JP2003238940A - 研磨用組成物 - Google Patents

研磨用組成物

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JP2003238940A
JP2003238940A JP2002039452A JP2002039452A JP2003238940A JP 2003238940 A JP2003238940 A JP 2003238940A JP 2002039452 A JP2002039452 A JP 2002039452A JP 2002039452 A JP2002039452 A JP 2002039452A JP 2003238940 A JP2003238940 A JP 2003238940A
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JP
Japan
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polishing
polishing composition
composition
copper
acid
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JP2002039452A
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Inventor
Toshiro Takeda
敏郎 竹田
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Sumitomo Bakelite Co Ltd
Original Assignee
Sumitomo Bakelite Co Ltd
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  • Finish Polishing, Edge Sharpening, And Grinding By Specific Grinding Devices (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 銅膜とタンタル化合物を有する半導体デバイ
スのCMP加工プロセスにおいて、銅の研磨レートは大
きいがタンタル化合物の研磨レートが小さいという選択
性の高い研磨用組成物であり、銅膜表面の平滑性にも優
れたCMP加工用の研磨用組成物を提供する。 【解決手段】 (A)研磨材、(B)カルボキシベンゾ
トリアゾール、(C)有機酸、(D)過酸化水素、およ
び(D)水からなり、研磨材が平均粒径5〜100nm
の範囲にある有機高分子化合物からなる組成物であって
研磨材の研磨用組成物中の濃度が1〜30重量%であ
り、(B)成分の研磨用組成物中の濃度が0.01〜5
重量%であり、有機酸の研磨組成物中の濃度が0.05
〜5重量%である研磨用組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】 【0001】 【発明の属する技術分野】本発明は、半導体、各種メモ
リーハードディスク用基板等の研磨に使用される研磨用
組成物に関し、特に半導体のデバイスウエハーの表面平
坦化加工に好適に用いられる研磨用組成物に関するもの
である。 【0002】 【従来の技術】エレクトロニクス業界の最近の著しい発
展により、トランジスター、IC、LSI、超LSIと進化して
きており、これら半導体素子に於ける回路の集積度が急
激に増大するに伴って半導体デバイスのデザインルール
は年々微細化が進み、デバイス製造プロセスでの焦点深
度は浅くなり、パターン形成面の平坦性はますます厳し
くなってきている。 【0003】一方で配線の微細化による配線抵抗の増大
をカバーするために、配線材料としてアルミニウムやタ
ングステンからより電気抵抗の小さな銅配線が検討され
てきている。しかしながら銅を配線層や配線間の相互接
続に用いる場合には、絶縁膜上に配線溝や孔を形成した
後、スパッタリングやメッキによって銅膜を形成し、化
学的機械的研磨法(CMP)によって絶縁膜上の不要な
銅が取り除かれる。 【0004】かかるプロセスでは銅が絶縁膜中に拡散し
てデバイス特性を低下させるので、通常は銅の拡散防止
のために絶縁膜上にバリア層としてタンタルやタンタル
ナイトライドの層を設けることが一般的になっている。 【0005】このようにして最上層に銅膜を形成させた
デバイスの平坦化CMPプロセスにおいては、初めに不
要な部分の銅膜を絶縁層上に形成されたタンタル化合物
の表面層まで研磨し、次のステップでは絶縁膜上のタン
タル化合物の層を研磨しSiO2面が出たところで研磨
が終了していなければならない。このようなプロセスを
図1に示したが、かかるプロセスにおけるCMP研磨で
は銅、タンタル化合物、SiO2などの異種材料に対し
て研磨レートに選択性があることが必要である。 【0006】即ちステップ1では銅に対する研磨レート
が高く、タンタル化合物に対してはほとんど研磨能力が
ない程度の選択性が必要である。さらにステップ2では
タンタル化合物に対する研磨レートは大きいがSiO2
に対する研磨レートが小さいほどSiO2の削りすぎを
防止できるので好ましい。 【0007】このプロセスを理想的には一つの研磨材で
研磨できることが望まれるが、異種材料に対する研磨レ
ートの選択比をプロセスの途中で変化させることはでき
ないので、プロセスを2ステップに分けて異なる選択性
を有する2つのスラリーでそれぞれのCMP工程を実施
する。通常溝や孔の銅膜の削りすぎ(ディッシング、リ
セス、エロージョン)を防ぐためにステップ1ではタン
タル化合物上の銅膜は少し残した状態で研磨を終了させ
る。ついでステップ2ではSiO2層をストッパーとし
て残ったわずかな銅とタンタル化合物を研磨除去する。 【0008】ステップ1に用いられる研磨用組成物に対
しては、ステップ2でリカバーできないような表面上の
欠陥(スクラッチ)を発生させることなく銅膜に対して
のみ大きい研磨レートを有することが必要である。 【0009】このような銅膜用の研磨用組成物として
は、特開平7−233485号公報に示されているが、
アミノ酢酸およびアミド硫酸から選ばれる少なくとも1
種類の有機酸と酸化剤と水とを含有する研磨用組成物で
ある。銅に対して比較的大きな研磨レートが得られてい
るがこれは酸化剤によってイオン化された銅が上記の有
機酸とキレートを形成して機械的に研磨されやすくなっ
たためと推定できる。 【0010】しかしながら前記研磨用組成物を用いて、
銅膜およびタンタル化合物を有する半導体デバイスを研
磨すると、銅とタンタル化合物の研磨選択比が充分でな
かったり、銅に対する選択比を高めると配線溝や孔の銅
膜が削られ過ぎたり、銅膜表面の平滑性が損なわれる等
の問題があった。 【0011】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、銅膜とタン
タル化合物を有する半導体デバイスのCMP加工プロセ
スにおいて、銅の研磨レートは大きいがタンタル化合物
の研磨レートが小さいという選択性の高い研磨用組成物
を提供することにあり、更に銅膜表面の平滑性にも優れ
たCMP加工用の研磨用組成物である。 【0012】 【課題を解決するための手段】本発明は、(A)研磨
材、(B)式(1)で示されるカルボキシベンゾトリア
ゾール、(C)有機酸、(D)過酸化水素、および
(E)水を有する研磨用組成物であり、(A)研磨材
が、平均粒径5〜100nmの範囲にある有機高分子化
合物からなり、研磨用組成物中の濃度が1〜30重量%
であり、(B)式(1)で示されるカルボキシベンゾト
リアゾールの研磨用組成物中の濃度が0.01〜5重量
%であり、(C)有機酸がクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
の中から選択された少なくとも一つ以上の酸であり、研
磨用組成物中の濃度が0.01〜10重量%であり、
(D)過酸化水素の研磨用組成物中の濃度が0.03〜
5重量%である研磨用組成物である。 【化2】 【0013】本発明はかかる上記の問題点を解決するた
めに種々検討した結果、特定の化合物と酸化剤および水
を含有する研磨用組成物を用いることにより、銅膜に対
する研磨レートが大きく、タンタル化合物に対する研磨
レートが小さい、高い選択性を得ることができ、銅膜表
面の平滑性にも優れた結果が得られることを見いだし、
発明を完成するに至ったものである。 【0014】本発明に用いられる研磨材は、有機高分子
化合物であり、有機高分子で有れば特に限定されない
が、例えば、ビニルモノマーの乳化重合などによって得
られる有機高分子化合物の微粒子やポリエステル,ポリ
アミド、ポリイミド、ポリベンゾオキサゾールなど重縮
合によって得られる有機子分子の微粒子やフェノール樹
脂、メラミン樹脂などの付加縮合によって得られる有機
高分子の微粒子をあげることができ、単独或いは任意に
組み合わせ用いることができる。好ましくは比較的安価
で粒径の揃った極性の低いビニル系高分子である。その
有機高分子化合物は、微粒子形状で用いられ、その平均
粒径は5〜100nmの範囲にある有機高分子化合物か
らなるものが好ましい。 【0015】研磨材の一次粒子平均径は走査型電子顕微
鏡によって観察することができる。平均粒径が上記の下
限値より小さいと研磨レートが大きくなる可能性があ
り、上限値を越えると被研磨物表面にスクラッチを発生
しやすくなったり、タンタル化合物の研磨レートを押さ
えることが難しくなる可能性がある。また特性を損なわ
ない程度でコロイダルシリカ等の無機微粒子を研磨剤と
して併用することももちろん可能である。 【0016】研磨材の研磨用組成物中の濃度は1〜30
重量%であることが望ましい。研磨材の濃度が小さくな
りすぎると機械的な研磨能力が減少し研磨レートが低下
するので好ましくなく、濃度が高すぎると機械的研磨能
力が増大してタンタル化合物の研磨レートをおさえるこ
とができなくなり、選択性が低下するので好ましくな
い。 【0017】本発明の研磨用組成物はカルボキシベンゾ
トリアゾールを含有する。研磨用組成物中の濃度は0.
01〜5重量%であることが望ましい。下限値未満であ
ると銅膜の研磨レートが過度に大きくなり制御できなく
なるので好ましくなく、上限値を超えると研磨レートが
極端に低下するので好ましくない。式(1)に示される
ものであれば特に限定されるものではないが例を挙げる
と、例えば、4−カルボキシベンゾトリアゾール、5−
カルボキシベンゾトリアゾール、6−カルボキシベンゾ
トリアゾール、7−カルボキシベンゾトリアゾール、
4,5−ジカルボキシベンゾトリアゾール、4,6−ジ
カルボキシベンゾトリアゾール、4,7−ジカルボキシ
ベンゾトリアゾール、5,6−ジカルボキシベンゾトリ
アゾール、5,7−ジカルボキシベンゾトリアゾール、
6,7−ジカルボキシベンゾトリアゾール、4,5,6
−トリカルボキシベンゾトリアゾール、4,5,7−ト
リカルボキシベンゾトリアゾール、4,6,7−トリカ
ルボキシベンゾトリアゾール、5,6,7−トリカルボ
キシベンゾトリアゾール、4,5,6,7−テトラカル
ボキシベンゾトリアゾール等である。 【0018】本発明の研磨用組成物は有機酸が含まれ
る。本発明における有機酸は銅とのキレートを形成し、
銅の研磨速度を制御しやすくなるので好ましい。具体的
な例を挙げると、クエン酸、酒石酸、リンゴ酸の中から
選ばれた少なくとも一つの有機酸である。添加量につい
ては研磨用組成物中、0.01〜5重量%の範囲で使用
する。下限値未満ではキレート形成効果が不十分であ
り、上限値を越えると研磨速度が制御できなくなり過研
磨になるので好ましくない。 【0019】本発明の研磨用組成物は過酸化水素を含有
する。本発明における研磨用組成物において過酸化水素
は酸化剤として作用しているものである。過酸化水素は
銅膜に対して酸化作用を発揮し、イオン化を促進するこ
とによって銅膜の研磨レートを高める働きがあるが、研
磨用組成物中の濃度は0.03〜5重量%であることが
望ましい。この範囲の濃度から高くなっても低くなり過
ぎても銅膜の研磨レートが低下するので好ましくない。 【0020】本発明の研磨用組成物の媒体は水であり、
イオン性不純物や金属イオンを極力減らしたものである
ことが望ましい。研磨用組成物中の水の量は、50〜9
9重量%である。下限値未満であるとスラリー粘度が高
くなり作業性が低下したり、研磨時に発熱したりするの
で好ましくなく、上限値を超えると研磨速度が低下した
り、研磨選択性が低下するので好ましくない。 【0021】本発明の研磨用組成物は上記の各成分であ
るカルボキシベンゾトリアゾール、有機酸等を水に混
合、溶解、分散させて製造する。過酸化水素は、研磨直
前に前記の混合液に添加、混合するが予め混合しておく
ことも可能である。それらの混合方法は、任意の装置で
行うことができる。例えば、翼式回転攪拌機、超音波分
散機、ビーズミル分散機、ニーダー、ボールミルなどが
適用可能である。 【0022】また上記成分以外に種々の研磨助剤を配合
してもよい。このような研磨助剤の例としては、分散助
剤、防錆剤、消泡剤、pH調整剤、防かび剤等が挙げら
れるが、これらはスラリーの分散貯蔵安定性、研磨速度
の向上の目的で加えられる。分散助剤としてはヘキサメ
タリン酸ソーダ等が挙げられる。もちろん各種界面活性
剤などを添加して分散性を向上させることができること
は言うまでもない。防腐剤としてはベンゾトリアゾール
及びその誘導体が挙げられる。pH調整剤としてはアン
モニアなどの塩基性化合物や酢酸、塩酸、硝酸等の酸性
化合物が挙げられる。消泡剤としては流動パラフィン、
ジメチルシリコーンオイル、ステアリン酸モノ、ジグリ
セリド混合物、ソルビタンモノパルミチエート等が挙げ
られる。 【0023】 【実施例】本発明を実施例で具体的に説明する。 <実施例1〜8、比較例1〜7>研磨剤、過酸化水素、
カルボキシベンゾトリアゾール、有機酸が表1に示され
た濃度になるように0.5μmのカートリッジフィルタ
ーで濾過されたイオン交換水に混合し、高速ホモジナイ
ザーで攪拌して均一に分散させて実施例1〜8、比較例
1〜7の研磨用組成物を得た。得られた研磨用組成物に
ついて次の評価を行った。 【0024】<研磨性評価>被研磨物は6インチのシリ
コンウエハー上にスパッタリングで2000Åのタンタ
ル(Ta)並びに電解メッキで10000Åの銅を製膜
したものを準備し、銅、Ta面を研磨した。 【0025】研磨は定盤径600mmの片面研磨機を用
いた。研磨機の定盤にはロデール社製(米国)のポリウ
レタン製研磨パッドIC−1000/Suba400を
専用の両面テープで張り付け、研磨液組成物(スラリ
ー)を流しながら1分間、銅、タンタル膜を研磨した。
研磨条件としては加重を300g/cm2、定盤の回転
数を40rpm、ウエハー回転数40rpm、研磨材組
成物の流量を200ml/minとした。 【0026】ウエハーを洗浄、乾燥後減少した膜厚を求
めることにより研磨速度(Å/min)を求めた。タン
タルの研磨速度に対する銅の研磨速度の比を選択比とし
た。また光学顕微鏡で研磨面を観察して研磨状態を調べ
以下のランク分けをした。 ◎:良好、○:ごく一部にやや平滑不足があるも全般に
良好、×:平滑不足、××:著しく腐食され平滑性NG 【0027】評価結果を表1に示した。 【表1】【0028】 【発明の効果】本発明によれば、銅膜、タンタル膜を含
む半導体デバイスのCMP加工プロセスにおいて、銅膜
を優先的に研磨可能な研磨液組成物が得られ、半導体デ
バイスを効率的に製造することができる。
【図面の簡単な説明】 【図1】銅膜を形成させたデバイスの研磨プロセスの模
式図 【符号の説明】 1.Cu 2.Ta 3.SiO2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 【請求項1】 (A)研磨材、(B)式(1)で示され
    るカルボキシベンゾトリアゾール、(C)有機酸、
    (D)過酸化水素、および(E)水を有する研磨用組成
    物であり、(A)研磨材が、平均粒径5〜100nmの
    範囲にある有機高分子化合物からなり、研磨用組成物中
    の濃度が1〜30重量%であり、(B)式(1)で示さ
    れるカルボキシベンゾトリアゾールの研磨用組成物中の
    濃度が0.01〜5重量%であり、(C)有機酸がクエ
    ン酸、酒石酸、リンゴ酸の中から選択された少なくとも
    一つ以上の酸であり、研磨用組成物中の濃度が0.01
    〜10重量%であり、(D)過酸化水素の研磨用組成物
    中の濃度が0.03〜5重量%であることを特徴とする
    研磨用組成物。 【化1】
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