JP2003192890A - Polyamide resin composition and method for producing the same - Google Patents

Polyamide resin composition and method for producing the same

Info

Publication number
JP2003192890A
JP2003192890A JP2001395927A JP2001395927A JP2003192890A JP 2003192890 A JP2003192890 A JP 2003192890A JP 2001395927 A JP2001395927 A JP 2001395927A JP 2001395927 A JP2001395927 A JP 2001395927A JP 2003192890 A JP2003192890 A JP 2003192890A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyamide resin
polyamide
resin composition
plate
aluminum compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2001395927A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP4045797B2 (en
Inventor
Toru Nishimura
西村  透
Masaru Akita
大 秋田
Kazuhiko Kobayashi
和彦 小林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Toray Industries Inc
Original Assignee
Toray Industries Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Industries Inc filed Critical Toray Industries Inc
Priority to JP2001395927A priority Critical patent/JP4045797B2/en
Publication of JP2003192890A publication Critical patent/JP2003192890A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4045797B2 publication Critical patent/JP4045797B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a polyamide resin composition having the surface appearance and toughness comparable to those of non-reinforced polyamide and exhibiting excellent dimensional stability, strength and rigidity and provide a method for producing the composition. <P>SOLUTION: The polyamide resin composition containing a plate-form aluminum compound dispersed in a polyamide resin is produced by heating (A) a polyamide-forming monomer, (B) water and (C) an aluminum source under pressure to proceed the polymerization reaction of the polyamide and the hydrothermal synthetic reaction of the plate-form aluminum compound in the same reactor. The plate-form aluminum compound is present in an arbitrary cross-section of the polyamide resin composition dispersed at an average length of 20-300 nm and an average thickness of 1-10 nm. <P>COPYRIGHT: (C)2003,JPO

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【発明の属する技術分野】本発明はポリアミド樹脂組成
物およびその製造方法に関する。さらに詳しくは、非強
化ポリアミドと同等の表面外観、靭性を有し、寸法安定
性や強度、剛性に優れるポリアミド樹脂組成物およびそ
の製造方法に関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a polyamide resin composition and a method for producing the same. More specifically, it relates to a polyamide resin composition having the same surface appearance and toughness as non-reinforced polyamide, and excellent in dimensional stability, strength and rigidity, and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】ナイロン6やナイロン66等のポリアミ
ドの耐熱性や寸法安定性を向上させるためにガラス繊維
などの繊維状強化材や炭酸カルシウム、タルクなどの鉱
物系強化材を配合する技術は広く知られている。しか
し、これらの強化材を配合したポリアミド樹脂は、ポリ
アミド樹脂中に分散している強化材が成形品表面に浮き
出し光線が乱反射されるため、通常、成形品の表面外観
が悪化することは避けられない。また、無機物である強
化材を含有するため、引張伸度などの靭性が低下するこ
とも避けられない。
2. Description of the Related Art Techniques for blending fibrous reinforcements such as glass fibers and mineral reinforcements such as calcium carbonate and talc are widely used to improve heat resistance and dimensional stability of polyamides such as nylon 6 and nylon 66. Are known. However, in the polyamide resin containing these reinforcing materials, since the reinforcing material dispersed in the polyamide resin is raised on the surface of the molded product and the light rays are diffusely reflected, it is usually possible to avoid the deterioration of the surface appearance of the molded product. Absent. Further, since the reinforcing material is an inorganic substance, it is unavoidable that the toughness such as tensile elongation is lowered.

【0003】針状や板状の形態を有するアルミナやベー
マイトを強化材として用いる試みも行われており、例え
ば特開2001−261976号公報には、板状ベーマ
イトと板状アルミナのうち少なくとも一方をフィラーと
して含有する樹脂組成物が開示されている。これらの技
術を用いて、成形品の表面外観に影響を与えず、また、
靭性の低下も極力小さくして樹脂を強化するためには、
用いるフィラーのサイズを小さくすれば良いことが一般
的に知られているが、樹脂に添加するベーマイトやアル
ミナなどのフィラーのサイズが小さくなるほど、樹脂中
で均一に分散させることが困難になっていくという課題
があった。さらに、外径サイズが0.5μm未満となる
ような微小フィラーではフィラー自身の嵩比重が小さく
なり、通常のコンパウンド設備ではフィラーを供給した
り配合することが困難になるなどハンドリングの面での
課題も生じていた。よって、外径サイズが0.5μm未
満となるようなベーマイトやアルミナによって強化され
たポリアミド樹脂を製造することは困難であった。
Attempts have also been made to use alumina or boehmite having a needle-like or plate-like form as a reinforcing material. For example, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-261976 discloses at least one of plate-like boehmite and plate-like alumina. A resin composition containing as a filler is disclosed. Using these techniques, does not affect the surface appearance of the molded product, and
In order to minimize the deterioration of toughness and strengthen the resin,
It is generally known that it is sufficient to reduce the size of the filler used, but the smaller the size of the filler such as boehmite or alumina added to the resin, the more difficult it becomes to uniformly disperse it in the resin. There was a problem. Further, in the case of a fine filler having an outer diameter size of less than 0.5 μm, the bulk specific gravity of the filler itself becomes small, which makes it difficult to supply or mix the filler with ordinary compound equipment, which is a problem in terms of handling. Was also occurring. Therefore, it has been difficult to manufacture a polyamide resin reinforced with boehmite or alumina having an outer diameter size of less than 0.5 μm.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明は少量
の無機充填材添加量で、高い補強効果を示し、低比重で
表面外観に優れ、寸法安定性や強度、剛性にも優れる強
化ポリアミド樹脂組成物を提供することを目的とする。
Therefore, the present invention provides a reinforced polyamide resin which exhibits a high reinforcing effect with a small amount of an inorganic filler added, has a low specific gravity and an excellent surface appearance, and has excellent dimensional stability, strength and rigidity. It is intended to provide a composition.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するために鋭意検討を重ねた結果、ポリアミド形
成性モノマー、水、およびアルミニウム源を加圧下で重
合することにより、ポリアミド樹脂中に微小サイズのア
ルミニウム化合物の板状結晶が分散した組成物を得るこ
とができ、これによって上記課題を解決できることを見
出し本発明に至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a polyamide resin can be obtained by polymerizing a polyamide-forming monomer, water, and an aluminum source under pressure. The present inventors have found that it is possible to obtain a composition in which plate-like crystals of an aluminum compound having a minute size are dispersed, and by which the above problems can be solved, and the present invention has been accomplished.

【0006】すなわち本発明は、(1)ポリアミド樹脂
に板状アルミニウム化合物が分散して存在していること
を特徴とするポリアミド樹脂組成物であって、板状アル
ミニウム化合物がポリアミド樹脂組成物中に平均粒径2
0〜300nm、平均厚み1〜10nmで分散して存在
していることを特徴とするポリアミド樹脂組成物、
(2)アルミニウム化合物がベーマイトであることを特
徴とする前記(1)記載のポリアミド樹脂組成物、
(3)(A)ポリアミド形成性モノマー、(B)水、
(C)アルミニウム源を加圧条件下で加熱し、ポリアミ
ドの重合反応と板状アルミニウム化合物の水熱合成反応
を同一反応容器内で進行させて得られる前記(1)また
は(2)記載のポリアミド樹脂組成物、(4)(C)ア
ルミニウム源が水酸化アルミニウムであることを特徴と
する前記(3)記載のポリアミド樹脂組成物、(5)
(A)ポリアミド形成性モノマー、(B)水、(C)ア
ルミニウム源を加圧条件下で加熱し、ポリアミドの重合
反応と板状アルミニウム化合物の水熱合成反応を同一反
応容器内で進行させることを特徴とする前記(1)また
は(2)記載のポリアミド樹脂組成物の製造方法、
(6)ポリアミド形成性モノマーの組成がアミン過剰で
あることを特徴とする前記(5)記載のポリアミド樹脂
組成物の製造方法、を提供する物である。
That is, the present invention provides (1) a polyamide resin composition comprising a polyamide resin and a plate-like aluminum compound dispersed therein, wherein the plate-like aluminum compound is contained in the polyamide resin composition. Average particle size 2
A polyamide resin composition, which is present in a dispersed state of 0 to 300 nm and an average thickness of 1 to 10 nm,
(2) The polyamide resin composition according to (1) above, wherein the aluminum compound is boehmite.
(3) (A) polyamide-forming monomer, (B) water,
(C) The polyamide according to the above (1) or (2), which is obtained by heating an aluminum source under a pressurized condition and advancing a polymerization reaction of a polyamide and a hydrothermal synthesis reaction of a plate-shaped aluminum compound in the same reaction vessel. Resin composition, (4) Polyamide resin composition according to the above (3), wherein the aluminum source (C) is aluminum hydroxide, (5)
(A) A polyamide-forming monomer, (B) water, and (C) an aluminum source are heated under pressure to allow a polymerization reaction of polyamide and a hydrothermal synthesis reaction of a plate-shaped aluminum compound to proceed in the same reaction vessel. A method for producing the polyamide resin composition according to (1) or (2) above,
(6) A method for producing a polyamide resin composition according to (5) above, wherein the composition of the polyamide-forming monomer is in excess of amine.

【0007】[0007]

【発明の実施の形態】本発明で用いられるポリアミド樹
脂とは、アミノ酸、ラクタムあるいはジアミンとジカル
ボン酸を主たる原料とするポリアミドである。その原料
の代表例としては、6−アミノカプロン酸、11−アミ
ノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸、パラアミノ
メチル安息香酸などのアミノ酸、ε−カプロラクタム、
ω−ラウロラクタムなどのラクタム、テトラメチレンジ
アミン、ヘキサメレンジアミン、2−メチルペンタメチ
レンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチ
レンジアミン、(2,2,4−または2,4,4−)ト
リメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチルノナメチ
レンジアミン、メタキシリレンジアミン、パラキシリレ
ンジアミン、1,3−ビス(アミノメチル)シクロヘキ
サン、1,4−ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、
1−アミノ−3−アミノメチル−3,5,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、ビス(4−アミノシクロヘキシル)
メタン、ビス(3−メチル−4−アミノシクロヘキシ
ル)メタン、2,2−ビス(4−アミノシクロヘキシ
ル)プロパン、ビス(アミノプロピル)ピペラジン、ア
ミノエチルピペラジンなどの脂肪族、脂環族、芳香族の
ジアミン、およびアジピン酸、スペリン酸、アゼライン
酸、セバシン酸、ドデカン二酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、2−クロロテレフタル酸、2−メチルテレフタ
ル酸、5−メチルイソフタル酸、5−ナトリウムスルホ
イソフタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒド
ロイソフタル酸などの脂肪族、脂環族、芳香族のジカル
ボン酸が挙げられる。本発明においては、これらの原料
から誘導されるポリアミドホモポリマーもしくはコポリ
マーを各々単独または混合物の形で用いることができ
る。
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION The polyamide resin used in the present invention is a polyamide whose main raw materials are amino acids, lactams or diamines and dicarboxylic acids. Typical examples of the raw material include amino acids such as 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid and para-aminomethylbenzoic acid, ε-caprolactam,
Lactams such as ω-laurolactam, tetramethylenediamine, hexamerenediamine, 2-methylpentamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, (2,2,4- or 2,4,4-) trimethylhexamethylene Diamine, 5-methylnonamethylenediamine, metaxylylenediamine, paraxylylenediamine, 1,3-bis (aminomethyl) cyclohexane, 1,4-bis (aminomethyl) cyclohexane,
1-amino-3-aminomethyl-3,5,5-trimethylcyclohexane, bis (4-aminocyclohexyl)
Of aliphatic, alicyclic or aromatic compounds such as methane, bis (3-methyl-4-aminocyclohexyl) methane, 2,2-bis (4-aminocyclohexyl) propane, bis (aminopropyl) piperazine, aminoethylpiperazine Diamine, and adipic acid, speric acid, azelaic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, 2-chloroterephthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 5-methylisophthalic acid, 5-sodiumsulfoisophthalic acid, Examples thereof include aliphatic, alicyclic and aromatic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid and hexahydroisophthalic acid. In the present invention, the polyamide homopolymers or copolymers derived from these raw materials can be used alone or in the form of a mixture.

【0008】本発明において、とくに好適に用いられる
ポリアミド樹脂は、200℃以上の融点を有するポリア
ミド樹脂である。かかるポリアミドを用いることによ
り、得られる成形体としても優れた耐熱性や強度を持つ
ものを得つころができる。具体的な例としてはポリカプ
ロアミド(ナイロン6)、ポリヘキサメチレンアジパミ
ド(ナイロン66)、ポリカプロアミド/ポリヘキサメ
チレンアジパミドコポリマー(ナイロン6/66)、ポ
リテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘ
キサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリヘキ
サメチレンドデカミド(ナイロン612)、ポリヘキサ
メチレンテレフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマ
ー(ナイロン6T/6)、ポリヘキサメチレンテレフタ
ルアミド/ポリドデカンアミドコポリマー(ナイロン6
T/12)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキ
サメチレンテレフタルアミドコポリマー(ナイロン66
/6T)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサ
メチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン66/
6I)、ポリヘキサメチレンアジパミド/ポリヘキサメ
チレンイソフタルアミド/ポリカプロアミドコポリマー
(ナイロン66/6I/6)、ポリヘキサメチレンアジ
パミド/ポリヘキサメチレンテレフタルアミド/ポリヘ
キサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン6
6/6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミ
ド/ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー
(ナイロン6T/6I)、ポリヘキサメチレンテレフタ
ルアミド/ポリ(2ーメチルペンタメチレン)テレフタ
ルアミドコポリマー(ナイロン6T/M5T)、ポリヘ
キサメチレンテレフタルアミド/ポリヘキサメチレンセ
バカミド/ポリカプロアミドコポリマー(ナイロン6T
/610/6)、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド
/ポリドデカンアミド/ポリヘキサメチレンアジパミド
コポリマー(ナイロン6T/12/66)、ポリヘキサ
メチレンテレフタルアミド/ポリドデカンアミド/ポリ
ヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー(ナイロン
6T/12/6I)、ポリキシリレンアジパミド(ナイ
ロンXD6)およびこれらの混合物ないし共重合体など
が挙げられる。
In the present invention, the polyamide resin used particularly preferably is a polyamide resin having a melting point of 200 ° C. or higher. By using such a polyamide, it is possible to obtain a molded product having excellent heat resistance and strength. Specific examples include polycaproamide (nylon 6), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polycaproamide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6/66), polytetramethylene adipamide ( Nylon 46), polyhexamethylene sebacamide (nylon 610), polyhexamethylene dodecamide (nylon 612), polyhexamethylene terephthalamide / polycaproamide copolymer (nylon 6T / 6), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecane Amide copolymer (nylon 6
T / 12), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide copolymer (nylon 66
/ 6T), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 66 /
6I), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene isophthalamide / polycaproamide copolymer (nylon 66 / 6I / 6), polyhexamethylene adipamide / polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 6
6 / 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 6T / 6I), polyhexamethylene terephthalamide / poly (2-methylpentamethylene) terephthalamide copolymer (nylon 6T / M5T), Polyhexamethylene terephthalamide / polyhexamethylene sebacamide / polycaproamide copolymer (nylon 6T
/ 610/6), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecane amide / polyhexamethylene adipamide copolymer (nylon 6T / 12/66), polyhexamethylene terephthalamide / polydodecane amide / polyhexamethylene isophthalamide copolymer (nylon 6T / 12 / 6I), polyxylylene adipamide (nylon XD6) and mixtures or copolymers thereof.

【0009】とりわけ好ましいものとしては、ナイロン
6、ナイロン66、ナイロン6/66コポリマー、ナイ
ロン610およびナイロン66/6I/6コポリマー、
ならびにナイロン6T/66コポリマー、ナイロン6T
/6Iコポリマー、ナイロン6T/6コポリマー、ナイ
ロン6T/12コポリマー、ナイロン6T/12/66
コポリマー、ナイロン6T/12/6Iコポリマーなど
のヘキサメチレテレフタラミド単位を有する共重合体か
ら選ばれる少なくとも一種のポリアミドである。これら
のポリアミド樹脂は成形性、耐熱性、靱性、表面性など
の必要特性に応じて混合物として用いることも実用上好
適である。
Particularly preferred are nylon 6, nylon 66, nylon 6/66 copolymer, nylon 610 and nylon 66 / 6I / 6 copolymer,
And nylon 6T / 66 copolymer, nylon 6T
/ 6I copolymer, nylon 6T / 6 copolymer, nylon 6T / 12 copolymer, nylon 6T / 12/66
It is at least one polyamide selected from copolymers and copolymers having hexamethyleterephthalamide units such as nylon 6T / 12 / 6I copolymer. It is also practically preferable to use these polyamide resins as a mixture depending on the required properties such as moldability, heat resistance, toughness and surface property.

【0010】ポリアミド樹脂の重合度は、通常の成形加
工が施せる程度であれば、とくに制限がないが、ポリア
ミド樹脂1重量%の98%濃硫酸溶液中、25℃で測定
した相対粘度として、2.0〜4.0の範囲のものが好
ましい。
The degree of polymerization of the polyamide resin is not particularly limited as long as it can be subjected to ordinary molding processing, but as a relative viscosity measured at 25 ° C. in a 98% concentrated sulfuric acid solution of 1% by weight of the polyamide resin, it is 2 The range of 0.0 to 4.0 is preferable.

【0011】本発明で用いるポリアミド樹脂の末端アミ
ノ基濃度にはとくに制限はないが、2×10-5〜15×
10-5mol/gであることが好ましく、より好ましく
は3×10-5〜12×10-5、mol/g、特に好まし
くは5×10-5〜10×10 -5mol/gである。
The terminal resin of the polyamide resin used in the present invention
There is no particular limitation on the concentration of the radical, but 2 × 10-Five~ 15x
10-FiveIt is preferably mol / g, more preferably
Is 3 × 10-Five~ 12 × 10-Five, Mol / g, especially preferred
Kuha 5 × 10-Five~ 10 x 10 -FiveIt is mol / g.

【0012】本発明のポリアミド樹脂組成物はポリアミ
ド樹脂中に板状アルミニウム化合物が分散していること
が特徴である。ここでアルミニウム化合物とは、酸化ア
ルミニウム、水酸化アルミニウム、ベーマイトなど、ア
ルミニウムの酸化物、水酸化物などから選ばれる化合物
であればよい。なかでもベーマイトが好ましい。
The polyamide resin composition of the present invention is characterized in that a plate-shaped aluminum compound is dispersed in the polyamide resin. Here, the aluminum compound may be a compound selected from aluminum oxides, hydroxides and the like such as aluminum oxide, aluminum hydroxide and boehmite. Among them, boehmite is preferable.

【0013】板状アルミニウム化合物の形状は、本発明
のポリアミド樹脂組成物中において平均粒径20〜30
0nm、好ましくは50〜250nm、平均厚み1〜1
0nm、好ましくは1〜5nmの板状で分散して存在し
ていることが必要である。ここで、分散して存在してい
るとは、板状アルミニウム化合物が凝集することなく、
単独で、あるいは2次粒子径が0.5μm以下の2次粒
子としてポリアミド樹脂中に分散している状態である。
上記の分散状態の定量方法は、ポリアミド樹脂組成物か
ら超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡を用いて同一
視野内に100個以上の板状アルミニウム化合物が存在
するような写真を撮影し、同一視野中の全ての板状アル
ミニウム化合物それぞれの形状を四角形に近似し、その
長辺方向の長さの重量平均をもって平均粒径とし、ま
た、その短辺方向の長さの重量平均をもって平均厚みと
する。
The shape of the plate-shaped aluminum compound has an average particle size of 20 to 30 in the polyamide resin composition of the present invention.
0 nm, preferably 50-250 nm, average thickness 1-1
It is necessary that they are dispersed in the form of a plate having a thickness of 0 nm, preferably 1 to 5 nm. Here, being dispersed and present, without aggregation of the plate-shaped aluminum compound,
It is in a state of being dispersed alone or in the polyamide resin as secondary particles having a secondary particle diameter of 0.5 μm or less.
The above-mentioned method for quantifying the dispersed state was carried out by cutting an ultrathin section from a polyamide resin composition, taking a photograph using a transmission electron microscope so that 100 or more plate-shaped aluminum compounds were present in the same visual field, and measuring the same. The shape of each of the plate-shaped aluminum compounds in the field of view is approximated to a quadrangle, and the weight average of the lengths in the long side direction is the average particle size, and the weight average of the lengths in the short side direction is the average thickness. To do.

【0014】平均粒径が、20nm未満では寸法安定性
や耐熱性の改良効果が小さくなり、逆に300nmを超
えると、靭性が低下する傾向になり共に好ましくない。
また平均厚みが1nm未満では、成形加工時に破損し易
くなるために寸法安定性や耐熱性の改良効果が劣り、逆
に10nmを超えると靭性が低下する傾向になり好まし
くない。
If the average particle size is less than 20 nm, the effect of improving dimensional stability and heat resistance becomes small, and if it exceeds 300 nm, the toughness tends to decrease, which is not preferable.
On the other hand, if the average thickness is less than 1 nm, it tends to be damaged during molding, so that the effect of improving dimensional stability and heat resistance is poor, and if it exceeds 10 nm, the toughness tends to decrease, which is not preferable.

【0015】本発明のポリアミド樹脂組成物中に含まれ
る板状アルミニウム化合物の含有量には、特に制限がな
いが、押出成形、射出成形など塑性加工に供するために
は0.01〜20重量%が好ましく、より好ましくは
0.05〜15重量%、更に好ましくは0.1〜10重
量%である。ポリアミド樹脂組成物中の板状アルミニウ
ム化合物の含有量は、ポリアミド樹脂組成物を600℃
の電気炉で5時間以上加熱して灰化させ、その灰分量か
ら求めることができる。
The content of the plate-shaped aluminum compound contained in the polyamide resin composition of the present invention is not particularly limited, but it is 0.01 to 20% by weight in order to be subjected to plastic working such as extrusion molding and injection molding. Is more preferable, 0.05 to 15% by weight is more preferable, and 0.1 to 10% by weight is further preferable. The content of the plate-shaped aluminum compound in the polyamide resin composition is 600 ° C. for the polyamide resin composition.
It can be obtained from the amount of ash by heating in an electric furnace for 5 hours or more to ash.

【0016】本発明のポリアミド樹脂組成物は、(A)
ポリアミド形成性モノマー、(B)水、(C)アルミニ
ウム源を加圧条件下で加熱し、ポリアミドの重合反応と
板状アルミニウム化合物の水熱合成反応を同一反応容器
内で進行させることによって製造することができる。こ
れによって、従来技術では達成が不可能であった、微小
な板状アルミニウム化合物がポリアミド樹脂中に均一に
分散した組成物が達成される。また、原料として用いる
アルミニウム源は水熱合成により形状やサイズが変化し
て、最終的なポリアミド樹脂組成物中に分散するので、
原料の段階では必ずしも微細な粒径にしたアルミニウム
源を用いる必要が無い。
The polyamide resin composition of the present invention comprises (A)
It is produced by heating a polyamide-forming monomer, (B) water, and (C) an aluminum source under pressure, and allowing a polymerization reaction of polyamide and a hydrothermal synthesis reaction of a plate-shaped aluminum compound to proceed in the same reaction vessel. be able to. As a result, a composition in which minute plate-shaped aluminum compounds are uniformly dispersed in a polyamide resin, which cannot be achieved by conventional techniques, is achieved. Further, since the aluminum source used as a raw material changes in shape and size by hydrothermal synthesis and is dispersed in the final polyamide resin composition,
It is not always necessary to use an aluminum source having a fine grain size at the raw material stage.

【0017】(A)ポリアミド形成性モノマーとして
は、本発明のポリアミド樹脂の詳細な説明の項で述べた
ように、ε−カプロラクタムなどのラクタム類、あるい
はヘキサメチレンジアミンなどのジアミン類とアジピン
酸などのジカルボン酸類を用いることができる。ジアミ
ンとジカルボン酸を原料とする場合は、等モル塩として
用いることが好ましい。例えば、ナイロン66の原料で
あるヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の等モル塩で
あるAH塩などが挙げられる。また、モノカルボン酸や
モノアミンあるいは、過剰のジアミンやジカルボン酸な
ど公知の分子量調節剤や末端封鎖剤を用いることも可能
である。
As the polyamide-forming monomer (A), as described in the detailed description of the polyamide resin of the present invention, lactams such as ε-caprolactam, diamines such as hexamethylenediamine and adipic acid, etc. The above dicarboxylic acids can be used. When using diamine and dicarboxylic acid as raw materials, it is preferable to use them as equimolar salts. For example, hexamethylenediamine which is a raw material of nylon 66 and AH salt which is an equimolar salt of adipic acid can be mentioned. It is also possible to use known molecular weight regulators and terminal blocking agents such as monocarboxylic acids and monoamines, or excess diamines and dicarboxylic acids.

【0018】モノマー組成はアミンが過剰であることが
好ましい。過剰のアミンはモノマー成分であるジアミン
が過剰であっても良いし、ジアミンとジカルボン酸の量
は当量にし、モノアミンが過剰であっても良い。アミン
が過剰に存在することによって本発明の特徴である板状
アルミニウム化合物の微細な分散状態の形成が促進され
る。重合開始時点でのアミンの過剰割合は、全モノマー
単位に対するアミノ末端基の過剰量として、0.1〜
1.0モル%であることが好ましく、さらに好ましくは
0.2〜0.5モル%である。
The monomer composition preferably has an excess of amine. The excess amine may be an excess of diamine as a monomer component, or the amounts of diamine and dicarboxylic acid may be equivalent and monoamine may be excess. The presence of the amine in excess promotes the formation of a finely dispersed state of the plate-shaped aluminum compound, which is a feature of the present invention. The excess ratio of amine at the start of polymerization is 0.1 to 0.1 as the excess amount of amino terminal groups with respect to all monomer units.
It is preferably 1.0 mol%, and more preferably 0.2 to 0.5 mol%.

【0019】(B)水は、本発明の特徴である板状アル
ミニウム化合物の微細な分散状態を形成するために必須
な成分であり、通常はイオン交換水や蒸留水が用いられ
る。
The water (B) is an essential component for forming the finely dispersed state of the plate-shaped aluminum compound, which is a feature of the present invention, and ion-exchanged water or distilled water is usually used.

【0020】(C)アルミニウム源としては、酸化アル
ミニウムや水酸化アルミニウムなどが好ましく、特に水
酸化アルミニウムが好ましい。
As the aluminum source (C), aluminum oxide, aluminum hydroxide and the like are preferable, and aluminum hydroxide is particularly preferable.

【0021】これらの原料を、通常のポリアミドの加圧
重合に用いる反応容器に投入し加圧条件下で加熱する。
なお、ポリアミドの重合時に添加する公知の添加剤、リ
ン酸系化合物に代表される重合触媒、酸化防止剤、染色
性改良剤、酸化チタンやタルク等の無機添加剤などは本
発明の特徴である板状アルミニウム化合物の分散構造形
成を阻害しない範囲において自由に使用することができ
る。
These raw materials are placed in a reaction vessel used for usual pressure polymerization of polyamide and heated under pressure.
Known additives to be added during the polymerization of polyamide, a polymerization catalyst typified by a phosphoric acid compound, an antioxidant, a dyeability improving agent, an inorganic additive such as titanium oxide or talc are features of the present invention. The plate-shaped aluminum compound can be freely used as long as it does not hinder the formation of a dispersed structure of the plate-shaped aluminum compound.

【0022】加圧重合反応を開始する段階において、仕
込み原料は均一な溶液あるいはスラリーの状態であるこ
とが好ましい。このため、原料を重合反応容器とは別の
調整槽で加温したり、ホモジナイザーによる攪拌や超音
波照射を行った後、重合反応容器に移行させることが好
んで行われる。
At the stage of starting the pressure polymerization reaction, it is preferable that the charged raw material is in the state of a uniform solution or slurry. For this reason, it is preferable that the raw material is heated in a conditioning tank separate from the polymerization reaction vessel, stirred by a homogenizer or irradiated with ultrasonic waves, and then transferred to the polymerization reaction vessel.

【0023】仕込み組成は、(A)ポリアミド形成性モ
ノマーを100重量部とした場合、(B)水は5〜30
0重量部、好ましくは10〜200重量部、より好まし
くは20〜100重量部、(C)アルミニウム源は0.
01〜30重量部、好ましくは0.05〜20重量部、
より好ましくは0.1〜15重量部である。
The composition of the charge is such that (A) polyamide-forming monomer is 100 parts by weight, and (B) water is 5 to 30.
0 parts by weight, preferably 10 to 200 parts by weight, more preferably 20 to 100 parts by weight, and the (C) aluminum source is 0.
01 to 30 parts by weight, preferably 0.05 to 20 parts by weight,
It is more preferably 0.1 to 15 parts by weight.

【0024】反応は、仕込み組成物を加熱し、圧力が
1.5〜3MPa、好ましくは1.7〜2.0MPaと
なるように水蒸気を反応容器から放出することで反応容
器内の圧力を一定に保つ工程を経た後、さらに系中から
水蒸気を放出して圧力を徐々に低下させると共に、最高
到達温度が220〜330℃、好ましくは250〜30
0℃となるように加熱温度を調整する。さらに、必要に
応じてポリアミドの重合度を調整する目的で、220〜
330℃、好ましくは250〜300℃の温度を保った
状態で、常圧下で窒素などの不活性ガスを流通させるあ
るいは減圧にする工程を付加することも可能である。上
記重合反応は単一の反応容器内で実施しても良いし、複
数の反応容器を連結して実施しても良い。
In the reaction, the pressure in the reaction vessel is kept constant by heating the charged composition and discharging water vapor from the reaction vessel so that the pressure becomes 1.5 to 3 MPa, preferably 1.7 to 2.0 MPa. After the step of keeping at, the steam is further released from the system to gradually reduce the pressure, and the maximum attainable temperature is 220 to 330 ° C., preferably 250 to 30 ° C.
The heating temperature is adjusted to be 0 ° C. Further, for the purpose of adjusting the polymerization degree of polyamide as necessary, 220 to
It is also possible to add a step of circulating an inert gas such as nitrogen under normal pressure or reducing the pressure while maintaining the temperature at 330 ° C., preferably 250 to 300 ° C. The above polymerization reaction may be carried out in a single reaction vessel or may be carried out by connecting a plurality of reaction vessels.

【0025】最終的にポリアミド樹脂組成物は反応容器
から払い出される。この際の、ポリアミド樹脂組成物の
形状は特に制限されないが、通常その後の加工の便が良
いように、ストランドカッターなど公知のペレタイズ装
置でペレット状にする。
Finally, the polyamide resin composition is discharged from the reaction vessel. At this time, the shape of the polyamide resin composition is not particularly limited, but it is usually pelletized by a known pelletizing device such as a strand cutter so that the subsequent processing is convenient.

【0026】こうして得られたポリアミド樹脂組成物
は、必要に応じて、未反応モノマーや低重合物を熱水な
どの溶媒で抽出したり、溶融状態で減圧にすることによ
って未反応モノマーなどの低分子量物を除去するなどの
後処理や、さらにポリアミドの重合度を高めるために、
固相重合やあるいはフィニッシャーなどと呼ばれる溶融
状態で重合度を高める装置に供することも可能である。
The polyamide resin composition thus obtained contains, if necessary, unreacted monomers and low-polymerization products extracted with a solvent such as hot water or reduced pressure in the molten state to reduce unreacted monomers and low-polymerization products. For post-treatment such as removal of molecular weight substances, and to further increase the degree of polymerization of polyamide,
It is also possible to use an apparatus for increasing the degree of polymerization in a molten state called solid phase polymerization or a finisher.

【0027】本発明のポリアミド樹脂組成物には本発明
の効果を損なわない範囲で他の成分、例えば酸化防止剤
や耐熱安定剤(ヒンダードフェノール系、ヒドロキノン
系、ホスファイト系およびこれらの置換体等)、耐候剤
(レゾルシノール系、サリシレート系、ベンゾトリアゾ
ール系、ベンゾフェノン系、ヒンダードアミン系等)、
離型剤及び滑剤(モンタン酸及びその金属塩、そのエス
テル、そのハーフエステル、ステアリルアルコール、ス
テアラミド、各種ビスアミド、ビス尿素及びポリエチレ
ンワックス等)、顔料(硫化カドミウム、フタロシアニ
ン、メタリック顔料等)、染料(ニグロシン等)、結晶
核剤(タルク、シリカ、カオリン、クレー等)、可塑剤
(p−オキシ安息香酸オクチル、N−ブチルベンゼンス
ルホンアミド等)、帯電防止剤(アルキルサルフェート
型アニオン系帯電防止剤、4級アンモニウム塩型カチオ
ン系帯電防止剤、ポリオキシエチレンソルビタンモノス
テアレートのような非イオン系帯電防止剤、ベタイン系
両性帯電防止剤等)、難燃剤(赤燐、メラミンシアヌレ
ート、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム等の水
酸化物、ポリリン酸アンモニウム、臭素化ポリスチレ
ン、臭素化PPO、臭素化PC、臭素化エポキシ樹脂あ
るいはこれらの臭素系難燃剤と三酸化アンチモンとの組
み合わせ等)、無機充填材、他の重合体(ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリ
フェニレンスルフィド、ポリエーテルスルフォン、AB
S樹脂、SAN樹脂、ポリスチレン、アクリル樹脂、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、SBS、SEBS、各種
エラストマー等)を添加することができる。
In the polyamide resin composition of the present invention, other components such as antioxidants and heat stabilizers (hindered phenol type, hydroquinone type, phosphite type and substitution products thereof) are used as long as the effects of the present invention are not impaired. Etc.), weathering agents (resorcinol-based, salicylate-based, benzotriazole-based, benzophenone-based, hindered amine-based, etc.),
Release agents and lubricants (montanic acid and its metal salts, their esters, their half esters, stearyl alcohol, stearamide, various bisamides, bisurea, polyethylene wax, etc.), pigments (cadmium sulfide, phthalocyanine, metallic pigments, etc.), dyes ( Nigrosine, etc.), crystal nucleating agent (talc, silica, kaolin, clay, etc.), plasticizer (octyl p-oxybenzoate, N-butylbenzenesulfonamide, etc.), antistatic agent (alkylsulfate-type anionic antistatic agent, Quaternary ammonium salt type cationic antistatic agents, nonionic antistatic agents such as polyoxyethylene sorbitan monostearate, betaine amphoteric antistatic agents, etc., flame retardants (red phosphorus, melamine cyanurate, magnesium hydroxide) , Hydroxides such as aluminum hydroxide, polyphosphorus Ammonium, brominated polystyrene, brominated PPO, brominated PC, brominated epoxy resin or combination of these brominated flame retardants with antimony trioxide), inorganic filler, other polymers (polyester, polycarbonate, polyphenylene ether) , Polyphenylene sulfide, polyether sulfone, AB
S resin, SAN resin, polystyrene, acrylic resin, polyethylene, polypropylene, SBS, SEBS, various elastomers, etc.) can be added.

【0028】本発明の熱可塑性樹脂組成物は押出成形、
射出成形など通常の加工方法で容易に成形品とすること
ができる。得られた成形品は非強化ポリアミド樹脂と同
等の表面外観および引張伸度を有し、寸法安定性や剛性
に優れるため種々のエンジニアリング部品、構造材料に
適している。
The thermoplastic resin composition of the present invention is extruded,
A molded product can be easily obtained by a usual processing method such as injection molding. The obtained molded product has the same surface appearance and tensile elongation as non-reinforced polyamide resin, and is excellent in dimensional stability and rigidity, and is suitable for various engineering parts and structural materials.

【0029】[0029]

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の骨子は以下の実施例に限定されるもので
はない。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the gist of the present invention is not limited to the following examples.

【0030】評価項目と測定方法 ポリアミド樹脂の重合度:98%濃硫酸中、25℃、濃
度1重量%で測定した相対粘度として求めた。
Evaluation Items and Measuring Method Polymerization degree of polyamide resin: Relative viscosity was measured in 98% concentrated sulfuric acid at 25 ° C. and a concentration of 1% by weight.

【0031】フィラーの成分:引張試験に用いる成形片
の広角X線回折測定を行い、回折ピークパターンからフ
ィラーを同定した。
Filler component: Wide-angle X-ray diffraction measurement was performed on the molded piece used for the tensile test, and the filler was identified from the diffraction peak pattern.

【0032】フィラーの灰分量:ポリアミド樹脂組成物
を600℃の電気炉で5時間かけて灰化させ、その無機
灰分量で定量した。
Ash content of filler: The polyamide resin composition was ashed in an electric furnace at 600 ° C. for 5 hours, and the content was determined by the inorganic ash content.

【0033】フィラーの形状:引張試験に用いる成形片
から超薄切片を切り出し、透過型電子顕微鏡でフィラー
が同一視野に100個以上存在するような写真を撮影し
た。その写真を画像解析装置を用い、写真に写っている
全てのフィラーの、粒径および厚みの重量平均を算出し
た。
Shape of filler: An ultrathin section was cut out from a molded piece used for a tensile test, and a photograph of 100 or more fillers in the same visual field was taken with a transmission electron microscope. The weight average of the particle diameter and the thickness of all the fillers reflected in the photograph was calculated using the image analysis device.

【0034】フィラーの分散状態:フィラーの形状測定
に用いた写真を用い、フィラーの凝集物の有無を観察し
下記のとおり評価した。
Dispersion state of filler: Using the photograph used for measuring the shape of the filler, the presence or absence of aggregates of the filler was observed and evaluated as follows.

【0035】◎:凝集物は見られず、分散して存在す
る。
⊚: No agglomerates are seen and they exist in a dispersed state.

【0036】○:直径0.5μm以下の2次粒子として
分散して存在する。
◯: Dispersed and present as secondary particles having a diameter of 0.5 μm or less.

【0037】△:一部に直径0.5μmの凝集物が存在
する。
Δ: Agglomerates having a diameter of 0.5 μm are present in part.

【0038】×:大部分が凝集して存在する。引張試
験:ASTM D638に準じて測定した。用いた試験
片は厚さ1/8インチのASTM1号試験片である。測
定は23℃で実施した。
X: Most of them are aggregated and present. Tensile test: Measured according to ASTM D638. The test piece used is an ASTM No. 1 test piece having a thickness of 1/8 inch. The measurement was carried out at 23 ° C.

【0039】曲げ試験:ASTM D790に準じて測
定した。用いた試験片は1/2インチ×5インチ×1/
4インチの棒状試験片である。測定は23℃と90℃で
実施した。
Bending test: Measured according to ASTM D790. The test pieces used were 1/2 inch x 5 inch x 1 /
It is a 4-inch rod-shaped test piece. The measurement was performed at 23 ° C and 90 ° C.

【0040】線膨張係数:引張試験に用いる成形片の中
央長手方向から3×3×10mmの大きさの試験片を切
り出し、TMAを用い30℃から100℃まで2℃/m
inの速度で昇温させたときの寸法変化を測定した。
Linear expansion coefficient: A test piece having a size of 3 × 3 × 10 mm was cut out from the central longitudinal direction of the molded piece used for the tensile test, and 2 ° C./m from 30 ° C. to 100 ° C. was cut using TMA.
The dimensional change when the temperature was raised at a rate of in was measured.

【0041】表面外観::80×80×3(mm)の鏡
面磨き角板を射出成形し、得られた角板の表面で蛍光灯
の反射像の鮮明度を目視観察し、下記とおり評価した。
Surface appearance: 80 × 80 × 3 (mm) mirror-polished square plate was injection-molded, and the sharpness of the reflection image of the fluorescent lamp was visually observed on the surface of the obtained square plate and evaluated as follows. .

【0042】◎:光沢があり、蛍光灯の反射像が明瞭に
観察される。
⊚: Glossy, the reflected image of the fluorescent lamp is clearly observed.

【0043】○:光沢はあるが、蛍光灯の反射像はやや
不鮮明に観察される。
◯: Although glossy, the reflection image of the fluorescent lamp is slightly unclearly observed.

【0044】△:光沢はわずかにあるが、蛍光灯の反射
像は観察できない。
Δ: Slight gloss, but the reflected image of the fluorescent lamp cannot be observed.

【0045】×:光沢は無く、蛍光灯の反射像は全く観
察できない。 実施例1 AH塩100重量部、ヘキサメチレンジアミン0.22
重量部、イオン交換水70重量部、水酸化アルミニウム
(試薬1級)0.4重量部を調整槽で80℃に加熱しホ
モジナイザーで攪拌して、均一なスラリー状にした後、
オートクレーブに仕込んだ。仕込み時のアミノ末端基の
過剰割合は、AH塩に対し0.5モル%であった。ヒー
ター温度を295℃として加熱し、缶内圧力が1.7M
Paに到達したで一定圧力に保った。この状態で2時間
保持した後、1時間かけて徐々に常圧に戻し、さらに絶
対圧600mmHgの減圧下280℃で5分間反応させ
重合を完了した。
X: There is no gloss and no reflection image of the fluorescent lamp can be observed. Example 1 100 parts by weight of AH salt, 0.22 of hexamethylenediamine
Parts by weight, 70 parts by weight of deionized water, and 0.4 parts by weight of aluminum hydroxide (first-grade reagent) are heated to 80 ° C. in a control tank and stirred with a homogenizer to form a uniform slurry,
I put it in an autoclave. The excess ratio of amino terminal groups at the time of charging was 0.5 mol% with respect to the AH salt. The heater temperature is 295 ° C and the pressure inside the can is 1.7M.
After reaching Pa, the pressure was kept constant. After maintaining in this state for 2 hours, the pressure was gradually returned to normal pressure over 1 hour, and further reacted at 280 ° C. for 5 minutes under a reduced pressure of 600 mmHg absolute pressure to complete the polymerization.

【0046】重合後のポリアミド樹脂組成物はオートク
レーブからガット状に吐出し、ペレット化した。得られ
たペレットは乾燥後、シリンダー温度280℃、金型温
度80℃の射出成形機で成形し、評価を行った。X線回
折により、2θ=14.56degと28.28deg
に回折ピークが出現し、ベーマイトの生成が確認され
た。その他の評価結果を表1に示す。 実施例2〜4 水酸化アルミニウムの添加量を変える以外は実施例1と
同様に重合、成形、評価を行った。結果を表1に示す。 実施例5、6 仕込み水分量を変える以外は実施例3と同様に重合、成
形、評価を行った。結果を表1に示す。
The polyamide resin composition after polymerization was discharged in a gut form from the autoclave and pelletized. The obtained pellets were dried and then molded with an injection molding machine having a cylinder temperature of 280 ° C. and a mold temperature of 80 ° C., and evaluated. By X-ray diffraction, 2θ = 14.56 deg and 28.28 deg
A diffraction peak appeared on the surface, confirming the formation of boehmite. Other evaluation results are shown in Table 1. Examples 2 to 4 Polymerization, molding and evaluation were carried out in the same manner as in Example 1 except that the addition amount of aluminum hydroxide was changed. The results are shown in Table 1. Examples 5 and 6 Polymerization, molding and evaluation were carried out in the same manner as in Example 3 except that the charged water content was changed. The results are shown in Table 1.

【0047】比較例1 ηr2.7のナイロン66樹脂97重量部に、平均粒径
1.5μmの板状ベーマイトを配合し、シリンダ温度を
280℃に設定した、同方向回転2軸押出機で溶融混練
を行った。得られたポリアミド樹脂組成物のX線回折か
ら、組成物中には原料として用いたベーマイトがそのま
ま存在していることがわかった。実施例1と同様に、成
形評価を行い結果を表2に示す。無機灰分量が同一の実
施例3と比較して、引張強度・伸度、曲げ弾性率が小さ
く、線膨張係数は大きい。さらに表面外観も劣ってい
る。
Comparative Example 1 97 parts by weight of nylon 66 resin of ηr2.7 was mixed with plate boehmite having an average particle size of 1.5 μm and melted by a co-rotating twin-screw extruder having a cylinder temperature of 280 ° C. Kneading was performed. From the X-ray diffraction of the obtained polyamide resin composition, it was found that the boehmite used as a raw material was present in the composition as it was. Molding evaluation was performed in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2. Compared with Example 3 in which the amount of inorganic ash was the same, the tensile strength / elongation and flexural modulus were small, and the linear expansion coefficient was large. Furthermore, the surface appearance is inferior.

【0048】比較例2 原料として平均粒径2μmの板状ベーマイトを用いる以
外は比較例1と同様にして溶融混練、成形、評価を行っ
た。結果を表2に示す。やはり、無機灰分量が同一の実
施例3と比較して、引張強度・伸度、弾性率が低く、線
膨張係数が大きい。さらに表面外観も劣っている。
Comparative Example 2 Melt kneading, molding and evaluation were carried out in the same manner as in Comparative Example 1 except that plate-shaped boehmite having an average particle size of 2 μm was used as a raw material. The results are shown in Table 2. After all, as compared with Example 3 in which the amount of inorganic ash is the same, the tensile strength / elongation and elastic modulus are low and the linear expansion coefficient is large. Furthermore, the surface appearance is inferior.

【0049】比較例3 配合組成をナイロン66樹脂88重量部、ベーマイト1
2重量部とする以外は比較例1と同様に溶融混練、成
形、評価を行った。結果を表2に示す。室温での弾性率
は実施例3と同等になったが、同じ弾性率を得るために
必要なベーマイトの配合量が多くなり、曲げ弾性率以外
の機械物性および表面外観が劣っている。
Comparative Example 3 88 parts by weight of nylon 66 resin and 1 boehmite were used.
Melt kneading, molding and evaluation were performed in the same manner as in Comparative Example 1 except that the amount was 2 parts by weight. The results are shown in Table 2. The elastic modulus at room temperature was the same as in Example 3, but the amount of boehmite compounded to obtain the same elastic modulus was large, and mechanical properties other than the bending elastic modulus and the surface appearance were inferior.

【0050】比較例4 比較例1で用いたナイロン66樹脂自身を成形、評価し
た。結果を表2に示す。表面外観や引張伸度には優れる
が、曲げ弾性率が実施例に比較して低く、線膨張係数は
大きく、寸法安定性の面で劣る。
Comparative Example 4 The nylon 66 resin itself used in Comparative Example 1 was molded and evaluated. The results are shown in Table 2. The surface appearance and tensile elongation are excellent, but the flexural modulus is lower than in the examples, the linear expansion coefficient is large, and the dimensional stability is poor.

【0051】[0051]

【表1】 [Table 1]

【0052】[0052]

【表2】 [Table 2]

【0053】[0053]

【発明の効果】以上説明したように、本発明で得られる
ポリアミド樹脂組成物は、非強化ポリアミド樹脂と同等
の表面外観および引張伸度を有していながら、引張強度
や曲げ弾性率、線膨張係数に優れていることから、表面
外観や靭性が要求され、かつ強度や寸法安定性が必要な
用途、例えば自動車部品、建材、家具部品、電機部品の
材料として広く使用することができる。
As described above, the polyamide resin composition obtained by the present invention has the same surface appearance and tensile elongation as the non-reinforced polyamide resin, but has a tensile strength, a bending elastic modulus, and a linear expansion coefficient. Since it has an excellent coefficient, it can be widely used as a material for which surface appearance and toughness are required and strength and dimensional stability are required, for example, automobile parts, building materials, furniture parts, and electrical parts.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Fターム(参考) 4J001 EA06 EA08 EA15 EA16 EA17 EA28 EB04 EB05 EB06 EB08 EB09 EB14 EB34 EB36 EB37 EC04 EC07 EC08 EC09 EC14 EC47 EC48 EE08E FD05 JA04 JA05 4J002 CL001 CL011 CL031 DE146 FA016 GL00 GN00 GQ00   ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continued front page    F term (reference) 4J001 EA06 EA08 EA15 EA16 EA17                       EA28 EB04 EB05 EB06 EB08                       EB09 EB14 EB34 EB36 EB37                       EC04 EC07 EC08 EC09 EC14                       EC47 EC48 EE08E FD05                       JA04 JA05                 4J002 CL001 CL011 CL031 DE146                       FA016 GL00 GN00 GQ00

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】ポリアミド樹脂に板状アルミニウム化合物
が分散して存在していることを特徴とするポリアミド樹
脂組成物であって、板状アルミニウム化合物がポリアミ
ド樹脂組成物中に平均粒径20〜300nm、平均厚み
1〜10nmで分散して存在していることを特徴とする
ポリアミド樹脂組成物。
1. A polyamide resin composition comprising a polyamide resin and a plate-shaped aluminum compound dispersed therein, wherein the plate-shaped aluminum compound has an average particle diameter of 20 to 300 nm. And a polyamide resin composition having an average thickness of 1 to 10 nm dispersed therein.
【請求項2】アルミニウム化合物がベーマイトであるこ
とを特徴とする請求項1記載のポリアミド樹脂組成物。
2. The polyamide resin composition according to claim 1, wherein the aluminum compound is boehmite.
【請求項3】(A)ポリアミド形成性モノマー、(B)
水、(C)アルミニウム源を加圧条件下で加熱し、ポリ
アミドの重合反応と板状アルミニウム化合物の水熱合成
反応を同一反応容器内で進行させて得られる請求項1ま
たは2記載のポリアミド樹脂組成物。
3. A polyamide-forming monomer (A), (B)
The polyamide resin according to claim 1 or 2, which is obtained by heating water and an aluminum source (C) under a pressurized condition to allow a polyamide polymerization reaction and a hydrothermal synthesis reaction of a plate-shaped aluminum compound to proceed in the same reaction vessel. Composition.
【請求項4】(C)アルミニウム源が水酸化アルミニウ
ムであることを特徴とする請求項3記載のポリアミド樹
脂組成物。
4. The polyamide resin composition according to claim 3, wherein the aluminum source (C) is aluminum hydroxide.
【請求項5】(A)ポリアミド形成性モノマー、(B)
水、(C)アルミニウム源を加圧条件下で加熱し、ポリ
アミドの重合反応と板状アルミニウム化合物の水熱合成
反応を同一反応容器内で進行させることを特徴とする請
求項1または2記載のポリアミド樹脂組成物の製造方
法。
5. (A) Polyamide-forming monomer, (B)
The water and the aluminum source (C) are heated under a pressure condition to allow the polymerization reaction of the polyamide and the hydrothermal synthesis reaction of the plate-shaped aluminum compound to proceed in the same reaction vessel. Method for producing polyamide resin composition.
【請求項6】ポリアミド形成性モノマーの組成がアミン
過剰であることを特徴とする請求項5記載のポリアミド
樹脂組成物の製造方法。
6. The method for producing a polyamide resin composition according to claim 5, wherein the composition of the polyamide-forming monomer is amine excess.
JP2001395927A 2001-12-27 2001-12-27 Method for producing polyamide resin composition Expired - Fee Related JP4045797B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001395927A JP4045797B2 (en) 2001-12-27 2001-12-27 Method for producing polyamide resin composition

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2001395927A JP4045797B2 (en) 2001-12-27 2001-12-27 Method for producing polyamide resin composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2003192890A true JP2003192890A (en) 2003-07-09
JP4045797B2 JP4045797B2 (en) 2008-02-13

Family

ID=27602176

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001395927A Expired - Fee Related JP4045797B2 (en) 2001-12-27 2001-12-27 Method for producing polyamide resin composition

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4045797B2 (en)

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004113444A1 (en) 2003-06-25 2004-12-29 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Organic-inorganic composite material and method for producing same
JP2005120364A (en) * 2003-09-24 2005-05-12 Asahi Kasei Chemicals Corp Preparation method of polyamide resin composition
JP2006160903A (en) * 2004-12-08 2006-06-22 Dainippon Ink & Chem Inc Organic/inorganic composite and production process of the same
JP2008238624A (en) * 2007-03-28 2008-10-09 Toray Ind Inc Polyamide resin structure and its manufacturing method
CN110272622A (en) * 2018-03-14 2019-09-24 财团法人纺织产业综合研究所 Flame retardant plastic micelle and fire-retardant sheet material
CN115232302A (en) * 2022-08-30 2022-10-25 杭州聚合顺新材料股份有限公司 Method for simply and rapidly preparing nylon 66 nano composite material

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2004113444A1 (en) 2003-06-25 2004-12-29 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Organic-inorganic composite material and method for producing same
US7652088B2 (en) 2003-06-25 2010-01-26 Dic Corporation Organic-inorganic composite material and method for producing the same
JP2005120364A (en) * 2003-09-24 2005-05-12 Asahi Kasei Chemicals Corp Preparation method of polyamide resin composition
JP2006160903A (en) * 2004-12-08 2006-06-22 Dainippon Ink & Chem Inc Organic/inorganic composite and production process of the same
JP4565329B2 (en) * 2004-12-08 2010-10-20 Dic株式会社 Organic-inorganic composite and method for producing the same
JP2008238624A (en) * 2007-03-28 2008-10-09 Toray Ind Inc Polyamide resin structure and its manufacturing method
CN110272622A (en) * 2018-03-14 2019-09-24 财团法人纺织产业综合研究所 Flame retardant plastic micelle and fire-retardant sheet material
CN115232302A (en) * 2022-08-30 2022-10-25 杭州聚合顺新材料股份有限公司 Method for simply and rapidly preparing nylon 66 nano composite material
CN115232302B (en) * 2022-08-30 2024-01-05 杭州聚合顺新材料股份有限公司 Method for simply, conveniently and rapidly preparing nylon 66 nanocomposite

Also Published As

Publication number Publication date
JP4045797B2 (en) 2008-02-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102221899B1 (en) Polyamide composition and molded article
JP6034463B2 (en) Reinforced polyamide resin pellets
JP6039945B2 (en) Polyamide resin composition and molded product
WO2012093722A1 (en) Copolymer polyamide
JPH0812886A (en) Polyarylene sulfide resin composition
JP7195850B2 (en) Polyamide compositions, moldings and semi-aromatic polyamides
JP7107646B2 (en) Polyamide compositions and molded articles
WO2011155596A1 (en) Polyamide and polyamide composition
JP4045797B2 (en) Method for producing polyamide resin composition
JP6937226B2 (en) Polyamide composition and molded product
JP5669623B2 (en) Polyamide resin composition and molded product
JP5669626B2 (en) Polyamide resin composition and molded product
JP2022145815A (en) Resin composition and molded article
JP6526974B2 (en) Polyamide resin composition, molded article, and method for producing polyamide resin composition
JP6970524B2 (en) Polyamide composition and molded products
JP2012180479A (en) Polyamide resin composition and molded article
JP2003261675A (en) Polyamide resin composition and its production method
JP2012184284A (en) Polyamide resin composition and molding
JP2013001836A (en) Polyamide welded molding
JP7014633B2 (en) Polyamide composition and molded products
JP5959190B2 (en) Polyamide resin composition and molded product
JP7249738B2 (en) Polyamide resin pellets, method for producing the same, and method for producing polyamide composition
JP2017025166A (en) Plastic hook molded body
JP5806920B2 (en) How to improve sink marks
TW202239846A (en) Liquid crystal polyester composition, method for producing liquid crystal polyester composition, and method for producing injection molded article

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20041209

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20070213

A131 Notification of reasons for refusal

Effective date: 20070619

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

A521 Written amendment

Effective date: 20070810

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Effective date: 20071030

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20071112

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101130

Year of fee payment: 3

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 3

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20101130

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20111130

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 5

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121130

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20121130

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (prs date is renewal date of database)

Year of fee payment: 6

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20131130

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees