JP2003253474A - Conductive particle having excellent press-contacting performance and coating material blending the same - Google Patents

Conductive particle having excellent press-contacting performance and coating material blending the same

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JP2003253474A
JP2003253474A JP2002052014A JP2002052014A JP2003253474A JP 2003253474 A JP2003253474 A JP 2003253474A JP 2002052014 A JP2002052014 A JP 2002052014A JP 2002052014 A JP2002052014 A JP 2002052014A JP 2003253474 A JP2003253474 A JP 2003253474A
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JP
Japan
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particles
noble metal
plating layer
mass
layer
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Application number
JP2002052014A
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Japanese (ja)
Inventor
Eiki Takeshima
鋭機 竹島
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Nippon Steel Nisshin Co Ltd
Original Assignee
Nisshin Steel Co Ltd
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Publication date
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a conducive particle coated with a noble metal and having excellent performance to press-contacting. <P>SOLUTION: The conductive particle is structured by covering the whole surface of Ni particles having 1 to 10 μm average particle diameter with 0.1-1 mass% base plated layer composed of the noble metal and a Ni alloy and 1-10 mass% finish plated layer composed of the noble metal successively from the surface side of the Ni particles. As the noble metal, one of Au, Ag and Pd is suitably used. It is particularly preferable that the alloy composition of the noble metal with Ni in the base plated layer is (75:25) to (25:75) by atom.% and the diameter of the crystallites is ≤100 nm calculated from the half-band width of X-ray diffraction lines by using a Scherrer's formula. The base plated layer and the finish plated layer can be formed by the sputtering method. The conductive particles can be used by being blended in a coating material as a pigment. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、Ni粒子の最表面
を貴金属めっきで被覆した導電性粒子であって、特に積
層電子部品に用いて好適な耐圧着性に優れた導電性粒
子、およびそれを用いた塗料に関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a conductive particle in which the outermost surface of a Ni particle is coated with a noble metal plating, which is particularly suitable for use in laminated electronic parts and has excellent pressure resistance, and the conductive particle. It relates to a paint using.

【0002】[0002]

【従来の技術】小型化の進む電子部品に用いられる積層
電子部品の中には圧着によって導電性粒子を変形させ、
特定の電極間あるいは方向で通電させる異方性導電フィ
ラーの需要が大きくなっている。このような圧着などの
応力がかかる導電性粒子の場合には、基材に変形能のあ
る有機物粒子を使用し、その表面に下地めっき層として
無電解Ni−P合金めっき層を形成し、さらにその上に
仕上めっき層として無電解Auめっき層を付与すること
で導電性を確保している。このような従来の無電解めっ
き技術においては、絶縁物である有機物粒子の上に直
接、無電解Auめっきを施すことが不可能であるため、
下地めっき層として無電解Ni−P合金めっき層の形成
が不可欠であった。
2. Description of the Related Art Conductive particles are deformed by pressure bonding in laminated electronic parts used in electronic parts that are becoming smaller and smaller.
There is a growing demand for anisotropic conductive fillers that conduct electricity between specific electrodes or in a specific direction. In the case of conductive particles to which stress such as pressure bonding is applied, deformable organic particles are used as a base material, and an electroless Ni-P alloy plating layer is formed as a base plating layer on the surface of the organic particles. Conductivity is secured by providing an electroless Au plating layer as a finish plating layer thereon. In such a conventional electroless plating technique, it is impossible to directly perform electroless Au plating on organic particles that are insulators.
It was indispensable to form an electroless Ni-P alloy plating layer as a base plating layer.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかし、Ni−P合金
層は硬くて脆いために、圧着時の割れや剥離の起点にな
っていた。そのために、仕上めっき層が割れたり剥離し
たりし易かった。その結果、部分的に導通不良を起こ
し、該当する電子部品の作動性に大きな損害を与えるこ
とも少なくなかった。また、従来の導電性粒子は、塗料
中の樹脂と反応し易く、塗料安定性にも問題があった。
その上、無電解めっき法は、多量の廃液を生じるので、
その処理も大きな問題となっていた。
However, since the Ni-P alloy layer is hard and brittle, it has been a starting point for cracking and peeling during pressure bonding. Therefore, the finish plating layer was easily cracked or peeled off. As a result, it is often the case that a conduction failure is partially caused and the operability of the corresponding electronic component is greatly damaged. In addition, the conventional conductive particles easily react with the resin in the paint, and there is a problem in the paint stability.
Moreover, since the electroless plating method produces a large amount of waste liquid,
The processing was also a big problem.

【0004】本発明は、粒子自体が圧着などの変形性に
優れるとともに、粒子表面の貴金属層が圧着時に割れた
り剥離したりせず、安定な導電性を維持する導電性粒子
であって、特に、高価な貴金属の使用量をできるだけ低
減したものを提供すること、およびそれを用いた塗料を
提供することを目的とする。さらに、導電性粒子の製造
にあたって、廃液などの環境間題が発生しないものを提
供することを自的とする。
The present invention is a conductive particle in which the particles themselves are excellent in deformability such as pressure bonding, and the noble metal layer on the surface of the particles is not cracked or peeled off during pressure bonding and maintains stable conductivity. An object of the present invention is to provide a material in which the amount of expensive precious metal used is reduced as much as possible, and to provide a coating material using the same. Furthermore, in the production of conductive particles, it is voluntary to provide those that do not cause environmental problems such as waste liquid.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】発明者の研究によると、
圧着時に十分な変形能を有する粒子基材として、Ni粒
子が好適に使用できることがわかった。その場合、導体
ペースト中での導通特性等を考慮すると、粒子サイズは
粒径10μm以下に微細であることが必要とわかった。た
だし、このような微細なNi粒子表面に薄く均一な貴金
属被膜を、圧着時に割れたり剥離したりしないようにタ
イトにコーティングすることは容易ではなかった。スパ
ッタリング法などの薄膜形成技術を単に利用するだけで
は、目的の被膜は形成できない。それには工夫が必要で
ある。
According to the research of the inventor,
It was found that Ni particles can be preferably used as a particle base material having a sufficient deformability at the time of pressure bonding. In that case, it was found that the particle size was required to be as small as 10 μm or less in consideration of conduction characteristics in the conductor paste. However, it was not easy to coat such a fine Ni particle surface with a thin and uniform noble metal coating tightly so as not to crack or peel off during pressure bonding. The target coating cannot be formed simply by using a thin film forming technique such as a sputtering method. It requires some ingenuity.

【0006】そこで研究を重ねた結果、目的の貴金属被
膜は、予め基材であるNi粒子の表面に、下地めっき層
として、貴金属とNiの合金めっきを施しておくことに
よって実現できることがわかった。その際、下地めっき
層を構成する貴金属元素は、目的とする貴金属被膜の元
素と同じものとし、かつ、下地めっきの結晶子径をでき
るだけ微細にすることが重要である。この下地めっき層
の上に貴金属被膜を形成させると、1〜10質量%という
非常に少ない量の貴金属被膜で粒子全体を覆うことが可
能になり、しかもこれが、圧着時の耐割れ性・耐剥離性
(すなわち耐圧着性)に非常に優れるのである。本発明
はこのような知見に基づいて完成したものである。
As a result of repeated studies, it has been found that the desired noble metal coating can be realized by previously plating the surface of the Ni particles as the base material with an alloy plating of the noble metal and Ni as an undercoating layer. At that time, it is important that the noble metal element forming the undercoat plating layer is the same as the element of the desired noble metal coating and that the crystallite diameter of the undercoat plating is as small as possible. When a precious metal coating is formed on this base plating layer, it becomes possible to cover the entire particle with a very small amount of 1-10% by weight of the precious metal coating. It is very excellent in the property (that is, pressure resistance). The present invention has been completed based on such findings.

【0007】すなわち、前記目的は、平均粒径1〜10μm
のNi粒子表面全体が、その表面側から、貴金属とNiの
合金からなる0.1〜1質量%の下地めっき層と、前記貴金
属からなる1〜10質量%の仕上めっき層の複層被膜で覆
われている導電性粒子によって達成される。ここで、平
均粒径とは、レーザー回折法によって測定した個数頻度
%の50%に相当する粒子の径をいう。なお、1つの粒子
の径は、長径と短径を測った1/2径の真球状粒子として
定義される。貴金属とは、金(Au),銀(Ag)および
白金族(Ru,Rh,Pd,Os,Ir,Pt)をさす。下地
めっき層および仕上めっき層の「質量%」とは、複層被
膜で覆われた導電性粒子の質量に占める、それぞれのめ
っき層の質量の割合(%)をいう。
That is, the above-mentioned purpose is to obtain an average particle size of 1 to 10 μm
The entire surface of the Ni particles is covered with a multilayer coating of 0.1 to 1% by mass of a base plating layer made of a noble metal and an Ni alloy and 1 to 10% by mass of a finish plating layer made of the noble metal from the surface side. Is achieved by conductive particles. Here, the average particle diameter means the diameter of particles corresponding to 50% of the number frequency% measured by the laser diffraction method. It should be noted that the diameter of one particle is defined as a true spherical particle of 1/2 diameter obtained by measuring the major axis and the minor axis. The noble metal refers to gold (Au), silver (Ag) and platinum group (Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt). “Mass%” of the undercoat plating layer and the finish plating layer means the ratio (%) of the mass of each plating layer to the mass of the conductive particles covered with the multilayer coating.

【0008】また本発明では、特に、下地めっき層中お
よび仕上めっき層の貴金属が、Au,Ag,Pd(パラジ
ウム)のいずれかであるものを提供する。
Further, the present invention particularly provides that the noble metal in the undercoat plating layer and the finish plating layer is any one of Au, Ag and Pd (palladium).

【0009】また、下地めっき層の貴金属とNiの合金
組成が、原子%で75:25から25:75の範囲であって、か
つその結晶子径がX線回折の半価幅からシェラーの式で
計算した値で100nm(ナノメートル)以下であるものを
提供する。シェラーの式による結晶子径は、下記(1)式
により計算される。 D=k×λ/β×cosθ -----(1) ここで、 D:結晶子径(nm) k:定数(測定X線がCu kαの場合、k=0.9) λ:測定X線の波長(nm) β:回折線の半価幅(ラジアン) θ:回折線のブラッグ角(ラジアン) である。
Further, the alloy composition of the noble metal and Ni in the undercoat plating layer is in the range of 75:25 to 25:75 in atomic%, and the crystallite diameter is from the half width of X-ray diffraction to Scherrer's formula. Provided is a value calculated in step 100 nm (nanometer) or less. The crystallite size according to Scherrer's formula is calculated by the following formula (1). D = k × λ / β × cos θ ----- (1) where: D: crystallite diameter (nm) k: constant (k = 0.9 when measured X-ray is Cu kα) λ: measured X-ray Wavelength (nm) β: half-value width (radian) of diffraction line θ: Bragg angle (radian) of diffraction line.

【0010】また、下地めっき層および仕上めっき層
が、特にスパッタリング法により形成されたものを提供
する。さらに本発明では、以上の導電性粒子を配合した
塗料を提供する。
Further, there is provided a base plating layer and a finish plating layer which are formed by a sputtering method. Further, the present invention provides a coating material containing the above conductive particles.

【0011】[0011]

【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て説明する。本発明の導電性粒子は、平均粒径が1〜10
μmの微細なNi粒子を用いる。代表的な実施の形態につ
いて説明すると、このNi粒子の表面に物理蒸着法(P
VD)により、まず0.1〜1質量%のAu,Ag,Pdなど
の貴金属とNiの合金を被覆して下地めっき層を形成
し、さらにその上に1〜10質量%の上記と同種の貴金属
を披覆して仕上めっき層を形成する。粒子表層部はこの
ような2層めっき構造になっている。この下地めっき層
は、結晶子径が、X線回折の半価幅からシェラーの式で
計算した値で100nm以下になるよう制御する。その制御
は、例えば後述のように、物理蒸着において、下地めっ
き層を構成する貴金属とNiの原子比を75:25から25:7
5の範囲にし、かつ蒸着速度およびNi粒子の温度を適正
化することで可能になる。物理蒸着法の中でも、真空蒸
着法やイオンプレーティング法などより、スパッタリン
グ法が好ましい。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Embodiments of the present invention will be described below. The conductive particles of the present invention have an average particle size of 1 to 10
Fine Ni particles of μm are used. A typical embodiment will be described. The physical vapor deposition method (P
VD), 0.1 to 1 mass% of a noble metal such as Au, Ag and Pd and an alloy of Ni are coated to form an undercoat plating layer, and 1 to 10 mass% of the same kind of precious metal as described above is further formed thereon. Overturn to form a finish plating layer. The surface layer of the particle has such a two-layer plating structure. This underplating layer is controlled so that the crystallite diameter is 100 nm or less as a value calculated by Scherrer's formula from the half width of X-ray diffraction. The control is performed, for example, as described later, in the physical vapor deposition by changing the atomic ratio of the noble metal and Ni constituting the undercoat plating layer from 75:25 to 25: 7.
It becomes possible by setting the range to 5 and optimizing the deposition rate and the temperature of the Ni particles. Among the physical vapor deposition methods, the sputtering method is preferable to the vacuum vapor deposition method and the ion plating method.

【0012】このようにして得た導電性粒子の場合、N
i粒子と貴金属仕上めっき層との中間に存在する下地め
っき層によって、仕上めっき層の密着性が向上し、かつ
加工時の割れや剥離が起こり難くなる。その上、下地め
っき層は、仕上めっき層を薄く均一に施すための「地な
らし効果」を有するので、粒子全体を覆い尽くすために
必要な貴金属の量を大幅に低減することができるのであ
る。
In the case of the conductive particles thus obtained, N
The base plating layer existing between the i-particles and the noble metal finish plating layer improves the adhesion of the finish plating layer and makes cracking and peeling less likely to occur during processing. In addition, the undercoat plating layer has a "leveling effect" for thinly and uniformly applying the finish plating layer, so that it is possible to greatly reduce the amount of the noble metal required to cover the entire particles.

【0013】この導電性粒子は、従来の無電解めっき法
に比べると、貴金属の使用量が極めて少ないので安価と
なる。その上、耐圧着性に優れているので、各種積層電
子部品の内部電極や内部導体形成用ペーストとして広く
使用することができる。特に、貴金属とNiの合金から
なる下地めっき層は、従来の無電解Ni−Pめっき層の
「脆さ」が改善されており、割れや剥離の防止に大きく
寄与する。
The conductive particles are less expensive than the conventional electroless plating method because the amount of precious metal used is extremely small. Furthermore, since it has excellent pressure resistance, it can be widely used as an internal electrode or internal conductor forming paste for various laminated electronic components. In particular, the base plating layer made of an alloy of a noble metal and Ni has improved "brittleness" of the conventional electroless Ni-P plating layer, and greatly contributes to prevention of cracking and peeling.

【0014】近年、電子機器の小型化が進み、必然的に
内部の電子部品にも小型化の波が押し寄せてきた。その
結果、電子部品の形態は「積層型」が主流になりつつあ
る。積層型部品に用いられる積層型コンデンサーやイン
ダクターは、磁性体層を導電性粉末からなる導電体層に
積層し、一体焼結することにより得られる。この導電体
層をなす導体形成ぺーストの性能は、積層電子部品の性
能を決定する最も大きな要因となる。
In recent years, the miniaturization of electronic equipment has progressed, and the wave of miniaturization has inevitably reached internal electronic components. As a result, the "laminated type" of electronic components is becoming the mainstream. A laminated capacitor or inductor used for a laminated component is obtained by laminating a magnetic layer on a conductor layer made of a conductive powder and integrally sintering the layers. The performance of the conductor forming paste forming the conductor layer is the most important factor for determining the performance of the laminated electronic component.

【0015】また、液晶などの電極部には、圧着によっ
て導電粒子を変形させ、特定の電極間あるいは方向で通
電させる異方性導電フィラーが使用され、その需要が増
大している。液晶画面の解像度向上などの要求によって
電極間距離が小さくなってきているので、使用する導電
性粒子の径も10μm以下と極めて小さくなっている。そ
の結果、電極間の通電性(接触抵抗)を確保するため
に、粒子には従来よりも増して大きな変形能が要求され
るようになってきた。
In addition, anisotropic conductive fillers are used in electrode parts such as liquid crystals for deforming conductive particles by pressure bonding so as to conduct electricity between specific electrodes or in a specific direction, and the demand thereof is increasing. Since the distance between the electrodes is becoming smaller due to the demand for improving the resolution of liquid crystal screens, the diameter of the conductive particles used is also extremely small, 10 μm or less. As a result, in order to secure the electrical conductivity (contact resistance) between the electrodes, particles have been required to have greater deformability than ever before.

【0016】本発明の導電性粒子は、圧着などの応力を
印加した時の表面の導電性金属層の割れや剥離に対する
耐久性が非常に高いので、このような厳しい要求に応え
ることができる。本明細書で開示する導電性粒子は、こ
のような用途に特に適したものである。
Since the conductive particles of the present invention have extremely high durability against cracking and peeling of the conductive metal layer on the surface when stress such as pressure is applied, it is possible to meet such strict requirements. The conductive particles disclosed herein are particularly suitable for such applications.

【0017】基材であるNi粒子の形状は特に制限され
ない。粒状,多孔質状,スパイク状,フィラメント状も
しくはウィスカー状のカーポニールNi粒子、球状のア
トマイズNi粒子、または塊状の破砕Ni粒子などを使用
することができる。優れた導電性を発現させ、かつ異方
性を少なくするためには、球状または粒状のNi粒子の
使用が好ましい。その他、Co粒子,Cu粒子,Al粒
子,Zn粒子,真鍮粒子,ステンレス粒子などの金属系
粒子や、アルミナ粒子,シリカ粒子,チタニア粒子,ジ
ルコニア粒子などのセラミックス粒子や、アクリル樹脂
粒子,シリコーン樹脂粒子,フッ素樹脂粒子,ウレタン
樹脂粒子などのプラスチック粒子に対しても本発明の技
術を応用することが可能である。
The shape of the Ni particles as the base material is not particularly limited. Granular, porous, spike-shaped, filament-shaped or whisker-shaped carpone Ni particles, spherical atomized Ni particles, lump-shaped crushed Ni particles and the like can be used. It is preferable to use spherical or granular Ni particles in order to exhibit excellent conductivity and reduce anisotropy. In addition, metallic particles such as Co particles, Cu particles, Al particles, Zn particles, brass particles, and stainless particles, ceramic particles such as alumina particles, silica particles, titania particles, and zirconia particles, acrylic resin particles, silicone resin particles The technology of the present invention can be applied to plastic particles such as fluororesin particles and urethane resin particles.

【0018】本発明において、Ni粒子は、1〜10μmの
粒径であることが必要である。粒径が1μm未満では、粒
子相互が凝集し易く、Ni粒子一粒づつに貴金属を均一
に被覆することが難しくなる。その上、表面積の増大に
伴って貴金属の被覆量を多くする必要があるので、製造
コストが高くなる。逆に粒径が10μmを超えると、導体
形成ぺースト中にNi粒子を多量に混合する必要が生
じ、導通不良を起こし易いので導電ペーストとして用る
のが困難になる。平均粒径が10μmを超えるサイズのNi
粒子であれば、従来の無電解めっき法によって比較的容
易に貴金属を被覆することができる。しかし、本発明で
用いるような平均粒径10μm以下の微細なNi粒子に対し
て均一なめっきを施すことは、従来、技術的に極めて困
難であった。
In the present invention, the Ni particles need to have a particle size of 1 to 10 μm. When the particle size is less than 1 μm, the particles are likely to aggregate with each other, and it becomes difficult to uniformly coat the Ni particles with the noble metal. In addition, it is necessary to increase the coating amount of the noble metal as the surface area increases, which increases the manufacturing cost. On the other hand, if the particle size exceeds 10 μm, it becomes necessary to mix a large amount of Ni particles in the conductor forming paste, which tends to cause poor conduction, making it difficult to use as a conductive paste. Ni with an average particle size exceeding 10 μm
The particles can be coated with the noble metal relatively easily by the conventional electroless plating method. However, it has been technically extremely difficult to perform uniform plating on fine Ni particles having an average particle diameter of 10 μm or less as used in the present invention.

【0019】下地めっき層である貴金属とNiの合金組
成は、原子%で75:25から25:75の範囲が好ましく、中
でも50:50が最も好ましい。原子%がこの範囲から大き
く離れると、格子定数の違いに起因する結晶子径の微細
化が起こり難くなる。その理由として以下のことが考え
られる。Niと、貴金属Au,Ag,Pdの金属結晶構造
は、いずれも面心立方格子で共通しているが、格子定数
がそれぞれ異なる。Niの格子定数aは3.51オングスト
ロームとこれらの中では最も小さく、Auは4.070オング
ストローム、Agは4.078オングストローム、Pdは3.882
オングストロームであって、各々、Niの格子定数より
も15.7%、16.0%、10.4%大きい。スパッタリング法に
よって貴金属とNiの合金からなる下地めっき層の結晶
格子が形成される際、上記のような貴金属とNiの格子
定数の違いが、結晶子径を微細化させる要因になってい
ると考えられる。
The alloy composition of the noble metal and Ni which is the undercoat layer is preferably in the range of 75:25 to 25:75 in atomic%, and most preferably 50:50. If the atomic% is far away from this range, it becomes difficult to reduce the crystallite diameter due to the difference in lattice constant. The possible reasons are as follows. The metal crystal structures of Ni and the noble metals Au, Ag, and Pd are common to the face-centered cubic lattice, but have different lattice constants. The lattice constant a of Ni is 3.51 angstrom, which is the smallest among these, Au is 4.070 angstrom, Ag is 4.078 angstrom, and Pd is 3.882.
It is angstrom and is larger than the lattice constant of Ni by 15.7%, 16.0% and 10.4%, respectively. When the crystal lattice of the underplating layer made of an alloy of a noble metal and Ni is formed by the sputtering method, it is considered that the difference in the lattice constant between the noble metal and Ni as described above is a factor for making the crystallite diameter finer. To be

【0020】下地めっき層の形成は、核の発生→核
の成長→連続被膜化、のプロセスで進行するが、下地
めっき層の結晶子径を微細にすることによって、の過
程で、より細かな核を多数発生させることが可能にな
る。その結果、0.1〜1質量%という少量の下地めっきで
も、Ni粒子の全面に微細なめっきの核を多数形成させ
ることができる。もし、このような下地めっき層が形成
されていない場合には、一般に核の成長に偏りが生じ易
いので、1〜10質量%という少量の貴金属めっきでは粒
子の全面を完全に被覆することができない。従来一般的
に、粒径10μm程度のNi粒子の全面を均一に被覆するた
めには、少なくとも30〜50質量%という多量の貴金属め
っきが必要とされていた。本明細書開示の技術に従え
ば、これが10質量%以下にまで低減でき、大幅なコスト
ダウンが実現できるのである。
The formation of the undercoat plating layer proceeds by the process of generation of nuclei → growth of nuclei → continuous film formation. However, by making the crystallite diameter of the undercoat plating layer finer, a finer process is obtained. It becomes possible to generate a large number of nuclei. As a result, a large number of fine plating nuclei can be formed on the entire surface of the Ni particles even with a small amount of base plating of 0.1 to 1% by mass. If such an underplating layer is not formed, the growth of the nucleus is likely to be biased, and therefore the entire surface of the particle cannot be completely covered by a small amount of precious metal plating of 1 to 10% by mass. . Conventionally, in general, a large amount of noble metal plating of at least 30 to 50 mass% was required to uniformly coat the entire surface of Ni particles having a particle size of about 10 μm. According to the technique disclosed in the present specification, this can be reduced to 10% by mass or less, and a significant cost reduction can be realized.

【0021】ただし、下地めっき層の被覆量が0.1質量
%未満では、Ni粒子の全面に微細な核を形成すること
が困難となる。一方、下地めっき層の被覆量が1質量%
を超えると、圧着時にNi粒子との間で剥離が生じ易く
なるとともに、被覆時間が長くなるのでコストアップを
招く。
However, if the coating amount of the base plating layer is less than 0.1% by mass, it becomes difficult to form fine nuclei on the entire surface of the Ni particles. On the other hand, the coating amount of the base plating layer is 1% by mass.
If it exceeds, peeling easily occurs from the Ni particles at the time of pressure bonding, and the coating time becomes long, resulting in an increase in cost.

【0022】詳細な検討の結果、この下地めっき層の結
晶子径を100nm以下にしたとき、上記のような薄くタイ
トな貴金属仕上めっき層を形成させることが可能であっ
た。より好ましい結晶子径は50nm以下である。
As a result of a detailed study, it was possible to form the above-mentioned thin and tight noble metal finishing plating layer when the crystallite diameter of this undercoating layer was set to 100 nm or less. A more preferable crystallite size is 50 nm or less.

【0023】この下地めっき層は、柔らかい貴金属めっ
き層を補強し、耐摩耗性を向上させる効果も有する。ま
た、結晶粒が微細化すると、結晶粒界のすべり効果によ
って、優れた変形能が発現することが知られている。下
地めっき層の結晶子径が100nm以下と小さい場合には、
結晶粒の微細化による粒界すべり効果によって、大きな
変形を与えても割れや剥離を起こし難くなると考えられ
る。
This base plating layer also has the effect of reinforcing the soft noble metal plating layer and improving wear resistance. Further, it is known that when the crystal grains become finer, excellent deformability is exhibited due to the slip effect of the crystal grain boundaries. When the crystallite diameter of the underplating layer is as small as 100 nm or less,
It is considered that due to the grain boundary sliding effect due to the refinement of crystal grains, cracking and peeling are less likely to occur even if a large deformation is given.

【0024】下地めっき層の結晶子径を100nm以下に小
さくするには、スパッタリング速度を小さくし、かつN
i粒子の温度を低く保持すればよいことを見出した。具
体的には、スパッタリング速度の目安として、貴金属−
Ni合金の被覆速度を、Ni粒子1g当たり0.01g/hr程度と
し、Ni粒子の温度を200℃以下に保持するとよい。
In order to reduce the crystallite diameter of the undercoat plating layer to 100 nm or less, the sputtering rate should be reduced and N
It was found that the temperature of the i particles should be kept low. Specifically, the noble metal-
The coating speed of the Ni alloy may be set to about 0.01 g / hr per 1 g of the Ni particles, and the temperature of the Ni particles may be kept at 200 ° C. or lower.

【0025】貴金属の種類としては、Au(金),Ag
(銀),Pd(パラジウム)が好適であるが、Pt(白
金),Ru(ルテニウム),Rh(ロジウム)なども使用
できる。また、これらの合金も使用できる。複数の貴金
属元素を合金として使用する場合、下地めっき層を構成
する貴金属も当該複数の元素を含むようにする。仕上め
っき層の貴金属の被覆量は、1〜10質量%とするが、好
ましくは3〜5質量%である。被覆量が1質量%未満であ
ると、連続被膜を形成することが困難、すなわち、粒子
全体を当該被膜で覆い尽くすことが困難であるため、導
電性が不十分となる。一方、被覆量が10質量%を超える
と、貴金属の使用量が多くなり、またスパッタリング時
間が長くなるので、コストアップを招く。
The types of precious metals are Au (gold) and Ag.
(Silver) and Pd (palladium) are preferable, but Pt (platinum), Ru (ruthenium), Rh (rhodium) and the like can also be used. Also, these alloys can be used. When using a plurality of noble metal elements as an alloy, the noble metal forming the undercoat plating layer should also contain the plurality of elements. The coating amount of the noble metal in the finish plating layer is 1 to 10% by mass, preferably 3 to 5% by mass. When the coating amount is less than 1% by mass, it is difficult to form a continuous coating film, that is, it is difficult to cover the entire particles with the coating film, resulting in insufficient conductivity. On the other hand, when the coating amount exceeds 10% by mass, the amount of the noble metal used increases and the sputtering time becomes long, resulting in an increase in cost.

【0026】被覆方法としては、前記したような被覆状
態の微妙なコントロールや被膜の緻密化などが要求され
るため、Ni粒子に付着する際の貴金属の運動エネルギ
ーが高いスパッタリング法が望ましい。無電解めっき法
の場合には、前処理として予めNi粒子の表面をPdなど
で活性化する処理が行われ、このPdの付着部分が無電
解めっきの進行において金属被膜形成時の核発生点にな
ると言われている。このPdの付着は単なる吸着現象を
利用したものであるから、付着密度はそれほど高くな
い。これに対し、スパッタリング法の場合には、プラズ
マ状態まで励起された貴金属原子が、Ni粒子の表面に
高速で衝突する現象を繰り返すので、金属被膜形成時の
核発生点の密度が極めて高くなるのである。
As the coating method, since the delicate control of the coating state and the densification of the coating are required as described above, the sputtering method in which the kinetic energy of the noble metal at the time of adhering to the Ni particles is high is desirable. In the case of the electroless plating method, the surface of the Ni particles is previously activated by Pd or the like as a pretreatment, and the Pd adhered portion becomes the nucleus generation point during the formation of the metal film during the progress of the electroless plating. It is said that Since this Pd adhesion utilizes a simple adsorption phenomenon, the adhesion density is not so high. On the other hand, in the case of the sputtering method, the noble metal atoms excited to the plasma state repeatedly collide with the surface of the Ni particles at a high speed, so that the density of nucleation points during the formation of the metal coating becomes extremely high. is there.

【0027】スパッタリング法を用いて粒子表面に被覆
層を形成する方法としては、例えぱ発明者らが先に特開
平2−153068号公報に開示した技術が適用可能である。
これを利用すれば、回転するバレル内にNi粒子を入
れ、攪拌しながらターゲットからスパッタされた貴金属
とNiとの合金または貴金属の粒子を照射することがで
き、Ni粒子表面に均一なコーティングができる。
As a method of forming the coating layer on the surface of the particles by using the sputtering method, for example, the technique previously disclosed by the inventors in Japanese Patent Laid-Open No. 2-153068 can be applied.
If this is used, Ni particles can be put in a rotating barrel and irradiated with an alloy of noble metal and Ni sputtered from a target or particles of noble metal while stirring, and the Ni particle surface can be uniformly coated. .

【0028】スパッタリング法によってこのような貴金
属とNiの合金を被覆する場合、以下に示すような種々
の形状のターゲットが使用できる。 作成しようとする合金と平均組成は等しいが、単相で
はない複数の結晶相からなるターゲットを、焼結法や溶
融法によって作成して用いる方法。 作成しようとする合金の主成分からなる金属板に、合
金化しようとする金属を埋め込んだ「組み合わせターゲ
ット」を用いる方法。 複数の単一金属のターゲットを組み合わせて、作成し
ようとする合金組成のスパッタリング被膜を得る方法。
いずれの場合にも、各金属元素が均一に固溶した所定の
貴金属とNiの合金被膜を得ることができる。その他、
真空蒸着法も利用できるが、Au,Ag,PdなどとNiと
の、融点や蒸気圧が大きく異なるために、これらの合金
組成を一定に保持することは必ずしも容易でない。
When the noble metal and Ni alloy are coated by the sputtering method, targets having various shapes as shown below can be used. A method in which a target composed of a plurality of crystalline phases, which have the same average composition as the alloy to be created, but are not a single phase, is prepared by a sintering method or a melting method. A method of using a "combined target" in which the metal to be alloyed is embedded in a metal plate that is composed of the main components of the alloy to be created. A method of combining a plurality of single metal targets to obtain a sputtering coating having an alloy composition to be produced.
In any case, it is possible to obtain a predetermined noble metal-Ni alloy coating in which each metal element is uniformly solid-dissolved. Other,
A vacuum deposition method can also be used, but it is not always easy to maintain a constant alloy composition of Au, Ag, Pd and the like because Ni and Ni have large melting points and vapor pressures.

【0029】なお、製造後に長期間在庫され、表面に厚
い酸化膜が形成しているNi粒子を使用する場合には、
表面の酸化膜を希硫酸や希塩酸などの水溶液で予め溶解
除去した後、直ちに100℃以下の低温で真空乾燥し、そ
の後に下地めっき層を形成するとよい。また、下地めっ
きと仕上めっきを連続して行うと、仕上めっき層の表面
はほとんど酸化しないので、極めて密着性に優れた導電
性粒子が得られる。
When Ni particles which are in stock for a long time after production and have a thick oxide film formed on the surface are used,
The oxide film on the surface may be dissolved and removed in advance with an aqueous solution of dilute sulfuric acid, dilute hydrochloric acid or the like, immediately followed by vacuum drying at a low temperature of 100 ° C. or lower, and then the underlying plating layer may be formed. Further, when the base plating and the finish plating are continuously performed, the surface of the finish plating layer is hardly oxidized, so that the conductive particles having excellent adhesion can be obtained.

【0030】塗料中における分散性を向上するために、
貴金属をコーティングした後に、種々のシランカップリ
ング剤またはチタネートカップリング剤などで表面処理
を施しても良い。また、塗膜の導電性の経時変化をでき
るだけ防止するために、貴金属をコーティングした後
に、ハイドロキノン,トリエタノールアミン,O−スル
ホベンズイミドまたはN−オクタデカノイルベンゼンス
ルホニルアミドなどの酸化防止剤で表面処理を施しても
良い。
In order to improve the dispersibility in the paint,
After coating the noble metal, surface treatment may be performed with various silane coupling agents or titanate coupling agents. In order to prevent the change in the conductivity of the coating film with time as much as possible, after coating with a noble metal, the surface is coated with an antioxidant such as hydroquinone, triethanolamine, O-sulfobenzimide or N-octadecanoylbenzenesulfonylamide. You may give a process.

【0031】[0031]

【実施例】以下に本発明を実施例および比較例を用いて
説明する。なお、各実施例・比較例の条件および結果
は、後述の表1に示している。 〔実施例1,2,3〕平均粒径5μmのNi粒子粉末(I
NCO社製 Type 123、スパイク形状)を用いて、その
粒子の表面に、スパッタリング法により、種々の組成の
AuとNiの合金を被覆量が0.1,0.5,または1質量%と
なるようにコーティングし、下地めっき層を形成した。
この下地めっき層の結晶子径は、シェラーの式から計算
した結果、45〜90nmの範囲にあった。さらにその上に、
スパッタリング法により、1,5,または10質量%のAu
をコーティングし、仕上めっき層を形成した。これらを
エポキシ樹脂系塗料中に5体積%(嵩体積による)混合
して、厚さ25μmのフィルムに成形した。次いでこれら
を、熱可塑性ポリエーテルサルフォン樹脂を塗ったガラ
ス基板にはさみ、圧力20kg/cm2、温度150℃で、15秒間
熱圧着した。得られた樹脂−導電粒子複合体を試験片と
した。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples and comparative examples. The conditions and results of each Example / Comparative Example are shown in Table 1 below. [Examples 1, 2 and 3] Ni particle powder (I
NCO Type 123, spike shape) is used to coat the surface of the particles by sputtering with alloys of Au and Ni of various compositions so that the coating amount is 0.1, 0.5, or 1 mass%. A base plating layer was formed.
The crystallite diameter of this undercoat layer was in the range of 45 to 90 nm as a result of calculation from Scherrer's formula. On top of that,
1, 5, or 10 mass% Au by sputtering method
Was coated to form a finish plating layer. These were mixed in an epoxy resin-based paint at 5 vol% (depending on the bulk volume) to form a film having a thickness of 25 μm. Then, these were sandwiched between glass substrates coated with thermoplastic polyether sulfone resin, and thermocompression bonded for 15 seconds at a pressure of 20 kg / cm 2 and a temperature of 150 ° C. The obtained resin-conductive particle composite was used as a test piece.

【0032】この試験片について、光学顕微鏡により、
熱圧着した粒子断面および被膜の表面状態を観察し、以
下の基準で耐圧着性の評価を行った。 ○:被膜割れ、被膜剥離とも認められなかった。 △:被膜割れが認められたが、被膜剥離には至らなかっ
た。 ×:被膜剥離が認められた。 また、上記試験片について、4端子法によって抵抗率を
測定した。その評価基準は以下のとおりである。 ○:抵抗率が3×104Ω・cm未満であり、導電性良好。 ×:抵抗率が3×104Ω・cm以上であり、導電性不良。
About this test piece, with an optical microscope,
The cross-section of the particles thermocompressed and the surface state of the coating film were observed, and the pressure resistance was evaluated according to the following criteria. ◯: Neither film cracking nor film peeling was observed. Δ: Film cracking was observed, but film peeling did not occur. X: The peeling of the coating film was recognized. Further, the resistivity of the above test piece was measured by the 4-terminal method. The evaluation criteria are as follows. ◯: Resistivity is less than 3 × 10 4 Ω · cm, and conductivity is good. ×: Resistivity is 3 × 10 4 Ω · cm or more, and conductivity is poor.

【0033】〔比較例1〕実施例1〜3と同じNi粒子
を用いて、実施例1〜3と同様の方法で試験片を作製
し、耐圧着性および抵抗率を評価した。ただし、下地め
っき層の組成をAu:Ni=90:10(原子比)とし、その
被覆量を2質量%とした。下地めっき層の結晶子径は400
nmと大きかった。仕上めっき層はAuを20質量%被覆し
た。
[Comparative Example 1] Using the same Ni particles as in Examples 1 to 3, test pieces were prepared in the same manner as in Examples 1 to 3, and the pressure resistance and resistivity were evaluated. However, the composition of the base plating layer was Au: Ni = 90: 10 (atomic ratio), and the coating amount was 2 mass%. Underplating layer has a crystallite diameter of 400
It was as large as nm. The finish plating layer was coated with 20% by mass of Au.

【0034】〔比較例2〕実施例1〜3と同じNi粒子
を用いて、実施例1〜3と同様の方法で試験片を作製
し、耐圧着性および抵抗率を評価した。ただし、下地め
っき層の組成をAu:Ni=10:90(原子比)とし、その
被覆量を0.05質量%とした。下地めっき層の結晶子径は
163nmと大きかった。仕上めっき層はAuを0.1質量%被
覆した。
Comparative Example 2 Using the same Ni particles as in Examples 1 to 3, test pieces were prepared in the same manner as in Examples 1 to 3, and the pressure resistance and resistivity were evaluated. However, the composition of the base plating layer was Au: Ni = 10: 90 (atomic ratio), and the coating amount was 0.05 mass%. The crystallite diameter of the undercoat layer is
It was as large as 163 nm. The finish plating layer was coated with 0.1% by mass of Au.

【0035】〔比較例3〕実施例1〜3と同じNi粒子
を用いて、下地めっき層を施さなかったことを除き、実
施例1〜3と同様の方法で試験片を作製し、耐圧着性お
よび抵抗率を評価した。仕上めっき層はAuを10質量%
被覆した。
[Comparative Example 3] A test piece was prepared in the same manner as in Examples 1 to 3 except that the same Ni particles as in Examples 1 to 3 were used and no undercoating layer was applied. The sex and resistivity were evaluated. Finish plating layer is 10% by mass of Au
Coated.

【0036】〔比較例4〕比較例3のスパッタリング法
の替わりに無電解めっき法を用いて、仕上めっき層を形
成した。
[Comparative Example 4] Instead of the sputtering method of Comparative Example 3, an electroless plating method was used to form a finish plating layer.

【0037】〔実施例4,5,6〕平均粒径10μmのNi
粒子粉末(INCO社製 Type HDNP、粒状)を用いて、
その粒子の表面に、スパッタリング法により、種々の組
成のAgとNiの合金を被覆量が0.1,0.5,または1質量
%となるようにコーティングし、下地めっき層を形成し
た。この下地めっき層の結晶子径は、シェラーの式から
計算した結果、50〜100nmの範囲にあった。さらにその
上に、スパッタリング法により、1,5,または10質量%
のAgをコーティングし、仕上めっき層を形成した。こ
れらについて、実施例1〜3と同様の方法(使用樹脂も
同じ)で試験片を作製し、耐圧着性および抵抗率を評価
した。
[Examples 4, 5, 6] Ni having an average particle size of 10 μm
Using particle powder (Type HDNP manufactured by INCO, granular),
The surface of the particles was coated with an alloy of Ag and Ni having various compositions so as to have a coating amount of 0.1, 0.5, or 1 mass% by a sputtering method to form a base plating layer. The crystallite diameter of this undercoat layer was in the range of 50 to 100 nm as a result of calculation from Scherrer's formula. Furthermore, 1, 5 or 10 mass% by sputtering method
Was coated with Ag to form a finish plating layer. About these, the test piece was produced by the method similar to Examples 1-3 (the resin used is also the same), and pressure resistance and resistivity were evaluated.

【0038】〔比較例5〕実施例4〜6と同じNi粒子
を用いて、実施例4〜6と同様の方法で試験片を作製
し、耐圧着性および抵抗率を評価した。ただし、下地め
っき層の組成をAg:Ni=90:10(原子比)とし、その
被覆量を2質量%とした。下地めっき層の結晶子径は500
nmと大きかった。仕上めっき層はAgを20質量%被覆し
た。
[Comparative Example 5] Using the same Ni particles as in Examples 4 to 6, test pieces were prepared in the same manner as in Examples 4 to 6, and the pressure resistance and resistivity were evaluated. However, the composition of the base plating layer was Ag: Ni = 90: 10 (atomic ratio), and the coating amount was 2 mass%. The crystallite diameter of the undercoat layer is 500
It was as large as nm. The finish plating layer was coated with 20% by mass of Ag.

【0039】〔比較例6〕実施例4〜6と同じNi粒子
を用いて、実施例4〜6と同様の方法で試験片を作製
し、耐圧着性および抵抗率を評価した。ただし、下地め
っき層の組成をAg:Ni=10:90(原子比)とし、その
被覆量を0.05質量%とした。下地めっき層の結晶子径は
220nmと大きかった。仕上めっき層はAgを0.1質量%被
覆した。
[Comparative Example 6] Using the same Ni particles as in Examples 4 to 6, a test piece was prepared in the same manner as in Examples 4 to 6, and the pressure resistance and resistivity were evaluated. However, the composition of the base plating layer was Ag: Ni = 10: 90 (atomic ratio), and the coating amount was 0.05 mass%. The crystallite diameter of the undercoat layer is
It was as large as 220 nm. The finish plating layer was coated with 0.1% by mass of Ag.

【0040】〔比較例7〕実施例4〜6と同じNi粒子
を用いて、下地めっき層を施さなかったことを除き、実
施例4〜6と同様の方法で試験片を作製し、耐圧着性お
よび抵抗率を評価した。仕上めっき層はAgを10質量%
被覆した。
[Comparative Example 7] Using the same Ni particles as in Examples 4 to 6, a test piece was prepared in the same manner as in Examples 4 to 6 except that the undercoat plating layer was not applied, and pressure resistance was applied. The sex and resistivity were evaluated. Finish plating layer is 10% by mass of Ag
Coated.

【0041】〔比較例8〕比較例7のスパッタリング法
の替わりに無電解めっき法を用いて、仕上めっき層を形
成した。
Comparative Example 8 A finishing plating layer was formed by using an electroless plating method instead of the sputtering method of Comparative Example 7.

【0042】〔実施例7,8,9〕平均粒径10μmのNi
粒子粉末(INCO社製 Type 255、フィラメント状)
を用いて、その粒子の表面に、スパッタリング法によ
り、種々の組成のPdとNiの合金を被覆量が0.1,0.5,
または1質量%となるようにコーティングし、下地めっ
き層を形成した。この下地めっき層の結晶子径は、シェ
ラーの式から計算した結果、48〜93nmの範囲にあった。
さらにその上に、スパッタリング法により、1,5,また
は10質量%のPdをコーティングし、仕上めっき層を形
成した。これらについて、実施例1〜3と同様の方法
(使用樹脂も同じ)で試験片を作製し、耐圧着性および
抵抗率を評価した。
[Examples 7, 8 and 9] Ni having an average particle size of 10 μm
Particle powder (INCO Type 255, filament)
By using Pd and Ni alloys of various compositions on the surface of the particles by sputtering,
Alternatively, coating was performed so as to be 1% by mass to form a base plating layer. The crystallite diameter of this undercoat layer was in the range of 48 to 93 nm as a result of calculation from Scherrer's formula.
Further, Pd of 1, 5, or 10 mass% was coated thereon by a sputtering method to form a finish plating layer. About these, the test piece was produced by the method similar to Examples 1-3 (the resin used is also the same), and pressure resistance and resistivity were evaluated.

【0043】〔比較例9〕実施例7〜9と同じNi粒子
を用いて、実施例7〜9と同様の方法で試験片を作製
し、耐圧着性および抵抗率を評価した。ただし、下地め
っき層の組成をPd:Ni=90:10(原子比)とし、その
被覆量を2質量%とした。下地めっき層の結晶子径は460
nmと大きかった。仕上めっき層はAgを20質量%被覆し
た。
[Comparative Example 9] Using the same Ni particles as in Examples 7 to 9, a test piece was prepared in the same manner as in Examples 7 to 9 and evaluated for pressure resistance and resistivity. However, the composition of the base plating layer was Pd: Ni = 90: 10 (atomic ratio), and the coating amount was 2 mass%. The crystallite diameter of the underlying plating layer is 460
It was as large as nm. The finish plating layer was coated with 20% by mass of Ag.

【0044】〔比較例10〕実施例7〜9と同じNi粒子
を用いて、実施例7〜9と同様の方法で試験片を作製
し、耐圧着性および抵抗率を評価した。ただし、下地め
っき層の組成をPd:Ni=10:90(原子比)とし、その
被覆量を0.05質量%とした。下地めっき層の結晶子径は
185nmと大きかった。仕上めっき層はPdを0.1質量%被
覆した。
[Comparative Example 10] Using the same Ni particles as in Examples 7 to 9, test pieces were prepared in the same manner as in Examples 7 to 9, and the pressure resistance and resistivity were evaluated. However, the composition of the underlying plating layer was Pd: Ni = 10: 90 (atomic ratio), and the coating amount was 0.05% by mass. The crystallite diameter of the undercoat layer is
It was as large as 185 nm. The finish plating layer was coated with 0.1% by mass of Pd.

【0045】〔比較例11〕実施例7〜9と同じNi粒子
を用いて、下地めっき層を施さなかったことを除き、実
施例7〜9と同様の方法で試験片を作製し、耐圧着性お
よび抵抗率を評価した。仕上めっき層はPdを10質量%
被覆した。
[Comparative Example 11] Using the same Ni particles as in Examples 7 to 9, a test piece was prepared in the same manner as in Examples 7 to 9 except that the undercoat plating layer was not applied. The sex and resistivity were evaluated. Finished plating layer contains 10% by mass of Pd
Coated.

【0046】〔比較例12〕比較例11のスパッタリング法
の替わりに無電解めっき法を用いて、仕上めっき層を形
成した。以上の結果を、表1にまとめて示す。
Comparative Example 12 A finishing plating layer was formed by using an electroless plating method instead of the sputtering method of Comparative Example 11. The above results are summarized in Table 1.

【0047】[0047]

【表1】 [Table 1]

【0048】これらの結果から、本発明の導電性粒子は
耐圧着性に優れ、かつ抵抗率が低いことがわかる。また
被覆方法としては、無電解めっき法よりもスパッタリン
グ法が適していることがわかる。スパッタリング法によ
って形成した貴金属とNiの合金からなる下地めっき層
は、Ni粒子と強固に結合しており、さらにその膜厚も
非常に薄いので、熱応力などの内部歪みによる剥離を起
こし難い。
From these results, it can be seen that the conductive particles of the present invention have excellent pressure resistance and low resistivity. Further, it is understood that the sputtering method is more suitable as the coating method than the electroless plating method. The underplating layer made of an alloy of a noble metal and Ni formed by the sputtering method is firmly bonded to Ni particles and has a very thin film thickness, so that peeling due to internal strain such as thermal stress is unlikely to occur.

【0049】[0049]

【発明の効果】以上に説明したように、本発明の導電性
粒子は、下地めっき層を有する点が最大の特徴である。
このため、変形を伴う圧着時においても表面のめっき層
の割れや剥離を生じ難く、耐圧着性に優れた導電性粒子
を提供することができる。これを用いた積層電子部品
は、作動性に優れ、電極の安定性および信頼性も向上す
る。また、本発明の導電性粒子は、スパッタリング法を
用いて製造できるので、廃液が発生しない。
As described above, the conductive particles of the present invention are most characterized in that they have the undercoat plating layer.
For this reason, it is possible to provide conductive particles that are excellent in pressure resistance and are resistant to cracking or peeling of the plating layer on the surface even during pressure bonding accompanied by deformation. The laminated electronic component using this is excellent in operability, and the stability and reliability of the electrode are also improved. In addition, since the conductive particles of the present invention can be manufactured by using the sputtering method, no waste liquid is generated.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C22C 5/02 C22C 5/02 5/04 5/04 5/06 5/06 Z 19/03 19/03 L C23C 14/00 C23C 14/00 A 14/14 14/14 G Fターム(参考) 4J037 AA04 AA18 AA22 AA25 CA03 DD05 DD13 EE04 EE18 EE23 FF11 FF18 4J038 EA011 HA066 KA12 KA15 NA20 4K029 AA02 AA22 BA02 BA04 BA05 BA22 BB02 CA05 EA01 4K044 AA06 AB01 BA06 BA08 BB03 BC14 CA13 CA15 CA29 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued Front Page (51) Int.Cl. 7 Identification Code FI Theme Coat (Reference) C22C 5/02 C22C 5/02 5/04 5/04 5/06 5/06 Z 19/03 19/03 L C23C 14/00 C23C 14/00 A 14/14 14/14 GF Term (reference) 4J037 AA04 AA18 AA22 AA25 CA03 DD05 DD13 EE04 EE18 EE23 FF11 FF18 4J038 EA011 HA066 KA12 BA02 BA02 BA05 BA22 BA02 BA02 BA02 BA02 BA05 EA01 4K044 AA06 AB01 BA06 BA08 BB03 BC14 CA13 CA15 CA29

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 平均粒径1〜10μmのNi粒子表面全体
が、その表面側から、貴金属とNiの合金からなる0.1〜
1質量%の下地めっき層と、前記貴金属からなる1〜10質
量%の仕上めっき層の複層被膜で覆われている導電性粒
子。
1. The entire surface of the Ni particles having an average particle size of 1 to 10 μm is composed of an alloy of a noble metal and Ni from the surface side of the Ni particle.
Conductive particles covered with a multilayer coating consisting of 1% by mass of a base plating layer and 1 to 10% by mass of a noble metal finish plating layer.
【請求項2】 貴金属が、Au,Ag,Pdのいずれかで
ある請求項1に記載の導電性粒子。
2. The conductive particle according to claim 1, wherein the noble metal is any of Au, Ag and Pd.
【請求項3】 下地めっき層の貴金属とNiの合金組成
が、原子%で75:25から25:75の範囲であって、かつそ
の結晶子径がX回折の半価幅からシェラーの式で計算し
た値で100nm以下である請求項1または2に記載の導電
性粒子。
3. The noble metal and Ni alloy composition of the undercoat layer is in the range of 75:25 to 25:75 in atomic%, and the crystallite diameter thereof is from the half width of X diffraction to the Scherrer's formula. The conductive particle according to claim 1, which has a calculated value of 100 nm or less.
【請求項4】 下地めっき層および仕上めっき層が、ス
パッタリング法により形成されたものである請求項1〜
3に記載の導電性粒子。
4. The base plating layer and the finish plating layer are formed by a sputtering method.
3. The conductive particles according to item 3.
【請求項5】 請求項1〜4に記載の導電性粒子を顔料
として配合した塗料。
5. A paint containing the conductive particles according to claim 1 as a pigment.
JP2002052014A 2002-02-27 2002-02-27 Conductive particle having excellent press-contacting performance and coating material blending the same Withdrawn JP2003253474A (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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CN102218533A (en) * 2011-05-17 2011-10-19 陈钢强 Silver-coated nickel alloy powder
JP2015092475A (en) * 2013-10-02 2015-05-14 積水化学工業株式会社 Conductive particle, conductive material and connection structure

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