JP2003200983A - Vessel for moisture-curable composition, and method for using adhesive - Google Patents

Vessel for moisture-curable composition, and method for using adhesive

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JP2003200983A
JP2003200983A JP2002179971A JP2002179971A JP2003200983A JP 2003200983 A JP2003200983 A JP 2003200983A JP 2002179971 A JP2002179971 A JP 2002179971A JP 2002179971 A JP2002179971 A JP 2002179971A JP 2003200983 A JP2003200983 A JP 2003200983A
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moisture
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curable composition
urethane
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Kazusuke Kudo
一輔 工藤
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Sekisui Chemical Co Ltd
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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vessel for a moisture-curable composition in which the storage stability is not impaired even when the moisture-curable composition is filled at high temperature, and the strength, elasticity, heat resistance and releasability are excellent, and a method for using an adhesive capable of reducing industrial wastes generated when applying the moisture-curable adhesive by a bulk type applicator. <P>SOLUTION: In this vessel for the moisture-curable composition, an innermost layer is a heat-sealable film, and an aluminum film and a nylon film are laminated on the heat-sealable film in this order, and an outermost layer is a laminate film of an oriented polyester film or an oriented polyolefin film. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明は、湿気硬化型組成物
を高温で充填しても貯蔵安定性を阻害することがなく、
かつ、強度、弾性、耐熱性、離型性等に優れた湿気硬化
型組成物用容器、及び、バルク式アプリケーターによる
湿気硬化型接着剤の塗布作業において発生する産業廃棄
物を削減できる接着剤の使用方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to storage of a moisture-curable composition at high temperature without impairing storage stability.
In addition, a container for a moisture-curable composition excellent in strength, elasticity, heat resistance, release property, and the like, and an adhesive that can reduce industrial waste generated in the application work of the moisture-curable adhesive by a bulk type applicator. Regarding usage.

【0002】[0002]

【従来の技術】ホットメルト接着剤は無溶剤であり、瞬
間接着、高速接着が可能である等の工程上及び経済的利
点を有しているため、包装、製本、木工等の分野を中心
に大量に使用されている。これらのホットメルト接着剤
としては、ベース樹脂として、エチレン酢酸ビニル共重
合体(EVA)、エチレン(メタ)アクリル酸エステル
共重合体(EEA)等のエチレン系共重合体;ポリエチ
レン、ポリプロピレン、アモルファスポリα−オレフィ
ン(APAO)等のオレフィン系樹脂;スチレンイソプ
レンスチレン共重合体(SIS)、スチレンブタジエン
スチレン共重合体(SBS)、それらの水添物等の合成
ゴム;ポリエステル樹脂;ポリアミド樹脂等を用いてな
る熱可塑性ホットメルト接着剤、及び、イソシアネート
基やシリル基を有する後架橋型の湿気硬化型ホットメル
ト接着剤等が用途に応じて使用されている。
2. Description of the Related Art Hot-melt adhesives are solventless and have process and economic advantages such as instant bonding and high-speed bonding, so they are mainly used in the fields of packaging, bookbinding, woodworking, etc. Used in large quantities. Examples of these hot melt adhesives include ethylene-based copolymers such as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) and ethylene (meth) acrylic acid ester copolymer (EEA) as base resins; polyethylene, polypropylene, amorphous poly Olefin-based resins such as α-olefin (APAO); styrene-isoprene-styrene copolymer (SIS), styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS), synthetic rubbers such as hydrogenated products thereof; polyester resins; polyamide resins, etc. A thermoplastic hot melt adhesive obtained by the above, a post-crosslinking moisture-curable hot melt adhesive having an isocyanate group or a silyl group, and the like are used depending on the application.

【0003】上記湿気硬化型ホットメルト接着剤、なか
でも、常温で固形状の湿気硬化型ホットメルト接着剤は
一液型、無溶剤、高速接着性、高耐熱性等の利点から幅
広い用途で用いられており、常温で非常に粘稠な液体や
固体であるため、アプリケーターと呼ばれる加熱溶融設
備を備えた接着剤塗布機により加熱溶融されて適性粘度
にされた後、塗布される。具体的には、例えば、イソシ
アネート基を有するウレタンプレポリマーからなる湿気
硬化型ホットメルト接着剤は、ハニカムサンドイッチパ
ネルの製造において、加熱したロールコーターにより塗
布される。
The above-mentioned moisture-curable hot-melt adhesives, especially the moisture-curable hot-melt adhesives which are solid at room temperature, are used in a wide range of applications because of their advantages such as one-component type, solvent-free, high-speed adhesiveness and high heat resistance. Since it is a very viscous liquid or solid at room temperature, it is heated and melted by an adhesive applicator equipped with a heating and melting facility called an applicator to have an appropriate viscosity, and then applied. Specifically, for example, a moisture-curable hot melt adhesive made of a urethane prepolymer having an isocyanate group is applied by a heated roll coater in the production of a honeycomb sandwich panel.

【0004】上記アプリケーターとしては、例えば、ホ
ットメルト接着剤を投入口から溶融タンクに投入し、溶
融タンク内でホットメルト接着剤を加熱溶融して供給す
るタンク式アプリケーター、ペール缶やドラム缶等の金
属製容器に入っている接着剤にプラテン又はラムプレー
トと呼ばれる加熱板を押しあて、加熱溶融した接着剤を
供給するバルク式アプリケーター等が挙げられる。
As the above-mentioned applicator, for example, a tank-type applicator in which a hot-melt adhesive is charged into a melting tank through a charging port, and the hot-melt adhesive is heated and melted in the melting tank, and a metal such as a pail or a drum can A bulk-type applicator that supplies a heated and melted adhesive by pressing a heating plate called a platen or a ram plate against the adhesive contained in the container is mentioned.

【0005】従来、このようなアプリケーターに供給さ
れる湿気硬化型接着剤の容器には、高温での湿気硬化型
接着剤の充填及び使用に耐え得る耐熱性、湿気に対する
遮断性、輸送や搬送に耐え得る強度や弾性等が必要とさ
れることから、一般的に、内部に存在する空気を窒素や
二酸化炭素等の不活性ガスで置換した金属製容器が用い
られていた。
Conventionally, a container of a moisture-curable adhesive supplied to such an applicator has a heat resistance that can withstand filling and use of the moisture-curable adhesive at high temperature, a barrier property against moisture, transportation and transportation. Generally, a metal container in which the air present inside is replaced with an inert gas such as nitrogen or carbon dioxide has been used because it is required to have sufficient strength and elasticity.

【0006】しかしながら、近年、金属製容器は産業廃
棄物として扱われることになったため、産業廃棄物を削
減するために、金属製容器の代替容器として、例えば、
アルミパックやアルミラミネート紙容器等のような紙、
プラスチックフィルム、アルミフィルム(アルミ箔)等
からなる容器が検討されている。
However, in recent years, metal containers have been treated as industrial waste. Therefore, in order to reduce industrial waste, as an alternative container to the metal container, for example,
Paper such as aluminum packs and aluminum laminated paper containers,
Containers made of plastic film, aluminum film (aluminum foil), etc. are under consideration.

【0007】なかでも、ポリエチレンやポリプロピレン
等のヒートシール可能なフィルムを最内層とし、このフ
ィルムに強度や加工性等を向上させるためのナイロンフ
ィルム、防湿性を向上させるためのアルミフィルムがこ
の順に積層されており、更に意匠性、塗装性、強度等を
向上させるためのポリエステルフィルムを最外層とする
積層フィルムからなる容器が食品や薬品等の分野におい
て用いられている。このような構成の容器を湿気硬化型
組成物用容器として用いる場合、湿気硬化型組成物が常
温から60℃程度までならば特に問題ないが、60℃を
超える温度、特に100℃程度の温度のものを充填する
際には、ナイロンフィルム(ナイロン樹脂)に含まれる
付着水が蒸発し、容器の内面(最内層)に浸透、拡散す
るため、湿気硬化型組成物の表面から順次湿気硬化反応
が進行し、貯蔵安定性が阻害されるため、事前に容器を
充分に乾燥し、ナイロンフィルム(ナイロン樹脂)に含
まれる付着水を充分に揮発させておく必要があった。
Among them, a heat-sealable film such as polyethylene or polypropylene is used as the innermost layer, and a nylon film for improving strength and workability and an aluminum film for improving moisture resistance are laminated in this order on this film. In addition, containers made of a laminated film having a polyester film as an outermost layer for improving designability, paintability, strength, etc. are used in fields such as food and medicine. When the container having such a structure is used as a container for a moisture-curable composition, there is no particular problem as long as the moisture-curable composition is from room temperature to about 60 ° C., but a temperature of more than 60 ° C., particularly about 100 ° C. When filling the product, the attached water contained in the nylon film (nylon resin) evaporates and permeates and diffuses into the inner surface (innermost layer) of the container. Since it progresses and storage stability is impaired, it was necessary to sufficiently dry the container in advance to sufficiently evaporate the attached water contained in the nylon film (nylon resin).

【0008】しかし、上記乾燥工程は、非常に多くの時
間、場所、工数等を要するため、湿気硬化型組成物を充
填する際の作業効率や生産性等を著しく低下させるとい
う問題があった。また、積層フィルムからなる容器に充
填した固形状の湿気硬化型接着剤は、タンク式アプリケ
ーターに投入される際には、積層フィルムからなる容器
を開封して剥がし、湿気硬化型接着剤のみをタンク式ア
プリケーターに投入することにより使用できるが、バル
ク式アプリケーターに同様の方法で投入することにより
使用しようとすると大量の産業廃棄物を発生してしまう
という問題があった。
However, since the drying step requires a great deal of time, place, man-hours, etc., there has been a problem that working efficiency and productivity at the time of filling the moisture-curable composition are remarkably reduced. In addition, the solid moisture-curable adhesive filled in the container made of the laminated film is opened and peeled off when the container made of the laminated film is put into the tank type applicator, and only the moisture-curable adhesive is stored in the tank. Although it can be used by throwing it into a bulk type applicator, there is a problem that a large amount of industrial waste is generated when it is used by throwing it in a bulk type applicator in the same manner.

【0009】[0009]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記現状に
鑑み、湿気硬化型組成物を高温で充填しても貯蔵安定性
を阻害することがなく、かつ、強度、弾性、耐熱性、離
型性等に優れた湿気硬化型組成物用容器、及び、バルク
式アプリケーターによる湿気硬化型接着剤の塗布作業に
おいて発生する産業廃棄物を削減できる接着剤の使用方
法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION In view of the above situation, the present invention does not impair storage stability even when the moisture-curable composition is filled at a high temperature, and has strength, elasticity, heat resistance and separation. An object of the present invention is to provide a container for a moisture-curable composition excellent in moldability and the like, and a method of using an adhesive capable of reducing industrial waste generated in a coating operation of the moisture-curable adhesive by a bulk type applicator. .

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段】本発明1は、最内層がヒ
ートシール可能なフィルムであり、前記ヒートシール可
能なフィルムにアルミフィルム、ナイロンフィルムがこ
の順に積層されており、最外層が延伸ポリエステルフィ
ルム又は延伸ポリオレフィンフィルムである積層フィル
ムからなる湿気硬化型組成物用容器である。本発明2
は、請求項1記載の湿気硬化型組成物用容器にウレタン
系湿気硬化型接着剤を充填して密閉する工程1、前記湿
気硬化型組成物用容器をバルク式アプリケーターに取り
付け可能な接着剤供給用容器内に設置する工程2、前記
接着剤供給用容器をバルク式アプリケーターに取り付け
る工程3、及び、前記湿気硬化型組成物用容器を開封す
ることにより前記バルク式アプリケーターに前記ウレタ
ン系湿気硬化型接着剤を供給する工程4を有する接着剤
の使用方法である。以下に本発明を詳述する。
Means for Solving the Problems In the present invention 1, an innermost layer is a heat-sealable film, an aluminum film and a nylon film are laminated in this order on the heat-sealable film, and an outermost layer is a stretched polyester. A container for a moisture-curable composition comprising a film or a laminated film which is a stretched polyolefin film. Invention 2
Is a step 1 of filling the container for moisture-curable composition according to claim 1 with a urethane-based moisture-curable adhesive to seal the container, and supplying an adhesive capable of attaching the container for moisture-curable composition to a bulk-type applicator. Step 2 of installing in a container for use, step 3 of attaching the container for supplying adhesive to a bulk type applicator, and opening the container for moisture-curable composition to the bulk type applicator to the urethane-based moisture-curable type It is a method of using an adhesive, which has a step 4 of supplying an adhesive. The present invention is described in detail below.

【0011】図1は本発明1の湿気硬化型組成物用容器
(以下、単に「容器」ともいう)を形成するために用い
られる積層フィルムを示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a laminated film used to form a container for moisture-curable composition of the present invention 1 (hereinafter, also simply referred to as "container").

【0012】図1に示すように、上記積層フィルムは、
最内層がヒートシール可能なフィルムから構成される。
As shown in FIG. 1, the laminated film is
The innermost layer is composed of a heat-sealable film.

【0013】上記ヒートシール可能なフィルムとして
は、通常のレトルトパック等に使用されている樹脂フィ
ルムのように、樹脂フィルム同士を密着させて120〜
200℃程度の温度で熱溶融させた際に樹脂フィルム同
士が充分な接着性を発現するもの即ちヒートシール可能
なものであればよく、特に限定されないが、例えば、無
延伸ポリプロピレン(以下、CPPともいう)、低密度
ポリエチレン(以下、LDPEともいう)、直鎖状低密
度ポリエチレン(以下、LLDPEともいう)等のポリ
オレフィン系樹脂からなるフィルムが離型性に優れるこ
とから好適に用いられる。上記ヒートシール可能なフィ
ルムの厚さとしては特に限定されないが、好ましい下限
は50μm、上限は150μmである。
As the heat-sealable film, like resin films used in ordinary retort packs and the like, resin films are adhered to each other to form 120 to 120
There is no particular limitation as long as the resin films exhibit sufficient adhesiveness when heat-melted at a temperature of about 200 ° C., that is, heat-sealable, and for example, unstretched polypropylene (hereinafter, also referred to as CPP). A film made of a polyolefin-based resin such as a low-density polyethylene (hereinafter, also referred to as LDPE), a linear low-density polyethylene (hereinafter, also referred to as LLDPE), and the like is preferably used because of excellent releasability. The thickness of the heat-sealable film is not particularly limited, but the preferred lower limit is 50 μm and the upper limit is 150 μm.

【0014】図1に示すように、上記積層フィルムは、
上記ヒートシール可能なフィルムの上にアルミフィルム
が積層され、更に上記アルミフィルムの上にナイロンフ
ィルムが積層される。上記アルミフィルムの厚さとして
は特に限定されないが、好ましい下限は5μm、上限は
50μmである。
As shown in FIG. 1, the laminated film is
An aluminum film is laminated on the heat-sealable film, and a nylon film is further laminated on the aluminum film. The thickness of the aluminum film is not particularly limited, but the preferred lower limit is 5 μm and the upper limit is 50 μm.

【0015】上記ナイロンフィルムとしては、通常のレ
トルトパック等に使用されているナイロンフィルムのよ
うに、アルミフィルムのクラックやピンホールを抑制
し、上記積層フィルム及び容器の強靱性を補強し得るも
のであればよく、特に限定されないが、例えば、ナイロ
ン−6、ナイロン−66、ナイロン−11、ナイロン−
12等からなるフィルムが好適に用いられる。上記ナイ
ロンフィルムの厚さとしては特に限定されないが、好ま
しい下限は10μm、上限は100μmである。
The nylon film can suppress cracks and pinholes in the aluminum film and reinforce the toughness of the laminated film and the container, like the nylon film used in ordinary retort packs and the like. There is no particular limitation as long as it is, for example, nylon-6, nylon-66, nylon-11, nylon-
A film composed of 12 or the like is preferably used. The thickness of the nylon film is not particularly limited, but the preferred lower limit is 10 μm and the upper limit is 100 μm.

【0016】図1に示すように、上記積層フィルムは、
最外層が延伸ポリエステルフィルム又は延伸ポリオレフ
ィンフィルムから構成される。上記延伸ポリエステルフ
ィルム又は延伸ポリオレフィンフィルムは、上記積層フ
ィルム及び容器に強靱性や柔軟性を付与し、容器の破袋
強度や突き刺し強度等を向上させ得るものであれば特に
限定されない。上記延伸ポリエステルフィルム又は延伸
ポリオレフィンフィルムの厚さは特に限定されないが、
好ましい下限は10μm、上限は50μmである。
As shown in FIG. 1, the laminated film is
The outermost layer is composed of a stretched polyester film or a stretched polyolefin film. The stretched polyester film or the stretched polyolefin film is not particularly limited as long as it can impart toughness and flexibility to the laminated film and the container, and can improve the bag breaking strength and puncture strength of the container. The thickness of the stretched polyester film or the stretched polyolefin film is not particularly limited,
The preferred lower limit is 10 μm and the upper limit is 50 μm.

【0017】こうして得られる積層フィルムの厚さとし
ては、本発明1の目的を満足する容器を得ることができ
る厚さであれば特に限定されないが、好ましい下限は7
5μm、上限は350μmである。
The thickness of the laminated film thus obtained is not particularly limited as long as a container satisfying the object of the present invention 1 can be obtained, but a preferable lower limit is 7
5 μm, the upper limit is 350 μm.

【0018】上記積層フィルムを構成するヒートシール
可能なフィルム(最内層)、アルミフィルム、ナイロン
フィルム、及び、延伸ポリエステルフィルム又は延伸ポ
リオレフィンフィルム(最外層)の積層方法としては特
に限定されず、例えば、熱ラミネート法や接着剤を用い
る接着ラミネート法等の公知の積層方法が挙げられる。
The method for laminating the heat-sealable film (innermost layer), the aluminum film, the nylon film, and the stretched polyester film or the stretched polyolefin film (outermost layer) constituting the above-mentioned laminated film is not particularly limited. Known laminating methods such as a thermal laminating method and an adhesive laminating method using an adhesive can be mentioned.

【0019】上記接着ラミネート法で用いられる接着剤
としては特に限定されず、例えば、1液型ウレタン系接
着剤(好ましくはペーストタイプ)や2液混合型ウレタ
ン系接着剤等の公知の接着剤が挙げられる。
The adhesive used in the adhesive laminating method is not particularly limited, and known adhesives such as a one-component urethane type adhesive (preferably a paste type) and a two-component mixed type urethane adhesive can be used. Can be mentioned.

【0020】上記積層フィルムからなる本発明1の容器
は、積層フィルムの数辺をヒートシールし、かつ、充填
用の開口部が設けられているものであれば特に限定され
ず、如何なる形状であってもよい。具体的には、例え
ば、単に3辺をヒートシールして得られる袋状の容器で
あってもよいし、底辺部を立体的に成形して得られる楕
円状や円柱状等の自立型の容器であってもよい。
The container of the present invention 1 comprising the above-mentioned laminated film is not particularly limited as long as it is heat-sealed on several sides of the laminated film and provided with an opening for filling, and has any shape. May be. Specifically, for example, it may be a bag-shaped container obtained by simply heat-sealing three sides, or a self-standing container such as an ellipse or column obtained by three-dimensionally molding the bottom portion. May be

【0021】本発明1の容器の適用対象となる湿気硬化
型組成物としては、常温で湿気硬化反応を起こして硬化
し得る組成物であれば特に限定されないが、例えば、ウ
レタン系湿気硬化型組成物;ポリオキシアルキレンを主
鎖とし、少なくとも1つの分子末端に架橋可能な加水分
解性シリル基を有するポリマーを主成分とするシリル系
(変成シリコーン系)湿気硬化型組成物;シアノアクリ
レート系湿気硬化型組成物等が好適に用いられる。なか
でも、ウレタン系湿気硬化型組成物が特に好適に用いら
れる。上記ウレタン系湿気硬化型組成物は、分子末端に
イソシアネート基、加水分解性シリル基又はチオール基
を有するウレタンプレポリマーを含有し、常温で固形状
のものである。上記ウレタン系湿気硬化型組成物は、例
えば、有機ポリオール化合物に有機ポリイソシアネート
化合物やシランカップリング剤等を反応させることによ
り得ることができる。
The moisture-curable composition to which the container of the present invention 1 is applied is not particularly limited as long as it is a composition capable of undergoing a moisture-curing reaction at room temperature to be cured. For example, urethane-based moisture-curable composition A silyl-based (modified silicone-based) moisture-curable composition having a polyoxyalkylene main chain and a polymer having a hydrolyzable silyl group capable of crosslinking at least one molecular end as a main component; a cyanoacrylate-based moisture-curable composition A mold composition or the like is preferably used. Among them, urethane-based moisture-curable composition is particularly preferably used. The urethane-based moisture-curable composition contains a urethane prepolymer having an isocyanate group, a hydrolyzable silyl group or a thiol group at the molecular end, and is solid at room temperature. The urethane moisture-curable composition can be obtained, for example, by reacting an organic polyol compound with an organic polyisocyanate compound, a silane coupling agent, or the like.

【0022】上記有機ポリオール化合物としては、ポリ
ウレタンの製造に通常用いられる公知のものが挙げら
れ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポ
リオール、ポリアルキレンポリオール、ポリカーボネー
トポリオール等が挙げられる。これら有機ポリオール化
合物は単独で用いられてもよく、2種以上が併用されて
もよい。
As the above-mentioned organic polyol compound, there may be mentioned known compounds usually used in the production of polyurethane, and examples thereof include polyester polyol, polyether polyol, polyalkylene polyol and polycarbonate polyol. These organic polyol compounds may be used alone or in combination of two or more.

【0023】具体的には、上記ポリエステルポリオール
としては、例えば、テレフタル酸、イソフタル酸、1,
5−ナフタル酸、2,6−ナフタル酸、琥珀酸、グルタ
ル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライ
ン酸、セバシン酸、デカメチレンジカルボン酸、ドデカ
メチレンジカルポン酸等のジカルボン酸等の多価カルボ
ン酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、
1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、
ジエチレングリコール、シクロヘキサンジオール等のポ
リオールとの反応により得られるポリエステルポリオー
ル;ε−カプロラクタムを開環重合して得られるポリ−
ε−カプロラクトンポリオール等が挙げられる。
Specifically, the above polyester polyols include, for example, terephthalic acid, isophthalic acid, 1,
Poly-dicarboxylic acids such as 5-naphthalic acid, 2,6-naphthalic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, decamethylenedicarboxylic acid and dodecamethylenedicarponic acid Carboxylic acid, ethylene glycol, propylene glycol,
1,3-propanediol, 1,4-butanediol,
Neopentyl glycol, 1,5-pentanediol,
Polyester polyol obtained by reaction with a polyol such as diethylene glycol or cyclohexanediol; poly- obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactam
Examples include ε-caprolactone polyol and the like.

【0024】上記ポリエーテルポリオールとしては、例
えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
上記ポリアルキレンポリオールとしては、例えば、ポリ
ブタジエンポリオール、水素化ポリブタジエンポリオー
ル、水素化ポリイソプレンポリオール等が挙げられる。
上記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、ポ
リヘキサメチレンカーボネートポリオール、ポリシクロ
ヘキサンジメチレンカーボネートポリオール等が挙げら
れる。
Examples of the polyether polyols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol and the like.
Examples of the polyalkylene polyol include polybutadiene polyol, hydrogenated polybutadiene polyol, hydrogenated polyisoprene polyol, and the like.
Examples of the polycarbonate polyol include polyhexamethylene carbonate polyol, polycyclohexane dimethylene carbonate polyol, and the like.

【0025】上記有機ポリイソシアネート化合物として
は、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメ
タンジイソシアネートの液状変性物、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、シクロ
ヘキサンフェニレンジイソシアネート、ナフタレン−
1,5−ジイソシアネート等が挙げられる。なかでも、
蒸気圧、毒性及び取り扱いの容易さから、ジフェニルメ
タンジイソシアネート及びその変性物が好ましい。
Examples of the above organic polyisocyanate compound include tolylene diisocyanate, liquid modified products of diphenylmethane diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, cyclohexanephenylene diisocyanate, naphthalene-
1,5-diisocyanate and the like can be mentioned. Above all,
Diphenylmethane diisocyanate and its modified products are preferred because of their vapor pressure, toxicity and ease of handling.

【0026】上記シランカップリング剤としては、例え
ば、γ−アミノプロピルメチルジエトキシシラン、γ−
アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリエトキシシラン、N−アミノエチルアミノプロピ
ルトリエトキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロ
ヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ−グリシジル
オキシプロピルトリメトキシシラン、メルカプトエチル
トリエトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメト
キシシラン等が挙げられる。
Examples of the silane coupling agent include γ-aminopropylmethyldiethoxysilane, γ-
Aminopropyltrimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, N-aminoethylaminopropyltriethoxysilane, β- (3,4-epoxycyclohexyl) ethyltrimethoxysilane, γ-glycidyloxypropyltrimethoxysilane, mercaptoethyl Examples thereof include triethoxysilane and γ-mercaptopropyltrimethoxysilane.

【0027】本発明1の容器を使用することによる有効
性を考慮すると、常温で半固形状又は固形状であり、か
つ、非粘着性である湿気硬化型組成物が最も好適に適用
される。常温で液状であり、かつ、粘着性又は非粘着性
であっても、常温で半固形状又は固形状であり、かつ、
粘着性であっても好適に適用される。
Considering the effectiveness of using the container of the present invention 1, a moisture-curable composition which is semi-solid or solid at room temperature and is non-adhesive is most preferably applied. It is liquid at room temperature, and even if it is tacky or non-tacky, it is semi-solid or solid at room temperature, and
Even if it is tacky, it is preferably applied.

【0028】上記湿気硬化型組成物が常温で半固形状又
は固形状である場合、容器への充填時や容器からの取り
出し時には上記湿気硬化型組成物を加熱溶融すればよ
い。加熱溶融した湿気硬化型組成物の充填温度としては
特に限定されないが、好ましい下限は60℃、上限は1
30℃である。60℃未満であると、充填時の熱量が小
さいため、ナイロンフィルムに含まれる付着水が揮発し
難くなるので、従来の積層フィルムからなる従来の容器
に対して本発明1の容器が有する長所を充分に生かせな
くなることがあり、130℃を超えると、充填時の熱に
より積層フィルムや容器が変質してしまうことがある。
When the moisture-curable composition is semi-solid or solid at room temperature, the moisture-curable composition may be heated and melted at the time of filling the container or taking it out of the container. The filling temperature of the heat-melted moisture-curable composition is not particularly limited, but the preferred lower limit is 60 ° C., and the upper limit is 1.
It is 30 ° C. When the temperature is lower than 60 ° C., the amount of heat at the time of filling is small, so that the adhered water contained in the nylon film is less likely to volatilize. If the temperature exceeds 130 ° C, the laminated film or container may be deteriorated by the heat during filling.

【0029】本発明1の容器の適用対象となる湿気硬化
型組成物の用途としては特に限定されず、例えば、粘接
着剤、充填剤(シーリング剤)、塗料、コーティング
剤、ライニング剤等が挙げられる。本発明1の容器に適
用される湿気硬化型組成物を接着剤として使用する方法
としては特に限定されず、例えば、タンク式アプリケー
ターに投入して用いる方法、下述の本発明2の接着剤の
使用方法等が挙げられる。
The application of the moisture-curable composition to which the container of the present invention 1 is applied is not particularly limited, and examples thereof include adhesives, fillers (sealing agents), paints, coating agents, lining agents and the like. Can be mentioned. The method of using the moisture-curable composition applied to the container of the present invention 1 as an adhesive is not particularly limited, and examples thereof include a method of charging the composition into a tank-type applicator and an adhesive of the present invention 2 described below. The usage method etc. are mentioned.

【0030】本発明1の容器は、最外層の直下にナイロ
ンフィルムが積層された積層フィルムからなるので、高
温で湿気硬化型組成物を充填した場合でも、ナイロンフ
ィルムに含まれる付着水は、従来の容器のように容器内
面に揮発(蒸発)するのではなく、容器外面に揮発(蒸
発)する。従って、容器内部に充填されている湿気硬化
型組成物は、水分の影響を受け難く、優れた貯蔵安定性
を発現することができる。
Since the container of the present invention 1 is composed of a laminated film in which a nylon film is laminated immediately below the outermost layer, even when the moisture-curable composition is filled at a high temperature, the adhered water contained in the nylon film is It does not volatilize (evaporate) on the inner surface of the container like the container No. 1, but evaporates (evaporates) on the outer surface of the container. Therefore, the moisture-curable composition filled in the container is unlikely to be affected by moisture and can exhibit excellent storage stability.

【0031】本発明2の接着剤の使用方法は、本発明1
の湿気硬化型組成物用容器にウレタン系湿気硬化型接着
剤を充填して密閉する工程1、上記湿気硬化型組成物用
容器をバルク式アプリケーターに取り付け可能な接着剤
供給用容器内に設置する工程2、上記接着剤供給用容器
をバルク式アプリケーターに取り付ける工程3、及び、
上記湿気硬化型組成物用容器を開封してバルク式アプリ
ケーターよりウレタン系湿気硬化型接着剤を供給する工
程4を有するものである。
The method of using the adhesive of the present invention 2 is the same as that of the present invention 1.
Step 1 of filling the moisture-curable composition container with a urethane-based moisture-curable adhesive and sealing the container, the moisture-curable composition container is installed in an adhesive supply container attachable to a bulk applicator. Step 2, Step 3 of attaching the adhesive supply container to a bulk-type applicator, and
It has a step 4 of opening the container for moisture-curable composition and supplying a urethane-based moisture-curable adhesive from a bulk applicator.

【0032】本発明2の接着剤の使用方法では、本発明
1の湿気硬化型組成物用容器にウレタン系湿気硬化型接
着剤を充填して密閉する工程1を有する。上記ウレタン
系湿気硬化型ホットメルト接着剤としては、上述のウレ
タン系湿気硬化型組成物を用いることができる。上記ウ
レタン系湿気硬化型接着剤は、本発明1の容器に入れら
れた状態でもよいが、輸送時の梱包性・搬送性から、下
述の工程2において接着剤供給用容器内に設置されるま
で、本発明1の容器に入れられ、更に梱包材により梱包
されていることが好ましい。上記梱包材としては、例え
ば、段ボール、ペール缶、紙缶、ファイバードラム等が
挙げられ、なかでも、段ボール又は厚さ2mm以上の紙
からなる容器が好ましい。なお、上記梱包材は、焼却す
ることによりエネルギーとして回収してもよいが、回収
して繰り返し使用されることが好ましい。
The method of using the adhesive of the present invention 2 has a step 1 of filling the container for the moisture-curable composition of the present invention 1 with the urethane-based moisture-curable adhesive and sealing the container. As the urethane-based moisture-curable hot melt adhesive, the above urethane-based moisture-curable composition can be used. The urethane-based moisture-curable adhesive may be placed in the container of the present invention 1, but is placed in the adhesive supply container in step 2 described below because of the packing property / transportability during transportation. Up to this point, it is preferable that the container is put in the container of the first invention and further packed with a packing material. Examples of the packaging material include cardboard, pail cans, paper cans, fiber drums, and the like. Among them, cardboard or containers made of paper having a thickness of 2 mm or more are preferable. The packaging material may be incinerated to be recovered as energy, but is preferably recovered and repeatedly used.

【0033】上記工程1において、ウレタン系湿気硬化
型接着剤が常温で非流動性のホットメルト接着剤である
場合には、ウレタン系湿気硬化型接着剤を加熱溶融する
ことにより、使用されるバルク式アプリケーター及びプ
ラテンの仕様に合うように円柱状に成形して、本発明1
の湿気硬化型組成物用容器に充填することが好ましい。
なかでも、例えば、直径140±10mm、直径285
±10mm、又は、直径565±10mmの円柱状に成
形することがより好ましい。
In the above step 1, when the urethane-based moisture-curable adhesive is a non-fluid hot-melt adhesive at room temperature, the urethane-based moisture-curable adhesive is heated and melted to be used in a bulk. The present invention 1 is formed into a cylindrical shape so as to meet the specifications of a rotary applicator and platen.
It is preferable to fill the container for the moisture-curable composition described in 1. above.
Among them, for example, diameter 140 ± 10 mm, diameter 285
More preferably, it is formed into a cylindrical shape having a diameter of ± 10 mm or a diameter of 565 ± 10 mm.

【0034】本発明2の接着剤の使用方法では、上記湿
気硬化型組成物用容器をバルク式アプリケーターに取り
付け可能な接着剤供給用容器内に設置する工程2、及
び、上記接着剤供給用容器をバルク式アプリケーターに
取り付ける工程3を有する。上記工程2と工程3の順序
としては特に限定されず、上記工程2は、工程3を行な
う前に行なわれてもよいし、工程3が行なわれた後に行
われてもよい。なお、本明細書において、バルク式アプ
リケーターとは、所定の大きさの接着剤供給用容器を取
り付けることができ、この接着剤供給用容器からプラテ
ン等の加熱板及びホース等により接着剤を導入する方式
の接着剤塗布機である。
In the method of using the adhesive of the present invention 2, a step 2 in which the above-mentioned container for moisture-curable composition is installed in an adhesive supply container attachable to a bulk type applicator, and the above-mentioned adhesive supply container Is attached to the bulk type applicator. The order of the steps 2 and 3 is not particularly limited, and the step 2 may be performed before the step 3 or after the step 3. In the present specification, the bulk type applicator can be attached with an adhesive supply container of a predetermined size, and the adhesive is introduced from this adhesive supply container by a heating plate such as a platen and a hose. It is a system adhesive coating machine.

【0035】上記接着剤供給用容器としては、本発明1
の容器を設置することができ、バルク式アプリケーター
に取り付けられてバルク式アプリケーターにウレタン系
湿気硬化型接着剤を供給できるものであれば特に限定さ
れないが、例えば、金属又は少なくとも厚さ2mm以上
の非金属からなる円柱状容器であることが好ましい。よ
り好ましくは、産業廃棄物を削減できることから、厚さ
2mm以上の積層紙からなる紙缶やファイバードラム等
である。上記プラテン及びホースの温度としては、接着
剤の状態によって選択されるが、好ましい下限は室温、
上限は130℃である。
The adhesive supply container according to the invention 1
Is not particularly limited as long as it can be installed in a bulk applicator and can supply a urethane-based moisture-curable adhesive to the bulk applicator. For example, metal or at least a thickness of 2 mm or more It is preferably a cylindrical container made of metal. More preferably, it is a paper can, a fiber drum, or the like made of laminated paper having a thickness of 2 mm or more because industrial waste can be reduced. The temperature of the platen and the hose is selected depending on the state of the adhesive, but the preferred lower limit is room temperature,
The upper limit is 130 ° C.

【0036】本発明2の接着剤の使用方法では、上記湿
気硬化型組成物用容器を開封して上記バルク式アプリケ
ーターより上記ウレタン系湿気硬化型接着剤を供給する
工程4を有する。上記工程4において、バルク式アプリ
ケーターに設けられた加熱板を用いて上記ウレタン系湿
気硬化型接着剤を溶融することにより上記バルク式アプ
リケーターより上記ウレタン系湿気硬化型接着剤を供給
することが好ましい。
The method of using the adhesive of the present invention 2 has a step 4 of opening the container for the moisture-curable composition and supplying the urethane-based moisture-curable adhesive from the bulk applicator. In the step 4, it is preferable to supply the urethane-based moisture-curable adhesive from the bulk-type applicator by melting the urethane-based moisture-curable adhesive using a heating plate provided in the bulk-type applicator.

【0037】本発明2の接着剤の使用方法では、工程4
において本発明1の容器内のウレタン系湿気硬化型接着
剤を使用しきった後は本発明1の容器のみを廃棄し、再
度同様にしてウレタン系湿気硬化型接着剤が充填された
本発明1の容器を接着剤供給用容器内に設置して使用す
る。
In the method of using the adhesive of the present invention 2, step 4 is used.
After the urethane-based moisture-curable adhesive in the container of the present invention 1 is used up, only the container of the present invention 1 is discarded, and the urethane-based moisture-curable adhesive of the present invention 1 is filled in the same manner. The container is placed in the adhesive supply container for use.

【0038】本発明2の接着剤の使用方法は、貯蔵安定
性に優れた本発明1の容器を接着剤供給用容器内に設置
して用いることにより、ウレタン系湿気硬化型接着剤を
バルク式アプリケーターにて塗布してウレタン系湿気硬
化型接着剤を使用しきった後に、接着剤供給用容器を産
業廃棄物として廃棄することなく、軽量である本発明1
の容器を産業廃棄物として廃棄すればよいので、産業廃
棄物を削減することができる。
The method of using the adhesive of the present invention 2 is that the container of the present invention 1 having excellent storage stability is installed in a container for supplying an adhesive and used to prepare a urethane-based moisture-curable adhesive in a bulk type. The present invention 1 which is lightweight without being discarded as an industrial waste of the adhesive supply container after the urethane-based moisture-curable adhesive is used up by coating with an applicator.
The container can be discarded as industrial waste, so that the industrial waste can be reduced.

【0039】[0039]

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定されるも
のではない。
The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0040】<湿気硬化型組成物用容器の評価> (実施例1)最外層として延伸ポリエチレンテレフタレ
ート(延伸PET)フィルム(厚さ:12μm)/ナイ
ロンフィルム(厚さ:15μm)/アルミフィルム(厚
さ:9μm)/最内層としてCPPフィルム(厚さ:1
00μm)の4層構成からなる積層フィルムAを作製
し、この積層フィルムAを用いて、図2に示すような容
器を作製した。なお、図2は本発明1の湿気硬化型組成
物用容器である実施例1で作製した容器を示す断面図で
ある。
<Evaluation of container for moisture-curable composition> (Example 1) Stretched polyethylene terephthalate (stretched PET) film (thickness: 12 μm) / nylon film (thickness: 15 μm) / aluminum film (thickness) as the outermost layer Thickness: 9 μm) / CPP film as the innermost layer (thickness: 1
A laminated film A having a four-layer constitution of 00 μm) was produced, and using this laminated film A, a container as shown in FIG. 2 was produced. 2 is a cross-sectional view showing the container prepared in Example 1, which is the container for the moisture-curable composition of the present invention 1. As shown in FIG.

【0041】セバシン酸303重量部と1,6−ヘキサ
ンジオール177重量部とから、エステル化重縮合反応
により、常温で乳白色固形状の結晶性ポリエステルポリ
オール(水酸基価:30)を得た。また、アジピン酸3
0重量部及びイソフタル酸134重量部(モル比:1/
4)とエチレングリコール10重量部及びネオペンチル
グリコール80重量部(モル比:1/4)とから、エス
テル化重縮合反応により、非晶性ポリエステルポリオー
ル(水酸基価:55、ガラス転移温度:15℃)を得
た。次に、上記結晶性ポリエステルポリオール400重
量部と上記非晶性ポリエステルポリオール600重量部
とを120℃の加熱下で溶融混練し、133Pa以下に
減圧して、脱水した。次いで、上記ポリエステルポリオ
ール系を80℃に温度調節した後、窒素ガス雰囲気下
で、ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、MDI
ともいう)(三菱化学社製、Isonate125M)
202重量部を添加し、4時間反応させて、ウレタン系
湿気硬化型組成物を合成した。なお、上記合成反応にお
いて、MDIとポリエステルポリオールとの当量比(N
CO/OH)は2.0であった。また、得られたウレタ
ン系湿気硬化型組成物は、常温で非粘着性の固形状であ
り、その120℃における溶融粘度は25.0Pa・s
であった。
From 303 parts by weight of sebacic acid and 177 parts by weight of 1,6-hexanediol, an esterification polycondensation reaction was performed to obtain a crystalline polyester polyol (hydroxyl value: 30) which was a milky white solid at room temperature. Also, adipic acid 3
0 parts by weight and 134 parts by weight of isophthalic acid (molar ratio: 1 /
4) and 10 parts by weight of ethylene glycol and 80 parts by weight of neopentyl glycol (molar ratio: 1/4) by an esterification polycondensation reaction to give an amorphous polyester polyol (hydroxyl value: 55, glass transition temperature: 15 ° C.). ) Got. Next, 400 parts by weight of the crystalline polyester polyol and 600 parts by weight of the amorphous polyester polyol were melt-kneaded under heating at 120 ° C., depressurized to 133 Pa or less, and dehydrated. Then, after the temperature of the polyester polyol system was adjusted to 80 ° C., diphenylmethane diisocyanate (hereinafter, referred to as MDI) under a nitrogen gas atmosphere.
(Also called) (Mitsubishi Chemical Corporation, Isonate 125M)
202 parts by weight was added and reacted for 4 hours to synthesize a urethane moisture-curable composition. In the above synthesis reaction, the equivalent ratio (N
CO / OH) was 2.0. Further, the obtained urethane-based moisture-curable composition is a non-adhesive solid at room temperature, and its melt viscosity at 120 ° C. is 25.0 Pa · s.
Met.

【0042】上記で得られたウレタン系湿気硬化型組成
物を100℃で加熱溶融し、上記で得られた容器に2.
5kg計量して充填した後、容器内部を窒素ガスでパー
ジし、容器の充填用開口部を線圧19.6N/cmにて
200℃で2秒間ヒートシールして、ウレタン系湿気硬
化型組成物充填済み容器を作製した。なお、容器へのウ
レタン系湿気硬化型組成物の充填は、下記a〜cの3条
件の各々について行った。 a:容器を開封した後、直ちに充填した。 b:容器を開封することなく、100℃で1時間乾燥し
た後に充填した。 c:容器を開封した状態で、100℃で1時間乾燥した
後に充填した。
The urethane-based moisture-curable composition obtained above is heated and melted at 100 ° C., and the obtained container is filled with 2.
After weighing and filling 5 kg, the inside of the container was purged with nitrogen gas, and the filling opening of the container was heat-sealed at 200 ° C. for 2 seconds at a linear pressure of 19.6 N / cm to give a urethane-based moisture-curable composition. A filled container was prepared. The filling of the urethane moisture-curable composition into the container was performed under each of the following three conditions a to c. a: The container was opened and then immediately filled. b: Without opening the container, the product was dried at 100 ° C. for 1 hour and then filled. c: The container was opened, dried at 100 ° C. for 1 hour, and then filled.

【0043】(比較例1)外層としてアルミフィルム
(厚さ:9μm)/内層としてCPPフィルム(厚さ:
100μm)の2層構成からなる積層フィルムBを用い
たこと以外は実施例1の場合と同様にして、容器及びウ
レタン系湿気硬化型組成物充填済み容器を作製した。
(Comparative Example 1) Aluminum film (thickness: 9 μm) as an outer layer / CPP film (thickness: as an inner layer)
A container and a urethane moisture-curable composition-filled container were produced in the same manner as in Example 1 except that the laminated film B having a two-layer structure of 100 μm) was used.

【0044】(比較例2)最外層として延伸PETフィ
ルム(厚さ:12μm)/アルミフィルム(厚さ:9μ
m)/ナイロンフィルム(厚さ:15μm)/最内層と
してCPPフィルム(厚さ:100μm)の4層構成か
らなる積層フィルムCを用いたこと以外は実施例1の場
合と同様にして、容器及びウレタン系湿気硬化型組成物
充填済み容器を作製した。
Comparative Example 2 Stretched PET film (thickness: 12 μm) / aluminum film (thickness: 9 μ) as the outermost layer
m) / nylon film (thickness: 15 μm) / the same as in the case of Example 1 except that a laminated film C having a four-layer structure of a CPP film (thickness: 100 μm) was used as the innermost layer and the container and A container filled with the urethane-based moisture-curable composition was produced.

【0045】(評価)実施例1、及び、比較例1、2で
得られたウレタン系湿気硬化型組成物充填済み容器の離
型性、貯蔵安定性、及び、折り曲げ試験後の貯蔵安定性
を以下の方法で評価した。結果を表1に示した。
(Evaluation) The mold release property, the storage stability, and the storage stability after the bending test of the containers filled with the urethane-based moisture-curable composition obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 and 2 were evaluated. The following method evaluated. The results are shown in Table 1.

【0046】(1)離型性 ウレタン系湿気硬化型組成物充填済み容器を常温で1日
間放置し、ウレタン系湿気硬化型組成物が充分に固形状
になった後、容器側面及び容器底面にカッターで切れ目
を入れ、固形状のウレタン系湿気硬化型組成物から容器
が剥がれるか否かの官能検査を行い、下記判定基準によ
り離型性を評価した。 〔判定基準〕 ○…固形状のウレタン系湿気硬化型組成物から容器が容
易に剥離した。 △…固形状のウレタン系湿気硬化型組成物からの容器の
剥離がやや困難であった。 ×…固形状のウレタン系湿気硬化型組成物から容器が剥
離しなかった。
(1) The releasable urethane-based moisture-curable composition-filled container is left at room temperature for one day, and the urethane-based moisture-curable composition is sufficiently solidified. A cut was made with a cutter, a sensory test was conducted to determine whether the container was peeled from the solid urethane moisture-curable composition, and the releasability was evaluated according to the following criteria. [Judgment Criteria] A container was easily peeled from the solid urethane moisture-curable composition. Δ: Peeling of the container from the solid urethane moisture-curable composition was somewhat difficult. X: The container was not peeled from the solid urethane moisture-curable composition.

【0047】(2)貯蔵安定性 ウレタン系湿気硬化型組成物充填済み容器を20℃−6
0%RHの雰囲気下に1週間放置した後、100℃のオ
ーブン中に約4時間放置して、再度、ウレタン系湿気硬
化型組成物を加熱溶融させた。次いで、ウレタン系湿気
硬化型組成物充填済み容器をオーブンから取り出し、ウ
レタン系湿気硬化型組成物充填済み容器上部をカッター
で切り破って、溶融したウレタン系湿気硬化型組成物の
表面を目視で観察し、下記判定基準により貯蔵安定性を
評価した。 〔判定基準〕 ○…溶融したウレタン系湿気硬化型組成物の表面に皮貼
りは認められなかった。 △…溶融したウレタン系湿気硬化型組成物の表面に部分
的に薄い皮貼りが認められた。 ×…溶融したウレタン系湿気硬化型組成物の表面全面に
皮貼りが認められた。
(2) Storage stability A container filled with a urethane-based moisture-curable composition is stored at 20 ° C.-6.
After being left in an atmosphere of 0% RH for 1 week, it was left in an oven at 100 ° C. for about 4 hours to heat and melt the urethane-based moisture-curable composition again. Next, take out the container filled with the urethane-based moisture-curable composition from the oven, cut the upper part of the container filled with the urethane-based moisture-curable composition with a cutter, and visually observe the surface of the melted urethane-based moisture-curable composition. Then, the storage stability was evaluated according to the following criteria. [Judgment Criteria] O ... No peeling was observed on the surface of the molten urethane-based moisture-curable composition. B: A thin skin was partially adhered to the surface of the melted urethane-based moisture-curable composition. X: Peeling was observed on the entire surface of the melted urethane-based moisture-curable composition.

【0048】(3)折り曲げ試験後の貯蔵安定性 図3に斜視図を示したように、ウレタン系湿気硬化型組
成物充填済み容器のヒートシール部の下部約3cmから
上の部分を左右にそれぞれ50回折り曲げて折り曲げ試
験を行った後、40℃−90%RHの雰囲気下に1週間
放置した。次いで、容器を100℃のオーブン中に約4
時間放置して、再度、ウレタン系湿気硬化型組成物を加
熱溶融させた後、ウレタン系湿気硬化型組成物充填済み
容器をオーブンから取り出し、ウレタン系湿気硬化型組
成物充填済み容器上部をカッターで切り破って、溶融し
たウレタン系湿気硬化型組成物の表面を目視で観察し、
下記判定基準により折り曲げ試験後の貯蔵安定性を評価
した。 〔判定基準〕 ○…溶融したウレタン系湿気硬化型組成物の表面に皮貼
りは認められなかった。 △…溶融したウレタン系湿気硬化型組成物の表面に部分
的に薄い皮貼りが認められた。 ×…溶融したウレタン系湿気硬化型組成物の表面全面に
皮貼りが認められた。
(3) Storage stability after bending test As shown in the perspective view of FIG. 3, the upper part of the heat-sealed portion of the container filled with the urethane-based moisture-curable composition was about 3 cm above and below, respectively. After bending by bending 50 times to perform a bending test, the sample was left for 1 week in an atmosphere of 40 ° C.-90% RH. The container is then placed in an oven at 100 ° C for about 4
After allowing to stand for a while, heat and melt the urethane-based moisture-curable composition again, take out the urethane-moisture-curable composition-filled container from the oven, and use the cutter to cut the upper part of the urethane-moisture-curable composition-filled container. Cut through and visually observe the surface of the molten urethane-based moisture-curable composition,
The storage stability after the bending test was evaluated according to the following criteria. [Judgment Criteria] O ... No peeling was observed on the surface of the molten urethane-based moisture-curable composition. B: A thin skin was partially adhered to the surface of the melted urethane-based moisture-curable composition. X: Peeling was observed on the entire surface of the melted urethane-based moisture-curable composition.

【0049】[0049]

【表1】 [Table 1]

【0050】表1から明らかなように、本発明1の容器
である実施例1の容器は、ウレタン系湿気硬化型組成物
を高温(100℃)で充填した場合でも、固形状のウレ
タン系湿気硬化型組成物からの離型性に優れ、この容器
に充填されたウレタン系湿気硬化型組成物は、貯蔵安定
性及び折り曲げ試験後の貯蔵安定性のいずれについても
優れていた。
As is clear from Table 1, the container of Example 1 which is the container of the present invention 1 is solid urethane-based moisture even when the urethane-based moisture-curable composition is filled at a high temperature (100 ° C.). The releasing property from the curable composition was excellent, and the urethane-based moisture-curable composition filled in this container was excellent in both storage stability and storage stability after bending test.

【0051】これに対し、2層構成からなる積層フィル
ムBを用いた比較例1の容器は、強度や弾性が不充分で
あったため、この容器に充填されたウレタン系湿気硬化
型組成物は折り曲げ試験後の貯蔵安定性が悪かった。ま
た、上記容器は、固形状のウレタン系湿気硬化型組成物
からの離型性も劣っていた。
On the other hand, since the container of Comparative Example 1 using the laminated film B having a two-layer structure was insufficient in strength and elasticity, the urethane moisture-curable composition filled in this container was bent. Storage stability after the test was poor. Further, the container was also inferior in releasability from a solid urethane-based moisture-curable composition.

【0052】また、延伸PETフィルム(最外層)/ア
ルミフィルム/ナイロンフィルム/CPPフィルム(最
内層)の4層構成からなる積層フィルムCを用いた比較
例2の容器は、ナイロンフィルムに含まれる付着水が容
器内面に揮発(蒸発)したので、この容器に充填された
ウレタン系湿気硬化型組成物は、貯蔵安定性及び折り曲
げ試験後の貯蔵安定性のいずれもが劣っていた。
The container of Comparative Example 2 using the laminated film C having a four-layer structure of stretched PET film (outermost layer) / aluminum film / nylon film / CPP film (innermost layer) was attached to the nylon film. Since water volatilized (evaporated) to the inner surface of the container, the urethane moisture-curable composition filled in this container was inferior in both storage stability and storage stability after bending test.

【0053】<接着剤の使用方法の評価> (ウレタン系湿気硬化型接着剤Pの作製)分子量200
0のポリプロピレングリコール(旭電化工業社製、アデ
カポリエーテルP−2000)100重量部に、C−M
DI(住化バイエルウレタン社製、スミジュール44V
−10)150重量部を加え、窒素気流中90℃で3時
間反応させて、末端イソシアネート基の含有量が17%
であるウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレ
ポリマー50重量部に130℃で12時間加熱乾燥した
200メッシュの雲母片2重量部、炭酸カルシウム(無
機充填剤)50重量部、コロイド状シリカ(チクソ剤)
3重量部、及び、硬化触媒(サンアブロ社製、U−CA
T651M)0.05重量部を加え、窒素気流中50℃
で攪拌混合し、ウレタン系湿気硬化型接着剤Pを得た。
なお、上記ウレタン系湿気硬化型接着剤Pの20℃にお
ける粘度は20Pa・sであった。
<Evaluation of Method of Using Adhesive> (Preparation of Urethane Moisture-Curing Adhesive P) Molecular Weight 200
0 to 100 parts by weight of polypropylene glycol (Adeka Polyether P-2000 manufactured by Asahi Denka Co., Ltd.), CM
DI (Sumika Bayer Urethane Co., Sumidule 44V
-10) Add 150 parts by weight and react at 90 ° C. for 3 hours in a nitrogen stream to obtain a terminal isocyanate group content of 17%.
To obtain a urethane prepolymer. 50 parts by weight of this urethane prepolymer was heated and dried at 130 ° C. for 12 hours, 2 parts by weight of 200 mesh mica pieces, 50 parts by weight of calcium carbonate (inorganic filler), colloidal silica (thixotropic agent).
3 parts by weight and curing catalyst (U-CA, manufactured by San Avro Co., Ltd.)
T651M) 0.05 parts by weight, and in a nitrogen stream at 50 ° C
The mixture was stirred and mixed with to obtain a urethane moisture-curable adhesive P.
The viscosity of the urethane moisture-curable adhesive P at 20 ° C. was 20 Pa · s.

【0054】(ウレタン系湿気硬化型接着剤Qの作製)
常温で結晶固体であるポリエステルポリオール(水酸基
価30、テグサ社製、ダイナコール7360)1000
重量部を120℃にて溶融混練し、133Pa以下に減
圧し、脱水した。次いで、上記ポリエステルポリオール
系を100℃に温度調節した後、窒素雰囲気下でMDI
(三菱化学社製、Isonate125M)134.4
重量部を添加した。なお、上記MDIのイソシアネート
基と、ポリオールの水酸基との当量比(NCO/OH)
は2.0であった。3時間反応させた後、常温で結晶性
固体状のウレタンプレポリマーを得て、ウレタン系湿気
硬化型接着剤Qとした。
(Preparation of Urethane Moisture-Curing Adhesive Q)
Polyester polyol (hydroxyl number 30, DYNACOL 7360 manufactured by Tegusa Co., Ltd.) 1000 which is a crystalline solid at room temperature 1000
Part by weight was melt-kneaded at 120 ° C., the pressure was reduced to 133 Pa or less, and dehydration was performed. Then, after the temperature of the polyester polyol system was adjusted to 100 ° C., MDI was performed under a nitrogen atmosphere.
(Mitsubishi Chemical Co., Isonate 125M) 134.4
Parts by weight were added. The equivalent ratio (NCO / OH) between the isocyanate group of the MDI and the hydroxyl group of the polyol
Was 2.0. After reacting for 3 hours, a crystalline solid urethane prepolymer was obtained at room temperature to obtain a urethane moisture-curable adhesive Q.

【0055】(実施例2)外面から内面にかけてPET
フィルム(厚さ:12μm)/ナイロンフィルム(厚
さ:15μm)/アルミフィルム(厚さ:9μm)/L
DPEフィルム(厚さ:100μm)からなる積層フィ
ルムを作製し、この積層フィルムを用いて、直径285
mm、高さ480mmの円柱状に成形された容器を作製
した。この容器をJIS Z1620に準拠したストレ
ートペール缶内に設置した後、ウレタン系湿気硬化型接
着剤P18kgを60℃にて充填した。次いで、窒素パ
ージした後、150℃×3秒の条件で容器の上部をヒー
トシールし、以下の方法W及びXによりウレタン系湿気
硬化型接着剤Pを供給した。
(Example 2) PET was applied from the outer surface to the inner surface.
Film (thickness: 12 μm) / nylon film (thickness: 15 μm) / aluminum film (thickness: 9 μm) / L
A laminated film made of a DPE film (thickness: 100 μm) was produced, and using this laminated film, a diameter of 285
A cylindrical container having a size of mm and a height of 480 mm was produced. This container was placed in a straight pail can conforming to JIS Z1620, and then 18 kg of a urethane moisture-curable adhesive P was filled at 60 ° C. Then, after purging with nitrogen, the upper part of the container was heat-sealed under the condition of 150 ° C. × 3 seconds, and the urethane moisture-curable adhesive P was supplied by the following methods W and X.

【0056】W:ストレートペール缶内に設置した状態
でウレタン系湿気硬化型接着剤Pの入った容器を、バル
ク式塗布機(グラコ社製)に取り付け、容器の上部をカ
ッターで切り、プラテンを設置し、接着剤を供給した。
作業終了後の容器にウレタン系湿気硬化型接着剤Pの残
さが付着し、産業廃棄物の発生量は約530gであっ
た。 X:ストレートペール缶からウレタン系湿気硬化型接着
剤Pの入った容器を取り出し、厚さ3mmの積層紙から
なる直径287mm、高さ365mmの紙缶内に設置し
た。その後方法Wと同様にして接着剤を供給した。作業
終了後の産業廃棄物の発生量は約485gであった。
W: A container containing the urethane-based moisture-curable adhesive P in a straight pail can was attached to a bulk type coating machine (made by Graco), the upper part of the container was cut with a cutter, and a platen was placed. Installed and supplied adhesive.
After the work was completed, the residue of the urethane-based moisture-curable adhesive P adhered to the container, and the amount of industrial waste generated was about 530 g. X: The container containing the urethane-based moisture-curable adhesive P was taken out from the straight pail and placed in a paper can having a diameter of 287 mm and a height of 365 mm made of laminated paper having a thickness of 3 mm. Thereafter, the adhesive was supplied in the same manner as in Method W. The amount of industrial waste generated after the work was about 485 g.

【0057】(実施例3)外面から内面にかけてPET
フィルム(厚さ:12μm)/ナイロンフィルム(厚
さ:15μm)/アルミフィルム(厚さ:9μm)/C
PPフィルム(厚さ:100μm)からなる積層フィル
ムを作製し、この積層フィルムを用いて、直径285m
m、高さ480mmの円柱状に成形された容器を作製し
た。この容器を厚さ3mmの積層紙からなる直径287
mm、高さ365mmの紙缶内に設置した後、ウレタン
系湿気硬化型接着剤Q20kgを100℃にて充填し
た。次いで、窒素パージした後200℃×3秒の条件で
容器の上部をヒートシールした後、室温で12時間放置
した。接着剤が固化した後、容器ごと段ボール容器に梱
包し、以下の方法Y及びZによりウレタン系湿気硬化型
接着剤Qを供給した。
(Example 3) PET was applied from the outer surface to the inner surface.
Film (thickness: 12 μm) / nylon film (thickness: 15 μm) / aluminum film (thickness: 9 μm) / C
A laminated film made of a PP film (thickness: 100 μm) was produced, and using this laminated film, a diameter of 285 m
A cylindrical container having a m and a height of 480 mm was produced. This container has a diameter of 287 made of laminated paper with a thickness of 3 mm.
After being placed in a paper can having a height of 365 mm and a height of 365 mm, 20 kg of a urethane moisture-curable adhesive Q was filled at 100 ° C. Then, after purging with nitrogen, the upper part of the container was heat-sealed under the condition of 200 ° C. × 3 seconds, and then left at room temperature for 12 hours. After the adhesive was solidified, the container was packaged in a cardboard container, and the urethane moisture-curable adhesive Q was supplied by the following methods Y and Z.

【0058】Y:段ボールからウレタン系湿気硬化型接
着剤Qの入った容器を取り出し、JIS Z1620に
準拠したストレートペール缶内に投入した後、容器の上
部をカッターで開封し、ストレートペール缶の側面に折
り曲げて固定した。その後バルク式アプリケーター(ノ
ードソン製、PU−506)に取り付け、プラテンを設
置し、接着剤を供給した。この際、プラテン、ホースと
も120℃に設定した。作業終了後、残った接着剤は容
器から剥がれたため、産業廃棄物の発生量は75gであ
った。 Z:ストレートペール缶の代わりに、厚さ3mmの積層
紙からなる直径287mm、高さ365mmの紙缶を用
いたこと以外は方法Yと同様にして接着剤を供給した。
作業終了後の産業廃棄物の発生量は83gであった。
Y: A container containing the urethane-based moisture-curable adhesive Q was taken out from the cardboard, put into a straight pail can in accordance with JIS Z1620, and then the upper part of the container was opened with a cutter, and the side of the straight pail can was opened. It was bent and fixed. Then, it was attached to a bulk-type applicator (PU-506 manufactured by Nordson), a platen was installed, and an adhesive was supplied. At this time, both the platen and the hose were set to 120 ° C. After the work was completed, the remaining adhesive was peeled off from the container, so the amount of industrial waste generated was 75 g. Z: The adhesive was supplied in the same manner as in Method Y except that a paper can having a diameter of 287 mm and a height of 365 mm made of a laminated paper having a thickness of 3 mm was used instead of the straight pail.
The amount of industrial waste generated after the work was 83 g.

【0059】(比較例3)積層フィルムからなる容器を
使用せず、ウレタン系湿気硬化型接着剤Pを直接JIS
Z1620に準拠したストレートペール缶に充填した
こと以外は、実施例2の方法Wと同様にして作業を行っ
た。作業終了後の産業廃棄物は、残ったウレタン系湿気
硬化型接着剤Pがストレートペール缶から剥がれないた
め、接着剤が付着したストレートペール缶であり、産業
廃棄物の発生量は2260gであった。
(Comparative Example 3) The urethane moisture-curable adhesive P was directly applied to JIS without using a container made of a laminated film.
Work was carried out in the same manner as in Method W of Example 2 except that it was filled in a straight pail according to Z1620. The industrial waste after the work was a straight pail can with the adhesive adhered because the remaining urethane-based moisture-curable adhesive P was not peeled off from the straight pail can, and the amount of industrial waste generated was 2260 g. .

【0060】(比較例4)積層フィルムからなる容器を
使用せず、ウレタン系湿気硬化型接着剤Qを直接JIS
Z1620に準拠したストレートペール缶に充填した
こと以外は、実施例2の方法Wと同様にして作業を行っ
た。作業終了後の産業廃棄物は、接着剤が付着したスト
レートペール缶であり、産業廃棄物の発生量は2140
gであった。
(Comparative Example 4) The urethane moisture-curable adhesive Q was directly applied to JIS without using a container made of a laminated film.
Work was carried out in the same manner as in Method W of Example 2 except that it was filled in a straight pail according to Z1620. The industrial waste after the work is a straight pail can with an adhesive, and the amount of industrial waste generated is 2140.
It was g.

【0061】実施例2、3及び比較例3、4の作業工程
を各10回繰り返して産業廃棄物の発生量の合計を求
め、結果を表2に示した。
The working steps of Examples 2 and 3 and Comparative Examples 3 and 4 were repeated 10 times each to obtain the total amount of industrial waste, and the results are shown in Table 2.

【0062】[0062]

【表2】 [Table 2]

【0063】[0063]

【発明の効果】本発明によれば、湿気硬化型組成物を高
温で充填しても貯蔵安定性を阻害することがなく、か
つ、強度、弾性、耐熱性、離型性等に優れた湿気硬化型
組成物用容器、及び、湿気硬化型接着剤をバルク式アプ
リケーターにて塗布する際の産業廃棄物を削減できる接
着剤の使用方法を提供することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a moisture-curable composition that does not impair storage stability even when filled at high temperatures and is excellent in strength, elasticity, heat resistance, mold releasability and the like. It is possible to provide a container for a curable composition and a method of using an adhesive that can reduce industrial waste when a moisture-curable adhesive is applied by a bulk type applicator.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の湿気硬化型組成物用容器を形成するた
めに用いられる積層フィルムを示す断面図である。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a laminated film used to form a container for a moisture-curable composition of the present invention.

【図2】本発明の実施例で作製した容器を示す断面図で
ある。
FIG. 2 is a cross-sectional view showing a container manufactured according to an example of the present invention.

【図3】湿気硬化型組成物を充填した容器の折り曲げ試
験方法を示す斜視図である。
FIG. 3 is a perspective view showing a bending test method for a container filled with a moisture-curable composition.

フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) B32B 15/08 104 B32B 15/08 104A B65D 65/40 B65D 65/40 D C09J 175/04 C09J 175/04 Fターム(参考) 3E068 AA40 AB05 AC09 CC21 CE01 EE40 3E086 AD01 BA04 BA13 BA15 BA33 BB02 BB41 BB85 CA40 4F100 AB10B AK01A AK03D AK07 AK41D AK48C BA04 BA07 BA10D DA02 EJ37 EJ37D JD07 JL12A 4J040 JA04 JB01 MA10 PA25 PA30Front page continuation (51) Int.Cl. 7 Identification code FI theme code (reference) B32B 15/08 104 B32B 15/08 104A B65D 65/40 B65D 65/40 D C09J 175/04 C09J 175/04 F term ( Reference) 3E068 AA40 AB05 AC09 CC21 CE01 EE40 3E086 AD01 BA04 BA13 BA15 BA33 BB02 BB41 BB85 CA40 4F100 AB10B AK01A AK03D AK07 AK41D AK48C BA04 BA07 BA10D DA02 EJ37 EJ37D JD07 JL12B01 MAJ04 MA01

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 最内層がヒートシール可能なフィルムで
あり、前記ヒートシール可能なフィルムにアルミフィル
ム、ナイロンフィルムがこの順に積層されており、最外
層が延伸ポリエステルフィルム又は延伸ポリオレフィン
フィルムである積層フィルムからなることを特徴とする
湿気硬化型組成物用容器。
1. A laminated film in which the innermost layer is a heat-sealable film, an aluminum film and a nylon film are laminated in this order on the heat-sealable film, and the outermost layer is a stretched polyester film or a stretched polyolefin film. A container for a moisture-curable composition, comprising:
【請求項2】 請求項1記載の湿気硬化型組成物用容器
にウレタン系湿気硬化型接着剤を充填して密閉する工程
1、前記湿気硬化型組成物用容器をバルク式アプリケー
ターに取り付け可能な接着剤供給用容器内に設置する工
程2、前記接着剤供給用容器をバルク式アプリケーター
に取り付ける工程3、及び、前記湿気硬化型組成物用容
器を開封して前記バルク式アプリケーターより前記ウレ
タン系湿気硬化型接着剤を供給する工程4を有すること
を特徴とする接着剤の使用方法。
2. A step 1 of filling the container for moisture-curable composition according to claim 1 with a urethane-based moisture-curable adhesive to seal the container, the container for moisture-curable composition being attachable to a bulk type applicator. Step 2 of installing in the container for supplying adhesive, Step 3 of attaching the container for supplying adhesive to a bulk type applicator, and opening the container for moisture-curable composition to open the urethane-based moisture from the bulk type applicator. A method of using an adhesive, comprising the step 4 of supplying a curable adhesive.
【請求項3】 ウレタン系湿気硬化型接着剤は、常温で
非流動性のホットメルト接着剤であって、接着剤供給用
容器は、金属又は少なくとも厚さ2mm以上の非金属か
らなる円柱状容器であり、工程1において、前記ウレタ
ン系湿気硬化型接着剤を加熱溶融することにより円柱状
に成形して湿気硬化型組成物用容器に充填し、工程4に
おいて、バルク式アプリケーターに設けられた加熱板を
用いて前記ウレタン系湿気硬化型接着剤を溶融すること
により前記バルク式アプリケーターより前記ウレタン系
湿気硬化型接着剤を供給することを特徴とする請求項2
記載の接着剤の使用方法。
3. The urethane-based moisture-curable adhesive is a hot-melt adhesive that is non-fluid at room temperature, and the adhesive supply container is a cylindrical container made of metal or at least 2 mm thick non-metal. In Step 1, the urethane-based moisture-curable adhesive is heated and melted to form a columnar shape and filled in a container for a moisture-curable composition, and in Step 4, the heating provided in the bulk-type applicator is performed. 3. The urethane-based moisture-curable adhesive is supplied from the bulk applicator by melting the urethane-based moisture-curable adhesive using a plate.
Use of the described adhesive.
【請求項4】 湿気硬化型組成物用容器は、工程2にお
いて接着剤供給用容器内に設置されるまで、段ボール又
は厚さ2mm以上の紙からなる容器により梱包されてい
ることを特徴とする請求項2又は3記載の接着剤の使用
方法。
4. The container for moisture-curable composition is packed in a container made of corrugated cardboard or paper having a thickness of 2 mm or more until it is installed in the container for supplying an adhesive in step 2. A method of using the adhesive according to claim 2 or 3.
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