JP2003204871A - Container for electromagnetic cooker - Google Patents

Container for electromagnetic cooker

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JP2003204871A
JP2003204871A JP2002004086A JP2002004086A JP2003204871A JP 2003204871 A JP2003204871 A JP 2003204871A JP 2002004086 A JP2002004086 A JP 2002004086A JP 2002004086 A JP2002004086 A JP 2002004086A JP 2003204871 A JP2003204871 A JP 2003204871A
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a container (typically, a dish) for an electromagnetic cooker with a heating layer with improved output while maintaining the durability, and a paste for forming the heating layer. <P>SOLUTION: The dish for the electromagnetic cooker comprises a dish body 10 made of a non-metal material (alumina or the like), the heating layer 20 disposed on the bottom of the dish body 10, and a protection layer 30 for covering the heating layer 20. The heat layer 20 is made of sintered metal powders mainly of conductive metal, and the sintered metal powders are substantially made of coated particles which are fine particles of conductive metal (Ag or the like) whose surface is coated with oxide ceramics. Alumina and/or zirconia is preferable as the oxide ceramics. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】 本発明は、電磁誘導により
発熱する層を備えた食器等の非金属容器ならびにその発
熱層の構成に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a non-metal container such as tableware provided with a layer that generates heat by electromagnetic induction, and a structure of the heat generating layer.

【0002】[0002]

【従来の技術】 電磁調理器用容器として、陶磁器や耐
熱ガラス等の非金属材料を主体とする調理容器(鍋、フ
ライパン等の調理具や食器)の底面に、電磁誘導により
発熱する層を設けたものが知られている。導電性金属を
主体とする金属粉末と無機バインダ等との混合物を焼成
してなる発熱層は、製造容易性や耐久性等の点で優れて
いる。
2. Description of the Related Art As a container for an electromagnetic cooker, a layer which heats by electromagnetic induction is provided on the bottom of a cooking container (cooking utensils such as pots and pans) or dishes mainly made of non-metallic materials such as ceramics and heat-resistant glass Things are known. The heat generating layer formed by firing a mixture of a metal powder mainly composed of a conductive metal and an inorganic binder is excellent in terms of easiness of manufacture and durability.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】 ところで、発熱層の
単位面積当たりの出力を向上させることができれば、容
器の内容物を迅速に加熱することができるので好まし
い。特に、フライパン等の調理具に比べて径の小さい食
器(特に碗類、丼類、鉢類、湯のみ類等の和食器や各種
カップ類、徳利等)の場合には、発熱層を形成するのに
適した部分の面積が一般に小さいため、このような高出
力化に対する要請が大きい。発熱層の出力を高める方法
の一つは発熱層の厚さを増すことである。しかし、従来
の組成の発熱層においてその厚さを大きくすると、発熱
層の形成に不具合があり、耐久性が低下傾向となる場合
があった。特に、発熱層をガラスコート層等の保護層で
覆った構成の電磁調理器用容器では、発熱層の厚さを大
きくすると、ガラスコート層に貫入(ヒビワレ)が生じ
やすくなる場合があった。
By the way, if the output per unit area of the heat generating layer can be improved, the contents of the container can be rapidly heated, which is preferable. In particular, in the case of tableware with a smaller diameter than cooking utensils such as frying pans (especially Japanese dishes such as bowls, bowls, pots and hot water, various cups, sake bottles, etc.), a heating layer is formed. Since the area of the part suitable for the device is generally small, there is a great demand for such high output. One way to increase the output of the heat generating layer is to increase the thickness of the heat generating layer. However, when the thickness of the heat generating layer having the conventional composition is increased, there is a problem in forming the heat generating layer, and the durability may tend to decrease. In particular, in an electromagnetic cooker container having a structure in which the heat generating layer is covered with a protective layer such as a glass coat layer, if the thickness of the heat generating layer is increased, the glass coat layer may easily be penetrated (cracked).

【0004】そこで本発明は、上述のような現象が生じ
ることを抑制しつつ高出力化を実現し得る発熱層を備え
た食器その他の電磁調理器用容器を提供することを目的
とする。本発明の他の目的は、かかる発熱層を形成する
用途に適した発熱層形成用ペーストを提供することであ
る。
Therefore, an object of the present invention is to provide a tableware or other container for an electromagnetic cooker provided with a heating layer capable of realizing a high output while suppressing the occurrence of the above phenomenon. Another object of the present invention is to provide a heating layer forming paste suitable for use in forming such a heating layer.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段、作用および効果】 本発
明者は、発熱層に特定の金属酸化物を含有させることに
より上記課題を解決できることを見出した。
Means, Actions and Effects for Solving the Problems The present inventor has found that the above problems can be solved by including a specific metal oxide in the heat generating layer.

【0006】本発明の電磁調理器用容器は、非金属材料
からなる容器本体と、その容器本体の底部に設けられた
発熱層とを備える。その発熱層は導電性金属を主体とす
る金属粉末が焼結されたものである。その焼結された金
属粉末は、導電性金属からなる微粒子の表面に酸化物セ
ラミックスがコーティングされたコーティング粒子から
実質的に構成されている。
The container for an electromagnetic cooker according to the present invention comprises a container body made of a non-metallic material and a heat generating layer provided at the bottom of the container body. The heat generating layer is formed by sintering a metal powder mainly composed of a conductive metal. The sintered metal powder is essentially composed of coated particles in which oxide ceramics are coated on the surface of fine particles made of a conductive metal.

【0007】このような発熱層によると、下記(1).およ
び(2).のうち少なくとも一つの効果が得られる。 (1).発熱層の厚さが比較的大きい場合にも耐久性に優れ
たものとなり得る。例えば、酸化物セラミックスがコー
ティングされていない微粒子からなる金属粉末が焼結さ
れた発熱層等に比べて、発熱層が容器本体から浮いたり
剥がれたりする現象が起こり難い。したがって発熱層の
厚さを大きくすることができる。 (2).発熱層を保護層(ガラスコート層等)で被覆した構
成の電磁調理器用容器において、発熱層の厚さが比較的
大きい場合にも保護層に貫入等を生じにくい。したがっ
て発熱層の厚さを大きくすることができる。 これらのうち少なくとも一つの効果により、本発明の電
磁調理器用容器は、単位面積当たりの出力が向上された
発熱層を備え得る。
According to such a heating layer, at least one of the following effects (1) and (2) can be obtained. (1). The durability can be excellent even when the thickness of the heat generating layer is relatively large. For example, as compared with a heating layer or the like in which metal powder consisting of fine particles not coated with oxide ceramics is sintered, the phenomenon that the heating layer floats or peels off from the container body is less likely to occur. Therefore, the thickness of the heat generating layer can be increased. (2). In a container for an electromagnetic cooker having a structure in which the heat generating layer is covered with a protective layer (such as a glass coat layer), even if the thickness of the heat generating layer is relatively large, penetration into the protective layer is unlikely to occur. Therefore, the thickness of the heat generating layer can be increased. Due to at least one of these effects, the container for an electromagnetic cooker of the present invention may include a heat generating layer having an improved output per unit area.

【0008】酸化物セラミックスとしては、例えば、A
l,Zr,Ti,Y,Ca,MgおよびZnからなる群
から選択されるいずれかの元素を構成元素とする酸化物
セラミックスを用いることができる。好ましい酸化物セ
ラミックスは、アルミナおよび/またはジルコニアであ
る。前記発熱層における前記酸化物セラミックスの含有
量は、前記導電性金属の質量のほぼ0.005〜10%
に相当する量であることが好ましい。また、発熱層を構
成する導電性金属としては、コストや電気抵抗の低さ等
の観点から、AgまたはAgを主体とする合金が好まし
く用いられる。
Examples of oxide ceramics include A
Oxide ceramics having any one element selected from the group consisting of 1, Zr, Ti, Y, Ca, Mg and Zn as a constituent element can be used. Preferred oxide ceramics are alumina and / or zirconia. The content of the oxide ceramics in the heat generating layer is approximately 0.005 to 10% of the mass of the conductive metal.
It is preferable that the amount is equivalent to. Further, as the conductive metal forming the heat generating layer, Ag or an alloy mainly containing Ag is preferably used from the viewpoints of cost and low electric resistance.

【0009】前記発熱層の平均厚さはほぼ15〜100
μmの範囲とすることができる。本発明の容器に備えら
れる発熱層は、前記コーティング粒子から実質的に構成
される金属粉末が焼結されたものである。したがって、
発熱層を構成する微粒子(Ag等からなる)は、その表
面が酸化物セラミックスによりコーティングされた状態
となっている。これにより本発明の発熱層は、この発熱
層を被覆する保護層(ガラスコート層等)を備えない構
成においても優れた耐久性を示す。例えば、発熱層を構
成する導電性金属の変質(酸化、硫化等の化学変化や色
調の変化等)を長期にわたって抑制することができる。
このように保護層を備えない構成の電磁調理器用容器に
おいては、発熱層の好ましい平均厚さはほぼ15〜10
0μmの範囲であり、より好ましい平均厚さはほぼ20
〜50μmの範囲である。あるいは、この発熱層の厚さ
を30μm以上(典型的には30〜50μm)とすること
も可能である。
The average thickness of the heat generating layer is approximately 15-100.
It can be in the μm range. The heat generating layer provided in the container of the present invention is obtained by sintering a metal powder substantially composed of the coating particles. Therefore,
The surface of the fine particles (made of Ag or the like) forming the heat generating layer is coated with oxide ceramics. As a result, the heat-generating layer of the present invention exhibits excellent durability even in the configuration in which the protective layer (glass coating layer or the like) covering the heat-generating layer is not provided. For example, it is possible to suppress alteration of the conductive metal forming the heat generating layer (chemical change such as oxidation and sulfide, change in color tone) over a long period of time.
In the container for an electromagnetic cooker having no protective layer as described above, the preferable average thickness of the heat generating layer is about 15 to 10.
It is in the range of 0 μm, and a more preferable average thickness is about 20.
˜50 μm. Alternatively, the thickness of the heat generating layer can be 30 μm or more (typically 30 to 50 μm).

【0010】また、本発明の電磁料理器用食器は、発熱
層を被覆する保護層(ガラスコート層等)を備えること
ができる。保護層を備える構成とすることにより、発熱
層の損傷(磨耗、剥離等)防止性能が向上し得る。ま
た、発熱層を構成する導電性金属の変質をよりよく抑制
することができる。保護層を有する構成の電磁調理器用
容器においては、発熱層の好ましい平均厚さはほぼ15
〜50μmの範囲であり、より好ましい平均厚さはほぼ
20〜35μmの範囲である。発熱層の厚さをかかる範
囲とすることにより、保護層に貫入(ヒビワレ)等の外
観変化が生じ難くなる。したがって電磁調理器用容器の
耐久性がさらに向上する。
Further, the tableware for an electromagnetic cooker according to the present invention may be provided with a protective layer (glass coat layer or the like) for covering the heat generating layer. By providing the protective layer, the performance of preventing damage (wear, peeling, etc.) of the heat generating layer can be improved. Further, it is possible to better suppress the alteration of the conductive metal forming the heat generating layer. In a container for an electromagnetic cooker having a protective layer, the preferable average thickness of the heating layer is about 15
.About.50 .mu.m, with a more preferred average thickness being approximately 20 to 35 .mu.m. By setting the thickness of the heat generating layer in such a range, it is difficult for the protective layer to change in appearance such as penetration (cracking). Therefore, the durability of the electromagnetic cooker container is further improved.

【0011】前記発熱層は、酸化ビスマス、酸化銅、酸
化マンガン、酸化コバルト、酸化マグネシウム、酸化タ
ンタル、酸化ニオブおよび酸化タングステンから選択さ
れる少なくとも一種の金属酸化物を含有することができ
る。金属酸化物の好ましい含有量は、前記導電性金属の
質量のほぼ0.1〜30%に相当する量である。
The heating layer may contain at least one metal oxide selected from bismuth oxide, copper oxide, manganese oxide, cobalt oxide, magnesium oxide, tantalum oxide, niobium oxide and tungsten oxide. A preferable content of the metal oxide is an amount corresponding to approximately 0.1 to 30% of the mass of the conductive metal.

【0012】このような発熱層によると、下記(1).〜
(3).のうち少なくとも一つの効果が得られる。 (1).発熱層の厚さが比較的大きい場合にも耐久性に優れ
たものとなり得る。例えば、金属酸化物の代わりにガラ
スフリットを含有する組成の発熱層等に比べて、この容
器を繰り返して使用した(すなわち、繰り返して冷熱サ
イクルに曝した)場合にも発熱層の浮きや剥がれ等が起
こり難い。したがって発熱層の厚さを大きくすることが
できる。 (2).発熱層を保護層(ガラスコート層等)で被覆した構
成の電磁調理器用容器において、発熱層の厚さが比較的
大きい場合にも保護層に貫入等を生じにくい。したがっ
て発熱層の厚さを大きくすることができる。 (3).発熱層の厚さが同程度の場合、上記金属酸化物の代
わりにガラスフリットを含有する従来の組成の発熱層と
比較して同等以上の出力(さらに好ましい態様では従来
の組成の発熱層よりも大きい出力)を得ることが可能で
ある。 上記(1).〜(3).のうち少なくとも一つの効果により、本
発明の電磁調理器用容器は、単位面積当たりの出力が向
上された発熱層を備え得る。
According to such a heating layer, the following (1).
(3). At least one effect can be obtained. (1). The durability can be excellent even when the thickness of the heat generating layer is relatively large. For example, in comparison with a heating layer having a composition containing glass frit instead of a metal oxide, even when this container is repeatedly used (that is, repeatedly exposed to a cooling / heating cycle), the heating layer floats or peels off. Is unlikely to occur. Therefore, the thickness of the heat generating layer can be increased. (2). In a container for an electromagnetic cooker having a structure in which the heat generating layer is covered with a protective layer (such as a glass coat layer), even if the thickness of the heat generating layer is relatively large, penetration into the protective layer is unlikely to occur. Therefore, the thickness of the heat generating layer can be increased. (3). When the thickness of the heat generating layer is about the same, as compared with a heat generating layer having a conventional composition containing glass frit instead of the metal oxide, an output equal to or higher than that of the conventional composition (in a more preferable embodiment, the conventional composition has It is possible to obtain a larger output than that of the heat generating layer). Due to at least one of the above effects (1) to (3), the container for an electromagnetic cooker of the present invention may include a heat generating layer having an improved output per unit area.

【0013】発熱層に含有される金属酸化物として好ま
しいものは酸化ビスマスおよび/または酸化銅であり、
最も好ましい金属酸化物は酸化ビスマスである。この場
合には上記(1).〜(3).の効果が大きい。また、発熱層の
外観(色調等)が良好である。
Preferred metal oxides contained in the heat generating layer are bismuth oxide and / or copper oxide,
The most preferred metal oxide is bismuth oxide. In this case, the effects of (1) to (3) above are great. Also, the appearance (color tone, etc.) of the heat generating layer is good.

【0014】本発明によると、電磁調理器用容器の発熱
層を形成するためのペーストが提供される。このペース
トは、導電性金属を主体とする金属粉末を主成分とす
る。その金属粉末は、導電性金属からなる微粒子の表面
に酸化物セラミックス源化合物(酸化物セラミックスま
たは焼成により酸化物セラミックスとなり得る化合物)
がコーティングされたコーティング粒子から実質的に構
成されている。このようなペーストは、本発明のいずれ
かの電磁調理器用容器に備えられる発熱層を形成する用
途に好適である。
According to the present invention, there is provided a paste for forming a heat generating layer of an electromagnetic cooker container. This paste contains a metal powder containing a conductive metal as a main component. The metal powder is an oxide ceramics source compound (oxide ceramics or a compound that can be converted to oxide ceramics by firing) on the surface of fine particles made of a conductive metal.
Are substantially composed of coated particles. Such a paste is suitable for use in forming a heat generating layer provided in any of the electromagnetic cooker containers of the present invention.

【0015】前記金属粉末は、前記微粒子の全質量のほ
ぼ0.005〜10%に相当する量(酸化物換算)の前
記酸化物セラミックス源化合物を含有することが好まし
い。また、前記導電性金属としてはAgまたはAgを主
体とする合金が好ましい。
The metal powder preferably contains the oxide ceramics source compound in an amount (as oxide) equivalent to approximately 0.005 to 10% of the total mass of the fine particles. Further, Ag or an alloy mainly containing Ag is preferable as the conductive metal.

【0016】本発明のペーストのうち好ましいもので
は、前記金属粉末を構成する粒子の形状が主としてフレ
ーク状である。このようなペーストによると、耐久性に
優れた(例えば、繰り返して温度変化に曝されるような
使用状況におかれた場合にも発熱層の剥離等が起こり難
い)発熱層を形成することができる。
In a preferred one of the pastes of the present invention, the particles forming the metal powder are mainly flakes. With such a paste, it is possible to form a heat generating layer having excellent durability (for example, peeling of the heat generating layer is less likely to occur even when repeatedly exposed to a temperature change in a use situation). it can.

【0017】酸化物セラミックス源化合物としては、例
えば、Al,Zr,Ti,Y,Ca,MgおよびZnか
らなる群から選択されるいずれかの元素を構成元素とす
る酸化物セラミックスおよび加熱によりこれらの酸化物
セラミックスとなり得る化合物からなる群から選択され
る少なくとも一種を用いることができる。好ましく使用
される酸化物セラミックス源化合物は、アルミナ、ジル
コニアおよび加熱によりこれらの酸化物セラミックスと
なり得る化合物からなる群から選択される少なくとも一
種である。特に好ましく使用される酸化物セラミックス
源化合物はアルミナおよび/またはジルコニアである。
As the oxide ceramics source compound, for example, oxide ceramics having any of the elements selected from the group consisting of Al, Zr, Ti, Y, Ca, Mg and Zn as constituent elements, and heating these ceramics At least one selected from the group consisting of compounds that can be oxide ceramics can be used. The oxide ceramics source compound preferably used is at least one selected from the group consisting of alumina, zirconia, and compounds capable of forming these oxide ceramics by heating. A particularly preferred oxide ceramic source compound is alumina and / or zirconia.

【0018】前記発熱層は、酸化ビスマス、酸化銅、酸
化マンガン、酸化コバルト、酸化マグネシウム、酸化タ
ンタル、酸化ニオブ、酸化タングステンおよび加熱によ
りこれらの金属酸化物となる化合物からなる群から選択
される少なくとも一種の金属酸化物源化合物(典型的に
は、粉末状の金属酸化物源化合物)を含有することがで
きる。金属酸化物源化合物の好ましい含有量は、前記金
属粉末の質量のほぼ0.5〜25%(酸化物換算)に相
当する量である。
The heat generating layer is at least selected from the group consisting of bismuth oxide, copper oxide, manganese oxide, cobalt oxide, magnesium oxide, tantalum oxide, niobium oxide, tungsten oxide, and compounds which become these metal oxides by heating. It may contain one type of metal oxide source compound (typically a powdered metal oxide source compound). The preferable content of the metal oxide source compound is an amount corresponding to approximately 0.5 to 25% (as oxide) of the mass of the metal powder.

【0019】金属酸化物源化合物としては、酸化ビスマ
ス、酸化銅および加熱によりこれらの金属化合物となり
得る化合物の一種以上を用いることが好ましい。より好
ましく使用される金属酸化物源化合物は酸化ビスマスお
よび/または適当な加熱により酸化ビスマスとなり得る
化合物であり、最も好ましい金属酸化物源化合物は酸化
ビスマスである。
As the metal oxide source compound, it is preferable to use one or more of bismuth oxide, copper oxide, and compounds capable of becoming these metal compounds by heating. The metal oxide source compound more preferably used is bismuth oxide and / or a compound capable of becoming bismuth oxide by appropriate heating, and the most preferable metal oxide source compound is bismuth oxide.

【0020】[0020]

【発明の実施の形態】 以下、本発明の好適な実施形態
を説明する。なお、本明細書において特に言及している
内容以外の技術的事項であって本発明の実施に必要な事
項は、従来技術に基づく当業者の設計事項として把握さ
れ得る。本発明は、本明細書に開示されている技術内容
と当該分野における技術常識とに基づいて実施すること
ができる。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Preferred embodiments of the present invention will be described below. It should be noted that technical matters other than the contents particularly referred to in the present specification and necessary for implementing the present invention can be grasped as design matters for those skilled in the art based on the conventional technology. The present invention can be carried out based on the technical contents disclosed in this specification and the common general technical knowledge in the field.

【0021】本発明の電磁調理器用容器を構成する容器
本体は、主として陶磁器(典型的にはアルミナを主体と
する磁器)、耐熱ガラス等の非金属材料からなる。容器
本体が陶磁器からなる場合、通常はその表面に釉薬(グ
レーズ)が施されていることが好ましい。その釉薬の上
(表面)に発熱層が形成されていることが好ましい。釉
薬としては従来公知のもの等を使用することができる。
好ましい釉薬の例としては無鉛のホウケイ酸系ガラスを
主体とするものが挙げられる。特に限定するものではな
いが、この容器本体には高台が形成されていることが好
ましい。この場合には、発熱層に触れることなく食器そ
の他の調理容器の底面を手等によって支えやすい(持ち
やすい)。高台の高さ(容器底面の平面部からの高さ)
は例えば0.5〜5mmとすることができ、好ましい高さ
は1〜3mmである。高台の高さが大きすぎると、電磁調
理器上に容器をセットしたときの調理器表面から発熱層
までの距離が大きくなるため高出力を得難くなる。
The container body constituting the container for an electromagnetic cooker according to the present invention is mainly made of a non-metal material such as ceramics (typically porcelain mainly containing alumina) and heat-resistant glass. When the container body is made of ceramics, it is usually preferable that the surface of the container body is glazed. It is preferable that a heating layer is formed on the surface (surface) of the glaze. As the glaze, conventionally known ones can be used.
Examples of preferable glazes include those mainly containing lead-free borosilicate glass. Although not particularly limited, it is preferable that the container body is provided with a hill. In this case, it is easy to hold the bottom surface of the tableware or other cooking container with hands (easy to hold) without touching the heat generating layer. Height of hill (height from the flat surface of the bottom of the container)
Can be, for example, 0.5 to 5 mm, with a preferred height of 1 to 3 mm. If the height of the plateau is too large, it becomes difficult to obtain high output because the distance from the cooker surface to the heat generating layer when the container is set on the electromagnetic cooker becomes large.

【0022】この容器本体の底部に発熱層が設けられて
いる。ここで「発熱層」とは、典型的には連続したひと
つの層を指すが、上述の導電性金属を主成分として構成
された2以上の発熱部分からなるものをも包含する用語
である。また、本明細書において「底部」とは、電磁調
理器用容器の使用時において下側に位置する部分(すな
わち、電磁調理器に対して発熱可能に近接する部分)を
いう。例えば、容器本体の底や、この底に続く壁面のう
ち底に近い部分(典型的には容器本体の底)が「底部」
に該当する。また、本明細書において「調理」とは飲食
物等を加熱する処理一般(保温を含む)をいう。
A heating layer is provided on the bottom of the container body. Here, the “heating layer” typically refers to one continuous layer, but is also a term that includes a layer composed of two or more heating portions composed mainly of the above-mentioned conductive metal. Further, in the present specification, the “bottom portion” refers to a portion located on the lower side when the container for an electromagnetic cooker is used (that is, a portion which is close to the electromagnetic cooker and can generate heat). For example, the bottom of the container body or the part of the wall surface following this bottom that is close to the bottom (typically the bottom of the container body) is the "bottom".
Corresponds to. Further, in the present specification, “cooking” refers to general treatment (including heat retention) of heating food and drink.

【0023】発熱層は、この底部の外面(容器本体の外
側面を指す。容器本体の底であれば底面を意味する。)
に設けられていてもよく、内面(容器本体の内側面を指
す。)に設けられていてもよい。あるいは、底部を構成
する容器本体の内部(壁面内部)に発熱層を設ける(埋
め込む)こともできる。通常は容器本体の外面(特に底
面)に発熱層を設けることが好ましい。発熱層の好まし
い形成範囲は容器の形状等により異なる。容器本体に高
台が形成されている場合には、底面のうち高台により囲
まれた部分(高台の内側)に発熱層を設けることが好ま
しい。このような容器は持ちやすい(取り扱いやすい)
ためである。なお、底部以外の部分にも発熱層を設ける
ことができる。すなわち、容器本体のうち少なくとも底
部の一部範囲に発熱層が設けられていればよい。
The heat generating layer is the outer surface of the bottom (refers to the outer surface of the container body. If it is the bottom of the container body, it means the bottom surface).
May be provided on the inner surface (or the inner surface of the container body). Alternatively, a heat generating layer may be provided (embedded) inside the container body (inside the wall surface) that constitutes the bottom portion. Usually, it is preferable to provide a heat generating layer on the outer surface (particularly the bottom surface) of the container body. The preferable range of formation of the heat generating layer depends on the shape of the container and the like. When the container body is provided with a plateau, it is preferable to provide a heat generating layer on a portion of the bottom face surrounded by the plateau (inside the plateau). Such a container is easy to hold (easy to handle)
This is because. It should be noted that the heat generating layer can be provided in a portion other than the bottom portion. That is, the heat generating layer may be provided in at least a partial area of the bottom of the container body.

【0024】本発明の電磁調理器用容器は、発熱層を被
覆する保護層をさらに備えることができる。保護層とし
てはガラス成分を主体とするもの(ガラスコート層)が
好ましい。発熱層および保護層を備える電磁調理器用容
器(食器)の一例を図1に示す。食器本体10は、アル
ミナ質の強化磁器等からなる素地の表面に釉薬(図示せ
ず)を施したものである。食器本体10の底面には高さ
約2mmの高台16が形成されている。この高台16の内
側に位置する食器本体10の底面に発熱層20が設けら
れている。発熱層20の設けられた範囲は直径約65mm
の円形状である。さらに、発熱層20を被覆するガラス
コート層30が設けられている。
The container for an electromagnetic cooker according to the present invention may further include a protective layer for covering the heat generating layer. As the protective layer, a layer mainly composed of a glass component (glass coat layer) is preferable. FIG. 1 shows an example of a container (tableware) for an electromagnetic cooker including a heating layer and a protective layer. The tableware body 10 is made by applying a glaze (not shown) to the surface of a base body made of alumina reinforced porcelain or the like. A table 16 having a height of about 2 mm is formed on the bottom surface of the tableware body 10. A heating layer 20 is provided on the bottom surface of the tableware body 10 located inside the plateau 16. The area where the heat generating layer 20 is provided has a diameter of about 65 mm.
It has a circular shape. Further, a glass coat layer 30 that covers the heat generating layer 20 is provided.

【0025】次に、発熱層の構成および製造方法につい
て詳細に説明する。本発明の電磁調理器用容器に備えら
れる発熱層は、導電性金属を主体とする金属粉末が焼結
されたものである。その焼結された金属粉末は、導電性
金属からなる微粒子(以下、「ベース微粒子」ともい
う。)の表面に酸化物セラミックスがコーティングされ
たコーティング粒子から実質的に構成されている。ここ
で、金属粉末が「実質的にコーティング粒子から構成さ
れている」とは、金属粉末を構成する粒子の大部分(例
えば50個数%以上、好ましくは70個数%以上、特に
好ましくは85個数%以上)がコーティング粒子である
ことをいう。ここでコーティングとは、粒子表面を完全
に被覆していることを要さず、粒子表面の一部(好まし
くは表面積の50%以上)に当該酸化物セラミックスか
らなる層が形成されていることをいう。
Next, the structure of the heat generating layer and the manufacturing method will be described in detail. The heat generating layer provided in the container for an electromagnetic cooker according to the present invention is formed by sintering a metal powder mainly composed of a conductive metal. The sintered metal powder is substantially composed of coated particles in which oxide ceramics are coated on the surface of fine particles made of a conductive metal (hereinafter, also referred to as “base fine particles”). Here, the metal powder is “substantially composed of coated particles” means that most of the particles constituting the metal powder (for example, 50% by number or more, preferably 70% by number or more, particularly preferably 85% by number). (Above) means that they are coated particles. Here, the term "coating" does not mean that the particle surface is completely covered, but that a layer made of the oxide ceramic is formed on a part (preferably 50% or more of the surface area) of the particle surface. Say.

【0026】このような金属粉末を焼結してなる発熱層
は、その金属粉末が実質的にコーティング粒子から構成
されていることにより、焼成時(例えば、後述する発熱
層形成用ペーストを焼成して発熱層となす際)における
「焼き縮み」が少ない。したがって、この焼き縮みに起
因して発熱層と容器本体との境界に発生するストレスが
少なくなる。これにより、発熱層の厚さを比較的大きく
した場合(例えば、発熱層の平均厚さが約20μm以
上、典型的には20〜50μmである場合)にも、この
発熱層が容器本体から浮いたり剥がれたりする現象を抑
制する性能を向上させる効果が得られる。この効果は、
焼成直後および/または経時後(例えば、容器を繰り返
して使用した後)の発熱層について発揮され得る。この
ことによって発熱層の耐久性が向上する。また、発熱層
を被覆する保護層を備える構成においては、上述のよう
に焼成時の焼き縮みが少ないことから、この焼き縮みに
起因して発熱層と保護層との境界に発生するストレスも
少なくなる。これにより、発熱層の厚さを比較的大きく
した場合(例えば、発熱層の平均厚さが約20μm以
上、典型的には20〜35μmである場合)にも、この
保護層に貫入等が発生することをよりよく防止すること
ができる。
The heat-generating layer formed by sintering such metal powder is fired (for example, a heat-generating layer-forming paste described later is fired) because the metal powder is substantially composed of coating particles. "When it forms a heat-generating layer), there is little" burning ". Therefore, the stress generated at the boundary between the heat generating layer and the container body due to the shrinkage is reduced. As a result, even when the thickness of the heating layer is made relatively large (for example, when the average thickness of the heating layer is about 20 μm or more, typically 20 to 50 μm), the heating layer floats from the container body. The effect of improving the performance of suppressing the phenomenon of peeling and peeling is obtained. This effect is
It may be exhibited for the exothermic layer immediately after firing and / or after aging (for example, after repeated use of the container). This improves the durability of the heat generating layer. Further, in the configuration including the protective layer that covers the heat generating layer, since there is little shrinkage at the time of firing as described above, the stress generated at the boundary between the heat generating layer and the protective layer due to this shrinkage is also small. Become. As a result, even when the thickness of the heat generating layer is made relatively large (for example, when the average thickness of the heat generating layer is about 20 μm or more, typically 20 to 35 μm), penetration or the like occurs in this protective layer. Can be better prevented.

【0027】なお、このような発熱層は、導電性金属
(ベース粒子)の表面が酸化物セラミックスによりコー
ティングされていることから、発熱層を被覆する保護層
を備えない構成においても優れた耐久性を示す。例え
ば、発熱層を構成する導電性金属の変質(酸化、硫化等
の化学変化や色調の変化等)を長期にわたって抑制する
ことができる。また、保護層を備える場合にはその耐久
性(特に、機械的応力に対する耐久性)がさらに向上す
る。
Since the surface of the conductive metal (base particles) is coated with the oxide ceramics in such a heat generating layer, the durability is excellent even in the structure having no protective layer for covering the heat generating layer. Indicates. For example, it is possible to suppress alteration of the conductive metal forming the heat generating layer (chemical change such as oxidation and sulfide, change in color tone) over a long period of time. Further, when the protective layer is provided, its durability (particularly durability against mechanical stress) is further improved.

【0028】発熱層に含有される金属粉末のうちベース
微粒子を構成する導電性金属としては、例えば、銀(A
g)、銅(Cu)、ニッケル(Ni)およびこれらの金
属の少なくとも一種を主体とする合金から選択される一
種以上を使用することができる。コストや電気抵抗の低
さ等の観点から、AgまたはAgを主体とする合金(A
g−Pt合金等)が好ましい。
Among the metal powders contained in the heat generating layer, as the conductive metal forming the base fine particles, for example, silver (A
It is possible to use one or more selected from g), copper (Cu), nickel (Ni), and an alloy mainly containing at least one of these metals. From the viewpoint of cost and low electric resistance, Ag or an alloy mainly composed of Ag (A
g-Pt alloy, etc.) is preferred.

【0029】このようなベース微粒子の表面が、酸化物
セラミックスによりコーティングされてコーティング粒
子が構成されている。この酸化物セラミックスとして
は、例えば、Al,Zr,Ti,Y,Ca,Mgおよび
Znからなる群から選択されるいずれかの元素を構成元
素とするものを選択することができる。これらのうちア
ルミナおよび/またはジルコニアが好ましい。酸化物セ
ラミックスのコーティング量は、例えば、ベース微粒子
の質量のほぼ0.001〜10%に相当する量とするこ
とができる(換言すれば、ベース微粒子100質量部に
対して酸化物セラミックスほぼ0.001〜10質量部
がコーティングされている)。好ましいコーティング量
は、ベース微粒子の質量のほぼ0.005〜10%に相
当する量であり、より好ましくはほぼ0.01〜2%、
さらに好ましくはほぼ0.02〜1%、特に好ましくは
ほぼ0.05〜0.5%である。
The surfaces of such base fine particles are coated with oxide ceramics to form coated particles. As the oxide ceramics, for example, those having a constituent element of any element selected from the group consisting of Al, Zr, Ti, Y, Ca, Mg and Zn can be selected. Of these, alumina and / or zirconia are preferred. The coating amount of the oxide ceramics can be set to, for example, an amount corresponding to approximately 0.001 to 10% of the mass of the base fine particles (in other words, the oxide ceramics approximately 0. 001 to 10 parts by weight are coated). A preferable coating amount is an amount corresponding to approximately 0.005 to 10% by mass of the base fine particles, more preferably approximately 0.01 to 2%,
It is more preferably about 0.02 to 1%, particularly preferably about 0.05 to 0.5%.

【0030】金属粉末を構成する粒子の形状は主として
フレーク状であることが好ましい。このような金属粉末
を焼結してなる発熱層は、容器本体に対する接着強度
(付着強度)が良好である。これにより、容器本体から
の発熱層の浮きや剥がれ等を抑制する効果をさらに高め
得る。
It is preferable that the shape of the particles constituting the metal powder is mainly flake. The heat generating layer formed by sintering such metal powder has good adhesive strength (adhesive strength) to the container body. This can further enhance the effect of suppressing the heat generation layer from floating or peeling from the container body.

【0031】なお、この発熱層は、コーティング粒子を
構成していない酸化物セラミックスをも含有することが
できる。発熱層に含有される酸化物セラミックスの量
(ベース微粒子にコーティングされていない酸化物セラ
ミックスをも含有する場合にはその合計量)は、例え
ば、この発熱層に含有される導電性金属の質量のほぼ
0.001〜10%に相当する量とすることができる
(換言すれば、導電性金属100質量部に対して酸化物
セラミックスほぼ0.001〜10質量部を含有す
る)。酸化物セラミックスの好ましい含有量は、導電性
金属の質量のほぼ0.005〜10%に相当する量であ
り、より好ましくはほぼ0.01〜2%、さらに好まし
くはほぼ0.02〜1%、特に好ましくはほぼ0.05
〜0.5%である。特に限定するものではないが、発熱
層に含有される酸化物セラミックスの大部分(例えば、
発熱層に含有される酸化物セラミックス全体の80質量
%以上)は、導電性金属を主体とする粒子の表面に付着
された状態で発熱層中に含有されることが好ましい。
The heat generating layer may also contain oxide ceramics that do not form coating particles. The amount of the oxide ceramics contained in the heat generating layer (the total amount of the oxide ceramics which is not coated on the base fine particles) is, for example, the amount of the conductive metal contained in the heat generating layer. The amount may be approximately 0.001 to 10% (in other words, approximately 0.001 to 10 parts by mass of the oxide ceramic is contained with respect to 100 parts by mass of the conductive metal). A preferable content of the oxide ceramics is an amount corresponding to approximately 0.005 to 10% by mass of the conductive metal, more preferably approximately 0.01 to 2%, and further preferably approximately 0.02 to 1%. , Particularly preferably about 0.05
~ 0.5%. Although not particularly limited, most of oxide ceramics contained in the heating layer (for example,
It is preferable that 80% by mass or more of the entire oxide ceramics contained in the heat generating layer is contained in the heat generating layer in a state of being attached to the surface of the particles mainly composed of the conductive metal.

【0032】この発熱層は、導電性金属および酸化物セ
ラミックスに加えて、通常は無機添加剤成分を含有す
る。無機添加剤成分の典型例としては一般的なガラスフ
リットに用いられるガラス成分が挙げられる。このガラ
ス成分としては、軟化点が概ね800℃以下(より好ま
しくは概ね700℃以下)のものが好ましい。そのよう
なガラス成分としては鉛系、亜鉛およびホウケイ酸系ガ
ラスが例示される。これらのうち無鉛のものが好まし
く、無鉛のホウケイ酸系低融点ガラス(好ましくは、軟
化点が概ね650℃以下)を主体とするガラス成分が特
に好ましい。
The heat generating layer usually contains an inorganic additive component in addition to the conductive metal and oxide ceramics. A typical example of the inorganic additive component is a glass component used in a general glass frit. The glass component preferably has a softening point of about 800 ° C. or lower (more preferably about 700 ° C. or lower). Examples of such glass components include lead-based, zinc and borosilicate-based glasses. Of these, lead-free ones are preferable, and a glass component mainly composed of lead-free borosilicate low-melting glass (preferably having a softening point of about 650 ° C. or lower) is particularly preferable.

【0033】また、本発明の発熱層に含有され得る無機
添加剤成分の好ましい例としては、酸化ビスマス(Bi
23等)、酸化銅(CuO等)、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ニオブ
および酸化タングステンから選択される少なくとも一種
の金属酸化物が挙げられる。これらのうち特に好ましい
ものは酸化ビスマス(Bi23)および/または酸化銅
(CuO)であり、最も好ましいものは酸化ビスマス
(Bi23)である。
As a preferred example of the inorganic additive component that can be contained in the heat generating layer of the present invention, bismuth oxide (Bi
2 O 3 etc.), copper oxide (CuO etc.), manganese oxide, cobalt oxide, magnesium oxide, tantalum oxide, niobium oxide and at least one metal oxide selected from tungsten oxide. Among these particularly preferable are bismuth oxide (Bi 2 O 3) and / or copper oxide (CuO), and most preferred are bismuth oxide (Bi 2 O 3).

【0034】一般に、発熱層を構成する導電性金属(A
g等)は、容器本体の表面を構成する材料(陶磁器等の
素地または釉薬)に比べて熱膨張係数が大きい。上述の
ような特定の金属酸化物を含有する発熱層は、例えばこ
の金属酸化物に代えて同量のガラス(例えば、一般的な
ガラスフリットに用いられる低融点ガラス)を含有する
発熱層に比べて熱膨張係数が小さなものとなり得る。し
たがって、この発熱層と容器本体との熱膨張率の差を小
さくすることができる。このことによって、電磁調理器
用容器の温度変化に伴って発熱層と容器本体との間に生
じるストレスが低減される。その結果、この容器を繰り
返し使用した(冷熱サイクルに曝した)場合にも、発熱
層が容器本体から浮いたり剥がれたりする現象がさらに
抑制される。同様に、発熱層が保護層で被覆された構成
の電磁調理器用容器においては、上記金属酸化物を含有
させることにより発熱層と保護層との熱膨張率の差を小
さくすることができる。このことによって、電磁調理器
用容器の温度変化に伴って発熱層と保護層との間に生じ
るストレスが低減される。その結果、この容器を繰り返
し使用した場合にも、保護層に貫入、膨れ、剥離等の現
象が生じることがさらに抑制される。したがって、耐久
性や審美性に優れた電磁調理器用容器とすることができ
る。
Generally, a conductive metal (A
g) has a larger coefficient of thermal expansion than a material (a base material such as ceramics or a glaze) forming the surface of the container body. A heating layer containing a specific metal oxide as described above is, for example, compared to a heating layer containing the same amount of glass (for example, a low melting point glass used in a general glass frit) instead of the metal oxide. The coefficient of thermal expansion may be small. Therefore, the difference in coefficient of thermal expansion between the heat generating layer and the container body can be reduced. As a result, the stress generated between the heat generating layer and the container body due to the temperature change of the electromagnetic cooker container is reduced. As a result, even when this container is repeatedly used (exposed to a cooling / heating cycle), the phenomenon that the heat generating layer floats or peels off from the container body is further suppressed. Similarly, in the container for an electromagnetic cooker in which the heat generating layer is covered with the protective layer, the difference in the coefficient of thermal expansion between the heat generating layer and the protective layer can be reduced by including the metal oxide. This reduces the stress generated between the heat generating layer and the protective layer due to the temperature change of the electromagnetic cooker container. As a result, even when this container is repeatedly used, the occurrence of phenomena such as penetration, swelling, and peeling of the protective layer is further suppressed. Therefore, the container for an electromagnetic cooker excellent in durability and aesthetics can be obtained.

【0035】なお、本発明により提供される電磁調理器
用容器の他のものとしては、非金属材料からなる容器本
体と、その容器本体の底部に設けられた発熱層とを備
え、その焼結された金属粉末は、導電性金属(典型的に
はAg)からなる微粒子の表面に酸化物セラミックス
(典型的にはアルミナおよび/またはジルコニア)がコ
ーティングされたコーティング粒子から実質的に構成さ
れており、この発熱層が、ガラスフリット(例えば一般
的な低融点ガラス)よりも熱膨張係数の小さい金属酸化
物の一種または二種以上を前記導電性金属のほぼ0.1
〜30%(より好ましくはほぼ1〜15%、さらに好ま
しくはほぼ1.5〜10%)に相当する量含有する電磁
調理器用容器が挙げられる。ここで、金属酸化物として
は、例えば、熱膨張係数が概ね1×10-5/℃以下(典
型的には概ね1×10-6〜1×10-5/℃)であるもの
を用いることができる。かかる発熱層によっても発熱層
と容器本体および/または保護層との熱膨張率の差を小
さくすることができる。したがって、発熱層の浮きや剥
がれを抑制する効果および/または保護層に貫入等が発
生することを防止する効果が向上する。
As another container for an electromagnetic cooker provided by the present invention, a container body made of a non-metallic material and a heat generating layer provided at the bottom of the container body are provided and sintered. The metal powder is substantially composed of coated particles in which oxide ceramics (typically alumina and / or zirconia) are coated on the surface of fine particles made of a conductive metal (typically Ag), This heat generating layer contains one or more metal oxides having a thermal expansion coefficient smaller than that of a glass frit (for example, a general low-melting glass) to approximately 0.1% of the conductive metal.
A container for an electromagnetic cooker containing an amount corresponding to ˜30% (more preferably about 1 to 15%, further preferably about 1.5 to 10%) can be mentioned. Here, as the metal oxide, for example, one having a coefficient of thermal expansion of approximately 1 × 10 −5 / ° C. or less (typically approximately 1 × 10 −6 to 1 × 10 −5 / ° C.) is used. You can Even with such a heat generating layer, the difference in the coefficient of thermal expansion between the heat generating layer and the container body and / or the protective layer can be reduced. Therefore, the effect of suppressing floating and peeling of the heat generating layer and / or the effect of preventing penetration or the like from occurring in the protective layer are improved.

【0036】本発明の発熱層に含有される上記特定の金
属酸化物の質量(複数の金属酸化物を含有する場合には
それらの合計量)は、導電性金属の質量の0.1〜30
%に相当する量(換言すれば、導電性金属100質量部
に対して金属酸化物を合計でほぼ0.1〜30質量部)
であることが好ましく、より好ましくはほぼ0.5〜2
0%、さらに好ましくはほぼ1〜10%に相当する量で
ある。金属酸化物の含有量が少なすぎると発熱層の熱膨
張を抑制する効果が小さくなる。一方、金属酸化物の含
有量が多すぎると発熱層の電気抵抗が高くなる。このた
め出力が低下傾向となる。
The mass of the above-mentioned specific metal oxide contained in the heat generating layer of the present invention (when a plurality of metal oxides are contained, their total amount) is 0.1 to 30 of the mass of the conductive metal.
% Equivalent amount (in other words, about 0.1 to 30 parts by mass of metal oxide in total for 100 parts by mass of conductive metal)
Is preferable, and more preferably about 0.5 to 2
The amount corresponds to 0%, more preferably approximately 1 to 10%. When the content of the metal oxide is too small, the effect of suppressing the thermal expansion of the heat generating layer becomes small. On the other hand, when the content of the metal oxide is too large, the electric resistance of the heat generating layer becomes high. Therefore, the output tends to decrease.

【0037】本発明の容器に備えられる発熱層は、ガラ
ス成分(典型的には、ガラスフリット等の低融点ガラ
ス)を実質的に含有しない組成とすることができる。あ
るいは、本発明の効果(例えば、発熱層の浮きや剥がれ
を抑制する効果)を顕著に損なわない範囲でガラス成分
を含有することもできる。発熱層に含有されるガラス成
分の割合は、導電性金属の質量のほぼ15%以下に相当
する量であることが好ましく、より好ましくはほぼ5%
以下、さらに好ましくはほぼ1%以下である。また、こ
の発熱層が上記特定の金属酸化物とガラス成分とを含有
する場合には、これらの合計量が、導電性金属の質量の
ほぼ20%(より好ましくはほぼ15%)に相当する量
を大幅に超過しないことが好ましい。
The heat generating layer provided in the container of the present invention may have a composition that does not substantially contain a glass component (typically, a low-melting glass such as glass frit). Alternatively, a glass component may be contained within a range that does not significantly impair the effects of the present invention (for example, the effect of suppressing floating and peeling of the heat generating layer). The proportion of the glass component contained in the heat generating layer is preferably an amount corresponding to approximately 15% or less of the mass of the conductive metal, more preferably approximately 5%.
Or less, more preferably about 1% or less. When the heat generating layer contains the specific metal oxide and the glass component, the total amount thereof is approximately 20% (more preferably approximately 15%) of the mass of the conductive metal. It is preferable not to exceed significantly.

【0038】なお、発熱層全体の質量に占める導電性金
属(複数の導電性金属を含有する場合にはその合計)の
割合は、ほぼ60質量%以上とすることができ、ほぼ7
0〜99.9質量%であることが好ましく、より好まし
くはほぼ80〜99.5質量%、さらに好ましくはほぼ
90〜99質量%である。導電性金属の含有割合が少な
すぎると出力が低下傾向となる場合がある。
The ratio of the conductive metal (or the total of the conductive metals when a plurality of conductive metals are contained) to the total mass of the heat generating layer can be about 60% by mass or more, and about 7% by mass.
The amount is preferably 0 to 99.9% by mass, more preferably about 80 to 99.5% by mass, and further preferably about 90 to 99% by mass. If the content of the conductive metal is too low, the output may tend to decrease.

【0039】その他、本発明の効果を顕著に損なわない
限りにおいて、この発熱層は着色剤等の一般的な無機添
加剤および/または有機添加剤を含有することができ
る。
In addition, the heat generating layer may contain general inorganic and / or organic additives such as coloring agents, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired.

【0040】電磁調理器用容器に備えられる発熱層の厚
さは、平均値として例えば約10〜100μmの範囲と
することができる。発熱層の厚さが小さすぎると出力が
低くなる傾向にある。一方、発熱層の厚さが大きすぎる
と耐久性が低下しやすくなることがある。例えば、焼成
時の焼き縮みや繰り返し使用によって、発熱層の一部に
浮きが生じたり、保護層を備える構成ではこの保護層に
貫入が生じたりする場合がある。発熱層の好ましい厚さ
は、保護層を備える電磁調理器用食器(皿、碗、カップ
等)においては約15〜50μm(より好ましくは約2
0〜35μm)である。保護層を備えない電磁調理器用
食器においては、発熱層の厚さを約15〜100μm
(好ましくは約20〜50μm)とすることができる。
The thickness of the heat generating layer provided in the container for the electromagnetic cooker can be, for example, in the range of about 10 to 100 μm as an average value. If the thickness of the heat generating layer is too small, the output tends to be low. On the other hand, if the thickness of the heat generating layer is too large, the durability may be lowered. For example, due to shrinkage during firing or repeated use, floating may occur in a part of the heat generating layer, or penetration may occur in the protective layer in the configuration including the protective layer. The preferable thickness of the heat generating layer is about 15 to 50 μm (more preferably about 2 to 50 μm) in a tableware (plate, bowl, cup, etc.) for an electromagnetic cooker having a protective layer.
0 to 35 μm). In the case of the tableware for the electromagnetic cooker that does not have the protective layer, the thickness of the heat generating layer is about 15 to 100 μm
(Preferably about 20 to 50 μm).

【0041】本発明の発熱層形成用ペーストは、上述し
た本発明のいずれかの容器に備えられる発熱層を形成す
る用途に好適である。以下、この発熱層形成用ペースト
の組成および調製方法について説明する。
The heating layer-forming paste of the present invention is suitable for use in forming the heating layer provided in any of the containers of the present invention described above. Hereinafter, the composition and preparation method of this heating layer forming paste will be described.

【0042】本発明の発熱層形成用ペーストに含有され
る金属粉末は、導電性金属からなる微粒子(ベース微粒
子)の表面に酸化物セラミックス源化合物がコーティン
グされたコーティング粒子から実質的に構成されてい
る。例えば、金属粒子を構成する粒子の50個数%以
上、好ましくは70個数%以上、特に好ましくは85個
数%以上がコーティング粒子である。ベース微粒子を構
成する導電性金属としては、発熱層を構成する導電性金
属と同様のもの等を用いることができる。好ましい導電
性金属はAgまたはAgを主体とする合金である。
The metal powder contained in the heating layer forming paste of the present invention is substantially composed of coated particles in which the surface of fine particles (base fine particles) made of a conductive metal is coated with an oxide ceramics source compound. There is. For example, 50% by number or more, preferably 70% by number or more, particularly preferably 85% by number or more of the particles constituting the metal particles are coated particles. As the conductive metal forming the base particles, the same conductive metal forming the heat generating layer can be used. A preferred conductive metal is Ag or an alloy mainly containing Ag.

【0043】ベース微粒子の表面をコーティングしてい
る酸化物セラミックス源化合物としては、例えば、A
l,Zr,Ti,Y,Ca,MgおよびZnからなる群
から選択されるいずれかの元素を構成元素とする酸化物
セラミックスおよび加熱によりこれらの酸化物セラミッ
クスとなり得る化合物のうちの少なくとも一種を用いる
ことができる。「加熱により酸化物セラミックスとなり
得る化合物」としては、その酸化物セラミックスを構成
する金属原子(典型的にはAl,Zr)の有機酸塩(例
えば酢酸塩、シュウ酸塩等のカルボン酸塩)、無機酸塩
(炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、リン酸塩等)、ハロゲン化
物、水酸化物、オキシハロゲン化物等を用いることがで
きる。例えば、好適な金属アルコキシドとしては、テト
ラプロポキシチタン(Ti(OC3H 7)4)等のチタン(IV)アルコ
キシド、アルミニウムエトキシド(Al(OC2H5)3)、アルミ
ニウムt-ブトキシド(Al(OC(CH3)3)3)、アセトアルコキ
シアルミニウムジイソプロピレート、アセトアルコキシ
アルミニウムエチルアセトアセテート、アセトアルコキ
シアルミニウムアセチルアセトネート等のアルミニウム
アルコキシド、ジルコニウムエトキシド、ジルコニウム
ブトキシド等のジルコニウムアルコキシドの他、Zn、
Mg、Ca等を中心金属原子(イオン)とする種々の多
核アルコラト錯体が挙げられる。また、好適なキレート
化合物としては、Zn、Mg、Ca等を中心金属原子
(イオン)とするエチレンジアミン(en)錯体、エチレン
ジアミンテトラアセタト(edta)錯体等が挙げられる。あ
るいは、Ti、Zn、Mg等の金属(イオン)とキレー
トを形成した所謂キレート樹脂を酸化物セラミックス源
化合物として用いることもできる。本発明のペーストに
おいてコーティング粒子を構成する酸化物セラミックス
源化合物としては、酸化物セラミックス(特にアルミナ
および/またはジルコニア)が好ましい。
The surface of the base fine particles is coated
Examples of the oxide ceramic source compound include
Group consisting of 1, Zr, Ti, Y, Ca, Mg and Zn
An oxide whose constituent element is any element selected from
Ceramics and heating these oxide ceramics
Use at least one of the compounds
be able to. "When heated, it becomes oxide ceramics
"Obtaining compound" constitutes its oxide ceramics
An organic acid salt of a metal atom (typically Al, Zr) (for example,
For example, acetate, carboxylate such as oxalate), inorganic acid salt
(Carbonate, nitrate, sulfate, phosphate, etc.), halogenated
Compounds, hydroxides, oxyhalides, etc.
Wear. For example, a suitable metal alkoxide is tet
Lapropoxy titanium (Ti (OC3H 7)Four) Etc. titanium (IV) Arco
Xide, aluminum ethoxide (Al (OC2HFive)3),Aluminum
N-t-butoxide (Al (OC (CH3)3)3), Acetoalkoxy
Sialuminum diisopropylate, acetoalkoxy
Aluminum ethyl acetoacetate, acetoalkoxy
Aluminum such as sialuminium acetylacetonate
Alkoxide, zirconium ethoxide, zirconium
In addition to zirconium alkoxides such as butoxide, Zn,
Various kinds of metal such as Mg and Ca as central metal atoms (ions)
A nuclear alcoholate complex is mentioned. Also a suitable chelate
As the compound, Zn, Mg, Ca, etc. are central metal atoms.
(Ion) ethylenediamine (en) complex, ethylene
Examples thereof include a diamine tetraacetate (edta) complex. Ah
Ru, metal (ion) such as Ti, Zn, Mg
The so-called chelate resin that forms the oxide
It can also be used as a compound. In the paste of the present invention
Oxide ceramics that form coating particles
As the source compound, oxide ceramics (especially alumina)
And / or zirconia) are preferred.

【0044】この金属粉末は、例えば、ベース微粒子の
質量のほぼ0.001〜10%に相当する量(酸化物換
算)の酸化物セラミックス源化合物を含有する(換言す
れば、ベース微粒子100質量部に対して酸化物セラミ
ックス源化合物ほぼ0.001〜10質量部を含有す
る)ことができる。すなわち、酸化物セラミックス源化
合物がのコーティング量(酸化物換算)が、ベース微粒
子の質量のほぼ0.001〜10%に相当する量であ
る。好ましいコーティング量(酸化物換算)はベース微
粒子の質量のほぼ0.005〜10%に相当する量であ
り、より好ましくはほぼ0.01〜2%、さらに好まし
くはほぼ0.02〜1%、特に好ましくはほぼ0.05
〜0.5%である。酸化物セラミックス源化合物のコー
ティング量が上記範囲よりも少なすぎると顕著な効果を
得ることが困難になる。一方、酸化物セラミックス源化
合物のコーティング量が上記範囲よりも多すぎる場合に
は発熱層の出力が低下しがちとなるため好ましくない。
The metal powder contains, for example, an oxide ceramics source compound in an amount (as oxide) equivalent to approximately 0.001 to 10% of the mass of the base fine particles (in other words, 100 parts by mass of the base fine particles). In contrast, the oxide ceramics source compound contains approximately 0.001 to 10 parts by mass). That is, the coating amount of the oxide ceramics source compound (as oxide) corresponds to approximately 0.001 to 10% of the mass of the base fine particles. A preferable coating amount (as oxide) is an amount corresponding to approximately 0.005 to 10% of the mass of the base fine particles, more preferably approximately 0.01 to 2%, still more preferably approximately 0.02 to 1%. Particularly preferably about 0.05
~ 0.5%. If the coating amount of the oxide ceramics source compound is less than the above range, it becomes difficult to obtain a remarkable effect. On the other hand, if the coating amount of the oxide ceramics source compound is more than the above range, the output of the heat generating layer tends to decrease, which is not preferable.

【0045】この金属粉末を構成する粒子の形状は主と
してフレーク状であることが好ましい。例えば、金属粉
末を構成する粒子の70個数%以上がフレーク状(例え
ば、粒子の長辺に対する厚さの割合が0.5以下である
ことをいう。)の粒子であることが好ましい。かかる金
属粉末を含有するペーストは、容器本体に対する接着強
度(付着強度)が良好な発熱層を形成し得る。
The shape of the particles constituting this metal powder is preferably mainly flake. For example, 70% by number or more of the particles constituting the metal powder are preferably flaky particles (for example, the ratio of the thickness to the long side of the particles is 0.5 or less). The paste containing such metal powder can form a heat generating layer having good adhesive strength (adhesive strength) to the container body.

【0046】特に限定するものではないが、この金属粉
末としては、例えば平均粒径(BET法による)が5μ
m以下(典型的には平均粒径0.5〜5μm)のものを使
用することができる。金属粉末の形状が主としてフレー
ク状である場合には、そのフレーク状粒子の平均長径が
1〜10μm、平均厚さが0.1〜2μmの範囲にあるこ
とが好ましい。なお、酸化物セラミックス源化合物のコ
ーティング量が比較的少ない場合(例えば、酸化物換算
のコーティング量がベース微粒子の質量のほぼ2%以下
に相当する量である場合)には、上述した好ましい平均
粒径または形状(フレーク状粒子の偏平度やサイズ等)
を有する金属粉末を、これらと概ね同程度の平均粒径ま
たは形状を有するベース微粒子の表面に酸化物セラミッ
ク源化合物をコーティングすることにより作製すること
ができる。
Although not particularly limited, this metal powder has, for example, an average particle size (by BET method) of 5 μm.
Those having a particle size of m or less (typically, an average particle size of 0.5 to 5 μm) can be used. When the shape of the metal powder is mainly flake-like, it is preferable that the flake-like particles have an average major axis of 1 to 10 μm and an average thickness of 0.1 to 2 μm. In addition, when the coating amount of the oxide ceramics source compound is relatively small (for example, when the coating amount in terms of oxide is an amount corresponding to approximately 2% or less of the mass of the base fine particles), the above-described preferable average particle size is preferable. Diameter or shape (flatness, size, etc. of flaky particles)
Can be produced by coating the surface of the base fine particles having an average particle diameter or shape approximately the same as those with the oxide ceramic source compound.

【0047】コーティング粒子の作製方法は特に制限さ
れないが、好ましい作製方法として下記(i)または
(ii)の方法が例示される。これらのうち下記(i)の
方法が特に好ましい。
The method for producing the coated particles is not particularly limited, but the following method (i) or (ii) is exemplified as a preferable method. Of these, the method (i) below is particularly preferable.

【0048】(i)酸化物セラミックスのゾル(典型的
にはアルミナゾル、ジルコニアゾル等)を用意する。ま
た、導電性金属(典型的にはAg)を主体とするベース
微粒子の所定量を秤量しておく。酸化物セラミックスの
ゾルを攪拌しつつ、導電性金属(典型的にはAg)を主
体とするベース微粒子の所定量を投入して分散・懸濁さ
せる。この懸濁液を所定時間静置または攪拌する。これ
を乾燥させてコーティング粒子を得る。
(I) A sol of oxide ceramics (typically alumina sol, zirconia sol, etc.) is prepared. In addition, a predetermined amount of base fine particles mainly composed of a conductive metal (typically Ag) is weighed. While stirring the sol of oxide ceramics, a predetermined amount of base fine particles mainly composed of a conductive metal (typically Ag) is charged and dispersed / suspended. This suspension is left standing or stirred for a predetermined time. This is dried to obtain coated particles.

【0049】(ii)加熱により酸化物セラミックスとな
る化合物(例えばAlまたはZrのカルボン酸塩)を適
当な溶媒中に溶解または分散させる。この溶液または分
散液(ゾル)にベース微粒子を添加して分散・懸濁させ
る。この懸濁液を所定時間静置または撹拌する。これを
乾燥させてコーティング粒子を得る。
(Ii) A compound which becomes an oxide ceramic by heating (for example, a carboxylate of Al or Zr) is dissolved or dispersed in a suitable solvent. Base microparticles are added to this solution or dispersion (sol) to disperse and suspend. This suspension is left standing or stirred for a predetermined time. This is dried to obtain coated particles.

【0050】なお、本発明のペーストは、コーティング
粒子を構成していない(遊離の;例えば溶媒中に分散さ
れた状態の)酸化物セラミックス源化合物をも含有する
ことができる。ペースト中に含有される酸化物セラミッ
クス源化合物の合計量(酸化物換算)は、例えば、導電
性金属の質量のほぼ0.001〜10%に相当する量と
することができ、ほぼ0.005〜10%(より好まし
くはほぼ0.01〜2%、さらに好ましくはほぼ0.0
2〜1%、特に好ましくはほぼ0.05〜0.5%)に
相当する量であることが好ましい。また、酸化物セラミ
ックス源化合物の大部分(例えば80質量%以上)がコ
ーティング粒子としてペースト中に含有されていること
が好ましい。
The paste of the present invention may also contain an oxide ceramics source compound that does not form coating particles (free; for example, in a state of being dispersed in a solvent). The total amount of oxide ceramics source compounds contained in the paste (as oxide) can be, for example, an amount corresponding to approximately 0.001 to 10% of the mass of the conductive metal, and approximately 0.005. -10% (more preferably about 0.01 to 2%, even more preferably about 0.0
2 to 1%, particularly preferably about 0.05 to 0.5%) is preferable. Further, it is preferable that most of the oxide ceramics source compound (for example, 80% by mass or more) is contained in the paste as coating particles.

【0051】本発明のペーストは、導電性金属および酸
化物セラミックスに加えて通常は無機添加剤を含有す
る。無機添加剤の典型例としては一般的なガラスフリッ
トが挙げられる。このガラスフリットを構成するガラス
成分の好ましい種類は、上述した発熱層に含まれ得るガ
ラス成分と同様である。
The paste of the present invention usually contains an inorganic additive in addition to the conductive metal and oxide ceramics. A typical glass frit is a typical example of the inorganic additive. The preferred types of glass components that compose the glass frit are the same as the glass components that can be included in the heat generating layer described above.

【0052】また、本発明のペーストに含有され得る無
機添加剤の好ましい例としては、酸化ビスマス(Bi2
3等)、酸化銅(CuO等)、酸化マンガン、酸化コ
バルト、酸化マグネシウム、酸化タンタル、酸化ニオブ
および酸化タングステンおよび加熱により(典型的に
は、このペーストを焼成して発熱層となす際の加熱によ
り)これらの金属酸化物となり得る化合物からなる群か
ら選択される少なくとも一種の金属酸化物源化合物が挙
げられる。「加熱によりこれらの金属酸化物となり得る
化合物」としては、ビスマス(Bi)、銅(Cu)、マ
ンガン(Mn)、コバルト(Co)、マグネシウム(M
g)、タンタル(Ta)、ニオブ(Nb)およびタング
ステン(W)の有機酸塩(例えば酢酸塩、シュウ酸塩等
のカルボン酸塩)、無機酸塩(炭酸塩、硝酸塩、硫酸
塩、リン酸塩等)、金属アルコキシド、キレート化合
物、ハロゲン化物、水酸化物、オキシハロゲン化物等を
用いることができる。これらのうち好ましい金属酸化物
源化合物は、酸化ビスマス(Bi23)、酸化銅(Cu
O)および適当な加熱によりこれらの金属化合物となる
化合物の一種以上である。より好ましい金属酸化物源化
合物は酸化ビスマスおよび/または加熱により酸化ビス
マス(Bi23)となる化合物であり、最も好ましい金
属酸化物源化合物は酸化ビスマス(Bi23)である。
As a preferable example of the inorganic additive that can be contained in the paste of the present invention, bismuth oxide (Bi 2
O 3 etc.), copper oxide (CuO etc.), manganese oxide, cobalt oxide, magnesium oxide, tantalum oxide, niobium oxide and tungsten oxide and by heating (typically when this paste is fired to form a heat generating layer). Mention may be made of at least one metal oxide source compound selected from the group consisting of the compounds which, upon heating, can form these metal oxides. Examples of the “compound capable of forming these metal oxides by heating” include bismuth (Bi), copper (Cu), manganese (Mn), cobalt (Co), magnesium (M
g), tantalum (Ta), niobium (Nb) and tungsten (W) organic acid salts (for example, carboxylates such as acetate and oxalate), inorganic acid salts (carbonate, nitrate, sulfate, phosphoric acid) Salts, etc.), metal alkoxides, chelate compounds, halides, hydroxides, oxyhalides and the like can be used. Among these, preferable metal oxide source compounds are bismuth oxide (Bi 2 O 3 ), copper oxide (Cu
O) and one or more compounds that become these metal compounds by appropriate heating. A more preferable metal oxide source compound is bismuth oxide and / or a compound which becomes bismuth oxide (Bi 2 O 3 ) by heating, and the most preferable metal oxide source compound is bismuth oxide (Bi 2 O 3 ).

【0053】特に限定するものではないが、この金属酸
化物源化合物としては、例えば平均粒径(BET法によ
る)が5μm以下(典型的には平均粒径0.1〜5μ
m)のもの(粉末)を用いることができる。金属酸化物
源化合物の好ましい平均粒径は1μm以下(典型的には
平均粒径0.1〜1μm)である。本発明のペースト
は、金属粉末の質量のほぼ0.5〜25%(酸化物換
算)に相当する量の金属酸化物源化合物を含有すること
が好ましい。より好ましい含有量は、金属粉末の質量の
ほぼ1〜15%に相当する量である。
Although not particularly limited, the metal oxide source compound has, for example, an average particle size (by BET method) of 5 μm or less (typically, an average particle size of 0.1 to 5 μm).
m) (powder) can be used. A preferable average particle size of the metal oxide source compound is 1 μm or less (typically, an average particle size of 0.1 to 1 μm). The paste of the present invention preferably contains a metal oxide source compound in an amount corresponding to approximately 0.5 to 25% (as oxide) of the mass of the metal powder. A more preferable content is an amount corresponding to approximately 1 to 15% of the mass of the metal powder.

【0054】本発明のペーストは、ガラス成分(典型的
には、ガラスフリット等の低融点ガラス)を実質的に含
有しない組成とすることができる。あるいは、本発明の
効果を顕著に損なわない範囲でガラス成分を含有するこ
ともできる。ペーストに含有されるガラス成分の割合
は、導電性金属の質量のほぼ15%以下(より好ましく
はほぼ5%以下、さらに好ましくはほぼ1%以下)に相
当する量であることが好ましい。また、この発熱層が上
記金属酸化物源化合物とガラス成分とを含有する場合に
は、これらの合計量(金属酸化物源化合物については酸
化物換算)が、導電性金属の質量の20%(より好まし
くは15%)に相当する量を大幅に超過しないことが好
ましい。
The paste of the present invention may have a composition that does not substantially contain a glass component (typically, a low-melting glass such as glass frit). Alternatively, a glass component may be contained within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. The proportion of the glass component contained in the paste is preferably an amount corresponding to approximately 15% or less (more preferably approximately 5% or less, further preferably approximately 1% or less) of the mass of the conductive metal. When the heating layer contains the metal oxide source compound and the glass component, the total amount of these (the metal oxide source compound is calculated as an oxide) is 20% of the mass of the conductive metal ( More preferably, it does not significantly exceed an amount corresponding to 15%).

【0055】本発明のペーストは、典型的には有機バイ
ンダおよび適当量の溶剤を含有する。この有機バインダ
としては、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、アルキド樹脂、セルロース系高分子等をベースとす
るもの等を使用することができる。これらのうちアクリ
ル樹脂をベースとするものが好ましく用いられる。
The pastes of the present invention typically contain an organic binder and a suitable amount of solvent. As the organic binder, those based on acrylic resin, epoxy resin, phenol resin, alkyd resin, cellulosic polymer and the like can be used. Among these, those based on acrylic resin are preferably used.

【0056】その他、本発明の効果を顕著に損なわない
限りにおいて、このペーストは、着色剤、増粘剤、分散
剤等の一般的な無機添加剤および/または有機添加剤を
含有することができる。
In addition, the paste may contain general inorganic and / or organic additives such as colorants, thickeners, and dispersants, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. .

【0057】本発明の発熱層形成用ペーストは常法によ
り調製することができる。例えば、三本ロールミルその
他の混練機を用いて、金属粉末と有機バインダ溶液(有
機バインダを溶剤に溶解させたもの)とともに所定の配
合比で直接混合し、相互に練り合わせることにより、本
発明のペーストを容易に調製することができる。このと
き、必要に応じて上述したような添加剤(無機添加剤
等)を添加・混合するとよい。ペーストの調製に用いら
れる有機バインダ溶液の量は、ペースト全体のほぼ5〜
40質量%を占める割合となる量が適当であり、10〜
30質量%となる量が好ましく、15〜25質量%とな
る量が特に好ましい。また、ペーストの調製に用いる金
属粉末としては、例えば、上述した(i)または(ii)
コーティング粒子製造方法を適用して製造されたものを
用いることができる。
The heating layer-forming paste of the present invention can be prepared by a conventional method. For example, by using a three-roll mill or other kneading machine, the metal powder and the organic binder solution (organic binder dissolved in a solvent) are directly mixed at a predetermined mixing ratio and kneaded with each other, thereby The paste can be easily prepared. At this time, the above-mentioned additives (inorganic additives, etc.) may be added and mixed as necessary. The amount of the organic binder solution used for preparing the paste is approximately 5 to about 5% of the whole paste.
An appropriate amount is 40% by mass,
An amount of 30% by mass is preferable, and an amount of 15 to 25% by mass is particularly preferable. The metal powder used for preparing the paste may be, for example, the above-mentioned (i) or (ii).
Those produced by applying the method for producing coated particles can be used.

【0058】このような発熱層形成用ペーストを用いて
本発明の電磁調理器用容器を得るには、発熱層形成用ペ
ーストからなる皮膜を容器本体の所定箇所(典型的には
底部表面)に付着させ、これを焼成すればよい。これに
より容器本体の表面に発熱層を設けることができる。発
熱層形成用ペーストからなる皮膜を容器本体に付着させ
る方法としては転写法(典型的には湿式転写法)を用い
ることが好ましい。例えば、発熱層形成用ペーストを台
紙上に塗布し、これを乾燥させて台紙上に乾燥ペースト
皮膜を形成する。この乾燥ペースト皮膜を容器本体の表
面に転写すればよい。かかる転写法は、高台の内側の広
い範囲に(例えば、高台の内側部分のうち70面積%以
上の範囲に)発熱層を形成する場合に特に適している。
In order to obtain a container for an electromagnetic cooker according to the present invention using such a heating layer forming paste, a film made of the heating layer forming paste is attached to a predetermined portion (typically the bottom surface) of the container body. Then, this may be fired. Thereby, the heat generating layer can be provided on the surface of the container body. It is preferable to use a transfer method (typically a wet transfer method) as a method for attaching the coating film made of the heating layer forming paste to the container body. For example, the heating layer forming paste is applied on a mount and dried to form a dry paste film on the mount. This dry paste film may be transferred to the surface of the container body. Such a transfer method is particularly suitable for forming a heat generating layer in a wide range inside the plateau (for example, in a range of 70 area% or more of the inner part of the plateau).

【0059】なお、発熱層の形成方法はこれに限定され
るものではない。例えば、スクリーン印刷法等により発
熱層形成用ペーストを容器表面に直接塗布し、塗布され
たペーストを乾燥させた後に焼成して発熱層を形成して
もよい。典型的な組成の発熱層形成用ペーストでは、平
均厚さ15〜20μm程度の発熱層(焼成後)を得るた
めの乾燥ペースト皮膜の厚さ(印刷厚さ)は概ね40μ
m程度である。また、平均厚さ20〜25μm程度の発熱
層(焼成後)を得るための乾燥ペースト皮膜の厚さ(印
刷厚さ)は概ね50μm程度である。
The method of forming the heat generating layer is not limited to this. For example, the heating layer forming paste may be directly applied to the container surface by a screen printing method or the like, and the applied paste may be dried and then fired to form the heating layer. In the case of the heat-generating layer forming paste having a typical composition, the thickness (printing thickness) of the dry paste film for obtaining a heat-generating layer (after firing) having an average thickness of about 15 to 20 μm is about 40 μm.
It is about m. Further, the thickness (printing thickness) of the dry paste film for obtaining the heat generating layer (after firing) having an average thickness of about 20 to 25 μm is about 50 μm.

【0060】本発明の電磁調理器用容器は、発熱層を被
覆する保護層を備える構成とすることができる。この保
護層を設けることにより、発熱層の機械的耐久性(磨
耗、剥離等)および/または化学的耐久性(酸化、硫化
等の化学変化や色調の変化等)が向上する。保護層の厚
さは特に限定されないが、通常は平均値として3〜30
μm程度の厚さとすることが好ましい。
The electromagnetic cooker container of the present invention may be provided with a protective layer for covering the heat generating layer. By providing this protective layer, the mechanical durability (wear, peeling, etc.) and / or the chemical durability (chemical change such as oxidation, sulfuration, change in color tone, etc.) of the heat generating layer is improved. The thickness of the protective layer is not particularly limited, but is usually 3 to 30 as an average value.
The thickness is preferably about μm.

【0061】この保護層は、ガラス質材料を主体として
構成されたガラスコート層であることが好ましい。ガラ
スコート層を構成するガラス成分としては、上述した発
熱層に含まれ得るガラス成分と同様のもの等を用いるこ
とができる。無鉛のホウケイ酸系低融点ガラス(好まし
くは、軟化点が概ね650℃以下)からなるガラスコー
ト層が特に好ましい。かかるガラスコート層は、例え
ば、有機バインダ溶液にガラス粉末(ガラスフリット)
を分散させたペースト(ガラスペースト)を塗布・焼成
して作製することができる。ガラスペーストの調製に用
いられる有機バインダ溶液としては、発熱層形成用ペー
ストと同様のもの(例えば、アクリル系樹脂をベースと
するもの)等を使用することができる。
The protective layer is preferably a glass coat layer composed mainly of a glassy material. As the glass component forming the glass coat layer, the same glass component as that which can be contained in the heat generating layer can be used. A glass coat layer made of lead-free borosilicate low-melting glass (preferably having a softening point of about 650 ° C. or lower) is particularly preferable. Such a glass coat layer can be obtained, for example, by adding glass powder (glass frit) to an organic binder solution.
It can be produced by applying and firing a paste (glass paste) in which is dispersed. As the organic binder solution used for preparing the glass paste, the same one as the heating layer forming paste (for example, one based on acrylic resin) can be used.

【0062】発熱層上に保護層が設けられた電磁調理器
用容器を得るには、例えば、上述のようにして台紙上に
発熱層形成用ペーストを塗布し、これを乾燥させて乾燥
ペースト皮膜を形成した後、その上から保護層形成用ペ
ースト(典型的にはガラスペースト)を塗布して乾燥さ
せる。この積層膜を容器本体の表面に転写して焼成すれ
ばよい。この場合には発熱層と保護層とが同時に焼成さ
れる。あるいは、先に発熱層形成用ペーストを容器本体
の表面に転写・焼成した後、得られた発熱層の上に保護
層形成用ペーストを転写・焼成して保護層を形成しても
よい。
In order to obtain a container for an electromagnetic cooker in which a protective layer is provided on the heating layer, for example, the heating layer forming paste is applied on the mount as described above and dried to form a dry paste film. After the formation, a protective layer forming paste (typically a glass paste) is applied from above and dried. This laminated film may be transferred onto the surface of the container body and baked. In this case, the heat generating layer and the protective layer are simultaneously fired. Alternatively, the heating layer-forming paste may be first transferred and fired on the surface of the container body, and then the protective layer-forming paste may be transferred and fired on the obtained heating layer to form the protective layer.

【0063】本発明は、皿類、碗類、カップ類等の各種
形状の食器に適用することができる。特に、碗類、丼
類、鉢類、湯のみ類等の和食器や、各種カップ類、徳利
等のように径の小さい食器に対して好ましく適用され
る。なお、本発明は食器に限られず、電磁調理器用の調
理具(例えば鍋、フライパン)にも適用することができ
る。
The present invention can be applied to dishes of various shapes such as dishes, bowls, cups and the like. In particular, it is preferably applied to Japanese tableware such as bowls, bowls, pots and hot water, and tableware having a small diameter such as various cups and sake bottles. The present invention is not limited to tableware, but can be applied to cooking utensils (for example, pots and pans) for electromagnetic cookers.

【0064】[0064]

【実施例】 以下、本発明に関するいくつかの実施例を
説明するが、本発明をかかる実施例に示すものに限定す
ることを意図したものではない。
EXAMPLES Hereinafter, some examples of the present invention will be described, but the present invention is not intended to be limited to those shown in the examples.

【0065】<実験例1:ZrO2コーティング粉末の
作製>次のようにして、ジルコニア(ZrO2)により
コーティングされたコーティング粒子から実質的に構成
される金属粉末(a)〜(c)を作製した。すなわち、
ジルコニアゾル中にフレーク状のAg粒子(ベース微粒
子)を投入して分散・懸濁させた。この懸濁液を所定時
間攪拌した後に乾燥させた。このようにして、Ag粒子
の表面がZrO2でコーティングされた粒子(コーティ
ング粒子)から実質的に構成された金属粉末(以下、
「コーティング粉末」ともいう。)を得た。ジルコニア
ゾルに投入するAg粒子の量を調製することにより、ジ
ルコニア含有量の異なる三種類のZrO2コーティング
粉末を作製した。コーティング粉末(a)は、Ag粒子
(ベース微粒子)の質量の約0.05%に相当する量の
ZrO2(換言すれば、ベース微粒子100質量部に対
して0.05質量部のZrO2)を含有する。また、コ
ーティング粉末(b)はAg粒子の質量の約0.1%に
相当する量のZrO2を含有する。コーティング粉末
(c)はAg粒子の質量の約0.2%に相当する量のZ
rO2を含有する。なお、Ag粒子を投入するジルコニ
アゾルは、市販のジルコニアゾルを用いて(例えば、そ
のジルコニアゾルをそのまま、あるいは適宜希釈または
濃縮することにより)調製することができる。
<Experimental Example 1: Preparation of ZrO 2 coating powder> Metal powders (a) to (c) substantially composed of coated particles coated with zirconia (ZrO 2 ) were prepared as follows. did. That is,
Flake-shaped Ag particles (base fine particles) were added to the zirconia sol and dispersed / suspended. The suspension was stirred for a predetermined time and then dried. In this way, substantially constructed metallic powder of particles the surface of the Ag particles are coated with ZrO 2 (coated particles) (hereinafter,
Also referred to as "coating powder". ) Got. Three types of ZrO 2 coating powders having different zirconia contents were prepared by adjusting the amount of Ag particles to be added to the zirconia sol. The coating powder (a) contains ZrO 2 in an amount corresponding to about 0.05% of the mass of the Ag particles (base particles) (in other words, 0.05 parts by mass of ZrO 2 with respect to 100 parts by mass of the base particles). Contains. The coating powder (b) also contains ZrO 2 in an amount corresponding to about 0.1% of the mass of Ag particles. The coating powder (c) contains Z in an amount corresponding to about 0.2% of the mass of Ag particles.
It contains rO 2 . The zirconia sol containing Ag particles can be prepared by using a commercially available zirconia sol (for example, the zirconia sol as it is, or by diluting or concentrating appropriately).

【0066】<実験例2:Al23コーティング粉末の
作製>ジルコニアゾルに代えてアルミナゾルを用いた点
以外は実験例1と同様にして、アルミナ(Al23)に
よりコーティングされたコーティング粒子から実質的に
構成されるコーティング粉末(d)〜(f)を作製し
た。アルミナゾルに投入するAg粒子の量を調製するこ
とにより、アルミナ含有量の異なる三種類のAl23
ーティング粉末を作製した。コーティング粉末(d)
は、Ag粒子(ベース微粒子)の質量の約0.05%に
相当する量のAl23を含有する。また、コーティング
粉末(e)はAg粒子の質量の約0.1%に相当する量
のAl23を含有する。コーティング粉末(f)はAg
粒子の質量の約0.2%に相当する量のAl23を含有
する。なお、Ag粒子を投入するアルミナゾルは、市販
のアルミナゾルを用いて(例えば、そのアルミナゾルを
そのまま、あるいは適宜希釈または濃縮することによ
り)調製することができる。
<Experimental Example 2: Preparation of Al 2 O 3 coating powder> Coated particles coated with alumina (Al 2 O 3 ) in the same manner as in Experimental Example 1 except that alumina sol was used instead of zirconia sol. The coating powders (d) to (f) substantially composed of Three kinds of Al 2 O 3 coating powders having different alumina contents were prepared by adjusting the amount of Ag particles to be added to the alumina sol. Coating powder (d)
Contains Al 2 O 3 in an amount corresponding to about 0.05% of the mass of Ag particles (base particles). The coating powder (e) also contains Al 2 O 3 in an amount corresponding to about 0.1% of the mass of Ag particles. Coating powder (f) is Ag
It contains Al 2 O 3 in an amount corresponding to about 0.2% of the mass of the particles. The alumina sol to which Ag particles are added can be prepared using a commercially available alumina sol (for example, the alumina sol as it is, or by appropriately diluting or concentrating).

【0067】<実験例3:コーティング粉末を用いたペ
ーストの調製>実験例1で得られたコーティング粉末
(a)68質量部と、有機バインダ溶液23.6質量部
とを混合してペースト(A)を調製した。有機バインダ
溶液としては、アクリル系樹脂の有機溶媒溶液(アクリ
ル系樹脂含有割合;25〜30質量%)を用いた。同様
に、実験例1または実験例2で得られたコーティング粉
末(b)〜(f)68質量部と、有機バインダ溶液2
3.6質量部とを混合してペースト(B)〜(F)を調
製した。
<Experimental Example 3: Preparation of paste using coating powder> 68 parts by mass of the coating powder (a) obtained in Experimental Example 1 and 23.6 parts by mass of an organic binder solution were mixed to prepare a paste (A ) Was prepared. As the organic binder solution, an organic solvent solution of acrylic resin (acrylic resin content ratio: 25 to 30% by mass) was used. Similarly, 68 parts by mass of the coating powders (b) to (f) obtained in Experimental Example 1 or Experimental Example 2 and the organic binder solution 2 were used.
3.6 parts by mass were mixed to prepare pastes (B) to (F).

【0068】<実験例4:非コーティング粉末を用いた
ペーストの調製>実験例1で用いたものと同じAg粒子
(ベース微粒子;ZrO2でコーティングされていない
もの)を用いてペースト(G)を調製した。すなわち、
このAg粒子からなる金属粉末(Ag粉末)68質量部
と、有機バインダ溶液(実験例3と同じもの)23.6
質量部とを混合した。
<Experimental Example 4: Preparation of paste using uncoated powder> Using the same Ag particles (base fine particles; not coated with ZrO 2 ) used in Experimental Example 1, paste (G) was used. Prepared. That is,
68 parts by mass of a metal powder (Ag powder) composed of Ag particles and an organic binder solution (the same as in Experimental Example 3) 23.6
And parts by weight.

【0069】<実験例5:試験片の作製および評価
(1)>以上のようにして得られたペースト(A)〜
(G)を、台紙上に、印刷厚さが約50μmとなるよう
に塗布した。ペーストの塗布方法としてはスクリーン印
刷法を用いた。塗布されたペースト(A)〜(G)を乾
燥させた後、この乾燥ペースト皮膜を湿式転写法により
基材の表面に転写して乾燥させた。ここで、基材として
はアルミナ製平板の表面に釉薬が施されたものを使用し
た。乾燥後における乾燥ペースト皮膜の大きさ(形成範
囲)は直径19.54mmmの円形状であった。この乾燥
ペースト皮膜を800℃、850℃および900℃の各
温度で焼成した。焼成後に形成された被膜(発熱層)の
直径を測定し、焼成前の乾燥ペースト皮膜の直径と比較
することにより、焼成縮みの指標としての収縮率(%)
を算出した。その結果を表1に示す。この表1には、使
用した金属粉末およびペーストの種類を併せて示してい
る。
<Experimental Example 5: Preparation and evaluation of test piece (1)> Pastes (A) to
(G) was applied onto a mount so that the printed thickness was about 50 μm. A screen printing method was used as a method for applying the paste. After drying the applied pastes (A) to (G), this dry paste film was transferred onto the surface of the substrate by a wet transfer method and dried. Here, as the base material, an alumina flat plate having a surface coated with glaze was used. The size (forming range) of the dried paste film after drying was circular with a diameter of 19.54 mm. This dry paste film was fired at each temperature of 800 ° C, 850 ° C and 900 ° C. Shrinkage rate (%) as an index of firing shrinkage by measuring the diameter of the coating (heating layer) formed after firing and comparing it with the diameter of the dry paste coating before firing
Was calculated. The results are shown in Table 1. Table 1 also shows the types of metal powder and paste used.

【0070】[0070]

【表1】 [Table 1]

【0071】表1から判るように、コーティングされて
いない金属粉末(Ag粉末)を用いて調製されたペース
ト(G)(試験片7)に比べて、ZrO2コーティング
粉末またはAl23コーティング粉末を用いて調製され
たペースト(A)〜(F)(試験片1〜6)はいずれも
焼成縮み(収縮率)が少なかった。金属粉末に含有され
る酸化物セラミックスの量がベース微粒子の質量の0.
05〜0.2%に相当する量である範囲では、酸化物セ
ラミックスの含有量が増すにつれて焼成縮みがより少な
くなる傾向がみられた。
As can be seen from Table 1, as compared with the paste (G) (test piece 7) prepared using uncoated metal powder (Ag powder), ZrO 2 coating powder or Al 2 O 3 coating powder was used. Each of the pastes (A) to (F) (test pieces 1 to 6) prepared by using the method had a small baking shrinkage (shrinkage rate). The amount of oxide ceramics contained in the metal powder is 0.
In the range of the amount corresponding to 05 to 0.2%, there was a tendency that the firing shrinkage became smaller as the content of the oxide ceramics increased.

【0072】<実験例6:コーティング粉末を用いたペ
ーストの作製>実験例2で作製したコーティング粉末
(e)(Ag粒子の質量の約0.1%に相当する量のA
23を含有する)70質量部、ガラスフリット10質
量部および有機バインダ溶液(実験例3と同じもの)2
0質量部を混合してペースト(H)を調製した。ガラス
フリットとしては、無鉛のホウケイ酸系低融点ガラス
(軟化点約550℃)を用いた。同様に、コーティング
粉末(e)70質量部、ガラスフリット5質量部および
有機バインダ溶液(実験例3と同じもの)25質量部を
混合してペースト(I)を調製した。
<Experimental Example 6: Preparation of paste using coating powder> Coating powder (e) prepared in Experimental example 2 (A in an amount corresponding to about 0.1% of the mass of Ag particles)
70 parts by mass (containing 1 2 O 3 ), 10 parts by mass of glass frit and an organic binder solution (the same as in Experimental Example 3) 2
0 mass part was mixed and the paste (H) was prepared. As the glass frit, lead-free borosilicate low melting point glass (softening point of about 550 ° C.) was used. Similarly, 70 parts by mass of the coating powder (e), 5 parts by mass of the glass frit and 25 parts by mass of the organic binder solution (the same as in Experimental Example 3) were mixed to prepare a paste (I).

【0073】<実験例7:試験片の作製および評価
(2)>実験例5と同様に、ペースト(H)を台紙上に
塗布して乾燥させた。乾燥ペースト皮膜の直径は約85
mmである。その上からガラスペーストを概ね16〜18
μmの厚さ(印刷厚さ)で塗布して乾燥させた。ガラス
ペーストの塗布はスクリーン印刷法により行った。な
お、このガラスペーストは、実験例6で用いたものと同
じガラスフリットと、実験例3で用いたものと同じ有機
バインダ溶液とを約45/55の質量比で混合すること
により調製した。さらにその上を樹脂層で被覆した。こ
の積層膜を湿式転写法により食器本体の表面に転写し、
850℃で焼成した。食器本体としては、高台の直径が
100mm,高さが2mmである主菜皿(食器本体)を用い
た。このようにして、それぞれ異なる厚さの発熱層が設
けられているとともに各発熱層が保護層(ガラスコート
層)で被覆された複数の電磁料理器用食器(試験片)を
作製した。それらの電磁料理器用食器の外観を目視によ
り観察したところ、少なくとも印刷厚さが約60μm
(発熱層の厚さは概ね25〜30μm)程度以下の範囲
では、発熱層の浮きや剥がれ等は見られなかった。ま
た、保護層にも貫入等は見られなかった。
<Experimental Example 7: Preparation and evaluation of test piece (2)> In the same manner as in Experimental Example 5, the paste (H) was applied onto a mount and dried. The diameter of the dry paste film is about 85
mm. From there, glass paste is generally 16-18
It was applied at a thickness of μm (printing thickness) and dried. The glass paste was applied by screen printing. The glass paste was prepared by mixing the same glass frit used in Experimental Example 6 with the same organic binder solution used in Experimental Example 3 at a mass ratio of about 45/55. Furthermore, it was covered with a resin layer. Transfer this laminated film to the surface of the tableware body by a wet transfer method,
It was baked at 850 ° C. As the tableware body, a main dish (tableware body) having a height of 100 mm and a height of 2 mm was used. In this manner, a plurality of dishes for electromagnetic cookers (test pieces) in which heat-generating layers having different thicknesses were provided and each heat-generating layer was covered with the protective layer (glass coat layer) were produced. When visually observing the appearance of those tableware for an electromagnetic cooker, the printed thickness is at least about 60 μm.
(The thickness of the heat generating layer is about 25 to 30 μm) In the range of about the following or less, floating or peeling of the heat generating layer was not observed. In addition, no penetration was observed in the protective layer.

【0074】<実験例8:試験片の作製および評価
(3)>実験例5と同様にしてペースト(I)を台紙上
に塗布して乾燥させた。この塗布は、印刷厚さがそれぞ
れ約19μm,30μm,49μm,62μmおよび83μ
mとなるように行った。その上を樹脂層で被覆した。こ
の積層膜を湿式転写法により食器本体(実験例7と同じ
もの)の表面に転写し、850℃で焼成した。このよう
にして、発熱層の厚さが約8.3μm,13μm,20.
3μm,24.8μmおよび34.9μmであり、この発
熱層を被覆する保護層を備えていない複数の電磁料理器
用食器(試験片8〜12)を作製した。それらの電磁料
理器用食器の外観を目視により観察したところ、少なく
とも印刷厚さが約80μm(発熱層の厚さは概ね30〜
40μm)程度以下の範囲では、発熱層の浮きや剥がれ
等は見られなかった。
<Experimental Example 8: Preparation and Evaluation of Test Piece (3)> In the same manner as in Experimental Example 5, the paste (I) was applied onto a mount and dried. This coating has print thicknesses of about 19 μm, 30 μm, 49 μm, 62 μm and 83 μm, respectively.
I went to m. It was covered with a resin layer. This laminated film was transferred onto the surface of the tableware body (the same as in Experimental Example 7) by a wet transfer method, and baked at 850 ° C. Thus, the thickness of the heat generating layer is about 8.3 μm, 13 μm, 20.
A plurality of dishes for electromagnetic cookers (test pieces 8 to 12) having a thickness of 3 μm, 24.8 μm, and 34.9 μm and having no protective layer for covering the heating layer were prepared. When visually observing the appearance of the dishes for the electromagnetic cooker, at least the printed thickness is about 80 μm (the thickness of the heating layer is about 30 to
In the range of about 40 μm) or less, the heating layer was not lifted or peeled off.

【0075】得られた電磁料理器用食器(試験片8〜1
2)の加熱性能を評価した。すなわち、各電磁料理器用
食器に200mlの水を入れて電磁調理器にセットし、同
一条件で水が75℃に昇温されるまでの時間(昇温時
間)を測定した。その結果を、ペースト(I)の印刷厚
さおよび発熱の厚さとともに表2に示す。この表2から
判るように、発熱層の厚さが大きくなるにつれて昇温時
間を大幅に短縮することが可能となる。
The obtained electromagnetic cooker tableware (test pieces 8 to 1)
The heating performance of 2) was evaluated. That is, 200 ml of water was put in each dish for electromagnetic cookers and set in the electromagnetic cooker, and the time until the water was heated to 75 ° C. (temperature rising time) was measured under the same conditions. The results are shown in Table 2 together with the print thickness of the paste (I) and the heat generation thickness. As can be seen from Table 2, as the thickness of the heat generating layer is increased, the heating time can be shortened significantly.

【0076】[0076]

【表2】 [Table 2]

【0077】<実験例9:コーティング粉末を用いたペ
ーストの調製>実験例2で作製したコーティング粉末
(f)(Ag粒子の質量の約0.2%に相当する量のA
23を含有する)70質量部、ガラスフリット(実験
例6と同じもの)5質量部および有機バインダ溶液(実
験例3と同じもの)25質量部を混合してペースト
(J)を調製した。同様に、コーティング粉末(b)
(Ag粒子の質量の約0.1%に相当する量のZrO2
を含有する)70質量部、ガラスフリット5質量部およ
び有機バインダ溶液25質量部を混合してペースト
(K)を調製した。また、コーティング粉末(c)(A
g粒子の質量の約0.2%に相当する量のZrO2を含
有する)70質量部、ガラスフリット5質量部および有
機バインダ溶液25質量部を混合してペースト(L)を
調製した。
<Experimental Example 9: Preparation of paste using coating powder> The coating powder (f) produced in Experimental Example 2 (A in an amount corresponding to about 0.2% of the mass of Ag particles) was used.
A paste (J) is prepared by mixing 70 parts by mass (containing 1 2 O 3 ), 5 parts by mass of glass frit (the same as in Experimental Example 6) and 25 parts by mass of an organic binder solution (the same as in Experimental Example 3). did. Similarly, coating powder (b)
(Amount of ZrO 2 corresponding to about 0.1% of the mass of Ag particles
70 parts by mass), 5 parts by mass of the glass frit and 25 parts by mass of the organic binder solution were mixed to prepare a paste (K). In addition, coating powder (c) (A
A paste (L) was prepared by mixing 70 parts by mass (containing ZrO 2 in an amount corresponding to about 0.2% by mass of g particles), 5 parts by mass of glass frit and 25 parts by mass of an organic binder solution.

【0078】<実験例10:試験片の作製および評価
(4)>保護層を備えていない発熱層を備えた食器を作
成し、その発熱層の経時による変色の程度を評価した。
すなわち、実験例8と同様にして、ペースト(J),
(K)および(L)を用いて形成された発熱層を備える
とともに、この発熱層を被覆する保護層を備えていない
電磁料理器用食器(試験片13〜15)を作製した。ま
た、実験例4で用いたものと同じAg粉末(酸化物セラ
ミックスによりコーティングされていないAg粒子から
なる)68質量部、ガラスフリット5質量部および有機
バインダ溶液(実験例3と同じもの)25質量部を混合
してペースト(M)を調製した。このペースト(M)を
用いて、ペースト(J)〜(L)と同様に電磁料理器用
食器(試験片16)を作製した。これらの試験片14〜
17の備える発熱層の厚さは概ね20μmである。ペー
スト(I)を用いて形成された発熱層を備える試験片
(実験例8により得られた試験片10)と、ペースト
(J)〜(M)を用いて形成された発熱層を備える試験
片につき、発熱層の経時による変色の程度を評価した。
具体的には、色彩色差計を用いて焼成直後および室温一
ヶ月放置の発熱層のL値を計測した。その結果を、使用
したペーストの種類とともに表3に示す。
<Experimental Example 10: Preparation and evaluation of test piece (4)> Tableware having a heat generating layer without a protective layer was prepared, and the degree of discoloration with time of the heat generating layer was evaluated.
That is, in the same manner as in Experimental Example 8, the paste (J),
Tableware for electromagnetic cookers (test pieces 13 to 15) having the heating layer formed by using (K) and (L) and not having the protective layer covering the heating layer was prepared. Also, 68 parts by mass of the same Ag powder (consisting of Ag particles not coated with oxide ceramics), 5 parts by mass of glass frit, and 25 parts by mass of an organic binder solution (the same as in Experimental Example 3) used in Experimental Example 4 The parts were mixed to prepare a paste (M). Using this paste (M), tableware (test piece 16) for an electromagnetic cooker was prepared in the same manner as the pastes (J) to (L). These test pieces 14-
The thickness of the heat generating layer provided in 17 is approximately 20 μm. A test piece including a heat generating layer formed using paste (I) (test piece 10 obtained in Experimental Example 8) and a test piece including a heat generating layer formed using pastes (J) to (M). Therefore, the degree of discoloration of the heat generating layer with time was evaluated.
Specifically, the L value of the heating layer immediately after firing and left at room temperature for one month was measured using a color difference meter. The results are shown in Table 3 together with the type of paste used.

【0079】[0079]

【表3】 [Table 3]

【0080】表3から判るように、コーティング粉末を
用いて調製されたペースト(I)〜(L)により形成さ
れた発熱層(試験片10および試験片13〜15)は、
非コーティング粉末を用いて調製されたペースト(M)
により形成された発熱層(試験片16)と比較して、L
値の変化の程度が明らかに少ない。このことは、ペース
トの原料としてコーティング粉末を用いることにより、
保護層を備えない構成における発熱層の耐久性(色調の
変化等を抑制する性能)が向上することを示している。
As can be seen from Table 3, the heating layers (test piece 10 and test pieces 13 to 15) formed by the pastes (I) to (L) prepared by using the coating powder,
Paste prepared using uncoated powder (M)
L compared to the heating layer (test piece 16) formed by
The degree of change in the value is obviously small. This means that by using coating powder as the raw material for the paste,
It is shown that the durability (performance of suppressing a change in color tone, etc.) of the heat generating layer is improved in the structure having no protective layer.

【0081】<実験例11:コーティング粉末と酸化ビ
スマスを用いたペーストの調製>実験例1と同様にし
て、Ag粒子の質量の約0.034%に相当する量のZ
rO2を含有するZrO2コーティング粉末(g)を作製
した。このコーティング粉末(g)77質量部、Bi2
3粉末2.3質量部および有機バインダ溶液(実験例
3と同じもの)20.7質量部を混合してペースト
(N)を調製した。
<Experimental Example 11: Preparation of paste using coating powder and bismuth oxide> In the same manner as in Experimental Example 1, an amount of Z corresponding to about 0.034% of the mass of Ag particles was obtained.
A ZrO 2 coating powder (g) containing rO 2 was prepared. 77 parts by mass of this coating powder (g), Bi 2
A paste (N) was prepared by mixing 2.3 parts by mass of O 3 powder and 20.7 parts by mass of an organic binder solution (the same as in Experimental Example 3).

【0082】<実験例12:非コーティング粉末とガラ
スフリットを用いたペーストの調製>実験例4で用いた
ものと同じAg粉末(酸化物セラミックスによりコーテ
ィングされていないAg粒子からなる)68質量部、ガ
ラスフリット(実験例6と同じもの)8.4質量部およ
び有機バインダ溶液(実験例3と同じもの)23.6質
量部を混合してペースト(O)を調製した。
<Experimental Example 12: Preparation of paste using uncoated powder and glass frit> 68 parts by mass of the same Ag powder as used in Experimental Example 4 (consisting of Ag particles not coated with oxide ceramics), A paste (O) was prepared by mixing 8.4 parts by mass of a glass frit (the same as in Experimental Example 6) and 23.6 parts by mass of an organic binder solution (the same as in Experimental Example 3).

【0083】<実験例13:試験片の作製および評価
(5)>以上のようにして得られた発熱層形成用ペース
ト(N),(O)を台紙上に塗布して乾燥させた。この
塗布は、印刷厚さがそれぞれ表4〜9に示す所定の厚さ
(印刷厚さ)となるように行った。塗布方法としてはス
クリーン印刷法を用い、塗布範囲は直径65mmの円形と
した。その上からガラスペースト(実験例7と同じも
の)を概ね16〜18μmの厚さ(印刷厚さ)で塗布し
て乾燥させた。さらにその上を樹脂層で被覆した。この
積層膜を湿式転写法により基材(実験例5と同じもの)
の表面に転写した。転写物を乾燥させた後、表4〜9の
欄外に示す所定の温度で焼成することにより基材表面に
焼き付けた。このようにして、基材の表面に発熱層およ
びガラスコート層が設けられた試験片を作製した。
<Experimental Example 13: Preparation and evaluation of test piece (5)> The heat generating layer forming pastes (N) and (O) obtained as described above were applied on a mount and dried. This coating was performed so that the printed thicknesses became the predetermined thicknesses (printed thicknesses) shown in Tables 4 to 9, respectively. A screen printing method was used as the coating method, and the coating range was a circle having a diameter of 65 mm. A glass paste (the same as that used in Experimental Example 7) was applied thereon to a thickness (printing thickness) of approximately 16 to 18 μm and dried. Furthermore, it was covered with a resin layer. This laminated film was used as a substrate by the wet transfer method (the same as in Experimental Example 5).
Transferred to the surface of. After the transfer was dried, it was baked on the surface of the substrate by baking at a predetermined temperature shown in the margins of Tables 4 to 9. In this way, a test piece in which the heating layer and the glass coat layer were provided on the surface of the base material was produced.

【0084】得られた試験片の抵抗値および出力を評価
した。すなわち、電磁調理器の調理面に各試験片を載置
し、載置する前後の電流および電圧の変化量を測定し
た。試験片の作製に用いたペーストの種類、印刷厚さお
よび焼成温度とともに、抵抗値(mΩ)および出力
(W)の評価結果を表4〜9に示す。
The resistance value and output of the obtained test piece were evaluated. That is, each test piece was placed on the cooking surface of the electromagnetic cooker, and changes in current and voltage before and after the placement were measured. Tables 4 to 9 show the evaluation results of the resistance value (mΩ) and the output (W) together with the type of paste used for producing the test piece, the printing thickness and the firing temperature.

【0085】[0085]

【表4】 [Table 4]

【0086】[0086]

【表5】 [Table 5]

【0087】[0087]

【表6】 [Table 6]

【0088】[0088]

【表7】 [Table 7]

【0089】[0089]

【表8】 [Table 8]

【0090】[0090]

【表9】 [Table 9]

【0091】表4〜6および表7〜9から判るように、
印刷厚さが同程度のもの同士を比較すると、いずれの焼
成温度においても、ペースト(N)から形成された発熱
層を有する試験片(試験片21〜35)はペースト
(O)から形成された発熱層を有する試験片(試験片3
6〜50)と同等以上の出力を示した。このことは、ペ
ースト(N)を用いることにより、ペースト(O)を用
いて形成された発熱層と同程度の出力を得るための発熱
層の厚さをより小さくし得ることを示している。発熱層
の厚さを小さくすることは、発熱層と基材(食器本体)
および/またはガラスコート層(保護層)との間に生じ
るストレスを低減する観点から好ましい。
As can be seen from Tables 4-6 and 7-9,
Comparing prints having similar print thicknesses, the test pieces (test pieces 21 to 35) having the heating layer formed of the paste (N) were formed of the paste (O) at any firing temperature. A test piece having a heating layer (test piece 3
6 to 50) and an output equal to or higher than that of the above. This indicates that by using the paste (N), it is possible to further reduce the thickness of the heat generating layer for obtaining an output comparable to that of the heat generating layer formed using the paste (O). Reducing the thickness of the heat generation layer means that the heat generation layer and the base material (tableware body)
And / or it is preferable from the viewpoint of reducing the stress generated between the glass coat layer (protective layer).

【0092】なお、作製した試験片を目視により観察し
たところ、ペースト(N)を用いて得られた試験片(試
験片21〜35)では、印刷厚みによらず、ガラスコー
ト層に貫入等は見られなかった。これに対して、ペース
ト(O)を用いて得られた試験片(試験片36〜50)
では、印刷厚さが40μm程度以上(特に45μm以上)
のものの中に、ガラスコート層に貫入が生じた試験片が
散見された。上記実験例で作製したコーティング粉末
(a)〜(g)の表面を電子顕微鏡により観察したとこ
ろ、Ag粒子(ベース微粒子)の表面にアルミナまたは
ジルコニアの層(図示せず)が形成されていることが確
認された。
When the produced test pieces were visually observed, the test pieces (test pieces 21 to 35) obtained by using the paste (N) showed no penetration into the glass coat layer regardless of the printing thickness. I couldn't see it. On the other hand, test pieces (test pieces 36 to 50) obtained by using the paste (O)
Then, the printing thickness is about 40 μm or more (especially 45 μm or more)
Some of the test pieces in which the glass coat layer had penetrated were found in the sample. When the surfaces of the coating powders (a) to (g) produced in the above experimental example are observed by an electron microscope, it is found that a layer of alumina or zirconia (not shown) is formed on the surface of Ag particles (base fine particles). Was confirmed.

【0093】以上、本発明の具体例を詳細に説明した
が、これらは例示にすぎず、特許請求の範囲を限定する
ものではない。特許請求の範囲に記載の技術には、以上
に例示した具体例を様々に変形、変更したものが含まれ
る。また、本明細書または図面に説明した技術要素は、
単独であるいは各種の組み合わせによって技術的有用性
を発揮するものであり、出願時請求項記載の組み合わせ
に限定されるものではない。また、本明細書または図面
に例示した技術は複数目的を同時に達成するものであ
り、そのうちの一つの目的を達成すること自体で技術的
有用性を持つものである。
Specific examples of the present invention have been described above in detail, but these are merely examples and do not limit the scope of the claims. The technology described in the claims includes various modifications and changes of the specific examples illustrated above. Further, the technical elements described in the present specification or the drawings are
The technical usefulness is exhibited alone or in various combinations, and is not limited to the combinations described in the claims at the time of filing. In addition, the technique illustrated in the present specification or the drawings achieves a plurality of purposes at the same time, and achieving the one purpose among them has technical utility.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】 本発明の電磁調理器用容器の一例(食器)を
模式的に示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view schematically showing an example (tableware) of an electromagnetic cooker container of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10:食器本体(容器本体) 20:発熱層 30:ガラスコート層(保護層) 10: Tableware body (container body) 20: Heating layer 30: Glass coat layer (protective layer)

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 杉浦 照定 愛知県名古屋市西区則武新町三丁目1番36 号 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 内 Fターム(参考) 3K051 AB05 AD32 CD44 4B055 AA09 BA14 DB14 FA16 FB15 FB23 FC07    ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    (72) Inventor Terada Sugiura             Noritake Shincho 3-chome 1-36, Nishi-ku, Nagoya-shi, Aichi             Noritake Co., Ltd. Limited             Within F-term (reference) 3K051 AB05 AD32 CD44                 4B055 AA09 BA14 DB14 FA16 FB15                       FB23 FC07

Claims (16)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 非金属材料からなる容器本体と、 その容器本体の底部に設けられた発熱層とを備え、 前記発熱層は導電性金属を主体とする金属粉末が焼結さ
れたものであり、 その焼結された金属粉末は、導電性金属からなる微粒子
の表面に酸化物セラミックスがコーティングされたコー
ティング粒子から実質的に構成されている電磁調理器用
容器。
1. A container main body made of a non-metallic material, and a heat generating layer provided on the bottom of the container main body, wherein the heat generating layer is formed by sintering a metal powder mainly composed of a conductive metal. A container for an electromagnetic cooker in which the sintered metal powder is substantially composed of coated particles in which oxide ceramics are coated on the surfaces of fine particles made of a conductive metal.
【請求項2】 前記酸化物セラミックスは、Al,Z
r,Ti,Y,Ca,MgおよびZnからなる群から選
択されるいずれかの元素を構成元素とする酸化物セラミ
ックスの少なくとも一種である請求項1に記載の電磁調
理器用容器。
2. The oxide ceramics is Al, Z
The container for an electromagnetic cooker according to claim 1, wherein the container is at least one kind of oxide ceramics whose constituent element is any element selected from the group consisting of r, Ti, Y, Ca, Mg, and Zn.
【請求項3】 前記導電性金属は、Ag,Cu,Niお
よびこれらの金属の少なくとも一種を主体とする合金か
らなる群から選択される一種以上である請求項1または
2に記載の電磁調理器用容器。
3. The electromagnetic cooker according to claim 1, wherein the conductive metal is one or more selected from the group consisting of Ag, Cu, Ni and an alloy mainly containing at least one of these metals. container.
【請求項4】 前記発熱層は、前記導電性金属の質量の
ほぼ0.005〜10%に相当する量の前記酸化物セラ
ミックスを含有する請求項1〜3のいずれか一項に記載
の電磁調理器用容器。
4. The electromagnetic wave according to claim 1, wherein the heat generating layer contains the oxide ceramics in an amount corresponding to approximately 0.005 to 10% of the mass of the conductive metal. Container for cooking equipment.
【請求項5】 前記発熱層の平均厚さはほぼ15〜10
0μmの範囲である請求項1〜4のいずれか一項に記載
の電磁調理器用容器。
5. The heating layer has an average thickness of approximately 15 to 10.
The container for an electromagnetic cooker according to any one of claims 1 to 4, which has a range of 0 µm.
【請求項6】 前記発熱層は、酸化ビスマス、酸化銅、
酸化マンガン、酸化コバルト、酸化マグネシウム、酸化
タンタル、酸化ニオブおよび酸化タングステンから選択
される少なくとも一種の金属酸化物を含有する請求項1
〜5のいずれか一項に記載の電磁調理器用容器。
6. The heat generating layer comprises bismuth oxide, copper oxide,
A metal oxide containing at least one metal oxide selected from manganese oxide, cobalt oxide, magnesium oxide, tantalum oxide, niobium oxide and tungsten oxide.
The container for an electromagnetic cooker according to any one of to 5.
【請求項7】 前記金属酸化物の含有量は、前記導電性
金属の質量のほぼ0.1〜30%に相当する量である請
求項6に記載の電磁調理器用食器。
7. The dish for an electromagnetic cooker according to claim 6, wherein the content of the metal oxide is an amount corresponding to approximately 0.1 to 30% of the mass of the conductive metal.
【請求項8】 前記金属酸化物は酸化ビスマスである請
求項6または7に記載の電磁調理器用容器。
8. The container for an electromagnetic cooker according to claim 6, wherein the metal oxide is bismuth oxide.
【請求項9】 電磁調理器用容器の発熱層を形成するた
めのペーストであって、導電性金属を主体とする金属粉
末を主成分とし、 前記金属粉末は、導電性金属からなる微粒子の表面に酸
化物セラミックス源化合物がコーティングされたコーテ
ィング粒子から実質的に構成されており、 前記酸化物セラミックス源化合物は、酸化物セラミック
スまたは焼成により酸化物セラミックスとなり得る化合
物であるペースト。
9. A paste for forming a heat generating layer of a container for an electromagnetic cooker, comprising a metal powder mainly composed of a conductive metal as a main component, wherein the metal powder is formed on the surface of fine particles composed of the conductive metal. A paste, which is substantially composed of coated particles coated with an oxide ceramics source compound, wherein the oxide ceramics source compound is an oxide ceramics or a compound capable of becoming an oxide ceramics by firing.
【請求項10】 前記金属粉末は、前記微粒子の質量の
ほぼ0.005〜10%に相当する量(酸化物換算)の
前記酸化物セラミックス源化合物を含有する請求項9に
記載のペースト。
10. The paste according to claim 9, wherein the metal powder contains the oxide ceramics source compound in an amount (as oxide) equivalent to approximately 0.005 to 10% of the mass of the fine particles.
【請求項11】 前記コーティング粒子の形状が主とし
てフレーク状である請求項9または10に記載のペース
ト。
11. The paste according to claim 9, wherein the coated particles are mainly flakes in shape.
【請求項12】 前記酸化物セラミックス源化合物は、
Al,Zr,Ti,Y,Ca,MgおよびZnのいずれ
かの元素を構成元素とする酸化物セラミックスおよび加
熱によりこれらの酸化物セラミックスとなり得る化合物
からなる群から選択される少なくとも一種である請求項
9〜11のいずれか一項に記載のペースト。
12. The oxide ceramics source compound comprises:
At least one selected from the group consisting of oxide ceramics containing any one of Al, Zr, Ti, Y, Ca, Mg and Zn as a constituent element and compounds capable of forming these oxide ceramics by heating. The paste according to any one of 9 to 11.
【請求項13】 前記導電性金属は、Ag,Cu,Ni
およびこれらの金属の少なくとも一種を主体とする合金
からなる群から選択される一種以上であるである請求項
9〜12のいずれか一項に記載のペースト。
13. The conductive metal is Ag, Cu, Ni.
The paste according to any one of claims 9 to 12, which is one or more selected from the group consisting of alloys containing at least one of these metals as a main component.
【請求項14】 さらに、酸化ビスマス、酸化銅、酸化
マンガン、酸化コバルト、酸化マグネシウム、酸化タン
タル、酸化ニオブ、酸化タングステンおよび加熱により
これらの金属酸化物となり得る化合物からなる群から選
択される少なくとも一種の金属酸化物源化合物を含有す
る請求項9〜13のいずれか一項に記載のペースト。
14. At least one selected from the group consisting of bismuth oxide, copper oxide, manganese oxide, cobalt oxide, magnesium oxide, tantalum oxide, niobium oxide, tungsten oxide, and compounds capable of forming these metal oxides by heating. The paste according to any one of claims 9 to 13, which contains the metal oxide source compound of.
【請求項15】 前記金属酸化物源化合物の含有量は、
酸化物換算として、前記金属粉末の質量のほぼ0.5〜
25%に相当する量である請求項14に記載のペース
ト。
15. The content of the metal oxide source compound is
As an oxide equivalent, the mass of the metal powder is approximately 0.5 to
15. The paste according to claim 14, in an amount corresponding to 25%.
【請求項16】 前記金属酸化物源化合物は酸化ビスマ
スである請求項14または15に記載のペースト。
16. The paste according to claim 14, wherein the metal oxide source compound is bismuth oxide.
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