JP2003238714A - Method for producing sealing medium - Google Patents

Method for producing sealing medium

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JP2003238714A
JP2003238714A JP2002046538A JP2002046538A JP2003238714A JP 2003238714 A JP2003238714 A JP 2003238714A JP 2002046538 A JP2002046538 A JP 2002046538A JP 2002046538 A JP2002046538 A JP 2002046538A JP 2003238714 A JP2003238714 A JP 2003238714A
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JP
Japan
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rubber
elastic body
rubber elastic
film
sealing material
Prior art date
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Withdrawn
Application number
JP2002046538A
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Japanese (ja)
Inventor
Manabu Ikuta
学 生田
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Ohtsu Tire and Rubber Co Ltd
Original Assignee
Ohtsu Tire and Rubber Co Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Ohtsu Tire and Rubber Co Ltd filed Critical Ohtsu Tire and Rubber Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a method for producing a sealing medium of a rubber-like elastic material coated with a poly-p-xylylene film which has a low carbon dioxide gas permeability and does not cause the peeling of the film even when subjected to flex deformation. <P>SOLUTION: The method for producing the sealing medium having the film of the poly-p-xylylene, a polymonochloro-p-xylylene or a polydichloro-p-xylylene formed on the surface of the rubber-like elastic material composed of an NBR, or the like, comprises treating the surface of the rubber-like elastic material with an alkali detergent, then subjecting the resulting surface to adhesion treatment with a silane coupling agent, and forming the poly-p-exylylene film on the obtained surface by the gas phase deposition polymerization method. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、エアコンまたは冷
蔵庫のコンプレッサの冷媒に使用される自然冷媒、例え
ばアンモニア、炭化水素、特に炭酸ガスに対して優れた
耐透過性を有するシール材の製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a sealing material having excellent permeation resistance to natural refrigerants used as refrigerants for compressors of air conditioners or refrigerators, such as ammonia, hydrocarbons, especially carbon dioxide. .

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、冷蔵庫およびカーエアコン等に用
いられている冷媒は、一般にフロンガスが使用されてい
る。このフロンガスはオゾン層破壊および地球温暖化な
どの環境破壊の問題から、最近新たな冷媒の開発が進め
られている。その候補としてアンモニア、炭化水素また
は炭酸ガス等があるが、安全性などの観点から炭酸ガス
が最も有力である。
2. Description of the Related Art Conventionally, Freon gas is generally used as a refrigerant used in refrigerators and car air conditioners. Due to the problems of ozone layer depletion and environmental destruction such as global warming, the development of new refrigerants for these CFCs has been advanced recently. Although ammonia, hydrocarbons, carbon dioxide, etc. are candidates, carbon dioxide is the most promising from the viewpoint of safety.

【0003】従来、フロンガス冷媒の場合には、アクリ
ロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、水素添加NB
RあるいはEPDM等のシール材用のゴム弾性体が用い
られているが、これらのゴム弾性体は炭酸ガスのシール
材に用いられた場合、炭酸ガスがゴム弾性体に浸透し、
その結果、ゴム弾性体の膨潤および発泡を生ずることと
なる。シール材におけるガス透過性を低減するため、一
般にマイカやグラファイト等の非補強性の充填剤を添加
する方法があるが、この方法はゴム弾性体の発泡を生じ
やすくなる。
Conventionally, in the case of CFC gas refrigerant, acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated NB
A rubber elastic body for a sealing material such as R or EPDM is used. When these rubber elastic bodies are used as a carbon dioxide sealing material, carbon dioxide gas permeates the rubber elastic body,
As a result, the rubber elastic body is swollen and foamed. In order to reduce the gas permeability of the sealing material, there is generally a method of adding a non-reinforcing filler such as mica or graphite, but this method tends to cause foaming of the rubber elastic body.

【0004】また、NBR、水素添加NBRまたはEP
DMに炭酸ガス透過性の低い材料を混合する方法もあ
る。しかしこれらの材料はNBR、水素添加NBRまた
はEPDMとの相溶性は一般に悪く、またこれらの混合
物は加工性に劣る問題がある。
Also, NBR, hydrogenated NBR or EP
There is also a method of mixing a material having low carbon dioxide gas permeability with DM. However, these materials generally have poor compatibility with NBR, hydrogenated NBR or EPDM, and the mixture of these materials has a problem of poor workability.

【0005】さらに炭酸ガス透過性の低い材料であるフ
ッ化ビニリデン樹脂を用いる方法もあるが、加工性およ
び柔軟性においてゴム材料に劣り、シール材として用い
た場合、変形追随性が悪く密封媒体の漏れを生ずること
になる。しかもフッ化ビニリデン樹脂のシール材はスプ
ライン加工が施されている部材に付設される場合、スプ
ラインによる傷がつきやすく、また密封性能が維持でき
なくなる。
Further, there is a method of using a vinylidene fluoride resin, which is a material having a low carbon dioxide permeability, but it is inferior to a rubber material in processability and flexibility, and when used as a sealing material, the deformation followability is poor and the sealing medium becomes This will cause a leak. Moreover, when the sealing material made of vinylidene fluoride resin is attached to a member that has been splined, it is likely to be damaged by the spline and the sealing performance cannot be maintained.

【0006】この技術分野において、先行技術として次
のものがある。特開平11−193332号公報には、
フッ素ゴム系熱可塑性エラストマーに、粒径100nm
以下の補強性充填剤を添加してなる炭酸ガス用成形材料
が開示されている。また、特開平11−172231号
公報には、フッ素ゴム製シール材の表面層をフッ素系熱
可塑性エラストマーで形成してなる炭酸ガス用シール材
が開示されている。また特開2001−280509号
公報にはNBR系ゴムをベースとする本体ゴム配合物の
加硫物からなるリング状のガスケット本体と、フッ素系
ゴムをベースとするゴム弾性体の加硫物からなり、表面
に形成されるバリア層を備えたガスケットが開示されて
いる。さらに特開2001−182837号公報にはフ
ロロシリコンゴムにナイロン被覆を施したことを特徴と
する燃料シール用ゴム部品が開示されている。
In this technical field, there are the following prior arts. Japanese Patent Laid-Open No. 11-193332 discloses that
Fluorine rubber type thermoplastic elastomer with 100 nm particle size
The following molding materials for carbon dioxide have been disclosed, which contain the following reinforcing fillers. Further, Japanese Patent Application Laid-Open No. 11-172231 discloses a carbon dioxide gas sealing material in which the surface layer of a fluororubber sealing material is formed of a fluoroplastic elastomer. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-280509 discloses a ring-shaped gasket body made of a vulcanized product of a main rubber compound based on NBR rubber, and a vulcanized product of a rubber elastic body based on fluorine rubber. , A gasket having a barrier layer formed on the surface thereof is disclosed. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-182837 discloses a rubber component for fuel seal, which is characterized in that fluorosilicone rubber is coated with nylon.

【0007】さらに特開平6−313059号公報に
は、シリコーンゴムの気体透過性、摩擦係数を改善する
為、ポリパラキシリレン皮膜を気相蒸着重合法で形成す
る技術が開示されている。また、特開2000−485
52号には、ハードディスク用部品にポリパラキシリレ
ンまたはその誘導体をコーティングする技術が開示され
ている。また特開2001−240846号には、ゴム
パッキングにポリパラキシリレンまたはその誘導体をコ
ーティングする技術が開示されている。
Further, Japanese Patent Laid-Open No. 6-313059 discloses a technique of forming a polyparaxylylene film by a vapor phase vapor deposition polymerization method in order to improve gas permeability and friction coefficient of silicone rubber. In addition, Japanese Patent Laid-Open No. 2000-485
No. 52 discloses a technique of coating a hard disk component with polyparaxylylene or a derivative thereof. Further, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-240846 discloses a technique of coating rubber packing with polyparaxylylene or its derivative.

【0008】これらの先行技術は、炭酸ガス用のシール
材として、充分な密封性を有さず、特に、ポリパラキシ
リレンで皮膜を形成したゴム弾性体のシール材にあって
は、皮膜とゴム弾性体の密着性が不充分なため、繰り返
し屈曲変形を受けると、その皮膜がゴム弾性体の変形に
追随できず、皮膜が剥離する問題があった。
[0008] These prior arts do not have a sufficient sealing property as a carbon dioxide sealing material, and in particular, a rubber elastic sealing material having a film formed of polyparaxylylene has a film Since the adhesion of the rubber elastic body is insufficient, the coating cannot follow the deformation of the rubber elastic body when repeatedly subjected to bending deformation, and the coating peels off.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明はポリパラキシ
リレンで被覆されたゴム弾性体のシール材であって、炭
酸ガス透過性が低く、屈曲変形を受けても皮膜の剥離の
生じないシール材の製造方法を提供する。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is a rubber elastic sealing material coated with polyparaxylylene, which has low carbon dioxide gas permeability and does not cause peeling of the coating film even when subjected to bending deformation. A method for manufacturing a material is provided.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明は、ゴム弾性体の
表面にポリパラキシリレン皮膜を形成したシール材の製
造方法において、ゴム弾性体の表面をアルカリ洗浄剤で
処理した後、シランカップリング剤で接着処理し、ポリ
パラキシリレン皮膜を気相蒸着重合法で形成することを
特徴とする、前記シール材の製造方法である。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a method for producing a sealing material in which a polyparaxylylene film is formed on the surface of a rubber elastic body, after the surface of the rubber elastic body is treated with an alkaline cleaning agent, and then a silane cup is used. The method for producing a sealing material is characterized in that the polyparaxylylene film is adhered with a ring agent and a polyparaxylylene film is formed by a vapor deposition polymerization method.

【0011】前記シール材の製造方法は、アルカリ洗浄
剤の処理後に、ゴム弾性体の表面をコロナ放電でエッチ
ングすることが好ましい。
In the method for producing the sealing material, it is preferable that the surface of the rubber elastic body is etched by corona discharge after the treatment with the alkaline cleaner.

【0012】また本発明のシール材の製造方法において
前記ポリパラキシリレンは、ポリパラキシリレン、ポリ
モノクロロパラキシリレンまたはポリジクロロパラキシ
リレンが好ましい。さらに前記ゴム弾性体は、アクリロ
ニトリル−ブタジエンゴム(NBR)または、水素添加
アクリロニトリル−ブタジエンゴム(水素添加NBR)
が好ましい。
In the method for producing a sealing material of the present invention, the polyparaxylylene is preferably polyparaxylylene, polymonochloroparaxylylene or polydichloroparaxylylene. Further, the rubber elastic body is acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) or hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (hydrogenated NBR).
Is preferred.

【0013】[0013]

【発明の実施の形態】本発明は、ゴム弾性体の表面にポ
リパラキシリレン皮膜を形成したシール材の製造方法で
ある。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The present invention is a method for producing a sealing material in which a polyparaxylylene film is formed on the surface of a rubber elastic body.

【0014】(ゴム弾性体)本発明において、ゴム弾性
体にはゴム成分として、アクリロニトリル−ブタジエン
ゴム(NBR)、水素添加NBRあるいはEPDM、フ
ッ素系ゴム、フッ素系熱可塑性エラストマー、エピクロ
ロヒドリン系ゴムの単独またはこれらの混合物が使用で
き、特にアクリロニトリル−ブタジエンゴム(NB
R)、水素添加NBRあるいはEPDMを主体とする系
が好ましい。なおゴム成分中にポリイソプレン、ポリブ
タジエン、スチレン−ブタジエン共重合ゴム等のジエン
系ゴムを30質量%以下の範囲で混合することができ
る。
(Rubber Elastic Body) In the present invention, the rubber elastic body contains acrylonitrile-butadiene rubber (NBR), hydrogenated NBR or EPDM, a fluorine-based rubber, a fluorine-based thermoplastic elastomer, and an epichlorohydrin-based rubber as a rubber component. A single rubber or a mixture of these may be used, especially acrylonitrile-butadiene rubber (NB
R), hydrogenated NBR or EPDM-based systems are preferred. A diene rubber such as polyisoprene, polybutadiene, or styrene-butadiene copolymer rubber may be mixed in the rubber component in an amount of 30% by mass or less.

【0015】アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NB
R)としては、低ニトリル(アクリロニトリル含量24
質量%)から高ニトリル(アクリロニトリル含量36〜
42質量%)のものが使用できる。さらにNBRの耐油
性を維持し、耐老化性を向上させるため、NBRの側鎖
のシアノ基をそのまま残し、炭素と炭素の二重結合部分
を選択的に水素添加した水素添加NBRも使用できる。
Acrylonitrile-butadiene rubber (NB
R) is low nitrile (acrylonitrile content 24
Mass% to high nitrile (acrylonitrile content 36-
42% by mass) can be used. Further, in order to maintain the oil resistance of NBR and improve the aging resistance, a hydrogenated NBR in which the cyano group of the side chain of NBR is left as it is and the double bond portion of carbon and carbon is selectively hydrogenated can also be used.

【0016】NBRの商品名としては、日本ゼオン社の
ニポール、日本合成ゴム社のJSR、バイヤーAG社の
パーブナンN等が挙げられる。また、水素添加NBRの
商品名として日本ゼオン社の0029、1020、10
10、またバイエル社の1706、17071746な
どが挙げられる。
Examples of trade names of NBR include Nipol manufactured by Nippon Zeon Co., JSR manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., and Perbunan N manufactured by Buyer AG. In addition, as trade names of hydrogenated NBR, 0029, 1020, 10 of Nippon Zeon Co., Ltd.
10 and Bayer 1706, 17071746 and the like.

【0017】前記フッ素系ゴムは、高度にフッ素化され
た弾性状の共重合体で、たとえばビニリデンフルオライ
ドとヘキサフルオロプロペン、ペンタフルオロプロペ
ン、トリフルオロエチレン、トリフルオロクロロエチレ
ン、テトラフルオロエチレン、ビニルフルオライド、パ
ーフルオロ(メチルビニルエーテル)、パーフルオロ
(プロピルビニルエーテル)などの1種または2種以上
の共重合体が使用される。
The fluorinated rubber is a highly fluorinated elastic copolymer such as vinylidene fluoride and hexafluoropropene, pentafluoropropene, trifluoroethylene, trifluorochloroethylene, tetrafluoroethylene, vinyl. One or more copolymers of fluoride, perfluoro (methyl vinyl ether), perfluoro (propyl vinyl ether) and the like are used.

【0018】また前記フッ素系熱可塑性エラストマーに
は、ブロック型とグラフト型の2種類のものが使用でき
る。ブロック型のフッ素系熱可塑性エラストマーは、フ
ッ素系モノマーのラジカル重合において、ヨウ素化合物
によるテロメリゼーションを利用して、フッ素ゴム成分
(ソフトセグメント)とフッ素樹脂成分(ハードセグメ
ント)とがブロック結合した熱可塑性エラストマーであ
る。そして分子内でソフトセグメントをハードセグメン
トで化学結合により補強する構造をとる。
As the fluorine-based thermoplastic elastomer, two types, block type and graft type, can be used. A block type fluorine-based thermoplastic elastomer is a thermal polymer obtained by block-bonding a fluororubber component (soft segment) and a fluororesin component (hard segment) by utilizing telomerization by an iodine compound in radical polymerization of a fluoromonomer. It is a plastic elastomer. Then, the structure is such that the soft segment is reinforced by the hard segment in the molecule by chemical bonding.

【0019】ここで熱可塑性エラストマーは高温でゴム
の特性を、低温で樹脂の特性を示すものであり、架橋を
しなくても成形が可能であり、その成形体はゴム弾性を
有する。前記ソフトセグメントを構成するモノマーとし
ては、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘ
キサフルオロプロペン等が用いられ、たとえばフッ化ビ
ニリデン−ヘキサフルオロプロペン−テトラフルオロエ
チレン三元共重合体セグメント等を形成している。また
ハードセグメントを構成するモノマーとしては、フッ化
ビニリデン、エチレン、テトラフルオロエチレン等が挙
げられ、たとえばポリフッ化ビニリデンセグメント、テ
トラフルオロエチレン−エチレン共重合体セグメント等
を形成している。
The thermoplastic elastomer exhibits the properties of rubber at high temperature and the properties of resin at low temperature, and can be molded without crosslinking, and the molded product has rubber elasticity. As the monomer constituting the soft segment, vinylidene fluoride, tetrafluoroethylene, hexafluoropropene or the like is used, and for example, vinylidene fluoride-hexafluoropropene-tetrafluoroethylene terpolymer segment or the like is formed. . Further, examples of the monomer constituting the hard segment include vinylidene fluoride, ethylene, tetrafluoroethylene and the like. For example, polyvinylidene fluoride segment, tetrafluoroethylene-ethylene copolymer segment and the like are formed.

【0020】前記エピクロロヒドリン系ゴムは、エピク
ロロヒドリンを主体とする環状エーテルの開環重合体で
ある。単量体として、通常エピクロロヒドリン(以下、
ECHという)、エチレンオキシド(以下、EOとい
う)、アリルグリシジルエーテル(以下、AGEとい
う)が使用される。これらの単量体から、ECH単独重
合体のポリエピクロロヒドリン(CO)、ECH−EO
共重合体のエピクロロヒドリン−エチレンオキサイド共
重合体(ECO)、ECH−AGE共重合体のエピクロ
ロヒドリン−アリルグリシルエーテル共重合体(GC
O)、さらにECH−EO−AGE三元共重合体のエピ
クロロヒドリン−エチレンオキサイド−アリルグリシル
エーテル三元共重合体(GECO)が得られる。
The epichlorohydrin type rubber is a ring-opening polymer of a cyclic ether mainly containing epichlorohydrin. As a monomer, usually epichlorohydrin (hereinafter,
ECH), ethylene oxide (hereinafter referred to as EO), and allyl glycidyl ether (hereinafter referred to as AGE) are used. From these monomers, ECH homopolymers such as polyepichlorohydrin (CO), ECH-EO
Epichlorohydrin-ethylene oxide copolymer (ECO) of copolymer, epichlorohydrin-allyl glycyl ether copolymer (GC of ECH-AGE copolymer
O), and also the ECH-EO-AGE terpolymer epichlorohydrin-ethylene oxide-allyl glycyl ether terpolymer (GECO).

【0021】(ポリパラキシリレン)本発明で、ポリパ
ラキシリレンとは、ポリパラキシレン及びその誘導体を
含み、その基本構造及び製造方法は米国特許第3379
803号公報、特公昭52−37479号公報に開示さ
れている。その基本的な構造の具体例を化学式(1)〜
(6)に示す。
(Polyparaxylylene) In the present invention, polyparaxylylene includes polyparaxylene and derivatives thereof, and the basic structure and manufacturing method thereof are described in US Pat. No. 3,379.
No. 803 and Japanese Patent Publication No. 52-37479. A specific example of the basic structure is represented by chemical formula (1)-
It shows in (6).

【0022】[0022]

【化1】 [Chemical 1]

【0023】(ここでnは、5000以上の整数であ
る。)ポリパラキシレン誘導体は、前記ゴム弾性体の表
面に蒸着され、皮膜厚さは0.1〜100μm、好まし
くは1〜30μmの範囲に調整される。皮膜厚さが0.
1μm未満では、耐薬品性の低下およびピンホールが発
生する。一方皮膜厚さが100μmを超えると、ゴム弾
性体に対する皮膜の追随性が劣り、折り曲げなどによ
り、皮膜の白化あるいは亀裂が発生しやすい。
(Here, n is an integer of 5000 or more.) The polyparaxylene derivative is vapor-deposited on the surface of the rubber elastic body, and the film thickness is in the range of 0.1 to 100 μm, preferably 1 to 30 μm. Adjusted to. The film thickness is 0.
If it is less than 1 μm, the chemical resistance is lowered and pinholes are generated. On the other hand, when the coating thickness exceeds 100 μm, the ability of the coating to follow the rubber elastic body is poor, and whitening or cracking of the coating easily occurs due to bending or the like.

【0024】(ゴム弾性体の表面処理) <アルカリ洗浄剤処理>本発明においてゴム弾性体の表
面にポリパラキシレン誘導体の皮膜を形成するには、ま
ずゴム弾性体の表面をアルカリ洗浄剤で処理する。アル
カリ洗浄剤とはpH7以上で14以下の水溶液で、たと
えば水酸化ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナト
リウム、水酸化カルシウム、炭酸カルシウム等のアルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩の水溶液が使用できる。
また、アルカリ洗浄剤の洗浄効果を安定化させるため
に、アルカリ緩衝液を使用することもできる。さらに塩
化ナトリオウムあるいは水酸化ナトリウムなどの電解水
溶液を電気分解して、得られる電解還元水を用いること
もできる。
(Surface treatment of rubber elastic body) <Alkali detergent treatment> In the present invention, in order to form a film of the polyparaxylene derivative on the surface of the rubber elastic body, first the surface of the rubber elastic body is treated with an alkali detergent. To do. The alkaline detergent is an aqueous solution having a pH of 7 or more and 14 or less, and for example, an aqueous solution of an alkali metal salt such as sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium hydrogen carbonate, calcium hydroxide or calcium carbonate, or an alkaline earth metal salt can be used.
Further, an alkaline buffer solution may be used to stabilize the cleaning effect of the alkaline cleaner. Further, electrolytic reduced water obtained by electrolyzing an electrolytic aqueous solution of sodium chloride or sodium hydroxide can also be used.

【0025】アルカリ洗浄剤は、例えば超音波洗浄器用
洗浄剤として井内盛栄堂社から市販されている「アイク
リーン」が使用できる。これは成分として非イオン界面
活性剤、特殊ビルダー、キレート剤及び精製水を含み、
pH12で比重1.01〜1.02の範囲のものであ
る。
As the alkaline cleaning agent, for example, "Eye Clean" commercially available from Inei Seieido Co., Ltd. as a cleaning agent for ultrasonic cleaners can be used. It contains nonionic surfactants, special builders, chelating agents and purified water as ingredients,
It has a specific gravity of 1.01 to 1.02 at pH 12.

【0026】アルカリ洗浄剤でゴム弾性体の表面を処理
するには、例えばゴム弾性体をアルカリ洗浄剤に浸漬
し、温度は常温〜60℃の範囲で、約5〜30分間洗浄
する。なおこの場合、超音波を併用することもできる。
またアルカリ洗浄剤でゴム弾性体の表面の一部のみ洗浄
処理することも可能である。
In order to treat the surface of the rubber elastic body with the alkali cleaner, for example, the rubber elastic body is immersed in the alkali cleaner, and the temperature is in the range of room temperature to 60 ° C. and the cleaning is performed for about 5 to 30 minutes. In this case, ultrasonic waves may be used together.
It is also possible to wash only a part of the surface of the rubber elastic body with an alkaline detergent.

【0027】<シランカップリング剤処理>アルカリ洗
浄剤で処理されたゴム弾性体の表面は、シランカップリ
ング剤で処理される。シランカップリング剤は、アルコ
ール、ベンゼン、トルエンなどの有機溶媒に溶解する。
ここでシランカップリング剤の溶液濃度は5〜30wt
%の範囲に調整されることが好ましい。その後、溶媒を
乾燥除去し精製水で洗浄しさらに乾燥する。なお、これ
らのシランカップリング剤の処理方法は例示であり、本
発明はこの処理方法に限定されない。
<Treatment with Silane Coupling Agent> The surface of the rubber elastic body treated with the alkali detergent is treated with the silane coupling agent. The silane coupling agent is soluble in an organic solvent such as alcohol, benzene or toluene.
Here, the solution concentration of the silane coupling agent is 5 to 30 wt.
It is preferably adjusted to the range of%. Then, the solvent is dried and removed, washed with purified water, and further dried. The method of treating these silane coupling agents is an example, and the present invention is not limited to this method.

【0028】本発明で使用されるシランカップリング剤
は、汎用されているものが使用できる。ここでシランカ
ップリング剤は、次の一般式(7)で示される。
As the silane coupling agent used in the present invention, a commonly used one can be used. Here, the silane coupling agent is represented by the following general formula (7).

【0029】[0029]

【化2】 [Chemical 2]

【0030】(ここでORはアルコキシ基、R’はアミ
ノ基、メルカプト基、ビニル基、エポキシ基等であ
る。) 具体的なシランカップリング剤として、ビス(3−トリ
エトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2
−トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス
(3−トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィ
ド、ビス(2−トリメトキシシリルエチル)テトラスル
フィド、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、
3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、2−メル
カプトエチルトリメトキシシラン、2−メルカプトエチ
ルトリエトキシシラン、3−ニトロプロピルトリメトキ
シシラン、3−ニトロプロピルトリエトキシシラン、3
−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−クロロプロ
ピルトリエトキシシラン、2−クロロエチルトリメトキ
シシラン、2−クロロエチルトリエトキシシラン等が挙
げられる。
(Here, OR is an alkoxy group, R'is an amino group, a mercapto group, a vinyl group, an epoxy group, etc.) As a specific silane coupling agent, bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide is used. , Screw (2
-Triethoxysilylethyl) tetrasulfide, bis (3-trimethoxysilylpropyl) tetrasulfide, bis (2-trimethoxysilylethyl) tetrasulfide, 3-mercaptopropyltrimethoxysilane,
3-mercaptopropyltriethoxysilane, 2-mercaptoethyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, 3-nitropropyltrimethoxysilane, 3-nitropropyltriethoxysilane, 3
-Chloropropyltrimethoxysilane, 3-chloropropyltriethoxysilane, 2-chloroethyltrimethoxysilane, 2-chloroethyltriethoxysilane and the like can be mentioned.

【0031】<コロナ放電によるエッチング>本発明に
おいて必須ではないが、前記アルカリ洗浄剤の処理後
に、ゴム弾性体表面をコロナ放電でエッチングすること
が好ましい。コロナ放電は、汎用されている技術がその
まま適用できるが、たとえば、電極とカウンター電極
(アース)の間に絶縁体を介した構造で、高周波高電圧
さらに電極とワーク間にエアーギャップが生じることを
特徴とする、タンテック社製のコロナ処理装置が好適に
使用できる。
<Etching by Corona Discharge> Although not essential in the present invention, it is preferable to etch the surface of the rubber elastic body by corona discharge after the treatment with the alkali cleaner. Corona discharge can be applied as it is as a general-purpose technology, but for example, it has a structure with an insulator between the electrode and the counter electrode (earth), so that a high frequency high voltage and an air gap between the electrode and the work are generated. The characteristic corona treatment device manufactured by Tantech Co., Ltd. can be preferably used.

【0032】(ポリパラキシリレン皮膜の形成)ポリパ
ラキシリレンの皮膜をゴム弾性体に形成するには気相蒸
着法を用いる。気相蒸着法は次の3つの工程よりなる。
これを前記式(1)のポリパラキシリレンを気相蒸着す
る方法について説明する。第1工程では、式(8)で示
すように原料である固体二量体のジパラキシリレンの気
化が起こる。第2工程では、式(9)に示すように二量
体の熱分解によるジラジカルパラキシリレンが発生す
る。第3工程では、ゴム弾性体表面に式(10)のパラ
パラキシリレンの皮膜が形成される。
(Formation of Polyparaxylylene Film) To form a polyparaxylylene film on a rubber elastic body, a vapor deposition method is used. The vapor deposition method comprises the following three steps.
A method of vapor-depositing the polyparaxylylene of the formula (1) will be described below. In the first step, vaporization of diparaxylylene, which is a solid dimer as a raw material, occurs as shown in formula (8). In the second step, diradical paraxylylene is generated by thermal decomposition of the dimer as shown in formula (9). In the third step, the paraparaxylylene film of the formula (10) is formed on the surface of the rubber elastic body.

【0033】[0033]

【化3】 [Chemical 3]

【0034】第1工程における温度は170℃以下で、
真空度は135pa以下であり、第2工程における温度
は680℃以下で、真空度は70pa以下であり、また
第3工程における温度は35℃以下で、真空度は15p
a以下であることが好ましい。この一連の工程で、気相
状態で生成した二量体の熱分解生成物であるジラジカル
パラキシレンは細部への侵入性に優れるため、ゴム弾性
体表面のゴム分子鎖中の二重結合とラジカル重合して安
定した化学結合を形成すると推定される。
The temperature in the first step is 170 ° C. or lower,
The degree of vacuum is 135pa or less, the temperature in the second step is 680 ° C or less, the degree of vacuum is 70pa or less, the temperature in the third step is 35 ° C or less, and the degree of vacuum is 15p.
It is preferably a or less. In this series of steps, the diradical para-xylene, which is a thermal decomposition product of the dimer produced in the gas phase, has excellent penetrability into the details, so double bonds and radicals in the rubber molecular chain on the rubber elastic body surface It is presumed to polymerize to form a stable chemical bond.

【0035】気相蒸着法に用いられる装置を、例えばそ
の概略図を第1図に示す。図1において、蒸着装置は第
1工程を実施する気化室1、第2工程を実施する熱分解
室2、第3工程を実施する蒸着室3で構成され、さらに
防臭・冷却筒4が付設されている。
An apparatus used in the vapor deposition method is shown in FIG. 1 for example. In FIG. 1, the vapor deposition apparatus comprises a vaporization chamber 1 for carrying out the first step, a thermal decomposition chamber 2 for carrying out the second step, a vapor deposition chamber 3 for carrying out the third step, and a deodorant / cooling tube 4 is additionally provided. ing.

【0036】このようにして形成されたゴム弾性体の表
面に形成されたパラキシリレンの皮膜は、その表面に密
着するとともにゴム分子と強固に結合し、ゴム弾性体の
過激な繰り返し変形に追随し、皮膜が剥離することがな
い。
The paraxylylene film formed on the surface of the rubber elastic body thus formed adheres to the surface and is firmly bound to the rubber molecules, and follows the extreme repeated deformation of the rubber elastic body, The film does not peel off.

【0037】(ゴム弾性体の配合剤)本発明において前
記ゴム弾性体は、充填剤としてカーボンブラックを配合
することが好ましい。カーボンブラックは各種グレード
のものが使用され、たとえばSAF(N−110)、I
SAF−LS(N−219)、ISAF−HM(N−2
20)、ISAF−LM(N−231)、ISAF−H
S(N−242)、CF(N−293)、SCF(N−
294)、EPC(S−300)、MPC(S−30
1)、HAF−LS−SC(S−315)、HAF−L
S(N−326)、HAF(N−330)、HAF−H
S(N−347)、SPF(N−358)、FF(N−
440)、XCF(N−472)、FEF−LS(N−
539)、FEF(N−550)、FEF−HS(N−
568)、HMF(N−601)、GPF(N−66
0)、APF(N−683)、SRF−LM(N−76
1)あるいはSRF−HM(N−770)等を使用する
ことができる。
(Rubber Elastic Body Compounding Agent) In the present invention, the rubber elastic body preferably contains carbon black as a filler. Various grades of carbon black are used, for example, SAF (N-110), I
SAF-LS (N-219), ISAF-HM (N-2
20), ISAF-LM (N-231), ISAF-H
S (N-242), CF (N-293), SCF (N-
294), EPC (S-300), MPC (S-30)
1), HAF-LS-SC (S-315), HAF-L
S (N-326), HAF (N-330), HAF-H
S (N-347), SPF (N-358), FF (N-
440), XCF (N-472), FEF-LS (N-
539), FEF (N-550), FEF-HS (N-
568), HMF (N-601), GPF (N-66).
0), APF (N-683), SRF-LM (N-76).
1) or SRF-HM (N-770) or the like can be used.

【0038】これらのカーボンブラックのうち平均粒子
径が100μm以下、特に20〜50μmの範囲のもの
が好適に使用される。そしてカーボンブラックの配合量
はゴム成分100質量部に対して100質量部以下、よ
り好ましくは10〜70質量部の範囲である。
Among these carbon blacks, those having an average particle size of 100 μm or less, particularly 20 to 50 μm are preferably used. The blending amount of carbon black is 100 parts by mass or less, and more preferably 10 to 70 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

【0039】また前記ゴム弾性体は補強剤としてシリカ
を用いることができる。シリカは湿式ホワイトカーボン
および乾式ホワイトカーボンのいずれも用いることがで
きる。たとえばシリカの商品名としてカーブレックス、
ニプシール、トクシール、ビタシール、ヒメジール、等
の湿式ホワイトカーボンがある。また乾式ホワイトカー
ボンは、商品名としてエアロジルがある。ここでホワイ
トカーボンの平均粒子径は10〜80μmのものが好適
に用いられ、その配合量は100質量部に対して30質
量部未満、配合されることが好ましい。また、前記補強
性充填剤とともに非補強性充填剤、例えばケイ酸カルシ
ウム、珪藻土、グラファイト、雲母、炭酸カルシウム、
酸化亜鉛などを用いることができ、これらの非補強性充
填剤はゴム成分100質量部に対して、50質量部未満
配合することができる。
The rubber elastic body may use silica as a reinforcing agent. As silica, either wet white carbon or dry white carbon can be used. For example, as the trade name of silica, curverex,
There are wet white carbons such as Nipseal, Tokuseal, Vitaseal and Himedil. Dry white carbon has Aerosil as its product name. Here, white carbon having an average particle size of 10 to 80 μm is preferably used, and the blending amount thereof is preferably less than 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass. Further, a non-reinforcing filler together with the reinforcing filler, such as calcium silicate, diatomaceous earth, graphite, mica, calcium carbonate,
Zinc oxide or the like can be used, and these non-reinforcing fillers can be blended in less than 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component.

【0040】前記ゴム弾性体には加硫促進剤がゴム成分
100質量部に対して0.5〜10質量部、より好まし
くは2.0〜7.0質量部配合される。ここで加硫促進
剤として、ヘキサメチレンテトラミンなどのアルデヒド
・アンモニア系加硫促進剤、ジフェニール・グアニジン
等のグアニジン系加硫促進剤、2−メルカプトベンゾチ
アゾール、ジベンゾチアジルジサルファイド等のチアゾ
ール系加硫促進剤、シクロヘキシル・ベンゾチアジルス
ルフェンアミド、N−オキシジエチレン・ベンゾチアジ
ル−2−スルフェンアミド、N−t−ブチル−2−ベン
ゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系
加硫促進剤、テトラメチルチウラム・ジサルファイド、
テトラエチルチウラム・ジサルファィド、テトラメチル
チウラム・モノサルファイド等のチウラム系加硫促進
剤、Zn−ジメチル・ジチオカーバメイト、Zn−ジエ
チル・ジチオカーバメイト、Zn−ジ−n−ブチル・ジ
チオカーバメイト等のジチオ酸塩系加硫促進剤、エチレ
ン・チオウレア、ジエチル・チオウレア等のチオウレア
系加硫促進剤等が使用されるが、その種類は特に限定さ
れない。
A vulcanization accelerator is added to the rubber elastic body in an amount of 0.5 to 10 parts by mass, more preferably 2.0 to 7.0 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber component. Here, as the vulcanization accelerator, aldehyde-ammonia-based vulcanization accelerators such as hexamethylenetetramine, guanidine-based vulcanization accelerators such as diphenyl and guanidine, and thiazole-based vulcanization agents such as 2-mercaptobenzothiazole and dibenzothiazyldisulfide. Sulfenamide-based vulcanization accelerators such as sulfur accelerator, cyclohexyl benzothiazyl sulfenamide, N-oxydiethylene benzothiazyl-2-sulfenamide, Nt-butyl-2-benzothiazole sulfenamide Tetramethylthiuram disulfide,
Thiuram vulcanization accelerators such as tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, etc., dithioate salts such as Zn-dimethyl dithiocarbamate, Zn-diethyl dithiocarbamate, Zn-di-n-butyl dithiocarbamate Vulcanization accelerators, thiourea-based vulcanization accelerators such as ethylene / thiourea and diethyl / thiourea are used, but the types thereof are not particularly limited.

【0041】前記ゴム弾性体の流動性、耐寒性および耐
油性の向上を目的とし可塑剤を配合することができる。
ここで可塑剤としてDBP、DOP、DOA、TCP、
W320等が使用できる。可塑剤はゴム成分100質量
部に対して30質量部未満配合される。また前記ゴム弾
性体の耐熱性および耐オゾン性を改良するため老化防止
剤を配合することができる。老化防止剤として、特に限
定はないが、たとえば2−メルカプトベンズイミダゾー
ル(MBI)、2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒ
ドロキノリン重合物(TMDQ),ジブチルジチオカル
バミン酸ニッケル(NiDBC)などが使用できる。老
化防止剤は、ゴム成分100質量部に対して、通常3.
0質量部以下、配合される。
A plasticizer may be added for the purpose of improving the fluidity, cold resistance and oil resistance of the rubber elastic body.
Here, as the plasticizer, DBP, DOP, DOA, TCP,
W320 or the like can be used. The plasticizer is blended in less than 30 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. Further, an antioxidant can be blended in order to improve the heat resistance and ozone resistance of the rubber elastic body. The antiaging agent is not particularly limited, but examples thereof include 2-mercaptobenzimidazole (MBI), 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline polymer (TMDQ), nickel dibutyldithiocarbamate (NiDBC), and the like. Can be used. The anti-aging agent is usually used in the amount of 3.
It is blended in an amount of 0 part by mass or less.

【0042】前記ゴム弾性体の混練方法は、バンバリー
ミキサやインターミックスおよびロールが使用される。
ロールでの混練温度は粘着性を考慮して40〜80℃が
好ましい。押出のダイ温度は80〜1200℃、圧延時
のカレンダ温度は40〜80℃、加硫温度は通常120
〜180℃である。
As the kneading method of the rubber elastic body, a Banbury mixer, an intermix and a roll are used.
The kneading temperature in the roll is preferably 40 to 80 ° C. in consideration of tackiness. The extrusion die temperature is 80 to 1200 ° C, the calendar temperature during rolling is 40 to 80 ° C, and the vulcanization temperature is usually 120.
~ 180 ° C.

【0043】前記ゴム弾性体を調整するには、例えば架
橋剤を除く各配合成分をニーダで混練し、次いで加熱ロ
ールで混練した後に架橋剤を添加する方法、2軸押出機
を用い2軸の途中からフィダーによって配合剤を添加し
て混合する方法、2軸押出機から1軸押出機に架橋剤を
除く各配合成分を導入し、その後架橋剤を添加してTダ
イ等でシート状に加工する方法などが採用できる。
In order to adjust the rubber elastic body, for example, each compounding component except the crosslinking agent is kneaded with a kneader, and then the mixture is kneaded with a heating roll, and then the crosslinking agent is added, and a biaxial extruder is used. Method of adding compounding agent by a feeder and mixing from the middle, introducing each compounding component excluding the cross-linking agent from the twin-screw extruder to the single-screw extruder, then adding the cross-linking agent and processing it into a sheet with a T-die etc. The method of doing can be adopted.

【0044】(シール材の用途)本発明のシール材は炭
酸ガスに対する優れた耐ガス透過性、優れた耐屈曲剥離
性を有するため、炭酸ガスと接触するシール材、たとえ
ばOリング、ガスケット、パッキン等に使用でき、さら
にホースまたはチューブさらにダイヤフラムなどの成形
ダイにも採用できる。また、OA、電気、電子機器分野
に置いては、アノードキャップ、各種パッキン、パーキ
ッド等、自動車分野における耐気体透過性材料などに有
効に利用することができる。
(Use of Sealing Material) Since the sealing material of the present invention has excellent gas permeation resistance to carbon dioxide gas and excellent bending peeling resistance, a sealing material that comes into contact with carbon dioxide gas, such as an O-ring, a gasket or a packing. It can also be used for molding dies such as hoses or tubes and diaphragms. In addition, in the field of OA, electric and electronic equipment, it can be effectively used as a material for gas permeation resistance in the field of automobiles such as anode caps, various packings, and perkids.

【0045】[0045]

【実施例】(1) ゴム弾性体 次の配合よりなるゴム組成物を、10インチオープンロ
ールで130℃で混練し、混練物を170℃で20分間
プレス加硫をした。試験片は、JIS K6260に規
定する、加硫ゴム及び熱可塑性ゴムのデマチャ屈曲き裂
試験方法に準じて作成した。試験片は、長さが140〜
155mm、幅は25mm、厚さは6.3mmとした。
なお試験片の中央の幅方向には溝は設けていない。
EXAMPLES (1) Rubber Elastic Body A rubber composition having the following composition was kneaded at 130 ° C. with a 10-inch open roll, and the kneaded product was press-vulcanized at 170 ° C. for 20 minutes. The test piece was prepared according to the Demachia flex crack test method for vulcanized rubber and thermoplastic rubber defined in JIS K6260. The test piece is 140 ~
The width was 155 mm, the width was 25 mm, and the thickness was 6.3 mm.
No groove is provided in the center of the test piece in the width direction.

【0046】(ゴム組成物配合) 水素添加NBR (注1) 100部 カーボンブラック (注2) 40部 亜鉛華 5部 ステアリン酸 2部 硫黄 0.5部 加硫促進剤 ZTC(注3) 4部 加硫促進剤 CZ(注4) 2部 (注1) 日本ゼオン社製ZP0020(水素添加アク
リロニトリルーブダジエンゴム) (注2) ISAF N220(平均粒子径:20〜2
5μm) (注3) ZTC:大内新興化学工業社製(ジベンジル
ジチオカルバミン酸亜鉛) (注4) CZ:大内新興化学社製(シクロヘキシル・
ベンゾチアジルスルフェンアマイド) (2) アルカリ洗浄剤処理 上記ゴム弾性体のアルカリ洗浄剤処理を次の条件で行な
った。
(Rubber composition blend) Hydrogenated NBR (Note 1) 100 parts Carbon black (Note 2) 40 parts Zinc white 5 parts Stearic acid 2 parts Sulfur 0.5 parts Vulcanization accelerator ZTC (Note 3) 4 parts Vulcanization accelerator CZ (Note 4) 2 parts (Note 1) ZP0020 (hydrogenated acrylonitrile-budadiene rubber) manufactured by Zeon Corporation (Note 2) ISAF N220 (average particle diameter: 20 to 2)
5 μm) (Note 3) ZTC: Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. (zinc dibenzyldithiocarbamate) (Note 4) CZ: Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd. (cyclohexyl
(Benzothiazylsulfenamide) (2) Treatment with Alkali Detergent The rubber elastic body was treated with an alkali detergent under the following conditions.

【0047】 アルカリ洗浄剤(注1):アイクリーンA(井内盛栄堂社) 洗浄剤濃度 :5% 洗浄温度 :50℃ 洗浄時間 :20分 (注1)非イオン界面活性剤、特殊ビルダー、キレート
剤及び精製水を含み、pH12で比重1.01〜1.0
2のものである。
Alkaline cleaning agent (Note 1): Eyeclean A (Iuchi Seieidou Co., Ltd.) Cleaning agent concentration: 5% Cleaning temperature: 50 ° C. Cleaning time: 20 minutes (Note 1) Nonionic surfactant, special builder, chelate Contains agent and purified water, specific gravity 1.01 to 1.0 at pH 12
It is 2.

【0048】(3) シランカップリング剤処理 シランカップリング剤 :S310 処理溶液 :トルエン10%溶液 処理温度 :室温 処理時間 :60分間 上記処理溶液に、ゴム弾性体を浸漬し、50℃で20分
間乾燥し、水で洗浄後、30分間減圧乾燥した。
(3) Silane Coupling Agent Treatment Silane Coupling Agent: S310 Treatment Solution: 10% Toluene Solution Treatment Temperature: Room Temperature Treatment Time: 60 minutes The rubber elastic body is dipped in the above treatment solution, and 50 minutes at 50 ° C. It was dried, washed with water, and dried under reduced pressure for 30 minutes.

【0049】(4) 気相蒸着 図1に示す装置を用いて、次の条件でゴム弾性体の表面
に気相蒸着を行ない、7μmの蒸着薄膜を形成した。
(4) Vapor phase vapor deposition Using the apparatus shown in FIG. 1, vapor phase vapor deposition was carried out on the surface of the rubber elastic body under the following conditions to form a vapor deposited thin film of 7 μm.

【0050】 原料 :モノクロロパラキシリレンダイマー 気化温度/圧力 :150℃/100pa 熱分解温度/圧力 :680℃/60pa 蒸着温度/圧力 :30℃/10pa (5) コロナ放電エッチング アルカリ洗浄剤で、ゴム弾性体を処理した後に、次の条
件でコロナ放電エッチングを行なった。
Raw material: Monochloroparaxylylene dimer Vaporization temperature / pressure: 150 ° C./100 pa Thermal decomposition temperature / pressure: 680 ° C./60 pa Deposition temperature / pressure: 30 ° C./10 pa (5) Corona discharge etching alkaline cleaner, rubber After treating the elastic body, corona discharge etching was performed under the following conditions.

【0051】 ジェネレーター:HV2010 トランス :HT10−28(電極は75mm幅のクオーツ電極) テスト条件 :出力95W、電圧25kv、処理速度20mm/sec1回 ゴム弾性体に上記処理を施した試料について、下記の方
法で屈曲剥離試験とガス透過性の評価を実施した。これ
らの実施例と比較例を表1に示す。
Generator: HV2010 Transformer: HT10-28 (electrode is a quartz electrode having a width of 75 mm) Test conditions: Output 95 W, voltage 25 kv, processing speed 20 mm / sec For a sample obtained by subjecting the rubber elastic body to the above treatment, the following method is used. Then, the bending peeling test and the gas permeability were evaluated. Table 1 shows these examples and comparative examples.

【0052】<剥離試験>前述のJISK6260に規
定するデマッチャ屈曲亀裂試験法に準拠して、試験片に
中央の幅方向に溝を設けずに1000回屈曲させて、ゴ
ム弾性体表面の皮膜の剥離状態を次の基準で評価した。
<Peeling test> According to the de-matching bending crack test method defined in JISK6260, the test piece was bent 1000 times without forming a groove in the central width direction to peel the film on the surface of the rubber elastic body. The condition was evaluated according to the following criteria.

【0053】○ :すべて剥離しなかった。 △ :一部剥離した。◯: All were not peeled off. Δ: Partially peeled.

【0054】× :すべて剥離した。 <ガス透過性(炭酸ガス)>ゴム引布・プラスチック引
布試験方法−第10部:ガス透過性の測定方法(K64
04−10(1999)に準じて測定した。試験片の寸
法は、シート状で140mm×140mm×2mmであ
る。測定原理は、気密シールが施されている測定セルの
二つのバーツ間に試験片を置き、試験片の一方の表面を
一定圧の炭酸ガスに曝し、一方他表面のセルの中へキャ
リアーガスを一定速度で流し、試験片に接触させる。セ
ルの出口に設けられている分析装置によりキャリアガス
中の炭酸ガスの濃度が測定され、その結果から試験片に
おける炭酸ガスの透過率が測定される。皮膜なしのもの
を100とし相対値として示しており、数値が小さいほ
ど炭酸ガスの透過性に優れていることを示す。数値の記
載のないものは、試験片測定セルの側面から、炭酸ガス
が漏れて測定ができなかった。
X: All were peeled off. <Gas Permeability (Carbon Dioxide)> Rubber Cloth / Plastic Cloth Test Method-Part 10: Gas Permeability Measurement Method (K64
It was measured according to 04-10 (1999). The size of the test piece is 140 mm × 140 mm × 2 mm in a sheet form. The measurement principle is that a test piece is placed between two bahts of an airtight measurement cell and one surface of the test piece is exposed to carbon dioxide gas at a constant pressure, while carrier gas is introduced into the cell on the other surface. Flow at a constant speed to contact the test piece. The concentration of carbon dioxide gas in the carrier gas is measured by an analyzer provided at the outlet of the cell, and the transmittance of carbon dioxide gas in the test piece is measured from the result. The value without a coating is taken as 100 and shown as a relative value. The smaller the value, the better the carbon dioxide permeability. For those without numerical values, carbon dioxide gas leaked from the side surface of the test piece measurement cell, and measurement could not be performed.

【0055】[0055]

【表1】 [Table 1]

【0056】<評価結果>実施例1は、コロナ放電エッ
チング、アルカリ洗浄剤処理及びシランカップリング剤
処理の後、ポリパラキシリレン皮膜を形成したもので、
屈曲剥離性及びガス透過性が小さくい。実施例2はコロ
ナ放電エッチングをしていないので、屈曲剥離性が若干
劣る。
<Evaluation Results> In Example 1, a polyparaxylylene film was formed after corona discharge etching, treatment with an alkaline cleaner and treatment with a silane coupling agent.
Flexibility and gas permeability are low. In Example 2, since the corona discharge etching was not performed, the bending releasability was slightly inferior.

【0057】比較例は、アルカリ洗浄剤処理またはシラ
ンカップリング剤処理のいずれかを欠いた後にポリパラ
キシリレン皮膜を形成したため、、いずれも屈曲剥離性
及びガス透過性が劣る。特に、比較例2、3、4、5,
6は皮膜の接着が不良のため、測定セルの側面から炭酸
ガスが漏れた。
In the comparative example, the polyparaxylylene film was formed after the treatment with either the alkaline detergent or the treatment with the silane coupling agent was omitted. Therefore, the flexural releasability and the gas permeability were poor. In particular, Comparative Examples 2, 3, 4, 5,
In No. 6, carbon dioxide gas leaked from the side surface of the measuring cell due to poor adhesion of the film.

【0058】[0058]

【発明の効果】本発明は上述の如く、ゴム弾性体の表面
にアルカリ洗浄剤処理及びシランカップリング剤処理の
後、ポリパラキシリレン皮膜を形成したもので、屈曲剥
離性及びガス透過性が小さい。さらに、アルカリ洗浄剤
の処理の後で、コロナ放電エッチングを施すことで、屈
曲剥離性が改善されまたガス透過性が小さくなる。
As described above, according to the present invention, a polyparaxylylene film is formed on the surface of a rubber elastic body after treatment with an alkaline detergent and a silane coupling agent. small. Furthermore, by performing corona discharge etching after the treatment with the alkaline cleaning agent, the bending releasability is improved and the gas permeability is reduced.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 気相蒸着の装置の概略図を示す。FIG. 1 shows a schematic diagram of an apparatus for vapor deposition.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 気化室、2 熱分解室、3 蒸着室。 1 vaporization chamber, 2 pyrolysis chamber, 3 vapor deposition chamber.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ゴム弾性体の表面にポリパラキシリレン
皮膜を形成したシール材の製造方法において、ゴム弾性
体の表面をアルカリ洗浄剤で処理した後、シランカップ
リング剤で接着処理し、ポリパラキシリレン皮膜を気相
蒸着重合法で形成することを特徴とする、前記シール材
の製造方法。
1. A method for producing a sealing material having a polyparaxylylene film formed on the surface of a rubber elastic body, wherein the surface of the rubber elastic body is treated with an alkali cleaning agent and then treated with a silane coupling agent for adhesion. The method for producing a sealing material as described above, wherein the paraxylylene film is formed by a vapor deposition polymerization method.
【請求項2】 アルカリ洗浄剤の処理後に、ゴム弾性体
の表面をコロナ放電でエッチングすることを特徴とす
る、請求項1記載のシール材の製造方法。
2. The method for producing a sealing material according to claim 1, wherein the surface of the rubber elastic body is etched by corona discharge after the treatment with the alkaline detergent.
【請求項3】 ポリパラキシリレンは、ポリパラキシリ
レン、ポリモノクロロパラキシリレンまたはポリジクロ
ロパラキシリレンである請求項1記載のシール材の製造
方法。
3. The method for producing a sealing material according to claim 1, wherein the polyparaxylylene is polyparaxylylene, polymonochloroparaxylylene or polydichloroparaxylylene.
【請求項4】 ゴム弾性体は、アクリロニトリル−ブタ
ジエンゴム(NBR)または、水素添加アクリロニトリ
ル−ブタジエンゴム(水素添加NBR)である請求項1
記載のシール材の製造方法。
4. The rubber elastic body is acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) or hydrogenated acrylonitrile-butadiene rubber (hydrogenated NBR).
A method for producing the described sealing material.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2013216828A (en) * 2012-04-11 2013-10-24 Kaneka Corp Isobutylene-based thermoplastic elastomer sheet
JP2019059896A (en) * 2017-09-28 2019-04-18 大日本印刷株式会社 Highly slidable resin molding

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