JP2003221589A - Heavy duty diesel engine lubricating oil composition - Google Patents

Heavy duty diesel engine lubricating oil composition

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JP2003221589A JP2002370824A JP2002370824A JP2003221589A JP 2003221589 A JP2003221589 A JP 2003221589A JP 2002370824 A JP2002370824 A JP 2002370824A JP 2002370824 A JP2002370824 A JP 2002370824A JP 2003221589 A JP2003221589 A JP 2003221589A
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duty diesel
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricating oil composition effective for improving the fuel economy of a heavy duty diesel engine. <P>SOLUTION: The economical efficiency of a heavy duty diesel engine is improved by using an effective amount of one or more compounds capable of reducing friction coefficients under mixed lubrication or boundary lubrication conditions in a heavy duty diesel engine lubricating oil composition. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、ヘビーデューティ
ディーゼルエンジン潤滑油組成物中における混合潤滑又
は境界(boundary)潤滑条件下で摩擦係数を低減すること
が可能な、1種又は2種以上の化合物の使用に関する。
本発明は、また、そのような潤滑油組成物に関し、それ
は、ヘビーデューティディーゼルエンジンの運転中の燃
料経済性を改善することを見い出した。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to one or more compounds capable of reducing the coefficient of friction under mixed lubrication or boundary lubrication conditions in heavy duty diesel engine lubricating oil compositions. Regarding the use of.
The present invention also relates to such lubricating oil compositions, which have been found to improve fuel economy during operation of heavy duty diesel engines.

【0002】[0002]

【従来の技術】ヘビーデューティトラックマーケットで
は、ディーゼルエンジンが、その優秀な寿命のために好
ましい動力源として用いられており、そのようなヘビー
デューティディーゼルエンジンのより厳格な性能要求を
満たす特殊な潤滑剤が開発されている。また、数種のエ
ンジン試験では、満足なヘビーデューティ性能を評価す
ることが要求され、例えば、スート関連弁列の摩耗、フ
ィルター目詰まり及びスラッジを評価するCummins M11
試験が挙げられる。ヘビーデューティディーゼルエンジ
ンの燃料消費は、運送者(fleet operator)にとっては重
大であり、なぜなら、燃料コストが運送コストの30%
までを占めるからである。従って、燃料効率の良い潤滑
油組成物の使用が、燃料消費を低減する助けとなるであ
ろう:1%の低減でさえ有意なコスト削減となるであろ
う。R. I. Taylorは、“Heavy Duty Diesel Engine Fue
l Economy: Lubricant Sensitivities” 00FL-309, SAE
2000 Millennium Publication “Advances in Powertr
ain Tribology”, SAE 2000において、ヘビーデューテ
ィディーゼルエンジンは、乗用車エンジンより水力学的
条件下において駆動性が高いので、摩擦低減剤は、ヘビ
ーデューティディーゼルエンジンにおけるエンジン摩擦
損失を低減するのに効果的でないであろうと述べてい
る。この結論は、StaufferらによりLubrication Engine
ering (1984年12月), pp. 744-751において;及びKagay
aらによりSAE 811412において支持されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In the heavy duty truck market, diesel engines are used as the preferred power source because of their excellent life and special lubricants that meet the more stringent performance requirements of such heavy duty diesel engines. Is being developed. Also, several engine tests are required to evaluate satisfactory heavy-duty performance, for example the Cummins M11 which evaluates soot-related valve train wear, filter clogging and sludge.
Exams are included. Fuel consumption of heavy-duty diesel engines is significant to the fleet operator because the fuel cost is 30% of the freight cost.
Because it occupies Therefore, the use of a fuel efficient lubricating oil composition would help reduce fuel consumption, even a reduction of 1% would be a significant cost savings. RI Taylor says “Heavy Duty Diesel Engine Fue
l Economy: Lubricant Sensitivities ”00FL-309, SAE
2000 Millennium Publication “Advances in Powertr
In ain Tribology ”, SAE 2000, heavy-duty diesel engines are more drivable under hydrodynamic conditions than passenger car engines, so friction modifiers are not effective in reducing engine friction loss in heavy-duty diesel engines This conclusion was made by Stauffer et al. On the Lubrication Engine.
ering (December 1984), pp. 744-751; and Kagay.
supported by SAE 811412.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題及び課題を解決するため
の手段】対照的に、摩擦低減剤は、ヘビーデューティデ
ィーゼルエンジンの燃料経済性能を改善するのに効果的
であることを見い出した。従って、第1態様において
は、本発明により、ヘビーデューティディーゼルエンジ
ンの燃料経済性を改善するための、ヘビーデューティデ
ィーゼルエンジン潤滑油組成物中における混合潤滑又は
境界潤滑条件下で摩擦係数を低減することが可能な、有
効量の、1種又は2種以上の化合物の使用が提供され
る。第2態様においては、本発明により、ヘビーデュー
ティディーゼルエンジン潤滑油組成物であって、多量
の、潤滑粘度を有する油、及びそれに添加される以下の
(A)〜(C): (A)混合潤滑又は境界潤滑条件下で摩擦係数を低減す
ることが可能な、有効量の、1種又は2種以上の化合
物; (B)少量の、芳香族系カルボン酸の金属塩を含む清浄
剤組成物;及び(C)少量の分散剤添加剤を含み、該組
成物の質量をベースとする窒素含量(好ましくは分散剤
添加剤から誘導される)が少なくとも0.06質量%で
ある該組成物が提供される。
DISCLOSURE OF THE INVENTION PROBLEMS TO BE SOLVED BY THE INVENTION AND MEANS FOR SOLVING THE PROBLEMS In contrast, friction modifiers have been found to be effective in improving the fuel economy performance of heavy duty diesel engines. Accordingly, in a first aspect, the present invention reduces the coefficient of friction under mixed lubrication or boundary lubrication conditions in a heavy duty diesel engine lubricating oil composition to improve the fuel economy of a heavy duty diesel engine. Use of an effective amount of one or more compounds is possible. In a second aspect, according to the present invention, a heavy duty diesel engine lubricating oil composition comprising a large amount of oil having a lubricating viscosity and the following (A) to (C): (A) mixture added thereto. A detergent composition comprising an effective amount of one or more compounds capable of reducing the coefficient of friction under lubrication or boundary lubrication conditions; (B) a small amount of a metal salt of an aromatic carboxylic acid. And (C) a composition containing a small amount of a dispersant additive and having a nitrogen content (preferably derived from the dispersant additive) based on the weight of the composition of at least 0.06% by weight; Provided.

【0004】第3態様においては、本発明により、ヘビ
ーデューティディーゼルエンジン添加剤濃縮物組成物で
あって、希釈剤及び以下の(A)〜(C): (A)混合潤滑又は境界潤滑条件下で摩擦係数を低減す
ることが可能な、1種又は2種以上の化合物; (B)芳香族系カルボン酸の金属塩を含む清浄剤組成
物;及び(C)分散剤添加剤を含む添加剤1種又は2種
以上を含み、それぞれの割合が、ヘビーデューティディ
ーゼルエンジン潤滑油組成物が該添加剤を2〜20質量
%含む場合に第2態様に記載のヘビーデューティディー
ゼルエンジン潤滑油組成物を提供するようなものである
該組成物が提供される。第4態様においては、本発明に
より、陸用運送手段(land-based vehicle)におけるヘビ
ーデューティディーゼルエンジンと第2態様に記載の潤
滑油組成物の組み合せであって、該エンジンの全排気量
(total displacement)が少なくとも6.5リットルであ
り、かつ、シリンダあたりの排気量が少なくとも1.0
リットルである該組み合せが提供される。第5態様にお
いては、本発明により、陸用運送手段におけるヘビーデ
ューティディーゼルエンジンを潤滑化する方法であっ
て、該エンジンの全排気量が少なくとも6.5リットル
であり、かつ、シリンダあたりの排気量が少なくとも
1.0リットルであり、該エンジンに対して第2態様に
記載の潤滑油組成物を供給することを含む該方法が提供
される。
In a third aspect, in accordance with the present invention, a heavy duty diesel engine additive concentrate composition comprising a diluent and the following (A)-(C): (A) mixed lubrication or boundary lubrication conditions. One or more compounds capable of reducing the friction coefficient by means of: (B) a detergent composition containing a metal salt of an aromatic carboxylic acid; and (C) an additive containing a dispersant additive. The heavy duty diesel engine lubricating oil composition according to the second aspect, wherein the heavy duty diesel engine lubricating oil composition contains one kind or two or more kinds, and the ratio of each is 2 to 20% by mass. There is provided the composition as it is provided. In a fourth aspect, the present invention provides a combination of a heavy duty diesel engine in a land-based vehicle and the lubricating oil composition according to the second aspect, wherein the total displacement of the engine is
(total displacement) is at least 6.5 liters, and the displacement per cylinder is at least 1.0.
The combination is provided in liters. In a fifth aspect, according to the present invention, a method of lubricating a heavy duty diesel engine in land transport means, wherein the total displacement of the engine is at least 6.5 liters and the displacement per cylinder is Is at least 1.0 liter, and the method is provided comprising supplying to the engine the lubricating oil composition according to the second aspect.

【0005】[0005]

【発明の実施の形態】米国石油協会(API)、欧州自動車
製造協会(Association des Constructeur Europeen d’
Autombile)(ACEA)及び日本組織基準(Japanese Standard
s Organisation)(JASO)により、潤滑油組成物に必要と
される性能レベルが特定されている。また、世界的に知
られている性能基準があり、それには、ACEA、API及びJ
ASO規格による試験及び性能レベルが含まれる。従っ
て、本発明のヘビーデューティ潤滑油組成物は、好まし
くは、少なくともヘビーデューティディーゼルエンジン
潤滑剤の性能要件、例えば少なくともAPICF-4又はAPI C
G-4;好ましくは少なくともAPI CH-4;特には少なくと
もAPI Cl-4を満足させるものである。他の実施態様にお
いては、本発明の潤滑油組成物は、API性能要件を満足
させることとは独立して、好ましくは少なくともACEA E
2-96;より好ましくは少なくともACEA E3-96;特には少
なくともACEA E4-99;有利には少なくともACEA E5-99を
満足するものである。更なる実施態様においては、本発
明の潤滑油組成物は、API及びACEA性能要件を満足させ
ることとは独立して、好ましくはJASO DH-1又はGlobal
DHD-1を満足させるものである。本発明の特徴を、以下
により詳細に記載する。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION American Petroleum Institute (API), European Association of Automobile Manufacturers (Association des Constructeur Europeen d '
Autombile) (ACEA) and Japanese Organizational Standard (Japanese Standard)
s Organization (JASO) has specified the level of performance required for lubricating oil compositions. There are also globally known performance standards, including ACEA, API and J
Includes ASO standard testing and performance levels. Accordingly, the heavy duty lubricating oil composition of the present invention preferably has at least the performance requirements of a heavy duty diesel engine lubricant, such as at least API CF-4 or API C.
G-4; preferably satisfying at least API CH-4; especially at least API Cl-4. In another embodiment, the lubricating oil composition of the present invention, independently of meeting API performance requirements, preferably at least ACEA E.
2-96; more preferably at least ACEA E3-96; especially at least ACEA E4-99; advantageously at least ACEA E5-99. In a further embodiment, the lubricating oil composition of the present invention is preferably JASO DH-1 or Global independent of meeting API and ACEA performance requirements.
It satisfies DHD-1. Features of the invention are described in more detail below.

【0006】ヘビーデューティディーゼルエンジン 本発明のヘビーデューティディーゼルエンジンは、陸用
運送手段、好ましくは大型道路車両、例えば大型トラッ
クにおいて用いられる。道路車両は、典型的には、重量
が12トンを超える。そのような運搬手段において用い
られるエンジンは、全排気量が少なくとも6.5リット
ル、好ましくは少なくとも8リットル、より好ましくは
少なくとも10リットル、例えば少なくとも15リット
ルである傾向にあり;全排気量が12〜20リットルの
エンジンが好ましい。一般に、全排気量が24リットル
を超えるエンジンは、陸用運送手段であるとは考えられ
ない。本発明によるエンジンは、また、シリンダーあた
りの排気量が、少なくとも1.0リットル又は少なくと
も1.5リットル、例えば少なくとも1.75リット
ル、好ましくは少なくとも2リットルである。一般に、
道路車両におけるヘビーデューティディーゼルエンジン
は、シリンダーあたりの排気量が、最大3.5リット
ル、例えば最大3.0リットル;好ましくは最大2.5
リットルである。内燃エンジンに関連する用語“ヘビー
デューティ”は、当該技術分野において知られており
(ASTM D4485の第3.17章参照):ここ
で、ヘビーデューティエンジン運転は、平均速度、出力
及び内部温度(一般的に潜在的最大値に近い)により特
徴付けられ:従って、ヘビーデューティディーゼルエン
ジンは、一般にそのような条件下で運転されると考えら
れる。本件明細書において用いている用語“全排気量”
及び“シリンダーあたりの排気量”は、内燃エンジンに
ついて当該技術分野における当業者に知られている
(“Diesel Engine Reference Book”, B. Challen及び
R. Baranescu編集, 第2版,1999年, SAE International
出版参照)。簡潔には、用語“排気量”は、ピストン運
動により決定されるエンジン内のシリンダー容量に相当
し、従って、“全排気量”は、シリンダー数に依存する
全容量であり;用語“シリンダーあたりの排気量”は、
エンジン内のシリンダー数に対する全排気量の比であ
る。
Heavy Duty Diesel Engine The heavy duty diesel engine of the present invention is used in land transportation means, preferably large road vehicles, such as large trucks. Road vehicles typically weigh more than 12 tons. Engines used in such vehicles tend to have a total displacement of at least 6.5 liters, preferably at least 8 liters, more preferably at least 10 liters, for example at least 15 liters; A 20 liter engine is preferred. In general, an engine with a total displacement of more than 24 liters is not considered to be a land vehicle. The engine according to the invention also has a displacement per cylinder of at least 1.0 liter or at least 1.5 liter, for example at least 1.75 liter, preferably at least 2 liter. In general,
Heavy duty diesel engines in road vehicles have a displacement per cylinder of up to 3.5 liters, eg up to 3.0 liters; preferably up to 2.5 liters.
It is a liter. The term "heavy duty" as it relates to internal combustion engines is known in the art (see ASTM D4485 Chapter 3.17): where heavy duty engine operation refers to average speed, power and internal temperature (general Is closer to the potential maximum): Therefore, heavy duty diesel engines are generally considered to be operated under such conditions. The term "total displacement" used in this specification
And "displacement per cylinder" are known to those skilled in the art for internal combustion engines ("Diesel Engine Reference Book", B. Challen and
Edited by R. Baranescu, 2nd edition, 1999, SAE International
See publication). Briefly, the term "displacement" corresponds to the cylinder capacity in the engine as determined by piston movement, and thus "total displacement" is the total capacity depending on the number of cylinders; “Displacement” is
It is the ratio of total displacement to the number of cylinders in the engine.

【0007】潤滑油組成物 本発明の各態様において、潤滑油組成物は、好ましく
は、該油組成物の質量をベースとするリン含量が、0.
13質量%未満、又は0.1質量%未満、又は0.09
質量%未満、又は0.08質量%未満、又は0.07質
量%未満、又は0.06質量%未満であり;より好まし
くは、最大0.05質量%、又は最大0.04質量%、
又は最大0.03質量%であり;例えば、0.001〜
0.03質量%;例えば、最大0.2質量%、又は最大
0.01質量%である。各態様の好ましい実施態様にお
いては、潤滑油組成物のリン含量は0である。本発明の
各態様において、潤滑油組成物は、好ましくは、該組成
物の質量をベースとする硫黄含量が、リン含量とは独立
して、最大1.0質量%、又は最大0.75質量%、又
は最大0.50質量%、又は最大0.45質量%、又は
最大0.4質量%、又は最大0.35質量%、又は最大
0.3質量%、又は最大0.25質量%であり;特に
は、最大0.2質量%、又は最大0.15質量%であ
り;例えば、0.001〜0.1質量%である。各態様
の好ましい実施態様においては、潤滑油組成物の硫黄含
量は0である。
Lubricating Oil Composition In each aspect of the present invention, the lubricating oil composition preferably has a phosphorus content of 0.
Less than 13% by mass, or less than 0.1% by mass, or 0.09
Less than 0.08% by weight, or less than 0.08% by weight, or less than 0.07% by weight, or less than 0.06% by weight; more preferably at most 0.05% by weight, or at most 0.04% by weight,
Or a maximum of 0.03% by mass; for example, 0.001 to
0.03 mass%; for example, 0.2 mass% at the maximum, or 0.01 mass% at the maximum. In a preferred embodiment of each aspect, the lubricating oil composition has a phosphorus content of zero. In each aspect of the invention, the lubricating oil composition preferably has a sulfur content based on the weight of the composition, independent of the phosphorus content, of up to 1.0% by weight, or up to 0.75% by weight. %, Or at most 0.50% by mass, or at most 0.45% by mass, or at most 0.4% by mass, or at most 0.35% by mass, or at most 0.3% by mass, or at most 0.25% by mass Yes; especially 0.2 mass% or 0.15 mass% at maximum; for example, 0.001 to 0.1 mass%. In a preferred embodiment of each aspect, the lubricating oil composition has a sulfur content of zero.

【0008】潤滑油組成物中のリン及び硫黄の量は、そ
れぞれ、ASTM D5185により測定される。本発
明の各態様の実施態様においては、リン及び硫黄の量
は、耐摩耗添加剤、例えばジチオリン酸亜鉛から誘導さ
れる。本発明の潤滑油組成物は、SAE 20W−X、
SAE 15W−X、SAE10W−X、SAE 5W
−X又はSAE 0W−Xのいずれかの粘度形態(visco
metric form)にあってもよく、ここで、Xは20、3
0、40又は50のいずれかを表し;異なる粘度グレー
ドの特性が、SAE J300分類において見い出され
得る。本発明の各態様の実施態様においては、他の実施
態様からは独立して、潤滑油組成物が、SAE 5W−
X又はSAE 0W−Xの形態にあり、ここで、Xは2
0、30、40又は50のいずれかを表す。好ましく
は、Xは20又は30である。また、本発明の潤滑油組
成物が、ヘビーデューティディーゼルエンジンにより要
求される摩耗保護要件を満たすこと、例えば、スート関
連弁列の摩耗を評価するCummins M11の要件を満足する
ことを見い出した。従って、本発明のヘビーデューティ
ディーゼルエンジン潤滑油組成物、特には、低粘度潤滑
油組成物、例えば、SAE 5W−X又はSAE 0W
−X潤滑剤(Xは上述したもの)により、ヘビーデュー
ティディーゼルエンジンについて、燃料経済性を改善す
ることができ、かつ、摩耗保護性を改善することができ
る。
The amounts of phosphorus and sulfur in the lubricating oil composition are each measured by ASTM D5185. In an embodiment of each aspect of the invention, the amounts of phosphorus and sulfur are derived from antiwear additives such as zinc dithiophosphate. The lubricating oil composition of the present invention comprises SAE 20W-X,
SAE 15W-X, SAE10W-X, SAE 5W
-X or SAE 0W-X viscosity form (visco
metric form), where X is 20, 3
Represents either 0, 40 or 50; the properties of different viscosity grades can be found in the SAE J300 classification. In an embodiment of each aspect of the invention, independently of the other embodiments, the lubricating oil composition comprises SAE 5W-
X or SAE 0W-X, where X is 2
Represents either 0, 30, 40 or 50. Preferably X is 20 or 30. It has also been found that the lubricating oil composition of the present invention meets the wear protection requirements required by heavy duty diesel engines, such as the Cummins M11 requirements for evaluating soot related valve train wear. Accordingly, heavy duty diesel engine lubricating oil compositions of the present invention, particularly low viscosity lubricating oil compositions, such as SAE 5W-X or SAE 0W.
The -X lubricant, where X is as described above, can improve fuel economy and wear protection for heavy duty diesel engines.

【0009】従って、本発明の各態様の好ましい実施態
様においては、好ましくはSAE5W−X又はSAE
0W−X油組成物の形態にあるヘビーデューティディー
ゼルエンジン潤滑油組成物が、混合潤滑又は境界潤滑条
件下で摩擦係数を低減することが可能な、1種又は2種
以上の化合物を含み、かつ、100℃で、少なくとも
8.2mm2-1、例えば8.5〜30mm2-1、好ま
しくは8.5〜10mm2-1のベースブレンド粘度を
有する。本件明細書に記載する用語“ベースブレンド粘
度”は、ニュートン挙動(Newtonian behaviour)を示
し、本発明の全成分(キャリヤオイル、例えばベースス
トックを含むが、ニュートン挙動を示さないと考えられ
る粘度改良剤の固形ポリマー又は‘活性成分’は排除さ
れる)に相当する成分又はそれらの成分の混合物を含む
組成物の、ASTM D445により測定される100
℃での粘度を意味する。従って、ベースブレンド粘度
は、ベースストックオイル、分散剤、清浄剤、ZDD
P、酸化防止剤、成分の全てのキャリヤオイル及び希釈
オイル、流動点降下剤及びニュートン挙動を示す他の成
分、例えば消泡剤を含む組成物の粘度を意味し得る。
Therefore, in a preferred embodiment of each aspect of the present invention, preferably SAE5W-X or SAE
A heavy duty diesel engine lubricating oil composition in the form of a 0W-X oil composition comprises one or more compounds capable of reducing the coefficient of friction under mixed lubrication or boundary lubrication conditions, and , 100 ° C., a base blend viscosity of at least 8.2 mm 2 s −1 , for example 8.5 to 30 mm 2 s −1 , preferably 8.5 to 10 mm 2 s −1 . As used herein, the term "base blend viscosity" refers to Newtonian behaviour, and all components of the present invention (including carrier oils such as basestocks, but viscosity modifiers that are believed not to exhibit Newtonian behaviour. Solid polymer or'active ingredient 'is excluded) of the composition comprising a component or mixture of components corresponding to 100, as measured by ASTM D445.
Means viscosity in ° C. Therefore, the base blend viscosity is based on the base stock oil, dispersant, detergent, ZDD
It can mean the viscosity of a composition comprising P, antioxidants, all carrier and diluent oils of the components, pour point depressants and other components exhibiting Newtonian behaviour, such as defoamers.

【0010】また、コンピュータモデルシステムを使用
して、それらの中に存在する成分の粘度に基づき、潤滑
油組成物のベースブレンド粘度を予測することができ
る。あるいはまた、ベースブレンド粘度は、潤滑油組成
物から粘度改良剤のポリマーを除去し、次いで、得られ
る組成物の粘度を測定することにより測定することがで
きる。あるいはまた、ベースブレンド粘度は、高剪断速
度で潤滑油組成物の粘度を測定することにより決定する
ことができ、その剪断速度は、該油組成物の粘度に影響
しない速度に相当し、一般には、その速度は、107
-1より高い。所定のベースブレンド粘度パラメータ及び
所定の化合物1種又は2種以上を有する潤滑油組成物
が、燃料経済性を改善し、かつ、少なくとも、Cummins
M11 200時間クロスヘッド摩耗試験についてのACEA
E5−99及び/又はAPICH−4規格制限を満足
させることを見い出した。本発明の各態様の好ましい実
施態様においては、油組成物は、ASTM D874に
より測定した灰含量が、2質量%未満、好ましくは1.
5質量%未満、特には1質量%未満であり;例えば0〜
0.5質量%である。
Computer model systems can also be used to predict the base blend viscosity of lubricating oil compositions based on the viscosity of the components present therein. Alternatively, the base blend viscosity can be measured by removing the viscosity improver polymer from the lubricating oil composition and then measuring the viscosity of the resulting composition. Alternatively, the base blend viscosity can be determined by measuring the viscosity of the lubricating oil composition at high shear rates, which shear rate corresponds to a rate that does not affect the viscosity of the oil composition, and is generally , Its speed is 10 7 s
-1 higher. A lubricating oil composition having a given base blend viscosity parameter and one or more given compounds improves fuel economy and at least Cummins.
M11 ACEA for 200 hour crosshead wear test
It has been found to meet E5-99 and / or APICH-4 standard limits. In a preferred embodiment of each aspect of the present invention, the oil composition has an ash content, measured according to ASTM D874, of less than 2% by weight, preferably 1.
Less than 5% by weight, in particular less than 1% by weight;
It is 0.5% by mass.

【0011】潤滑粘度を有する油 潤滑油は、グループI、II、III、IV及びVベー
スストック並びにそれらの混合物からなる群より選ばれ
る、潤滑粘度を有する合成油又は鉱油であってもよい。
ベースストックは、蒸留、溶剤精製、水素処理、オリゴ
マー化、エステル化及び再精製(rerefining)を含むがこ
れらに限定される訳ではない種々の処理を用いて製造す
ることができる。API 1509 “Engine Oil Lice
nsing and Certification System”, 第4版, 1996
年12月には、全てのベースストックが5つの一般的カ
テゴリーに分類されることが記載されている:
Oils of Lubricating Viscosity The lubricating oil may be synthetic or mineral oils of lubricating viscosity selected from the group consisting of Group I, II, III, IV and V base stocks and mixtures thereof.
Basestocks can be produced using a variety of processes including but not limited to distillation, solvent refining, hydrotreating, oligomerization, esterification and rerefining. API 1509 "Engine Oil Lice
nsing and Certification System ”, 4th Edition, 1996
In December, 2010, it was stated that all base stocks fall into five general categories:

【0012】グループIベースストックは、飽和度が9
0%未満であり、及び/又は硫黄含量が0.03%より
高く、かつ、粘度指数が80に等しいか又はそれより高
く120未満であり;グループIIベースストックは、
飽和度が90%に等しいか又はそれより高く、硫黄含量
が0.03%に等しいか又はそれ未満であり、かつ、粘
度指数が80に等しいか又はそれより高く120未満で
あり;グループIIIベースストックは、飽和度が90
%に等しいか又はそれより高く、硫黄含量が0.03%
に等しいか又はそれ未満であり、かつ、粘度指数が12
0に等しいか又はそれより高く;グループIVベースス
トックはポリαオレフィン(PAO)を含み;かつグル
ープVベースストックはグループI、II、III又は
IVに含まれない他の全てのベースストックを含む。
Group I base stocks have a saturation of 9
Less than 0% and / or a sulfur content greater than 0.03% and a viscosity index equal to or greater than 80 and less than 120; Group II basestocks
A degree of saturation equal to or higher than 90%, a sulfur content equal to or lower than 0.03% and a viscosity index equal to or higher than 80 and lower than 120; Group III base Stock has a saturation of 90
% Or higher, with a sulfur content of 0.03%
Is less than or equal to, and has a viscosity index of 12
Group IV base stocks include polyalphaolefins (PAOs); and Group V base stocks include all other base stocks not included in Group I, II, III, or IV.

【0013】グループIVベースストック、即ちポリα
オレフィン(PAO)は、αオレフィンの水素化オリゴ
マーを含み、オリゴマー化の最も重要な方法は、遊離基
処理、チーグラー触媒作用、カチオン及びフリーデル-
クラフツ触媒作用である。好ましくは、潤滑油は、グル
ープI〜Vベースストックのいずれかより選択される。
特に好ましいものは、グループII、III、IV又は
Vベースストック又はそれらの2種又は3種以上の混合
物のいずれか、又は5〜80質量%のグループI、I
I、III又はVベースストックとグループIVベース
ストックとの混合物、例えば、グループIVベーススト
ック及びグループVベースストックの十分な合成混合物
である。上記グループを特定する際に用いられる試験方
法は、飽和度についてはASTM D2007であり;
粘度指数についてはASTM D2270であり;硫黄
含量についてはASTM D2622、4294、49
27及び3120である。
Group IV base stock, namely poly alpha
Olefins (PAOs) include hydrogenated oligomers of alpha olefins, the most important methods of oligomerization being free radical treatment, Ziegler catalysis, cation and Friedel-
Crafts catalysis. Preferably, the lubricating oil is selected from any of Group IV basestocks.
Especially preferred are any of Group II, III, IV or V basestocks or mixtures of two or more thereof, or 5-80% by weight of Group I, I.
Mixtures of I, III or V basestocks with Group IV basestocks, for example, fully synthetic mixtures of Group IV and Group V basestocks. The test method used in identifying the above groups is ASTM D2007 for saturation;
Viscosity index is ASTM D2270; sulfur content is ASTM D2622, 4294, 49
27 and 3120.

【0014】化合物 混合潤滑又は境界潤滑条件下で(例えば、高圧及びスベ
リ接触において)摩擦係数を低減することが可能な化合
物は、摩擦低減剤として知られており、当業者は、その
ような化合物を、当該技術分野において既知の試験、例
えば、高周波往復リグにおいて行われる試験により確認
することができるであろう。高圧及びスベリ条件が生じ
る接触の例は、弁列、ピストンリングライナー及びジャ
ーナル軸受におけるものである。摩擦低減剤のクラス
は、金属表面上に吸着され得る極性化合物により得ら
れ、その化合物は、極性ヘッド基及び親油性ヒドロカル
ビル鎖を有する。これらは、広範には、2つのカテゴリ
ー、即ち、(A)窒素含有化合物、例えばアミン、イミ
ド及びアミド、及び(B)酸素含有化合物、例えば脂肪
酸及びそれらの完全又は部分エステルに分けることがで
きる。
Compounds Compounds capable of reducing the coefficient of friction under mixed lubrication or boundary lubrication conditions (eg, at high pressure and sliding contact) are known as friction modifiers, and those skilled in the art will appreciate such compounds. Could be confirmed by tests known in the art, such as tests performed on high frequency reciprocating rigs. Examples of contacts where high pressure and slip conditions occur are in valve trains, piston ring liners and journal bearings. The class of friction modifiers is derived from polar compounds that can be adsorbed on metal surfaces, which compounds have polar head groups and lipophilic hydrocarbyl chains. They can be broadly divided into two categories: (A) nitrogen-containing compounds such as amines, imides and amides, and (B) oxygen-containing compounds such as fatty acids and their complete or partial esters.

【0015】窒素化合物(A)は、適切には、以下の
(i)〜(iv)からなる群より選ばれる:(i)アル
キレンアミン、特には、モノアルキレンジアミン、ジア
ルキレントリアミン及び/又はポリアルキレンポリアミ
ン、N,N’−ジメチルエチレンジアミン(それは、順
に、更なるアルキル及び/又はヒドロキシ置換基を有し
ていてもよい);(ii)アルカノールアミン、特に
は、アルカノールアミン、例えば、エタノールアミン、
プロパノールアミン、イソプロパノールアミン及びブタ
ノールアミンのN−アルキル誘導体(その中において、
N−アルキル基は、1〜20個、好ましくは12〜18
個の炭素原子を有する)、N,N−ジアルカノールアミ
ン、N−アルキレンアミノアルキルジアルカノールアミ
ン、及びジ(ポリアルキレンオキシ)アルカノールアミ
ン;(iii)アルキルアミド(その中において、N−
アルキル基は、1〜25個、好ましくは12〜22個の
炭素原子を有する);(iv)アルカノールアミド、特
には、アルキルカルボン酸のモノ−及びジ−アルカノー
ルアミド及びその(ポリアルキレンオキシ)アルカノー
ルアミド。上記カテゴリーに包含される窒素含有有機摩
擦低減剤の具体例は次の通りである。
The nitrogen compound (A) is suitably selected from the group consisting of (i) to (iv): (i) an alkyleneamine, especially a monoalkylenediamine, a dialkylenetriamine and / or a polyalkylenediamine. Alkylenepolyamines, N, N'-dimethylethylenediamine, which in turn may have further alkyl and / or hydroxy substituents; (ii) alkanolamines, in particular alkanolamines, for example ethanolamine,
N-alkyl derivatives of propanolamine, isopropanolamine and butanolamine (in which
The number of N-alkyl groups is 1 to 20, preferably 12 to 18.
C., N, N-dialkanolamines, N-alkyleneaminoalkyl dialkanolamines, and di (polyalkyleneoxy) alkanolamines; (iii) alkylamides, in which N-
Alkyl groups have 1 to 25, preferably 12 to 22 carbon atoms); (iv) alkanolamides, especially mono- and di-alkanolamides of alkylcarboxylic acids and their (polyalkyleneoxy) alkanols. Amide. Specific examples of the nitrogen-containing organic friction modifiers included in the above category are as follows.

【0016】(i)モノエチレンジアミン、ジエチレン
トリアミン、トリエチレンテトラミン及びテトラエチレ
ンペンタミン、及びそれらのN−アルキル誘導体、例え
ば、Duomeen(登録商標)T、及びN,N’−ジ(1−
ヒドロキシル−1,1−ジメチルメチル)エチレンジア
ミン、即ち、Kaneda(登録商標)No.6; (ii)エタノールアミン、ジエタノールアミン、プロ
パノールアミン、イソプロパノールアミン、ブタノール
アミンのN−アルキル又は適切なN,N−ジアルキル誘
導体、N−アルキレンアミノアルキルエタノールアミン
(その中において、アルキル基は、10〜20個の炭素
原子を有する)、ジ(ポリアルキレンオキシ)アルカノ
ールアミン(その中において、アルキレンオキシ基の総
数は、2〜20、好ましくは5〜15である)、特に
は、N−メチルエタノールアミン(Kaneda(登録商標)
No.1)、N−ヒドロカルビルジエタノールアミン
(Kaneda(登録商標)No.2B)、N,N−ジブチル
エタノールアミン(Kaneda(登録商標)No.4)、N
−ドデシルジエタノールアミン(Eethomeen(登録商
標)C12)、N−ヒドロカルビルジエタノールアミン
(Ethomeen(登録商標)S12)、N−トリメチレンア
ミノアルキルジエタノールアミン(その中において、ア
ルキル基は12〜18個の炭素原子を有する)(Ethodu
omeen(登録商標))、N−アルキル−ジ(ポリアルキ
レンオキシ)ジエタノールアミン(それぞれ、5、10
及び15個のポリエチレンオキシ基を有する)(それぞ
れTamno(登録商標)−5、−10及び−15)、及び
N,N’−ジヒドロキシエチルエチレンジアミン(Kane
da(登録商標)No.5);
(I) Monoethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine and tetraethylenepentamine, and their N-alkyl derivatives such as Duomeen® T, and N, N'-di (1-
Hydroxyl-1,1-dimethylmethyl) ethylenediamine, namely Kaneda® No. 6; (ii) N-alkyl of ethanolamine, diethanolamine, propanolamine, isopropanolamine, butanolamine or a suitable N, N-dialkyl derivative, N-alkyleneaminoalkylethanolamine (wherein the alkyl group is from 10 to 10). Having 20 carbon atoms), a di (polyalkyleneoxy) alkanolamine (in which the total number of alkyleneoxy groups is 2-20, preferably 5-15), especially N-methylethanolamine (Kaneda (registered trademark)
No. 1), N-hydrocarbyldiethanolamine (Kaneda (registered trademark) No. 2B), N, N-dibutylethanolamine (Kaneda (registered trademark) No. 4), N
-Dodecyldiethanolamine (Eethomeen (registered trademark) C12), N-hydrocarbyldiethanolamine (Ethomeen (registered trademark) S12), N-trimethyleneaminoalkyldiethanolamine (in which the alkyl group has 12 to 18 carbon atoms) (Ethodu
omeen®), N-alkyl-di (polyalkyleneoxy) diethanolamine (5, 10 respectively)
And 15 polyethyleneoxy groups) (Tamno®-5, -10 and -15 respectively), and N, N′-dihydroxyethylethylenediamine (Kane
da (registered trademark) No. 5);

【0017】(iii)アルキルアミン(その中におい
て、アルキル基は1〜30個、好ましくは5〜20個の
炭素原子を有し、直鎖であっても分枝鎖であってもよ
い)、例えば、Armoslip(登録商標)CP-P及びArmoslip
(登録商標)E(その中において、それぞれ、アルキル
基は、17及び21個の炭素原子を有する); (iv)エタノールアミド、ジエタノールアミド及びそ
の(ポリアルキレンオキシ)エタノールアミド、及びそ
れらのN−アルキル誘導体(その中において、N−アル
キル基は、1〜25個、好ましくは5〜20個の炭素原
子を有し、かつ、(ポリアルキレンオキシ)エタノール
アミドのケースでは、該アミドが、5〜20個のポリオ
キシアルキレン基を有する)、例えば、N−アシルエタ
ノールアミン、例えば、Kaneda(登録商標)No.9
(その中において、アシル成分中におけるアルキル基
は、12個の炭素原子を有する)、ジエタノールアミ
ン、例えば、Amizole(登録商標)ISDE(その中に
おいて、アシル成分中におけるアルキル基は、18個の
炭素原子を有する)、Kaneda(登録商標)No.10
(その中において、アシル成分中におけるアルキル基
は、12個の炭素原子を有する)、ジ(ポリエチレンオ
キシ)エタノールアミド(その中において、アシル成分
中におけるアシル基は、17個の炭素原子を有し、か
つ、分子中におけるポリエチレンオキシ基の総数は5で
ある)(例えば、Tamdo(登録商標)−5)。
(Iii) alkylamines, in which the alkyl groups have 1 to 30, preferably 5 to 20 carbon atoms and may be straight-chain or branched. For example, Armoslip (registered trademark) CP-P and Armoslip
(Registered trademark) E (in which the alkyl group has 17 and 21 carbon atoms, respectively); (iv) ethanolamide, diethanolamide and its (polyalkyleneoxy) ethanolamide, and their N- Alkyl derivatives, in which the N-alkyl group has 1 to 25, preferably 5 to 20 carbon atoms, and in the case of (polyalkyleneoxy) ethanolamide the amide is 5 to Having 20 polyoxyalkylene groups), such as N-acyl ethanolamine, such as Kaneda® No. 9
(In which the alkyl group in the acyl component has 12 carbon atoms), diethanolamine, such as Amizole® ISDE (in which the alkyl group in the acyl component has 18 carbon atoms). No.), Kaneda (registered trademark) No. 10
(In which the alkyl group in the acyl component has 12 carbon atoms), di (polyethyleneoxy) ethanolamide (in which the acyl group in the acyl component has 17 carbon atoms) , And the total number of polyethyleneoxy groups in the molecule is 5) (eg Tamdo®-5).

【0018】特に好ましい例は、オレイン酸及びテトラ
エチレンペンタミン、エトキシル化牛脂アミン及びエト
キシル化牛脂エーテルアミンの化合物である。また、ヒ
ドロカルビルアミン化合物の有機金属化合物、例えば、
GB-A-882,295に開示されたものが有用である。アミン
は、それ自体で又は、ホウ素化合物、例えば、酸化ホウ
素、ハロゲン化ホウ素、メタボレート、ホウ酸又はモノ
−、ジ−又はトリ−アルキルボレートとの反応生成物又
は付加物の形態で使用することができる。酸素含有有機
摩擦低減剤(B)の例は、1〜25個の炭素原子を有す
るカルボン酸、例えば、ステアリン酸及びオレイン酸、
好ましくは12〜17個の炭素原子を有するもの;それ
らとジ−及び/又は多価アルコールの完全又は部分エス
テル、例えばグリセロール、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール及びポリヒドロキシピラン;及び
それらの金属塩、例えば、ステアリン酸金属塩及びオレ
イン酸金属塩(その中において、金属は、遷移金属(例
えば、亜鉛)、第1群金属及び第2群金属(例えば、カ
ルシウム)から選ばれる)である。酸素含有有機摩擦低
減剤(B)の具体例は、グリセロールとアルキルカルボ
ン酸、例えば、オレイン酸のモノ−、ジ−及びトリ−エ
ステル;相当ペンタエリスリトールエステル、例えば、
オレイン酸エステル、特には、モノ−オレイン酸エステ
ル;及び1−メチレンヒドロキシ−2,3,4−トリヒ
ドロキシピランのモノエステル(その中において、メチ
レンヒドロキシ基は、酢酸によりエステル化されてい
る)である。カルボン酸及び無水物とアルカノールとの
エステルは、US-A-4,702,850に記載されている。
Particularly preferred examples are compounds of oleic acid and tetraethylenepentamine, ethoxylated tallow amine and ethoxylated tallow ether amine. Also, organometallic compounds of hydrocarbyl amine compounds, for example,
Those disclosed in GB-A-882,295 are useful. The amines can be used on their own or in the form of reaction products or adducts with boron compounds such as boron oxides, boron halides, metaborates, boric acids or mono-, di- or tri-alkyl borates. it can. Examples of oxygen-containing organic friction modifiers (B) are carboxylic acids having 1 to 25 carbon atoms, such as stearic acid and oleic acid,
Preferably having from 12 to 17 carbon atoms; full or partial esters thereof with di- and / or polyhydric alcohols, such as glycerol, trimethylolpropane,
Pentaerythritol and polyhydroxypyran; and metal salts thereof, such as metal stearates and oleates, in which the metal is a transition metal (eg, zinc), a Group 1 metal and a Group 2 metal ( For example, it is selected from calcium)). Specific examples of oxygen-containing organic friction modifiers (B) include glycerol and alkylcarboxylic acids such as mono-, di- and tri-esters of oleic acid; corresponding pentaerythritol esters such as
Oleic acid esters, especially mono-oleic acid esters; and monoesters of 1-methylenehydroxy-2,3,4-trihydroxypyran, in which the methylenehydroxy group is esterified with acetic acid. is there. Esters of carboxylic acids and anhydrides with alkanols are described in US-A-4,702,850.

【0019】他の従来の摩擦低減剤の例は、M. Belzer
の“Journal of Tribology” (1992), Vol. 114, pp. 6
75-682及びM. Belzer及びS Jahanmirの“Lubrication S
cience” (1988), Vol, pp. 3-26に記載されている。二
硫化モリブデンを堆積する油溶性添加剤が、また、効果
的な摩擦低減剤であり、例えば、油溶性又は油分散性モ
リブデン化合物である。有機モリブデン化合物の例とし
ては、モリブデンのキサンテート、チオキサンテート、
アルコキシド、カルボキシレート(例えば、多価脂肪酸
エステルの誘導体、例えばMOLYVAN(登録商標)85
5)、ジアルキルジチオカルバメート、ジアルキルジチ
オホスフィネート及びジアルキルジチオホスフェートが
挙げられる。モリブデン化合物は、例えば、単核、二
核、三核又は四核であってもよい。二核モリブデン化合
物は、式Mo2X4-X2(式中、Lは、リガンド、例
えば、ジアルキルジチオカルバメート及びジアルキルジ
チオホスフェートであり、Xは0〜4の整数である)に
より表すことができる。二核(又は二量体)モリブデン
ジアルキルジチオカルバメートの例は、次式により表さ
れる:
Examples of other conventional friction modifiers are M. Belzer.
"Journal of Tribology" (1992), Vol. 114, pp. 6
75-682 and M. Belzer and S Jahanmir “Lubrication S
cience ”(1988), Vol. pp. 3-26. Molybdenum disulfide-depositing oil-soluble additives are also effective friction modifiers, eg oil-soluble or oil-dispersible. Examples of the organic molybdenum compound include molybdenum xanthate, thioxanthate, and
Alkoxides, carboxylates (eg derivatives of polyhydric fatty acid esters such as MOLYVAN® 85
5), dialkyldithiocarbamates, dialkyldithiophosphinates and dialkyldithiophosphates. The molybdenum compound may be, for example, mononuclear, binuclear, trinuclear or tetranuclear. Dinuclear molybdenum compounds of the formula Mo 2 O X S 4-X L 2 ( wherein, L is a ligand, for example, dialkyl dithiocarbamates and dialkyl dithiophosphates, X is an integer of 0-4) represented by be able to. An example of a binuclear (or dimeric) molybdenum dialkyldithiocarbamate is represented by the formula:

【0020】[0020]

【化1】 (式中、R1〜R4は、独立して、1〜24個の炭素原子
を有する直鎖、分枝鎖又は芳香族のヒドロカルビル基を
示し;かつ、X1〜X4は、独立して、酸素原子又は硫黄
原子を示す)。4つのヒドロカルビル基、R1〜R4は、
互いに同一であっても異なっていてもよい。
[Chemical 1] (Wherein R 1 to R 4 independently represent a linear, branched or aromatic hydrocarbyl group having 1 to 24 carbon atoms; and X 1 to X 4 are independently Represents an oxygen atom or a sulfur atom). The four hydrocarbyl groups, R 1 to R 4, are
They may be the same or different from each other.

【0021】本発明の潤滑組成物において有用な有機モ
リブデン化合物の他の群は、三核(又は三量体)モリブ
デン化合物、特には式Mo3knzの化合物及びそれ
らの混合物であり、ここで、Lは、独立して選択され
た、その化合物を油中に溶解させるのに十分な炭素原子
数を有する有機基を有するリガンドであり、nは1〜4
であり、kは4〜7で変動し、Qは、中性電子供与化合
物、例えば水、アミン、アルコール、ホスフィン、エー
テルからなる群より選ばれ、zは0〜5であり、非化学
量論値を含む。全体で少なくとも21個、例えば少なく
とも25個、少なくとも30個又は少なくとも35個の
炭素原子数が、リガンド有機基の全体において存在すべ
きである。リガンドは、以下のもの:
Another group of organomolybdenum compounds useful in the lubricating compositions of the present invention are trinuclear (or trimer) molybdenum compounds, especially compounds of the formula Mo 3 S k L n Q z and mixtures thereof. Where L is an independently selected ligand having an organic group having a sufficient number of carbon atoms to dissolve the compound in oil, and n is 1 to 4
Where k varies from 4 to 7, Q is selected from the group consisting of neutral electron donating compounds, such as water, amines, alcohols, phosphines, ethers, z is 0 to 5, nonstoichiometry Contains the value. A total of at least 21, for example at least 25, at least 30 or at least 35 carbon atoms should be present in all of the ligand organic groups. The ligands are:

【0022】[0022]

【化2】 及びそれらの混合物からなる群より選ぶことができ、式
中、X、X1、X2及びYは、酸素及び硫黄からなる群よ
り選ばれ、また、式中、R1、R2及びRは、同一であっ
ても異なっていてもよい水素及び有機基からなる群より
選ばれる。好ましくは有機基は、ヒドロカルビル基、例
えばアルキル(例えば、その中においてリガンドの残部
へ結合する炭素原子が第1級又は第2級であるもの)、
アリール、置換アリール及びエーテル基である。より好
ましくは、各リガンドは、同一のヒドロカルビル基を有
する。
[Chemical 2] And a mixture thereof, wherein X, X 1 , X 2 and Y are selected from the group consisting of oxygen and sulfur, and in the formula R 1 , R 2 and R are , Selected from the group consisting of hydrogen and organic groups which may be the same or different. Preferably, the organic group is a hydrocarbyl group, such as alkyl (eg, in which the carbon atom attached to the rest of the ligand is primary or secondary).
Aryl, substituted aryl and ether groups. More preferably, each ligand has the same hydrocarbyl group.

【0023】本件明細書において使用する用語“ヒドロ
カルビル”は、リガンドの残部へ直接結合する炭素原子
を有する置換基を示し、主には炭化水素特性のものであ
る。そのような置換基としては次のものが挙げられる: 1.炭化水素置換基、即ち、脂肪族(例えばアルキル又
はアルケニル)、脂環式(例えばシクロアルキル又はシ
クロアルケニル)置換基、芳香族−、脂肪族−及び脂環
式−置換芳香核、及び環状置換基、ここで、その環は、
リガンドの他の部分を介して完成する(即ち、2つの置
換基が一緒になって脂環を形成する)。 2.置換炭化水素置換基、即ち、その置換基の主なヒド
ロカルビル特性を変更しない非炭化水素基を含有するも
の。当該技術分野における当業者は、適切な基(例えば
ハロ、特にはクロロ及びフルオロ、アミノ、アルコキシ
ル、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロ
ソ、スルホキシ等)に気づくであろう。重要なことに
は、リガンドの有機基は、その化合物を油中に溶解性に
するのに十分な数の炭素原子を有する。例えば、各基に
おける炭素原子数は、一般には、1〜100、好ましく
は1〜30、及びより好ましくは4〜20であろう。好
ましいリガンドとしては、ジアルキルジチオホスフェー
ト、アルキルキサンテート、カルボキシレート、ジアル
キルジチオカルバメート(“dtc”)及びそれらの混
合物が挙げられる。最も好ましいのは、ジアルキルジチ
オカルバメートである。当該技術分野における当業者
は、本発明の化合物の形成には、(以下に示すように)
コアの電荷をバランスするのに適する電荷を有するリガ
ンドの選択が必要であることを理解するであろう。
The term "hydrocarbyl" as used herein refers to a substituent having a carbon atom directly attached to the remainder of the ligand and is of predominantly hydrocarbon character. Such substituents include the following: Hydrocarbon substituents, ie aliphatic (eg alkyl or alkenyl), alicyclic (eg cycloalkyl or cycloalkenyl) substituents, aromatic-, aliphatic- and alicyclic-substituted aromatic nuclei, and cyclic substituents , Where the ring is
It is completed via the other part of the ligand (ie the two substituents together form an alicycle). 2. Substituted hydrocarbon substituents, ie, those containing non-hydrocarbon radicals that do not alter the predominant hydrocarbyl properties of the substituent. Those skilled in the art will be aware of suitable groups such as halo, especially chloro and fluoro, amino, alkoxyl, mercapto, alkylmercapto, nitro, nitroso, sulfoxy and the like. Importantly, the ligand's organic groups have a sufficient number of carbon atoms to render the compound soluble in oil. For example, the number of carbon atoms in each group will generally be 1-100, preferably 1-30, and more preferably 4-20. Preferred ligands include dialkyldithiophosphates, alkylxanthates, carboxylates, dialkyldithiocarbamates (“dtc”) and mixtures thereof. Most preferred is a dialkyldithiocarbamate. Those skilled in the art will appreciate that formation of the compounds of the present invention (as shown below)
It will be appreciated that there is a need to select a ligand with a suitable charge to balance the charge of the core.

【0024】式Mo3knzを有する化合物は、アニ
オン性リガンドに囲まれているカチオン性コアを有し、
その中において、カチオン性コアは、例えば
The compound having the formula Mo 3 S k L n Q z has a cationic core surrounded by an anionic ligand,
Among them, the cationic core is, for example,

【化3】 等の構造により表され、それは、+4の実効電荷を有す
る。三核モリブデンMo 3k種(Kは4〜7)について
の電子中立(electrical neutrality)は、アニオン性及
びカチオン性化合物の適切な選択により達成される。4
つのモノアニオン性リガンド、例えば、ジチオカルバメ
ートが好ましい。理論に拘束される訳ではないが、2又
は3以上の三核コアが、1又は2以上のリガンドにより
結合又は相互接続(interconnect)していてもよく、その
リガンドは、多座のものであってもよく、即ち、1又は
2以上のコアへの複数の接続を有していてもよいと考え
られる。酸素及び/又はセレンが、コア中の硫黄に代え
て置換されていてもよいと考えられる。
[Chemical 3] Represented by a structure such as that has a net charge of +4
It Trinuclear molybdenum Mo 3SkSpecies (K is 4-7)
The electrical neutrality of
And a cationic compound. Four
Two monoanionic ligands, eg dithiocarbame
Is preferred. Not bound by theory, but two
Are three or more trinuclear cores with one or more ligands
May be coupled or interconnected,
The ligand may be polydentate, ie 1 or
Considered to have multiple connections to more than one core
To be Oxygen and / or selenium replaces sulfur in the core
It is considered that they may be replaced.

【0025】油溶性三核モリブデン化合物は、適切な液
体/溶剤中において、モリブデン源、例えば(NH42
Mo313・n(H2O)(式中、nは0〜2で変動し、
非化学量論値を含む)を、適切なリガンド源、例えばテ
トラアルキルチウラムジスルフィドと反応させることに
より製造することができる。他の油溶性三核モリブデン
化合物は、適切な溶剤中における、モリブデン源、例え
ば(NH42Mo31 3・n(H2O)、リガンド源、例
えばテトラアルキルチウラムジスルフィド、ジアルキル
ジチオカルバメート又はジアルキルジチオホスフェー
ト、及び硫黄除去剤(a sulfur-abstracting agent)、例
えばシアン化物イオン、亜硫酸イオン又は置換ホスフィ
ンの反応の間に形成され得る。あるいはまた、三核モリ
ブデン硫黄ハライド塩、例えば[M’]2[Mo376]
(式中、M’は対イオンであり、Aはハロゲン、例えば
Cl、Br又はIである)がリガンド源、例えばジアル
キルジチオカルバミン酸塩又はジアルキルジチオホスフ
ェートと適切な液体/溶剤中において反応して、油溶性
三核モリブデン化合物を形成し得る。適切な液体/溶剤
は、例えば、水性又は有機物であってもよい。選択する
リガンドは、その化合物を潤滑組成物中に可溶化するの
に十分な数の炭素原子を有していなければならない。
The oil-soluble trinuclear molybdenum compound is a molybdenum source such as (NH 4 ) 2 in a suitable liquid / solvent.
Mo 3 S 13 · n (H 2 O) (where n varies from 0 to 2,
(Including non-stoichiometric values) can be prepared by reacting with a suitable source of ligand such as tetraalkyl thiuram disulfide. Other oil-soluble trinuclear molybdenum compounds are molybdenum sources such as (NH 4 ) 2 Mo 3 S 1 3 · n (H 2 O), ligand sources such as tetraalkylthiuram disulfide, dialkyldithiocarbamates in a suitable solvent. Alternatively, it may be formed during the reaction of a dialkyldithiophosphate and a sulfur-abstracting agent such as cyanide, sulfite or a substituted phosphine. Alternatively, trinuclear molybdenum sulfur halide salts such as [M '] 2 [Mo 3 S 7 A 6 ].
Wherein M'is a counterion and A is a halogen, such as Cl, Br or I, is reacted with a ligand source, such as a dialkyldithiocarbamate or dialkyldithiophosphate in a suitable liquid / solvent, An oil soluble trinuclear molybdenum compound may be formed. Suitable liquids / solvents may be, for example, aqueous or organic. The selected ligand must have a sufficient number of carbon atoms to solubilize the compound in the lubricating composition.

【0026】本発明の組成物において使用するための三
核モリブデン化合物は、式Mo37((アルキル)2
tc)4を有する化合物(式中、アルキルは約8〜18
個の炭素原子を有する)であってもよく、アルキルは、
好ましくは、“ココ(coco)”アルキル鎖であり、それ
は、ココナッツ油から誘導される典型的にはC8-18アル
キル、主にはC10、C12及びC14アルキルの変動偶数炭
素原子鎖の混合物である。モリブデン化合物の他の例と
しては、(i)酸性モリブデン化合物を、スクシンイミ
ド、カルボン酸アミド、ヒドロカルビルモノアミン、ホ
スホラミド(phosphoramide)、チオホスホラミド、マン
ニッヒ塩基、分散剤粘度指数改良剤又はそれらの混合物
からなる群より選ばれる塩基性窒素化合物と、極性促進
剤の存在下で反応させて、モリブデン複合体を形成する
こと、及び(ii)モリブデン複合体を硫黄含有化合物と反
応させて、それにより、硫黄−及びモリブデン−含有化
合物を形成することにより製造される硫化モリブデン含
有化合物が挙げられる。本発明のある実施態様において
は、モリブデン化合物は、好ましくは、二核又は三核で
あり、より好ましくは三核である。本発明の他の実施態
様においては、モリブデン化合物は、その核性(nuclear
ity)にかかわらず、十分に硫化されており、即ち、その
コアが、硫黄のみを非金属元素として含み、例えば、M
24、Mo34及びMo37である。
Trinuclear molybdenum compounds for use in the compositions of the present invention have the formula Mo 3 S 7 ((alkyl) 2 d
tc) 4 having an alkyl of about 8-18
Of carbon atoms) and alkyl is
Preferably, "here (coco)" is an alkyl chain, it is typically C 8-18 alkyl, vary even number of carbon atoms chain of mainly the C 10, C 12 and C 14 alkyl derived from coconut oil Is a mixture of. As another example of the molybdenum compound, (i) an acidic molybdenum compound is selected from the group consisting of succinimide, carboxylic acid amide, hydrocarbyl monoamine, phosphoramide, thiophosphoramide, Mannich base, dispersant viscosity index improver or a mixture thereof. Reacting with a selected basic nitrogen compound in the presence of a polar promoter to form a molybdenum complex, and (ii) reacting the molybdenum complex with a sulfur-containing compound, thereby sulfur- and molybdenum A molybdenum sulfide-containing compound produced by forming a containing compound. In one embodiment of the present invention, the molybdenum compound is preferably binuclear or trinuclear, more preferably trinuclear. In another embodiment of the present invention, the molybdenum compound has a nuclear nature.
)), it is fully sulphided, ie its core contains only sulfur as a non-metallic element, eg M
o 2 S 4 , Mo 3 S 4 and Mo 3 S 7 .

【0027】本発明の他の実施態様においては、モリブ
デン化合物は、好ましくは、ジチオカルバメート化合
物、例えば二核又は三核モリブデンのジチオカルバメー
トであり;特に有効な化合物は、式Mo37((アルキ
ル)2dtc)4により表されるモリブデンジアルキルジ
チオカルバメート化合物である。コロイド状摩擦低減
剤、例えば、グラファイト、ボレート及びモリブデンジ
スルフィド(分散により油組成物中に存在)を、また、
本発明において使用してもよい。油組成物は、摩擦低減
剤、例えば、金属表面上に吸着され得る極性化合物(有
機であっても有機金属であってもよい)、及びモリブデ
ン化合物の混合物を含んでいてもよい。実施態様におい
ては、摩擦低減剤は、親油性ヒドロカルビル鎖を有する
有機極性化合物、例えば、グリセロールモノオレエート
である。他の実施態様においては、摩擦低減剤は、モリ
ブデン化合物である。摩擦低減剤は、潤滑化されるエン
ジンの燃料経済を改善するのに十分な量で存在させる。
その量は、典型的には、油組成物の質量をベースとし
て、0.01〜5.0質量%、好ましくは0.05〜
1.5質量%、より好ましくは0.1又は0.15〜
0.5質量%である。摩擦低減剤がモリブデン化合物で
あるケースでは、潤滑油組成物は、好ましくは、潤滑油
組成物の質量をベースとして、5〜5000質量pp
m、より好ましくは10〜1000質量ppm、特には
50〜750質量ppm、例えば75〜500質量pp
mのモリブデンを含んでいてもよい。モリブデンの量
は、ASTTM D5185により測定される。
In another embodiment of the invention, the molybdenum compound is preferably a dithiocarbamate compound, for example a dinuclear or trinuclear molybdenum dithiocarbamate compound; a particularly effective compound is of the formula Mo 3 S 7 (( A molybdenum dialkyldithiocarbamate compound represented by alkyl) 2 dtc) 4 . Colloidal friction modifiers such as graphite, borate and molybdenum disulfide (present in the oil composition by dispersion),
It may be used in the present invention. The oil composition may include a friction modifier, such as a mixture of polar compounds (which may be organic or organometallic) capable of being adsorbed on the metal surface, and a molybdenum compound. In an embodiment, the friction modifier is an organic polar compound having a lipophilic hydrocarbyl chain, such as glycerol monooleate. In another embodiment, the friction modifier is a molybdenum compound. The friction modifier is present in an amount sufficient to improve the fuel economy of the lubricated engine.
The amount is typically 0.01 to 5.0% by weight, preferably 0.05 to 5.0% by weight, based on the weight of the oil composition.
1.5% by mass, more preferably 0.1 or 0.15
It is 0.5% by mass. In the case where the friction modifier is a molybdenum compound, the lubricating oil composition is preferably 5 to 5000 mass pp, based on the mass of the lubricating oil composition.
m, more preferably 10 to 1000 mass ppm, especially 50 to 750 mass ppm, for example 75 to 500 mass pp.
m of molybdenum may be included. The amount of molybdenum is measured by ASTTM D5185.

【0028】清浄剤組成物 清浄剤が、また、本発明の潤滑油組成物中に存在してい
てもよい。清浄剤は、ピストン堆積物、例えば、エンジ
ンにおける高温ワニス及びラッカー堆積物の形成を低減
する添加剤であり;それは、酸−中和特性を有し、微粉
固体をサスペンションの状態で維持することが可能であ
る。それは、金属“セッケン”をベースとしており、有
機酸の金属塩であり、界面活性剤として知られる。清浄
剤は、極性ヘッド、即ち、油溶解性のための長疎水性尾
を有する、有機酸の金属塩を含む。従って、その有機酸
は、典型的には、1又は2以上の官能基、例えばOH又
はCOOH又はSO3H;及びヒドロカルビル置換基を
有する。有機酸の例としては、スルホン酸、フェノール
及びそれらの硫化誘導体、及びカルボン酸が挙げられ
る。従って、例えば、スルホン酸金属塩及び石炭酸金属
塩の混合物などの、1又は2以上の有機酸金属塩を含む
清浄剤組成物が存在していてもよい。芳香族カルボン酸
の金属塩を含む清浄剤組成物により、性能が改善される
ことを見い出した。
Detergent Compositions Detergents may also be present in the lubricating oil composition of the present invention. Detergents are additives that reduce the formation of piston deposits, such as hot varnish and lacquer deposits in engines; they have acid-neutralizing properties and are capable of keeping finely divided solids in suspension. It is possible. It is based on the metal "soap", a metal salt of an organic acid, known as a surfactant. The detergent comprises a polar head, i.e. a metal salt of an organic acid, with a long hydrophobic tail for oil solubility. Thus, the organic acid is typically one or more functional groups, such as OH or COOH or SO 3 H; having and hydrocarbyl substituent. Examples of organic acids include sulfonic acids, phenols and their sulfurized derivatives, and carboxylic acids. Thus, for example, a detergent composition may be present that includes one or more organic acid metal salts, such as a mixture of sulfonic acid metal salts and carboxylic acid metal salts. It has been found that detergent compositions containing a metal salt of an aromatic carboxylic acid improve performance.

【0029】好ましい清浄剤組成物は、清浄剤組成物中
における有機酸の金属塩のモルをベースとして、50モ
ル%より多くの芳香族カルボン酸金属塩を含む。好まし
くは、芳香族カルボン酸金属塩の割合は、清浄剤組成物
中の有機酸金属塩のモルをベースとして、少なくとも6
0モル%又は少なくとも70モル%;より好ましくは少
なくとも80モル%又は少なくとも90モル%である。
最も好ましい実施態様においては、清浄剤組成物は、清
浄剤組成物中の有機酸金属塩のモルをベースとして、芳
香族カルボン酸の金属塩を100モル%含み、即ち、清
浄剤組成物が、有機酸として芳香族カルボン酸のみを含
む。芳香族カルボン酸の芳香族成分は、ヘテロ原子、例
えば窒素及び酸素を含んでいてもよい。好ましくは、そ
の成分は、炭素原子のみを含み;より好ましくは、その
成分は、6個又は7個以上の炭素原子を含み;例えば、
ベンゼンが好ましい成分である。芳香族カルボン酸は、
1又は2以上の芳香族成分、例えば、1又は2以上のベ
ンゼン環(アルキレン結合を介して縮合又は結合)を含
んでいてもよい。カルボン酸成分は、芳香族成分に直接
又は間接的に結合していてもよい。好ましくは、カルボ
ン酸基は、芳香族成分における炭素原子、例えば、ベン
ゼン環における炭素原子に直接結合している。
A preferred detergent composition comprises greater than 50 mole% of a metal salt of an aromatic carboxylic acid, based on the moles of metal salt of an organic acid in the detergent composition. Preferably, the proportion of aromatic carboxylic acid metal salt is at least 6 based on the moles of organic acid metal salt in the detergent composition.
0 mol% or at least 70 mol%; more preferably at least 80 mol% or at least 90 mol%.
In the most preferred embodiment, the detergent composition comprises 100 mole% of a metal salt of an aromatic carboxylic acid, based on the moles of organic acid metal salt in the detergent composition, i.e., the detergent composition comprises: It contains only aromatic carboxylic acids as organic acids. The aromatic component of the aromatic carboxylic acid may contain heteroatoms such as nitrogen and oxygen. Preferably, the component contains only carbon atoms; more preferably the component contains 6 or 7 or more carbon atoms;
Benzene is the preferred component. Aromatic carboxylic acid
It may contain one or more aromatic components, for example one or more benzene rings (condensation or bonding via alkylene bonds). The carboxylic acid component may be directly or indirectly bound to the aromatic component. Preferably, the carboxylic acid group is directly attached to a carbon atom in the aromatic moiety, such as a carbon atom in the benzene ring.

【0030】より好ましくは、芳香族成分は、また、第
2官能基、例えば、ヒドロキシル基又はスルホネート基
を含み、それは、芳香族成分における炭素原子に直接又
は間接的に結合していてもよい。芳香族カルボン酸の好
ましい例は、サリチル酸及びそれらの硫化誘導体、例え
ば、ヒドロカルビル置換サリチル酸及びそれらの誘導体
である。例えば、ヒドロカルビル置換サリチル酸を硫化
する方法は、フェノールに対して用いられる方法と同様
であり、当該技術分野における当業者によく知られてい
る。サリチル酸は、典型的には、フェノキシドのカルボ
キシル化により、例えば、コルベ−シュミット方法によ
り製造され、そのようなケースにおいては、通常は希釈
剤中において、非カルボキシル化フェノールとの混合物
で得られるであろう。油溶性サリチル酸中における好ま
しい置換基は、アルキル置換基である。アルキル置換さ
れたサリチル酸においては、そのアルキル基は、有利に
は、5〜100個、好ましくは9〜30個、特には14
〜20個の炭素原子を含む。1以上のアルキル基が存在
する場合には、全てのアルキル基における平均炭素原子
数が、好ましくは、適切な油溶性を確保するために少な
くとも9である。清浄剤組成物は、芳香族カルボン酸以
外の有機酸、例えば、スルホン酸、フェノール及びそれ
らの硫化誘導体、及びカルボン酸の金属塩を含んでいて
もよい。そのような有機酸は、WO97/46643に
おいて記載されており、それは、本件明細書に含まれる
ものとする。
More preferably, the aromatic moiety also contains a second functional group, such as a hydroxyl group or a sulfonate group, which may be attached directly or indirectly to a carbon atom in the aromatic moiety. Preferred examples of aromatic carboxylic acids are salicylic acid and their sulfurized derivatives, such as hydrocarbyl-substituted salicylic acids and their derivatives. For example, methods of sulfiding hydrocarbyl-substituted salicylic acids are similar to those used for phenols and are well known to those skilled in the art. Salicylic acid is typically prepared by carboxylation of phenoxide, for example by the Kolbe-Schmidt process, in which case it is usually obtained in a mixture with a non-carboxylated phenol, in a diluent. Let's do it. Preferred substituents in oil-soluble salicylic acid are alkyl substituents. In alkyl-substituted salicylic acids, the alkyl groups are advantageously 5-100, preferably 9-30, especially 14
Contains -20 carbon atoms. When more than one alkyl group is present, the average number of carbon atoms in all alkyl groups is preferably at least 9 to ensure proper oil solubility. The detergent composition may include organic acids other than aromatic carboxylic acids, such as sulfonic acids, phenols and their sulfurized derivatives, and metal salts of carboxylic acids. Such organic acids are described in WO97 / 46643, which is hereby included.

【0031】清浄剤組成物中における金属清浄剤のそれ
ぞれは、中和されていても過塩基化されていてもよく、
これらの用語は、当該技術分野における当業者により理
解される。本発明の清浄剤は、1つのタイプの有機酸の
塩、又は2つ以上のタイプの有機酸の塩、例えば、ハイ
ブリッド複合体清浄剤であってもよい。好ましくは、そ
れらは、1つのタイプの有機酸の塩である。ハイブリッ
ド複合体清浄剤は、その清浄剤内の塩基性(basic)材料
が1つより多くのタイプの有機酸により安定化されてい
る。単一タイプの有機酸が、同一タイプの有機酸の混合
物を含み得ることが当業者には理解されるであろう。例
えば、スルホン酸は、種々の分子量を有するスルホン酸
の混合物を含み得る。そのような有機酸組成物は、1つ
のタイプとして考えられる。従って、複合体清浄剤は、
2種又は3種以上の別々の過塩基化清浄剤の混合物、例
えば、過塩基化サリチル酸カルシウム塩清浄剤と過塩基
化石炭酸カルシウム塩清浄剤との混合物から区別され
る。
Each of the metal detergents in the detergent composition may be neutralized or overbased,
These terms are understood by those of ordinary skill in the art. The detergent of the present invention may be a salt of one type of organic acid, or a salt of two or more types of organic acid, such as a hybrid complex detergent. Preferably, they are salts of one type of organic acid. Hybrid composite detergents have the basic material within the detergent stabilized by more than one type of organic acid. It will be appreciated by those skilled in the art that a single type of organic acid can include a mixture of the same type of organic acid. For example, the sulfonic acid can include a mixture of sulfonic acids having various molecular weights. Such organic acid compositions are considered as one type. Therefore, the complex detergent
A distinction is made from a mixture of two or more separate overbased detergents, for example a mixture of overbased calcium salicylate detergent and overbased calcium carbonate salt detergent.

【0032】先行文献には、過塩基化複合体清浄剤の例
が記載されている。例えば、国際特許出願公報逐次番号
第97−46643/4/5/6及び7には、1種より
多くの酸性有機化合物と塩基性金属化合物との混合物を
中和し、次いでその混合物を過塩基化することにより製
造したハイブリッド複合体が記載されている。清浄剤の
個々の塩基性ミセルは、従って、複数タイプの有機酸に
より安定化される。ハイブリッド複合体清浄剤の例とし
ては、カルシウムフェナート−サリチレート−スルホネ
ート清浄剤、カルシウムフェナート−スルホネート清浄
剤及びカルシウムフェナート−サリチレート清浄剤が挙
げられる。EP-A-0 750 659には、石炭酸カルシウムをカ
ルボキシル化し、次いでサリチル酸カルシウムと石炭酸
カルシウムの混合物を硫化及び過塩基化することにより
製造したカルシウムのサリチレートフェナート複合体が
記載されている。そのような複合体は、“フェナラート
(phenalate)”と称され得る。好ましい複合体清浄剤
は、サリチレートベースの清浄剤、例えば、カルシウム
フェネート−サリチレート−スルホネート清浄剤及び
“フェナラート”である。
The prior art describes examples of overbased complex detergents. For example, International Patent Application Publication Serial Nos. 97-46643 / 4/5/6 and 7 disclose that a mixture of more than one acidic organic compound and a basic metal compound is neutralized and then the mixture is overbased. Hybrid composites produced by oxidization are described. The individual basic micelles of the detergent are therefore stabilized by several types of organic acids. Examples of hybrid complex detergents include calcium phenate-salicylate-sulfonate detergents, calcium phenate-sulfonate detergents and calcium phenate-salicylate detergents. EP-A-0 750 659 describes calcium salicylate phenate complexes prepared by carboxylating calcium phenate and then sulfiding and overbasing a mixture of calcium salicylate and calcium phenate. Such a complex is called "phenalate.
(Phenalate). Preferred complex detergents are salicylate-based detergents such as calcium phenate-salicylate-sulfonate detergents and "phenalates".

【0033】2以上のタイプの有機酸が単一の清浄剤中
に存在する場合においては、いずれか1つのタイプの有
機酸の他方のものに対する割合は厳格なものではなく、
但し、清浄剤組成物は、芳香族カルボン酸の金属塩を所
定の割合で含む。疑いを避けるため、清浄剤組成物は、
また、無灰分散剤、即ち、非金属含有清浄剤を含んでい
てもよい。好ましくは、清浄剤組成物は、少なくとも1
つの過塩基化金属清浄剤を含む。好ましい過塩基化金属
清浄剤は、1又は2以上の芳香族カルボン酸金属塩、好
ましくは1又は2以上のサリチル酸金属塩を含む。第1
族及び第2族金属が、清浄剤における金属として好まし
く:より好ましくはカルシウム及びマグネシウム、特に
はカルシウムが好ましい。少なくとも1つのカルシウム
サリチレート−ベースの清浄剤、好ましくは少なくとも
1つの過塩基化カルシウムサリチレート−ベースの清浄
剤を含む清浄剤組成物が、本発明において特に効果的で
あることを見い出した。カルシウムサリチレート−ベー
スの清浄剤(中性であっても過塩基化であってもよい)
のみを含む清浄剤組成物が有利であろうと考えられる。
When more than one type of organic acid is present in a single detergent, the ratio of any one type of organic acid to the other is not critical.
However, the detergent composition contains a metal salt of an aromatic carboxylic acid in a predetermined ratio. For the avoidance of doubt, the detergent composition should be
It may also contain an ashless dispersant, ie a non-metal containing detergent. Preferably, the detergent composition is at least 1
Includes one overbased metal detergent. Preferred overbased metal detergents include one or more metal aromatic carboxylic acid salts, preferably one or more metal salicylates. First
Group I and Group II metals are preferred as metals in the detergent: more preferably calcium and magnesium, especially calcium. It has been found that a detergent composition comprising at least one calcium salicylate-based detergent, preferably at least one overbased calcium salicylate-based detergent, is particularly effective in the present invention. . Calcium salicylate-based detergent (whether neutral or overbased)
It is believed that a detergent composition containing only one would be advantageous.

【0034】好ましくは、清浄剤組成物は、油組成物中
における量が、油組成物中の界面活性剤含量をベースと
して、界面活性剤1kgあたりのミリモル(mmol/
kg)で、少なくとも5mmol/kg、好ましくは少
なくとも10mmol/kg、例えば少なくとも20m
mol/kg又は少なくとも30mmol/kg、より
好ましくは少なくとも50mmol/kg、最も好まし
くは最大75mmol/kgである。ある実施態様にお
いては、界面活性剤の含量をベースとする、油組成物中
における清浄剤組成物の量は、10〜15mmol/k
gである。芳香族カルボン酸の金属塩の量及び界面活性
剤の量を測定する手段は、当該技術分野における当業者
に知られている。例えば、当業者は、清浄剤を製造する
ために使用する原料(例えば、有機酸)の量に関する情
報から、及び最終油組成物中において使用する清浄剤の
量に関する情報から、最終潤滑油組成物中における量を
計算することができる。分析方法(例えば、電圧滴定及
びクロマトグラフィ)を使用して、界面活性剤及び芳香
族カルボン酸の金属塩の量を決定することができる。芳
香族カルボン酸の金属塩の量を含む、有機酸の金属塩
(また界面活性剤として知られる)の量を決定する方法
によるものが最良の近似値であること、及び異なる方法
によって、常に、厳格な同一結果が得られる訳ではない
こと;しかしながら、それらが、本発明を実施可能にす
るのに十分な正確性を有することを当業者は理解するで
あろう。
Preferably, the detergent composition is such that the amount in the oil composition is based on the surfactant content in the oil composition in millimoles per mmol of surfactant (mmol / mmol / mol).
kg), at least 5 mmol / kg, preferably at least 10 mmol / kg, eg at least 20 m
mol / kg or at least 30 mmol / kg, more preferably at least 50 mmol / kg, most preferably up to 75 mmol / kg. In one embodiment, the amount of detergent composition in the oil composition, based on the content of surfactant, is 10-15 mmol / k.
It is g. Means for measuring the amount of metal salt of aromatic carboxylic acid and the amount of surfactant are known to those skilled in the art. For example, one of ordinary skill in the art would appreciate from information regarding the amount of feedstock (eg, organic acid) used to produce the detergent, and from information regarding the amount of detergent used in the final oil composition. The amount in can be calculated. Analytical methods such as potentiometric titration and chromatography can be used to determine the amount of surfactant and metal salt of aromatic carboxylic acid. By the method of determining the amount of the metal salt of an organic acid (also known as a surfactant), including the amount of the metal salt of an aromatic carboxylic acid, is the best approximation, and by different methods, always, Those of ordinary skill in the art will understand that the exact same results are not obtained; however, they are sufficiently accurate to enable the invention to be practiced.

【0035】分散剤添加剤 分散剤添加剤は、使用の際の酸化により生じる油不溶性
物質を、流体中に懸濁させ、従って、金属部分における
スラッジの凝集及び沈降又は堆積を防止する。いわゆる
無灰分散剤は、有機材料であり、それは、金属含有(灰
形成)清浄剤とは対照的に、燃焼の際に実質的に灰を形
成しない。ボレート化された金属を含まない分散剤が、
また、本件明細書においては無灰分散剤として認識され
る。適切な分散剤としては、例えば、長鎖ヒドロカルビ
ル置換カルボン酸の誘導体が挙げられ、その中におい
て、ヒドロカルビル基は、15,000未満、例えば5
000未満の数平均分子量を有し;その誘導体の例は、
高分子ヒドロカルビル置換コハク酸の誘導体である。そ
のようなヒドロカルビル置換カルボン酸は、例えば、窒
素含有化合物、有利には、ポリオキシアルキレンポリア
ミンと、又はアルコールと反応し得る。特に好ましい分
散剤は、ポリアルキレンアミンとアルケニルコハク酸無
水物との反応生成物である。最後に記載したタイプの分
散剤を開示する明細書の例は、US-A-3,202,678、US-A-
3,154,560、US-A-3,172,892、US-A-3,024,195、US-A-3,
024,237、US-A-3,219,666、US-A-3,216,936及びBE-A-66
2,875である。あるいはまた、分散性は、粘度指数を改
良し、かつ、分散性を提供し得るポリマー性化合物によ
り得ることができ、そのような化合物は、多機能性粘度
指数改良剤として知られる。そのようなポリマーは、そ
れらが、粘度指数改良に加えて、例えば、分散性及び/
又は酸化防止性などの性能特性を付保する点で従来の粘
度指数改良剤とは異なる。
Dispersant Additive The dispersant additive suspends the oil-insoluble material resulting from oxidation during use in the fluid and thus prevents sludge flocculation and settling or deposition on the metal part. So-called ashless dispersants are organic materials, which, in contrast to metal-containing (ash-forming) detergents, produce substantially no ash on combustion. The borated metal-free dispersant is
It is also recognized herein as an ashless dispersant. Suitable dispersants include, for example, derivatives of long-chain hydrocarbyl-substituted carboxylic acids, in which the hydrocarbyl group contains less than 15,000, such as 5
Having a number average molecular weight of less than 000; examples of derivatives thereof are:
It is a derivative of the high molecular weight hydrocarbyl-substituted succinic acid. Such hydrocarbyl-substituted carboxylic acids can be reacted, for example, with nitrogen-containing compounds, advantageously polyoxyalkylene polyamines, or alcohols. A particularly preferred dispersant is the reaction product of a polyalkylene amine and an alkenyl succinic anhydride. Examples of specifications disclosing dispersants of the last-mentioned type are US-A-3,202,678, US-A-
3,154,560, US-A-3,172,892, US-A-3,024,195, US-A-3,
024,237, US-A-3,219,666, US-A-3,216,936 and BE-A-66
It is 2,875. Alternatively, dispersibility can be obtained with polymeric compounds that improve viscosity index and can provide dispersibility, such compounds being known as multifunctional viscosity index improvers. Such polymers may have, for example, dispersibility and / or
Or, it is different from the conventional viscosity index improver in that it retains performance characteristics such as antioxidant property.

【0036】分散剤オレフィンコポリマー及び分散剤ポ
リメタクリレートは、多機能性粘度指数改良剤の例であ
る。多機能性粘度指数改良剤は、種々の官能成分、例え
ばアミン、アルコール及びアミドを、ポリマー(好まし
くは、ゲル透過クロマトグラフィ又は光散乱法により測
定される数平均分子量が少なくとも15,000、例え
ば、20,000〜600,000である傾向にある)
に化学的に結合させることにより製造される。使用する
ポリマーは、粘度改良剤に関連して上述したものであっ
てもよい。従って、アミン分子を導入して、分散及び/
又は酸化防止特性を付与することができるが、フェノー
ル分子を導入して、酸化防止特性を改良してもよい。具
体例は、従って、活性モノマー、例えば、無水マレイン
酸で後グラフト化(post graft)され、次いで、例えば、
アルコール又はアミンを用いて誘導されるエチレン−プ
ロピレンの共重合体である。EP-A-24146及びEP-A-0 854
904には、分散剤及び分散剤粘度指数改良剤の例が記載
されており、それらは本件明細書に含まれるものとす
る。ヘビーデューティディーゼルエンジン潤滑油組成物
は、例えば、乗用車エンジン用油組成物より、より多量
の分散剤を要求する傾向にあり、なぜなら、より油不溶
性の物質、例えば、スートがヘビーデューティディーゼ
ルエンジン中に形成されるからである。従って、ヘビー
デューティディーゼルエンジン潤滑油組成物中における
分散剤添加剤(分散剤添加剤及び/又は多機能性粘度指
数改良剤添加剤の形態のいずれであってもよい)の量
は、窒素をベースとして、油組成物の質量をベースとし
て、好ましくは少なくとも0.06質量%、より好まし
くは少なくとも0.09質量%、特には少なくとも0.
12質量%である。分散剤から誘導される窒素の量は、
0.2質量%を超えない傾向にある。
Dispersant olefin copolymers and dispersant polymethacrylates are examples of multifunctional viscosity index improvers. The multifunctional viscosity index improver includes various functional components such as amines, alcohols and amides with a polymer (preferably a number average molecular weight of at least 15,000, for example 20 as measured by gel permeation chromatography or light scattering methods). 000-600,000)
It is manufactured by chemically bonding to. The polymers used may be those described above in connection with the viscosity improver. Therefore, by introducing an amine molecule, dispersion and / or
Alternatively, antioxidant properties may be imparted, but phenolic molecules may be introduced to improve the antioxidant properties. Examples include, therefore, post-grafting with an active monomer, such as maleic anhydride, and then, for example,
It is an ethylene-propylene copolymer derived from an alcohol or an amine. EP-A-24146 and EP-A-0 854
904 describes examples of dispersants and dispersant viscosity index improvers, which are intended to be included herein. Heavy duty diesel engine lubricating oil compositions tend to require greater amounts of dispersant than, for example, passenger car engine oil compositions because more oil insoluble materials, such as soot, are found in heavy duty diesel engines. Because it is formed. Accordingly, the amount of dispersant additive (which may be in the form of a dispersant additive and / or a multifunctional viscosity index improver additive) in a heavy duty diesel engine lubricating oil composition is based on nitrogen. , Based on the weight of the oil composition, preferably at least 0.06% by weight, more preferably at least 0.09% by weight, especially at least 0.
It is 12 mass%. The amount of nitrogen derived from the dispersant is
There is a tendency not to exceed 0.2% by mass.

【0037】油組成物が該油組成物の質量をベースとす
るリン含量0.09質量%未満を有する、及び、油組成
物が分散剤粘度指数改良剤を含まない各ケースにおい
て、油組成物中における窒素含量は、油組成物の質量を
ベースとして、好ましくは、少なくとも0.045質量
%、より好ましくは少なくとも0.5質量%、例えば少
なくとも0.055質量%、有利には少なくとも0.0
6質量%、特には少なくとも0.065質量%、例えば
少なくとも0.08質量%、例えば、少なくとも0.1
質量%である。窒素量は、好ましくは、油組成物の質量
をベースとして、好ましくは最大0.3質量%、例えば
最大0.25質量%、又は最大0.2質量%である。窒
素量は、ASTM D4629により測定される。好ま
しくは、窒素量は、分散剤添加剤、例えばポリイソブテ
ニルスクシンイミドから誘導される。分散剤粘度指数改
良剤添加剤が潤滑油組成物中に存在するケースにおいて
は、窒素の量は、油組成物の質量をベースとして、0.
045質量%未満、例えば、0.001〜0.04質量
%であってもよい。好ましい実施態様においては、窒素
の量は、油組成物が分散剤粘度指数改良剤添加剤を含む
か否かに関わらず、少なくとも0.045質量%であ
る。油組成物が分散剤粘度指数改良剤添加剤を含むケー
スにおいては、添加剤の量が、油組成物の質量をベース
として、好ましくは0.01〜5質量%、好ましくは
0.05〜3質量%、特には0.1〜2質量%である。
In each case the oil composition has a phosphorus content of less than 0.09% by weight based on the weight of the oil composition, and the oil composition does not contain a dispersant viscosity index improver. The nitrogen content therein is preferably at least 0.045 wt%, more preferably at least 0.5 wt%, such as at least 0.055 wt%, advantageously at least 0.0, based on the weight of the oil composition.
6% by weight, in particular at least 0.065% by weight, for example at least 0.08% by weight, for example at least 0.1%
It is% by mass. The amount of nitrogen is preferably at most 0.3% by weight, for example at most 0.25% by weight, or at most 0.2% by weight, based on the weight of the oil composition. Nitrogen content is measured by ASTM D4629. Preferably, the nitrogen content is derived from a dispersant additive such as polyisobutenylsuccinimide. In the case where the dispersant viscosity index improver additive is present in the lubricating oil composition, the amount of nitrogen is 0. 0, based on the weight of the oil composition.
It may be less than 045% by mass, for example 0.001 to 0.04% by mass. In a preferred embodiment, the amount of nitrogen is at least 0.045 wt%, whether or not the oil composition includes a dispersant viscosity index improver additive. In the case where the oil composition comprises a dispersant viscosity index improver additive, the amount of additive is preferably 0.01-5% by weight, preferably 0.05-3, based on the weight of the oil composition. %, Especially 0.1 to 2% by weight.

【0038】補助添加剤 他の添加剤が、また、本発明の油組成物中に存在してい
てもよい。本発明において適切な補助添加剤としては、
粘度指数改良剤、腐食抑制剤、他の酸化抑制剤又は酸化
防止剤、錆び抑制剤又は錆び防止剤、耐摩耗剤、流動点
降下剤、解乳化剤及び消泡剤が挙げられる。粘度指数改
良剤(又は粘度改良剤)は、高温及び低温作業性を潤滑
油に付与し、それが、上昇温度で安定な剪断性(shear)
を保持するのを可能にし、また、低温で許容可能な粘度
又は流動点を示す。粘度改良剤としての使用に適する化
合物は、一般的には、高分子炭化水素ポリマーであり、
ポリエステル、例えば、ポリメタクリレート;ポリ(エ
チレン−co−プロピレン)ポリマー及び密接に関連す
る改質体(いわゆるオレフィンコポリマー);水素化ポ
リ(スチレン−co−ブタジエン又は−イソプレン)ポ
リマー及び改質体;及びエステル化ポリ(スチレン−c
o−無水マレイン酸)ポリマーを含む。油溶性粘度改良
ポリマーは、一般には、ゲル透過クロマトグラフィ又は
光散乱法により測定される数平均分子量が、少なくとも
15,000から1,000,000、好ましくは2
0,000〜600,000である。“Chemistry & Te
chnology of Lubricants”, editedby R. M. Mortier a
nd S. T. Orzulik, First edition, 1992, Blackie Aca
demic & Professionalの第5章の開示内容は本件明細書
に含まれるものとする。
Co- Additives Other additives may also be present in the oil composition of the present invention. Suitable auxiliary additives in the present invention include:
Viscosity index improvers, corrosion inhibitors, other oxidation inhibitors or antioxidants, rust inhibitors or rust inhibitors, antiwear agents, pour point depressants, demulsifiers and defoamers. Viscosity index improvers (or viscosity improvers) impart high and low temperature workability to lubricating oils, which are stable shear at elevated temperatures.
And retains an acceptable viscosity or pour point at low temperatures. Compounds suitable for use as viscosity modifiers are generally high molecular weight hydrocarbon polymers,
Polyesters such as polymethacrylate; poly (ethylene-co-propylene) polymers and closely related modifiers (so-called olefin copolymers); hydrogenated poly (styrene-co-butadiene or -isoprene) polymers and modifiers; and Esterified poly (styrene-c
o-maleic anhydride) polymer. Oil-soluble viscosity improving polymers generally have a number average molecular weight of at least 15,000 to 1,000,000, preferably 2 as measured by gel permeation chromatography or light scattering.
It is 50,000 to 600,000. “Chemistry & Te
chnology of Lubricants ”, editedby RM Mortier a
nd ST Orzulik, First edition, 1992, Blackie Aca
The disclosure content of Chapter 5 of demic & Professional shall be included in this specification.

【0039】腐食抑制剤により、潤滑油組成物と接触す
ることによる金属部の分解が低減される。チアジアゾー
ル、例えば、US-A-2,719,125、US-A-2,719,126及びUS-A
-3,087,932に開示されたものが、潤滑油用腐食抑制剤の
例である。酸化抑制剤又は酸化防止剤は、使用されて、
鉱油が劣化する傾向を低減し、そのような劣化の証拠
は、例えば、金属表面におけるワニス様堆積物及びスラ
ッジの形成、及び粘度上昇である。適切な酸化抑制剤と
しては、硫化アルキルフェノール及びそのアルカリ又は
アルカリ土類金属塩;ヒンダードフェノール;ジフェニ
ルアミン;フェニルナフチルアミン;及びホスホ硫化又
は硫化炭化水素が挙げられる。潤滑剤中において使用す
ることができる他の酸化抑制剤又は酸化防止剤は、油溶
性銅化合物を含む。銅は、油中に適切な油溶性銅化合物
としてブレンドされ得る。油溶性は、化合物が油又は添
加剤パッケージにおいて通常のブレンド条件下で油溶性
であることを意味する。銅は、例えば、ジヒドロカルビ
ルチオ−又はジチオ−ホスフェートの形態にあってもよ
い。あるいはまた、銅は、合成又は天然カルボン酸、例
えばC8-18脂肪酸、不飽和酸又は分枝カルボン酸の銅塩
として添加することができる。また、油溶性銅ジチオカ
ルバメート、スルホネート、フェナート及びアセチルア
セトネートが有用である。特に有用な銅化合物の例は、
アルケニルコハク酸又は無水物から誘導される塩基性、
中性又は酸性銅CuI及び/又はCuII塩である。銅酸
化防止剤は、一般には、最終潤滑組成物中において、銅
の質量で約5〜500ppmの量で使用される。
The corrosion inhibitor reduces decomposition of the metal part due to contact with the lubricating oil composition. Thiadiazoles such as US-A-2,719,125, US-A-2,719,126 and US-A
No. 3,087,932 is an example of a corrosion inhibitor for lubricating oil. Antioxidants or antioxidants are used,
Mineral oils have a reduced tendency to deteriorate and evidence of such deterioration is, for example, the formation of varnish-like deposits and sludges on metal surfaces, and increased viscosity. Suitable oxidation inhibitors include sulfurized alkylphenols and their alkali or alkaline earth metal salts; hindered phenols; diphenylamines; phenylnaphthylamines; and phosphosulfurized or sulfurized hydrocarbons. Other oxidation inhibitors or antioxidants that can be used in the lubricant include oil soluble copper compounds. Copper may be blended in oil as a suitable oil-soluble copper compound. Oil-soluble means that the compound is oil-soluble under normal blending conditions in the oil or additive package. Copper may be in the form of, for example, dihydrocarbylthio- or dithio-phosphate. Alternatively, copper can be added as a copper salt of a synthetic or natural carboxylic acid, such as a C8-18 fatty acid, an unsaturated acid or a branched carboxylic acid. Also useful are oil soluble copper dithiocarbamates, sulfonates, phenates and acetylacetonates. Examples of particularly useful copper compounds are:
Basic derived from alkenyl succinic acid or anhydride,
Neutral or acidic copper Cu I and / or Cu II salt. Copper antioxidants are generally used in the final lubricating composition in amounts of about 5 to 500 ppm by weight of copper.

【0040】非イオン性ポリオキシアルキレンポリオー
ル及びそれらのエステル、ポリオキシアルキレンフェノ
ール、及びアニオン性アルキルスルホン酸からなる群よ
り選ばれる錆び抑制剤を用いることができる。耐摩耗剤
は、その名の通り、金属部分が摩耗するのを低減する。
ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛(ZDDP)が耐摩
耗剤として非常に幅広く使用される。油ベースの組成物
中において使用するためのZDDPの例は、式Zn[S
P(S)(OR1)(OR2)]2(式中、R1及びR2は、
炭素原子数が1〜18、好ましくは2〜12のもの)の
ものである。硫黄−及びモリブデン−含有化合物は、ま
た、耐摩耗剤添加剤の例である。また、無灰のリン−及
び硫黄−含有化合物が適切である。流動点降下剤、ある
いは潤滑油流動性改良剤として知られるものは、流体が
流動する又は注入可能である最低温度を降下させる。そ
のような添加剤はよく知られている。泡調節は、ポリシ
ロキサンタイプの消泡剤、例えばシリコーンオイル又は
ポリジメチルシロキサンにより達成することができる。
A rust inhibitor selected from the group consisting of nonionic polyoxyalkylene polyols and their esters, polyoxyalkylene phenols, and anionic alkyl sulfonic acids can be used. Antiwear agents, as the name implies, reduce wear of metal parts.
Zinc dihydrocarbyl dithiophosphate (ZDDP) is very widely used as an antiwear agent. An example of ZDDP for use in oil-based compositions is the formula Zn [S
P (S) (OR 1 ) (OR 2 )] 2 (wherein R 1 and R 2 are
Those having 1 to 18 carbon atoms, preferably 2 to 12 carbon atoms). Sulfur- and molybdenum-containing compounds are also examples of antiwear additives. Also suitable are ashless phosphorus- and sulfur-containing compounds. What are known as pour point depressants, or lube oil flow improvers, lower the minimum temperature at which a fluid will flow or can be poured. Such additives are well known. Foam control can be achieved with polysiloxane type defoamers such as silicone oils or polydimethylsiloxanes.

【0041】少量の解乳化剤化合物を使用してもよい。
好ましい解乳化剤は、EP-A-0 330 522に記載されてい
る。それは、多価アルコール及びビス−エポキシドの反
応により得られる付加物とアルキレンオキシドとを反応
させることにより得られる。上記添加剤の数種は、多機
能性であってもよく;従って、例えば、単一の添加剤
が、分散剤−酸化抑制剤として作用し得る。このアプロ
ーチは、よく知られており、本件明細書において更に説
明することは不要であろう。好ましくは、耐摩耗剤、例
えば、ジヒドロカルビルジチオリン酸金属塩、例えば、
ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛が、本発明の潤滑油
組成物中に存在していてもよい。潤滑組成物が、清浄剤
を含む上記添加剤の1種又は2種以上を含む場合、各添
加剤は、典型的には、その添加剤が所望の機能を発揮可
能な量でベースオイル中にブレンドされる。それらの添
加剤の代表的有効量は、潤滑剤中に使用する場合、次の
ものである:
Small amounts of demulsifier compounds may be used.
Preferred demulsifiers are described in EP-A-0 330 522. It is obtained by reacting an adduct obtained by the reaction of a polyhydric alcohol and a bis-epoxide with an alkylene oxide. Some of the above additives may be multifunctional; thus, for example, a single additive may act as a dispersant-oxidation inhibitor. This approach is well known and need not be discussed further herein. Preferably, an antiwear agent, such as a metal salt of dihydrocarbyl dithiophosphate, such as
Zinc dihydrocarbyl dithiophosphate may be present in the lubricating oil composition of the present invention. When the lubricating composition comprises one or more of the above additives, including detergents, each additive is typically blended into the base oil in an amount that allows the additive to perform its desired function. To be done. Typical effective amounts of those additives, when used in a lubricant, are:

【0042】 *最終潤滑油組成物をベースとする活性成分の質量%[0042] *% By weight of active ingredient based on final lubricating oil composition

【0043】添加剤は、有利な方法のいずれかによりベ
ースオイル中へ導入することができる。従って、各添加
剤は、それを所望のレベルの濃度で油中に分散又は溶解
させることにより油に直接添加することができる。その
ようなブレンドは、周囲温度又は高温で行い得る。複数
の添加剤を使用する場合には、添加剤を含む、1種又は
2種以上の添加剤パッケージ(添加剤組成物又は濃縮物
として知られるもの)を製造し、それにより、粘度改良
剤、多機能性粘度改良剤及び流動点降下剤を除く数種の
添加剤をベースオイルへ同時に添加して、潤滑油組成物
を形成することが望ましいが、必須ではない。添加剤パ
ッケージの潤滑油への溶解は、希釈剤又は溶剤により、
及びマイルドな加熱を伴う混合により促進することがで
きるが、必須ではない。添加剤パッケージは、典型的に
は、それが、所定量のベースストックと組み合された場
合に、最終配合物中において、所望濃度を提供するのに
適切な量で添加剤を含むように配合されるであろう。そ
のような添加剤濃縮物の窒素含量は、一般には、添加剤
濃縮物の質量をベースとして、0.5〜1.5質量%、
好ましくは0.7〜1.0質量%である。従って、1種
又は2種以上の清浄剤を、他の所望の添加剤と共に、少
量のベースオイル又は他の相溶性溶剤(例えばキャリヤ
オイル又は希釈油)に添加して、添加剤パッケージをベ
ースとして、例えば、2.5〜90質量%、及び好まし
くは、5〜75質量%、及び最も好ましくは、8〜60
質量%の添加剤を適切な割合で含む添加剤パッケージを
形成することができ、その残部は、希釈剤である。最終
配合物は、典型的には、5〜40質量%の添加剤パッケ
ージを含んでいてもよく、その残部は希釈剤である。
The additives can be introduced into the base oil by any convenient method. Thus, each additive can be added directly to the oil by dispersing or dissolving it in the oil at the desired level of concentration. Such blending may occur at ambient or elevated temperatures. When multiple additives are used, one or more additive packages (known as additive compositions or concentrates) containing the additives are produced, thereby providing a viscosity improver, It is desirable, but not essential, to add several additives at the same time to the base oil to form the lubricating oil composition, except for the multifunctional viscosity improver and the pour point depressant. The dissolution of the additive package in the lubricating oil is
And can be facilitated by mixing with mild heating, but is not required. The additive package is typically formulated to contain the additive in an amount suitable to provide the desired concentration in the final formulation when combined with a predetermined amount of basestock. Will be done. The nitrogen content of such additive concentrates is generally 0.5 to 1.5% by weight, based on the weight of the additive concentrate,
It is preferably 0.7 to 1.0% by mass. Thus, one or more detergents, along with other desired additives, may be added to a small amount of base oil or other compatible solvent (eg carrier oil or diluent oil), based on the additive package. For example, 2.5-90% by weight, and preferably 5-75% by weight, and most preferably 8-60.
Additive packages can be formed that contain the appropriate percentages by weight of additive, with the balance being diluent. The final formulation may typically contain from 5 to 40% by weight of the additive package, the balance being diluent.

【0044】最終潤滑油組成物中における添加剤の量
は、一般には、油組成物のタイプに依存し、例えば、ヘ
ビーデューティディーゼルエンジン潤滑油組成物は、油
組成物の質量をベースとして、2〜20質量%、好まし
くは5〜18質量%、より好ましくは7〜16質量%、
例えば、8〜14質量%の添加剤を有する。従って、本
発明の油組成物を製造する方法は、潤滑粘度を有する
油、及び1種又は2種以上の所定の化合物、又は1種又
は2種以上の所定の化合物を含む添加剤パッケージを混
合することを包含し得る。2種又は3種以上の清浄剤を
含む添加剤2種又は3種以上の添加剤を油組成物へ導入
した後、それらの間において相互作用が生じ得ることが
理解されるであろう。その相互作用は、混合工程又はそ
の後の組成物が付される条件(その作業環境における組
成物の使用を含む)のいずれかにおいて生じ得る。相互
作用は、また、更なる補助的(auxiliary)添加剤が本発
明の組成物に又は油の成分に対して添加された場合に生
じ得る。そのような相互作用は、添加剤の化学構造を変
更する相互作用を含み得る。従って、本発明の組成物
は、例えば、添加剤のいずれかの間における相互作用が
生じる組成物、及び、例えば、油中に混合された成分の
間において相互作用が生じない組成物を含む。
The amount of additives in the final lubricating oil composition will generally depend on the type of oil composition, for example, a heavy duty diesel engine lubricating oil composition, based on the weight of the oil composition, 2 -20 mass%, preferably 5-18 mass%, more preferably 7-16 mass%,
For example, it has 8 to 14 mass% of additive. Therefore, the method of producing the oil composition of the present invention comprises mixing an oil having a lubricating viscosity and one or more predetermined compounds, or an additive package containing one or more predetermined compounds. Can be included. It will be appreciated that the additives, including two or more detergents, after the two or more additives have been introduced into the oil composition, an interaction may occur between them. The interaction can occur either in the mixing step or in the conditions to which the composition is subsequently applied, including the use of the composition in its working environment. Interactions may also occur when additional auxiliary additives are added to the composition of the invention or to the oil components. Such interactions may include interactions that alter the chemical structure of the additive. Thus, the compositions of the present invention include, for example, compositions in which interaction occurs between any of the additives, and compositions in which no interaction occurs, for example, between components mixed in oil.

【0045】本件明細書において:本件明細書において
使用する用語“含む”は、記載の特徴、整数、工程又は
成分の存在を特定するためのものであるが、1又はそれ
より多くの他の特徴、整数、工程、成分又はそれらの組
み合せの存在又は付加を排除するものではない。本件明
細書において使用する用語“油溶性”又は“油分散性”
は、添加剤が、全ての割合で、油中に可溶、溶解、混和
又は懸濁可能であることを意味するものではない。しか
しながら、それらは、添加剤が、例えば、油組成物が使
用される環境下においてそれらの意図される作用を発揮
するのに十分な程度で油に溶解性又は安定分散性である
ことを意味する。更に、上述したような他の添加剤の更
なる導入により、添加剤の溶解性又は分散性に影響がで
るかもしれない。“多量”は、組成物の50質量%を超
えることを意味する。“少量”は、組成物の50質量%
未満を意味し、これは、記載の添加剤について及び組成
物中に存在する全ての添加剤の全質量%についての双方
に関してであり、添加剤の活性成分として計算するもの
である。“TBN”は、ASTM D2896により測
定される全塩基価である。記載する全ての割合は、他に
記載のない限り、活性成分ベースでの、即ち、キャリヤ
又は希釈油を考慮しない質量%である。略語SAEは、
自動車技師協会を意味し、それは、粘度グレードにより
潤滑油を分類化している。本発明を、以下の実施例によ
り説明するが、これらに制限される訳ではない。
As used herein: The term "comprising" as used herein is intended to identify the presence of the stated features, integers, steps or components, but one or more other features. Does not exclude the presence or addition of integers, steps, components or combinations thereof. As used herein, the term "oil soluble" or "oil dispersible"
Does not mean that the additives are soluble, soluble, miscible or suspendable in oil in all proportions. However, they mean that the additives are, for example, soluble or stable dispersible in the oil to the extent that they exert their intended effect in the environment in which the oil composition is used. . Furthermore, the further introduction of other additives, such as those mentioned above, may affect the solubility or dispersibility of the additives. "Major amount" means greater than 50% by weight of the composition. "Small amount" means 50% by mass of the composition
Means less than, both for the additives mentioned and for the total weight% of all additives present in the composition, calculated as the active ingredient of the additive. "TBN" is the total base number as measured by ASTM D2896. All percentages stated are weight percentages on an active ingredient basis, ie without regard to carrier or diluent oil, unless stated otherwise. The abbreviation SAE is
Means the Society of Automotive Engineers, which classifies lubricating oils by viscosity grade. The invention is illustrated by the following examples, without being limited thereto.

【0046】[0046]

【実施例】潤滑油組成物を、各組成物がSAE 5W3
0潤滑油組成物であるように既知の方法によりブレンド
した。各油組成物は、サリチレート清浄剤を含む清浄剤
組成物;ジヒドロカルビルジチオリン酸亜鉛;及びボレ
ート化分散剤を含むものであった。従って、各油組成物
を互いに比較したが、これは、それらが、実施例1及び
実施例2が、摩擦低減剤を含み:実施例1では、摩擦低
減剤として、グリセロールモノオレエートを0.3質量
%含み、一方、実施例2では、摩擦低減剤として、三核
モリブデンジチオカルバメートを450ppmのモリブ
デン量で含むものであることを除いては同一の添加剤を
含むことによる。潤滑油組成物(比較例A、実施例1及
び実施例2)を、歯車囲い及びスピンドルを含む変速機
と共にボルボFH−12リットルのヘビーデューティデ
ィーゼルエンジンを含む全動力伝達系リグ(total drive
line rig)における燃料経済性について試験した。その
リグは、電子エンジンマネジメントシステムの広範な使
用をベースとしており、それは、ある程度まで、全動力
伝達系リグとしてのCAN(制御領域ネットワーク)を
介するトランスアクスル及び変速機の連絡を可能にする
ものである。このリグは、“Neues F & E-Zentrum fur
Antriebsstrang-Schmierung” by Peter Ahrweiler and
Gerd Rentel, ATZ Automobiletechnische Zeitschrif
t, 100 (1998), 3, pages 202-209に記載されている。
全動力伝達系リグの主な利点の1つは、ヘビーデューテ
ィディーゼル燃料経済の測定に対するエラーが低い形態
にあることである。フリートトライアル(fleet trial)
に関するエラー源、例えば、ドライバー変動、タイヤ圧
変動、ドライブサイクル変動及び空力学的変動の除去
は、厳密な燃料経済性測定がなされるべき場合には本質
的である。これは、現在、全動力伝達系リグを用いるこ
とにより可能である。歴史的(historical)データは、
0.29%より高い経済性測定値が、95%信頼区間(c
onfidence interval)で現実的であることを示す。燃料
経済性の測定値は、比較例Aと同一の添加剤成分を有す
るが、SAE 15W40グレードにブレンドされた潤
滑油組成物と比較して、パーセントでの改善として引用
される。表1は、得られた結果を概要するものであり、
ヘビーデューティディーゼルエンジン潤滑油組成物中に
おける摩擦低減剤の使用により、該エンジンの燃料経済
性が改善されることを示し:その改善は、摩擦低減剤を
含まない油組成物のほぼ2倍である(比較例Aと実施例
1又は実施例2を比較)。表1は、また、油組成物の数
種の特性を記載する。
EXAMPLES Lubricating oil compositions, each composition being SAE 5W3
0 lubricating oil composition was blended by known methods. Each oil composition contained a detergent composition containing a salicylate detergent; zinc dihydrocarbyl dithiophosphate; and a borated dispersant. Therefore, each oil composition was compared to each other, which shows that Examples 1 and 2 contained a friction modifier: In Example 1, glycerol monooleate was added as a friction modifier at 0. 3% by mass, on the other hand, in Example 2, the friction reducing agent contains the same additive except that it contains trinuclear molybdenum dithiocarbamate in an amount of 450 ppm of molybdenum. A lubricating oil composition (Comparative Example A, Example 1 and Example 2) was applied to a total driveline rig including a Volvo FH-12 liter heavy duty diesel engine with a transmission including a gearbox and a spindle.
The fuel economy in the line rig) was tested. The rig is based on the widespread use of electronic engine management systems, which, to some extent, enable the communication of transaxles and transmissions via a CAN (Control Area Network) as a full driveline rig. is there. This rig is a “Neues F & E-Zentrum fur
Antriebsstrang-Schmierung ”by Peter Ahrweiler and
Gerd Rentel, ATZ Automobiletechnische Zeitschrif
t, 100 (1998), 3, pages 202-209.
One of the main advantages of full driveline rigs is their low error form for measuring heavy duty diesel fuel economy. Fleet trial
Elimination of error sources, such as driver variations, tire pressure variations, drive cycle variations and aerodynamic variations are essential if rigorous fuel economy measurements are to be made. This is currently possible by using full driveline rigs. Historical data is
Economic measurements higher than 0.29% have 95% confidence intervals (c
It is realistic in the onfidence interval). Fuel economy measurements are quoted as percent improvement compared to a lubricating oil composition having the same additive components as Comparative Example A, but blended into SAE 15W40 grade. Table 1 summarizes the results obtained,
It has been shown that the use of friction modifiers in heavy duty diesel engine lubricating oil compositions improves the fuel economy of the engine: the improvement is almost twice that of oil compositions without friction modifiers. (Comparative Example A with Example 1 or Example 2). Table 1 also describes some properties of the oil composition.

【0047】表1: 1−SAE 15W40グレードにブレンドされた潤滑
油組成物に関する燃料経済性における改善割合 2−2つの測定値の平均
Table 1: 1-Percentage improvement in fuel economy for lubricating oil compositions blended in SAE 15W40 grade 2-2 Average of two measurements

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) C10M 133/04 C10M 133/04 133/08 133/08 133/16 133/16 135/10 135/10 135/12 135/12 135/18 135/18 135/30 135/30 137/10 137/10 A // C10N 10:02 C10N 10:02 10:04 10:04 10:12 10:12 20:00 20:00 Z 20:02 20:02 30:06 30:06 40:25 40:25 (72)発明者 チャールズ エイチ ボヴィングトン イギリス オクスフォードシャー エスエ ヌ7 7エスエス ファーリンドン ロン グコット キングス レーン アシュボー ン (72)発明者 スティーブン アロウスミス イギリス オクスフォードシャー オーエ ックス11 9アールエイ オクソン ディ ドコット サクソンズウェイ 16 (72)発明者 レベッカ シー キャッスル イギリス キドリングトン オーエックス 5 1ビーエル オックスフォード ロー ド 106シー フラット 1 (72)発明者 ピーター レンチ イギリス オックスフォード オーエック ス12 7エルエックス ウォンテイジ グ ローヴ グリーブ ガーデンズ 31 Fターム(参考) 4H104 BB17C BB24C BB34C BB35C BE02C BE04C BE11C BG06C BG07C BG10C BG16C BH07C DA02A EA02A EA02Z EA30A EB02 LA03 PA42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) C10M 133/04 C10M 133/04 133/08 133/08 133/16 133/16 135/10 135/10 135 / 12 135/12 135/18 135/18 135/30 135/30 137/10 137/10 A // C10N 10:02 C10N 10:02 10:04 10:04 10:12 10:12 20:00 20 : 00 Z 20:02 20:02 30:06 30:06 40:25 40:25 (72) Inventor Charles H. Bovington England Oxfordshire SSN 7 7 S Farindon Longcott Kings Lane Ashborn (72) Inventor Steven Arousmith United Kingdom Oxfordshire Ox 119 IA Oxon Didcot Saxons Way 16 (72) Inventor Rebecca Seacastle United Kingdom Drington Ox 5 1B L Oxford 106 Sea Flat 1 (72) Inventor Peter Wrench Oxford Ox 12 7 Lx Wantage Grove Glebe Gardens 31 F Term (Reference) 4H104 BB17C BB24C BB34C BB35C BE02C BE04C BE11C BG06BG BG16C BH07C DA02A EA02A EA02Z EA30A EB02 LA03 PA42

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ヘビーデューティディーゼルエンジンの
燃料経済性を改善するための、ヘビーデューティディー
ゼルエンジン潤滑油組成物中における混合潤滑又は境界
潤滑条件下で摩擦係数を低減することが可能な、有効量
の、1種又は2種以上の化合物の使用。
1. An effective amount of a heavy duty diesel engine lubricating oil composition capable of reducing a coefficient of friction under mixed lubrication or boundary lubrication conditions to improve fuel economy of a heavy duty diesel engine. Use of one or more compounds.
【請求項2】 ヘビーデューティディーゼルエンジン潤
滑油組成物であって、多量の、潤滑粘度を有する油、及
びそれに添加される以下の(A)〜(C): (A)混合潤滑又は境界潤滑条件下で摩擦係数を低減す
ることが可能な、有効量の、1種又は2種以上の化合
物; (B)少量の、芳香族系カルボン酸の金属塩を含む清浄
剤組成物;及び(C)少量の分散剤添加剤を含み、該組
成物の質量をベースとする窒素含量が少なくとも0.0
6質量%である該組成物。
2. A heavy duty diesel engine lubricating oil composition comprising a large amount of oil having a lubricating viscosity and the following (A) to (C) added thereto: (A) mixed lubrication or boundary lubrication conditions. An effective amount of one or more compounds capable of reducing the coefficient of friction below; (B) a detergent composition comprising a small amount of a metal salt of an aromatic carboxylic acid; and (C). It contains a small amount of a dispersant additive and has a nitrogen content of at least 0.0 based on the weight of the composition.
6% by weight of the composition.
【請求項3】 少なくともAPI CG−4性能規格及
び/又はACEAE2−96性能規格を満たす請求項2
に記載の油組成物。
3. The at least API CG-4 performance standard and / or the ACEAE2-96 performance standard is met.
The oil composition according to.
【請求項4】 SAE 5W−X又はSAE 0W−X
潤滑油組成物の形態にあり、Xが20、30、40又は
50のいずれかである請求項2又は3に記載の油組成
物。
4. SAE 5W-X or SAE 0W-X
The oil composition according to claim 2 or 3, which is in the form of a lubricating oil composition, wherein X is 20, 30, 40 or 50.
【請求項5】 ベースブレンド粘度が、100℃で少な
くとも8.2mm2-1である請求項2〜4のいずれか
1項に記載の油組成物。
5. The oil composition according to any one of claims 2 to 4, wherein the base blend viscosity at 100 ° C is at least 8.2 mm 2 s -1 .
【請求項6】 前記化合物の少なくとも1種が、極性ヘ
ッド基及び親油性ヒドロカルビル鎖を有する請求項2〜
5のいずれか1項に記載の油組成物。
6. At least one of the compounds has a polar head group and a lipophilic hydrocarbyl chain.
The oil composition according to any one of 5 above.
【請求項7】 前記化合物の少なくとも1種が、モリブ
デン化合物である請求項2〜5のいずれか1項に記載の
油組成物。
7. The oil composition according to claim 2, wherein at least one of the compounds is a molybdenum compound.
【請求項8】 ヘビーデューティディーゼルエンジン添
加剤濃縮物組成物であって、希釈剤及び以下の(A)〜
(C): (A)混合潤滑又は境界潤滑条件下で摩擦係数を低減す
ることが可能な、1種又は2種以上の化合物; (B)芳香族系カルボン酸の金属塩を含む清浄剤組成
物;及び(C)分散剤添加剤を含む添加剤1種又は2種
以上を含み、それぞれの割合が、ヘビーデューティディ
ーゼルエンジン潤滑油組成物が該添加剤を2〜20質量
%含む場合に請求項2に記載のヘビーデューティディー
ゼルエンジン潤滑油組成物を提供するようなものである
該組成物。
8. A heavy duty diesel engine additive concentrate composition comprising a diluent and the following (A):
(C): (A) one or more compounds capable of reducing the friction coefficient under mixed lubrication or boundary lubrication conditions; (B) a detergent composition containing a metal salt of an aromatic carboxylic acid And one or more additives including (C) a dispersant additive, and the proportion of each is 2 to 20% by mass when the heavy duty diesel engine lubricating oil composition contains the additive. The heavy duty diesel engine lubricating oil composition of claim 2 as such.
【請求項9】 陸用運送手段におけるヘビーデューティ
ディーゼルエンジンと請求項2〜7のいずれか1項に記
載の潤滑油組成物の組み合せであって、該エンジンの全
排気量が少なくとも6.5リットルであり、かつ、シリ
ンダあたりの排気量が少なくとも1.0リットルである
該組み合せ。
9. A combination of a heavy duty diesel engine in land transportation means and a lubricating oil composition according to any one of claims 2 to 7, wherein the engine has a total displacement of at least 6.5 liters. And the displacement per cylinder is at least 1.0 liter.
【請求項10】 陸用運送手段におけるヘビーデューテ
ィディーゼルエンジンを潤滑化する方法であって、該エ
ンジンの全排気量が少なくとも6.5リットルであり、
かつ、シリンダあたりの排気量が少なくとも1.0リッ
トルであり、該エンジンに対して請求項2〜7のいずれ
か1項に記載の潤滑油組成物を供給することを含む該方
法。
10. A method of lubricating a heavy duty diesel engine in land transportation means, the engine having a total displacement of at least 6.5 liters.
And a method of supplying the lubricating oil composition according to any one of claims 2 to 7 to the engine, wherein the displacement per cylinder is at least 1.0 liter.
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