JP2003201359A - Crosslink-free polyolefine foam sheet and method for producing the same - Google Patents

Crosslink-free polyolefine foam sheet and method for producing the same

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JP2003201359A
JP2003201359A JP2001401450A JP2001401450A JP2003201359A JP 2003201359 A JP2003201359 A JP 2003201359A JP 2001401450 A JP2001401450 A JP 2001401450A JP 2001401450 A JP2001401450 A JP 2001401450A JP 2003201359 A JP2003201359 A JP 2003201359A
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polyolefin resin
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crosslinked polyolefin
foam sheet
ethylene
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裕之 上野
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賢一 吉田
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Sekisui Plastics Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a crosslink-free polyolefine form sheet which has the front and back sides having same excellent antistatic properties and is excellent in recyclability. <P>SOLUTION: The crosslink-free polyolefine form sheet comprises 100 pts.wt. of a polyolefine resin and 0.2-5 pts.wt. of a nonionic surfactant type antistatic agent, wherein the polyolefine resin is composed of 70-98 wt.% of a polypropylene resin and 2-30 wt.% of an ethylene-α-olefin copolymer, so that the nonionic surfactant type antistatic agent may be bled out smoothly and securely from the low crystallized ethylene-α-olefin copolymer component on the front and back sides of the crosslink-free polyolefine foam sheet. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、表裏面の帯電防止
性の差が小さく優れた帯電防止性を有するポリオレフィ
ン系樹脂発泡シートに関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyolefin resin foam sheet having a small difference in antistatic property between front and back surfaces and having excellent antistatic property.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来から無架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シートは、加工性が優れていると共に低廉であること
から、例えば、電子部品の包装材として汎用されてい
る。そして、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トは、ポリオレフィン系樹脂を押出機に供給して溶融混
練し円筒状に押出発泡し、この円筒状発泡体を冷却マン
ドレルによって冷却した後、シート状に切開することに
より製造されている。
2. Description of the Related Art Conventionally, non-crosslinked polyolefin resin foamed sheets have been widely used, for example, as packaging materials for electronic parts because of their excellent workability and low cost. Then, the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet, the polyolefin resin is supplied to the extruder, melt-kneaded and extruded into a cylindrical shape, and the cylindrical foam body is cooled by a cooling mandrel and then cut into a sheet shape. It is manufactured by

【0003】又、ポリオレフィン系樹脂は電気絶縁体で
あることから、電子部品の包装材として用いる場合には
帯電防止性を付与する必要があり、その方法として、無
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートに帯電防止剤を練
り混む方法が挙げられ、この場合には、帯電防止剤を無
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート面にブリードアウ
トさせることによって発泡シートに帯電防止性を付与し
ている。
Further, since the polyolefin resin is an electrical insulator, it is necessary to impart antistatic property when it is used as a packaging material for electronic parts, and as a method therefor, a non-crosslinked polyolefin resin foam sheet is electrically charged. There is a method of kneading the anti-static agent. In this case, the anti-static property is imparted to the foamed sheet by bleeding out the anti-static agent to the surface of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet.

【0004】しかしながら、上記帯電防止剤のブリード
アウトは、樹脂の結晶配向や結晶化度等の結晶構造に大
きく影響を受け、結晶部分が多いほど帯電防止剤はブリ
ードアウトしにくくなる。
However, the bleed-out of the antistatic agent is greatly affected by the crystal structure such as the crystal orientation and the crystallinity of the resin, and the more the crystal portion is, the more difficult the antistatic agent is to bleed out.

【0005】そして、上述の無架橋ポリオレフィン系樹
脂発泡シートの製造方法では、押出機の円筒状口金と冷
却マンドレルとの間において円筒状発泡体の内外面に雰
囲気温度の差を生じ、更に、冷却マンドレルに接触した
円筒状発泡体内周面と冷却マンドレルに接触しない円筒
状発泡体外周面との間で冷却度合いが異なるために、こ
れらが樹脂の結晶構造に影響を与え、帯電防止剤のブリ
ードアウトの度合いがシート表裏面間において異なって
しまい、得られる無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トの帯電防止性にその表裏面間において差が生じてしま
うといった問題点があった。
In the above-mentioned method for producing a non-crosslinked polyolefin resin foam sheet, a difference in atmospheric temperature is generated between the inner and outer surfaces of the cylindrical foam between the cylindrical die of the extruder and the cooling mandrel, and further cooling is performed. Since the degree of cooling is different between the outer surface of the cylindrical foam that contacts the mandrel and the outer surface of the cylindrical foam that does not contact the cooling mandrel, these affect the crystal structure of the resin and bleed out the antistatic agent. There is a problem in that the degree of the difference between the front and back surfaces of the sheet is different, and the antistatic property of the obtained non-crosslinked polyolefin resin foam sheet is different between the front and back surfaces.

【0006】又、ポリオレフィン系樹脂発泡シートとし
ては、ポリオレフィン系樹脂に架橋構造を導入し、発泡
倍率を10倍以上にした低密度な架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡シートも提供されている。
As the polyolefin resin foamed sheet, there is also provided a low density crosslinked polyolefin resin foamed sheet having a foaming ratio of 10 times or more by introducing a crosslinked structure into the polyolefin resin.

【0007】そして、上記架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シートの製造方法としては、例えば、ポリオレフィン
系樹脂、熱分解型発泡剤、架橋剤及び架橋助剤を押出機
に供給して溶融混練しシート状に押し出して発泡性樹脂
シートを得た後、この発泡性樹脂シートに電子線等の電
離性放射線を照射して発泡性樹脂シートに架橋構造を導
入した上で加熱、発泡させる架橋ポリオレフィン系樹脂
発泡シートの製造方法が挙げられる。
As a method for producing the crosslinked polyolefin resin foam sheet, for example, a polyolefin resin, a thermal decomposition type foaming agent, a crosslinking agent and a crosslinking auxiliary agent are supplied to an extruder, melt-kneaded and extruded into a sheet. After obtaining the foamable resin sheet, the foamable resin sheet is irradiated with ionizing radiation such as an electron beam to introduce a crosslinked structure into the foamable resin sheet, and then heated and foamed. A manufacturing method may be mentioned.

【0008】しかしながら、上記架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡シートの製造方法は工程が多いためにコストが
高く、又、ポリオレフィン系樹脂に架橋構造を導入して
いることからリサイクル性が低いといった問題点があっ
た。
However, the method for producing the crosslinked polyolefin resin foamed sheet has a problem in that the cost is high due to the large number of steps, and the recyclability is low because the crosslinked structure is introduced into the polyolefin resin. .

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、表裏面の帯
電防止性に優れ且つ表裏面の帯電防止性に差がなく、し
かも、優れたリサイクル性を有する無架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シートを提供する。
DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a non-crosslinked polyolefin resin foam sheet having excellent antistatic properties on the front and back surfaces and no difference in antistatic properties on the front and back surfaces, and having excellent recyclability. To do.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明の無架橋ポリオレ
フィン系樹脂発泡シートは、ポリプロピレン系樹脂70
〜98重量%及びエチレン−α−オレフィン共重合体2
〜30重量%からなるポリオレフィン系樹脂100重量
部と非イオン性界面活性剤型帯電防止剤0.2〜5重量
部とを含むことを特徴とする。
The non-crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention comprises a polypropylene resin 70.
To 98% by weight and ethylene-α-olefin copolymer 2
It is characterized by containing 100 parts by weight of a polyolefin resin consisting of ˜30% by weight and 0.2 to 5 parts by weight of a nonionic surfactant type antistatic agent.

【0011】上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トを構成するポリオレフィン系樹脂は、ポリプロピレン
系樹脂70〜98重量%及びエチレン−α−オレフィン
共重合体2〜30重量%からなる。
The polyolefin resin constituting the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet comprises 70 to 98% by weight of polypropylene resin and 2 to 30% by weight of ethylene-α-olefin copolymer.

【0012】そして、上記ポリプロピレン系樹脂として
は、従来から発泡体に用いられているものであれば、特
に限定されず、例えば、ホモポリプロピレン、プロピレ
ンとこれと共重合可能なモノマーとのブロック共重合体
又はランダム共重合体等が挙げられる。
The polypropylene-based resin is not particularly limited as long as it has been conventionally used for foams, and examples thereof include homopolypropylene and block copolymerization of propylene and a monomer copolymerizable therewith. Examples thereof include coalesce and random copolymers.

【0013】上記プロピレンと共重合可能なモノマーと
しては、例えば、エチレン、1−ブテン、イソブテン、
1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘキセ
ン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘプテン、1−オ
クテン、1−デセン等のα−オレフィン、シクロペンテ
ン、ノルボルネン等の環状オレフィン、1,4−ヘキサ
ジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、7−メチ
ル−1,6−オクタジエン等のジエン、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、マレイン酸、アクリル酸メチル、
アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メ
チル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、無水
マレイン酸、スチレン、メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ジビニルベンゼン等のビニル単量体が挙げられ、得
られる無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの耐衝撃
性及び発泡性が優れている点でエチレンが好ましい。
Examples of the monomer copolymerizable with propylene include ethylene, 1-butene, isobutene,
Α-olefins such as 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, 1-octene and 1-decene, cyclic olefins such as cyclopentene and norbornene, 1 , 4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6-octadiene and other dienes, vinyl chloride, vinylidene chloride, acrylonitrile, vinyl acetate, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, acrylic acid Methyl,
Non-crosslinked polyolefin system obtained include vinyl monomers such as ethyl acrylate, butyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, butyl methacrylate, maleic anhydride, styrene, methylstyrene, vinyltoluene and divinylbenzene. Ethylene is preferred because the resin foam sheet has excellent impact resistance and foaming properties.

【0014】そして、上記プロピレンとこれと共重合可
能なモノマーとのブロック共重合体又はランダム共重合
体中におけるプロピレン成分は、少ないと、得られる無
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの耐熱性、剛性、
耐薬品性等が低下することがあるので、80重量%以上
が好ましく、90重量%以上がより好ましい。
If the propylene component in the block copolymer or random copolymer of propylene and a monomer copolymerizable therewith is small, the resulting non-crosslinked polyolefin resin foam sheet has heat resistance, rigidity, and
Since the chemical resistance may decrease, it is preferably 80% by weight or more, more preferably 90% by weight or more.

【0015】又、上記ポリプロピレン系樹脂として、分
子中に自由末端長鎖分岐を有するポリプロピレン系樹脂
を用いることにより発泡性を向上させることができる。
このような分子中に自由末端長鎖分岐を有するポリプロ
ピレン系樹脂は、例えば、サンアロマ−社から商品名
「Pro−fax PF−814」「Pro−faxS
D−632」で販売されている。
Further, by using a polypropylene resin having a free-end long-chain branch in the molecule as the polypropylene resin, the foamability can be improved.
A polypropylene resin having a free long-chain branch in such a molecule is, for example, a product name “Pro-fax PF-814” or “Pro-fax S” from Sun Aroma Co.
It is sold under the name of "D-632".

【0016】更に、上記ポリプロピレン系樹脂のメルト
テンションは、高いと、製造時の押出加工性が低下して
生産性が低下することがあり、又、低いと、良好な無架
橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを得ることができな
いことがあるので、0.01〜40gが好ましく、1〜
30gがより好ましい。
Further, if the melt tension of the polypropylene resin is high, the extrusion processability at the time of production may be lowered and the productivity may be lowered, and if it is low, a good non-crosslinked polyolefin resin foam sheet may be obtained. Therefore, 0.01 to 40 g is preferable, and
30 g is more preferable.

【0017】なお、上記ポリプロピレン系樹脂のメルト
テンションは以下の要領で測定したものをいう。即ち、
メルトテンション測定器を用いて、ポリプロピレン系樹
脂を230℃に加熱し、溶融したポリプロピレン系樹脂
をピストン押出式プラストメーターで口径2.095m
mで且つ長さ8mmのノズルからピストン降下速度10
mm/分の一定速度でひも状に押出し、次いで、このひ
も状物を上記ノズルの下方35cmに待機させた張力検
出プーリーを通過させた後、ひも状物を巻き取りロール
で約66m/min2 の割合で徐々に加速させながら巻
き取り、切れた時のひも状物の張力をポリプロピレン系
樹脂のメルトテンションとした。なお、上記メルトテン
ション測定器としては、東洋精機製作所社から商品名
「キャピログラフPMD−C」で市販されているものを
用いることができる。
The melt tension of the polypropylene resin is measured according to the following procedure. That is,
Using a melt tension measuring device, polypropylene resin is heated to 230 ° C., and the melted polypropylene resin is 2.095 m in diameter with a piston extrusion type plastometer.
Piston descending speed of 10 from a nozzle of m and 8 mm in length
The cord was extruded into a string at a constant speed of mm / minute, and then the string was passed through a tension detection pulley which was kept 35 cm below the nozzle, and the string was wound by a winding roll at about 66 m / min 2. The tension of the string-like material when it was cut was taken as the melt tension of the polypropylene-based resin. As the melt tension measuring device, a commercially available product from Toyo Seiki Seisakusho under the trade name "Capirograph PMD-C" can be used.

【0018】又、上記エチレン−α−オレフィン共重合
体のα−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1
−ブテン、イソブテン、1−ペンテン、3−メチル−1
−ブテン、1−ヘキセン、4−メチル−1−ペンテン、
1−ヘプテン、1−オクテン、1−デセン等が挙げられ
る。
The α-olefin of the ethylene-α-olefin copolymer is, for example, propylene or 1
-Butene, isobutene, 1-pentene, 3-methyl-1
-Butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene,
1-heptene, 1-octene, 1-decene and the like can be mentioned.

【0019】そして、上記α−オレフィンは、その炭素
数が多いと、コストが高くなり、又、炭素数が少ない
と、得られる無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート面
への帯電防止剤のブリードアウトが不十分となって発泡
シートの帯電防止性が低下したり、発泡シートの表裏面
間の表面固有抵抗率に大きな差が生じることがあるの
で、炭素数が4〜8のα−オレフィンが好ましく、1−
ブテン、1−ヘキセン、1−オクテンがより好ましく、
1−ヘキセンが特に好ましい。
If the above-mentioned α-olefin has a large number of carbon atoms, the cost becomes high, and if the number of carbon atoms is small, the bleed-out of the antistatic agent to the surface of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet obtained is bleed out. Since the antistatic property of the foamed sheet may be insufficient and a large difference may occur in the surface specific resistance between the front and back surfaces of the foamed sheet, α-olefin having 4 to 8 carbon atoms is preferable, 1-
Butene, 1-hexene and 1-octene are more preferable,
1-hexene is particularly preferred.

【0020】なお、エチレンと炭素数が4〜8のα−オ
レフィンとの共重合体としては、例えば、住友化学社か
ら商品名「エスプレンNO416」(エチレン−1−ブ
テン共重合体)、日本ポリケム社から商品名「カ−ネル
KS240」(エチレン−1−ヘキセン共重合体)、ダ
ウ・ケミカル社から商品名「エンゲ−ジEG8100」
(エチレン−1−オクテン共重合体)で販売されてい
る。
Examples of copolymers of ethylene and α-olefins having 4 to 8 carbon atoms include, for example, Sumitomo Chemical Co., Ltd., trade name "Esprene NO416" (ethylene-1-butene copolymer), Nippon Polychem. Trade name "KANER KS240" (ethylene-1-hexene copolymer) from Dow Chemical Co., Ltd., trade name "ENGAGE EG8100" from Dow Chemical Co.
(Ethylene-1-octene copolymer).

【0021】更に、上記エチレン−α−オレフィン共重
合体の密度は、大きいと、得られる無架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シート面への帯電防止剤のブリードアウト
が不十分となって発泡シートの帯電防止性が低下した
り、発泡シートの表裏面間の表面固有抵抗率に大きな差
が生じることがあり、又、小さいと、得られるポリオレ
フィン系樹脂発泡シートの機械的強度や高温での剛性が
低下することがあるので、0.85〜0.91g/cm
3 が好ましく、0.86〜0.88g/cm3 がより好
ましい。
Further, if the density of the ethylene-α-olefin copolymer is high, the bleed-out of the antistatic agent to the surface of the obtained non-crosslinked polyolefin resin foam sheet will be insufficient and the foam sheet will be prevented from being charged. Property may decrease, or a large difference may occur in the surface resistivity between the front and back surfaces of the foamed sheet. If the difference is small, the mechanical strength and rigidity at high temperature of the obtained polyolefin resin foamed sheet may decrease. Sometimes 0.85 to 0.91 g / cm
3 is preferable, and 0.86 to 0.88 g / cm 3 is more preferable.

【0022】そして、上記エチレン−α−オレフィン共
重合体の含有量は、多いと、得られる無架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡シートの連続気泡率が上昇し、又、少な
いと、得られる無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート
面への帯電防止剤のブリードアウトが不十分となって発
泡シートの帯電防止性が低下したり、発泡シートの表裏
面間の表面固有抵抗率に大きな差が生じるので、ポリプ
ロピレン系樹脂及びエチレン−α−オレフィン共重合体
からなるポリオレフィン系樹脂中、2〜30重量%に限
定され、5〜15重量%が好ましい。又、同様の理由
で、ポリプロピレン系樹脂及びエチレン−α−オレフィ
ン共重合体からなるポリオレフィン系樹脂中、ポリプロ
ピレン系樹脂の含有量は、70〜98重量%に限定さ
れ、85〜95重量%が好ましい。
When the content of the ethylene-α-olefin copolymer is high, the open cell ratio of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet obtained is increased, and when the content is small, the non-crosslinked polyolefin resin obtained is obtained. Bleedout of the antistatic agent to the surface of the resin foam sheet becomes insufficient and the antistatic property of the foam sheet decreases, and there is a large difference in the surface resistivity between the front and back surfaces of the foam sheet. The content of the polyolefin-based resin comprising ethylene-α-olefin copolymer is limited to 2 to 30% by weight, preferably 5 to 15% by weight. Further, for the same reason, the content of the polypropylene resin in the polyolefin resin composed of the polypropylene resin and the ethylene-α-olefin copolymer is limited to 70 to 98% by weight, and preferably 85 to 95% by weight. .

【0023】上記非イオン性界面活性型帯電防止剤とし
ては、例えば、ポリエチレングリコ−ル等のアルコール
系帯電防止剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、
ポリオキシアルキレンアルキルエーテル等のエーテル系
帯電防止剤、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエ
チレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン
ソルビトール脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステ
ル等のエステル系帯電防止剤、ポリオキシエチレンアル
キルアミン等のアミン系帯電防止剤、ポリオキシエチレ
ングリセリド等のグリセリン系帯電防止剤、アルキルア
ルカノ−ルアミド等のアミド系帯電防止剤が挙げられ、
ブリードアウト速度が速いという理由からアルコール系
帯電防止剤やアミン系帯電防止剤が好ましく、ポリエチ
レングリコ−ル、ポリオキシエチレンアルキルアミンが
より好ましく、ポリオキシエチレンアルキルアミンが特
に好ましい。なお、非イオン性界面活性剤型帯電防止剤
は単独で用いられても併用されてもよい。
Examples of the nonionic surface active antistatic agent include alcohol antistatic agents such as polyethylene glycol, polyoxyethylene alkyl ethers,
Ether antistatic agent such as polyoxyalkylene alkyl ether, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitol fatty acid ester, ester antistatic agent such as glycerin fatty acid ester, amine such as polyoxyethylene alkylamine Antistatic agents, glycerin antistatic agents such as polyoxyethylene glyceride, amide antistatic agents such as alkylalkanolamides,
Alcohol-based antistatic agents and amine-based antistatic agents are preferable, polyethylene glycol and polyoxyethylene alkylamines are more preferable, and polyoxyethylene alkylamines are particularly preferable, because the bleed-out rate is high. The nonionic surfactant type antistatic agent may be used alone or in combination.

【0024】そして、上記非イオン性界面活性型帯電防
止剤の無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート中におけ
る含有量は、多いと、得られる無架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡シート面がべたつき、又、少ないと、得られる
ポリオレフィン系樹脂発泡シートの帯電防止性が低下す
るので、ポリオレフィン系樹脂100重量部に対して
0.2〜5重量部に限定される。
When the content of the nonionic surface active antistatic agent in the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet is large, the obtained non-crosslinked polyolefin resin foam sheet surface is sticky, and when it is small, Since the antistatic property of the obtained polyolefin resin foamed sheet is lowered, it is limited to 0.2 to 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.

【0025】又、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
シートの表裏面におけるJIS K6911 5.13
に準拠した温度22℃、湿度65%での表面固有抵抗率
は、高いと、無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの
帯電防止性が低下することがあるので、1×1013Ω未
満が好ましく、1×108 Ω以上で且つ1×1013Ω未
満がより好ましい。
Further, JIS K6911 5.13 on the front and back surfaces of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet
When the surface specific resistance at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 65% in accordance with the above is high, the antistatic property of the non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet may be lowered, so that it is preferably less than 1 × 10 13 Ω. More preferably, it is not less than 10 8 Ω and less than 1 10 13 Ω.

【0026】そして、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂
発泡シートの表裏面における高い方の温度22℃、湿度
65%での表面固有抵抗率Aと、低い方の温度22℃、
湿度65%での表面固有抵抗率Bとの比(A/B)は、
大きいと、無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの帯
電防止性が不均一となることがあるので、100未満が
好ましい。
Then, a higher temperature of 22 ° C. on the front and back surfaces of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet, a surface specific resistivity A at a humidity of 65%, and a lower temperature of 22 ° C.,
The ratio (A / B) to the surface resistivity B at a humidity of 65% is
If it is large, the antistatic property of the non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet may become nonuniform, so less than 100 is preferable.

【0027】更に、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シートの表裏面におけるJISK6911 5.13
に準拠した温度22℃、湿度40%での表面固有抵抗率
は、高いと、無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの
帯電防止性が低下するので、1×1014Ω未満が好まし
く、1×108 Ω以上で且つ1×1014Ω未満がより好
ましい。
Further, JISK6911 5.13 on the front and back surfaces of the above non-crosslinked polyolefin resin foam sheet.
When the surface specific resistance at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 40% in accordance with the above is high, the antistatic property of the non-crosslinked polyolefin-based resin foam sheet is deteriorated, so less than 1 × 10 14 Ω is preferable, and 1 × 10 8 is preferable. More preferably, it is Ω or more and less than 1 × 10 14 Ω.

【0028】なお、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シートの表裏面における表面固有抵抗率は、JIS
K6911 5.13に準拠して測定されるが、具体的
には、製造後20日以上経過した一辺10cmの平面正
方形状の試験片を測定雰囲気下、即ち、温度22℃で且
つ湿度65%、又は、温度22℃で且つ湿度40%の雰
囲気下に24時間放置した後、この試験片に500Vの
電圧を印加して1分経過後の表面固有抵抗率をいう。
The surface specific resistivities of the front and back surfaces of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet are determined by JIS.
It is measured in accordance with K6911 5.13, but specifically, a test piece having a flat square shape of 10 cm on each side, which has been passed for 20 days or more after production, under a measurement atmosphere, that is, at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 65%, Alternatively, it means the surface specific resistance after 1 minute has passed after applying a voltage of 500 V to this test piece after leaving it in an atmosphere of a temperature of 22 ° C. and a humidity of 40% for 24 hours.

【0029】ここで、上記表面固有抵抗率を測定するに
際して試験片として製造後20日以上経過したものを採
用した理由は以下の通りである。即ち、無架橋ポリオレ
フィン系樹脂発泡シート中の非イオン性界面活性剤型帯
電防止剤は、発泡シートの製造直後から徐々にシート面
にブリードアウトしていくが、製造後20日以上経過す
ると、非イオン性界面活性剤型帯電防止剤の発泡シート
面へのブリードアウトは平衡状態となり、発泡シートの
表面固有抵抗率は殆ど変化しないことによるものであ
る。
Here, the reason why the test piece 20 days or more after the manufacture is used for measuring the surface resistivity is as follows. That is, the nonionic surfactant type antistatic agent in the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet gradually bleeds out to the sheet surface immediately after the production of the foam sheet, but after 20 days or more after the production, This is because the bleedout of the ionic surfactant type antistatic agent to the surface of the foamed sheet is in an equilibrium state, and the surface resistivity of the foamed sheet hardly changes.

【0030】従って、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂
発泡シートの表裏面における表面固有抵抗率を測定する
際の試験片は、製造後少なくとも20日経過しておれば
よく、例えば、1ヵ月又はそれ以上経過したものであっ
ても構わない。
Therefore, the test piece for measuring the surface resistivity of the front and back surfaces of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet may be at least 20 days after production, for example, one month or more. It does not matter even if it was done.

【0031】又、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
シートの密度は、大きいと、得られる無架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡シートの緩衝性や軽量性が低下すること
があり、又、小さいと、得られる無架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡シートの連続気泡率が上昇して機械的強度が
低下することがあるので、0.10〜0.60g/cm
3 が好ましく、0.18〜0.45g/cm3 がより好
ましい。
Further, if the density of the non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet is high, the cushioning property and the lightness of the obtained non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet may be lowered, and if it is small, the non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet is not obtained. Since the open cell ratio of the crosslinked polyolefin resin foamed sheet may increase and the mechanical strength may decrease, 0.10 to 0.60 g / cm.
3 is preferable, and 0.18 to 0.45 g / cm 3 is more preferable.

【0032】更に、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シートの厚みは、厚いと、ロール状に巻回するのが困
難となって作業性が低下したりすることがあり、又、薄
いと、発泡シートを成形して得られる成形品の機械的強
度が低下することがあるので、0.5〜4.0mmが好
ましく、1.0〜3mmがより好ましい。
Further, if the thickness of the non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet is large, it may be difficult to wind it into a roll and the workability may be deteriorated. Since the mechanical strength of the molded product obtained by molding is sometimes 0.5 to 4.0 mm, more preferably 1.0 to 3 mm.

【0033】次に、上記ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トの製造方法について説明する。上記ポリオレフィン系
樹脂発泡シートの製造方法としては、特に限定されず、
例えば、所定量のポリプロピレン系樹脂及びエチレン−
α−オレフィン共重合体からなるポリオレフィン系樹
脂、非イオン性界面活性剤型帯電防止剤並びに発泡剤を
押出機に供給して溶融混練して押出機の口金から円筒状
に押出発泡し、この円筒状発泡体を該円筒状発泡体より
も大径の冷却マンドレルによって冷却した後、シート状
に切開する無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの製
造方法が挙げられる。
Next, a method for manufacturing the above polyolefin resin foam sheet will be described. The method for producing the polyolefin resin foam sheet is not particularly limited,
For example, a predetermined amount of polypropylene resin and ethylene-
Polyolefin resin consisting of α-olefin copolymer, nonionic surfactant type antistatic agent and foaming agent are supplied to an extruder, melt-kneaded, extruded and foamed into a cylindrical shape from a die of the extruder, and this cylinder A method for producing a non-crosslinked polyolefin-based resin foam sheet is described, in which the foamed body is cooled by a cooling mandrel having a diameter larger than that of the cylindrical foamed body, and then cut into a sheet shape.

【0034】上記冷却マンドレルの直径と上記押出機の
口金の口径の比は、大きいと、円筒状発泡体に亀裂が生
じることがあり、又、小さいと、エチレン−α−オレフ
ィン共重合体が押出方向に十分に延伸されず、エチレン
−α−オレフィン共重合体がマトリックスとなるポリプ
ロピレン系樹脂中に均一に且つ密に分散せず、得られる
無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート面への非イオン
性界面活性剤型帯電防止剤のブリードアウトが不十分と
なって、無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの帯電
防止性が低下したり、表裏面間の帯電防止性能に大きな
差が生じたりすることがあるので、2以上が好ましく、
2.5〜3.5がより好ましい。
When the ratio of the diameter of the cooling mandrel to the diameter of the die of the extruder is large, cracks may occur in the cylindrical foam, and when the ratio is small, the ethylene-α-olefin copolymer is extruded. Direction is not sufficiently stretched, and the ethylene-α-olefin copolymer is not uniformly and densely dispersed in the polypropylene-based resin serving as the matrix, and the non-ionic interface to the surface of the resulting non-crosslinked polyolefin-based resin foam sheet is obtained. Since the bleed-out of the activator type antistatic agent becomes insufficient, the antistatic property of the non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet may decrease, or a large difference may occur in the antistatic performance between the front and back surfaces. 2 or more is preferable,
2.5 to 3.5 are more preferable.

【0035】上記発泡剤としては、従来から押出発泡に
用いられている発泡剤であれば、特に限定されず、例え
ば、窒素、二酸化炭素、ヘリウム等の不活性ガス、プロ
パン、ブタン、ペンタン、ヘキサン等の脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水
素、クロロジフルオロメタン、トリフルオロメタン等の
ハロゲン化炭化水素、メチル−t−ブチルエ−テル、ジ
メチルエ−テル等のエ−テル類等の物理型発泡剤、アゾ
ジカルボンアミド、重炭酸ナトリウム等の重炭酸塩、ク
エン酸のような有機酸又はその塩等が挙げられ、単独で
用いられても併用されてもよい。
The foaming agent is not particularly limited as long as it is a foaming agent which has been conventionally used for extrusion foaming, and examples thereof include inert gases such as nitrogen, carbon dioxide and helium, propane, butane, pentane and hexane. And the like, alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane and cyclohexane, halogenated hydrocarbons such as chlorodifluoromethane and trifluoromethane, ethers such as methyl-t-butyl ether and dimethyl ether Examples of the physical foaming agents, azodicarbonamide, bicarbonates such as sodium bicarbonate, organic acids such as citric acid or salts thereof, and the like may be used alone or in combination.

【0036】そして、上記発泡剤の添加量は、無架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡シートの発泡倍率により適宜調
整すればよいが、ポリオレフィン系樹脂100重量部に
対して0.4〜10重量部が好ましい。
The amount of the foaming agent added may be appropriately adjusted depending on the expansion ratio of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet, but is preferably 0.4 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyolefin resin.

【0037】更に、無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シ
ートの気泡径を調整するために、必要に応じて、重炭酸
ナトリウム−クエン酸系気泡核剤、タルク、ポリ四弗化
エチレン粉末等の気泡核剤を添加してもよい。
Further, in order to adjust the cell diameter of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet, if necessary, a sodium bicarbonate-citric acid cell nucleating agent, talc, a cell nucleating agent such as polytetrafluoroethylene powder, etc. May be added.

【0038】[0038]

【作用】本発明の無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トは、ポリプロピレン系樹脂70〜98重量%及びエチ
レン−α−オレフィン共重合体2〜30重量%からなる
ポリオレフィン系樹脂100重量部と非イオン性界面活
性剤型帯電防止剤0.2〜5重量部とを含むので、結晶
化度の低いエチレン−α−オレフィン共重合体部分から
非イオン性界面活性剤型帯電防止剤を無架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡シート面に円滑に且つ確実にブリードア
ウトさせることができ、無架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シートをその表裏面の帯電防止性に殆ど差がない優れ
た帯電防止性とすることができる。
The non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet of the present invention comprises 100 parts by weight of a polyolefin resin composed of 70 to 98% by weight of a polypropylene resin and 2 to 30% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer and a nonionic interface. Since it contains 0.2 to 5 parts by weight of the activator type antistatic agent, the nonionic surfactant type antistatic agent is added to the non-crosslinked polyolefin resin foam from the ethylene-α-olefin copolymer part having low crystallinity. The sheet surface can be smoothly and surely bleeded out, and the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet can be made to have excellent antistatic properties with almost no difference in antistatic properties between the front and back surfaces.

【0039】又、所定量のポリプロピレン系樹脂及びエ
チレン−α−オレフィン共重合体からなるポリオレフィ
ン系樹脂、非イオン性界面活性剤型帯電防止剤並びに発
泡剤を押出機に供給して溶融混練し円筒状に押出発泡
し、この円筒状発泡体を該円筒状発泡体よりも大径の冷
却マンドレルによって冷却した後、シート状に切開する
ことによって無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを
製造した場合には、この無架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シート中のエチレン−α−オレフィン共重合体は、押
出方向に加えられる伸長力によって押出方向に紡錘形状
となっており、この紡錘形状となったエチレン−α−オ
レフィン共重合体は、マトリックスとなるポリプロピレ
ン系樹脂中に密な状態に島状に分散した構造となる。
Further, a predetermined amount of a polypropylene resin and a polyolefin resin composed of an ethylene-α-olefin copolymer, a nonionic surfactant type antistatic agent and a foaming agent are supplied to an extruder and melt-kneaded to form a cylinder. When extruded and foamed into a shape, the cylindrical foam is cooled by a cooling mandrel having a diameter larger than that of the cylindrical foam, and when a non-crosslinked polyolefin resin foam sheet is produced by cutting into a sheet, The ethylene-α-olefin copolymer in the non-crosslinked polyolefin-based resin foam sheet has a spindle shape in the extrusion direction due to the extension force applied in the extrusion direction, and the ethylene-α-olefin copolymer having the spindle shape is formed. The polymer has a structure in which it is dispersed like islands in a dense state in a polypropylene resin that serves as a matrix.

【0040】従って、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂
発泡シート面に、ポリプロピレン系樹脂中に密に分散し
たエチレン−α−オレフィン共重合体から非イオン性界
面活性剤型帯電防止剤をより円滑に且つ確実にブリード
アウトさせることができ、よって、無架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シートは、その表裏面の帯電防止性に殆ど
差がない優れた帯電防止性を有する。
Therefore, a nonionic surfactant type antistatic agent is more smoothly and surely formed on the surface of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet from the ethylene-α-olefin copolymer densely dispersed in the polypropylene resin. Therefore, the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet has excellent antistatic properties with almost no difference in antistatic properties between the front and back surfaces.

【0041】[0041]

【実施例】(実施例1)分子中に自由末端長鎖分岐を有
するプロピレン−エチレンブロック共重合体(サンアロ
マ−社製 商品名「Pro−fax SD−632」、
メルトインデックス:3.0g/10分、メルトテンシ
ョン:21.9g)90重量%及びエチレン−1−ヘキ
セン共重合体(日本ポリケム社製 商品名「カ−ネルK
S240」、密度0.88g/cm3 )10重量%から
なるポリオレフィン系樹脂100重量部、ポリオキシエ
チレンアルキルアミン(花王社製 商品名「TS−2
B」)3重量部並びに重炭酸ナトリウム−クエン酸系気
泡核剤(クラリアント社製商品名「ハイドロセロ−ルH
K−70」)0.2重量部からなる樹脂組成物をタンデ
ム型押出機の第一単軸押出機に供給して200℃で溶融
混練すると同時に上記ポリオレフィン系樹脂100重量
部に対して4重量部となるようにイソブタン35重量%
及びノルマルブタン65重量%からなる発泡剤を第一押
出機内に圧入した。なお、上記タンデム型押出機は、口
径90mmφの第一単軸押出機に接続管を介して口径1
15mmφの第二単軸押出機を接続してなるものを用い
た。
Examples (Example 1) Propylene-ethylene block copolymer having free-end long-chain branch in the molecule (trade name "Pro-fax SD-632" manufactured by San Aroma Co., Ltd.,
Melt index: 3.0 g / 10 minutes, melt tension: 21.9 g) 90% by weight and ethylene-1-hexene copolymer (manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd., trade name "Karnell K"
S240 ", density 0.88 g / cm 3 ) 100 wt% of a polyolefin resin consisting of 10 wt%, polyoxyethylene alkylamine (Kao Corporation trade name" TS-2
B ") 3 parts by weight and sodium bicarbonate-citric acid-based cell nucleating agent (trade name" Hydrocelol H "manufactured by Clariant
K-70 ") 0.2 part by weight of the resin composition is fed to the first single-screw extruder of the tandem type extruder and melt-kneaded at 200 ° C., and at the same time, 4 parts by weight per 100 parts by weight of the polyolefin resin. 35 parts by weight of isobutane
And a blowing agent consisting of 65% by weight of normal butane was pressed into the first extruder. In addition, the tandem type extruder described above has a caliber of 1 mm via a connecting pipe to a first single-screw extruder having a caliber of 90 mmφ.
A product obtained by connecting a second single-screw extruder having a diameter of 15 mm was used.

【0042】そして、上記第一単軸押出機で溶融混練し
た樹脂組成物を195℃に維持した接続管を通じて上記
第二単軸押出機内に連続的に供給し、この第二単軸押出
機でシリンダ内を185℃から155℃に徐々に温度低
下させながら溶融混練し、第二単軸押出機の先端に接続
した口径140mmφのサーキュラー口金から吐出量1
00kg/hで大気中に円筒状に押出発泡させた。
Then, the resin composition melt-kneaded by the first single-screw extruder is continuously supplied into the second single-screw extruder through a connection pipe maintained at 195 ° C., and the second single-screw extruder is used. Melt kneading while gradually lowering the temperature in the cylinder from 185 ° C to 155 ° C, and discharge amount 1 from a circular die with a diameter of 140 mmφ connected to the tip of the second single-screw extruder.
It was extruded into a cylindrical shape in the air at a rate of 00 kg / h.

【0043】続いて、上記円筒状発泡体を3.2m/分
で引き取りつつ拡径させた後、直径414mmφで且つ
長さが500mmの冷却マンドレルに供給し、円筒状発
泡体の内面を冷却マンドレルの外周面に接触させること
によって円筒状発泡体を内周面側から冷却すると共に、
上記冷却マンドレルを包囲するように冷却マンドレルの
外周側に配設されたリング状冷却器から上記円筒状発泡
体の外周面に30℃のエアーを吹き付けて上記円筒状発
泡体を外周面側からも冷却した。
Subsequently, the cylindrical foam was expanded at a diameter of 3.2 m / min while being drawn, and then supplied to a cooling mandrel having a diameter of 414 mmφ and a length of 500 mm, and the inner surface of the cylindrical foam was cooled by a cooling mandrel. While contacting the outer peripheral surface of the cylindrical foam from the inner peripheral surface side,
Air at 30 ° C. is blown onto the outer peripheral surface of the cylindrical foam from a ring-shaped cooler arranged on the outer peripheral side of the cooling mandrel so as to surround the cooling mandrel, so that the cylindrical foam is also covered from the outer peripheral surface side. Cooled.

【0044】次に、上記冷却マンドレルから排出された
円筒状発泡体を周方向に180℃の位相差を存した二箇
所において押出方向に連続的に切開してシート状に成形
して無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを連続的に
製造した。
Next, the cylindrical foam discharged from the cooling mandrel is continuously cut in the extruding direction at two locations having a phase difference of 180 ° C. in the circumferential direction to form a sheet-like non-crosslinked polyolefin. A resin-based foamed sheet was continuously produced.

【0045】上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トは、その表裏面において表面固有抵抗率に差が殆どな
く優れた帯電防止性を有していた。又、上記無架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡シートを加熱してトレー状に成形
し、電子部品の包装用トレーとしたところ、得られた包
装用トレー表面には損傷はなく、外観も美麗で機械的強
度にも優れていた。
The non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet had excellent antistatic properties with almost no difference in surface specific resistance between the front and back surfaces. Also, when the above non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet was heated to form a tray, which was used as a packaging tray for electronic parts, the surface of the obtained packaging tray was not damaged, its appearance was beautiful and its mechanical strength was good. Was also excellent.

【0046】(実施例2)ポリオレフィン系樹脂として
プロピレン−エチレンブロック共重合体(サンアロマ−
社製 商品名「Pro−fax SD−632」)を8
0重量%及びエチレン−1−ヘキセン共重合体(日本ポ
リケム社製 商品名「カ−ネルKS240」)を20重
量%からなるものを用い、ポリオキシエチレンアルキル
アミンを1.5重量部としたこと以外は実施例1と同様
にして無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを製造し
た。
(Example 2) As a polyolefin resin, a propylene-ethylene block copolymer (a sun aroma resin) was used.
Brand name "Pro-fax SD-632" manufactured by the company is 8
0% by weight and 20% by weight of ethylene-1-hexene copolymer (trade name "Kanel KS240" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) were used, and polyoxyethylene alkylamine was 1.5 parts by weight. A non-crosslinked polyolefin resin foam sheet was manufactured in the same manner as in Example 1 except for the above.

【0047】上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トは、その表裏面において表面固有抵抗率に差が殆どな
く優れた帯電防止性を有していた。又、上記無架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡シートを加熱してトレー状に成形
し、電子部品の包装用トレーとしたところ、得られた包
装用トレー表面には損傷はなく、外観も美麗で機械的強
度にも優れていた。
The non-crosslinked polyolefin resin foam sheet had excellent antistatic properties with almost no difference in surface specific resistance between the front and back surfaces. Also, when the above non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet was heated to form a tray, which was used as a packaging tray for electronic parts, the surface of the obtained packaging tray was not damaged, its appearance was beautiful and its mechanical strength was good. Was also excellent.

【0048】(実施例3)エチレン−1−ヘキセン共重
合体(日本ポリケム社製 商品名「カ−ネルKS24
0」)の代わりに、エチレン−1−オクテン共重合体
(ダウ・ケミカル社製商品名「エンゲ−ジEG810
0」、密度:0.87g/cm3 )を用いたこと以外は
実施例1と同様にして無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
シートを連続的に製造した。
(Example 3) Ethylene-1-hexene copolymer (trade name "KANER KS24 manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd."
0 "), an ethylene-1-octene copolymer (trade name" ENGAGE EG810 "manufactured by Dow Chemical Co., Ltd.
0 ", density: 0.87 g / cm 3 ) except that the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet was continuously produced in the same manner as in Example 1.

【0049】上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トは、その表裏面において表面固有抵抗率に差が殆どな
く優れた帯電防止性を有していた。又、上記無架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡シートを加熱してトレー状に成形
し、電子部品の包装用トレーとしたところ、得られた包
装用トレー表面には損傷はなく、外観も美麗で機械的強
度にも優れていた。
The non-crosslinked polyolefin resin foam sheet had excellent antistatic properties with almost no difference in surface specific resistance between the front and back surfaces. Also, when the above non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet was heated to form a tray, which was used as a packaging tray for electronic parts, the surface of the obtained packaging tray was not damaged, its appearance was beautiful and its mechanical strength was good. Was also excellent.

【0050】(実施例4)エチレン−1−ヘキセン共重
合体(日本ポリケム社製 商品名「カ−ネルKS24
0」)の代わりに、エチレン−1−ヘキセン共重合体
(日本ポリケム社製商品名「カ−ネルKF380」、密
度:0.918g/cm3 )を用いたこと以外は実施例
1と同様にして無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート
を連続的に製造した。
Example 4 Ethylene-1-hexene copolymer (trade name "KANER KS24, manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd."
0 ") was replaced with an ethylene-1-hexene copolymer (trade name" Kanel KF380 "manufactured by Japan Polychem, density: 0.918 g / cm 3 ) in the same manner as in Example 1. To continuously produce a non-crosslinked polyolefin resin foam sheet.

【0051】上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トは、その表裏面において表面固有抵抗率に差が殆どな
く優れた帯電防止性を有していた。又、上記無架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡シートを加熱してトレー状に成形
し、電子部品の包装用トレーとしたところ、得られた包
装用トレー表面には損傷はなく、外観も美麗で機械的強
度にも優れていた。
The non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet had excellent antistatic properties with almost no difference in surface specific resistance between the front and back surfaces. Also, when the above non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet was heated to form a tray, which was used as a packaging tray for electronic parts, the surface of the obtained packaging tray was not damaged, its appearance was beautiful and its mechanical strength was good. Was also excellent.

【0052】(比較例1)ポリオレフィン系樹脂として
プロピレン−エチレンブロック共重合体(サンアロマ−
社製 商品名「Pro−fax SD−632」)のみ
を用いたこと以外は実施例1と同様にして無架橋ポリオ
レフィン系樹脂発泡シートを連続的に製造した。
(Comparative Example 1) As a polyolefin resin, a propylene-ethylene block copolymer (Sun Aroma-
A non-crosslinked polyolefin resin foam sheet was continuously manufactured in the same manner as in Example 1 except that only the trade name "Pro-fax SD-632" manufactured by the company) was used.

【0053】上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トは、その表裏面において表面固有抵抗率に大きな差を
有しており帯電防止性に劣るものであった。又、上記無
架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを加熱してトレー
状に成形し、電子部品の包装用トレーとしたところ、得
られた包装用トレー表面には損傷はなく、外観も美麗で
機械的強度にも優れていた。
The non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet had a large difference in surface specific resistance between the front and back surfaces, and was inferior in antistatic property. Also, when the above non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet was heated to form a tray, which was used as a packaging tray for electronic parts, the surface of the obtained packaging tray was not damaged, its appearance was beautiful and its mechanical strength was good. Was also excellent.

【0054】(比較例2)ポリオレフィン系樹脂として
プロピレン−エチレンブロック共重合体(サンアロマ−
社製 商品名「Pro−fax SD−632」)を6
5重量%及びエチレン−1−ヘキセン共重合体(日本ポ
リケム社製 商品名「カ−ネルKS240」)を35重
量%からなるものを用いたこと以外は実施例1と同様に
して無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを連続的に
製造した。
(Comparative Example 2) A propylene-ethylene block copolymer (san aroma
Company name "Pro-fax SD-632") 6
A non-crosslinked polyolefin-based resin was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5% by weight and 35% by weight of an ethylene-1-hexene copolymer (trade name "Kanel KS240" manufactured by Nippon Polychem Co., Ltd.) were used. A resin foam sheet was continuously produced.

【0055】上記無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トは、その表面部における気泡径が大きく、表裏面もざ
らついたものであった。更に、上記無架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シートを加熱してトレー状に成形し、電子
部品の包装用トレーとしたところ、無架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シートに成形伸びが悪く、得られた包装用
トレー表面は機械的強度に劣っていた。
The above-mentioned non-crosslinked polyolefin resin foam sheet had a large bubble diameter on the surface portion and had rough front and back surfaces. Furthermore, when the above-mentioned non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet is heated and molded into a tray shape to form a packaging tray for electronic parts, the molding elongation is poor in the non-crosslinked polyolefinic resin foamed sheet, and the obtained packaging tray surface Was inferior in mechanical strength.

【0056】上記の如くして得られた無架橋ポリオレフ
ィン系樹脂発泡シートにおけるJIS K6911
5.13に準拠した温度22℃、湿度65%での表裏面
の表面固有抵抗率及び温度22℃、湿度40%での表裏
面の表面固有抵抗率、並びに、連続気泡率を下記に示し
た方法で測定し、その結果を表1に示した。
JIS K6911 in the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet obtained as described above
The surface specific resistance of the front and back surfaces at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 65% according to 5.13 and the surface specific resistance of the front and back surfaces at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 40%, and the open cell ratio are shown below. The measurement was performed by the method and the results are shown in Table 1.

【0057】(表面固有抵抗率)温度22℃、湿度65
%での無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの表裏面
の表面固有抵抗率は、表面固有抵抗率測定装置(ADV
ANTEST社製 商品名「ULTRA HIGH R
ESISTANCE METER)を用いてJIS K
6911 5.13に準拠して測定した。具体的には、
一辺が10cmの平面正方形状の試験片を温度22℃、
湿度65%の雰囲気下に24時間放置した後、この試験
片を表面固有抵抗率測定器にセットして500Vの電圧
を試験片に印加して1分経過後の表面固有抵抗率を測定
した。なお、試験片として、製造後20日経過したもの
を4枚用意し、それらの表面固有抵抗率の平均値を表面
固有抵抗率とした。
(Surface specific resistivity) Temperature 22 ° C., humidity 65
The surface specific resistance of the front and back surfaces of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet in% is measured by the surface specific resistance measuring device (ADV
Product name "ULTRA HIGH R" manufactured by ANTEST
JIS K using ESISTANCE METER)
Measured according to 6911 5.13. In particular,
A square test piece with a side of 10 cm was heated at a temperature of 22 ° C.
After standing for 24 hours in an atmosphere with a humidity of 65%, the test piece was set in a surface resistivity measuring device, a voltage of 500 V was applied to the test piece, and the surface resistivity after 1 minute was measured. As test pieces, four test pieces that had been produced for 20 days were prepared, and the average value of the surface specific resistances was taken as the surface specific resistance.

【0058】又、温度22℃、湿度40%での無架橋ポ
リオレフィン系樹脂発泡シートの表裏面の表面固有抵抗
率は、放置雰囲気を温度22℃、湿度40%としたこと
以外は、上記温度22℃、湿度65%での無架橋ポリオ
レフィン系樹脂発泡シートの表裏面の表面固有抵抗率の
測定方法と同様の方法で測定した。
The surface specific resistivities of the front and back surfaces of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 40% are the same as those of the above temperature 22 except that the atmosphere is left at 22 ° C. and the humidity is 40%. It was measured by the same method as the method for measuring the surface specific resistance of the front and back surfaces of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet at a temperature of 65 ° C. and a humidity of 65%.

【0059】なお、比較例2の無架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡シートは、その表面が粗くざらついていたた
め、表裏面の表面固有抵抗率を測定することができなか
った。
Since the surface of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet of Comparative Example 2 was rough and rough, the surface resistivity of the front and back surfaces could not be measured.

【0060】又、表1において、無架橋ポリオレフィン
系樹脂発泡シートの表面とは円筒状発泡体の外周面に対
応した面をいい、無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
トの裏面とは円筒状発泡体の内周面に対応した面をい
う。
In Table 1, the surface of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet means the surface corresponding to the outer peripheral surface of the cylindrical foam, and the back surface of the noncrosslinked polyolefin resin foam sheet means the cylindrical foam. The surface corresponding to the inner peripheral surface.

【0061】(連続気泡率)無架橋ポリオレフィン系樹
脂発泡シートの連続気泡率は、空気比較式比重計(東京
サイエンス社製 商品名「1000型」)を用いて1−
1/2−1気圧法に準拠して測定した。なお、試験片と
しては、一辺25mmの平面正方形状に切り出した無架
橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートを厚み方向に全体の
厚みが約25mmとなるように複数枚重ね合わせてなる
積層体を用い、この積層体を5個作って、5個の積層体
における連続気泡率の平均値を連続気泡率とした。
(Open cell ratio) The open cell ratio of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet was measured using an air-comparison hydrometer (trade name "1000" manufactured by Tokyo Science Co., Ltd.).
It measured based on the 1 / 2-1 atmospheric pressure method. As the test piece, a laminated body was used in which a plurality of non-crosslinked polyolefin resin foamed sheets cut out in a flat square shape with one side of 25 mm were laminated in the thickness direction so that the total thickness was about 25 mm. Five bodies were made, and the average value of the open cell rates in the five laminated bodies was defined as the open cell rate.

【0062】[0062]

【表1】 [Table 1]

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡
シートは、ポリプロピレン系樹脂70〜98重量%及び
エチレン−α−オレフィン共重合体2〜30重量%から
なるポリオレフィン系樹脂100重量部と非イオン性界
面活性剤型帯電防止剤0.2〜5重量部とを含むので、
結晶化度の低いエチレン−α−オレフィン共重合体部分
から無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートの表裏面に
非イオン性界面活性剤型帯電防止剤を円滑に且つ確実に
ブリードアウトさせることができ、よって、無架橋ポリ
オレフィン系樹脂発泡シートは、その表裏面間において
帯電防止性に殆ど差がないと共により優れた帯電防止性
を有する。
INDUSTRIAL APPLICABILITY The non-crosslinked polyolefin resin foam sheet of the present invention comprises 100 parts by weight of a polyolefin resin composed of 70 to 98% by weight of a polypropylene resin and 2 to 30% by weight of an ethylene-α-olefin copolymer and a nonionic resin. Since it contains 0.2 to 5 parts by weight of a surfactant type antistatic agent,
The non-ionic surfactant type antistatic agent can be smoothly and reliably bleeded out from the low crystallinity ethylene-α-olefin copolymer part to the front and back surfaces of the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet. The non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet has almost no difference in antistatic property between the front and back surfaces thereof and has superior antistatic property.

【0064】そして、エチレン−α−オレフィン共重合
体の密度が0.85〜0.91g/cm3 である場合に
は、無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シートは、その表
裏面間において帯電防止性に殆ど差がなく優れた帯電防
止性を有すると共に優れた機械的強度をも有するもので
ある。
When the density of the ethylene-α-olefin copolymer is 0.85 to 0.91 g / cm 3 , the non-crosslinked polyolefin resin foam sheet has an antistatic property between its front and back surfaces. It has almost no difference and has an excellent antistatic property as well as an excellent mechanical strength.

【0065】最後に、ポリプロピレン系樹脂98〜70
重量%及びエチレン−α−オレフィン共重合体2〜30
重量%からなるポリオレフィン系樹脂100重量部、非
イオン性界面活性剤型帯電防止剤0.2〜5重量部並び
に発泡剤0.4〜10重量部を押出機に供給して溶融混
練し円筒状に押出発泡し、この円筒状発泡体を該円筒状
発泡体よりも大径の冷却マンドレルによって冷却した
後、シート状に切開して無架橋ポリオレフィン系樹脂発
泡シートを製造した場合には、無架橋ポリオレフィン系
樹脂発泡シート中のエチレン−α−オレフィン共重合体
は、押出方向に加えられる伸長力によって押出方向に紡
錘形状となっており、この紡錘形状となったエチレン−
α−オレフィン共重合体は、マトリックスとなるポリプ
ロピレン系樹脂中に互いに隙間の小さな密な状態に島状
に分散している。
Finally, polypropylene resin 98 to 70
% By weight and ethylene-α-olefin copolymer 2 to 30
100 parts by weight of a polyolefin resin consisting of 10% by weight, 0.2 to 5 parts by weight of a nonionic surfactant type antistatic agent, and 0.4 to 10 parts by weight of a foaming agent are supplied to an extruder and melt-kneaded to form a cylindrical shape. After extrusion foaming, the cylindrical foam is cooled by a cooling mandrel having a diameter larger than that of the cylindrical foam, and then cut into a sheet shape to produce a non-crosslinked polyolefin resin foam sheet. The ethylene-α-olefin copolymer in the polyolefin resin foamed sheet has a spindle shape in the extrusion direction due to the extension force applied in the extrusion direction, and the ethylene-
The α-olefin copolymer is dispersed like islands in a polypropylene resin serving as a matrix in a dense state with small gaps.

【0066】従って、上記無架橋ポリオレフィン系樹脂
発泡シート面には、マトリックスとなるポリプロピレン
系樹脂中に密に分散したエチレン−α−オレフィン共重
合体部分から非イオン性界面活性剤型帯電防止剤をより
円滑に且つ確実にブリードアウトさせることができ、よ
って、得られる無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シート
は、表裏面の帯電防止性に殆ど差がない優れた帯電防止
性を有する。
Therefore, on the surface of the non-crosslinked polyolefin resin foamed sheet, a nonionic surfactant type antistatic agent is introduced from the ethylene-α-olefin copolymer portion densely dispersed in the polypropylene resin as the matrix. Bleed-out can be performed more smoothly and reliably, and thus the obtained non-crosslinked polyolefin resin foam sheet has excellent antistatic properties with almost no difference in antistatic properties between the front and back surfaces.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) // B29K 23:00 B29K 23:00 105:04 105:04 105:14 105:14 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 23:12 C08L 23:12 Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) // B29K 23:00 B29K 23:00 105: 04 105: 04 105: 14 105: 14 B29L 7:00 B29L 7:00 C08L 23:12 C08L 23:12

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂70〜98重量%
及びエチレン−α−オレフィン共重合体2〜30重量%
からなるポリオレフィン系樹脂100重量部と非イオン
性界面活性剤型帯電防止剤0.2〜5重量部とを含むこ
とを特徴とする無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シー
ト。
1. Polypropylene resin 70 to 98% by weight
And ethylene-α-olefin copolymer 2 to 30% by weight
A non-crosslinked polyolefin-based resin foam sheet comprising 100 parts by weight of a polyolefin-based resin containing 0.2 to 5 parts by weight of a nonionic surfactant type antistatic agent.
【請求項2】 JIS K6911 5.13に準拠し
た温度22℃、湿度65%での表裏面の表面固有抵抗率
A、Bが1×1013Ω未満であると共に、表裏面におけ
る高い方の表面固有抵抗率Aと低い方の表面固有抵抗率
Bとの比(A/B)が100未満であることを特徴とす
る請求項1に記載の無架橋ポリオレフィン系樹脂発泡シ
ート。
2. The surface specific resistances A and B of the front and back surfaces at a temperature of 22 ° C. and a humidity of 65% according to JIS K6911 5.13 are less than 1 × 10 13 Ω, and the higher surfaces of the front and back surfaces. The non-crosslinked polyolefin resin foam sheet according to claim 1, wherein the ratio (A / B) between the specific resistance A and the lower specific surface resistance B is less than 100.
【請求項3】 エチレン−α−オレフィン共重合体の密
度が0.85〜0.91g/cm3 であることを特徴と
する請求項1又は請求項2に記載の無架橋ポリオレフィ
ン系樹脂発泡シート。
3. The non-crosslinked polyolefin resin foam sheet according to claim 1 or 2, wherein the ethylene-α-olefin copolymer has a density of 0.85 to 0.91 g / cm 3. .
【請求項4】 ポリプロピレン系樹脂70〜98重量%
及びエチレン−α−オレフィン共重合体2〜30重量%
からなるポリオレフィン系樹脂100重量部、非イオン
性界面活性剤型帯電防止剤0.2〜5重量部並びに発泡
剤0.4〜10重量部を押出機に供給して溶融混練し円
筒状に押出発泡し、この円筒状発泡体を該円筒状発泡体
よりも大径の冷却マンドレルによって連続的に冷却した
後、シート状に切開することを特徴とする無架橋ポリオ
レフィン系樹脂発泡シートの製造方法。
4. Polypropylene resin 70 to 98% by weight
And ethylene-α-olefin copolymer 2 to 30% by weight
100 parts by weight of a polyolefin resin, 0.2 to 5 parts by weight of a nonionic surfactant type antistatic agent, and 0.4 to 10 parts by weight of a foaming agent are supplied to an extruder, melt-kneaded, and extruded into a cylindrical shape. A method for producing a non-crosslinked polyolefin resin foam sheet, which comprises foaming, continuously cooling the cylindrical foam with a cooling mandrel having a diameter larger than that of the cylindrical foam, and then cutting into a sheet shape.
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Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005272542A (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Daicel Chem Ind Ltd Noncrosslinked polyolefin-based resin composition and foam using the same
JP2006035832A (en) * 2004-07-30 2006-02-09 Sekisui Plastics Co Ltd Expanded sheet laminated with antistatic polypropylene resin
JP2009126881A (en) * 2007-11-20 2009-06-11 Inoac Corp Open cell foam and method for manufacturing the same
JP2010121085A (en) * 2008-11-21 2010-06-03 Sekisui Plastics Co Ltd Pre-expanded particle, production method thereof and expanded molding
JP2010214625A (en) * 2009-03-13 2010-09-30 Sekisui Plastics Co Ltd Conductive foamed sheet and conductive foamed resin container
JP2011104890A (en) * 2009-11-18 2011-06-02 Sekisui Plastics Co Ltd Resin foam sheet
JP2011178957A (en) * 2010-03-03 2011-09-15 Sekisui Plastics Co Ltd Foamed sheet and foamed resin container
JP2013209548A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Sekisui Plastics Co Ltd Resin composition for extrusion foaming, method for producing resin foam and resin foam
JP2017535656A (en) * 2014-11-28 2017-11-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Process for foaming polyolefin compositions using fluororesin / citric acid mixture as nucleating agent
US10301447B2 (en) 2009-07-14 2019-05-28 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005272542A (en) * 2004-03-23 2005-10-06 Daicel Chem Ind Ltd Noncrosslinked polyolefin-based resin composition and foam using the same
JP2006035832A (en) * 2004-07-30 2006-02-09 Sekisui Plastics Co Ltd Expanded sheet laminated with antistatic polypropylene resin
JP4540101B2 (en) * 2004-07-30 2010-09-08 積水化成品工業株式会社 Antistatic polypropylene-based resin laminated foam sheet
JP2009126881A (en) * 2007-11-20 2009-06-11 Inoac Corp Open cell foam and method for manufacturing the same
JP2010121085A (en) * 2008-11-21 2010-06-03 Sekisui Plastics Co Ltd Pre-expanded particle, production method thereof and expanded molding
JP2010214625A (en) * 2009-03-13 2010-09-30 Sekisui Plastics Co Ltd Conductive foamed sheet and conductive foamed resin container
US10301447B2 (en) 2009-07-14 2019-05-28 Toray Plastics (America), Inc. Crosslinked polyolefin foam sheet with exceptional softness, haptics, moldability, thermal stability and shear strength
JP2011104890A (en) * 2009-11-18 2011-06-02 Sekisui Plastics Co Ltd Resin foam sheet
JP2011178957A (en) * 2010-03-03 2011-09-15 Sekisui Plastics Co Ltd Foamed sheet and foamed resin container
CN102189727A (en) * 2010-03-03 2011-09-21 积水化成品工业株式会社 Foaming plate and foam resin container
JP2013209548A (en) * 2012-03-30 2013-10-10 Sekisui Plastics Co Ltd Resin composition for extrusion foaming, method for producing resin foam and resin foam
JP2017535656A (en) * 2014-11-28 2017-11-30 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー Process for foaming polyolefin compositions using fluororesin / citric acid mixture as nucleating agent

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