JP2003268064A - Method for producing hydrophilized open cell polyurethane foam and hydrophilized open cell polyurethane foam - Google Patents

Method for producing hydrophilized open cell polyurethane foam and hydrophilized open cell polyurethane foam

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JP2003268064A
JP2003268064A JP2002121472A JP2002121472A JP2003268064A JP 2003268064 A JP2003268064 A JP 2003268064A JP 2002121472 A JP2002121472 A JP 2002121472A JP 2002121472 A JP2002121472 A JP 2002121472A JP 2003268064 A JP2003268064 A JP 2003268064A
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JP
Japan
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polyoxyalkylene
polydimethylsiloxane
foam
polyurethane foam
weight
Prior art date
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Application number
JP2002121472A
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Japanese (ja)
Inventor
Noboru Murata
昇 村田
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SAN EAST RES KK
San East Research KK
Original Assignee
SAN EAST RES KK
San East Research KK
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a hydrophilized open cell polyurethane foam suitable as a waste ink-absorbing material, an artificial culture medium for raising seedlings, and the like. <P>SOLUTION: This method for producing the polyurethane foam from a polyisocyanate compound, a hydroxy compound having a polyoxyethylene content of ≥20 wt.%, a foaming agent, a catalyst, and a polydimethylsiloxane- polyoxyalkylene copolymer as essential components, wherein a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a specific structure and a good foam-stabilizing property and a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a specific structure and not having a good foam-stabilizing property are used. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は連続気泡の軟質並びに半
硬質のポリウレタンフォームに関するものである。更に
詳しくは、特に吸水性を改良された親水化連続気泡ポリ
ウレタンフォームに関するものである。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to open-celled flexible and semi-rigid polyurethane foams. More specifically, it relates to a hydrophilized open-cell polyurethane foam having improved water absorption.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来連続気泡を有する親水化ポリウレタ
ンフォームをつくるには主に二つの技術が行われてい
た。第一の技術はポリウレタンフォームの骨格をなす分
子構造に親水性を有する分子構造を取り入れた技術であ
り、第二の技術は親水化物をフォームに添加する親水化
技術である。第一の技術は使用するヒドロキシ化合物中
のポリオキシアルキレン含有量をより高くすること、あ
るいはNCO基/OH基インデックスを100以下に設
定して分子構造中に残存OH基を残すようにする方法、
あるいは分子構造中に親水性のアミノ基あるいはカルボ
ン酸塩基、スルフォン酸塩基等を導入する方法、あるい
はポリオキシアルキレンの末端がメトキシ基であるポリ
ジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体を
整泡剤として使用する等の技術である。第二の技術とし
てはイソシアネートとの反応性を有する、あるいは反応
性を有さない一般のノニオン系、アニオン系、カチオン
系の界面活性剤をフォーム発泡時に原料系に加えて発泡
する方法に関するものである。また第二の技術の別の方
法としてはフォームを製造後界面活性剤の溶液中に浸漬
して気泡表面に界面活性剤を付着させたものなどがあ
る。この場合にも当然反応性を有する、あるいは反応性
の無い界面活性剤を使用することができる。しかしなが
ら前述の第一、第二の技術並びにその組み合わせを行っ
てもフォーム表面に水滴を滴下した時に容易に水を吸収
するような親水性の連続気泡ポリウレタンフォームは得
られなかった。
2. Description of the Related Art Conventionally, two techniques have mainly been used for producing a hydrophilic polyurethane foam having open cells. The first technique is a technique in which a molecular structure having hydrophilicity is incorporated into the molecular structure forming the skeleton of polyurethane foam, and the second technique is a hydrophilization technique in which a hydrophilized product is added to the foam. The first technique is to increase the polyoxyalkylene content in the hydroxy compound to be used, or to set the NCO group / OH group index to 100 or less to leave residual OH groups in the molecular structure,
Alternatively, a method of introducing a hydrophilic amino group or a carboxylate group, a sulfonate group, or the like into the molecular structure, or a polydimethylalkylene-polyoxyalkylene copolymer in which the terminal of polyoxyalkylene is a methoxy group is used as a foam stabilizer. It is the technology to use. The second technique relates to a method of foaming by adding a general nonionic, anionic or cationic surfactant having or not reacting with isocyanate to a raw material system at the time of foam foaming. is there. As another method of the second technique, there is a method in which the foam is produced and then immersed in a solution of a surfactant to adhere the surfactant to the surface of cells. Also in this case, a surfactant having or without reactivity can be used as a matter of course. However, even if the above-mentioned first and second techniques and the combination thereof are carried out, a hydrophilic open-cell polyurethane foam capable of easily absorbing water when a water droplet is dropped on the foam surface cannot be obtained.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はポリウ
レタンフォームの水を吸収する速度を速くすることであ
る。また他の目的は水の吸収量を大きくすることであ
る。また他の目的は吸収した水を保持する能力を大きく
することにある。また他の目的はプリンターなどの廃イ
ンキ吸収材あるいは育苗用人工培地として使用可能なフ
ォームを提供することである。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to increase the rate of water absorption of polyurethane foam. Another purpose is to increase the absorption of water. Another purpose is to increase the ability to retain absorbed water. Another object is to provide a foam that can be used as a waste ink absorber for printers or an artificial medium for raising seedlings.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明は特殊な整泡性の
無いポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン共
重合体を添加することによってポリウレタンフォームの
親水化を行うものである。本発明はポリイソシアネート
化合物、ヒドロキシ化合物、発泡剤、触媒、ポリジメチ
ルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体を必須成
分としてポリウレタンフォームを製造するに当たり下記
の2種類の該ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体を併用して使用することによって親水化
連続気泡ポリウレタンフォームの製造を達成することが
できる。 (1)ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体のポリオキシアルキレン末端がC〜Cのア
ルキコシ基及び/または脂肪族アシロキシ基を有し、ポ
リオキシアルキレン鎖が数平均分子量で900以上しか
もポリオキシアルキレン中のポリオキシエチレン含有量
が50重量%以上の整泡性を有するポリジメチルシロキ
サン−ポリオキシアルキレン共重合体。 (2)ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体のポリオキシアルキレン末端がC〜Cのア
ルコキシ基及び/またはアセトキシ基を有し、ポリオキ
シアルキレン鎖が数平均分子量で800未満、しかもエ
チレンオキサイド含有量が全オキシアルキレン中の60
重量%以上である整泡性の無いポリジメチルシロキサン
−ポリオキシアルキレン共重合体。
According to the present invention, a polyurethane foam is made hydrophilic by adding a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having no special foam-stabilizing property. In the present invention, when a polyurethane foam is produced using a polyisocyanate compound, a hydroxy compound, a foaming agent, a catalyst, and a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer as essential components, the following two types of polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymers are used. By using the combined use, it is possible to achieve the production of a hydrophilized open-cell polyurethane foam. (1) The polyoxyalkylene terminal of the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer has a C 1 to C 4 alkoxy group and / or an aliphatic acyloxy group, and the polyoxyalkylene chain has a number average molecular weight of 900 or more. A polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam-regulating property, wherein the polyoxyethylene content in the polyoxyalkylene is 50% by weight or more. (2) The polyoxyalkylene terminal of the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer has a C 1 to C 4 alkoxy group and / or acetoxy group, and the polyoxyalkylene chain has a number average molecular weight of less than 800 and ethylene. Oxide content is 60 in total oxyalkylene
A polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam control property of not less than wt%.

【0005】本発明のポリウレタンフォームに使用する
シリコン系整泡剤としてはポリオキシアルキレン末端が
〜Cのアルキコシ基及び/または脂肪族アシロキ
シ基を有し、ポリオキシアルキレン鎖が数平均分子量で
900以上しかもポリオキシアルキレン中のポリオキシ
エチレン含有量が50重量%以上のポリジメチルシロキ
サン−ポリオキシアルキレン共重合体を使用する必要が
ある。もしもポリオキシアルキレン末端がそれ以外の水
酸基、アミノ基、エポキシ基等のイソシアネートと反応
する基を有している化合物の場合、例えポリジメチルシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体のポリオキシ
アルキレン末端がC〜Cのアルキコシ基及び/また
はアセトキシ基であってしかもポリオキシアルキレン鎖
が数平均分子量で800未満、しかもエチレンオキサイ
ド含有量が全オキシアルキレンの60重量%以上である
整泡性の無いポリジメチルシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体を併用使用しても親水化連続気泡ポリウ
レタンフォームを得ることができない。本発明に使用さ
れている代表的な整泡性を有するポリジメチルシロキサ
ン−ポリオキシアルキレン共重合体としては下記の通り
である。 (式中RはCH、C、CHCO、mは8以上
の整数、nは1以上の整数数、aは4以上の整数、bは
1以上の整数) (式中RはCH、CC、CHCO、mは8以
上の整数、aは4以上の整数、bは1以上の整数)
The silicone type foam stabilizer used in the polyurethane foam of the present invention has a polyoxyalkylene terminal having a C 1 to C 4 alkyloxy group and / or an aliphatic acyloxy group, and the polyoxyalkylene chain has a number average molecular weight. Therefore, it is necessary to use a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a polyoxyethylene content of 900 or more and a polyoxyethylene content in the polyoxyalkylene of 50% by weight or more. In the case of a compound having a polyoxyalkylene terminal having other groups that react with isocyanates such as a hydroxyl group, an amino group and an epoxy group, for example, the polyoxyalkylene terminal of the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer is C 1 to C 4 alkyloxy group and / or acetoxy group, polyoxyalkylene chain having a number average molecular weight of less than 800, and ethylene oxide content of 60% by weight or more based on the total oxyalkylene and having no foam-stabilizing property. Even if the dimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer is used in combination, a hydrophilized open-cell polyurethane foam cannot be obtained. The typical polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having foam control used in the present invention is as follows. (In the formula, R is CH 3 , C 2 H 5 , CH 3 CO, m is an integer of 8 or more, n is an integer of 1 or more, a is an integer of 4 or more, and b is an integer of 1 or more) (In the formula, R is CH 3 , C 2 H 5 C, CH 3 CO, m is an integer of 8 or more, a is an integer of 4 or more, and b is an integer of 1 or more)

【0006】本発明の整泡性を有するポリジメチルシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体の全ポリオキシ
アルキレン中のオキシエチレン含有量割合が大きくなる
につれて配合処方にもよるが一般的に発泡体は連続気泡
化させることができると同時に吸水性、保水性を向上さ
せることができる。好ましいオキシエチレン含有量はポ
リオキシアルキレンに対して50重量%以上、特に好ま
しくは60重量%以上90重量%以下である。ポリオキ
シエチレンの割合がポリオキシアルキレンに対して90
%以上になるとポリジメチルシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体は固体化して取扱が難しくなるばかり
か、低温時の吸水速度も低下する傾向にある。本発明の
整泡性を有するポリジメチルシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体のオキシアルキレン鎖の長さは一般的
に数平均で900〜4000が良く、特に好ましくは1
000〜3000である。オキシアルキレン鎖が900
未満では整泡性が小さく、即ち、粗大気泡になるかある
いは完全に気泡が崩壊する。またオキシアルキレン鎖が
4000以上では正常の気泡体を得ることが困難にな
る。本発明に使用する整泡性を有するポリジメチルシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体の量はポリオー
ル100重量部当たり0.7〜20重量部、好ましくは
1.5〜10重量部が良い。
As the proportion of oxyethylene content in the total polyoxyalkylene of the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having the foam-controlling property of the present invention increases, the foam is generally continuous although it depends on the formulation. It is possible to form air bubbles and at the same time improve water absorption and water retention. The preferable oxyethylene content is 50% by weight or more, and particularly preferably 60% by weight or more and 90% by weight or less, based on the polyoxyalkylene. The ratio of polyoxyethylene is 90 relative to polyoxyalkylene.
When the content is more than 100%, the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer becomes solid and becomes difficult to handle, and the water absorption rate at low temperature tends to decrease. The length of the oxyalkylene chain of the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam-controlling property of the present invention is generally preferably 900 to 4000 in number average, and particularly preferably 1
000-3000. Oxyalkylene chain is 900
If the amount is less than the above, the foam-stabilizing property is low, that is, coarse bubbles are formed or the bubbles are completely collapsed. If the oxyalkylene chain is 4000 or more, it becomes difficult to obtain a normal foam. The amount of the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam-controlling property used in the present invention is 0.7 to 20 parts by weight, preferably 1.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyol.

【0007】本発明に有する整泡性の無いポリジメチル
シロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体はポリオキ
シアルキレン末端がC〜Cのアルコキシ基あるいは
アセトキシ基であり、しかもポリオキシアルキレン鎖の
長さは平均で800未満、好ましくは700以下であ
る。ポリオキシアルキレン鎖が平均で800以上では整
泡性を帯びると共に親水化の能力がない。ポリジメチル
オキシアルキレン鎖の長さは使用するポリオール並びに
使用するポリイソシアネートにより変化する。本発明に
使用する整泡性の無いポリジメチルシロキサン−ポリオ
キシアルキレン共重合体中のオキシエチレン含有量が全
ポリオキシアルキレンに対して60〜100%、好まし
くは70〜100%にある。全ポリオキシアルキレン鎖
中のオキシエチレン割合が低下するにつれ、連続気泡化
が困難になると共に親水化が低下する。代表的構造例は
次の通りである。 (式中RはCH、C、CHCO、mは1以上
の整数、nは1以上の整数、aは1以上の整数、bは0
または1以上の整数) (式中RはCH、CC、CHCO、mは1以
上の整数、aは1以上の整数、bは0または1以上の整
数)
The non-foaming polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer of the present invention has a polyoxyalkylene terminal having a C 1 to C 4 alkoxy group or acetoxy group, and has a polyoxyalkylene chain length. Is less than 800 on average, preferably 700 or less. When the polyoxyalkylene chain has an average of 800 or more, it has a foam-controlling property and has no hydrophilizing ability. The length of the polydimethyloxyalkylene chain varies depending on the polyol used and the polyisocyanate used. The oxyethylene content in the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having no foam control used in the present invention is 60 to 100%, preferably 70 to 100% based on the total polyoxyalkylene. As the proportion of oxyethylene in the total polyoxyalkylene chain decreases, it becomes difficult to form open cells and the hydrophilicity decreases. A typical structure example is as follows. (In the formula, R is CH 3 , C 2 H 5 , CH 3 CO, m is an integer of 1 or more, n is an integer of 1 or more, a is an integer of 1 or more, and b is 0.
Or an integer of 1 or more) (In the formula, R is CH 3 , C 2 H 5 C, CH 3 CO, m is an integer of 1 or more, a is an integer of 1 or more, and b is 0 or an integer of 1 or more)

【0008】本発明を遂行するために更に詳細に説明す
る。本発明に使用するポリイソシアネートとしては一般
に工業的に使用されているポリイソシアネート化合物で
良く、例えばポリメチレンポリフェニレンポリイソシア
ネート、4.4’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、粗製ポリメチレンポリフェニレンポリイソシアネー
ト、2.4トリレンジイソシアネート、2.6トリレン
ジイソシアネート、2.4/2.6異性体混合トリレン
ジイソシアネート、粗製トリレンジイソシアネート、
1.5ナフタレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、イソホロンジイソシアネート及びそれ
らの変性体があるが、工業的に芳香族系ポリイソシアネ
ートが好ましく、更に好ましくはトリレンジイソシアネ
ート(T−80、T−65)ポリメチレンポリフェニレ
ンポリイソシアネート並びに粗製ポリメチレンポリフェ
ニレンポリイソシアネートである。これらのポリイソシ
アネートは単独あるいはカルボジイミド変性及び/また
はウレタン変性及び/または尿素変性及び/またはアロ
ファネート変性及び/またはイソシアヌレート変性等各
種変性を加えて使用することができる。
Further details will be described in order to carry out the present invention. The polyisocyanate used in the present invention may be a polyisocyanate compound generally used industrially, for example, polymethylene polyphenylene polyisocyanate, 4.4'-diphenylmethane diisocyanate, crude polymethylene polyphenylene polyisocyanate, 2.4 tolylene diisocyanate. Isocyanate, 2.6 tolylene diisocyanate, 2.4 / 2.6 isomer mixed tolylene diisocyanate, crude tolylene diisocyanate,
There are 1.5 naphthalene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate and modified products thereof, but aromatic polyisocyanates are industrially preferable, and tolylene diisocyanate (T-80, T-65) polymethylene polyphenylene is more preferable. Polyisocyanates as well as crude polymethylene polyphenylene polyisocyanates. These polyisocyanates can be used alone or with various modifications such as carbodiimide modification and / or urethane modification and / or urea modification and / or allophanate modification and / or isocyanurate modification.

【0009】本発明で定義する整泡性を有するポリジメ
チルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体とは単
独で使用した場合正常の気泡を有するフォームを作るこ
とができる整泡能力のある整泡剤であり、整泡性の無い
ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合
体とは単独で使用した場合フォームが崩壊するか崩壊し
なくても微細気泡とならない粗大気泡となる整泡能力の
無いものを指す。
The polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam-controlling property defined in the present invention is a foam-controlling agent having a foam-controlling ability capable of producing a foam having normal cells when used alone. Yes, a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having no foam-stabilizing property refers to one having no foam-stabilizing ability that becomes coarse cells that do not become fine cells even if the foam collapses or does not collapse when used alone. .

【0010】本発明に使用するポリオキシエチレン含有
量が20重量%以上有するヒドロキシ化合物としては平
均官能基が2.0以上のポリエーテル及び/またはポリ
エステルポリオールである。前者は好ましくは平均官能
基数が2.0〜5.0、数平均分子量20000以下が
好ましい。特に好ましいヒドロキシ化合物としては平均
官能基数が2.0〜4.0、分子量が500〜1000
0であり、オキシエチレン含有量は50〜90重量%で
ある。オキシエチレン含有量が90重量%以上となると
室温で結晶化が起こり取扱難い。本発明に使用すること
ができるオキシエチレン含有量50重量%以上のヒドロ
キシ化合物の例としては多価アルコール、水酸基含有ア
ミン化合物、多価アミノ化合物、多価有機カルボン酸等
にエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド等のアル
キレンオキサイドを付加重合させたポリエーテル等があ
る、更に具体的例としては水、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、
モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタ
ノールアミン、エチレンジアミン、トリレンジアミン等
にエチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加
重合させたものがある。また低分子量のヒドロキシ化合
物、例えばグリセリン、トリメチロールプロパン、ジエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール等の低分子
量ポリオールを使用することができ、その場合平均でオ
キシエチレン含有量が20重量%以上、好ましくは50
〜90%の範囲になるように混合配合するのが良い。オ
キシエチレン含有量がヒドロキシ化合物の20重量%以
下では例え整泡性を有さない前述のポリジメチルシロキ
サン−ポリオキシアルキレン共重合体を整泡性を有する
前述のポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体と共に使用してもフォーム体を親水化させるこ
とはできない。特に良好な親水化連続気泡ポリウレタン
フォームを得るためにはポリヒドロキシ化合物中のオキ
シエチレン含有量は50重量%以上にするのが好まし
い。本発明にはポリエステルポリオールも使用すること
ができる。その場合全ヒドロキシ化合物中のエチレンオ
キサイド含有量は50重量%以上にする必要がある。ポ
リエステルポリオールとしては平均官能基数が2〜4、
分子量10000以下であり、アジピン酸等のポリカル
ボン酸にエチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、グリセリン、トリメチロールプ
ロパン等の多官能水酸基含有化合物を反応させたポリエ
ステルポリオール、カプロラクトンを開環重合させて得
られたポリエステル等であるが、好ましくはポリカルボ
ン酸は脂肪族ジカルボン酸が好ましい。
The hydroxy compound having a polyoxyethylene content of 20% by weight or more used in the present invention is a polyether and / or polyester polyol having an average functional group of 2.0 or more. The former preferably has an average number of functional groups of 2.0 to 5.0 and a number average molecular weight of 20,000 or less. Particularly preferred hydroxy compounds have an average number of functional groups of 2.0 to 4.0 and a molecular weight of 500 to 1000.
0 and the oxyethylene content is 50 to 90% by weight. When the oxyethylene content is 90% by weight or more, crystallization occurs at room temperature and it is difficult to handle. Examples of the hydroxy compound having an oxyethylene content of 50% by weight or more that can be used in the present invention include polyhydric alcohols, hydroxyl group-containing amine compounds, polyvalent amino compounds, polyvalent organic carboxylic acids and the like, ethylene oxide, propylene oxide and the like. There are polyethers obtained by addition-polymerizing alkylene oxide of, and more specific examples are water, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol,
There are those obtained by addition-polymerizing alkylene oxide such as ethylene oxide with monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ethylenediamine, tolylenediamine and the like. Further, low molecular weight hydroxy compounds, for example, low molecular weight polyols such as glycerin, trimethylolpropane, diethylene glycol and dipropylene glycol can be used, in which case the average oxyethylene content is 20% by weight or more, preferably 50%.
It is preferable to mix and blend it so as to be in the range of 90%. When the oxyethylene content is 20% by weight or less of the hydroxy compound, the above-mentioned polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having no foam-stabilizing property is the above-mentioned polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having foam-stabilizing property. The foam cannot be made hydrophilic even when it is used together. In order to obtain a particularly excellent hydrophilic open-cell polyurethane foam, the oxyethylene content in the polyhydroxy compound is preferably 50% by weight or more. Polyester polyols can also be used in the present invention. In that case, the content of ethylene oxide in all hydroxy compounds must be 50% by weight or more. The polyester polyol has an average number of functional groups of 2 to 4,
It has a molecular weight of 10,000 or less, and can be added to polycarboxylic acids such as adipic acid with ethylene glycol, propylene glycol,
The polyester polyol obtained by reacting a polyfunctional hydroxyl group-containing compound such as diethylene glycol, glycerin, and trimethylolpropane, the polyester obtained by ring-opening polymerization of caprolactone, and the like are preferable, and the polycarboxylic acid is preferably an aliphatic dicarboxylic acid.

【0011】本発明を遂行する場合一般のポリオールと
ポリイソシアネートからポリウレタンフォームを製造す
るワンショット法であってもポリオールとポリイソシア
ネートを前もって反応させて末端NCO基を有するプレ
ポリマーとするプレポリマー法であっても目的を達成す
ることができる。またポリオールとポリイソシアネート
を前もって反応させ末端OH基を含有するプレポリマー
を作成し、本プレポリマーとポリイソシアネートを反応
させるプレポリマー法であっても良い。また成形フォー
ムもブロックフォームであってもモールドフォームであ
ってもその他いかなるフォームであっても良い。本発明
に使用することができるポリウレタン化触媒としては一
般公知のポリウレタン化触媒あるいはイソシアヌレート
触媒等であれば使用することができる。ポリウレタン化
触媒としてはトリエチレンジアミン、ジメチルエタノー
ルアミン、テトラメチルプロピレンジアミン等の3級ア
ミンあるいは 錫オクトエート、ジブチル錫ジラウレー
ト等の有機金属化合物、またあるいは酢酸カリウム、酢
酸ナトリウム、オクチル酸カリウム、オクチル酸ナトリ
ウム、NN’N”−トリス(3−ジメチルアミノプロピ
ル)ヘキサヒドロ−S−トリアジン、カリウムアルコラ
ート等のイソシアヌレート触媒等がある。
In carrying out the present invention, even a one-shot method for producing a polyurethane foam from a general polyol and polyisocyanate is a prepolymer method in which a polyol and a polyisocyanate are reacted in advance to obtain a prepolymer having a terminal NCO group. Even if there is, you can achieve the purpose. Alternatively, a prepolymer method may be used in which a polyol and a polyisocyanate are reacted in advance to form a prepolymer having a terminal OH group, and the prepolymer is reacted with the polyisocyanate. Further, the molding foam may be a block foam, a mold foam, or any other foam. As the polyurethane-forming catalyst that can be used in the present invention, any known polyurethane-forming catalyst or isocyanurate catalyst can be used. Polyurethane catalysts include tertiary amines such as triethylenediamine, dimethylethanolamine and tetramethylpropylenediamine, or organometallic compounds such as tin octoate and dibutyltin dilaurate, or potassium acetate, sodium acetate, potassium octylate, sodium octylate, There are isocyanurate catalysts such as NN′N ″ -tris (3-dimethylaminopropyl) hexahydro-S-triazine and potassium alcoholate.

【0012】本発明の親水化ポリウレタンフォームは水
の吸水速度が大きく、また吸水量も多く、更に保持力が
大きいことから水の吸水、保持を必要とする材料として
使用できる。具体的にはプリンター等の廃インキ吸水
材、育苗用人工培地、コンクリート乾燥防止材、窓ガラ
ス等のクリーニング材、化粧用パフ、水耕栽培用支持体
等に適しているが特に廃インキ吸水材あるいは育苗用人
工培地として好ましい。
Since the hydrophilized polyurethane foam of the present invention has a high water absorption rate, a large water absorption amount, and a large holding power, it can be used as a material that needs to absorb and retain water. Specifically, it is suitable as a waste ink absorbent for printers, artificial media for raising seedlings, concrete drying prevention material, cleaning material for window glass, cosmetic puffs, hydroponic support, etc. Alternatively, it is preferable as an artificial medium for raising seedlings.

【0013】本発明に使用する発泡剤としては一般に使
用されているものはすべて使用可能であるが好ましくは
水である。水以外の発泡剤としてはペンタン・ヘキサ
ン、シクロペンタン、シクロヘキサン、ジクロロメタ
ン、1,1−ジクロロ−1−フルオロエタン、CO
ス、液状CO、超臨界COガスなどの低沸点溶剤あ
るいはガスが使用可能である。
As the foaming agent used in the present invention, all the commonly used foaming agents can be used, but water is preferable. As the blowing agent other than water, a low boiling point solvent or gas such as pentane-hexane, cyclopentane, cyclohexane, dichloromethane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, CO 2 gas, liquid CO 2 , supercritical CO 2 gas, etc. It can be used.

【0014】本発明に使用可能なその他の添加剤として
は一般に使用されているものはすべて使用可能であり一
般の界面活性剤、無機または有機充填剤、顔料、酸化防
止剤、紫外線防止材等がある。特に親水化助剤として好
ましいのは一般的に使用されている界面活性剤である。
具体的界面活性剤としてアニオン型、カチオン型、両性
イオン型すべて使用可能であるがアニオン型が好まし
く、例えばドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ジ
アルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルジフェニ
ルエーテルジスルホン酸ナトリウム等を添加することが
できる。無機充填剤としては炭酸カルシウム、硫酸バリ
ウム、クレー、ベントナイト等があり他に有機充填剤と
して吸水性樹脂等がある。吸水性樹脂の具体例としては
架橋ポリアクリル酸塩、イソブチレン−マレイン酸塩、
澱粉ポリアクリル酸塩、高分子量ポリエチレンオキサイ
ド等がある。
As the other additives that can be used in the present invention, all of the commonly used additives can be used, and general surfactants, inorganic or organic fillers, pigments, antioxidants, UV protection agents and the like can be used. is there. Particularly preferred as the hydrophilicizing aid are commonly used surfactants.
As the specific surfactant, all of anionic type, cationic type, and zwitterionic type can be used, but anionic type is preferable. For example, sodium dodecylbenzenesulfonate, sodium dialkylsulfosuccinate, sodium alkyldiphenyletherdisulfonate, etc. can be added. . Examples of the inorganic filler include calcium carbonate, barium sulfate, clay, bentonite and the like, and other organic fillers include a water absorbent resin and the like. Specific examples of the water absorbent resin include crosslinked polyacrylic acid salt, isobutylene-maleic acid salt,
Starch polyacrylate, high molecular weight polyethylene oxide and the like.

【0015】[0015]

【作用】本発明は吸水速度並びに吸水量が大きくしかも
保水性の大きい親水化連続気泡ポリウレタンフォームに
関するものであり、連続気泡ポリウレタンフォームを製
造するに当たり下記の2種類のポリジメチルシロキサン
−ポリオキシアルキレン共重合体を併用して使用すると
ころに特徴がある。第一のポリジメチルシロキサン−ポ
リオキシアルキレン共重合体は整泡性を有する整泡剤で
あり、従来よりポリウレタンフォームに使用されてきた
もので公知のものである。第二のポリジメチルシロキサ
ン−ポリオキシアルキレン共重合体は従来より使用して
きた整泡性と全く異なるものであり特定な構造を有する
整泡性の無いポリジメチルシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体である。従来2種類の整泡性を有するシ
リコン系整泡剤を併用使用することは多々あるが、整泡
性の無いポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体を併用使用することはなかった。この第一、
第二のポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体を併用することによって下記の効果が生ずる。 (1)吸水速度が速くなる。 (2)吸水量が大きくなる。 (3)保水性が大きくなる。
The present invention relates to a hydrophilized open-cell polyurethane foam having a large water-absorption rate and a large water-absorption amount and a large water-retaining capacity. In producing an open-cell polyurethane foam, the following two types of polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene It is characterized in that it is used in combination with a polymer. The first polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer is a foam stabilizer having a foam-controlling property, and is a known one which has been conventionally used for polyurethane foam. The second polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer is a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a specific structure, which is completely different from the conventionally used foam-controlling property and has no foam-controlling property. . Conventionally, there are many cases where two kinds of silicone type foam stabilizers having a foam regulating property are used together, but a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having no foam regulating property is not used together. This first,
By using the second polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer in combination, the following effects occur. (1) The water absorption speed becomes faster. (2) The amount of water absorption increases. (3) The water retention is increased.

【0016】本発明のポリウレタンフォームは従来の整
泡性を有するポリジメチルシロキサン−ポリオキシアル
キレン共重合体以外に親水性の整泡性の無いポリジメチ
ルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体を反応せ
ずに含有している。この整泡性を有さない表面張力が低
く親水性のポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキ
レン共重合体は、発泡後ノニオン性の界面活性剤として
作用し、結果として気泡リブ表面を親水化させ毛細管作
用により親水化を促進して吸水速度、吸水量、保水性を
向上させることになると推定される。
The polyurethane foam of the present invention does not react with a hydrophilic polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a non-foaming property other than the conventional polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foaming property. Contained in. The hydrophilic polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a low surface tension and having no foam-controlling property acts as a nonionic surfactant after foaming, and as a result, the surface of the cell ribs is made hydrophilic to cause capillary action. It is presumed that this will accelerate the hydrophilization and improve the water absorption rate, water absorption amount, and water retention.

【0017】[0017]

【実施例】以下に実施例と比較例を挙げて本発明を説明
する。以後の説明に於いて整泡性を有するポリジメチル
シロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体を「整泡性
を有するシリコン」整泡性の無いポリジメチルシロキサ
ンポリオキシアルキレン共重合体を「整泡性の無いシリ
コン」と称す。実施例、比較例に於いて用いた原料は次
の通りである。 polyol−1:グリセリンにエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドを重量比で79/21の割合で付
加重合させた分子量3300の3官能ポリエーテルポリ
オール polyol−2:グリセリンにプロピレンオキサイド
単独を付加重合させた分子量3000の3官能ポリエー
テルポリオール Silicone−1:(化式1)の構造を有する整泡
性を有するポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキ
レン共重合体。ポリオキシアルキレン鎖のエチレンオキ
サイド/プロピレンオキサイドとの重量比は58/4
2,m/n=32/5、R=CH、MW=2900
(整泡性を有するシリコン) Silicone−2:(化式1)の構造を有する整泡
性を有するポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキ
レン共重合体。ポリオキシアルキレン鎖のエチレンオキ
サイドとの重量比は65/35,m/n=30/4、R
=CH,MW=2400(整泡性を有するシリコン) Silicone−3:(化式3)の構造を有する整泡
性の無いポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレ
ン共重合体。ポリオキシアルキレン鎖はすべてポリエチ
レンオキサイド、m/n=18/15、R=CH,M
W=440(整泡性の無いシリコン) Silicone−4:整泡性を有するポリジメチルシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体。ポリオキシ
アルキレン鎖のエチレンオキサイド/プロピレンオキサ
イドとの重量比=60/40、末端OH基(整泡性を有
するシリコン) DABCO 33−LV:三共エアープロダクツ社製 トリエチレンジアミングリコール液 NCX−135:三共エアープロダクツ社製 NN’N”−トリス(3−ジメチルアミノプロピル)ヘ
キサヒドロS−トリアジン DABCO T−9:三共エアープロダクツ社製 スタナスオクトエート TDI−80:三井武田ケミカル社製 トリレンジイソシアネート PAPI−135:ダウ・ポリウレタン日本社製 粗製ポリメチレンポリフェニレンジイソシアネート プレポリマー1:グリセリンにエチレンオキサイド/プ
ロピレンオキサイドを重量比で70/30の割合で付加
重合した分子量3200の3官能ポリオールとトリレン
ジイソシアネート(T−80)とを反応させた10%N
COプレポリマー
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. In the following description, a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam-controlling property is referred to as "silicon having a foam-controlling property". A polydimethylsiloxane polyoxyalkylene copolymer having no foam-controlling property is referred to as a "foam-controlling property." There is no silicon ". The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows. polyol-1: trifunctional polyether polyol having a molecular weight of 3300 obtained by addition-polymerizing ethylene oxide and propylene oxide at a weight ratio of 79/21 to glycerin polyol-2: having a molecular weight of 3,000 obtained by addition-polymerizing propylene oxide alone to glycerin. Trifunctional polyether polyol Silicone-1: a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a structure having a structure of (Formula 1). The weight ratio of ethylene oxide / propylene oxide in the polyoxyalkylene chain is 58/4.
2, m / n = 32/5, R = CH 3 , MW = 2900
(Silicone Having Foam Controlling Property) Silicone-2: a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam controlling property having a structure of Chemical Formula 1. The weight ratio of the polyoxyalkylene chain to ethylene oxide is 65/35, m / n = 30/4, R
= CH 3, MW = 2400 (silicon having a foam properties) Silicone-3 :(-expression 3) foam having no polydimethylsiloxane having the structure of - polyoxyalkylene copolymer. All polyoxyalkylene chains are polyethylene oxide, m / n = 18/15, R = CH 3 , M
W = 440 (silicon without foam control) Silicone-4: polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having foam control. Weight ratio of ethylene oxide / propylene oxide of polyoxyalkylene chain = 60/40, terminal OH group (silicon having a foaming property) DABCO 33-LV: Sankyo Air Products triethylenediamine glycol liquid NCX-135: Sankyo Air Products NN'N "-tris (3-dimethylaminopropyl) hexahydro S-triazine DABCO T-9: Sankyo Air Products Stannas Octoate TDI-80: Mitsui Takeda Chemical Tolylene Diisocyanate PAPI-135: Dow Polyurethane Japan Co., Ltd. crude polymethylene polyphenylene diisocyanate prepolymer 1: trifunctional polyol with a molecular weight of 3200 obtained by addition-polymerizing ethylene oxide / propylene oxide at a weight ratio of 70/30 to glycerin. And 10% N reacted with tolylene diisocyanate (T-80)
CO prepolymer

【0019】実施例、比較例のポリウレタンフォームの
物性の測定方法は次の通りである。 吸水時間(秒):針規格22G×1 1/4”(ニプロ
社製)の針を装着した注射器より純水一滴を滴下、その
一滴が完全にフォームに吸水されるまでの時間。 吸水量(g):縦50mm×横50mm×高さ40mm
のフォームを23℃の水面上に40mm高さ面を垂直に
して浮かべ5分後フォームを引き上げ重量を測定する。 保水率(%):吸水量(A)を測定したフォームを30
°の金網に乗せて24時間後の重量(B)を測定し下式
にて求める。
The methods for measuring the physical properties of the polyurethane foams of Examples and Comparative Examples are as follows. Water absorption time (sec): One drop of pure water was dropped from a syringe equipped with a needle of needle standard 22G × 1 1/4 ”(manufactured by Nipro Co., Ltd.), and the time until the drop was completely absorbed by the foam. g): 50 mm length x 50 mm width x 40 mm height
The foam was floated on the water surface at 23 ° C. with the height surface of 40 mm vertical, and after 5 minutes, the foam was pulled up and the weight was measured. Water retention rate (%): 30% for the foam whose water absorption (A) was measured
The weight (B) is measured 24 hours after it is placed on a wire net of ° and is calculated by the following formula.

【0020】実施例1〜5の配合処方を表1にまたその
物性を表2に示す。実施例1〜5は吸水時間、吸水量並
びに保水率共に良好であった。実施例2乃至5の吸水量
が多いのはフォームが膨潤したためである。
Table 1 shows the compounding formulations of Examples 1 to 5 and Table 2 shows the physical properties thereof. In Examples 1 to 5, the water absorption time, the water absorption amount, and the water retention rate were good. The high water absorption in Examples 2 to 5 is due to the swelling of the foam.

【0021】 [0021]

【0022】 [0022]

【0023】実施例2,4,5のポリウレタンフォーム
を縦30mm×横30mm×35mmにカットしその中
央の上面より8mm直径の孔を10mmの位置まであ
け、更にその下面に下面より5mmの位置まで直径1.
0mmの穴をあけた。フォームを水平に浸漬した後引き
上げ、その中央の穴の中に葉ネギの種13個を入れた。
本フォームに毎日散水して発芽させた後以後1日1回3
0分間水に浸漬した結果良好な成長が確認された。
The polyurethane foams of Examples 2, 4 and 5 were cut into a length of 30 mm × a width of 30 mm × 35 mm, a hole having a diameter of 8 mm was opened from the central upper surface to a position of 10 mm, and further, a lower surface thereof was cut to a position of 5 mm from the lower surface. Diameter 1.
A 0 mm hole was drilled. The foam was immersed horizontally and then pulled up, and 13 leaf leek seeds were placed in the center hole.
3 times once a day after sprinkling water on this foam every day for germination
As a result of soaking in water for 0 minutes, good growth was confirmed.

【0024】実施例3のポリウレタンフォームを厚さ1
0mm×はば20mm×長さ20mmにカットした。本
10mm厚シートにプリンター用廃インキをニップ製針
規格22G×1 1/4”の針を装着した注射器より連
続して2cc滴下したが下面より落下することはなかっ
た。
The polyurethane foam of Example 3 was made to have a thickness of 1
It was cut into 0 mm x 20 mm x 20 mm length. 2 cc of waste ink for printers was continuously dropped onto this 10 mm thick sheet from a syringe equipped with a needle with a nip needle standard of 22G × 1 1/4 ″, but did not drop from the lower surface.

【0025】比較例1〜4の配合処方を表3に物性を表
4に示す。比較例1〜4のフォームは注射器にて水滴を
落としても5分間の測定時間内では全く吸収されること
はなかった。比較例1,2はポリオールのエチレンオキ
サイド割合が多くても整泡性の無い(化式3)、(化式
4)のポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン
共重合体を併用使用しない限り容易に水を吸収しない。
比較例3は(化式3)のポリジメチルシロキサン−ポリ
オキシアルキレン共重合体を使用してもヒドロキシ化合
物中のポリオキシアルキレン含有量が20重量%以下で
は親水化は達成できない。比較例4は整泡性を有するポ
リジメチルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体
と(化式3)のポリジメチルシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体を併用しても整泡性を有するポリジメ
チルシロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体のオキ
シアルキレン末端がOH基であるため全く吸水すること
がなかった。
The compounding recipes of Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 3 and the physical properties are shown in Table 4. The foams of Comparative Examples 1 to 4 were not absorbed at all within the measurement time of 5 minutes even if water droplets were dropped with a syringe. Comparative Examples 1 and 2 are easily water-free unless a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer of (Chemical Formula 3) and (Chemical Formula 4), which has no foam-stabilizing property even if the proportion of ethylene oxide in the polyol is large, is used. Does not absorb.
In Comparative Example 3, even if the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer of Chemical formula 3 is used, the hydrophilization cannot be achieved when the polyoxyalkylene content in the hydroxy compound is 20% by weight or less. Comparative Example 4 is a polydimethylsiloxane having a foam-controlling property, even if the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam-controlling property and the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer of the chemical formula 3 are used together. Since the oxyalkylene terminal of the polyoxyalkylene copolymer was an OH group, no water was absorbed.

【0026】 [0026]

【0027】 [0027]

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明は整泡性を有するポリジメチルシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体と特定の構造
を有する整泡性の無いポリジメチルシロキサン−ポリオ
キシアルキレン共重合体とを併用使用することによって
親水化を達成することができる。特に吸水速度、吸水量
並びに保水性を大幅に向上させることができる。本発明
の親水化連続気泡ポリウレタンフォームはジェットプリ
ンター等の廃インキ吸水材あるいは育苗用人工培地等に
有効である。
INDUSTRIAL APPLICABILITY In the present invention, a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam-controlling property and a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a specific structure and having no foam-controlling property are used in combination. Hydrophilization can be achieved by. In particular, the water absorption rate, the water absorption amount, and the water retention property can be significantly improved. The hydrophilized open-cell polyurethane foam of the present invention is effective as a waste ink absorbent such as a jet printer or an artificial culture medium for raising seedlings.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリイソシアネート化合物、ポリオキシ
エチレン含有量が20重量%以上のヒドロキシ化合物、
発泡剤、触媒、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシア
ルキレン共重合体を必須成分として製造したポリウレタ
ンフォームであって、下記の2種類の該ポリジメチルシ
ロキサン−ポリオキシアルキレン共重合体を含有する親
水化連続気泡ポリウレタンフォーム。 (1)ポリオキシアルキレン末端がC〜Cのアルコ
キシ基、及び/または脂肪族アシロキシ基を有し、ポリ
オキシアルキレン鎖が数平均分子量で900以上、しか
もポリオキシアルキレン中のポリオキシエチレン含有量
が50重量%以上のポリジメチルシロキサン−ポリオキ
シアルキレン共重合体。 (2)ポリオキシアルキレン末端がC〜Cのアルコ
キシ基、及び/またはアセトキシ基を有し、ポリオキシ
アルキレン鎖が数平均分子量で800未満、しかもエチ
レンキサイド含有量が全オキシアルキレンの60重量%
以上であるポリジメチルシロキサン−ポリオキサアルキ
レン共重合体。
1. A polyisocyanate compound, a hydroxy compound having a polyoxyethylene content of 20% by weight or more,
A polyurethane foam produced by using a foaming agent, a catalyst, and a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer as essential components, the hydrophilic foamed continuous cells containing the following two types of the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer. Polyurethane foam. (1) The polyoxyalkylene terminal has a C 1 to C 4 alkoxy group and / or an aliphatic acyloxy group, and the polyoxyalkylene chain has a number average molecular weight of 900 or more, and contains polyoxyethylene in the polyoxyalkylene. Polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer in an amount of 50% by weight or more. (2) The polyoxyalkylene terminal has a C 1 to C 4 alkoxy group and / or an acetoxy group, the polyoxyalkylene chain has a number average molecular weight of less than 800, and the ethylene oxide content is 60 of the total oxyalkylene. weight%
The above polydimethylsiloxane-polyoxaalkylene copolymer.
【請求項2】 ヒドロキシ化合物中のポリオキシエチレ
ン含有量が50重量%以上である特許請求項第1項記載
の親水化連続気泡ポリウレタンフォーム。
2. The hydrophilized open-cell polyurethane foam according to claim 1, wherein the content of polyoxyethylene in the hydroxy compound is 50% by weight or more.
【請求項3】 ポリイソシアネート化合物、ポリオキシ
エチレン含有量が20重量%以上であるヒドロキシ化合
物、触媒、ポリジメチルシロキサン−ポリオキシアルキ
レン共重合体を必須成分としてポリウレタンフォームを
製造するに当たり、下記の2種類の該ポリジメチルシロ
キサン−ポリオキシアルキレン共重合体を併用使用する
親水化連続気泡ポリウレタンフォームの製造方法。 (1)ポリオキシアルキレン末端がC〜Cのアルコ
キシ基、及び/または脂肪族アシロキシ基を有し、ポリ
オキシアルキレン鎖が数平均分子量で900以上、しか
もポリオキシアルキレン中のポリオキシエチレン含有量
が50重量%以上の整泡性を有するポリジメチルシロキ
サン−ポリオキシアルキレン共重合体。 (2)ポリオキシアルキレン末端がC〜Cのアルコ
キシ基、及び/またはアセトキシ基を有し、ポリオキシ
アルキレン鎖が数平均分子量で800未満、しかもエチ
レンオキサイド含有量が全ポリオキシアルキレンの60
重量%以上である整泡性の無いポリジメチルシロキサン
−ポリオキシアルキレン共重合体。
3. In producing a polyurethane foam using a polyisocyanate compound, a hydroxy compound having a polyoxyethylene content of 20% by weight or more, a catalyst and a polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer as essential components, the following 2 A method for producing a hydrophilized open-cell polyurethane foam, which comprises using two or more kinds of the polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer in combination. (1) The polyoxyalkylene terminal has a C 1 to C 4 alkoxy group and / or an aliphatic acyloxy group, and the polyoxyalkylene chain has a number average molecular weight of 900 or more, and contains polyoxyethylene in the polyoxyalkylene. A polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having an amount of 50% by weight or more and having a foam stabilizing property. (2) The polyoxyalkylene terminal has a C 1 to C 4 alkoxy group and / or acetoxy group, the polyoxyalkylene chain has a number average molecular weight of less than 800, and the ethylene oxide content is 60% of the total polyoxyalkylene.
A polydimethylsiloxane-polyoxyalkylene copolymer having a foam control property of not less than wt%.
【請求項4】 フォーム用途が廃インキ吸収材あるいは
育苗用人工培地である特許請求項第1項乃至2項いずれ
か記載の親水化連続気泡ポリウレタンフォーム。
4. The hydrophilized open-cell polyurethane foam according to claim 1, wherein the foam is used as a waste ink absorber or an artificial medium for raising seedlings.
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