC00                       AC01 CB02 EA00 EA06 FA06                 5G067 AA33 AA51 BA01 CA02 DA02                       DA13

Claims (9)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 編脚部が伸縮性を有することを特徴とす
る導電性ネット。
1. A conductive net having a knitted leg portion having elasticity.
【請求項2】 下記数式1; 編脚部の伸び(%)={(L−L)/L}×100 〔数式1〕 (式中、Lは伸長前の編脚部の長さ(cm)を、L
は、伸長後の編脚部の長さ(cm)を示す。)で表され
る編脚部の伸びが、50%以上であることを特徴とする
請求項1に記載の導電性ネット。
2. The following formula 1; Elongation of knitted leg (%) = {(L 1 −L 0 ) / L 0 } × 100 [Equation 1] (where L 0 is the length of the knitted leg before stretching) Length (cm), L 1
Indicates the length (cm) of the knitted leg portion after stretching. ) The elongation of the knitted leg portion is 50% or more, and the conductive net according to claim 1.
【請求項3】 導電性繊維または保湿繊維を含むことを
特徴とする請求項1または2に記載の導電性ネット。
3. The conductive net according to claim 1, which contains conductive fibers or moisturizing fibers.
【請求項4】 導電性繊維が、(a)シアノ基を介して
硫化銅を含有している繊維、(b)金属でめっきされて
いる繊維および(c)炭素繊維からなる群から選択され
る1以上の繊維であることを特徴とする請求項3に記載
の導電性ネット。
4. The conductive fibers are selected from the group consisting of (a) fibers containing copper sulfide via cyano groups, (b) metal plated fibers and (c) carbon fibers. The conductive net according to claim 3, which is one or more fibers.
【請求項5】 金属でめっきされている繊維が、金属で
めっきされているポリパラフェニレンテレフタルアミド
繊維であることを特徴とする請求項4に記載の導電性ネ
ット。
5. The conductive net according to claim 4, wherein the metal-plated fiber is a metal-plated polyparaphenylene terephthalamide fiber.
【請求項6】 さらに、ゴム弾性を有する繊維を含むこ
とを特徴とする請求項3〜5に記載の導電性ネット。
6. The conductive net according to claim 3, further comprising a fiber having rubber elasticity.
【請求項7】 ゴム弾性を有する繊維が、ポリウレタン
系弾性繊維またはポリブチレンテレフタレート系繊維で
あることを特徴とする請求項6に記載の導電性ネット。
7. The conductive net according to claim 6, wherein the fiber having rubber elasticity is a polyurethane elastic fiber or a polybutylene terephthalate fiber.
【請求項8】 ゴム弾性を有する繊維が、非弾性糸で被
覆されていることを特徴とする請求項6または7に記載
の導電性ネット。
8. The conductive net according to claim 6, wherein the fiber having rubber elasticity is covered with a non-elastic yarn.
【請求項9】 導電性繊維と、非弾性糸で被覆されてい
るポリウレタン系弾性繊維とを有し、かつ下記数式1; 編脚部の伸び(%)={(L−L)/L}×100 〔数式1〕 (式中、Lは伸長前の編脚部の長さ(cm)を、L
は伸長後の編脚部の長さ(cm)を示す。)で表される
編脚部の伸びが50%以上であることを特徴とする導電
性ネット。
9. A conductive elastic fiber and a polyurethane elastic fiber covered with a non-elastic yarn, and having the following mathematical formula 1; elongation of knitted leg (%) = {(L 1 −L 0 ) / L 0 } × 100 [Formula 1] (In the formula, L 0 is the length (cm) of the knitted leg portion before stretching, L 1
Indicates the length (cm) of the knitted leg portion after stretching. ) The conductive net, wherein the elongation of the knitted leg portion is 50% or more.
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